JP6743421B2 - Double-sided adhesive sheet - Google Patents
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Description
本発明は、両面粘着シートに関する。具体的には、ゴム系粘着剤層とアクリル系粘着剤層を少なくとも１層ずつ含む両面粘着シートであって、優れたリワーク性と凹凸追従性、低水蒸気透過度を有する両面粘着シートに関する。 The present invention relates to a double-sided PSA sheet. Specifically, the present invention relates to a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet that includes at least one rubber-based pressure-sensitive adhesive layer and at least one acrylic-based pressure-sensitive adhesive layer, and has excellent reworkability, unevenness followability, and low water vapor transmission rate.
近年、携帯電話、携帯ゲーム機、デジタルカメラ等の電子機器が急速に普及している。電子機器や各種装置を構成する部品の固定には、一般的に粘着シートが用いられている。部品の固定に用いられる粘着シートとしては、基材の片面又は両面にアクリル系粘着剤層が設けられた粘着シートが多用されている（特許文献１）。 In recent years, electronic devices such as mobile phones, portable game machines, and digital cameras have rapidly become popular. Adhesive sheets are generally used to fix components that make up electronic devices and various devices. As a pressure-sensitive adhesive sheet used for fixing components, a pressure-sensitive adhesive sheet in which an acrylic pressure-sensitive adhesive layer is provided on one side or both sides of a base material is often used (Patent Document 1).
また、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）などのフラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ）が、表示装置として広く使用されている。このような表示装置には、通常、外部光源からの反射を防ぐための反射防止フィルムや、表示装置表面の傷付き防止のための保護フィルム（プロテクトフィルム）など、用途に応じて様々な光学部材が使用されている。これらの表示装置の光学部材の貼り合わせにもアクリル系粘着剤層が設けられた粘着シートが用いられている（特許文献２）。 A flat panel display (FPD) such as a liquid crystal display (LCD) is widely used as a display device. In such a display device, various optical members such as an antireflection film for preventing reflection from an external light source and a protective film (protection film) for preventing scratches on the surface of the display device are usually used depending on the application. Is used. A pressure-sensitive adhesive sheet provided with an acrylic pressure-sensitive adhesive layer is also used for bonding optical members of these display devices (Patent Document 2).
近年、粘着シートには、光学部材の機械的劣化を抑制することが求められており、水蒸気透過度の低い粘着シートの開発が求められている。例えば、特許文献３には、アクリル系樹脂に代えて、ゴム系樹脂を主成分とした両面粘着シートが開示されている。特許文献３の両面粘着シートは、ゴム系樹脂に粘着付与剤が混合された粘着剤組成物から構成されており、このような両面粘着シートは、優れた粘着力と透明性を有することに加え、水分の侵入を抑制できるとされている。また、粘着シートに求められる種々の特性を満たすために、ゴム系粘着剤層とアクリル系粘着剤層を有する粘着シートも開発されている（特許文献４）。 In recent years, pressure-sensitive adhesive sheets are required to suppress mechanical deterioration of optical members, and development of pressure-sensitive adhesive sheets having low water vapor permeability is required. For example, Patent Document 3 discloses a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet containing a rubber-based resin as a main component instead of an acrylic-based resin. The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of Patent Document 3 is composed of a pressure-sensitive adhesive composition in which a tackifier is mixed with a rubber-based resin, and such a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet has excellent adhesive strength and transparency. It is said that the invasion of water can be suppressed. Moreover, in order to satisfy various properties required for the pressure-sensitive adhesive sheet, a pressure-sensitive adhesive sheet having a rubber-based pressure-sensitive adhesive layer and an acrylic pressure-sensitive adhesive layer has also been developed (Patent Document 4).
上述したような用途に使用される粘着シートについては、部材同士を貼り合わせた後に優れた粘着性を発揮すると共に、貼り直し等が必要となった場合に、リワーク（再剥離）させたいとの要求が高まってきている。特に液晶表示装置と他の部材（例えばタッチパネルモジュール）との貼合時、又はカバーガラスと飛散防止フィルムとの貼合時にゴミのかみ込みなどの不良が生じた場合は、相対的に価格の高い液晶表示装置やカバーガラスを再利用するためにリワークさせたいとの要求が非常に高まってきている。
しかしながら、特許文献１及び２に記載された粘着シートにおいては、リワーク性が十分ではなく、リワーク作業時に被着体に粘着剤が残るという問題があった。被着体に残った粘着剤は、溶剤で拭き取ったり、溶剤で洗浄したりする必要があり、リワーク作業に手間と時間がかかるという問題があった。また、水蒸気透過度も高く、高湿度環境下で導電層を腐食しやすいという問題があった。
Regarding the pressure-sensitive adhesive sheet used for the above-mentioned applications, while exhibiting excellent adhesiveness after the members are bonded to each other, it is desired to rework (re-peel) when re-bonding or the like becomes necessary. The demand is increasing. Especially when a liquid crystal display device is bonded to another member (for example, a touch panel module) or when a cover glass and a shatterproof film are bonded to each other when a defect such as dust entrapment occurs, the price is relatively high. The demand for reworking the liquid crystal display device and the cover glass in order to reuse them has increased significantly.
However, the pressure-sensitive adhesive sheets described in Patent Documents 1 and 2 have a problem that the reworkability is not sufficient and the pressure-sensitive adhesive remains on the adherend during the rework operation. The pressure-sensitive adhesive remaining on the adherend needs to be wiped off with a solvent or washed with a solvent, which causes a problem that it takes time and labor for reworking. Further, there is a problem that the water vapor permeability is high and the conductive layer is easily corroded in a high humidity environment.
一方で特許文献３に記載された粘着シートはリワーク性に優れ、水蒸気透過度が低いものの、凹凸追従性が悪く、凹凸部分を有する被着体に貼合した際に粘着シートと凹凸部分の間に気泡が残りやすいといった問題があった。
また、特許文献４に記載された粘着シートのように、アクリル系粘着剤層とゴム系粘着剤層を有する場合であっても光学物性は十分ではなく、ヘーズ値が高いなどの理由により光学物品として使用するには課題が残るものであることが本発明者らの検討により明らかとなった。
On the other hand, the pressure-sensitive adhesive sheet described in Patent Document 3 is excellent in reworkability and has low water vapor permeability, but has poor irregularity followability, and when bonded to an adherend having irregularities, the pressure-sensitive adhesive sheet and irregularities are There was a problem that bubbles tend to remain in the.
Further, as in the pressure-sensitive adhesive sheet described in Patent Document 4, even if it has an acrylic pressure-sensitive adhesive layer and a rubber-based pressure-sensitive adhesive layer, the optical properties are not sufficient, and the optical article has a high haze value. It has been clarified by the study of the present inventors that the problem remains to be used as the above.
そこで本発明者らは、このような従来技術の課題を解決するために、光学物性に優れた粘着シートであって、優れた凹凸追従性とリワーク性、そして低水蒸気透過度の全てを兼ね備えた両面粘着シートを提供することを目的として検討を進めた。 Therefore, in order to solve the problems of the prior art, the present inventors have provided a pressure-sensitive adhesive sheet having excellent optical properties, which has all of excellent unevenness followability and reworkability, and low water vapor permeability. We proceeded with the study for the purpose of providing a double-sided PSA sheet.
上記の課題を解決するために鋭意検討を行った結果、本発明者らは、アクリル系粘着剤層とゴム系粘着剤層を有する両面粘着シートにおいて、両面粘着シートの破断点伸度と破断点応力を一定値以上とすることにより、優れた凹凸追従性とリワーク性、そして低水蒸気透過度の全てを兼ね備えた両面粘着シートが得られることを見出した。
具体的に、本発明は、以下の構成を有する。
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors, in a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having an acrylic pressure-sensitive adhesive layer and a rubber-based pressure-sensitive adhesive layer, the elongation at break and the breaking point of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet. It has been found that a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having excellent irregularity followability, reworkability, and low water vapor permeability can be obtained by setting the stress to a certain value or more.
Specifically, the present invention has the following configurations.
［１］ ゴム系粘着剤層とアクリル系粘着剤層を少なくとも１層ずつ含む両面粘着シートであって、両面粘着シートの破断点伸度が５００％以上であって、かつ破断点応力が０．４Ｎ／ｍｍ2以上である両面粘着シート。
［２］ ゴム系粘着剤層の厚みが１５μｍ以上である［１］に記載の両面粘着シート。
［３］ アクリル系粘着剤層の厚みが１５μｍ以上である［１］又は［２］に記載の両面粘着シート。
［４］ ゴム系粘着剤層の厚み（μｍ）をＰとし、アクリル系粘着剤層の厚み（μｍ）をＱとした場合、Ｐ：Ｑ＝１：１０〜１０：１である［１］〜［３］のいずれかに記載の両面粘着シート。
［５］ ヘーズが１％以下である［１］〜［４］のいずれかに記載の両面粘着シート。
［６］ 全光線透過率が８５％以上である［１］〜［５］のいずれかに記載の両面粘着シート。
［７］ 水蒸気透過度が３００ｇ／ｍ2・ｄａｙ以下である［１］〜［６］のいずれかに記載の両面粘着シート。
［８］ ゴム系粘着剤層とアクリル系粘着剤層の間の層間強度が１０Ｎ／２５ｍｍ以上である［１］〜［７］のいずれかに記載の両面粘着シート。
［９］ 被着体貼合用であって、被着体は、両面粘着シートの厚みの５％以上４０％以下の高さの段差を有する［１］〜［８］のいずれかに記載の両面粘着シート。
［１０］ 光学部材貼合用である［１］〜［９］のいずれかに記載の両面粘着シート。
［１１］ ［１］〜［１０］のいずれかに記載の両面粘着シートの少なくとも一方の面に剥離シートを有する剥離シート付き両面粘着シート。
[1] A double-sided pressure-sensitive adhesive sheet containing at least one rubber-based pressure-sensitive adhesive layer and at least one acrylic-based pressure-sensitive adhesive layer, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having an elongation at break of 500% or more and a stress at break of 0. Double-sided PSA sheet with 4 N/mm 2 or more.
[2] The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to [1], wherein the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer has a thickness of 15 μm or more.
[3] The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to [1] or [2], wherein the acrylic pressure-sensitive adhesive layer has a thickness of 15 μm or more.
[4] When the thickness (μm) of the rubber-based adhesive layer is P and the thickness (μm) of the acrylic-based adhesive layer is Q, P:Q=1:10 to 10:1 [1] to The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of [3].
[5] The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of [1] to [4], which has a haze of 1% or less.
[6] The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of [1] to [5], which has a total light transmittance of 85% or more.
[7] The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of [1] to [6], which has a water vapor permeability of 300 g/m 2 ·day or less.
[8] The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of [1] to [7], wherein the interlayer strength between the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer and the acrylic pressure-sensitive adhesive layer is 10 N/25 mm or more.
[9] The method for bonding an adherend, wherein the adherend has a height difference of 5% or more and 40% or less of the thickness of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, according to any one of [1] to [8]. Double-sided adhesive sheet.
[10] The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of [1] to [9], which is for bonding optical members.
[11] A double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet, which has a release sheet on at least one surface of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of [1] to [10].
本発明によれば、優れた凹凸追従性とリワーク性、そして低水蒸気透過度の全てを兼ね備えた両面粘着シートを得ることができる。本発明の両面粘着シートは、段差部（凹凸部）を有する光学部材等の接着に好ましく用いられる。 According to the present invention, it is possible to obtain a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet that has all of excellent irregularity followability, reworkability, and low water vapor permeability. The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is preferably used for bonding optical members having stepped portions (uneven portions).
以下において、本発明について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、代表的な実施形態や具体例に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施形態に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in detail. The description of the constituents described below may be made based on typical embodiments or specific examples, but the present invention is not limited to such embodiments.
（両面粘着シート）
本発明は、ゴム系粘着剤層とアクリル系粘着剤層を少なくとも１層ずつ含む両面粘着シートに関する。本発明の両面粘着シートの破断点伸度は５００％以上であって、かつ破断点応力は０．４Ｎ／ｍｍ2以上である。
本発明の両面粘着シートは、破断点伸度及び破断点応力を上記値以上とすることにより、リワーク作業時に両面粘着シートにかかる剥離力に対応して伸長しやすく、また両面粘着シートが破断されにくいという特徴を有する。すなわち、本発明の両面粘着シートはリワーク性に優れている。ここで、リワーク性が優れていることは、貼付後の剥離の際に、両面粘着シートの粘着剤の一部が被着体に残留しないこと、及びリワーク作業中に両面粘着シートが破断しない特性のことをいう。さらに、本発明の両面粘着シートは、アクリル系粘着剤層とゴム系粘着剤層を積層することにより、優れた凹凸追従性と低水蒸気透過度を発揮することができる。
(Double-sided adhesive sheet)
The present invention relates to a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet including at least one rubber-based pressure-sensitive adhesive layer and at least one acrylic pressure-sensitive adhesive layer. The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has an elongation at break of 500% or more and a stress at break of 0.4 N/mm 2 or more.
The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, by setting the elongation at break and the stress at break to the above values or more, the two-sided pressure-sensitive adhesive sheet is easily stretched corresponding to the peeling force applied to the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet during rework work, and the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is broken. It has the characteristic of being difficult. That is, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is excellent in reworkability. Here, the excellent reworkability is that when peeling after sticking, a part of the adhesive of the double-sided PSA sheet does not remain on the adherend, and the double-sided PSA sheet does not break during reworking I mean. Furthermore, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can exhibit excellent unevenness followability and low water vapor permeability by laminating an acrylic pressure-sensitive adhesive layer and a rubber pressure-sensitive adhesive layer.
両面粘着シートの破断点伸度は５００％以上であればよく、６００％以上であることが好ましく、８００％以上であることがより好ましく、１０００％以上であることがさらに好ましく、１５００％以上であることがよりさらに好ましく、２０００％以上であることが特に好ましい。なお、両面粘着シートの破断点伸度の上限値は１００００％であることが好ましい。
また、両面粘着シートの破断点応力は０．４Ｎ／ｍｍ2以上であればよく、０．８Ｎ／ｍｍ2以上であることが好ましく、１．５Ｎ／ｍｍ2以上であることが好ましく、２．０Ｎ／ｍｍ2以上であることがさらに好ましい。なお、両面粘着シートの破断点応力の上限値は２０Ｎ／ｍｍ2であることが好ましい。
The elongation at break of the double-sided PSA sheet may be 500% or more, preferably 600% or more, more preferably 800% or more, further preferably 1000% or more, and 1500% or more. It is even more preferable that it is present, and it is particularly preferable that it is 2000% or more. The upper limit of the elongation at break of the double-sided PSA sheet is preferably 10,000%.
Further, stress at break of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet as long 0.4 N / mm 2 or more, preferably 0.8N / mm 2 or more, preferably 1.5 N / mm 2 or more, 2. It is more preferably 0 N/mm 2 or more. The upper limit of the stress at break of the double-sided PSA sheet is preferably 20 N/mm 2 .
両面粘着シートの破断点伸度及び破断点応力は、ＪＩＳ Ｋ ６２５１に準じて、引張試験機を用いて測定される。測定は、試料（両面粘着シート）を直径５ｍｍ長さ７０ｍｍの棒状に丸めたものを、チャック間の初期距離：５０ｍｍ、引張速度：１０００ｍｍ／ｍｉｎの条件で、引っ張ることにより測定できる。なお、上記引張試験は、２３℃、相対湿度５０％の環境下で行う。破断点伸度は、引張試験における、試験片（両面粘着シート）の決められた標点間での破断直前の伸びを表している。また、破断点応力は、引張試験における破断の際に破断点の引張力を試験片の初期断面積で除した値である。なお、上記引張試験は、両面粘着シートの長さ方向の破断点伸度及び破断点応力を測定したものである。 The elongation at break and the stress at break of the double-sided PSA sheet are measured using a tensile tester in accordance with JIS K6251. The measurement can be performed by rolling a sample (double-sided pressure-sensitive adhesive sheet) rolled into a rod shape having a diameter of 5 mm and a length of 70 mm under the conditions of an initial distance between chucks of 50 mm and a pulling speed of 1000 mm/min. The tensile test is performed in an environment of 23°C and relative humidity of 50%. The elongation at break represents the elongation just before breaking between the determined reference points of the test piece (double-sided PSA sheet) in the tensile test. The stress at break is a value obtained by dividing the tensile force at the break at the time of break in the tensile test by the initial cross-sectional area of the test piece. The tensile test is a measurement of elongation at break and stress at break in the length direction of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet.
本発明においては、両面粘着シートの破断点伸度（％）をＡとし、破断点応力（Ｎ／ｍｍ2）をＢとした場合、１００＜Ａ／Ｂ＜１６００であることが好ましく、２００＜Ａ／Ｂ＜１０００であることがより好ましく、２００＜Ａ／Ｂ＜８００であることがさらに好ましい。破断点伸度と破断点応力の関係を上記範囲内とすることにより、両面粘着シートにかかる剥離力に対応して伸長しやすくすることができ、また両面粘着シートの破断を抑制することができる。 In the present invention, when the elongation at break (%) of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is A and the stress at break (N/mm 2 ) is B, 100<A/B<1600 is preferable, and 200<A/B<1000 is more preferable, and 200<A/B<800 is further preferable. By setting the relationship between the elongation at break and the stress at break within the above range, the double-sided PSA sheet can be easily stretched corresponding to the peeling force applied, and the double-sided PSA sheet can be prevented from breaking. ..
本発明の両面粘着シートのヘーズは３％以下であることが好ましく、１％以下であることがより好ましい。本明細書においては、両面粘着シートのヘーズは、ＪＩＳ Ｋ ７１３６に準拠した方法で測定される値のことをいう。ヘーズを測定する際には、本発明の両面粘着シートを松浪ガラス社製のスライドガラス（品番：Ｓ９１１２）に貼合してヘーズ値を測定する。具体的には、両面粘着シートを松浪ガラス社製のスライドガラスに貼合した後、貼合時に混入した微細な空気などの影響を排除するために、積層されたサンプルに０．５ＭＰａ、４０℃の条件で３０分間オートクレーブ（加圧脱泡）処理を施す。その後、ガラス貼合面と逆面の剥離シートを剥がし、糊面がむき出しの状態で、日本電色工業（株）製のＮＤＨ４０００を用いて測定する。 The haze of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is preferably 3% or less, more preferably 1% or less. In the present specification, the haze of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet refers to a value measured by a method according to JIS K7136. When measuring the haze, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is attached to a slide glass (product number: S9112) manufactured by Matsunami Glass Co., Ltd., and the haze value is measured. Specifically, after sticking the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet to a slide glass manufactured by Matsunami Glass Co., Ltd., 0.5 MPa and 40° C. are applied to the laminated samples in order to eliminate the influence of fine air mixed in at the time of sticking. Autoclave (pressurized defoaming) treatment is performed for 30 minutes under the above conditions. After that, the release sheet on the opposite side of the glass bonding surface is peeled off, and the adhesive surface is exposed, and the measurement is performed using NDH4000 manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.
本発明の両面粘着シートの全光線透過率は、８０％以上であることが好ましく、８５％以上であることがより好ましく、９０％以上であることがさらに好ましい。本発明の両面粘着シートは、全光線透過率が高く、透明性に優れている点に特徴がある。本明細書においては、両面粘着シートの全光線透過率は、ＪＩＳ Ｋ ７１３６に準拠した方法で測定される値のことをいう。両面粘着シートの全光線透過率は、上述したヘーズ値の測定方法と同様の方法で測定することができる。 The total light transmittance of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is preferably 80% or more, more preferably 85% or more, and further preferably 90% or more. The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is characterized by high total light transmittance and excellent transparency. In the present specification, the total light transmittance of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet refers to a value measured by a method according to JIS K7136. The total light transmittance of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet can be measured by the same method as the method for measuring the haze value described above.
本発明の両面粘着シートの水蒸気透過度は、６００ｇ／ｍ2・ｄａｙ以下であることが好ましく、５００ｇ／ｍ2・ｄａｙ以下であることがより好ましく、３００ｇ／ｍ2・ｄａｙ以下であることがさらに好ましく、２００ｇ／ｍ2・ｄａｙ以下であることがよりさらに好ましく、１００ｇ／ｍ2・ｄａｙ以下であることが特に好ましい。本発明の両面粘着シートは、低い水蒸気透過度を有するため、水分の侵入を効果的に防ぐことができる。このため、光学部材の機械的劣化を抑制することができる。本明細書においては、両面粘着シートの水蒸気透過度はＪＩＳ Ｚ ０２０８に定義されるカップ法に準じて測定される値のことをいう。 The water vapor transmission rate of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is preferably 600 g/m 2 ·day or less, more preferably 500 g/m 2 ·day or less, and preferably 300 g/m 2 ·day or less. It is more preferably 200 g/m 2 ·day or less, still more preferably 100 g/m 2 ·day or less. Since the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has a low water vapor permeability, it is possible to effectively prevent intrusion of water. Therefore, mechanical deterioration of the optical member can be suppressed. In the present specification, the water vapor permeability of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet refers to a value measured according to the cup method defined in JIS Z 0208.
本発明の両面粘着シートは凹凸追従性（段差追従性）にも優れている。ここで凹凸追従性（段差追従性）に優れているとは、両面粘着シートの厚みの５％以上４０％以下の高さの段差を有する被着体に両面粘着シートを貼着した場合に、凹凸の部分全体に空気が残留しないことをいう。すなわち、本発明の両面粘着シートは、両面粘着シートの厚みの５％以上４０％以下の高さの段差を有する被着体の貼合用として好ましく用いられる。 The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is also excellent in unevenness followability (step followability). The excellent unevenness followability (step followability) means that when the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is attached to an adherend having a height difference of 5% to 40% of the thickness of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, It means that air does not remain in the entire uneven portion. That is, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is preferably used for bonding an adherend having a height difference of 5% or more and 40% or less of the thickness of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet.
本発明の両面粘着シートは、支持体（基材）を有さない両面粘着シートであることが好ましい。このため、ゴム系粘着剤層とアクリル系粘着剤層は直接接する状態で積層されている。本発明においては、ゴム系粘着剤層とアクリル系粘着剤層の間の層間強度は、１０Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、１２Ｎ／２５ｍｍ以上であることがより好ましく、１３Ｎ／２５ｍｍ以上であることがさらに好ましい。なお、ゴム系粘着剤層とアクリル系粘着剤層の間の層間強度の上限値は１２５Ｎ／２５ｍｍであることが好ましい。ゴム系粘着剤層とアクリル系粘着剤層の間の層間強度を上記範囲内とすることにより、ゴム系粘着剤層とアクリル系粘着剤層の間で剥離が生じることを抑制することができ、リワーク性をより効果的に高めることができる。 The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is preferably a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having no support (base material). For this reason, the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer and the acrylic pressure-sensitive adhesive layer are laminated in a state of directly contacting each other. In the present invention, the interlayer strength between the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer and the acrylic pressure-sensitive adhesive layer is preferably 10 N/25 mm or more, more preferably 12 N/25 mm or more, and 13 N/25 mm or more. Is more preferable. The upper limit of the interlayer strength between the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer and the acrylic pressure-sensitive adhesive layer is preferably 125 N/25 mm. By setting the interlayer strength between the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer and the acrylic pressure-sensitive adhesive layer within the above range, it is possible to suppress peeling between the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer and the acrylic pressure-sensitive adhesive layer, The reworkability can be improved more effectively.
ゴム系粘着剤層とアクリル系粘着剤層の間の層間強度は、下記のようにして測定することができる。まず、両面粘着シートのアクリル系粘着剤層の面側にアクリル系両面接着シート（日東電工社製、商品名「Ｎｏ．５０００ＮＳ」）を介して厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東レ社製、商品名「コスモシャインＡ４３００」）を貼り合わせる。次いで、反対面のゴム系粘着剤層の面側も上記と同様のアクリル系両面接着シート（Ｎｏ．５０００ＮＳ）を介してＳＵＳ板に裏打ちした後、長さ１００ｍｍ、幅２５ｍｍの短冊状の試験片へと切り出す。
次に、試験片の一端から長手方向３０ｍｍの位置まで上記粘着シートのアクリル系粘着剤層ごと、または、層間密着性が良好でアクリル系粘着剤層の剥離が困難な場合は、該アクリル系粘着剤層面側のアクリル系両面接着シート（Ｎｏ．５０００ＮＳ）ごと、ＰＥＴフィルムを剥離させる（アクリル系粘着剤層ごと剥離できた場合における剥離界面は、ゴム系粘着剤層／アクリル系粘着剤層の層間となり、アクリル系粘着剤層が剥離できない場合における剥離界面は、アクリル系粘着剤層／アクリル系両面接着シート（Ｎｏ．５０００ＮＳ）の層間となる）。その一部剥離させた試験片を引張試験機のチャックで掴み、３００ｍｍ／分の引張速度で、１８０度方向に剥離して、該剥離に要する引き剥がし力を測定する。測定された剥離力が、例えば、１０Ｎ／２５ｍｍ以上であれば、ゴム系粘着剤層からアクリル系粘着剤層の間の層間強度が１０Ｎ／２５ｍｍ以上であり、且つ、ゴム系粘着剤層／アクリル系粘着剤層粘着剤層同士を剥離する際の剥離力が１０Ｎ／２５ｍｍ以上である。
The interlayer strength between the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer and the acrylic pressure-sensitive adhesive layer can be measured as follows. First, a 100 μm thick polyethylene terephthalate (PET) film (Toray Co., Ltd.) is placed on the acrylic pressure-sensitive adhesive layer side of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet via an acrylic double-sided adhesive sheet (Nitto Denko Corporation, trade name “No. 5000NS”). Product name "Cosmo Shine A4300") is pasted together. Then, the opposite side of the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer was lined with a SUS plate through the same acrylic double-sided adhesive sheet (No. 5000NS) as described above, and then a strip-shaped test piece having a length of 100 mm and a width of 25 mm. Cut out to.
Next, from the one end of the test piece to the position of 30 mm in the longitudinal direction, with the acrylic adhesive layer of the adhesive sheet, or when the interlayer adhesiveness is good and peeling of the acrylic adhesive layer is difficult, the acrylic adhesive layer is removed. The PET film is peeled off together with the acrylic double-sided adhesive sheet (No. 5000NS) on the agent layer side (when the acrylic pressure-sensitive adhesive layer can be peeled off, the peeling interface is between the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer/acrylic pressure-sensitive adhesive layer). Therefore, the peeling interface when the acrylic pressure-sensitive adhesive layer cannot be peeled is the layer between the acrylic pressure-sensitive adhesive layer/acrylic double-sided adhesive sheet (No. 5000NS)). The partially peeled test piece is gripped by a chuck of a tensile tester, peeled in a direction of 180 degrees at a pulling speed of 300 mm/min, and the peeling force required for the peeling is measured. If the measured peeling force is, for example, 10 N/25 mm or more, the interlayer strength between the rubber-based adhesive layer and the acrylic adhesive layer is 10 N/25 mm or more, and the rubber-based adhesive layer/acrylic The pressure-sensitive adhesive layer has a peeling force of 10 N/25 mm or more when peeling the pressure-sensitive adhesive layers from each other.
本発明の両面粘着シートの全体の厚みは、５０μｍ以上であることが好ましく、１００μｍ以上であることがより好ましく、１５０μｍ以上であることがさらに好ましい。また、両面粘着シートの全体の厚みは、５００μｍ以下であることが好ましく、４００μｍ以下であることがより好ましく、３５０μｍ以下であることがさらに好ましい。両面粘着シートの全体の厚みを上記範囲内とすることにより、優れた凹凸追従性とリワーク性、そして低水蒸気透過度を達成しやすくなる。 The total thickness of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is preferably 50 μm or more, more preferably 100 μm or more, and further preferably 150 μm or more. The total thickness of the double-sided PSA sheet is preferably 500 μm or less, more preferably 400 μm or less, and further preferably 350 μm or less. By setting the total thickness of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet within the above range, excellent unevenness followability, reworkability, and low water vapor permeability can be easily achieved.
本発明の両面粘着シートにおけるゴム系粘着剤層の１層の厚みは、１０μｍ以上であることが好ましく、１５μｍ以上であることがより好ましく、２０μｍ以上であることがさらに好ましく、２５μｍ以上であることが特に好ましい。また、ゴム系粘着剤層の厚みは、４９０μｍ以下であることが好ましく、４００μｍ以下であることがより好ましく、３００μｍ以下であることがさらに好ましく、２５０μｍ以下であることが特に好ましい。ゴム系粘着剤層の厚みを上記範囲内とすることにより、リワーク性を高め、さらに水蒸気透過度を効果的に低減することができる。 The thickness of one layer of the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer in the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is preferably 10 μm or more, more preferably 15 μm or more, further preferably 20 μm or more, and 25 μm or more. Is particularly preferable. The thickness of the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer is preferably 490 μm or less, more preferably 400 μm or less, further preferably 300 μm or less, and particularly preferably 250 μm or less. By setting the thickness of the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer within the above range, the reworkability can be improved and the water vapor permeability can be effectively reduced.
本発明の両面粘着シートにおけるアクリル系粘着剤層の１層の厚みは、１０μｍ以上であることが好ましく、１５μｍ以上であることがより好ましく、２０μｍ以上であることがさらに好ましく、２５μｍ以上であることが特に好ましい。また、アクリル系粘着剤層の厚みは、４９０μｍ以下であることが好ましく、４００μｍ以下であることがより好ましく、３００μｍ以下であることがさらに好ましく、２５０μｍ以下であることが特に好ましい。アクリル系粘着剤層の厚みを上記範囲内とすることにより、凹凸追従性を高めることができる。 The thickness of one layer of the acrylic pressure-sensitive adhesive layer in the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is preferably 10 μm or more, more preferably 15 μm or more, further preferably 20 μm or more, and 25 μm or more. Is particularly preferable. The thickness of the acrylic pressure-sensitive adhesive layer is preferably 490 μm or less, more preferably 400 μm or less, further preferably 300 μm or less, and particularly preferably 250 μm or less. By setting the thickness of the acrylic pressure-sensitive adhesive layer within the above range, it is possible to enhance the unevenness followability.
本発明においては、ゴム系粘着剤層の厚み（μｍ）をＰとし、アクリル系粘着剤層の厚み（μｍ）をＱとした場合、Ｐ：Ｑ＝１：１０〜１０：１であることが好ましい。Ｐ：Ｑを上記範囲内とすることにより、本発明の両面粘着シートは優れた凹凸追従性とリワーク性、そして低水蒸気透過度を発揮しやすくなる。なお、上述したＰは、両面粘着シートにゴム系粘着剤層が２層以上含まれる場合は、ゴム系粘着剤層の厚みの合計を表し、上述したＱは、両面粘着シートにアクリル系粘着剤層が２層以上含まれる場合は、１アクリル系粘着剤層の厚みの合計を表す。 In the present invention, when the thickness (μm) of the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer is P and the thickness (μm) of the acrylic-based pressure-sensitive adhesive layer is Q, P:Q=1:10 to 10:1. preferable. By setting P:Q within the above range, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can easily exhibit excellent unevenness followability, reworkability, and low water vapor permeability. The above-mentioned P represents the total thickness of the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer when the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet contains two or more rubber-based pressure-sensitive adhesive layers, and the above-described Q represents the acrylic pressure-sensitive adhesive on the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet. When two or more layers are included, it represents the total thickness of one acrylic pressure-sensitive adhesive layer.
図１は、本発明の両面粘着シートの構成を説明する断面図である。本発明の両面粘着シート１は、ゴム系粘着剤層１０と、アクリル系粘着剤層１２を少なくとも１層ずつ含めばよく、図１のようにゴム系粘着剤層１０とアクリル系粘着剤層１２を１層ずつ積層した構成であってもよい。本発明の両面粘着シート１は凹凸追従性に優れているため、図１に示されているように凹凸構造（段差構造）を有する被着体Ｚにも適用することができる。凹凸構造（段差構造）に接する層はゴム系粘着剤層１０であってもよく（図１（ａ））、アクリル系粘着剤層１２であってもよい（図１（ｂ））。なお、本発明においては、凹凸構造（段差構造）に接する層はゴム系粘着剤層１０であっても優れた凹凸追従性を発揮することができる。
なお、被着体Ｚが表面に有している凹凸構造の凸部の高さは、両面粘着シート１の全体の厚みの５％以上４０％以下であることが好ましい。
FIG. 1 is a cross-sectional view illustrating the structure of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention. The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 1 of the present invention may include at least one rubber-based pressure-
The height of the convex portion of the uneven structure on the surface of the adherend Z is preferably 5% or more and 40% or less of the total thickness of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 1.
本発明の両面粘着シート１は、ゴム系粘着剤層１０及びアクリル系粘着剤層１２から選択される少なくとも１層を２層以上含むものであってもよい。例えば、図２（ａ）に示されているように、アクリル系粘着剤層１２を２層含み、アクリル系粘着剤層１２の間にゴム系粘着剤層１０を配置したものであってもよい。また、図２（ｂ）に示されているように、ゴム系粘着剤層１０を２層含み、ゴム系粘着剤層１０の間にアクリル系粘着剤層１２を配置したものであってもよい。
The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 1 of the present invention may include two or more layers including at least one layer selected from the rubber-based pressure-
なお、図１及び図２において１層構成として示されているゴム系粘着剤層１０は、２層以上のゴム系粘着剤層の積層構造を有していてもよく、アクリル系粘着剤層１２は、２層以上のアクリル系粘着剤層の積層構造を有していてもよい。
The rubber-based pressure-
＜ゴム系粘着剤層＞
本発明の両面粘着シートはゴム系粘着剤層を少なくとも１層含む。ゴム系粘着剤層はゴム系樹脂を主成分として含む。ゴム系樹脂としては、例えば、天然ゴム系樹脂や合成ゴム系樹脂等を挙げることができる。ここで、ゴム系樹脂を主成分とするとは、ゴム系粘着剤層の全質量に対して、ゴム系樹脂を３０質量％以上含むことを意味し、好ましくは３５質量％以上、より好ましくは４５質量％以上含むことを意味する。
<Rubber adhesive layer>
The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention includes at least one rubber-based pressure-sensitive adhesive layer. The rubber-based pressure-sensitive adhesive layer contains a rubber-based resin as a main component. Examples of rubber-based resins include natural rubber-based resins and synthetic rubber-based resins. Here, having the rubber-based resin as a main component means that the rubber-based resin is contained in an amount of 30% by mass or more, preferably 35% by mass or more, and more preferably 45%, based on the total mass of the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer. It means that it contains more than mass %.
ゴム系樹脂は、合成ゴム系樹脂であることが好ましく、合成ゴム系樹脂としては、スチレン系ブロック共重合体や、スチレン系ブロック共重合体の水素添加物を好ましく例示することができる。スチレン系ブロック共重合体としては、例えば、スチレンーイソプレンースチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン−ブタジエンスチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）を挙げることができる。また、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ポリイソプレンゴム（ＩＲ）、ポリイソブチレン（ＰＩＢ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）等を用いることもできる。これらの合成ゴムは、単独で又は２種以上組み合わせて使用してもよい。 The rubber-based resin is preferably a synthetic rubber-based resin, and as the synthetic rubber-based resin, a styrene-based block copolymer and a hydrogenated product of the styrene-based block copolymer can be preferably exemplified. Examples of the styrene block copolymer include styrene-isoprene-styrene block copolymer (SIS) and styrene-butadiene styrene block copolymer (SBS). Further, styrene-butadiene rubber (SBR), polyisoprene rubber (IR), polyisobutylene (PIB), butyl rubber (IIR) and the like can also be used. You may use these synthetic rubbers individually or in combination of 2 or more types.
中でも、ゴム系樹脂はスチレン系ブロック共重合体であることが好ましく、スチレン系ブロック共重合体の水素添加物であることがより好ましく、スチレン−水添イソプレン−スチレン共重合体であることがさらに好ましい。 Among them, the rubber-based resin is preferably a styrene-based block copolymer, more preferably a hydrogenated product of a styrene-based block copolymer, and further preferably a styrene-hydrogenated isoprene-styrene copolymer. preferable.
ゴム系樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１００００以上１００００００以下であることが好ましく、５００００以上８０００００以下であることがより好ましい。なお、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定によりポリスチレン標準物質を用いて作成した検量線をもとに計算されたものである。 The weight average molecular weight (Mw) of the rubber-based resin is preferably 10,000 or more and 1,000,000 or less, and more preferably 50,000 or more and 800,000 or less. The weight average molecular weight (Mw) is calculated based on a calibration curve prepared using a polystyrene standard substance by gel permeation chromatography (GPC) measurement.
ゴム系粘着剤層は、粘着付与剤と可塑剤をさらに含むものであることが好ましい。
粘着付与剤としては、例えば、スチレン系樹脂、テルペン系樹脂、ロジン系樹脂、Ｃ５系樹脂、Ｃ９系樹脂、Ｃ５／Ｃ９系樹脂などの石油系樹脂を挙げることができる。中でもスチレン系樹脂（スチレン系粘着付与剤）が好ましく用いられる。
可塑剤としては、パラフィン系オイル、ナフテン系オイル、芳香族系オイルを挙げることができる。中でもパラフィン系オイルが好ましく用いられる。
The rubber pressure-sensitive adhesive layer preferably further contains a tackifier and a plasticizer.
Examples of the tackifier include petroleum-based resins such as styrene resins, terpene resins, rosin resins, C5 resins, C9 resins, and C5/C9 resins. Among them, styrene resin (styrene tackifier) is preferably used.
Examples of the plasticizer include paraffin oil, naphthene oil, and aromatic oil. Among them, paraffin oil is preferably used.
粘着付与剤の含有量は、ゴム系粘着剤層の１００質量部に対して、５質量部以上であることが好ましく、１０質量部以上であることがより好ましく、１５質量部以上であることがさらに好ましい。また、粘着付与剤の含有量は、９０質量部以下であることが好ましく、８０質量部以下であることがさらに好ましい。
可塑剤の含有量は、ゴム系粘着剤層の１００質量部に対して、５質量部以上であることが好ましく、１０質量部以上であることがより好ましく、１５質量部以上であることがさらに好ましい。また、可塑剤の含有量は、９０質量部以下であることが好ましく、８０質量部以下であることがより好ましく、７０質量部以下であることがさらに好ましい。
The content of the tackifier is preferably 5 parts by mass or more, more preferably 10 parts by mass or more, and further preferably 15 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber-based adhesive layer. More preferable. Further, the content of the tackifier is preferably 90 parts by mass or less, and more preferably 80 parts by mass or less.
The content of the plasticizer is preferably 5 parts by mass or more, more preferably 10 parts by mass or more, and further preferably 15 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer. preferable. Further, the content of the plasticizer is preferably 90 parts by mass or less, more preferably 80 parts by mass or less, and further preferably 70 parts by mass or less.
ゴム系粘着剤層は、さらにシランカップリング剤を含むものであることが好ましい。シランカップリング剤としては、例えば、メルカプト基を含有するメルカプト系シランカップリング剤や、エポキシ基を有するエポキシ系シランカップリング剤、ビニル基を有するビニル系シランカップリング剤等が挙げられる。
シランカップリング剤の含有量は、ゴム系粘着剤層の１００質量部に対して、０．０１質量部以上であることが好ましく、０．０５質量部以上であることがより好ましく、０．１質量部以上であることがさらに好ましい。また、シランカップリング剤の含有量は、３質量部以下であることが好ましく、２質量部以下であることがより好ましい。
The rubber pressure-sensitive adhesive layer preferably further contains a silane coupling agent. Examples of the silane coupling agent include a mercapto-based silane coupling agent containing a mercapto group, an epoxy-based silane coupling agent having an epoxy group, and a vinyl-based silane coupling agent having a vinyl group.
The content of the silane coupling agent is preferably 0.01 parts by mass or more, more preferably 0.05 parts by mass or more, and 0.1 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer. It is more preferable that the amount is at least parts by mass. Further, the content of the silane coupling agent is preferably 3 parts by mass or less, and more preferably 2 parts by mass or less.
ゴム系粘着剤層は、ブロッキング防止剤を含まないものであることが好ましい。ブロッキング防止剤を含まないことで、ヘーズ値が小さくなり光学用途に適した両面粘着シートとなり得る。 The rubber pressure-sensitive adhesive layer preferably does not contain an antiblocking agent. By not containing the anti-blocking agent, the haze value becomes small and the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet suitable for optical use can be obtained.
＜アクリル系粘着剤層＞
本発明の両面粘着シートはアクリル系粘着剤層を少なくとも１層含む。アクリル系粘着剤層はアクリル系樹脂を主成分として含む。アクリル系樹脂としては、アクリル重合体をベースポリマーとして含有するアクリル系粘着剤を挙げることができる。
<Acrylic adhesive layer>
The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention includes at least one acrylic pressure-sensitive adhesive layer. The acrylic pressure-sensitive adhesive layer contains an acrylic resin as a main component. Examples of the acrylic resin include an acrylic pressure-sensitive adhesive containing an acrylic polymer as a base polymer.
アクリル重合体は、非架橋性の（メタ）アクリル酸エステル単位と、架橋性官能基を有するアクリル単量体単位及び二官能性アクリル系単量体単位から選択される少なくとも一方を含有する。ここで、「単量体単位」は重合体を構成する繰り返し単位である。「アクリル単量体」は、（メタ）アクリロイル基を有する化合物である。「（メタ)アクリロイル基」は、アクリロイル基又はメタクリロイル基であることを示す。また、非架橋性アクリル単量体は架橋性基を有さないアクリル単量体であり、架橋性アクリル単量体は架橋性基を有する単量体である。架橋性アクリル単量体は、非架橋性アクリル単量体と重合可能なものであればアクリル単量体であっても非アクリル単量体であってもよいが、アクリル単量体であることが好ましい。なお、架橋性基としては、カルボキシ基、ヒドロキシ基、アミノ基、エポキシ基、グリシジル基等が挙げられる。 The acrylic polymer contains a non-crosslinkable (meth)acrylic acid ester unit, and at least one selected from an acrylic monomer unit having a crosslinkable functional group and a bifunctional acrylic monomer unit. Here, the "monomer unit" is a repeating unit constituting a polymer. “Acrylic monomer” is a compound having a (meth)acryloyl group. The “(meth)acryloyl group” means an acryloyl group or a methacryloyl group. The non-crosslinkable acrylic monomer is an acrylic monomer having no crosslinkable group, and the crosslinkable acrylic monomer is a monomer having a crosslinkable group. The crosslinkable acrylic monomer may be an acrylic monomer or a non-acrylic monomer as long as it can be polymerized with the non-crosslinkable acrylic monomer, but it should be an acrylic monomer. Is preferred. Examples of the crosslinkable group include a carboxy group, a hydroxy group, an amino group, an epoxy group and a glycidyl group.
非架橋性アクリル単量体単位としては、例えば、（メタ）アクリル酸のカルボキシ基の水素原子を炭化水素基で置換した（メタ）アクリル酸エステル単位が挙げられる。本発明では、アクリル系粘着剤層は、（メタ）アクリル酸エステル単位を含むことが好ましい。 Examples of the non-crosslinkable acrylic monomer unit include (meth)acrylic acid ester units in which the hydrogen atom of the carboxy group of (meth)acrylic acid is replaced with a hydrocarbon group. In the present invention, the acrylic pressure-sensitive adhesive layer preferably contains a (meth)acrylic acid ester unit.
（メタ）アクリル酸エステルとして具体的には、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ペンチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ノニル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸ｎ−デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ウンデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ドデシル、（メタアクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジルが挙げられる。中でも、接着性の点からは、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸メチルを用いることが好ましい。これらは１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。なお、本発明において、「（メタ）アクリル酸」とは、「アクリル酸」及び「メタクリル酸」の両方を含むことを意味する。 Specific examples of the (meth)acrylic acid ester include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, ( Isobutyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, n-pentyl (meth)acrylate, n-hexyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, n-octyl (meth)acrylate , Isooctyl (meth)acrylate, n-nonyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, isononyl (meth)acrylate, n-decyl (meth)acrylate, isodecyl (meth)acrylate, (meth) N-undecyl acrylate, n-dodecyl (meth)acrylate, stearyl (meth)acrylate, methoxyethyl (meth)acrylate, ethoxyethyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, benzyl (meth)acrylate Among them, it is preferable to use n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and methyl acrylate from the viewpoint of adhesiveness. In the present invention, “(meth)acrylic acid” means to include both “acrylic acid” and “methacrylic acid”.
架橋性アクリル単量体単位としては、カルボキシ基含有共重合性単量体単位、ヒドロキシ基含有共重合性単量体単位、アミノ基含有共重合性単量体単位、グリシジル基含有共重合性単量体単位が挙げられる。カルボキシ基含有共重合性単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、グラタコン酸などのα，β−不飽和カルボン酸やその無水物などが挙げられる。
ヒドロキシ基含有共重合性単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピルなどの（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル、（メタ）アクリル酸モノ（ジエチレングリコール）などの（メタ）アクリル酸［（モノ、ジ又はポリ）アルキレングリコール］、（メタ）アクリル酸モノカプロラクトンなどの（メタ）アクリル酸ラクトンが挙げられる。
アミノ基含有共重合性単量体としては、例えば、（メタ）アクリルアミド、アリルアミドなどが挙げられる。
グリシジル基含有共重合性単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸グリシジルなどが挙げられる。
As the crosslinkable acrylic monomer unit, a carboxy group-containing copolymerizable monomer unit, a hydroxy group-containing copolymerizable monomer unit, an amino group-containing copolymerizable monomer unit, a glycidyl group-containing copolymerizable monomer unit. An example is a monomer unit. Examples of the carboxy group-containing copolymerizable monomer include, for example, α,β-unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, and glataconic acid, and anhydrides thereof. Things can be mentioned.
Examples of the hydroxy group-containing copolymerizable monomer include (meth)acrylic acid such as 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, and 2-hydroxypropyl (meth)acrylate. Examples thereof include hydroxyalkyl, (meth)acrylic acid [(mono,di or poly)alkylene glycol] such as (meth)acrylic acid mono(diethylene glycol), and (meth)acrylic acid lactone such as (meth)acrylic acid monocaprolactone.
Examples of the amino group-containing copolymerizable monomer include (meth)acrylamide and allylamide.
Examples of the glycidyl group-containing copolymerizable monomer include glycidyl (meth)acrylate.
アクリル重合体は、アクリル系ランダム共重合体であることが好ましく、架橋性アクリル単量体と非架橋性アクリル単量体のランダム共重合体あることがより好ましい。より具体的には、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル及びアクリル酸メチルから選択される少なくとも１種と、アクリル酸のランダム共重合体であることが好ましく、アクリル酸エステル系共重合体であることが好ましい。 The acrylic polymer is preferably an acrylic random copolymer, more preferably a random copolymer of a crosslinkable acrylic monomer and a non-crosslinkable acrylic monomer. More specifically, it is preferably a random copolymer of at least one selected from n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate and methyl acrylate, and acrylic acid, and an acrylic ester-based copolymer. Is preferred.
アクリル系樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、２０万以上２５０万以下であることが好ましく、３０万以上２００万以下であることがより好ましい。なお、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定によりポリスチレン標準物質を用いて作成した検量線をもとに計算されたものである。 The weight average molecular weight (Mw) of the acrylic resin is preferably 200,000 or more and 2,500,000 or less, and more preferably 300,000 or more and 2,000,000 or less. The weight average molecular weight (Mw) is calculated based on a calibration curve prepared using a polystyrene standard substance by gel permeation chromatography (GPC) measurement.
アクリル系粘着剤層は、必要に応じて、軟化剤、架橋剤、顔料等の添加剤をさらに含むものであってもよい。また、アクリル系粘着剤層の経時劣化を防ぐためには老化防止剤を添加することが好ましい。老化防止剤を添加することで、両面粘着シートの劣化による粘着力低下を防ぐことができる。老化防止剤としては、一般的なフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、紫外線防止剤、ＨＡＬＳ（ヒンダードアミン系安定剤）などを挙げることができる。老化防止剤の添加量は、アクリル系樹脂１００質量部に対して、０．０５質量部以上５質量部以下であることが好ましく、０．１質量部以上３質量部以下であることがより好ましい。 The acrylic pressure-sensitive adhesive layer may further contain additives such as a softening agent, a crosslinking agent, and a pigment, if necessary. Further, in order to prevent deterioration of the acrylic pressure-sensitive adhesive layer with time, it is preferable to add an antioxidant. By adding an antiaging agent, it is possible to prevent a decrease in adhesive strength due to deterioration of the double-sided PSA sheet. Examples of the antiaging agent include general phenol-based antioxidants, phosphorus-based antioxidants, UV inhibitors and HALS (hindered amine-based stabilizers). The addition amount of the antioxidant is preferably 0.05 parts by mass or more and 5 parts by mass or less, and more preferably 0.1 parts by mass or more and 3 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the acrylic resin. ..
（両面粘着シートの製造方法）
本発明の両面粘着シートの製造工程は、ゴム系粘着剤層とアクリル系粘着剤層を積層する工程を含むことが好ましい。各粘着剤層は、塗工により形成された粘着剤層（粘着シート）であることが好ましく、逐次塗工により形成された粘着剤層（粘着シート）であることがより好ましい。なお、本明細書において逐次塗工とは、各粘着剤層が各々の工程で塗工され、別個のシート状に形成されることをいう。
(Production method for double-sided PSA sheet)
The process for producing the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention preferably includes a step of laminating a rubber-based pressure-sensitive adhesive layer and an acrylic pressure-sensitive adhesive layer. Each pressure-sensitive adhesive layer is preferably a pressure-sensitive adhesive layer (pressure-sensitive adhesive sheet) formed by coating, and more preferably a pressure-sensitive adhesive layer (pressure-sensitive adhesive sheet) formed by sequential coating. In addition, in this specification, sequential coating means that each pressure-sensitive adhesive layer is coated in each step and formed into a separate sheet.
両面粘着シートの製造方法としては、たとえば、以下の製造方法（１）及び（２）が挙げられる。 Examples of the method for producing the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet include the following production methods (1) and (2).
＜製造方法（１）＞
製造方法（１）は、剥離シート上にアクリル系粘着剤層形成用塗工液を塗工し、アクリル系粘着剤層を形成し、アクリル系粘着シートを得る工程と、他の剥離シート上に、ゴム系粘着剤層形成用塗工液を塗工し、ゴム系粘着剤層を形成し、ゴム系粘着シートを得る工程とを含む。そして、アクリル系粘着シートとゴム系粘着シートとを、アクリル系粘着剤層とゴム系粘着剤層とが接するように重ね、圧着する工程を含む。製造方法（１）は、さらに、他の剥離シート上に形成された第３の粘着剤層を、アクリル系粘着剤層とゴム系粘着剤層の積層体に粘着剤層とが接するように重ね、圧着する工程を有していてもよい。
<Production method (1)>
The production method (1) includes a step of applying an acrylic pressure-sensitive adhesive layer-forming coating liquid on a release sheet to form an acrylic pressure-sensitive adhesive layer to obtain an acrylic pressure-sensitive adhesive sheet, and another release sheet. And a step of applying a coating liquid for forming a rubber-based pressure-sensitive adhesive layer to form a rubber-based pressure-sensitive adhesive layer to obtain a rubber-based pressure-sensitive adhesive sheet. Then, the method includes a step of stacking the acrylic pressure-sensitive adhesive sheet and the rubber pressure-sensitive adhesive sheet so that the acrylic pressure-sensitive adhesive layer and the rubber pressure-sensitive adhesive layer are in contact with each other and pressure bonding. The production method (1) further comprises stacking a third pressure-sensitive adhesive layer formed on another release sheet such that the third pressure-sensitive adhesive layer is in contact with the laminate of the acrylic pressure-sensitive adhesive layer and the rubber pressure-sensitive adhesive layer. The step of crimping may be included.
＜製造方法（２）＞
製造方法（２）は、剥離シート上に、アクリル系粘着剤層形成用塗工液とゴム系粘着剤層形成用塗工液を同時多層塗工する工程を含む。製造方法（２）は、さらに、他の剥離シート上に形成された第３の粘着剤層を、アクリル系粘着剤層とゴム系粘着剤層の積層体に粘着剤層とが接するように重ね、圧着する工程を有していてもよい。
<Production method (2)>
The production method (2) includes a step of simultaneously coating the release sheet with the acrylic pressure-sensitive adhesive layer forming coating liquid and the rubber pressure-sensitive adhesive layer forming coating liquid in multiple layers. The production method (2) further comprises stacking a third pressure-sensitive adhesive layer formed on another release sheet such that the third pressure-sensitive adhesive layer is in contact with the laminate of the acrylic pressure-sensitive adhesive layer and the rubber pressure-sensitive adhesive layer. The step of crimping may be included.
（剥離シート付き両面粘着シート）
両面粘着シートの少なくとも一方の面には、剥離シートが積層されることが好ましく、本発明の両面粘着シートは、剥離シート付き両面粘着シートであることが好ましい。剥離シートは粘着シートの少なくとも一方の面に積層されることが好ましく、両面に積層されることがより好ましい。剥離シートは高分子フィルムに剥離剤層を設けたものを用いることができる。粘着シートの両面に剥離シートを積層する場合、２枚の剥離シート（第１の剥離シート及び第２の剥離シート）は異なる剥離力を有することが好ましく、具体的には、異なる剥離剤が用いられることが好ましい。このように異なる剥離力を有する剥離シートを積層することにより、軽剥離力側の剥離シートを剥離する際に、重剥離力側の剥離シートから粘着シートが浮き上がる泣別れ現象を抑制することができる。重剥離力側の剥離シートの剥離力は０．０８Ｎ/５０ｍｍ以上２．００Ｎ/５０ｍｍ以下であることが好ましく、軽剥離力側の剥離シートの剥離力は０．０１Ｎ/５０ｍｍ以上０．２０Ｎ/５０ｍｍ以下であることが好ましい。また重剥離力側の剥離力ＲHと軽剥離力側のシートの剥離力ＲLとの比（ＲH／ＲL）は１．５以上が好ましい。
(Double-sided adhesive sheet with release sheet)
A release sheet is preferably laminated on at least one surface of the double-sided PSA sheet, and the double-sided PSA sheet of the present invention is preferably a double-sided PSA sheet with a release sheet. The release sheet is preferably laminated on at least one surface of the adhesive sheet, and more preferably laminated on both surfaces. As the release sheet, a polymer film provided with a release agent layer can be used. When the release sheet is laminated on both sides of the pressure-sensitive adhesive sheet, it is preferable that the two release sheets (the first release sheet and the second release sheet) have different release forces. Specifically, different release agents are used. Preferably. By laminating release sheets having different release forces in this way, when releasing the release sheet on the light release force side, it is possible to suppress the tearing phenomenon in which the adhesive sheet floats from the release sheet on the heavy release force side. .. The release force of the release sheet on the heavy release force side is preferably 0.08 N/50 mm or more and 2.00 N/50 mm or less, and the release force of the release sheet on the light release force side is 0.01 N/50 mm or more 0.20 N/ It is preferably 50 mm or less. The ratio (R H /R L ) of the peeling force R H on the heavy peeling force side to the peeling force R L of the sheet on the light peeling force side is preferably 1.5 or more.
また、粘着シートの両面に剥離シートを積層する態様において、二つの剥離シートの剥離力の差が保てる場合は、第２の剥離シートに先に粘着剤塗工液を塗布したあと、第１の剥離シートを貼合圧着させてもよい。粘着シートの形状はシート状であってもよいし、ロール状に巻き上げられていてもよい。 Further, in a mode in which the release sheets are laminated on both sides of the pressure-sensitive adhesive sheet, when the difference in the release force between the two release sheets can be maintained, the first release sheet is first coated with the pressure-sensitive adhesive coating solution and then the first release sheet is applied. A release sheet may be attached and pressure bonded. The pressure-sensitive adhesive sheet may have a sheet shape or may be rolled up into a roll shape.
（光学部材用両面粘着シート）
本発明の両面粘着シートは、各種部材の貼り合わせの用途に好ましく用いられる。貼り合わせの用途は制限されないが、本発明の両面粘着シートは、光学部材の貼合用両面粘着シートであることが好ましい。光学部材としては、例えば、液晶セル又はタッチパネルを挙げることができる。また、本発明の両面粘着シートは非常に水蒸気透過度が低いという特徴を有しているため、タッチパネル内部のＩＴＯなどの導電性部材を用いたセンサー面への貼合や有機ＥＬ構成部材の貼合に用いることができる。特に、本発明の両面粘着シートは、封止済み有機ＥＬ素子と他の部材との貼合に用いることが好ましい。
(Double-sided adhesive sheet for optical members)
The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is preferably used for bonding various members. The application of bonding is not limited, but the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is preferably a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for bonding optical members. Examples of the optical member may include a liquid crystal cell or a touch panel. In addition, since the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has a feature of having a very low water vapor permeability, it is bonded to a sensor surface using a conductive member such as ITO in a touch panel or an organic EL constituent member is bonded. Can be used together. In particular, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is preferably used for bonding the sealed organic EL element and another member.
（積層体）
本発明は、上述した両面粘着シートと被着体を有する積層体に関するものであってもよい。具体的には、両面粘着シートと被着体を有する積層体であって、被着体との貼着面がゴム系粘着剤層である積層体、もしくは被着体との貼着面がアクリル系粘着剤層である積層体に関する。本発明においては、いずれの積層体においても、優れたリワーク性を発揮することができる。また、積層体において、被着体が凹凸部を有している場合、凹凸部と両面粘着シートの間に空気が残留していない。
(Laminate)
The present invention may relate to a laminate having the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet and the adherend described above. Specifically, it is a laminate having a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet and an adherend, and the adherend to the adherend is a rubber-based adhesive layer, or the adherend to the adherend is acrylic. The present invention relates to a laminate which is a pressure-sensitive adhesive layer. In the present invention, excellent reworkability can be exhibited in any laminate. Further, in the laminated body, when the adherend has an uneven portion, air does not remain between the uneven portion and the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet.
（画像表示装置）
本発明は、光学部材用両面粘着シートを備えて画像表示装置に関するものであってもよい。本発明の両面粘着シートを光学部材に貼合し、両面粘着シート付き光学部材を画像表示装置に組み込むことにより画像表示装置を作製することができる。
(Image display device)
The present invention may be related to an image display device provided with a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for optical members. An image display device can be produced by bonding the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention to an optical member and incorporating the optical member with the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet into the image display device.
以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。なお、以下において、実施例１〜３、６及び７はそれぞれ、参考例１〜３、６及び７と読み替えるものとする。 The features of the present invention will be described more specifically below with reference to Examples and Comparative Examples. The materials, usage amounts, ratios, processing contents, processing procedures, and the like shown in the following examples can be appropriately changed without departing from the spirit of the present invention. Therefore, the scope of the present invention should not be limitedly interpreted by the following specific examples. In addition, below, Examples 1-3, 6 and 7 shall be read as reference examples 1-3, 6 and 7, respectively.
（実施例１）
［ゴム系粘着剤層用粘着剤の製造］
ゴム系粘着剤層用粘着剤は、ペレット状のスチレン系ブロック共重合体（クラレ社製、品番：セプトン２０６３）１００質量部、シランカップリング剤（信越化学工業社製、品番：Ｘ−４１−１８１８）０．６質量部、スチレン系粘着付与剤（三井化学社製、品番：ＦＴＲ８１００ＳＸ１００）７０質量部、出光社製のパラフィン系オイル（出光社製、品番：ダイアナプロセスオイルＰＷ−９０）５０質量部をトルエンに溶解し均一になるまで攪拌することで得た。撹拌は、２３℃で４時間行った。得られたゴム系粘着剤層用粘着剤の固形分濃度は４５質量％であった。なお、固形分とはゴム成分、シランカップリング剤、粘着付与剤、オイル成分のことを指す。
(Example 1)
[Production of adhesive for rubber-based adhesive layer]
The pressure-sensitive adhesive for the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer is 100 parts by mass of a pellet-shaped styrene-based block copolymer (manufactured by Kuraray Co., Ltd., product number: Septon 2063), a silane coupling agent (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., product number: X-41-). 1818) 0.6 parts by mass, styrene-based tackifier (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., product number: FTR8100SX100) 70 parts by mass, paraffin-based oil manufactured by Idemitsu Co., Ltd. (manufactured by Idemitsu Co., product number: Diana Process Oil PW-90) 50 parts by mass. Part of the product was dissolved in toluene and stirred until it became uniform. The stirring was performed at 23° C. for 4 hours. The solid content concentration of the obtained pressure-sensitive adhesive for rubber-based pressure-sensitive adhesive layer was 45% by mass. The solid content means a rubber component, a silane coupling agent, a tackifier, and an oil component.
［両面粘着シートの作成］
上記で作成したゴム系粘着剤層用粘着剤をナイフコーターで軽剥離側の剥離シート（王子エフテックス社製、ＲＬ−０７（Ｌ））に乾燥後２５０μｍの厚みになるように塗工した。その後、１００℃で１０分間乾燥して溶剤のトルエンを乾燥させ、片面に剥離シートを有するゴム系粘着剤層（ゴム系粘着シート）を得た。
次いで、得られたゴム系粘着剤層の上にアクリル系粘着剤層を積層した。アクリル系粘着剤層の積層工程では、軽剥離側の剥離シートを剥がしたアクリル系粘着剤層（アクリル系粘着シート）（新タック化成社製、ＳＡ０３：ＯＣＡ／アクリル系）の粘着面をラミネートすることにより両面粘着シート（剥離シート付き両面粘着シート）を得た。なお、アクリル系粘着剤層の厚みは５０μｍであった。
[Creation of double-sided adhesive sheet]
The pressure-sensitive adhesive for the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer prepared above was applied to a light release side release sheet (RL-07(L) manufactured by Oji F-Tex Co., Ltd.) with a knife coater so as to have a thickness of 250 μm after drying. Then, it was dried at 100° C. for 10 minutes to dry the solvent toluene to obtain a rubber-based pressure-sensitive adhesive layer (rubber-based pressure-sensitive adhesive sheet) having a release sheet on one surface.
Next, an acrylic pressure-sensitive adhesive layer was laminated on the obtained rubber pressure-sensitive adhesive layer. In the step of laminating the acrylic pressure-sensitive adhesive layer, the pressure-sensitive adhesive surface of the acrylic pressure-sensitive adhesive layer (acrylic pressure-sensitive adhesive sheet) (manufactured by Shin-Tak Kasei Co., SA03:OCA/acrylic) from which the release sheet on the light release side is peeled is laminated. Thus, a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet (double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with release sheet) was obtained. The thickness of the acrylic pressure-sensitive adhesive layer was 50 μm.
（実施例２）
ゴム系粘着剤層の厚みを１００μｍとし、アクリル系粘着剤層の厚みを１００μｍとした以外は実施例１と同様にして剥離シート付き両面粘着シートを得た。
(Example 2)
A double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer was 100 μm and the thickness of the acrylic pressure-sensitive adhesive layer was 100 μm.
（実施例３）
ゴム系粘着剤層の厚みを２５μｍとし、アクリル系粘着剤層の厚みを２００μｍとした以外は実施例１と同様にして剥離シート付き両面粘着シートを得た。
(Example 3)
A double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer was 25 μm and the thickness of the acrylic-based pressure-sensitive adhesive layer was 200 μm.
（実施例４）
実施例１で得たゴム系粘着剤層用粘着剤を重剥離側の剥離シート（王子エフテックス 社製、ＲＬ−０７（６．５））に乾燥後２５μｍの厚みになるように塗工した（表層）。その後、軽剥離側の剥離シート（王子エフテックス社製、ＲＬ−０７（Ｌ））を剥がした１００μｍのアクリル系粘着剤層（ＳＡ０３）を貼合した（中間層）。ゴム系粘着剤層が積層された面と反対側のアクリル系粘着剤層の剥離シートを剥がし、軽剥離側の剥離シートに塗工した表層と同じゴム系粘着剤層２５μｍの粘着面を貼合した（裏層）。このようにして３層構造の粘着剤層を有する剥離シート付き両面粘着シートを得た。
(Example 4)
The pressure-sensitive adhesive for rubber-based pressure-sensitive adhesive layer obtained in Example 1 was applied to a release sheet on the heavy release side (RL-07 (6.5), manufactured by Oji F-Tex Co., Ltd.) so as to have a thickness of 25 μm after drying. (surface). Then, a 100 μm acrylic pressure-sensitive adhesive layer (SA03) obtained by peeling off the release sheet (RL-07 (L) manufactured by Oji Ftex Co., Ltd.) on the light release side was laminated (intermediate layer). Peel off the release sheet of the acrylic pressure-sensitive adhesive layer on the side opposite to the side where the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer is laminated, and stick the same 25 μm adhesive surface of the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer as the surface layer applied to the light-release side release sheet. Yes (back layer). Thus, a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet having a pressure-sensitive adhesive layer having a three-layer structure was obtained.
（実施例５）
実施例４における表層及び裏層を各々２５μｍのアクリル系粘着剤層とし、中間層を１００μｍのゴム系粘着剤層とした以外は実施例４と同様にして剥離シート付き両面粘着シートを得た。
(Example 5)
A double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet was obtained in the same manner as in Example 4 except that the surface layer and the back layer in Example 4 were each 25 μm acrylic pressure-sensitive adhesive layers, and the intermediate layer was 100 μm rubber-type pressure-sensitive adhesive layers.
（実施例６）
ゴム系粘着剤層の厚みを１０μｍとし、アクリル系粘着剤層の厚みを２００μｍとした以外は実施例１と同様にして剥離シート付き両面粘着シートを得た。
(Example 6)
A double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer was 10 μm and the thickness of the acrylic pressure-sensitive adhesive layer was 200 μm.
（実施例７）
ゴム系粘着剤層の厚みを２５０μｍとし、アクリル系粘着剤層の厚みを１０μｍとした以外は実施例１と同様にして剥離シート付き両面粘着シートを得た。
(Example 7)
A double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer was 250 μm and the thickness of the acrylic-based pressure-sensitive adhesive layer was 10 μm.
（比較例１）
実施例１と同様の方法で厚み１００μｍのゴム系粘着剤層を重剥離側剥離シートに塗工した後、軽剥離側シートをラミネートすることにより剥離シート付き両面粘着シートを得た。
(Comparative Example 1)
A 100 μm thick rubber-based pressure-sensitive adhesive layer was applied to the heavy release side release sheet in the same manner as in Example 1, and then the light release side sheet was laminated to obtain a double-sided adhesive sheet with a release sheet.
（比較例２）
両面粘着シートとして、アクリル系粘着剤層（新タック化成社製、ＮＡ０８４：ＯＣＡ／アクリル系）を用いた以外は、比較例１と同様にして剥離シート付き両面粘着シートを得た。
(Comparative example 2)
A double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that an acrylic pressure-sensitive adhesive layer (manufactured by Shin-Tak Kasei Co., NA084:OCA/acrylic) was used as the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet.
（比較例３）
両面粘着シートとして、アクリル系粘着剤層（新タック化成社製、ＳＡ１１４；ＯＣＡ／アクリル系）を用いた以外は、比較例１と同様にして剥離シート付き両面粘着シートを得た。
(Comparative example 3)
A double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was an acrylic pressure-sensitive adhesive layer (SA114; OCA/acrylic type, manufactured by Shin-Tak Kasei Co., Ltd.).
（評価）
（破断点伸度及び破断点応力の測定方法）
直径５ｍｍ、長さ７０ｍｍの棒状に丸めた両面粘着シートを引張試験機に装着し、チャック間距離５０ｍｍにて引張速度１０００ｍｍ／ｍｉｎで引っ張ることにより、破断点伸度及び破断点応力を測定した。
(Evaluation)
(Method of measuring elongation at break and stress at break)
Elongation at break and stress at break were measured by mounting a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having a diameter of 5 mm and a length of 70 mm on a tensile tester and pulling at a chucking distance of 50 mm at a pulling speed of 1000 mm/min.
（リワーク性の評価）
実施例および比較例の両面粘着シートを５ｃｍ×５ｃｍサイズとなるように切り取り、軽剥離側の剥離フィルムを剥がしてソーダガラスに貼合した。その後オートクレーブにより０．５ＭＰａ、４０℃の条件で３０分処理し、重剥離側の剥離フィルムを除去した。ついで両面粘着シートを手剥がしによりリワーク（ガラスから剥がす）した。その時の両面粘着シートのリワーク性を以下の基準で評価した。
○：ガラスから両面粘着シートが簡単にかつ奇麗に剥がれて、粘着物が全く残らない。
△：ガラスから両面粘着シートが剥がれるが、途中で両面粘着シートが切れて剥がしにくい。
×：すぐに両面粘着シートが切れて、ガラスから両面粘着シートが剥がれない。
(Evaluation of reworkability)
The double-sided pressure-sensitive adhesive sheets of Examples and Comparative Examples were cut into pieces each having a size of 5 cm×5 cm, the release film on the light release side was peeled off, and the sheets were attached to soda glass. Then, the autoclave was used for treatment at 0.5 MPa and 40° C. for 30 minutes to remove the release film on the heavy release side. Then, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was reworked by peeling by hand (peeling from the glass). The reworkability of the double-sided PSA sheet at that time was evaluated according to the following criteria.
◯: The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was easily and neatly peeled off from the glass, leaving no adhesive substance.
Δ: The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is peeled off from the glass, but the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is cut off on the way and is difficult to peel off.
X: The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is immediately cut and the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is not peeled off from the glass.
（層間強度）
層間強度は、下記のようにして測定することができる。まず、両面粘着シートのアクリル系粘着剤層の面側にアクリル系両面接着シート（日東電工社製、商品名「Ｎｏ．５０００ＮＳ」）を介して厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東レ社製、商品名「コスモシャインＡ４３００」）を貼り合わせた。次いで、反対面のゴム系粘着剤層の面側も上記と同様のアクリル系両面接着シート（Ｎｏ．５０００ＮＳ）を介してＳＵＳ板に裏打ちした後、長さ１００ｍｍ、幅２５ｍｍの短冊状の試験片へと切り出した。
次に、試験片の一端から長手方向３０ｍｍの位置まで上記粘着シートのアクリル系粘着剤層ごと、または、層間密着性が良好でアクリル系粘着剤層の剥離が困難な場合は、該アクリル系粘着剤層面側のアクリル系両面接着シート（Ｎｏ．５０００ＮＳ）ごと、ＰＥＴフィルムを剥離させた（アクリル系粘着剤層ごと剥離できた場合における剥離界面は、ゴム系粘着剤層／アクリル系粘着剤層の層間となり、アクリル系粘着剤層が剥離できない場合における剥離界面は、アクリル系粘着剤層／アクリル系両面接着シート（Ｎｏ．５０００ＮＳ）の層間となる）。その一部剥離させた試験片を引張試験機のチャックで掴み、３００ｍｍ／分の引張速度で、１８０度方向に剥離して、該剥離に要する引き剥がし力を測定した。剥離界面がゴム系粘着剤層とアクリル系粘着剤層の間である場合には、測定された剥離力が、層間強度となる。剥離界面がアクリル系粘着剤層とアクリル系両面粘着シートの間である場合は、アクリル系粘着剤層とゴム系粘着剤層の層間強度はその測定値よりも高いことが分かる為、アクリル系粘着剤層とゴム系粘着剤層の層間強度は「＞測定値Ｎ／２５ｍｍ」となる。
(Interlayer strength)
The interlaminar strength can be measured as follows. First, a 100 μm thick polyethylene terephthalate (PET) film (Toray Co., Ltd.) is placed on the acrylic pressure-sensitive adhesive layer side of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet via an acrylic double-sided adhesive sheet (Nitto Denko Corporation, trade name “No. 5000NS”). Product name "Cosmo Shine A4300") was pasted together. Then, the opposite side of the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer was lined with a SUS plate through the same acrylic double-sided adhesive sheet (No. 5000NS) as described above, and then a strip-shaped test piece having a length of 100 mm and a width of 25 mm. I cut it out.
Next, from the one end of the test piece to the position of 30 mm in the longitudinal direction, with the acrylic adhesive layer of the adhesive sheet, or when the interlayer adhesiveness is good and peeling of the acrylic adhesive layer is difficult, the acrylic adhesive layer is removed. The PET film was peeled off together with the acrylic double-sided adhesive sheet (No. 5000NS) on the side of the agent layer (The peeling interface when the acrylic pressure-sensitive adhesive layer could be peeled off was a rubber-based pressure-sensitive adhesive layer/acrylic pressure-sensitive adhesive layer). When the acrylic pressure-sensitive adhesive layer cannot be peeled off between layers, the peeling interface is the layer between the acrylic pressure-sensitive adhesive layer/acrylic double-sided adhesive sheet (No. 5000NS)). The partially peeled test piece was gripped by a chuck of a tensile tester, peeled in a direction of 180 degrees at a pulling speed of 300 mm/min, and the peeling force required for the peeling was measured. When the peeling interface is between the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer and the acrylic pressure-sensitive adhesive layer, the measured peeling force becomes the interlayer strength. When the peeling interface is between the acrylic pressure-sensitive adhesive layer and the acrylic double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, it can be seen that the interlayer strength between the acrylic pressure-sensitive adhesive layer and the rubber pressure-sensitive adhesive layer is higher than the measured value. The interlayer strength between the agent layer and the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer is “>measured value N/25 mm”.
（水蒸気透過度の評価）
実施例及び比較例の両面粘着シートを、用いるカップの内径より１０ｍｍ大きい直径となるように切り出し、軽剥離側および重剥離側の剥離シートを剥がして粘着剤層のみにしてカップに装着した。てＪＩＳ Ｚ ０２０８のカップ法に準じて水蒸気透過度を測定した。
(Evaluation of water vapor permeability)
The double-sided pressure-sensitive adhesive sheets of Examples and Comparative Examples were cut out so as to have a
（凹凸追従性の評価）
両面粘着シートの厚みに対して、５〜１０％の高さを有する凹凸が形成されるようにソーダガラスの非錫面に印刷を施して、印刷段差ガラスを得た。
＜重剥離側凹凸追従性＞
軽剥離側の剥離シートを剥離して露出した粘着剤層に、１００μｍＰＥＴ（東洋紡社製、品番：コスモシャインＡ４３００）を貼合した。その後、重剥離側の剥離シートを剥離して露出した粘着剤層に、上記印刷段差ガラスの凹凸面を貼着して透明積層体を得た。加圧脱泡装置内で、透明積層体に、温度４０℃、圧力０．５ＭＰａの条件で圧力を１０分間付与した。
＜軽剥離側凹凸追従性＞
軽剥離側の剥離シートを剥離して露出した粘着剤層に、上記印刷段差ガラスの凹凸面を貼着した。続いて重剥離側の剥離シートを剥離して露出した粘着剤層に、１００μｍＰＥＴ（東洋紡社製、品番：コスモシャインＡ４３００）を貼合して透明積層体を得た。加圧脱泡装置内で、透明積層体に、温度４０℃、圧力０．５ＭＰａの条件で圧力を１０分間付与した。
（評価基準）
印刷段差ガラスの密着の程度を、マイクロスコープ（倍率：２５倍）を用いて観察して、以下の基準で評価した。
○：凹凸の部分が完全に粘着剤で埋まっている。
△：凹凸の部分に少量の空気が残っている。
×：凹凸の部分全体に空気が残っている。
(Evaluation of unevenness followability)
Printing was performed on the non-tin surface of the soda glass such that irregularities having a height of 5 to 10% were formed with respect to the thickness of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, to obtain a printed step glass.
<Heavy peeling side unevenness conformability>
100 μm PET (manufactured by Toyobo Co., Ltd., product number: Cosmoshine A4300) was attached to the adhesive layer exposed by peeling off the release sheet on the light release side. Then, the uneven surface of the printing step glass was attached to the exposed pressure-sensitive adhesive layer of the release sheet on the heavy release side to obtain a transparent laminate. A pressure was applied to the transparent laminate for 10 minutes under the conditions of a temperature of 40° C. and a pressure of 0.5 MPa in a pressure defoaming device.
<Light release side unevenness conformability>
The concavo-convex surface of the printing step glass was attached to the pressure-sensitive adhesive layer exposed by peeling off the release sheet on the light release side. Subsequently, 100 μm PET (manufactured by Toyobo Co., Ltd., product number: Cosmoshine A4300) was attached to the adhesive layer exposed by peeling off the release sheet on the heavy release side to obtain a transparent laminate. A pressure was applied to the transparent laminate for 10 minutes under the conditions of a temperature of 40° C. and a pressure of 0.5 MPa in a pressure defoaming device.
(Evaluation criteria)
The degree of adhesion of the printing step glass was observed using a microscope (magnification: 25 times) and evaluated according to the following criteria.
◯: The uneven portion is completely filled with the adhesive.
Δ: A small amount of air remains in the uneven portion.
X: Air remains in the entire uneven portion.
（ヘーズ及び全光線透過率）
両面粘着シートのヘーズは、ＪＩＳ Ｋ ７１３６に準拠した方法で測定した。ヘーズを測定する際には、両面粘着シートを松浪ガラス社製のスライドガラス（品番：Ｓ９１１２）に貼合してヘーズ値を測定した。具体的には、両面粘着シートを松浪ガラス社製のスライドガラスに貼合した後、貼合時に混入した微細な空気などの影響を排除するために、積層されたサンプルに０．５ＭＰａ、４０℃の条件で３０分間オートクレーブ（加圧脱泡）処理を施し、その後、ガラス貼合面と逆面の剥離シートを剥がし、糊面がむき出しの状態で、日本電色工業（株）製のＮＤＨ４０００を用いて測定した。
両面粘着シートの全光線透過率も、上述したヘーズ値の測定方法と同様の方法で測定した。
(Haze and total light transmittance)
The haze of the double-sided PSA sheet was measured by the method based on JIS K7136. When measuring the haze, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was attached to a slide glass (product number: S9112) manufactured by Matsunami Glass Co., Ltd., and the haze value was measured. Specifically, after sticking the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet to a slide glass manufactured by Matsunami Glass Co., Ltd., 0.5 MPa and 40° C. are applied to the laminated samples in order to eliminate the influence of fine air mixed in at the time of sticking. Autoclave (pressure defoaming) treatment for 30 minutes under the conditions described above, then peel off the release sheet on the opposite side of the glass-bonding surface, and with the adhesive side exposed, NDH4000 manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. It was measured using.
The total light transmittance of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was also measured by the same method as the method for measuring the haze value described above.
実施例の両面粘着シートはリワーク性と凹凸追従性に優れていることがわかる。さらに、実施例の両面粘着シートでは低い水蒸気透過度が達成されている。
一方、比較例１のゴム系粘着剤層単独の両面粘着シートでは実施例と比較して凹凸追従性が劣ることがわかる。比較例２及び３に示すアクリル系粘着層単独の両面粘着シートでは実施例と比較してリワーク性が劣り、かつ水蒸気透過度も高いことが分かる。
It can be seen that the double-sided pressure-sensitive adhesive sheets of Examples are excellent in reworkability and unevenness followability. Further, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheets of the examples have achieved low water vapor permeability.
On the other hand, it can be seen that the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having only the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer of Comparative Example 1 is inferior in the unevenness followability as compared with the Examples. It can be seen that the double-sided pressure-sensitive adhesive sheets of the acrylic pressure-sensitive adhesive layer alone shown in Comparative Examples 2 and 3 are inferior in reworkability and high in water vapor transmission rate as compared with Examples.
１ 両面粘着シート
１０ ゴム系粘着剤層
１２ アクリル系粘着剤層
Ｚ 被着体
1 Double-sided pressure-
Claims (11)
前記両面粘着シートの破断点伸度が５００％以上であって、かつ破断点応力が０．４Ｎ／ｍｍ2以上であり、
前記ゴム系粘着剤層は、スチレン系ブロック共重合体、シランカップリング剤、スチレン系粘着付与剤及びパラフィン系オイルを含む、両面粘着シート。 A rubber pressure-sensitive adhesive layer and an acrylic pressure-sensitive adhesive layer, and the rubber pressure-sensitive adhesive layer, the acrylic pressure-sensitive adhesive layer and the rubber pressure-sensitive adhesive layer in this order, or the acrylic pressure-sensitive adhesive layer. A double-sided pressure-sensitive adhesive sheet containing the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer and the acrylic pressure-sensitive adhesive layer in this order,
The elongation at break of the double-sided PSA sheet is 500% or more, and the stress at break is 0.4 N/mm 2 or more,
The rubber adhesive layer is a double-sided adhesive sheet containing a styrene block copolymer, a silane coupling agent, a styrene tackifier, and a paraffin oil.
前記被着体は、前記両面粘着シートの厚みの５％以上４０％以下の高さの段差を有する請求項１〜８のいずれか１項に記載の両面粘着シート。 For attaching adherends,
The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 8, wherein the adherend has a step having a height of 5% or more and 40% or less of a thickness of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet.
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