JP6736433B2 - Radiation resistant vinyl chloride resin composition and flexible hose and tube containing the radiation resistant vinyl chloride resin composition - Google Patents

Radiation resistant vinyl chloride resin composition and flexible hose and tube containing the radiation resistant vinyl chloride resin composition Download PDF

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本発明は、放射線照射による劣化が抑制された耐放射線塩化ビニル樹脂組成物に関する。特に、可塑剤が添加された軟質な耐放射線塩化ビニル樹脂組成物に関する。また、本発明は、そのような耐放射線塩化ビニル樹脂組成物をホース壁に含む可撓性ホースに関する。また、本発明は、そのような耐放射線塩化ビニル樹脂組成物により形成された可撓性チューブに関する。 The present invention relates to a radiation resistant vinyl chloride resin composition in which deterioration due to radiation irradiation is suppressed. In particular, it relates to a soft radiation resistant vinyl chloride resin composition containing a plasticizer. The present invention also relates to a flexible hose containing such a radiation resistant vinyl chloride resin composition in the hose wall. The present invention also relates to a flexible tube formed of such a radiation resistant vinyl chloride resin composition.

塩化ビニル樹脂は、汎用性が高く、多彩な用途に使用されている。特に可塑剤を含む塩化ビニル樹脂組成物は、柔軟で可撓性に富んでおり、種々のホース、例えば電気掃除機用ホースや各種産業用ホースのホース壁に使用することができる。 Vinyl chloride resin has high versatility and is used for various purposes. In particular, the vinyl chloride resin composition containing a plasticizer is soft and highly flexible and can be used for various hoses, for example, hoses for electric vacuum cleaners and hoses for various industries.

種々の樹脂組成物が、放射線に曝される環境下で使用されることがある。例えば、医療用機器に塩化ビニル樹脂が使用されると、放射線による滅菌作業の際に放射線照射を受ける。また、塩化ビニル樹脂が使用されたホース等が、医療用放射線施設等の配管に使用されると、放射線に曝される。一般に、塩化ビニル樹脂が放射線に曝されると、樹脂の強度や伸びといった物性が劣化し、塩化ビニル樹脂が使用された製品の寿命を縮めるので、放射線による劣化が抑制された塩化ビニル樹脂組成物が求められている。 Various resin compositions may be used in an environment exposed to radiation. For example, when vinyl chloride resin is used for medical equipment, it is exposed to radiation during sterilization work by radiation. Moreover, when a hose or the like made of vinyl chloride resin is used for piping in a medical radiation facility or the like, it is exposed to radiation. Generally, when a vinyl chloride resin is exposed to radiation, physical properties such as strength and elongation of the resin are deteriorated, and the life of a product in which the vinyl chloride resin is used is shortened. Therefore, deterioration of the vinyl chloride resin composition due to radiation is suppressed. Is required.

特許文献1には、ジ(エチルヘキシル)フタレートを配合した耐放射線性ポリ塩化ビニル樹脂組成物が開示されている。この塩化ビニル樹脂組成物は、物性の低下及び変色が少なく医療用器具等の用途に適する。
また、特許文献2には、エポキシヘキサヒドロフタル酸エステル系可塑剤を配合した医療用放射線滅菌対応塩化ビニル樹脂組成物が開示されている。この塩化ビニル樹脂組成物は、放射線滅菌に対し優れた耐変色性を有する。
Patent Document 1 discloses a radiation resistant polyvinyl chloride resin composition containing di(ethylhexyl) phthalate. The vinyl chloride resin composition is suitable for applications such as medical instruments because it has less deterioration of physical properties and discoloration.
Patent Document 2 discloses a medical radiation sterilization-compatible vinyl chloride resin composition containing an epoxyhexahydrophthalic acid ester plasticizer. This vinyl chloride resin composition has excellent resistance to discoloration against radiation sterilization.

特開平05−051630号公報Japanese Patent Laid-Open No. 05-051630 特開2015−030773号公報JP, 2005-030773, A

近年、原子力発電所や原子炉、燃料再処理工場、処分施設および関連施設において、可撓性ホースや可撓性チューブを使用したいとのニーズが高まってきた。一方、こうした施設においては、放射線の空間線量が高くなったり、積算線量が高くなったりすることがあるため、一般の可撓性ホースや可撓性チューブに使用されるような軟質樹脂は、すぐに放射線により劣化してしまい、使用に適さないと考えられてきた。 In recent years, there has been a growing need to use flexible hoses and tubes in nuclear power plants, nuclear reactors, fuel reprocessing plants, disposal facilities and related facilities. On the other hand, in such facilities, the air dose of radiation may be high or the integrated dose may be high, so soft resins such as those used for general flexible hoses and flexible tubes are It has been considered unsuitable for use because it is deteriorated by radiation.

こうした原子力関連施設においては、吸収総線量として1MGy(メガグレイ)ないし5MGyといったレベルを想定する必要がある。ところが、従来の軟質塩化ビニル樹脂では、例えば、「JAERI−DATA/CODE 2003−015 高分子系材料の耐放射線特性とデータ集 49ページ データシートNo PVC−2」に示されるように、空気中で1MGy程度のガンマ(γ)線照射を受けるだけで、樹脂の引張り伸びが100%を大きく下回ってしまうなど、軟質樹脂としての特性劣化が著しい。そのため、このような高レベルの放射線に曝される環境で使用される可撓性ホースや可撓性チューブに対し、このような塩化ビニル樹脂を使用することは難しい。 In such nuclear facilities, it is necessary to assume a level of 1 MGy (mega gray) to 5 MGy as the total absorbed dose. However, in the conventional soft vinyl chloride resin, for example, as shown in “JAERI-DATA/CODE 2003-015 radiation resistance characteristics of polymer materials and data collection page 49, data sheet No PVC-2”, Only by receiving gamma (γ) ray irradiation of about 1 MGy, the tensile elongation of the resin is significantly lower than 100%, and the characteristic deterioration as a soft resin is remarkable. Therefore, it is difficult to use such a vinyl chloride resin for a flexible hose or a flexible tube used in an environment exposed to such a high level of radiation.

また、特許文献1や特許文献2のような耐放射線性塩化ビニル樹脂組成物は、医療用の滅菌放射線の照射という、照射線量がごく限られた量である場合において、主に樹脂組成物の変色等を抑制するにとどまる技術である。そのため、これら特許文献の耐放射線性塩化ビニル樹脂組成物といえども、1MGyというオーダーの吸収線量の放射線被爆に対する強度や伸びといった物性低下の抑制をもたらすとは考えられていなかった。 Further, the radiation-resistant vinyl chloride resin composition as disclosed in Patent Document 1 or Patent Document 2 is mainly used as a resin composition in the case of irradiation with sterilizing radiation for medical use, where the irradiation dose is very limited. It is a technology that only suppresses discoloration. Therefore, even the radiation-resistant vinyl chloride resin compositions of these patent documents have not been considered to bring about a reduction in physical properties such as strength and elongation with respect to radiation exposure of an absorbed dose of the order of 1 MGy.

すなわち、軟質塩化ビニル樹脂は、柔軟性や成形性等の汎用性には富むものの、1ないし数メガグレイというオーダーの、高レベルの吸収総線量の放射線に曝される環境においては、強度や伸びといった物性低下が著しく、原子力関連施設における可撓性ホースや可撓性チューブのような用途に使用できるものとは、およそ考えられていなかった。また、このような高レベルの吸収線量領域における塩化ビニル樹脂組成物の物性低下を抑制する手段もほとんど研究がなされていない。 That is, although the soft vinyl chloride resin is rich in versatility such as flexibility and moldability, it does not show strength and elongation in an environment exposed to a high level of total absorbed dose of radiation of the order of 1 to several megagrays. The physical properties are remarkably deteriorated, and it has not been considered to be usable for applications such as flexible hoses and flexible tubes in nuclear facilities. Further, little research has been conducted on means for suppressing the deterioration of the physical properties of the vinyl chloride resin composition in such a high level absorbed dose region.

本発明の目的は、軟質塩化ビニル樹脂組成物の、γ線の吸収線量がメガグレイのオーダーにおける放射線劣化を抑制することにある。また、本発明の他の目的は、放射線による劣化が抑制された可撓性ホースや可撓性チューブを提供することにある。
An object of the present invention is to suppress radiation deterioration of a soft vinyl chloride resin composition when the absorbed dose of γ rays is on the order of mega gray. Another object of the present invention is to provide a flexible hose or flexible tube in which deterioration due to radiation is suppressed.

発明者は、鋭意検討の結果、可塑剤に加え、フェニルエーテル系油脂を配合すると、軟質塩化ビニル樹脂組成物の耐放射線性が高められることを知見し、本発明を完成させた。 As a result of earnest studies, the inventor has found that the radiation resistance of the soft vinyl chloride resin composition can be improved by adding a phenyl ether-based oil and fat in addition to the plasticizer, and completed the present invention.

本発明は、塩化ビニル樹脂100重量部と、安息香酸系可塑剤20重量部以上110重量部以下と、フェニルエーテル系油脂1重量部以上15重量部以下と、を含有すると共に、γ線照射前のデュロA硬度が50HDA以上95HDA以下であり、γ線の吸収量が3MGyに達した際の伸びが100%以上である、耐放射線塩化ビニル樹脂組成物である(第1発明)。 The present invention contains 100 parts by weight of a vinyl chloride resin , 20 parts by weight or more and 110 parts by weight or less of a benzoic acid plasticizer, and 1 part by weight or more and 15 parts by weight or less of a phenyl ether oil or fat, and before γ-irradiation. Is a radiation resistant vinyl chloride resin composition having a Duro A hardness of 50 HDA or more and 95 HDA or less and an elongation of 100% or more when the absorption amount of γ rays reaches 3 MGy (first invention).

第1発明において、好ましくは、耐放射線塩化ビニル樹脂組成物は、カーボンブラックまたは黒鉛粉末10重量部以上50重量部以下を含有する(第発明)。 In the first invention, preferably, the radiation resistant vinyl chloride resin composition contains 10 parts by weight or more and 50 parts by weight or less of carbon black or graphite powder ( second invention).

また、本発明は、第1発明または第2発明の耐放射線塩化ビニル樹脂組成物をホース壁に含む可撓性ホースである(第発明)。また、本発明は、第1発明または第2発明の耐放射線塩化ビニル樹脂組成物により形成された可撓性チューブである(第発明)。 The present invention is also a flexible hose including the radiation resistant vinyl chloride resin composition of the first invention or the second invention in a hose wall ( third invention). Further, the present invention is a flexible tube formed from the radiation resistant vinyl chloride resin composition of the first invention or the second invention ( fourth invention).

本発明の耐放射線塩化ビニル樹脂組成物(第1発明)は、ガンマ線の吸収線量がメガグレイのオーダーとなる高いレベルの放射線量であっても、樹脂の強度や伸びの劣化が抑制される。第2発明では、劣化の抑制効果がより高められる。また、第発明の可撓性ホースや第発明の可撓性チューブは、ホース壁やチューブの耐放射線性が高められた可撓性ホースや可撓性チューブとなる。
The radiation-resistant vinyl chloride resin composition (first invention) of the present invention suppresses deterioration of the strength and elongation of the resin even when the absorbed dose of gamma rays is a high level of radiation dose of the order of megagray. In the second invention , the effect of suppressing deterioration is further enhanced. Further, the flexible hose of the third aspect of the invention and the flexible tube of the fourth aspect of the invention are flexible hoses and flexible tubes in which the radiation resistance of the hose walls and tubes is increased.

本発明に関する可撓性ホースの構造を示す一部断面図である。It is a partial cross section figure which shows the structure of the flexible hose regarding this invention.

以下必要に応じ図面を参照しながら、発明の実施形態について説明する。発明は以下に示す個別の実施形態に限定されるものではなく、その形態を変更して実施することもできる。 Hereinafter, embodiments of the invention will be described with reference to the drawings as necessary. The invention is not limited to the individual embodiments described below, and the embodiments can be modified and implemented.

第1実施形態の耐放射線塩化ビニル樹脂組成物は、塩化ビニル樹脂100重量部と、可塑剤と、フェニルエーテル系油脂1重量部以上15重量部以下と、を含有する。 The radiation resistant vinyl chloride resin composition of the first embodiment contains 100 parts by weight of a vinyl chloride resin, a plasticizer, and 1 part by weight or more and 15 parts by weight or less of a phenyl ether oil or fat.

塩化ビニル樹脂は特に限定されないが、平均重合度が1000以上5000以下であることが好ましく、平均重合度が2000以上3000以下であることが特に好ましい。塩化ビニル樹脂には各種官能基が導入されていてもよい。また、塩化ビニル樹脂は、塩化ビニルモノマー単独の重合体に限定されず、塩化ビニルモノマーと他のモノマー成分の共重合体やグラフト重合体であってもよい。また、塩化ビニルモノマーと他のモノマー成分の共重合体やグラフト重合体と、塩化ビニルモノマー単独の重合体とをブレンドして、本実施形態における塩化ビニル樹脂とすることもできる。
塩化ビニルモノマーと他のモノマー成分のグラフト重合体としては、例えば、EVA(エチレン・酢酸ビニル共重合体)を幹として、これに塩化ビニルをグラフト重合させたグラフト共重合体(積水化学工業株式会社からPVC−TGシリーズとして販売されている樹脂)や、アクリル樹脂を塩ビ樹脂に完全グラフト共重合化した樹脂(株式会社カネカからプリクトマーシリーズとして販売されている樹脂)などが例示できる。
The vinyl chloride resin is not particularly limited, but preferably has an average degree of polymerization of 1000 or more and 5000 or less, and particularly preferably 2000 or more and 3000 or less. Various functional groups may be introduced into the vinyl chloride resin. Further, the vinyl chloride resin is not limited to a polymer of vinyl chloride monomer alone, and may be a copolymer or graft polymer of vinyl chloride monomer and other monomer components. Further, a copolymer of vinyl chloride monomer and other monomer components or a graft polymer and a polymer of vinyl chloride monomer alone may be blended to obtain the vinyl chloride resin in the present embodiment.
As a graft polymer of a vinyl chloride monomer and other monomer components, for example, EVA (ethylene-vinyl acetate copolymer) is used as a trunk, and a graft copolymer obtained by graft-polymerizing vinyl chloride onto it (Sekisui Chemical Co., Ltd. From the PVC-TG series), a resin obtained by completely graft-copolymerizing an acrylic resin with a vinyl chloride resin (a resin sold from Kaneka Corporation as the Plectomer series), and the like.

耐放射線塩化ビニル樹脂組成物が、いわゆる軟質塩化ビニル樹脂となるように、可塑剤が配合されている。可塑剤の配合量は、後述する所定の硬度が得られるように調整すればよい。可塑剤の配合量は、典型的には、塩化ビニル樹脂100重量部に対し、可塑剤が20重量部以上200重量部以下、より好ましくは可塑剤が30重量部以上150重量部以下の範囲で調整される。 A plasticizer is added so that the radiation resistant vinyl chloride resin composition becomes a so-called soft vinyl chloride resin. The blending amount of the plasticizer may be adjusted so as to obtain a predetermined hardness described later. The blending amount of the plasticizer is typically 20 parts by weight or more and 200 parts by weight or less, more preferably 30 parts by weight or more and 150 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the vinyl chloride resin. Adjusted.

可塑剤としては、フタル酸エステル系可塑剤(DOP等)などの公知の可塑剤が使用できる。可塑剤として、安息香酸系可塑剤(特に安息香酸エステル系可塑剤)を配合することが好ましく、この場合は、塩化ビニル樹脂100重量部に対し、安息香酸系可塑剤20重量部以上110重量部以下となるように配合することがより好ましく、30重量部以上100重量部以下となるように配合することが特に好ましい。安息香酸系可塑剤に含まれる安息香酸エステルの例としては、ジエチレングリコールジベンゾアート,ジプロピレングリコールジベンゾアート,1−4−シクロヘキセンジメタノールジベンゾアートが例示される。安息香酸系可塑剤としては、例えばDIC株式会社からモノサイザーの製品名で販売されている型番PB−3Aの可塑剤や型番PB−3の可塑剤や、株式会社ジェイ・プラスの型番JP120の可塑剤や、イーストマンケミカル社の製品名BENZOFLEXで販売されている型番9−88の可塑剤が例示される。 As the plasticizer, known plasticizers such as phthalate ester plasticizers (DOP etc.) can be used. As the plasticizer, it is preferable to add a benzoic acid plasticizer (particularly a benzoic acid ester plasticizer), and in this case, 20 parts by weight or more and 110 parts by weight or more of the benzoic acid plasticizer with respect to 100 parts by weight of the vinyl chloride resin. It is more preferable to add the following components, and it is particularly preferable to add the components in an amount of 30 parts by weight or more and 100 parts by weight or less. Examples of the benzoic acid ester contained in the benzoic acid plasticizer include diethylene glycol dibenzoate, dipropylene glycol dibenzoate, and 1-4-cyclohexene dimethanol dibenzoate. Examples of the benzoic acid-based plasticizer include plasticizer of model number PB-3A and plasticizer of model number PB-3 sold by DIC Corporation under the product name of Monosizer, and plasticizer of model number JP120 of J-Plus Co., Ltd. Examples thereof include agents and plasticizers of model number 9-88 sold under the product name BENZOFLEX of Eastman Chemical Company.

フェニルエーテル系油脂としては、ジフェニルエーテルやポリフェニルエーテルなどの油脂が使用できる。ジフェニルエーテルの中では、アルキルジフェニルエーテル系油脂が好ましく使用できる。フェニルエーテル系油脂には、アルキル基以外の官能基が導入されていてもよい。アルキルジフェニルエーテル系油脂としては、例えば株式会社MORESCOからハイラッドの商品名で潤滑油やグリースとして販売されている型番RA−100の油脂や型番RA−15の油脂が例示される。また、ポリフェニルエーテル系の油脂としては、例えば株式会社MORESCOからハイラッドの商品名で販売されている型番RP−42Rの油脂が例示される。前述したように、これらフェニルエーテル系油脂は、塩化ビニル樹脂100重量部に対し、1重量部以上15重量部以下が配合される。 As the phenyl ether oil and fat, oils and fats such as diphenyl ether and polyphenyl ether can be used. Among the diphenyl ethers, alkyl diphenyl ether oils and fats can be preferably used. A functional group other than an alkyl group may be introduced into the phenyl ether oil and fat. Examples of the alkyl diphenyl ether-based fats and oils include the fats and oils of model number RA-100 and the fats and oils of model number RA-15, which are sold as lubricating oils and greases under the trade name of Hyrad by MORESCO Co., Ltd., for example. Examples of the polyphenyl ether-based fats and oils include model RP-42R fats and oils sold by MORESCO, Inc. under the trade name of Hirad. As described above, 1 part by weight or more and 15 parts by weight or less of these phenyl ether-based oils and fats are mixed with 100 parts by weight of the vinyl chloride resin.

上記耐放射線塩化ビニル樹脂組成物は、例えば可撓性ホースのホース壁に使用するのに好適な程度の柔軟性を有し、その柔軟性の程度は、γ線を照射前する前にJIS K7215に準拠して測定して、デュロA硬度で50HDA以上95HDA以下である。この範囲の硬度であれば、いわゆる軟質塩化ビニル樹脂の範疇に入り、既存の設計による可撓性ホースへの応用がしやすい。 The radiation resistant vinyl chloride resin composition has a degree of flexibility suitable for use in, for example, a hose wall of a flexible hose, and the degree of flexibility is determined according to JIS K7215 before γ-ray irradiation. The hardness is 50 HDA or more and 95 HDA or less in terms of Duro A hardness. If the hardness is in this range, it is in the category of so-called soft vinyl chloride resin, and it is easy to apply it to a flexible hose with an existing design.

上記耐放射線塩化ビニル樹脂組成物は、好ましくは、炭素の微粉末、すなわち、カーボンブラックまたは黒鉛粉末を含有していてもよい。カーボンブラックの種類は特に限定されず、ファーネスブラックやチャンネルブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック等のカーボンが使用でき、これらの中から塩化ビニル樹脂中への分散性の良いものなどを選択して使用することができる。また、黒鉛粉末の種類も特に限定されず、人造系の黒鉛粉末や、粉末化された膨張化黒鉛などが使用できる。カーボンブラックと黒鉛粉末の両方を含有させてもよい。これらカーボンブラックまたは黒鉛粉末の配合量は、塩化ビニル樹脂100重量部に対し、カーボンブラックまたは黒鉛粉末が10重量部以上50重量部以下であることが好ましい。 The radiation resistant vinyl chloride resin composition may preferably contain fine carbon powder, that is, carbon black or graphite powder. The type of carbon black is not particularly limited, and carbon such as furnace black, channel black, acetylene black, and thermal black can be used, and from these, those having good dispersibility in vinyl chloride resin are selected and used. be able to. The type of graphite powder is also not particularly limited, and artificial graphite powder and powdered expanded graphite can be used. Both carbon black and graphite powder may be contained. The blending amount of the carbon black or graphite powder is preferably 10 parts by weight or more and 50 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the vinyl chloride resin.

上記耐放射線塩化ビニル樹脂組成物には、配合成分の分散性を高めるためや取り扱い性を高めるため、あるいは特定の特性を高めるためといった種々の目的で、他の成分を配合してもよい。例えば、材料の安定性・特に熱安定性を高めるために、公知の安定剤や熱安定剤を配合してもよい。同様に、老化防止剤や加工助剤や滑剤、顔料等を配合してもよい。 Other components may be added to the radiation resistant vinyl chloride resin composition for various purposes such as improving the dispersibility of the compounding components, enhancing the handling properties, or enhancing the specific properties. For example, known stabilizers or heat stabilizers may be added in order to enhance the stability of the material, particularly the heat stability. Similarly, anti-aging agents, processing aids, lubricants, pigments and the like may be added.

上記耐放射線塩化ビニル樹脂組成物は、公知の塩化ビニル樹脂組成物の製造方法により得ることができる。すなわち、ベースとなる塩化ビニル樹脂に対し、配合する成分を順次加えてながら練りロールなどによって均一に成分を分散させて目的とする塩化ビニル樹脂組成物を得ることができる。各成分の混練の難しさに応じて、必要に応じマスターバッチなどを使用してもよい。 The radiation resistant vinyl chloride resin composition can be obtained by a known method for producing a vinyl chloride resin composition. That is, the intended vinyl chloride resin composition can be obtained by uniformly adding the components to be mixed to the base vinyl chloride resin while uniformly dispersing the components by a kneading roll or the like. Depending on the difficulty of kneading the components, a masterbatch or the like may be used if necessary.

図1には、上記第1実施形態の耐放射線塩化ビニル樹脂組成物によって、ホース壁2を構成した可撓性ホース1を示す。図1では上側半分を断面図で、下側半分を外観で示している。本実施形態では、ホース壁2は螺旋をなすじゃばら状に形成されている。また、可撓性ホース1は、硬鋼線製の螺旋状補強体3がホース壁2に埋入されて構成されている。このホースは適度な可撓性を有し、各種配管等に使用できる。なお、補強体3の材料は他の材料でもよく、補強体3がホース壁2に一体化される形態も、埋入形態の他、ホース壁の内周や外周に接着一体化するような形態であってもよい。このような可撓性ホース1は公知のホース製造方法により製造できる。 FIG. 1 shows a flexible hose 1 having a hose wall 2 made of the radiation resistant vinyl chloride resin composition of the first embodiment. In FIG. 1, the upper half is shown in cross section and the lower half is shown in appearance. In this embodiment, the hose wall 2 is formed in a spiral bellows shape. Further, the flexible hose 1 is constructed by embedding a spiral reinforcing body 3 made of hard steel wire in the hose wall 2. This hose has appropriate flexibility and can be used for various pipes. Note that the material of the reinforcing body 3 may be another material, and the form in which the reinforcing body 3 is integrated with the hose wall 2 is not only the embedding form, but also the form in which the reinforcing body 3 is integrally bonded to the inner circumference or the outer circumference of the hose wall. May be Such a flexible hose 1 can be manufactured by a known hose manufacturing method.

また、上記第1実施形態の耐放射線塩化ビニル樹脂組成物によって、可撓性チューブを形成することもできる。可撓性チューブは、典型的には円筒状のチューブ壁を有し、チューブ壁が耐放射線塩化ビニル樹脂組成物によって形成される。このような可撓性チューブは典型的には押出成型により製造される。このような可撓性チューブは適度な可撓性を有しており、各種配管等に使用できる。
また、上記耐放射線塩化ビニル樹脂組成物は、例えば、電線の被覆等の、軟質塩化ビニル樹脂が利用される他の用途に応用することもできる。また、上記耐放射線塩化ビニル樹脂組成物に対し、硫酸バリウムやタングステン、鉛などの遮蔽材料を配合して、放射線遮蔽性能を有する樹脂組成物にして、軟質シートや軟質カバーに成形して使用することもできる。
A flexible tube can also be formed from the radiation resistant vinyl chloride resin composition of the first embodiment. The flexible tube typically has a cylindrical tube wall, and the tube wall is formed of the radiation resistant vinyl chloride resin composition. Such flexible tubes are typically manufactured by extrusion. Such a flexible tube has appropriate flexibility and can be used for various pipes and the like.
Further, the radiation resistant vinyl chloride resin composition can also be applied to other uses in which a soft vinyl chloride resin is used, such as coating of electric wires. In addition, the radiation resistant vinyl chloride resin composition is blended with a shielding material such as barium sulfate, tungsten, or lead to obtain a resin composition having radiation shielding performance, which is molded into a soft sheet or a soft cover for use. You can also

上記実施形態の耐放射線塩化ビニル樹脂組成物の作用及び効果について説明する。上記耐放射線塩化ビニル樹脂組成物は、塩化ビニル樹脂100重量部と、可塑剤と、フェニルエーテル系油脂1重量部以上15重量部以下と、を含有するので、吸収線量がメガグレイのオーダーとなる高いレベルの放射線(γ線)に曝されても、樹脂の強度や伸びの劣化が抑制される。 The action and effect of the radiation resistant vinyl chloride resin composition of the above embodiment will be described. The radiation resistant vinyl chloride resin composition contains 100 parts by weight of a vinyl chloride resin, a plasticizer, and 1 part by weight or more and 15 parts by weight or less of a phenyl ether oil and fat, so that the absorbed dose is high on the order of megagray. Even when exposed to a level of radiation (γ-ray), deterioration of the strength and elongation of the resin is suppressed.

また、上記実施形態の耐放射線塩化ビニル樹脂組成物の中でも、耐放射線特性がより高いものにおいては、例えば、γ線の吸収線量が3MGyに達しても、伸びが100%程度を維持できる。このような特性は、高レベルの放射線に曝される環境下で使用される可撓性ホースへの使用に特に適している。 Further, among the radiation-resistant vinyl chloride resin compositions of the above-described embodiments, those having higher radiation-resistant properties can maintain the elongation at about 100% even when the absorbed dose of γ-ray reaches 3 MGy. Such properties are particularly suitable for use in flexible hoses used in environments exposed to high levels of radiation.

合成樹脂、特に軟質塩化ビニル樹脂における放射線劣化時の分子構造の変化については以下のようなメカニズムが考えられる。第1に、γ線の照射により可塑剤成分が破壊・分解したりブリードアウトすることにより、軟質塩化ビニル樹脂の柔軟性が損なわれて、樹脂の強度や伸びが劣化するメカニズムが考えられる。第2に、γ線の照射により、塩化ビニル樹脂の高分子同士が互いに架橋点を持つようになり、樹脂が硬化してもろくなって、樹脂の強度や伸びが劣化するメカニズムが考えられる。第3に、塩化ビニル樹脂の架橋が進行するにしたがって、樹脂が可塑剤を内部に保持できなくなり、可塑剤が樹脂の外部にブリードアウトしてしまい、樹脂の硬化が促進されて、樹脂の強度や伸びが劣化するメカニズムが考えられる。 The following mechanism is conceivable for the change in the molecular structure of synthetic resin, especially soft vinyl chloride resin, upon radiation deterioration. Firstly, it is considered that the plasticizer component is destroyed/decomposed or bleeds out by the irradiation of γ-rays, thereby impairing the flexibility of the soft vinyl chloride resin and deteriorating the strength and elongation of the resin. Secondly, a mechanism may be considered in which the vinyl chloride resin polymers have cross-linking points with each other due to the irradiation of γ-rays and become brittle even when the resin is cured, and the strength and elongation of the resin deteriorate. Thirdly, as the cross-linking of the vinyl chloride resin progresses, the resin cannot hold the plasticizer inside, and the plasticizer bleeds out of the resin, which accelerates the curing of the resin and increases the strength of the resin. The mechanism of deterioration of elongation and elongation is considered.

上記実施形態の耐放射線塩化ビニル樹脂組成物においては、フェニルエーテル系油脂を所定量配合することにより、塩化ビニル樹脂組成物の中でフェニルエーテル系油脂が可塑剤の一種としても機能して、樹脂の柔軟性を高める。そして、フェニルエーテル系油脂はベンゼン環を有しており、γ線の照射に対して比較的分解しにくいので、上記第1の劣化メカニズムであるγ線照射による可塑剤成分の分解を抑制することに貢献する。 In the radiation resistant vinyl chloride resin composition of the above-mentioned embodiment, by mixing a predetermined amount of phenyl ether-based fats and oils, the phenyl ether-based fats and oils also function as a kind of plasticizer in the vinyl chloride resin composition, Increase the flexibility of. Further, since phenyl ether-based fats and oils have a benzene ring and are relatively hard to be decomposed by γ-ray irradiation, it is possible to suppress decomposition of a plasticizer component by γ-ray irradiation, which is the first deterioration mechanism. Contribute to.

また、フェニルエーテル系油脂は、塩化ビニル樹脂組成物に大量配合(例えば20部以上)することは難しく、他の可塑剤を併用することもあるが、フェニルエーテル系油脂は、塩化ビニル樹脂の可塑剤として一般に用いられる物質(例えばDOP)よりも、塩化ビニル樹脂から抜け出しやすい。そのため、上記塩化ビニル樹脂組成物においては、他の可塑剤よりもフェニルエーテル系油脂がブリードアウトしやすく、当該樹脂組成物の成形品表面により多くのフェニルエーテル系油脂が存在することになりやすい。これにより、γ線照射に対して分解しにくいフェニルエーテル系油脂が成形体表面でいわば防護膜のようにγ線を受けて、内成形体内部の塩化ビニル樹脂の架橋の進行や他の可塑剤の分解を遅らせるように働くのではないかと推察する。すなわち、フェニルエーテル系油脂は上記第2の劣化メカニズムや第3の劣化メカニズムの抑制にも貢献する。 Further, it is difficult to mix a phenyl ether-based oil/fat into a vinyl chloride resin composition in a large amount (for example, 20 parts or more), and other plasticizers may be used in combination. It is easier to escape from the vinyl chloride resin than a substance (for example, DOP) generally used as an agent. Therefore, in the vinyl chloride resin composition, phenyl ether-based fats and oils are more likely to bleed out than other plasticizers, and more phenyl ether-based fats and oils are more likely to be present on the surface of the molded article of the resin composition. As a result, phenyl ether-based fats and oils that are difficult to decompose by γ-ray irradiation receive γ-rays on the surface of the molded product, as if it were a protective film, and the progress of crosslinking of the vinyl chloride resin inside the molded product and other plasticizers. I suspect that it may act to delay the decomposition of. That is, the phenyl ether-based oil and fat also contributes to the suppression of the second deterioration mechanism and the third deterioration mechanism.

フェニルエーテル系油脂自体のγ線に対する耐分解性を高める観点からは、フェニルエーテル系油脂を構成する高分子の中で、分子中のベンゼン環部分が占める割合が大きくなるように、フェニルエーテル系油脂の選択を行うことがより好ましい。また、塩化ビニル樹脂に比較的配合しやすくγ線への耐性が高いという観点から、フェニルエーテル系油脂はアルキルジフェニルエーテル系油脂もしくはポリフェニルエーテル系油脂であることがより好ましい。 From the viewpoint of increasing the decomposition resistance of phenyl ether-based oils and fats against γ-rays, phenyl ether-based oils and More preferably. Further, the phenyl ether-based fats and oils are more preferably alkyl diphenyl ether-based fats and oils or polyphenyl ether-based fats and oils from the viewpoint that they are relatively easy to be blended with a vinyl chloride resin and have high resistance to γ-rays.

フェニルエーテル系油脂に加え、さらに、塩化ビニル樹脂100重量部に対し、安息香酸系可塑剤20重量部以上110重量部以下を含有させれば、ベンゼン環を有する安息香酸系可塑剤が、γ線照射に対する耐分解性が高いため、上記第1の劣化メカニズムであるγ線の照射による可塑剤成分の分解を抑制することに貢献し、樹脂の強度や伸びの劣化がより抑制される。 In addition to the phenyl ether-based fats and oils, if a benzoic acid-based plasticizer of 20 parts by weight or more and 110 parts by weight or less is added to 100 parts by weight of the vinyl chloride resin, the benzoic acid-based plasticizer having a benzene ring can be converted into γ Since the decomposition resistance to irradiation is high, it contributes to suppressing the decomposition of the plasticizer component due to the irradiation of γ rays, which is the first deterioration mechanism, and further suppresses the deterioration of the strength and elongation of the resin.

また、さらに、塩化ビニル樹脂100重量部に対し、カーボンブラックまたは黒鉛粉末10重量部以上50重量部以下を含有させれば、カーボンブラックや黒鉛粉末が、塩化ビニル樹脂の高分子鎖間の架橋を阻害するように働いて、上記第2及び第3の劣化メカニズムが抑制されることに貢献し、樹脂の強度や伸びの劣化がより抑制される。塩化ビニル樹脂の高分子間の架橋をより効果的に阻害するという観点からは、黒鉛粉末を含有させることがより好ましい。 Further, when carbon black or graphite powder is contained in an amount of 10 parts by weight or more and 50 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the vinyl chloride resin, the carbon black or the graphite powder causes crosslinking between polymer chains of the vinyl chloride resin. It works to inhibit, contributes to the suppression of the second and third deterioration mechanisms, and further suppresses the deterioration of the strength and elongation of the resin. From the viewpoint of more effectively inhibiting the crosslinking between the vinyl chloride resin polymers, it is more preferable to include graphite powder.

そして、上記実施形態の耐放射線塩化ビニル樹脂組成物を用いて、当該耐放射線塩化ビニル樹脂組成物がホース壁に含まれるように可撓性ホースを構成すれば、吸収線量がメガグレイのオーダーの高レベルなγ線照射を受ける環境下でも、一定の強度や柔軟性を維持可能な可撓性ホースが得られる。このような可撓性ホースは、原子力施設や廃炉作業の現場などにおいて有用である。なお、耐放射線塩化ビニル樹脂組成物をホース壁に用いる形態は、ホース壁全体を耐放射線塩化ビニル樹脂組成物で構成する形態であってもよいし、金属箔や他のフィルム状素材、膜状素材と共に、積層構造のホース壁の一部の層を構成する材料として耐放射線塩化ビニル樹脂組成物を使用する形態であってもよい。 Then, by using the radiation-resistant vinyl chloride resin composition of the above-mentioned embodiment and configuring the flexible hose such that the radiation-resistant vinyl chloride resin composition is contained in the hose wall, the absorbed dose is as high as mega gray. It is possible to obtain a flexible hose capable of maintaining a certain level of strength and flexibility even in an environment where a high level of γ-ray irradiation is received. Such a flexible hose is useful in a nuclear facility or a site of decommissioning work. The radiation-resistant vinyl chloride resin composition may be used for the hose wall, and the hose wall may be entirely composed of the radiation-resistant vinyl chloride resin composition, or may be a metal foil or other film-shaped material or film-shaped material. A radiation resistant vinyl chloride resin composition may be used as a material for forming a part of the layer of the hose wall having a laminated structure together with the material.

同様に、上記実施形態の耐放射線塩化ビニル樹脂組成物により形成された可撓性チューブは、吸収線量がメガグレイのオーダーの高レベルなγ線照射を受ける環境下でも、一定の強度や柔軟性を維持可能となる。なお、こうした可撓性チューブに補強体を一体化したり、他の材料からなる層を設けてもよい。 Similarly, the flexible tube formed of the radiation resistant vinyl chloride resin composition of the above embodiment has a certain level of strength and flexibility even in an environment where a high level of γ-ray irradiation with an absorbed dose of the order of mega gray is received. It can be maintained. It should be noted that such a flexible tube may be integrated with a reinforcing body or a layer made of another material may be provided.

上記耐放射線塩化ビニル樹脂組成物のγ線照射に対する耐放射線特性を、以下の実施例により例示する。
各実施例や参考例の配合例やγ線照射前後の物性変化を表1ないし表4に示す。
各実施例、参考例の配合の塩化ビニル樹脂組成物を、配合成分が均一に分散するように、それぞれロールによって混練りし、調製した。なお、表中の配合の単位はいずれも重量部である。以下、表中の配合材料について説明する。
The radiation resistance characteristics of the radiation resistant vinyl chloride resin composition to γ-ray irradiation are illustrated by the following examples.
Tables 1 to 4 show formulation examples of each example and reference example and changes in physical properties before and after γ-ray irradiation.
The vinyl chloride resin compositions having the formulations of the respective examples and reference examples were kneaded by rolls so that the components of the formulation were uniformly dispersed. In addition, all the units of the formulation in the table are parts by weight. The compounding materials in the table will be described below.

(塩化ビニル樹脂)
塩化ビニル樹脂(PVC)の種類は以下のとおりである。
PVC(4500)とあるのは、平均重合度4500のポリ塩化ビニル樹脂のことであり、()内の数値は平均重合度を表している。
プリクトマーGXは、塩化ビニルモノマーと他のモノマー成分のグラフト重合体の一種であり、アクリル樹脂を塩ビ樹脂に完全グラフト共重合化した樹脂である。この樹脂は、株式会社カネカからプリクトマーシリーズとして販売されている。
TG−40は、塩化ビニルモノマーと他のモノマー成分のグラフト重合体の一種であり、EVA(エチレン・酢酸ビニル共重合体)を幹として、これに塩化ビニルをグラフト重合させたグラフト共重合体である。この樹脂は、積水化学工業株式会社からPVC−TGシリーズとして販売されている。
(Vinyl chloride resin)
The types of vinyl chloride resin (PVC) are as follows.
PVC (4500) means a polyvinyl chloride resin having an average degree of polymerization of 4500, and the numerical value in parentheses () indicates the average degree of polymerization.
Plectomer GX is a kind of a graft polymer of a vinyl chloride monomer and another monomer component, and is a resin obtained by completely graft-copolymerizing an acrylic resin with a vinyl chloride resin. This resin is sold as a Plectomer series by Kaneka Corporation.
TG-40 is a kind of graft polymer of vinyl chloride monomer and other monomer components, and is a graft copolymer obtained by graft polymerization of vinyl chloride onto EVA (ethylene/vinyl acetate copolymer) as a trunk. is there. This resin is sold by Sekisui Chemical Co., Ltd. as a PVC-TG series.

(可塑剤)
可塑剤の種類は以下のとおりである。
DOPは、フタル酸ジオクチルである。
PB−3A,PB−3は、安息香酸系可塑剤であり、DIC株式会社からモノサイザーの製品名で販売されている。
(Plasticizer)
The types of plasticizers are as follows.
DOP is dioctyl phthalate.
PB-3A and PB-3 are benzoic acid plasticizers and are sold by DIC Corporation under the product name of Monosizer.

(フェニルエーテル系油脂)
フェニルエーテル系油脂の種類は以下のとおりである。
ハイラッドRA−15,RA−100は、アルキルジフェニルエーテル系油脂であり、株式会社MORESCOから潤滑油やグリースとして販売されている。
ハイラッドRP−42Rは、ポリフェニルエーテル系油脂であり、株式会社MORESCOから販売されている。
(Phenyl ether oil and fat)
The types of phenyl ether oils and fats are as follows.
Hirad RA-15 and RA-100 are alkyl diphenyl ether-based oils and fats, and are sold by MORESCO Co., Ltd. as lubricating oils and greases.
Hirad RP-42R is a polyphenyl ether oil and fat, and is sold by MORESCO Co., Ltd.

(炭素粉末)
カーボンブラックまたは黒鉛粉末の種類は以下のとおりである。
CB(アセチレン)は、アセチレンブラックである。デンカ株式会社からデンカブラックHS−100として販売されている比較的大径のカーボンブラックである。
CB#960は、熱分解法カーボンブラックであり、三菱化学株式会社から#960の型番で販売されている比較的小径のカーボンブラックである。
黒鉛WF−7は、富士黒鉛工業株式会社から販売されている膨張化黒鉛である。
(Carbon powder)
The types of carbon black or graphite powder are as follows.
CB (acetylene) is acetylene black. It is a relatively large diameter carbon black sold as Denka Black HS-100 by Denka Corporation.
CB#960 is a pyrolytic carbon black, and is a relatively small diameter carbon black sold by Mitsubishi Chemical Corporation under the model #960.
Graphite WF-7 is expanded graphite sold by Fuji Graphite Industry Co., Ltd.

(その他配合剤)
熱安定化剤としてESO(エポキシ化大豆油)を配合する。
安定剤としてバリウム/亜鉛系安定剤を配合する。
加工助剤としてポリエステル系加工助剤を配合する。
滑剤としてステアリン酸を配合する。
(Other compounding agents)
ESO (epoxidized soybean oil) is blended as a heat stabilizer.
A barium/zinc-based stabilizer is added as a stabilizer.
A polyester processing aid is added as a processing aid.
Stearic acid is added as a lubricant.

それぞれの実施例参考例の塩化ビニル樹脂組成物によって、引張り試験用の5号形ダンベルを作成し、γ線の照射前後で、樹脂の硬度測定及び引張り試験を行い、機械的特性を測定した。なお、樹脂硬度の測定は、JIS K7215に準拠するデュロメータにより、デュロA硬度の測定を行った。 No. 5 type dumbbells for tensile test were prepared from the vinyl chloride resin composition of each example reference example, and the hardness and tensile test of the resin were performed before and after irradiation with γ-ray to measure the mechanical properties. The resin hardness was measured by using a durometer according to JIS K7215.

(引張り試験)
JIS K7161に準拠し、所定のダンベルに、引っ張り速度200mm/minの速度で伸び変形を与え、引張最大応力、引張100%モジュラス(引張100M)、引張伸びを測定した。
(Tensile test)
Based on JIS K7161, elongation deformation was applied to a predetermined dumbbell at a tensile speed of 200 mm/min, and the maximum tensile stress, the tensile 100% modulus (tensile 100M), and the tensile elongation were measured.

(γ線照射)
γ線に曝された後の物性を測定すべきサンプル(ダンベル)に対し、γ線の照射を行った。γ線の照射は、照射線源としてコバルト60を用い、線量率が8.35kGy/hとなるように、大気中、室温でγ線照射を行った。
表1ないし表3に記載されたサンプルに対しては、吸収線量が3MGyとなるように約360時間のγ線照射を行い、表4に記載されたサンプルに対しては、吸収線量が2MGyとなるように約240時間のγ線照射を行った。
(Γ-ray irradiation)
The sample (dumbbell) whose physical properties were to be measured after being exposed to γ rays was irradiated with γ rays. The irradiation with γ-rays was carried out by using cobalt 60 as a radiation source and γ-rays at room temperature in the atmosphere so that the dose rate was 8.35 kGy/h.
The samples shown in Tables 1 to 3 were irradiated with γ-rays for about 360 hours so that the absorbed dose was 3 MGy, and the samples shown in Table 4 had an absorbed dose of 2 MGy. Irradiation was performed for about 240 hours.

以下、試験結果について概括する。
いずれの実施例、参考例とも、γ線照射前には軟質塩化ビニル樹脂組成物として好ましい硬度や強度、伸びを有している。
The test results are summarized below.
In each of the Examples and Reference Examples, the soft vinyl chloride resin composition has preferable hardness, strength and elongation before γ-ray irradiation.

表4によれば、フェニルエーテル系油脂が配合された各実施例(実施例20〜実施例23)において、2MGy照射後の引っ張り伸びの残率が、参考例に対し、大きく改善されていることがわかる。また、これら実施例の中で比べると、安息香酸系可塑剤とフェニルエーテル系油脂の併用(実施例22、実施例23)が、特に、引っ張り伸びの残率の向上に効果的であることがわかる。また、実施例22と実施例23を比べれば、フェニルエーテル系油脂は、アルキルジフェニルエーテル系油脂であってもよく、あるいはポリフェニルエーテル系油脂であってもよいことがわかる。 According to Table 4, in each of the examples (Examples 20 to 23) in which the phenyl ether-based fats and oils are blended, the residual rate of tensile elongation after irradiation with 2MGy is significantly improved as compared with the reference example. I understand. Further, as compared with these Examples, the combined use of the benzoic acid-based plasticizer and the phenyl ether-based fats and oils (Examples 22 and 23) is particularly effective in improving the tensile elongation residual rate. Recognize. Further, comparing Example 22 and Example 23, it can be seen that the phenyl ether-based fats and oils may be alkyldiphenyl ether-based fats and oils or polyphenyl ether-based fats and oils.

表1ないし表3によれば、以下のことがわかる。
実施例1ないし実施例3のように、フェニルエーテル系油脂が配合されれば、3MGy照射後にも、引張伸びが100%近くに維持できる。これは、塩化ビニル樹脂組成物としてはかなり高いレベルの耐放射線特性である。
The following can be seen from Tables 1 to 3.
If phenyl ether oils and fats are blended as in Examples 1 to 3, the tensile elongation can be maintained near 100% even after irradiation with 3 MGy. This is a fairly high level of radiation resistance characteristics for a vinyl chloride resin composition.

また、実施例5ないし実施例13のように、安息香酸系可塑剤とフェニルエーテル系油脂を併用すれば、3MGy照射後の引張伸びの残率がより高められる。 When a benzoic acid plasticizer and a phenyl ether oil and fat are used in combination as in Examples 5 to 13, the residual rate of tensile elongation after irradiation with 3 MGy is further increased.

また、実施例4、実施例7、実施例14ないし実施例18のように、カーボンブラックまたは黒鉛粉末とフェニルエーテル系油脂を併用すれば、3MGy照射後の引張伸びの残率がより高められる。
中でも、カーボンブラックまたは黒鉛粉末と、安息香酸系可塑剤とフェニルエーテル系油脂を併用すれば、実施例14ないし実施例18のように、3MGy照射後の引張伸びが150%から200%を超えるなど、より高い引っ張り伸びが維持される。
また、実施例14、実施例17、実施例18を比べると、黒鉛粉末の配合が、3MGy照射後の引張伸びの維持に特に効果的であることがわかる。
When carbon black or graphite powder and phenyl ether oil and fat are used in combination as in Examples 4, 7 and 14 to 18, the residual rate of tensile elongation after irradiation with 3 MGy is further increased.
Among them, when carbon black or graphite powder is used in combination with benzoic acid plasticizer and phenyl ether oil, the tensile elongation after irradiation with 3MGy exceeds 150% to 200% as in Examples 14 to 18. , Higher tensile elongation is maintained.
Further, comparing Example 14, Example 17, and Example 18, it can be seen that the compounding of graphite powder is particularly effective in maintaining the tensile elongation after irradiation with 3 MGy.

また、実施例6、実施例8、実施例9を比べると、塩化ビニル樹脂の平均重合度は2500程度がやや好ましいことがわかる。また、実施例6、実施例8、実施例9と、実施例10、実施例11などを見ると、ベースとなる塩化ビニル樹脂の種類やブレンドが変化しても、フェニルエーテル系油脂が配合されることによるγ線照射後の物性劣化の抑制効果はおおむね発揮されることが理解できる。 Also, comparing Examples 6, 8 and 9, it can be seen that the average degree of polymerization of the vinyl chloride resin is slightly more than 2500. Further, looking at Examples 6, 8 and 9, Examples 10 and 11, etc., even if the type or blend of the vinyl chloride resin as the base changes, the phenyl ether oil and fat are blended. It can be understood that the effect of suppressing the deterioration of physical properties after γ-ray irradiation due to the above is approximately exhibited.

また、表3に示した各実施例については、吸収線量3MGyのγ線照射後に、各サンプルをTHF(テトラヒドロフラン)に浸漬し、試料が溶解するかどうか、どの程度膨潤するかを試験した。カーボンブラックの配合がない実施例12、実施例13の実施例では、γ線照射後のサンプルは実質的に不溶であった。すなわち、これらサンプルでは塩化ビニル樹脂の高分子鎖がγ線の照射によって互いに架橋してしまい、溶剤には溶けなくなったことを意味している。一方、カーボンブラックや黒鉛粉末が配合された実施例14ないし実施例19では、γ線照射後のサンプルはTHFに対し少し溶け出す「微溶解」との結果となった。すなわち、カーボンブラックや黒鉛粉末が配合されることにより、塩化ビニル樹脂の高分子鎖が架橋してしまうことが抑制された。 In addition, for each of the examples shown in Table 3, each sample was immersed in THF (tetrahydrofuran) after irradiation with an absorbed dose of 3 MGy of γ-rays, and it was tested whether or not the sample was dissolved and to what extent. In Examples 12 and 13 in which carbon black was not added, the samples after the γ-ray irradiation were substantially insoluble. That is, in these samples, it means that the polymer chains of the vinyl chloride resin were cross-linked with each other by the irradiation of γ-rays and became insoluble in the solvent. On the other hand, in Examples 14 to 19 in which carbon black or graphite powder was blended, the sample after γ-ray irradiation was slightly dissolved in THF, which resulted in “fine dissolution”. That is, the incorporation of carbon black or graphite powder prevented the polymer chains of the vinyl chloride resin from cross-linking.

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上記耐放射線塩化ビニル樹脂組成物は、例えば可撓性ホースや可撓性チューブに使用でき、放射線に曝される環境下で使用できて、産業上の利用価値が高い。 The radiation resistant vinyl chloride resin composition can be used, for example, in a flexible hose or a flexible tube, can be used in an environment exposed to radiation, and has a high industrial utility value.

1 可撓性ホース
2 ホース壁
3 螺旋状補強体
1 flexible hose 2 hose wall 3 spiral reinforcement

Claims (4)

塩化ビニル樹脂100重量部と、
安息香酸系可塑剤20重量部以上110重量部以下と、
フェニルエーテル系油脂1重量部以上15重量部以下と、
を含有すると共に、
γ線照射前のデュロA硬度が50HDA以上95HDA以下であり、
γ線の吸収量が3MGyに達した際の伸びが100%以上である、
耐放射線塩化ビニル樹脂組成物。
100 parts by weight of vinyl chloride resin,
20 parts by weight or more and 110 parts by weight or less of a benzoic acid plasticizer,
1 to 15 parts by weight of phenyl ether oil and fat,
And contains
Duro A hardness before γ-ray irradiation is 50 HDA or more and 95 HDA or less ,
The elongation when the absorption amount of γ-ray reaches 3 MGy is 100% or more,
Radiation resistant vinyl chloride resin composition.
カーボンブラックまたは黒鉛粉末10重量部以上50重量部以下を含有する請求項1に記載の耐放射線塩化ビニル樹脂組成物。 The radiation resistant vinyl chloride resin composition according to claim 1, containing 10 parts by weight or more and 50 parts by weight or less of carbon black or graphite powder. 請求項1または請求項2に記載の耐放射線塩化ビニル樹脂組成物をホース壁に含む可撓性ホース。 A flexible hose containing the radiation resistant vinyl chloride resin composition according to claim 1 or 2 in a hose wall. 請求項1または請求項2に記載の耐放射線塩化ビニル樹脂組成物により形成された可撓性チューブ。 A flexible tube formed from the radiation resistant vinyl chloride resin composition according to claim 1 .
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