JP6718197B2 - Organic solvent-based undercoat coating composition - Google Patents

Organic solvent-based undercoat coating composition Download PDF

Info

Publication number
JP6718197B2
JP6718197B2 JP2016176128A JP2016176128A JP6718197B2 JP 6718197 B2 JP6718197 B2 JP 6718197B2 JP 2016176128 A JP2016176128 A JP 2016176128A JP 2016176128 A JP2016176128 A JP 2016176128A JP 6718197 B2 JP6718197 B2 JP 6718197B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
coating
lactone
acrylic polyol
composition
undercoat
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2016176128A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2017082197A (en
Inventor
裕介 藤田
裕介 藤田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kansai Paint Co Ltd
Original Assignee
Kansai Paint Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kansai Paint Co Ltd filed Critical Kansai Paint Co Ltd
Priority to CN201610954989.9A priority Critical patent/CN106957595B/en
Publication of JP2017082197A publication Critical patent/JP2017082197A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP6718197B2 publication Critical patent/JP6718197B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04Polyurethanes

Description

本発明は特に自動車などの補修塗装に有用な有機溶剤系下塗り塗料組成物及びこれを用いた補修塗装方法に関する。 The present invention relates to an organic solvent-based undercoat coating composition which is particularly useful for repair coating of automobiles and the like, and a repair coating method using the same.

一般に、自動車外板などの修理は、損傷が軽微な場合の部分補修塗装と損傷が大きい場合の新品パーツ交換に大別される。 Generally, repair of automobile outer panels is roughly divided into partial repair painting when the damage is minor and replacement of new parts when the damage is large.

部分補修塗装の場合、損傷箇所の旧塗膜の剥離処理やサンディング後、該箇所に鈑金パテをヘラ等で厚盛りに付け、乾燥後該パテ面を研磨する、次いでこの上に樹脂パテを該箇所周辺の旧塗膜までかかるようにヘラ等で付け、乾燥後該パテ面を研磨する、次いでこの上にプライマーサーフェーサー塗装、上塗り塗装を順次行う、などの非常に多くの工程からなる。 In the case of partial repair coating, after peeling or sanding the old coating film at the damaged portion, a sheet metal putty is thickly applied to the portion with a spatula, etc., and the putty surface is polished after drying. It consists of a large number of steps such as applying with a spatula or the like so as to cover the old coating film around the area, polishing the putty surface after drying, and then successively applying primer surfacer coating and top coating.

また、パテ付け〜プライマーサーフェーサー塗装の工程は、損傷部のひずみを消して車体を元の形に整えるための工程であり、点や線などの浅い傷に対してもパテの種類を分けて塗布したり、各塗布ごとにその塗布面を目の粗細が異なる複数の耐水ペーパーなどを用いて段階的に研磨しているために、多大な労力と時間を費やしている。 In addition, the process of putting putty to primer surfacer painting is a process to eliminate the distortion of the damaged part and arrange the car body in its original shape.Applying different types of putty to shallow scratches such as dots and lines In addition, a great deal of labor and time are spent because the coated surface is polished step by step using a plurality of waterproof papers having different coarseness and fineness for each coating.

自動車補修塗装工程は、プライマーサーフェーサー塗装後、乾燥して研磨を行い、その研磨面に目的の色に調色されたカラーベース塗装を行い、得られたカラーベース塗膜にクリヤー塗装後乾燥を行う3コート2ベークが主流となっている。この場合、プライマーサーフェーサーの塗装工程は、塗装作業だけではなく、乾燥工程と研磨工程も行っているために作業時間を多く費やしていた。 In the automobile repair painting process, after coating the primer surfacer, it is dried and polished, then the color surface coating to the desired color is applied to the polished surface, and the resulting color base coating film is clear coated and then dried. 2 bake is the mainstream. In this case, since the primer surfacer coating process includes not only the coating process but also the drying process and the polishing process, much work time is spent.

そこで従来のプライマーサーフェーサー塗装のあとに溶剤系又は水性のカラーベースをウェット・オン・ウェットで塗装すると、最終的な仕上がり性が満足できるものではないのは勿論、プライマーサーフェーサー付着強度にも難点があった。このため、乾燥や研磨工程を低減又は省略しても次工程の上塗りの外観や補修塗膜としての性能に影響を与えないような下塗り塗料組成物の開発が求められている。 Therefore, if the solvent-based or water-based color base is applied wet-on-wet after the conventional primer surfacer coating, the final finish is not satisfactory, and the primer surfacer adhesion strength also has a problem. .. Therefore, there is a demand for the development of an undercoat coating composition that does not affect the appearance of the topcoat in the next step or the performance as a repair coating film even if the drying and polishing steps are reduced or omitted.

このような要求に関して特許文献1〜2には、アクリルポリオール及び顔料を含む主剤成分、ポリイソシアネート化合物を含む硬化剤成分、並びに顔料を殆ど含有しないポリオール成分からなる3成分系の下塗り塗料組成物が提案されている。かかる下塗り塗料組成物によれば下塗り塗料と上塗り塗料の間でウェット・オン・ウェット塗装を実現でき、形成される下塗り塗膜は適度な付着強度を有し、上塗り塗膜と共に自然な外観の補修塗膜が得られるものである。 Regarding such requirements, Patent Documents 1 and 2 disclose a three-component undercoat coating composition comprising a main component component containing an acrylic polyol and a pigment, a curing agent component containing a polyisocyanate compound, and a polyol component containing almost no pigment. Proposed. With such an undercoat coating composition, wet-on-wet coating can be realized between the undercoat paint and the topcoat paint, the undercoat coating film formed has an appropriate adhesive strength, and a natural appearance is repaired together with the topcoat paint film. A coating film is obtained.

しかしながら、特許文献1〜2に記載の組成物では塗膜が薄膜である場合に表層がざらつくことがあり、また、下塗り塗料と上塗り塗料に加えてクリヤー塗料をウェット・オン・ウェット塗装し、3層を乾燥させた場合、トップコートであるクリヤー塗膜がチリ肌となることがあった。 However, in the compositions described in Patent Documents 1 and 2, when the coating film is a thin film, the surface layer may be rough, and in addition to the undercoat paint and the topcoat paint, a clear paint is wet-on-wet coated, and 3 When the layer was dried, the clear coat, which was the top coat, could be dusty.

ところで、ドアやフェンダーなど交換可能なパーツの損傷度合いが大きい場合の修理方法として、損傷が激しいパーツを新品のパーツに交換する方法がある。かかる新品パーツの表面には通常電着塗料が予め塗装されており、補修塗装現場では新品パーツ表面の電着塗装面をサンドペーパー等で研ぎ出し、その後補修用下塗り塗料を全面塗装して下地調整をした後、目的の塗色となるように調色された着色上塗り塗料及びクリヤー塗料の塗装を順次行っている。 By the way, as a repair method when the degree of damage to replaceable parts such as doors and fenders is great, there is a method of replacing a part with severe damage with a new part. The surface of such a new part is usually pre-painted with electrodeposition paint.At the repair painting site, the electrodeposition coating surface of the new part is ground with sandpaper, etc., and then the undercoat paint for repair is applied all over to adjust the groundwork. After that, the colored topcoat paint and the clear paint, which are toned to have the desired paint color, are sequentially applied.

近年、このような新品パーツを対象とした塗装においても、ウェット・オン・ウェット塗装で下塗りと着色上塗り塗装を行う補修工程が主流となってきている。しかしながらこのような補修塗装工程に特許文献1〜2記載の下塗り塗料を用いた場合、下塗り塗膜の耐久性不良に伴う外観不良が生じるケースがあった。 In recent years, even in the coating of such new parts, a repair process of performing undercoating and colored topcoating by wet-on-wet coating has become mainstream. However, when the undercoat paints described in Patent Documents 1 and 2 are used in such a repair coating process, there are cases in which a poor appearance occurs due to poor durability of the undercoat film.

特開2014−472272号公報JP, 2014-472272, A 特開2015−96594号公報JP, 2005-96594, A

本発明の目的は、ウェット・オン・ウェット塗装や膜厚が薄い場合でも自然で平滑性のある外観が得られ、耐久性に優れた塗膜を形成するのに適する下塗り塗料組成物及びこれを用いた補修塗装方法を提供することにある。 The object of the present invention is to obtain a natural and smooth appearance even when wet-on-wet coating or a thin film thickness, and an undercoating coating composition suitable for forming a coating film excellent in durability and the same. It is to provide a repair coating method used.

本発明者らは上記した課題に対して鋭意検討した結果、アクリルポリオール及び顔料を含む主剤成分とポリイソシアネート化合物を含む硬化剤成分とを組み合わせて得られる組成物に、特定の複数のアクリルポリオール及び特定のオルガノシラン化合物を用いることによって、ウェット・オン・ウェット塗装であっても周囲と違和感のない自然な外観で耐久性に優れた補修複層塗膜を可能とする下地層が形成されることを見出し、本発明に到達した。 As a result of diligent studies on the above problems, the present inventors have found that a composition obtained by combining a main component component containing an acrylic polyol and a pigment and a curing agent component containing a polyisocyanate compound has a plurality of specific acrylic polyols and By using a specific organosilane compound, a base layer that enables a repair multilayer coating with a natural appearance that does not feel uncomfortable with the surroundings even with wet-on-wet coating and that has excellent durability is formed. And has reached the present invention.

即ち本発明は、
塗装前に2以上の成分を混合して下塗り塗料組成物を調製するための、多成分系の下塗り塗料組成物であって、
ラクトン変性アクリルポリオール(A)、ラクトン未変性アクリルポリオール(B)及び顔料組成物(C)を含み、ラクトン未変性アクリルポリオール(B)が、酸基を有し且つラクトン変性アクリルポリオール(A)よりも高酸価であって、
該塗料組成物は、顔料組成物(C)の含有量がラクトン変性アクリルポリオール(A)及びラクトン未変性アクリルポリオール(B)合計固形分100質量部を基準として50〜500質量部の範囲内にある主剤成分(I)並びに
ポリイソシアネート化合物を含む硬化剤成分(II)を組み合わせてなり、
主剤成分(I)及び硬化剤成分(II)のいずれか又は両方がアルコキシシラン化合物(D)を含む下塗り塗料組成物及び該下塗り塗料組成物を下地塗装に用いた補修塗装方法に関する。
That is, the present invention is
What is claimed is: 1. A multi-component undercoat coating composition for preparing an undercoat coating composition by mixing two or more components before coating,
A lactone-modified acrylic polyol (A), a lactone-unmodified acrylic polyol (B), and a pigment composition (C), wherein the lactone-unmodified acrylic polyol (B) has an acid group and is more than the lactone-modified acrylic polyol (A). Also has a high acid number,
In the coating composition, the content of the pigment composition (C) is within the range of 50 to 500 parts by mass based on 100 parts by mass of the total solid content of the lactone-modified acrylic polyol (A) and the lactone-unmodified acrylic polyol (B). A combination of a main component (I) and a curing agent component (II) containing a polyisocyanate compound,
The present invention relates to an undercoat coating composition in which either or both of a main agent component (I) and a curing agent component (II) contain an alkoxysilane compound (D) and a repair coating method using the undercoat coating composition for undercoating.

本発明の下塗り塗料組成物は下地及び上塗り塗膜との付着性に共に優れており、また、薄膜でもざらつきが抑制された下塗り塗膜が得られるので、その上に上塗り塗料を塗装して形成された複層塗膜は下地の影響の少ない自然な外観が得られる。 The undercoating coating composition of the present invention is excellent in both adhesion to the base and the topcoating coating film, and since a undercoating coating film in which roughness is suppressed even in a thin film can be obtained, it is formed by coating a topcoating paint thereon. The obtained multilayer coating film has a natural appearance with little influence of the base.

また、下塗り塗料組成物と上塗り塗料組成物とをウェット・オン・ウェット塗装をした場合においても、得られた複層塗膜は周囲と差異のない自然な外観を有しており、耐久性にも十分優れている。 Further, even when the undercoat coating composition and the topcoat coating composition are subjected to wet-on-wet coating, the obtained multilayer coating film has a natural appearance that is not different from the surroundings and is durable. Is also good enough.

本発明の下塗り塗料組成物は、塗装前に2以上の成分を混合して下塗り塗料組成物を調製するための、多成分系の組成物である。以下、順に説明する。 The undercoat coating composition of the present invention is a multi-component composition for preparing an undercoat coating composition by mixing two or more components before coating. Hereinafter, they will be described in order.

まず主剤成分(I)について説明する。 First, the main ingredient (I) will be described.

<ラクトン変性アクリルポリオール(A)>
本発明において、後述のポリイソシアネート化合物と共にポリウレタン皮膜形成成分となりうるアクリルポリオール成分は、ラクトン変性アクリルポリオール(A)を含む。
<Lactone modified acrylic polyol (A)>
In the present invention, the acrylic polyol component that can be a polyurethane film-forming component together with the polyisocyanate compound described below includes a lactone-modified acrylic polyol (A).

ラクトン変性アクリルポリオール(A)を含むことによって、本発明の下塗り塗料組成物により形成される下塗り塗膜の付着性が向上する。 By containing the lactone-modified acrylic polyol (A), the adhesion of the undercoat coating film formed by the undercoat coating composition of the present invention is improved.

かかるラクトン変性アクリルポリオール(A)としては、例えば、ラクトン変性ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、少なくとも1種の(メタ)アクリロイル基含有モノマーとを含む重合性不飽和モノマーの共重合体であることができる。 The lactone-modified acrylic polyol (A) can be, for example, a copolymer of a polymerizable unsaturated monomer containing a lactone-modified hydroxyalkyl (meth)acrylate and at least one (meth)acryloyl group-containing monomer. ..

ラクトン変性ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートは、ラクトンとヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートの反応物であることができ、例えば、以下の一般式(1)で表される化合物を挙げることができる。 The lactone-modified hydroxyalkyl (meth)acrylate can be a reaction product of a lactone and a hydroxyalkyl (meth)acrylate, and examples thereof include compounds represented by the following general formula (1).

Figure 0006718197
Figure 0006718197

[式中、Rは水素原子又はメチル基を示し、Rは炭素数2〜6のアルキレン基を示し、nは1〜25である。]。 [In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 represents an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, and n is 1 to 25. ].

ラクトン変性ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートは、具体的には、「プラクセルFA−1」、「プラクセルFA−2」、「プラクセルFA−2D」、「プラクセルFA−3」、「プラクセルFA−4」、「プラクセルFA−5」、「プラクセルFM−1」、「プラクセルFM−2」、「プラクセルFM−2D」、「プラクセルFM−3」、「プラクセルFM−4」、「プラクセルFM−5」(いずれもダイセル化学社製、商品名)等の市販品を挙げることができる。 The lactone-modified hydroxyalkyl (meth)acrylate is specifically, "Plaxel FA-1", "Plaxel FA-2", "Plaxel FA-2D", "Plaxel FA-3", "Plaxel FA-4", "Plaxel FA-5", "Plaxel FM-1", "Plaxel FM-2", "Plaxel FM-2D", "Plaxel FM-3", "Plaxel FM-4", "Plaxel FM-5" (any Also, commercially available products such as those manufactured by Daicel Chemical Co., Ltd. can be mentioned.

かかるラクトン変性ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートの共重合割合としては、ラクトン変性アクリルポリオール(A)の製造に使用される全重合性不飽和モノマーを基準として1〜50質量%、好ましくは5〜30質量%の範囲内にあることが本発明塗料組成物から形成される塗膜の上塗り塗膜との付着性と研磨性の観点から適している。 The copolymerization ratio of the lactone-modified hydroxyalkyl (meth)acrylate is 1 to 50% by mass, preferably 5 to 30% by mass, based on the total polymerizable unsaturated monomer used for producing the lactone-modified acrylic polyol (A). It is suitable for the content to be in the range of from the viewpoint of the adhesion to the top coating film formed from the coating composition of the present invention and the polishing property.

上記ラクトン変性ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートと共重合される(メタ)アクリロイル基含有モノマーとしては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、tert−ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート等の直鎖又は分岐状アルキル(メタ)アクリレート;シクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート等の脂環式アルキル(メタ)アクリレート;ベンジル(メタ)アクリレート等のアラルキル(メタ)アクリレート;2−メトキシエチル(メタ)アクリレート、2−エトキシエチル(メタ)アクリレート等のアルコキシアルキル(メタ)アクリレート;2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート等のヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、分子末端が水酸基であるポリオキシエチレン鎖含有(メタ)アクリレート等のラクトン変性されていないその他の水酸基含有(メタ)アクリロイルモノマー;パーフルオロアルキル(メタ)アクリレート;N,N−ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレートのようなN,N−ジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレート;(メタ)アクリルアミド;アリル(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,3−ブチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、グリセロールジ(メタ)アクリレート、1,1,1−トリスヒドロキシメチルエタンジ(メタ)アクリレート、1,1,1−トリスヒドロキシメチルエタントリ(メタ)アクリレート、1,1,1−トリスヒドロキシメチルプロパントリ(メタ)アクリレート等の1分子中に少なくとも2個の重合性不飽和基を有する(メタ)アクリロイルモノマー;;(メタ)アクリル酸;アセトアセトキシエチル(メタ)アクリレート、ダイアセトン(メタ)アクリルアミド等のカルボニル基含有(メタ)アクリロイルモノマー;グリシジル(メタ)アクリレート、β−メチルグリシジル(メタ)アクリレート、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル(メタ)アクリレート、3,4−エポキシシクロヘキシルエチル(メタ)アクリレート、3,4−エポキシシクロヘキシルプロピル(メタ)アクリレート等のエポキシ基含有(メタ)アクリロイルモノマー;イソシアナトエチル(メタ)アクリレート等のイソシアナト基含有(メタ)アクリロイルモノマー;γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン等のアルコキシシリル基含有(メタ)アクリロイルモノマー;ジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルオキシプロピル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート等の酸化硬化性基含有(メタ)アクリロイルモノマー等が挙げられ、これらはそれぞれ単独で又は2種以上組み合わせて使用することができる。 Examples of the (meth)acryloyl group-containing monomer copolymerized with the lactone-modified hydroxyalkyl (meth)acrylate include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, and n-butyl (meth). Acrylate, isobutyl (meth)acrylate, tert-butyl (meth)acrylate, pentyl (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate, stearyl (meth)acrylate, etc. Chain or branched alkyl (meth)acrylate; alicyclic alkyl (meth)acrylate such as cyclohexyl (meth)acrylate and isobornyl (meth)acrylate; aralkyl (meth)acrylate such as benzyl (meth)acrylate; 2-methoxyethyl ( Alkoxyalkyl (meth)acrylates such as (meth)acrylate and 2-ethoxyethyl (meth)acrylate; 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 3-hydroxypropyl (meth)acrylate, hydroxybutyl Hydroxyalkyl (meth)acrylates such as (meth)acrylates, other lactone-modified (meth)acryloyl monomers that are not modified with lactones such as polyoxyethylene chain-containing (meth)acrylates whose molecule ends are hydroxyl groups; perfluoroalkyl (meth ) Acrylate; N,N-dialkylaminoalkyl(meth)acrylates such as N,N-diethylaminoethyl(meth)acrylate; (meth)acrylamide; allyl(meth)acrylate, ethylene glycol di(meth)acrylate, triethylene glycol. Di(meth)acrylate, tetraethylene glycol di(meth)acrylate, 1,3-butylene glycol di(meth)acrylate, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, 1,4-butanediol di(meth)acrylate, neopentyl Glycol di(meth)acrylate, 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, pentaerythritol di(meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, glycerol di(meth)acrylate, 1,1,1-trishydroxy Methylethanedi(meth)acrylate, 1,1,1-trishydroxymethylethanetri(meth)acrylate, 1 , 1,1-Trishydroxymethylpropane tri(meth)acrylate and other (meth)acryloyl monomers having at least two polymerizable unsaturated groups in one molecule; (meth)acrylic acid; acetoacetoxyethyl (meth) Carbonyl group-containing (meth)acryloyl monomers such as acrylate and diacetone (meth)acrylamide; glycidyl (meth)acrylate, β-methylglycidyl (meth)acrylate, 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth)acrylate, 3,4- Epoxy group-containing (meth)acryloyl monomers such as epoxycyclohexylethyl (meth)acrylate and 3,4-epoxycyclohexylpropyl (meth)acrylate; isocyanato group-containing (meth)acryloyl monomers such as isocyanatoethyl (meth)acrylate; Alkoxysilyl group-containing (meth)acryloyl monomers such as methacryloyloxypropyltrimethoxysilane and γ-methacryloyloxypropyltriethoxysilane; dicyclopentenyloxyethyl (meth)acrylate, dicyclopentenyloxypropyl (meth)acrylate, dicyclopentenyl Examples thereof include oxidatively curable group-containing (meth)acryloyl monomers such as (meth)acrylate, and these can be used alone or in combination of two or more kinds.

また、(メタ)アクリロイル基含有モノマー以外の共重合可能な他の重合性不飽和モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリロニトリル;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル化合物;スチレン、α−メチルスチレン等のビニル芳香族化合物;トリアリルイソシアヌレート、ジアリルテレフタレート、ジビニルベンゼン等の1分子中に少なくとも2個の重合性不飽和基を有する多ビニル化合物;マレイン酸、クロトン酸、β−カルボキシエチルアクリレート等のカルボキシル基含有重合性不飽和モノマー;アリルアルコールなどの水酸基含有重合性不飽和モノマー;(メタ)アクロレイン、ホルミルスチロール、炭素数4〜7のビニルアルキルケトン(例えば、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルブチルケトン等)、アセトアセトキシアリルエステル等のカルボニル基含有重合性不飽和モノマー;アリルグリシジルエーテル等のエポキシ基含有重合性不飽和モノマー;m−イソプロペニル−α,α−ジメチルベンジルイソシアネート等のイソシアナト基含有重合性不飽和モノマー;ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等のアルコキシシリル基含有重合性不飽和モノマー;エポキシ基含有重合性不飽和モノマー又は水酸基含有重合性不飽和モノマーと不飽和脂肪酸との反応生成物等の酸化硬化性基含有重合性不飽和モノマー等が挙げられ、これらはそれぞれ単独で又は2種以上組み合わせて使用することができる。 Other polymerizable unsaturated monomers other than the (meth)acryloyl group-containing monomer include, for example, (meth)acrylonitrile; vinyl ester compounds such as vinyl acetate and vinyl propionate; styrene and α-methylstyrene. Polyvinyl compounds having at least two polymerizable unsaturated groups in one molecule such as vinyl aromatic compounds such as triallyl isocyanurate, diallyl terephthalate, and divinylbenzene; maleic acid, crotonic acid, β-carboxyethyl acrylate, etc. A carboxyl group-containing polymerizable unsaturated monomer; a hydroxyl group-containing polymerizable unsaturated monomer such as allyl alcohol; (meth)acrolein, formyl styrene, a vinyl alkyl ketone having 4 to 7 carbon atoms (for example, vinyl methyl ketone, vinyl ethyl ketone, Carbonyl group-containing polymerizable unsaturated monomer such as vinyl butyl ketone) and acetoacetoxyallyl ester; epoxy group-containing polymerizable unsaturated monomer such as allyl glycidyl ether; isocyanato such as m-isopropenyl-α,α-dimethylbenzyl isocyanate Group-containing polymerizable unsaturated monomer; vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane and other alkoxysilyl group-containing polymerizable unsaturated monomer; epoxy group-containing polymerizable unsaturated monomer or hydroxyl group-containing polymerizable unsaturated monomer and unsaturated fatty acid Examples of the reaction product include an oxidatively curable group-containing polymerizable unsaturated monomer and the like, and these can be used alone or in combination of two or more kinds.

上記ラクトン変性アクリルポリオール(A)は、重量平均分子量が5,000〜80,000、好ましくは6,000〜70,000の範囲内、固形分水酸基価が200mgKOH/g以下、好ましくは50〜150mg/KOHの範囲内、固形分酸価が1〜30mgKOH/g、好ましくは5〜15mgKOH/gの範囲内、ガラス転移温度が0〜70)℃、好ましくは20〜50℃の範囲内にあることが、形成塗膜の付着性向上の点から適している。 The lactone-modified acrylic polyol (A) has a weight average molecular weight of 5,000 to 80,000, preferably 6,000 to 70,000, and a solid hydroxyl value of 200 mgKOH/g or less, preferably 50 to 150 mg. /KOH, the solid content acid value is 1 to 30 mgKOH/g, preferably 5 to 15 mgKOH/g, and the glass transition temperature is 0 to 70)°C, preferably 20 to 50°C. However, it is suitable from the viewpoint of improving the adhesion of the formed coating film.

本明細書において、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ(東ソー(株)社製、「HLC8120GPC」)で測定した重量平均分子量をポリスチレンの重量平均分子量を基準にして換算した値である。カラムは、「TSKgel G−4000H×L」、「TSKgel G−3000H×L」、「TSKgel G−2500H×L」、「TSKgel G−2000H×L」(いずれも東ソー(株)社製、商品名)の4本を用い、移動相;テトラヒドロフラン、測定温度;40℃、流速;1ml/分、検出器;RIの条件で行ったものである。 In the present specification, the weight average molecular weight is a value obtained by converting the weight average molecular weight measured by gel permeation chromatograph (“HLC8120GPC” manufactured by Tosoh Corporation) based on the weight average molecular weight of polystyrene. The columns are “TSKgel G-4000H×L”, “TSKgel G-3000H×L”, “TSKgel G-2500H×L”, and “TSKgel G-2000H×L” (both manufactured by Tosoh Corp., trade names). 4), the mobile phase: tetrahydrofuran, measurement temperature: 40° C., flow rate: 1 ml/min, detector: RI.

また、ガラス転移温度(Tg)は、下記の式を用いて算出することができる。 The glass transition temperature (Tg) can be calculated using the following formula.

1/Tg(K)=W/T+W/T+・・・W/T
Tg(℃)=Tg(K)−273
式中、W、W、・・・Wは各モノマーの質量分率であり、T、T・・・Tは各モノマーのホモポリマーのガラス転移温度Tg(K)である。
1/Tg(K)=W 1 /T 1 +W 2 /T 2 +... W n /T n
Tg (°C) = Tg (K)-273
In the formula, W 1 , W 2 ,... W n are mass fractions of each monomer, and T 1 , T 2, ... T n are glass transition temperatures Tg(K) of homopolymers of each monomer. ..

なお、各モノマーのホモポリマーのガラス転移温度は、POLYMER HANDBOOK Fourth Edition,J.Brandrup,E.h.Immergut,E.A.Grulke編(1999年)による値であり、該文献に記載されていないモノマーのガラス転移温度は、該モノマーのホモポリマーを重量平均分子量が50,000程度になるようにして合成したときの静的ガラス転移温度とする。 The glass transition temperature of the homopolymer of each monomer is as described in POLYMER HANDBOOK Fourth Edition, J. Am. Brandrup, E.; h. Immergut, E.; A. It is a value according to Grulke ed. (1999), and the glass transition temperature of a monomer not described in the literature is a static value when a homopolymer of the monomer is synthesized so that the weight average molecular weight is about 50,000. The glass transition temperature.

該静的ガラス転移温度は、例えば示差走査熱量計「DSC−50Q型」(島津製作所製、商品名)を用いて、試料を測定カップにとり、真空吸引して完全に溶剤を除去した後、3℃/分の昇温速度で−100℃〜150℃の範囲で熱量変化を測定し、低温側における最初のベースラインからの変化点を静的ガラス転移温度とすることによって、測定することができる。 The static glass transition temperature is measured by, for example, using a differential scanning calorimeter "DSC-50Q type" (manufactured by Shimadzu Corporation, trade name), placing a sample in a measuring cup, vacuum suction to completely remove the solvent, and then 3 It can be measured by measuring the change in the amount of heat in the range of -100°C to 150°C at a rate of temperature increase of ℃/min, and setting the change point from the first baseline on the low temperature side as the static glass transition temperature. ..

また、本明細書において固形分とは、揮発成分を除いた残存物を意味するものであり、残存物としては常温で固形状であっても液状であっても差し支えない。固形分質量は、乾燥させた時の残存物質量の乾燥前質量に対する割合を固形分率とし、固形分率を乾燥前の試料質量に乗じることで算出することができる。 In addition, in the present specification, the solid content means a residue excluding volatile components, and the residue may be solid or liquid at room temperature. The mass of the solid content can be calculated by multiplying the mass of the sample before drying with the solid content as the ratio of the amount of the residual substance when dried to the mass before drying.

<ラクトン未変性アクリルポリオール(B)>
本発明ではアクリルポリオール成分としてラクトン変性アクリルポリオール(A)に加えてラクトン未変性アクリルポリオール(B)を含む。
<Lactone unmodified acrylic polyol (B)>
In the present invention, a lactone-unmodified acrylic polyol (B) is contained as an acrylic polyol component in addition to the lactone-modified acrylic polyol (A).

かかるラクトン未変性アクリルポリオール(B)としては、ラクトン変性ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートを含まず、水酸基含有(メタ)アクリロイルモノマー、その他の(メタ)アクリロイル基含有モノマー、及び必要に応じて他の重合性不飽和モノマーを含むモノマーの共重合体であることができる。 Such a lactone-unmodified acrylic polyol (B) does not contain a lactone-modified hydroxyalkyl (meth)acrylate, but contains a hydroxyl group-containing (meth)acryloyl monomer, another (meth)acryloyl group-containing monomer, and other polymerization as required. It may be a copolymer of monomers including a polyunsaturated monomer.

水酸基含有(メタ)アクリロイルモノマー、及びその他の(メタ)アクリロイル基含有モノマー以外の共重合可能な他の重合性不飽和モノマーとしては上述した化合物と同様であることができる。 As the hydroxyl group-containing (meth)acryloyl monomer and the other copolymerizable polymerizable unsaturated monomer other than the other (meth)acryloyl group-containing monomer, the same compounds as those described above can be used.

上記ラクトン未変性アクリルポリオール(B)は、重量平均分子量が5,000〜80,000、好ましくは6,000〜70,000の範囲内、固形分水酸基価が200mgKOH/g以下、好ましくは50〜150mg/KOHの範囲内、固形分酸価が1〜60mgKOH/g、好ましくは5〜50mgKOH/gの範囲内、ガラス転移温度が−20〜60℃、好ましくは0〜40℃の範囲内にあることが適している。本発明下塗り塗料組成物と着色上塗り塗料をウェット・オン・ウェット塗装した場合の仕上がり外観が良好になるからである。 The lactone-unmodified acrylic polyol (B) has a weight average molecular weight of 5,000 to 80,000, preferably 6,000 to 70,000 and a solid hydroxyl value of 200 mgKOH/g or less, preferably 50 to 50. Within the range of 150 mg/KOH, the solid acid value is within the range of 1 to 60 mgKOH/g, preferably within the range of 5 to 50 mgKOH/g, and the glass transition temperature is within the range of -20 to 60°C, preferably 0 to 40°C. Is suitable. This is because when the undercoat paint composition of the present invention and the colored topcoat paint are wet-on-wet coated, the finished appearance becomes good.

特に本発明では、ラクトン未変性アクリルポリオール(B)はラクトン変性アクリルポリオール(A)よりも固形分酸価が大きいことを特徴とする。ポリオール(B)の固形分酸価がポリオール(A)より低いと、前記下塗り塗料組成物と着色上塗り塗料及びクリヤー塗料をウェット・オン・ウェット塗装した場合の肌感が不良となり、好ましくない。 In particular, the present invention is characterized in that the lactone-unmodified acrylic polyol (B) has a larger solid content acid value than the lactone-modified acrylic polyol (A). When the solid content acid value of the polyol (B) is lower than that of the polyol (A), the skin feel of the undercoat coating composition, the colored topcoat coating composition and the clear coating composition becomes poor when wet-on-wet coating is unfavorable.

また、上記ラクトン未変性アクリルポリオール(B)は、ラクトン変性アクリルポリオール(A)よりも、ガラス転移温度及び重量平均分子量が共に低く、固形分水酸基価が高いことが、本発明下塗り塗料組成物の上に着色上塗り塗料をウェット・オン・ウェット塗装した場合の外観の点から適している。 The lactone-unmodified acrylic polyol (B) has a lower glass transition temperature and a lower weight average molecular weight and a higher solid content hydroxyl value than the lactone-modified acrylic polyol (A). It is suitable from the standpoint of appearance when a colored top coat is applied wet-on-wet.

上記ラクトン変性アクリルポリオール(A)及びラクトン未変性アクリルポリオール(B)の配合割合としてはラクトン変性アクリルポリオール(A)/ラクトン未変性アクリルポリオール(B)固形分質量比で90/10〜40/60、好ましくは80/20〜50/50の範囲内にあることが適している。ラクトン未変性アクリルポリオール(B)の配合量が多すぎると指触乾燥性が低下して、塗膜に付着したごみを除去する作業が困難になることがある。 The blending ratio of the lactone-modified acrylic polyol (A) and the lactone-unmodified acrylic polyol (B) is 90/10 to 40/60 in terms of solid content mass ratio of lactone-modified acrylic polyol (A)/lactone-unmodified acrylic polyol (B). Suitably, it is preferably in the range of 80/20 to 50/50. If the blending amount of the lactone-unmodified acrylic polyol (B) is too large, the dryness to the touch is deteriorated, and it may be difficult to remove the dust adhering to the coating film.

<顔料組成物(C)>
本発明に用いられる顔料組成物(C)は、体質顔料、着色顔料、防錆顔料等、塗料分野で公知の顔料を挙げることができ、所望の塗色となるように適宜組み合わせて使用することができる。本発明下塗り塗料組成物における顔料組成物(C)の含有量としては、主剤成分(I)に含まれるラクトン変性アクリルポリオール(A)及びラクトン未変性アクリルポリオール(B)合計固形分100質量部を基準にして、50〜500質量部、好ましくは100〜300質量部の範囲内にあることが、下塗り塗膜の付着強度と上塗り塗装後の仕上がり外観の観点から適している。
<Pigment composition (C)>
Examples of the pigment composition (C) used in the present invention include pigments known in the paint field such as extender pigments, coloring pigments and rust preventive pigments, and they are used in an appropriate combination so as to obtain a desired coating color. You can The content of the pigment composition (C) in the undercoat coating composition of the present invention is 100 parts by mass of the total solid content of the lactone-modified acrylic polyol (A) and the lactone-unmodified acrylic polyol (B) contained in the main component (I). From the viewpoint of the adhesion strength of the undercoating film and the finished appearance after the topcoating, it is suitable that the amount is in the range of 50 to 500 parts by mass, preferably 100 to 300 parts by mass.

上記体質顔料としては、例えばカオリナイト、ハロイサイト、パイロフェライト又はセリサイト等のクレー;炭酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、ケイ酸アルミニウム、石膏、タルク、シリカ、ホワイトカーボン、珪藻土、炭酸マグネシウム、アルミナホワイト、グロスホワイト、マイカ粉等が挙げられ、これらを単独で又は2種以上組み合わせて使用することができる。 Examples of the extender pigment include clay such as kaolinite, halloysite, pyroferrite or sericite; calcium carbonate, barium sulfate, barium carbonate, aluminum silicate, gypsum, talc, silica, white carbon, diatomaceous earth, magnesium carbonate, alumina white. , Gloss white, mica powder and the like, and these can be used alone or in combination of two or more kinds.

また、着色顔料としては、例えば、二酸化チタン等の白色顔料;カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラック、ボーンブラック、黒鉛、鉄黒、アニリンブラック等の黒色顔料;黄色酸化鉄、チタンイエロー、モノアゾイエロー、縮合アゾイエロー、アゾメチンイエロー、ビスマスバナデート、ベンズイミダゾロン、イソインドリノン、イソインドリン、キノフタロン、ベンジジンイエロー、パーマネントイエロー等の黄色顔料;パーマネントオレンジ等の橙色顔料;赤色酸化鉄、ナフトールAS系アゾレッド、アンサンスロン、アンスラキノニルレッド、ペリレンマルーン、キナクリドン系赤顔料、ジケトピロロピロール、ウォッチングレッド、パーマネントレッド等の赤色顔料;コバルト紫、キナクリドンバイオレット、ジオキサジンバイオレット等の紫色顔料;コバルトブルー、フタロシアニンブルー、スレンブルー等の青色顔料;フタロシアニングリーン等の緑色顔料;アルミニウム粉、ブロンズ粉、銅粉、錫粉、リン化鉄、亜鉛粉等のメタリック顔料;金属酸化物コーティング雲母粉、マイカ状酸化鉄等の真珠光沢調顔料等を挙げることができ、これらの顔料はそれぞれ単独で又は2種以上組み合わせて使用することができる。 Examples of coloring pigments include white pigments such as titanium dioxide; black pigments such as carbon black, acetylene black, lamp black, bone black, graphite, iron black, and aniline black; yellow iron oxide, titanium yellow, monoazo yellow, and the like. Yellow pigments such as condensed azo yellow, azomethine yellow, bismuth vanadate, benzimidazolone, isoindolinone, isoindoline, quinophthalone, benzidine yellow, permanent yellow; orange pigments such as permanent orange; red iron oxide, naphthol AS-based azo red, Red pigments such as Ansanthuron, anthraquinonyl red, perylene maroon, quinacridone red pigments, diketopyrrolopyrrole, watching red, and permanent red; purple pigments such as cobalt purple, quinacridone violet, dioxazine violet; cobalt blue, phthalocyanine blue. , Blue pigments such as Slen blue; Green pigments such as phthalocyanine green; Metallic pigments such as aluminum powder, bronze powder, copper powder, tin powder, iron phosphide, zinc powder; Metal oxide coated mica powder, mica-like iron oxide, etc. The pearlescent pigments mentioned above can be used, and these pigments can be used alone or in combination of two or more kinds.

上記防錆顔料としては、塗料分野で公知のものを使用することができ、例えば、亜鉛、酸化亜鉛等の亜鉛化合物;リン酸マグネシウム、リン酸マグネシウム・アンモニウム共析物、リン酸一水素マグネシウム、リン酸二水素マグネシウム、リン酸マグネシウム・カルシウム共析物、リン酸マグネシウム・コバルト共析物、リン酸マグネシウム・ニッケル共析物、亜リン酸マグネシウム、亜リン酸マグネシウム・カルシウム共析物、リン酸カルシウム、亜リン酸カルシウム、リン酸カルシウムアンモニウム、リン酸一水素カルシウム、リン酸二水素カルシウム、リン酸塩化フッ化カルシウム、リン酸アルミニウム、リン酸水素アルミニウム、トリポリリン酸アルミニウム、トリポリリン酸ニ水素アルミニウム、トリポリリン酸マグネシウム、トリポリリン酸二水素アルミニウムの酸化マグネシウム処理物、トリポリリン酸二水素亜鉛の酸化マグネシウム処理物等のリン酸系金属塩;シリカ、コロイダルシリカ、金属イオン交換シリカ;五酸化バナジウム、バナジン酸カルシウム、バナジン酸マグネシウム及びメタバナジン酸アンモニウム、酸化マンガンと酸化バナジウムとの焼成物、リン酸カルシウムと酸化バナジウムとの焼成物等のバナジウム化合物:モリブデン酸アルミニウム、モリブデン酸カルシウム、リンモリブデン酸アルミニウム、水酸化コバルト等を挙げることができ、これらを1種で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。 As the rust preventive pigment, those known in the coating field can be used, and examples thereof include zinc compounds such as zinc and zinc oxide; magnesium phosphate, magnesium phosphate/ammonium phosphate eutectoid, magnesium monohydrogen phosphate, Magnesium dihydrogen phosphate, magnesium phosphate/calcium eutectoid, magnesium phosphate/cobalt eutectoid, magnesium phosphate/nickel eutectoid, magnesium phosphite, magnesium phosphite/calcium eutectoid, calcium phosphate, Calcium phosphite, calcium ammonium phosphate, calcium monohydrogen phosphate, calcium dihydrogen phosphate, calcium phosphate phosphate, aluminum phosphate, aluminum hydrogen phosphate, aluminum tripolyphosphate, aluminum dihydrogen tripolyphosphate, magnesium tripolyphosphate, tripolyphosphate Phosphorous metal salts such as magnesium oxide treated products of aluminum dihydrogen and magnesium oxide treated trizinc dihydrogen tripolyphosphate; silica, colloidal silica, metal ion exchange silica; vanadium pentoxide, calcium vanadate, magnesium vanadate and metavanazine. Ammonium acid, vanadium compounds such as calcined products of manganese oxide and vanadium oxide, calcined products of calcium phosphate and vanadium oxide: aluminum molybdate, calcium molybdate, aluminum phosphomolybdate, cobalt hydroxide and the like can be mentioned. Can be used alone or in combination of two or more.

上記防錆顔料としては下塗り塗膜の耐水性及び素地との付着性の観点からリン酸系金属塩及び/又は亜鉛化合物、好ましくは亜鉛化合物が適している。 From the viewpoint of water resistance of the undercoating film and adhesion to the substrate, a phosphoric acid metal salt and/or a zinc compound, preferably a zinc compound, is suitable as the above-mentioned rust preventive pigment.

本発明では顔料組成物(C)の組成は目的とする塗膜の明度によって種々選択することができるが一般にはラクトン変性アクリルポリオール(A)及びラクトン未変性アクリルポリオール(B)の合計固形分100質量部を基準として、
体質顔料が合計で10〜200質量部、好ましくは30〜150質量部の範囲内、
着色顔料が0.1〜180質量部、好ましくは5〜150質量部、
防錆顔料が5〜60質量部、好ましくは10〜50質量部の範囲内
にあることが薄膜時における隠蔽性及び平滑性に優れた下塗り塗膜が得られることから適している。
In the present invention, the composition of the pigment composition (C) can be variously selected according to the lightness of the target coating film, but generally, the total solid content of the lactone-modified acrylic polyol (A) and the lactone-unmodified acrylic polyol (B) is 100. Based on parts by mass,
The extender pigment is in the range of 10 to 200 parts by mass, preferably 30 to 150 parts by mass,
0.1 to 180 parts by weight of color pigment, preferably 5 to 150 parts by weight,
It is suitable that the amount of the rust preventive pigment is in the range of 5 to 60 parts by mass, preferably 10 to 50 parts by mass, since an undercoating film excellent in hiding property and smoothness in a thin film can be obtained.

また、明度の低いプライマー塗膜を形成させるべく、着色顔料として黒色顔料を使用する場合は、ラクトン変性アクリルポリオール(A)及びラクトン未変性アクリルポリオール(B)の合計固形分100質量部を基準として0.1〜5質量部の範囲内で含ませることができる。 Further, when a black pigment is used as a color pigment to form a primer coating film having low brightness, the total solid content of the lactone-modified acrylic polyol (A) and the lactone-unmodified acrylic polyol (B) is 100 parts by mass as a reference. It can be contained within the range of 0.1 to 5 parts by mass.

本発明では顔料組成物(C)がその成分の一部としてクレーを含むことが適している。
クレーの含有量が、主剤成分(I)に含まれるラクトン変性アクリルポリオール(A)及びラクトン未変性アクリルポリオール(B)合計固形分100質量部を基準として0.1〜100質量部、好ましくは20〜80質量部の範囲内にあることが好ましい。
In the present invention, it is suitable that the pigment composition (C) contains clay as a part of its components.
The content of clay is 0.1 to 100 parts by mass, preferably 20 parts by mass based on 100 parts by mass of the total solid content of the lactone-modified acrylic polyol (A) and the lactone-unmodified acrylic polyol (B) contained in the main component (I). It is preferably in the range of ˜80 parts by mass.

本発明では下塗り塗料組成物がクレーを含み、クレーの含有量がこの範囲内にあることによって、下塗り塗膜が薄膜でもざらつき感がなく、適度な研磨性を有し、次工程の上塗り塗装をウェット・オン・ウェット塗装で行っても良好な外観の塗膜が得られるという効果がある。 In the present invention, the undercoat coating composition contains clay, and by having the content of clay within this range, the undercoat coating film does not have a rough feeling even in a thin film, has a proper polishing property, and is used for the top coating of the next step. There is an effect that a coating film having a good appearance can be obtained even if it is applied by wet-on-wet coating.

<アルコキシシラン化合物(D)>
本発明では、主剤成分(I)及び硬化剤成分(II)のいずれか又は両方がアルコキシシラン化合物(D)を含む。アルコキシシラン化合物(D)を含むことによって、特に新品パーツの電着塗装面に本発明下塗り塗料組成物を適用した場合に、耐久性に優れた下塗り塗膜が得られるという効果がある。
<Alkoxysilane compound (D)>
In the present invention, either or both of the main agent component (I) and the curing agent component (II) contain an alkoxysilane compound (D). By including the alkoxysilane compound (D), there is an effect that an undercoat coating film having excellent durability can be obtained especially when the undercoat coating composition of the present invention is applied to the electrodeposition coated surface of a new part.

アルコキシシラン化合物(D)としてはアルコキシ基に加えてビニル基、エポキシ基、アミノ基、(メタ)アクリロイル基、カルボキシル基、メルカプト基等の官能基を有する珪素化合物であることが好ましい。かかるアルコキシシラン化合物(D)の具体例としては、例えば、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N−(β−アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−(β−アミノエチル)−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N−(β−アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、N−β−(N−ビニルベンジルアミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アニリノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ基含有アルコキシシラン化合物;γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン等のメルカプト基含有アルコキシシラン化合物;γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γグリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン等のエポキシ基含有アルコキシシラン化合物;β−カルボキシルエチルフェニルビス(2−メトキシエトキシ)シラン、N−β−(N−カルボキシルメチルアミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等のカルボキシ含有アルコキシシラン化合物;ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン等のビニル基含有アルコキシシラン化合物;3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン等の(メタ)アクリロイル基含有アルコキシシラン化合物等が挙げられ、これらは、単独で用いてもよく2種以上併用してもよい。 The alkoxysilane compound (D) is preferably a silicon compound having a functional group such as a vinyl group, an epoxy group, an amino group, a (meth)acryloyl group, a carboxyl group and a mercapto group in addition to an alkoxy group. Specific examples of the alkoxysilane compound (D) include, for example, γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-(β-aminoethyl)-γ-aminopropyltrimethoxysilane and N-. (Β-Aminoethyl)-γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-(β-aminoethyl)-γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-ureidopropyltriethoxysilane, N-β-(N-vinylbenzylamino) Ethyl)-γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-anilinopropyltrimethoxysilane and other amino group-containing alkoxysilane compounds; γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltriethoxysilane, γ-mercaptopropylmethyldimethoxy. Silane, mercapto group-containing alkoxysilane compound such as γ-mercaptopropylmethyldiethoxysilane; γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, γglycidoxypropyltriethoxysilane, β- Epoxy group-containing alkoxysilane compounds such as (3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane; β-carboxylethylphenylbis(2-methoxyethoxy)silane, N-β-(N-carboxylmethylaminoethyl)-γ- Carboxy-containing alkoxysilane compounds such as aminopropyltrimethoxysilane; Vinyl group-containing alkoxysilane compounds such as vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltriacetoxysilane; 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyl Examples thereof include (meth)acryloyl group-containing alkoxysilane compounds such as triethoxysilane, and these may be used alone or in combination of two or more kinds.

これらの中ではエポキシ基含有アルコキシシラン化合物が形成塗膜の耐久性の点から好ましい。 Of these, epoxy group-containing alkoxysilane compounds are preferable from the viewpoint of durability of the formed coating film.

本発明において上記アルコキシシラン化合物(D)の含有量には適正量があり、添加量を増やしても、一定以上の効果は得られない。適正量として具体的にはラクトン変性アクリルポリオール(A)及びラクトン未変性アクリルポリオール(B)合計固形分100質量部を基準にして、0.1〜15質量部、好ましくは1〜10質量部の範囲内が適当である。 In the present invention, the content of the above-mentioned alkoxysilane compound (D) has an appropriate amount, and even if the addition amount is increased, a certain effect or more cannot be obtained. Specifically, the appropriate amount is 0.1 to 15 parts by mass, preferably 1 to 10 parts by mass, based on 100 parts by mass of the total solid content of the lactone-modified acrylic polyol (A) and the lactone-unmodified acrylic polyol (B). Within the range is suitable.

<主剤成分(I)>
本発明において主剤成分(I)としては、ラクトン変性アクリルポリオール(A)、ラクトン未変性アクリルポリオール(B)及び顔料組成物(C)に加えて、有機溶剤、粘性調整剤、硬化触媒、セルロースアセテートブチレート及びその変性物;ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリウレタン樹脂等のラクトン変性アクリルポリオール(A)及びラクトン未変性アクリルポリオール(B)以外の改質用樹脂;顔料分散剤、表面調整剤、樹脂粒子などの塗料用添加剤を適宜配合することができる。
<Main ingredient (I)>
In the present invention, as the main component (I), in addition to the lactone-modified acrylic polyol (A), the lactone-unmodified acrylic polyol (B) and the pigment composition (C), an organic solvent, a viscosity modifier, a curing catalyst, a cellulose acetate. Butyrate and its modified products; modifying resins other than lactone-modified acrylic polyol (A) and lactone-unmodified acrylic polyol (B) such as polyester resin, alkyd resin, and polyurethane resin; pigment dispersant, surface modifier, resin particles Additives for paints such as can be appropriately blended.

これらのうち有機溶剤としては、例えば分子量が58〜220、特に72〜200の範囲内にある有機化合物を挙げることができ、塗料分野で公知のものを制限なく使用することができるが、例えば、エステル系有機溶剤及びケトン系有機溶剤から選ばれる少なくとも1種の有機溶剤を含むことが望ましい。 Among these, examples of the organic solvent include organic compounds having a molecular weight of 58 to 220, particularly 72 to 200, and those known in the coating field can be used without limitation. It is desirable to contain at least one organic solvent selected from ester organic solvents and ketone organic solvents.

かかるエステル系有機溶剤としては、例えば酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸2エチルヘキシル、酢酸シクロヘキシル、3−メトキシブチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテートなどが挙げられ、ケトン系有機溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、エチルイソアミルケトン、ジイソブイチルケトン、メチルヘキシルケトン、イソホロンなどを挙げることができ、これらは単独でまたは2種以上組み合わせて使用することができる。 Examples of the ester organic solvent include ethyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate, 2-ethylhexyl acetate, cyclohexyl acetate, 3-methoxybutyl acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, dipropylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate. , Diethylene glycol monoethyl ether acetate, and the like, examples of the ketone-based organic solvent include acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, ethyl isoamyl ketone, diisobuytyl ketone, methylhexyl ketone, isophorone, and the like. They can be used alone or in combination of two or more.

このようなエステル系有機溶剤及びケトン系有機溶剤から選ばれる少なくとも1種の有機溶剤の使用量としては、本発明の下塗り塗料組成物に含まれる全有機溶剤中5質量%以上、特に20質量%以上にあることが望ましい。 The amount of at least one organic solvent selected from such ester-based organic solvents and ketone-based organic solvents is 5% by mass or more, and particularly 20% by mass, based on all the organic solvents contained in the undercoat coating composition of the present invention. It is desirable to have the above.

本発明において上記エステル系有機溶剤及びケトン系有機溶剤以外のその他の有機溶剤としては、n−ブタン、n−ヘキサン、n−ヘプタン、n−ペンタン、n−オクタン、n−ノナン、n−デカン、n−ウンデカン、n−ドデカン、n−トリデカン、n−テトラデカン、n−ペンタデカン、n−ヘキサデカン、n−ヘプタデカン等の直鎖状アルカン;2−メチルブタン、2,2−ジメチルプロパン、2−メチルペンタン、3−メチルペンタン、2,2−ジメチルブタン、2,3−ジメチルブタン、2−メチルヘキサン、3−メチルヘキサン、2,3−ジメチルペンタン、2,4−ジメチルペンタン、2,2,3−トリメチルペンタン、2,2,4−トリメチルペンタン、3,4−ジエチルヘキサン、2,6−ジメチルオクタン、3,3−ジメチルオクタン、3,5−ジメチルオクタン、4,4−ジメチルオクタン、3−エチル−3−メチルヘプタン、2−メチルノナン、3−メチルノナン、4−メチルノナン、5−メチルノナン、2−メチルウンデカン、3−メチルウンデカン、2,2,4,6,6−ペンタメチルヘプタン等の分岐状アルカン;シクロペンタン、t−デカリン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、1,2−ジメチルシクロヘキサン、1,3−ジメチルシクロヘキサン、1,4−ジメチルシクロヘキサン、プロピルシクロヘキサン、イソプロピルシクロヘキサン、1,2−メチルエチルシクロヘキサン、1,3−メチルエチルシクロヘキサン、1,4−メチルエチルシクロヘキサン、1,2,3−トリメチルシクロヘキサン、1,2,4−トリメチルシクロヘキサンおよび1,3,5−トリメチルシクロヘキサン等の環状アルカン等の脂肪族炭化水素系有機溶剤;トルエン、キシレン等の芳香族系炭化水素系有機溶剤;ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノn−プロピルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノn−ブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールモノtert−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノn−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノn−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールモノtert−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノn−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノn−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノイソプロピルエーテル等のエーテル系有機溶剤等を挙げることができる。 In the present invention, as the other organic solvent other than the ester organic solvent and the ketone organic solvent, n-butane, n-hexane, n-heptane, n-pentane, n-octane, n-nonane, n-decane, Linear alkanes such as n-undecane, n-dodecane, n-tridecane, n-tetradecane, n-pentadecane, n-hexadecane and n-heptadecane; 2-methylbutane, 2,2-dimethylpropane, 2-methylpentane, 3-methylpentane, 2,2-dimethylbutane, 2,3-dimethylbutane, 2-methylhexane, 3-methylhexane, 2,3-dimethylpentane, 2,4-dimethylpentane, 2,2,3-trimethyl Pentane, 2,2,4-trimethylpentane, 3,4-diethylhexane, 2,6-dimethyloctane, 3,3-dimethyloctane, 3,5-dimethyloctane, 4,4-dimethyloctane, 3-ethyl- Branched alkanes such as 3-methylheptane, 2-methylnonane, 3-methylnonane, 4-methylnonane, 5-methylnonane, 2-methylundecane, 3-methylundecane, 2,2,4,6,6-pentamethylheptane; Cyclopentane, t-decalin, cyclohexane, methylcyclohexane, ethylcyclohexane, 1,2-dimethylcyclohexane, 1,3-dimethylcyclohexane, 1,4-dimethylcyclohexane, propylcyclohexane, isopropylcyclohexane, 1,2-methylethylcyclohexane, Aliphatics such as cyclic alkanes such as 1,3-methylethylcyclohexane, 1,4-methylethylcyclohexane, 1,2,3-trimethylcyclohexane, 1,2,4-trimethylcyclohexane and 1,3,5-trimethylcyclohexane Hydrocarbon-based organic solvent; aromatic hydrocarbon-based organic solvent such as toluene and xylene; dioxane, tetrahydrofuran, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol mono n-propyl ether, ethylene glycol monoisopropyl ether, ethylene Glycol mono n-butyl ether, ethylene glycol monoisobutyl ether, ethylene glycol mono tert-butyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol mono n-propyl ether, diethylene glycol monoisopropyl ether, Diethylene glycol mono n-butyl ether, diethylene glycol monoisobutyl ether, diethylene glycol mono tert-butyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol mono n-propyl ether, propylene glycol monoisopropyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene Examples include ether organic solvents such as glycol monoethyl ether, dipropylene glycol mono n-propyl ether, and dipropylene glycol monoisopropyl ether.

上記有機溶剤は、ラクトン変性アクリルポリオール(A)及び/又はラクトン未変性アクリルポリオール(B)の製造における重合溶媒、希釈溶媒として、或いは主剤成分(I)製造における希釈用として配合することができる。 The organic solvent can be added as a polymerization solvent or a diluting solvent in the production of the lactone-modified acrylic polyol (A) and/or the lactone-unmodified acrylic polyol (B), or for dilution in the production of the main ingredient (I).

また、粘性調整剤としては従来公知のものを使用できるが、特にアミド系粘性調整剤を使用することが好ましい。 Further, as the viscosity adjusting agent, conventionally known ones can be used, but it is particularly preferable to use an amide type viscosity adjusting agent.

アミド系粘性調整剤を使用することにより、主剤成分(I)の貯蔵安定性及び本発明下塗り塗料組成物の塗装作業性を良好なものとすると共に、下塗り塗料組成物の上塗り塗膜に対する付着強度が向上する効果がある。 By using an amide-based viscosity modifier, the storage stability of the main component (I) and the coating workability of the undercoat coating composition of the present invention are improved, and the adhesion strength of the undercoat coating composition to the top coating film is improved. Has the effect of improving.

かかるアミド系粘性調整剤としては、塗料分野で公知のものを制限なく使用することができ、合成方法、使用材料などは特に制限されるものではなく、また、市販品を使用することもできる。 As such an amide-based viscosity modifier, those known in the paint field can be used without limitation, the synthesis method, materials used, etc. are not particularly limited, and commercially available products can also be used.

具体的には脂肪酸アンモニウム塩の脱水又は油脂(エステル)の加アンモニア分解により合成される脂肪酸モノアミド;脂肪酸アミドとホルムアルデヒドとの縮合反応、モノカルボン酸とジアミンとの加熱縮合反応又は二塩基酸とモノアミンとの加熱縮合反応によって合成される脂肪酸ジアミド(ビスアミド);二塩基酸とジアミンの重縮合、ジアミン誘導体と二塩基酸の重縮合、ジアミンと二塩基酸誘導体若しくは不飽和脂肪酸の二量化して得られるダイマー酸の重縮合、或いはラクタムの開環重合によって得られる脂肪酸ポリアミド類、などが挙げられる。 Specifically, fatty acid monoamide synthesized by dehydration of fatty acid ammonium salt or ammonia decomposition of fats and oils (ester); condensation reaction of fatty acid amide and formaldehyde, heat condensation reaction of monocarboxylic acid and diamine, or dibasic acid and monoamine. Fatty acid diamide (bisamide) synthesized by heat condensation reaction with diamine; obtained by polycondensation of dibasic acid and diamine, polycondensation of diamine derivative and dibasic acid, dimerization of diamine and dibasic acid derivative or unsaturated fatty acid Examples thereof include fatty acid polyamides obtained by polycondensation of dimer acid or ring-opening polymerization of lactam.

かかるアミド系粘性調整剤は有機溶剤等の希釈媒体で希釈されたものであってもよい。 The amide-based viscosity modifier may be diluted with a diluent medium such as an organic solvent.

本発明において、上記アミド系粘性調整剤の有効成分(希釈媒体以外の成分)の含有量としては、ラクトン変性アクリルポリオール(A)及びラクトン未変性アクリルポリオール(B)合計固形分100質量部を基準にして、0.1〜15質量部、好ましくは0.5〜8質量部の範囲内にあることが望ましい。 In the present invention, the content of the active ingredient (the ingredient other than the dilution medium) of the amide-based viscosity modifier is 100 parts by mass of the total solid content of the lactone-modified acrylic polyol (A) and the lactone-unmodified acrylic polyol (B). Then, it is desirable to be in the range of 0.1 to 15 parts by mass, preferably 0.5 to 8 parts by mass.

また、硬化触媒としては、従来公知のウレタン化触媒が特に制限なく適用でき、例えば硝酸ビスマス、オレイン酸鉛、オクチル酸錫、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ビス(アセチルアセトネート)、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫オクタノエート、ジオクチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジネオデカノエート、四塩化チタン、二塩化ジブチルチタン、テトラブチルチタネート、三塩化鉄、オクチル酸亜鉛などの金属化合物や第3級アミンなどが挙げられる。 Further, as the curing catalyst, conventionally known urethanization catalysts can be applied without particular limitation, for example, bismuth nitrate, lead oleate, tin octylate, dibutyltin dilaurate, dibutyltin bis(acetylacetonate), dibutyltin diacetate, Examples thereof include metal compounds such as dibutyltin octanoate, dioctyltin dilaurate, dioctyltin dineodecanoate, titanium tetrachloride, dibutyltitanium dichloride, tetrabutyltitanate, iron trichloride, zinc octylate, and tertiary amines.

該硬化触媒は主剤成分(I)、硬化剤成分(II)のいずれに含まれていてもよく、硬化触媒の含有量としては、ラクトン変性アクリルポリオール(A)及びラクトン未変性アクリルポリオール(B)合計固形分質量100質量部を基準にして0.01〜10質量部、好ましくは0.1〜5質量部の範囲内が本発明組成物の硬化性と主剤成分(I)及び硬化剤成分(II)混合後の粘度上昇抑制の観点から適している。 The curing catalyst may be contained in either the main component (I) or the curing agent component (II), and the content of the curing catalyst may be a lactone-modified acrylic polyol (A) and a lactone-unmodified acrylic polyol (B). Within the range of 0.01 to 10 parts by mass, preferably 0.1 to 5 parts by mass based on 100 parts by mass of the total solid content, the curability of the composition of the present invention and the main component (I) and the curing agent component ( II) Suitable from the viewpoint of suppressing increase in viscosity after mixing.

<硬化剤成分(II)>
本発明において硬化剤成分(II)は、ポリイソシアネート化合物及び必要に応じてアルコキシシラン化合物(D)を含む。
<Curing agent component (II)>
In the present invention, the curing agent component (II) contains a polyisocyanate compound and, if necessary, an alkoxysilane compound (D).

かかるポリイソシアネート化合物としては、イソシアネート基を1分子中に2個以上有するポリイソシアネート化合物である。その具体例としては、例えばヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネ−ト、イソフォロンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、メタ−テトラメチルキシリレンシジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、4,4´−ジフェニルメタンジイソシアネート、リジンジイソシアネ−ト等のポリイソシアネート化合物、またはこれらポリイソシアネートと多価アルコール、低分子量ポリエステル樹脂もしくは水等との付加物、あるいは上記した如き各ポリイソシアネート同志の環化重合体、更にはイソシアネート・ビウレット体等が挙げられ、これらは1種用いても良いし2種以上組み合わせて用いても良い。 Such a polyisocyanate compound is a polyisocyanate compound having two or more isocyanate groups in one molecule. Specific examples thereof include hexamethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, meta-tetramethylxylylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, 4,4'. A polyisocyanate compound such as diphenylmethane diisocyanate or lysine diisocyanate, or an adduct of these polyisocyanates with a polyhydric alcohol, a low molecular weight polyester resin or water, or a cyclized polymer of the polyisocyanates mentioned above. Further, isocyanate biuret and the like can be mentioned, and these may be used alone or in combination of two or more.

上記硬化剤成分(II)は、ポリイソシアネート化合物以外に、有機溶剤;粘性調整剤、硬化触媒、表面調整剤等の塗料用添加剤を必要に応じて含有することができる。 In addition to the polyisocyanate compound, the curing agent component (II) may contain an organic solvent; a paint additive such as a viscosity modifier, a curing catalyst and a surface modifier, if necessary.

<下塗り塗料組成物>
本発明において、上記主剤成分(I)と上記硬化剤成分(II)の使用割合は、主剤成分(I)に含まれる樹脂中の水酸基1当量に対し、硬化剤成分(II)中のイソシアネート基が0.8〜4.0当量、好ましくは1.0〜3.5当量となるような割合にすることが適している。
<Undercoat composition>
In the present invention, the ratio of the main agent component (I) and the curing agent component (II) used is such that the isocyanate group in the curing agent component (II) is equivalent to 1 equivalent of the hydroxyl group in the resin contained in the main agent component (I). Is suitably 0.8 to 4.0 equivalents, and preferably 1.0 to 3.5 equivalents.

かくして得られる本発明組成物は、各成分が別個に保管された多成分系組成物であり、一般に塗装直前に各成分を混合し、必要に応じて希釈シンナーを用いて粘度調整して使用に供される。 The composition of the present invention thus obtained is a multi-component composition in which each component is stored separately, and generally, each component is mixed immediately before coating, and the viscosity is adjusted using a diluting thinner if necessary for use. Be served.

本発明では、さらに上記下塗り塗料組成物を下地塗装に用いた補修塗装方法を提供するものである。 The present invention further provides a repair coating method using the undercoat coating composition for undercoating.

本発明方法に適用できる部材は、特に制限されるものではないが例えば自動車や家庭電気製品などの外板部又は内板部に塗装された塗膜があげられ、このものは例えば電着塗膜、中塗り塗膜(省略されることもある)および上塗り塗膜からなる複層塗膜であることが多い。また、該塗膜はソリッドタイプおよびメタリックタイプのいずれでもよい。これらの塗膜は三次元の架橋硬化塗膜または非架橋塗膜のいずれでもよい。 The member applicable to the method of the present invention is not particularly limited, but examples thereof include a coating film applied to an outer plate portion or an inner plate portion of an automobile, a household electric appliance, or the like, which is, for example, an electrodeposition coating film. In many cases, it is a multi-layer coating film consisting of an intermediate coating film (which may be omitted) and a top coating film. The coating film may be either solid type or metallic type. These coatings may be three-dimensional crosslinked cured coatings or non-crosslinked coatings.

本発明方法では、損傷部及びその周囲の部分補修塗装の場合は、まず、塗膜の損傷部分を削り取り、損傷部を中心に必要によりその周囲までサンディングを行った後に、必要に応じて脱脂する。線傷や点傷等であれば、該脱脂部分に直接本発明組成物を塗装することができ、損傷によっては、削り取り部分に各種パテを充填した後、本発明組成物を塗装することができる。パテの充填はヘラを用いるなどにより、それ自体既知の方法で行える。パテとしては、従来公知の鈑金パテや樹脂パテなどであり、例えば硝化綿系、アクリル樹脂系、エポキシアクリレート樹脂系、不飽和ポリエステル樹脂系、ウレタン樹脂系などが挙げられる。パテを塗布した場合には、これを乾燥させてから、該パテ面を研磨することが好ましい。 In the method of the present invention, in the case of partial repair coating of a damaged portion and its periphery, first, the damaged portion of the coating film is scraped off, sanding is performed to the periphery of the damaged portion as needed, and then degreasing is performed as necessary. .. In the case of line scratches or spots, the composition of the present invention can be directly applied to the degreased portion, and depending on the damage, the composition of the present invention can be applied after filling the scraped portion with various putties. .. The filling of the putty can be performed by a method known per se, such as using a spatula. As the putty, there are conventionally known sheet metal putty and resin putty, and examples thereof include nitrification cotton type, acrylic resin type, epoxy acrylate resin type, unsaturated polyester resin type and urethane resin type. When the putty is applied, it is preferable to dry the putty and then polish the putty surface.

一方、本発明方法を自動車部品などの新品パーツに対して適用する場合は、必要に応じて表面をサンディングし、その上に直接本発明組成物を塗装することができる。 On the other hand, when the method of the present invention is applied to a new part such as an automobile part, the surface of the present invention can be sanded if necessary, and the composition of the present invention can be directly applied thereon.

本発明組成物の塗装は、従来公知の塗装方法が採用でき、特にスプレー塗装が好適である。塗装膜厚は、乾燥膜厚で10〜60μm、好ましくは20〜50μmの範囲内にあることが適している。 For the coating of the composition of the present invention, conventionally known coating methods can be adopted, and spray coating is particularly preferable. It is suitable that the coating film thickness is 10 to 60 μm, preferably 20 to 50 μm as a dry film thickness.

本発明によれば、下塗り塗料組成物により形成される塗膜が未硬化の状態で次工程での上塗り塗料の塗装を行っても、最終的な仕上がり外観に影響が少ない利点を有するものであるが、下塗り塗膜の硬化、研磨を排除するものではない。 According to the present invention, even when the top coat paint is applied in the next step in the uncured state of the coating film formed by the undercoat paint composition, it has an advantage that the final finish appearance is little affected. However, this does not exclude curing and polishing of the undercoat coating film.

下塗り塗膜の乾燥条件はウェット・オン・ウェット塗装の場合は例えば、常温で5〜20分間放置する条件が挙げられ、塗膜を乾燥させる条件の場合は例えば5〜40℃、好ましくは10〜30℃の条件で、20〜120分、特に30〜90分行う条件を挙げることができる。 In the case of wet-on-wet coating, the drying conditions of the undercoat coating film include, for example, a condition of standing at room temperature for 5 to 20 minutes. The conditions of 30° C. for 20 to 120 minutes, especially 30 to 90 minutes can be mentioned.

上記上塗り塗料の塗装には、メタリック顔料及び/又は着色顔料を配合してなる着色ベース塗料のみを使用する1コート仕上げ、あるいは該着色ベース塗料とクリヤー塗料とを使用する2コート仕上げなど従来公知の塗装が挙げられる。 For the coating of the above-mentioned top-coat paint, a one-coat finish using only a colored base paint prepared by mixing a metallic pigment and/or a coloring pigment, or a two-coat finish using the colored base paint and a clear paint, is conventionally known. Painting is included.

上記着色ベース塗料としては、通常補修用に使用されている有機溶剤系、水系等の上塗り塗料が特に制限なく使用でき、スプレー塗装、静電塗装、ハケ塗装、ローラー塗装等公知の塗装手段で塗装することができる。 As the above-mentioned colored base paint, an organic solvent-based or water-based top-coating paint that is usually used for repair can be used without particular limitation, and it is applied by a known coating means such as spray coating, electrostatic coating, brush coating, roller coating. can do.

着色ベース塗料の塗装を複数回行う場合は必要に応じて各塗装の間にフラッシュオフ(塗装後塗膜を常温で静置)、エアーブローや予備加熱などの工程を設けてもよい。 When the colored base paint is applied a plurality of times, steps such as flash-off (the coating film is allowed to stand at room temperature after coating), air blowing and preheating may be provided between the respective coatings, if necessary.

着色ベース塗料の塗装が終了した後の乾燥は、特に制限されるものではないし、トップクリヤーを塗り重ねる場合は未硬化の状態であってもよい。一般には例えば20〜100℃の温度条件で、5〜60分間乾燥させることが好ましい。 Drying after the coating of the colored base paint is completed is not particularly limited, and may be uncured when the top clear is repeatedly applied. Generally, it is preferable to dry at a temperature condition of 20 to 100° C. for 5 to 60 minutes.

トップクリヤー塗料としては、従来公知のものが特に制限なく使用でき、例えば水酸基などの架橋性官能基を含有するアクリル樹脂やフッ素樹脂を主剤とし、ブロックポリイソシアネート、ポリイソシアネートやメラミン樹脂などを硬化剤として含有する硬化型塗料、あるいはセルロースアセテートブチレート変性のアクリル樹脂を主成分とするラッカー塗料などが好適に使用でき、さらに必要に応じて顔料類、繊維素誘導体類、添加樹脂、紫外線吸収剤、光安定剤、表面調整剤、硬化触媒などの塗料用添加剤を含有することができる。 As the top clear coating, conventionally known coatings can be used without particular limitation. For example, an acrylic resin or a fluororesin containing a crosslinkable functional group such as a hydroxyl group as a main component, and a block polyisocyanate, a polyisocyanate or a melamine resin as a curing agent. Curable coatings contained as, or lacquer coatings containing a cellulose acetate butyrate-modified acrylic resin as a main component can be preferably used, and further pigments, fibrin derivatives, added resins, ultraviolet absorbers, if necessary. Additives for paints such as a light stabilizer, a surface conditioner and a curing catalyst can be contained.

トップクリヤー塗料の乾燥は例えば20〜100℃、好ましくは40〜100℃の温度条件で、5〜60分間乾燥させることが好ましい。膜厚は、被塗面の状態に応じて適宜調整できるが、一般には乾燥膜厚として、5〜100μm、特に10〜60μmの範囲内が適している。 The top clear paint is preferably dried at a temperature of 20 to 100° C., preferably 40 to 100° C. for 5 to 60 minutes. The film thickness can be appropriately adjusted depending on the condition of the surface to be coated, but generally, a suitable dry film thickness is in the range of 5 to 100 μm, particularly 10 to 60 μm.

以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。ただし、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、下記例中の「部」および「%」はそれぞれ「質量部」および「質量%」を意味する。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples. However, the present invention is not limited to these examples. In addition, "part" and "%" in the following examples mean "mass part" and "mass %", respectively.

<ラクトン変性アクリルポリオールの製造>
製造例1
反応容器に、酢酸ブチル52部を仕込み、攪拌しながら110℃まで昇温し、スチレン15部、メチルメタクリレート10部、メタクリル酸n−ブチル10部、メタクリル酸t−ブチル20部、メタクリル酸2−エチルヘキシル19部、メタクリル酸2−ヒドロキシエチル15部、プラクセルFA−2D(商品名、ダイセル化学社製、カプロラクトンとヒドロキシエチルアクリレートの反応物):10部、アクリル酸1部及びアゾビスイソブチロニトリル2.0部からなるモノマー及び重合開始剤のモノマー混合物を110℃以下で滴下用ポンプを利用して3時間かけて一定速度で滴下した。滴下終了後60分間110℃に保ち、攪拌を続けた。その後、追加触媒としてアゾビスイソブチロニトリル0.5部を酢酸ブチル7部に溶解させたものを60分間かけて一定速度で滴下した。そして滴下終了後60分間110℃に保持し、反応を終了した。得られたラクトン変性アクリル樹脂溶液(A−1)は、不揮発分55%で均一な黄色透明溶液であり、樹脂の重量平均分子量は14000、固形分水酸基価は81mgKOH/g、固形分酸価は8mgKOH/g、ガラス転移温度は44℃であった。
<Production of lactone-modified acrylic polyol>
Production example 1
Into a reaction vessel, 52 parts of butyl acetate was charged and heated to 110° C. with stirring, and 15 parts of styrene, 10 parts of methyl methacrylate, 10 parts of n-butyl methacrylate, 20 parts of t-butyl methacrylate and 2-methacrylate were used. 19 parts of ethylhexyl, 15 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, Praxel FA-2D (trade name, manufactured by Daicel Chemical Industries, a reaction product of caprolactone and hydroxyethyl acrylate): 10 parts, 1 part of acrylic acid and azobisisobutyronitrile A monomer mixture consisting of 2.0 parts of a monomer and a polymerization initiator was added dropwise at a constant rate at 110° C. or lower for 3 hours using a dropping pump. After the dropping was completed, the temperature was maintained at 110° C. for 60 minutes, and stirring was continued. After that, 0.5 parts of azobisisobutyronitrile dissolved in 7 parts of butyl acetate as an additional catalyst was added dropwise at a constant rate over 60 minutes. After completion of the dropping, the temperature was maintained at 110° C. for 60 minutes to complete the reaction. The obtained lactone-modified acrylic resin solution (A-1) is a uniform yellow transparent solution with a nonvolatile content of 55%, the resin has a weight average molecular weight of 14,000, a solid content hydroxyl value of 81 mgKOH/g, and a solid content acid value of 8 mgKOH/g, glass transition temperature was 44°C.

製造例2
上記製造1において、モノマー組成を下記とする以外は同様にしてラクトン変性アクリル樹脂溶液(A−2)を得た。樹脂の重量平均分子量は14000、固形分水酸基価は80mgKOH/g、固形分酸価は8mgKOH/g、ガラス転移温度は35℃であった。
スチレン 15部、
メチルメタクリレート 10部、
メタクリル酸n−ブチル 10部、
メタクリル酸t−ブチル 10部、
メタクリル酸2−エチルヘキシル 29部、
メタクリル酸2−ヒドロキシエチル 16部、
プラクセルFA−2D(商品名、ダイセル化学社製、カプロラクトンとヒドロキエチルメタクリレートの反応物) 9部、
アクリル酸 1部。
Production example 2
A lactone-modified acrylic resin solution (A-2) was obtained in the same manner as in Production 1 except that the monomer composition was changed to the following. The weight average molecular weight of the resin was 14,000, the hydroxyl value of solid content was 80 mgKOH/g, the acid value of solid content was 8 mgKOH/g, and the glass transition temperature was 35°C.
15 parts of styrene,
Methyl methacrylate 10 parts,
N-butyl methacrylate 10 parts,
T-butyl methacrylate 10 parts,
29 parts of 2-ethylhexyl methacrylate,
16 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate,
Praxel FA-2D (trade name, manufactured by Daicel Chemical Co., Ltd., reaction product of caprolactone and hydroxyethyl methacrylate) 9 parts,
Acrylic acid 1 part.

<ラクトン未変性アクリルポリオールの製造>
製造例3
反応容器に、酢酸ブチル42部を仕込み、攪拌しながら110℃まで昇温し、スチレン29部、n−ブチルメタクリレート1部、2−エチルヘキシルアクリレート35部、アクリル酸2.4部、2−ヒドロキシエチルメタクリレート29部及びアゾビスイソブチロニトリル2.3部からなるモノマー及び重合開始剤のモノマー混合物を110℃以下で滴下用ポンプを利用して3時間かけて一定速度で滴下した。滴下終了後60分間110℃に保ち、攪拌を続けた。その後、追加触媒としてアゾビスイソブチロニトリル0.5部を酢酸ブチル7部に溶解させたものを60分間かけて一定速度で滴下した。そして滴下終了後60分間110℃に保持し、反応を終了した。得られたアクリル樹脂溶液(B−1)は、不揮発分65%、均一な黄色透明溶液であり、樹脂の重量平均分子量は10000、固形分酸価は20mgKOH/g、固形分水酸基価は130mgKOH/g、ガラス転移温度は15℃であった。
<Production of lactone-unmodified acrylic polyol>
Production Example 3
42 parts of butyl acetate was charged into a reaction vessel, the temperature was raised to 110° C. with stirring, and 29 parts of styrene, 1 part of n-butyl methacrylate, 35 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 2.4 parts of acrylic acid, and 2-hydroxyethyl. A monomer mixture of a monomer and a polymerization initiator consisting of 29 parts of methacrylate and 2.3 parts of azobisisobutyronitrile was added dropwise at a constant rate over 3 hours at 110° C. or lower using a dropping pump. After the dropping was completed, the temperature was maintained at 110° C. for 60 minutes, and stirring was continued. After that, 0.5 parts of azobisisobutyronitrile dissolved in 7 parts of butyl acetate as an additional catalyst was added dropwise at a constant rate over 60 minutes. After completion of the dropping, the temperature was maintained at 110° C. for 60 minutes to complete the reaction. The obtained acrylic resin solution (B-1) was a non-volatile content of 65% and was a uniform yellow transparent solution. The weight average molecular weight of the resin was 10,000, the solid content acid value was 20 mgKOH/g, and the solid content hydroxyl value was 130 mgKOH/. The glass transition temperature was 15°C.

製造例4
製造例3において、モノマー組成を下記とする以外は同様にして不揮発分が65%のアクリル樹脂溶液(B−2)を得た。樹脂の重量平均分子量は10000、固形分水酸基価は118mgKOH/g、固形分酸価は37mgKOH/g、ガラス転移温度は10℃であった。
スチレン 18部、
メタクリル酸n−ブチル 1部、
メタクリル酸t−ブチル 10部、
アクリル酸2−エチルヘキシル 43部、
メタクリル酸2−ヒドロキシエチル 29部、
アクリル酸 5部。
Production Example 4
An acrylic resin solution (B-2) having a nonvolatile content of 65% was obtained in the same manner as in Production Example 3 except that the monomer composition was changed to the following. The weight average molecular weight of the resin was 10,000, the hydroxyl value of solid content was 118 mgKOH/g, the acid value of solid content was 37 mgKOH/g, and the glass transition temperature was 10°C.
18 parts of styrene,
N-butyl methacrylate 1 part,
T-butyl methacrylate 10 parts,
43 parts of 2-ethylhexyl acrylate,
29 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate,
Acrylic acid 5 parts.

製造例5
反応容器に、酢酸ブチル42部を仕込み、攪拌しながら110℃まで昇温し、スチレン29部、n−ブチルメタクリレート1部、2−エチルヘキシルアクリレート35部、2−ヒドロキシエチルメタクリレート31.4部及びアゾビスイソブチロニトリル2.3部からなるモノマー及び重合開始剤のモノマー混合物を110℃以下で滴下用ポンプを利用して3時間かけて一定速度で滴下した。滴下終了後60分間110℃に保ち、攪拌を続けた。その後、追加触媒としてアゾビスイソブチロニトリル0.5部を酢酸ブチル7部に溶解させたものを60分間かけて一定速度で滴下した。そして滴下終了後60分間110℃に保持し、反応を終了した。得られたアクリル樹脂溶液(B−3)は、不揮発分65%、均一な黄色透明溶液であり、樹脂の重量平均分子量は10000、固形分酸価が0mgKOH/g、固形分水酸基価は140mgKOH/g、ガラス転移温度は14℃であった。
Production Example 5
42 parts of butyl acetate was charged into a reaction vessel, the temperature was raised to 110° C. with stirring, 29 parts of styrene, 1 part of n-butyl methacrylate, 35 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 31.4 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate and azo. A monomer mixture of 2.3 parts of bisisobutyronitrile and a polymerization initiator was added dropwise at a constant rate over 3 hours at 110° C. or lower using a dropping pump. After the dropping was completed, the temperature was maintained at 110° C. for 60 minutes, and stirring was continued. After that, 0.5 parts of azobisisobutyronitrile dissolved in 7 parts of butyl acetate as an additional catalyst was added dropwise at a constant rate over 60 minutes. After completion of the dropping, the temperature was maintained at 110° C. for 60 minutes to complete the reaction. The resulting acrylic resin solution (B-3) was a transparent solution having a non-volatile content of 65% and a uniform yellow color. The resin had a weight average molecular weight of 10,000, a solid content acid value of 0 mgKOH/g, and a solid content hydroxyl value of 140 mgKOH/. g, glass transition temperature was 14°C.

製造例6
製造例3において、モノマー組成を下記とする以外は同様にして不揮発分が65%のアクリル樹脂溶液(B−4)を得た。樹脂の重量平均分子量は10000、固形分水酸基価は55mgKOH/g、固形分酸価は18mgKOH/g、ガラス転移温度は55℃であった。
スチレン 68部、
メタクリル酸n−ブチル 1部、
アクリル酸2−エチルヘキシル 17部、
メタクリル酸2−ヒドロキシエチル 13部、
アクリル酸 2.4部。
Production Example 6
An acrylic resin solution (B-4) having a nonvolatile content of 65% was obtained in the same manner as in Production Example 3 except that the monomer composition was changed to the following. The weight average molecular weight of the resin was 10,000, the hydroxyl value of solid content was 55 mgKOH/g, the acid value of solid content was 18 mgKOH/g, and the glass transition temperature was 55°C.
68 parts of styrene,
N-butyl methacrylate 1 part,
17 parts of 2-ethylhexyl acrylate,
13 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate,
2.4 parts of acrylic acid.

<2成分系の下塗り塗料組成物の製造>
実施例1
固形分55%のアクリル樹脂溶液(A−1)30部、固形分65%のアクリル樹脂溶液(B−1)15部に、酢酸ブチル6部、顔料分散剤0.4部、チタン白13部、クレー13部、硫酸バリウム13部、酸化亜鉛4部、γ‐グリシドキシプロピルトリメトキシシラン1部、ジブチル錫ジラウレート0.1部、アミド系増粘剤(脂肪酸アマイド、アミド系粘性調整剤、有効成分20%)0.6部を順次配合し混合・攪拌し、30分間分散処理をし、主剤成分を得た。該主剤成分に、硬化剤としてポリイソシアネート化合物(「スミジュールN3390EA」、商品名、住化バイエルウレタン社製)を20部を使用直前に混合し、下塗用塗料組成物(X−1)を得た。
<Production of two-component undercoat paint composition>
Example 1
30 parts of an acrylic resin solution (A-1) having a solid content of 55%, 15 parts of an acrylic resin solution (B-1) having a solid content of 65%, 6 parts of butyl acetate, 0.4 parts of a pigment dispersant, and 13 parts of titanium white. , 13 parts of clay, 13 parts of barium sulfate, 4 parts of zinc oxide, 1 part of γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 0.1 part of dibutyltin dilaurate, amide thickener (fatty acid amide, amide viscosity modifier, 0.6 part of the active ingredient (20%) was sequentially mixed, mixed and stirred, and dispersed for 30 minutes to obtain a main ingredient. 20 parts of a polyisocyanate compound (“Sumijour N3390EA”, trade name, manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd.) as a curing agent was mixed with the main component immediately before use to obtain a base coating composition (X-1). It was

実施例2〜27及び比較例1〜4
上記実施例1において、表1記載の配合組成とする以外は実施例1と同様にして各下塗用塗料組成物(X−2)〜(X−31)を得た。
Examples 2 to 27 and Comparative Examples 1 to 4
Each of the undercoating coating compositions (X-2) to (X-31) was obtained in the same manner as in Example 1 except that the compounding composition shown in Table 1 was used.

Figure 0006718197
Figure 0006718197

Figure 0006718197
Figure 0006718197

<性能試験>
(*)乾燥性試験
300×100×0.8mmの軟鋼板に、上記実施例及び比較例で得られた各下塗用塗料組成物を乾燥膜厚が30μmとなるようにスプレー塗装した後、60℃、20分乾燥させた塗膜を指で押し、下記基準で評価した。
◎:指にベタツキ感全くなし、塗膜に全く変化なし、
○:指にベタツキ感が若干認められるが、塗膜に全く変化なし、
△:指にベタツキ感が認められ、指で押した跡が塗膜に若干残る、
×:指にベタツキ感が著しく認められ、指で押した跡が著しく残る。
<Performance test>
(*) Drying property test A 300×100×0.8 mm mild steel plate was spray-coated with each of the undercoating coating compositions obtained in the above Examples and Comparative Examples so that the dry film thickness was 30 μm. The coating film dried at 20° C. for 20 minutes was pressed with a finger and evaluated according to the following criteria.
◎: No sticky feeling on fingers, no change in coating film,
◯: A little sticky feeling is observed on the finger, but there is no change in the coating film,
Δ: A sticky feeling was recognized on the finger, and a trace of pressing with the finger remained on the coating film slightly,
X: A sticky feeling is remarkably observed on the finger, and a mark left by the finger is remarkably left.

(*)付着性試験
300×100×0.8mmの軟鋼板に、上記実施例及び比較例で得られた各下塗用塗料組成物を乾燥膜厚が30μmとなるようにスプレー塗装した後、室温にて10分間放置した未硬化の塗膜上に、レタンPGハイブリッドエコ#202サンメタリックベース(商品名、1液型自動車補修用上塗塗料 関西ペイント社製)を乾燥膜厚として15μmになるようにエアスプレーにて塗装した。塗装後、室温にて5分間放置した未硬化の塗膜上に、レタンPGエコHX(Q)クリヤー(商品名、自動車補修用2液型トップクリヤー塗料 関西ペイント社製)を乾燥膜厚として40μmとなるようにエアスプレーにて塗装した。室温にて10分間放置後に熱風循環式乾燥炉を使用して60℃で20分間加熱して、試験板を得た。この試験塗板について、JIS K5600に準拠した碁盤目試験を行った。具体的には、塗膜上に縦横に2mmの間隔で碁盤目状に素材に達する100個の切れ目を入れ、密着力(120gf/10mm)の接着テープを貼りつける。そしてこの接着テープを瞬時に剥ぎ取り、剥離して接着テープに付着した塗膜片の数量を調べて下記の基準にて評価した。
○:下塗り塗膜とメタリックベース塗膜の間で剥離なし、
△:下塗り塗膜とメタリックベース塗膜の間で剥離数10%未満、
×:下塗り塗膜とメタリックベース塗膜の間で剥離数10%以上。
(*) Adhesion test After spray-coating a 300×100×0.8 mm mild steel plate with each coating composition for undercoating obtained in the above Examples and Comparative Examples so that the dry film thickness becomes 30 μm, room temperature Let PG Hybrid Eco #202 Sun Metallic Base (trade name, 1-pack type automotive topcoat paint manufactured by Kansai Paint Co., Ltd.) be a dry film thickness of 15 μm on the uncured coating film left for 10 minutes at Painted with air spray. After coating, lettane PG Eco HX(Q) clear (trade name, 2-pack top clear paint for car repair made by Kansai Paint Co., Ltd.) on the uncured coating film left at room temperature for 5 minutes as a dry film thickness of 40 μm It was painted by air spray so that After being left at room temperature for 10 minutes, it was heated at 60° C. for 20 minutes using a hot air circulation type drying furnace to obtain a test plate. This test coated plate was subjected to a cross cut test in accordance with JIS K5600. Specifically, 100 cuts reaching the material in a grid pattern are made vertically and horizontally at intervals of 2 mm on the coating film, and an adhesive tape having an adhesive force (120 gf/10 mm) is attached. Then, this adhesive tape was instantly peeled off, and the number of coating film pieces that had been peeled off and adhered to the adhesive tape was examined and evaluated according to the following criteria.
○: No peeling between the undercoat coating and the metallic base coating,
Δ: less than 10% peeling between the undercoat coating and the metallic base coating,
X: 10% or more of the number of peels between the undercoat coating and the metallic base coating.

(*)薄膜での仕上がり性
30×45cmの大きさのエポキシ樹脂系電着塗料が塗装された電着塗装板上に、上記実施例及び比較例で得られた各下塗用塗料組成物を乾燥膜厚が30μmとなるようにスプレー塗装した後、室温にて10分間放置した未硬化の塗膜上に、レタンPGハイブリッドエコ#400ディープブラックベース(商品名、1液型自動車補修用上塗塗料 関西ペイント社製)を乾燥膜厚として15μmになるようにエアスプレーにて塗装した。塗装後、室温にて5分間放置した未硬化の塗膜上に、レタンPGエコHX(Q)クリヤー(商品名、自動車補修用2液型トップクリヤー塗料 関西ペイント社製)を乾燥膜厚として40μmとなるようにエアスプレーにて塗装した。室温にて10分間放置後に熱風循環式乾燥炉を使用して60℃で20分間加熱して、試験板を得た。その後各試験塗板の外観をスカシ方向(斜め方向)から観察し、下記評価基準にて評価した。
◎:ツヤ感は良好で、吸い込みが認められず、クリヤー塗膜にチリ肌感が全くない、
○:ツヤ感は良好で、吸い込みが認められず、クリヤー塗膜にチリ肌感が極めて僅かに認められる
△:ツヤ感は良好であるが、吸い込みが認められ、クリヤー塗膜にチリ肌感が明らかに認められる。
×:ツヤ感は不良で、吸い込みも認められ、外観が極めて不良である。
(*)耐水性
上記仕上がり性試験で得られた塗板を40℃の温水に10日間浸漬後、塗膜表面を観察した。
◎;非常に良好、
○;塗膜の膨潤が極めて僅かに認められる、
△;塗膜の膨潤が全体的に認められる、
×;塗膜が膨潤し、フクレ・白化などの異常がみられる。
(*) Finishing property in a thin film Each of the undercoating coating compositions obtained in the above Examples and Comparative Examples was dried on an electrodeposition coated plate coated with an epoxy resin-based electrodeposition coating having a size of 30×45 cm. After spray coating to a film thickness of 30 μm, it was left at room temperature for 10 minutes and then left on an uncured coating film, Retan PG Hybrid Eco #400 Deep Black Base (trade name, 1-pack automotive repair topcoat paint Kansai (Manufactured by Paint Co., Ltd.) was applied by air spray to a dry film thickness of 15 μm. After coating, lettane PG Eco HX(Q) clear (trade name, 2 component type top clear paint for car repair, manufactured by Kansai Paint Co., Ltd.) on the uncured coating film left at room temperature for 5 minutes as a dry film thickness of 40 μm It was painted by air spray so that After being left at room temperature for 10 minutes, it was heated at 60° C. for 20 minutes using a hot air circulation type drying furnace to obtain a test plate. After that, the appearance of each test coated plate was observed from the squash direction (oblique direction) and evaluated according to the following evaluation criteria.
⊚: Good luster, no inhalation observed, no clear skin feeling on clear coating film,
◯: Good glossiness, no inhalation observed, very slight dust skin feel on clear coating film Δ: Good glossiness, but inhalation observed, clear skin film dust on clear coating film Obviously recognized.
X: Poor glossiness, inhalation was observed, and appearance was extremely poor.
(*) Water resistance The coated plate obtained in the finish test was immersed in warm water at 40°C for 10 days, and then the surface of the coating film was observed.
◎; very good,
◯: Swelling of the coating film is extremely slight,
Δ: Swelling of the coating film is generally recognized,
X: The coating film swells and abnormalities such as blisters and whitening are observed.

(*)新品パーツ適用時の耐久性試験
7×15cmのエポキシ樹脂系電着塗料が塗装された電着塗装板をサンドペーパーで研磨し、鋼板が一部露出した塗装板上に上記実施例及び比較例で得られた各下塗用塗料組成物を乾燥膜厚が30μmとなるようにスプレー塗装した後、室温にて10分間放置して得られる未硬化の塗膜上に、レタンPGハイブリッドエコ#202サンメタリックベース(商品名、1液型自動車補修用上塗塗料 関西ペイント社製)を乾燥膜厚として15μmになるようにエアスプレーにて塗装した。塗装後、室温にて5分間放置した未硬化の塗膜上に、レタンPGエコHX(Q)クリヤー(商品名、自動車補修用2液型トップクリヤー塗料 関西ペイント社製)を乾燥膜厚として40μmとなるようにエアスプレーにて塗装した。更に、60℃×3時間以上乾燥させて、完全硬化させた塗膜に、クロスカットの傷を加えた後、塩水噴霧試験を10日間行ったあと、カット部を接着テープにより剥がして、塗膜状態の評価を行った。
◎:カット部からのハガレが3mm以下、
〇:カット部からのハガレが4〜7mm未満、
△:カット部からのハガレが7〜10mm未満、
×;カット部からのハガレが10mm以上。
(*) Durability test at the time of applying new parts 7×15 cm of an electrodeposition coated plate coated with an epoxy resin type electrodeposition coating is sanded and polished, and the above examples and Each of the undercoating coating compositions obtained in Comparative Examples was spray-coated to a dry film thickness of 30 μm, and then left standing at room temperature for 10 minutes to form an uncured coating film, and Retan PG Hybrid Eco # 202 Sun metallic base (trade name, 1-pack top coat paint for automobile repair, manufactured by Kansai Paint Co., Ltd.) was applied by air spray to a dry film thickness of 15 μm. After coating, lettane PG Eco HX(Q) clear (trade name, 2 component type top clear paint for car repair, manufactured by Kansai Paint Co., Ltd.) on the uncured coating film left at room temperature for 5 minutes as a dry film thickness of 40 μm It was painted by air spray so that Furthermore, after cross-cutting scratches were added to the coating film that had been completely dried by drying at 60°C for 3 hours or more, a salt spray test was carried out for 10 days, and then the cut portion was peeled off with an adhesive tape. The condition was evaluated.
◎: The peeling from the cut portion is 3 mm or less,
◯: The peeling from the cut portion is less than 4 to 7 mm,
Δ: peeling from the cut portion is less than 7 to 10 mm,
X: The peeling from the cut portion is 10 mm or more.

Claims (7)

塗装前に2以上の成分を混合して下塗り塗料組成物を調製するための、多成分系の下塗り塗料組成物であって、
ラクトン変性アクリルポリオール(A)、ラクトン未変性アクリルポリオール(B)及び顔料組成物(C)を含み、ラクトン未変性アクリルポリオール(B)が、酸基を有し且つラクトン変性アクリルポリオール(A)よりも高酸価であって、
該塗料組成物は、顔料組成物(C)の含有量がラクトン変性アクリルポリオール(A)及びラクトン未変性アクリルポリオール(B)合計固形分100質量部を基準として50〜500質量部の範囲内にある主剤成分(I)並びに
ポリイソシアネート化合物を含む硬化剤成分(II)を組み合わせてなり、
主剤成分(I)及び硬化剤成分(II)のいずれか又は両方がアルコキシシラン化合物(D)を含む下塗り塗料組成物。
What is claimed is: 1. A multi-component undercoat coating composition for preparing an undercoat coating composition by mixing two or more components before coating,
A lactone-modified acrylic polyol (A), a lactone-unmodified acrylic polyol (B), and a pigment composition (C), wherein the lactone-unmodified acrylic polyol (B) has an acid group and is more than the lactone-modified acrylic polyol (A). Also has a high acid number,
In the coating composition, the content of the pigment composition (C) is within the range of 50 to 500 parts by mass based on 100 parts by mass of the total solid content of the lactone-modified acrylic polyol (A) and the lactone-unmodified acrylic polyol (B). A combination of a main component (I) and a curing agent component (II) containing a polyisocyanate compound,
An undercoat coating composition in which either or both of the main agent component (I) and the curing agent component (II) contain an alkoxysilane compound (D).
ラクトン未変性アクリルポリオール(B)が、ラクトン変性アクリルポリオール(A)よりガラス転移温度及び重量平均分子量が共に低い樹脂である請求項1記載の下塗り塗料組成物。 The undercoat paint composition according to claim 1, wherein the lactone-unmodified acrylic polyol (B) is a resin having both a glass transition temperature and a weight average molecular weight lower than those of the lactone-modified acrylic polyol (A). ラクトン変性アクリルポリオール(A)/ラクトン未変性アクリルポリオール(B)の配合割合が(A)/(B)固形分質量比で90/10〜40/60の範囲内にある請求項1又は2記載の下塗り塗料組成物。 The compounding ratio of lactone-modified acrylic polyol (A)/lactone-unmodified acrylic polyol (B) is within the range of 90/10 to 40/60 in terms of (A)/(B) solid content mass ratio. Undercoat paint composition. 顔料組成物(C)が、その成分の一部としてクレーを含む請求項1ないし3のいずれか1項に記載の下塗り塗料組成物。 The undercoat coating composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the pigment composition (C) contains clay as a part of its components. 請求項1〜4のいずれか1項に記載の下塗り塗料組成物を下地塗装に用いた補修塗装方法。 A repair coating method using the undercoat coating composition according to any one of claims 1 to 4 for base coating. 部材面に、請求項1〜4のいずれか1項に記載の下塗り塗料組成物を塗装し、該下塗り塗料組成物による塗膜が未硬化の状態で上塗り着色塗料組成物を塗装する工程を含むことを特徴とする補修塗装方法。 A step of applying the undercoat paint composition according to any one of claims 1 to 4 on a member surface, and applying the topcoat color paint composition in a state where the coating film of the undercoat paint composition is uncured A repair coating method characterized in that 部材面に、請求項1〜4のいずれか1項に記載の下塗り塗料組成物を塗装し、該下塗り塗料組成物による塗膜が未硬化の状態で上塗り着色塗料組成物を塗装し、該上塗り着色塗料組成物が未硬化の状態でトップクリヤー塗料を塗装し、乾燥させる工程を含むことを特徴とする補修塗装方法。 The undercoat paint composition according to any one of claims 1 to 4 is applied to the surface of the member, and the topcoat colored paint composition is applied in a state where the coating film of the undercoat paint composition is uncured. A repair coating method comprising a step of coating a top clear coating composition in an uncured state with a colored coating composition and drying the composition.
JP2016176128A 2015-10-30 2016-09-09 Organic solvent-based undercoat coating composition Active JP6718197B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610954989.9A CN106957595B (en) 2015-10-30 2016-10-27 Organic solvent-based under-coating composition

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015214865 2015-10-30
JP2015214865 2015-10-30

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2017082197A JP2017082197A (en) 2017-05-18
JP6718197B2 true JP6718197B2 (en) 2020-07-08

Family

ID=58710753

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2016176128A Active JP6718197B2 (en) 2015-10-30 2016-09-09 Organic solvent-based undercoat coating composition

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JP6718197B2 (en)
CN (1) CN106957595B (en)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7160861B2 (en) * 2020-06-01 2022-10-25 株式会社オリジン COATING COMPOSITION FOR LASER ETCHING, METHOD FOR MANUFACTURING MAIN INGREDIENT THEREOF, MOLDED BODY AND METHOD FOR FORMING THE SAME
JP7365311B2 (en) * 2020-10-05 2023-10-19 日本ペイント・オートモーティブコーティングス株式会社 Base coating compositions and painted articles
JP7441769B2 (en) * 2020-10-05 2024-03-01 日本ペイント・オートモーティブコーティングス株式会社 Method for applying multilayer coating onto molded parts for automobile parts
CN116507427B (en) * 2020-11-18 2024-05-07 关西涂料株式会社 High solids coating composition and method of forming multilayer coating film
CN113873418A (en) * 2021-09-30 2021-12-31 天健精密模具注塑(惠州)有限公司 Production method of cloth art sound shell

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3329049B2 (en) * 1994-01-24 2002-09-30 日本油脂ビーエーエスエフコーティングス株式会社 Thermosetting coating composition for clear coat of automotive topcoat
JP4105360B2 (en) * 2000-03-15 2008-06-25 関西ペイント株式会社 Aqueous two-component undercoating composition
JP2001316446A (en) * 2000-05-10 2001-11-13 Dainippon Ink & Chem Inc Ordinary-temperature curable non-water dispersible resin composition
JP4162547B2 (en) * 2003-07-16 2008-10-08 神東塗料株式会社 Method of forming a coating film with excellent durability and a metal product having the coating film formed on the surface
JP4872247B2 (en) * 2005-06-16 2012-02-08 Basfコーティングスジャパン株式会社 Thermosetting coating composition
KR20070032253A (en) * 2005-09-16 2007-03-21 닛본 페인트 가부시끼가이샤 Method for forming multi-layered coating film and coated product
US7740912B2 (en) * 2005-10-07 2010-06-22 E.I. Du Pont De Nemours And Company Method of forming multi-layer coatings on automobile bodies without a primer bake
CN103459049B (en) * 2011-04-08 2016-08-17 关西涂料株式会社 Method of forming layered coating film and coated article
CN102250536A (en) * 2011-05-24 2011-11-23 东来涂料技术(上海)有限公司 Environmentally-friendly water-based single-component solid-color automobile refinishing paint and preparation method thereof
JP5988428B2 (en) * 2012-08-31 2016-09-07 関西ペイント株式会社 Multi-component organic solvent-based undercoating composition and repair coating method using the same
JP5979766B2 (en) * 2013-10-09 2016-08-31 関西ペイント株式会社 Multi-component organic solvent-based undercoating composition and repair coating method using the same
CN104559713B (en) * 2013-10-09 2018-10-26 关西涂料株式会社 The primary coat coating composition of multicomponent type organic solvent class and use its Repair Coatings method

Also Published As

Publication number Publication date
CN106957595A (en) 2017-07-18
CN106957595B (en) 2020-11-06
JP2017082197A (en) 2017-05-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6718197B2 (en) Organic solvent-based undercoat coating composition
JP5142525B2 (en) Hydroxyl-containing resin for paint and paint composition
EP2961539A2 (en) Methods and compositions for coating substrates
JP6443883B2 (en) Multi-component organic solvent-based undercoating composition and repair coating method using the same
JP5053760B2 (en) Multi-layer coating formation method
JP5988428B2 (en) Multi-component organic solvent-based undercoating composition and repair coating method using the same
JP2020111723A (en) Aqueous multi-liquid type polyurethane coating composition
JP2019085463A (en) Multicomponent-based primer composition
CN104559713A (en) Coating composition of multicomponent organic solvent first coat and repairing and coating method thereof
JP5843384B2 (en) Multi-layer coating formation method
WO2022019199A1 (en) Multi-layer coated film and multi-layer coated film forming method
JP6150293B2 (en) Clear coating composition and repair coating method using the same
TW201946988A (en) Method for forming multilayer coating film
CN102470394A (en) Method for the spot repair of scratch-resistant paint films
JP7441769B2 (en) Method for applying multilayer coating onto molded parts for automobile parts
JP7365311B2 (en) Base coating compositions and painted articles
JP2009533524A (en) Adhesion promoting composition and method for promoting adhesion between coating film and substrate
JP5979766B2 (en) Multi-component organic solvent-based undercoating composition and repair coating method using the same
JP2005238222A (en) Method of forming multi-layer coating film
JP5342457B2 (en) Multi-layer coating formation method
JPS6153366A (en) Coating of thick-coating sealer paint for mending
JP2009155396A (en) Clear coating composition, and method of forming multilayered coating film
JPH02289630A (en) Thermoplastic water-paint for plastic and coating with the paint
JP2008086958A (en) Method of repairing laminated coated film
WO2022255216A1 (en) Aqueous coating composition and method for producing coated article

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20160913

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20190724

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20200522

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20200611

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20200611

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6718197

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250