JP6715581B2 - UV-curable adhesive composition for removable masking tape - Google Patents
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Description
本発明は、紫外線硬化性再剥離性マスキングテープ用粘着剤組成物に関する。 The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition for UV-curable removable tape.
建築や自動車製造等の用途において、マスキングテープが広く用いられている。マスキングテープの粘着剤層には、一般に、天然ゴムを主成分とする粘着剤（ゴム系粘着剤）や（例えば、特許文献１参照）、アクリル系感圧接着剤組成物が用いられる（例えば、特許文献２参照）。 Masking tapes are widely used in applications such as construction and automobile manufacturing. For the pressure-sensitive adhesive layer of the masking tape, a pressure-sensitive adhesive (rubber-based pressure-sensitive adhesive) containing natural rubber as a main component, (see, for example, Patent Document 1), or an acrylic pressure-sensitive adhesive composition is generally used (for example, See Patent Document 2).
ゴム系粘着剤を用いたマスキングテープは、高温条件下や直射日光に晒される用途において容易に劣化し、そのために剥離したときに糊残りが生じやすい。一方、アクリル系感圧接着剤組成物においては、経時的に接着力が増強する傾向があり、貼り付けてからある程度時間がたってしまうと、粘着剤が被着体側に残ってしまう、剥離する際に基材が切れてしまうなどして、剥離が困難になる場合がある。 A masking tape using a rubber-based pressure-sensitive adhesive is easily deteriorated under high temperature conditions and applications exposed to direct sunlight, and thus adhesive residue is likely to occur when peeled off. On the other hand, in an acrylic pressure-sensitive adhesive composition, the adhesive force tends to increase over time, and if a certain amount of time has passed after sticking, the adhesive remains on the adherend side, and when peeling. In some cases, the base material may be cut off, making it difficult to peel off.
本発明は、１つの形態において、アルキル基の炭素数が４〜１８のアルキル（メタ）アクリレートを単量体単位として含む第１のポリマーと、アルキル基の炭素数が４〜１８のアルキル（メタ）アクリレート及び紫外線架橋基含有エチレン性不飽和モノマーを単量体単位として含む第２のポリマーと、第１及び第２のポリマーの合計１００質量部に対して２０質量部未満の粘着付与剤と、を含有し、第１及び第２のポリマーを構成する全ての単量体に対する紫外線架橋基含有エチレン性不飽和モノマーの質量比が０．０５〜１０質量％である、紫外線硬化性再剥離性マスキングテープ用粘着剤組成物を提供する。 In one aspect, the present invention includes a first polymer containing an alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 4 to 18 carbon atoms as a monomer unit, and an alkyl group having an alkyl group having 4 to 18 carbon atoms (meta). ) A second polymer containing an acrylate and a UV-crosslinking group-containing ethylenically unsaturated monomer as a monomer unit, and a tackifier of less than 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the first and second polymers in total. And a UV-curable removable masking in which the mass ratio of the UV-crosslinking group-containing ethylenically unsaturated monomer to all monomers constituting the first and second polymers is 0.05 to 10% by mass. An adhesive composition for tape is provided.
上記粘着剤組成物によれば、接着力の経時的な上昇が実用上問題のないレベルまで低減され、その結果、剥離する場合に糊残りが生じ難く、再剥離性に優れるマスキングテープを得ることができる。上記粘着剤組成物を用いたマスキングテープは、上記特性に加え、保持力においても優れた特性を発揮する。ここで、保持力とは、マスキングテープを被着体に貼付し静荷重を付与したときにその荷重に耐える力をいうが、一般のアクリル系感圧接着剤を紫外線硬化すると、粘着力の低下に基づき接着力の経時的な上昇は防止可能になるものの、保持力も同時に下がってしまい、両特性のバランスを取ることが非常に困難である。これに対し、上記組成を有する粘着剤組成物は、接着力の経時的な上昇防止と高い保持力の両立を可能にする。 According to the pressure-sensitive adhesive composition, increase in adhesive strength with time is reduced to a level at which there is no practical problem, and as a result, adhesive residue hardly occurs when peeling, and a masking tape having excellent re-peeling property is obtained. You can The masking tape using the pressure-sensitive adhesive composition exhibits excellent holding power in addition to the above properties. Here, the holding force refers to the force that withstands the load when a masking tape is attached to an adherend and a static load is applied, but when a general acrylic pressure-sensitive adhesive is UV-cured, the adhesive force decreases. Although it is possible to prevent the adhesive strength from increasing with time, the holding power also decreases at the same time, and it is very difficult to balance both characteristics. On the other hand, the pressure-sensitive adhesive composition having the above composition makes it possible to prevent the adhesive force from increasing over time and achieve high holding power.
マスキングテープの使用の一形態として、ポリエチレンフィルムやマスキングペーパーを固定するという使用法がある。広い面積をマスク（養生）する場合には、ポリエチレンフィルムやマスキングペーパーを用いるが、それらシートの端部は通常マスキングテープで固定、シールする。この場合、シート端部に沿ってマスキングテープをその糊面が約半分露出するように貼り、露出した粘着部分は直接被着体に貼り付けてポリエチレンフィルムやマスキングペーパーをマスク（養生）したい部分に固定する方法が取られる。マスキングテープはポリエチレンフィルムやマスキングペーパー自体の荷重やそれらシートからの応力に抗して被着体に接着している必要があるため、このような使用法においては保持力が重要になる。 One mode of using the masking tape is to fix a polyethylene film or masking paper. When masking (curing) a large area, a polyethylene film or masking paper is used, but the edges of these sheets are usually fixed and sealed with masking tape. In this case, attach the masking tape along the edge of the sheet so that the glue surface is about half exposed, and attach the exposed adhesive part directly to the adherend, and place the polyethylene film or masking paper on the part to be masked (cured). The method of fixing is taken. Since the masking tape needs to be adhered to the adherend against the load of the polyethylene film or the masking paper itself and the stress from these sheets, the holding power is important in such usage.
本発明は、他の形態において、基材と、紫外線硬化物からなる粘着剤層と、を備えるマスキングテープであって、紫外線硬化物は、アルキル基の炭素数が４〜１８のアルキル（メタ）アクリレートを単量体単位として含む第１のポリマー由来の骨格と、アルキル基の炭素数が４〜１８のアルキル（メタ）アクリレート及び紫外線架橋基含有エチレン性不飽和モノマーを単量体単位として含む第２のポリマー由来の骨格とを備え、且つ、第１及び第２のポリマーの合計１００質量部に対して２０質量部未満の粘着付与剤を含有しており、第１及び第２のポリマーを構成する全ての単量体に対する紫外線架橋基含有エチレン性不飽和モノマーの質量比が０．０５〜１０質量％である、マスキングテープを提供する。 In another aspect, the present invention is a masking tape comprising a substrate and a pressure-sensitive adhesive layer made of a UV-cured product, wherein the UV-cured product has an alkyl group having 4 to 18 carbon atoms (meth). A first polymer-derived skeleton containing acrylate as a monomer unit, an alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 4 to 18 carbon atoms, and an ultraviolet crosslinking group-containing ethylenically unsaturated monomer as a monomer unit. 2 polymer-derived skeleton, and contains less than 20 parts by weight of a tackifier with respect to 100 parts by weight of the first and second polymers in total, and constitutes the first and second polymers. There is provided a masking tape in which the mass ratio of the ultraviolet-crosslinking group-containing ethylenically unsaturated monomer to all the monomers is 0.05 to 10 mass %.
上記マスキングテープは、上述した粘着剤組成物から構成される粘着剤層を備えていることから、接着力の経時的な上昇防止と高い保持力の両立が可能になる。 Since the above-mentioned masking tape is provided with the pressure-sensitive adhesive layer composed of the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition, both prevention of increase in adhesive force over time and high holding power can be achieved.
粘着剤組成物及びマスキングテープのいずれにおいても、第１のポリマーは、単量体単位として、ホモポリマーの溶解度パラメータが１０．５以上のエチレン性不飽和モノマーを、第１のポリマーを構成する全ての単量体に対して５質量％以下含むことができる。このような溶解度パラメータのエチレン性不飽和モノマーは、極性を有するモノマーであり、含有量を上記の範囲にすることで、接着力の経時的な上昇をより確実に防止することができる。 In both the pressure-sensitive adhesive composition and the masking tape, the first polymer is a monomer unit, and an ethylenically unsaturated monomer having a homopolymer solubility parameter of 10.5 or more is used as the first polymer. It can be contained in an amount of 5% by mass or less with respect to the monomer. The ethylenically unsaturated monomer having such a solubility parameter is a monomer having polarity, and by setting the content within the above range, it is possible to more reliably prevent an increase in adhesive force over time.
上記マスキングテープは、ステンレススチールに対する１８０°剥離強度が、０．６〜３．０Ｎ／ｃｍの範囲になるようにでき、また、少なくとも１０分の保持力を示すようにすることができる。基材は樹脂を含浸した紙基材であり得る。このようなマスキングテープは、多くの用途において特に好ましい再剥離性及び保持力を示すものとなる。 The masking tape may have a 180[deg.] peel strength in the range of 0.6 to 3.0 N/cm with respect to stainless steel, and may have a holding power of at least 10 minutes. The substrate can be a resin impregnated paper substrate. Such masking tapes exhibit particularly favorable removability and holding power in many applications.
上記マスキングテープは、基材上に、上述した粘着剤組成物からなる前駆体層を形成し、前駆体層に紫外線を照射して紫外線硬化物からなる粘着剤層を得る、マスキングテープの製造方法により製造可能である。 The masking tape is a method for producing a masking tape, in which a precursor layer made of the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition is formed on a substrate and the precursor layer is irradiated with ultraviolet rays to obtain a pressure-sensitive adhesive layer made of an ultraviolet-cured product. Can be manufactured by
本発明によれば、接着力の経時的な上昇が抑制され、剥離する場合に糊残りが生じ難く、再剥離性に優れ、保持力も高いマスキングテープを形成可能な粘着剤組成物が提供される。 According to the present invention, there is provided a pressure-sensitive adhesive composition capable of forming a masking tape in which an increase in adhesive strength with time is suppressed, adhesive residue is less likely to occur when peeling, removability is excellent, and holding power is high. ..
以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明する。なお、（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートを意味し、（メタ）アクリル酸等の他の類似の表現においても同様である。 Hereinafter, modes for carrying out the present invention will be described in detail. The term "(meth)acrylate" means acrylate or methacrylate, and the same applies to other similar expressions such as (meth)acrylic acid.
実施形態に係る粘着剤組成物は、マスキングテープの粘着剤層を形成するためのマスキングテープ用の組成物であり、紫外線硬化性、すなわち紫外線の照射により硬化して粘着剤層を形成する組成物である。この組成物により得ることのできるマスキングテープは再剥離性（repositionable）である。 The pressure-sensitive adhesive composition according to the embodiment is a composition for a masking tape for forming a pressure-sensitive adhesive layer of a masking tape, and is ultraviolet curable, that is, a composition that is cured by irradiation of ultraviolet rays to form a pressure-sensitive adhesive layer. Is. The masking tape obtainable with this composition is repositionable.
粘着剤組成物は、少なくとも第１のポリマーと、第２にポリマーを含有しており、粘着付与剤やその他添加剤を含有していてもよい。但し、粘着剤付与剤の含有量は第１及び第２の合計１００質量部に対して２０質量部未満である。 The pressure-sensitive adhesive composition contains at least a first polymer and a second polymer, and may contain a tackifier and other additives. However, the content of the tackifier is less than 20 parts by mass with respect to the total of 100 parts by mass of the first and second parts.
第１のポリマーは、アルキル基の炭素数が４〜１８のアルキル（メタ）アクリレート（以下「Ｃ４−１８アクリレート」と略称する場合がある。）を単量体単位として含む。すなわち、Ｃ４−１８アクリレートを含有するモノマーを重合して得ることのできるポリマーである。 The first polymer contains an alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 4 to 18 carbon atoms (hereinafter, may be abbreviated as "C4-18 acrylate") as a monomer unit. That is, it is a polymer that can be obtained by polymerizing a monomer containing C4-18 acrylate.
第１のポリマーは、Ｃ４−１８アクリレートの１種又は２種以上のみを単量体単位として含むものであってもよいが、他の共重合モノマーを単量体単位として含むものであってもよい。 The first polymer may contain only one kind or two or more kinds of C4-18 acrylate as a monomer unit, or may contain another copolymerizable monomer as a monomer unit. Good.
Ｃ４−１８アクリレートとしては、例えば、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、３，３，５−トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレートが挙げられる。 Examples of the C4-18 acrylate include n-butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, and 3,3,5-trimethyl. Cyclohexyl (meth)acrylate, octyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, decyl (meth)acrylate, isodecyl (meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate, stearyl (meth)acrylate, Examples include isobornyl (meth)acrylate.
第１のポリマーの単量体単位となり得るモノマーは、溶解度パラメータによって分類することも可能である。すなわち、モノマーは、ホモポリマーの溶解度パラメータが１０．５未満のエチレン性不飽和モノマー（以下「低ＳＰモノマー」と略称する場合がある。）と、ホモポリマーの溶解度パラメータが１０．５以上のエチレン性不飽和モノマーとに大別される。後者のモノマーは、更に、ホモポリマーの溶解度パラメータが１０．５以上１４．０未満のエチレン性不飽和モノマー（以下「中ＳＰモノマー」と略称する場合がある。）と、ホモポリマーの溶解度パラメータが１４．０以上のエチレン性不飽和モノマー（以下「高ＳＰモノマー」と略称する場合がある。）に分けることができる。なお、本発明において溶解度パラメータは、Ｆｅｄｏｒｓ法による溶解度パラメータを意味する。 The monomers that can be the monomer units of the first polymer can be classified by the solubility parameter. That is, the monomers include an ethylenically unsaturated monomer having a homopolymer solubility parameter of less than 10.5 (hereinafter sometimes abbreviated as “low SP monomer”) and an ethylene monomer having a homopolymer solubility parameter of 10.5 or more. It is roughly classified into a polyunsaturated monomer. The latter monomer further has a homopolymer solubility parameter of 10.5 or more and less than 14.0 and an ethylenically unsaturated monomer (hereinafter may be abbreviated as "medium SP monomer"). It can be divided into ethylenically unsaturated monomers of 14.0 or more (hereinafter sometimes abbreviated as “high SP monomer”). In addition, in this invention, a solubility parameter means the solubility parameter by a Fedors method.
以下の表には、第１のポリマーの単量体単位となり得るモノマーが例示されているが、Ｃ４−１８アクリレートは低ＳＰモノマーに含まれ、低ＳＰモノマーは、４−１８アクリレートと、Ｃ４−１８アクリレート以外の低ＳＰモノマーに大別されることになる。なお、（メタ）アクリロイルモルホリンも使用可能のモノマーであり、ホモポリマーの溶解度パラメータが１０．５以上のエチレン性不飽和モノマー（このうち、中ＳＰモノマー）に該当する。 The following table exemplifies the monomer that can be the monomer unit of the first polymer, but C4-18 acrylate is included in the low SP monomer, and the low SP monomer includes 4-18 acrylate and C4-. It will be roughly classified into low SP monomers other than 18 acrylate. Note that (meth)acryloylmorpholine is also a usable monomer and corresponds to an ethylenically unsaturated monomer having a solubility parameter of homopolymer of 10.5 or more (among which, a medium SP monomer).
第１のポリマーとしては、
（１）Ｃ４−１８アクリレートの１種又は２種以上のみを単量体単位として含むポリマー
（２）Ｃ４−１８アクリレートの１種又は２種以上と、Ｃ４−１８アクリレート以外の低ＳＰモノマーの１種又は２種以上とを単量体単位として含むポリマー
（３）Ｃ４−１８アクリレートの１種又は２種以上と、中ＳＰモノマーの１種又は２種以上とを単量体単位として含むポリマー
（４）Ｃ４−１８アクリレートの１種又は２種以上と、Ｃ４−１８アクリレート以外の低ＳＰモノマーの１種又は２種以上と、中ＳＰモノマーの１種又は２種以上とを単量体単位として含むポリマー
（５）Ｃ４−１８アクリレートの１種又は２種以上と、高ＳＰモノマーの１種又は２種以上とを単量体単位として含むポリマー
（６）Ｃ４−１８アクリレートの１種又は２種以上と、Ｃ４−１８アクリレート以外の低ＳＰモノマーの１種又は２種以上と、高ＳＰモノマーの１種又は２種以上とを単量体単位として含むポリマー
（７）Ｃ４−１８アクリレートの１種又は２種以上と、中ＳＰモノマーの１種又は２種以上と、高ＳＰモノマーの１種又は２種以上とを単量体単位として含むポリマー
（８）Ｃ４−１８アクリレートの１種又は２種以上と、Ｃ４−１８アクリレート以外の低ＳＰモノマーの１種又は２種以上と、中ＳＰモノマーの１種又は２種以上と、高ＳＰモノマーの１種又は２種以上とを単量体単位として含むポリマー
などが可能である。
As the first polymer,
(1) Polymer containing only one or two or more C4-18 acrylates as monomer units (2) One or two or more C4-18 acrylates and one low SP monomer other than C4-18 acrylate Polymer (3) containing one or more species as monomer units (3) Polymer containing one or more species of C4-18 acrylate and one or more species of medium SP monomer as monomer units ( 4) One or more kinds of C4-18 acrylate, one or more kinds of low SP monomer other than C4-18 acrylate, and one or more kinds of medium SP monomer as monomer units. Polymer (5) C4-18 acrylate containing 1 or 2 or more, and polymer (6) C 4-18
第１のポリマーは、ホモポリマーの溶解度パラメータが１０．５以上のエチレン性不飽和モノマーを、第１のポリマーを構成する全ての単量体に対して５質量％以下含むことが好ましい。この含有量は、３質量％以下とすることが好ましく、０質量％であってもよい。このような含有量にすることで、経時的な接着力の上昇がより抑制される。 The first polymer preferably contains the ethylenically unsaturated monomer having a homopolymer solubility parameter of 10.5 or more in an amount of 5% by mass or less based on all monomers constituting the first polymer. This content is preferably 3% by mass or less, and may be 0% by mass. With such a content, an increase in adhesive strength with time is further suppressed.
第１のポリマーはさらに、ホモポリマーの溶解度パラメータが１４．０以上のエチレン性不飽和モノマー（高ＳＰモノマー）を、第１のポリマーを構成する全ての単量体に対して１質量％以下含むようにすることができる。この含有量は、０．５質量％以下が好ましく、０質量％がより好ましい。高ＳＰモノマーとして、例えばアクリル酸がある。アクリル酸は酸性であるため、マスキングテープを例えばコンクリート等に貼った場合などには、コンクリート等が塩基性であるためこれと酸塩基結合を生じ、結果としてコンクリート等の劣化や接着力上昇を引き起こしてしまう。このような現象を防ぐため、第１のポリマーを構成するモノマーとしては、アクリル酸が０又は少量であることが好ましい。 The first polymer further contains 1% by mass or less of an ethylenically unsaturated monomer (high SP monomer) having a homopolymer solubility parameter of 14.0 or more based on all monomers constituting the first polymer. You can This content is preferably 0.5% by mass or less, and more preferably 0% by mass. An example of the high SP monomer is acrylic acid. Acrylic acid is acidic, so when masking tape is applied to concrete, for example, concrete is basic and acid-base bonds with it, resulting in deterioration of concrete and increase in adhesive strength. Will end up. In order to prevent such a phenomenon, acrylic acid is preferably 0 or a small amount as a monomer constituting the first polymer.
溶解度パラメータが１０．５以上のエチレン性不飽和モノマーとして好ましいものは、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ビニルカプロラクタム等の窒素原子含有モノマー（中ＳＰモノマーに相当する。）であり、第１のポリマーは、これらの少なくとも一種と、Ｃ４−１８アクリレート（好ましくは、２−エチルヘキシルアクリレートのようなアルキル基の炭素数が１２〜１８のアルキル（メタ）アクリレート）とを単量体単位として含むものとすることができる。 Preferred ethylenically unsaturated monomers having a solubility parameter of 10.5 or more are nitrogen atom-containing monomers such as N-vinylpyrrolidone, N,N-dimethylacrylamide, and N-vinylcaprolactam (corresponding to intermediate SP monomers). The first polymer is a monomer of at least one of these and C4-18 acrylate (preferably an alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 12 to 18 carbon atoms such as 2-ethylhexyl acrylate). It may be included as a unit.
第１のポリマーはＦＯＸ式から計算されるガラス転移温度（Ｔｇ）が−４０℃以下であることが好適である。このようなＴｇを有することによりマスキングテープとして適切な粘着力が発揮される。Ｔｇは−５０℃以下がよく、−６０℃以下が更に好ましい。例えば、第１のポリマーが２−エチルヘキシルアクリレートのホモポリマーである場合、Ｔｇは−７０℃であり、２−エチルヘキシルアクリレートとＮ−ビニルピロリドンの９７／３（質量比）のコポリマーである場合、Ｔｇは−６７．７〜−６７．４℃となる。 The first polymer preferably has a glass transition temperature (Tg) of −40° C. or lower calculated from the FOX formula. By having such Tg, an appropriate adhesive force as a masking tape is exhibited. Tg is preferably -50°C or lower, more preferably -60°C or lower. For example, when the first polymer is a homopolymer of 2-ethylhexyl acrylate, Tg is −70° C., and when it is a copolymer of 2-ethylhexyl acrylate and N-vinylpyrrolidone at 97/3 (mass ratio), Tg is Is −67.7 to −67.4° C.
第１のポリマーはゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定による重量平均分子量（ポリスチレン換算）が２００，０００〜１，５００，０００であってもよい。このような分子量を有することで保持力を高め、糊残りを低減させることが可能になる。重量平均分子量は３００，０００〜１，０００，０００であることが好ましい。 The first polymer may have a weight average molecular weight (converted to polystyrene) of 200,000 to 1,500,000 by gel permeation chromatography (GPC) measurement. By having such a molecular weight, it becomes possible to enhance the holding power and reduce the adhesive residue. The weight average molecular weight is preferably 300,000 to 1,000,000.
第１のポリマーは、上述したモノマーを例えばラジカル重合、イオン重合などで重合して得ることができる。その際、任意のラジカル重合開始剤、イオン重合開始剤、連鎖移動剤などを使用することができる。ラジカル重合開始剤としては熱重合開始剤であっても、光（例えば紫外線）重合開始剤であってもよい。重合は、有機溶媒を使用した溶液重合でも有機溶媒を使用しないバルク重合でも可能である。 The first polymer can be obtained by polymerizing the above-mentioned monomer by, for example, radical polymerization or ionic polymerization. At that time, any radical polymerization initiator, ionic polymerization initiator, chain transfer agent and the like can be used. The radical polymerization initiator may be a thermal polymerization initiator or a light (for example, ultraviolet ray) polymerization initiator. The polymerization can be solution polymerization using an organic solvent or bulk polymerization without using an organic solvent.
第２のポリマーは、Ｃ４−１８アクリレートと紫外線架橋基含有エチレン性不飽和モノマー（以下「ＵＶ架橋性モノマー」と略称する場合がある。）とを単量体単位として含む。すなわち、Ｃ４−１８アクリレートとＵＶ架橋性モノマーとを含有するモノマーを重合して得ることのできるポリマーである。 The second polymer contains C4-18 acrylate and an ultraviolet crosslinking group-containing ethylenically unsaturated monomer (hereinafter sometimes abbreviated as "UV crosslinking monomer") as monomer units. That is, it is a polymer that can be obtained by polymerizing a monomer containing a C4-18 acrylate and a UV crosslinkable monomer.
第２のポリマーに用いられるＣ４−１８アクリレートとしては、第１のポリマーで例示したものと同様のものが用いられる。また、上述したＣ４−１８アクリレート以外の低ＳＰモノマー、中ＳＰモノマー、高ＳＰモノマーのいずれも、Ｃ４−１８アクリレートと併用可能である。 As the C4-18 acrylate used for the second polymer, those similar to those exemplified for the first polymer are used. Further, any of the low SP monomer, medium SP monomer, and high SP monomer other than the C4-18 acrylate described above can be used in combination with the C4-18 acrylate.
第２のポリマーの単量体単位を構成するＵＶ架橋性モノマーは、エチレン性不飽和結合と紫外線照射によりラジカルを生じ得る官能基とを有するモノマー（エチレン性不飽和結合を有する芳香族ケトン化合物等）であればよい。このようなモノマーの例としては、パラ−アクリロキシベンゾフェノン（ＡＢＰ）、パラ−アクリロキシエトキシベンゾフェノン（ＡＥＢＰ）、パラ−Ｎ−（メチルアクリロキシエチル）−カルバモイルエトキシベンゾフェノン、４−アクリロキシジエトキシ−４−クロロベンゾフェノン、パラ−アクリロキシアセトフェノン、オルト−アクリルアミドアセトフェノン、アクリル化アントラキノンの１種又は２種以上が挙げられる。 The UV-crosslinkable monomer constituting the monomer unit of the second polymer is a monomer having an ethylenically unsaturated bond and a functional group capable of generating a radical by ultraviolet irradiation (such as an aromatic ketone compound having an ethylenically unsaturated bond. ). Examples of such monomers include para-acryloxybenzophenone (ABP), para-acryloxyethoxybenzophenone (AEBP), para-N-(methylacryloxyethyl)-carbamoylethoxybenzophenone, 4-acryloxydiethoxy-. One or more of 4-chlorobenzophenone, para-acryloxyacetophenone, ortho-acrylamidoacetophenone and acrylated anthraquinone may be mentioned.
なお、粘着剤組成物においては、第１及び第２のポリマーを構成する全ての単量体に対する紫外線架橋基含有エチレン性不飽和モノマーの質量比が０．０５〜１０質量％である必要がある。 In the pressure-sensitive adhesive composition, the mass ratio of the UV-crosslinking group-containing ethylenically unsaturated monomer to all the monomers constituting the first and second polymers needs to be 0.05 to 10% by mass. ..
質量比を上記範囲にすることにより、紫外線硬化で得られるマスキングテープの接着力、保持力等を最適化できる。紫外線架橋基含有エチレン性不飽和モノマーの質量比は、０．０６〜５．０質量％であることがより好ましく、０．０８〜３．０質量％であることがより好ましい。 By setting the mass ratio within the above range, the adhesive strength, the holding power, etc. of the masking tape obtained by ultraviolet curing can be optimized. The mass ratio of the ultraviolet-crosslinking group-containing ethylenically unsaturated monomer is more preferably 0.06 to 5.0% by mass, and further preferably 0.08 to 3.0% by mass.
第２のポリマーについてはＦＯＸ式から計算されるＴｇは任意であるが、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定による重量平均分子量（ポリスチレン換算）は５０，０００以上であることが好ましい。重量平均分子量は１００，０００〜１，０００，０００であることがより好ましい。また、第２のポリマーの重量平均分子量は、第１のポリマーと同等かそれ以下であることが好ましい。 The Tg calculated from the FOX equation is arbitrary for the second polymer, but the weight average molecular weight (in terms of polystyrene) measured by gel permeation chromatography (GPC) is preferably 50,000 or more. The weight average molecular weight is more preferably 100,000 to 1,000,000. The weight average molecular weight of the second polymer is preferably equal to or lower than that of the first polymer.
第２のポリマーは紫外線架橋基を含有することから、第１のポリマーと混合して紫外線を照射することで第１のポリマーと架橋構造を形成するが、紫外線で架橋を生じる化合物が第２のポリマーのように高分子紫外線架橋剤であることにより、低分子の紫外線架橋剤である場合に比べて、接着力の経時的上昇をより効果的に防止でき、また保持力も高いものとなる。すなわち、第２のポリマーの重量平均分子量が上述のように５０，０００以上であることで、上記性能をより高めることができる。 Since the second polymer contains an ultraviolet-crosslinking group, it is mixed with the first polymer and irradiated with ultraviolet rays to form a crosslinked structure with the first polymer. By using a high molecular weight UV crosslinking agent such as a polymer, it is possible to more effectively prevent an increase in the adhesive force with time and to increase the holding power, as compared with a low molecular weight UV crosslinking agent. That is, when the weight average molecular weight of the second polymer is 50,000 or more as described above, the above performance can be further enhanced.
第２のポリマーは、第１のポリマーと同様に製造可能であるが、紫外線架橋基を有するモノマーを含むことから重合は光重合ではなくそれ以外の方法（熱重合等）で行う。 The second polymer can be produced in the same manner as the first polymer, but since it contains a monomer having an ultraviolet crosslinking group, the polymerization is not performed by photopolymerization but by another method (thermal polymerization or the like).
なお、第１のポリマーと第２のポリマーとは、相溶性が高い方がより均一且つ安定なマスキングテープを製造することができる。したがって、第１のポリマーと第２のポリマーの溶解度パラメータ（Ｆｅｄｏｒｓ法による）は近似していることが好ましく、例えば溶解度パラメータが±３、好ましくは±２の間に収まるとよい。 The higher compatibility of the first polymer and the second polymer allows a more uniform and stable masking tape to be manufactured. Therefore, it is preferable that the solubility parameters of the first polymer and the second polymer (according to the Fedors method) are similar to each other. For example, the solubility parameter may fall within ±3, preferably ±2.
粘着剤組成物は、第１及び第２のポリマーの合計１００質量部に対して２０質量部未満の粘着付与剤を含有することができる。粘着付与剤の含有量としては、０〜１５質量部がより好ましく、０〜１０質量部が更に好ましい。なお、粘着付与剤の含有量は０質量部であってもよい。 The pressure-sensitive adhesive composition may contain less than 20 parts by weight of a tackifier with respect to 100 parts by weight of the total of the first and second polymers. The content of the tackifier is more preferably 0 to 15 parts by mass, further preferably 0 to 10 parts by mass. The content of the tackifier may be 0 parts by mass.
粘着付与剤の例としては、例えば、ロジン系樹脂、クマロン-インデン系樹脂、テルペン系樹脂、テルペン・フェノール系樹脂、Ｃ５系石油樹脂、Ｃ５／Ｃ９系石油樹脂、Ｃ９系石油樹脂、スチレン系共重合体、アルキルフェノール樹脂、キシレン樹脂および、これらの水添樹脂や変性樹脂等が挙げられる。 Examples of the tackifier include, for example, rosin-based resin, coumarone-indene-based resin, terpene-based resin, terpene/phenol-based resin, C5-based petroleum resin, C5/C9-based petroleum resin, C9-based petroleum resin and styrene-based resin. Examples thereof include polymers, alkylphenol resins, xylene resins, hydrogenated resins and modified resins of these.
粘着剤組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲で、各種添加剤を含有することができる。添加剤としては、酸化防止剤、光安定剤、色素、顔料、香料、軟化剤（plasticizer）が挙げられる。 The pressure-sensitive adhesive composition can contain various additives as long as the effects of the present invention are not impaired. Additives include antioxidants, light stabilizers, dyes, pigments, fragrances, plasticizers.
粘着剤組成物は、第１のポリマー１００質量部に対して、第２のポリマーを１．０〜２０．０質量部含有することが好ましい。第２のポリマーの含有量は、１．５〜１０．０質量部がより好ましく、２．０〜５．０質量部が更に好ましい。粘着付与剤の含有量は上記の通りであり、粘着付与剤以外の添加剤の含有量は、第１及び第２のポリマーの合計１００質量部に対して、例えば、０．０１〜３．０質量部とすることができる。 The pressure-sensitive adhesive composition preferably contains 1.0 to 20.0 parts by mass of the second polymer with respect to 100 parts by mass of the first polymer. The content of the second polymer is more preferably 1.5 to 10.0 parts by mass, further preferably 2.0 to 5.0 parts by mass. The content of the tackifier is as described above, and the content of the additive other than the tackifier is, for example, 0.01 to 3.0 with respect to 100 parts by mass of the total amount of the first and second polymers. It can be part by mass.
上述した粘着剤組成物を使用してマスキングテープを製造することができる。すなわち、基材と、紫外線硬化物からなる粘着剤層とを備えるマスキングテープであって、第１のポリマー由来の骨格と第２のポリマー由来の骨格とを備え、且つ、第１及び第２のポリマーの合計１００質量部に対して２０質量部未満の粘着付与剤を含有しており、第１及び第２のポリマーを構成する全ての単量体に対する紫外線架橋基含有エチレン性不飽和モノマーの質量比が０．０５〜１０質量％であるマスキングテープが提供される。 A masking tape can be manufactured using the pressure-sensitive adhesive composition described above. That is, a masking tape comprising a base material and an adhesive layer made of an ultraviolet-cured product, comprising a skeleton derived from a first polymer and a skeleton derived from a second polymer, and the first and second The mass of the tackifying agent is less than 20 parts by mass based on 100 parts by mass of the total amount of the polymer, and the mass of the ethylenically unsaturated monomer containing an ultraviolet crosslinking group with respect to all the monomers constituting the first and second polymers. A masking tape having a ratio of 0.05 to 10 mass% is provided.
このマスキングテープは、ステンレススチールに対する１８０°剥離強度（２３℃における剥離強度）が、０．６〜３．０Ｎ／ｃｍであることが好ましく、０．８〜２．７Ｎ／ｃｍであることがより好ましく、１．０〜２．４Ｎ／ｃｍであることが特に好ましい。なお、１８０°剥離強度を測定する条件は実施例に示した通りである。 This masking tape has a 180° peel strength (peeling strength at 23° C.) of preferably 0.6 to 3.0 N/cm, more preferably 0.8 to 2.7 N/cm with respect to stainless steel. It is particularly preferably 1.0 to 2.4 N/cm. The conditions for measuring the 180° peel strength are as shown in the examples.
このマスキングテープは、少なくとも１０分の保持力を示すことが好ましい。すなわち、マスキングテープを長さ１００ｍｍ×幅１０ｍｍに加工し、８０ｍｍの長さ分だけポリエチレン板に貼り付け、ポリエチレン板と成す角度が９０°になるように、ポリエチレン板と接していない２０ｍｍの部分に３０ｇの錘を垂らして、２３℃５０％相対湿度環境下で保持したときに、１０分以上ずれや剥がれ落ちが生じないことが好ましい。保持力は少なくとも１５分であることがより好ましく、２０分であることが更に好ましい。 The masking tape preferably exhibits a holding power of at least 10 minutes. That is, the masking tape is processed into a length of 100 mm and a width of 10 mm, and a length of 80 mm is attached to the polyethylene plate, and a 20 mm portion not in contact with the polyethylene plate is formed so that the angle formed with the polyethylene plate is 90°. It is preferable that when a weight of 30 g is hung down and held in an environment of 23° C. and 50% relative humidity, no shift or peeling off occurs for 10 minutes or more. The holding power is more preferably at least 15 minutes, even more preferably 20 minutes.
マスキングテープの基材は、紙や綿布など任意のものを使用できる。特に好ましいものとしては、樹脂（例えば、スチレン・ブタジエン樹脂）を含浸した紙基材が挙げられる。マスキングテープの基剤の厚さは、例えば４０〜１２０μｍとすることができ、粘着剤層は例えば２０〜５０μｍとすることができる。 As the base material of the masking tape, any material such as paper or cotton cloth can be used. Particularly preferred is a paper base material impregnated with a resin (for example, styrene-butadiene resin). The thickness of the base material of the masking tape can be, for example, 40 to 120 μm, and the pressure-sensitive adhesive layer can be, for example, 20 to 50 μm.
マスキングテープは、例えば、第１のポリマー及び第２のポリマーと、必要により含有される粘着付与剤との有機溶剤溶液を基材上に塗布し、有機溶剤を揮発させた後に紫外線を照射して得ることができる。 The masking tape is obtained by, for example, applying an organic solvent solution of a first polymer and a second polymer, and optionally a tackifier contained on a substrate, volatilizing the organic solvent, and then irradiating it with ultraviolet rays. Obtainable.
紫外線の照射は、酸素存在下又は不活性ガス存在下で行うことができる。使用するＵＶランプとしてはベンゾフェノンを活性化するＵＶ−Ｃ領域に強い発光スペクトルをもつもの、すなわち、高圧水銀ランプやメタルハライドランプなどが使用できる。酸素存在下の場合は、ＵＶ−Ｃ領域の照射エネルギーは１０〜１００ｍＪ／ｃｍ２が好適であり、２０〜８０ｍＪ／ｃｍ２がより好ましい。 Irradiation with ultraviolet rays can be performed in the presence of oxygen or in the presence of an inert gas. As the UV lamp to be used, one having a strong emission spectrum in the UV-C region which activates benzophenone, that is, a high pressure mercury lamp or a metal halide lamp can be used. For the presence of oxygen, irradiation energy of UV-C region is preferably 10 to 100 mJ / cm 2, more preferably 20~80mJ / cm 2.
以下、実施例に基づいて本発明を詳細に説明する。なお、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in detail based on examples. The present invention is not limited to the examples below.
［材料リスト］
実施例及び比較例において使用する材料のリストを以下の表に示す。
[Material list]
The list of materials used in the examples and comparative examples is shown in the table below.
［実施例１］
（第１のポリマーの調製）
９７．００重量部の２ＥＨＡ、３．００重量部のＮＶＰ、１８５．７１重量部の酢酸エチル（溶媒）、０．０１５重量部のＩＯＴＧ及び０．２０重量部のＶ６５を反応容器中で混合した。この反応容器を窒素ガスで置換し、２４時間、５０℃で反応させた。その結果、「アクリレートＰＳＡ１」の３５重量％酢酸エチル溶液を得た。ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定による「アクリレートＰＳＡ１」の重量平均分子量は４００，０００であった。
[Example 1]
(Preparation of first polymer)
97.0 parts by weight of 2EHA, 3.00 parts by weight of NVP, 185.71 parts by weight of ethyl acetate (solvent), 0.015 parts by weight of IOTG and 0.20 parts by weight of V65 were mixed in a reaction vessel. .. The reaction vessel was replaced with nitrogen gas and reacted at 50° C. for 24 hours. As a result, a 35 wt% ethyl acetate solution of "acrylate PSA1" was obtained. The weight average molecular weight of "acrylate PSA1" measured by gel permeation chromatography (GPC) was 400,000.
（第２のポリマーの調製）
７６．００重量部の２ＥＨＡ、２０．００重量部のＢｌｅｍｍｅｒＴＭＥＨＭＡ−２５、２．００重量部のＡＡ、２．００重量部のＡＢＰ、１００．００重量部の酢酸エチル（溶媒）、０．７５重量部のｔ−ドデカンチオール及び０．１２重量部のＶ６５を反応容器中で混合した。この反応容器を窒素ガスで置換し、２４時間、５０℃で反応させた。その結果、「光架橋性ポリマー１」の５０重量％酢酸エチル溶液を得た。ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定による「光架橋性ポリマー１」の重量平均分子量は２００，０００であった。
(Preparation of second polymer)
76.00 parts by weight of 2EHA, 20.00 parts by weight of Bremmer ™ EHMA-25, 2.00 parts by weight of AA, 2.00 parts by weight of ABP, 100.00 parts by weight of ethyl acetate (solvent), 0. 75 parts by weight of t-dodecanethiol and 0.12 parts by weight of V65 were mixed in a reaction vessel. The reaction vessel was replaced with nitrogen gas and reacted at 50° C. for 24 hours. As a result, a 50 wt% ethyl acetate solution of "photocrosslinkable polymer 1" was obtained. The weight average molecular weight of "photocrosslinkable polymer 1" measured by gel permeation chromatography (GPC) was 200,000.
（マスキングテープの調製）
「アクリレートＰＳＡ１」溶液５０．２ｇを２２５ｍＬのガラス瓶中に導入し、「光架橋性ポリマー１」の酢酸エチル溶液２．５１ｇをこのガラス瓶に加えた。自転公転撹拌機（ＰｌａｎｅｔａｒｙＣｅｎｔｒｉｆｕｇａｌ Ｍｉｘｅｒ）を用いて、上記ガラス瓶を２０００ｒｐｍで２分間回転させて内容物を混合し、混合溶液（粘着剤組成物の溶液）を得た。Ｔ２８９９を含浸させた紙基材（坪量３０ｇ／ｍ２の原紙にスチレン・ブタジエン樹脂を含浸し、含浸紙としての坪量が５９ｇ／ｍ２のもの、３Ｍカンパニー製）に上記混合溶液を塗布し、これをオーブンへ入れ、６５℃で３分間乾燥させて、サンプルシートを得た。乾燥後の粘着剤組成物の塗布量は２７．９ｇ／ｍ２であった。
(Preparation of masking tape)
50.2 g of the "acrylate PSA1" solution was introduced into a 225 mL glass bottle, and 2.51 g of an ethyl acetate solution of "photocrosslinkable polymer 1" was added to this glass bottle. The contents were mixed by rotating the glass bottle at 2000 rpm for 2 minutes using a rotation and revolution stirrer (Planetary Centrifugal Mixer) to obtain a mixed solution (adhesive composition solution). The above-mentioned mixed solution is applied to a paper base material impregnated with T2899 (a base paper having a basis weight of 30 g/m 2 is impregnated with a styrene-butadiene resin, and a basis weight of impregnated paper is 59 g/m 2 manufactured by 3M Company). Then, this was put into an oven and dried at 65° C. for 3 minutes to obtain a sample sheet. The coating amount of the pressure-sensitive adhesive composition after drying was 27.9 g/m 2 .
その後、サンプルシートを段ボール上に固定し、ＵＶユニット（フュージョンＵＶシステム社製ＭｏｄｅｌＤＲＳ１１００Ｎ、Ｈ−ｂｕｌｂ付き）のベルトコンベアに載せ、１５ｍ／分で２回移動させることにより紫外線架橋させた。ＵＶメータ（ＥＩＴ社製ＵＶ Ｐｏｗｅｒ ＰｕｃｋＩＩ）で測定したＵＶ−Ｃ強度は１３０ｍＷ／ｃｍ２であり、シートに付与されたＵＶ−Ｃ領域の照射エネルギーは３７ｍＪ／ｃｍ２であった。 Then, the sample sheet was fixed on a corrugated board, placed on a belt conveyor of a UV unit (Model DRS1100N manufactured by Fusion UV System Co., with H-bulb), and UV-crosslinked by moving twice at 15 m/min. The UV-C intensity measured with a UV meter (UV Power PuckII manufactured by EIT) was 130 mW/cm 2 , and the irradiation energy in the UV-C region applied to the sheet was 37 mJ/cm 2 .
［参考例２及び３］
（第１のポリマーの調製）
１００．００重量部の２ＥＨＡ、１８５．７１重量部の酢酸エチル（溶媒）及び０．２０重量部のＶ６５を反応容器中で混合した。この反応容器を窒素ガスで置換し、２４時間、５０℃で反応させた。その結果、「アクリレートＰＳＡ２」の３５重量％酢酸エチル溶液を得た。ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定による「アクリレートＰＳＡ２」の重量平均分子量は、６００，０００であった。
[ Reference Examples 2 and 3]
(Preparation of first polymer)
100.00 parts by weight of 2EHA, 185.71 parts by weight of ethyl acetate (solvent) and 0.20 parts by weight of V65 were mixed in a reaction vessel. The reaction vessel was replaced with nitrogen gas and reacted at 50° C. for 24 hours. As a result, a 35 wt% ethyl acetate solution of "acrylate PSA2" was obtained. The weight average molecular weight of "acrylate PSA2" measured by gel permeation chromatography (GPC) was 600,000.
（マスキングテープの調製）
「アクリレートＰＳＡ２」溶液を２２５ｍＬのガラス瓶中に導入し、「光架橋性ポリマー１」の溶液を計量してガラス瓶に加え、実施例１と同様に自転公転撹拌機を用いて混合した。組成を以下の表に示す。
(Preparation of masking tape)
The "acrylate PSA2" solution was introduced into a 225 mL glass bottle, the solution of "photocrosslinkable polymer 1" was weighed and added to the glass bottle, and the mixture was mixed using a revolving orbital agitator as in Example 1. The composition is shown in the table below.
実施例１で用いたのと同種の紙基材に上記混合溶液を塗布し、実施例1と同様に乾燥させてサンプルシートを得た。乾燥後の粘着剤組成物の塗布量を以下の表に示す。 The above-mentioned mixed solution was applied to the same type of paper substrate as used in Example 1 and dried in the same manner as in Example 1 to obtain a sample sheet. The coating amount of the adhesive composition after drying is shown in the table below.
ベルトコンベアによる移動回数を４回にした他は実施例１と同様にして、サンプルシートの紫外線架橋を行った。ＵＶメータ（ＥＩＴ社製ＵＶＰｏｗｅｒ Ｐｕｃｋ ＩＩ）で測定したＵＶ−Ｃ強度は１３０ｍＷ／ｃｍ２であり、シートに付与されたＵＶ−Ｃ領域の照射エネルギーは７４ｍＪ／ｃｍ２であった。 The sample sheet was UV-crosslinked in the same manner as in Example 1 except that the number of movements by the belt conveyor was set to 4. The UV-C intensity measured with a UV meter (UV Power Puck II manufactured by EIT) was 130 mW/cm 2 , and the irradiation energy in the UV-C region applied to the sheet was 74 mJ/cm 2 .
[比較例１]
（マスキングテープの調製）
「アクリレートＰＳＡ１」溶液４７．８ｇを２２５ｍＬのガラス瓶中に導入し、ベンゾフェノン０．０１７ｇをこのガラス瓶に加えた。自転公転撹拌機を用いて、上記ガラス瓶を２０００ｒｐｍで２分間回転させて内容物を混合し、混合溶液（粘着剤組成物の溶液）を得た。
[Comparative Example 1]
(Preparation of masking tape)
47.8 g of the "acrylate PSA1" solution was introduced into a 225 mL glass bottle and 0.017 g of benzophenone was added to this glass bottle. The glass bottle was rotated at 2000 rpm for 2 minutes by using a rotation and revolution agitator to mix the contents to obtain a mixed solution (adhesive composition solution).
実施例１で用いたのと同種の紙基材に上記混合溶液を塗布し、実施例1と同様に乾燥させてサンプルシートを得た。乾燥後の粘着剤組成物の塗布量を以下の表に示す。その後、実施例１と同様にサンプルシートの紫外線架橋を行った。 The above-mentioned mixed solution was applied to the same type of paper substrate as used in Example 1 and dried in the same manner as in Example 1 to obtain a sample sheet. The coating amount of the adhesive composition after drying is shown in the table below. After that, the sample sheet was UV-crosslinked in the same manner as in Example 1.
[比較例２]
（マスキングテープの調製）
「アクリレートＰＳＡ２」溶液５５．１ｇを２２５ｍＬのガラス瓶中に導入し、ベンゾフェノン０．０３１ｇをこのガラス瓶に加えた。自転公転撹拌機を用いて、上記ガラス瓶を２０００ｒｐｍで２分間回転させて内容物を混合し、混合溶液（粘着剤組成物の溶液）を得た。
[Comparative Example 2]
(Preparation of masking tape)
55.1 g of the "acrylate PSA2" solution was introduced into a 225 mL glass bottle and 0.031 g of benzophenone was added to this glass bottle. The glass bottle was rotated at 2000 rpm for 2 minutes by using a rotation and revolution agitator to mix the contents to obtain a mixed solution (adhesive composition solution).
参考例２で用いたのと同種の紙基材に上記混合溶液を塗布し、参考例２と同様に乾燥させてサンプルシートを得た。乾燥後の粘着剤組成物の塗布量を以下の表に示す。その後、参考例２と同様にサンプルシートの紫外線架橋を行った。 The above mixed solution was applied to the same type of paper substrate as used in Reference Example 2 and dried in the same manner as Reference Example 2 to obtain a sample sheet. The coating amount of the adhesive composition after drying is shown in the table below. After that, the sample sheet was subjected to UV crosslinking in the same manner as in Reference Example 2.
[比較例３]
（マスキングテープの調製）
「アクリレートＰＳＡ２」溶液６２．８ｇを２２５ｍＬのガラス瓶中に導入し、ベンゾフェノン０．０４４ｇをこのガラス瓶に加えた。自転公転撹拌機を用いて、上記ガラス瓶を２０００ｒｐｍで２分間回転させて内容物を混合し、混合溶液（粘着剤組成物の溶液）を得た。
[Comparative Example 3]
(Preparation of masking tape)
62.8 g of the "acrylate PSA2" solution was introduced into a 225 mL glass bottle and 0.044 g of benzophenone was added to this glass bottle. The glass bottle was rotated at 2000 rpm for 2 minutes by using a rotation and revolution agitator to mix the contents to obtain a mixed solution (adhesive composition solution).
参考例２で用いたのと同種の紙基材に上記混合溶液を塗布し、参考例２と同様に乾燥させてサンプルシートを得た。乾燥後の粘着剤組成物の塗布量を以下の表に示す。その後、参考例２と同様にサンプルシートの紫外線架橋を行った。 The above mixed solution was applied to the same type of paper substrate as used in Reference Example 2 and dried in the same manner as Reference Example 2 to obtain a sample sheet. The coating amount of the adhesive composition after drying is shown in the table below. After that, the sample sheet was subjected to UV crosslinking in the same manner as in Reference Example 2.
実施例１、参考例２〜３及び比較例１〜３について、以下に示す方法で、接着力（剥離強度）、糊残り、保持力の試験を行った。結果を以下の表に示す。 With respect to Example 1 , Reference Examples 2 to 3 and Comparative Examples 1 to 3, tests of adhesive strength (peel strength), adhesive residue, and holding power were performed by the methods described below. The results are shown in the table below.
［剥離強度及び糊残り］
ＪＩＳ Ｚ−０２３７に準拠して、ステンレススチール板への接着性試験を行った。条件については以下の通りである。剥離試験の後、ステンレススチール板への糊残りを観察した。
テープ幅: １２ｍｍ
剥離角: １８０°
剥離速度:３００ｍｍ／分
養生時間: ２０〜４０分（ステンレススチール板にマスキングテープを貼ってから、２０〜４０分の間に剥離試験を行った）
[Peeling strength and adhesive residue]
Adhesion test to a stainless steel plate was performed according to JIS Z-0237. The conditions are as follows. After the peeling test, the adhesive residue on the stainless steel plate was observed.
Tape width: 12mm
Peeling angle: 180°
Peeling speed: 300 mm/min Curing time: 20 to 40 minutes (Peeling test was performed in 20 to 40 minutes after attaching the masking tape to the stainless steel plate)
［保持力］
以下に述べる方法で、保持力を２３℃５０％相対湿度環境下にて測定した。
[Holding power]
The holding power was measured under the environment of 23° C. and 50% relative humidity by the method described below.
粘着剤層を剥離シートで被覆したマスキングテープ２を長さ１００ｍｍ×幅１０ｍｍの形状に成形した。剥離シートを８０ｍｍ剥がし、露出した粘着剤層の長さ８０ｍｍの部分にポリエチレン試験片１（日本タクト製、ＬＤＰＥ）を貼り付け、２ｋｇゴムローラーで１往復させ圧着させた。その後、剥離シートを完全に剥がした上で、粘着剤層がポリエチレン試験片１に接していない２０ｍｍ部分に、図１に示すとおり、３０ｇの錘３を下げることで、ポリエチレン試験片１に対してマスキングテープ２がなす角度が９０°になるようにし、荷重４をかけて保持力を測定した。評価は１０分間行い、マスキングテープ２が剥離して落下するまでの時間を記録した。１０分間に落下しないものを合格とした。
A
１…ポリエチレン試験片、２…マスキングテープ、３…錘。
1... polyethylene test piece, 2... masking tape, 3... weight.
Claims (8)
アルキル基の炭素数が４〜１８のアルキル（メタ）アクリレート及び紫外線架橋基含有エチレン性不飽和モノマーを単量体単位として含み、溶解度パラメータが、前記第１のポリマーの溶解度パラメータ±３である第２のポリマーと、
前記第１及び第２のポリマーの合計１００質量部に対して０〜１０質量部の粘着付与剤と、を含有し、
前記第１及び第２のポリマーを構成する全ての単量体に対する前記紫外線架橋基含有エチレン性不飽和モノマーの質量比が０．０８〜３．０質量％である、紫外線硬化性再剥離性マスキングテープ用粘着剤組成物。 An alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having a carbon number of 4 to 18 in which the solubility parameter of the homopolymer is less than 10.5, and an ethylenically unsaturated monomer in which the solubility parameter of the homopolymer is 10.5 or more and less than 14 ; see containing as monomer units, the first polymer glass transition temperature (Tg) of -40 ℃ less calculated from FOX equation (excluding those containing acrylic acid as monomer units),
Carbon atoms in the alkyl group viewed contains an alkyl (meth) acrylate and UV cross-containing ethylenically unsaturated monomer of 4 to 18 as a monomer unit, the solubility parameter is the solubility parameter ± 3 of the first polymer A second polymer,
Containing 0 to 10 parts by weight of a tackifier with respect to a total of 100 parts by weight of the first and second polymers,
A UV-curable removable masking, wherein the mass ratio of the UV-crosslinking group-containing ethylenically unsaturated monomer to all the monomers constituting the first and second polymers is 0.08 to 3.0 % by mass. Adhesive composition for tape.
ホモポリマーの溶解度パラメータが１０．５以上１４未満であるエチレン性不飽和モノマーを、前記第１のポリマーを構成する全ての単量体に対して５質量％以下含む、請求項１記載の粘着剤組成物。 The first polymer, as a monomer unit,
The pressure-sensitive adhesive according to claim 1, comprising 5% by mass or less of an ethylenically unsaturated monomer having a homopolymer solubility parameter of 10.5 or more and less than 14 with respect to all monomers constituting the first polymer. Composition.
前記紫外線硬化物は、
ホモポリマーの溶解度パラメータが１０．５未満であるアルキル基の炭素数が４〜１８のアルキル（メタ）アクリレート、及び、ホモポリマーの溶解度パラメータが１０．５以上１４未満であるエチレン性不飽和モノマーを単量体単位として含み、ＦＯＸ式から計算されるガラス転移温度（Ｔｇ）が−４０℃以下である第１のポリマー（ただし、アクリル酸を単量体単位として含むものを除く）由来の骨格と、アルキル基の炭素数が４〜１８のアルキル（メタ）アクリレート及び紫外線架橋基含有エチレン性不飽和モノマーを単量体単位として含み、溶解度パラメータが、前記第１のポリマーの溶解度パラメータ±３である第２のポリマー由来の骨格とを備え、且つ、前記第１及び第２のポリマーの合計１００質量部に対して０〜１０質量部の粘着付与剤を含有しており、
前記第１及び第２のポリマーを構成する全ての単量体に対する前記紫外線架橋基含有エチレン性不飽和モノマーの質量比が０．０８〜３．０質量％である、マスキングテープ。 A masking tape comprising a base material and an adhesive layer made of an ultraviolet-cured product,
The ultraviolet cured product is
An alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having a carbon number of 4 to 18 in which the solubility parameter of the homopolymer is less than 10.5, and an ethylenically unsaturated monomer in which the solubility parameter of the homopolymer is 10.5 or more and less than 14 ; see containing as monomer units, the first polymer glass transition temperature (Tg) of -40 ℃ less calculated from FOX equation (excluding those containing acrylic acid as a monomer unit) derived from the skeleton When the number of carbon atoms in the alkyl group is seen containing an alkyl (meth) acrylate and UV cross-containing ethylenically unsaturated monomer of 4 to 18 as a monomer unit, solubility parameters, solubility parameters ± 3 of the first polymer And a skeleton derived from the second polymer, and containing 0 to 10 parts by mass of a tackifier with respect to 100 parts by mass of the first and second polymers,
A masking tape in which the mass ratio of the ultraviolet-crosslinking group-containing ethylenically unsaturated monomer to all the monomers constituting the first and second polymers is 0.08 to 3.0 % by mass.
ホモポリマーの溶解度パラメータが１０．５以上１４未満であるエチレン性不飽和モノマーを、前記第１のポリマーを構成する全ての単量体に対して５質量％以下含む、請求項３記載のマスキングテープ。 The first polymer, as a monomer unit,
The masking tape according to claim 3, which comprises 5% by mass or less of an ethylenically unsaturated monomer having a solubility parameter of a homopolymer of 10.5 or more and less than 14 with respect to all monomers constituting the first polymer. ..
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