JP6715074B2 - Meltblown nonwovens, nonwoven laminates, medical clothing and drapes - Google Patents

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Description

本発明は、メルトブローン不織布、不織布積層体、医療用衣料およびドレープに関する。 The present invention relates to a meltblown nonwoven fabric, a nonwoven fabric laminate, a medical garment and a drape.

プロピレン系重合体を用いた不織布は、エチレン系重合体を用いた不織布に比べて、紡糸性が良好で細い繊維が得られやすく、強度、柔軟性、及びバリア性のバランスに優れる。プロピレン系重合体を用いた不織布は、上記性質を有することから、医療用資材、衛生材料、吸収性物品、各種物体の包装資材、担持用資材、及びバッキング資材として広く用いられている。 The non-woven fabric using the propylene polymer has good spinnability and can easily obtain fine fibers, and is excellent in balance of strength, flexibility, and barrier properties, as compared with the non-woven fabric using the ethylene polymer. Nonwoven fabrics using propylene-based polymers have the above-mentioned properties and are therefore widely used as medical materials, hygiene materials, absorbent articles, packaging materials for various objects, carrying materials, and backing materials.

特に、スパンボンド法やメルトブローン法により得られるプロピレン系重合体を含む長繊維不織布は、軽量性、均一性、強度、柔軟性、及びバリア性の総合的な性能に優れているため、医療用資材(例えば、手術着用ガウン、ドレープ、マスク、シーツ、ガーゼ等)に用いられている。 In particular, long-fiber non-woven fabrics containing a propylene-based polymer obtained by the spunbond method or meltblown method are excellent in lightness, uniformity, strength, flexibility, and comprehensive performance of barrier properties, and thus are medical materials. (For example, it is used for surgical gowns, drapes, masks, sheets, gauze, etc.).

ここで、医療用資材は感染防止のため、使用に供される前に滅菌処理が必要となる。滅菌処理方法として、電子線滅菌、ガンマ線滅菌、ガス滅菌、蒸気滅菌などの方法がある。ガンマ線は放射性コバルト線源、ガス滅菌は主にエチレンオキサイドガスを使用するため、取扱い上の問題等がある。また、蒸気滅菌は滅菌の確実性の問題等がある。そのため、一般的に短時間で安全かつ確実に滅菌できる方法として電子線滅菌が理想とされている。
しかしながら、ポリプロピレン不織布は電子線滅菌やガンマ線滅菌を行うと、照射強度に比例して強度が低下しやすく、同時に血液等のバリア性も低下する傾向があるため、ガス滅菌方法が採用されているのが現状である。
Here, in order to prevent infection, medical materials need to be sterilized before being used. Sterilization methods include electron beam sterilization, gamma ray sterilization, gas sterilization, steam sterilization and the like. Since gamma rays use a radioactive cobalt ray source and gas sterilization mainly uses ethylene oxide gas, there are handling problems. Further, steam sterilization has a problem of sterilization reliability. Therefore, electron beam sterilization is generally ideal as a method capable of performing safe and reliable sterilization in a short time.
However, when polypropylene non-woven fabric is subjected to electron beam sterilization or gamma ray sterilization, the strength tends to decrease in proportion to the irradiation intensity, and at the same time, the barrier property against blood and the like tends to decrease, so the gas sterilization method is adopted. Is the current situation.

かかる欠点を改良する方法として、プロピレン系重合体に添加剤を加えることで耐放射線性を付与する試みがなされており、例えば、プロピレン系重合体に3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ安息香酸の調査脂肪族エステルを含有した不織布が提案されている(例えば、特許文献1参照)。 As a method for improving such a defect, attempts have been made to impart radiation resistance by adding an additive to a propylene-based polymer. For example, 3,5-di-t-butyl-4- Investigation of hydroxybenzoic acid A nonwoven fabric containing an aliphatic ester has been proposed (see, for example, Patent Document 1).

また、衛生材料に好適な、伸縮性、触感の良好な不織布として、α−オレフィン由来のユニットを含むプロピレンベースのエラストマー、特定の物性を示すプロピレンベースの熱可塑性ポリマー、熱可塑性樹脂、炭化水素樹脂、触感改良剤、および滑り助剤と、から成る組成物から製造された不織布が提案されている(例えば、特許文献2参照)。
さらに、既述のバリア性の観点から、通気度が抑えられ、耐水圧が高いことが望まれているのが現状である。
Further, as a non-woven fabric having good stretchability and good feel, which is suitable for sanitary materials, a propylene-based elastomer containing a unit derived from α-olefin, a propylene-based thermoplastic polymer having specific physical properties, a thermoplastic resin, a hydrocarbon resin A non-woven fabric made from a composition comprising a texture improver, a texture improver, and a slip aid has been proposed (see, for example, Patent Document 2).
Further, from the viewpoint of the barrier property described above, it is the current situation that the air permeability is suppressed and the water pressure resistance is high.

特許第2633936号公報Japanese Patent No. 2633936 特表第2015−516858号公報Japanese Patent Publication No. 2015-516858

特許文献1に記載の技術で得られる不織布は、3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ安息香酸の長鎖脂肪族エステル化合物を含有しない場合に比べて、放射線照射後の強度低下は抑制されている。
しかしながら、得られた不織布を、例えば、医療用等に使用した場合、実用上満足できるほど十分に放射線照射後の強度低下が抑制されていないのが現状である。
特許文献2に記載の不織布は、伸縮性が改良され、柔軟な感触を有するが、放射線照射後の強度低下抑制については、考慮されていない。
The strength of the non-woven fabric obtained by the technique described in Patent Document 1 after irradiation with radiation is less than that in the case where the long-chain aliphatic ester compound of 3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoic acid is not contained. It is suppressed.
However, under the present circumstances, when the obtained non-woven fabric is used for medical purposes, for example, the reduction in strength after irradiation with radiation is not sufficiently suppressed to be practically satisfactory.
The non-woven fabric described in Patent Document 2 has improved stretchability and a soft feel, but no consideration is given to suppression of reduction in strength after irradiation with radiation.

本発明の課題は、電子線等による放射線滅菌処理が可能であり、放射線滅菌処理による強度低下が抑制され、放射線滅菌処理後の伸度が良好であり、通気度が低く抑えられたメルトブローン不織布、メルトブローン不織布を用いた、放射線滅菌処理による強度低下が抑制され、耐水圧が高く、放射線滅菌処理による耐水圧低下が抑制された不織布積層体、それを用いた医療用衣料及びドレープを提供することにある。
本発明の別の課題は、不織布積層体の一部材として用いた場合に、層間の接着強度に優れ、不織布積層体の強度にも優れるメルトブローン不織布を提供することにある。
The subject of the present invention is that radiation sterilization treatment by electron beam or the like is possible, strength reduction due to radiation sterilization treatment is suppressed, elongation after radiation sterilization treatment is good, and air permeability is kept low melt blown nonwoven fabric, To provide a nonwoven fabric laminate using a meltblown nonwoven fabric, in which strength reduction due to radiation sterilization treatment is suppressed, high water pressure resistance is suppressed, and water pressure resistance reduction due to radiation sterilization treatment is suppressed, and medical clothing and drape using the same. is there.
Another object of the present invention is to provide a meltblown nonwoven fabric which, when used as a member of a nonwoven fabric laminate, has excellent adhesive strength between layers and also excellent strength of the nonwoven fabric laminate.

上記課題を解決するための手段には、以下の実施形態が含まれる。
<1> プロピレン・α-オレフィン共重合体と、プロピレン単独重合体と、プロピレン系ワックスと、を含むプロピレン系重合体組成物(A)で構成される繊維からなるメルトブローン不織布。
<2> 前記プロピレン系重合体組成物(A)が、前記プロピレン系重合体組成物(A)100質量部に対して、前記プロピレン・α-オレフィン共重合体を20質量部〜75質量部、前記プロピレン単独重合体を5質量部〜30質量部、および前記プロピレン系ワックスを20質量部〜50質量部含む<1>に記載のメルトブローン不織布。
Means for solving the above problems include the following embodiments.
<1> A meltblown nonwoven fabric made of fibers composed of a propylene-based polymer composition (A) containing a propylene/α-olefin copolymer, a propylene homopolymer, and a propylene-based wax.
<2> The propylene-based polymer composition (A) is 20 parts by mass to 75 parts by mass of the propylene/α-olefin copolymer, relative to 100 parts by mass of the propylene-based polymer composition (A). The melt blown nonwoven fabric according to <1>, containing 5 parts by mass to 30 parts by mass of the propylene homopolymer and 20 parts by mass to 50 parts by mass of the propylene wax.

<3> 前記プロピレン・α-オレフィン共重合体の示差走査型熱量計(DSC)で測定した融解熱量が80J/g未満である<1>または<2>に記載のメルトブローン不織布。
<4> 前記プロピレン系ワックスの重量平均分子量が400〜30000である<1>〜<3>のいずれか1つに記載のメルトブローン不織布。
<3> The melt blown nonwoven fabric according to <1> or <2>, wherein the propylene/α-olefin copolymer has a heat of fusion measured by a differential scanning calorimeter (DSC) of less than 80 J/g.
<4> The melt blown nonwoven fabric according to any one of <1> to <3>, wherein the propylene wax has a weight average molecular weight of 400 to 30,000.

<5> <1>〜<4>のいずれか1つに記載のメルトブローン不織布の少なくとも一方の面上に、前記プロピレン系重合体組成物(A)とは異なるプロピレン系重合体組成物(B)で構成される繊維からなるスパンボンド不織布が積層されてなる不織布積層体。
<6> <1>〜<4>のいずれか1つに記載のメルトブローン不織布の少なくとも一方の面上に、エチレン系重合体組成物(C)で構成される繊維からなる連続長繊維不織布が積層されてなる不織布積層体。
<7> <1>〜<4>のいずれか1つに記載のメルトブローン不織布の一方の面上に、前記プロピレン系重合体組成物(A)とは異なるプロピレン系重合体組成物(B)で構成される繊維からなるスパンボンド不織布が積層され、他方の面上に、エチレン系重合体組成物(C)で構成される繊維からなる連続長繊維不織布が積層されてなる不織布積層体。
<5> A propylene-based polymer composition (B) different from the propylene-based polymer composition (A) on at least one surface of the meltblown nonwoven fabric according to any one of <1> to <4>. A non-woven fabric laminate in which spun-bonded non-woven fabrics made of fibers are laminated.
<6> A continuous long-fiber nonwoven fabric made of fibers composed of an ethylene-based polymer composition (C) is laminated on at least one surface of the melt-blown nonwoven fabric according to any one of <1> to <4>. A non-woven fabric laminate obtained by the process.
<7> A propylene-based polymer composition (B) different from the propylene-based polymer composition (A) on one surface of the meltblown nonwoven fabric according to any one of <1> to <4>. A non-woven fabric laminate in which a spunbonded non-woven fabric composed of the constituent fibers is laminated, and a continuous long-fiber non-woven fabric composed of the fibers composed of the ethylene polymer composition (C) is laminated on the other surface.

<8> 前記エチレン系重合体組成物(C)で構成される繊維からなる連続長繊維不織布が、メルトブローン不織布である<6>または<7>に記載の不織布積層体。
<9> 前記エチレン系重合体組成物(C)が、メルトフローレート(MFR)が10g/10分〜250g/10分のエチレン系重合体(c−1)と、重量平均分子量(Mw)が400〜15000のエチレン系重合体ワックス(c−2)とを含み、前記エチレン系重合体ワックス(c−2)に対する前記エチレン系重合体(c−1)の含有量が、質量比〔(c−1)/(c−2)〕で90/10〜10/90である範囲である<6>〜<8>のいずれか1つに記載の不織布積層体。
<10> 前記プロピレン系重合体組成物(B)が、プロピレン系重合体(b−1)100質量部に対し、密度が0.93g/cm〜0.98g/cmであるエチレン系重合体(b−2)を1質量部〜10質量部含む重合体組成物である<5>、<7>、<8>または<9>に記載の不織布積層体。
<8> The non-woven fabric laminate according to <6> or <7>, in which the continuous long-fiber non-woven fabric made of fibers composed of the ethylene polymer composition (C) is a melt blown non-woven fabric.
<9> The ethylene polymer composition (C) has a melt flow rate (MFR) of 10 g/10 min to 250 g/10 min ethylene polymer (c-1) and a weight average molecular weight (Mw). 400-15000 ethylene-based polymer wax (c-2), and the content of the ethylene-based polymer (c-1) with respect to the ethylene-based polymer wax (c-2) is a mass ratio [(c -1)/(c-2)] is the range of 90/10 to 10/90, and the nonwoven fabric laminate according to any one of <6> to <8>.
<10> the propylene-based polymer composition (B) is a propylene-based polymer (b-1) with respect to 100 parts by mass of ethylene heavy density of 0.93g / cm 3 ~0.98g / cm 3 The non-woven fabric laminate according to <5>, <7>, <8>, or <9>, which is a polymer composition containing 1 part by mass to 10 parts by mass of the combined product (b-2).

<11> 前記プロピレン系重合体組成物(B)で構成される繊維からなるスパンボンド不織布は、JIS L 1096(2010年)に準じたフラジール通気度測定機による圧力差125Paでの流量の条件で測定した通気度が500cm/cm/s以下である<10>に記載の不織布積層体。 <11> A spunbonded nonwoven fabric composed of fibers composed of the propylene-based polymer composition (B) has a flow rate of 125 Pa under a pressure difference of 125 Pa measured by a Frazier air permeability meter according to JIS L 1096 (2010). The nonwoven fabric laminate according to <10>, which has a measured air permeability of 500 cm 3 /cm 2 /s or less.

<12> <1>〜<4>のいずれか1つに記載のメルトブローン不織布、または、<5>〜<11>のいずれか1つに記載の不織布積層体を含む医療用衣料。
<13> <1>〜<4>のいずれか1つに記載のメルトブローン不織布、または、<5>〜<11>のいずれか1つに記載の不織布積層体を含むドレープ。
<12> A medical garment including the melt blown nonwoven fabric according to any one of <1> to <4> or the nonwoven fabric laminate according to any one of <5> to <11>.
<13> A drape including the melt blown nonwoven fabric according to any one of <1> to <4>, or the nonwoven fabric laminate according to any one of <5> to <11>.

本発明によれば、電子線等による放射線滅菌処理が可能であり、放射線滅菌処理による強度低下が抑制され、通気度が低く抑えられたメルトブローン不織布、メルトブローン不織布を用いた、放射線滅菌処理による強度低下が抑制され、耐水圧が高い不織布積層体、それを用いた医療用衣料及びドレープを提供することができる。
本発明によれば、不織布積層体の一部材として用いた場合に、層間の接着強度に優れ、不織布積層体の強度にも優れるメルトブローン不織布を提供することができる。
According to the present invention, a radiation sterilization treatment using an electron beam or the like is possible, strength reduction due to radiation sterilization treatment is suppressed, and a melt blown nonwoven fabric whose air permeability is suppressed to be low, strength reduction due to radiation sterilization treatment is used. It is possible to provide a non-woven fabric laminate having high water pressure resistance, medical clothing and drapes using the same.
According to the present invention, it is possible to provide a meltblown non-woven fabric which, when used as one member of a non-woven fabric laminate, has excellent adhesive strength between layers and also excellent strength of the non-woven fabric laminate.

以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明する。但し、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。以下の実施形態において、その構成要素(要素ステップ等も含む)は、特に明示した場合、原理的に明らかに必須であると考えられる場合等を除き、必須ではない。数値およびその範囲についても同様であり、本発明を制限するものではない。 Hereinafter, modes for carrying out the present invention will be described in detail. However, the present invention is not limited to the following embodiments. In the following embodiments, the constituent elements (including element steps, etc.) are not essential unless otherwise specified, unless otherwise apparent in principle. The same applies to the numerical values and the range thereof, and does not limit the present invention.

本明細書において「工程」との語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
本明細書において「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値および最大値として含む範囲を示す。
本明細書において組成物中の各成分の含有量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数種存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の物質の合計量を意味する。
In the present specification, the term “process” is included in this term as long as the purpose of the process is achieved not only as an independent process but also when it cannot be clearly distinguished from other processes.
In the present specification, the numerical range indicated by using "to" indicates a range including the numerical values before and after "to" as the minimum value and the maximum value, respectively.
In the present specification, the content of each component in the composition is the sum of the substances of the plurality of types present in the composition, unless a plurality of types of substances corresponding to the components are present in the composition. Means quantity.

<メルトブローン不織布>
本実施形態のメルトブローン不織布は、プロピレン・α-オレフィン共重合体と、プロピレン単独重合体と、プロピレン系ワックスと、を含むプロピレン系重合体組成物(A)で構成される繊維からなるメルトブローン不織布である。
<Melt blown non-woven fabric>
The meltblown nonwoven fabric of the present embodiment is a meltblown nonwoven fabric composed of fibers composed of a propylene-based polymer composition (A) containing a propylene/α-olefin copolymer, a propylene homopolymer, and a propylene-based wax. is there.

〔プロピレン系重合体組成物(A)〕
本実施形態のメルトブローン不織布は、伸縮性が良好なプロピレン・α-オレフィン共重合体と、比較的融点の高いプロピレン単独重合体と、を含み、さらに、プロピレン系ワックスとを含むプロピレン系重合体組成物(A)(以下、組成物(A)と称することがある)で構成される繊維からなる。
伸縮性に優れた共重合体と、比較的融点の高いプロピレン単独重合体と、メルトブローン時の溶融繊維の物性を制御しうるプロピレン系ワックスとを含むことで、不織布を構成する繊維がより細くなり、柔軟性が良好となり、かつ、放射線照射等の滅菌処理による強度低下が抑制される。さらに、放射線滅菌処理後の不織布の伸度が良好である。
本実施形態のメルトブローン不織布を構成する組成物(A)に上記各成分が含まれることは、公知の方法により、適宜確認することができる。
なお、本実施形態のメルトブローン不織布の放射線滅菌処理後の伸度が良好であるとは、不織布の伸び、詳細には、後述する伸度indexが30%以上であることを指す。
[Propylene-based polymer composition (A)]
The meltblown nonwoven fabric of the present embodiment contains a propylene/α-olefin copolymer having good stretchability and a propylene homopolymer having a relatively high melting point, and further, a propylene polymer composition containing a propylene wax. The fiber is composed of the product (A) (hereinafter sometimes referred to as the composition (A)).
By including a copolymer having excellent stretchability, a propylene homopolymer having a relatively high melting point, and a propylene wax capable of controlling the physical properties of the molten fiber at the time of melt blowing, the fiber constituting the nonwoven fabric becomes thinner In addition, the flexibility is improved, and the reduction in strength due to sterilization treatment such as irradiation is suppressed. Furthermore, the elongation of the nonwoven fabric after the radiation sterilization treatment is good.
The fact that the above components are contained in the composition (A) constituting the meltblown nonwoven fabric of the present embodiment can be appropriately confirmed by a known method.
The good elongation of the melt-blown nonwoven fabric of the present embodiment after the radiation sterilization treatment means that the nonwoven fabric has an elongation, specifically, an elongation index described below of 30% or more.

(プロピレン・α-オレフィン共重合体)
本実施形態に使用される組成物(A)は、プロピレン・α-オレフィン共重合体(以下、重合体(a−1)と称することがある)を含む、本実施形態における重合体(a−1)は、プロピレン由来の構成単位と、α−オレフィン由来の1以上の構成単位と、を含む共重合体であり、その他の構成単位を必要に応じて含むことができる。
(Propylene/α-olefin copolymer)
The composition (A) used in the present embodiment includes a polymer (a- in the present embodiment, which contains a propylene/α-olefin copolymer (hereinafter, may be referred to as a polymer (a-1)). 1) is a copolymer containing a constitutional unit derived from propylene and one or more constitutional units derived from α-olefin, and may further include other constitutional units as necessary.

本実施形態で用いられるプロピレン・α−オレフィン共重合体は、プロピレンに由来する構成単位と、エチレンおよび炭素数4〜20のα−オレフィンから選ばれる少なくとも1種のα−オレフィンに由来する構成単位とを含むランダム共重合体であることが、放射線照射後の伸度を良好に維持する観点から好ましい。 The propylene/α-olefin copolymer used in the present embodiment is a structural unit derived from propylene, and a structural unit derived from at least one α-olefin selected from ethylene and α-olefins having 4 to 20 carbon atoms. A random copolymer containing and is preferable from the viewpoint of maintaining good elongation after irradiation with radiation.

プロピレンと共重合し得る構成単位としては、エチレンに由来する構成単位;1−ブテン、1−ヘキセン、4メチル−1−ペンテン、1−オクテン、4−メチル−1−ペンテン等の炭素数4以上のα−オレフィンから選ばれるα−オレフィンに由来する構成単位等が挙げられる。なかでも、エチレンに由来する構成単位および炭素数4〜8のα−オレフィンから選ばれるα−オレフィンに由来する構成単位が好ましい。
重合体(a−1)に含まれるα−オレフィンに由来する構成単位は1種のみでもよく、2種以上であってもよい。
重合体(a−1)としては、具体的には、プロピレン・1−ブテンランダム共重合体、プロピレン・エチレンランダム共重合体、プロピレン・エチレン・1−ブテンランダム共重合体などが好ましく挙げられる。
As the constitutional unit copolymerizable with propylene, a constitutional unit derived from ethylene; 1-butene, 1-hexene, 4methyl-1-pentene, 1-octene, 4-methyl-1-pentene or the like having 4 or more carbon atoms. The structural unit derived from the α-olefin selected from the α-olefins and the like. Of these, a structural unit derived from ethylene and a structural unit derived from an α-olefin selected from α-olefins having 4 to 8 carbon atoms are preferable.
The constitutional unit derived from the α-olefin contained in the polymer (a-1) may be only one type, or may be two or more types.
Specific preferred examples of the polymer (a-1) include a propylene/1-butene random copolymer, a propylene/ethylene random copolymer, and a propylene/ethylene/1-butene random copolymer.

式中、ΔHはエチレンとプロピレンを含むα−オレフィン共重合体の主成分の融解に由来する融解熱カーブより求めた融解熱量(J/g)であり、ΔH0は主成分の完全結晶の融解熱量(J/g)である。
なお、重合体(a−1)のDSCで測定した融解熱量は、80J/g未満であることが、放射線照射等の滅菌処理による強度低下抑制、放射線滅菌処理後の伸度、不織布積層体にて他の不織布との積層の際の剥離強度の観点から好ましい。
In the formula, ΔH is the heat of fusion (J/g) obtained from the heat of fusion curve derived from the melting of the main component of the α-olefin copolymer containing ethylene and propylene, and ΔH0 is the heat of fusion of complete crystals of the main component. (J/g).
The heat of fusion measured by DSC of the polymer (a-1) is less than 80 J/g, which suppresses reduction in strength due to sterilization treatment such as radiation irradiation, elongation after radiation sterilization treatment, and non-woven fabric laminate. It is preferable from the viewpoint of peeling strength when laminated with other non-woven fabric.

本実施形態における組成物(A)100質量部に対するプロピレン・α-オレフィン共重合体〔共重合体(a−1)〕の含有量は、放射線照射等の滅菌処理による強度低下抑制、放射線滅菌処理後の伸度、他の不織布との積層した際の剥離強度が良好であるという観点より、20質量部〜75質量部であることが好ましく、20質量部〜49質量部の範囲であることがより好ましく、30質量部〜45質量部の範囲であることがさらに好ましい。 The content of the propylene/α-olefin copolymer [copolymer (a-1)] with respect to 100 parts by mass of the composition (A) in the present embodiment is the strength reduction suppression by the sterilization treatment such as radiation irradiation, the radiation sterilization treatment. From the viewpoint that the subsequent elongation and the peel strength when laminated with other non-woven fabric are good, it is preferably 20 parts by mass to 75 parts by mass, and is preferably 20 parts by mass to 49 parts by mass. It is more preferably 30 parts by mass to 45 parts by mass.

(プロピレン単独重合体)
本実施形態で用いられるプロピレン単独重合体(以下、重合体(a−2)と称することがある)は、プロピレンに由来する構成単位を含む重合体であれば特に制限はない。
(Propylene homopolymer)
The propylene homopolymer used in the present embodiment (hereinafter sometimes referred to as polymer (a-2)) is not particularly limited as long as it is a polymer containing a structural unit derived from propylene.

プロピレン系重合体(a−2)の融点(Tm)は、特に限定はされないが、125℃以上の範囲にあることがよく、140℃以上の範囲にあることが好ましく、155℃以上の範囲にあることがさらに好ましく、157℃〜165℃の範囲にあることが特に好ましい。
上記の如き、比較的高融点のプロピレン単独重合体を、組成物(A)が含有することで、得られるメルトブローン不織布の物性がより向上し、さらに、不織布積層体を形成する際に所望により適用される熱エンボス工程における熱劣化の影響を受けにくくなるという利点をも有する。
The melting point (Tm) of the propylene-based polymer (a-2) is not particularly limited, but is preferably in the range of 125°C or higher, more preferably 140°C or higher, and preferably 155°C or higher. It is more preferable that the temperature is in the range of 157°C to 165°C.
By containing the propylene homopolymer having a relatively high melting point as described above in the composition (A), the physical properties of the melt-blown nonwoven fabric to be obtained are further improved, and further applied when desired when forming a nonwoven fabric laminate. It also has an advantage that it is less likely to be affected by heat deterioration in the heat embossing process.

プロピレン単独重合体(a−2)のメルトフローレート(MFR230:ASTM D−1238、230℃、荷重2160g)は、プロピレン系重合体(c)を溶融紡糸し得る限り、特に限定はされないが、繊維径が細くバリア性が高いメルトブローン不織布を得る観点から、好ましくは10g/10分〜4000g/10分、より好ましくは50g/10分〜3000g/10分、さらに好ましくは100g/10分〜2000g/10分の範囲である。重合体(a−2)は、組成物(A)に1種のみを用いてもよく、融点、分子量、結晶構造などが互いに異なる2種以上を用いてもよい。 The melt flow rate (MFR 230 : ASTM D-1238, 230 ° C., load 2160 g) of the propylene homopolymer (a-2) is not particularly limited as long as the propylene polymer (c) can be melt-spun. From the viewpoint of obtaining a melt-blown nonwoven fabric having a small fiber diameter and high barrier properties, it is preferably 10 g/10 minutes to 4000 g/10 minutes, more preferably 50 g/10 minutes to 3000 g/10 minutes, further preferably 100 g/10 minutes to 2000 g/ It is in the range of 10 minutes. Only one kind of the polymer (a-2) may be used in the composition (A), or two or more kinds thereof having different melting points, molecular weights, crystal structures and the like may be used.

また、本発明に係るプロピレン単独重合体(a−2)の重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)の比(Mw/Mn)は、1.5〜5.0であることが好ましい。紡糸性が良好であり、かつ繊維強度が特に優れる繊維が得られる点で、1.5〜4.5の範囲がより好ましい。本発明に係るプロピレン系重合体(c)のMwおよびMnは、GPC測定から求めた値であり、以下の条件で測定した値である。なお、MwおよびMnは、市販の単分散標準ポリスチレンを用いて検量線を作成し、下記の換算法に基づいて求める。
装置:東ソー社製HLC8321 GPC/HT
溶剤:o−ジクロロベンゼン
カラム:TSKgel GMH6−HT×2、TSKgel GMH6−HTLカラム×2(何れも東ソー社製)
流速:1.0ml/分
試料:0.10mg/mLo−ジクロロベンゼン溶液
温度:140℃
分子量換算:PP換算/汎用較正法
なお、汎用較正の計算には、以下に示すMark−Houwink粘度式の係数を用いた。
ポリスチレン(PS)の係数:KPS=1.38×10−4,aPS=0.70
ポリプロピレン(PP)の係数:KPP=2.42×10−4,aPP=0.707
Further, the ratio (Mw/Mn) of the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) of the propylene homopolymer (a-2) according to the present invention is preferably 1.5 to 5.0. .. The range of 1.5 to 4.5 is more preferable from the viewpoint that fibers having good spinnability and particularly excellent fiber strength can be obtained. Mw and Mn of the propylene-based polymer (c) according to the present invention are values obtained by GPC measurement, and are values measured under the following conditions. In addition, Mw and Mn are calculated|required based on the following conversion method, creating a calibration curve using a commercially available monodisperse standard polystyrene.
Equipment: Tosoh HLC8321 GPC/HT
Solvent: o-dichlorobenzene Column: TSKgel GMH6-HT x 2, TSKgel GMH6-HTL column x 2 (all manufactured by Tosoh Corporation)
Flow rate: 1.0 ml/min Sample: 0.10 mg/mL o-dichlorobenzene solution Temperature: 140°C
Molecular weight conversion: PP conversion/general-purpose calibration method The coefficient of the Mark-Houwink viscosity formula shown below was used for the calculation of general-purpose calibration.
Polystyrene (PS) coefficient: KPS=1.38×10 −4 , aPS=0.70
Coefficient of polypropylene (PP): KPP=2.42×10 −4 , aPP=0.707

組成物(A)100質量部に対するプロピレン単独重合体(a−2)の含有量は、5質量部〜30質量部の範囲であることが好ましく、10質量部〜30質量部の範囲であることがより好ましく、16質量部〜30質量部の範囲であることがさらに好ましい。 The content of the propylene homopolymer (a-2) relative to 100 parts by mass of the composition (A) is preferably in the range of 5 parts by mass to 30 parts by mass, and preferably in the range of 10 parts by mass to 30 parts by mass. Is more preferable, and the range of 16 to 30 parts by weight is further preferable.

(プロピレン系ワックス)
組成物(A)はプロピレン系ワックス(以下、ワックス(a−3)と称することがある)を含有する。組成物(A)がプロピレン系ワックスを含むことで、組成物(A)を用いて繊維形成する際における溶融状態の組成物(A)の粘度を好ましい範囲に調整し易くなり、組成物(A)により製造される繊維は、より微細な繊維径を有することができる。
なお、組成物(A)により形成された繊維がプロピレン系ワックスを含むことを確認することで、繊維を形成する組成物(A)がワックスを含むことが確認できる。
なお、組成物(A)がプロピレン系ワックスを含むこと、組成物(A)で構成される繊維によりメルトブローン不織布に形成した際に、繊維径が細く、地合がよく、通気度が低い不織布が得られる。組成物(A)がプロピレン系ワックスを含むことで、組成物(A)全体の分子量、粘度を下げる上記効果に加え、理由は定かではないが、溶融繊維吐出時のショットを防ぎ、地合を改善させる効果を発現すると考えられる。
ショットとは、メルトブローン法等の溶融樹脂により繊維を形成する方法において、溶融樹脂が、繊維の状に細径化された繊維形状にならず、粒状の塊となり、粒のまま残る非繊維状樹脂粒子のことである。不織布を構成する繊維にショットが存在すると、不織布が不均一になり、感触、強度が低下し、通気度が高くなるおそれがある。さらには、本実施形態の不織布を含む不織布積層体とした際に、不織布積層体の耐水圧が低下するおそれがある。
(Propylene wax)
The composition (A) contains a propylene-based wax (hereinafter sometimes referred to as wax (a-3)). When the composition (A) contains a propylene-based wax, it becomes easy to adjust the viscosity of the composition (A) in a molten state to a preferable range when forming fibers using the composition (A), and thus the composition (A The fibers produced according to () can have a finer fiber diameter.
By confirming that the fiber formed by the composition (A) contains the propylene-based wax, it can be confirmed that the composition (A) forming the fiber contains the wax.
In addition, the composition (A) contains a propylene-based wax, and when formed into a meltblown nonwoven fabric from the fibers composed of the composition (A), a nonwoven fabric having a fine fiber diameter, good texture and low air permeability is obtained. can get. When the composition (A) contains a propylene-based wax, in addition to the above effect of reducing the molecular weight and viscosity of the composition (A) as a whole, the reason for which the reason is not clear is to prevent shots at the time of molten fiber discharge and to prevent formation. It is considered that the effect of improving is exhibited.
Shot is a method of forming fibers from a molten resin such as a melt blown method, in which the molten resin does not become a fiber shape in which the diameter is reduced to a fiber shape, but becomes a granular lump, and a non-fibrous resin that remains as particles. It is a particle. If shots are present in the fibers that make up the nonwoven fabric, the nonwoven fabric may become non-uniform, resulting in reduced feel and strength and increased air permeability. Furthermore, when a nonwoven fabric laminate containing the nonwoven fabric of the present embodiment is used, the water pressure resistance of the nonwoven fabric laminate may decrease.

ワックス(a−3)は、組成物(A)との親和性を有するため、好ましい。本実施形態においては、繊維を形成する組成物(A)は、プロピレン構造単位を含む共重合体(a−1),およびプロピレン単独重合体(a−2)を含有するため、プロピレン系ワックス(a−3)を含むことで、得られるメルトブローン不織布を構成する繊維の平均繊維径を小さくすることがより容易となり、均一な品質であり、柔軟な不織布を得ることがより容易となる。 The wax (a-3) is preferable because it has an affinity with the composition (A). In the present embodiment, the fiber-forming composition (A) contains the propylene structural unit-containing copolymer (a-1) and the propylene homopolymer (a-2). By including a-3), it becomes easier to reduce the average fiber diameter of the fibers constituting the meltblown nonwoven fabric to be obtained, and it is easier to obtain a flexible nonwoven fabric of uniform quality.

プロピレン系ワックスは、比較的分子量が低いプロピレン系重合体、すなわち、ワックス状のプロピレン系重合体である。プロピレン系ワックスは、通常用いられる低分子量重合体若しくは単量体の重合により製造したものでもよく、分子量のより高いプロピレン系重合体を加熱減成し、分子量を低減させることにより得られたものでもよく、プロピレン系ワックスの製造方法は特に制限されない。 The propylene-based wax is a propylene-based polymer having a relatively low molecular weight, that is, a wax-like propylene-based polymer. The propylene-based wax may be one produced by polymerization of a commonly used low-molecular weight polymer or monomer, or one obtained by heating and degrading a propylene-based polymer having a higher molecular weight to reduce the molecular weight. Well, the method for producing the propylene wax is not particularly limited.

本実施形態に使用しうるプロピレン系ワックス(a−3)の重量平均分子量(Mw)は400〜30000であることが好ましい。プロピレン系重合体ワックス(a−3)のMwは、好ましくは400〜25,000であり、より好ましくは1000〜10,000である。
ワックスの分子量および分子量分布の測定は、GPC法を用いて行なった。
測定は、市販の単分散標準ポリスチレンを標準とし、以下の条件で行った。
装置:ゲル浸透クロマトグラフAlliance GPC2000型(Waters社製)
溶剤:o−ジクロルベンゼン
カラム:TSKgelカラム(東ソー社製)×4
流速:1.0ml/分
試料:0.3%o−ジクロルベンゼン溶液
温度:140℃
プロピレン系ワックスのMwが上記範囲にあることで、不織布を構成する繊維をより細くし易くなり、また溶融繊維吐出時のショットの発生をより抑制することができる。
The weight average molecular weight (Mw) of the propylene wax (a-3) that can be used in this embodiment is preferably 400 to 30,000. The Mw of the propylene polymer wax (a-3) is preferably 400 to 25,000, more preferably 1000 to 10,000.
The molecular weight and the molecular weight distribution of the wax were measured by the GPC method.
The measurement was carried out under the following conditions using a commercially available monodisperse standard polystyrene as a standard.
Device: Gel Permeation Chromatograph Alliance GPC2000 type (Waters)
Solvent: o-dichlorobenzene Column: TSK gel column (manufactured by Tosoh Corporation) x 4
Flow rate: 1.0 ml/min Sample: 0.3% o-dichlorobenzene solution Temperature: 140°C
When the Mw of the propylene-based wax is within the above range, it becomes easier to make the fibers constituting the non-woven fabric thinner, and it is possible to further suppress the occurrence of shots when the molten fibers are discharged.

プロピレン系ワックスは、JIS K2207(1996年)に従って測定した軟化点が90℃を超えることが好ましい。上記軟化点は、より好ましくは100℃以上である。
上記軟化点が90℃以上であると、熱処理時や使用時における耐熱安定性をより向上させることができ、結果として不織布の耐熱性をより向上させることができる。
上記軟化点の上限は特に制限されないが、上限として、例えば168℃が挙げられる。
The propylene wax preferably has a softening point of higher than 90° C. measured according to JIS K2207 (1996). The softening point is more preferably 100° C. or higher.
When the softening point is 90° C. or higher, heat resistance stability during heat treatment or use can be further improved, and as a result, heat resistance of the nonwoven fabric can be further improved.
The upper limit of the softening point is not particularly limited, but the upper limit is, for example, 168°C.

プロピレン系ワックスとしては、例えば、プロピレンの単独重合体、プロピレンと炭素数2又は炭素数4〜20のα−オレフィンとの共重合体、等が挙げられる。 Examples of the propylene wax include a homopolymer of propylene, a copolymer of propylene and a C 2 or α-olefin having 4 to 20 carbons, and the like.

プロピレン系ワックスは、市販品を用いてもよい。
組成物(A)は、プロピレン系ワックス(a−3)を一種のみ含んでいてもよく、二種以上含んでいてもよい。
プロピレン系重合体組成物(A)100質量部に対するプロピレン系ワックス(a−3)の含有量は、20質量%〜50質量%の範囲であることが好ましく、30質量%〜50量%の範囲がより好ましく、35質量%〜50質量%の範囲がさらに好ましい。
組成物(A)に対するプロピレン系ワックスの含有量が上記範囲において、紡糸性がより良好となり、繊維径をより細くすることができる。
A commercially available product may be used as the propylene-based wax.
The composition (A) may contain only one type of propylene wax (a-3), or may contain two or more types.
The content of the propylene wax (a-3) with respect to 100 parts by mass of the propylene polymer composition (A) is preferably in the range of 20% by mass to 50% by mass, and in the range of 30% by mass to 50% by mass. Are more preferable, and the range of 35 mass%-50 mass% is still more preferable.
When the content of the propylene-based wax in the composition (A) is in the above range, the spinnability becomes better and the fiber diameter can be made thinner.

組成物(A)におけるプロピレン単独重合体(a−2)とプロピレン系ワックス(a−3)との総含有量は、紡糸性・繊維径の細さの効果の観点から、組成物(A)全量中に対し、50質量%を超えることが好ましい。 The total content of the propylene homopolymer (a-2) and the propylene wax (a-3) in the composition (A) is the composition (A) from the viewpoint of the effect of spinnability and fineness of the fiber diameter. It is preferably more than 50% by mass based on the total amount.

<メルトブローン不織布の物性>
メルトブローン不織布を形成する繊維の平均繊維径は0.1μm〜10μmの範囲が好ましく、0.5μm〜8μmの範囲がより好ましく、1μm〜5μmの範囲がさらに好ましく、1μm〜4μmの範囲が特に好ましい。平均繊維径が上記範囲であることで、得られるメルトブローン不織布の均一性が良好で、バリア性に優れた不織布となる。また、メルトブローン不織布を形成する繊維の平均繊維径が上記範囲にあることで、電子線照射後の強度とバリア性、均一性に優れるので好ましい。
<Physical properties of meltblown nonwoven fabric>
The average fiber diameter of the fibers forming the meltblown nonwoven fabric is preferably in the range of 0.1 μm to 10 μm, more preferably in the range of 0.5 μm to 8 μm, still more preferably in the range of 1 μm to 5 μm, and particularly preferably in the range of 1 μm to 4 μm. When the average fiber diameter is within the above range, the melt-blown nonwoven fabric obtained has good uniformity and excellent nonwoven fabric barrier properties. Further, it is preferable that the average fiber diameter of the fibers forming the meltblown nonwoven fabric is within the above range, because the strength, barrier property and uniformity after electron beam irradiation are excellent.

メルトブローン不織布の目付は1g/m〜30g/mの範囲が好ましく、5g/m〜30g/mの範囲がより好ましく、10g/m〜25g/mの範囲がさらに好ましい。目付が上記範囲であると、柔軟性やバリア性に優れたものとなる。また、メルトブローン不織布の目付が上記範囲にあると、電子線照射後の強度とバリア性、均一性に優れるので好ましい。
一方、メルトブローン不織布が、用途の観点から高いバリア性をさほど必要とせず、主に高い通気性、柔軟性、軽量性が求められる用途、例えば、衛生材料などに用いる場合には、不織布の目付の範囲は、好ましくは0.5g/m〜5g/m、より好ましくは0.5g/m〜3g/mの範囲とすることができる。
Basis weight of the meltblown nonwoven fabric is preferably in a range of from 1g / m 2 ~30g / m 2 , more preferably in the range of 5g / m 2 ~30g / m 2 , further preferably in the range of 10g / m 2 ~25g / m 2 . When the basis weight is within the above range, the flexibility and barrier properties are excellent. Further, when the basis weight of the meltblown nonwoven fabric is within the above range, the strength, barrier property and uniformity after electron beam irradiation are excellent, which is preferable.
On the other hand, the melt-blown nonwoven fabric does not require a high barrier property from the viewpoint of use, and is mainly used for applications requiring high air permeability, flexibility, and lightness, for example, when used for sanitary materials, etc. range, preferably 0.5g / m 2 ~5g / m 2 , more preferably in the range of 0.5g / m 2 ~3g / m 2 .

紡糸性および繊維径をより細くし得るという観点から、組成物(A)の重量平均分子量(Mw)の範囲としては、30,000〜90,000が好ましく、40,000〜80,000がより好ましく、40,000〜75,000が特にさらに好ましい。
紡糸性、繊維径をより細くし得るという観点、および放射線照射等の滅菌処理による強度低下抑制、放射線滅菌処理後の伸度、不織布積層体にて他の不織布との積層した際の剥離強度の観点より、組成物(A)のプロピレン含量の範囲としては、90質量%〜98質量%が好ましく、92質量%〜96質量%がより好ましい。
From the viewpoint that the spinnability and the fiber diameter can be made smaller, the weight average molecular weight (Mw) of the composition (A) is preferably 30,000 to 90,000, more preferably 40,000 to 80,000. It is preferably 40,000 to 75,000, and particularly preferably.
Spinnability, from the viewpoint that the fiber diameter can be made thinner, and suppression of strength reduction due to sterilization treatment such as irradiation, elongation after radiation sterilization treatment, and peel strength when laminated with other nonwoven fabric in a nonwoven fabric laminate. From the viewpoint, the range of the propylene content of the composition (A) is preferably 90% by mass to 98% by mass, and more preferably 92% by mass to 96% by mass.

組成物(A)におけるプロピレンあるいはエチレンの含有率(質量%)は、以下に記載するように、13C−NMRにて測定したモル%より換算して求めることができる。
測定条件は、以下に記載のとおりである。
The content (mass %) of propylene or ethylene in the composition (A) can be determined by conversion from the mol% measured by 13 C-NMR, as described below.
The measurement conditions are as described below.

〜測定条件〜
測定装置:核磁気共鳴装置(ブルカー・バイオスピン製 AVANCE III cryo−500型)
観測核:13C(125MHz)
シーケンス:シングルパルスプロトンデカップリング
パルス幅:5.00μ秒(45°パルス)
繰り返し時間:5.5秒
積算回数:128回
溶媒:オルトジクロロベンゼン/重水素化ベンゼン(容量比:80/20)混合溶媒
試料濃度:60mg/0.6mL
測定温度:120℃
ケミカルシフトの基準値:mmmm(CH3) 21.59ppm
~Measurement condition~
Measuring equipment: Nuclear magnetic resonance equipment (Avance III cryo-500 type manufactured by Bruker BioSpin)
Observation nucleus: 13C (125MHz)
Sequence: Single pulse Proton decoupling Pulse width: 5.00 μsec (45° pulse)
Repeating time: 5.5 seconds Accumulation number: 128 times Solvent: Orthodichlorobenzene/deuterated benzene (volume ratio: 80/20) mixed solvent Sample concentration: 60 mg/0.6 mL
Measurement temperature: 120°C
Reference value of chemical shift: mmmm (CH3) 21.59 ppm

電子線照射後の分子量低下を抑えつつ、繊維径が細く、かつ、バリア性が高いメルトブローン不織布を得るには、組成物(A)は下記安定剤を含むことが好ましい。 In order to obtain a meltblown nonwoven fabric having a small fiber diameter and a high barrier property while suppressing a decrease in molecular weight after electron beam irradiation, the composition (A) preferably contains the following stabilizer.

即ち、本実施形態においては、メルトブローン不織布を形成する繊維が、プロピレン系重合体である共重合体(a−1)および重合体(a−2)を含むため、電子線照射後の分子量低下に伴う強度低下、およびバリア性の低下を抑制する目的で、組成物(A)は、添加剤として、下記安定剤を含むことが好ましい。
組成物(A)に使用しうる安定剤は、有機リン系化合物、ヒンダードアミン系化合物、及びフェノール系化合物からなる群から選ばれる少なくとも一種の安定剤が挙げられ、なかでも有機リン系化合物を含むことが好ましい。
安定剤は、一種のみ含んでもよく、二種以上含んでもよい。なかでも、二種以上の異なる安定剤を含むことがより好ましい。二種以上の安定剤の組み合わせとしては、有機リン系化合物と、ヒンダードアミン系化合物との組み合わせ、有機リン系化合物とフェノール系化合物との組み合わせが好適に挙げられる。安定剤として、有機リン系化合物、ヒンダードアミン系化合物、及びフェノール系化合物を含むことが特に好ましい。
以下、本実施形態に用いうる安定剤について詳細に説明する。
That is, in the present embodiment, the fibers forming the meltblown nonwoven fabric contain the copolymer (a-1) and the polymer (a-2) that are propylene-based polymers, so that the molecular weight after electron beam irradiation is reduced. The composition (A) preferably contains the following stabilizer as an additive for the purpose of suppressing the accompanying decrease in strength and the decrease in barrier property.
Examples of the stabilizer that can be used in the composition (A) include at least one stabilizer selected from the group consisting of an organic phosphorus compound, a hindered amine compound, and a phenol compound, and among them, an organic phosphorus compound is included. Is preferred.
The stabilizer may include only one kind or two or more kinds. Among them, it is more preferable to include two or more different stabilizers. Preferable examples of the combination of two or more stabilizers include a combination of an organic phosphorus compound and a hindered amine compound, and a combination of an organic phosphorus compound and a phenol compound. It is particularly preferable that the stabilizer includes an organic phosphorus compound, a hindered amine compound, and a phenol compound.
Hereinafter, the stabilizer that can be used in this embodiment will be described in detail.

(I)有機リン系化合物
本実施形態における安定剤として、酸化防止安定剤として公知の化合物である有機リン系化合物を用いることができる。
有機リン系化合物としては、具体的には、例えば、トリオクチルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリデシルホスファイト、オクチル−ジフエニルホスファイト、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス(ブトキシエチル)ホスファイト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ(トリデシル)−1,1,3−トリス(2−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)ブタンジホスファイト、テトラ(C12〜C15混合アルキル)−4,4’−イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、テトラ(トリデシル)−4,4’−ブチリデンビス(3−メチル−6−tert−ブチルフェノール)ジホスファイト、トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)ホスファイト、トリス(モノ・ジ混合ノニルフェニル)ホスファイト、水素化−4,4’−イソプロピリデンジフェノールポリホスファイト、ビス(オクチルフェニル)・ビス[4,4’−ブチリデンビス(3−メチル−6−tert−ブチルフェノール)]・1,6−ヘキサンジオールジホスファイト、フェニル・4,4’−イソプロピリデンジフェノール・ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、トリス[4,4’−イソプロピリデンビス(2−tert−ブチルフェノール)]ホスファイト、フェニル・ジイソデシルホスファイト、ジ(ノニルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト)、トリス(1,3−ジ−ステアロイルオキシイソプロピル)ホスファイト、4,4’−イソプロピリデンビス(2−tert−ブチルフェノール)・ジ(ノニルフェニル)ホスファイト、9,10−ジ−ヒドロ−9−オキサ−10−ホスファフェナンスレン−10−オキサイド、テトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)−4,4’−ビフェニレンジホスホナイトなどが挙げられる。
なかでも、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト、トリス(モノ・ジ混合ノニルフェニル)ホスファイトなどが好ましく用いられる。
本実施形態における組成物(A)が安定剤として有機リン系化合物を用いる場合、1種単独で用いてもよく、2種以上組み合わせて用いもよい。
上記有機リン系化合物の含有量は、組成物(A)における共重合体(a−1)および重合体(a−2)の総含有量100質量部に対して、0.001質量部〜3質量部であることが好ましく、0.001質量部〜1質量部であることがより好ましい。
(I) Organophosphorus compound As the stabilizer in this embodiment, an organophosphorus compound that is a known compound as an antioxidant stabilizer can be used.
Specific examples of the organic phosphorus compound include trioctyl phosphite, trilauryl phosphite, tridecyl phosphite, octyl-diphenyl phosphite, and tris(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphite. Fight, triphenyl phosphite, tris(butoxyethyl)phosphite, tris(nonylphenyl)phosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite, tetra(tridecyl)-1,1,3-tris(2-methyl-5- tert-Butyl-4-hydroxyphenyl)butanediphosphite, tetra(C12-C15 mixed alkyl)-4,4′-isopropylidenediphenyldiphosphite, tetra(tridecyl)-4,4′-butylidenebis(3-methyl) -6-tert-Butylphenol) diphosphite, tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)phosphite, tris(mono-dimixed nonylphenyl)phosphite, hydrogenated-4,4'-isopropyi Ridenediphenol polyphosphite, bis(octylphenyl).bis[4,4'-butylidenebis(3-methyl-6-tert-butylphenol)].1,6-hexanediol diphosphite, phenyl 4,4' -Isopropylidene diphenol pentaerythritol diphosphite, bis(2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl)pentaerythritol Diphosphite, tris[4,4'-isopropylidene bis(2-tert-butylphenol)]phosphite, phenyl diisodecyl phosphite, di(nonylphenyl)pentaerythritol diphosphite), tris(1,3-di -Stearoyloxyisopropyl)phosphite, 4,4'-isopropylidene bis(2-tert-butylphenol).di(nonylphenyl)phosphite, 9,10-di-hydro-9-oxa-10-phosphaphenance Examples thereof include len-10-oxide, tetrakis(2,4-di-tert-butylphenyl)-4,4′-biphenylene diphosphonite and the like.
Among them, tris(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphite, tris(mono/di mixed nonylphenyl)phosphite and the like are preferably used.
When the composition (A) in the present embodiment uses an organophosphorus compound as a stabilizer, it may be used alone or in combination of two or more.
The content of the organophosphorus compound is 0.001 part by mass to 3 parts based on 100 parts by mass of the total content of the copolymer (a-1) and the polymer (a-2) in the composition (A). The amount is preferably parts by mass, and more preferably 0.001 part by mass to 1 part by mass.

(II)ヒンダードアミン系化合物
本実施形態における安定剤として、光安定剤として公知の化合物であるヒンダードアミン系化合物が用いることができる。光安定剤として公知のヒンダードアミン系化合物であれば、特に限定されることなく用いることができる。なかでも、ピペリジンの2位および6位の炭素に結合しているすべての水素がメチル基で置換された構造を有するヒンダードアミン系化合物が好ましく例示される。
ヒンダードアミン系化合物としては、具体的には、例えば、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジン)セバケート、デカン二酸ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)、2,4−ジクロロ−6−(1,1,3,3−テトラメチルブチルアミノ)−1,3,5−トリアジン・N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミン重縮合物、コハク酸ジメチル−1−(2−ヒドロキシエチル)−4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン重縮合物、ポリ[[6−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)イミノ−1,3,5−トリアジン−2−4−ジイル][(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ]ヘキサメチレン[(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ]]、テトラキス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジルベンゾエート、ビス−(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)−2−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2−n−ブチルマロネート、ビス−(N−メチル−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、1,1’−(1,2−エタンジイル)ビス(3,3,5,5−テトラメチルピペラジノン)、(ミックスト2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル/トリデシル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、(ミックスト1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル/トリデシル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、ミックスト{2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル/β,β,β’,β’−テトラメチル−3,9−[2,4,8,10−テトラオキサスピロ(5,5)ウンデカン]ジエチル}−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、ミックスト{1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル/β,β,β’,β’−テトラメチル−3,9−[2,4,8,10−テトラオキサスピロ(5,5)ウンデカン]ジエチル}−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、N,N’−ビス(3−アミノプロピル)エチレンジアミン−2−4−ビス[N−ブチル−N−(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)アミノ]−6−クロロ−1,3,5−トリアジン縮合物、ポリ[[6−N−モルホリル−1,3,5−トリアジン−2−4−ジイル][(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ]ヘキサメチレン[(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ]]、N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミンと1,2−ジブロモエタンとの縮合物、[N−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−2−メチル−2−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ]プロピオンアミドなどが挙げられる。
これらのうちでも、デカン二酸ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)、2,4−ジクロロ−6−(1,1,3,3−テトラメチルブチルアミノ)−1,3,5−トリアジン・N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミン重縮合物などが好ましく挙げられる。
本実施形態における組成物(A)が安定剤としてヒンダードアミン系化合物を用いる場合、1種単独で用いてもよく、2種以上組み合わせて用いもよい。
上記ヒンダードアミン系化合物の使用量は、組成物(A)における共重合体(a−1)および重合体(a−2)の総含有量100質量部に対して、0.001質量部〜3質量部であることが好ましく、0.001質量部〜1質量部であることがより好ましい。
(II) Hindered amine-based compound As the stabilizer in this embodiment, a hindered amine-based compound that is a known compound as a light stabilizer can be used. Any hindered amine compound known as a light stabilizer can be used without particular limitation. Of these, hindered amine compounds having a structure in which all the hydrogens bonded to the carbons at the 2nd and 6th positions of piperidine are replaced with methyl groups are preferred examples.
Specific examples of the hindered amine compound include bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidine) sebacate and bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-decanedioate). Piperidinyl), 2,4-dichloro-6-(1,1,3,3-tetramethylbutylamino)-1,3,5-triazine.N,N'-bis(2,2,6,6-tetra Methyl-4-piperidyl)hexamethylenediamine polycondensate, dimethyl-1-(2-hydroxyethyl)-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine polycondensate succinate, poly[[6- (1,1,3,3-Tetramethylbutyl)imino-1,3,5-triazine-2-4-diyl][(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)imino]hexamethylene [(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl)imino]], Tetrakis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butanetetracarboxy Rate, 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl benzoate, bis-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)-2-(3,5-di-t-butyl -4-hydroxybenzyl)-2-n-butylmalonate, bis-(N-methyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, 1,1'-(1,2-ethanediyl) ) Bis(3,3,5,5-tetramethylpiperazinone), (mixed 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl/tridecyl)-1,2,3,4-butanetetracarboxy Rate, (mixed 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl/tridecyl)-1,2,3,4-butane tetracarboxylate, mixed {2,2,6,6-tetramethyl -4-piperidyl/β,β,β′,β′-tetramethyl-3,9-[2,4,8,10-tetraoxaspiro(5,5)undecane]diethyl}-1,2,3 4-butanetetracarboxylate, mixed {1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl/β,β,β′,β′-tetramethyl-3,9-[2,4,8, 10-Tetraoxaspiro(5,5)undecane]diethyl}-1,2,3,4-butanetetracarboxylate, N,N′-bis(3-aminopropyl)ethylenediamine-2-4-bis[N- Butyl-N-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)a Mino]-6-chloro-1,3,5-triazine condensate, poly[[6-N-morpholyl-1,3,5-triazine-2-4-diyl][(2,2,6,6- Tetramethyl-4-piperidyl)imino]hexamethylene [(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)imino]], N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl- Condensation product of 4-piperidyl)hexamethylenediamine and 1,2-dibromoethane, [N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-2-methyl-2-(2,2,2 6,6-tetramethyl-4-piperidyl)imino]propionamide and the like.
Among these, decanedioate bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl), 2,4-dichloro-6-(1,1,3,3-tetramethylbutylamino)-1 , 3,5-triazine.N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylenediamine polycondensate and the like are preferable.
When the hindered amine compound is used as the stabilizer in the composition (A) in the present embodiment, one kind may be used alone, or two or more kinds may be used in combination.
The amount of the hindered amine compound used is 0.001 part by mass to 3 parts by mass based on 100 parts by mass of the total content of the copolymer (a-1) and the polymer (a-2) in the composition (A). Parts by weight, and more preferably 0.001 parts by weight to 1 part by weight.

(III)フェノール系化合物
本実施形態における安定剤として、酸化防止安定剤として公知の化合物であるフェノール系化合物を用いることができる。
フェノール系化合物としては、具体的には、例えば、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)−ブタン、4,4’−ブチリデン−ビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)などのレスヒンダードタイプ、3,9−ビス[1,1−ジメチル−2−{β−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ}エチル]−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカンなどのセミヒンダードタイプ、トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、n−オクタデシル−3−(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、テトラキス[メチレン−3−(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシ−フェニル)プロピオネート]−メタンなどのヒンダードタイプが挙げられる。
これらのなかでも、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)−ブタンなどのレスヒンダードタイプが電子線照射による繊維の劣化を抑制する効果がより良好である点で好ましく用いられる。
本実施形態における組成物(A)が安定剤としてフェノール系化合物を用いる場合、1種単独で用いてもよく、2種以上組み合わせて用いもよい。
上記フェノール系化合物の使用量は、組成物(A)における共重合体(a−1)および重合体(a−2)の総含有量100質量部に対して、0.001質量部〜3質量部であることが好ましく、0.001質量部〜0.5質量部であることがより好ましい。
(III) Phenolic compound As the stabilizer in the present embodiment, a phenolic compound which is a known compound as an antioxidant stabilizer can be used.
Specific examples of the phenolic compound include 1,1,3-tris(2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl)-butane and 4,4′-butylidene-bis(3-). Rehindered type such as methyl-6-t-butylphenol), 3,9-bis[1,1-dimethyl-2-{β-(3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propionyloxy } Ethyl]-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5,5]undecane and other semi-hindered types, tris(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)isocyanurate, n- Octadecyl-3-(3',5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl)propionate, tetrakis[methylene-3-(3',5'-di-t-butyl-4'-hydroxy-phenyl] ) Propionate]-Hindered types such as methane.
Among these, less hindered types such as 1,1,3-tris(2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl)-butane are more effective in suppressing fiber deterioration due to electron beam irradiation. It is preferably used because it is good.
When the composition (A) in the present embodiment uses a phenolic compound as a stabilizer, it may be used alone or in combination of two or more.
The usage-amount of the said phenolic compound is 0.001 mass part-3 mass with respect to 100 mass parts of total contents of the copolymer (a-1) and polymer (a-2) in a composition (A). Parts by weight, and more preferably 0.001 to 0.5 parts by weight.

本実施形態における組成物(A)が既述の安定剤を含有する場合、(I)有機リン系化合物としては、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイトを用いることが、(II)ヒンダードアミン系化合物としては、デカン二酸ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)、2,4−ジクロロ−6−(1,1,3,3−テトラメチルブチルアミノ)−1,3,5−トリアジン・N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミン重縮合物を用いることが、(III)フェノール系化合物としては、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)−ブタンを用いることが好ましい。なかでも、複数の異なる安定剤を組み合わせて用いることがより好ましい。例えば、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイトの有機リン系化合物、デカン二酸ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)、及び2,4−ジクロロ−6−(1,1,3,3−テトラメチルブチルアミノ)−1,3,5−トリアジン・N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミン重縮合物から選ばれる少なくとも一種のヒンダードアミン系化合物、及び1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)−ブタンであるフェノール系化合物を含むことがさらに好ましい。
これらの安定剤の使用量は合計で、組成物(A)における共重合体(a−1)および重合体(a−2)の総含有量100質量部に対して、0.01質量部〜10質量部であることが好ましく、0.03質量部〜2質量部であることがより好ましい。安定剤は、高温でのデグラデーションにより劣化してしまう恐れがあるので、劣化分を補う場合は、既述の好ましい使用量から、さらに使用量を増やしてもよい。
When the composition (A) in the present embodiment contains the stabilizer described above, tris(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphite is used as the organic phosphorus compound (I). (II) Hindered amine compounds include decanedioate bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl) and 2,4-dichloro-6-(1,1,3,3-tetramethylbutyl). Amino)-1,3,5-triazine.N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylenediamine polycondensate is used as (III) phenolic compound. It is preferable to use 1,1,3-tris(2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl)-butane. Above all, it is more preferable to use a plurality of different stabilizers in combination. For example, an organophosphorus compound of tris(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphite, bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl) decanedioate, and 2,4-dichloro -6-(1,1,3,3-Tetramethylbutylamino)-1,3,5-triazine.N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylene It is further preferable that at least one hindered amine compound selected from a diamine polycondensate and a phenol compound that is 1,1,3-tris(2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl)-butane are included. preferable.
The total amount of these stabilizers used is 0.01 parts by mass to 100 parts by mass of the total content of the copolymer (a-1) and the polymer (a-2) in the composition (A). The amount is preferably 10 parts by mass, more preferably 0.03 parts by mass to 2 parts by mass. Since the stabilizer may deteriorate due to degradation at high temperature, when supplementing the amount of deterioration, the use amount may be increased from the preferable use amount described above.

(その他の添加剤)
組成物(A)は、既述の安定剤以外にも、本実施形態の効果を損なわない範囲で、公知の添加剤をさらに含んでいてもよい。
例えば、電子線照射による繊維の着色が懸念される場合は、有機もしくは無機の着色顔料を組成物(A)に含有させることができる。着色顔料を用いる場合、安定剤が着色顔料成分に吸着されて機能が低下するなどの弊害を防ぐため、着色顔料の含有量は、既述の安定剤の好ましい含有量を超えない範囲とすることが好ましい。
(Other additives)
The composition (A) may further contain a known additive in addition to the above-mentioned stabilizer as long as the effects of the present embodiment are not impaired.
For example, in the case where coloring of fibers due to electron beam irradiation is concerned, an organic or inorganic coloring pigment can be contained in the composition (A). When using a color pigment, the content of the color pigment should be in a range not exceeding the above-described preferable content of the stabilizer in order to prevent adverse effects such as deterioration in function due to the stabilizer being adsorbed by the color pigment component. Is preferred.

その他の添加剤としては、例えば、イオウ系、亜リン酸エステル系の酸化防止剤;ベンゾエート系、ベンゾフェノン系、トリアゾール系、ニッケル系等の光安定剤;その他、金属不活性化剤、帯電防止剤、滑剤、離型剤、有機顔料、無機顔料、充填剤、過酸化物、発泡剤、難燃剤、増核剤、プロピレン・エチレン系共重合体ゴム、エチレン・ブテン系共重合体ゴム等のゴム成分などを、目的に応じて含有することができる。 Examples of other additives include sulfur-based and phosphite-based antioxidants; benzoate-based, benzophenone-based, triazole-based, nickel-based light stabilizers; other metal deactivators and antistatic agents , Lubricants, release agents, organic pigments, inorganic pigments, fillers, peroxides, foaming agents, flame retardants, nucleating agents, propylene/ethylene copolymer rubber, ethylene/butene copolymer rubber, etc. Ingredients and the like can be contained depending on the purpose.

前記メルトブローン不織布は、既述のプロピレン系重合体組成物(A)を用いて、公知のメルトブローン不織布の製造方法を用いて製造し得る。
具体的には、好ましくは安定剤を含む組成物(A)を押出機等で溶融混練し、紡糸ノズルを有する紡糸口金から既述の溶融混練物を吐出し、紡糸口金の周囲から噴射される高速・高温の空気流で吹き飛ばして、捕集ベルト上に自己接着性のマイクロファイバーとして所定の厚さに堆積させ、ウェブを製造するメルトブローン法によって行うことができる。このとき、必要に応じて、堆積させたマイクロファイバーからなるウェブを引き続いて交絡処理することができる。
The meltblown nonwoven fabric can be produced using the propylene-based polymer composition (A) described above by a known method for producing a meltblown nonwoven fabric.
Specifically, preferably, the composition (A) containing a stabilizer is melt-kneaded with an extruder or the like, the above-mentioned melt-kneaded product is discharged from a spinneret having a spinning nozzle, and sprayed from around the spinneret. It can be carried out by a melt blown method in which a web is produced by blowing off with a high-speed and high-temperature air flow to deposit as self-adhesive microfibers on a collecting belt to a predetermined thickness. At this time, the web of deposited microfibers can be subsequently entangled, if desired.

堆積させたウェブを交絡処理する方法としては、例えば、エンボスロールを用いて熱エンボス加工処理する方法;超音波により融着する方法;ウォータージェットを用いて繊維を交絡させる方法;ホットエアースルーにより融着する方法;ニードルパンチを用いる方法などの各種の方法が挙げられ、これらの方法を適宜、使用することができる。 Examples of the method of entanglement treatment of the deposited web include a method of hot embossing treatment using an embossing roll; a method of fusion by ultrasonic waves; a method of entanglement of fibers using a water jet; a method of fusion by hot air through. Various methods such as a method of wearing; a method of using a needle punch and the like can be mentioned, and these methods can be appropriately used.

本実施形態のメルトブローン不織布は、目付20g/mにてJIS L 1096(2010)に準じたフラジール通気度測定機による圧力差125Paでの流量の条件で測定した通気度が200cm/cm/s以下である。150cm/cm/s以下が好ましく、80cm/cm/s以下が好ましい。
メルトブローン不織布の通気度が上記範囲であると、適度な通気性やバリア性が得られる。また、得られたメルトブローン不織布は強度に優れる。通気度が、このような範囲である場合には、特に医療用資材等に好適に使用できる。
The melt blown nonwoven fabric of the present embodiment has an air permeability of 200 cm 3 /cm 2 /measured by a Frazier air permeability meter according to JIS L 1096 (2010) at a flow rate of 125 Pa with a basis weight of 20 g/m 2 . s or less. It is preferably 150 cm 3 /cm 2 /s or less, and preferably 80 cm 3 /cm 2 /s or less.
When the air permeability of the meltblown nonwoven fabric is within the above range, appropriate air permeability and barrier property can be obtained. Moreover, the obtained meltblown nonwoven fabric has excellent strength. When the air permeability is within such a range, it can be suitably used especially for medical materials and the like.

<不織布積層体>
本実施形態の不織布積層体は、既述の本実施形態のメルトブローン不織布を含む積層体である。
本実施形態に係る不織布積層体は、例えば、他の機能(例えば強度、均一性、バリア性、通気性のバランスを調整、軽量化等)を付与する目的で、メルトブローン不織布の少なくとも片面に、既述のメルトブローン不織布とは異なる不織布を積層することにより形成することができる。
積層可能な不織布としては、短繊維不織布や、長繊維不織布が挙げられる。これら不織布の繊維材料としては、例えば、木綿、キュプラ、レーヨン等のセルロース系繊維;ポリオレフィン系繊維;ポリアミド系繊維;ポリエステル系繊維等が挙げられる。また、既述の本実施形態のメルトブローン不織布とは異なるメルトブローン不織布;スパンボンド不織布;湿式不織布;乾式不織布;乾式パルプ不織布;フラッシュ紡糸不織布;開繊不織布等の不織布が挙げられる。
これらの不織布は1種、又は2種以上を選択して積層することができる。例えば、本実施形態のメルトブローン不織布の少なくとも片面に、他の不織布を積層してもよく、両面に不織布を積層してもよい。また、本実施形態のメルトブローン不織布に、3層以上の不織布を積層して、4層以上の不織布を含む積層体としてもよい。
なお、本明細書において「短繊維」とは、おおむね平均繊維長200mm以下の繊維を意味する。また「長繊維」とは、不織布便覧(INDA米国不織布工業会編、株式会社不織布情報、1996年)等、当技術分野で一般的に用いられている「連続長繊維(continuous filament)」を意味する。
<Nonwoven fabric laminate>
The nonwoven fabric laminate of the present embodiment is a laminate containing the meltblown nonwoven fabric of the present embodiment described above.
The nonwoven fabric laminate according to the present embodiment, for example, for the purpose of imparting other functions (for example, strength, uniformity, barrier property, adjusting the balance of breathability, weight reduction, etc.), at least one surface of the meltblown nonwoven fabric, It can be formed by laminating a non-woven fabric different from the above-mentioned melt blown non-woven fabric.
Non-woven fabrics that can be laminated include short fiber non-woven fabrics and long fiber non-woven fabrics. Examples of the fiber material of these non-woven fabrics include cellulosic fibers such as cotton, cupra and rayon; polyolefin fibers; polyamide fibers; polyester fibers. Further, there may be mentioned meltblown nonwoven fabrics different from the meltblown nonwoven fabrics of the present embodiment described above; spunbonded nonwoven fabrics; wet nonwoven fabrics; dry nonwoven fabrics; dry pulp nonwoven fabrics; flash spun nonwoven fabrics;
These non-woven fabrics can be laminated by selecting one kind or two or more kinds. For example, another nonwoven fabric may be laminated on at least one surface of the meltblown nonwoven fabric of the present embodiment, or nonwoven fabrics may be laminated on both surfaces. Further, three or more layers of nonwoven fabric may be laminated on the meltblown nonwoven fabric of the present embodiment to form a laminate containing four or more layers of nonwoven fabric.
In addition, in this specification, a "short fiber" means the fiber whose average fiber length is 200 mm or less. The term "long filament" means "continuous filament" generally used in this technical field, such as Handbook of Nonwoven Fabric (edited by INDA American Nonwoven Fabric Association, Nonwoven Information Co., Ltd., 1996). To do.

<第1の実施形態に係る不織布積層体>
第1の実施形態に係る不織布積層体は、既述の本実施形態のメルトブローン不織布の少なくとも一方の面上に、既述のプロピレン系重合体組成物(A)とは異なるプロピレン系重合体組成物(B)で構成される繊維からなるスパンボンド不織布が積層されてなる不織布積層体である。
既述のプロピレン系重合体組成物(A)とは異なるプロピレン系重合体組成物(B)は、プロピレン系重合体(b−1)100質量部と、密度が0.93g/cm〜0.98g/cmであるエチレン系重合体(b−2)1質量部〜10質量部と、を含むプロピレン系重合体組成物(B)であることが好ましい。
また、第1の実施形態の不織布積層体に用いられるプロピレン系重合体組成物(B)で構成される繊維からなるスパンボンド不織布は、JIS L 1096(2010年)に準じたフラジール通気度測定機による圧力差125Paでの流量の条件で測定した通気度が500cm/cm/s以下であることが好ましい。
プロピレン系重合体組成物(B)(以下、組成物(B)と称することがある)は、さらに、エチレン系重合体ワックス(b−3)を含んでいてもよい。
<Nonwoven fabric laminate according to the first embodiment>
The nonwoven fabric laminate according to the first embodiment is a propylene-based polymer composition different from the above-described propylene-based polymer composition (A) on at least one surface of the melt-blown nonwoven fabric according to the present embodiment. It is a non-woven fabric laminate in which spun-bonded non-woven fabrics composed of the fibers (B) are laminated.
The propylene-based polymer composition (B) different from the above-mentioned propylene-based polymer composition (A) has 100 parts by mass of the propylene-based polymer (b-1) and a density of 0.93 g/cm 3 to 0. It is preferably a propylene-based polymer composition (B) containing 1 part by mass to 10 parts by mass of an ethylene-based polymer (b-2) of 0.98 g/cm 3 .
The spunbonded nonwoven fabric made of fibers composed of the propylene-based polymer composition (B) used in the nonwoven fabric laminate of the first embodiment is a Frazier air permeability meter according to JIS L 1096 (2010). It is preferable that the air permeability measured under the condition of the flow rate with the pressure difference of 125 Pa is less than or equal to 500 cm 3 /cm 2 /s.
The propylene polymer composition (B) (hereinafter sometimes referred to as the composition (B)) may further contain an ethylene polymer wax (b-3).

第1の実施形態の不織布積層体におけるプロピレン系重合体組成物(B)で構成される繊維からなるスパンボンド不織布は、上記構成を有することにより、電子線等による滅菌処理が可能であり、電子線等の放射線滅菌処理の後でも十分に強度が高く、さらに、繊維径を細くした場合でも、エチレン系重合体(b−2)を含有することによる紡糸性の悪化が抑制されたスパンボンド不織布となり、不織布積層体に好適に用い得る。
また、組成物(B)を含む繊維からなるスパンボンド不織布は繊維径が細く、当該スパンボンド不織布を含む不織布積層体は、特に、医療用衣料及びドレープに好適に適用できる。
The spunbonded non-woven fabric made of fibers composed of the propylene-based polymer composition (B) in the non-woven fabric laminate of the first embodiment has the above-mentioned constitution, and thus can be sterilized by an electron beam or the like. Spunbonded non-woven fabric having sufficiently high strength even after radiation sterilization treatment of a wire or the like, and further suppressing deterioration of spinnability due to inclusion of the ethylene polymer (b-2) even when the fiber diameter is reduced. Therefore, it can be suitably used for a nonwoven fabric laminate.
A spunbonded nonwoven fabric made of fibers containing the composition (B) has a small fiber diameter, and a nonwoven fabric laminate containing the spunbonded nonwoven fabric can be particularly suitably applied to medical clothing and drapes.

〔スパンボンド不織布〕
以下、第1の実施形態の不織布積層体に用いられるスパンボンド不織布の構成要素について具体的に説明する。
第1の実施形態の不織布積層体に用いられるスパンボンド不織布(以下、スパンボンド不織布(B)と称することがある)は、プロピレン系重合体(b−1)100質量部と、密度が0.93g/cm〜0.98g/cmであるエチレン系重合体(b−2)1質量部〜10質量部と、を含むプロピレン系重合体組成物(B)で構成される繊維からなることが好ましい。
また、JIS L 1096(2010)に準じたフラジール通気度測定機による圧力差125Paでの流量の条件で測定した通気度が500cm/cm/s以下であることが好ましい。
プロピレン系重合体組成物(B)には、さらにエチレン系重合体ワックス(b−3)を含んでいてもよい。
[Spunbond nonwoven fabric]
The constituent elements of the spunbonded nonwoven fabric used in the nonwoven fabric laminate of the first embodiment will be specifically described below.
The spunbonded nonwoven fabric (hereinafter sometimes referred to as the spunbonded nonwoven fabric (B)) used for the nonwoven fabric laminate of the first embodiment has 100 parts by mass of the propylene-based polymer (b-1) and a density of 0. 93g / cm 3 ~0.98g / cm 3 in which ethylene polymer (b-2) be made of made fibers propylene-based polymer composition comprising one part by weight to 10 parts by weight, the (B) Is preferred.
Further, it is preferable that the air permeability measured by the Frazier air permeability measuring device according to JIS L 1096 (2010) under the condition of the flow rate at the pressure difference of 125 Pa is 500 cm 3 /cm 2 /s or less.
The propylene polymer composition (B) may further contain an ethylene polymer wax (b-3).

〔プロピレン系重合体組成物(B)〕
前述のとおり、スパンボンド不織布(B)の原料となるプロピレン系重合体組成物(B)は、プロピレン系重合体(b−1)100質量部に対し、エチレン系重合体(b−2)1質量部〜10質量部を含むプロピレン系重合体組成物であることが好ましい。
プロピレン系重合体組成物(B)は、さらに、エチレン系重合体ワックス(b−3)を含んでいてもよい。
以下、組成物(B)が含みうる各成分について説明する。
[Propylene-based polymer composition (B)]
As described above, the propylene-based polymer composition (B), which is a raw material of the spunbonded nonwoven fabric (B), contains 100 parts by weight of the propylene-based polymer (b-1) as the ethylene-based polymer (b-2)1. It is preferably a propylene-based polymer composition containing 10 parts by mass to 10 parts by mass.
The propylene polymer composition (B) may further contain an ethylene polymer wax (b-3).
Hereinafter, each component that can be contained in the composition (B) will be described.

(プロピレン系重合体(b−1))
第1の実施形態の不織布積層体に用いられるスパンボンド不織布(B)の原料となるプロピレン系重合体組成物(B)の主な成分であるプロピレン系重合体(b−1)は、プロピレンの単独重合体、又はプロピレンと少量のα−オレフィンとの共重合体などのプロピレンを主体とする重合体である。プロピレンと共重合されるα−オレフィンとしては、炭素数2以上(但し炭素数3を除く)、好ましくは炭素数2、4〜8のα−オレフィンが挙げられる。具体的には、例えば、エチレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン、4−メチル−1−ペンテン等のα−オレフィンが挙げられ、これらのα−オレフィンは、1種または2種以上用いてもよい。なお、不織布の強度や紡糸安定性を維持するためには、プロピレン系重合体(b−1)は、プロピレンの単独重合体、又はプロピレン・エチレンランダム共重合体が好ましい。さらに、耐熱性が重視される場合には、プロピレン系重合体(b−1)は、プロピレンの単独重合体が好ましい。
このプロピレン・エチレンランダム共重合体におけるエチレン含有量は、0.5モル%〜10モル%であることがよく、3モル%〜8モル%が好ましく、4モル%〜7モル%がより好ましい。
(Propylene polymer (b-1))
The propylene-based polymer (b-1), which is the main component of the propylene-based polymer composition (B) that is the raw material of the spunbonded nonwoven fabric (B) used in the nonwoven fabric laminate of the first embodiment, is It is a polymer mainly composed of propylene such as a homopolymer or a copolymer of propylene and a small amount of α-olefin. The α-olefin copolymerized with propylene may be an α-olefin having 2 or more carbon atoms (excluding 3 carbon atoms), preferably 2, 4 to 8 carbon atoms. Specific examples thereof include α-olefins such as ethylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, and 4-methyl-1-pentene. These α-olefins are one kind. Alternatively, two or more kinds may be used. In order to maintain the strength and spinning stability of the nonwoven fabric, the propylene polymer (b-1) is preferably a propylene homopolymer or a propylene/ethylene random copolymer. Furthermore, when heat resistance is important, the propylene-based polymer (b-1) is preferably a propylene homopolymer.
The ethylene content in the propylene/ethylene random copolymer is preferably 0.5 mol% to 10 mol%, more preferably 3 mol% to 8 mol%, and even more preferably 4 mol% to 7 mol%.

プロピレン系重合体(b−1)の融点(Tm)は、特に限定はされないが、125℃以上の範囲にあることがよく、140℃以上の範囲にあることが好ましく、155℃以上の範囲にあることがさらに好ましく、157℃〜165℃の範囲にあることが特に好ましい。 The melting point (Tm) of the propylene polymer (b-1) is not particularly limited, but is preferably in the range of 125°C or higher, more preferably 140°C or higher, and preferably 155°C or higher. It is more preferable that the temperature is in the range of 157°C to 165°C.

プロピレン系重合体(b−1)のメルトフローレート(MFR230:ASTM D−1238、230℃、荷重2160g)は、プロピレン系重合体(b−1)を溶融紡糸し得る限り、特に限定はされないが、好ましくは1g/10分〜500g/10分、より好ましくは5g/10分〜200g/10分、さらに好ましくは10g/10分〜100g/10分の範囲である。 The melt flow rate (MFR 230 : ASTM D-1238, 230 ° C., load 2160 g) of the propylene polymer (b-1) is not particularly limited as long as the propylene polymer (b-1) can be melt-spun. However, it is preferably in the range of 1 g/10 minutes to 500 g/10 minutes, more preferably 5 g/10 minutes to 200 g/10 minutes, and further preferably 10 g/10 minutes to 100 g/10 minutes.

また、スパンボンド不織布(B)に用いうるプロピレン系重合体(b−1)の重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)の比(Mw/Mn)は、1.5〜5.0であることが好ましい。紡糸性が良好であり、かつ繊維強度が特に優れる繊維が得られる点で、Mw/Mnは、1.5〜4.5の範囲がより好ましい。MwおよびMnは、GPC法によって、公知の方法で測定することができる。 The ratio (Mw/Mn) of the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) of the propylene-based polymer (b-1) that can be used for the spunbond nonwoven fabric (B) is 1.5 to 5.0. Is preferred. Mw/Mn is more preferably in the range of 1.5 to 4.5 from the viewpoint that fibers having excellent spinnability and particularly excellent fiber strength can be obtained. Mw and Mn can be measured by a known method by the GPC method.

また、プロピレン系重合体(b−1)の密度は、0.895g/cm〜0.915g/cmの範囲が好ましく、0.900g/cm〜0.915g/cmがより好ましく、0.905g/cm〜0.910g/cmがさらに好ましい。
なお、本明細書における重合体の密度は、JIS K7112の密度勾配法に従って測定して得られた値である。
The density of the propylene-based polymer (b-1) is preferably in the range of 0.895g / cm 3 ~0.915g / cm 3 , more preferably 0.900g / cm 3 ~0.915g / cm 3 , 0.905 g/cm 3 to 0.910 g/cm 3 are more preferable.
The density of the polymer in the present specification is a value obtained by measurement according to the density gradient method of JIS K7112.

(エチレン系重合体(b−2))
スパンボンド不織布(B)に用いられるプロピレン系重合体組成物(B)の他の成分であるエチレン系重合体(b−2)は、エチレンの単独重合体、又はエチレンと少量の他のα−オレフィンとの共重合体であることが好ましい。エチレン系重合体(b−2)は、具体的には、高圧法低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン(所謂LLDPE)、中密度ポリエチレン(所謂MDPE)、高密度ポリエチレン(所謂HDPE)などのエチレンを主体とする重合体からなる群より選ばれる少なくとも1種であることが好ましい。
(Ethylene polymer (b-2))
The ethylene polymer (b-2), which is another component of the propylene polymer composition (B) used in the spunbond nonwoven fabric (B), is a homopolymer of ethylene, or ethylene and a small amount of other α-. It is preferably a copolymer with an olefin. The ethylene polymer (b-2) is specifically ethylene such as high-pressure low-density polyethylene, linear low-density polyethylene (so-called LLDPE), medium-density polyethylene (so-called MDPE), and high-density polyethylene (so-called HDPE). It is preferably at least one selected from the group consisting of polymers mainly composed of

エチレンと共重合される他のα−オレフィンとしては、例えば、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン、1−テトラデセン、1−ヘキサデセン、1−オクタデセン、1−エイコセン等の炭素数3〜20のα−オレフィンが挙げられる。組成物(B)に用いられるエチレン系重合体(b−2)は単独でもよく、二種以上を併用してもよい。 Examples of other α-olefins copolymerized with ethylene include propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, Examples thereof include α-olefins having 3 to 20 carbon atoms such as 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene and 1-eicosene. The ethylene polymer (b-2) used in the composition (B) may be used alone or in combination of two or more kinds.

組成物(B)に用いうるエチレン系重合体(b−2)は、密度が0.93g/cm〜0.98g/cmの範囲であることが好ましい。密度がこの範囲にあるエチレン系重合体を用いた場合には、紡糸性の悪化が抑制され、得られたスパンボンド不織布(B)の強度が優れたものとなる。また、経時での安定性に優れる効果も得られる。紡糸性の悪化がより抑制される点や、強度がより向上する点で、密度は0.940g/cm〜0.980g/cmの範囲が好ましく、0.940g/cm〜0.975g/cmの範囲がさらに好ましい。特に、0.950g/cm〜0.970g/cmの範囲にある高密度ポリエチレン(HDPE)が好ましい。 Ethylene polymer which may be used in the composition (B) (b-2) is preferably a density in the range of 0.93g / cm 3 ~0.98g / cm 3 . When an ethylene polymer having a density within this range is used, deterioration of spinnability is suppressed, and the resulting spunbonded nonwoven fabric (B) has excellent strength. Also, an effect of excellent stability over time can be obtained. Point and the spinning of the deterioration is further suppressed, in that the strength is further improved, the density is preferably in the range of 0.940g / cm 3 ~0.980g / cm 3 , 0.940g / cm 3 ~0.975g The range of /cm 3 is more preferable. In particular, 0.950 g / cm 3 density polyethylene in the range of ~0.970g / cm 3 (HDPE) is preferred.

組成物(B)に用いうるエチレン系重合体(b−2)のメルトフローレート(MFR190:ASTM D 1238、190℃、荷重2160g)は、エチレン系重合体(b−2)をプロピレン系重合体(b−1)と混合して溶融紡糸し得る限り、特に限定はされない。繊維の紡糸性、繊維径、強度の点から、エチレン系重合体(b−2)のメルトフローレートは、1g/10分〜50g/10分の範囲であることが好ましい。2g/10分〜25g/10分の範囲であることより好ましく、2g/10分〜10g/10分の範囲であることがさらに好ましい。
エチレン系重合体(b−2)のメルトフローレートが上記範囲にある場合には、プロピレン系重合体組成物(B)の紡糸性が良好であり、得られたスパンボンド不織布(B)は、強度に優れたものとなる。このような特性が得られるため、得られたスパンボンド不織布(B)を含む不織布積層体は、特に医療用資材等に好適に使用できる。
The melt flow rate (MFR 190 : ASTM D 1238, 190 ° C., load 2160 g) of the ethylene polymer (b-2) that can be used in the composition (B) is the same as that of the ethylene polymer (b-2). There is no particular limitation as long as it can be mixed with the coalesced product (b-1) and melt-spun. From the viewpoint of fiber spinnability, fiber diameter, and strength, the melt flow rate of the ethylene polymer (b-2) is preferably in the range of 1 g/10 minutes to 50 g/10 minutes. The range is more preferably 2 g/10 minutes to 25 g/10 minutes, and further preferably 2 g/10 minutes to 10 g/10 minutes.
When the melt flow rate of the ethylene polymer (b-2) is within the above range, the propylene polymer composition (B) has good spinnability, and the spunbonded nonwoven fabric (B) obtained is It has excellent strength. Since such characteristics are obtained, the nonwoven fabric laminate containing the obtained spunbonded nonwoven fabric (B) can be suitably used particularly for medical materials and the like.

エチレン系重合体(b−2)は、種々公知の製造方法(例えば、高圧法、チーグラー触媒またはメタロセン触媒を用いて得られる中低圧法)によって得られる重合体を用い得る。これら重合体の中でも、メタロセン系触媒による重合で得られるエチレン系重合体を用いる場合には、プロピレン系重合体組成物(B)の紡糸性がより良好なものとなり、得られるスパンボンド不織布(B)の強度等が良好となる点で好ましい。
エチレン系重合体(b−2)の含有量は、既述のプロピレン系重合体(b−1)100質量部に対して、1質量部〜10質量部を含むことが好ましく、2質量部〜9質量部がより好ましく、3質量部〜8質量部がさらに好ましい。
プロピレン系重合体組成物(B)における、エチレン系重合体(b−2)の含有量が、既述のプロピレン系重合体(b−1)100質量部に対して、1質量部以上であれば、得られるスパンボンド不織布(B)の電子線等による放射線滅菌後の強度が優れたものとなる。また、耐久性、例えば、熱エンボス部(熱圧着部ともいう。)のボンディング強度などが十分なものとなるため、この不織布を医療用資材に用いた場合には、強度や、柔軟性に優れたものとなる。一方、エチレン系重合体(b−2)の含有量が10質量部以下であることで、プロピレン系重合体組成物(B)は紡糸性により優れたものとなる。
As the ethylene-based polymer (b-2), a polymer obtained by various known production methods (for example, a high pressure method, an intermediate pressure method obtained by using a Ziegler catalyst or a metallocene catalyst) can be used. Among these polymers, when an ethylene polymer obtained by polymerization with a metallocene catalyst is used, the propylene polymer composition (B) has better spinnability, and the resulting spunbond nonwoven fabric (B Is preferable in that the strength and the like are improved.
The content of the ethylene polymer (b-2) is preferably 1 part by mass to 10 parts by mass, and preferably 2 parts by mass to 100 parts by mass of the propylene polymer (b-1) described above. 9 parts by mass is more preferable, and 3 parts by mass to 8 parts by mass is further preferable.
The content of the ethylene polymer (b-2) in the propylene polymer composition (B) is 1 part by mass or more based on 100 parts by mass of the propylene polymer (b-1) described above. For example, the strength of the obtained spunbonded nonwoven fabric (B) after radiation sterilization with an electron beam or the like becomes excellent. Further, since durability, for example, the bonding strength of the hot embossed portion (also referred to as a thermocompression bonding portion) is sufficient, when this nonwoven fabric is used as a medical material, it has excellent strength and flexibility. It becomes a thing. On the other hand, when the content of the ethylene polymer (b-2) is 10 parts by mass or less, the propylene polymer composition (B) becomes excellent in spinnability.

(エチレン系重合体ワックス(b−3))
スパンボンド不織布(B)の原料となるプロピレン系重合体組成物(B)は、必要に応じて、エチレン系重合体ワックス(b−3)を含有することができる。
組成物(B)がエチレン系重合体ワックス(b−3)を含むことにより、プロピレン系重合体(b−1)とエチレン系重合体(b−2)との分散性を向上する効果が得られる。そのため、紡糸性がより向上しやすくなる点で、プロピレン系重合体組成物(B)は、エチレン系重合体ワックス(b−3)を含有することが好ましい。
第1の実施形態におけるエチレン系重合体ワックス(b−3)は、前記エチレン系重合体(b−2)に比べて分子量が低い、ワックス状の重合体である。
(Ethylene polymer wax (b-3))
The propylene-based polymer composition (B), which is a raw material of the spunbonded nonwoven fabric (B), may contain an ethylene-based polymer wax (b-3), if necessary.
When the composition (B) contains the ethylene polymer wax (b-3), the effect of improving the dispersibility of the propylene polymer (b-1) and the ethylene polymer (b-2) is obtained. To be Therefore, the propylene-based polymer composition (B) preferably contains the ethylene-based polymer wax (b-3) from the viewpoint that spinnability is more easily improved.
The ethylene-based polymer wax (b-3) in the first embodiment is a wax-like polymer having a lower molecular weight than the ethylene-based polymer (b-2).

エチレン系重合体ワックス(b−3)の重量平均分子量(Mw)は、15000以下のであることが好ましい。15000未満であることがより好ましく、10000以下であることがさらに好ましく、6000以下であることがさらに好ましく、6000未満であることがさらに好ましく、5000以下の範囲であることが特に好ましく、1500以下の範囲であることが最も好ましい。Mwの下限値としては、400以上であることが好ましく、1000以上であることがより好ましい。
エチレン系重合体ワックス(b−3)の重量平均分子量(Mw)が既述の範囲である場合には、プロピレン系重合体組成物(B)の紡糸性がより改善されやすく、繊維径がより細くなりやすく、さらに、経時的な安定性がより得られやすくなる。
また、スパンボンド不織布(B)を、既述の本実施形態のメルトブローン不織布と積層して不織布積層体を形成した場合、層間の接着性や強度に優れたものとなりやすくなる点で好ましい。
The weight average molecular weight (Mw) of the ethylene polymer wax (b-3) is preferably 15,000 or less. It is more preferably less than 15,000, more preferably less than 10,000, still more preferably less than 6,000, further preferably less than 6,000, particularly preferably less than 5,000, particularly preferably less than 1,500. The range is most preferable. The lower limit of Mw is preferably 400 or more, more preferably 1000 or more.
When the weight average molecular weight (Mw) of the ethylene polymer wax (b-3) is within the above range, the spinnability of the propylene polymer composition (B) is more likely to be improved, and the fiber diameter is It tends to be thin, and moreover it is easier to obtain stability over time.
In addition, when the spunbonded nonwoven fabric (B) is laminated with the meltblown nonwoven fabric of the present embodiment to form a nonwoven fabric laminate, it is preferable because the adhesiveness and strength between layers tend to be excellent.

エチレン系重合体ワックス(b−3)の重量平均分子量(Mw)は、GPC測定から求めた値であり、既述のGPC測定方法に記載の条件で測定した値を採用している。なお、重量平均分子量は、市販の単分散標準ポリスチレンを用いて検量線を作成し、既述の換算法に基づいて求めることができる。 The weight average molecular weight (Mw) of the ethylene-based polymer wax (b-3) is a value obtained by GPC measurement, and the value measured under the conditions described in the above-mentioned GPC measurement method is adopted. The weight average molecular weight can be determined by preparing a calibration curve using a commercially available monodisperse standard polystyrene and based on the conversion method described above.

エチレン系重合体ワックス(b−3)は、JIS K2207に従って測定した軟化点が90℃〜145℃の範囲であることが好ましく、90℃〜130℃の範囲であることがより好ましく、100℃〜120℃であることがさらに好ましく、105℃〜115℃あることが最も好ましい。 The ethylene polymer wax (b-3) has a softening point measured according to JIS K2207 of preferably 90°C to 145°C, more preferably 90°C to 130°C, and more preferably 100°C. It is more preferably 120°C, and most preferably 105°C to 115°C.

エチレン系重合体ワックス(b−3)は、エチレンの単独重合体、またはエチレンと炭素数3〜20のα−オレフィンとの共重合体のいずれであってもよい。エチレン系重合体ワックス(b−3)として、エチレンと炭素数3〜20のα−オレフィンとの共重合体を用いた場合、エチレンと共重合させるα−オレフィンの炭素数としては、炭素数3〜8がより好ましく、炭素数3〜4が更に好ましく、炭素数3が特に好ましい。エチレンと共重合させるα−オレフィンの炭素数が上述範囲にあると、紡糸性がより良好となり、不織布の強度等の特性をより高めることができる。
その理由は明らかではないが、次のように考えられる。エチレン系重合体ワックス(b−3)において、エチレンと共重合させるα−オレフィンの炭素数が上述範囲にあると、プロピレン系重合体(b−1)中に、エチレン系重合体ワックス(b−3)を介して、エチレン系重合体(b−2)が分散し易くなると考えられる。すなわち、エチレン系重合体ワックス(b−3)が、プロピレン系重合体(b−1)とエチレン系重合体(b−2)の相溶化剤として作用するために、プロピレン系重合体組成物(B)としての均一性が高まることにより、紡糸性、不織布の強度等の特性のバランスがより向上すると考えられる。
エチレン系重合体ワックス(b−3)として、エチレン単独重合体を用いた場合、前記エチレン系重合体(b−2)との混練性に優れ、且つ、紡糸性に優れる。また、エチレン系重合体ワックスは単独でも、二種以上の混合物であってもよい。
The ethylene polymer wax (b-3) may be either a homopolymer of ethylene or a copolymer of ethylene and an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms. When a copolymer of ethylene and an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms is used as the ethylene polymer wax (b-3), the carbon number of the α-olefin to be copolymerized with ethylene is 3 carbon atoms. To 8 are more preferable, 3 to 4 carbon atoms are still more preferable, and 3 carbon atoms are particularly preferable. When the carbon number of the α-olefin to be copolymerized with ethylene is within the above range, the spinnability becomes better and the properties such as strength of the nonwoven fabric can be further enhanced.
The reason is not clear, but it is considered as follows. In the ethylene polymer wax (b-3), when the carbon number of the α-olefin to be copolymerized with ethylene is in the above range, the propylene polymer (b-1) contains the ethylene polymer wax (b- It is considered that the ethylene polymer (b-2) is easily dispersed through 3). That is, since the ethylene polymer wax (b-3) acts as a compatibilizing agent for the propylene polymer (b-1) and the ethylene polymer (b-2), the propylene polymer composition ( It is considered that the increase in the homogeneity as B) further improves the balance of properties such as spinnability and strength of the nonwoven fabric.
When an ethylene homopolymer is used as the ethylene polymer wax (b-3), it has excellent kneading properties with the ethylene polymer (b-2) and excellent spinnability. The ethylene polymer wax may be used alone or as a mixture of two or more kinds.

スパンボンド不織布(B)に用いられるエチレン系重合体ワックス(b−3)は、通常用いられる低分子量重合体の重合による製造方法、又は高分子量のエチレン系重合体を加熱減成によって分子量を低減させる方法等のいずれの方法によって製造されたものでもよく、特に制限されない。
また、エチレン系重合体ワックス(b−3)は、溶媒に対する溶解度の差で分別する溶媒分別、または蒸留などの方法で精製されていてもよい。
エチレン系重合体ワックス(b−3)が、通常用いられる低分子量重合体の重合による製造方法で得られる場合、種々公知の製造方法、例えば、チーグラー/ナッタ触媒、又は特開平08−239414号公報、若しくは国際公開第2007/114102号等に記載された、メタロセン系触媒等により重合する製造方法等により製造し得る。
The ethylene-based polymer wax (b-3) used in the spunbond nonwoven fabric (B) is produced by polymerizing a commonly used low-molecular weight polymer, or the molecular weight of a high-molecular-weight ethylene polymer is reduced by heating to reduce the molecular weight. It may be produced by any method such as a method of applying and is not particularly limited.
Further, the ethylene polymer wax (b-3) may be purified by a method such as solvent fractionation in which it is fractionated by the difference in solubility in a solvent, or distillation.
When the ethylene polymer wax (b-3) is obtained by a commonly used production method by polymerization of a low molecular weight polymer, various known production methods, for example, Ziegler/Natta catalyst, or JP-A-08-239414. Alternatively, it can be produced by the production method described in WO 2007/114102 or the like in which polymerization is carried out using a metallocene catalyst or the like.

エチレン系重合体ワックス(b−3)の密度は特に限定されるものではないが、0.890g/cm〜0.980g/cmであることが好ましい。0.910g/cm以上であることがより好ましく、0.920g/cm以上であることがさらに好ましい。また、0.960g/cm以下であることが好ましく、0.950g/cm以下の範囲であることがより好ましい。密度の範囲が上記範囲内にあるエチレン系重合体ワックス(b−3)を用いると、プロピレン系重合体組成物(B)の紡糸性が優れたものとなりやすい。また、スパンボンド不織布(B)を、既述の本実施形態のメルトブローン不織布と積層して不織布積層体を形成した場合、層間の接着性や強度に優れたものとなりやすい点でも好ましい。 Although the density is not particularly limited ethylene polymer wax (b-3), it is preferably 0.890g / cm 3 ~0.980g / cm 3 . More preferably 0.910 g / cm 3 or more, and still more preferably 0.920 g / cm 3 or more. Further, it is preferably 0.960 g/cm 3 or less, and more preferably 0.950 g/cm 3 or less. When the ethylene-based polymer wax (b-3) having a density within the above range is used, the propylene-based polymer composition (B) tends to have excellent spinnability. Further, when the spunbonded nonwoven fabric (B) is laminated with the above-described meltblown nonwoven fabric of the present embodiment to form a nonwoven fabric laminate, it is preferable in that adhesiveness between layers and strength are likely to be excellent.

プロピレン系重合体(b−1)の密度と、エチレン系重合体ワックス(b−3)の密度との差は特に限定されるものではないが、0.35g/cm未満であることがより好ましく、0.20g/cm未満であることが特に好ましく、0.15g/cm未満であることが最も好ましい。密度差が上記範囲にあると、紡糸性がより良好となり、不織布の強度等の特性を高めることができる。その理由は明らかではないが、次のように考えられる。プロピレン系重合体(b−1)の密度とエチレン系重合体ワックス(b−3)の密度が上記範囲にあると、プロピレン系重合体(b−1)中に、エチレン系重合体ワックス(b−3)を介して、エチレン系重合体(b−2)が分散し易くなると考えられる。すなわち、エチレン系重合体ワックス(b−3)が、プロピレン系重合体(b−1)とエチレン系重合体(b−2)の相溶化剤として作用するために、本実施形態に用いられるプロピレン系重合体組成物としての均一性が高まることにより、紡糸性、不織布の強度等の特性のバランスが向上すると考えられる。 The difference between the density of the propylene polymer (b-1) and the density of the ethylene polymer wax (b-3) is not particularly limited, but is preferably less than 0.35 g/cm 3. It is particularly preferably less than 0.20 g/cm 3 , and most preferably less than 0.15 g/cm 3 . When the difference in density is in the above range, the spinnability becomes better and the properties such as strength of the nonwoven fabric can be enhanced. The reason is not clear, but it is considered as follows. When the density of the propylene-based polymer (b-1) and the density of the ethylene-based polymer wax (b-3) are within the above ranges, the ethylene-based polymer wax (b-) is added to the propylene-based polymer (b-1). It is considered that the ethylene polymer (b-2) is easily dispersed through (3). That is, since the ethylene-based polymer wax (b-3) acts as a compatibilizer for the propylene-based polymer (b-1) and the ethylene-based polymer (b-2), propylene used in the present embodiment. It is considered that the improved homogeneity of the polymer composition improves the balance of properties such as spinnability and strength of the nonwoven fabric.

プロピレン系重合体組成物(B)がエチレン系重合体ワックス(b−3)を含む場合、エチレン系重合体ワックス(b−3)を用いることによる分散向上効果をより発揮やすくする点、繊維をより細くする点、及び繊維の強度の点から、エチレン系重合体ワックス(b−3)の含有量は、プロピレン系重合体(b−1)100質量部に対し、0.1質量部以上4質量部未満が好ましく、0.5質量部〜3質量部がより好ましく、0.5質量部〜2.5質量部の範囲であることがさらに好ましい。 When the propylene-based polymer composition (B) contains the ethylene-based polymer wax (b-3), the dispersion-improving effect by using the ethylene-based polymer wax (b-3) is more easily exhibited, and the fiber is From the viewpoint of making it thinner and the strength of the fiber, the content of the ethylene polymer wax (b-3) is 0.1 parts by mass or more and 4 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the propylene polymer (b-1). It is preferably less than 0.5 parts by mass, more preferably 0.5 parts by mass to 3 parts by mass, further preferably 0.5 parts by mass to 2.5 parts by mass.

プロピレン系重合体組成物(B)の製造には、従来公知の触媒、例えば特開昭57−63310号公報、特開昭58−83006号公報、特開平3−706号公報、特許3476793号公報、特開平4−218508号公報、又は特開2003−105022号公報等に記載されているマグネシウム担持型チタン触媒;国際公開第2001/53369号、国際公開第2001/27124号、特開平3−193796号公報、又は特開平02−41303号公報に記載のメタロセン触媒;などを好適に用いることができる。 For the production of the propylene-based polymer composition (B), conventionally known catalysts, for example, JP-A-57-63310, JP-A-58-83006, JP-A-3-706, and JP-A-3476793. , JP-A-4-218508, JP-A-2003-105022 and the like; magnesium-supporting titanium catalysts; WO 2001/53369, WO 2001/27124, JP-A 3-1937996. The metallocene catalyst described in JP-A No. 02-41303 or the like can be preferably used.

プロピレン系重合体組成物(B)は、プロピレン系重合体(b−1)及びエチレン系重合体(b−2)の他に、さらに、本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応じて任意の他の成分を含有することができる。これらの各成分は、種々公知の方法を用いて混合することができる。 In addition to the propylene-based polymer (b-1) and the ethylene-based polymer (b-2), the propylene-based polymer composition (B) may be, if necessary, within a range not impairing the object of the present invention. It may contain any other ingredient. These respective components can be mixed using various known methods.

プロピレン系重合体組成物(B)が、必要に応じて用いることができる任意の他の成分としては、他の重合体;着色剤:リン系やフェノール系などの酸化防止剤;ベンゾトリアゾール系などの耐候安定剤;ヒンダードアミン系等の耐光安定剤;ブロッキング防止剤;ステアリン酸カルシウム等の分散剤;滑剤;核剤;顔料;柔軟剤;親水剤;撥水剤;助剤;撥水剤;充填剤;抗菌剤;農薬;防虫剤;薬剤;天然油;合成油;等の種々公知の添加剤が挙げられる。
特に、電子線等の放射線照射において強度、変色、臭気などの安定性を付与する場合、酸化防止剤、耐候安定剤、耐光安定剤、顔料、消臭剤などの添加が有効である。
The propylene-based polymer composition (B) may be optionally used as another component, other polymer; colorant: antioxidant such as phosphorus-based or phenol-based; benzotriazole-based, etc. Weather-resistant stabilizers; light-resistant stabilizers such as hindered amines; antiblocking agents; dispersants such as calcium stearate; lubricants; nucleating agents; pigments; softeners; hydrophilic agents; water repellents; auxiliaries; water repellents; fillers. Various antibacterial agents; agricultural chemicals; insect repellents; drugs; natural oils; synthetic oils;
In particular, in the case of imparting stability such as strength, discoloration, odor, etc. to radiation such as electron beam, it is effective to add an antioxidant, a weather resistance stabilizer, a light resistance stabilizer, a pigment, a deodorant and the like.

組成物(B)に用いうる安定剤としては、例えば、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト等の有機リン系化合物;デカン二酸ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)、2,4−ジクロロ−6−(1,1,3,3−テトラメチルブチルアミノ)−1,3,5−トリアジン・N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミン重縮合物等のヒンダードアミン系化合物;1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)−ブタン等のフェノール系化合物を用いることが好ましい。これらの安定剤を組み合わせて用いることがより好ましく、例えば、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイトの有機リン系化合物、デカン二酸ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)、及び2,4−ジクロロ−6−(1,1,3,3−テトラメチルブチルアミノ)−1,3,5−トリアジン・N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミン重縮合物の少なくとも一種のヒンダードアミン系化合物、及び1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)−ブタンのフェノール系化合物;を含むことがより好ましい。
また、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、1,2−ヒドロキシステアリン酸カルシウムなどの脂肪酸金属塩;グリセリンモノステアレート、グリセリンジステアレート、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリトールトリステアレート等の多価アルコール脂肪酸エステル;などを挙げることができる。また、これらを組み合わせて用いることもできる。
Examples of the stabilizer that can be used in the composition (B) include organic phosphorus compounds such as tris(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphite; decanedioic acid bis(2,2,6,6- Tetramethyl-4-piperidinyl), 2,4-dichloro-6-(1,1,3,3-tetramethylbutylamino)-1,3,5-triazine.N,N'-bis(2,2,2 Hindered amine compounds such as 6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylenediamine polycondensate; 1,1,3-tris(2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl)-butane and the like. It is preferable to use a phenolic compound. It is more preferable to use a combination of these stabilizers, for example, an organophosphorus compound of tris(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphite or bis(2,2,6,6-tetradecanedioate). Methyl-4-piperidinyl), and 2,4-dichloro-6-(1,1,3,3-tetramethylbutylamino)-1,3,5-triazine.N,N'-bis(2,2,2 At least one hindered amine compound of 6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylenediamine polycondensate, and 1,1,3-tris(2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl)- It is more preferable to include a phenolic compound of butane.
Also, fatty acid metal salts such as zinc stearate, calcium stearate, and calcium 1,2-hydroxystearate; glycerin monostearate, glycerin distearate, pentaerythritol monostearate, pentaerythritol distearate, pentaerythritol tristearate, etc. Polyhydric alcohol fatty acid ester; Further, these may be used in combination.

また、組成物(B)は、シリカ、ケイ藻土、アルミナ、酸化チタン、酸化マグネシウム、軽石粉、軽石バルーン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、ドロマイト、硫酸カルシウム、チタン酸カリウム、硫酸バリウム、亜硫酸カルシウム、タルク、クレー、マイカ、アスベスト、ケイ酸カルシウム、モンモリロナイト、ペントナイト、グラファイト、アルミニウム粉、硫化モリブデン等の充填剤を含有していてもよい。 Composition (B) is silica, diatomaceous earth, alumina, titanium oxide, magnesium oxide, pumice powder, pumice balloon, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, basic magnesium carbonate, dolomite, calcium sulfate, potassium titanate. , Barium sulfate, calcium sulfite, talc, clay, mica, asbestos, calcium silicate, montmorillonite, pentonite, graphite, aluminum powder, molybdenum sulfide and the like may be contained.

スパンボンド不織布(B)は、本発明の目的を損なわない範囲で、既述のプロピレン系重合体組成物(B)から得られる繊維に加え、他の繊維(例えば、既述のプロピレン系重合体(b−1)単体から得られる繊維、又はその他のオレフィン系重合体、ポリエステル、熱可塑性エラストマーなどから得られる繊維)を混合してなる混合繊維からなる不織布であってもよい。 The spunbonded nonwoven fabric (B) includes, in addition to the fibers obtained from the propylene-based polymer composition (B) described above, other fibers (for example, the propylene-based polymer described above) within a range not impairing the object of the present invention. (B-1) Fibers obtained from a simple substance, or fibers obtained from other olefin polymers, polyesters, thermoplastic elastomers, and the like) may be a nonwoven fabric made of mixed fibers.

第1の実施形態のスパンボンド不織布(B)を形成する繊維は、前記プロピレン系重合体組成物(B)からなる単一の繊維であってもよく、本発明の目的を損なわない範囲でプロピレン系重合体組成物(B)を含むサイドバイサイド、芯鞘構造を有する複合繊維であってもよい。 The fiber forming the spunbonded nonwoven fabric (B) of the first embodiment may be a single fiber composed of the propylene-based polymer composition (B), and is within the range not impairing the object of the present invention. It may be a side-by-side composite fiber containing the polymer composition (B) or a composite fiber having a core-sheath structure.

スパンボンド不織布(B)を形成する繊維の断面形状は、丸型;星型、三角型、四角型、五角型などの多角型;楕円型;中空型;などの形状を採り得る。 The cross-sectional shape of the fibers forming the spunbond nonwoven fabric (B) may be a round shape; a polygonal shape such as a star shape, a triangular shape, a square shape, and a pentagonal shape; an oval shape; a hollow shape;

(スパンボンド不織布(B)の物性)
第1の実施形態の不織布積層体に用いられるスパンボンド不織布(B)は、目付20g/mにてJIS L 1096(2010)に準じたフラジール通気度測定機による圧力差125Paでの流量の条件で測定した通気度が500cm/cm/s以下である。450cm/cm/s以下が好ましく、400cm/cm/s以下が好ましい。また、下限値は特に限定されないが、50cm/cm/s以上が挙げられる。100cm/cm/s以上が好ましく、200cm/cm/s以上がより好ましい。スパンボンド不織布の通気度がこの範囲であると、適度な通気性やバリア性が得られる。また、得られたスパンボンド不織布は強度に優れる。通気度が、このような範囲である場合には、上記特性を有することから、本実施形態の不織布積層体は、特に医療用資材等に好適に使用できる。
(Physical properties of spunbond nonwoven fabric (B))
The spunbonded nonwoven fabric (B) used in the nonwoven fabric laminate of the first embodiment has a basis weight of 20 g/m 2 and a flow rate condition of 125 Pa with a pressure difference of 125 Pa measured by a Frazier air permeability meter according to JIS L 1096 (2010). The air permeability measured by the method is 500 cm 3 /cm 2 /s or less. It is preferably 450 cm 3 /cm 2 /s or less, and preferably 400 cm 3 /cm 2 /s or less. The lower limit value is not particularly limited, but may be 50 cm 3 /cm 2 /s or more. It is preferably 100 cm 3 /cm 2 /s or more, more preferably 200 cm 3 /cm 2 /s or more. When the air permeability of the spunbonded nonwoven fabric is within this range, appropriate air permeability and barrier properties can be obtained. In addition, the obtained spunbonded nonwoven fabric has excellent strength. When the air permeability is in such a range, the nonwoven fabric laminate of the present embodiment can be suitably used for medical materials and the like, because it has the above-mentioned characteristics.

スパンボンド不織布(B)の目付は、5g/m〜50g/mの範囲であることが好ましく、10g/m〜25g/mの範囲であることがより好ましい。 Basis weight of the spunbonded nonwoven fabric (B) is preferably in the range of 5g / m 2 ~50g / m 2 , and more preferably in the range of 10g / m 2 ~25g / m 2 .

スパンボンド不織布(B)を形成する繊維の平均繊維径は、5μm〜30μmの範囲であることが好ましい。平均繊維径の上限としては、より好ましくは25μm以下、さらに好ましくは20μm以下である。特に、20μm以下であると、不織布を形成する繊維は十分に細いものとなり、特に医療用資材等に好適に使用できる。また、平均繊維径の下限としては、特に限定されないが、10μm以上であると、強度に優れたものが得られる。 The average fiber diameter of the fibers forming the spunbond nonwoven fabric (B) is preferably in the range of 5 μm to 30 μm. The upper limit of the average fiber diameter is more preferably 25 μm or less, still more preferably 20 μm or less. In particular, when it is 20 μm or less, the fibers forming the non-woven fabric become sufficiently thin, and it can be used particularly suitably for medical materials and the like. Moreover, the lower limit of the average fiber diameter is not particularly limited, but if it is 10 μm or more, a material having excellent strength can be obtained.

スパンボンド不織布(B)の強度は、目付20g/mにて吸収線量45kGyの電子線が照射された後の強度として、MD(縦方向:不織布製造時の機械方向)強度が20N以上、CD(横方向)強度が10N以上であることが好ましい。より好ましくは、MD強度が25N以上、CD強度が15N以上である。強度が上記範囲であると、不織布に穴が開いたり破れたりし難くなるので好ましい。
ここで、吸収線量とは、1kgあたり1ジュールのエネルギーの吸収があるときの線量であり、Gyで表されるものである。
The spunbonded non-woven fabric (B) has a MD (longitudinal direction: machine direction at the time of non-woven fabric production) strength of 20 N or more and a CD as the strength after being irradiated with an electron beam having an absorbed dose of 45 kGy at a basis weight of 20 g/m 2 . The strength (lateral direction) is preferably 10 N or more. More preferably, the MD strength is 25 N or higher and the CD strength is 15 N or higher. When the strength is within the above range, it is difficult for the non-woven fabric to be perforated or torn, which is preferable.
Here, the absorbed dose is a dose when 1 joule of energy is absorbed per 1 kg, and is represented by Gy.

また、目付20g/mにて吸収線量45kGyの電子線が照射された後の強度INDEXは10N以上であることが好ましい。さらに好ましくは13N以上、最も好ましくは18N以上である。スパンボンド不織布(B)の強度INDEXが、この範囲であれば、電子線を照射した後でも十分に優れた強度を備えたものとなる。また、電子線が照射された後の強度INDEXがこの範囲であると、十分に強度が優れるものとなり、特に医療用資材等に好適に使用できる点で好ましい。
なお、本明細書において、強度INDEXとは以下の式により算出される値である。
〔式〕:強度INDEX=((((MD強度)+(CD強度)))/2)0.5
Further, the intensity INDEX after irradiation with an electron beam having an absorbed dose of 45 kGy at a basis weight of 20 g/m 2 is preferably 10 N or more. It is more preferably 13 N or more, and most preferably 18 N or more. When the strength INDEX of the spunbonded nonwoven fabric (B) is in this range, the spunbonded nonwoven fabric (B) has sufficiently excellent strength even after being irradiated with an electron beam. When the strength INDEX after being irradiated with an electron beam is in this range, the strength becomes sufficiently excellent, and it is particularly preferable in that it can be suitably used for medical materials and the like.
In this specification, the strength INDEX is a value calculated by the following formula.
[Formula]: Strength INDEX=((((MD strength) 2 +(CD strength) 2 ))/2) 0.5

(スパンボンド不織布(B)の製造方法)
第1の実施形態に用いうるスパンボンド不織布(B)は、公知のスパンボンド不織布の製造方法により製造し得る。具体的には、例えば、予め、上記プロピレン系重合体組成物(B)を紡糸ノズルから紡糸し、紡出された長繊維フィラメントを冷却流体などにより冷却し、延伸空気によってフィラメントに張力を加えて所定の繊度とし、得られたフィラメントを移動する捕集ベルト上に集めて、所定の厚さに堆積させたスパンボンド不織布とすることにより製造し得る。
また、必要に応じて、堆積したウェブを交絡処理することができる。交絡方法としては、例えば、エンボスロールを用いて熱エンボス加工処理する方法;超音波により融着する方法;ウォータージェットを用いて繊維を交絡させる方法;ホットエアースルーにより融着する方法;ニードルパンチを用いる方法;などの各種の方法を、適宜、使用することができる。
(Method for producing spunbond nonwoven fabric (B))
The spunbonded nonwoven fabric (B) that can be used in the first embodiment can be manufactured by a known spunbonded nonwoven fabric manufacturing method. Specifically, for example, the above-mentioned propylene-based polymer composition (B) is spun in advance from a spinning nozzle, the spun long-fiber filament is cooled with a cooling fluid, and tension is applied to the filament by drawing air. The spunbonded non-woven fabric having a predetermined fineness and the obtained filaments is collected on a moving collection belt to be deposited into a predetermined thickness to produce a spunbonded nonwoven fabric.
Further, the deposited web can be entangled as necessary. Examples of the entanglement method include a method of hot embossing using an embossing roll; a method of fusion by ultrasonic waves; a method of entanglement of fibers using a water jet; a method of fusion by hot air through; a needle punch. Various methods such as the method used; and the like can be appropriately used.

スパンボンド不織布(B)は、強度等がより向上し、さらに、柔軟性、通気性のバランスを保つ点で、エンボス加工等により部分的に熱圧着された不織布であることが好ましい。スパンボンド不織布(B)を熱エンボス加工により熱圧着する場合、エンボス面積率(熱圧着部)は5%〜30%が好ましい。より好ましくは5%〜20%の範囲である。刻印形状は、例えば、円、楕円、長円、正方、菱、長方、四角、キルト、格子、亀甲やそれら形状を基本とする連続した形が例示される。 The spunbonded non-woven fabric (B) is preferably a non-woven fabric which is partially thermocompression bonded by embossing or the like from the viewpoint that the strength and the like are further improved and the flexibility and air permeability are balanced. When the spunbonded nonwoven fabric (B) is thermocompression bonded by hot embossing, the embossed area ratio (thermocompression bonding portion) is preferably 5% to 30%. It is more preferably in the range of 5% to 20%. Examples of the engraved shape include a circle, an ellipse, an oval, a square, a diamond, a rectangle, a square, a quilt, a lattice, a turtle shell, and a continuous shape based on these shapes.

スパンボンド不織布(B)には、本発明の目的を損なわない範囲で、ギア加工、印刷、塗布、ラミネート、熱処理、賦型加工、親水加工、撥水加工、プレス加工などの二次加工を施してもよい。なお、既述の二次加工は、スパンボンド不織布(B)を含む不織布積層体を形成した後に、施すこともできる。 The spunbonded non-woven fabric (B) is subjected to secondary processing such as gear processing, printing, coating, laminating, heat treatment, shaping processing, hydrophilic processing, water repellent processing, press processing, etc. within a range that does not impair the object of the present invention. May be. The above-mentioned secondary processing can be performed after forming a nonwoven fabric laminate containing the spunbonded nonwoven fabric (B).

スパンボンド不織布(B)は、必要に応じて撥水等の加工処理を施すことができる。撥水等の加工処理は、フッ素系撥水剤などの加工剤を塗布すること、又は予め撥水剤を添加剤として樹脂原料に混ぜ合わせて不織布を成形することにより行うことができる。撥水剤の付着量(含有量)は不織布全質量に対し、0.5質量%〜5.0質量%が適当である。
また、撥アルコ−ル性の付与方法としては、例えば、スパンボンド不織布(B)にフッ素系加工剤を0.01質量%〜3質量%の付着量で付着させる方法などが挙げられる。この場合の加工剤の付着方法、及び乾燥方法は特に限定されない。加工剤の付着方法としては、スプレーで吹きつける方法;加工剤浴に浸漬し、マングルで絞る方法;コーティングによる方法;などがあり、乾燥方法としては、熱風乾燥器を用いる方法;テンターを用いる方法;発熱体に接触させる方法;などがある。
The spunbonded nonwoven fabric (B) can be subjected to a processing treatment such as water repellency, if necessary. The processing such as water repellency can be performed by applying a processing agent such as a fluorine-based water repellent or by mixing the resin repellant as an additive with the resin raw material in advance to form a nonwoven fabric. A suitable amount (content) of the water repellent is 0.5% by mass to 5.0% by mass based on the total mass of the nonwoven fabric.
Examples of the method of imparting alcohol repellency include a method of attaching a fluorine-based processing agent to the spunbond nonwoven fabric (B) in an amount of 0.01% by mass to 3% by mass. In this case, the method of attaching the processing agent and the method of drying are not particularly limited. The method of attaching the processing agent includes a method of spraying; a method of dipping in a processing agent bath and squeezing with a mangle; a method of coating; and the like, and a drying method of using a hot air dryer; a method of using a tenter. A method of contacting with a heating element;

上記加工処理により、例えば、スパンボンド不織布(B)を含む不織布積層体を医療用のガウンなどに用いる場合に、水、アルコ−ル、油などが浸透しにくくなり、アルコ−ル消毒した場合や血液等が付着した場合でもバリア性の高いものとなる。なお、上記加工は、スパンボンド不織布(B)を含む不織布積層体とした場合にも適用できる。 By the above-mentioned processing, for example, when a nonwoven fabric laminate containing the spunbonded nonwoven fabric (B) is used in a medical gown, it becomes difficult for water, alcohol, oil, etc. to permeate, and when the alcohol is sterilized, Even if blood or the like adheres, it has a high barrier property. The above processing can be applied to a nonwoven fabric laminate including the spunbonded nonwoven fabric (B).

また、スパンボンド不織布(B)には、制電性を付与してもよい。制電性の付与方法としては、適当な制電性付与剤(たとえば、脂肪酸エステル、第4級アンモニウム塩など)を塗布する方法、または添加剤として樹脂原料に混ぜ合わせて不織布を成形する方法などが挙げられる。制電性の程度としては、20℃、40%RHの雰囲気でJIS L1094C法に示す方法で1000V以下(摩擦布は綿布とする。)であることが好ましい。 Further, the spunbonded nonwoven fabric (B) may be provided with antistatic property. As a method of imparting antistatic property, a method of applying an appropriate antistatic property imparting agent (for example, fatty acid ester, quaternary ammonium salt, etc.) or a method of forming a non-woven fabric by mixing the resin raw material as an additive, Are listed. The degree of antistatic property is preferably 1000 V or less (the friction cloth is a cotton cloth) according to the method shown in JIS L1094C in an atmosphere of 20° C. and 40% RH.

上記制電性の付与により、例えば、スパンボンド不織布(B)を積層した第1の実施形態に係る不織布積層体を医療用のガウンなどに用いる場合に、着心地を良くすることが可能である。なお、上記加工は、スパンボンド不織布(B)を含む不織布積層体とした場合にも適用できる。 By imparting the antistatic property, it is possible to improve comfort when, for example, the nonwoven fabric laminate according to the first embodiment in which the spunbonded nonwoven fabric (B) is laminated is used in a medical gown or the like. .. The above processing can be applied to a nonwoven fabric laminate including the spunbonded nonwoven fabric (B).

<第2の実施形態に係る不織布積層体>
第2の実施形態に係る不織布積層体は、既述の本実施形態のメルトブローン不織布の少なくとも一方の面上に、エチレン系重合体組成物(C)で構成される繊維からなる連続長繊維不織布が積層されてなる不織布積層体である。
<Nonwoven fabric laminate according to the second embodiment>
In the nonwoven fabric laminate according to the second embodiment, a continuous long fiber nonwoven fabric made of fibers composed of the ethylene-based polymer composition (C) is provided on at least one surface of the melt blown nonwoven fabric of the present embodiment described above. It is a non-woven fabric laminated body.

エチレン系重合体組成物(C)で構成される繊維からなる連続長繊維不織布は、以下に詳述するように、メルトブローン不織布であることが好ましい。 The continuous long-fiber nonwoven fabric made of fibers composed of the ethylene-based polymer composition (C) is preferably a melt blown nonwoven fabric, as described in detail below.

〔エチレン系重合体組成物(C)で構成される繊維からなる連続長繊維不織布〕
第2の実施形態に係る不織布積層体が有する連続長繊維不織布は、エチレン系重合体組成物(C)で構成される繊維からなる不織布である。
エチレン系重合体組成物(C))で構成される繊維からなる連続長繊維不織布は、メルトブローン不織布(以下、メルトブローン不織布(C)と称することがある)であることが好ましい。
以下、連続長繊維不織布、好ましくは、メルトブローン不織布(C)を構成するエチレン系重合体組成物(C)について説明する。
[Continuous long-fiber nonwoven fabric composed of fibers composed of ethylene-based polymer composition (C)]
The continuous long-fiber nonwoven fabric included in the nonwoven fabric laminate according to the second embodiment is a nonwoven fabric made of fibers composed of the ethylene-based polymer composition (C).
The continuous long-fiber non-woven fabric made of fibers composed of the ethylene polymer composition (C)) is preferably a melt-blown non-woven fabric (hereinafter sometimes referred to as “melt-blown non-woven fabric (C)”).
Hereinafter, the ethylene-based polymer composition (C) constituting the continuous long-fiber nonwoven fabric, preferably the meltblown nonwoven fabric (C) will be described.

(エチレン系重合体組成物(C))
エチレン系重合体組成物(C)(以下、組成物(C)と称することがある)は、メルトフローレート(MFR)が10g/10分〜250g/10分のエチレン系重合体(c−1)と、重量平均分子量(Mw)が400〜15000のエチレン系重合体ワックス(c−2)とを含み、エチレン系重合体ワックス(c−2)に対するエチレン系重合体(c−1)の含有量が、質量比〔(c−1)/(c−2)〕で90/10〜10/90の範囲であることが好ましい。
(Ethylene-based polymer composition (C))
The ethylene-based polymer composition (C) (hereinafter sometimes referred to as the composition (C)) is an ethylene-based polymer (c-1) having a melt flow rate (MFR) of 10 g/10 minutes to 250 g/10 minutes. ) And an ethylene-based polymer wax (c-2) having a weight average molecular weight (Mw) of 400 to 15000, wherein the ethylene-based polymer (c-1) is contained in the ethylene-based polymer wax (c-2). The amount is preferably in the range of 90/10 to 10/90 in terms of mass ratio [(c-1)/(c-2)].

エチレン系重合体(c−1)と、エチレン系重合体ワックス(c−2)とを、既述の好ましい質量比で含有するエチレン系重合体組成物(C)を含む繊維とすることで、電子線照射後の強度の低下やバリア性の低下を抑制することができる他、繊維径を細くすることができ、また、紡糸性がより優れたものとなる。 By using the fiber containing the ethylene polymer composition (C) containing the ethylene polymer (c-1) and the ethylene polymer wax (c-2) in the above-described preferable mass ratio, In addition to suppressing the decrease in strength and the decrease in barrier property after electron beam irradiation, the fiber diameter can be reduced, and the spinnability is further improved.

(エチレン系重合体(c−1))
第2の実施形態の不織布積層体に用いられるメルトブローン不織布(C)を形成する繊維の成分の一つであるエチレン系重合体(c−1)は、エチレン系重合体(b−2)と同様の樹脂であり、エチレンの単独重合体、又はエチレンと他のα−オレフィンとの共重合体であるエチレンを主体とする重合体である。
エチレン系重合体(c−1)の密度は、0.870g/cm〜0.990g/cmの範囲が好ましく、0.900g/cm〜0.980g/cmの範囲がより好ましく、0.910g/cm〜0.980g/cmの範囲がさらに好ましく、0.940g/cm〜0.980g/cmの範囲が最も好ましい。
(Ethylene-based polymer (c-1))
The ethylene polymer (c-1), which is one of the components of the fibers forming the meltblown nonwoven fabric (C) used in the nonwoven fabric laminate of the second embodiment, is the same as the ethylene polymer (b-2). The resin is a homopolymer of ethylene or a polymer mainly composed of ethylene which is a copolymer of ethylene and another α-olefin.
The density of the ethylene-based polymer (c-1) is preferably in the range of 0.870g / cm 3 ~0.990g / cm 3 , more preferably in the range of 0.900g / cm 3 ~0.980g / cm 3 , The range of 0.910 g/cm 3 to 0.980 g/cm 3 is more preferable, and the range of 0.940 g/cm 3 to 0.980 g/cm 3 is the most preferable.

エチレン系重合体(c−1)は、通常、高圧法低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンなどの名称で製造、販売されている結晶性の樹脂である。 The ethylene-based polymer (c-1) is a crystalline resin that is usually manufactured and sold under the names such as high-pressure low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, medium-density polyethylene, and high-density polyethylene.

エチレンと共重合される他のα−オレフィンとしては、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン、1−テトラデセン、1−ヘキサデセン、1−オクタデセン、1−エイコセン等の炭素数3〜20のα−オレフィン等が挙げられる。これらエチレン系重合体は単独でも、二種以上の混合物であってもよい。 Other α-olefins copolymerized with ethylene include propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 1- Examples of the α-olefin having 3 to 20 carbon atoms such as tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, and 1-eicosene. These ethylene polymers may be used alone or as a mixture of two or more kinds.

エチレン系重合体(c−1)のメルトフローレート(MFR190:ASTM D1238に準拠して荷重2.16kg、190℃で測定)は、エチレン系重合体(c−1)を用いてメルトブローン不織布を製造し得る限り特に限定はされないが、10g/10分〜250g/10分の範囲が好ましい。20g/10分〜200g/10分の範囲がより好ましく、50g/10分〜150g/10分の範囲にあることがさらに好ましい。エチレン系重合体(c−1)のメルトフローレートがこの範囲にあると、得られる繊維径をより細くし易くなり、紡糸性がより良好となる点から望ましい。 The melt flow rate of the ethylene polymer (c-1) (MFR 190 : measured at 190° C. under a load of 2.16 kg in accordance with ASTM D1238) is a melt blown nonwoven fabric using the ethylene polymer (c-1). There is no particular limitation as long as it can be produced, but a range of 10 g/10 minutes to 250 g/10 minutes is preferable. The range of 20 g/10 minutes to 200 g/10 minutes is more preferable, and the range of 50 g/10 minutes to 150 g/10 minutes is further preferable. When the melt flow rate of the ethylene polymer (c-1) is in this range, the obtained fiber diameter is likely to be smaller and the spinnability is better, which is desirable.

エチレン系重合体(c−1)は、前記エチレン系重合体(b−2)と同様に、種々公知の製造方法(例えば、高圧法、チーグラー触媒またはメタロセン触媒を用いて得られる中低圧法)によって得られる重合体を用いることができる。 The ethylene-based polymer (c-1) is, like the ethylene-based polymer (b-2), various known production methods (for example, a high-pressure method, a medium-low pressure method obtained by using a Ziegler catalyst or a metallocene catalyst). The polymer obtained by can be used.

(エチレン系重合体ワックス(c−2))
メルトブローン不織布(C)を形成する繊維の成分の一つであるエチレン系重合体ワックス(c−2)は、前記エチレン系重合体ワックス(b−3)と同様のワックス状樹脂であり、エチレン系重合体(c−1)に比べて、分子量が低い、すなわち、ワックス状の重合体である。
また、エチレン系重合体ワックス(b−3)と同様の製法で得られる。
(Ethylene polymer wax (c-2))
The ethylene-based polymer wax (c-2), which is one of the components of the fibers forming the meltblown nonwoven fabric (C), is a wax-like resin similar to the ethylene-based polymer wax (b-3), and is ethylene-based. It has a lower molecular weight than the polymer (c-1), that is, a waxy polymer.
Further, it can be obtained by the same production method as the ethylene polymer wax (b-3).

エチレン系重合体ワックス(c−2)の重量平均分子量(Mw)は、400〜15000の範囲が好ましく、1000〜15000の範囲がより好ましく、6000〜15000の範囲が更に好ましく、6000〜10000の範囲であることが特に好ましい。6500〜10000の範囲であることが最も好ましい。エチレン系重合体ワックス(c−2)の重量平均分子量(Mw)が、この範囲内であると、メルトブローン不織布(C)で構成される繊維が十分に細くしやすくなる点で好ましい。 The weight average molecular weight (Mw) of the ethylene polymer wax (c-2) is preferably in the range of 400 to 15,000, more preferably in the range of 1,000 to 15,000, further preferably in the range of 6,000 to 15,000, and in the range of 6,000 to 10,000. Is particularly preferable. Most preferably, it is in the range of 6500-10000. When the weight average molecular weight (Mw) of the ethylene polymer wax (c-2) is within this range, it is preferable because the fibers formed of the meltblown nonwoven fabric (C) are likely to be sufficiently thin.

エチレン系重合体ワックス(c−2)の密度は、0.890g/cm〜0.985g/cmが好ましく、0.910g/cm以上がより好ましく、0.930g/cm以上がさらに好ましく、0.950g/cm以上がさらに好ましく、0.960g/cm以上が特に好ましい。また、0.980g/cm以下が好ましい。密度が、このような範囲にあるエチレン系重合体ワックス(c−2)を用いると、前記エチレン系重合体(c−1)との混練性に優れ、且つ、紡糸性、経時での安定性により優れる点で好ましい。そのうえ、得られたメルトブローン不織布(C)を、既述の本実施形態のメルトブローン不織布と積層して、不織布積層体を形成する際のエンボス熱圧着時に繊維がより融解し難い点で好ましい。 The density of the ethylene polymer wax (c-2), preferably 0.890g / cm 3 ~0.985g / cm 3 , more preferably 0.910 g / cm 3 or more, 0.930 g / cm 3 or more and more It is preferably 0.950 g/cm 3 or more, more preferably 0.960 g/cm 3 or more. Further, it is preferably 0.980 g/cm 3 or less. When the ethylene polymer wax (c-2) having a density in such a range is used, it has excellent kneadability with the ethylene polymer (c-1), and has spinnability and stability over time. Is preferable because it is more excellent. Moreover, the obtained meltblown nonwoven fabric (C) is preferably laminated with the meltblown nonwoven fabric of the present embodiment described above, because the fibers are more difficult to melt during embossing thermocompression bonding when forming a nonwoven fabric laminate.

エチレン系重合体組成物(C)においては、エチレン系重合体ワックス(c−2)に対するエチレン系重合体(c−1)の含有量が、質量比〔(c−1)/(c−2)〕で90/10〜10/90の範囲であることが好ましいことは既述の通りである。〔(c−1)/(c−2)〕の質量比がこの範囲内であることで、メルトブローン不織布(C)で構成される繊維を十分に細くし易くなり、紡糸性により優れたものとなる上に、得られたメルトブローン不織布(C)を、既述の本実施形態のメルトブローン不織布と積層して不織布積層体を形成する際のエンボス熱圧着時に繊維にダメージがより発生し難い点で好ましい。 In the ethylene polymer composition (C), the content of the ethylene polymer (c-1) with respect to the ethylene polymer wax (c-2) is a mass ratio [(c-1)/(c-2). )] is preferably 90/10 to 10/90, as described above. When the mass ratio of [(c-1)/(c-2)] is within this range, the fibers composed of the meltblown nonwoven fabric (C) can be made sufficiently thin, and the spinnability is superior. In addition, the obtained meltblown nonwoven fabric (C) is preferable in that the fibers are less likely to be damaged during embossing thermocompression bonding when the nonwoven fabric laminate is formed by laminating the meltblown nonwoven fabric (C) described above. ..

<第3の実施形態に係る不織布積層体>
第3の実施形態に係る不織布積層体は、既述の本実施形態のメルトブローン不織布の一方の面上に、既述のプロピレン系重合体組成物(A)とは異なるプロピレン系重合体組成物(B)で構成される繊維からなるスパンボンド不織布が積層され、他方の面上に、エチレン系重合体組成物(C)からなる連続長繊維不織布が積層されてなる不織布積層体である。
第3の実施形態に係る不織布積層体は、既述の本実施形態のメルトブローン不織布の片面に、プロピレン系重合体組成物(B)で構成される繊維からなるスパンボンド不織布(B)が積層され、他方の面上に、エチレン系重合体組成物(C)からなる連続長繊維不織布、好ましくはメルトブローン不織布(C)が積層されてなる3層構造の不織布積層体である。
第3の実施形態に係る不織布積層体に含まれるスパンボンド不織布(B)およびメルトブローン不織布(C)は、既述の第1の実施形態および第2の実施形態に係る不織布積層体において説明した不織布と同様のものである。
スパンボンド不織布(B)/本実施形態のメルトブローン不織布/メルトブローン不織布(C)/本実施形態のメルトブローン不織布/スパンボンド不織布(B)の5層構造の積層体としてもよい。
<Nonwoven fabric laminate according to the third embodiment>
The non-woven fabric laminate according to the third embodiment has a propylene-based polymer composition ((A) different from the propylene-based polymer composition (A) described above on one surface of the melt-blown non-woven fabric of the present embodiment described above. A spunbonded nonwoven fabric composed of fibers composed of B) is laminated, and a continuous long-fiber nonwoven fabric composed of the ethylene polymer composition (C) is laminated on the other surface of the nonwoven fabric laminate.
In the nonwoven fabric laminate according to the third embodiment, a spunbonded nonwoven fabric (B) made of fibers composed of a propylene-based polymer composition (B) is laminated on one surface of the melt blown nonwoven fabric of the present embodiment described above. A non-woven fabric laminate having a three-layer structure in which a continuous long-fiber non-woven fabric made of an ethylene-based polymer composition (C), preferably a melt blown non-woven fabric (C), is laminated on the other surface.
The spunbonded nonwoven fabric (B) and meltblown nonwoven fabric (C) contained in the nonwoven fabric laminate according to the third embodiment are the nonwoven fabrics described in the nonwoven fabric laminate according to the above-described first and second embodiments. Is similar to.
A spunbonded non-woven fabric (B)/melt-blown non-woven fabric of the present embodiment/melt-blown non-woven fabric (C)/melt-blown non-woven fabric of the present embodiment/spun-bonded non-woven fabric (B) may have a five-layer structure.

メルトブローン不織布に、スパンボンド不織布(B)およびメルトブローン不織布(C)から選ばれる少なくとも一方の不織布を積層した不織布積層体の製造方法は、複数の不織布を一体化して不織布積層体を形成できる方法であれば特に限定されない。 A method for producing a non-woven fabric laminate in which at least one non-woven fabric selected from a spun bond non-woven fabric (B) and a melt blown non-woven fabric (C) is laminated on a melt blown non-woven fabric is a method capable of forming a non-woven fabric laminate by integrating a plurality of non-woven fabrics There is no particular limitation.

具体的には、例えば、以下の方法を採用することができるが、これら方法に限定されるものではない。
(i)予め得られたスパンボンド不織布(B)の面上に、本実施形態のメルトブローン不織布を形成するプロピレン系重合体組成物(A)または、メルトブローン不織布(C)を形成するエチレン系重合体組成物(C)から得られる繊維を直接堆積させてメルトブローン不織布を形成した後、スパンボンド不織布(B)とメルトブローン不織布とを熱エンボスなどによって融着させて2層の積層体を製造する方法。
(ii)メルトブローン法によって得られるプロピレン系重合体組成物(A)から得られる繊維を堆積させてメルトブローン不織布を形成し、さらにスパンボンド法により形成されるプロピレン系重合体組成物(B)から得られる繊維を前記メルトブローン不織布の上に直接堆積させてスパンボンド不織布(B)を形成した後、メルトブローン不織布とスパンボンド不織布(B)とを融着させて不織布積層体を製造する方法。
(iii)予め得られた既述の本実施形態のメルトブローン不織布に、別途製造したスパンボンド不織布(B)およびメルトブローン不織布(C)のうち少なくとも1層を、重ね合わせ、加熱加圧により両不織布を融着させて2層または3層の不織布積層体を製造する方法。
(iv)予め得られたメルトブローン不織布と、別途製造したスパンボンド不織布(B)およびメルトブローン不織布(C)のうち少なくとも1層とを、ホットメルト接着剤、溶剤系接着剤等の接着剤によって接着して2層又は3層の不織布積層体を製造する方法。
(v)予め得られたメルトブローン不織布(C)の両面に、予め得られた既述の本実施形態のメルトブローン不織布を積層させ、さらにその外側両面に別途製造したスパンボンド不織布(B)を積層させて、熱エンボスにより融着を行って、スパンボンド不織布(B)/本実施形態のメルトブローン不織布/メルトブローン不織布(C)/本実施形態のメルトブローン不織布/スパンボンド不織布(B)の5層構造の不織布積層体を製造する方法。
Specifically, for example, the following methods can be adopted, but the method is not limited to these.
(I) A propylene-based polymer composition (A) that forms the meltblown nonwoven fabric of this embodiment or an ethylene-based polymer that forms the meltblown nonwoven fabric (C) on the surface of the previously obtained spunbonded nonwoven fabric (B). A method for producing a two-layer laminate by directly depositing fibers obtained from the composition (C) to form a meltblown nonwoven fabric, and then fusing the spunbonded nonwoven fabric (B) and the meltblown nonwoven fabric by heat embossing or the like.
(Ii) A fiber obtained from the propylene polymer composition (A) obtained by the melt blown method is deposited to form a melt blown nonwoven fabric, and further obtained from the propylene polymer composition (B) formed by the spun bond method. A method for producing a nonwoven fabric laminate by directly depositing the fibers to be formed on the meltblown nonwoven fabric to form a spunbonded nonwoven fabric (B), and then fusing the meltblown nonwoven fabric and the spunbonded nonwoven fabric (B).
(Iii) At least one layer of the spunbonded nonwoven fabric (B) and the meltblown nonwoven fabric (C) separately produced is superposed on the previously obtained meltblown nonwoven fabric of the present embodiment, and both the nonwoven fabrics are heated and pressed. A method for producing a two-layer or three-layer nonwoven fabric laminate by fusing.
(Iv) The melt-blown non-woven fabric obtained in advance and at least one layer of the spunbonded non-woven fabric (B) and the melt-blown non-woven fabric (C) separately produced are bonded together by an adhesive such as a hot-melt adhesive or a solvent-based adhesive. A method for producing a two-layer or three-layer nonwoven fabric laminate.
(V) The previously obtained meltblown nonwoven fabric of the present embodiment is laminated on both sides of the previously obtained meltblown nonwoven fabric (C), and the spunbonded nonwoven fabric (B) separately produced is laminated on both outer surfaces thereof. Then, the spunbonded non-woven fabric (B)/melt-blown non-woven fabric of the present embodiment/melt-blown non-woven fabric (C)/melt-blown non-woven fabric of the present embodiment/spun-bonded non-woven fabric (B) is formed into a five-layer structure by fusion bonding by heat emboss A method for manufacturing a laminate.

メルトブローン不織布とスパンボンド不織布とを熱融着により積層する方法は、両不織布の接触面の全面を熱融着する方法、又は接触面の一部を熱融着する方法とがあるが、熱エンボス加工法により各不織布層の接触面の一部を融着することが好ましい。この場合の融着面積(エンボス面積率:これはエンボスロールの刻印面積に相当する)は、接触面積の5%〜30%が好ましく、さらには10%〜20%が好ましい。融着面積がこの範囲にあるとバリア性や、接着強度と柔軟性とのバランスが優れた不織布積層体となる。
なお、熱エンボス加工を行う場合は、エンボス温度は、エンボス加工時のライン速度や圧着圧力によるが、一般的に85℃〜150℃の範囲にある。
The method of laminating the meltblown nonwoven fabric and the spunbonded nonwoven fabric by heat fusion includes a method of heat-sealing the entire contact surface of both nonwoven fabrics, or a method of heat-sealing a part of the contact surfaces. It is preferable to fuse a part of the contact surface of each nonwoven fabric layer by a processing method. In this case, the fused area (embossed area ratio: this corresponds to the engraved area of the embossing roll) is preferably 5% to 30% of the contact area, and more preferably 10% to 20%. When the fused area is in this range, the nonwoven fabric laminate has excellent barrier properties and a good balance between adhesive strength and flexibility.
When performing hot embossing, the embossing temperature is generally in the range of 85°C to 150°C, although it depends on the line speed and the pressure of pressure during the embossing.

スパンボンド不織布とメルトブローン不織布とを熱融着により積層する以外の方法としては、接着剤によってスパンボンド不織布とメルトブローン不織布とを積層する方法がある。この方法において用いられるホットメルト接着剤としては、たとえば酢酸ビニル系、ポリビニルアルコール系等の樹脂系接着剤;スチレン−ブタジエン系、スチレン−イソプレン系等のゴム系接着剤などが挙げられる。また、溶剤系接着剤としては、たとえばスチレン−ブタジエン系、スチレン−イソプレン系、ウレタン系等のゴム系接着剤;酢酸ビニル、塩化ビニル等の樹脂系の有機溶剤または水性エマルジョン接着剤などが挙げられる。これらの接着剤の中でも、スチレン−イソプレン系、スチレン−ブタジエン系等のゴム系のホットメルト接着剤が、スパンボンド不織布の特性である風合いを損なわない点で好ましい。 As a method other than laminating the spun bond nonwoven fabric and the melt blown nonwoven fabric by heat fusion, there is a method of laminating the spun bond nonwoven fabric and the melt blown nonwoven fabric with an adhesive. Examples of the hot melt adhesive used in this method include vinyl acetate-based and polyvinyl alcohol-based resin-based adhesives; styrene-butadiene-based and styrene-isoprene-based rubber-based adhesives, and the like. Examples of the solvent-based adhesive include rubber-based adhesives such as styrene-butadiene-based, styrene-isoprene-based and urethane-based adhesives; resin-based organic solvents such as vinyl acetate and vinyl chloride or water-based emulsion adhesives. .. Among these adhesives, rubber-based hot-melt adhesives such as styrene-isoprene-based and styrene-butadiene-based adhesives are preferable because they do not impair the texture which is a characteristic of the spunbonded nonwoven fabric.

メルトブローン不織布とスパンボンド不織布との不織布積層体において、メルトブローン不織布層とスパンボンド不織布層との層間の剥離強度は、0.1N以上であることが好ましく、0.5N以上であることがより好ましく、剥離しないことが最も好ましい。 In the nonwoven fabric laminate of the meltblown nonwoven fabric and the spunbonded nonwoven fabric, the peel strength between the meltblown nonwoven fabric layer and the spunbonded nonwoven fabric layer is preferably 0.1 N or more, more preferably 0.5 N or more, Most preferably, it does not peel.

<医療用衣料>
本実施形態の医療用医療は、既述の本実施形態のメルトブローン不織布、または、第1の実施形態〜第1の実施形態のいずれかの不織布積層体を含む。
既述のように、本実施形態のメルトブローン不織布は、柔軟であって耐水圧が高く、電子線等による放射線滅菌処理が可能であり、放射線滅菌処理後の強度低下が抑制されている、さらに、第1の実施形態〜第1の実施形態の不織布積層体は、いずれも、既述の本実施形態のメルトブローン不織布を含む不織布積層体であるため、本実施形態の医療用衣料は、いずれも、放射線滅菌処理後の強度低下が抑制されており、さらに、不織布積層体は層間の接着強度に優れ、不織布積層体の強度にも優れるため、耐久性、柔軟性が良好であり、撥水処理などの表面処理も容易に行なうことができる。
医療用衣料としては、例えば、医師、看護師などの医療従事者の着用する白衣、作業着、手術着用ガウンなどが挙げられる。
<Medical clothing>
The medical treatment of the present embodiment includes the melt blown nonwoven fabric of the present embodiment described above, or the nonwoven fabric laminate of any of the first embodiment to the first embodiment.
As described above, the melt-blown nonwoven fabric of the present embodiment is flexible and has high water pressure resistance, and can be subjected to radiation sterilization treatment by an electron beam or the like, and a decrease in strength after radiation sterilization treatment is suppressed, further, The non-woven fabric laminates of the first embodiment to the first embodiment are all non-woven fabric laminates containing the melt-blown non-woven fabric of the present embodiment described above, and thus the medical clothing of the present embodiment is, The decrease in strength after radiation sterilization is suppressed, and the non-woven fabric laminate has excellent adhesive strength between layers and the non-woven fabric laminate is also excellent in durability, flexibility, and water repellent treatment. The surface treatment can be easily performed.
Examples of medical clothing include white coats, work clothes, surgical gowns worn by medical staff such as doctors and nurses.

<ドレープ>
本実施形態のドレープは、既述の本実施形態のメルトブローン不織布、または、第1の実施形態〜第1の実施形態のいずれかの不織布積層体を含む。
既述のように、本実施形態のメルトブローン不織布は、柔軟であり、高強度であるため、ドレープとして各種用途に適用することができる。
本実施形態のドレープは、耐水圧が高く、電子線等による放射線滅菌処理が可能であり、放射線滅菌処理後の強度低下が抑制されている。また、第1の実施形態〜第3の実施形態の不織布積層体は、いずれも、既述の本実施形態のメルトブローン不織布を含む不織布積層体であるため、放射線滅菌処理後の強度低下が抑制されており、さらに、不織布積層体は層間の接着強度に優れ、不織布積層体の強度にも優れるため、耐久性、柔軟性が良好であり、撥水処理などの表面処理も容易に行なうことができる。このため、手術用ドレープ、シーツ、ベットカバー等の医療用途のみならず、各種の物品を被覆し、保護するドレープとして使用することができ、なかでも、手術用ドレープとして好適に使用にされる。
<Drape>
The drape of the present embodiment includes the melt blown nonwoven fabric of the present embodiment described above, or the nonwoven fabric laminate of any of the first embodiment to the first embodiment.
As described above, the melt blown nonwoven fabric of the present embodiment is flexible and has high strength, and thus can be applied to various applications as a drape.
The drape of the present embodiment has a high water pressure resistance and can be subjected to radiation sterilization treatment with an electron beam or the like, and the decrease in strength after the radiation sterilization treatment is suppressed. Further, since the nonwoven fabric laminates of the first to third embodiments are all nonwoven fabric laminates containing the melt blown nonwoven fabric of the present embodiment described above, the reduction in strength after radiation sterilization is suppressed. In addition, the nonwoven fabric laminate has excellent adhesive strength between layers, and also has excellent strength of the nonwoven fabric laminate, and thus has good durability and flexibility, and surface treatment such as water repellent treatment can be easily performed. .. Therefore, it can be used not only for medical applications such as surgical drapes, sheets, and bed covers, but also as a drape for covering and protecting various articles, among which it is preferably used as a surgical drape.

(その他の用途)
また、本実施形態のメルトブローン不織布および不織布積層体は、医療用衣料、ドレープのみならず、衛生材料としての包帯、医療用ガーゼ、タオル等の医療用衛生材用、衛生マスク等にも好適に使用される。
(Other uses)
Further, the meltblown nonwoven fabric and the nonwoven fabric laminate of the present embodiment are suitably used not only for medical clothing and drapes, but also as bandages as sanitary materials, medical gauze, medical sanitary materials such as towels, sanitary masks, etc. To be done.

以下、実施例に基づいて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
実施例および比較例における物性値等は、以下の方法により測定した。
Hereinafter, the present invention will be described more specifically based on Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
Physical property values and the like in Examples and Comparative Examples were measured by the following methods.

(1)目付〔g/m
不織布から、機械方向(MD)100mm×横方向(CD)100mmで10点採取した。なお、採取箇所は任意の10箇所とした。次いで、採取した各試験片の質量(g)を、上皿電子天秤(研精工業社製)を用いてそれぞれ測定した。各試験片の質量の平均値を求めた。求めた平均値から1m当たりの質量(g)に換算し、小数点第1位を四捨五入して、不織布の目付〔g/m〕とした。
(1) Unit weight [g/m 2 ]
Ten points were taken from the nonwoven fabric in a machine direction (MD) of 100 mm and a transverse direction (CD) of 100 mm. It should be noted that the sampling points were arbitrarily set at 10 points. Next, the mass (g) of each of the collected test pieces was measured using a plate electronic balance (manufactured by Kensei Kogyo Co., Ltd.). The average value of the mass of each test piece was calculated. The obtained average value was converted into a mass (g) per 1 m 2 , and the decimal point was rounded off to obtain a basis weight [g/m 2 ] of the nonwoven fabric.

(2)引張強度(N/50mm)強度INDEX、および伸び
電子線を照射する前の不織布、又は不織布積層体、及び吸収線量45kGyの電子線が照射された不織布、又は不織布積層体について、JIS L 1906に準拠して測定した。不織布から、幅50mm×長さ200mmの試験片を採取し、引張試験機(島津製作所オートグラフAGS-J)を用いてチャック間距離100mm、ヘッドスピード300mm/minでMD:5点、CD:5点を測定し、最大強度の平均値と最大強度測定時の伸度の平均値を算出し、引張強度(N/50mm)および伸び(%)を求めた。また、強度INDEXについて、下記式により算出した。
〔式〕 強度INDEX=[〔(MD強度)+(CD強度))〕/2]0.5
(2) Tensile strength (N/50 mm) strength INDEX, and elongation Nonwoven fabric before irradiation with electron beam or nonwoven fabric laminate, and nonwoven fabric irradiated with electron beam of absorbed dose of 45 kGy or nonwoven fabric laminate, JIS L It was measured according to 1906. A test piece of width 50 mm x length 200 mm was taken from the non-woven fabric, and a tensile tester (Autograph AGS-J manufactured by Shimadzu Corp.) was used. Distance between chucks was 100 mm, head speed was 300 mm/min, MD: 5 points, CD: 5 The points were measured, the average value of the maximum strength and the average value of the elongation at the time of measuring the maximum strength were calculated, and the tensile strength (N/50 mm) and the elongation (%) were obtained. The strength INDEX was calculated by the following formula.
[Formula] Strength INDEX=[[(MD strength) 2 +(CD strength) 2 )]/2] 0.5

また、得られた伸びから、伸度INDEXを、下記式により算出した。
〔式〕 伸度INDEX=[〔((MD伸び)+(CD伸び))〕/2]0.5
Further, the elongation INDEX was calculated from the obtained elongation by the following formula.
[Formula] Elongation INDEX=[[((MD elongation) 2 +(CD elongation) 2 )]/2] 0.5

(3)通気度(cm/cm/sec)
不織布から、150mm(MD)×150mm(CD)の試験片を採取し、JIS L 1096に準じたフラジール通気度測定機によって行った。n=5の平均値を測定値とした。
(3) Air permeability (cm 3 /cm 2 /sec)
A 150 mm (MD) x 150 mm (CD) test piece was sampled from the non-woven fabric, and the test piece was measured with a Frazier air permeability meter according to JIS L1096. The average value of n=5 was used as the measured value.

(4)耐水性(バリア性)
電子線を照射する前の不織布積層体、及び吸収線量45kGyの電子線が照射された不織布積層体について、JIS L 1096に規定されているA法(低水圧法)に準拠して、不織布積層体の耐水圧を測定し、耐水性(バリア性)の指標とした。
(4) Water resistance (barrier property)
Regarding the non-woven fabric laminate before irradiation with an electron beam and the non-woven fabric laminate irradiated with an electron beam having an absorbed dose of 45 kGy, the non-woven fabric laminate is compliant with the A method (low water pressure method) defined in JIS L 1096. The water pressure resistance was measured and used as an index of water resistance (barrier property).

(5)層間の接着性の評価
実施例に示す方法でスパンボンド不織布層(SB層)とメルトブローン不織布層(MB層)とを積層した後、幅25mm×長さ250mmの試験片を採取し、SB−MB面、またはMB−MB面の層を剥がし、剥がした端面を上下それぞれチャックにつかみ(つかみ間隔50mm)、引張速度200mm/minで強さを測定した。最大荷重を5点読み、その平均値をひとつの測定値とした。n=3の平均値を測定値とし、以下の基準で評価した。
AA:剥離強度1.0N以上または剥離せずにサンプルが破壊する
A:剥離強度0.5N〜1.0N未満
B:剥離強度0.1N〜0.5N未満
C:剥離強度0.1N未満
D:自然に剥離し測定不可
(5) Evaluation of Adhesion Between Layers After a spunbonded nonwoven fabric layer (SB layer) and a meltblown nonwoven fabric layer (MB layer) were laminated by the method shown in the example, a test piece having a width of 25 mm and a length of 250 mm was collected, The SB-MB plane or the MB-MB plane was peeled off, the peeled end faces were gripped by the upper and lower chucks (gripping interval 50 mm), and the strength was measured at a pulling speed of 200 mm/min. The maximum load was read at 5 points, and the average value was taken as one measurement value. The average value of n=3 was used as the measured value, and the evaluation was performed according to the following criteria.
AA: Peel strength 1.0 N or more or the sample breaks without peeling A: Peel strength 0.5 N to less than 1.0 N B: Peel strength 0.1 N to less than 0.5 N C: Peel strength less than 0.1 N D : Peeling off spontaneously and measurement is not possible

(6)ショットの評価
ショットの評価としては、平面に静値したメルトブローン不織布の表面を手で触れて確認し、粒状の欠点の有無を触診により確認する方法、あるいは、電灯などの光源を透かして粒状の欠点の有無を目視にて確認する方法がある。記述の2つの方法の少なくとも一つの評価により粒状の欠点が確認できた場合、ショット「有」とし、2つの方法のいずれの評価においても粒状の欠点が確認できなかった場合、ショット「無」とした。
(6) Evaluation of shots For evaluation of shots, the surface of the meltblown non-woven fabric that has been statically measured on a flat surface is checked by touch and the presence or absence of granular defects is confirmed by palpation, or a light source such as an electric light is passed through. There is a method of visually confirming the presence or absence of granular defects. If a grainy defect can be confirmed by at least one evaluation of the two described methods, a shot is “Yes”, and if a grainy defect cannot be confirmed by any of the two methods, a shot is “No”. did.

(実施例1)
<PER系メルトブローン不織布(MB)の製造>
プロピレン・エチレン共重合体〔ExxonMobil社製:製品名「VistamaxxTM6202」、MFR(230℃、2.16kg荷重):20g/10min、エチレン含量:15wt%〕40質量部、プロピレン系重合体ワックス〔密度:0.900g/cm、重量平均分子量:7800、軟化点148℃、エチレン含量:1.7wt%〕40質量部、プロピレン単独重合体〔MFR:1500g/10分、重量平均分子量(Mw):54000〕20質量部、(I)有機リン系化合物として、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト〔(株)アデカ製、製品名「アデカスタブ2112」〕0.2質量部、(II)ヒンダードアミン系化合物として、2,4−ジクロロ−6−(1,1,3,3−テトラメチルブチルアミノ)−1,3,5−トリアジン・N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミン重縮合物〔(株)アデカ製、製品名「アデカスタブLA−94G」〕0.15質量部、デカン二酸ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)〔(株)アデカ製、製品名「アデカスタブLA−77Y」〕0.05質量部、(III)フェノール系化合物として、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)−ブタン〔(株)アデカ製、製品名「アデカスタブAO−30」〕0.1質量部、トリアゾール系化合物として、2−[5−クロロ(2H)−ベンゾトリアゾール−2−イル]−4−メチル−6−(tert−ブチル)フェノール〔(株)アデカ製、製品名「アデカスタブLA−36」〕0.15質量部の混合物〔プロピレン系重合体組成物(A)〕を用いて、0.4mmφ、760孔のノズルを有する紡糸口金から、単孔当たり0.15g/分で溶融樹脂を吐出させメルトブローン法による溶融紡糸を行ってマイクロファイバーを成形し、捕集面上に堆積させ、目付20g/m狙いでメルトブローン不織布(以下、MBまたはMB不織布と称することがある)を製造した。
得られたMB不織布の物性を既述の方法で測定した。結果を表1に示す。
(Example 1)
<Manufacture of PER meltblown non-woven fabric (MB)>
Propylene/ethylene copolymer [manufactured by ExxonMobil: product name “Vistamaxx 6202”, MFR (230° C., 2.16 kg load): 20 g/10 min, ethylene content: 15 wt%] 40 parts by mass, propylene polymer wax [ Density: 0.900 g/cm 3 , weight average molecular weight: 7800, softening point 148°C, ethylene content: 1.7 wt% 40 parts by mass, propylene homopolymer [MFR: 1500 g/10 minutes, weight average molecular weight (Mw) : 54000] 20 parts by mass, (I) tris(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphite as an organophosphorus compound [manufactured by ADEKA CORPORATION, product name "ADEKA STAB 2112"] 0.2 parts by mass , (II) as a hindered amine compound, 2,4-dichloro-6-(1,1,3,3-tetramethylbutylamino)-1,3,5-triazine.N,N'-bis(2,2 , 6,6-Tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylenediamine polycondensate [manufactured by ADEKA CORPORATION, product name "ADEKA STAB LA-94G"] 0.15 parts by mass, decanedioic acid bis(2,2,6) , 6-Tetramethyl-4-piperidinyl) [manufactured by ADEKA CORPORATION, product name "ADEKA STAB LA-77Y"] 0.05 part by mass, 1,1,3-tris(2- Methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl)-butane [manufactured by ADEKA CORPORATION, product name "ADEKA STAB AO-30"] 0.1 part by mass, 2-[5-chloro(2H )-Benzotriazol-2-yl]-4-methyl-6-(tert-butyl)phenol [manufactured by ADEKA CORPORATION, product name "ADEKA STAB LA-36"] 0.15 parts by mass of a mixture [propylene-based polymer] Using the composition (A)], a molten resin is discharged at a rate of 0.15 g/min per hole from a spinneret having a nozzle of 0.4 mmφ and 760 holes, and melt spinning is performed by a melt blown method to form microfibers. Then, the melt-blown non-woven fabric (hereinafter, may be referred to as MB or MB non-woven fabric) was manufactured by depositing on the collecting surface and aiming at a basis weight of 20 g/m 2 .
The physical properties of the obtained MB nonwoven fabric were measured by the methods described above. The results are shown in Table 1.

<スパンボンド不織布(SB)の製造>
MFR:60g/10分、密度:0.910g/cmのプロピレン単独重合体(PP)100質量部、高密度ポリエチレン(PE、(株)プライムポリマー製、商品名「ハイゼックスHZ2200J」、MFR=5.2g/10分、密度0.964g/cm)4質量部を含有する混合物〔プロピレン系重合体組成物(B)〕を用い、230℃にて溶融紡糸を行い、得られた繊維を補集面上に堆積させた後、熱エンボスにより、繊維径が18μm、目付が20g/mのスパンボンド不織布(以下、SBまたはSB不織布と称することがある)を得た。
<Manufacture of spunbond nonwoven fabric (SB)>
MFR: 60 g/10 min, density: 0.910 g/cm 3 100 parts by mass of propylene homopolymer (PP), high-density polyethylene (PE, manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., trade name “Hi-Zex HZ2200J”, MFR=5 Melt-spinning was performed at 230° C. using a mixture [propylene polymer composition (B)] containing 0.2 g/10 min and a density of 0.964 g/cm 3 ) 4 parts by mass, and the obtained fiber was supplemented. After being deposited on the collecting surface, a spunbonded nonwoven fabric (hereinafter sometimes referred to as SB or SB nonwoven fabric) having a fiber diameter of 18 μm and a basis weight of 20 g/m 2 was obtained by hot embossing.

<SMS不織布積層体の製造>
上記で得られたメルトブローン不織布(MB)の両面に、上記で得られた前記スパンボンド不織布(SB)を積層し、熱エンボス(刻印面積率18%)により110℃、線圧1Mpaで熱融着を行って、SB/MB/SBの三層構造からなる不織布積層体(SMS不織布積層体)を得た。得られたSMS不織布積層体の物性を既述の方法で測定した。結果を表2に示す。
<Manufacture of SMS nonwoven fabric laminate>
The spunbonded non-woven fabric (SB) obtained above is laminated on both sides of the melt-blown non-woven fabric (MB) obtained above, and heat fusion is performed by heat embossing (engraved area ratio 18%) at 110° C. and a linear pressure of 1 Mpa. Then, a non-woven fabric laminate (SMS non-woven fabric laminate) having a three-layer structure of SB/MB/SB was obtained. The physical properties of the obtained SMS nonwoven fabric laminate were measured by the methods described above. The results are shown in Table 2.

(実施例2)
<PER系メルトブローン不織布(MB)の製造>
目付を6.5g/m狙いとした以外は、実施例1と同様にしてPER混合メルトブローン不織布(MB)を製造した。
(Example 2)
<Manufacture of PER meltblown non-woven fabric (MB)>
A PER mixed meltblown nonwoven fabric (MB) was produced in the same manner as in Example 1 except that the weight per unit area was set to 6.5 g/m 2 .

<PE系メルトブローン不織布(MB)の製造>
エチレン・1−ヘキセン共重合体〔(株)プライムポリマー社製、製品名:エボリューH SP50800P、密度:0.951g/cm、MFR:135g/10分〕80質量部と、エチレン系重合体ワックス〔密度:0.980g/cm、重量平均分子量:6900、軟化点135℃〕20質量部を含有する混合物〔エチレン系重合体組成物(C)〕を用いて、0.4mmφ、760孔のノズルを有する紡糸口金から、単孔当たり0.15g/分で溶融樹脂を吐出させメルトブローン法による溶融紡糸を行ってマイクロファイバーを成形し、捕集面上に堆積させ、目付6.5g/m狙いとしてメルトブローン不織布(MB)を製造した。
<Manufacture of PE-based meltblown nonwoven fabric (MB)>
80 parts by mass of ethylene/1-hexene copolymer [manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., product name: Evolue H SP50800P, density: 0.951 g/cm 3 , MFR: 135 g/10 min], and an ethylene polymer wax [Density: 0.980 g/cm 3 , weight average molecular weight: 6900, softening point 135°C] Using a mixture containing 20 parts by mass [ethylene-based polymer composition (C)], 0.4 mmφ, 760 holes Molten resin is discharged at 0.15 g/min per hole from a spinneret having a nozzle, melt spinning is performed by a melt blown method to form microfibers, and the microfibers are deposited on a collecting surface, and a basis weight of 6.5 g/m 2 As a target, a melt blown nonwoven fabric (MB) was manufactured.

<SMS不織布積層体の製造>
上記で得られた6.1g/mのPE系メルトブローン不織布(MB)の両面に、6.5g/mのPER系メルトブローン不織布(MB)を積層させ、さらにその外側両面に実施例1と同じスパンボンド不織布(SB)を積層させて、熱エンボス(刻印面積率18%)により110℃、線圧1Mpaで熱融着を行って、SB/MB〔PER系〕/MB〔PE系〕/MB〔PER系〕/SBの五層構造からなるSMS不織布積層体を得た。得られたSMS不織布積層体の物性を既述の方法で測定した。結果を表2に示す。
<Manufacture of SMS nonwoven fabric laminate>
6.5 g/m 2 of the PER meltblown nonwoven fabric (MB) was laminated on both surfaces of the 6.1 g/m 2 PE-based meltblown nonwoven fabric (MB) obtained above, and Example 1 and The same spunbonded non-woven fabric (SB) is laminated and heat-bonded by hot embossing (engraved area ratio 18%) at 110° C. and a linear pressure of 1 Mpa to obtain SB/MB [PER type]/MB [PE type]/ An SMS nonwoven fabric laminate having a five-layer structure of MB [PER type]/SB was obtained. The physical properties of the obtained SMS nonwoven fabric laminate were measured by the methods described above. The results are shown in Table 2.

(比較例1)
PER系メルトブローン不織布(MB)各原料の比率を、プロピレン・エチレン共重合体40質量部、プロピレン単独重合体60質量部とし、プロピレン系重合体ワックスを用いなかった以外は実施例1と同様にしてPER系メルトブローン不織布(MB)を得た。得られたMB不織布の物性を既述の方法で測定した。結果を表1に示す。
また、得られた比較例1のMB不織布を用いて、実施例1と同様にして比較例1のSMS不織布積層体を得た。得られたSMS不織布積層体の物性を既述の方法で測定した。結果を表2に示す。
(Comparative Example 1)
PER meltblown nonwoven fabric (MB) In the same manner as in Example 1 except that the ratio of each raw material was 40 parts by mass of propylene/ethylene copolymer and 60 parts by mass of propylene homopolymer, and no propylene polymer wax was used. A PER meltblown nonwoven fabric (MB) was obtained. The physical properties of the obtained MB nonwoven fabric were measured by the methods described above. The results are shown in Table 1.
Further, using the obtained MB non-woven fabric of Comparative Example 1, an SMS non-woven fabric laminate of Comparative Example 1 was obtained in the same manner as in Example 1. The physical properties of the obtained SMS nonwoven fabric laminate were measured by the methods described above. The results are shown in Table 2.

(比較例2)
PER系メルトブローン不織布(MB)各原料の比率を、プロピレン・エチレン共重合体40質量部、プロピレン単独重合体60質量部とし、プロピレン系重合体ワックスを用いなかった以外は実施例2と同様にしてPER系メルトブローン不織布(MB)を得た。得られたMB不織布を用いて、実施例2と同様にして、五層構造からなる比較例2のSMS不織布積層体を得た。得られた不織布の物性を既述の方法で測定した。結果を表2に示す。
(Comparative example 2)
PER meltblown nonwoven fabric (MB) In the same manner as in Example 2 except that the ratio of each raw material was 40 parts by mass of propylene/ethylene copolymer and 60 parts by mass of propylene homopolymer, and no propylene polymer wax was used. A PER meltblown nonwoven fabric (MB) was obtained. Using the obtained MB nonwoven fabric, an SMS nonwoven fabric laminate of Comparative Example 2 having a five-layer structure was obtained in the same manner as in Example 2. The physical properties of the obtained nonwoven fabric were measured by the methods described above. The results are shown in Table 2.

(比較例3)
PER系メルトブローン不織布(MB)各原料の比率を、プロピレン・エチレン共重合体60質量部、プロピレン系重合体ワックス40質量部とした以外は実施例1と同様にしてPER系メルトブローン不織布(MB)を得た。得られたMB不織布の物性を既述の方法で測定した。結果を表1に示す。
また、得られたMB不織布を用いて、実施例1と同様にしてSMS不織布積層体を得た。得られたSMS不織布積層体の物性を既述の方法で測定した。結果を表2に示す。
(Comparative example 3)
PER meltblown nonwoven fabric (MB) A PER meltblown nonwoven fabric (MB) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the ratio of each raw material was 60 parts by mass of propylene/ethylene copolymer and 40 parts by mass of propylene polymer wax. Obtained. The physical properties of the obtained MB nonwoven fabric were measured by the methods described above. The results are shown in Table 1.
Further, using the obtained MB nonwoven fabric, an SMS nonwoven fabric laminate was obtained in the same manner as in Example 1. The physical properties of the obtained SMS nonwoven fabric laminate were measured by the methods described above. The results are shown in Table 2.

(比較例4)
PER系メルトブローン不織布(MB)各原料の比率を、プロピレン・エチレン共重合体60質量部、プロピレン・エチレン系重合体ワックス40質量部とし、プロピレン単独重合体を用いなかった以外は実施例2と同様にしてPER系メルトブローン不織布(MB)を得た。得られたMB不織布を用いて、実施例2と同様にして、五層構造からなるSMS不織布積層体を得た。得られた不織布の物性を既述の方法で測定した。結果を表2に示す。
(Comparative Example 4)
PER meltblown nonwoven fabric (MB) Same as Example 2 except that the ratio of each raw material was 60 parts by mass of propylene/ethylene copolymer and 40 parts by mass of propylene/ethylene polymer wax and no propylene homopolymer was used. To obtain a PER meltblown nonwoven fabric (MB). Using the obtained MB nonwoven fabric, an SMS nonwoven fabric laminate having a five-layer structure was obtained in the same manner as in Example 2. The physical properties of the obtained nonwoven fabric were measured by the methods described above. The results are shown in Table 2.

(比較例5)
<PPメルトブローン不織布(MB)の製造>
プロピレン単独重合体〔MFR:1500g/10分、重量平均分子量(Mw):54000〕100質量部に対して、(A)有機リン系化合物として、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト〔(株)アデカ製、製品名「アデカスタブ2112」〕0.4質量部、(B)ヒンダードアミン系化合物として、2,4−ジクロロ−6−(1,1,3,3−テトラメチルブチルアミノ)−1,3,5−トリアジン・N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミン重縮合物〔(株)アデカ製、製品名「アデカスタブLA−94G」〕0.3質量部、デカン二酸ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)〔(株)アデカ製、製品名「アデカスタブLA−77Y」〕0.1質量部、(C)フェノール系化合物として、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)−ブタン〔(株)アデカ製、製品名「アデカスタブAO−30」〕0.2質量部、トリアゾール系化合物として、2−[5−クロロ(2H)−ベンゾトリアゾール−2−イル]−4−メチル−6−(tert−ブチル)フェノール〔(株)アデカ製、製品名「アデカスタブLA−36」〕0.3質量部を添加して熱可塑性樹脂組成物を得た。その組成物を用いて、0.4mmφ、760孔のノズルを有する紡糸口金から、単孔当たり0.15g/分で溶融樹脂を吐出させメルトブローン法による溶融紡糸を行ってマイクロファイバーを成形し、捕集面上に堆積させ、目付20g/m狙いでメルトブローン不織布(MB)を製造した。得られた比較例5のMB不織布の物性を既述の方法で測定した。結果を表1に示す。
(Comparative example 5)
<Production of PP melt blown nonwoven fabric (MB)>
Based on 100 parts by mass of propylene homopolymer [MFR: 1500 g/10 minutes, weight average molecular weight (Mw): 54000], tris(2,4-di-tert-butylphenyl) as the (A) organic phosphorus compound. Phosphite [manufactured by ADEKA CORPORATION, product name "Adeka Stub 2112"] 0.4 parts by mass, (B) hindered amine compound as 2,4-dichloro-6-(1,1,3,3-tetramethylbutyl) Amino)-1,3,5-triazine.N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylenediamine polycondensate [manufactured by ADEKA CORPORATION, product name "ADEKA STAB"LA-94G"] 0.3 parts by mass, decanedioate bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl) [manufactured by ADEKA CORPORATION, product name "ADEKA STAB LA-77Y"] 0.1 Mass part, as (C) phenolic compound, 1,1,3-tris(2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl)-butane [manufactured by ADEKA CORPORATION, product name "ADEKA STAB AO-30" ] 0.2 parts by mass, as a triazole-based compound, 2-[5-chloro(2H)-benzotriazol-2-yl]-4-methyl-6-(tert-butyl)phenol [manufactured by ADEKA CORPORATION, Product name "ADEKA STAB LA-36"] 0.3 part by mass was added to obtain a thermoplastic resin composition. Using the composition, a molten resin was discharged at a rate of 0.15 g/min per single hole from a spinneret having a nozzle of 0.4 mmφ and 760 holes, melt spinning was performed by a melt blown method, and microfibers were molded and captured. The melt blown nonwoven fabric (MB) was manufactured by depositing on the collecting surface and aiming at a basis weight of 20 g/m 2 . The physical properties of the obtained MB nonwoven fabric of Comparative Example 5 were measured by the methods described above. The results are shown in Table 1.

<SMS不織布積層体の製造>
上記で得られたメルトブローン不織布(MB)の両面に、前記スパンボンド不織布(SB)を積層し、熱エンボス(刻印面積率18%)により120℃、線圧1Mpaで熱融着を行って、三層構造からなるSMS不織布積層体を得た。得られた比較例5のSMS不織布積層体の物性を既述の方法で測定した。結果を表2に示す。
<Manufacture of SMS nonwoven fabric laminate>
The spunbonded nonwoven fabric (SB) was laminated on both sides of the meltblown nonwoven fabric (MB) obtained above, and heat-bonded by thermal embossing (engraved area ratio 18%) at 120° C. and a linear pressure of 1 Mpa, and An SMS nonwoven fabric laminate having a layered structure was obtained. The physical properties of the obtained SMS nonwoven fabric laminate of Comparative Example 5 were measured by the methods described above. The results are shown in Table 2.

(比較例6)
PER系メルトブローン不織布(MB)の原料を、比較例5のPPメルトブローン不織布(MB)と同じ原料に変えた以外は実施例2と同様にして比較例6のPER系メルトブローン不織布(MB)を得た。得られたMB不織布を用いて、実施例2と同様にして、五層構造からなる比較例6のSMS不織布積層体を得た。得られた不織布の物性を既述の方法で測定した。結果を表2に示す。
(Comparative example 6)
A PER meltblown nonwoven fabric (MB) of Comparative Example 6 was obtained in the same manner as in Example 2 except that the raw material of the PER meltblown nonwoven fabric (MB) was changed to the same raw material as the PP meltblown nonwoven fabric (MB) of Comparative Example 5. .. Using the obtained MB nonwoven fabric, an SMS nonwoven fabric laminate of Comparative Example 6 having a five-layer structure was obtained in the same manner as in Example 2. The physical properties of the obtained nonwoven fabric were measured by the methods described above. The results are shown in Table 2.

(比較例7)
PER系メルトブローン不織布(MB)の原料を、上記プロピレン・エチレン共重合体10質量部、プロピレン単独重合体〔MFR:1100g/10分、重量平均分子量(Mw):97000〕90質量部とし、プロピレン系重合体ワックスを用いなかった以外は実施例1と同様にして比較例7のMB不織布を得た。得られた不織布の物性を既述の方法で測定した。結果を表1に示す。
(Comparative Example 7)
The raw material of the PER meltblown non-woven fabric (MB) was 10 parts by mass of the propylene/ethylene copolymer, 90 parts by mass of the propylene homopolymer [MFR: 1100 g/10 min, weight average molecular weight (Mw): 97000], and the propylene series was used. An MB nonwoven fabric of Comparative Example 7 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polymer wax was not used. The physical properties of the obtained nonwoven fabric were measured by the methods described above. The results are shown in Table 1.

(比較例8)
PER系メルトブローン不織布(MB)の原料を、上記プロピレン・エチレン共重合体20質量部、プロピレン単独重合体〔MFR:1100g/10分、重量平均分子量(Mw):97000〕80質量部とし、プロピレン系重合体ワックスを用いなかった以外は実施例1と同様にして比較例8のMB不織布を得た。得られた不織布の物性を既述の方法で測定した。結果を表1に示す。
(Comparative Example 8)
The raw material of the PER meltblown non-woven fabric (MB) was 20 parts by mass of the propylene/ethylene copolymer, 80 parts by mass of the propylene homopolymer [MFR: 1100 g/10 minutes, weight average molecular weight (Mw): 97000], and the propylene series was used. An MB nonwoven fabric of Comparative Example 8 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polymer wax was not used. The physical properties of the obtained nonwoven fabric were measured by the methods described above. The results are shown in Table 1.

(比較例9)
PER系メルトブローン不織布(MB)の原料を、プロピレン・エチレン共重合体〔MFR:60g/10分、融点:143℃、エチレン含有量:3.0重量%〕100質量部とし、プロピレン単独重合体およびプロピレン系重合体ワックスを用いなかった以外は実施例1と同様にして比較例9のMB不織布を得た。得られた不織布の物性を既述の方法で測定した。結果を表1に示す。
(Comparative Example 9)
The raw material of the PER meltblown nonwoven fabric (MB) was 100 parts by mass of a propylene/ethylene copolymer [MFR: 60 g/10 min, melting point: 143° C., ethylene content: 3.0% by weight], and a propylene homopolymer and An MB nonwoven fabric of Comparative Example 9 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the propylene polymer wax was not used. The physical properties of the obtained nonwoven fabric were measured by the methods described above. The results are shown in Table 1.

(比較例10)
PER系メルトブローン不織布(MB)各原料の比率を、プロピレン・エチレン共重合体〔MFR:60g/10分、融点:143℃、エチレン含有量:3.0重量%〕100質量部とし、プロピレン単独重合体およびプロピレン系重合体ワックスを用いなかった以外は実施例2と同様にして五層構造からなる比較例10のSMS不織布積層体を得た。得られた不織布の物性を既述の方法で測定した。結果を表2に示す。
(Comparative Example 10)
PER meltblown non-woven fabric (MB) The ratio of each raw material was 100 parts by mass of propylene/ethylene copolymer [MFR: 60 g/10 min, melting point: 143° C., ethylene content: 3.0% by weight], and propylene alone weight An SMS nonwoven fabric laminate of Comparative Example 10 having a five-layer structure was obtained in the same manner as in Example 2 except that the coalescence and the propylene polymer wax were not used. The physical properties of the obtained nonwoven fabric were measured by the methods described above. The results are shown in Table 2.

(比較例11)
<PE系メルトブローン不織布(MB)の製造>
エチレン・1−ヘキセン共重合体〔(株)プライムポリマー社製、製品名:エボリューH SP50800P、密度:0.951g/cm、MFR:135g/10分〕80質量部と、エチレン系重合体ワックス〔密度:0.980g/cm、重量平均分子量:6900、軟化点135℃〕20質量部の混合物を用いて、0.4mmφ、760孔のノズルを有する紡糸口金から、単孔当たり0.15g/分で溶融樹脂を吐出させメルトブローン法による溶融紡糸を行ってマイクロファイバーを成形し、捕集面上に堆積させ、目付20g/m狙いで比較例11のメルトブローン不織布(MB)を製造した。
(Comparative Example 11)
<Manufacture of PE-based meltblown nonwoven fabric (MB)>
80 parts by mass of ethylene/1-hexene copolymer [manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., product name: Evolue H SP50800P, density: 0.951 g/cm 3 , MFR: 135 g/10 min], and an ethylene polymer wax [Density: 0.980 g/cm 3 , weight average molecular weight: 6900, softening point 135° C.] Using a mixture of 20 parts by mass, from a spinneret having a nozzle of 0.4 mmφ and 760 holes, 0.15 g per single hole The molten resin was discharged at a flow rate of 1/min, and melt spinning was performed by the melt blown method to form microfibers, which were deposited on the collecting surface, and a melt blown nonwoven fabric (MB) of Comparative Example 11 was produced with a basis weight of 20 g/m 2 .

<SMS不織布積層体の製造>
上記で得られたメルトブローン不織布(MB)の両面に、前記スパンボンド不織布(SB)を積層し、熱エンボス(刻印面積率18%)により110℃、線圧1Mpaで熱融着を行って、三層構造からなるSMS不織布積層体を得た。得られたSMS不織布積層体の物性を既述の方法で測定した。結果を表1、表2に示す。
<Manufacture of SMS nonwoven fabric laminate>
The spunbonded nonwoven fabric (SB) was laminated on both sides of the meltblown nonwoven fabric (MB) obtained above, and heat fusion was performed by thermal embossing (engraved area ratio 18%) at 110° C. and a linear pressure of 1 Mpa. An SMS nonwoven fabric laminate having a layered structure was obtained. The physical properties of the obtained SMS nonwoven fabric laminate were measured by the methods described above. The results are shown in Tables 1 and 2.

(比較例12)
<スパンボンド不織布(SB)の製造>
MFR:60g/10分、密度:0.910g/cm3のプロピレン単独重合体(PP)100質量部のみを用いた以外は、実施例1と同様にしてスパンボンド不織布(SB)を得た。
<SMS不織布積層体の製造>
上記スパンボンド不織布(SB)を使用した以外は、比較例11と同様にして三層構造からなるSMS不織布積層体を得た。得られたSMS不織布積層体の物性を既述の方法で測定した。結果を表1、表2に示す。
(Comparative Example 12)
<Manufacture of spunbond nonwoven fabric (SB)>
A spunbonded nonwoven fabric (SB) was obtained in the same manner as in Example 1 except that only 100 parts by mass of a propylene homopolymer (PP) having an MFR of 60 g/10 min and a density of 0.910 g/cm3 was used.
<Manufacture of SMS nonwoven fabric laminate>
An SMS nonwoven fabric laminate having a three-layer structure was obtained in the same manner as in Comparative Example 11 except that the spunbonded nonwoven fabric (SB) was used. The physical properties of the obtained SMS nonwoven fabric laminate were measured by the methods described above. The results are shown in Tables 1 and 2.

なお、表1、表2中の記載において、「SB」はスパンボンド不織布を、「MB」はメルトブローン不織布を、「SMS」はスパンボンド不織布/メルトブローン不織布/スパンボンド不織布の不織布積層体を、「PP」はプロピレン系重合体を、「PE」はエチレン系重合体を、「wax」はワックスを、それぞれ表す。なお、表中の空白欄は、該当する成分が含有されていないことを示す。 In Tables 1 and 2, "SB" is a spunbonded nonwoven fabric, "MB" is a meltblown nonwoven fabric, "SMS" is a spunbonded nonwoven fabric/meltblown nonwoven fabric/spunbonded nonwoven fabric nonwoven fabric laminate, "PP" represents a propylene-based polymer, "PE" represents an ethylene-based polymer, and "wax" represents a wax. The blank column in the table indicates that the corresponding component is not contained.

表1中、実施例1〜2の結果から明らかなように、プロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・エチレン系重合体ワックス、プロピレン単独重合体の3つの原料を使用することで、メルトブローン不織布に形成した際に、繊維径が細く、地合がよく、通気度が低い不織布が得られる。
電子線照射後のMBの伸びの低下も抑制されており、スパンボンド不織布と積層させた際にも、表2に記載の如く、熱エンボスによるダメージが少なく、良好な耐水圧のSMS不織布が得られる。
また、電子線により劣化しにくいPE系メルトブローとの五層積層SMS不織布とした実施例2においても層間の剥離強度が高い不織布となる。
As is clear from the results of Examples 1 and 2 in Table 1, a meltblown nonwoven fabric is formed by using three raw materials of a propylene/ethylene copolymer, a propylene/ethylene polymer wax, and a propylene homopolymer. In doing so, a non-woven fabric having a fine fiber diameter, good formation and low air permeability can be obtained.
The decrease in elongation of MB after electron beam irradiation is also suppressed, and when laminated with a spunbonded nonwoven fabric, as shown in Table 2, there is little damage due to heat embossing, and an SMS nonwoven fabric with good water pressure resistance is obtained. To be
Also, in Example 2 which is a five-layer laminated SMS non-woven fabric with a PE-based melt blow that is not easily deteriorated by an electron beam, a non-woven fabric having a high interlaminar peel strength is obtained.

一方、比較例1の如く、プロピレン・エチレン共重合体、プロピレン単独重合体の2つのみを使用してメルトブローン不織布に形成した際には、通気性が高くなる。これは、樹脂の溶融吐出時に、細い繊維が形成され難く、地合良好な不織布が得られないためと考えられる。さらに、得られたメルトブローン不織布を用いてSMS不織布積層体を形成した場合、不織布積層体の耐水圧が低くなることがわかる。
プロピレン・エチレン共重合体、プロピレン系重合体ワックスの2つのみを使用してメルトブローン不織布に形成した比較例3では、細い繊維・地合良好な不織布が得られず、通気性が高くなる。さらに、安定した紡糸・ウェブフォーミングがし難い傾向が見られた。
プロピレン単独重合体と添加剤からなる組成物を使用してメルトブローン不織布を形成した比較例5では、電子線照射後の強度および伸びの低下が著しいことがわかる。
On the other hand, as in Comparative Example 1, when only a propylene/ethylene copolymer and a propylene homopolymer are used to form a meltblown nonwoven fabric, the air permeability becomes high. It is considered that this is because fine fibers are difficult to be formed at the time of melting and discharging the resin, and a nonwoven fabric having a good texture cannot be obtained. Furthermore, when an SMS nonwoven fabric laminated body is formed using the obtained melt blown nonwoven fabric, it turns out that the water pressure resistance of a nonwoven fabric laminated body becomes low.
In Comparative Example 3 in which only a propylene/ethylene copolymer and a propylene-based polymer wax were used to form a meltblown nonwoven fabric, a nonwoven fabric with fine fibers and good texture could not be obtained, and the air permeability was high. Further, there was a tendency that stable spinning and web forming were difficult.
It can be seen that in Comparative Example 5 in which a meltblown nonwoven fabric was formed using a composition comprising a propylene homopolymer and an additive, the strength and elongation after electron beam irradiation were significantly reduced.

比較例4においては、PE系メルトブローとの五層積層SMS不織布にした際の耐水圧も低くなることがわかる。
比較例9、10の比較的プロピレン含量が多いプロピレン・エチレン共重合体のみを使用してメルトブローン不織布に形成した際には、細い繊維・地合良好な不織布が得られず、PE系メルトブローとの五層積層SMS不織布にした際の層間の剥離強度が低下する。
比較例11のPE系メルトブローン不織布とスパンボンド不織布との三層積層SMS不織布に置いて、層間の剥離強度が低くなるだけでなく、引張強度も低下することが分る。
比較例12の如く、プロピレン単独重合体のみを使用してメルトブローン不織布を形成した際には、通気度は良好となるが、電子線照射後に引張時の伸びが著しく低下する。またPE系メルトブローとの五層積層SMS不織布において、層間の剥離強度が低くなる。
In Comparative Example 4, it can be seen that the water pressure resistance becomes low when a five-layer laminated SMS nonwoven fabric with PE-based melt blowing is used.
When only a propylene/ethylene copolymer having a relatively high propylene content of Comparative Examples 9 and 10 was used to form a meltblown nonwoven fabric, a nonwoven fabric having fine fibers and a good texture could not be obtained. The peel strength between layers when a five-layer laminated SMS nonwoven fabric is formed is reduced.
When placed on a three-layer laminated SMS non-woven fabric of the PE-based melt blown non-woven fabric and the spun bond non-woven fabric of Comparative Example 11, it is found that not only the peel strength between the layers is lowered but also the tensile strength is lowered.
When a meltblown nonwoven fabric is formed using only a propylene homopolymer as in Comparative Example 12, the air permeability is good, but the elongation in tension after electron beam irradiation is significantly reduced. Further, in a five-layer laminated SMS nonwoven fabric with PE-based melt blow, the peel strength between layers becomes low.

Claims (13)

プロピレン・α−オレフィン共重合体と、
プロピレン単独重合体と、
重量平均分子量が400〜30000であるプロピレン系ワックスと、を含むプロピレン系重合体組成物(A)で構成される繊維からなり、
前記プロピレン系重合体組成物(A)100質量部に対して、前記プロピレン・α−オレフィン共重合体20質量部〜75質量部と、前記プロピレン単独重合体5質量部〜30質量部と、前記プロピレン系ワックス20質量部〜50質量部と、を含むメルトブローン不織布。
A propylene/α-olefin copolymer,
A propylene homopolymer,
Ri Do from fibers consisting of propylene-based polymer composition having a weight average molecular weight; and a propylene-based wax is a 400-30000 (A),
20 parts by mass to 75 parts by mass of the propylene/α-olefin copolymer, 5 parts by mass to 30 parts by mass of the propylene homopolymer, and 100 parts by mass of the propylene-based polymer composition (A), A meltblown nonwoven fabric containing 20 parts by mass to 50 parts by mass of a propylene-based wax .
前記プロピレン・α−オレフィン共重合体の示差走査型熱量計で測定した融解熱量が80J/g未満である請求項1に記載のメルトブローン不織布。 The melt blown nonwoven fabric according to claim 1, wherein the propylene/α-olefin copolymer has a heat of fusion measured by a differential scanning calorimeter of less than 80 J/g. 前記プロピレン系重合体組成物(A)は、有機リン系化合物、ヒンダードアミン系化合物及びフェノール系化合物からなる群より選択される少なくとも1種の安定剤をさらに含む請求項1または請求項2に記載のメルトブローン不織布。 The propylene polymer composition (A) further comprises at least one stabilizer selected from the group consisting of an organic phosphorus compound, a hindered amine compound and a phenol compound. Melt blown non-woven fabric. 前記有機リン系化合物の含有量は、前記プロピレン系重合体組成物(A)における前記プロピレン・α−オレフィン共重合体及び前記プロピレン単独重合体の総含有量100質量部に対して、0.001質量部〜3質量部であり、 The content of the organophosphorus compound is 0.001 based on 100 parts by mass of the total content of the propylene/α-olefin copolymer and the propylene homopolymer in the propylene polymer composition (A). Parts by mass to 3 parts by mass,
前記ヒンダードアミン系化合物の使用量は、前記プロピレン系重合体組成物(A)における前記プロピレン・α−オレフィン共重合体及び前記プロピレン単独重合体の総含有量100質量部に対して、0.001質量部〜3質量部であり、 The amount of the hindered amine-based compound used is 0.001 part by mass based on 100 parts by mass of the total content of the propylene/α-olefin copolymer and the propylene homopolymer in the propylene-based polymer composition (A). Parts to 3 parts by mass,
前記フェノール系化合物の使用量は、前記プロピレン系重合体組成物(A)における前記プロピレン・α−オレフィン共重合体及び前記プロピレン単独重合体の総含有量100質量部に対して、0.001質量部〜3質量部である請求項3に記載のメルトブローン不織布。 The amount of the phenolic compound used is 0.001 part by mass based on 100 parts by mass of the total content of the propylene/α-olefin copolymer and the propylene homopolymer in the propylene polymer composition (A). Part to 3 parts by mass, the meltblown nonwoven fabric according to claim 3.
請求項1〜請求項4のいずれか1項に記載のメルトブローン不織布の少なくとも一方の面上に、前記プロピレン系重合体組成物(A)とは異なるプロピレン系重合体組成物(B)で構成される繊維からなるスパンボンド不織布が積層されてなる不織布積層体。 A propylene-based polymer composition (B) different from the propylene-based polymer composition (A) on at least one surface of the meltblown nonwoven fabric according to any one of claims 1 to 4. A non-woven fabric laminate in which spun-bonded non-woven fabrics made of fibers are laminated. 請求項1〜請求項4のいずれか1項に記載のメルトブローン不織布の少なくとも一方の面上に、エチレン系重合体組成物(C)で構成される繊維からなる連続長繊維不織布が積層されてなる不織布積層体。 A continuous long-fiber nonwoven fabric made of fibers composed of an ethylene-based polymer composition (C) is laminated on at least one surface of the melt-blown nonwoven fabric according to any one of claims 1 to 4. Nonwoven laminate. 請求項1〜請求項4のいずれか1項に記載のメルトブローン不織布の一方の面上に、前記プロピレン系重合体組成物(A)とは異なるプロピレン系重合体組成物(B)で構成される繊維からなるスパンボンド不織布が積層され、他方の面上に、エチレン系重合体組成物(C)で構成される繊維からなる連続長繊維不織布が積層されてなる不織布積層体。 A propylene-based polymer composition (B) different from the propylene-based polymer composition (A) on one surface of the melt blown nonwoven fabric according to any one of claims 1 to 4. A spunbonded nonwoven fabric made of fibers is laminated, and a continuous long-fiber nonwoven fabric made of fibers made of an ethylene-based polymer composition (C) is laminated on the other surface of the nonwoven fabric laminate. 前記エチレン系重合体組成物(C)で構成される繊維からなる連続長繊維不織布が、メルトブローン不織布である請求項6または請求項7に記載の不織布積層体。 The non-woven fabric laminate according to claim 6 or 7, wherein the continuous long-fiber non-woven fabric made of fibers composed of the ethylene-based polymer composition (C) is a melt-blown non-woven fabric. 前記エチレン系重合体組成物(C)が、メルトフローレート(MFR)が10g/10分〜250g/10分のエチレン系重合体(c−1)と、重量平均分子量(Mw)が400〜15000のエチレン系重合体ワックス(c−2)とを含み、前記エチレン系重合体ワックス(c−2)に対する前記エチレン系重合体(c−1)の含有量が、質量比〔(c−1)/(c−2)〕で90/10〜10/90である範囲である請求項6〜請求項8のいずれか1項に記載の不織布積層体。 The ethylene polymer composition (C) has an ethylene polymer (c-1) having a melt flow rate (MFR) of 10 g/10 min to 250 g/10 min and a weight average molecular weight (Mw) of 400 to 15000. Of the ethylene polymer wax (c-2), wherein the content of the ethylene polymer (c-1) with respect to the ethylene polymer wax (c-2) is in a mass ratio [(c-1). /(C-2)] is in the range of 90/10 to 10/90, and the nonwoven fabric laminate according to any one of claims 6 to 8. 前記プロピレン系重合体組成物(B)が、プロピレン系重合体(b−1)100質量部に対し、密度が0.93g/cm〜0.98g/cmであるエチレン系重合体(b−2)を1質量部〜10質量部含む重合体組成物である請求項5または請求項7に記載の不織布積層体。 The propylene-based polymer composition (B) is propylene to polymer (b-1) 100 parts by weight, the ethylene polymer density of 0.93g / cm 3 ~0.98g / cm 3 (b The non-woven fabric laminate according to claim 5 or 7, which is a polymer composition containing 1 to 10 parts by mass of -2). 前記プロピレン系重合体組成物(B)で構成される繊維からなるスパンボンド不織布は、JIS L 1096(2010年)に準じたフラジール通気度測定機による圧力差125Paでの流量の条件で測定した通気度が500cm/cm/s以下である請求項10に記載の不織布積層体。 The spunbonded non-woven fabric composed of the fibers composed of the propylene-based polymer composition (B) was aerated by a Frazier air permeability meter according to JIS L 1096 (2010) under the condition that the flow rate was 125 Pa and the pressure difference was 125 Pa. The nonwoven fabric laminate according to claim 10, having a degree of 500 cm 3 /cm 2 /s or less. 請求項1〜請求項4のいずれか1項に記載のメルトブローン不織布、または、請求項5〜請求項11のいずれか1項に記載の不織布積層体を含む医療用衣料。 Medical melt containing the melt blown nonwoven fabric according to any one of claims 1 to 4, or the nonwoven fabric laminate according to any one of claims 5 to 11. 請求項1〜請求項4のいずれか1項に記載のメルトブローン不織布、または、請求項5〜請求項11のいずれか1項に記載の不織布積層体を含むドレープ。 A drape containing the melt blown nonwoven fabric according to any one of claims 1 to 4, or the nonwoven fabric laminate according to any one of claims 5 to 11.
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