JP6710835B2 - Damping material composition, low-hardness damping material manufacturing method, and low-hardness damping material - Google Patents

Damping material composition, low-hardness damping material manufacturing method, and low-hardness damping material Download PDF

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本発明は、制振材用組成物、低硬度制振材の製造方法及び低硬度制振材に関する。
The present invention relates to a composition for damping material, a method for manufacturing a low-hardness damping material, and a low-hardness damping material.

各種機器の振動対策として、制振材が利用されている。制振材は、制振対象物に接触する形で配置され、振動エネルギーを熱エネルギーに変換することで制振対象物の振動を小さくする機能を備えている。各種機器で問題となる振動としては、機器自体から発生する振動と、機器が外部から受ける振動とがあり、それら何れの場合でも振動を小さくするために制振材が利用されている。 Damping materials are used as vibration countermeasures for various devices. The damping material is arranged so as to be in contact with the damping object, and has a function of reducing vibration of the damping object by converting vibration energy into heat energy. Vibrations that are problematic in various devices include vibrations generated from the device itself and vibrations that the device receives from the outside. In any of these cases, a damping material is used to reduce the vibration.

ところで、機器が外部から振動を受ける場合、それと同時に大きな衝撃を受けることが多い。例えば、機器(例えば、携帯型機器)が落下して床面と衝突した場合、機器は、瞬間的に大きな力(衝撃)を受けることになる。機器に衝撃が加えられると機器が故障等する虞がある。そのため、この種の制振材としては、単に振動を小さくする機能(制振性)のみならず、衝撃を吸収又は緩和するため低硬度のものが利用されている(例えば、特許文献1〜3)。 By the way, when a device receives a vibration from the outside, it often receives a large shock at the same time. For example, when a device (for example, a portable device) falls and collides with a floor surface, the device is momentarily subjected to a large force (shock). If a shock is applied to the device, the device may break down. Therefore, as this type of damping material, not only a function of reducing vibration (damping property) but also a material having low hardness is used to absorb or absorb impact (for example, Patent Documents 1 to 3). ).

特許文献1は、熱可塑性エラストマーに、水添石油樹脂、制振フィラー等が添加されてなる制振材を開示する。また、特許文献2は、熱可塑性の高分子有機材料に軟化剤等が添加されてなる制振材を開示する。また、特許文献3は、シリコーンゲルを主体とした制振材を開示する。 Patent Document 1 discloses a damping material in which a hydrogenated petroleum resin, a damping filler and the like are added to a thermoplastic elastomer. Further, Patent Document 2 discloses a damping material in which a softening agent or the like is added to a thermoplastic polymer organic material. Further, Patent Document 3 discloses a damping material mainly composed of silicone gel.

特開2010−024275号公報JP, 2010-024275, A 特開2006−225581号公報JP, 2006-225581, A 特開2012−102878号公報JP2012-102878A

特許文献1に記載の制振材では、制振フィラー等の添加により硬度が高くなり、柔軟性が損なわれて、衝撃吸収性能が低下する虞があった。 In the vibration damping material described in Patent Document 1, the addition of a vibration damping filler or the like increases the hardness, impairs the flexibility, and may reduce the shock absorbing performance.

特許文献2に記載の制振材では、添加された軟化剤が表面から滲出し、いわゆるブリードが発生する虞があった。 In the vibration damping material described in Patent Document 2, the added softening agent may exude from the surface and so-called bleeding may occur.

特許文献3に記載の制振材では、主成分のシリコーンゲルからシロキサンガスが発生し、そのシロキサンガスが絶縁膜を形成して、配線部分の接点不良等を引き起こす虞があった。 In the damping material described in Patent Document 3, siloxane gas is generated from the main component silicone gel, and the siloxane gas forms an insulating film, which may cause contact failure in the wiring portion.

本発明の目的は、低硬度であり、制振性に優れた低硬度制振材等を提供することである。 An object of the present invention is to provide a low-hardness damping material having low hardness and excellent in damping properties.

本発明に係る低硬度制振材用組成物は、1種又は2種以上の(メタ)アクリレートを重合してなるアクリル系重合体、並びに1種又は2種以上の(メタ)アクリレートを含むアクリル系組成物と、多官能モノマーと、過酸化物からなる架橋剤と、酸化防止剤と、水酸化マグネシウム粒子が高級脂肪酸で表面処理されてなる表面処理型フィラーとを有し、前記アクリル系組成物100質量部に対して、前記多官能モノマーが0.4〜0.6質量部、前記架橋剤が0.8〜1.2質量部、前記酸化防止剤が1.8〜2.0質量部、及び前記表面処理型フィラーが70〜90質量部の割合でそれぞれ配合されている。 The composition for a low-hardness damping material according to the present invention is an acrylic polymer obtained by polymerizing one or more kinds of (meth)acrylate, and an acrylic polymer containing one or more kinds of (meth)acrylate. The acrylic composition having a system composition, a polyfunctional monomer, a crosslinking agent composed of a peroxide, an antioxidant, and a surface-treated filler in which magnesium hydroxide particles are surface-treated with a higher fatty acid. With respect to 100 parts by mass of the product, the polyfunctional monomer is 0.4 to 0.6 parts by mass, the cross-linking agent is 0.8 to 1.2 parts by mass, and the antioxidant is 1.8 to 2.0 parts by mass. Parts and the surface-treated filler are mixed in a proportion of 70 to 90 parts by mass, respectively.

前記低硬度制振材用組成物において、水酸化アルミニウムの粒子からなる表面未処理型フィラーを有し、前記アクリル系組成物100質量部に対して、前記表面未処理型フィラーが60〜95質量部の割合で配合されてもよい。 The composition for low-hardness vibration damping material has a surface untreated filler composed of particles of aluminum hydroxide, and the surface untreated filler is 60 to 95 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic composition. It may be mixed in a ratio of parts.

前記低硬度制振材用組成物において、前記表面処理型フィラーの平均粒径が0.5μm〜5μmであってもよい。 In the composition for low-vibration damping material, the surface-treated filler may have an average particle size of 0.5 μm to 5 μm.

前記低硬度制振材用組成物において、前記表面未処理型フィラーが、可溶性ナトリウム量が100ppm未満であり、平均粒径が7μm〜15μmである低ソーダ水酸化アルミニウムの粒子からなるものであってもよい。 In the composition for a low-vibration damping material, the untreated surface filler comprises particles of low-soda aluminum hydroxide having a soluble sodium content of less than 100 ppm and an average particle diameter of 7 μm to 15 μm. Good.

また、本発明に係る低硬度制振材の製造方法は、前記低硬度制振材用組成物を利用して低硬度制振材を製造する低硬度制振材の製造方法であって、前記低硬度制振材用組成物を支持基材の表面に塗布し、前記低硬度制振材用組成物からなる前記塗工層を形成する塗工工程と、前記塗工層を加熱して前記塗工層を硬化させ、前記塗工層の硬化物からなる低硬度制振材を得る加熱工程とを備える。 The method for producing a low-hardness vibration damping material according to the present invention is a method for producing a low-hardness vibration damping material, which comprises manufacturing the low-hardness vibration damping material using the composition for a low-hardness vibration damping material, A coating step of applying the composition for low-damping vibration damping material to the surface of a supporting substrate to form the coating layer comprising the composition for low-hardness vibration damping material, and heating the coating layer to form the coating layer. And a heating step of curing the coating layer to obtain a low-hardness damping material made of a cured product of the coating layer.

また、本発明に係る低硬度制振材は、前記低硬度制振材用組成物の硬化物からなり、アスカーC硬度が10以下、圧縮永久歪(100℃で22時間加熱後)が45%以下、損失係数tanσが1.0以上である。 The low-hardness vibration damping material according to the present invention comprises a cured product of the composition for a low-hardness vibration damping material, has an Asker C hardness of 10 or less, and a compression set (after heating at 100° C. for 22 hours) of 45%. Hereinafter, the loss coefficient tan σ is 1.0 or more.

本発明によれば、低硬度であり、制振性に優れた低硬度制振材等を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a low-hardness damping material having a low hardness and excellent vibration damping properties.

振動試験装置の構成を模式的に表した説明図Explanatory diagram schematically showing the configuration of the vibration test device

(低硬度制振材用組成物)
本発明の低硬度制振材用組成物は、低硬度制振材を作製するための組成物であり、室温(23℃)条件下で、通常、液状をなしている。
(Composition for low hardness damping material)
The composition for low-damping vibration damping material of the present invention is a composition for producing a low-hardness vibration damping material, and is usually in a liquid state at room temperature (23° C.).

低硬度制振材用組成物は、主として、アクリル系組成物と、多官能モノマーと、架橋剤と、酸化防止剤と、表面処理型フィラーとを備えている。 The composition for low-hardness vibration damping material mainly includes an acrylic composition, a polyfunctional monomer, a crosslinking agent, an antioxidant, and a surface-treated filler.

(アクリル系組成物)
アクリル系組成物は、1種又は2種以上の(メタ)アクリレートを重合してなるアクリル系重合体と、1種又は2種以上の(メタ)アクリレートとを少なくとも含む組成物である。なお、本明細書において、(メタ)アクリレートとは、メタクリレートとアクリレートを意味する。
(Acrylic composition)
The acrylic composition is a composition containing at least an acrylic polymer obtained by polymerizing one or more kinds of (meth)acrylate and one or more kinds of (meth)acrylate. In addition, in this specification, (meth)acrylate means a methacrylate and an acrylate.

アクリル系重合体としては、炭素数が2〜18の直鎖状又は分岐鎖状アルキル基を有する(メタ)アクリレート(以下、「アルキル(メタ)アクリレート」と称する場合がある。)を、単独で又は2種以上を組み合わせて重合したものからなる。アルキル(メタ)アクリレートとしては、例えば、エチル(メタ)アクリレート、n−プロピル(メタ)アクリレート、i−プロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、i−ブチル(メタ)アクリレート、n−ペンチル(メタ)アクリレート、i−ペンチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n−ヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、i−オクチル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、i−ノニル(メタ)アクリレート、i−デシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、i−ミリスチル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、i−ステアリル(メタ)アクリレート等が挙げられる。 As the acrylic polymer, (meth)acrylate having a linear or branched alkyl group having 2 to 18 carbon atoms (hereinafter sometimes referred to as "alkyl (meth)acrylate") is used alone. Alternatively, it is formed by polymerizing two or more kinds in combination. Examples of the alkyl (meth)acrylate include ethyl (meth)acrylate, n-propyl (meth)acrylate, i-propyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, i-butyl (meth)acrylate and n-. Pentyl (meth)acrylate, i-pentyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, n-hexyl (meth)acrylate, octyl (meth)acrylate, i-octyl (meth)acrylate, nonyl (meth)acrylate, i-nonyl (meth)acrylate, i-decyl (meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate, tridecyl (meth)acrylate, i-myristyl (meth)acrylate, stearyl (meth)acrylate, i-stearyl (meth)acrylate, etc. Is mentioned.

アクリル系組成物は、アクリル系重合体とともに、モノマーである(メタ)アクリレートを含んでいる。モノマーとしての(メタ)アクリレートは、上記アクリル系重合体の材料として例示した(メタ)アクリレート(つまり、アルキル(メタ)アクリレート)を、単独で又は2種以上を組み合わせたものであってもよいし、アルキル(メタ)アクリレート以外の(メタ)アクリレートであってもよい。 The acrylic composition contains a monomer (meth)acrylate together with an acrylic polymer. The (meth)acrylate as the monomer may be the (meth)acrylate (that is, the alkyl(meth)acrylate) exemplified as the material of the acrylic polymer, alone or in combination of two or more kinds. , (Meth)acrylate other than alkyl(meth)acrylate may be used.

アクリル系組成物は、アクリル系重合体、及びモノマーとしての(メタ)アクリレート以外に、他の共重合性モノマーを含んでもよい。他の共重合性モノマーとしては、ビニル基を有する共重合性ビニルモノマー(例えば、アクリルアミド、アクリロニトリル、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、酢酸ビニル、塩化ビニル等)、芳香族系モノマー(例えば、ベンジル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート)、芳香族系エステル類等が挙げられる。これらは単独で、又は2種以上を組み合わせて用いられてもよい。 The acrylic composition may contain other copolymerizable monomer in addition to the acrylic polymer and (meth)acrylate as a monomer. Other copolymerizable monomers include copolymerizable vinyl monomers having a vinyl group (eg, acrylamide, acrylonitrile, methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, vinyl acetate, vinyl chloride, etc.), aromatic monomers (eg, benzyl (meth)). Examples thereof include acrylates, phenoxyethyl (meth)acrylates, and aromatic esters. These may be used alone or in combination of two or more.

アクリル系組成物としては、上市されているもの(例えば、株式会社日本触媒製のアクリキュアー(登録商標)HD−Aシリーズ等)を用いてもよい。 As the acrylic composition, a commercially available one (for example, ACRYCURE (registered trademark) HD-A series manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) may be used.

(多官能モノマー)
多官能モノマーは、分子内に2つ以上の(メタ)アクリロイル基を有するモノマーからなる。分子内に2つの(メタ)アクリロイル基を有する2官能(メタ)アクリレートモノマーとしては、例えば、1,3−ブチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9−ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルジ(メタ)アクリレート、2−エチル−2−ブチル−プロパンジオール(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレート、ステアリン酸変性ペンタエリスリトールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、2,2−ビス[4−(メタ)アクリロキシジエトキシフェニル]プロパン、2,2−ビス[4−(メタ)アクリロキシプロポキシフェニル]プロパン、2,2−ビス[4−(メタ)アクリロキシテトラエトキシフェニル]プロパン等が挙げられる。
(Polyfunctional monomer)
The polyfunctional monomer comprises a monomer having two or more (meth)acryloyl groups in the molecule. Examples of the bifunctional (meth)acrylate monomer having two (meth)acryloyl groups in the molecule include 1,3-butylene glycol di(meth)acrylate, 1,4-butanediol di(meth)acrylate, 1, 6-hexanediol di(meth)acrylate, 1,9-nonanediol di(meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, dicyclopentanyl di(meth)acrylate, 2-ethyl-2-butyl-propane Diol (meth)acrylate, neopentyl glycol modified trimethylolpropane di(meth)acrylate, stearic acid modified pentaerythritol diacrylate, polypropylene glycol di(meth)acrylate, 2,2-bis[4-(meth)acryloxydiethoxy Phenyl]propane, 2,2-bis[4-(meth)acryloxypropoxyphenyl]propane, 2,2-bis[4-(meth)acryloxytetraethoxyphenyl]propane, and the like.

3官能(メタ)アクリレートモノマーとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリス[(メタ)アクリロキシエチル]イソシアヌレート等が挙げられる。4官能以上の(メタ)アクリレートモノマーとしては、例えば、ジメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等が挙げられる。 Examples of the trifunctional (meth)acrylate monomer include trimethylolpropane tri(meth)acrylate and tris[(meth)acryloxyethyl]isocyanurate. Examples of the tetra- or higher functional (meth)acrylate monomer include dimethylolpropane tetra(meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, pentaerythritol ethoxytetra(meth)acrylate, dipentaerythritol penta(meth)acrylate, and Examples thereof include pentaerythritol hexa(meth)acrylate.

多官能モノマーは、単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。なお、 これらの多官能モノマーのうち、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート等が好ましい。 The polyfunctional monomers may be used alone or in combination of two or more. Among these polyfunctional monomers, 1,6-hexanediol di(meth)acrylate and the like are preferable.

低硬度制振材用組成物において、多官能モノマーは、アクリル系組成物100質量部に対して、0.4〜0.6質量部の割合で配合される。 In the composition for low-hardness vibration damping material, the polyfunctional monomer is blended in a proportion of 0.4 to 0.6 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic composition.

低硬度制振材用組成物が、多官能モノマーを上記割合で含んでいると、低硬度制振材用組成物より製造された制振材の硬度が低く抑えられ(アスカーCで10以下)、制振性を表す損失係数tanσが1.0以上、圧縮永久歪が45%以下となる。 When the composition for a low-hardness vibration damping material contains the polyfunctional monomer in the above proportion, the hardness of the vibration-damping material produced from the composition for a low-hardness vibration damping material can be suppressed to a low level (10 or less in Asker C). The loss coefficient tan σ representing the vibration damping property is 1.0 or more, and the compression set is 45% or less.

(架橋剤)
架橋剤は、過酸化物からなり、所定温度以上に加熱されると、ラジカルを発生する。架橋剤としては、例えば、ジ−(4−t−ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカーボネート、ラウロイルパーオキサイド、t−アミルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、ベンゾイルパーオキサイド、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、4−(1,1−ジメチルエチル)シクロヘキサノール等の有機過酸化物等からなる。架橋剤のうち、ジ−(4−t−ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカーボネートが好ましい。これらの架橋剤は、単独で、又は2種以上を組み合わせて用いられてもよい。
(Crosslinking agent)
The cross-linking agent is made of a peroxide and generates radicals when heated to a predetermined temperature or higher. Examples of the cross-linking agent include di-(4-t-butylcyclohexyl)peroxydicarbonate, lauroyl peroxide, t-amylperoxy-2-ethylhexanoate, benzoyl peroxide, t-butylperoxy-2. -Ethyl hexanoate, organic peroxide such as 4-(1,1-dimethylethyl)cyclohexanol, and the like. Among the crosslinking agents, di-(4-t-butylcyclohexyl)peroxydicarbonate is preferred. These cross-linking agents may be used alone or in combination of two or more.

低硬度制振材用組成物において、架橋剤は、アクリル系組成物100質量部に対して、0.8〜1.2質量部の割合で配合される。 In the composition for low-vibration damping material, the crosslinking agent is blended in a proportion of 0.8 to 1.2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic composition.

低硬度制振材用組成物が、架橋剤を上記割合で含んでいると、低硬度制振材用組成物より製造された制振材の硬度が低く抑えられ(アスカーCで10以下)、制振性を表す損失係数tanσが1.0以上、圧縮永久歪が45%以下となる。 When the low-hardness vibration damping composition contains the cross-linking agent in the above proportion, the hardness of the vibration damping material produced from the low-hardness vibration damping composition is suppressed to a low level (10 or less in Asker C), The loss coefficient tan σ representing the vibration damping property is 1.0 or more, and the compression set is 45% or less.

(酸化防止剤)
酸化防止剤としては、例えば、ラジカル捕捉作用をもつフェノール系の酸化防止剤を使用することができる。このような酸化防止剤を配合すると、シート製造時のアクリル系樹脂の重合反応を抑制することができ、その結果、シートの硬度を低く抑えることができる。
(Antioxidant)
As the antioxidant, for example, a phenolic antioxidant having a radical scavenging action can be used. When such an antioxidant is blended, the polymerization reaction of the acrylic resin at the time of sheet production can be suppressed, and as a result, the hardness of the sheet can be suppressed to a low level.

低硬度制振材用組成物において、酸化防止剤は、アクリル系組成物100質量部に対して、1.8〜2.0質量部の割合で配合される。 In the composition for low-vibration damping material, the antioxidant is blended in a ratio of 1.8 to 2.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic composition.

低硬度制振材用組成物が、酸化防止剤を上記割合で含んでいると、低硬度制振材用組成物より製造された制振材の硬度が低く抑えられ(アスカーCで10以下)、制振性を表す損失係数tanσが1.0以上、圧縮永久歪が45%以下となる。 When the composition for a low-hardness vibration damping material contains the antioxidant in the above-mentioned proportion, the hardness of the vibration-damping material produced from the composition for a low-hardness vibration damping material can be kept low (10 or less in Asker C). The loss coefficient tan σ representing the vibration damping property is 1.0 or more, and the compression set is 45% or less.

(表面処理型フィラー)
表面処理型フィラーは、水酸化マグネシウムからなる粒子(水酸化マグネシウム粒子)が高級脂肪酸で表面処理(コーティング処理)されたものからなる。水酸化マグネシウム粒子をコーティングしている高級脂肪酸としては、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸等が挙げられる。これらのうち、オレイン酸が好ましい。表面処理型フィラーの平均粒径は、0.5μm〜1.5μmが好ましい。なお粒径は、レーザー回折法等によって求められる平均粒径D50で示される。
(Surface treatment type filler)
The surface-treated filler is composed of particles of magnesium hydroxide (magnesium hydroxide particles) which have been surface-treated (coated) with a higher fatty acid. Examples of the higher fatty acid coated with magnesium hydroxide particles include palmitic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid and the like. Of these, oleic acid is preferred. The average particle size of the surface-treated filler is preferably 0.5 μm to 1.5 μm. The particle size is indicated by the average particle size D50 obtained by a laser diffraction method or the like.

低硬度制振材用組成物において、表面処理型フィラーは、アクリル系組成物100質量部に対して、70〜90質量部の割合で配合され、好ましくは75〜85質量部の割合で配合される。 In the composition for low-hardness vibration damping material, the surface-treated filler is blended in a proportion of 70 to 90 parts by mass, preferably 75 to 85 parts by mass, relative to 100 parts by mass of the acrylic composition. It

低硬度制振材用組成物が、表面処理型フィラー(表面処理済み水酸化マグネシウム)を上記割合で含んでいると、低硬度制振材用組成物より製造された制振材の硬度が低く抑えられ(アスカーCで10以下)、制振性を表す損失係数tanσが1.0以上、圧縮永久歪が45%以下となる。 When the low-hardness vibration damping composition contains the surface-treated filler (surface-treated magnesium hydroxide) in the above proportion, the vibration-damping material produced from the low-hardness vibration damping composition has a low hardness. It is suppressed (10 or less in Asker C), the loss coefficient tan σ representing the vibration damping property is 1.0 or more, and the compression set is 45% or less.

低硬度制振材用組成物は、更に、表面未処理型フィラーを含んでもよい。 The composition for low hardness vibration damping material may further contain a surface-untreated filler.

(表面未処理型フィラー)
表面未処理型フィラーは、例えば、水酸化アルミニウムの粒子からなる。なお、水酸化アルミニウムとしては、可溶性ナトリウム量が100ppm未満である低ソーダ水酸化アルミニウムが好ましい。本明細書において、可溶性ナトリウム量とは、低ソーダ水酸化アルミニウムと水とを接触させた時に水中へ溶解するナトリウムイオン(Na)の量である。
(Untreated surface filler)
The surface-untreated filler is, for example, aluminum hydroxide particles. The aluminum hydroxide is preferably low-soda aluminum hydroxide having a soluble sodium content of less than 100 ppm. As used herein, the amount of soluble sodium is the amount of sodium ions (Na + ) that dissolves in water when low-soda aluminum hydroxide and water are brought into contact with each other.

表面未処理型フィラーとしての水酸化アルミニウムは、略球形であり、その粒径は、レーザー回折法等によって求められる平均粒径D50で示される。水酸化アルミニウムの平均粒径は、7μm〜15μmが好ましい。 Aluminum hydroxide as a surface-untreated filler has a substantially spherical shape, and its particle size is indicated by an average particle size D50 obtained by a laser diffraction method or the like. The average particle size of aluminum hydroxide is preferably 7 μm to 15 μm.

低硬度制振材用組成物において、表面未処理型フィラーは、アクリル系組成物100質量部に対して、60〜95質量部の割合で配合され、好ましく65〜90質量部の割合で配合される。 In the composition for low hardness vibration damping material, the surface-untreated filler is blended in a proportion of 60 to 95 parts by mass, preferably 65 to 90 parts by mass, relative to 100 parts by mass of the acrylic composition. It

低硬度制振材用組成物が、表面未処理型フィラー(水酸化アルミニウムの粒子)を上記割合で含んでいると、低硬度制振材用組成物のポットライフが長くなり、保存性に優れるものとなる。 When the low-hardness vibration damping composition contains the surface-untreated filler (aluminum hydroxide particles) in the above proportion, the low-hardness vibration damping composition has a long pot life and is excellent in storability. Will be things.

低硬度制振材用組成物は、本発明の目的を損なわない限り、更に、他の成分が配合されてもよい。他の成分としては、例えば、着色剤(顔料、染料等)、紫外線吸収剤、難燃剤、可塑剤、防腐剤、溶剤等が挙げられる。 The low hardness vibration damping composition may further contain other components as long as the object of the present invention is not impaired. Examples of other components include colorants (pigments, dyes, etc.), ultraviolet absorbers, flame retardants, plasticizers, preservatives, solvents and the like.

(低硬度制振材の製造方法)
本発明の低硬度制振材の製造方法は、上述した低硬度制振材用組成物を利用して低硬度制振材を製造する方法である。低硬度制振材の製造方法は、低硬度制振材用組成物を支持基材の表面に塗工し、低硬度制振材用組成物からなる塗工層を形成する塗工工程と、塗工層を加熱して塗工層を硬化させ、塗工層の硬化物からなる低硬度制振材を得る加熱工程とを備える。
(Method of manufacturing low hardness damping material)
The method for producing a low-hardness vibration damping material of the present invention is a method for producing a low-hardness vibration damping material using the composition for a low-hardness vibration damping material described above. The method for producing a low-hardness vibration damping material includes a coating step of applying the composition for a low-hardness vibration damping material to the surface of a supporting substrate to form a coating layer made of the composition for a low-hardness vibration damping material, And heating the coating layer to cure the coating layer to obtain a low-hardness damping material made of a cured product of the coating layer.

(塗工工程)
塗工工程では、低硬度制振材用組成物が、所定の支持基材上に、公知の塗工方法(例えば、コーター等を利用した塗工方法)を利用して、塗工される。支持基材は、例えば、ポリエチレンテレフタレート等のプラスチックフィルムからなり、支持基材の表面上に、低硬度制振材用組成物の塗工層が形成される。なお、支持基材の表面上には、最終的に、塗布層の硬化物を剥離し易いように、剥離処理が施されていてもよい。
(Coating process)
In the coating step, the composition for low-vibration damping material is coated on a predetermined supporting substrate by using a known coating method (for example, a coating method using a coater or the like). The supporting base material is made of, for example, a plastic film such as polyethylene terephthalate, and a coating layer of the composition for low-hardness vibration damping material is formed on the surface of the supporting base material. The surface of the supporting substrate may be subjected to a peeling treatment so that the cured product of the coating layer can be finally peeled off easily.

支持基材上に形成される低硬度制振材用組成物の塗工層の厚みは、特に制限はなく、目的に応じて、適宜、設定される。 The thickness of the coating layer of the composition for low-vibration damping material formed on the supporting substrate is not particularly limited and is appropriately set according to the purpose.

また、支持基材は、低硬度制振材の使用時に最終的に剥離されるものであり、低硬度制振材の製造過程では、低硬度制振材用組成物からなる塗工層の片面又は両面に配置されてもよい。 Further, the supporting substrate is what is finally peeled off when the low-hardness vibration damping material is used, and in the manufacturing process of the low-hardness vibration damping material, one surface of the coating layer made of the composition for the low-hardness vibration damping material Alternatively, they may be arranged on both sides.

ここで、コーターを使用した塗工工程を説明する。コーターは、所定の間隔を保ちつつ、上下方向に対向配置された一対のロールと、その一対のロール間に向けて下端が開口したホッパを備えている。また、一対のロールにはそれぞれプラスチックフィルムが巻回されており、それらのロールの回転に伴い、一対のプラスチックフィルムが同方向(ホッパの反対方向)に向けて所定の距離を隔てて送り出されるようになっている。 Here, a coating process using a coater will be described. The coater is provided with a pair of rolls which are arranged to face each other in the vertical direction while keeping a predetermined distance, and a hopper whose lower end is opened between the pair of rolls. In addition, the plastic films are wound around the pair of rolls respectively, so that as the rolls rotate, the pair of plastic films are sent out in the same direction (opposite to the hopper) at a predetermined distance. It has become.

予め用意された低硬度制振材用組成物は、一対のプラスチックフィルム間に押し出され、シート状の塗工層が成形される。なお、後述するように、一対のプラスチックフィルム開で挟まれたシート状の塗工層は、加熱工程で、加熱されて硬化される。 The composition for low hardness vibration damping material prepared in advance is extruded between a pair of plastic films to form a sheet-shaped coating layer. As will be described later, the sheet-shaped coating layer sandwiched between the pair of plastic film openings is heated and cured in the heating step.

(加熱工程)
加熱工程では、支持基材上に形成された塗工層が、低硬度制振材用組成物の硬化温度以上に加熱されて、塗工層をなす低硬度制振材用組成物で硬化反応が進行する。加熱工程では、低硬度制振材用組成物中の架橋剤(過酸化物)からラジカルが発生し、低硬度制振材用組成物内で重合反応が進行することで、塗工層が硬化する。
(Heating process)
In the heating step, the coating layer formed on the supporting substrate is heated to a temperature higher than the curing temperature of the composition for low-damping vibration-damping material, and a curing reaction occurs in the composition for low-hardness vibration-damping material forming the coating layer. Progresses. In the heating process, radicals are generated from the cross-linking agent (peroxide) in the composition for low-damping vibration damping material, and the polymerization reaction proceeds in the composition for low-damping vibration damping material, thereby curing the coating layer. To do.

加熱工程では、ヒーター等の公知の加熱装置が利用される。例えば、上記コーターの下流側に加熱装置(ヒータ)を設置し、一対のプラスチックフィルム間で挟まれたシート状の塗工層を、加熱装置で加熱して硬化させてもよい。 In the heating step, a known heating device such as a heater is used. For example, a heating device (heater) may be installed on the downstream side of the coater, and the sheet-shaped coating layer sandwiched between the pair of plastic films may be heated and cured by the heating device.

このように塗工層が加熱硬化されると、塗工層の硬化物からなる低硬度制振材が得られる。 When the coating layer is heat-cured in this way, a low-hardness damping material made of a cured product of the coating layer is obtained.

(低硬度制振材)
本発明の低硬度制振材は、制振性を備えるとともに、落下時や衝突時の衝撃を吸収又は緩和可能な柔軟性(低硬度)を備えている。より具体的には、制振性に関する損失係数tanσが1.0以上であり、アスカーC硬度が10以下であり、圧縮永久歪(100℃で22時間加熱後)が45%以下である。
(Low hardness damping material)
The low-hardness vibration damping material of the present invention has vibration damping properties, and also has flexibility (low hardness) capable of absorbing or mitigating impact during a drop or collision. More specifically, the loss coefficient tan σ regarding damping properties is 1.0 or more, the Asker C hardness is 10 or less, and the compression set (after heating at 100° C. for 22 hours) is 45% or less.

また、低硬度制振材は、UL94HBの水平燃焼試験におけるHB相当の難燃性を備えている。また、低硬度制振材は、加工性、耐久性、被着体に対する密着性等にも優れている。 Further, the low-hardness vibration damping material has flame retardancy equivalent to HB in the horizontal burning test of UL94HB. Further, the low-hardness vibration damping material is excellent in workability, durability, adhesion to an adherend and the like.

低硬度制振材は、衝撃吸収、振動吸収等の目的で、ハンディーターミナル、LEDプリンター、プロジェクター、デジタル一眼カメラ、HDD、LCD、カーナビゲーションシステム等の様々な精密機器(家電機器、OA機器、車載機器、携帯機器等)に利用することができる。低硬度制振材は、例えば、保護対象物と他の物体(例えば、筐体)との間に介在する形で使用される Low-hardness damping materials are used for various purposes such as handy terminals, LED printers, projectors, digital single-lens cameras, HDDs, LCDs, car navigation systems, etc. for the purpose of shock absorption, vibration absorption, etc. Device, mobile device, etc.). The low-hardness vibration damping material is used, for example, in a form of being interposed between the object to be protected and another object (for example, a housing).

〔低硬度制振材用組成物の作製〕
(実施例1)
アクリル組成物100質量部に対して、多官能モノマー0.4質量部、架橋剤1.0質量部、表面処理済み水酸化マグネシウム81.8質量部、酸化防止剤1.83質量部、水酸化アルミニウム90質量を添加し、それらを混合して、実施例1の低硬度制振材用組成物を得た。
[Preparation of composition for low hardness damping material]
(Example 1)
0.4 parts by mass of a polyfunctional monomer, 1.0 part by mass of a cross-linking agent, 81.8 parts by mass of surface-treated magnesium hydroxide, 1.83 parts by mass of an antioxidant, and hydroxylation based on 100 parts by mass of an acrylic composition. 90 mass of aluminum was added and mixed to obtain a composition for low hardness vibration damping material of Example 1.

アクリル組成物としては、「アクリキュアー(登録商標) HD−A218」(株式会社 日本触媒製)を使用した。多官能モノマーとしては、1,6−ヘキサンジオールジアクリレートを使用した。架橋剤としては、「パーカドックス16」(化薬アクゾ株式会社製、ジ−(4−tert−ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカーボネート、4−(1,1−ジメチルエチル)シクロヘキサノール)を使用した。表面処理済み水酸化マグネシウムとしては、平均粒子径約1μmの水酸化マグネシウムの表面を、オレイン酸で処理したものを使用した。酸化防止剤としては、テトラキス[メチレン−3−(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタンを使用した。 "Acrycure (registered trademark) HD-A218" (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) was used as the acrylic composition. As the polyfunctional monomer, 1,6-hexanediol diacrylate was used. As the cross-linking agent, "Percadox 16" (manufactured by Kayaku Akzo Co., Ltd., di-(4-tert-butylcyclohexyl)peroxydicarbonate, 4-(1,1-dimethylethyl)cyclohexanol) was used. As the surface-treated magnesium hydroxide, one obtained by treating the surface of magnesium hydroxide having an average particle diameter of about 1 μm with oleic acid was used. Tetrakis[methylene-3-(3',5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl)propionate]methane was used as the antioxidant.

(実施例2)
多官能モノマーの添加量を0.54質量部に変更したこと以外は、実施例1と同様にして、実施例2の低硬度制振材用組成物を作製した。
(Example 2)
A low-hardness vibration damping composition of Example 2 was produced in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of the polyfunctional monomer was changed to 0.54 parts by mass.

(実施例3)
水酸化アルミニウムを添加しないこと以外は、実施例1と同様にして、実施例3の低硬度制振材用組成物を作製した。
(Example 3)
A low-hardness vibration damping composition of Example 3 was produced in the same manner as in Example 1 except that aluminum hydroxide was not added.

(比較例1〜15)
アクリル組成物100質量部に対して、表1に示される添加量で、多官能モノマー、架橋剤、表面処理済み水酸化マグネシウム、酸化防止剤、表面未処理型フィラーを添加し、それらを混合して、比較例1〜15の組成物を作製した。
(Comparative Examples 1 to 15)
To 100 parts by mass of the acrylic composition, the polyfunctional monomer, the cross-linking agent, the surface-treated magnesium hydroxide, the antioxidant, and the surface-untreated filler were added in the amounts shown in Table 1 and mixed. Thus, the compositions of Comparative Examples 1 to 15 were produced.

〔シートの作製〕
(実施例1〜3)
実施例1〜3の各低硬度制振材用組成物を、剥離処理されたPET基材の表面上に塗布して、各低硬度制振材用組成物の塗工層を形成し、その後、各塗工層を100℃で、6分間加熱して、実施例1〜3の各低硬度制振材用組成物からなるシート(低硬度制振材の一例、厚み2mm)を作製した。
[Production of sheet]
(Examples 1 to 3)
Each composition for low-damping vibration damping materials of Examples 1 to 3 is applied onto the surface of a PET substrate that has been subjected to a release treatment to form a coating layer of each composition for low-vibration damping material, and then Then, each coating layer was heated at 100° C. for 6 minutes to prepare a sheet (an example of a low hardness vibration damping material, a thickness of 2 mm) made of each composition for low vibration damping materials of Examples 1 to 3.

(比較例1〜15)
比較例1〜15の各組成物を、上記実施例1等と同様、剥離処理されたPET基材の表面上に塗布して、各組成物の塗工層を形成し、その後、各塗工層を100℃で、6分間加熱して、比較例1〜15の各組成物からなるシートの作製を試みた。比較例1〜15のうち、比較例1〜10、及び比較例12〜15については、シート(厚み2mm)が得られた。しかしながら、比較例11については、組成物が形状を保持できる程度まで硬化せず、シートが得られなかった。
(Comparative Examples 1 to 15)
Each composition of Comparative Examples 1 to 15 was applied on the surface of the PET substrate subjected to the release treatment in the same manner as in the above Example 1 to form a coating layer of each composition, and then each coating. The layers were heated at 100° C. for 6 minutes to try to make sheets of each composition of Comparative Examples 1-15. In Comparative Examples 1 to 10 and Comparative Examples 12 to 15 of Comparative Examples 1 to 15, sheets (thickness 2 mm) were obtained. However, in Comparative Example 11, the composition was not cured to the extent that the shape could be retained, and a sheet could not be obtained.

〔評価〕
(硬度)
ゴム硬度計用定圧荷重器(有限会社エラストロン製)と、アスカーC硬度計を用いて、各実施例及び各比較例のシートにおける硬度を測定した。具体的には、各実施例及び各比較例のシートから切り出した試験片に対して、硬度計の押針を接触させ、荷重がすべてかかった状態から、30秒後の値を読み取った。結果は、表1に示した。
[Evaluation]
(hardness)
The hardness of each of the sheets of Examples and Comparative Examples was measured using a constant pressure loader for rubber hardness tester (Elastron Co., Ltd.) and an Asker C hardness tester. Specifically, the test needles cut out from the sheets of Examples and Comparative Examples were brought into contact with a pressing needle of a hardness meter, and the value after 30 seconds was read from the state where all the loads were applied. The results are shown in Table 1.

(圧縮永久歪)
各実施例及び各比較例のシートから、それぞれ試験片(直径13mm、厚み2mm)を3枚切り出し、3枚重ねの試験片を用いて、圧縮永久歪をJIS K6262に準拠して測定した。具体的には、試験片(3枚重ね、厚みD)を、所定の圧縮装置(圧縮治具)を利用して厚み方向に25%圧縮し(厚みD1)、その状態で100℃の環境試験機(恒温槽)の中に入れて環境試験機内に22時間放置した。その後、環境試験機内から、試験片(3枚重ね)を取り出し、さらに、試験片(3枚重ね)を圧縮している圧縮装置を解除し、木板の上に30分間以上、常温で静置させた後、試験片(3枚重ね)の厚み(D2)を測定し、(D−D2)/(D−D1)×100より、圧縮永久歪(%)を算出した。結果は、表1に示した。
(Compression set)
From each of the sheets of Examples and Comparative Examples, three test pieces (diameter 13 mm, thickness 2 mm) were cut out, and the compression set was measured according to JIS K6262 using the test pieces of three layers. Specifically, a test piece (three stacked, thickness D) is compressed by 25% in the thickness direction using a predetermined compression device (compression jig) (thickness D1), and in that state, an environmental test at 100° C. It was placed in a machine (a constant temperature bath) and left in the environmental test machine for 22 hours. After that, remove the test pieces (3 sheets stacked) from the environment tester, further release the compression device that is compressing the test pieces (3 sheets stacked), and let them stand on the wooden board at room temperature for 30 minutes or more at room temperature. After that, the thickness (D2) of the test piece (three sheets stacked) was measured, and the compression set (%) was calculated from (D-D2)/(D-D1)×100. The results are shown in Table 1.

(制振性)
各実施例及び各比較例のシートから、縦5mm、横5mm、厚み2mmの試験片を4つずつ切り出した。次いで、図1に示される振動試験装置10を用意した。図1は、振動試験装置10の構成を模式的に表した説明図である。なお、振動試験装置10としては、「F−300BM/A」(エミック株式会社製、全自動振動試験装置)を使用した。振動試験装置10は、所定の周波数の振動数を発生して、加振台11を振動させる装置である。加振方向は、図1の上下方向(試験片Sの厚み方向)である。振動試験装置10は、加振台11以外に、取付板12等を備えている。取付板12は、平面視で正方形状であり、質量が400gに設定されている。なお、振動試験装置10を用いた制振性試験は、23℃の室温環境下で行った。
(Vibration control)
Four test pieces each having a length of 5 mm, a width of 5 mm and a thickness of 2 mm were cut out from each of the sheets of Examples and Comparative Examples. Next, the vibration test apparatus 10 shown in FIG. 1 was prepared. FIG. 1 is an explanatory diagram schematically showing the configuration of the vibration test apparatus 10. As the vibration test device 10, "F-300BM/A" (manufactured by Emic Co., Ltd., fully automatic vibration test device) was used. The vibration test apparatus 10 is an apparatus that vibrates the vibration table 11 by generating a frequency of a predetermined frequency. The vibration direction is the vertical direction in FIG. 1 (the thickness direction of the test piece S). The vibration test apparatus 10 includes a mounting plate 12 and the like in addition to the vibration table 11. The mounting plate 12 has a square shape in a plan view and has a mass set to 400 g. The vibration damping test using the vibration test apparatus 10 was performed in a room temperature environment of 23°C.

図1に示されるように、4つの試験片Sは、取付板12の四隅にそれぞれ配されるとともに、取付板12と加振台11との間で、挟み付けられる形で配置される。つまり、取付板12は、加振台11上において、試験片Sによって四点支持された状態となる。 As shown in FIG. 1, the four test pieces S are arranged at the four corners of the mounting plate 12, respectively, and are arranged so as to be sandwiched between the mounting plate 12 and the vibration table 11. That is, the mounting plate 12 is in a state of being supported at four points by the test piece S on the vibration table 11.

このような状態において、加振台11を、加速度0.4G、周波数5Hz〜1000Hz、掃引速度1oct/分の条件で加振させた。そして、取付板12の振動を、取付板12に取り付けられている加速度ピックアップ13で検出し、その検出結果を元に共振曲線を作成した。 In such a state, the vibrating table 11 was vibrated under the conditions of an acceleration of 0.4 G, a frequency of 5 Hz to 1000 Hz, and a sweep speed of 1 oct/min. Then, the vibration of the mounting plate 12 was detected by the acceleration pickup 13 mounted on the mounting plate 12, and a resonance curve was created based on the detection result.

次に、共振曲線のピーク値(共振倍率)を示した共振周波数f0(Hz)と、そのピーク値よりも3dB下がった値を示した周波数f1、f2(f1<f0<f2)とに基づいて、下記数式(1)から損失係数tanδを算出した(半値幅法)。
tanδ=(f2−f1)/f0 ・・・・・(1)
Next, based on the resonance frequency f0 (Hz) showing the peak value (resonance magnification) of the resonance curve and the frequencies f1 and f2 (f1<f0<f2) showing the value 3 dB lower than the peak value. The loss coefficient tan δ was calculated from the following mathematical expression (1) (half-width method).
tan δ=(f2-f1)/f0 (1)

各実施例及び各比較例の損失係数tanδは、表1に示した。なお、損失係数tanδが1以上の場合、制振性が優れていると言える。 The loss coefficient tan δ of each example and each comparative example is shown in Table 1. When the loss coefficient tan δ is 1 or more, it can be said that the vibration damping property is excellent.

(難燃性)
各実施例及び各比較例のシートから、縦125mm、横13mm、厚み2mmの試験片を切り出し、その試験片を用いて、UL94HBの水平燃焼試験に準拠して難燃性を評価した。その結果、各実施例及び各比較例のシート(比較例11を除く)は、何れもHB等級の難燃性を備えていることが確かめられた。結果は、表1に示した。
(Flame retardance)
A test piece having a length of 125 mm, a width of 13 mm, and a thickness of 2 mm was cut out from each of the sheets of Examples and Comparative Examples, and the flame retardancy was evaluated based on the horizontal burning test of UL94HB. As a result, it was confirmed that each of the sheets of Examples and Comparative Examples (excluding Comparative Example 11) had HB grade flame retardancy. The results are shown in Table 1.

(粘度)
各実施例及び各比較例の組成物の粘度(シート成形前の材料初期粘度)を、BH型粘度計(東京計器株式会社製)、及びローターNo.7を用いて測定した。測定の結果、粘度が50,000cps以上の場合を「良好」とし、50,000cps未満の場合を「不良」とした。結果は、表1にしめした。なお、表1において「良好」を「○」で示し、「不良」を「×」で示した。
(viscosity)
The viscosities (initial viscosity of materials before sheet molding) of the compositions of Examples and Comparative Examples were measured using a BH type viscometer (manufactured by Tokyo Keiki Co., Ltd.) and a rotor No. 7 was used. As a result of the measurement, the case where the viscosity was 50,000 cps or more was “good”, and the case where the viscosity was less than 50,000 cps was “bad”. The results are shown in Table 1. In Table 1, “good” is shown by “◯”, and “bad” is shown by “x”.

(ポットライフ)
各実施例及び各比較例の組成物(シート成形前)を、200ccのディスポカップに高さ約75mmまで入れ、それを約25℃の温度条件下で静置した。その後、1時間毎に、薬さじをカップ内の組成物に入れ、更にカップの底側からカップ内の組成物をすくい上げて、組成物が硬化しているか否かを確認した。各実施例及び各比較例の組成物は、試験開始以前は、何れも液状をなしており、そのような組成物がゼリー状となった、又は固形物が薬さじにひっかかった時間をポットライフとした。試験の結果、ポットライフが7時間以上となった場合を、「良好」とし、ポットライフが6時間の場合を、「普通」とし、ポットライフが5時間以下となった場合を、「不良」とした。結果は、表1に示した。なお、表1において「良好」を「○」で示し、「普通」を「△」で示し、「不良」を「×」で示した。
(Pot life)
The composition of each Example and each Comparative Example (before sheet molding) was put into a 200 cc disposable cup up to a height of about 75 mm, and it was allowed to stand under a temperature condition of about 25°C. Then, every hour, a spoon was put in the composition in the cup, and the composition in the cup was scooped up from the bottom side of the cup to confirm whether or not the composition was cured. Before the start of the test, each of the compositions of Examples and Comparative Examples was in a liquid state, and the composition became jelly-like, or the time when the solid matter was caught in a spoonful had a pot life. And As a result of the test, a case where the pot life is 7 hours or more is “good”, a case where the pot life is 6 hours is “normal”, and a case where the pot life is 5 hours or less is “poor”. And The results are shown in Table 1. In Table 1, “good” is shown by “◯”, “normal” is shown by “Δ”, and “bad” is shown by “x”.

Figure 0006710835
Figure 0006710835

実施例1〜3の組成物より作製されたシート(制振材)は、優れた技術的効果(アスカーC硬度、圧縮永久歪、制振性(損失係数)、難燃性)を備えていることが確かめられた。そのため、実施例1〜3は、総合判定が「良好(アスカーC硬度、圧縮永久歪、制振性(損失係数)及び難燃性の何れにも優れる場合)」であり、表1では、「○」と示した。 The sheets (damping materials) produced from the compositions of Examples 1 to 3 have excellent technical effects (Asker C hardness, compression set, vibration damping (loss coefficient), flame retardancy). It was confirmed. Therefore, in Examples 1 to 3, the comprehensive judgment is “good (when excellent in Asker C hardness, compression set, vibration damping (loss coefficient) and flame retardancy)”, and in Table 1, “ ◯”.

これに対し、比較例1,4〜6の組成物より作製されたシートは、圧縮永久歪45%を超え、損失係数が1.0未満であった。 On the other hand, the sheets produced from the compositions of Comparative Examples 1 and 4 to 6 had a compression set of more than 45% and a loss coefficient of less than 1.0.

また、比較例2,3,7,8の組成物より作製されたシートは、アスカーC硬度が10を超え、圧縮永久歪45%を超え、損失係数が1.0未満であった。 Further, the sheets produced from the compositions of Comparative Examples 2, 3, 7, and 8 had an Asker C hardness of more than 10, a compression set of more than 45%, and a loss coefficient of less than 1.0.

また、比較例9〜10,12〜15の組成物より作製されたシートは、圧縮永久歪45%を超えるものであった。 The sheets made from the compositions of Comparative Examples 9 to 10 and 12 to 15 had a compression set of more than 45%.

なお、比較例11の組成物からは、架橋阻害が起こり、シートを作製することができなかった。このように、比較例1〜15では、アスカーC硬度、圧縮永久歪、制振性(損失係数)及び難燃性の少なくとも何れかが「不良」であり、総合判定結果を「不良(表1では「×」と表記)」とした。 In addition, from the composition of Comparative Example 11, a sheet could not be produced due to inhibition of crosslinking. As described above, in Comparative Examples 1 to 15, at least one of Asker C hardness, compression set, vibration damping (loss coefficient), and flame retardancy is “poor”, and the comprehensive determination result is “poor (Table 1 Then, it is written as “×”).

また、実施例1〜3の組成物のうち、実施例1,2の組成物は、粘度、ポットライフがともに優れるものであった。なお、実施例3の組成物のポットライフは、6時間であり、実施例1,2の組成物と比べて劣る結果となった。 Moreover, among the compositions of Examples 1 to 3, the compositions of Examples 1 and 2 were excellent in both viscosity and pot life. The pot life of the composition of Example 3 was 6 hours, which was inferior to the compositions of Examples 1 and 2.

実施例1,2の組成物は、表面処理済み水酸化マグネシウム以外に、表面未処理型フィラーとして、水酸化アルミニウムを含んでいる。これに対し、実施例3の組成物は、水酸化アルミニウムを含んでいない。実施例1,2では、水酸化アルミニウムを含むことで、組成物中における表面処理済み水酸化マグネシウム(表面処理型フィラー)の濃度が、水酸化アルミニウムを含まない場合(実施例3)と比べて、相対的に低くなっていると言える。 The compositions of Examples 1 and 2 include aluminum hydroxide as a surface-untreated filler in addition to the surface-treated magnesium hydroxide. In contrast, the composition of Example 3 does not contain aluminum hydroxide. In Examples 1 and 2, by including aluminum hydroxide, the concentration of the surface-treated magnesium hydroxide (surface-treated filler) in the composition was higher than that in the case where aluminum hydroxide was not included (Example 3). , Relatively low.

各組成物のポットライフは、組成物中の表面処理済み水酸化マグネシウムに影響されるものと推測される。そのため、上記のように組成物中の表面処理済み水酸化マグネシウムの濃度が高い(比較例3)と、組成物は硬化し易く、反対に、組成物中の表面処理済み水酸化マグネシウムの濃度が低い(実施例1,2)と、組成物は硬化し難いと言える。 It is speculated that the pot life of each composition is affected by the surface treated magnesium hydroxide in the composition. Therefore, when the concentration of the surface-treated magnesium hydroxide in the composition is high as described above (Comparative Example 3), the composition is easily cured, and conversely, the concentration of the surface-treated magnesium hydroxide in the composition is high. When it is low (Examples 1 and 2), it can be said that the composition is hard to cure.

なお、実施例3の組成物より作製されたシート(制振材)は、上述したように、実施例1,2の組成物より作製されたシート(制振材)と、同等の技術的効果(アスカーC硬度、圧縮永久歪、制振性、難燃性)を備えていることが確かめられた。 The sheet (damping material) made of the composition of Example 3 has the same technical effect as the sheet (damping material) made of the composition of Examples 1 and 2 as described above. (Asker C hardness, compression set, vibration damping property, flame retardancy) was confirmed.

10…振動試験装置、11…加振台、12…取付板、13…加速度ピックアップ、S…試験片(低硬度制振材) 10... Vibration test device, 11... Excitation table, 12... Mounting plate, 13... Acceleration pickup, S... Test piece (low hardness damping material)

Claims (6)

炭素数が2〜18の直鎖状又は分岐鎖状アルキル基を有する(メタ)アクリレートを、単独で又は2種以上を組み合わせて重合したアクリル系重合体と、炭素数が2〜18の直鎖状又は分岐鎖状アルキル基を有する(メタ)アクリレートと、芳香族系エステル類とを含むアクリル系組成物と、
分子内に2つ以上の(メタ)アクリロイル基を有する2官能(メタ)アクリレートモノマーからなる多官能モノマーと、
過酸化物からなる架橋剤と、
フェノール系の酸化防止剤と、
水酸化マグネシウム粒子が高級脂肪酸で表面処理されてなる表面処理型フィラーとを有し、
前記アクリル系組成物100質量部に対して、前記多官能モノマーが0.4〜0.6質量部、前記架橋剤が0.8〜1.2質量部、前記酸化防止剤が1.8〜2.0質量部、及び前記表面処理型フィラーが70〜90質量部の割合でそれぞれ配合されている制振材用組成物。
An acrylic polymer obtained by polymerizing a (meth)acrylate having a linear or branched alkyl group having 2 to 18 carbon atoms, alone or in combination of two or more kinds, and a straight chain having 2 to 18 carbon atoms Acrylic composition containing (meth)acrylate having a linear or branched alkyl group, and aromatic esters,
A polyfunctional monomer comprising a bifunctional (meth)acrylate monomer having two or more (meth)acryloyl groups in the molecule,
A crosslinking agent composed of peroxide,
A phenolic antioxidant,
Having a surface-treated filler in which magnesium hydroxide particles are surface-treated with a higher fatty acid,
The polyfunctional monomer is 0.4 to 0.6 parts by mass, the crosslinking agent is 0.8 to 1.2 parts by mass, and the antioxidant is 1.8 to 100 parts by mass of the acrylic composition. 2.0 parts by mass, and a composition for a vibration damping material in which the surface-treated filler is mixed in a proportion of 70 to 90 parts by mass, respectively .
水酸化アルミニウムの粒子からなる表面未処理型フィラーを有し、
前記アクリル系組成物100質量部に対して、前記表面未処理型フィラーが60〜95質量部の割合で配合されている請求項1に記載の制振材用組成物。
Having a surface untreated filler composed of particles of aluminum hydroxide,
The composition for a vibration damping material according to claim 1, wherein the surface-untreated filler is mixed in a proportion of 60 to 95 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic composition.
前記表面処理型フィラーの平均粒径が0.5μm〜5μmである請求項1又は2に記載の制振材用組成物。 The composition for damping material according to claim 1 or 2, wherein the average particle diameter of the surface-treated filler is 0.5 µm to 5 µm . 前記表面未処理型フィラーが、可溶性ナトリウム量が100ppm未満であり、平均粒径が7μm〜15μmである低ソーダ水酸化アルミニウムの粒子からなる請求項2又は3に記載の制振材用組成物。 The composition for a vibration damping material according to claim 2 or 3 , wherein the surface-untreated filler comprises particles of low-soda aluminum hydroxide having an amount of soluble sodium of less than 100 ppm and an average particle diameter of 7 µm to 15 µm . 請求項1〜4の何れか一項に記載の制振材用組成物を利用してアスカーC硬度が10以下の低硬度制振材を製造する低硬度制振材の製造方法であって、
前記制振材用組成物を支持基材の表面に塗工し、前記制振材用組成物からなる塗工層を形成する塗工工程と、
前記塗工層を加熱して前記塗工層を硬化させ、前記塗工層の硬化物からなるアスカーC硬度が10以下の低硬度制振材を得る加熱工程とを備える低硬度制振材の製造方法。
A method for producing a low-hardness vibration-damping material, which comprises manufacturing a low-hardness vibration-damping material having an Asker C hardness of 10 or less using the composition for a vibration-damping material according to any one of claims 1 to 4.
A coating step of the damping material composition was coated on the surface of the support substrate to form a coating layer made of the damping material composition,
A heating step of curing the coating layer by heating the coating layer to obtain a low hardness damping material having an Asker C hardness of 10 or less, which is a cured product of the coating layer. Production method.
請求項1〜4の何れか一項に記載の制振材用組成物の硬化物からなり、
アスカーC硬度が10以下、
圧縮永久歪(100℃で22時間加熱後)が45%以下、
損失係数tanσが1.0以上である低硬度制振材。
A cured product of the composition for vibration damping material according to any one of claims 1 to 4,
Asker C hardness is 10 or less,
45% or less of compression set (after heating at 100°C for 22 hours)
A low hardness damping material having a loss coefficient tan σ of 1.0 or more.
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