JP6701702B2 - Photocurable resin molding, polarizing plate and transmissive liquid crystal display using the same - Google Patents

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JP6701702B2 JP2015239472A JP2015239472A JP6701702B2 JP 6701702 B2 JP6701702 B2 JP 6701702B2 JP 2015239472 A JP2015239472 A JP 2015239472A JP 2015239472 A JP2015239472 A JP 2015239472A JP 6701702 B2 JP6701702 B2 JP 6701702B2
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Description

本発明は、液晶表示装置やプラズマ表示装置、発光ダイオード表示装置やEL表示装置、タッチパネルなどの表示装置部品の保護フィルム、または、その他の機能性フィルムとして使用できる光硬化性樹脂成形体、これを用いた偏光板及び透過型液晶ディスプレイに関する。   The present invention provides a photocurable resin molded product that can be used as a protective film for a liquid crystal display device, a plasma display device, a light emitting diode display device, an EL display device, a display device component such as a touch panel, or other functional film. The present invention relates to a polarizing plate and a transmissive liquid crystal display used.

近年、機能性フィルムは、エレクトロニクス分野をはじめ、エネルギー、医療、食品、建装材など幅広い分野において用いられ、TACフィルム、PETフィルム、PIフィルムなどのプラスチック基材フィルムに、帯電防止性やバリア性、光学特性、熱特性、機能性付与を目的としたコーティングが施されている。   In recent years, functional films have been used in a wide range of fields including electronics, energy, medical care, foods, building materials, etc., and are used for plastic substrate films such as TAC films, PET films, PI films, and antistatic properties and barrier properties. A coating is provided for the purpose of imparting optical characteristics, thermal characteristics, and functionality.

プラスチック基材フィルムにコーティングを施して機能性フィルムを作製する際、コーティング層の剥離の問題が懸念される。例えば、溶解性が低い場合、加工過程などにおいて、プラスチック基材フィルムからコーティング層が剥離しやすくなり、目的とする機能性フィルムの作製が困難となる(例えば、特許文献1参照)。   When a coating is applied to a plastic substrate film to produce a functional film, there is a concern that the coating layer may peel off. For example, when the solubility is low, the coating layer is likely to be peeled off from the plastic substrate film during the processing process and the like, which makes it difficult to produce the target functional film (see, for example, Patent Document 1).

そこで、プラスチック基材フィルムの材料に紫外線硬化性樹脂を用い、光硬化によってプラスチック基材フィルムを作製する方法が知られている(例えば、特許文献2参照)。この方法によれば、プラスチック基材フィルムと機能性付与を目的とする樹脂の選択幅が広がり、樹脂比率を調整することで、機能性に優れたフィルムを作製できるが、強度と伸張性の両立が困難である。すなわち、強度に優れているものは、伸張性に欠けて脆くなりやすく、伸張性に優れているものは、耐熱性や強度の低いものが多かった。   Therefore, a method is known in which an ultraviolet curable resin is used as the material of the plastic base film and the plastic base film is produced by photo-curing (see, for example, Patent Document 2). According to this method, the plastic substrate film and the resin for the purpose of imparting functionality have a wider selection range, and by adjusting the resin ratio, a film with excellent functionality can be produced, but both strength and extensibility are compatible. Is difficult. That is, those having excellent strength were liable to become brittle due to lack of extensibility, and those having excellent extensibility were often low in heat resistance and strength.

また、(メタ)アクリレート系重合体成分を含み、低光弾性係数と低レタデーションを両立する光学フィルムがある(例えば、特許文献3参照)。   Further, there is an optical film containing a (meth)acrylate polymer component and having both a low photoelastic coefficient and a low retardation (see, for example, Patent Document 3).

特開2006−58728号公報JP, 2006-58728, A 特許第4690053号公報Japanese Patent No. 46900053 特開2014−115538号公報JP, 2014-115538, A

上記の問題を鑑み、本発明では、強度及び伸張性に優れた光硬化性樹脂成形体、これを用いた偏光板及び透過型液晶ディスプレイを提供することを目的とする。   In view of the above problems, it is an object of the present invention to provide a photo-curable resin molding excellent in strength and extensibility, a polarizing plate and a transmissive liquid crystal display using the same.

本発明に係る光硬化性樹脂成形体は、紫外線硬化性モノマー及び紫外線重合開始剤を含む塗液の光硬化膜よりなる光硬化性樹脂成形体であり、紫外線硬化性モノマーは、(メタ)アクリロイル基を有し、下記式(1)で示される二重結合反応率が、20%以上60%未満である(メタ)アクリレートAと、(メタ)アクリロイル基を有し、下記式(1)で示される二重結合反応率が、60%以上95%未満である(メタ)アクリレートBとを含み、(メタ)アクリレートAと(メタ)アクリレートBとの質量比率が、20〜80:80〜20であり、光硬化性樹脂成形体の引張特性における最大応力が45N/mm以上
であり、下記式(2)で示される引張伸度が15%以上であり、光硬化性樹脂成形体の厚みは10〜100μmであることを特徴とする。
二重結合反応率(%)=100×{1−(P0−P1)} ・・・式(1)
引張伸度(%)=100×{(破断時の長さ)−(引張試験前の初期長さ)}/引張試験前の初期長さ ・・・式(2)
ここで、
P0:塗液を光硬化させる前の赤外吸収スペクトルにおける810cm−1の吸収のピーク強度
P1:塗液を光硬化させた後の赤外吸収スペクトルにおける810cm−1の吸収のピーク強度
である。
The photocurable resin molded product according to the present invention is a photocurable resin molded product comprising a photocurable film of a coating liquid containing an ultraviolet curable monomer and an ultraviolet polymerization initiator, and the ultraviolet curable monomer is (meth)acryloyl. Having a (meth)acrylate A having a group and a double bond reaction rate represented by the following formula (1) of 20% or more and less than 60% and a (meth)acryloyl group, and having the following formula (1): The shown double bond reaction rate includes 60% or more and less than 95% of (meth)acrylate B, and the mass ratio of (meth)acrylate A and (meth)acrylate B is 20-80:80-20. , and the maximum stress in the tensile properties of the photocurable resin molded article is at 45N / mm 2 or more state, and are tensile elongation is 15% or more represented by the following formula (2), the photocurable resin molding thickness is characterized 10~100μm der Rukoto.
Double bond reaction rate (%)=100×{1-(P0-P1)} Equation (1)
Tensile elongation (%)=100×{(length at break)-(initial length before tensile test)}/initial length before tensile test... Formula (2)
here,
P0: peak intensity of the absorption of 810 cm -1 to the coating liquid in the infrared absorption spectrum before photocuring P1: the peak intensity of the absorption of 810 cm -1 in the infrared absorption spectrum after the coating liquid photocuring.

また、本発明に係る光硬化性樹脂成形体は、偏光板や透過型液晶ディスプレイなどに利用可能である。   Further, the photocurable resin molding according to the present invention can be used for a polarizing plate, a transmissive liquid crystal display and the like.

本発明によれば、強度及び伸張性に優れた光硬化性樹脂成形体、これを用いた偏光板及び透過型液晶ディスプレイを提供できる。   According to the present invention, it is possible to provide a photo-curable resin molded product excellent in strength and extensibility, a polarizing plate and a transmissive liquid crystal display using the same.

以下、本発明の実施の形態について説明する。なお、本発明の実施の形態は、以下に記載する実施の形態に限定されるものではなく、当業者の知識に基づいて設計の変更などの変形を加えることも可能であり、そのような変形が加えられた実施の形態も、本発明の実施の形態の範囲に含まれうるものである。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described. Note that the embodiments of the present invention are not limited to the embodiments described below, and modifications such as design changes can be added based on the knowledge of those skilled in the art, and such modifications. The embodiments added with are also included in the scope of the embodiments of the present invention.

また、本発明で使用される紫外線硬化性モノマーとは、紫外線や電子線といった活性エネルギー線の照射により架橋反応を経て硬化する物質のことをいう。   The UV-curable monomer used in the present invention refers to a substance that cures through a crosslinking reaction upon irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays and electron beams.

本発明に係る光硬化性樹脂成形体は、紫外線硬化性モノマー及び紫外線重合開始剤を含む塗液を光硬化させることで作製され、紫外線硬化性モノマーが2種類の(メタ)アクリレートAと、(メタ)アクリレートBとを含むことを特徴とする。   The photocurable resin molded product according to the present invention is produced by photocuring a coating liquid containing an ultraviolet curable monomer and an ultraviolet polymerization initiator, and the ultraviolet curable monomer includes two types of (meth)acrylate A and ( And a (meth)acrylate B.

(メタ)アクリレートAとしては、1分子中に2つの(メタ)アクリロイル基を含むモノマーを使用し、(メタ)アクリレートBとしては、1分子中に2つまたは3つの(メタ)アクリロイル基を含むモノマーを使用する。(メタ)アクリロイル基が1つである場合、目的とする光硬化性樹脂成形体を形成することが困難であり、硬化不足によるタックを生じる。(メタ)アクリロイル基が4つ以上である場合、硬化収縮が大きいことによるカールが発生し、塗膜の引張伸度が著しく低下する。なお、本明細書において、(メタ)アクリルモノマーとは、アクリル酸エステルモノマーと、メタクリル酸エステルモノマーの両方を指す。同様に、(メタ)アクリレートとは、アクリレートとメタクリレートの両方を指す。   A monomer containing two (meth)acryloyl groups in one molecule is used as the (meth)acrylate A, and two or three (meth)acryloyl groups are contained in one molecule as the (meth)acrylate B. Use monomer. When the number of (meth)acryloyl groups is one, it is difficult to form a desired photocurable resin molded product, and tack due to insufficient curing occurs. When the number of (meth)acryloyl groups is 4 or more, curling occurs due to large curing shrinkage, and the tensile elongation of the coating film is significantly reduced. In addition, in this specification, a (meth)acrylic monomer refers to both an acrylic acid ester monomer and a methacrylic acid ester monomer. Similarly, (meth)acrylate refers to both acrylates and methacrylates.

(メタ)アクリレートAは主に強度向上に寄与する。(メタ)アクリレートAを単独に含んだ紫外線重合開始剤を含む塗液を、露光量250mJ/cmの紫外線を照射して光硬化させた光硬化物の二重結合反応率が20%以上60%未満であることが望ましい。ここで、二重結合反応率は、下記の式(1)によって求めた値である。二重結合反応率が20%未満である場合、光硬化性樹脂成形体の硬化不足により、強度が十分に出ず、二重結合反応率が60%以上である場合、光硬化性樹脂成形体が脆くなりやすいためである。
二重結合反応率(%)=100×{1−(P0−P1)} ・・・式(1)
ここで、
P0:前記塗液を光硬化させる前の赤外吸収スペクトルにおける810cm−1の吸収のピーク強度
P1:前記塗液を光硬化させた後の赤外吸収スペクトルにおける810cm−1の吸収のピーク強度
である。
(Meth)acrylate A mainly contributes to the strength improvement. A double bond reaction rate of a photocured product obtained by photocuring a coating liquid containing an ultraviolet polymerization initiator containing only (meth)acrylate A by irradiation with ultraviolet rays having an exposure amount of 250 mJ/cm 2 is 20% or more 60. It is preferably less than %. Here, the double bond reaction rate is a value obtained by the following equation (1). When the double bond reaction rate is less than 20%, the strength of the photocurable resin molded article is insufficient due to insufficient curing, and when the double bond reaction rate is 60% or more, the photocurable resin molded article is obtained. Is easily fragile.
Double bond reaction rate (%)=100×{1-(P0-P1)} Equation (1)
here,
P0: peak intensity of the absorption of 810 cm -1 in the infrared absorption spectrum before photocuring the coating liquid P1: the peak intensity of the absorption of 810 cm -1 in the infrared absorption spectrum after photocuring the coating liquid is there.

(メタ)アクリレートBは主に伸張性向上に寄与する。(メタ)アクリレートBを単独に含んだ紫外線重合開始剤を含む塗液を、露光量250mJ/cmの紫外線を照射して光硬化させた光硬化物の二重結合反応率が60%以上95%未満であることが望ましい。二重結合反応率が60%未満である場合、光硬化性樹脂成形体の硬化不足により、強度と伸張性のバランスが悪くなる。 The (meth)acrylate B mainly contributes to the improvement of extensibility. The double bond reaction rate of the photo-cured product obtained by photo-curing the coating liquid containing the ultraviolet polymerization initiator containing (meth)acrylate B alone by irradiating it with an exposure dose of 250 mJ/cm 2 is 60% or more 95 It is preferably less than %. When the double bond reaction rate is less than 60%, insufficient curing of the photocurable resin molding results in poor balance between strength and extensibility.

(メタ)アクリレートAと(メタ)アクリレートBとの配合比率は、質量比で、20:80〜80:20が好ましい。この配合比率を満たさない場合、目的とする強度ないし伸張性を付与することが困難となる。   The mixing ratio of (meth)acrylate A and (meth)acrylate B is preferably 20:80 to 80:20 in terms of mass ratio. If this blending ratio is not satisfied, it will be difficult to impart the desired strength or extensibility.

(メタ)アクリレートAとしては例えば、特開2013−159691号公報に記載のウレタンアクリレートC−1、エポキシエステル3002A(共栄社化学社)などを用いることができる。   As the (meth)acrylate A, for example, urethane acrylate C-1 and epoxy ester 3002A (Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) described in JP-A-2013-159691 can be used.

(メタ)アクリレートBとしては例えば、紫光UV7000B(日本合成化学社)、UF−8001G、ライトアクリレート3EG−A、ライトアクリレートDCP−4EO−A、ライトアクリレート1,6−HX−A(以上、共栄社化学社)などを用いることができる。   Examples of the (meth)acrylate B include purple UV 7000B (Nippon Gosei Kagaku KK), UF-8001G, light acrylate 3EG-A, light acrylate DCP-4EO-A, light acrylate 1,6-HX-A (above, Kyoeisha Chemical Co., Ltd. Company) can be used.

また、紫外線硬化性モノマーを紫外線照射により硬化させる為、光重合開始剤を添加する。光重合開始剤としては、紫外線が照射された際にラジカルを発生するものであれば良く、例えば、アセトフェノン類、ベンゾイン類、ベンゾフェノン類、ホスフィンオキシド類、ケタール類、アントラキノン類、チオキサントン類を用いることが出来る。   Further, a photopolymerization initiator is added in order to cure the UV curable monomer by UV irradiation. The photopolymerization initiator may be any one that generates a radical when irradiated with ultraviolet rays, and for example, acetophenones, benzoins, benzophenones, phosphine oxides, ketals, anthraquinones, and thioxanthones can be used. Can be done.

重合開始剤の使用量は、塗液中の全固形分量を基準として0.1〜10質量%が好ましく、この範囲より多くても少なくても、膜硬度は低くなる傾向にある。特に、多すぎる場合には、硬化樹脂膜が着色する可能性もある。   The amount of the polymerization initiator used is preferably 0.1 to 10% by mass based on the total solid content in the coating liquid, and if it is more or less than this range, the film hardness tends to be low. In particular, if the amount is too large, the cured resin film may be colored.

また、光硬化性樹脂成形体を形成する塗液に含まれる溶剤は、樹脂との相溶性が良い、ケトン系溶剤であるアセトンないしはメチルエチルケトンの中から塗工適正等を考慮して適宜選択される。   Further, the solvent contained in the coating liquid for forming the photocurable resin molded body has good compatibility with the resin, and is appropriately selected from acetone or methyl ethyl ketone which is a ketone solvent in consideration of coating suitability and the like. .

調製した塗液には、防汚性、滑り性付与、欠陥防止、粒子の分散性向上のために添加剤を用いることができる。添加剤の例としては、ポリエーテル変性ポリメチルアルキルシロキサン、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、フッ素変性ポリマー、アクリル系共重合物、ポリエステル変性アクリル含有ポリジメチルシロキサン、シリコン変性ポリアクリル等が挙げられる。   Additives may be used in the prepared coating liquid for the purpose of imparting antifouling properties, imparting slipperiness, preventing defects and improving the dispersibility of particles. Examples of additives include polyether-modified polymethylalkylsiloxane, polyether-modified polydimethylsiloxane, fluorine-modified polymer, acrylic copolymer, polyester-modified acryl-containing polydimethylsiloxane, and silicon-modified polyacryl.

紫外線硬化性モノマーおよび光重合開始剤は、溶媒に溶かして固形分を40〜100質量%、より好ましくは60〜95質量%に調整して、プラスチック基材フィルムに塗工することができる。固形分が40質量%よりも少ない場合は、目的とする膜厚の硬化樹脂膜の作製が困難になる。   The ultraviolet curable monomer and the photopolymerization initiator can be dissolved in a solvent to adjust the solid content to 40 to 100% by mass, more preferably 60 to 95% by mass, and applied to a plastic substrate film. When the solid content is less than 40% by mass, it becomes difficult to produce a cured resin film having a desired film thickness.

紫外線硬化性モノマーを光硬化反応により硬化させ、硬化樹脂膜を形成するための光源としては、紫外線を発生する光源であれば制限なく使用できる。例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、無電極放電管等を用いることができる。照射条件として紫外線照射量は、通常100〜800mJ/cmである。 As a light source for curing the ultraviolet curable monomer by a photocuring reaction to form a cured resin film, any light source that emits ultraviolet light can be used without limitation. For example, a low pressure mercury lamp, a medium pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, a carbon arc lamp, a metal halide lamp, a xenon lamp, an electrodeless discharge tube, etc. can be used. The irradiation amount of ultraviolet rays is usually 100 to 800 mJ/cm 2 as irradiation conditions.

上記の材料を十分に混合し、塗工・乾燥・UV露光を順に行うことにより、光硬化性樹脂成形体が完成する。   A photo-curable resin molded body is completed by sufficiently mixing the above materials and performing coating, drying and UV exposure in this order.

上記の方法によって作製した光硬化性樹脂成形体は、成形体を巻き取る際に成形体が破断せず、基材フィルムとしての強度及び伸張性を確保する点から、引張特性が最大応力45N/mm以上であり、下記式(2)で示される引張伸度が15%以上であることが望ましい。
引張伸度(%)=100×{(破断時の長さ)−(引張試験前の初期長さ)}/引張試験前の初期長さ ・・・式(2)
The photocurable resin molded product produced by the above method has a tensile property with a maximum stress of 45 N/in that the molded product does not break when the molded product is wound up and strength and extensibility as a base film are secured. and mm 2 or more, it is desirable tensile elongation represented by the following formula (2) is 15% or more.
Tensile elongation (%)=100×{(length at break)-(initial length before tensile test)}/initial length before tensile test... Formula (2)

本発明に係る光硬化性樹脂成形体は、偏光板や透過型液晶ディスプレイなどの光学装置に応用することもできる。   The photocurable resin molded product according to the present invention can also be applied to optical devices such as a polarizing plate and a transmissive liquid crystal display.

本発明で得られる光硬化性樹脂成形体には、必要に応じて、成形体上に反射防止性能、防汚性能、防眩性能、電磁波シールド性能、赤外線吸収性能、紫外線吸収性能、色補正性能等を有する機能層が設けられる。これらの機能層としては、反射防止層、防汚層、防眩層、電磁波遮蔽層、赤外線吸収層、紫外線吸収層、色補正層等が挙げられる。なお、これらの機能層は単層であってもかまわないし、複数の層であってもかまわない。例えば、反射防止層にあっては、低屈折率層単層から構成されても構わないし、低屈折率層と高屈折率層の繰り返しによる複数層から構成されていても構わない。また、機能層は、防汚性能を有する反射防止層というように、1層で複数の機能を有していても構わない。   The photocurable resin molded product obtained in the present invention may have an antireflection property, an antifouling property, an antiglare property, an electromagnetic wave shielding property, an infrared absorbing property, an ultraviolet absorbing property, a color correcting property, if necessary, on the molded product. Is provided. Examples of these functional layers include an antireflection layer, an antifouling layer, an antiglare layer, an electromagnetic wave shielding layer, an infrared absorbing layer, an ultraviolet absorbing layer, and a color correction layer. Note that these functional layers may be a single layer or a plurality of layers. For example, the antireflection layer may be composed of a single layer of a low refractive index layer, or may be composed of a plurality of layers formed by repeating a low refractive index layer and a high refractive index layer. The functional layer may have a plurality of functions such as an antireflection layer having antifouling performance.

光硬化性樹脂成形体の作製方法としては、ウェットコーティング法を利用できる。ウェットコーティング法の例として、ディップコーティング法、スピンコーティング法、フローコーティング法、スプレーコーティング法、ロールコーティング法、グラビアロールコーティング法、エアドクターコーティング法、プレードコーティング法、ワイヤードクターコーティング法、ナイフコーティング法、リバースコーティング法、トランスファロールコーティング法、マイクログラビアコーティング法、キスコーティング法、キャストコーティング法、スロットオリフィスコーティング法、カレンダーコーティング法、ダイコーティング法等を挙げることができる。   A wet coating method can be used as a method for producing the photocurable resin molded body. Examples of wet coating methods include dip coating method, spin coating method, flow coating method, spray coating method, roll coating method, gravure roll coating method, air doctor coating method, blade coating method, wire doctor coating method, knife coating method, A reverse coating method, a transfer roll coating method, a micro gravure coating method, a kiss coating method, a cast coating method, a slot orifice coating method, a calendar coating method, a die coating method and the like can be mentioned.

上記の方法によって作製した光硬化性樹脂成形体の厚さは、10〜100μmであることが望ましい。光硬化性樹脂成形体の厚さが10μmよりも薄い場合は、強度が低下し破断しやすく、100μmよりも厚い場合は、光硬化性樹脂成形体内部の光硬化が不十分になりやすいためである。   The thickness of the photocurable resin molding produced by the above method is preferably 10 to 100 μm. When the thickness of the photo-curable resin molded body is less than 10 μm, the strength is lowered and it is easy to break, and when it is more than 100 μm, the photo-curing inside the photo-curable resin molded body is likely to be insufficient. is there.

以下に、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically by way of examples, but the present invention is not limited to these examples.

なお、光硬化性樹脂成形体は、以下の方法に従って評価した。   The photocurable resin molding was evaluated according to the following method.

<引張特性>
測定装置として、島津小型卓上試験機EZ−Lを用いた。作製した光硬化性樹脂成形体を、MD×TD:75×15mmのサイズに切り取り、荷重1kNでMD方向に5mm/分の速度で引張り、最大応力を測定した。また、引張伸度(=破断した時の最大の伸び)は、上記の式(2)を用いて算出した。
<Tensile properties>
A Shimadzu small bench tester EZ-L was used as a measuring device. The produced photocurable resin molded body was cut into a size of MD×TD: 75×15 mm, pulled in a MD direction with a load of 1 kN at a speed of 5 mm/min, and the maximum stress was measured. The tensile elongation (=maximum elongation at break) was calculated using the above equation (2).

また、上記式(1)で表される二重結合反応率に用いる810cm−1の吸収のピーク強度は、フーリエ変換赤外分光光度計(FT−IR(日本電子株式会社製:JR−6500))を使用して測定した。 In addition, the peak intensity of absorption at 810 cm −1 used for the double bond reaction rate represented by the above formula (1) is calculated by Fourier transform infrared spectrophotometer (FT-IR (JEOL Ltd.: JR-6500)). ) Was used.

なお、実施例及び比較例で用いた樹脂材料(商品名)の主成分の構造または化合物名は、以下の通りである。
・ウレタンアクリレートA:特開2013−159691号公報に記載のウレタンアクリレートC−1を参考に、次の通り合成した。冷却管、攪拌装置および温度計を取り付けた反応容器に対して、イソホロンジイソシアネート31.5質量部およびジブチル錫ジラウレート0.1質量部を仕込み、50℃に昇温した。次に、ε−カプロラクトン1mol変性2−ヒドロキシエチルアクリレート(ダイセル化学株式会社製「PLACCEL FA1DDM」)68.4質量部を1時間かけて滴下し、滴下後に90℃で10時間攪拌して反応を行った。この反応液中の残存イソシアネート量をFT−IRを使用して測定したところ、ウレタン化反応が定量的に進んだため、最終的にはイソシアネート量がほぼゼロになっており、下記の化学式で表されるウレタンアクリレート99.9質量部を得た。(式中Aは、アクリロイルオキシ基である。)
The structures or compound names of the main components of the resin materials (trade names) used in Examples and Comparative Examples are as follows.
-Urethane acrylate A: Synthesized as follows with reference to urethane acrylate C-1 described in JP2013-159691A. 31.5 parts by mass of isophorone diisocyanate and 0.1 part by mass of dibutyltin dilaurate were charged into a reaction vessel equipped with a cooling tube, a stirrer and a thermometer, and the temperature was raised to 50°C. Next, 68.4 parts by mass of ε-caprolactone 1 mol-modified 2-hydroxyethyl acrylate (“PLACCEL FA1DDM” manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) was added dropwise over 1 hour, and after the addition, the reaction was carried out by stirring at 90° C. for 10 hours. It was When the amount of residual isocyanate in this reaction solution was measured by using FT-IR, the amount of isocyanate was finally almost zero because the urethanization reaction proceeded quantitatively. The obtained urethane acrylate was 99.9 parts by mass. (In the formula, A is an acryloyloxy group.)

Figure 0006701702
Figure 0006701702

・UF−8001G:ウレタンアクリレート(共栄社化学社)
・紫光UV7000B:ウレタンアクリレート(日本合成化学社)
・ライトアクリレート3EG−A:エチレングリコールアクリレート(共栄社化学社)
・ライトアクリレートDCP−4EO−A:トリシクロデカン骨格含有アクリレート(共栄社化学社)
・ライトアクリレート1,6−HX−A:1,6−ヘキサンジオールジアクリレート(共栄社化学社)
・エポキシエステル3002A:ジグリシジルエーテルアクリル酸付加物(共栄社化学社)
・UA−306H:ウレタンアクリレート(共栄社化学社)
・A−TMMT:ペンタエリスリトールテトラアクリレート(新中村化学工業社)
・イルガキュアー184:1−ヒドロキシーシクロヘキシル−フェニルケトン(BASF社、「イルガキュアー」は登録商標である)
・ESACURE ONE:2−ヒドロキシ−1−{1−[4−(2−ヒドロキシ−2−メチル−プロピオニル)−フェニル]−1,3,3−トリメチル−インダン−5−イル}−2−メチル−プロパン−1−オン(DKSHジャパン社、「ESACURE ONE」は登録商標である)
・UF-8001G: Urethane acrylate (Kyoeisha Chemical Co., Ltd.)
・Purple UV 7000B: Urethane acrylate (Nippon Gosei Kagaku)
・Light acrylate 3EG-A: ethylene glycol acrylate (Kyoeisha Chemical Co., Ltd.)
Light acrylate DCP-4EO-A: tricyclodecane skeleton-containing acrylate (Kyoeisha Chemical Co., Ltd.)
Light acrylate 1,6-HX-A: 1,6-hexanediol diacrylate (Kyoeisha Chemical Co., Ltd.)
Epoxy ester 3002A: diglycidyl ether acrylic acid adduct (Kyoeisha Chemical Co., Ltd.)
・UA-306H: Urethane acrylate (Kyoeisha Chemical Co., Ltd.)
A-TMMT: pentaerythritol tetraacrylate (Shin Nakamura Chemical Co., Ltd.)
Irgacure 184: 1-hydroxy-cyclohexyl-phenylketone (BASF, "Irgacure" is a registered trademark)
ESACURE ONE: 2-hydroxy-1-{1-[4-(2-hydroxy-2-methyl-propionyl)-phenyl]-1,3,3-trimethyl-indan-5-yl}-2-methyl- Propan-1-one (DKSH Japan, "ESACURE ONE" is a registered trademark)

<実施例1>
プラスチック基材フィルムである厚さ75μmのPETフィルムに、ダイコーティング法によって、下記光硬化性樹脂成形用組成物を塗布して乾燥させた後、メタルハライドランプにより250mJ/cmの紫外線を照射して塗膜を硬化させた。PETフィルムから硬化膜を剥離して、厚さ45μmの光硬化性樹脂成形体を得た。光硬化性樹脂成形体を形成後、温度23℃、湿度50%の環境下に1日静置し、引張特性を評価したところ、最大応力が50N/mm、引張伸度が25%である引張特性が良好な光硬化樹脂成形体を得ることができた。
・アクリル系樹脂:ウレタンアクリレートA ・・・41.59質量部
UF−8001G ・・・17.82質量部
・光ラジカル重合開始剤:イルガキュアー184 ・・・0.59質量部
・溶剤:MEK(メチルエチルケトン) ・・・40質量部
<Example 1>
A PET film having a thickness of 75 μm, which is a plastic substrate film, was coated with the following photo-curable resin molding composition by a die coating method and dried, and then irradiated with ultraviolet rays of 250 mJ/cm 2 by a metal halide lamp. The coating was cured. The cured film was peeled off from the PET film to obtain a photocurable resin molding having a thickness of 45 μm. After forming the photocurable resin molded body, it was allowed to stand for 1 day in an environment of a temperature of 23° C. and a humidity of 50%, and the tensile properties were evaluated. The maximum stress was 50 N/mm 2 , and the tensile elongation was 25%. It was possible to obtain a photocurable resin molded product having good tensile properties.
・Acrylic resin: Urethane acrylate A 41.59 parts by mass
UF-8001G ・・・17.82 parts by mass ・Radical radical polymerization initiator: Irgacure 184 ・・・0.59 parts by mass ・Solvent: MEK (methyl ethyl ketone) ・・・40 parts by mass

<実施例2>
光硬化性樹脂成形用組成物が、以下の組成である点を除いて、実施例1と同様に光硬化性樹脂成形体を作製し、引張特性を評価したところ、最大応力が52N/mm、引張伸度が25%である引張特性が良好な光硬化樹脂成形体を得ることができた。
・アクリル系樹脂:ウレタンアクリレートA ・・・41.59質量部
ライトアクリレート3EG−A ・・・17.82質量部
・光ラジカル重合開始剤:イルガキュアー184 ・・・0.59質量部
・溶剤:MEK ・・・40質量部
<Example 2>
A photocurable resin molding was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition for photocurable resin molding had the following composition, and the tensile properties were evaluated. The maximum stress was 52 N/mm 2. It was possible to obtain a photocurable resin molded product having a tensile elongation of 25% and good tensile properties.
・Acrylic resin: Urethane acrylate A 41.59 parts by mass
Light acrylate 3EG-A ・・・17.82 parts by mass Photo radical polymerization initiator: Irgacure 184 ・・・0.59 parts by mass Solvent: MEK ・・・40 parts by mass

<実施例3>
光硬化性樹脂成形用組成物が、以下の組成である点を除いて、実施例1と同様に光硬化性樹脂成形体を作製し、引張特性を評価したところ、最大応力が55N/mm、引張伸度が20%である引張特性が良好な光硬化樹脂成形体を得ることができた。
・アクリル系樹脂:ウレタンアクリレートA ・・・41.59質量部
紫光UV−7000B ・・・17.82質量部
・光ラジカル重合開始剤:イルガキュアー184 ・・・0.59質量部
・溶剤:MEK ・・・40質量部
<Example 3>
A photocurable resin molding was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition for photocurable resin molding had the following composition, and the tensile properties were evaluated. The maximum stress was 55 N/mm 2. Thus, it was possible to obtain a photocurable resin molded product having a tensile elongation of 20% and good tensile properties.
・Acrylic resin: Urethane acrylate A 41.59 parts by mass
Purple UV-7000B ・・・17.82 parts by mass ・Radical radical polymerization initiator: Irgacure 184 ・・・0.59 parts by mass ・Solvent: MEK ・・・40 parts by mass

<実施例4>
光硬化性樹脂成形用組成物が、以下の組成である点を除いて、実施例1と同様に光硬化性樹脂成形体を作製し、引張特性を評価したところ、最大応力が48N/mm、引張伸度が28%である引張特性が良好な光硬化樹脂成形体を得ることができた。
・アクリル系樹脂:ウレタンアクリレートA ・・・41.59質量部
ライトアクリレートDCP−4EO−A ・・・17.82質量部
・光ラジカル重合開始剤:イルガキュアー184 ・・・0.59質量部
・溶剤:MEK ・・・40質量部
<Example 4>
A photocurable resin molding was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition for photocurable resin molding had the following composition, and the tensile properties were evaluated. The maximum stress was 48 N/mm 2. Thus, it was possible to obtain a photocurable resin molded body having a tensile elongation of 28% and good tensile properties.
・Acrylic resin: Urethane acrylate A 41.59 parts by mass
Light acrylate DCP-4EO-A ・・・17.82 parts by mass ・Radical radical polymerization initiator: Irgacure 184 ・・・0.59 parts by mass ・Solvent: MEK ・・・40 parts by mass

<実施例5>
光硬化性樹脂成形用組成物が、以下の組成である点を除いて、実施例1と同様に光硬化性樹脂成形体を作製し、引張特性を評価したところ、最大応力が57N/mm、引張伸度が15%である引張特性が良好な光硬化樹脂成形体を得ることができた。
・アクリル系樹脂:ウレタンアクリレートA ・・・41.59質量部
ライトアクリレート1,6−HX−A ・・・17.82質量部
・光ラジカル重合開始剤:イルガキュアー184 ・・・0.59質量部
・溶剤:MEK ・・・40質量部
<Example 5>
A photocurable resin molding was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition for photocurable resin molding had the following composition, and the tensile properties were evaluated. The maximum stress was 57 N/mm 2. It was possible to obtain a photocurable resin molded product having a tensile elongation of 15% and good tensile properties.
・Acrylic resin: Urethane acrylate A 41.59 parts by mass
Light acrylate 1,6-HX-A ・・・17.82 parts by mass Photo radical polymerization initiator: Irgacure 184 ・・・0.59 parts by mass Solvent: MEK ・・・40 parts by mass

<実施例6>
光硬化性樹脂成形用組成物が、以下の組成である点を除いて、実施例1と同様に光硬化性樹脂成形体を作製し、引張特性を評価したところ、最大応力が48N/mm、引張伸度が19%である引張特性が良好な光硬化樹脂成形体を得ることができた。
・アクリル系樹脂:エポキシエステル3002A ・・・41.59質量部
UF−8001G ・・・17.82質量部
・光ラジカル重合開始剤:イルガキュアー184 ・・・0.59質量部
・溶剤:MEK ・・・40質量部
<Example 6>
A photocurable resin molding was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition for photocurable resin molding had the following composition, and the tensile properties were evaluated. The maximum stress was 48 N/mm 2. It was possible to obtain a photocurable resin molded product having a tensile elongation of 19% and good tensile properties.
-Acrylic resin: Epoxy ester 3002A... 41.59 parts by mass
UF-8001G: 17.82 parts by mass Photo-radical polymerization initiator: Irgacure 184: 0.59 parts by mass Solvent: MEK: 40 parts by mass

<実施例7>
光硬化性樹脂成形用組成物が、以下の組成である点を除いて、実施例1と同様に光硬化性樹脂成形体を作製し、引張特性を評価したところ、最大応力が50N/mm、引張伸度が20%である引張特性が良好な光硬化樹脂成形体を得ることができた。
・アクリル系樹脂:エポキシエステル3002A ・・・41.59質量部
ライトアクリレート3EG−A ・・・17.82質量部
・光ラジカル重合開始剤:イルガキュアー184 ・・・0.59質量部
・溶剤:MEK ・・・40質量部
<Example 7>
A photocurable resin molding was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition for photocurable resin molding had the following composition, and the tensile properties were evaluated. The maximum stress was 50 N/mm 2. Thus, it was possible to obtain a photocurable resin molded product having a tensile elongation of 20% and good tensile properties.
-Acrylic resin: Epoxy ester 3002A... 41.59 parts by mass
Light acrylate 3EG-A ・・・17.82 parts by mass Photo radical polymerization initiator: Irgacure 184 ・・・0.59 parts by mass ・Solvent: MEK ・・・40 parts by mass

<実施例8>
光硬化性樹脂成形用組成物が、以下の組成である点を除いて、実施例1と同様に光硬化性樹脂成形体を作製し、引張特性を評価したところ、最大応力が50N/mm、引張伸度が20%である引張特性が良好な光硬化樹脂成形体を得ることができた。
・アクリル系樹脂:エポキシエステル3002A ・・・41.59質量部
紫光UV−7000B ・・・17.82質量部
・光ラジカル重合開始剤:イルガキュアー184 ・・・0.59質量部
・溶剤:MEK ・・・40質量部
<Example 8>
A photocurable resin molding was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition for photocurable resin molding had the following composition, and the tensile properties were evaluated. The maximum stress was 50 N/mm 2. Thus, it was possible to obtain a photocurable resin molded product having a tensile elongation of 20% and good tensile properties.
-Acrylic resin: Epoxy ester 3002A... 41.59 parts by mass
Purple UV-7000B ・・・17.82 parts by mass ・Radical radical polymerization initiator: Irgacure 184 ・・・0.59 parts by mass ・Solvent: MEK ・・・40 parts by mass

<実施例9>
光硬化性樹脂成形用組成物が、以下の組成である点を除いて、実施例1と同様に光硬化性樹脂成形体を作製し、引張特性を評価したところ、最大応力が45N/mm、引張伸度が23%である引張特性が良好な光硬化樹脂成形体を得ることができた。
・アクリル系樹脂:エポキシエステル3002A ・・・41.59質量部
ライトアクリレートDCP−4EO−A ・・・17.82質量部
・光ラジカル重合開始剤:イルガキュアー184 ・・・0.59質量部
・溶剤:MEK ・・・40質量部
<Example 9>
A photocurable resin molding was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition for photocurable resin molding had the following composition, and the tensile properties were evaluated. The maximum stress was 45 N/mm 2. It was possible to obtain a photocurable resin molded product having a tensile elongation of 23% and good tensile properties.
-Acrylic resin: Epoxy ester 3002A... 41.59 parts by mass
Light acrylate DCP-4EO-A ・・・17.82 parts by mass ・Radical radical polymerization initiator: Irgacure 184 ・・・0.59 parts by mass ・Solvent: MEK ・・・40 parts by mass

<実施例10>
光硬化性樹脂成形用組成物が、以下の組成である点を除いて、実施例1と同様に光硬化性樹脂成形体を作製し、引張特性を評価したところ、最大応力が55N/mm、引張伸度が16%である引張特性が良好な光硬化樹脂成形体を得ることができた。
・アクリル系樹脂:エポキシエステル3002A ・・・41.59質量部
ライトアクリレート1,6−HX−A ・・・17.82質量部
・光ラジカル重合開始剤:イルガキュアー184 ・・・0.59質量部
・溶剤:MEK ・・・40質量部
<Example 10>
A photocurable resin molding was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition for photocurable resin molding had the following composition, and the tensile properties were evaluated. The maximum stress was 55 N/mm 2. It was possible to obtain a photocurable resin molded product having a tensile elongation of 16% and good tensile properties.
-Acrylic resin: Epoxy ester 3002A... 41.59 parts by mass
Light acrylate 1,6-HX-A ・・・17.82 parts by mass Photo radical polymerization initiator: Irgacure 184 ・・・0.59 parts by mass Solvent: MEK ・・・40 parts by mass

<実施例11>
光硬化性樹脂成形用組成物が、以下の組成である点を除いて、実施例1と同様に光硬化性樹脂成形体を作製し、引張特性を評価したところ、最大応力が55N/mm、引張伸度が15%である引張特性が良好な光硬化樹脂成形体を得ることができた。
・アクリル系樹脂:ウレタンアクリレートA ・・・40.00質量部
UF−8001G ・・・17.14質量部
・光ラジカル重合開始剤:イルガキュアー184 ・・・2.86質量部
・溶剤:MEK ・・・40質量部
<Example 11>
A photocurable resin molding was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition for photocurable resin molding had the following composition, and the tensile properties were evaluated. The maximum stress was 55 N/mm 2. It was possible to obtain a photocurable resin molded product having a tensile elongation of 15% and good tensile properties.
-Acrylic resin: Urethane acrylate A... 40.00 parts by mass
UF-8001G ・・・17.14 parts by mass Photo radical polymerization initiator: Irgacure 184 ・・・2.86 parts by mass Solvent: MEK ・・・40 parts by mass

<実施例12>
光硬化性樹脂成形用組成物が、以下の組成である点を除いて、実施例1と同様に光硬化性樹脂成形体を作製し、引張特性を評価したところ、最大応力が46N/mm、引張伸度が18%である引張特性が良好な光硬化樹脂成形体を得ることができた。
・アクリル系樹脂:ウレタンアクリレートA ・・・38.18質量部
UF−8001G ・・・16.37質量部
・光ラジカル重合開始剤:イルガキュアー184 ・・・5.45質量部
・溶剤:MEK ・・・40質量部
<Example 12>
A photocurable resin molding was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition for photocurable resin molding had the following composition, and the tensile properties were evaluated. The maximum stress was 46 N/mm 2. It was possible to obtain a photocurable resin molded product having a tensile elongation of 18% and good tensile properties.
-Acrylic resin: Urethane acrylate A... 38.18 parts by mass
UF-8001G: 16.37 parts by mass Photo-radical polymerization initiator: Irgacure 184: 5.45 parts by mass Solvent: MEK: 40 parts by mass

<実施例13>
光硬化性樹脂成形用組成物が、以下の組成である点を除いて、実施例1と同様に光硬化性樹脂成形体を作製し、引張特性を評価したところ、最大応力が52N/mm、引張伸度が22%である引張特性が良好な光硬化樹脂成形体を得ることができた。
・アクリル系樹脂:ウレタンアクリレートA ・・・41.59質量部
UF−8001G ・・・17.82質量部
・光ラジカル重合開始剤:ESACURE ONE ・・・0.59質量部
・溶剤:MEK ・・・40質量部
<Example 13>
A photocurable resin molding was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition for photocurable resin molding had the following composition, and the tensile properties were evaluated. The maximum stress was 52 N/mm 2. It was possible to obtain a photocurable resin molded product having a tensile elongation of 22% and good tensile properties.
・Acrylic resin: Urethane acrylate A 41.59 parts by mass
UF-8001G: 17.82 parts by mass Photo radical polymerization initiator: ESACURE ONE: 0.59 parts by mass Solvent: MEK: 40 parts by mass

<実施例14>
光硬化性樹脂成形体の厚さが10μmである点を除いて、実施例1と同様に光硬化性樹脂成形体を作製し、引張特性を評価したところ、最大応力が50N/mm、引張伸度が23%である引張特性が良好な光硬化樹脂成形体を得ることができた。
<Example 14>
A photocurable resin molded body was produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the photocurable resin molded body was 10 μm, and the tensile properties were evaluated. The maximum stress was 50 N/mm 2 , It was possible to obtain a photocurable resin molded product having an elongation of 23% and good tensile properties.

<実施例15>
光硬化性樹脂成形体の厚さが80μmである点を除いて、実施例1と同様に光硬化性樹脂成形体を作製し、引張特性を評価したところ、最大応力が56N/mm、引張伸度が20%である引張特性が良好な光硬化樹脂成形体を得ることができた。
<Example 15>
A photocurable resin molded body was prepared in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the photocurable resin molded body was 80 μm, and the tensile properties were evaluated. The maximum stress was 56 N/mm 2 , It was possible to obtain a photocurable resin molded product having an elongation of 20% and good tensile properties.

<実施例16>
光硬化性樹脂成形用組成物が、以下の組成である点を除いて、実施例1と同様に光硬化性樹脂成形体を作製し、引張特性を評価したところ、最大応力が58N/mm、引張伸度が16%である引張特性が良好な光硬化樹脂成形体を得ることができた。
・アクリル系樹脂:ウレタンアクリレートA ・・・47.53質量部
UF−8001G ・・・11.88質量部
・光ラジカル重合開始剤:イルガキュアー184 ・・・0.59質量部
・溶剤:MEK ・・・40質量部
<Example 16>
A photocurable resin molding was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition for photocurable resin molding had the following composition, and the tensile properties were evaluated. The maximum stress was 58 N/mm 2. It was possible to obtain a photocurable resin molded product having a tensile elongation of 16% and good tensile properties.
-Acrylic resin: Urethane acrylate A... 47.53 parts by mass
UF-8001G: 11.88 parts by mass Photo-radical polymerization initiator: Irgacure 184: 0.59 parts by mass Solvent: MEK: 40 parts by mass

<実施例17>
光硬化性樹脂成形用組成物が、以下の組成である点を除いて、実施例1と同様に光硬化性樹脂成形体を作製し、引張特性を評価したところ、最大応力が45N/mm、引張伸度が20%である引張特性が良好な光硬化樹脂成形体を得ることができた。
・アクリル系樹脂:ウレタンアクリレートA ・・・11.88質量部
UF−8001G ・・・47.53質量部
・光ラジカル重合開始剤:イルガキュアー184 ・・・0.59質量部
・溶剤:MEK ・・・40質量部
<Example 17>
A photocurable resin molding was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition for photocurable resin molding had the following composition, and the tensile properties were evaluated. The maximum stress was 45 N/mm 2. Thus, it was possible to obtain a photocurable resin molded product having a tensile elongation of 20% and good tensile properties.
-Acrylic resin: Urethane acrylate A... 11.88 parts by mass
UF-8001G: 47.53 parts by mass Photo-radical polymerization initiator: Irgacure 184: 0.59 parts by mass Solvent: MEK: 40 parts by mass

<比較例1>
光硬化性樹脂成形用組成物が、以下の組成である点を除いて、実施例1と同様に光硬化性樹脂成形体を作製し、引張特性を評価したところ、最大応力が55N/mm、引張伸度が12%であったため、引張伸度が十分である光硬化樹脂成形体は得られなかった。
・アクリル系樹脂:エポキシエステル3002A ・・・37.5質量部
紫光UV−7000B ・・・16.1質量部
・光ラジカル重合開始剤:イルガキュアー184 ・・・6.4質量部
・溶剤:MEK ・・・40質量部
<Comparative Example 1>
A photocurable resin molding was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition for photocurable resin molding had the following composition, and the tensile properties were evaluated. The maximum stress was 55 N/mm 2. Since the tensile elongation was 12%, a photocurable resin molding having a sufficient tensile elongation could not be obtained.
-Acrylic resin: Epoxy ester 3002A... 37.5 parts by mass
Purple UV-7000B ・・・16.1 parts by mass ・Radical radical polymerization initiator: Irgacure 184 ・・・6.4 parts by mass ・Solvent: MEK ・・・40 parts by mass

<比較例2>
光硬化性樹脂成形用組成物が、以下の組成である点を除いて、実施例1と同様に光硬化性樹脂成形体を作製し、引張特性を評価したところ、最大応力が55N/mm、引張伸度が13%であったため、引張伸度が十分である光硬化樹脂成形体は得られなかった。
・アクリル系樹脂:ウレタンアクリレートA ・・・37.5質量部
紫光UV−7000B ・・・16.1質量部
・光ラジカル重合開始剤:イルガキュアー184 ・・・6.4質量部
・溶剤:MEK ・・・40質量部
<Comparative example 2>
A photocurable resin molding was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition for photocurable resin molding had the following composition, and the tensile properties were evaluated. The maximum stress was 55 N/mm 2. Since the tensile elongation was 13%, a photocurable resin molding having a sufficient tensile elongation could not be obtained.
-Acrylic resin: Urethane acrylate A... 37.5 parts by mass
Purple UV-7000B ・・・16.1 parts by mass ・Radical radical polymerization initiator: Irgacure 184 ・・・6.4 parts by mass ・Solvent: MEK ・・・40 parts by mass

<比較例3>
光硬化性樹脂成形用組成物が、以下の組成である点を除いて、実施例1と同様に光硬化性樹脂成形体の作製を試みたが、UA−306Hが官能基を6つ有しており、光硬化性樹脂成形体が脆く、巻取り時に破断が生じたため、光硬化性樹脂成形体を得られなかった。
・アクリル系樹脂:UA−306H ・・・41.59質量部
UF−8001G ・・・17.82質量部
・光ラジカル重合開始剤:イルガキュアー184 ・・・0.59質量部
・溶剤:MEK ・・・40質量部
<Comparative example 3>
An attempt was made to produce a photocurable resin molded article in the same manner as in Example 1 except that the composition for photocurable resin molding had the following composition, but UA-306H had 6 functional groups. However, the photocurable resin molded body was fragile and ruptured during winding, so that the photocurable resin molded body could not be obtained.
-Acrylic resin: UA-306H... 41.59 parts by mass
UF-8001G: 17.82 parts by mass Photo-radical polymerization initiator: Irgacure 184: 0.59 parts by mass Solvent: MEK: 40 parts by mass

<比較例4>
光硬化性樹脂成形用組成物が、以下の組成である点を除いて、実施例1と同様に光硬化性樹脂成形体の作製を試みたが、A−TMMTが官能基を4つ有しており、光硬化性樹脂成形体が脆く、巻取り時に破断が生じたため、光硬化性樹脂成形体を得られなかった。
・アクリル系樹脂:A−TMMT ・・・41.59質量部
UF−8001G ・・・17.82質量部
・光ラジカル重合開始剤:イルガキュアー184 ・・・0.59質量部
・溶剤:MEK ・・・40質量部
<Comparative example 4>
An attempt was made to prepare a photocurable resin molded body in the same manner as in Example 1 except that the composition for photocurable resin molding had the following composition, but A-TMMT had four functional groups. However, the photocurable resin molded body was fragile and ruptured during winding, so that the photocurable resin molded body could not be obtained.
-Acrylic resin: A-TMMT... 41.59 parts by mass
UF-8001G: 17.82 parts by mass Photo-radical polymerization initiator: Irgacure 184: 0.59 parts by mass Solvent: MEK: 40 parts by mass

<比較例5>
光硬化性樹脂成形用組成物が、以下の組成である点を除いて、実施例1と同様に光硬化性樹脂成形体を作製し、引張特性を評価したところ、最大応力が55N/mm、引張伸度が13%であったため、引張伸度が十分である光硬化樹脂成形体は得られなかった。
・アクリル系樹脂:ウレタンアクリレートA ・・・50.50質量部
UF−8001G ・・・8.91質量部
・光ラジカル重合開始剤:イルガキュアー184 ・・・0.59質量部
・溶剤:MEK ・・・40質量部
<Comparative Example 5>
A photocurable resin molding was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition for photocurable resin molding had the following composition, and the tensile properties were evaluated. The maximum stress was 55 N/mm 2. Since the tensile elongation was 13%, a photocurable resin molding having a sufficient tensile elongation could not be obtained.
-Acrylic resin: urethane acrylate A... 50.50 parts by mass
UF-8001G ・・・8.91 parts by mass Photo radical polymerization initiator: Irgacure 184 ・・・0.59 parts by mass Solvent: MEK ・・・40 parts by mass

<比較例6>
光硬化性樹脂成形用組成物が、以下の組成である点を除いて、実施例1と同様に光硬化性樹脂成形体を作製し、引張特性を評価したところ、最大応力が40N/mm、引張伸度が25%であったため、引張強度が十分である光硬化樹脂成形体は得られなかった。
・アクリル系樹脂:ウレタンアクリレートA ・・・8.91質量部
UF−8001G ・・・50.50質量部
・光ラジカル重合開始剤:イルガキュアー184 ・・・0.59質量部
・溶剤:MEK ・・・40質量部
<Comparative example 6>
A photocurable resin molding was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition for photocurable resin molding had the following composition, and the tensile properties were evaluated. The maximum stress was 40 N/mm 2. Since the tensile elongation was 25%, it was not possible to obtain a photocurable resin molded body having sufficient tensile strength.
-Acrylic resin: Urethane acrylate A... 8.91 parts by mass
UF-8001G: 50.50 parts by mass Photo radical polymerization initiator: Irgacure 184: 0.59 parts by mass Solvent: MEK: 40 parts by mass

<比較例7>
光硬化性樹脂成形体の厚さが8μmである点を除いて、実施例1と同様に光硬化性樹脂成形体の作製を試みたが、光硬化性樹脂成形体の膜厚が薄いことが原因で、巻取り時に破断が生じたため、光硬化性樹脂成形体を得られなかった。
<Comparative Example 7>
An attempt was made to prepare a photocurable resin molded body in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the photocurable resin molded body was 8 μm. For this reason, the photocurable resin molded body could not be obtained because breakage occurred during winding.

<比較例8>
光硬化性樹脂成体の厚さが105μmである点を除いて、実施例1と同様に光硬化性樹脂成形体の作製を試みたが、光硬化性樹脂成形体の内部硬化不足が原因により、巻取りが困難となったため、光硬化性樹脂成形体を得ることができなかった。
<Comparative Example 8>
An attempt was made to prepare a photocurable resin molded body in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the photocurable resin molded body was 105 μm, but due to insufficient internal curing of the photocurable resin molded body, Since it was difficult to wind the film, a photocurable resin molding could not be obtained.

実施例、比較例で用いた光硬化性樹脂成形組成物を表1に示す。また、作製した光硬化性樹脂成形体の膜厚及び引張特性を表2に示す。   Table 1 shows the photocurable resin molding compositions used in Examples and Comparative Examples. Table 2 shows the film thickness and the tensile properties of the photocurable resin molding thus produced.

Figure 0006701702
Figure 0006701702

Figure 0006701702
Figure 0006701702

表1より、実施例1〜17に係る光硬化性樹脂成形体は、強度・伸張性に優れていることを確認できた。   From Table 1, it was confirmed that the photocurable resin molded products according to Examples 1 to 17 were excellent in strength and extensibility.

本発明に係る光硬化性樹脂成形体は、偏光板や透過型液晶ディスプレイなどの光学装置の保護フィルムとして利用できる。   The photocurable resin molded product according to the present invention can be used as a protective film for optical devices such as polarizing plates and transmissive liquid crystal displays.

Claims (3)

紫外線硬化性モノマー及び紫外線重合開始剤を含む塗液の光硬化膜よりなる光硬化性樹脂成形体であり、
前記紫外線硬化性モノマーは、(メタ)アクリロイル基を有し、下記式(1)で示される二重結合反応率が、20%以上60%未満である(メタ)アクリレートAと、(メタ)アクリロイル基を有し、下記式(1)で示される二重結合反応率が、60%以上95%未満である(メタ)アクリレートBとを含み、
前記(メタ)アクリレートAと前記(メタ)アクリレートBとの質量比率が、20〜80:80〜20であり、
前記光硬化性樹脂成形体の引張特性における最大応力が45N/mm以上であり、下記式(2)で示される引張伸度が15%以上であり、
前記光硬化性樹脂成形体の厚みが10〜100μmであることを特徴とする、光硬化性樹脂成形体。
二重結合反応率(%)=100×{1−(P0−P1)} ・・・式(1)
引張伸度(%)=100×{(破断時の長さ)−(引張試験前の初期長さ)}/引張試験前の初期長さ ・・・式(2)
ここで、
P0:前記塗液を光硬化させる前の赤外吸収スペクトルにおける810cm−1の吸収のピーク強度
P1:前記塗液を光硬化させた後の赤外吸収スペクトルにおける810cm−1の吸収のピーク強度
である。
A photocurable resin molded article comprising a photocurable film of a coating liquid containing an ultraviolet curable monomer and an ultraviolet polymerization initiator,
The UV-curable monomer has a (meth)acryloyl group, and the double bond reaction rate represented by the following formula (1) is 20% or more and less than 60% (meth)acrylate A and (meth)acryloyl. A (meth)acrylate B having a group and having a double bond reaction rate represented by the following formula (1) of 60% or more and less than 95%,
The mass ratio of the (meth)acrylate A and the (meth)acrylate B is 20 to 80:80 to 20,
Maximum stress in the tensile properties of the photocurable resin molded article is not less 45N / mm 2 or more state, and are tensile elongation is 15% or more represented by the following formula (2),
The thickness of the photocurable resin molded body, characterized in 10~100μm der Rukoto photocurable resin molding.
Double bond reaction rate (%)=100×{1-(P0-P1)} Equation (1)
Tensile elongation (%)=100×{(length at break)-(initial length before tensile test)}/initial length before tensile test... Formula (2)
here,
P0: peak intensity of the absorption of 810 cm -1 in the infrared absorption spectrum before photocuring the coating liquid P1: the peak intensity of the absorption of 810 cm -1 in the infrared absorption spectrum after photocuring the coating liquid is there.
請求項に記載の光硬化性樹脂成形体を有する、偏光板。 A polarizing plate comprising the photocurable resin molding according to claim 1 . 請求項に記載の光硬化性樹脂成形体を有する、透過型液晶ディスプレイ。 A transmissive liquid crystal display comprising the photocurable resin molding according to claim 1 .
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