JP6685960B2 - Water treatment system and working medium - Google Patents

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Description

実施形態は、水処理システム及び作業媒体に関する。   Embodiments relate to water treatment systems and working media.

溶質濃度の低い溶液と高い溶液とを浸透膜で隔離すると、低い濃度の溶液の溶媒は浸透膜を透過して高い濃度の溶液側に移動する。この溶媒が移動する現象を利用することにより、海水淡水化などの脱塩を行う脱塩システム、タービンを回して発電する浸透圧発電システムが知られている。また、これを利用した食品、汚泥を濃縮する濃縮システムも知られている。このとき濃度の高い側に使用されるのが作業媒体(ドロー溶液:Draw solution)で、これまで種々のものが提案されている。   When the solution having a low solute concentration and the solution having a high solute concentration are separated by the osmotic membrane, the solvent of the low concentration solution permeates the osmotic membrane and moves to the high concentration solution side. It is known that a desalination system for desalination such as seawater desalination and an osmotic pressure power generation system for rotating a turbine to generate electricity by utilizing the phenomenon that the solvent moves. Further, a concentration system for concentrating food and sludge using this is also known. At this time, a working medium (draw solution) is used on the high-concentration side, and various types have been proposed so far.

ドロー溶液の溶質は、一般に食塩が用いられている。有機塩もドロー溶液の溶質として用いられている。しかしながら、有機塩のドロー溶液は水の透過流束が食塩のドロー溶液に比べて劣っている。   As the solute of the draw solution, salt is generally used. Organic salts are also used as solutes in draw solutions. However, the draw flux of the organic salt is inferior to the draw solution of the salt in permeation flux of water.

2種以上の溶質を混合したドロー溶液が提案されている。複数の無機塩の混合物は、相乗効果が観測されるが、無機塩とサッカロースの場合には逆効果で浸透膜を通過する流束が下がることもある。   A draw solution in which two or more solutes are mixed has been proposed. A mixture of a plurality of inorganic salts is observed to have a synergistic effect, but in the case of the inorganic salt and sucrose, the flux passing through the osmotic membrane may be reduced due to the adverse effect.

特表2010−509540号公報Japanese Patent Publication No. 2010-509540

実施形態は、低コストで水を分離することができる水処理システム及び作業媒体を提供する。   Embodiments provide a water treatment system and a working medium that can separate water at low cost.

実施形態に係る水処理システムは、被処理水を収容する第1チャンバーと浸透圧を誘起する作業媒体を収容する第2チャンバーとを区画する浸透膜を備える第1処理容器を有し、作業媒体が主鎖、側鎖、若しくは主鎖及び側鎖にホスホン酸基のアンモニウム塩構造を有する化合物、又は、主鎖、側鎖、若しくは主鎖及び側鎖にホスホン酸基の金属塩構造を有する化合物を溶質として含み、主鎖、側鎖、若しくは主鎖及び側鎖にホスホン酸基の金属塩構造を有する化合物は、式(1)、又は(2)で表される構造を有する化合物のホスホン酸基が金属塩構造を有する化合物であり、式(1)のX 、X とX は、H、−(CH m1 PO(OH) (m が1から3の整数のいずれか)からなる群から選ばれる1種以上であり、式(2)のY とY は、OH、CH 、Cl、BrとCH CH NH からなる群から選ばれる1種以上である水溶液である。 A water treatment system according to an embodiment includes a first treatment container including a permeable membrane that partitions a first chamber that stores water to be treated and a second chamber that stores a working medium that induces an osmotic pressure. Is a compound having an ammonium salt structure of a phosphonic acid group in the main chain, a side chain, or a main chain and a side chain, or a compound having a metal salt structure of a phosphonic acid group in a main chain, a side chain, or a main chain and a side chain see contains as a solute, the main chain, side chain, or a compound in the main chain and side chains having a metal salt structure of phosphonic acid group, a phosphonic compound having the structure represented by formula (1), or (2) The acid group is a compound having a metal salt structure, and X 1 , X 2 and X 3 in the formula (1) are H, — (CH 2 ) m1 PO (OH) 2 (m 1 is an integer of 1 to 3 ) . One or more selected from the group consisting of Y 1 and Y 2 of 2), OH, CH 3, Cl, an aqueous solution is at least one selected from the group consisting of Br and CH 2 CH 2 NH 2.

実施形態に係る水処理システムの概略図。Schematic of the water treatment system which concerns on embodiment. 実施形態に係る溶質の化学式。The chemical formula of the solute according to the embodiment. 実施形態に係る水処理システムの概略図。Schematic of the water treatment system which concerns on embodiment. 実施形態に係る水処理システムの概略図。Schematic of the water treatment system which concerns on embodiment. 実施形態に係る水処理システムの概略図。Schematic of the water treatment system which concerns on embodiment.

以下、実施形態の水処理システムと水処理システムに使用される作業媒体を説明する。
(第1実施形態)
第1実施形態に係る水処理システムを図1に示す概略図を参照して説明する。図1に示す第1実施形態に係る水処理システム100は、被処理水Aを収容する第1チャンバー13と作業媒体Bを収容する第2チャンバー14とを区画する浸透膜12を備える第1処理容器11を有する浸透圧発生器1において、作業媒体Bが浸透圧を誘起する。
Hereinafter, the water treatment system of the embodiment and a working medium used in the water treatment system will be described.
(First embodiment)
The water treatment system according to the first embodiment will be described with reference to the schematic diagram shown in FIG. The water treatment system 100 according to the first embodiment shown in FIG. 1 includes a permeable membrane 12 that divides a first chamber 13 that contains water to be treated A and a second chamber 14 that contains a working medium B. In the osmotic pressure generator 1 having the container 11, the working medium B induces an osmotic pressure.

このような水処理システム100によれば、第1チャンバー13内の被処理水Aと第2チャンバー14内の作業媒体Bとの間で生じる浸透圧差により第1チャンバー13内の被処理水A中の水Cが浸透膜12を透過して第2チャンバー14内の作業媒体Bに移動する。   According to such a water treatment system 100, in the treated water A in the first chamber 13 due to the osmotic pressure difference generated between the treated water A in the first chamber 13 and the working medium B in the second chamber 14. Water C permeates the permeable membrane 12 and moves to the working medium B in the second chamber 14.

実施形態の作業媒体Bを用いることで、第1チャンバー13内の被処理水A中の水Cを大きな透過流束で浸透膜を透過して第2チャンバー14内の作業媒体Bに移動させることが可能になる点で、実施形態の水処理システムは好ましい。実施形態の作業媒体Bは、低コストで運転することができる水処理システム、及び水処理システムに使用される。   By using the working medium B of the embodiment, the water C in the water to be treated A in the first chamber 13 permeates the permeation membrane with a large permeation flux and is moved to the working medium B in the second chamber 14. The water treatment system according to the embodiment is preferable because The working medium B of the embodiment is used for a water treatment system that can be operated at low cost, and a water treatment system.

第1処理容器11は、浸透膜12によって、第1チャンバー13と第2チャンバー14とに区画が隔てられている。第1処理容器11は、第1チャンバー13に被処理水Aを収容し、第2チャンバー14に作業媒体Bを収容する樹脂製又は金属製の容器である。   The first processing container 11 is divided into a first chamber 13 and a second chamber 14 by a permeable membrane 12. The first treatment container 11 is a resin or metal container that stores the water to be treated A in the first chamber 13 and the working medium B in the second chamber 14.

浸透膜12は、例えば正浸透膜(Forward Osmosis Membrane:FO膜)であっても逆浸透膜(Reverse Osmosis Membrane:RO膜)であってもよい。好ましい浸透膜は、FO膜である。   The osmotic membrane 12 may be, for example, a forward osmosis membrane (FO membrane) or a reverse osmosis membrane (RO membrane). A preferred permeable membrane is a FO membrane.

浸透膜12は、例えば酢酸セルロース膜、ポリアミド膜などを用いることができる。浸透膜は、45μm以上250μm以下の厚さを有することが好ましい。   As the permeation membrane 12, for example, a cellulose acetate membrane, a polyamide membrane or the like can be used. The permeable membrane preferably has a thickness of 45 μm or more and 250 μm or less.

第1チャンバー13は、被処理水Aを収容する第1処理容器11内の領域であって、浸透膜12によって区画が隔てられている。第1チャンバー13には、被処理水Aが導入排出される図示しない導入排出経路を設けてもよい。   The first chamber 13 is an area within the first processing container 11 that contains the water to be treated A, and is partitioned by the permeable membrane 12. The first chamber 13 may be provided with an introduction / exhaust path (not shown) through which the water A to be treated is introduced / exhausted.

被処理水Aは、作業媒体よりも溶質濃度の低い液体である。被処理水Aは、例えば塩水(海水等)、湖水、河川水、沼水、生活排水、産業廃水又はそれらの混合物を挙げることができる。被処理水Aが塩水の場合、塩水の塩(塩化ナトリウム)濃度は例えば、0.05%〜8%であればよい。被処理水Aは、塩化ナトリウム、塩化マグネシウムや硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、塩化カリウムなどの塩や浮遊物質を含み、水以外のものが濃縮される。   The water A to be treated is a liquid having a lower solute concentration than the working medium. Examples of the water A to be treated include salt water (sea water etc.), lake water, river water, swamp water, domestic waste water, industrial waste water, or a mixture thereof. When the water A to be treated is salt water, the salt (sodium chloride) concentration of the salt water may be, for example, 0.05% to 8%. The water A to be treated contains salts such as sodium chloride, magnesium chloride, magnesium sulfate, calcium sulfate, potassium chloride and floating substances, and concentrates other than water.

第2チャンバー14は、作業媒体Bを収容する第1処理容器11内の領域であって、浸透膜12によって区画が隔てられている。第2チャンバー13には、作業媒体Bが導入排出される図示しない導入排出経路を設けてもよい。   The second chamber 14 is an area within the first processing container 11 that contains the working medium B, and is partitioned by the permeable membrane 12. The second chamber 13 may be provided with an introduction / exhaust path (not shown) through which the working medium B is introduced / exhausted.

第1実施形態の作業媒体Bは、主鎖、側鎖、若しくは主鎖及び側鎖にホスホン酸基の金属塩構造を有する化合物、主鎖、側鎖、若しくは主鎖及び側鎖にホスホン酸基のアンモニウム塩構造を有する化合物、を有する化合物を溶質として含む水溶液である。作業媒体Bは、水溶液であるため、水を溶媒として含む。かかる溶質を含む作業媒14は、高い浸透圧の誘起作用を示すため好ましい。このため、第1チャンバー11内の被処理水A中の水が浸透膜15を透過して第2チャンバー13内の作業媒体Bに移動する際、高い透過流束(Jw L/mh)を発生させることができる。 The working medium B according to the first embodiment is a compound having a main chain, a side chain, or a metal salt structure of a phosphonic acid group in the main chain and the side chain, a main chain, a side chain, or a phosphonic acid group in the main chain and the side chain. And a compound having an ammonium salt structure of 1. as a solute. Since the working medium B is an aqueous solution, it contains water as a solvent. The working medium 14 containing such a solute is preferable because it exhibits a high osmotic pressure inducing action. Therefore, when the water in the water A to be treated in the first chamber 11 permeates the permeable membrane 15 and moves to the working medium B in the second chamber 13, a high permeation flux (Jw L / m 2 h) Can be generated.

したがって、実施形態では、被処理水Aの脱塩、濃縮等の処理を効率的に実施し得る、低コストにて運転可能な水処理システムを提供できる。実施形態の水処理システムは、回転体をさらに有し、浸透圧の誘起によって、水流が生じ、水流によって回転体を回転させて発電する水処理システムとして利用することも好ましい。   Therefore, in the embodiment, it is possible to provide a water treatment system that can efficiently perform treatments such as desalting and concentration of the water A to be treated and that can be operated at low cost. It is also preferable that the water treatment system of the embodiment further includes a rotating body, and a water flow is generated by the induction of osmotic pressure, and the rotating body is rotated by the water flow to generate electricity.

作業媒体Bに含まれる溶質は浸透膜を介して被処理水A側に漏れ出す現象があり、この溶質の損失が被処理水Aの水質低下を招き、さらには正浸透システムのランニングコストを上昇させる。かかる現象は、低分子量の溶質で起きやすい。高分子量の溶質では、浸透膜12の逆透過が起きにくいが、水に対する溶解性が低いため、高分子量の作業媒体B中の濃度が低いため、高い透過流速を実現するのが難しい。   There is a phenomenon that the solute contained in the working medium B leaks out to the treated water A side through the osmosis membrane, and the loss of this solute causes the water quality of the treated water A to deteriorate, and further increases the running cost of the forward osmosis system. Let Such a phenomenon is likely to occur in a low molecular weight solute. With a high molecular weight solute, reverse permeation of the osmotic membrane 12 is unlikely to occur, but since the solubility in water is low and the concentration in the high molecular weight working medium B is low, it is difficult to achieve a high permeation flow rate.

作業媒体Bに含まれる溶質の化合物には、複数のホスホン酸基(金属塩、アンモニウム塩)を含むと溶質逆透過流速(Js mmol/mh)を小さくできることが分かった。これは、低分子の溶質であっても同様であり、複数のホスホン酸基(金属塩、アンモニウム塩)を含むことによって、溶質の損失が低減されるため好ましい。 It was found that if the solute compound contained in the working medium B contains a plurality of phosphonic acid groups (metal salt, ammonium salt), the solute reverse permeation flow rate (Js mmol / m 2 h) can be reduced. This is the same even for low-molecular solutes, and the inclusion of a plurality of phosphonic acid groups (metal salt, ammonium salt) is preferable because solute loss is reduced.

実施形態の主鎖、側鎖、若しくは主鎖及び側鎖にホスホン酸基の金属塩構造を有する化合物と主鎖、側鎖、若しくは主鎖及び側鎖にホスホン酸基のアンモニウム塩構造を有する化合物(分子)は、CClBrで表される。Mは、金属である。透過流速を高くするため、2≦x≦9、8≦y≦28、1≦z≦6、3≦w≦18、0≦r≦3、0≦s≦1、0≦t≦1、2≦u≦10を満たすことが好ましい。また、溶質逆透過流速を小さくするため、2≦x≦15、8≦y≦35、2≦z≦5、7≦w≦15、0≦r≦5、0≦s≦1、0≦t≦1、2≦u≦10を満たすことが好ましい。そして、透過流速を高め、かつ、溶質逆透過流速を小さくするため、2≦x≦9、8≦y≦28、2≦z≦5、7≦w≦15、0≦r≦3、0≦s≦1、0≦t≦1、2≦u≦10を満たすことが好ましい。Mで表される金属は、ホスホン酸の金属塩の金属である。金属塩の金属は、アルカリ金属又はアルカリ土類金属が好ましい。金属塩の金属は、Na,K、Ca、AlとMgからなる群のうちのいずれか1種以上が好ましい。実施形態の溶質に含まれる元素又は構造は、液体クロマトグラフィーで分析し、それぞれのピークの化合物を分離し、NMR又は有機元素分析装置で求めることができる。 Main chain of the embodiment, a side chain, or a compound having a metal salt structure of a phosphonic acid group on the main chain and a side chain and a compound having an ammonium salt structure of a phosphonic acid group on the main chain, a side chain, or the main chain and a side chain (molecules) is represented by C x H y P z O w N r Cl s Br t M u. M is a metal. In order to increase the permeation flow velocity, 2 ≦ x ≦ 9, 8 ≦ y ≦ 28, 1 ≦ z ≦ 6, 3 ≦ w ≦ 18, 0 ≦ r ≦ 3, 0 ≦ s ≦ 1, 0 ≦ t ≦ 1, 2 It is preferable to satisfy ≦ u ≦ 10. Further, in order to reduce the reverse solute permeation flow rate, 2 ≦ x ≦ 15, 8 ≦ y ≦ 35, 2 ≦ z ≦ 5, 7 ≦ w ≦ 15, 0 ≦ r ≦ 5, 0 ≦ s ≦ 1, 0 ≦ t. It is preferable to satisfy ≦ 1, 2 ≦ u ≦ 10. Then, in order to increase the permeation flow rate and decrease the solute reverse permeation flow rate, 2 ≦ x ≦ 9, 8 ≦ y ≦ 28, 2 ≦ z ≦ 5, 7 ≦ w ≦ 15, 0 ≦ r ≦ 3, 0 ≦ It is preferable that s ≦ 1, 0 ≦ t ≦ 1, and 2 ≦ u ≦ 10 are satisfied. The metal represented by M is a metal of a metal salt of phosphonic acid. The metal of the metal salt is preferably an alkali metal or an alkaline earth metal. The metal of the metal salt is preferably one or more selected from the group consisting of Na, K, Ca, Al and Mg. The element or structure contained in the solute of the embodiment can be determined by liquid chromatography to separate the compounds of the respective peaks, and NMR or an organic elemental analyzer.

作業媒体Bの主鎖、側鎖、若しくは主鎖及び側鎖に主鎖、側鎖、若しくは主鎖及び側鎖にホスホン酸基のアンモニウム塩構造を有する化合物と主鎖、側鎖、若しくは主鎖及び側鎖にホスホン酸基の金属塩構造を有する化合物は、実施形態に係る溶質の化学式を図2に示す。図2の式(1)、(2)、(3)で表される構造を有する化合物のホスホン酸基が金属塩構造又はホスホン酸基がアンモニウム塩構造を有する化合物であることが好ましい。金属塩であれば、ホスホン酸基の一部又は全部がホスホン酸基の金属塩である。アンモニウム塩であれば、ホスホン酸基の一部又は全部がホスホン酸基のアンモニウム塩である。溶質の化合物に含まれる側鎖の一部に塩ではないホスホン酸基が含まれていてもよい。   Main chain, side chain, or main chain and side chain of working medium B, and main chain, side chain, or compound having ammonium salt structure of phosphonic acid group on main chain and side chain and main chain, side chain, or main chain The chemical formula of the solute according to the embodiment of the compound having a metal salt structure of phosphonic acid group in the side chain is shown in FIG. It is preferable that the phosphonic acid group of the compound having the structure represented by the formulas (1), (2), and (3) in FIG. 2 is a metal salt structure or the phosphonic acid group has an ammonium salt structure. In the case of a metal salt, some or all of the phosphonic acid groups are metal salts of phosphonic acid groups. If it is an ammonium salt, some or all of the phosphonic acid groups are ammonium salts of phosphonic acid groups. A part of the side chain contained in the solute compound may contain a phosphonic acid group which is not a salt.

式(1)のX、XとXは、H、−(CHm1PO(OH)(mが1から3の整数のいずれか)からなる群から選ばれる1種以上である。X、XとXのうちの2以上は、−(CHm1PO(OH)(mが1から3の整数のいずれか)であると溶質損失が少ないため好ましい。図2の式(1)で表される構造を有する化合物としては、ニトロトリス(メチレンホスホン酸)が好ましい。図2の式(1)で表される構造を有する化合物のホスホン酸基が金属塩構造を有している化合物としては、ニトロトリス(メチレンホスホン酸)ナトリウム塩とニトロトリス(メチレンホスホン酸)カリウム塩が挙げられる。図2の式(1)で表される構造を有する化合物のホスホン酸基がアンモニウム塩構造を有している化合物としては、ニトロトリス(メチレンホスホン酸)アンモニウム塩が挙げられる。 X 1 , X 2 and X 3 in the formula (1) are one or more selected from the group consisting of H, — (CH 2 ) m1 PO (OH) 2 (m 1 is any integer from 1 to 3). Is. Two or more of X 1 , X 2 and X 3 are preferably — (CH 2 ) m1 PO (OH) 2 (m 1 is any integer of 1 to 3) because solute loss is small. As the compound having the structure represented by the formula (1) in FIG. 2, nitrotris (methylenephosphonic acid) is preferable. As the compound in which the phosphonic acid group of the compound having the structure represented by the formula (1) in FIG. 2 has a metal salt structure, nitrotris (methylenephosphonic acid) sodium salt and nitrotris (methylenephosphonic acid) potassium salt are Can be mentioned. Examples of the compound having a structure represented by the formula (1) in FIG. 2 in which the phosphonic acid group has an ammonium salt structure include nitrotris (methylenephosphonic acid) ammonium salt.

式(2)のYとYは、OH、CH、Cl、BrとCHCHNHからなる群から選ばれる1種以上である。図2の式(2)で表される構造を有する化合物としては、エチドロン酸が好ましい。図2の式(2)で表される構造を有する化合物のホスホン酸基が金属塩構造を有している化合物としては、エチドロン酸ナトリウム塩とエチドロン酸カリウム塩が挙げられる。図2の式(2)で表される構造を有する化合物のホスホン酸基がアンモニウム塩構造を有している化合物としては、エチドロン酸アンモニウム塩が挙げられる。 Y 1 and Y 2 in the formula (2) are one or more selected from the group consisting of OH, CH 3 , Cl, Br and CH 2 CH 2 NH 2 . As the compound having the structure represented by the formula (2) in FIG. 2, etidronic acid is preferable. Examples of the compound having a metal salt structure in which the phosphonic acid group of the compound having the structure represented by the formula (2) in FIG. 2 include etidronate sodium salt and etidronate potassium salt. Examples of the compound having a structure represented by the formula (2) in FIG. 2 in which the phosphonic acid group has an ammonium salt structure include ammonium etidronate.

式(3)のZ、Z、ZとZは、H、−(CHm2PO(OH)(mが1から3の整数のいずれか)、−(CHm3N((CHm4PO(OH)(mが1から3の整数のいずれか、mが1から3の整数のいずれか)からなる群から選ばれる1種以上である。図2の式(3)中のnは2以上10以下の整数である。図2の式(3)で表される構造を有する化合物としては、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸とジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸が好ましい。図2の式(3)で表される構造を有する化合物のホスホン酸基が金属塩構造を有している化合物としては、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸ナトリウム塩、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸ナトリウム塩、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸カリウム塩とジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸カリウム塩が挙げられる。図2の式(3)で表される構造を有する化合物のホスホン酸基がアンモニウム塩構造を有している化合物としては、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸アンモニウム塩とジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸アンモニウム塩アンモニウム塩が挙げられる。 Z 1, Z 2, Z 3 and Z 4 are, H, of formula (3) - (CH 2) m2 PO (OH) 2 (m 2 is any one of 1 to 3 integer), - (CH 2) in m3 N ((CH 2) m4 PO (OH) 2) 2 (m 3 is any one of 1 to 3 integers, m 4 is any one of 1 to 3 integer) one or more members selected from the group consisting of is there. N in the formula (3) of FIG. 2 is an integer of 2 or more and 10 or less. As the compound having the structure represented by the formula (3) in FIG. 2, ethylenediaminetetramethylenephosphonic acid and diethylenetriaminepentamethylenephosphonic acid are preferable. As the compound having a metal salt structure in the phosphonic acid group of the compound having the structure represented by the formula (3) in FIG. 2, ethylenediaminetetramethylenephosphonic acid sodium salt, diethylenetriaminepentamethylenephosphonic acid sodium salt, ethylenediaminetetramethyl Examples include methylenephosphonic acid potassium salt and diethylenetriamine pentamethylenephosphonic acid potassium salt. As the compound in which the phosphonic acid group of the compound having the structure represented by the formula (3) in FIG. 2 has an ammonium salt structure, ethylenediaminetetramethylenephosphonic acid ammonium salt and diethylenetriaminepentamethylenephosphonic acid ammonium salt ammonium salt are Can be mentioned.

したがって、主鎖、側鎖、若しくは主鎖及び側鎖にホスホン酸基の金属塩構造を有する化合物は、エチドロン酸ナトリウム塩、エチドロン酸カリウム塩、ニトロトリス(メチレンホスホン酸)ナトリウム塩、ニトロトリス(メチレンホスホン酸)カリウム塩、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸ナトリウム塩、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸ナトリウム塩、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸カリウム塩とジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸カリウム塩からなる群のうちのいずれか1種以上であることが好ましい。   Therefore, a compound having a metal salt structure of a main chain, a side chain, or a phosphonic acid group in the main chain and a side chain includes etidronate sodium salt, etidronate potassium salt, nitrotris (methylenephosphonic acid) sodium salt, and nitrotris (methylenephosphone). Acid) potassium salt, ethylenediaminetetramethylenephosphonic acid sodium salt, diethylenetriaminepentamethylenephosphonic acid sodium salt, ethylenediaminetetramethylenephosphonic acid potassium salt and diethylenetriaminepentamethylenephosphonic acid potassium salt, at least one selected from the group consisting of Is preferred.

したがって、主鎖、側鎖、若しくは主鎖及び側鎖にホスホン酸基のアンモニウム塩構造を有する化合物は、エチドロン酸アンモニウム塩、ニトロトリス(メチレンホスホン酸)アンモニウム塩、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸アンモニウム塩とジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸アンモニウム塩からなる群のうちのいずれか1種以上であることが好ましい。   Therefore, a compound having an ammonium salt structure of a phosphonic acid group in the main chain, a side chain, or a main chain and a side chain is an ammonium salt of etidronate, a nitrotris (methylenephosphonic acid) ammonium salt, an ethylenediaminetetramethylenephosphonic acid ammonium salt and a diethylenetriamine. It is preferable to be at least one selected from the group consisting of ammonium pentamethylenephosphonate.

アルカリ金属塩又はアンモニウム塩の置換数はpHによって変化する。例えば、エチドロン酸の2Na塩は弱酸性であり、4Na塩はアルカリ性である。FO膜の耐性の観点から、中性付近の作業媒体Bを用いることが望ましいが、浸透圧の観点からは置換数が多いほうが好ましい。そこで、実施形態の作業媒体BのpHは、2以上10以下であることが好ましい。作業媒体BのpHは、堀場製ガラス電極式水素イオン濃度計でマニュアル記載の方法で測定することによって求められる。   The substitution number of the alkali metal salt or ammonium salt changes depending on pH. For example, the 2Na salt of etidronic acid is weakly acidic and the 4Na salt is alkaline. From the viewpoint of the resistance of the FO film, it is desirable to use the working medium B in the vicinity of neutrality, but from the viewpoint of osmotic pressure, it is preferable that the number of substitutions is large. Therefore, the pH of the working medium B of the embodiment is preferably 2 or more and 10 or less. The pH of the working medium B is determined by measuring with a glass electrode type hydrogen ion concentration meter manufactured by Horiba by the method described in the manual.

作業媒体B中の溶質である主鎖、側鎖、若しくは主鎖及び側鎖にホスホン酸基の金属塩構造を有する化合物と主鎖、側鎖、若しくは主鎖及び側鎖にホスホン酸基のアンモニウム塩構造を有する化合物の濃度は、使用されるべき被処理水A中の溶質の濃度、溶質の種類、溶質の特性に基づいて調節することが望ましい。通常、作業媒体B中の溶質である主鎖、側鎖、若しくは主鎖及び側鎖にホスホン酸基の金属塩構造を有する化合物と主鎖、側鎖、若しくは主鎖及び側鎖にホスホン酸基のアンモニウム塩構造を有する化合物の濃度は10質量%以上70質量%以下、より好ましくは30質量%以上70質量%以下、最も好ましくは50質量%以上質量%以下にすることが望ましい。ただし、粘度が上がってしまう場合など不都合が起こるときは濃度を下げる方向で調節する。濃度の上限に関してはその物質特有の溶解度に依存する。   A compound having a metal salt structure of a main chain, a side chain, or a main chain and a phosphonic acid group in the main chain and a side chain, which is a solute in the working medium B, and an ammonium of a phosphonic acid group in the main chain, the side chain, or the main chain and the side chain. It is desirable to adjust the concentration of the compound having a salt structure based on the concentration of solute in the water A to be treated, the type of solute, and the characteristics of the solute. Usually, a compound having a metal salt structure of a main chain, a side chain, or a main chain and a side chain and a phosphonic acid group in the working medium B and a main chain, a side chain, or a phosphonic acid group in the main chain and the side chain. The concentration of the compound having an ammonium salt structure is 10% by mass or more and 70% by mass or less, more preferably 30% by mass or more and 70% by mass or less, and most preferably 50% by mass or more and mass% or less. However, if inconvenience occurs, such as when the viscosity increases, the concentration should be adjusted downward. The upper limit of concentration depends on the solubility of the substance.

(第2実施形態)
次に、水処理システムの1つの例である脱塩システムを図3に示す概略図を参照して説明する。第2実施形態において、第1チャンバー13、被処理水A、第2チャンバー14、作業媒体Bと浸透膜12は、第1実施形態と共通する。被処理水Aは、海水などの塩水(塩化ナトリウム水溶液)である。第2実施形態に用いられる作業媒体Bは、第1実施形態の作業媒体Bである。図3以降では、水処理システム中の被処理水、作業媒体と水の符号は示していないが、これらの符号は、図1の水処理システムと共通する。
(Second embodiment)
Next, a desalination system which is an example of the water treatment system will be described with reference to the schematic diagram shown in FIG. In the second embodiment, the first chamber 13, the water to be treated A, the second chamber 14, the working medium B and the permeable membrane 12 are common to the first embodiment. The water A to be treated is salt water (aqueous sodium chloride solution) such as seawater. The working medium B used in the second embodiment is the working medium B of the first embodiment. In FIG. 3 and subsequent figures, the symbols of the water to be treated, the working medium and the water in the water treatment system are not shown, but these symbols are common to the water treatment system of FIG. 1.

脱塩システム200は、浸透圧発生器1と、希釈作業媒体タンク2と、逆浸透膜分離器3と、濃縮作業媒体タンク4とを備える。浸透圧発生器1、希釈作業媒体タンク2、逆浸透膜分離部3及び濃縮作業媒体タンク4は、この順序で接続されてループを形成している。浸透圧を誘起する作業媒体B(ドロー溶液)はこのループを循環する。すなわち、作業媒体Bは浸透圧発生器1、希釈作業媒体タンク2、逆浸透膜分離器3及び濃縮作業媒体タンク4をこの順番で循環する。なお、上及び下は、図面に表された方向であり、例えば、濃縮作業媒体タンク4は、希釈作業媒体タンク2の上側にあり、浸透圧発生器1は、逆浸透膜分離器3の左側にある。   The desalination system 200 includes an osmotic pressure generator 1, a dilution working medium tank 2, a reverse osmosis membrane separator 3, and a concentration working medium tank 4. The osmotic pressure generator 1, the diluting working medium tank 2, the reverse osmosis membrane separation section 3, and the concentrating working medium tank 4 are connected in this order to form a loop. The working medium B (draw solution) that induces the osmotic pressure circulates in this loop. That is, the working medium B circulates through the osmotic pressure generator 1, the diluting working medium tank 2, the reverse osmosis membrane separator 3 and the concentrating working medium tank 4 in this order. The top and bottom are the directions shown in the drawings, for example, the concentrated working medium tank 4 is on the upper side of the dilution working medium tank 2, and the osmotic pressure generator 1 is on the left side of the reverse osmosis membrane separator 3. It is in.

被処理水タンク15は、第1チャンバー13が位置する処理容器10の上部にパイプライン101aを通して接続されている。第1ポンプ16は、パイプライン101aに設けられている。濃縮された被処理水Aを排出するためのパイプライン101bは、第1チャンバー13が位置する第1処理容器11の下部に接続されている。   The treated water tank 15 is connected to the upper portion of the treatment container 10 in which the first chamber 13 is located through a pipeline 101a. The first pump 16 is provided in the pipeline 101a. The pipeline 101b for discharging the concentrated water A to be treated is connected to the lower portion of the first treatment container 11 in which the first chamber 13 is located.

逆浸透膜分離部3は、例えば気密な第2処理容器21を備えている。第2処理容器21は、例えば逆浸透膜(RO膜)22により例えば水平方向に区画され、左側に第3チャンバー23が、右側に第4チャンバー24がそれぞれ形成されている。   The reverse osmosis membrane separation unit 3 includes, for example, an airtight second processing container 21. The second processing container 21 is horizontally partitioned, for example, by a reverse osmosis membrane (RO membrane) 22, and a third chamber 23 is formed on the left side and a fourth chamber 24 is formed on the right side.

希釈作業媒体タンク2は、第3チャンバー23が位置する第2処理容器21の下部にパイプライン101eを通して接続されている。第3ポンプ25は、パイプライン101eに設けられている。第3チャンバー23が位置する第2処理容器21の上部は、濃縮作業媒体タンク4にパイプライン101fを通して接続されている。第4チャンバー24が位置する第2処理容器21の下部は、純水タンク26にパイプライン101gを通して接続されている。純水タンク26には、作業媒体Bを濃縮する際に逆浸透膜22を通って、第4チャンバーに移動した水(淡水)が収容される。純水タンク26には、当該純水タンク26内の純水を外部に送出して回収するためのパイプライン101hが接続されている。開閉弁27は、パイプライン101hに設けられる。例えば、純水タンク26内の純水が一定量を超えると開かれる。   The dilution work medium tank 2 is connected to the lower portion of the second processing container 21 in which the third chamber 23 is located, through a pipeline 101e. The third pump 25 is provided in the pipeline 101e. The upper portion of the second processing container 21 in which the third chamber 23 is located is connected to the concentration working medium tank 4 through the pipeline 101f. The lower portion of the second processing container 21 in which the fourth chamber 24 is located is connected to the pure water tank 26 through the pipeline 101g. The pure water tank 26 stores water (fresh water) that has moved to the fourth chamber through the reverse osmosis membrane 22 when the working medium B is concentrated. To the pure water tank 26, a pipeline 101h for connecting the pure water in the pure water tank 26 to the outside and collecting the pure water is connected. The on-off valve 27 is provided in the pipeline 101h. For example, when the pure water in the pure water tank 26 exceeds a certain amount, it is opened.

濃縮作業媒体タンク4は、第2チャンバー13が位置する第1処理容器11の上部にパイプライン101cを通して接続されている。第2ポンプ17は、パイプライン101aに設けられている。第2チャンバー13が位置する処理容器10の下部は、希釈作業媒体タンク2にパイプライン101dを通して接続されている。   The concentrated working medium tank 4 is connected to the upper part of the first processing container 11 in which the second chamber 13 is located through a pipeline 101c. The second pump 17 is provided in the pipeline 101a. The lower portion of the processing container 10 in which the second chamber 13 is located is connected to the dilution working medium tank 2 through the pipeline 101d.

次に、図3に示す脱塩システム200による脱塩操作を説明する。   Next, a desalting operation by the desalination system 200 shown in FIG. 3 will be described.

第1ポンプ16を駆動して被処理水A(例えば海水)を被処理水タンク15から浸透圧発生器1の第1チャンバー13内にパイプライン101aを通して供給する。海水の供給と前後して第2ポンプ17を駆動して濃縮作業媒体Bを濃縮作業媒体タンク4から浸透圧発生器1の第2チャンバー14内にパイプライン101cを通して供給する。このとき、第2チャンバー14に供給された濃縮作業媒体Bの溶質濃度は、第1チャンバー13に供給された海水の塩濃度に比べて高濃度である。このため、第1チャンバー13内の海水と第2チャンバー14内の濃縮作業媒体Bとの間で浸透圧差が生じ、海水中の水が浸透膜12を透過して第2チャンバー14内に移動する。第2チャンバー14内の濃縮作業媒体Bは、第1実施形態の溶質を含む水溶液で、高い浸透圧誘起作用を示す。このため、第1チャンバー13内の海水中の水が浸透膜12を透過して第2チャンバー14内の濃縮作業媒体Bに移動する際、高い透過流束を発生する。その結果、第1チャンバー13内の海水中の多くの水を第2チャンバー14の濃縮作業媒体Bに移動でき、塩水から水(純水)を取り出す高効率の脱塩処理を実行できる。   The first pump 16 is driven to supply the untreated water A (for example, seawater) from the untreated water tank 15 into the first chamber 13 of the osmotic pressure generator 1 through the pipeline 101a. Around the supply of seawater, the second pump 17 is driven to supply the concentrated working medium B from the concentrated working medium tank 4 into the second chamber 14 of the osmotic pressure generator 1 through the pipeline 101c. At this time, the solute concentration of the concentrated working medium B supplied to the second chamber 14 is higher than the salt concentration of the seawater supplied to the first chamber 13. Therefore, an osmotic pressure difference occurs between the seawater in the first chamber 13 and the concentrated working medium B in the second chamber 14, and the water in the seawater permeates the permeable membrane 12 and moves into the second chamber 14. . The concentrated working medium B in the second chamber 14 is an aqueous solution containing the solute of the first embodiment and exhibits a high osmotic pressure inducing action. Therefore, when the water in the seawater in the first chamber 13 permeates the permeation membrane 12 and moves to the concentrated working medium B in the second chamber 14, a high permeation flux is generated. As a result, a large amount of water in the seawater in the first chamber 13 can be moved to the concentrated working medium B in the second chamber 14, and a highly efficient desalination process for extracting water (pure water) from salt water can be executed.

浸透圧発生器1において、海水中の水が第1チャンバー13から第2チャンバー14内の濃縮作業媒体Bに移動することにより、海水は濃縮海水として第1チャンバー13からパイプライン101bを通して排出され、濃縮作業媒体Bは移動した水で希釈される。   In the osmotic pressure generator 1, when water in seawater moves from the first chamber 13 to the concentrated working medium B in the second chamber 14, the seawater is discharged as concentrated seawater from the first chamber 13 through the pipeline 101b, The concentrated working medium B is diluted with the transferred water.

第2チャンバー14の希釈作業媒体Bは、希釈作業媒体タンク2にパイプライン101dを通して送出され、貯留される。希釈作業媒体Bが希釈作業媒体タンク2内に所定の水位まで貯まると、第3ポンプ25を駆動して希釈作業媒体タンク2内の希釈作業媒体Bを逆浸透膜分離部3の第2処理容器21の第3チャンバー23にパイプライン101eを通して所望の圧力で供給する。所望の圧力で第3チャンバー23に供給された希釈作業媒体B中の水は、逆浸透膜(RO膜)22を強制的に透過して第4チャンバー24に移動する。第3チャンバー23内の希釈作業媒体Bは、水を第4チャンバー24に移動することにより濃縮される。濃縮作業媒体Bは、第3チャンバー23から濃縮作業媒体タンク4に送出される。濃縮作業媒体タンク4内の濃縮作業媒体Bは、第2ポンプ17を駆動することにより浸透圧発生器1の第2チャンバー14内に供給され、前述したように塩水から水(純水)を取り出す脱塩処理に利用される。   The diluting work medium B in the second chamber 14 is sent to and stored in the diluting work medium tank 2 through the pipeline 101d. When the diluted working medium B is stored in the diluted working medium tank 2 up to a predetermined water level, the third pump 25 is driven to move the diluted working medium B in the diluted working medium tank 2 to the second treatment container of the reverse osmosis membrane separation unit 3. It is supplied to the third chamber 23 of No. 21 at a desired pressure through the pipeline 101e. The water in the dilution working medium B supplied to the third chamber 23 at a desired pressure is forcibly permeated through the reverse osmosis membrane (RO membrane) 22 and moves to the fourth chamber 24. The diluted working medium B in the third chamber 23 is concentrated by moving water to the fourth chamber 24. The concentrated working medium B is sent from the third chamber 23 to the concentrated working medium tank 4. The concentrated working medium B in the concentrated working medium tank 4 is supplied into the second chamber 14 of the osmotic pressure generator 1 by driving the second pump 17, and water (pure water) is taken out from the salt water as described above. Used for desalination treatment.

他方、第4チャンバー24に移動した水(純水)は、パイプライン101gを通して純水タンク26に送出される。純水タンク26内の水が一定量を超えると、開閉弁27を開き、パイプライン101hを通して外部に送出して水を回収する。   On the other hand, the water (pure water) that has moved to the fourth chamber 24 is sent to the pure water tank 26 through the pipeline 101g. When the amount of water in the pure water tank 26 exceeds a certain amount, the opening / closing valve 27 is opened, and the water is sent to the outside through the pipeline 101h to collect the water.

したがって、海水の脱塩処理(純水の回収)を効率的に実施し得る、低コストにて運転可能な脱塩システムを提供できる。   Therefore, it is possible to provide a desalination system that can efficiently perform desalination of seawater (recovery of pure water) and can be operated at low cost.

なお、図3に示す脱塩システム200において、浸透圧発生器は第1処理容器11を浸透膜により水平方向に区画して第1チャンバー13、第2チャンバー14を形成したが、第1処理容器を浸透膜により上下に区画して第1チャンバー13を、第2チャンバー14を形成してもよい。   In the desalination system 200 shown in FIG. 3, the osmotic pressure generator partitions the first processing container 11 in the horizontal direction by the osmotic membrane to form the first chamber 13 and the second chamber 14. The first chamber 13 and the second chamber 14 may be formed by partitioning the upper and lower parts with a permeable membrane.

脱塩処理を行うことにより、作業媒体Bの溶質濃度が低下した場合は、濃縮作業媒体タンク4などにおいて、溶質の添加を行うことが好ましい。   When the solute concentration of the working medium B decreases due to the desalting treatment, it is preferable to add the solute in the concentrated working medium tank 4 or the like.

図3に示す脱塩システム200において、希釈作業媒体Bの濃縮は逆浸透膜(RO膜)を備える逆浸透膜分離部で行なう場合に限らず、希釈作業媒体Bの水を除去するものであれば如何なる装置で行なってもよい。   In the desalination system 200 shown in FIG. 3, the dilution working medium B is not limited to be concentrated in the reverse osmosis membrane separation unit including the reverse osmosis membrane (RO membrane), but may be any one that removes water in the dilution working medium B. Any device may be used.

(第3実施形態)
次に、水処理システムの1つの例である濃縮システム300を図4に示す概略図を参照して説明する。第3実施形態に用いられる作業媒体Bは、第1実施形態の作業媒体Bである。
(Third Embodiment)
Next, a concentration system 300, which is an example of a water treatment system, will be described with reference to the schematic diagram shown in FIG. The working medium B used in the third embodiment is the working medium B of the first embodiment.

濃縮システム300は、浸透圧発生器31と、希釈作業媒体タンク32と、膜蒸留分離器33と、濃縮作業媒体タンク34とを備える。浸透圧発生器31、希釈作業媒体タンク32、膜蒸留分離器33及び濃縮作業媒体タンク34は、この順序で接続されてループを形成している。作業媒体B(ドロー溶液)はこのループを循環する。すなわち、作業媒体Bは浸透圧発生器31、希釈作業媒体タンク32、膜蒸留分離器33及び濃縮作業媒体タンク34をこの順番で循環する。   The concentration system 300 includes an osmotic pressure generator 31, a dilution working medium tank 32, a membrane distillation separator 33, and a concentration working medium tank 34. The osmotic pressure generator 31, the dilution working medium tank 32, the membrane distillation separator 33, and the concentration working medium tank 34 are connected in this order to form a loop. Working medium B (draw solution) circulates in this loop. That is, the working medium B circulates through the osmotic pressure generator 31, the dilution working medium tank 32, the membrane distillation separator 33, and the concentration working medium tank 34 in this order.

浸透圧発生器31は、例えば気密な第1処理容器41を備えている。第1処理容器41は、浸透膜42(例えば正浸透膜:FO膜)により例えば水平方向に区画され、左側に第1チャンバー43が、右側に第2チャンバー44がそれぞれ形成されている。被処理水A、例えば産業廃水等の原液を収容した被処理水タンク45は、第1チャンバー43が位置する第1処理容器41の上部にパイプライン201aを通して接続されている。第1ポンプ46は、パイプライン201aに設けられている。第1チャンバー43が位置する第1処理容器41の下部には、当該第1チャンバー43内の濃縮した原液を外部に排出するためのパイプライン201bが接続されている。   The osmotic pressure generator 31 includes, for example, an airtight first processing container 41. The first processing container 41 is, for example, horizontally partitioned by an osmotic membrane 42 (for example, a normal osmotic membrane: FO membrane), and a first chamber 43 is formed on the left side and a second chamber 44 is formed on the right side. The treated water A, for example, a treated water tank 45 containing an undiluted solution such as industrial wastewater is connected to an upper portion of the first treatment container 41 where the first chamber 43 is located through a pipeline 201a. The first pump 46 is provided in the pipeline 201a. A pipeline 201b for discharging the concentrated stock solution in the first chamber 43 to the outside is connected to the lower portion of the first processing container 41 in which the first chamber 43 is located.

濃縮作業媒体タンク34は、第2チャンバー44が位置する第1処理容器41の上部にパイプライン201cを通して接続されている。第2ポンプ47は、パイプライン201cに設けられている。第2チャンバー44が位置する第1処理容器11の下部は、希釈作業媒体タンク32にパイプライン201dを通して接続されている。   The concentrated working medium tank 34 is connected to the upper portion of the first processing container 41 in which the second chamber 44 is located through a pipeline 201c. The second pump 47 is provided in the pipeline 201c. The lower portion of the first processing container 11 in which the second chamber 44 is located is connected to the dilution working medium tank 32 through the pipeline 201d.

膜蒸留分離器33は、例えば気密な第2処理容器51を備えている。第2処理容器51は、例えば多孔質ラテックス膜からなる脱水膜52により例えば水平方向に区画され、左側に第3チャンバー53が、右側に第4チャンバー54がそれぞれ形成されている。   The membrane distillation separator 33 includes, for example, an airtight second processing container 51. The second processing container 51 is horizontally partitioned, for example, by a dehydration film 52 made of, for example, a porous latex film, and a third chamber 53 is formed on the left side and a fourth chamber 54 is formed on the right side.

前記希釈作業媒体タンク32は、第3チャンバー53が位置する第2処理容器51の下部にパイプライン201eを通して接続されている。第1開閉弁61、熱交換器62及び第3ポンプ63は、パイプライン201eに作業媒体Bの流れ方向に沿ってこの順序で設けられている。熱交換器62には、例えば排熱ガスのパイプライン201fが交差され、パイプライン201eを流れる作業媒体Bが排熱ガスと熱交換して当該作業媒体Bを加熱する。第3チャンバー53が位置する第2処理容器51の上部は、循環タンク64の上部にパイプライン201gを通して接続されている。循環タンク64は、第1開閉弁61と熱交換器62の間に位置するパイプライン201eの部位にパイプライン201hを通して接続されている。第2開閉弁65は、パイプライン201hに設けられている。   The diluting work medium tank 32 is connected to the lower portion of the second processing container 51 where the third chamber 53 is located through a pipeline 201e. The first opening / closing valve 61, the heat exchanger 62, and the third pump 63 are provided in the pipeline 201e in this order along the flow direction of the working medium B. A pipeline 201f of exhaust heat gas intersects the heat exchanger 62, and the working medium B flowing through the pipeline 201e exchanges heat with the exhaust heat gas to heat the working medium B. The upper portion of the second processing container 51 in which the third chamber 53 is located is connected to the upper portion of the circulation tank 64 through the pipeline 201g. The circulation tank 64 is connected to a portion of the pipeline 201e located between the first opening / closing valve 61 and the heat exchanger 62 through the pipeline 201h. The second opening / closing valve 65 is provided in the pipeline 201h.

このような構成により膜蒸留分離器33の第3チャンバー53、循環タンク64及びこれらの部材を接続するパイプライン201e、201g、201hによるループが形成される。すなわち、後述する第3チャンバー53で脱水処理され、循環タンク64に貯留された希釈作業媒体Bは第2開閉弁65を開き、第3ポンプ63を駆動することにより、パイプライン201h、パイプライン201e、第3チャンバー53及びパイプライン201gを循環する、希釈作業媒体循環系を形成している。なお、希釈作業媒体Bの循環において、第1開閉弁61を閉じることにより希釈作業媒体循環系は希釈作業媒体タンク32と隔絶される。   With such a configuration, a loop is formed by the third chamber 53 of the membrane distillation separator 33, the circulation tank 64, and the pipelines 201e, 201g, and 201h that connect these members. That is, the diluting work medium B dehydrated in the third chamber 53 described later and stored in the circulation tank 64 opens the second opening / closing valve 65 and drives the third pump 63, whereby the pipeline 201h and the pipeline 201e. , The third working chamber 53 and the pipeline 201g to form a diluting working medium circulation system. In the circulation of the dilution work medium B, the dilution work medium circulation system is isolated from the dilution work medium tank 32 by closing the first opening / closing valve 61.

循環タンク64は、濃縮作業媒体タンク34にパイプライン201iを通して接続されている。第4ポンプ66は、パイプライン201iに設けられている。   The circulation tank 64 is connected to the concentration work medium tank 34 through a pipeline 201i. The fourth pump 66 is provided in the pipeline 201i.

第1純水タンク71は、第4チャンバー54が位置する第2処理容器51の上部にパイプライン201jを通して接続されている。第4チャンバー54が位置する第2処理容器51の下部は、第2純水タンク72にパイプライン201kを通して接続されている。第3開閉弁73は、パイプライン201kに設けられ、純水の非循環時に閉じて純水を第4チャンバー54内に滞留する。第2純水タンク72は、第1純水タンク71にパイプライン201mを通して接続されている。第5ポンプ74は、パイプライン201mに設けられている。このような構成により第1純水タンク71、膜蒸留分離器33の第4チャンバー54、第2純水タンク72及びこれらの部材を接続するパイプライン201j,201k,201mによるループが形成される。すなわち、第2純水タンク72内の純水は第3開閉弁73を開き、第5ポンプ74を駆動することにより、パイプライン201m、第1純水タンク71、パイプライン201j、第4チャンバー54及びパイプライン201kを循環する、純水循環冷却系を形成している。   The first pure water tank 71 is connected to the upper portion of the second processing container 51 in which the fourth chamber 54 is located through a pipeline 201j. The lower portion of the second processing container 51 in which the fourth chamber 54 is located is connected to the second pure water tank 72 through the pipeline 201k. The third opening / closing valve 73 is provided in the pipeline 201k and is closed when pure water is not circulated to retain pure water in the fourth chamber 54. The second pure water tank 72 is connected to the first pure water tank 71 through a pipeline 201m. The fifth pump 74 is provided in the pipeline 201m. With such a configuration, a loop is formed by the first pure water tank 71, the fourth chamber 54 of the membrane distillation separator 33, the second pure water tank 72, and the pipelines 201j, 201k, 201m connecting these members. That is, the pure water in the second pure water tank 72 opens the third opening / closing valve 73 and drives the fifth pump 74, so that the pipeline 201 m, the first pure water tank 71, the pipeline 201 j, and the fourth chamber 54. And a pure water circulation cooling system that circulates in the pipeline 201k.

第2純水タンク72には、当該第2純水タンク72内の純水を外部に送出して回収するためのパイプライン201nが接続されている。第4開閉弁75は、パイプライン201nに設けられている。第4開閉弁75は、前述した純水の循環時に閉じられ、第2純水タンク75内の純水が一定量を超えると開かれる。   The second pure water tank 72 is connected to a pipeline 201n for sending the pure water in the second pure water tank 72 to the outside and collecting the pure water. The fourth opening / closing valve 75 is provided in the pipeline 201n. The fourth opening / closing valve 75 is closed when the pure water is circulated as described above, and is opened when the pure water in the second pure water tank 75 exceeds a certain amount.

次に、図4に示す濃縮システム300による濃縮操作を説明する。   Next, the concentration operation by the concentration system 300 shown in FIG. 4 will be described.

第1ポンプ46を駆動して被処理水Aである原液(例えば産業廃水)を被処理水タンク45から浸透圧発生器31の第1チャンバー43内にパイプライン201aを通して供給する。原液の供給と前後して第2ポンプ47を駆動して濃縮作業媒体Bを濃縮作業媒体タンク34から浸透圧発生器31の第2チャンバー44内にパイプライン201cを通して供給する。第2チャンバー44に供給された濃縮作業媒体Bは第1チャンバー43に供給された原液の濃度に比べて高濃度である。このため、第1チャンバー43内の原液と第2チャンバー44内の濃縮作業媒体Bとの間で浸透圧差が生じ、原液中の水が浸透膜42を透過して第2チャンバー44内に移動する。このとき、第2チャンバー44内の濃縮作業媒体Bは、実施形態の溶質を含む水溶液で、高い浸透圧の誘起作用を示す。このため、第1チャンバー43内の原液中の水が浸透膜32を透過して第2チャンバー44内の作業媒体Bに移動する際、高い透過流束を発生する。その結果、第1チャンバー43内の原液中の多くの水を第2チャンバー44の作業媒体Bに移動でき、原液の濃縮処理が高効率になされる。   The first pump 46 is driven to supply an undiluted solution (for example, industrial wastewater) which is the untreated water A from the untreated water tank 45 into the first chamber 43 of the osmotic pressure generator 31 through the pipeline 201a. Before and after the supply of the stock solution, the second pump 47 is driven to supply the concentrated working medium B from the concentrated working medium tank 34 into the second chamber 44 of the osmotic pressure generator 31 through the pipeline 201c. The concentrated working medium B supplied to the second chamber 44 has a higher concentration than the concentration of the stock solution supplied to the first chamber 43. Therefore, an osmotic pressure difference occurs between the stock solution in the first chamber 43 and the concentrated working medium B in the second chamber 44, and the water in the stock solution permeates the osmotic membrane 42 and moves into the second chamber 44. . At this time, the concentrated working medium B in the second chamber 44 is an aqueous solution containing the solute of the embodiment and exhibits a high osmotic pressure inducing action. Therefore, when the water in the stock solution in the first chamber 43 permeates the permeable membrane 32 and moves to the working medium B in the second chamber 44, a high permeation flux is generated. As a result, a large amount of water in the stock solution in the first chamber 43 can be transferred to the working medium B in the second chamber 44, and the stock solution can be concentrated with high efficiency.

浸透圧発生器31において、原液中の水が第1チャンバー43から第2チャンバー44内の濃縮作業媒体Bに移動することにより、原液は濃縮原液として第1チャンバー43からパイプライン201bを通して排出され、回収される。濃縮作業媒体Bは、移動した水により希釈される。   In the osmotic pressure generator 31, the water in the stock solution moves from the first chamber 43 to the concentrated working medium B in the second chamber 44, so that the stock solution is discharged as a concentrated stock solution from the first chamber 43 through the pipeline 201b. Be recovered. The concentrated working medium B is diluted with the transferred water.

第2チャンバー44の希釈作業媒体Bは、希釈作業媒体タンク32にパイプライン201dを通して送出され、貯留される。希釈作業媒体Bが希釈作業媒体タンク32内に所定量まで貯留されると、パイプライン201eに設けた第1開閉弁61を開き、パイプライン201hに設けた第2開閉弁65を閉じ、第3ポンプ63を駆動する。これにより希釈作業媒体タンク32内の希釈作業媒体Bを膜蒸留分離器33の第2処理容器51の第3チャンバー53にパイプライン201eを通して供給する。希釈作業媒体Bが第3チャンバー53に供給される間、パイプライン201eを流通する希釈作業媒体Bはパイプライン201fが交差する熱交換器62で当該パイプライン201fを流通する排熱ガスと熱交換されて加熱される。また、第2純水タンク72内の純水を第3開閉弁73を開き、第5ポンプ74を駆動することにより、純水をパイプライン201m、第1純水タンク71、パイプライン201j、第4チャンバー54及びパイプライン201kに循環させて、膜蒸留分離器33の多孔質ラテックス膜からなる脱水膜52を第4チャンバー54側から純水で冷却する。すなわち、純水循環冷却系により第4チャンバー54側の脱水膜52を冷却する。   The dilution work medium B in the second chamber 44 is sent to the dilution work medium tank 32 through the pipeline 201d and stored. When the dilution work medium B is stored in the dilution work medium tank 32 up to a predetermined amount, the first opening / closing valve 61 provided in the pipeline 201e is opened, the second opening / closing valve 65 provided in the pipeline 201h is closed, and the third The pump 63 is driven. As a result, the dilution working medium B in the dilution working medium tank 32 is supplied to the third chamber 53 of the second processing container 51 of the membrane distillation separator 33 through the pipeline 201e. While the diluted working medium B is supplied to the third chamber 53, the diluted working medium B flowing through the pipeline 201e exchanges heat with the exhaust heat gas flowing through the pipeline 201f at the heat exchanger 62 where the pipeline 201f intersects. Is heated. Further, the pure water in the second pure water tank 72 is opened by opening the third opening / closing valve 73 and driving the fifth pump 74, so that the pure water is supplied to the pipeline 201m, the first pure water tank 71, the pipeline 201j, and the It is circulated in the four chambers 54 and the pipeline 201k, and the dehydrated film 52 made of the porous latex film of the membrane distillation separator 33 is cooled with pure water from the fourth chamber 54 side. That is, the dehydrated film 52 on the fourth chamber 54 side is cooled by the pure water circulation cooling system.

このように加熱した希釈作業媒体Bを通して膜蒸留分離器33の第3チャンバー53にパイプライン201eを供給しながら、膜蒸留分離器33の脱水膜52を第4チャンバー54内の循環する純水で冷却することによって、第3チャンバー53内で希釈作業媒体B中の水が蒸発し、その蒸気は多孔質ラテックス膜からなる脱水膜52を透過して第4チャンバー54に移動し、循環する純水により冷却、凝縮してその中に取込まれる。すなわち、希釈作業媒体Bは第3チャンバー53内で脱水処理される。第3チャンバー53内の脱水処理された希釈作業媒体Bは、パイプライン201gを通して循環タンク64に送出され、貯留される。循環タンク64に貯留された希釈作業媒体Bは、前記脱水処理により、ある濃度まで濃縮される。   While supplying the pipeline 201e to the third chamber 53 of the membrane distillation separator 33 through the diluted working medium B thus heated, the dehydration membrane 52 of the membrane distillation separator 33 is replaced with pure water circulating in the fourth chamber 54. By cooling, the water in the diluting working medium B is evaporated in the third chamber 53, the vapor permeates the dehydration film 52 made of a porous latex film, moves to the fourth chamber 54, and circulates pure water. Are cooled, condensed, and taken into it. That is, the diluting work medium B is dehydrated in the third chamber 53. The dehydrated diluting working medium B in the third chamber 53 is sent to the circulation tank 64 through the pipeline 201g and stored therein. The dilution work medium B stored in the circulation tank 64 is concentrated to a certain concentration by the dehydration process.

しかしながら、この程度の濃縮では濃度が低く、前述した濃縮作業媒体Bとして使用するには適切ではない。このため、脱水処理された希釈作業媒体Bが循環タンク64に一定量貯留された時点で、第2開閉弁65を開き、当該タンク64内の脱水処理された希釈作業媒体Bをパイプライン201hに流出する。同時に、第1開閉弁61を閉じ、循環タンク64、パイプライン201h、パイプライン201e、第3チャンバー53及びパイプライン201gからなる希釈作業媒体循環系を希釈作業媒体タンク32と隔絶する。   However, such a concentration is low in concentration and is not suitable for use as the above-mentioned concentration working medium B. Therefore, when a certain amount of the dehydrated diluted working medium B is stored in the circulation tank 64, the second opening / closing valve 65 is opened, and the dehydrated diluted working medium B in the tank 64 is transferred to the pipeline 201h. leak. At the same time, the first opening / closing valve 61 is closed to isolate the dilution working medium circulation system including the circulation tank 64, the pipeline 201h, the pipeline 201e, the third chamber 53 and the pipeline 201g from the dilution working medium tank 32.

このような希釈作業媒体循環系及び純水循環冷却系において、前述した第3チャンバー53内での希釈作業媒体Bの水の蒸発、蒸気の脱水膜52の透過、第4チャンバー54への移動、及び第4チャンバー54側での循環する純水による冷却、凝縮、をなす脱水処理を複数回繰り返すことによって、希釈作業媒体Bを濃縮作業媒体Bとして使用し得る濃度にする。このような希釈作業媒体Bの循環、脱水処理後に第2開閉弁65を閉じて、濃縮作業媒体Bを循環タンク64に貯留する。第4チャンバー54に移動した水(純水)は、パイプライン201kを通して第2純水タンク72に循環する純水と共に送出される。   In such a dilution working medium circulation system and a pure water circulation cooling system, evaporation of water of the dilution working medium B in the third chamber 53 described above, permeation of vapor through the dehydration film 52, movement to the fourth chamber 54, By repeating the dehydration process of cooling and condensing with the circulating pure water on the fourth chamber 54 side a plurality of times, the concentration of the diluting working medium B can be increased so that it can be used as the concentrating working medium B. After the circulation and dehydration of the diluted working medium B, the second opening / closing valve 65 is closed to store the concentrated working medium B in the circulation tank 64. The water (pure water) that has moved to the fourth chamber 54 is sent out together with the pure water that circulates to the second pure water tank 72 through the pipeline 201k.

濃縮作業媒体Bとして使用し得る濃度の濃縮作業媒体Bを循環タンク64に貯留した後は、第5ポンプ74の駆動を停止し、第4チャンバー54への純水の循環を停止した後、第3開閉弁73を閉じる。なお、第2純水タンク72内の純水が一定量を超えると、第1開閉弁75を開き、パイプライン201nを通して外部に送出して回収される。   After the concentrated working medium B having a concentration that can be used as the concentrated working medium B is stored in the circulation tank 64, the driving of the fifth pump 74 is stopped, the circulation of pure water to the fourth chamber 54 is stopped, and then the 3 The on-off valve 73 is closed. When the amount of pure water in the second pure water tank 72 exceeds a certain amount, the first open / close valve 75 is opened and sent out to the outside through the pipeline 201n to be collected.

第4ポンプ64を駆動して循環タンク64内の濃縮作業媒体Bを濃縮作業媒体タンク34にパイプライン201iを通して送出する。濃縮作業媒体タンク34内の濃縮作業媒体Bは、前述したように原液の濃縮処理に利用するために第2ポンプ47を駆動して浸透圧発生器31の第2チャンバー44内に供給される。   The fourth pump 64 is driven to send the concentrated working medium B in the circulation tank 64 to the concentrated working medium tank 34 through the pipeline 201i. The concentrated working medium B in the concentrated working medium tank 34 is supplied into the second chamber 44 of the osmotic pressure generator 31 by driving the second pump 47 for use in the concentration process of the stock solution as described above.

したがって、浸透圧発生器31において、第1チャンバー43に原液を供給し、第2チャンバー44に濃縮作業媒体Bを供給し、原液中の水を第1チャンバー43から第2チャンバー44内の濃縮作業媒体Bに移動させて、原液を濃縮して第1チャンバー43からパイプライン201bを通して排出され、回収する。濃縮作業媒体Bは、移動した水により希釈され、その希釈作業媒体Bは希釈作業媒体タンク32に送出され、貯留される。   Therefore, in the osmotic pressure generator 31, the stock solution is supplied to the first chamber 43, the concentration working medium B is supplied to the second chamber 44, and the water in the stock solution is concentrated from the first chamber 43 into the second chamber 44. The stock solution is moved to the medium B, concentrated, and discharged from the first chamber 43 through the pipeline 201b and collected. The concentrated working medium B is diluted with the moved water, and the diluted working medium B is sent to and stored in the diluted working medium tank 32.

浸透圧発生器31による原液の濃縮操作の間、希釈作業媒体タンク32に貯留された希釈作業媒体Bは膜蒸留分離器33の第3チャンバー53を含む希釈作業媒体循環系及び膜蒸留分離器33の第4チャンバー54を含む純水循環冷却系により濃縮操作がなされ、濃縮作業媒体タンク34に送出され、第4チャンバー54に移動した水(純水)は第2純水タンク72から送出、回収される。すなわち、浸透圧発生器31による原液の濃縮操作及び膜蒸留分離器33による希釈作業媒体Bの濃縮を連続的に実行できる。   During the operation of concentrating the stock solution by the osmotic pressure generator 31, the diluted working medium B stored in the diluted working medium tank 32 includes a third working chamber 53 of the membrane distillation separator 33 and a membrane distillation separator 33. Concentration operation is performed by the pure water circulation cooling system including the fourth chamber 54, and the water (pure water) that has been sent to the concentration working medium tank 34 and moved to the fourth chamber 54 is sent and collected from the second pure water tank 72. To be done. That is, the concentration operation of the stock solution by the osmotic pressure generator 31 and the concentration of the diluted working medium B by the membrane distillation separator 33 can be continuously performed.

それ故、産業廃水等の原液(被処理水A)の濃縮処理及び水の回収を効率的に実施し得る、低コストにて運転可能な濃縮システム300を提供できる。   Therefore, it is possible to provide the concentration system 300 that can efficiently perform the concentration treatment of the undiluted solution (water to be treated A) such as the industrial wastewater and the water recovery and can be operated at low cost.

なお、図4に示す濃縮システム300において、浸透圧発生器は第1処理容器41を浸透膜により水平方向に区画して第1チャンバー43、第2チャンバー44を形成したが、第1処理容器を浸透膜により上下に区画して第1チャンバー43、第2チャンバー44を形成してもよい。   In the concentration system 300 shown in FIG. 4, the osmotic pressure generator horizontally partitions the first processing container 41 with the osmotic membrane to form the first chamber 43 and the second chamber 44. The first chamber 43 and the second chamber 44 may be divided into upper and lower parts by a permeable membrane.

図4に示す濃縮システム300において、浸透圧発生器31の第1チャンバー43内の濃縮された被処理水A(例えば原液)をパイプライン201bを通して外部に送出、回収したが、より高濃度に濃縮された原液を得る場合には、パイプライン201bを被処理水タンク45に接続して被処理水タンク45、パイプライン201a、浸透圧発生器31の第1チャンバー43及びパイプライン201bのループを作ってもよい。この場合、浸透圧発生器31における濃縮された原液と濃縮作業媒体Bの間の浸透圧差を考慮して原液の濃縮度合を決定することが望ましい。   In the concentration system 300 shown in FIG. 4, the concentrated water to be treated A (for example, undiluted solution) in the first chamber 43 of the osmotic pressure generator 31 was sent to the outside through the pipeline 201b and collected, but it was concentrated to a higher concentration. To obtain the concentrated stock solution, the pipeline 201b is connected to the treated water tank 45 to form a loop of the treated water tank 45, the pipeline 201a, the first chamber 43 of the osmotic pressure generator 31, and the pipeline 201b. May be. In this case, it is desirable to determine the degree of concentration of the stock solution in consideration of the osmotic pressure difference between the concentrated stock solution in the osmotic pressure generator 31 and the concentrated working medium B.

図4に示す濃縮システム300において、膜蒸留分離器33の脱水膜52は多孔質ラテックス膜に限らず、蒸気を透過する機能を有するものであれば如何なるものでもよい。   In the concentrating system 300 shown in FIG. 4, the dehydration membrane 52 of the membrane distillation separator 33 is not limited to the porous latex membrane, and may be any one having a vapor permeation function.

図4に示す濃縮システム300において、希釈作業媒体Bの濃縮は脱水膜52を備える膜蒸留分離器33で行なう場合に限らず、希釈作業媒体Bの水を除去するものであれば如何なる装置で行なってもよい。   In the concentration system 300 shown in FIG. 4, the dilution working medium B is not limited to be concentrated in the membrane distillation separator 33 having the dehydration membrane 52, but may be performed in any device as long as it removes water in the dilution working medium B. May be.

(第4実施形態)
次に、第4実施形態に係る水処理システムの1つの例である循環型浸透圧発電システム400を図5に示す概略図を参照して説明する。なお、図5において図4と同様な部材は同符号を付して説明を省略する。第4実施形態に用いられる作業媒体は、第1実施形態の作業媒体Bである。
(Fourth Embodiment)
Next, a circulation type osmotic pressure power generation system 400, which is an example of the water treatment system according to the fourth embodiment, will be described with reference to the schematic diagram shown in FIG. In FIG. 5, the same members as those in FIG. 4 are designated by the same reference numerals and the description thereof will be omitted. The working medium used in the fourth embodiment is the working medium B of the first embodiment.

第4実施形態に係る水処理システムは、循環型浸透圧発電システムである。循環型浸透圧発電システム400は、水流を発生させる浸透圧発生器31と、浸透圧発生器31で発生した水流で発電を行う回転体82を備える。   The water treatment system according to the fourth embodiment is a circulation type osmotic pressure power generation system. The circulatory osmotic pressure power generation system 400 includes an osmotic pressure generator 31 that generates a water flow, and a rotating body 82 that generates electric power using the water flow generated by the osmotic pressure generator 31.

循環型浸透圧発電システム400は、水を収容する第1チャンバー43と、浸透圧を誘起する作業媒体B(ドロー溶液)を収容する第2チャンバー44と、第1チャンバーと第2チャンバーとを区画する浸透膜42と、第2チャンバー44に接続された圧力交換器81と、圧力交換器81に接続された回転体82とを備える。このような水処理システムによれば、第1チャンバー43内の水と第2チャンバー44内の作業媒体Bとの間で生じる浸透圧差により第1チャンバー44内の水が浸透膜42を透過して第2チャンバー44内の作業媒体Bに移動する。水が作業媒体Bに移動することに伴う水流により回転体82を回して発電する。   The circulation-type osmotic pressure power generation system 400 divides a first chamber 43 containing water, a second chamber 44 containing a working medium B (draw solution) that induces osmotic pressure, and a first chamber and a second chamber. The osmosis membrane 42, the pressure exchanger 81 connected to the second chamber 44, and the rotating body 82 connected to the pressure exchanger 81. According to such a water treatment system, the water in the first chamber 44 permeates the osmotic membrane 42 due to the osmotic pressure difference generated between the water in the first chamber 43 and the working medium B in the second chamber 44. It moves to the working medium B in the second chamber 44. The rotating body 82 is rotated by the water flow accompanying the movement of water to the working medium B to generate electricity.

第4実施形態は、作業媒体Bが実施形態の溶質を含む水溶液で、高い浸透圧の誘起作用を示す。このため、第1チャンバー43内の水が浸透膜42を透過して第2チャンバー44内の作業媒体Bに移動する際、高い透過流束を発生させることができる。その結果、水が移動された作業媒体Bは高い圧力を持つ水流になるため、回転体82をより高い速度で回して発電することができる。したがって、回転体82を効率的に回転して発電し得る、低コストにて運転可能な水処理システムを提供できる。   In the fourth embodiment, the working medium B is an aqueous solution containing the solute of the embodiment and exhibits a high osmotic pressure inducing action. Therefore, when the water in the first chamber 43 permeates the permeable membrane 42 and moves to the working medium B in the second chamber 44, a high permeation flux can be generated. As a result, the working medium B to which the water has been moved becomes a water flow having a high pressure, so that the rotating body 82 can be rotated at a higher speed to generate electricity. Therefore, it is possible to provide a water treatment system that can efficiently rotate the rotating body 82 to generate electricity and can be operated at low cost.

回転体82は、例えばタービン、水車を用いることができる。   As the rotating body 82, for example, a turbine or a water wheel can be used.

循環型浸透圧発電システム400は、浸透圧発生器31の第2チャンバー44が位置する第1処理容器41の下部(作業媒体B出口側)に接続したパイプライン201bにおいて、圧力交換器81及び回転体82が作業媒体Bの流れ方向に沿ってこの順序で設けられている。また、第2チャンバー44が位置する第1処理容器41の上部と濃縮作業媒体タンク34とを接続するパイプライン201cにおいて、第2ポンプ47より作業媒体Bの流れ方向の下流側のパイプライン201c部分が圧力交換器81を経由して第2チャンバー44が位置する第1処理容器41の上部に接続されている。すなわち、浸透圧発生器31において水が第1チャンバー43から浸透膜42を透過して第2チャンバー44に移動したときに発生した流束を有する希釈作業媒体Bは、第2チャンバー44が位置する第1処理容器41の下部から圧力交換器81が設けられたパイプライン201bを通して流出される。この間、濃縮作業媒体タンク34から流出した濃縮作業媒体Bが流通するパイプライン201cは圧力交換器81を経由する。このため、当該濃縮作業媒体Bは、圧力交換器81で第2チャンバー44から流出する希釈作業媒体Bと圧力交換され、希釈作業媒体Bは圧力を下げ、濃縮作業媒体Bは圧力を上昇する。   The circulation type osmotic pressure power generation system 400 includes a pressure exchanger 81 and a rotation in the pipeline 201b connected to the lower portion (outlet side of the working medium B) of the first processing container 41 where the second chamber 44 of the osmotic pressure generator 31 is located. The body 82 is provided in this order along the flow direction of the working medium B. Further, in the pipeline 201c that connects the upper portion of the first processing container 41 in which the second chamber 44 is located and the concentrated working medium tank 34, the portion of the pipeline 201c downstream of the second pump 47 in the flow direction of the working medium B. Is connected to the upper part of the first processing container 41 where the second chamber 44 is located via the pressure exchanger 81. That is, in the osmotic pressure generator 31, the diluted working medium B having a flux generated when water permeates the osmotic membrane 42 from the first chamber 43 and moves to the second chamber 44, the second chamber 44 is located. It flows out from the lower part of the first processing container 41 through a pipeline 201b provided with a pressure exchanger 81. During this time, the pipeline 201c through which the concentrated working medium B flowing out of the concentrated working medium tank 34 passes through the pressure exchanger 81. Therefore, the concentrated working medium B is pressure-exchanged with the diluting working medium B flowing out of the second chamber 44 by the pressure exchanger 81, the diluting working medium B lowers in pressure, and the concentrated working medium B rises in pressure.

なお、循環型浸透圧発電システム400において、被処理水タンク45内には水が収容される。   In the circulating osmotic pressure power generation system 400, water is stored in the treated water tank 45.

次に、図5に示す循環型浸透圧発電システム400による発電操作を説明する。
第1ポンプ46を駆動して水を被処理水タンク45から浸透圧発生器31の第1チャンバー43内にパイプライン201aを通して供給する。水の供給と前後して第2ポンプ47を駆動して濃縮作業媒体Bを濃縮作業媒体タンク34から浸透圧発生器31の第2チャンバー44内にパイプライン201cを通して供給する。第2チャンバー44に供給された濃縮作業媒体Bは、第1チャンバー43に供給された溶媒のみの水に対して十分に高濃度である。このため、第1チャンバー43内の水と第2チャンバー44内の濃縮作業媒体Bとの間で浸透圧差が生じ、水が浸透膜42を透過して第2チャンバー44内に移動する。このとき、第2チャンバー44内の作業媒体Bは、実施形態の溶質を含む水溶液で、高い浸透圧の誘起作用を示す。このため、第1チャンバー43内の水が浸透膜32を透過して第2チャンバー44内の作業媒体Bに移動する際、高い透過流束を発生する。その結果、第1チャンバー43内の多くの水を第2チャンバー44の濃縮作業媒体Bに移動でき、水により希釈された高い圧力を持つ希釈作業媒体Bが生成される。なお、第1チャンバー43内の水はパイプライン201bを通して排出される。
Next, a power generation operation by the circulation type osmotic pressure power generation system 400 shown in FIG. 5 will be described.
The first pump 46 is driven to supply water from the treated water tank 45 into the first chamber 43 of the osmotic pressure generator 31 through the pipeline 201a. Before and after the supply of water, the second pump 47 is driven to supply the concentrated working medium B from the concentrated working medium tank 34 into the second chamber 44 of the osmotic pressure generator 31 through the pipeline 201c. The concentrated working medium B supplied to the second chamber 44 has a sufficiently high concentration with respect to the solvent-only water supplied to the first chamber 43. For this reason, an osmotic pressure difference occurs between the water in the first chamber 43 and the concentrated working medium B in the second chamber 44, and the water permeates the osmotic membrane 42 and moves into the second chamber 44. At this time, the working medium B in the second chamber 44 is an aqueous solution containing the solute of the embodiment and exhibits a high osmotic pressure inducing action. Therefore, when the water in the first chamber 43 permeates the permeable membrane 32 and moves to the working medium B in the second chamber 44, a high permeation flux is generated. As a result, a large amount of water in the first chamber 43 can be transferred to the concentrated working medium B in the second chamber 44, and the diluted working medium B diluted with water and having a high pressure is generated. The water in the first chamber 43 is discharged through the pipeline 201b.

第2チャンバー44の高い圧力を持つ希釈作業媒体Bは、希釈作業媒体タンク32にパイプライン201dを通して送出され、貯留される。圧力交換器81及び回転体82がパイプライン201dに作業媒体Bの流れ方向に沿ってこの順序で設けられている。   The dilution work medium B having a high pressure in the second chamber 44 is sent to the dilution work medium tank 32 through the pipeline 201d and stored. The pressure exchanger 81 and the rotating body 82 are provided in the pipeline 201d in this order along the flow direction of the working medium B.

このため、前述したように圧力交換器81では濃縮作業媒体タンク34からパイプライン201cを通して流れる濃縮作業媒体Bと第2チャンバー44から(回転体82を通って)パイプライン201dを通して流れる高い圧力を持つ希釈作業媒体Bとの間で圧力交換がなされ、希釈作業媒体Bの圧力を下げ、濃縮作業媒体Bの圧力を上昇させる。圧力交換により適正な圧力を持つ希釈作業媒体Bは回転体82に流れ、それを効率的に回転させて発電する。また、圧力交換により適正な圧力を持つ濃縮作業媒体Bは第2チャンバー44に供給される。   Therefore, as described above, in the pressure exchanger 81, the concentrated working medium B flowing from the concentrated working medium tank 34 through the pipeline 201c and the high pressure flowing from the second chamber 44 (through the rotating body 82) through the pipeline 201d are provided. The pressure is exchanged with the diluting working medium B, the pressure of the diluting working medium B is lowered, and the pressure of the concentrating working medium B is increased. By exchanging the pressure, the diluting working medium B having an appropriate pressure flows into the rotating body 82, and efficiently rotates it to generate electric power. Further, the concentration working medium B having an appropriate pressure is supplied to the second chamber 44 by pressure exchange.

希釈作業媒体タンク32に貯留された希釈作業媒体Bは、前述した図4に示す濃縮システム300と同様に膜蒸留分離器33の第3チャンバー53を含む希釈作業媒体循環系及び膜蒸留分離器33の第4チャンバー54を含む純水循環冷却系によって濃縮される。すなわち、第3チャンバー53内で希釈作業媒体Bの水の蒸発、蒸気の脱水膜52の透過、第4チャンバー54への移動、及び第4チャンバー54側での循環する純水による冷却、凝縮をなす脱水処理を複数回繰り返すことによって、希釈作業媒体Bを濃縮作業媒体Bとして使用し得る濃度の作業媒体B(濃縮作業媒体B)として循環タンク64に貯留し、当該濃縮作業媒体Bを濃縮作業媒体タンク34に戻す。濃縮作業媒体タンク34内の濃縮作業媒体Bは、前述したように回転体82を回転させて発電するために第2ポンプ47を駆動して浸透圧発生器31の第2チャンバー44内に供給される。   The diluting working medium B stored in the diluting working medium tank 32 includes the third working chamber 53 of the membrane distilling separator 33 and the diluting working medium circulation system 33 and the membrane distilling separator 33 as in the concentrating system 300 shown in FIG. It is concentrated by the pure water circulation cooling system including the fourth chamber 54. That is, the evaporation of the water of the dilution working medium B in the third chamber 53, the permeation of the dehydration film 52 of vapor, the movement to the fourth chamber 54, and the cooling and condensation by the circulating pure water on the fourth chamber 54 side are performed. By repeating the dehydration process performed a plurality of times, the diluted working medium B is stored in the circulation tank 64 as a working medium B (concentrated working medium B) having a concentration that can be used as the concentrated working medium B, and the concentrated working medium B is concentrated. Return to the medium tank 34. The concentrated working medium B in the concentrated working medium tank 34 is supplied into the second chamber 44 of the osmotic pressure generator 31 by driving the second pump 47 to rotate the rotating body 82 to generate electric power as described above. It

従って、浸透圧発生器31による回転体82の回転による発電操作及び膜蒸留分離器33による希釈作業媒体Bの濃縮を連続的に実行できる。それ故、タービンなどの回転体82を効率的に回転して発電し得る、低コストにて運転可能な循環型浸透圧発電システム400を提供できる。   Therefore, the power generation operation by the rotation of the rotor 82 by the osmotic pressure generator 31 and the concentration of the diluted working medium B by the membrane distillation separator 33 can be continuously executed. Therefore, it is possible to provide the circulating osmotic pressure power generation system 400 that can efficiently rotate the rotating body 82 such as the turbine to generate power and can be operated at low cost.

なお、図5に示す循環型浸透圧発電システム400において、浸透圧発生器は第1処理容器を浸透膜により水平方向に区画して第1チャンバー43、第2チャンバー44を形成したが、第1処理容器を浸透膜により上下に区画して第1チャンバー43、第2チャンバー44を形成してもよい。   In the circulation type osmotic pressure power generation system 400 shown in FIG. 5, the osmotic pressure generator horizontally partitions the first processing container with the osmotic membrane to form the first chamber 43 and the second chamber 44. The first chamber 43 and the second chamber 44 may be formed by partitioning the processing container into upper and lower parts with a permeable membrane.

図5に示す循環型浸透圧発電システム400において、浸透圧発生器31の第1チャンバー43内の水をパイプライン201bを通して外部に送出したが、パイプライン201bを被処理水タンク45に接続して被処理水タンク45、パイプライン201a、浸透圧発生器31の第1チャンバー43、パイプライン201bのループを作ってもよい。   In the circulation type osmotic pressure power generation system 400 shown in FIG. 5, the water in the first chamber 43 of the osmotic pressure generator 31 was sent to the outside through the pipeline 201b, but the pipeline 201b was connected to the treated water tank 45. You may make the loop of the treated water tank 45, the pipeline 201a, the 1st chamber 43 of the osmotic pressure generator 31, and the pipeline 201b.

図5に示す循環型浸透圧発電システム400において、膜蒸留分離器33の脱水膜52は多孔質ラテックス膜に限らず、蒸気を透過する機能を有するものであれば如何なるものでもよい。   In the circulation type osmotic pressure power generation system 400 shown in FIG. 5, the dehydration membrane 52 of the membrane distillation separator 33 is not limited to the porous latex membrane, and may be any one as long as it has a vapor permeation function.

図5に示す循環型浸透圧発電システム400において、希釈作業媒体Bの濃縮は脱水膜を備える膜蒸留分離器33で行なう場合に限らず、希釈作業媒体Bの水を除去するものであれば如何なる装置で行なってもよい。   In the circulatory osmotic pressure power generation system 400 shown in FIG. 5, the concentration of the diluted working medium B is not limited to the case where it is carried out by the membrane distillation separator 33 having a dehydration membrane, and any water can be removed from the diluted working medium B. It may be performed by the device.

以下、実施例を説明する。   Examples will be described below.

正浸透試験は以下の通り行った。FOセルにHTI社製CTA−ES膜をセットし、膜の活性面側に被処理水として純水を入れ、その後、支持層側に作業媒体を入れた。作業媒体を入れ終わった時間を0分とし、20分静置した。試験後、活性面側の液体の重量を測定し、液体の比重を1として試験前後の差分から透過流束(Jw)を算出した。また、試験後の活性面側の液体中の全有機炭素濃度を全有機炭素計で、陽イオン濃度をイオンクロマトグラフで測定し、溶質の損失(Js)を算出した。作業媒体に含まれる溶質とその濃度及び実験結果を表1に示す。   The forward osmosis test was performed as follows. A CTI-ES membrane manufactured by HTI was set in the FO cell, pure water as water to be treated was put into the active surface side of the membrane, and then a working medium was put into the support layer side. The time when the working medium was completely added was set to 0 minute, and the work medium was allowed to stand for 20 minutes. After the test, the weight of the liquid on the active surface side was measured, and the permeation flux (Jw) was calculated from the difference before and after the test, with the specific gravity of the liquid being 1. The total organic carbon concentration in the liquid on the active surface side after the test was measured with a total organic carbon meter, and the cation concentration was measured with an ion chromatograph to calculate the solute loss (Js). Table 1 shows the solute contained in the working medium, its concentration, and the experimental results.

表1から明らかなように複数のホスホン酸基を含む化合物をドロー溶液に用いた実施例1〜7は一般に用いられる無機塩に対して溶質の損失が非常に小さい。また、カルボン酸基を有するナトリウム塩を溶質に用いた比較例では、Js/Jwが実施例に対して劣っている。かかる特性を有する作業媒体を使用することで、浸透圧を利用した水処理システムのランニングコストを小さくすることができる。また、これらの浸透圧作用によって生じる水流を用いて発電することで、低コストに発電をすることができる。
明細書中、一部の元素は、元素記号のみで表している。
As is clear from Table 1, in Examples 1 to 7 in which the compound containing a plurality of phosphonic acid groups was used in the draw solution, the solute loss was very small as compared with the commonly used inorganic salts. In addition, Js / Jw is inferior to the examples in the comparative example in which the sodium salt having a carboxylic acid group is used as the solute. By using the working medium having such characteristics, the running cost of the water treatment system utilizing osmotic pressure can be reduced. In addition, power generation can be performed at low cost by generating power using the water flow generated by these osmotic pressure effects.
In the specification, some elements are represented only by element symbols.

本発明のいくつかの実施形態を説明したが、これらの実施形態は、例として提示したものであり、発明の範囲を限定することは意図していない。これら新規な実施形態は、その他の種々の形態で実施されることが可能であり、発明の要旨を逸脱しない範囲で、種々の省略、置き換え、変更を行うことができる。これら実施形態やその変形は、発明の範囲や要旨に含まれるとともに、特許請求の範囲に記載された発明とその均等の範囲に含まれる。   Although some embodiments of the present invention have been described, these embodiments are presented as examples and are not intended to limit the scope of the invention. These novel embodiments can be implemented in various other forms, and various omissions, replacements, and changes can be made without departing from the spirit of the invention. These embodiments and modifications thereof are included in the scope and the gist of the invention, and are also included in the invention described in the claims and the scope equivalent thereto.

A…被処理水、
B…作業媒体、
C…水
1、31…浸透圧発生器、
2、32…希釈作業媒体タンク、
3…逆浸透膜分離器、
4、34…濃縮作業媒体タンク、
11、41…第1処理容器、
12、42…浸透膜、
13、43…第1チャンバー、
14、44…第2チャンバー、
15、45…被処理水タンク、
16…第1ポンプ、
17…第2ポンプ、
21、51…第2処理容器、
22…逆浸透膜(RO膜)、
23、53…第3チャンバー、
24、54…第4チャンバー、
25…第3ポンプ、
26…純水タンク、
27…開閉弁、
33…膜蒸留分離器、
52…脱水膜、
61…第1開閉弁、
62…熱交換器、
64…循環タンク、
65…第2開閉弁、
66…第4ポンプ、
71…第1純水タンク、
72…第2純水タンク、
73…第3開閉弁、
74…第5ポンプ、
75…第4開閉弁、
81…圧力交換器、
82…回転体、
100…水処理システム、
101…パイプライン、
200…脱塩システム、
201…パイプライン、
300…濃縮システム300、
400…循環型浸透圧発電システム

A ... water to be treated,
B ... Work medium,
C ... Water 1, 31 ... Osmotic pressure generator,
2, 32 ... Diluting working medium tank,
3 ... Reverse osmosis membrane separator,
4, 34 ... Concentrated working medium tank,
11, 41 ... First processing container,
12, 42 ... Permeation membrane,
13, 43 ... First chamber,
14, 44 ... Second chamber,
15, 45 ... Treated water tank,
16 ... the first pump,
17 ... second pump,
21, 51 ... Second processing container,
22 ... Reverse osmosis membrane (RO membrane),
23, 53 ... Third chamber,
24, 54 ... Fourth chamber,
25 ... Third pump,
26 ... Pure water tank,
27 ... on-off valve,
33 ... Membrane distillation separator,
52 ... dehydration membrane,
61 ... First on-off valve,
62 ... Heat exchanger,
64 ... Circulation tank,
65 ... second on-off valve,
66 ... the fourth pump,
71 ... the first pure water tank,
72 ... second pure water tank,
73 ... Third on-off valve,
74 ... Fifth pump,
75 ... Fourth on-off valve,
81 ... Pressure exchanger,
82 ... a rotating body,
100 ... water treatment system,
101 ... pipeline,
200 ... desalination system,
201 ... Pipeline,
300 ... Concentration system 300,
400 ... Circulating osmotic pressure power generation system

Claims (10)

被処理水を収容する第1チャンバーと浸透圧を誘起する作業媒体を収容する第2チャンバーとを区画する浸透膜を備える第1処理容器を有し、
前記作業媒体が主鎖、側鎖、若しくは主鎖及び側鎖にホスホン酸基のアンモニウム塩構造を有する化合物、又は、主鎖、側鎖、若しくは主鎖及び側鎖にホスホン酸基の金属塩構造を有する化合物を溶質として含み、
前記主鎖、側鎖、若しくは主鎖及び側鎖にホスホン酸基の金属塩構造を有する化合物は、式(1)、又は(2)で表される構造を有する化合物のホスホン酸基が金属塩構造を有する化合物であり、
前記式(1)のX、XとXは、H、−(CHm1PO(OH)(mが1から3の整数のいずれか)からなる群から選ばれる1種以上であり、
前記式(2)のYとYは、OH、CH、Cl、BrとCHCHNHからなる群から選ばれる1種以上である水溶液である水処理システム。
A first treatment container provided with a osmotic membrane that divides a first chamber for containing water to be treated and a second chamber for containing a working medium that induces osmotic pressure;
The working medium is a compound having a main chain, a side chain, or an ammonium salt structure of a phosphonic acid group in the main chain and the side chain, or a metal salt structure of a phosphonic acid group in the main chain, the side chain, or the main chain and the side chain. Containing as a solute a compound having
The compound having a metal salt structure of a phosphonic acid group in the main chain, the side chain, or the main chain and the side chain is a compound in which the phosphonic acid group of the compound having the structure represented by the formula (1) or (2) is a metal salt. A compound having a structure,
X 1 , X 2 and X 3 in the formula (1) are one selected from the group consisting of H and — (CH 2 ) m1 PO (OH) 2 (m 1 is any integer from 1 to 3). Is over,
A water treatment system in which Y 1 and Y 2 in the formula (2) are an aqueous solution which is one or more selected from the group consisting of OH, CH 3 , Cl, Br and CH 2 CH 2 NH 2 .
前記主鎖、側鎖、若しくは主鎖及び側鎖にホスホン酸基の金属塩構造を有する化合物と主鎖、側鎖、若しくは主鎖及び側鎖にホスホン酸基のアンモニウム塩構造を有する化合物は、CClBrで表され、
前記Mは、アルカリ金属又はアルカリ土類金属であり、x、y、z、w、r、s、tとuは、2≦x≦9、8≦y≦28、1≦z≦6、3≦w≦18、0≦r≦3、0≦s≦1、0≦t≦1、2≦u≦10を満たす請求項1に記載の水処理システム。
The main chain, a side chain, or a compound having a metal salt structure of a phosphonic acid group in the main chain and side chains and a main chain, a side chain, or a compound having an ammonium salt structure of a phosphonic acid group in the main chain and side chains, is represented by C x H y P z O w N r Cl s Br t M u,
The M is an alkali metal or an alkaline earth metal, and x, y, z, w, r, s, t and u are 2 ≦ x ≦ 9, 8 ≦ y ≦ 28, 1 ≦ z ≦ 6, 3 The water treatment system according to claim 1, wherein ≦ w ≦ 18, 0 ≦ r ≦ 3, 0 ≦ s ≦ 1, 0 ≦ t ≦ 1, and 2 ≦ u ≦ 10 are satisfied.
前記ホスホン酸基のアンモニウム塩構造又は金属塩構造は、前記化合物中に複数含まれる請求項1又は2に記載の水処理システム。   The water treatment system according to claim 1, wherein a plurality of ammonium salt structures or metal salt structures of the phosphonic acid group are contained in the compound. 前記主鎖、側鎖、若しくは主鎖及び側鎖にホスホン酸基のアンモニウム塩構造を有する化合物は、式(1)、(2)又は(3)で表される構造を有する化合物のホスホン酸基がアンモニウム塩構造を有する化合物であり、
前記式(1)のX、XとXは、H、−(CHm1PO(OH)(mが1から3の整数のいずれか)からなる群から選ばれる1種以上であり、
前記式(2)のYとYは、OH、CH、Cl、BrとCHCHNHからなる群から選ばれる1種以上であり、
前記式(3)のZ、Z、ZとZは、H、−(CHm2PO(OH)(mが1から3の整数のいずれか)、−(CHm3N((CHm4PO(OH)(mが1から3の整数のいずれか、mが1から3の整数のいずれか)からなる群から選ばれる1種以上であり、nは2以上10以下の整数である請求項1ないし3のいずれか1項に記載の水処理システム。
The compound having an ammonium salt structure of a phosphonic acid group in the main chain, side chain, or main chain and side chain is a phosphonic acid group of a compound having a structure represented by formula (1), (2) or (3). Is a compound having an ammonium salt structure,
X 1 , X 2 and X 3 in the formula (1) are one selected from the group consisting of H and — (CH 2 ) m1 PO (OH) 2 (m 1 is any integer from 1 to 3). Is over,
Y 1 and Y 2 in the formula (2) are one or more selected from the group consisting of OH, CH 3 , Cl, Br and CH 2 CH 2 NH 2 .
Z 1, Z 2, Z 3 and Z 4 are, H, of the formula (3) - (CH 2) m2 PO (OH) 2 (m 2 is any one of 1 to 3 integer), - (CH 2 ) m3 N ((CH 2) m4 PO (OH) 2) 2 (m 3 is any one of 1 to 3 integer, 1 or more to m 4 is selected from the group consisting of any) from 1 to 3 of an integer The water treatment system according to any one of claims 1 to 3, wherein n is an integer of 2 or more and 10 or less.
前記主鎖、側鎖、若しくは主鎖及び側鎖にホスホン酸基の金属塩構造を有する化合物は、エチドロン酸ナトリウム塩、エチドロン酸カリウム塩、ニトロトリス(メチレンホスホン酸)ナトリウム塩とニトロトリス(メチレンホスホン酸)カリウム塩からなる群のうちのいずれか1種以上である請求項1ないし4のいずれか1項に記載の水処理システム。   The compound having a metal salt structure of a phosphonic acid group in the main chain, side chain, or main chain and side chain includes etidronate sodium salt, etidronate potassium salt, nitrotris (methylenephosphonic acid) sodium salt and nitrotris (methylenephosphonic acid). ) The water treatment system according to any one of claims 1 to 4, which is one or more selected from the group consisting of potassium salts. 前記主鎖、側鎖、若しくは主鎖及び側鎖にホスホン酸基のアンモニウム塩構造を有する化合物は、エチドロン酸アンモニウム塩、ニトロトリス(メチレンホスホン酸)アンモニウム塩、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸アンモニウム塩とジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸アンモニウム塩からなる群ののうちのいずれか1種以上である請求項1ないし4のいずれか1項に記載の水処理システム。   Examples of the compound having an ammonium salt structure of a phosphonic acid group in the main chain, side chain, or main chain and side chain include etidronic acid ammonium salt, nitrotris (methylenephosphonic acid) ammonium salt, ethylenediaminetetramethylenephosphonic acid ammonium salt and diethylenetriaminepentane. The water treatment system according to any one of claims 1 to 4, which is at least one selected from the group consisting of methylenephosphonic acid ammonium salts. 請求項1ないし6のいずれか1項に記載の水処理システムは、回転体をさらに有し、
前記浸透圧の誘起によって、水流が生じ、
前記水流によって前記回転体を回転させて発電する水処理システム。
The water treatment system according to any one of claims 1 to 6, further comprising a rotating body,
The induction of the osmotic pressure causes a water flow,
A water treatment system in which the rotating body is rotated by the water flow to generate electricity.
主鎖、側鎖、若しくは主鎖及び側鎖にホスホン酸基のアンモニウム塩構造を有する化合物、又は、主鎖、側鎖、若しくは主鎖及び側鎖にホスホン酸基の金属塩構造を有する化合物を溶質として含み、
前記主鎖、側鎖、若しくは主鎖及び側鎖にホスホン酸基の金属塩構造を有する化合物は、式(1)、又は(2)で表される構造を有する化合物のホスホン酸基が金属塩構造を有する化合物であり、
前記式(1)のX、XとXは、H、−(CHm1PO(OH)(mが1から3の整数のいずれか)からなる群から選ばれる1種以上であり、
前記式(2)のYとYは、OH、CH、Cl、BrとCHCHNHからなる群から選ばれる1種以上であって、
浸透圧を誘起する溶媒である作業媒体。
A compound having an ammonium salt structure of a phosphonic acid group on the main chain, a side chain, or a main chain and a side chain, or a compound having a metal salt structure of a phosphonic acid group on the main chain, a side chain, or the main chain and a side chain. Contains as a solute,
The compound having a metal salt structure of a phosphonic acid group in the main chain, the side chain, or the main chain and the side chain is a compound in which the phosphonic acid group of the compound having the structure represented by the formula (1) or (2) is a metal salt. A compound having a structure,
X 1 , X 2 and X 3 in the formula (1) are one selected from the group consisting of H and — (CH 2 ) m1 PO (OH) 2 (m 1 is any integer from 1 to 3). Is over,
Y 1 and Y 2 of the formula (2) are one or more selected from the group consisting of OH, CH 3 , Cl, Br and CH 2 CH 2 NH 2 .
A working medium that is a solvent that induces osmotic pressure.
前記主鎖、側鎖、若しくは主鎖及び側鎖にホスホン酸基のアンモニウム塩構造を有する化合物は、式(1)、(2)又は(3)で表される構造を有する化合物のホスホン酸基がアンモニウム塩構造を有する化合物であり、
前記式(1)のX、XとXは、H、−(CHm1PO(OH)(mが1から3の整数のいずれか)からなる群から選ばれる1種以上であり、
前記式(2)のYとYは、OH、CH、Cl、BrとCHCHNHからなる群から選ばれる1種以上であり、
前記式(3)のZ、Z、ZとZは、H、−(CHm2PO(OH)(mが1から3の整数のいずれか)、−(CHm3N((CHm4PO(OH)(mが1から3の整数のいずれか、mが1から3の整数のいずれか)からなる群から選ばれる1種以上であり、
前記式(3)のnは、2以上10以下の整数である請求項8に記載の作業媒体。
The compound having an ammonium salt structure of a phosphonic acid group in the main chain, side chain, or main chain and side chain is a phosphonic acid group of a compound having a structure represented by formula (1), (2) or (3). Is a compound having an ammonium salt structure,
X 1 , X 2 and X 3 in the formula (1) are one selected from the group consisting of H and — (CH 2 ) m1 PO (OH) 2 (m 1 is any integer from 1 to 3). Is over,
Y 1 and Y 2 in the formula (2) are one or more selected from the group consisting of OH, CH 3 , Cl, Br and CH 2 CH 2 NH 2 .
Z 1, Z 2, Z 3 and Z 4 are, H, of the formula (3) - (CH 2) m2 PO (OH) 2 (m 2 is any one of 1 to 3 integer), - (CH 2 ) m3 N ((CH 2) m4 PO (OH) 2) 2 (m 3 is any one of 1 to 3 integer, 1 or more to m 4 is selected from the group consisting of any) from 1 to 3 of an integer der is,
N is the working medium of claim 8 Ru integer der of 2 to 10 in the formula (3).
主鎖、側鎖、若しくは主鎖及び側鎖にホスホン酸基のアンモニウム塩構造を有する化合物及び、主鎖、側鎖、若しくは主鎖及び側鎖にホスホン酸基の金属塩構造を有する化合物の濃度は、10質量%以上70質量%以下である請求項9に記載の作業媒体。   Concentration of a compound having an ammonium salt structure of a phosphonic acid group in the main chain, side chain, or main chain and side chain, and a compound having a metal salt structure of a phosphonic acid group in main chain, side chain, or main chain and side chain Is 10 mass% or more and 70 mass% or less, The working medium of Claim 9.
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