JP6680650B2 - Polyester resin - Google Patents
Polyester resin Download PDFInfo
- Publication number
- JP6680650B2 JP6680650B2 JP2016167987A JP2016167987A JP6680650B2 JP 6680650 B2 JP6680650 B2 JP 6680650B2 JP 2016167987 A JP2016167987 A JP 2016167987A JP 2016167987 A JP2016167987 A JP 2016167987A JP 6680650 B2 JP6680650 B2 JP 6680650B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyester resin
- acid
- carbon atoms
- group
- resin according
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Landscapes
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
本発明は、ポリエステル樹脂およびその製造方法に関する。さらに詳しくは、高屈折率、低複屈折および高耐熱性を具備するポリエステル樹脂及びその製造方法に関する。 The present invention relates to a polyester resin and a method for producing the same. More specifically, it relates to a polyester resin having a high refractive index, a low birefringence and a high heat resistance, and a method for producing the same.
カメラ、フィルム一体型カメラ、ビデオカメラ等の各種カメラの光学系に使用される光学レンズの材料として、光学ガラスあるいは光学用透明樹脂が使用されている。光学ガラスは、耐熱性、透明性、寸法安定性、耐薬品性等に優れるが、材料コストが高く、成形加工性が悪く、生産性が低いという問題点を有している。 Optical glass or optical transparent resin is used as a material for an optical lens used in an optical system of various cameras such as a camera, a film-integrated camera, and a video camera. Optical glass is excellent in heat resistance, transparency, dimensional stability, chemical resistance, etc., but has the problems of high material cost, poor moldability, and low productivity.
一方、光学用樹脂からなる光学レンズは、射出成形により大量生産が可能であるという利点を有しており、カメラレンズ用高屈折率材料としてポリカーボネート樹脂等が使用されている。しかしながら、近年、製品の軽薄短小化により、高い屈折率の樹脂の開発が求められている。一般に光学材料の屈折率が高いと、同一の屈折率を有するレンズエレメントを、より曲率の小さい面で実現できるため、この面で発生する収差量を小さくでき、レンズの枚数を減らしたり、レンズの偏光感度を低減したり、レンズ厚みを薄くして軽量化することが可能になる。 On the other hand, an optical lens made of an optical resin has an advantage that it can be mass-produced by injection molding, and a polycarbonate resin or the like is used as a high refractive index material for a camera lens. However, in recent years, development of a resin having a high refractive index has been required due to the light, thin, short and small products. Generally, when the refractive index of an optical material is high, a lens element having the same refractive index can be realized by a surface having a smaller curvature, so that the amount of aberration generated on this surface can be reduced, the number of lenses can be reduced, and It is possible to reduce the polarization sensitivity and reduce the lens thickness to reduce the weight.
光学用樹脂を光学レンズとして用いる場合、屈折率やアッベ数以外にも、耐熱性、透明性、低吸水性、耐薬品性、低複屈折率、耐湿熱性が求められる。そのため、樹脂の特性バランスによって使用箇所が限定されるという弱点がある。特に近年、画素数の向上による解像度のアップに伴い結像性能の高い、より複屈折の低い光学用樹脂が求められている。 When using an optical resin as an optical lens, heat resistance, transparency, low water absorption, chemical resistance, low birefringence, and moist heat resistance are required in addition to the refractive index and Abbe number. Therefore, there is a weak point that the use place is limited by the balance of the characteristics of the resin. In recent years, in particular, with the increase in resolution due to the improvement in the number of pixels, there has been a demand for an optical resin having high image forming performance and lower birefringence.
複屈折を小さくする方法として、特許文献１には、内部回転異性性を付与しうる結合軸で結合し、該結合軸に対し少なくとも一方のアリール基のπ電子数が４ｎ＋６（ｎは自然数）であるビアリール化合物をモノマー成分として含む樹脂組成物が開示されている。しかしながら、共重合するジカルボン酸成分として、複屈折の大きいテレフタル酸ジメチルエステルを使用しているため、光学レンズ用樹脂として使用するには複屈折が大きいという課題があった。また、２，２−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１、１’−ビナフチルおよびエチレングリコールを使用しているため、耐熱性に劣るという課題があった。さらに、高温の溶融重合法のため、樹脂色相に劣るという課題もあった。 As a method for reducing the birefringence, Patent Document 1 discloses that the number of π electrons of at least one of the aryl groups is 4n + 6 (n is a natural number) in which bonding is performed with a bond axis capable of imparting internal rotational isomerism. A resin composition containing a certain biaryl compound as a monomer component is disclosed. However, since terephthalic acid dimethyl ester having a large birefringence is used as the dicarboxylic acid component to be copolymerized, there is a problem that the birefringence is large when used as a resin for an optical lens. Further, since 2,2-bis (2-hydroxyethoxy) -1,1'-binaphthyl and ethylene glycol are used, there is a problem that heat resistance is poor. Furthermore, there is also a problem that the resin hue is inferior due to the high temperature melt polymerization method.
そこで本発明の目的は、高屈折率、低複屈折および高耐熱性を具備するポリエステル樹脂およびその製造方法を提供することにある。 Therefore, an object of the present invention is to provide a polyester resin having a high refractive index, low birefringence and high heat resistance, and a method for producing the same.
本発明者らはこの目的を達成せんとして鋭意研究を重ねた結果、下記ポリエステル樹脂およびその製造方法によって、上記課題を解決することができることを見出し本発明に到達した。 The inventors of the present invention have conducted intensive studies to achieve this object, and as a result, have found that the above-mentioned problems can be solved by the following polyester resin and a method for producing the same, and have reached the present invention.
すなわち、本発明は、
１．下記式（１）で表される単位を全単位中７０ｍｏｌ％以上含むポリエステル樹脂。
２．式（１）中のＸが炭素原子数２〜４のアルキレン基である前記１に記載のポリエステル樹脂。
３．屈折率が１．６５３〜１．６７０である前記１または２に記載のポリエステル樹脂。
４．ガラス転移温度が１３０〜１６０℃である前記１〜３のいずれかに記載のポリエステル樹脂。
５．芳香族ジヒドロキシ化合物のアルカリ水溶液と脂肪族ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体の有機溶剤溶液とを界面重合により反応させる前記１〜４のいずれかに記載のポリエステル樹脂の製造方法。
６．前記１〜４のいずれかに記載のポリエステル樹脂からなる光学部材。
７．前記１〜４のいずれかに記載のポリエステル樹脂からなる光学レンズ。
That is, the present invention is
1. A polyester resin containing 70 mol% or more of all units represented by the following formula (1).
2. 2. The polyester resin as described in 1 above, wherein X in the formula (1) is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms.
3. 3. The polyester resin as described in 1 or 2 above, which has a refractive index of 1.653 to 1.670.
4. The polyester resin according to any one of 1 to 3 above, which has a glass transition temperature of 130 to 160 ° C.
5. 5. The method for producing a polyester resin according to any one of 1 to 4, wherein an alkaline aqueous solution of an aromatic dihydroxy compound and an organic solvent solution of an aliphatic dicarboxylic acid or an ester-forming derivative thereof are reacted by interfacial polymerization.
6. An optical member comprising the polyester resin according to any one of 1 to 4 above.
7. An optical lens comprising the polyester resin described in any one of 1 to 4 above.
本発明の熱可塑性樹脂は、高屈折率、低複屈折率および高耐熱性を具備するためその奏する産業上の効果は、格別である。 Since the thermoplastic resin of the present invention has a high refractive index, a low birefringence and a high heat resistance, its industrial effect is remarkable.
本発明をさらに詳しく説明する。
本発明のポリエステル樹脂は、前記一般式（１）で表される繰り返し単位を７０ｍｏｌ％以上含むことが必要である。
前記一般式（１）において、Ｘは炭素原子数１〜２０のアルキレン基、炭素原子数１〜２０のアルコキシレン基、炭素原子数４〜２０のシクロアルキレン基、炭素原子数４〜２０のシクロアルコキシレン基を示し、好ましくは炭素原子数１〜２０のアルキレン基を示し、さらに好ましくは、炭素原子数２〜４のアルキレン基を示す。
The present invention will be described in more detail.
The polyester resin of the present invention needs to contain 70 mol% or more of the repeating unit represented by the general formula (1).
In the general formula (1), X is an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxylene group having 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkylene group having 4 to 20 carbon atoms, or a cycloalkyl having 4 to 20 carbon atoms. It shows an alkoxylene group, preferably an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, and more preferably an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms.
前記一般式（１）で表される繰り返し単位は、全繰り返し単位中の７０ｍｏｌ％以上、好ましくは８０ｍｏｌ％以上、より好ましくは９０ｍｏｌ％以上である。この範囲にあると高屈折率且つ低複屈折であり好ましい。
前記一般式（１）において１，１’−ビナフチル骨格は、ポリエステル樹脂の耐熱性と屈折率を向上させるとともに、二つのナフタレン環を結ぶ結合軸で直交するような立体配座になっているため、複屈折を低減させる効果がある。
The repeating unit represented by the general formula (1) is 70 mol% or more, preferably 80 mol% or more, more preferably 90 mol% or more, based on the total repeating units. Within this range, the refractive index is high and the birefringence is low, which is preferable.
In the general formula (1), the 1,1′-binaphthyl skeleton improves the heat resistance and the refractive index of the polyester resin and has a conformation orthogonal to the bond axis connecting the two naphthalene rings. It has an effect of reducing birefringence.
１，１’−ビナフチル骨格は、置換基で置換されていても良く、また置換基同士で縮環
していてもよい。置換基としては、種々のものが挙げられ特に制限はないが、代表的には
、アルキル、アリール等が挙げられる。上記アルキル基としては、炭素数１〜１２のもの
が好ましく、直鎖でも分岐でも良い。アリール基としては、フェニル基、ナフチル基、ビ
フェニル基等が挙げられる。
また、ビナフチル骨格は、Ｒ体、Ｓ体、ラセミ体のいずれでも良く、好ましくは、ラセ
ミ体が良い。光学分割する必要のないラセミ体はコストメリットがある。
The 1,1′-binaphthyl skeleton may be substituted with a substituent or may be condensed with each other. There are no particular restrictions on the substituent, and there are no particular limitations, but representative examples include alkyl, aryl, and the like. The alkyl group preferably has 1 to 12 carbon atoms and may be linear or branched. Examples of the aryl group include a phenyl group, a naphthyl group, a biphenyl group and the like.
The binaphthyl skeleton may be any of R-form, S-form and racemic form, and preferably the racemic form. The racemate, which does not require optical resolution, has a cost advantage.
本発明のポリエステル樹脂は、ビナフチル骨格の中でも１，１’−ビ−２−ナフトール（以下、ＢＩＮＯＬと省略することがある）を使用することが好ましい。ＢＩＮＯＬを使用することで、前記に記載の光学特性に加え、低コストで、色相に優れる樹脂が得られる。例えば、特許文献１には２，２−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフチル（以下、ＢＩＮＯＬ−ＥＯと省略することがある）が光学特性、成形性の面から好ましいとの記載があるが、ＢＩＮＯＬ−ＥＯはＢＩＮＯＬにエチレンオキサイドやエチレンカーボネートを付加して得られるため、合成ステップが増えコストが高いという欠点がある。さらに、ＢＩＮＯＬ−ＥＯは、アルカリ水溶液に溶解しないため、界面重合法は使用できず、熱履歴のより大きい溶融重合法しか製造できない。 For the polyester resin of the present invention, it is preferable to use 1,1′-bi-2-naphthol (hereinafter sometimes abbreviated as BINOL) among the binaphthyl skeletons. By using BINOL, a resin excellent in hue can be obtained at a low cost in addition to the optical characteristics described above. For example, in Patent Document 1, 2,2-bis (2-hydroxyethoxy) -1,1′-binaphthyl (hereinafter, may be abbreviated as BINOL-EO) is preferable in terms of optical characteristics and moldability. Although there is a description, since BINOL-EO is obtained by adding ethylene oxide or ethylene carbonate to BINOL, there is a drawback that the number of synthetic steps is increased and the cost is high. Further, since BINOL-EO is not dissolved in an alkaline aqueous solution, the interfacial polymerization method cannot be used, and only the melt polymerization method having a larger heat history can be produced.
本発明のポリエステル樹脂の２５℃で測定した波長５８９ｎｍの屈折率（以下ｎＤと略すことがある）は、１．６５３〜１．６７０であることが好ましく、１．６５５〜１．６７０であるとより好ましく、１．６５７〜１．６７０であるとよりいっそう好ましい。屈折率が下限以上の場合、レンズの球面収差を低減でき、さらにレンズの焦点距離を短くする事ができる。 The polyester resin of the present invention has a refractive index (hereinafter may be abbreviated as nD) at a wavelength of 589 nm measured at 25 ° C. of preferably 1.653 to 1.670, and 1.655 to 1.670. More preferably, it is even more preferable that it is 1.657-1.670. When the refractive index is at least the lower limit, the spherical aberration of the lens can be reduced and the focal length of the lens can be shortened.
本発明のポリエステル樹脂は、ガラス転移点（以下Ｔｇと略すことがある）が１３０〜１６０℃であることが好ましく、１３５〜１６０℃であるとより好ましく、１４０〜１６０℃であるとよりいっそう好ましい。ガラス転移点が上記範囲内であると、耐熱性と成形性のバランスに優れるため好ましい。
ｎＤとＴｇが上記範囲内であると、高屈折率、低複屈折に加えて、さらに耐熱性と成形
性のバランスに優れるため好ましい。
The polyester resin of the present invention preferably has a glass transition point (hereinafter sometimes abbreviated as Tg) of 130 to 160 ° C, more preferably 135 to 160 ° C, and even more preferably 140 to 160 ° C. . When the glass transition point is within the above range, the balance between heat resistance and moldability is excellent, which is preferable.
When nD and Tg are within the above ranges, in addition to high refractive index and low birefringence, the balance between heat resistance and moldability is excellent, which is preferable.
本発明のポリエステル樹脂の比粘度は、０．１２〜０．４０であることが好ましく、０．１５〜０．３５であるとさらに好ましく、０．１８〜０．３０であるとよりいっそう好ましい。比粘度が上記範囲内であると成形性と機械強度のバランスに優れるため好ましい。 The polyester resin of the present invention preferably has a specific viscosity of 0.12 to 0.40, more preferably 0.15 to 0.35, and even more preferably 0.18 to 0.30. When the specific viscosity is within the above range, the moldability and mechanical strength are well balanced, which is preferable.
本発明のポリエステル樹脂のアッベ数（ν）は、２５℃で測定した波長４８６ｎｍ、５８９ｎｍ、６５６ｎｍの屈折率から下記式を用いて算出する。
ν＝（ｎＤ−１）／（ｎＦ−ｎＣ）
なお、本発明においては、
ｎＤ：波長５８９ｎｍでの屈折率、
ｎＣ：波長６５６ｎｍでの屈折率、
ｎＦ：波長４８６ｎｍでの屈折率を意味する。
The Abbe number (ν) of the polyester resin of the present invention is calculated from the refractive index at wavelengths of 486 nm, 589 nm and 656 nm measured at 25 ° C. using the following formula.
ν = (nD-1) / (nF-nC)
In the present invention,
nD: refractive index at a wavelength of 589 nm,
nC: refractive index at a wavelength of 656 nm,
nF: means a refractive index at a wavelength of 486 nm.
本発明のポリエステル樹脂は、成形した試験片を二枚の偏光板の間に挟み、直交ニコル法で光漏れを観察し、光漏れがないことが好ましい。
本発明のポリエステル樹脂は、１ｍｍ厚の全光線透過率が、好ましくは８０％以上、より好ましくは８５％以上、さらに好ましくは８８％以上である。全光線透過率が上記範囲内であると、光学部材として適している。
本発明のポリエステル樹脂は、２３℃、２４時間浸漬後の吸水率が０．２５％以下であると好ましく、０．２０％以下であるとより好ましい。吸水率が上記範囲内であると、吸水による光学特性の変化が小さいため好ましい。
具体的な原料について以下で説明する。
In the polyester resin of the present invention, it is preferable that a molded test piece is sandwiched between two polarizing plates and light leakage is observed by a crossed Nicols method, and that there is no light leakage.
The polyester resin of the present invention has a total light transmittance of 1 mm thickness of preferably 80% or more, more preferably 85% or more, and further preferably 88% or more. When the total light transmittance is within the above range, it is suitable as an optical member.
The polyester resin of the present invention preferably has a water absorption rate of 0.25% or less after immersion at 23 ° C. for 24 hours, and more preferably 0.20% or less. When the water absorption rate is within the above range, the change in optical characteristics due to water absorption is small, which is preferable.
Specific raw materials will be described below.
＜一般式（１）のジカルボン酸成分＞
ジカルボン酸成分は主として、下記式（ａ）で表されるジカルボン酸、またはそのエステル形成性誘導体が好ましく用いられる。
<Dicarboxylic Acid Component of General Formula (1)>
As the dicarboxylic acid component, a dicarboxylic acid represented by the following formula (a) or an ester-forming derivative thereof is preferably used mainly.
本発明の一般式（１）の原料となるジカルボン酸の上記一般式（ａ）において、Ｘは炭素原子数１〜２０のアルキレン基、炭素原子数１〜２０のアルコキシレン基、炭素原子数４〜２０のシクロアルキレン基、炭素原子数４〜２０のシクロアルコキシレン基を示す。
以下、一般式（ａ）で表されるジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体の代表的
具体例を示すが、本発明の一般式（１）に用いられる原料としては、それらによって限定
されるものではない。
In the above general formula (a) of the dicarboxylic acid as the raw material of the general formula (1) of the present invention, X is an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxylene group having 1 to 20 carbon atoms, and 4 carbon atoms. The cycloalkylene group having 20 to 20 carbon atoms and the cycloalkoxyl group having 4 to 20 carbon atoms are shown.
Hereinafter, typical specific examples of the dicarboxylic acid represented by the general formula (a) or an ester-forming derivative thereof will be shown, but the raw materials used in the general formula (1) of the present invention are not limited thereto. Absent.
シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、メチルマロン酸、エチルマロン酸、メチルコハク酸、２，２−ジメチルコハク酸、２，３−ジメチルコハク酸、３−メチルグルタル酸、３，３ジメチルグルタル酸シクロヘキサンジカルボン酸、デカリンジカルボン酸、ノルボルナンジカルボン酸、トリシクロデカンジカルボン酸、ペンタシクロドデカンジカルボン酸、アダマンタンジカルボン酸等が挙げられ、これらの中でも、一般式（ａ）における炭素原子数２〜４である、コハク酸、グルタル酸およびアジピン酸が特に好ましい。これらジカルボン酸はエステル、酸無水物、酸ハロゲン化物等の誘導体として用いても良い。また、これらは単独または二種類以上組み合わせて用いても良い。上記ジカルボン酸を使用する場合、芳香環を含むジカルボン酸を使用する場合に比べ、成形性が良好であるため好ましい。 Oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, decanedicarboxylic acid, dodecanedicarboxylic acid, methylmalonic acid, ethylmalonic acid, methylsuccinic acid, 2,2- Dimethylsuccinic acid, 2,3-dimethylsuccinic acid, 3-methylglutaric acid, 3,3-dimethylglutaric acid cyclohexanedicarboxylic acid, decalindicarboxylic acid, norbornanedicarboxylic acid, tricyclodecanedicarboxylic acid, pentacyclododecanedicarboxylic acid, adamantanedicarboxylic acid Examples thereof include acids, and among these, succinic acid, glutaric acid, and adipic acid having 2 to 4 carbon atoms in the general formula (a) are particularly preferable. These dicarboxylic acids may be used as derivatives of esters, acid anhydrides, acid halides and the like. These may be used alone or in combination of two or more. When the above dicarboxylic acid is used, the moldability is better than when using a dicarboxylic acid containing an aromatic ring, which is preferable.
＜一般式（１）のジオール成分＞
一般式（１）に用いられるジオール成分は、下記式（２）で表されるジオール成分である。式（２）中、Ｒ１〜Ｒ１２は夫々独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、炭素原子数１〜１２の芳香族基を含んでいても良い炭化水素基であり、水素原子、メチル基、フェニル基、ナフチル基であるとより好ましく、Ｒ１〜Ｒ１２がすべて水素原子である１，１’−ビ−２−ナフトールであるとよりいっそう好ましい。
<The diol component of the general formula (1)>
The diol component used in the general formula (1) is a diol component represented by the following formula (2). In formula (2), R 1 to R 12 each independently represent a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, or a hydrocarbon which may contain an aromatic group having 1 to 12 carbon atoms. More preferably, it is a hydrogen atom, a methyl group, a phenyl group, or a naphthyl group, and 1,1′-bi-2-naphthol in which R 1 to R 12 are all hydrogen atoms.
＜一般式（１）以外の共重合成分＞
本発明のポリエステル樹脂は、本発明の特性を損なわい程度に他のジオール成分を共重合してもよい。他のジオール成分は、全繰り返し単位中３０ｍｏｌ％未満が好ましい。
その他のジオール成分として、ヒドロキノン、レゾルシノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、１，３−ビス（２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル）ベンゼン、α，α′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）デカン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スルフィド、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビフェノール、ビスフェノールフルオレン、ビスクレゾールフルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−フェニルフェニル）フルオレン、１，１−ビ−２−ナフトール、ジヒドロキシナフタレン、１０，１０−ビス（４−ヒドロキシフェニル）アントロン等が挙げられる。
<Copolymerization component other than general formula (1)>
The polyester resin of the present invention may be copolymerized with other diol components to the extent that the characteristics of the present invention are not impaired. The other diol component is preferably less than 30 mol% in all repeating units.
Other diol components include hydroquinone, resorcinol, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl). ) -1-Phenylethane, bis (4-hydroxyphenyl) diphenylmethane, 1,3-bis (2- (4-hydroxyphenyl) -2-propyl) benzene, α, α′-bis (4-hydroxyphenyl)- m-diisopropylbenzene, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) decane, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) sulfide, 1 , 1-Bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexyl Sun, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, biphenol, bisphenolfluorene, biscresolfluorene, 9,9-bis (4-hydroxy-3-phenylphenyl) fluorene, 1,1-bi-2-naphthol , Dihydroxynaphthalene, 10,10-bis (4-hydroxyphenyl) anthrone and the like.
本発明のポリエステル樹脂は、１，１’−ビ−２−ナフトール等のジオール成分と前述の（ａ）で示されるジカルボン酸、またはそのエステル形成性誘導体をエステル化反応もしくはエステル交換反応させ、得られた反応生成物を重縮合反応させ、所望の分子量の高分子量体とすればよい。 The polyester resin of the present invention is obtained by subjecting a diol component such as 1,1′-bi-2-naphthol and the dicarboxylic acid represented by the above (a) or an ester-forming derivative thereof to an esterification reaction or a transesterification reaction. The reaction product thus obtained may be subjected to a polycondensation reaction to obtain a high molecular weight product having a desired molecular weight.
重合方法としては、直接重合法、エステル交換法等の溶融重合法、溶液重合法、界面重合法等の公知の方法から適宜の方法を選択して製造できるが、熱履歴の少ない界面重合法が特に好ましい。
具体的には、例えば、界面重合法を用いた場合、ジカルボン酸クロリドを水と相溶しない有機溶媒に溶解させた溶液（有機相）を、芳香族ジオールおよび重合触媒を含むアルカリ水溶液（水相）に混合し、５０℃以下、好ましくは２５℃以下の温度で０．５〜８時間撹拌しながら重合反応を行う方法が挙げられる。
As the polymerization method, a direct polymerization method, a melt polymerization method such as a transesterification method, a solution polymerization method, can be produced by selecting an appropriate method from known methods such as an interfacial polymerization method, the interfacial polymerization method with a small thermal history Particularly preferred.
Specifically, for example, when the interfacial polymerization method is used, a solution (organic phase) prepared by dissolving dicarboxylic acid chloride in an organic solvent incompatible with water is treated with an alkaline aqueous solution (aqueous phase) containing an aromatic diol and a polymerization catalyst. ), And a polymerization reaction is performed while stirring at a temperature of 50 ° C. or lower, preferably 25 ° C. or lower for 0.5 to 8 hours.
有機相に用いる溶媒としては、水と相溶せず本発明のポリエステル樹脂を溶解する溶媒が好ましい。そのような溶媒としては、例えば、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、クロロホルム、クロロベンゼンなどの塩素系溶媒、トルエン、ベンゼン、キシレンなどの芳香族系炭化水素系溶媒が挙げられ、製造上使用しやすいことから、塩化メチレンが好ましい。
水相に用いるアルカリ水溶液としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム等の水溶液が挙げられる。
The solvent used in the organic phase is preferably a solvent which is incompatible with water and dissolves the polyester resin of the present invention. Examples of such a solvent include chlorine-based solvents such as methylene chloride, 1,2-dichloroethane, chloroform and chlorobenzene, and aromatic hydrocarbon-based solvents such as toluene, benzene and xylene, which are easy to use in production. Therefore, methylene chloride is preferable.
Examples of the alkaline aqueous solution used for the aqueous phase include aqueous solutions of sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate and the like.
本発明のポリエステル樹脂を製造する際に、分子量調整や熱安定性向上のため、末端封止剤を使用しても良い。末端封止剤としては、一価フェノール、一価酸クロライド、一価アルコール、一価カルボン酸が挙げられる。一価フェノールとしては、例えば、フェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール〔ＰＴＢＰ〕、ｏ−フェニルフェノール、ｍ−フェニルフェノール、ｐ−フェニルフェノール、ｏ−メトキシフェノール、ｍ−メトキシフェノール、ｐ−メトキシフェノール、２，３，６−トリメチルフェノール、２，３−キシレノール、２，４−キシレノール、２，５−キシレノール、２，６−キシレノール、３，４−キシレノール、３，５−キシレノール、２−フェニル−２−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２−フェニル−２−（２−ヒドロキシフェニル）プロパン、２−フェニル−２−（３−ヒドロキシフェニル）プロパン等が挙げられる。一価酸クロライドとしては、例えば、ベンゾイルクロライド、安息香酸クロライド、メタンスルホニルクロライド、フェニルクロロホルメート等が挙げられる。一価アルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、２−ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ドデシルアルコール、ステアリルアルコール、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール等が挙げられる。一価カルボン酸としては、例えば、酢酸、プロピオン酸、オクタン酸、シクロヘキサンカルボン酸、安息香酸、トルイル酸、フェニル酢酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、ｐ−メトキシフェニル酢酸等が挙げられる。中でも、反応性や熱安定性が高いことから、ＰＴＢＰが好ましい。 At the time of producing the polyester resin of the present invention, an end-capping agent may be used in order to adjust the molecular weight and improve thermal stability. Examples of the terminal blocking agent include monohydric phenol, monohydric acid chloride, monohydric alcohol, and monohydric carboxylic acid. Examples of the monohydric phenol include phenol, o-cresol, m-cresol, p-cresol, p-tert-butylphenol [PTBP], o-phenylphenol, m-phenylphenol, p-phenylphenol, o-methoxyphenol. , M-methoxyphenol, p-methoxyphenol, 2,3,6-trimethylphenol, 2,3-xylenol, 2,4-xylenol, 2,5-xylenol, 2,6-xylenol, 3,4-xylenol, 3,5-xylenol, 2-phenyl-2- (4-hydroxyphenyl) propane, 2-phenyl-2- (2-hydroxyphenyl) propane, 2-phenyl-2- (3-hydroxyphenyl) propane and the like can be mentioned. To be Examples of the monovalent acid chloride include benzoyl chloride, benzoic acid chloride, methanesulfonyl chloride, phenyl chloroformate and the like. Examples of monohydric alcohols include methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, 2-butanol, pentanol, hexanol, dodecyl alcohol, stearyl alcohol, benzyl alcohol and phenethyl alcohol. Examples of the monovalent carboxylic acid include acetic acid, propionic acid, octanoic acid, cyclohexanecarboxylic acid, benzoic acid, toluic acid, phenylacetic acid, p-tert-butylbenzoic acid, p-methoxyphenylacetic acid and the like. Among them, PTBP is preferable because of its high reactivity and thermal stability.
本発明のポリエステル樹脂を製造する際に、樹脂の色相を良くするため、酸化防止剤を使用しても良い。酸化防止剤としては、例えば、ハイドロサルファイトナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸、エリソルビン酸、カテキン、トコフェノール、ブチルヒドロキシアニソールが挙げられ、速やかに水溶することから、ハイドロサルファイトナトリウムが好ましい。 When producing the polyester resin of the present invention, an antioxidant may be used in order to improve the hue of the resin. Examples of the antioxidant include sodium hydrosulfite, L-ascorbic acid, erythorbic acid, catechin, tocophenol, and butylhydroxyanisole, and sodium hydrosulfite is preferable because it is rapidly soluble in water.
本発明のポリエステル樹脂を製造する際に使用する重合触媒としては、例えば、トリ−ｎ−ブチルベンジルアンモニウムハライド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムハライド、トリメチルベンジルアンモニウムハライド、トリエチルベンジルアンモニウムハライド等の第四級アンモニウム塩や、トリ−ｎ−ブチルベンジルホスホニウムハライド、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムハライド、トリメチルベンジルホスホニウムハライド、トリエチルベンジルホスホニウムハライド等の第四級ホスホニウム塩が挙げられる。中でも、高分子量で低末端酸価のポリマーを得ることができることから、トリ−ｎ−ブチルベンジルアンモニウムハライド、トリメチルベンジルアンモニウムハライド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムハライド、トリ−ｎ−ブチルベンジルホスホニウムハライド、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムハライドが好ましい。 Examples of the polymerization catalyst used when producing the polyester resin of the present invention include quaternary compounds such as tri-n-butylbenzylammonium halide, tetra-n-butylammonium halide, trimethylbenzylammonium halide and triethylbenzylammonium halide. Examples thereof include ammonium salts and quaternary phosphonium salts such as tri-n-butylbenzylphosphonium halide, tetra-n-butylphosphonium halide, trimethylbenzylphosphonium halide and triethylbenzylphosphonium halide. Among them, since a polymer having a high molecular weight and a low terminal acid value can be obtained, tri-n-butylbenzylammonium halide, trimethylbenzylammonium halide, tetra-n-butylammonium halide, tri-n-butylbenzylphosphonium halide, tetra -N-Butylphosphonium halide is preferred.
本発明のポリエステル樹脂は、用途や必要に応じて熱安定剤、可塑剤、光安定剤、重合金属不活性化剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性剤、抗菌剤、紫外線吸収剤、離型剤等の添加剤を配合することができ、樹脂組成物として用いることもできる。
本発明のポリエステル樹脂は、射出成形、圧縮成形、射出圧縮成形、溶融押出成形、溶融押出製膜、キャスティング製膜等の任意の方法により成形、加工することができ、
光ディスク、透明導電性基板、光カード、シート、フィルム、光ファイバー、レンズ、プリズム、光学膜、基盤、光学フィルター、ハードコート膜等の光学部材として好適である。
The polyester resin of the present invention is a heat stabilizer, a plasticizer, a light stabilizer, a polymeric metal deactivator, a flame retardant, a lubricant, an antistatic agent, a surfactant, an antibacterial agent, an ultraviolet absorber, as required. , An additive such as a release agent can be blended, and the resin composition can also be used.
The polyester resin of the present invention can be molded and processed by any method such as injection molding, compression molding, injection compression molding, melt extrusion molding, melt extrusion film forming, and casting film forming.
It is suitable as an optical member such as an optical disc, a transparent conductive substrate, an optical card, a sheet, a film, an optical fiber, a lens, a prism, an optical film, a substrate, an optical filter, and a hard coat film.
以下に実施例を挙げて本発明をさらに説明する。
（１）樹脂組成：重合終了後に得られた樹脂を日本電子社製ＪＮＭ−ＡＬ４００のプロトンＮＭＲを用いて測定した。
Hereinafter, the present invention will be further described with reference to examples.
(1) Resin composition: The resin obtained after the completion of the polymerization was measured by using the proton NMR of JNM-AL400 manufactured by JEOL Ltd.
（２）屈折率（ｎＤ）、アッベ数（ν）：重合後に得られた樹脂を（株）神藤金属工業所製真空圧縮成形機ＳＦＶ−１０にて、真空熱プレスし、１ｍｍ厚の試験片を作成した。金型温度は樹脂のガラス転移温度＋３０℃とした。作成した試験片をＡＴＡＧＯ製ＤＲ−Ｍ２のアッベ屈折計を用いて、２５℃における屈折率（波長：５８９ｎｍ）及びアッベ数を測定した。 (2) Refractive index (nD), Abbe's number (ν): The resin obtained after polymerization was vacuum hot-pressed with a vacuum compression molding machine SFV-10 manufactured by Shindo Metal Industry Co., Ltd. to give a 1 mm thick test piece. It was created. The mold temperature was the glass transition temperature of the resin + 30 ° C. The prepared test piece was measured for the refractive index (wavelength: 589 nm) and Abbe number at 25 ° C. using an Abbe refractometer of DR-M2 manufactured by ATAGO.
（３）光学歪み：（２）で作成した試験片を二枚の偏光板の間に挟み直交ニコル法で後ろからの光漏れを目視することにより光学歪み評価した。評価は以下の基準で行った。
○：光漏れがない。
×：光漏れがある。
(3) Optical distortion: The test piece prepared in (2) was sandwiched between two polarizing plates and the optical distortion was evaluated by visually observing light leakage from the back by the crossed Nicols method. The evaluation was performed based on the following criteria.
○: There is no light leakage.
X: There is light leakage.
（４）ガラス転移温度（Ｔｇ）：重合終了後に得られた樹脂を島津製作所製ＤＳＣ−６０Ａにより、昇温速度２０℃／ｍｉｎで測定した。 (4) Glass transition temperature (Tg): The resin obtained after completion of the polymerization was measured by Shimadzu DSC-60A at a heating rate of 20 ° C./min.
（５）熱分解温度測定（Ｔｄ）：重合終了後に得られた樹脂を島津製作所製ＤＴＧ−６０Ａにより、昇温速度２０℃／ｍｉｎで測定した。試験サンプルの重量が５％減少した温度を熱分解温度（Ｔｄ）とした。 (5) Pyrolysis temperature measurement (Td): The resin obtained after completion of the polymerization was measured by Shimadzu DTG-60A at a heating rate of 20 ° C./min. The temperature at which the weight of the test sample decreased by 5% was defined as the thermal decomposition temperature (Td).
（６）比粘度：重合終了後に得られた樹脂を十分に乾燥し、該樹脂０．７ｇを塩化メチレン１００ｍｌに溶解した溶液から、その溶液の２０℃における比粘度（ηｓｐ）を測定した。 (6) Specific viscosity: The resin obtained after the completion of the polymerization was sufficiently dried, and the specific viscosity (η sp ) of the solution at 20 ° C. was measured from a solution prepared by dissolving 0.7 g of the resin in 100 ml of methylene chloride.
実施例１
温度計、撹拌機の付いた反応器に、窒素フロー下、４８％水酸化ナトリウム水溶液９５１部およびイオン交換水１０，３７３部を仕込み、これに１，１−ビ−２−ナフトール（以下、ＢＩＮＯＬと省略することがある）１，０００部、およびハイドロサルファイト２部、テトラブチルアンモニウムブロミド１２部を溶解した後、撹拌下、１０〜２０℃で、コハク酸クロリド７８５部を塩化メチレン６，２３４部に溶解した溶液を３０分かけて滴下した。滴下終了後、１時間撹拌して反応を終了した。反応終了後、生成物を塩化メチレンで希釈して水洗した後、塩酸酸性にして水洗し、さらに水相の導電率がイオン交換水とほぼ同じになるまで水洗を繰り返し、ポリエステル樹脂の塩化メチレン溶液を得た。次いで、この溶液を温水に滴下し、塩化メチレンを留去しながらポリエステル樹脂をフレーク化した。その後、ポリエステル樹脂を１０５℃で１２時間乾燥した。該ポリエステル樹脂を用いて、樹脂組成、屈折率、複屈折、ガラス転移温度、熱分解温度を評価し、結果を表１に示した。
Example 1
A reactor equipped with a thermometer and a stirrer was charged with 951 parts of a 48% sodium hydroxide aqueous solution and 10,373 parts of ion-exchanged water under a nitrogen flow, and 1,1-bi-2-naphthol (hereinafter referred to as BINOL). 1,000 parts, and 2 parts of hydrosulfite and 12 parts of tetrabutylammonium bromide are dissolved, and then 785 parts of succinic acid chloride and 6,234 of methylene chloride are stirred at 10 to 20 ° C. The solution dissolved in 1 part was added dropwise over 30 minutes. After completion of dropping, the reaction was completed by stirring for 1 hour. After the reaction was completed, the product was diluted with methylene chloride, washed with water, acidified with hydrochloric acid, washed with water, and then washed with water until the conductivity of the aqueous phase was almost the same as that of ion-exchanged water. Got Next, this solution was added dropwise to warm water, and the methylene chloride was distilled off to flake the polyester resin. Then, the polyester resin was dried at 105 ° C. for 12 hours. The polyester resin was used to evaluate the resin composition, refractive index, birefringence, glass transition temperature, and thermal decomposition temperature, and the results are shown in Table 1.
実施例２
温度計、撹拌機の付いた反応器に、窒素フロー下、４８％水酸化ナトリウム水溶液６０５部およびイオン交換水１０，３７３部を仕込み、これにＢＩＮＯＬ１，０００部、およびハイドロサルファイト２部、テトラブチルアンモニウムブロミド１２部を溶解した後、撹拌下、１０〜２０℃で、コハク酸クロリド２７６部、アジピン酸クロリド３２６部を塩化メチレン６，２３４部に溶解した溶液を３０分かけて滴下した。滴下終了後、１時間撹拌して反応を終了した。反応終了後、生成物を塩化メチレンで希釈して水洗した後、塩酸酸性にして水洗し、さらに水相の導電率がイオン交換水とほぼ同じになるまで水洗を繰り返し、ポリエステル樹脂の塩化メチレン溶液を得た。次いで、この溶液を温水に滴下し、塩化メチレンを留去しながらポリエステル樹脂をフレーク化した。その後、１０５℃で１２時間乾燥した。該ポリエステル樹脂を用いて、樹脂組成、屈折率、複屈折、ガラス転移温度、熱分解温度を評価し、結果を表１に示した。
Example 2
A reactor equipped with a thermometer and a stirrer was charged with 605 parts of a 48% sodium hydroxide aqueous solution and 10,373 parts of ion-exchanged water under a nitrogen flow, to which 1,000 parts of BINOL and 2 parts of hydrosulfite, tetra After dissolving 12 parts of butylammonium bromide, a solution prepared by dissolving 276 parts of succinic acid chloride and 326 parts of adipic acid chloride in 6,234 parts of methylene chloride was added dropwise under stirring at 10 to 20 ° C over 30 minutes. After completion of dropping, the reaction was completed by stirring for 1 hour. After the reaction was completed, the product was diluted with methylene chloride, washed with water, acidified with hydrochloric acid, washed with water, and then washed with water until the conductivity of the aqueous phase was almost the same as that of ion-exchanged water. Got Next, this solution was added dropwise to warm water, and the methylene chloride was distilled off to flake the polyester resin. Then, it dried at 105 degreeC for 12 hours. The polyester resin was used to evaluate the resin composition, refractive index, birefringence, glass transition temperature, and thermal decomposition temperature, and the results are shown in Table 1.
実施例３
温度計、撹拌機の付いた反応器に、窒素をフロー下、４８％水酸化ナトリウム水溶液６０５部およびイオン交換水１０，３７３部を仕込み、これにＢＩＮＯＬ１，０００部、およびハイドロサルファイト２部、テトラブチルアンモニウムブロミド１２部を溶解した後、撹拌下、１０〜２０℃で、アジピン酸クロリド６５２部を塩化メチレン６，２３４部に溶解した溶液を３０分かけて滴下した。滴下終了後、１時間撹拌して反応を終了した。反応終了後、生成物を塩化メチレンで希釈して水洗した後、塩酸酸性にして水洗し、さらに水相の導電率がイオン交換水とほぼ同じになるまで水洗を繰り返し、ポリエステル樹脂の塩化メチレン溶液を得た。次いで、この溶液を温水に滴下し、塩化メチレンを留去しながらポリエステル樹脂をフレーク化した。その後、ポリエステル樹脂を１０５℃で１２時間乾燥した。該ポリエステル樹脂を用いて、樹脂組成、屈折率、複屈折、ガラス転移温度、熱分解温度を評価し、結果を表１に示した。
Example 3
A reactor equipped with a thermometer and a stirrer was charged with 605 parts of a 48% aqueous sodium hydroxide solution and 10,373 parts of ion-exchanged water under a nitrogen flow, and 1,000 parts of BINOL and 2 parts of hydrosulfite were charged therein. After dissolving 12 parts of tetrabutylammonium bromide, a solution prepared by dissolving 652 parts of adipic acid chloride in 6,234 parts of methylene chloride was added dropwise over 30 minutes at 10 to 20 ° C. under stirring. After completion of dropping, the reaction was completed by stirring for 1 hour. After the reaction was completed, the product was diluted with methylene chloride, washed with water, acidified with hydrochloric acid, washed with water, and then washed with water until the conductivity of the aqueous phase was almost the same as that of ion-exchanged water. Got Next, this solution was added dropwise to warm water, and the methylene chloride was distilled off to flake the polyester resin. Then, the polyester resin was dried at 105 ° C. for 12 hours. The polyester resin was used to evaluate the resin composition, refractive index, birefringence, glass transition temperature, and thermal decomposition temperature, and the results are shown in Table 1.
実施例４
温度計、撹拌機の付いた反応器に、窒素をフロー下、４８％水酸化ナトリウム水溶液５９５部およびイオン交換水１０，２０９部を仕込み、これにＢＩＮＯＬ９５０部、ビスクレゾールフルオレン（以下、ＢＣＦと省略することがある）５０部およびハイドロサルファイト２部、テトラブチルアンモニウムブロミド１２部を溶解した後、撹拌下、１０〜２０℃で、アジピン酸クロリド６４２部を塩化メチレン６，１３６部に溶解した溶液を３０分かけて滴下した。滴下終了後、１時間撹拌して反応を終了した。反応終了後、生成物を塩化メチレンで希釈して水洗した後、塩酸酸性にして水洗し、さらに水相の導電率がイオン交換水とほぼ同じになるまで水洗を繰り返し、ポリエステル樹脂の塩化メチレン溶液を得た。次いで、この溶液を温水に滴下し、塩化メチレンを留去しながらポリエステル樹脂をフレーク化した。その後、ポリエステル樹脂を１０５℃で１２時間乾燥した。該ポリエステル樹脂を用いて、樹脂組成、屈折率、複屈折、ガラス転移温度、熱分解温度を評価し、結果を表１に示した。
Example 4
A reactor equipped with a thermometer and a stirrer was charged with 595 parts of a 48% sodium hydroxide aqueous solution and 10,209 parts of ion-exchanged water under a nitrogen flow, and 950 parts of BINOL and biscresolfluorene (hereinafter abbreviated as BCF). A solution of 642 parts of adipic acid chloride dissolved in 6,136 parts of methylene chloride at 10 to 20 ° C. under stirring, after dissolving 50 parts, 2 parts of hydrosulfite, and 12 parts of tetrabutylammonium bromide. Was added dropwise over 30 minutes. After completion of dropping, the reaction was completed by stirring for 1 hour. After the reaction was completed, the product was diluted with methylene chloride, washed with water, acidified with hydrochloric acid, washed with water, and then washed with water until the conductivity of the aqueous phase was almost the same as that of ion-exchanged water. Got Next, this solution was added dropwise to warm water, and the methylene chloride was distilled off to flake the polyester resin. Then, the polyester resin was dried at 105 ° C. for 12 hours. The polyester resin was used to evaluate the resin composition, refractive index, birefringence, glass transition temperature, and thermal decomposition temperature, and the results are shown in Table 1.
比較例１
温度計、撹拌機の付いた反応器に、窒素をフロー下、４８％水酸化ナトリウム水溶液４６３部およびイオン交換水７，９４３部を仕込み、これにＢＩＮＯＬ５０部、ＢＣＦ９５０部およびハイドロサルファイト２部、テトラブチルアンモニウムブロミド９部を溶解した後、撹拌下、１０〜２０℃で、アジピン酸クロリド４９９部を塩化メチレン４，７７４部に溶解した溶液を３０分かけて滴下した。滴下終了後、１時間撹拌して反応を終了した。反応終了後、生成物を塩化メチレンで希釈して水洗した後、塩酸酸性にして水洗し、さらに水相の導電率がイオン交換水とほぼ同じになるまで水洗を繰り返し、ポリエステル樹脂の塩化メチレン溶液を得た。次いで、この溶液を温水に滴下し、塩化メチレンを留去しながらポリエステル樹脂をフレーク化した。その後、ポリエステル樹脂を１０５℃で１２時間乾燥した。該ポリエステル樹脂を用いて、樹脂組成、屈折率、複屈折、ガラス転移温度、熱分解温度を評価し、結果を表１に示した。
Comparative Example 1
A reactor equipped with a thermometer and a stirrer was charged with 463 parts of a 48% sodium hydroxide aqueous solution and 7,943 parts of ion-exchanged water under a nitrogen flow, to which 50 parts of BINOL, 950 parts of BCF and 2 parts of hydrosulfite, After dissolving 9 parts of tetrabutylammonium bromide, a solution of 499 parts of adipic acid chloride in 4,774 parts of methylene chloride was added dropwise over 30 minutes at 10 to 20 ° C. under stirring. After completion of dropping, the reaction was completed by stirring for 1 hour. After the reaction was completed, the product was diluted with methylene chloride, washed with water, acidified with hydrochloric acid, washed with water, and then washed with water until the conductivity of the aqueous phase was almost the same as that of ion-exchanged water. Got Next, this solution was added dropwise to warm water, and the methylene chloride was distilled off to flake the polyester resin. Then, the polyester resin was dried at 105 ° C. for 12 hours. The polyester resin was used to evaluate the resin composition, refractive index, birefringence, glass transition temperature, and thermal decomposition temperature, and the results are shown in Table 1.
比較例２
特開２００１−７２８７２号公報の実施例に記載の方法で、ポリエステル樹脂（１−Ｂ）を得た。該ポリエステル樹脂を用いて、樹脂組成、屈折率、複屈折、ガラス転移温度、熱分解温度を評価し、結果を表１に示した。
Comparative Example 2
A polyester resin (1-B) was obtained by the method described in the example of JP 2001-72872 A. The polyester resin was used to evaluate the resin composition, refractive index, birefringence, glass transition temperature, and thermal decomposition temperature, and the results are shown in Table 1.
比較例３
特開２００１−７２８７２号公報の実施例に記載の方法で、ポリエステル樹脂（１−Ｄ）を得た。該ポリエステル樹脂を用いて、樹脂組成、屈折率、複屈折、ガラス転移温度、熱分解温度を評価し、結果を表１に示した。
Comparative Example 3
Polyester resin (1-D) was obtained by the method described in the example of JP 2001-72872 A. The polyester resin was used to evaluate the resin composition, refractive index, birefringence, glass transition temperature, and thermal decomposition temperature, and the results are shown in Table 1.
ＳＣｌ：コハク酸クロリド
ＡＣｌ：アジピン酸クロリド
ＤＭＴ：テレフタル酸ジメチルエステル
ＣＨＤＭ：１，４−シクロヘキサンカルボン酸ジメチルエステル
ＢＩＮＯＬ：１，１’−ビ−２−ナフトール
ＢＩＮＯＬ−ＥＯ：２，２−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１、１’−ビナフチル
ＥＧ：エチレングリコール
SCl: succinic acid chloride ACl: adipic acid chloride DMT: terephthalic acid dimethyl ester CHDM: 1,4-cyclohexanecarboxylic acid dimethyl ester BINOL: 1,1'-bi-2-naphthol BINOL-EO: 2,2-bis (2 -Hydroxyethoxy) -1,1'-binaphthyl EG: ethylene glycol
実施例１〜４で得られたポリエステル樹脂は、高屈折率でありながら低複屈折である。これに対して、比較例１〜３のポリエステル樹脂は屈折率が低い。さらに、比較例２のポリエステル樹脂はテレフタル酸ジメチルを多量に含むため、光学歪みが大きい。比較例３のポリエステル樹脂はガラス転移点が低いため、耐熱性に劣る。 The polyester resins obtained in Examples 1 to 4 have a high birefringence while having a high refractive index. On the other hand, the polyester resins of Comparative Examples 1 to 3 have a low refractive index. Furthermore, since the polyester resin of Comparative Example 2 contains a large amount of dimethyl terephthalate, it has a large optical distortion. Since the polyester resin of Comparative Example 3 has a low glass transition point, it has poor heat resistance.
本発明のポリエステル樹脂は、光ディスク、透明導電性基板、光カード、シート、フィルム、光ファイバー、レンズ、プリズム、光学膜、基盤、光学フィルター、屈折率調整層、ハードコート膜等の光学部材として好適で、特に光学レンズに好適である。 The polyester resin of the present invention is suitable as an optical member such as an optical disc, a transparent conductive substrate, an optical card, a sheet, a film, an optical fiber, a lens, a prism, an optical film, a substrate, an optical filter, a refractive index adjusting layer, and a hard coat film. , Especially suitable for optical lenses.
Claims (7)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2016167987A JP6680650B2 (en) | 2016-08-30 | 2016-08-30 | Polyester resin |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2016167987A JP6680650B2 (en) | 2016-08-30 | 2016-08-30 | Polyester resin |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2018035228A JP2018035228A (en) | 2018-03-08 |
| JP6680650B2 true JP6680650B2 (en) | 2020-04-15 |
Family
ID=61565396
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2016167987A Active JP6680650B2 (en) | 2016-08-30 | 2016-08-30 | Polyester resin |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6680650B2 (en) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2020137926A1 (en) * | 2018-12-27 | 2020-07-02 | 三菱瓦斯化学株式会社 | Resin composition, molded body, optical lens, and optical lens unit |
| JP7270718B2 (en) * | 2019-02-27 | 2023-05-10 | 帝人株式会社 | Thermoplastic resin and optical components |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2714976B1 (en) * | 1994-01-13 | 1996-03-29 | Flamel Tech Sa | Optical material for use in the manufacture of optical guides. |
| JP3906951B2 (en) * | 1998-03-20 | 2007-04-18 | 大日本インキ化学工業株式会社 | Aromatic polyester and method for producing the same |
| JP2001072872A (en) * | 1999-07-02 | 2001-03-21 | Konica Corp | Resin composition and optical lens |
| JP4673502B2 (en) * | 2001-06-07 | 2011-04-20 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | Main chain type liquid crystalline polyester, liquid crystalline composition, method for producing liquid crystal film, optical film and display device |
| KR102289075B1 (en) * | 2014-05-07 | 2021-08-11 | 미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤 | Resin produced by polycondensation, and resin composition |
-
2016
- 2016-08-30 JP JP2016167987A patent/JP6680650B2/en active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2018035228A (en) | 2018-03-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6689146B2 (en) | Thermoplastic resin | |
| JP6689147B2 (en) | Thermoplastic resin | |
| JP6739255B2 (en) | Thermoplastic resin | |
| TWI738823B (en) | Polycarbonate resin, its manufacturing method and optical lens | |
| JP5011450B2 (en) | Polyester carbonate copolymer for optical lens and optical lens | |
| JP6336261B2 (en) | Thermoplastic resin and optical member comprising the same | |
| JP6956807B2 (en) | Method for producing poly (ester) carbonate and poly (ester) carbonate | |
| JP6916026B2 (en) | Thermoplastic resin | |
| US11566102B2 (en) | Polyester resin or polyester carbonate resin, and optical member using said resin | |
| JP6139258B2 (en) | Polyester carbonate copolymer | |
| TWI745394B (en) | Thermoplastic resin | |
| JP6680650B2 (en) | Polyester resin | |
| JP5973587B2 (en) | Thermoplastic resin composition having fluorene skeleton and optical member | |
| JP6097627B2 (en) | Polycarbonate | |
| JP6591858B2 (en) | Thermoplastic resin and optical member | |
| WO2022004239A1 (en) | Thermoplastic resin and optical member containing same | |
| JP6130255B2 (en) | Polyester carbonate copolymer | |
| JP2018141084A (en) | Thermoplastic resin | |
| WO2022091780A1 (en) | Thermoplastic resin and optical member including same | |
| JP2024055310A (en) | Thermoplastic resin composition and optical member containing same | |
| WO2024075643A1 (en) | Thermoplastic resin composition and optical member comprising same | |
| JP2022154123A (en) | Polyester resin or polyester carbonate resin, and optical member using the resin |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20190517 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20200217 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20200303 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20200319 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6680650 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |