JP6653729B2 - Polarizing plate and display device - Google Patents
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本発明は、偏光板及びそれを含む表示装置に関する。 The present invention relates to a polarizing plate and a display device including the same.
偏光板は、液晶表示装置等の表示装置、とりわけ近年ではスマートフォン、スレートPCのような各種モバイル機器に広く用いられている。一般に偏光板は、偏光子の片面又は両面に接着剤を用いて保護フィルムを貼合した構成を有するが、モバイル機器への展開に伴い、偏光板を構成する偏光子や保護フィルムの薄膜化が益々求められている。 Polarizing plates are widely used in display devices such as liquid crystal display devices, in particular, in recent years, various mobile devices such as smartphones and slate PCs. In general, a polarizing plate has a configuration in which a protective film is attached to one or both surfaces of a polarizer using an adhesive, but with the development of mobile devices, the thickness of the polarizer and the protective film constituting the polarizing plate has been reduced. There is a growing need.
偏光子と保護フィルムとの貼合に用いる接着剤としては、光硬化性接着剤や、ポリビニルアルコール水溶液のような水系接着剤が知られており、特許文献1〜10には、これらの一方又は双方を用いて偏光子の両面に保護フィルムを貼合した偏光板が記載されている。
As an adhesive used for bonding the polarizer and the protective film, a photocurable adhesive and an aqueous adhesive such as an aqueous solution of polyvinyl alcohol are known, and
偏光板を構成する偏光子や保護フィルムを薄くしていくと、偏光子に接着剤層を介して貼合された保護フィルムの表面が微小な領域で歪み、該表面に波打ったような凹凸を生じることが本発明者の検討により明らかとなった。この表面凹凸は、偏光板の光学特性に直接悪影響を与えるものではないが、このような偏光板を表示用セルに貼合する際にその保護フィルムが外側(例えば最表面)に配置されるような場合には、貼合後にも表面凹凸は残存し、保護フィルム表面からの反射像が歪んでしまって光沢感が得られないために、表面均一性(場所によって表面凹凸のうねりの程度や周期が異なり、局所的に表面凹凸が目立つ状態にないこと)や高級感に欠けるなどといった外観上の不具合を生じる。 When the thickness of the polarizer and the protective film constituting the polarizing plate is reduced, the surface of the protective film bonded to the polarizer via the adhesive layer is distorted in a minute area, and the surface has irregularities such as wavy. It has been clarified by the present inventor's investigation that this occurs. Although the surface irregularities do not directly affect the optical characteristics of the polarizing plate, the protective film is arranged on the outside (for example, the outermost surface) when such a polarizing plate is bonded to a display cell. In such cases, the surface unevenness remains even after lamination, and the reflected image from the protective film surface is distorted and glossiness cannot be obtained. And the surface irregularities are not conspicuous locally) or lack in luxury.
そこで本発明は、表示用セルに貼合したときに良好な外観を有する薄型の偏光板、及びこれを用いた表示装置の提供を目的とする。 Therefore, an object of the present invention is to provide a thin polarizing plate having a good appearance when bonded to a display cell, and a display device using the same.
本発明は、次の偏光板及び表示装置を提供する。
[1] 偏光子と、
前記偏光子の一方の面に、厚み2.0μm未満の第1接着剤層を介して積層される第1保護フィルムと、
前記偏光子の他方の面に、厚み2.0μm以下の第2接着剤層を介して積層される第2保護フィルムと、
を含む偏光板であって、
前記第2保護フィルムは、前記偏光板を表示用セル上に配置する際に、前記第1保護フィルムよりも前記表示用セル側に配置される保護フィルムであり、
前記第1接着剤層の厚みが前記第2接着剤層の厚みよりも小さい偏光板。
The present invention provides the following polarizing plate and display device.
[1] a polarizer;
A first protective film laminated on one surface of the polarizer via a first adhesive layer having a thickness of less than 2.0 μm;
A second protective film laminated on the other surface of the polarizer via a second adhesive layer having a thickness of 2.0 μm or less;
A polarizing plate comprising:
The second protective film is a protective film that is disposed closer to the display cell than the first protective film when the polarizing plate is disposed on the display cell,
A polarizing plate wherein the thickness of the first adhesive layer is smaller than the thickness of the second adhesive layer.
[2] 前記第1及び第2接着剤層は、光硬化性接着剤の硬化物層である[1]に記載の偏光板。 [2] The polarizing plate according to [1], wherein the first and second adhesive layers are cured layers of a photocurable adhesive.
[3] 前記第1接着剤層の厚みが0.7μm以下である[1]又は[2]に記載の偏光板。 [3] The polarizing plate according to [1] or [2], wherein the thickness of the first adhesive layer is 0.7 μm or less.
[4] 前記第2接着剤層の厚みと前記第1接着剤層の厚みとの差が0.3μm以上である[1]〜[3]のいずれかに記載の偏光板。 [4] The polarizing plate according to any one of [1] to [3], wherein a difference between a thickness of the second adhesive layer and a thickness of the first adhesive layer is 0.3 μm or more.
[5] 前記偏光子の厚みが10μm以下である[1]〜[4]のいずれかに記載の偏光板。 [5] The polarizing plate according to any one of [1] to [4], wherein the thickness of the polarizer is 10 μm or less.
[6] 前記第2保護フィルムの外面に積層される、前記表示用セルに貼合するための粘着剤層をさらに備える[1]〜[5]のいずれかに記載の偏光板。 [6] The polarizing plate according to any one of [1] to [5], further including an adhesive layer laminated on an outer surface of the second protective film and bonded to the display cell.
[7] 前記表示用セルと、その少なくとも一方の面に配置される[1]〜[6]のいずれかに記載の偏光板とを含む表示装置。 [7] A display device including the display cell and the polarizing plate according to any one of [1] to [6], which is disposed on at least one surface thereof.
本発明によれば、第1保護フィルム表面における上述の凹凸の発生、及びこれに伴う反射像の歪みが抑制された偏光板を提供することができる。かかる偏光板は、第1保護フィルムが外側となるように(第2保護フィルムが表示用セル側となるように)表示用セル上に配置したとき、第1保護フィルム表面からの反射像の歪みが抑制されるため、外観に優れている。 According to the present invention, it is possible to provide a polarizing plate in which the occurrence of the above-mentioned unevenness on the surface of the first protective film and the distortion of the reflected image due to the occurrence are suppressed. When such a polarizing plate is disposed on a display cell such that the first protective film is on the outside (the second protective film is on the display cell side), the distortion of the reflected image from the surface of the first protective film is reduced. Is suppressed, so that the appearance is excellent.
<偏光板>
図1は、本発明に係る偏光板の層構成の一例を示す概略断面図である。また図2は、図1に示される偏光板を表示用セル上に配置したときの状態を示す概略断面図である。図1に示される偏光板1のように、本発明の偏光板は、偏光子5と、その一方の面に第1接着剤層15を介して積層される第1保護フィルム10と、他方の面に第2接着剤層25を介して積層される第2保護フィルム20とを備える。
<Polarizing plate>
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view illustrating an example of the layer configuration of the polarizing plate according to the present invention. FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing a state when the polarizing plate shown in FIG. 1 is arranged on a display cell. Like the polarizing
図2に示されるように、第1保護フィルム10は、偏光板1を表示用セル50上に配置する際に第2保護フィルム20よりも外側に配置される保護フィルムであり、偏光板1を表示用セル50上に配置したときに、典型的には最外面を形成する保護フィルムである。第2保護フィルム20は、第1保護フィルム10よりも表示用セル50側に配置される保護フィルムである。偏光板1は、表示用セル50側に配置される第2保護フィルム20の外面に設けた粘着剤層60を用いて表示用セル50上に配置・貼合することができる。
As shown in FIG. 2, the first
(1)接着剤層の厚み
本発明においては、偏光板1を表示用セル50上に配置したときに外面(典型的には最外面)を形成する第1保護フィルム10と偏光子5との間に介在する第1接着剤層15の厚みT1を、表示用セル50側に配置される第2保護フィルム20と偏光子5との間に介在する第2接着剤層25の厚みT2よりも小さくする。すなわち、第1接着剤層15の厚みT1を比較的小さくする一方で、第2接着剤層25の厚みT2を比較的大きくするものである。
(1) Thickness of Adhesive Layer In the present invention, when the polarizing
第1接着剤層15の厚みT1を比較的小さくすることにより、第1接着剤層15を形成する接着剤が硬化するときや乾燥されるときの収縮力を低減できるため、第1保護フィルム10や偏光子5の厚みを小さくしても、第1保護フィルム10及び偏光子5が接着剤の上記収縮力に負けて第1保護フィルム10の表面に凹凸が発生することを抑制することができる。偏光子5の厚みが10μm以下である場合にはとりわけ表面凹凸の発生による外観悪化が顕著であるが、このような場合においても本発明によれば、第1保護フィルム10の表面凹凸の発生、及びこれに伴う反射像の歪みを抑制することができ、鮮明な反射像が得られるとともに第1保護フィルム10表面の光沢感に優れ、表面均一性及び高級感を具備する偏光板を提供することができる。
By making the thickness T 1 of the first
第1接着剤層15の厚みT1は、具体的には2.0μm未満とされ、好ましくは1.0μm以下とされる。偏光子5の厚みが10μm以下である場合には、接着剤の上記収縮力を十分に抑えて表面凹凸の発生を抑制するために、第1接着剤層15の厚みT1を0.7μm以下とすることがより好ましく、0.4μm以下とすることがさらに好ましい。
The thickness T 1 of the first
また、第1接着剤層15の厚みT1は通常、0.01μm以上であり、好ましくは0.05μm以上である。厚みT1が0.01μm未満であると、十分な接着力が得られないおそれがある。
Further, the thickness T 1 of the first
以上のように本発明では、偏光板1を表示用セル50上に配置したときの外観に影響を与え得る、すなわち、偏光板1を表示用セル50上に配置した状態で視認され得る第1保護フィルム10の接着を担う第1接着剤層15の厚みT1を比較的小さくするものであるのに対し、第2保護フィルム20の表面は、偏光板1を表示用セル50上に配置した状態で視認されず、従って仮に表面凹凸が生じても外観にほとんど悪影響を与えないため、第2保護フィルム20の接着を担う第2接着剤層25の厚みT2を比較的小さくする必要はなく、むしろ次の理由から、比較的大きくすることが肝要である。
As described above, in the present invention, the appearance when the polarizing
すなわち、接着剤層の厚みを小さくしすぎると、保護フィルムと偏光子との貼合時に接着剤層に微小な気泡が混入する不具合を生じやすい。このような気泡は、それ単体では目視できないものの、液晶表示装置のような表示装置に偏光板を組み込み、表示装置を点灯させた場合には、密集した気泡によって光散乱が生じ、黒表示状態で光が漏れる(気泡が輝点となる)表示上の不具合を生じる。 That is, when the thickness of the adhesive layer is too small, a problem that minute bubbles are mixed in the adhesive layer at the time of bonding the protective film and the polarizer tends to occur. Although such bubbles cannot be seen by themselves, when a polarizing plate is incorporated in a display device such as a liquid crystal display device and the display device is turned on, light scattering occurs due to dense bubbles and black display is caused. Light leaks (bubbles become bright spots), causing display problems.
そして、このような気泡による光漏れは、表示セル50側に配置される第2保護フィルム20と偏光子5との間に介在する第2接着剤層25で問題となりやすく、外側に配置される第1保護フィルム10と偏光子5との間に介在する第1接着剤層15では問題となりにくい。これは、表示用セル(液晶セル)50とそのフロント側(視認側)及びリア側(バックライト側)に配置される偏光板1とを含む液晶表示装置を示す図3を参照して、第2接着剤層25が、フロント側の偏光子5とリア側の偏光子5との間に形成されるクロスニコルの中に配置されることになるためである。クロスニコルの中で光散乱が生じると、黒表示が崩れて光漏れが生じる。従って、偏光板1を表示用セル50上に配置したときの外観に影響を与えにくい第2接着剤層25は、その厚みT2を第1接着剤層15の厚みT1より大きくすることが肝要であり、これにより黒表示状態での光漏れを抑制することができる。
Light leakage due to such bubbles easily becomes a problem in the second
これに対して、第1接着剤層15は、クロスニコルの外に配置されるので、その厚みT1を比較的小さくし、これによって仮に気泡を生じても光漏れの問題は生じにくい。
In contrast, the first
第2接着剤層25の厚みT2は、具体的には2.0μm以下とされ、偏光板1の薄膜化の観点からは、1.8μm以下とすることが好ましい。厚みT2が2.0μmを超えることは、偏光板1の薄膜化に不利である。厚みT2の下限値は、第1接着剤層15の厚みT1より大きい限り特に制限はないが、接着性の観点から、厚みT2は、通常0.01μm以上であり、好ましくは0.05μm以上である。
The thickness T 2 of the second
第1保護フィルム10表面における凹凸を効果的に抑制するとともに、黒表示状態での光漏れを効果的に抑制するために、第2接着剤層25の厚みT2と第1接着剤層15の厚みT1との差は、0.3μm以上であることが好ましく、0.5μm以上であることがより好ましく、0.9μm以上であることがさらに好ましい。
In order to effectively suppress irregularities on the surface of the first
(2)接着剤層を形成する接着剤
第1及び第2接着剤層15,25を形成する接着剤としては、光硬化性接着剤又は水系接着剤を用いることができる。上述のように、第1保護フィルム10の表面に凹凸が発生する要因として、接着剤が硬化するときや乾燥されるときの収縮力が挙げられるところ、光照射によって短時間で接着剤層を硬化させて接着を行う光硬化性接着剤を用いる場合の収縮力(単位時間あたり)は一般に、加熱による溶媒(水)の乾燥及びその後に必要に応じてなされる養生によって比較的時間をかけて接着を行う水系接着剤よりも大きいため、本発明は、第1接着剤層15が光硬化性接着剤から形成される場合にとりわけ好適に適用でき、得られる凹凸抑制効果が高い。
(2) Adhesive for Forming Adhesive Layer As the adhesive for forming the first and second
第1接着剤層15を形成する接着剤と第2接着剤層25を形成する接着剤とは同種であってもよいし異種であってもよいが、上述の理由から、第1接着剤層15を形成する接着剤は、好ましくは光硬化性接着剤である。第2接着剤層25を形成する接着剤も、好ましくは光硬化性接着剤である。光硬化性接着剤には、1)無溶剤型の接着剤として調製することができるため、乾燥工程が不要にすることができる、2)透湿度の低い保護フィルムの貼合に用いることができるなど、水系接着剤と比べて貼合可能な保護フィルムの種類が多い、といった利点もある。
The adhesive forming the first
光硬化性接着剤から形成される第1及び第2接着剤層15,25は、光硬化性接着剤の硬化物層である。
The first and second
光硬化性接着剤とは、紫外線のような活性エネルギー線を照射することで硬化する接着剤をいい、例えば、重合性化合物及び光重合開始剤を含むもの、光反応性樹脂を含むもの、バインダー樹脂及び光反応性架橋剤を含むものなどを挙げることができる。重合性化合物としては、光硬化性エポキシ系化合物;光硬化性アクリル系化合物等の光硬化性ビニル化合物;光硬化性ウレタン系化合物を挙げることができる。光重合開始剤としては、光カチオン重合開始剤(例えば、光硬化性エポキシ系化合物を用いる場合)や、光ラジカル重合開始剤(例えば、光硬化性アクリル系化合物を用いる場合)を挙げることができる。 The photocurable adhesive refers to an adhesive that is cured by irradiating active energy rays such as ultraviolet rays, for example, those containing a polymerizable compound and a photopolymerization initiator, those containing a photoreactive resin, binders Examples thereof include those containing a resin and a photoreactive cross-linking agent. Examples of the polymerizable compound include a photocurable epoxy compound; a photocurable vinyl compound such as a photocurable acrylic compound; and a photocurable urethane compound. Examples of the photopolymerization initiator include a cationic photopolymerization initiator (for example, when using a photocurable epoxy compound) and a photoradical polymerization initiator (for example, when using a photocurable acrylic compound). .
水系接着剤としては、ポリビニルアルコール系樹脂水溶液からなる接着剤、水系二液型ウレタン系エマルジョン接着剤などが挙げられる。中でもポリビニルアルコール系樹脂水溶液からなる水系接着剤が好適に用いられる。 Examples of the water-based adhesive include an adhesive composed of an aqueous solution of a polyvinyl alcohol-based resin, and a water-based two-pack urethane-based emulsion adhesive. Among them, a water-based adhesive composed of an aqueous solution of a polyvinyl alcohol-based resin is preferably used.
ポリビニルアルコール系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルをケン化処理して得られるビニルアルコールホモポリマーのほか、酢酸ビニルとこれに共重合可能な他の単量体との共重合体をケン化処理して得られるポリビニルアルコール系共重合体、又はそれらの水酸基を部分的に変性した変性ポリビニルアルコール系重合体などを用いることができる。水系接着剤は、多価アルデヒド、水溶性エポキシ化合物、メラミン系化合物、ジルコニア化合物、亜鉛化合物などの添加剤を含むことができる。 Examples of the polyvinyl alcohol resin include a vinyl alcohol homopolymer obtained by saponifying polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, and a copolymer of vinyl acetate with another monomer copolymerizable therewith. A polyvinyl alcohol-based copolymer obtained by saponifying a polymer, a modified polyvinyl alcohol-based polymer in which a hydroxyl group thereof is partially modified, or the like can be used. The water-based adhesive can include additives such as a polyhydric aldehyde, a water-soluble epoxy compound, a melamine-based compound, a zirconia compound, and a zinc compound.
(3)偏光子
偏光子5は、一軸延伸されたポリビニルアルコール系樹脂層に二色性色素を吸着配向させたものであることができる。偏光子5の厚みは、好ましくは10μm以下であり、より好ましくは7μm以下である。偏光子5の厚みを10μm以下とすることは、偏光板1の薄膜化に有利である一方、本発明によれば、このような薄膜の偏光子5を用いる場合であっても第1保護フィルム10表面における凹凸を効果的に抑制することができる。
(3) Polarizer The
ポリビニルアルコール系樹脂層を構成するポリビニルアルコール系樹脂としては、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化したものを用いることができる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルのほか、酢酸ビニルとこれに共重合可能な他の単量体との共重合体が例示される。酢酸ビニルに共重合可能な他の単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類、アンモニウム基を有するアクリルアミド類などが挙げられる。 As the polyvinyl alcohol-based resin constituting the polyvinyl alcohol-based resin layer, a saponified polyvinyl acetate-based resin can be used. Examples of the polyvinyl acetate resin include polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, and a copolymer of vinyl acetate and another monomer copolymerizable therewith. Examples of other monomers copolymerizable with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, unsaturated sulfonic acids, and acrylamides having an ammonium group.
かかるポリビニルアルコール系樹脂を製膜したものが偏光子5を構成する。ポリビニルアルコール系樹脂を製膜する方法は、特に限定されるものではなく、公知の方法で製膜することができるが、厚み10μm以下の偏光子5を得やすいという点から、ポリビニルアルコール系樹脂の溶液を基材フィルム上に塗布して製膜することが好ましい。
A film formed of such a polyvinyl alcohol-based resin constitutes the
偏光子5は、延伸されて配向していることが必要であり、好ましくは5倍超、さらに好ましくは5倍超でかつ17倍以下の延伸倍率で延伸されたものである。
The
ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、80.0〜100.0モル%の範囲であることができるが、好ましくは90.0〜99.5モル%の範囲であり、より好ましくは94.0〜99.0モル%の範囲である。ケン化度が80.0モル%未満であると、得られる偏光板1の耐水性及び耐湿熱性が低下する。ケン化度が99.5モル%を超えるポリビニルアルコール系樹脂を使用した場合、染色速度が遅くなり、生産性が低下するとともに十分な偏光性能を有する偏光子5が得られない場合がある。
The degree of saponification of the polyvinyl alcohol-based resin can be in the range of 80.0 to 100.0 mol%, but is preferably in the range of 90.0 to 99.5 mol%, and more preferably 94.0. 9999.0% by mole. When the saponification degree is less than 80.0 mol%, the water resistance and the moist heat resistance of the obtained
ケン化度とは、ポリビニルアルコール系樹脂の原料であるポリ酢酸ビニル系樹脂に含まれる酢酸基(アセトキシ基:−OCOCH3)がケン化工程により水酸基に変化した割合をユニット比(モル%)で表したものであり、下記式:
ケン化度(モル%)=100×(水酸基の数)÷(水酸基の数+酢酸基の数)
で定義される。ケン化度は、JIS K 6726(1994)に準拠して求めることができる。ケン化度が高いほど、水酸基の割合が高いことを示しており、従って結晶化を阻害する酢酸基の割合が低いことを示している。
The degree of saponification is the unit ratio (mol%) of the ratio of acetic acid groups (acetoxy groups: -OCOCH 3 ) contained in polyvinyl acetate resin, which is a raw material of the polyvinyl alcohol resin, changed to hydroxyl groups in the saponification step. And the following formula:
Degree of saponification (mol%) = 100 × (number of hydroxyl groups) ÷ (number of hydroxyl groups + number of acetate groups)
Is defined by The saponification degree can be determined in accordance with JIS K 6726 (1994). The higher the degree of saponification, the higher the proportion of hydroxyl groups, and therefore the lower the proportion of acetate groups that inhibit crystallization.
ポリビニルアルコール系樹脂は、一部が変性されている変性ポリビニルアルコールであってもよい。例えば、ポリビニルアルコール系樹脂をエチレン、プロピレン等のオレフィン;アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等の不飽和カルボン酸;不飽和カルボン酸のアルキルエステル、アクリルアミド等で変性したものが挙げられる。変性の割合は30モル%未満であることが好ましく、10%未満であることがより好ましい。30モル%を超える変性を行った場合には、二色性色素を吸着しにくくなり、十分な偏光性能を有する偏光子5が得られない。
The polyvinyl alcohol-based resin may be a partially modified polyvinyl alcohol. For example, those obtained by modifying a polyvinyl alcohol-based resin with an olefin such as ethylene or propylene; an unsaturated carboxylic acid such as acrylic acid, methacrylic acid, or crotonic acid; an alkyl ester of an unsaturated carboxylic acid, acrylamide, or the like. The percentage of modification is preferably less than 30 mol%, more preferably less than 10%. If the modification exceeds 30 mol%, the dichroic dye becomes difficult to adsorb, and the
ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度は、好ましくは100〜10000であり、より好ましくは1500〜8000であり、さらに好ましくは2000〜5000である。ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度もJIS K 6726(1994)に準拠して求めることができる。 The average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-based resin is preferably from 100 to 10,000, more preferably from 1500 to 8,000, and still more preferably from 2,000 to 5,000. The average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-based resin can also be determined according to JIS K 6726 (1994).
本発明において好適に用いられるポリビニルアルコール系樹脂の市販品の例は、いずれも商品名で、(株)クラレ製の「PVA124」(ケン化度:98.0〜99.0モル%)、「PVA117」(ケン化度:98.0〜99.0モル%)、「PVA624」(ケン化度:95.0〜96.0モル%)、「PVA617」(ケン化度:94.5〜95.5モル%);日本合成化学工業(株)製の「AH−26」(ケン化度:97.0〜98.8モル%)、「AH−22」(ケン化度:97.5〜98.5モル%)、「NH−18」(ケン化度:98.0〜99.0モル%)、「N−300」(ケン化度:98.0〜99.0モル%);日本酢ビ・ポバール(株)の「JC−33」(ケン化度:99.0モル%以上)、「JM−33」(ケン化度:93.5〜95.5モル%)、「JM−26」(ケン化度:95.5〜97.5モル%)、「JP−45」(ケン化度:86.5〜89.5モル%)、「JF−17」(ケン化度:98.0〜99.0モル%)、「JF−17L」(ケン化度:98.0〜99.0モル%)、「JF−20」(ケン化度:98.0〜99.0モル%)を含む。 Examples of commercially available polyvinyl alcohol-based resins suitably used in the present invention are trade names such as "PVA124" manufactured by Kuraray Co., Ltd. (degree of saponification: 98.0 to 99.0 mol%), " "PVA117" (degree of saponification: 98.0 to 99.0 mol%), "PVA624" (degree of saponification: 95.0 to 96.0 mol%), "PVA617" (degree of saponification: 94.5 to 95) "AH-26" manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. (degree of saponification: 97.0 to 98.8 mol%), "AH-22" (degree of saponification: 97.5 to 57.5%). 98.5 mol%), "NH-18" (degree of saponification: 98.0 to 99.0 mol%), "N-300" (degree of saponification: 98.0 to 99.0 mol%); Japan "JC-33" (degree of saponification: 99.0 mol% or more) and "JM-33" (ken Degree: 93.5-95.5 mol%), "JM-26" (degree of saponification: 95.5-97.5 mol%), "JP-45" (degree of saponification: 86.5-89. 5 mol%), "JF-17" (degree of saponification: 98.0 to 99.0 mol%), "JF-17L" (degree of saponification: 98.0 to 99.0 mol%), "JF- 20 "(degree of saponification: 98.0 to 99.0 mol%).
偏光子5に含有(吸着配向)される二色性色素は、ヨウ素又は二色性有機染料であることができる。二色性有機染料の具体例は、レッドBR、レッドLR、レッドR、ピンクLB、ルビンBL、ボルドーGS、スカイブルーLG、レモンイエロー、ブルーBR、ブルー2R、ネイビーRY、グリーンLG、バイオレットLB、バイオレットB、ブラックH、ブラックB、ブラックGSP、イエロー3G、イエローR、オレンジLR、オレンジ3R、スカーレットGL、スカーレットKGL、コンゴーレッド、ブリリアントバイオレットBK、スプラブルーG、スプラブルーGL、スプラオレンジGL、ダイレクトスカイブルー、ダイレクトファーストオレンジS、ファーストブラックを含む。二色性色素は、1種のみを単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
The dichroic dye contained (adsorption orientation) in the
(4)第1及び第2保護フィルム
第1及び第2保護フィルム10,20はそれぞれ、熱可塑性樹脂、例えば、鎖状ポリオレフィン系樹脂(ポリプロピレン系樹脂等)、環状ポリオレフィン系樹脂(ノルボルネン系樹脂等)のようなポリオレフィン系樹脂;セルローストリアセテート、セルロースジアセテートのようなセルロースエステル系樹脂;ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレートのようなポリエステル系樹脂;ポリカーボネート系樹脂;(メタ)アクリル系樹脂;又はこれらの混合物、共重合物等からなる透明樹脂フィルムであることができる。第1保護フィルム10と第2保護フィルム20は、互いに同種の保護フィルムであってもよいし、異種の保護フィルムであってもよい。
(4) First and Second Protective Films The first and second
環状ポリオレフィン系樹脂は、環状オレフィンを重合単位として重合される樹脂の総称であり、例えば、特開平1−240517号公報、特開平3−14882号公報、特開平3−122137号公報等に記載されている樹脂が挙げられる。環状ポリオレフィン系樹脂の具体例を挙げれば、環状オレフィンの開環(共)重合体、環状オレフィンの付加重合体、環状オレフィンとエチレン、プロピレンのような鎖状オレフィンとの共重合体(代表的にはランダム共重合体)、及びこれらを不飽和カルボン酸やその誘導体で変性したグラフト重合体、並びにそれらの水素化物等である。中でも、環状オレフィンとしてノルボルネンや多環ノルボルネン系モノマー等のノルボルネン系モノマーを用いたノルボルネン系樹脂が好ましく用いられる。 Cyclic polyolefin-based resin is a general term for resins polymerized with a cyclic olefin as a polymerized unit, and is described, for example, in JP-A-1-240517, JP-A-3-14882, JP-A-3-122137, and the like. Resin. Specific examples of the cyclic polyolefin-based resin include a ring-opening (co) polymer of a cyclic olefin, an addition polymer of a cyclic olefin, and a copolymer of a cyclic olefin with a chain olefin such as ethylene and propylene (typically, Are random copolymers), graft polymers obtained by modifying these with unsaturated carboxylic acids and derivatives thereof, and hydrides thereof. Among them, a norbornene-based resin using a norbornene-based monomer such as norbornene or a polycyclic norbornene-based monomer as the cyclic olefin is preferably used.
環状ポリオレフィン系樹脂は種々の製品が市販されている。環状ポリオレフィン系樹脂の市販品の例は、いずれも商品名で、「Topas」(Topas Advanced Polymers GmbH社製、ポリプラスチックス(株)から入手できる)、「アートン」(JSR(株)製)、「ゼオノア(ZEONOR)」(日本ゼオン(株)製)、「ゼオネックス(ZEONEX)」(日本ゼオン(株)製)、「アペル」(三井化学(株)製)を含む。 Various products are commercially available as cyclic polyolefin-based resins. Examples of commercially available cyclic polyolefin-based resins are trade names such as “Topas” (manufactured by Topas Advanced Polymers GmbH, available from Polyplastics Co., Ltd.), “ARTON” (manufactured by JSR Corporation), "ZEONOR" (manufactured by ZEON CORPORATION), "ZEONEX" (manufactured by ZEON Corporation), and "APEL" (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) are included.
また、いずれも商品名で、「エスシーナ」(積水化学工業(株)製)、「SCA40」(積水化学工業(株)製)、「ゼオノアフィルム」(日本ゼオン(株)製)のような製膜された環状ポリオレフィン系樹脂フィルムの市販品を保護フィルムとして用いてもよい。 All are trade names such as "ESCINA" (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.), "SCA40" (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.), and "ZEONOR FILM" (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.). A commercially available product of the formed cyclic polyolefin resin film may be used as the protective film.
セルロースエステル系樹脂は、セルロースと脂肪酸とのエステルである。セルロースエステル系樹脂の具体例は、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、セルローストリプロピオネート、セルロースジプロピオネートを含む。また、これらの共重合物や、水酸基の一部が他の置換基で修飾されたものを用いることもできる。これらの中でも、セルローストリアセテート(トリアセチルセルロース:TAC)が特に好ましい。セルローストリアセテートは多くの製品が市販されており、入手容易性やコストの点でも有利である。セルローストリアセテートの市販品の例は、いずれも商品名で、「フジタックTD80」(富士フイルム(株)製)、「フジタックTD80UF」(富士フイルム(株)製)、「フジタックTD80UZ」(富士フイルム(株)製)、「フジタックTD40UZ」(富士フイルム(株)製)、「KC8UX2M」(コニカミノルタオプト(株)製)、「KC4UY」(コニカミノルタオプト(株)製)を含む。 The cellulose ester-based resin is an ester of cellulose and a fatty acid. Specific examples of the cellulose ester resin include cellulose triacetate, cellulose diacetate, cellulose tripropionate, and cellulose dipropionate. In addition, these copolymers and those obtained by modifying a part of hydroxyl groups with other substituents can also be used. Among these, cellulose triacetate (triacetyl cellulose: TAC) is particularly preferred. Many products of cellulose triacetate are commercially available, and are advantageous in terms of availability and cost. Examples of commercially available products of cellulose triacetate are trade names of “Fujitac TD80” (manufactured by Fujifilm Corporation), “Fujitak TD80UF” (manufactured by Fujifilm Corporation), and “Fujitak TD80UZ” (manufactured by Fujifilm Corporation). )), "Fujitac TD40UZ" (manufactured by FUJIFILM Corporation), "KC8UX2M" (manufactured by Konica Minolta Opto Co., Ltd.), and "KC4UY" (manufactured by Konica Minolta Opto Co., Ltd.).
第1保護フィルム10及び/又は第2保護フィルム20は、位相差フィルム、輝度向上フィルムのような光学機能を併せ持つ保護フィルムであることもできる。例えば、上記材料からなる透明樹脂フィルムを延伸(一軸延伸又は二軸延伸等)したり、該フィルム上に液晶層等を形成したりすることにより、任意の位相差値が付与された位相差フィルムとすることができる。
The first
第1保護フィルム10及び/又は第2保護フィルム20の偏光子5とは反対側の表面には、ハードコート層、防眩層、反射防止層、帯電防止層、防汚層のような表面処理層(コーティング層)を形成することもできる。保護フィルム表面に表面処理層を形成する方法は特に限定されず、公知の方法を用いることができる。
On the surface of the first
第1及び第2保護フィルム10,20の厚みは、偏光板1の薄膜化の観点から薄いことが好ましいが、薄すぎると強度が低下して加工性に劣る。従って、第1及び第2保護フィルム10,20の厚みは、好ましくは5〜90μmであり、より好ましくは5〜60μmであり、さらに好ましくは5〜50μmである。本発明によれば、第1保護フィルム10の厚みが50μm以下であっても第1保護フィルム10表面における凹凸を効果的に抑制することができる。
The thicknesses of the first and second
(5)粘着剤層
図2に示されるように、偏光板1における第2保護フィルム20の外面(偏光子5とは反対側の面)に、偏光板1を他の部材(例えば、表示装置の表示用セル50)に貼合するための粘着剤層60を積層してもよい。粘着剤層60を形成する粘着剤は通常、(メタ)アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、シリコーン系樹脂などをベースポリマーとし、そこに、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物のような架橋剤を加えた粘着剤組成物からなる。さらに微粒子を含有して光散乱性を示す粘着剤層とすることもできる。
(5) Pressure-Sensitive Adhesive Layer As shown in FIG. 2, the
粘着剤層60の厚みは1〜40μmであることができるが、加工性、耐久性の特性を損なわない範囲で、薄く形成することが好ましく、具体的には3〜25μmであることが好ましい。3〜25μmの厚みは、良好な加工性を有し、かつ偏光子5の寸法変化を押さえる上でも好適である。粘着剤層60が1μm未満であると粘着性が低下し、40μmを超えると粘着剤がはみ出すなどの不具合を生じ易くなる。
The thickness of the pressure-
粘着剤層60を形成する方法は特に限定されるものではなく、第2保護フィルム20の表面に、上記したベースポリマーをはじめとする各成分を含む粘着剤組成物(粘着剤溶液)を塗工し、乾燥して形成してもよいし、セパレーター(剥離フィルム)上に同様にして粘着剤層60を形成した後、この粘着剤層60を第2保護フィルム20に転写してもよい。粘着剤層60を第2保護フィルム20の表面に形成する際には、必要に応じて第2保護フィルム20の表面又は粘着剤層60の表面に表面処理、例えばコロナ処理などを施してもよい。
The method for forming the pressure-
(6)光学層
偏光板1は、第1保護フィルム10又は第2保護フィルム20上に積層される他の光学層をさらに含むことができる。他の光学層としては、ある種の偏光光を透過し、それと逆の性質を示す偏光光を反射する反射型偏光フィルム;表面に凹凸形状を有する防眩機能付フィルム;表面反射防止機能付フィルム;表面に反射機能を有する反射フィルム;反射機能と透過機能とを併せ持つ半透過反射フィルム;視野角補償フィルムなどが挙げられる。
(6) Optical Layer The
ある種の偏光光を透過し、それと逆の性質を示す偏光光を反射する反射型偏光フィルムに相当する市販品としては、例えば、「DBEF」(3M社製、日本では住友スリーエム(株)から入手可能)、「APF」(3M社製、日本では住友スリーエム(株)から入手可能)が挙げられる。 Examples of a commercially available product corresponding to a reflective polarizing film that transmits a certain kind of polarized light and reflects polarized light having the opposite property include, for example, “DBEF” (manufactured by 3M Co., Ltd., and Sumitomo 3M Co., Ltd. in Japan). Available) and "APF" (manufactured by 3M, available from Sumitomo 3M Limited in Japan).
視野角補償フィルムとしては、基材表面に液晶性化合物が塗布され、配向・固定されている光学補償フィルム、ポリカーボネート系樹脂からなる位相差フィルム、環状ポリオレフィン系樹脂からなる位相差フィルムなどが挙げられる。 Examples of the viewing angle compensation film include an optical compensation film in which a liquid crystal compound is applied to a base material surface and is oriented and fixed, a retardation film made of a polycarbonate resin, a retardation film made of a cyclic polyolefin resin, and the like. .
基材表面に液晶性化合物が塗布され、配向・固定されている光学補償フィルムに相当する市販品としては、「WVフィルム」(富士フイルム(株)製)、「NHフィルム」(JX日鉱日石エネルギー(株)製)、「NRフィルム」(JX日鉱日石エネルギー(株)製)などが挙げられる。 Commercially available products corresponding to an optical compensation film in which a liquid crystal compound is coated on a substrate surface and is oriented and fixed include “WV film” (manufactured by FUJIFILM Corporation) and “NH film” (JX Nippon Oil & Gas) Energy Co., Ltd.) and "NR film" (JX Nippon Oil & Energy).
環状ポリオレフィン系樹脂からなる位相差フィルムに相当する市販品としては、「アートンフィルム」(JSR(株)製)、「エスシーナ」(積水化学工業(株)製)、「ゼオノアフィルム」(日本ゼオン(株)製)などが挙げられる。 Commercially available products corresponding to a retardation film made of a cyclic polyolefin-based resin include "ARTON FILM" (manufactured by JSR Corporation), "ESCINA" (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.), and "ZEONOR FILM" (Nippon Zeon (Japan)). Co., Ltd.).
<偏光板の製造方法>
本発明の偏光板は、例えば図4に示される方法によって好適に製造することができる。図4に示される偏光板の製造方法は、下記工程:
(1)基材フィルムの少なくとも一方の面にポリビニルアルコール系樹脂を含有する塗工液を塗工した後、乾燥させることによりポリビニルアルコール系樹脂層を形成して積層フィルムを得る樹脂層形成工程S10、
(2)積層フィルムを延伸して延伸フィルムを得る延伸工程S20、
(3)延伸フィルムのポリビニルアルコール系樹脂層を二色性色素で染色して偏光子を形成することにより偏光性積層フィルムを得る染色工程S30、
(4)偏光性積層フィルムの偏光子上に、接着剤層を介して第1又は第2保護フィルムのいずれか一方を貼合して貼合フィルムを得る第1貼合工程S40、
(5)貼合フィルムから基材フィルムを剥離除去して片面保護フィルム付偏光板を得る剥離工程S50、
(6)片面保護フィルム付偏光板の偏光子面に、接着剤層を介して第1,第2保護フィルムのうちのもう一方の保護フィルムを貼合する第2貼合工程S60、
をこの順で含む。以下、図5〜図9を参照しながら各工程について説明する。
<Manufacturing method of polarizing plate>
The polarizing plate of the present invention can be suitably manufactured by, for example, the method shown in FIG. The method for manufacturing the polarizing plate shown in FIG.
(1) A resin layer forming step S10 of forming a polyvinyl alcohol-based resin layer by applying a coating solution containing a polyvinyl alcohol-based resin on at least one surface of a base film and then drying the same to obtain a laminated film. ,
(2) a stretching step S20 of stretching the laminated film to obtain a stretched film,
(3) a dyeing step S30 in which a polyvinyl alcohol-based resin layer of the stretched film is dyed with a dichroic dye to form a polarizer, thereby obtaining a polarizing laminated film;
(4) a first laminating step S40 of laminating one of the first and second protective films on the polarizer of the polarizing laminated film via an adhesive layer to obtain a laminated film;
(5) a peeling step S50 of peeling and removing the base film from the laminated film to obtain a polarizing plate with a single-sided protective film;
(6) a second bonding step S60 of bonding the other protective film of the first and second protective films to the polarizer surface of the polarizing plate with a single-sided protective film via an adhesive layer;
Are included in this order. Hereinafter, each step will be described with reference to FIGS.
(1)樹脂層形成工程S10
図5を参照して、本工程は、基材フィルム30の少なくとも一方の面にポリビニルアルコール系樹脂層6を形成して積層フィルム100を得る工程である。このポリビニルアルコール系樹脂層6は、延伸工程S20及び染色工程S30を経て偏光子5となる層である。ポリビニルアルコール系樹脂層6は、ポリビニルアルコール系樹脂を含有する塗工液を基材フィルム30の片面又は両面に塗工し、塗工層を乾燥させることにより形成することができる。このような塗工によりポリビニルアルコール系樹脂層を形成する方法は、薄膜の偏光子5を得やすい点で有利である。
(1) Resin layer forming step S10
Referring to FIG. 5, this step is a step of forming polyvinyl alcohol-based
〔基材フィルム〕
基材フィルム30は熱可塑性樹脂から構成することができ、中でも透明性、機械的強度、熱安定性、延伸性等に優れる熱可塑性樹脂から構成することが好ましい。このような熱可塑性樹脂の具体例は、例えば、鎖状ポリオレフィン系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂(ノルボルネン系樹脂等)のようなポリオレフィン系樹脂;ポリエステル系樹脂;(メタ)アクリル系樹脂;セルローストリアセテート、セルロースジアセテートのようなセルロースエステル系樹脂;ポリカーボネート系樹脂;ポリビニルアルコール系樹脂;ポリ酢酸ビニル系樹脂;ポリアリレート系樹脂;ポリスチレン系樹脂;ポリエーテルスルホン系樹脂;ポリスルホン系樹脂;ポリアミド系樹脂;ポリイミド系樹脂;及びこれらの混合物、共重合物を含む。
(Base film)
The
基材フィルム30は、1種又は2種以上の熱可塑性樹脂からなる1つの樹脂層からなる単層構造であってもよいし、1種又は2種以上の熱可塑性樹脂からなる樹脂層を複数積層した多層構造であってもよい。基材フィルム30は、後述する延伸工程S20にて積層フィルム100を延伸する際、ポリビニルアルコール系樹脂層6を延伸するのに好適な延伸温度で延伸できるような樹脂で構成されることが好ましい。
The
鎖状ポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂のような鎖状オレフィンの単独重合体のほか、2種以上の鎖状オレフィンからなる共重合体を挙げることができる。鎖状ポリオレフィン系樹脂からなる基材フィルム30は、安定的に高倍率に延伸しやすい点で好ましい。中でも基材フィルム30は、ポリプロピレン系樹脂(プロピレンの単独重合体であるポリプロピレン樹脂や、プロピレンを主体とする共重合体)、ポリエチレン系樹脂(エチレンの単独重合体であるポリエチレン樹脂や、エチレンを主体とする共重合体)からなることがより好ましい。
Examples of the chain polyolefin resin include a homopolymer of a chain olefin such as a polyethylene resin and a polypropylene resin, and a copolymer composed of two or more chain olefins. The
基材フィルム30を構成する熱可塑性樹脂として好適に用いられる例の1つであるプロピレンを主体とする共重合体は、プロピレンとこれに共重合可能な他のモノマーとの共重合体である。
The copolymer mainly composed of propylene, which is one of the examples suitably used as the thermoplastic resin constituting the
プロピレンに共重合可能な他のモノマーとしては、例えば、エチレン、α−オレフィンを挙げることができる。α−オレフィンとしては、炭素数4以上のα−オレフィンが好ましく用いられ、より好ましくは、炭素数4〜10のα−オレフィンである。炭素数4〜10のα−オレフィンの具体例は、例えば、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、1−オクテン、1−デセンのような直鎖状モノオレフィン類;3−メチル−1−ブテン、3−メチル−1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテンのような分岐状モノオレフィン類;ビニルシクロヘキサンを含む。プロピレンとこれに共重合可能な他のモノマーとの共重合体は、ランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよい。 Other monomers copolymerizable with propylene include, for example, ethylene and α-olefin. As the α-olefin, an α-olefin having 4 or more carbon atoms is preferably used, and more preferably an α-olefin having 4 to 10 carbon atoms. Specific examples of the α-olefin having 4 to 10 carbon atoms include, for example, linear monoolefins such as 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene and 1-decene; Branched monoolefins such as -methyl-1-butene, 3-methyl-1-pentene and 4-methyl-1-pentene; and vinylcyclohexane. The copolymer of propylene and another monomer copolymerizable therewith may be a random copolymer or a block copolymer.
上記他のモノマーの含有量は、共重合体中、例えば0.1〜20重量%であり、好ましくは0.5〜10重量%である。共重合体中の他のモノマーの含有量は、「高分子分析ハンドブック」(1995年、紀伊国屋書店発行)の第616頁に記載されている方法に従い、赤外線(IR)スペクトル測定を行うことにより求めることができる。 The content of the other monomer in the copolymer is, for example, 0.1 to 20% by weight, and preferably 0.5 to 10% by weight. The content of other monomers in the copolymer can be determined by measuring the infrared (IR) spectrum according to the method described on page 616 of "Polymer Analysis Handbook" (1995, published by Kinokuniya Bookstore). You can ask.
上記の中でも、ポリプロピレン系樹脂としては、プロピレンの単独重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−1−ブテンランダム共重合体又はプロピレン−エチレン−1−ブテンランダム共重合体が好ましく用いられる。 Among them, as the polypropylene resin, a propylene homopolymer, a propylene-ethylene random copolymer, a propylene-1-butene random copolymer or a propylene-ethylene-1-butene random copolymer is preferably used.
ポリプロピレン系樹脂の立体規則性は、実質的にアイソタクチック又はシンジオタクチックであることが好ましい。実質的にアイソタクチック又はシンジオタクチックの立体規則性を有するポリプロピレン系樹脂からなる基材フィルム30は、その取扱性が比較的良好であるとともに、高温環境下における機械的強度に優れている。
The stereoregularity of the polypropylene resin is preferably substantially isotactic or syndiotactic. The
ポリエステル系樹脂は、エステル結合を有する樹脂であり、多価カルボン酸又はその誘導体と多価アルコールとの重縮合体からなるものが一般的である。多価カルボン酸又はその誘導体としては2価のジカルボン酸又はその誘導体を用いることができ、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、ジメチルテレフタレート、ナフタレンジカルボン酸ジメチル等が挙げられる。多価アルコールとしては2価のジオールを用いることができ、例えばエチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。 The polyester resin is a resin having an ester bond, and generally comprises a polycondensate of a polyhydric carboxylic acid or a derivative thereof and a polyhydric alcohol. As the polyvalent carboxylic acid or a derivative thereof, a divalent dicarboxylic acid or a derivative thereof can be used, and examples thereof include terephthalic acid, isophthalic acid, dimethyl terephthalate, and dimethyl naphthalenedicarboxylate. As the polyhydric alcohol, a dihydric diol can be used, and examples thereof include ethylene glycol, propanediol, butanediol, neopentyl glycol, and cyclohexanedimethanol.
ポリエステル系樹脂の代表例として、テレフタル酸とエチレングリコールの重縮合体であるポリエチレンテレフタレートが挙げられる。ポリエチレンテレフタレートは結晶性の樹脂であるが、結晶化処理する前の状態のものの方が、延伸等の処理を施しやすい。必要であれば、延伸時、又は延伸後の熱処理等によって結晶化処理することができる。また、ポリエチレンテレタレートの骨格にさらに他種のモノマーを共重合することで、結晶性を下げた(もしくは、非晶性とした)共重合ポリエステルも好適に用いられる。このような樹脂の例として、例えば、シクロヘキサンジメタノールやイソフタル酸を共重合させたもの等が挙げられる。これらの樹脂も、延伸性に優れるので、好適に用いることができる。 A typical example of the polyester resin is polyethylene terephthalate, which is a polycondensate of terephthalic acid and ethylene glycol. Polyethylene terephthalate is a crystalline resin, but the state before the crystallization treatment is easier to apply such as stretching. If necessary, a crystallization treatment can be carried out at the time of stretching or by heat treatment after stretching. Further, a copolymerized polyester having reduced crystallinity (or made amorphous) by further copolymerizing another type of monomer with the skeleton of polyethylene terephthalate is also preferably used. Examples of such resins include, for example, those obtained by copolymerizing cyclohexanedimethanol or isophthalic acid. Since these resins are also excellent in stretchability, they can be suitably used.
ポリエチレンテレフタレート及びその共重合体以外のポリエステル系樹脂の具体例を挙げれば、例えば、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリトリメチレンナフタレート、ポリシクロへキサンジメチルテレフタレート、ポリシクロヘキサンジメチルナフタレート、及びこれらの混合物、共重合物等が挙げられる。 Specific examples of polyester resins other than polyethylene terephthalate and its copolymer include, for example, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate, polytrimethylene terephthalate, polytrimethylene naphthalate, polycyclohexane dimethyl terephthalate , Polycyclohexanedimethylnaphthalate, and mixtures and copolymers thereof.
(メタ)アクリル系樹脂は、(メタ)アクリロイル基を有する化合物を主な構成モノマーとする樹脂である。(メタ)アクリル系樹脂の具体例は、例えば、ポリメタクリル酸メチルのようなポリ(メタ)アクリル酸エステル;メタクリル酸メチル−(メタ)アクリル酸共重合体;メタクリル酸メチル−(メタ)アクリル酸エステル共重合体;メタクリル酸メチル−アクリル酸エステル−(メタ)アクリル酸共重合体;(メタ)アクリル酸メチル−スチレン共重合体(MS樹脂等);メタクリル酸メチルと脂環族炭化水素基を有する化合物との共重合体(例えば、メタクリル酸メチル−メタクリル酸シクロヘキシル共重合体、メタクリル酸メチル−(メタ)アクリル酸ノルボルニル共重合体等)を含む。好ましくは、ポリ(メタ)アクリル酸メチルのようなポリ(メタ)アクリル酸C1-6アルキルエステルを主成分とする重合体が用いられ、より好ましくは、メタクリル酸メチルを主成分(50〜100重量%、好ましくは70〜100重量%)とするメタクリル酸メチル系樹脂が用いられる。 The (meth) acrylic resin is a resin having a compound having a (meth) acryloyl group as a main constituent monomer. Specific examples of the (meth) acrylic resin include, for example, poly (meth) acrylates such as polymethyl methacrylate; methyl methacrylate- (meth) acrylic acid copolymer; methyl methacrylate- (meth) acrylic acid Ester copolymer; methyl methacrylate-acrylate- (meth) acrylic acid copolymer; methyl (meth) acrylate-styrene copolymer (MS resin, etc.); methyl methacrylate and alicyclic hydrocarbon group And a copolymer having the compound (e.g., methyl methacrylate-cyclohexyl methacrylate copolymer, methyl methacrylate-norbornyl (meth) acrylate copolymer). Preferably, a polymer having a poly (meth) acrylate C 1-6 alkyl ester as a main component such as poly (methyl meth) acrylate is used, and more preferably, a methyl methacrylate as a main component (50 to 100). % By weight, preferably 70 to 100% by weight).
ポリカーボネート系樹脂は、カルボナート基を介してモノマー単位が結合された重合体からなるエンジニアリングプラスチックであり、高い耐衝撃性、耐熱性、難燃性、透明性を有する樹脂である。基材フィルム30を構成するポリカーボネート系樹脂は、光弾性係数を下げるためにポリマー骨格を修飾したような変性ポリカーボネートと呼ばれる樹脂や、波長依存性を改良した共重合ポリカーボネート等であってもよい。
The polycarbonate resin is an engineering plastic made of a polymer in which monomer units are bonded via a carbonate group, and has high impact resistance, heat resistance, flame retardancy, and transparency. The polycarbonate-based resin constituting the
ポリカーボネート系樹脂は種々の製品が市販されている。ポリカーボネート系樹脂の市販品の例としては、いずれも商品名で、「パンライト」(帝人化成(株)製)、「ユーピロン」(三菱エンジニアリングプラスチック(株)製)、「SDポリカ」(住友ダウ(株)製)、「カリバー」(ダウケミカル(株)製)等が挙げられる。 Various products are commercially available as polycarbonate-based resins. Examples of commercially available polycarbonate resins are “Panlite” (manufactured by Teijin Chemicals Ltd.), “Iupilon” (manufactured by Mitsubishi Engineering-Plastics Co., Ltd.), “SD POLICA” (manufactured by Sumitomo Dow). (Manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.).
以上の中でも、延伸性や耐熱性等の観点から、ポリプロピレン系樹脂が好ましく用いられる。 Among these, a polypropylene resin is preferably used from the viewpoint of stretchability, heat resistance, and the like.
基材フィルム30に用いることができる環状ポリオレフィン系樹脂及びセルロースエステル系樹脂については、保護フィルムについて記述した事項が引用される。また、基材フィルム30に関連して上で記述したような鎖状ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂は、保護フィルムの構成材料としても使用できる。
With respect to the cyclic polyolefin-based resin and the cellulose ester-based resin that can be used for the
基材フィルム30には、上記の熱可塑性樹脂のほかに、任意の適切な添加剤が添加されていてもよい。このような添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、可塑剤、離型剤、着色防止剤、難燃剤、核剤、帯電防止剤、顔料、及び着色剤等が挙げられる。基材フィルム30中の熱可塑性樹脂の含有量は、好ましくは50〜100重量%、より好ましくは50〜99重量%、さらに好ましくは60〜98重量%、特に好ましくは70〜97重量%である。基材フィルム30中の熱可塑性樹脂の含有量が50重量%未満の場合、熱可塑性樹脂が本来有する高透明性等が十分に発現されないおそれがある。
Any appropriate additive may be added to the
基材フィルム30の厚みは適宜に決定し得るが、一般には強度や取扱性等の作業性の点から1〜500μmが好ましく、1〜300μmがより好ましく、さらには5〜200μmが好ましく、5〜150μmが最も好ましい。
The thickness of the
〔ポリビニルアルコール系樹脂を含有する塗工液〕
塗工液は、好ましくはポリビニルアルコール系樹脂の粉末を良溶媒(例えば水)に溶解させて得られるポリビニルアルコール系樹脂溶液である。ポリビニルアルコール系樹脂の詳細は、上述のとおりである。
(Coating liquid containing polyvinyl alcohol-based resin)
The coating liquid is preferably a polyvinyl alcohol-based resin solution obtained by dissolving polyvinyl alcohol-based resin powder in a good solvent (for example, water). The details of the polyvinyl alcohol-based resin are as described above.
塗工液は必要に応じて、可塑剤、界面活性剤等の添加剤を含有していてもよい。可塑剤としては、ポリオール又はその縮合物等を用いることができ、例えばグリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール等が例示される。添加剤の配合量は、ポリビニルアルコール系樹脂の20重量%以下とするのが好適である。 The coating liquid may contain additives such as a plasticizer and a surfactant, if necessary. As the plasticizer, a polyol or a condensate thereof can be used, and examples thereof include glycerin, diglycerin, triglycerin, ethylene glycol, propylene glycol, and polyethylene glycol. It is preferable that the compounding amount of the additive is not more than 20% by weight of the polyvinyl alcohol-based resin.
〔塗工液の塗工及び塗工層の乾燥〕
上記塗工液を基材フィルム30に塗工する方法は、ワイヤーバーコーティング法;リバースコーティング、グラビアコーティングのようなロールコーティング法;ダイコート法;カンマコート法;リップコート法;スピンコーティング法;スクリーンコーティング法;ファウンテンコーティング法;ディッピング法;スプレー法等の方法から適宜選択することができる。
(Coating of coating liquid and drying of coating layer)
The method of applying the above coating liquid to the
基材フィルム30の両面に塗工液を塗工する場合、上述の方法を用いて片面ずつ順番に行うこともできるし、ディッピング法やスプレーコート法やその他の特殊な装置を用いて、基材フィルム30の両面に同時に塗工することもできる。
When the coating liquid is applied to both sides of the
塗工層(乾燥前のポリビニルアルコール系樹脂層)の乾燥温度及び乾燥時間は塗工液に含まれる溶媒の種類に応じて設定される。乾燥温度は、例えば50〜200℃であり、好ましくは60〜150℃である。溶媒が水を含む場合、乾燥温度は80℃以上であることが好ましい。乾燥時間は、例えば2〜20分である。 The drying temperature and drying time of the coating layer (the polyvinyl alcohol-based resin layer before drying) are set according to the type of the solvent contained in the coating liquid. The drying temperature is, for example, 50 to 200C, and preferably 60 to 150C. When the solvent contains water, the drying temperature is preferably 80 ° C. or higher. The drying time is, for example, 2 to 20 minutes.
ポリビニルアルコール系樹脂層6は、基材フィルム30の一方の面のみに形成してもよいし、両面に形成してもよい。両面に形成すると偏光性積層フィルム300(図7参照)の製造時に発生し得るフィルムのカールを抑制できるとともに、1枚の偏光性積層フィルム300から2枚の偏光板を得ることができるので、偏光板の生産効率の面でも有利である。
The polyvinyl alcohol-based
積層フィルム100におけるポリビニルアルコール系樹脂層6の厚みは、3〜30μmであることが好ましく、5〜20μmであることがより好ましい。この範囲内の厚みを有するポリビニルアルコール系樹脂層6であれば、後述する延伸工程S20及び染色工程S30を経て、二色性色素の染色性が良好で偏光性能に優れ、かつ厚み10μm以下の偏光子5を得ることができる。ポリビニルアルコール系樹脂層6の厚みが30μmを超えると、偏光子5の厚みが10μmを超えることがある。また、ポリビニルアルコール系樹脂層6の厚みが3μm未満であると、延伸後に薄くなりすぎて染色性が悪化する傾向にある。
The thickness of the polyvinyl alcohol-based
塗工液の塗工に先立ち、基材フィルム30とポリビニルアルコール系樹脂層6との密着性を向上させるために、少なくともポリビニルアルコール系樹脂層6が形成される側の基材フィルム30の表面に、コロナ処理、プラズマ処理、フレーム(火炎)処理等を施してもよい。
Prior to the application of the coating solution, at least the surface of the
また、塗工液の塗工に先立ち、基材フィルム30とポリビニルアルコール系樹脂層6との密着性を向上させるために、基材フィルム30上にプライマー層や接着剤層を介してポリビニルアルコール系樹脂層6を形成してもよい。
In addition, prior to the application of the coating liquid, a polyvinyl alcohol-based resin is interposed on the
〔プライマー層〕
プライマー層は、プライマー層形成用塗工液を基材フィルム30の表面に塗工した後、乾燥させることにより形成することができる。プライマー層形成用塗工液は、基材フィルム30とポリビニルアルコール系樹脂層6との両方にある程度強い密着力を発揮する成分を含む。プライマー層形成用塗工液は通常、このような密着力を付与する樹脂成分と溶媒とを含有する。樹脂成分としては、好ましくは透明性、熱安定性、延伸性等に優れる熱可塑樹脂が用いられ、例えば、(メタ)アクリル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂等が挙げられる。中でも、良好な密着力を与えるポリビニルアルコール系樹脂が好ましく用いられる。
(Primer layer)
The primer layer can be formed by applying a coating liquid for forming a primer layer on the surface of the
ポリビニルアルコール系樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール樹脂及びその誘導体が挙げられる。ポリビニルアルコール樹脂の誘導体としては、ポリビニルホルマール、ポリビニルアセタール等のほか、ポリビニルアルコール樹脂をエチレン、プロピレンのようなオレフィン類で変性したもの;アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸のような不飽和カルボン酸類で変性したもの;不飽和カルボン酸のアルキルエステルで変性したもの;アクリルアミドで変性したもの等が挙げられる。上述のポリビニルアルコール系樹脂の中でも、ポリビニルアルコール樹脂を用いることが好ましい。 Examples of the polyvinyl alcohol-based resin include a polyvinyl alcohol resin and a derivative thereof. Derivatives of the polyvinyl alcohol resin include, in addition to polyvinyl formal and polyvinyl acetal, those obtained by modifying a polyvinyl alcohol resin with olefins such as ethylene and propylene; and unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, and crotonic acid. Modified products; those modified with alkyl esters of unsaturated carboxylic acids; those modified with acrylamide. Among the above-mentioned polyvinyl alcohol-based resins, it is preferable to use a polyvinyl alcohol resin.
溶媒としては通常、上記樹脂成分を溶解できる一般的な有機溶媒や水系溶媒が用いられる。溶媒の例を挙げれば、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素類;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンのようなケトン類;酢酸エチル、酢酸イソブチルのようなエステル類;塩化メチレン、トリクロロエチレン、クロロホルムのような塩素化炭化水素類;エタノール、1−プロパノール、2−プロパノール、1−ブタノールのようなアルコール類である。ただし、有機溶媒を含むプライマー層形成用塗工液を用いてプライマー層を形成すると、基材フィルム30を溶解させてしまうこともあるので、基材フィルム30の溶解性も考慮して溶媒を選択することが好ましい。環境への影響をも考慮すると、水を溶媒とする塗工液からプライマー層を形成することが好ましい。
As the solvent, a general organic solvent or an aqueous solvent that can dissolve the resin component is usually used. Examples of the solvent include, for example, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone; esters such as ethyl acetate and isobutyl acetate; methylene chloride; Chlorinated hydrocarbons such as trichloroethylene and chloroform; alcohols such as ethanol, 1-propanol, 2-propanol and 1-butanol. However, if a primer layer is formed using a coating liquid for forming a primer layer containing an organic solvent, the
プライマー層の強度を上げるために、プライマー層形成用塗工液に架橋剤を添加してもよい。架橋剤は、使用する熱可塑性樹脂の種類に応じて、有機系、無機系等公知のものの中から適切なものを適宜選択する。架橋剤の例を挙げれば、例えば、エポキシ系、イソシアネート系、ジアルデヒド系、金属系の架橋剤である。 In order to increase the strength of the primer layer, a crosslinking agent may be added to the coating liquid for forming a primer layer. The cross-linking agent is appropriately selected from known ones such as organic and inorganic ones according to the type of the thermoplastic resin to be used. Examples of the crosslinking agent include epoxy-based, isocyanate-based, dialdehyde-based, and metal-based crosslinking agents.
エポキシ系架橋剤としては、一液硬化型、二液硬化型のいずれも用いることができ、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジ−又はトリ−グリシジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジグリシジルアミン等が挙げられる。 As the epoxy-based cross-linking agent, either one-part curing type or two-part curing type can be used, and ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, glycerin di- or tri-glycidyl ether, 1,6-hexane Examples thereof include diol diglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, diglycidylaniline, and diglycidylamine.
イソシアネート系架橋剤としては、トリレンジイソシアネート、水素化トリレンジイソシアネート、トリメチロールプロパン−トリレンジイソシアネートアダクト、トリフェニルメタントリイソシアネート、メチレンビス(4−フェニルメタン)トリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、及びこれらのケトオキシムブロック物又はフェノールブロック物等が挙げられる。 Examples of the isocyanate-based crosslinking agent include tolylene diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, trimethylolpropane-tolylene diisocyanate adduct, triphenylmethane triisocyanate, methylenebis (4-phenylmethane) triisocyanate, isophorone diisocyanate, and ketoximes thereof. A block product or a phenol block product is exemplified.
ジアルデヒド系架橋剤としては、グリオキザール、マロンジアルデヒド、スクシンジアルデヒド、グルタルジアルデヒド、マレインジアルデヒド、フタルジアルデヒド等が挙げられる。 Examples of the dialdehyde crosslinking agent include glyoxal, malondialdehyde, succindialdehyde, glutardialdehyde, maleic dialdehyde, phthaldialdehyde, and the like.
金属系架橋剤としては、例えば、金属塩、金属酸化物、金属水酸化物、有機金属化合物が挙げられる。金属塩、金属酸化物、金属水酸化物としては、例えば、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、鉄、ニッケル、ジルコニウム、チタン、珪素、ホウ素、亜鉛、銅、バナジウム、クロム、スズのような二価以上の原子価を有する金属の塩、酸化物及び水酸化物が挙げられる。 Examples of the metal-based cross-linking agent include metal salts, metal oxides, metal hydroxides, and organometallic compounds. Metal salts, metal oxides, metal hydroxides, for example, magnesium, calcium, aluminum, iron, nickel, zirconium, titanium, silicon, boron, zinc, copper, vanadium, chromium, tin or more divalent Salts, oxides and hydroxides of metals having a valence are mentioned.
有機金属化合物とは、金属原子に直接有機基が結合しているか、又は、酸素原子や窒素原子等を介して有機基が結合している構造を分子内に少なくとも1個有する化合物である。有機基とは、少なくとも炭素元素を含む一価又は多価の基を意味し、例えば、アルキル基、アルコキシ基、アシル基等であることができる。また結合とは、共有結合だけを意味するものではなく、キレート状化合物のような配位による配位結合であってもよい。 An organic metal compound is a compound having at least one structure in a molecule in which an organic group is directly bonded to a metal atom or an organic group is bonded via an oxygen atom, a nitrogen atom, or the like. The organic group means a monovalent or polyvalent group containing at least a carbon element, and may be, for example, an alkyl group, an alkoxy group, an acyl group, or the like. The bond does not mean only a covalent bond but may be a coordination bond by coordination such as a chelate compound.
有機金属化合物の好適な例は、有機チタン化合物、有機ジルコニウム化合物、有機アルミニウム化合物、有機珪素化合物を含む。有機金属化合物は、1種のみを単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。 Preferred examples of the organometallic compound include an organotitanium compound, an organozirconium compound, an organoaluminum compound, and an organosilicon compound. As the organometallic compound, only one kind may be used alone, or two or more kinds may be used in combination.
有機チタン化合物としては、例えば、テトラノルマルブチルチタネート、テトライソプロピルチタネート、ブチルチタネートダイマー、テトラ(2−エチルヘキシル)チタネート、テトラメチルチタネートのようなチタンオルソエステル類;チタンアセチルアセトナート、チタンテトラアセチルアセトナート、ポリチタンアセチルアセトナート、チタンオクチレングリコレート、チタンラクテート、チタントリエタノールアミネート、チタンエチルアセトアセテートのようなチタンキレート類;ポリヒドロキシチタンステアレートのようなチタンアシレート類等が挙げられる。 Examples of the organic titanium compound include titanium orthoesters such as tetranormal butyl titanate, tetraisopropyl titanate, butyl titanate dimer, tetra (2-ethylhexyl) titanate and tetramethyl titanate; titanium acetylacetonate, titanium tetraacetylacetonate And titanium chelates such as polytitanium acetylacetonate, titanium octylene glycolate, titanium lactate, titanium triethanol aminate, and titanium ethyl acetoacetate; and titanium acylates such as polyhydroxytitanium stearate.
有機ジルコニウム化合物としては、例えば、ジルコニウムノルマルプロピオネート、ジルコニウムノルマルブチレート、ジルコニウムテトラアセチルアセトナート、ジルコニウムモノアセチルアセトナート、ジルコニウムビスアセチルアセトナート、ジルコニウムアセチルアセトナートビスエチルアセトアセテート等が挙げられる。 Examples of the organic zirconium compound include zirconium normal propionate, zirconium normal butyrate, zirconium tetraacetylacetonate, zirconium monoacetylacetonate, zirconium bisacetylacetonate, zirconium acetylacetonate bisethylacetoacetate, and the like.
有機アルミニウム化合物としては、例えば、アルミニウムアセチルアセトナート、アルミニウム有機酸キレート等が挙げられる。有機珪素化合物としては、例えば、先に有機チタン化合物及び有機ジルコニウム化合物において例示した配位子が珪素に結合した化合物が挙げられる。 Examples of the organic aluminum compound include aluminum acetylacetonate, aluminum organic acid chelate and the like. Examples of the organic silicon compound include, for example, compounds in which the ligands exemplified in the organic titanium compound and the organic zirconium compound are bonded to silicon.
以上の低分子系架橋剤のほかにも、メチロール化メラミン樹脂、ポリアミドエポキシ樹脂のような高分子系架橋剤を用いることもできる。ポリアミドエポキシ樹脂の市販品の例を挙げれば、田岡化学工業(株)から販売されている「スミレーズレジン650(30)」や「スミレーズレジン675」(いずれも商品名)等である。 In addition to the above low molecular crosslinking agents, high molecular crosslinking agents such as methylolated melamine resins and polyamide epoxy resins can also be used. Examples of commercially available polyamide epoxy resins include “SUMIREZ Resin 650 (30)” and “SUMIREZ Resin 675” (all trade names) sold by Taoka Chemical Industry Co., Ltd.
プライマー層を形成する樹脂成分としてポリビニルアルコール系樹脂を使用する場合は、ポリアミドエポキシ樹脂、メチロール化メラミン樹脂、ジアルデヒド系架橋剤、金属キレート化合物系架橋剤等が、架橋剤として好適に用いられる。 When a polyvinyl alcohol-based resin is used as the resin component for forming the primer layer, a polyamide epoxy resin, a methylolated melamine resin, a dialdehyde-based crosslinking agent, a metal chelate compound-based crosslinking agent, or the like is suitably used as the crosslinking agent.
プライマー層形成用塗工液中の樹脂成分と架橋剤の割合は、樹脂成分100重量部に対して、架橋剤0.1〜100重量部程度の範囲から、樹脂成分の種類や架橋剤の種類等に応じて適宜決定すればよく、とりわけ0.1〜50重量部程度の範囲から選択するのが好ましい。また、プライマー層形成用塗工液は、その固形分濃度が1〜25重量%程度となるようにするのが好ましい。 The ratio of the resin component and the cross-linking agent in the primer layer-forming coating liquid ranges from about 0.1 to 100 parts by weight of the cross-linking agent to 100 parts by weight of the resin component. It may be appropriately determined according to the conditions and the like, and it is particularly preferable to select from a range of about 0.1 to 50 parts by weight. Further, the coating liquid for forming a primer layer preferably has a solid content concentration of about 1 to 25% by weight.
プライマー層の厚みは、0.05〜1μm程度であることが好ましく、0.1〜0.4μmであることがより好ましい。0.05μmより薄くなると、基材フィルム30とポリビニルアルコール系樹脂層6との密着力向上の効果が小さく、1μmより厚くなると、偏光板の薄膜化に不利である。
The thickness of the primer layer is preferably about 0.05 to 1 μm, and more preferably 0.1 to 0.4 μm. When the thickness is less than 0.05 μm, the effect of improving the adhesion between the
プライマー層形成用塗工液を基材フィルム30に塗工する方法は、ポリビニルアルコール系樹脂層形成用の塗工液と同様であることができる。プライマー層は、ポリビニルアルコール系樹脂層形成用の塗工液が塗工される面(基材フィルム30の片面又は両面)に塗工される。プライマー層形成用塗工液からなる塗工層の乾燥温度及び乾燥時間は塗工液に含まれる溶媒の種類に応じて設定される。乾燥温度は、例えば50〜200℃であり、好ましくは60〜150℃である。溶媒が水を含む場合、乾燥温度は80℃以上であることが好ましい。乾燥時間は、例えば30秒〜20分である。
The method for applying the coating liquid for forming a primer layer to the
プライマー層を設ける場合、基材フィルム30への塗工の順番は特に制約されるものではなく、例えば基材フィルム30の両面にポリビニルアルコール系樹脂層6を形成する場合には、基材フィルム30の両面にプライマー層を形成した後、両面にポリビニルアルコール系樹脂層6を形成してもよいし、基材フィルム30の一方の面にプライマー層、ポリビニルアルコール系樹脂層6を順に形成した後、基材フィルム30の他方の面にプライマー層、ポリビニルアルコール系樹脂層6を順に形成してもよい。
When the primer layer is provided, the order of application to the
(2)延伸工程S20
図6を参照して、本工程は、基材フィルム30及びポリビニルアルコール系樹脂層6からなる積層フィルム100を延伸して、延伸された基材フィルム30’及びポリビニルアルコール系樹脂層6’からなる延伸フィルム200を得る工程である。延伸処理は通常、一軸延伸である。
(2) Stretching step S20
Referring to FIG. 6, in this step, a
積層フィルム100の延伸倍率は、所望する偏光特性に応じて適宜選択することができるが、好ましくは、積層フィルム100の元長に対して5倍超17倍以下であり、より好ましくは5倍超8倍以下である。延伸倍率が5倍以下であると、ポリビニルアルコール系樹脂層6が十分に配向しないため、偏光子5の偏光度が十分に高くならないことがある。一方、延伸倍率が17倍を超えると、延伸時にフィルムの破断が生じ易くなるとともに、延伸フィルム200の厚みが必要以上に薄くなり、後工程での加工性及び取扱性が低下するおそれがある。
The stretching magnification of the
延伸処理は、一段での延伸に限定されることはなく多段で行うこともできる。この場合、多段階の延伸処理のすべてを染色工程S30の前に連続的に行ってもよいし、二段階目以降の延伸処理を染色工程S30における染色処理及び/又は架橋処理と同時に行ってもよい。このように多段で延伸処理を行う場合は、延伸処理の全段を合わせて5倍超の延伸倍率となるように延伸処理を行うことが好ましい。 The stretching treatment is not limited to one-stage stretching, but may be performed in multiple stages. In this case, all of the multi-stage stretching may be performed continuously before the dyeing step S30, or the second and subsequent stretching may be performed simultaneously with the dyeing and / or crosslinking in the dyeing step S30. Good. When the stretching process is performed in multiple stages as described above, it is preferable to perform the stretching process so that the stretching ratio of all stages of the stretching process is more than 5 times.
延伸処理は、フィルム長手方向(フィルム搬送方向)に延伸する縦延伸であることができるほか、フィルム幅方向に延伸する横延伸又は斜め延伸等であってもよい。縦延伸方式としては、ロールを用いて延伸するロール間延伸、圧縮延伸、チャック(クリップ)を用いた延伸等が挙げられ、横延伸方式としては、テンター法等が挙げられる。延伸処理は、湿潤式延伸方法、乾式延伸方法のいずれも採用できるが、乾式延伸方法を用いる方が、延伸温度を広い範囲から選択することができる点で好ましい。 The stretching treatment may be longitudinal stretching in the film longitudinal direction (film transport direction), or may be transverse stretching or oblique stretching in the film width direction. Examples of the longitudinal stretching method include roll-to-roll stretching using a roll, compression stretching, and stretching using a chuck (clip). The lateral stretching method includes a tenter method and the like. As the stretching treatment, any of a wet stretching method and a dry stretching method can be employed, but the use of the dry stretching method is preferred in that the stretching temperature can be selected from a wide range.
延伸温度は、ポリビニルアルコール系樹脂層6及び基材フィルム30全体が延伸可能な程度に流動性を示す温度以上に設定され、好ましくは基材フィルム30の相転移温度(融点又はガラス転移温度)の−30℃から+30℃の範囲であり、より好ましくは−30℃から+5℃の範囲であり、さらに好ましくは−25℃から+0℃の範囲である。基材フィルム30が複数の樹脂層からなる場合、上記相転移温度は該複数の樹脂層が示す相転移温度のうち、最も高い相転移温度を意味する。
The stretching temperature is set to a temperature at which the polyvinyl alcohol-based
延伸温度を相転移温度の−30℃より低くすると、5倍超の高倍率延伸が達成されにくいか、又は、基材フィルム30の流動性が低すぎて延伸処理が困難になる傾向にある。延伸温度が相転移温度の+30℃を超えると、基材フィルム30の流動性が大きすぎて延伸が困難になる傾向にある。5倍超の高延伸倍率をより達成しやすいことから、延伸温度は上記範囲内であって、さらに好ましくは120℃以上である。延伸温度が120℃以上の場合、5倍超の高延伸倍率であっても延伸処理に困難性を伴わないからである。
If the stretching temperature is lower than the phase transition temperature of −30 ° C., it is difficult to achieve a high-magnification stretching of more than 5 times, or the flowability of the
延伸処理における積層フィルム100の加熱方法としては、ゾーン加熱法(例えば、熱風を吹き込み所定の温度に調整した加熱炉のような延伸ゾーン内で加熱する方法。);ロールを用いて延伸する場合において、ロール自体を加熱する方法;ヒーター加熱法(赤外線ヒーター、ハロゲンヒーター、パネルヒーター等を積層フィルム100の上下に設置し輻射熱で加熱する方法)等がある。ロール間延伸方式においては、延伸温度の均一性の観点からゾーン加熱法が好ましい。この場合、2つのニップロール対は調温した延伸ゾーン内に設置してもよく、延伸ゾーン外に設置してもよいが、積層フィルム100とニップロールとの粘着を防止するために延伸ゾーン外に設置する方が好ましい。
As a heating method of the
なお、延伸温度とは、ゾーン加熱法の場合、ゾーン内(例えば加熱炉内)の雰囲気温度を意味し、ヒーター加熱法においても炉内で加熱を行う場合は炉内の雰囲気温度を意味する。また、ロール自体を加熱する方法の場合は、ロールの表面温度を意味する。 In the case of the zone heating method, the stretching temperature refers to the atmosphere temperature in the zone (for example, in a heating furnace), and also in the heater heating method, when heating is performed in the furnace, the atmosphere temperature in the furnace. In the case of the method of heating the roll itself, it means the surface temperature of the roll.
延伸工程S20に先立ち、積層フィルム100を予熱する予熱処理工程を設けてもよい。予熱方法としては、延伸処理における加熱方法と同様の方法を用いることができる。延伸処理方式がロール間延伸である場合、予熱は、上流側のニップロールを通過する前、通過中、通過した後のいずれのタイミングで行ってもよい。延伸処理方式が熱ロール延伸である場合には、予熱は、熱ロールを通過する前のタイミングで行うことが好ましい。延伸処理方式がチャックを用いた延伸である場合には、予熱は、チャック間距離を広げる前のタイミングで行うことが好ましい。予熱温度は、延伸温度の−50℃から±0℃の範囲であることが好ましく、延伸温度の−40℃から−10℃の範囲であることがより好ましい。
Prior to the stretching step S20, a pre-heat treatment step of pre-heating the
また、延伸工程S20における延伸処理の後に、熱固定処理工程を設けてもよい。熱固定処理は、延伸フィルム200の端部をクリップにより把持した状態で緊張状態に維持しながら、結晶化温度以上で熱処理を行う処理である。この熱固定処理によって、ポリビニルアルコール系樹脂層6’の結晶化が促進される。熱固定処理の温度は、延伸温度の−0℃〜−80℃の範囲であることが好ましく、延伸温度の−0℃〜−50℃の範囲であることがより好ましい。
Further, after the stretching process in the stretching process S20, a heat setting process may be provided. The heat setting process is a process of performing heat treatment at a crystallization temperature or higher while maintaining the stretched
(3)染色工程S30
図7を参照して、本工程は、延伸フィルム200のポリビニルアルコール系樹脂層6’を二色性色素で染色してこれを吸着配向させ、偏光子5とする工程である。本工程を経て基材フィルム30’の片面又は両面に偏光子5が積層された偏光性積層フィルム300が得られる。
(3) Dyeing step S30
Referring to FIG. 7, this step is a step of dyeing polyvinyl alcohol-based
染色工程は、二色性色素を含有する溶液(染色溶液)に延伸フィルム200全体を浸漬することにより行うことができる。染色溶液としては、上記二色性色素を溶媒に溶解した溶液を使用できる。染色溶液の溶媒としては、一般的には水が使用されるが、水と相溶性のある有機溶媒がさらに添加されてもよい。染色溶液における二色性色素の濃度は、0.01〜10重量%であることが好ましく、0.02〜7重量%であることがより好ましく、0.025〜5重量%であることがさらに好ましい。
The dyeing step can be performed by immersing the entire stretched
二色性色素としてヨウ素を使用する場合、染色効率をより一層向上できることから、ヨウ素を含有する染色溶液にヨウ化物をさらに添加することが好ましい。ヨウ化物としては、例えばヨウ化カリウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化亜鉛、ヨウ化アルミニウム、ヨウ化鉛、ヨウ化銅、ヨウ化バリウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化錫、ヨウ化チタン等が挙げられる。染色溶液におけるヨウ化物の濃度は、0.01〜20重量%であることが好ましい。ヨウ化物の中でも、ヨウ化カリウムを添加することが好ましい。ヨウ化カリウムを添加する場合、ヨウ素とヨウ化カリウムとの割合は重量比で、1:5〜1:100の範囲にあることが好ましく、1:6〜1:80の範囲にあることがより好ましく、1:7〜1:70の範囲にあることがさらに好ましい。 When iodine is used as the dichroic dye, it is preferable to further add iodide to a dyeing solution containing iodine, since the dyeing efficiency can be further improved. Examples of iodides include potassium iodide, lithium iodide, sodium iodide, zinc iodide, aluminum iodide, lead iodide, copper iodide, barium iodide, calcium iodide, tin iodide, titanium iodide, and the like. Is mentioned. The iodide concentration in the dyeing solution is preferably from 0.01 to 20% by weight. Among iodides, it is preferable to add potassium iodide. When potassium iodide is added, the ratio of iodine to potassium iodide is preferably in the range of 1: 5 to 1: 100 by weight, more preferably in the range of 1: 6 to 1:80. More preferably, it is more preferably in the range of 1: 7 to 1:70.
染色溶液への延伸フィルム200の浸漬時間は、通常15秒〜15分間の範囲であり、30秒〜3分間であることが好ましい。また、染色溶液の温度は、10〜60℃の範囲にあることが好ましく、20〜40℃の範囲にあることがより好ましい。
The immersion time of the stretched
なお、染色工程S30を延伸工程S20の前に行ったり、これらの工程を同時に行ったりすることも可能であるが、ポリビニルアルコール系樹脂層に吸着させる二色性色素を良好に配向させることができるよう、積層フィルム100に対して少なくともある程度の延伸処理を施した後に染色工程S30を実施することが好ましい。すなわち、延伸工程S20にて目標の倍率となるまで延伸処理を施して得られる延伸フィルム200を染色工程S30に供することができるほか、延伸工程S20にて目標より低い倍率で延伸処理を行った後、染色工程S30中に総延伸倍率が目標の倍率となるまで延伸処理を施すこともできる。後者の実施態様としては、1)延伸工程S20において目標より低い倍率で延伸処理を行った後、染色工程S30における染色処理中に総延伸倍率が目標の倍率となるように延伸処理を行う態様や、後述するように、染色処理の後に架橋処理を行う場合には、2)延伸工程S20において目標より低い倍率で延伸処理を行った後、染色工程S30における染色処理中に、総延伸倍率が目標の倍率に達しない程度まで延伸処理を行い、次いで、最終的な総延伸倍率が目標の倍率となるように架橋処理中に延伸処理を行う態様等を挙げることができる。
Although the dyeing step S30 can be performed before the stretching step S20 or these steps can be performed simultaneously, the dichroic dye adsorbed on the polyvinyl alcohol-based resin layer can be favorably oriented. As described above, it is preferable to perform the dyeing step S30 after performing at least some stretching treatment on the
染色工程S30は、染色処理に引き続いて実施される架橋処理工程を含むことができる。架橋処理は、架橋剤を含む溶液(架橋溶液)中に染色されたフィルムを浸漬することにより行うことができる。架橋剤としては、従来公知の物質を使用することができ、例えば、ホウ酸、ホウ砂のようなホウ素化合物、グリオキザール、グルタルアルデヒド等が挙げられる。架橋剤は1種のみを単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。 The dyeing step S30 may include a cross-linking step performed subsequent to the dyeing processing. The crosslinking treatment can be performed by immersing the dyed film in a solution containing a crosslinking agent (crosslinking solution). As the cross-linking agent, conventionally known substances can be used, and examples thereof include boron compounds such as boric acid and borax, glyoxal, and glutaraldehyde. One type of the crosslinking agent may be used alone, or two or more types may be used in combination.
架橋溶液は、具体的には架橋剤を溶媒に溶解した溶液であることができる。溶媒としては、例えば水が使用できるが、水と相溶性のある有機溶媒をさらに含んでもよい。架橋溶液における架橋剤の濃度は、1〜20重量%の範囲であることが好ましく、6〜15重量%の範囲であることがより好ましい。 The crosslinking solution can be, specifically, a solution in which a crosslinking agent is dissolved in a solvent. As the solvent, for example, water can be used, but it may further include an organic solvent compatible with water. The concentration of the crosslinking agent in the crosslinking solution is preferably in the range of 1 to 20% by weight, and more preferably in the range of 6 to 15% by weight.
架橋溶液はヨウ化物を含むことができる。ヨウ化物の添加により、偏光子5の面内における偏光性能をより均一化させることができる。ヨウ化物としては、例えばヨウ化カリウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化亜鉛、ヨウ化アルミニウム、ヨウ化鉛、ヨウ化銅、ヨウ化バリウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化錫、ヨウ化チタン等が挙げられる。架橋溶液におけるヨウ化物の濃度は、0.05〜15重量%であることが好ましく、0.5〜8重量%であることがより好ましい。
The crosslinking solution may include iodide. By adding iodide, the in-plane polarization performance of the
架橋溶液への染色されたフィルムの浸漬時間は、通常15秒〜20分間であり、30秒〜15分間であることが好ましい。また、架橋溶液の温度は、10〜90℃の範囲にあることが好ましい。 The immersion time of the dyed film in the crosslinking solution is usually 15 seconds to 20 minutes, and preferably 30 seconds to 15 minutes. The temperature of the crosslinking solution is preferably in the range of 10 to 90C.
なお架橋処理は、架橋剤を染色溶液中に配合することにより、染色処理と同時に行うこともできる。また、架橋処理中に延伸処理を行ってもよい。架橋処理中に延伸処理を実施する具体的態様は上述のとおりである。また、組成の異なる2種以上の架橋溶液を用いて、架橋溶液に浸漬する処理を2回以上行ってもよい。 The crosslinking treatment can be performed simultaneously with the dyeing treatment by blending a crosslinking agent into the dyeing solution. Further, a stretching treatment may be performed during the crosslinking treatment. The specific mode of performing the stretching treatment during the crosslinking treatment is as described above. Further, using two or more kinds of crosslinking solutions having different compositions, the treatment of dipping in the crosslinking solution may be performed twice or more.
染色工程S30の後、後述する第1貼合工程S40の前に洗浄工程及び乾燥工程を行うことが好ましい。洗浄工程は通常、水洗浄工程を含む。水洗浄処理は、イオン交換水、蒸留水のような純水に染色処理後の又は架橋処理後のフィルムを浸漬することにより行うことができる。水洗浄温度は、通常3〜50℃、好ましくは4〜20℃の範囲である。水への浸漬時間は通常2〜300秒間、好ましくは3〜240秒間である。 After the dyeing step S30, it is preferable to perform a washing step and a drying step before a first bonding step S40 described later. The washing step usually includes a water washing step. The water washing treatment can be performed by immersing the dyed or crosslinked film in pure water such as ion-exchanged water or distilled water. The water washing temperature is usually in the range of 3 to 50 ° C, preferably 4 to 20 ° C. The immersion time in water is usually 2 to 300 seconds, preferably 3 to 240 seconds.
洗浄工程は、水洗浄工程とヨウ化物溶液による洗浄工程との組み合わせであってもよい。また、水洗浄工程及び/又はヨウ化物溶液による洗浄処理で使用する洗浄液には、水のほか、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、プロパノールのような液体アルコールを適宜含有させることができる。 The washing step may be a combination of a water washing step and a washing step with an iodide solution. In addition, the cleaning liquid used in the water cleaning step and / or the cleaning treatment with the iodide solution may appropriately contain liquid alcohol such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, butanol, and propanol in addition to water.
洗浄工程の後に行われる乾燥工程としては、自然乾燥、送風乾燥、加熱乾燥等の任意の適切な方法を採用し得る。例えば加熱乾燥の場合、乾燥温度は、通常20〜95℃であり、乾燥時間は、通常1〜15分間程度である。 As the drying step performed after the washing step, any appropriate method such as natural drying, blast drying, and heat drying can be adopted. For example, in the case of heat drying, the drying temperature is usually 20 to 95 ° C., and the drying time is usually about 1 to 15 minutes.
(4)第1貼合工程S40
図8を参照して、本工程は、偏光性積層フィルム300の偏光子5上、すなわち、偏光子5の基材フィルム30’側とは反対側の面に、接着剤層を介して第1保護フィルム10又は第2保護フィルム20のいずれか一方を貼合して貼合フィルム400を得る工程である。図8には、第1接着剤層15を介して第1保護フィルム10を貼合する例を示してしるが、第2接着剤層25を介して第2保護フィルム20を貼合してもよい。偏光性積層フィルム300が基材フィルム30’の両面に偏光子5を有する場合は通常、両面の偏光子5上にそれぞれ保護フィルムが貼合される。この場合、これらの保護フィルムは同種の保護フィルムであってもよいし、異種の保護フィルムであってもよい。
(4) First bonding step S40
Referring to FIG. 8, in this step, a first adhesive layer is provided on the
保護フィルム(第1保護フィルム10又は第2保護フィルム20)は、接着剤層(第1接着剤層15又は第2接着剤層25)を介して偏光子5に貼合する。
The protective film (first
接着剤層を介した保護フィルムの貼合は、例えば、保護フィルム及び/又は偏光子5の貼合面に公知の手段を用いて接着剤を塗工し、その接着剤の塗工層を介して保護フィルムと偏光子5を重ね合わせ、貼合ロール等を用いて貼合する方法が挙げられる。
The bonding of the protective film via the adhesive layer is performed, for example, by applying an adhesive to the protective film and / or the bonding surface of the
第1接着剤層15のように接着剤層の厚みを小さくするには、小径グラビア等を用いて接着剤を塗工する方法が好適であり、とりわけ、グラビア回転ドロー(ライン速度に対するグラビア回転速度の比)を高くし、グラビアの回転速度を相対的に速くする方法や、グラビアのメッシュの線数を高くするなどの方法によって、接着剤層の厚みを小さくすることができる。特に、接着剤層の厚みを1μm以下とするためには、レーザー彫刻によってメッシュを彫ったグラビアを用いることが好ましく、ハニカム形状のグラビアロールを用いることが特に好ましい。例えば、ハニカム形状で1インチあたりのハニカム数が400列を超えるものが好適に用いられる。
In order to reduce the thickness of the adhesive layer like the first
接着剤に光硬化性接着剤を用いる場合、上述の貼合を実施した後、活性エネルギー線を照射することによって光硬化性接着剤を硬化させる硬化工程を行う。活性エネルギー線の光源は特に限定されないが、波長400nm以下に発光分布を有する活性エネルギー線(紫外線)が好ましく、具体的には、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプなどが好ましく用いられる。 When a photocurable adhesive is used as the adhesive, a curing step of curing the photocurable adhesive by irradiating active energy rays after performing the above-described bonding is performed. Although the light source of the active energy ray is not particularly limited, an active energy ray (ultraviolet ray) having a light emission distribution at a wavelength of 400 nm or less is preferable. A black light lamp, a microwave excitation mercury lamp, a metal halide lamp and the like are preferably used.
光硬化性接着剤への光照射強度は、光硬化性接着剤の組成によって適宜決定されるが、重合開始剤の活性化に有効な波長領域の照射強度が0.1〜6000mW/cm2となるように設定されることが好ましい。照射強度が0.1mW/cm2以上である場合、反応時間が長くなりすぎず、6000mW/cm2以下である場合、光源から輻射される熱及び光硬化性接着剤の硬化時の発熱による光硬化性接着剤の黄変や偏光子5の劣化を生じるおそれが少ない。
The light irradiation intensity on the photocurable adhesive is appropriately determined depending on the composition of the photocurable adhesive, and the irradiation intensity in a wavelength region effective for activating the polymerization initiator is 0.1 to 6000 mW / cm 2 . It is preferable to be set so that When the irradiation intensity is 0.1 mW / cm 2 or more, the reaction time does not become too long, and when the irradiation intensity is 6000 mW / cm 2 or less, the light radiated from the light source and the light due to the heat generated during curing of the photocurable adhesive are used. There is little risk of yellowing of the curable adhesive and deterioration of the
光硬化性接着剤への光照射時間についても、光硬化性接着剤の組成によって適宜決定されるが、上記照射強度と照射時間との積として表される積算光量が10〜10000mJ/cm2となるように設定されることが好ましい。積算光量が10mJ/cm2以上である場合、重合開始剤由来の活性種を十分量発生させて硬化反応をより確実に進行させることができ、10000mJ/cm2以下である場合、照射時間が長くなりすぎず、良好な生産性を維持できる。 The light irradiation time to the photocurable adhesive is also appropriately determined according to the composition of the photocurable adhesive, and the integrated light amount expressed as the product of the irradiation intensity and the irradiation time is 10 to 10,000 mJ / cm 2 . It is preferable to be set so that If the integrated light quantity is 10 mJ / cm 2 or more to generate a sufficient amount of the active species derived from the polymerization initiator can proceed more reliably the curing reaction, if it is 10000 mJ / cm 2 or less, longer irradiation time Good productivity can be maintained without becoming too much.
水系接着剤を使用する場合は通常、貼合後、水系接着剤中に含まれる水を除去するために乾燥させる乾燥工程を実施する。乾燥は、例えば貼合後のフィルムを乾燥炉に導入することによって行うことができる。乾燥温度(乾燥炉の温度)は、好ましくは30〜90℃である。30℃未満であると、保護フィルムが偏光子5から剥離しやすくなる傾向がある。また乾燥温度が90℃を超えると、熱によって偏光子5の偏光性能が劣化するおそれがある。乾燥時間は10〜1000秒程度とすることができる。
When using a water-based adhesive, a drying step is usually performed after lamination to dry the water-based adhesive to remove water contained in the water-based adhesive. Drying can be performed, for example, by introducing the laminated film into a drying oven. The drying temperature (temperature of the drying furnace) is preferably 30 to 90 ° C. When the temperature is lower than 30 ° C., the protective film tends to be easily separated from the
乾燥工程後、室温又はそれよりやや高い温度、例えば20〜45℃程度の温度で12〜600時間程度養生する養生工程を設けてもよい。養生温度は、乾燥温度よりも低く設定されるのが一般的である。 After the drying step, a curing step of curing at room temperature or slightly higher temperature, for example, about 20 to 45 ° C. for about 12 to 600 hours may be provided. The curing temperature is generally set lower than the drying temperature.
偏光子5上に保護フィルムを貼合するにあたり、保護フィルムの偏光子5側表面には、偏光子5との接着性を向上させるために、プラズマ処理、コロナ処理、紫外線照射処理、フレーム(火炎)処理、ケン化処理などの表面処理(易接着処理)を行うことができ、中でも、プラズマ処理、コロナ処理又はケン化処理を行うことが好ましい。例えば保護フィルムが環状ポリオレフィン系樹脂からなる場合、通常プラズマ処理やコロナ処理が行われる。また、セルロースエステル系樹脂からなる場合には、通常ケン化処理が行われる。ケン化処理としては、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムのようなアルカリ水溶液に浸漬する方法が挙げられる。
In pasting the protective film on the
(5)剥離工程S50
図9を参照して、本工程は、保護フィルムを貼合して得られた貼合フィルム400から基材フィルム30’を剥離除去する工程である。この工程を経て、偏光子5の片面に保護フィルム(図9の例では第1保護フィルム10)が積層された片面保護フィルム付偏光板500が得られる。偏光性積層フィルム300が基材フィルム30’の両面に偏光子5を有し、これら両方の偏光子5に保護フィルムを貼合した場合には、この剥離工程S50により、1枚の偏光性積層フィルム300から2枚の片面保護フィルム付偏光板500が得られる。
(5) Peeling step S50
Referring to FIG. 9, this step is a step of peeling and removing
基材フィルム30’を剥離除去する方法は特に限定されるものでなく、通常の粘着剤付偏光板で行われるセパレータ(剥離フィルム)の剥離工程と同様の方法で剥離できる。基材フィルム30’は、第1貼合工程S40の後、そのまますぐ剥離してもよいし、第1貼合工程S40の後、一度ロール状に巻き取り、その後の工程で巻き出しながら剥離してもよい。
The method of peeling and removing the
(6)第2貼合工程S60
本工程は、片面保護フィルム付偏光板500の偏光子5上、すなわち第1貼合工程S40にて貼合した保護フィルムとは反対側の面に、接着剤層を介して第1,第2保護フィルム10,20のうちのもう一方の保護フィルムを貼合し、図1に示されるような両面保護フィルム付の本発明に係る偏光板1を得る工程である。保護フィルムの貼合方法及び貼合における表面処理(易接着処理)については、第1貼合工程S40について記載した内容が引用される。
(6) Second bonding step S60
This step is performed on the
<表示装置>
本発明の表示装置は、図2を参照して、表示用セル50と、その少なくとも一方の面に配置される、上述の本発明に係る偏光板1とを含む。偏光板1は、表示用セル50側に配置される第2保護フィルム20の外面に設けた粘着剤層60を用いて表示用セル50上に配置・貼合することができる。このような表示装置において、偏光板1の第1保護フィルム10は表示装置の外面(典型的には最外面)を形成するが、本発明によれば、第1保護フィルム10表面における凹凸を効果的に抑制することができるため、表示装置の外観に優れる。また、黒表示状態での光漏れも効果的に抑制することができる。
<Display device>
Referring to FIG. 2, the display device of the present invention includes a
表示装置の代表例は、表示用セル50が液晶セルである液晶表示装置であるが、有機EL装置のような他の表示装置であってもよい。表示装置において偏光板は、表示用セル50の少なくとも一方の面に配置されていればよいが、両面に配置することもできる。
A representative example of the display device is a liquid crystal display device in which the
表示装置が液晶表示装置である場合、通常、液晶セルの両面に偏光板が配置される。この場合において、両面の偏光板が本発明に係る偏光板であってもよいし、一方の偏光板のみが本発明に係る偏光板であってもよい。後者において、本発明に係る偏光板は、液晶セルを基準にフロント側(視認側)の偏光板であってもよいし、リア側(バックライト側)の偏光板であってもよい。液晶セルとしては従来公知のタイプのものを用いることができる。 When the display device is a liquid crystal display device, usually, polarizing plates are arranged on both surfaces of the liquid crystal cell. In this case, the polarizing plates on both sides may be the polarizing plates according to the present invention, or only one polarizing plate may be the polarizing plate according to the present invention. In the latter, the polarizing plate according to the present invention may be a front (viewing side) polarizing plate or a rear (backlight side) polarizing plate with respect to the liquid crystal cell. A conventionally known liquid crystal cell can be used.
以下、実施例及び比較例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
<実施例1>
(1)プライマー層形成工程
ポリビニルアルコール粉末(日本合成化学工業(株)製の「Z−200」、平均重合度1100、ケン化度99.5モル%)を95℃の熱水に溶解し、濃度3重量%のポリビニルアルコール水溶液を調製した。得られた水溶液に架橋剤(田岡化学工業(株)製の「スミレーズレジン650」)をポリビニルアルコール粉末6重量部に対して5重量部の割合で混合して、プライマー層形成用塗工液を得た。
<Example 1>
(1) Primer layer forming step Polyvinyl alcohol powder (“Z-200” manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., average degree of polymerization 1100, degree of saponification 99.5 mol%) was dissolved in hot water at 95 ° C, A 3% by weight aqueous solution of polyvinyl alcohol was prepared. A cross-linking agent (“SUMIREZ Resin 650” manufactured by Taoka Chemical Industry Co., Ltd.) was mixed with the aqueous solution at a ratio of 5 parts by weight to 6 parts by weight of the polyvinyl alcohol powder, and a coating solution for forming a primer layer was formed. I got
次に、基材フィルムとして厚み90μmの未延伸のポリプロピレン(PP)フィルム(融点:163℃)を用意し、その片面にコロナ処理を施した後、そのコロナ処理面に小径グラビアコーターを用いて上記プライマー層形成用塗工液を塗工し、80℃で10分間乾燥させることにより、厚み0.2μmのプライマー層を形成した。 Next, an unstretched polypropylene (PP) film (melting point: 163 ° C.) having a thickness of 90 μm was prepared as a base film, and one surface thereof was subjected to corona treatment. The coating liquid for forming a primer layer was applied and dried at 80 ° C. for 10 minutes to form a primer layer having a thickness of 0.2 μm.
(2)積層フィルムの作製(樹脂層形成工程)
ポリビニルアルコール粉末((株)クラレ製の「PVA124」、平均重合度2400、ケン化度98.0〜99.0モル%)を95℃の熱水に溶解し、濃度8重量%のポリビニルアルコール水溶液を調製し、これをポリビニルアルコール系樹脂層形成用塗工液とした。
(2) Production of laminated film (resin layer forming step)
Polyvinyl alcohol powder (“PVA124” manufactured by Kuraray Co., Ltd., average polymerization degree 2400, saponification degree 98.0 to 99.0 mol%) is dissolved in hot water at 95 ° C., and a polyvinyl alcohol aqueous solution having a concentration of 8% by weight is dissolved. Was prepared and used as a coating liquid for forming a polyvinyl alcohol-based resin layer.
上記(1)で作製したプライマー層を有する基材フィルムのプライマー層表面にリップコーターを用いて上記ポリビニルアルコール系樹脂層形成用塗工液を塗工した後、80℃で20分間乾燥させることにより、プライマー層上にポリビニルアルコール系樹脂層を形成し、基材フィルム/プライマー層/ポリビニルアルコール系樹脂層からなる積層フィルムを得た。 After applying the above-mentioned coating liquid for forming a polyvinyl alcohol-based resin layer on the surface of the primer layer of the base film having the primer layer prepared in the above (1) using a lip coater, the coating liquid is dried at 80 ° C. for 20 minutes. Then, a polyvinyl alcohol-based resin layer was formed on the primer layer to obtain a laminated film composed of the base film / primer layer / polyvinyl alcohol-based resin layer.
(3)延伸フィルムの作製(延伸工程)
上記(2)で作製した積層フィルムに対して、フローティングの縦一軸延伸装置を用いて160℃で5.8倍の自由端一軸延伸を実施し、延伸フィルムを得た。延伸後のポリビニルアルコール系樹脂層の厚みは6.1μmであった。
(3) Preparation of stretched film (stretching process)
The laminated film produced in the above (2) was subjected to 5.8-fold free-end uniaxial stretching at 160 ° C. using a floating longitudinal uniaxial stretching apparatus to obtain a stretched film. The thickness of the stretched polyvinyl alcohol-based resin layer was 6.1 μm.
(4)偏光性積層フィルムの作製(染色工程)
上記(3)で作製した延伸フィルムを、ヨウ素とヨウ化カリウムとを含む30℃の染色水溶液(水100重量部あたりヨウ素を0.6重量部、ヨウ化カリウムを10重量部含む。)に約180秒間浸漬してポリビニルアルコール系樹脂層の染色処理を行った後、10℃の純水で余分な染色水溶液を洗い流した。
(4) Production of polarizing laminated film (dyeing step)
The stretched film produced in the above (3) is dissolved in a 30 ° C. dyeing aqueous solution containing iodine and potassium iodide (containing 0.6 parts by weight of iodine and 10 parts by weight of potassium iodide per 100 parts by weight of water). After immersion for 180 seconds to dye the polyvinyl alcohol-based resin layer, excess dyeing aqueous solution was washed away with pure water at 10 ° C.
次いで、ホウ酸を含む78℃の第1架橋水溶液(水100重量部あたりホウ酸を9.5重量部含む。)に120秒間浸漬し、次いで、ホウ酸及びヨウ化カリウムを含む70℃の第2架橋水溶液(水100重量部あたりホウ酸を9.5重量部、ヨウ化カリウムを4重量部含む。)に60秒間浸漬して架橋処理を行った。その後、10℃の純水で10秒間洗浄し、最後に40℃で300秒間乾燥させることにより、基材フィルム/プライマー層/偏光子からなる偏光性積層フィルムを得た。 Next, it is immersed in a first cross-linking aqueous solution containing boric acid at 78 ° C. (containing 9.5 parts by weight of boric acid per 100 parts by weight of water) for 120 seconds. (2) Cross-linking treatment was performed by immersing in a cross-linking aqueous solution (containing 9.5 parts by weight of boric acid and 4 parts by weight of potassium iodide per 100 parts by weight of water) for 60 seconds. Thereafter, the substrate was washed with pure water at 10 ° C. for 10 seconds, and finally dried at 40 ° C. for 300 seconds to obtain a polarizing laminated film composed of a base film / a primer layer / a polarizer.
(5)偏光板の作製(第1貼合工程、剥離工程、第2貼合工程)
偏光板を表示用セル上に配置する際に外側(視認側)に配置される第1保護フィルムとして、環状ポリオレフィン系樹脂フィルム(日本ゼオン(株)製の「ZF14」、厚み23μm)を用意した。この第1保護フィルムの貼合面にコロナ処理を施した後、そのコロナ処理面に、小径グラビアコーターを用いて光硬化性接着剤((株)ADEKA製の「KR−70T」)を塗工し、その接着剤の塗工層を介して第1保護フィルムを、上記(4)で作製した偏光性積層フィルムの偏光子上に配置した後、貼合ロールを用いて貼合した。次いで、紫外線照射により接着剤を硬化させて第1接着剤層を形成し、第1保護フィルム/第1接着剤層/偏光子/プライマー層/基材フィルムの層構成からなる貼合フィルムを得た(第1貼合工程)。第1接着剤層の厚みT1は、0.2μmであった。
(5) Production of polarizing plate (first bonding step, peeling step, second bonding step)
A cyclic polyolefin-based resin film (“ZF14” manufactured by Zeon Corporation, thickness: 23 μm) was prepared as the first protective film disposed on the outside (viewing side) when the polarizing plate was disposed on the display cell. . After applying a corona treatment to the bonding surface of the first protective film, a photocurable adhesive (“KR-70T” manufactured by ADEKA Corporation) is applied to the corona treated surface using a small-diameter gravure coater. Then, after disposing the first protective film on the polarizer of the polarizing laminated film produced in the above (4) via the adhesive coating layer, the first protective film was laminated using a laminating roll. Next, the adhesive is cured by ultraviolet irradiation to form a first adhesive layer, and a laminated film having a layer structure of first protective film / first adhesive layer / polarizer / primer layer / base film is obtained. (First bonding step). The thickness T 1 of the first adhesive layer was 0.2 μm.
次に、得られた貼合フィルムから基材フィルムを剥離除去した(剥離工程)。基材フィルムは容易に剥離され、第1保護フィルム/第1接着剤層/偏光子/プライマー層の層構成からなる片面保護フィルム付偏光板を得た。 Next, the base film was peeled off from the obtained laminated film (peeling step). The substrate film was easily peeled off to obtain a polarizing plate with a single-sided protective film having a layer structure of first protective film / first adhesive layer / polarizer / primer layer.
偏光板を表示用セル上に配置する際に表示用セル側に配置される第2保護フィルムとして、環状ポリオレフィン系樹脂フィルム(日本ゼオン(株)製の「ZF14」、厚み23μm)を用意した。この第2保護フィルムの貼合面にコロナ処理を施した後、そのコロナ処理面に、小径グラビアコーターを用いて光硬化性接着剤((株)ADEKA製の「KR−70T」)を塗工し、その接着剤の塗工層を介して第2保護フィルムを、得られた片面保護フィルム付偏光板の第1保護フィルムとは反対側の面に配置した後、貼合ロールを用いて貼合した。次いで、紫外線照射により接着剤を硬化させて第2接着剤層を形成し、第1保護フィルム/第1接着剤層/偏光子/プライマー層/第2接着剤層/第2保護フィルムの層構成からなる偏光板を得た。第2接着剤層の厚みT2は、1.3μmであった。 As the second protective film disposed on the display cell side when the polarizing plate was disposed on the display cell, a cyclic polyolefin-based resin film (“ZF14” manufactured by Zeon Corporation, 23 μm in thickness) was prepared. After applying a corona treatment to the bonding surface of the second protective film, a photocurable adhesive (“KR-70T” manufactured by ADEKA Corporation) is applied to the corona treated surface using a small-diameter gravure coater. Then, after arranging the second protective film on the surface of the obtained one-sided protective film-attached polarizing plate opposite to the first protective film via the adhesive coating layer, the second protective film is attached using a bonding roll. I combined. Next, the adhesive is cured by ultraviolet irradiation to form a second adhesive layer, and the layer structure of the first protective film / first adhesive layer / polarizer / primer layer / second adhesive layer / second protective film Was obtained. The thickness T 2 of the second adhesive layer was 1.3 μm.
第1及び第2接着剤層の厚みT1,T2は次のように測定した。すなわち、光硬化性接着剤塗工前の「第1又は第2保護フィルムの厚み」と、光硬化性接着剤塗工後(偏光子との貼合前)の「第1又は第2保護フィルム及び塗工された接着剤層の合計厚み」を、非接触の光干渉型膜厚計(フィルメトリクス(株)製「F−20」)を用いて測定し、これらの差を第1,第2接着剤層の厚みT1,T2とした。なお、このようにして得られる偏光子との貼合及び硬化前の接着剤層の厚みが、偏光子との貼合及び硬化後もほぼそのまま維持され、得られた偏光板における硬化後の接着剤層の厚みと実質的に同じであることは、得られた偏光板の断面を切り出し、その断面における接着剤層の厚みをSEM(走査型電子顕微鏡)で観察し、実測することによって確認している。 The thicknesses T 1 and T 2 of the first and second adhesive layers were measured as follows. That is, the “thickness of the first or second protective film” before application of the photocurable adhesive and the “first or second protective film” after application of the photocurable adhesive (before bonding with the polarizer). And the total thickness of the coated adhesive layer ”is measured using a non-contact optical interference type film thickness meter (“ F-20 ”manufactured by Filmetrics Co., Ltd.), and the difference between the first and second adhesive layers is measured. 2 The thicknesses of the adhesive layers were T 1 and T 2 . The thickness of the adhesive layer before bonding and curing with the polarizer obtained in this way is maintained almost as it is after bonding with the polarizer and curing, and the adhesion after curing in the obtained polarizing plate. That the thickness is substantially the same as the thickness of the adhesive layer is confirmed by cutting out a cross section of the obtained polarizing plate, observing the thickness of the adhesive layer in the cross section with an SEM (scanning electron microscope), and actually measuring the thickness. ing.
<実施例2〜5、比較例1〜2>
第1及び第2接着剤層の厚みT1,T2を表1に示されるとおりとしたこと以外は、実施例1と同様にして偏光板を作製した。
<Examples 2 to 5, Comparative Examples 1 and 2>
A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1, except that the thicknesses T 1 and T 2 of the first and second adhesive layers were as shown in Table 1.
〔反射像の歪み及び光漏れの評価〕
(1)反射像の歪み評価
実施例及び比較例で得られた偏光板を4“サイズに切り出し、これを第2保護フィルム側で粘着剤層を介して液晶セルの片面に貼合して評価用サンプルを得た。蛍光灯を正反射で評価用サンプルの第1保護フィルム表面に映し、その反射像の歪みを次の評価基準に従って目視で評価した。結果を表1に示す。
[Evaluation of reflection image distortion and light leakage]
(1) Evaluation of distortion of reflected image The polarizing plates obtained in Examples and Comparative Examples were cut out to a size of 4 ", which were adhered on one side of a liquid crystal cell via an adhesive layer on the second protective film side and evaluated. The fluorescent lamp was projected on the surface of the first protective film of the evaluation sample by specular reflection, and the distortion of the reflected image was visually evaluated according to the following evaluation criteria.
A:歪みがなく、反射像が極めて鮮明である、
B:ほとんど歪みがなく、反射像は鮮明である、
C:やや歪んでいるが、比較的鮮明な反射像が得られている、
D:歪みが大きい。
A: There is no distortion, and the reflected image is extremely clear.
B: There is almost no distortion, and the reflected image is clear.
C: Although relatively distorted, a relatively clear reflected image is obtained.
D: Large distortion.
(2)光漏れ評価
上記(1)で用いた評価用サンプルにおける液晶セルの他方の面も同様にして4“サイズの偏光板を貼合した。この際、他方の面の偏光板を、表裏の偏光板がクロスニコルを形成するように(偏光子の吸収軸が直交するように)貼合した。得られた評価用サンプルにおける一方の偏光板の第1保護フィルム面側から光を照射して、黒表示状態における他方の偏光板の第1保護フィルム側に透過する光の有無(光漏れ)を次の評価基準に従って目視で評価した。結果を表1に示す。
(2) Light Leakage Evaluation A 4 ″ -size polarizing plate was similarly bonded to the other surface of the liquid crystal cell in the evaluation sample used in the above (1). The polarizers were bonded so that crossed Nicols were formed (the absorption axes of the polarizers were orthogonal to each other), and light was irradiated from the first protective film surface side of one of the polarizers in the obtained evaluation sample. In the black display state, the presence or absence (light leakage) of light transmitted to the first protective film side of the other polarizing plate was visually evaluated according to the following evaluation criteria.
A:光漏れがない、
B:光漏れが認められる(輝点が存在する)。
A: No light leakage,
B: Light leakage is observed (a bright spot exists).
1 偏光板、5 偏光子、10 第1保護フィルム、15 第1接着剤層、20 第2保護フィルム、25 第2接着剤層、6 ポリビニルアルコール系樹脂層、6’ 延伸されたポリビニルアルコール系樹脂層、30 基材フィルム、30’ 延伸された基材フィルム、50 表示用セル、60 粘着剤層、100 積層フィルム、200 延伸フィルム、300 偏光性積層フィルム、400 貼合フィルム、500 片面保護フィルム付偏光板。
REFERENCE SIGNS
Claims (12)
前記偏光子の一方の面に、厚み1.0μm以下の第1接着剤層を介して積層される第1保護フィルムと、
前記偏光子の他方の面に、厚み2.0μm以下の第2接着剤層を介して積層される第2保護フィルムと、
を含む偏光板であって、
前記第2保護フィルムは、前記偏光板を表示用セル上に配置する際に、前記第1保護フィルムよりも前記表示用セル側に配置される保護フィルムであり、
前記偏光子の厚みが10μm以下であり、
前記第1及び第2保護フィルムの厚みが5〜50μmであり、
前記第1接着剤層の厚みが前記第2接着剤層の厚みよりも小さい偏光板。 A polarizer,
A first protective film laminated on one surface of the polarizer via a first adhesive layer having a thickness of 1.0 μm or less ;
A second protective film laminated on the other surface of the polarizer via a second adhesive layer having a thickness of 2.0 μm or less;
A polarizing plate comprising:
The second protective film is a protective film that is disposed closer to the display cell than the first protective film when the polarizing plate is disposed on the display cell,
The thickness of the polarizer is 10 μm or less,
The first and second protective films have a thickness of 5 to 50 μm,
A polarizing plate wherein the thickness of the first adhesive layer is smaller than the thickness of the second adhesive layer.
前記偏光板を表示セル上に配置する際に、前記第2保護フィルムを、前記第1保護フィルムよりも前記表示セル側に配置する、偏光板の使用方法。 A method for using the polarizing plate according to any one of claims 1 to 9 ,
A method of using a polarizing plate, wherein when arranging the polarizing plate on a display cell, the second protective film is arranged closer to the display cell than the first protective film.
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