JP6643690B2 - Pesticide formulation - Google Patents

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Description

本発明は、シアゾファミドやアミスルブロムなどの農薬有効成分を含有する安定化された農薬製剤に関するものである。本発明の製剤は、農園芸の分野で病害虫防除の目的で使用される。   The present invention relates to a stabilized pesticide formulation containing an active pesticide such as cyazofamid or amisulbrom. The preparation of the present invention is used for the purpose of controlling pests in the field of agriculture and horticulture.

シアゾファミド(cyazofamid、4−クロロ−2−シアノ−1−ジメチルスルファモイル−5−(4−メチルフェニル)イミダゾール)及びアミスルブロム(amisulbrom、1−(N,N−ジメチルスルファモイル)−3−(3−ブロモ−6−フルオロ−2−メチルインドール−1−イル)スルホニル−1,2,4−トリアゾール)は、スルファモイル基を有することを特徴とするスルファモイル化合物であり、それぞれ、The Pesticide Manual (Sixteenth Edition)の249〜250頁及び38〜39頁に記載のように、農園芸用殺菌剤として公知の化合物である。   Cyazofamid, 4-chloro-2-cyano-1-dimethylsulfamoyl-5- (4-methylphenyl) imidazole, and amisulbrom, 1- (N, N-dimethylsulfamoyl) -3- ( 3-Bromo-6-fluoro-2-methylindol-1-yl) sulfonyl-1,2,4-triazole) is a sulfamoyl compound characterized by having a sulfamoyl group, each of which is described in The Pesticide Manual (Sixteenth). Edition), pages 249 to 250 and pages 38 to 39, which are compounds known as agricultural and horticultural fungicides.

ヒメキサゾール(hymexazol、5−メチルイソオキサゾール−3−オール)はThe Pesticide Manual (Sixteenth Edition)の622〜623頁に記載のように、農園芸用殺菌剤として公知の化合物である。   Hymexazole (5-methylisoxazol-3-ol) is a compound known as an agricultural and horticultural fungicide, as described on pages 622 to 623 of The Pesticide Manual (Sixteenth Edition).

特許文献1には、有効成分としてヒメキサゾール及びシアゾファミドからなる植物病原菌防除用組成物と、複数の製剤例が記載されている。特許文献2には、エポキシ化動植物油、非イオン系ポリオキシエチレン型界面活性剤、陰イオン系ポリオキシエチレン型界面活性剤、多価アルコール及び塩基性物質からなる群から選択された少なくとも1種の安定化剤を用いて、シアゾファミドの分解を抑制する方法が記載されている。また、特許文献3には、α−オレフィンスルホン酸塩を含むスルホン酸塩がニテンピラムなどの水溶性農薬活性成分〔水溶解度;0.01g/ml=10g/L以上(20℃)〕の分解を抑制する方法が記載されている。さらに、特許文献4には、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、アルキルナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、ジアルキルナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物及びポリカルボン酸塩よりなる群から選ばれた少なくとも1種の界面活性剤がフラザスルフロンの分解を抑制する方法が記載されている。   Patent Literature 1 describes a composition for controlling phytopathogenic bacteria comprising an active ingredient, himexazole and cyazofamid, and a plurality of formulation examples. Patent Document 2 discloses that at least one selected from the group consisting of epoxidized animal and vegetable oils, nonionic polyoxyethylene surfactants, anionic polyoxyethylene surfactants, polyhydric alcohols and basic substances A method for suppressing the decomposition of cyazofamid using the above stabilizer is described. Patent Document 3 discloses that a sulfonate containing an α-olefin sulfonate decomposes a water-soluble pesticide active ingredient such as nitenpyram [water solubility; 0.01 g / ml = 10 g / L or more (20 ° C)]. A method of suppression is described. Further, Patent Document 4 discloses that at least one interface selected from the group consisting of a naphthalene sulfonate formalin condensate, an alkyl naphthalene sulfonate formalin condensate, a dialkylnaphthalene sulfonate formalin condensate, and a polycarboxylate A method in which an activator inhibits the degradation of furazasulfuron is described.

日本国特開2003−113007号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-113007 日本国特開2010−70542号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2010-70542 日本国特開平7−291807号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-291807 日本国特開2007−262052号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-262052

シアゾファミド及びアミスルブロムといったスルファモイル化合物は、長期保存中にスルファモイル基の結合部位が分解する場合があり、固形製剤でより分解し易い傾向がある。そこで、本発明が解決しようとする課題は、シアゾファミドやアミスルブロムなどのスルファモイル化合物が化学的に安定化された農薬製剤を提供することであり、さらには、該スルファモイル化合物の分解が抑制され、保存安定性に優れた農薬製剤を提供することである。
なお、従来、ヒメキサゾールが、他の農薬有効成分の分解抑制に関与することについては知られていない。また、特許文献1にはシアゾファミドなどの有効成分の保存安定性に関する記載はなく、アミスルブロムに関する記載もない。特許文献2に記載された安定化剤はシアゾファミドの分解を抑制するのみで、スルホン酸塩によるスルファモイル化合物の分解抑制方法に関する記載はない。特許文献3には、シアゾファミドやアミスルブロムのような水難溶性の農薬活性成分〔シアゾファミド水溶解度;0.107mg/L(20℃、pH7)、アミスルブロム水溶解度;0.11mg/L(20℃)〕の分解を抑制する方法に関する記載はない。さらに特許文献4には、シアゾファミドやアミスルブロムなどのスルファモイル化合物の分解を抑制する方法に関する記載はない。
Sulfamoyl compounds such as cyazofamide and amisulbrom may degrade the binding site of the sulfamoyl group during long-term storage and tend to be more easily degraded in solid preparations. Therefore, the problem to be solved by the present invention is to provide an agricultural chemical formulation in which sulfamoyl compounds such as cyazofamid and amisulbrom are chemically stabilized, and furthermore, the decomposition of the sulfamoyl compound is suppressed, and the storage stability is improved. An object of the present invention is to provide a pesticide preparation having excellent properties.
Heretofore, it has not been known that hymexazole is involved in suppressing the decomposition of other pesticidal active ingredients. In addition, Patent Document 1 does not describe the storage stability of an active ingredient such as cyazofamide, and does not describe amisulbrom. The stabilizer described in Patent Document 2 only suppresses the decomposition of cyazofamide, and there is no description on a method of suppressing the decomposition of a sulfamoyl compound by a sulfonate. Patent Literature 3 discloses a water-insoluble agrochemical active ingredient such as cyazofamid or amisulbrom [cyazofamid aqueous solubility; 0.107 mg / L (20 ° C, pH 7), amisulbrom aqueous solubility; 0.11 mg / L (20 ° C)]. There is no description on a method for suppressing decomposition. Further, Patent Document 4 does not describe a method for suppressing the decomposition of a sulfamoyl compound such as cyazofamid or amisulbrom.

本発明者らは、前述の課題を解決すべく研究した結果、特定のスルホン酸塩を用いることにより、シアゾファミドやアミスルブロムのようなスルファモイル化合物(以下、単に本発明のスルファモイル化合物ともいう)の分解が抑制された化学的に安定な組成物を作ることができるとの知見を得、さらに、驚くべきことに、ヒメキサゾールの存在下で前記スルホン酸塩を用いるとスルファモイル化合物の分解を抑制する効果が格段に高くなるという知見を得、本発明を完成した。
すなわち、本発明は下記<1>〜<14>に関するものである。
<1>(a)シアゾファミド及びアミスルブロムから選択される少なくとも1種のスルファモイル化合物、(b)ヒメキサゾール並びに(c)α−オレフィンスルホン酸塩及びナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物の塩の群から選択される少なくとも1種のスルホン酸塩を含有することを特徴とする農薬製剤。
<2>前記(a)スルファモイル化合物と前記(b)ヒメキサゾールとを、重量比で1:100〜100:1の割合で含有する、前記<1>に記載の農薬製剤。
<3>前記(a)スルファモイル化合物と前記(b)ヒメキサゾールとを、重量比で1:10〜10:1の割合で含有する、前記<1>又は<2>に記載の農薬製剤。
<4>前記(a)スルファモイル化合物と前記(c)スルホン酸塩とを、重量比で1:40〜40:1の割合で含有する、前記<1>〜<3>のいずれかに記載の農薬製剤。
<5>前記(a)スルファモイル化合物と前記(c)スルホン酸塩とを、重量比で1:15〜5:1の割合で含有する、前記<1>〜<4>のいずれかに記載の農薬製剤。
<6>製剤全量に対して、前記(a)スルファモイル化合物を0.3〜90重量%、前記(b)ヒメキサゾールを0.3〜90重量%、かつ前記(c)スルホン酸塩を0.1〜60重量%含有する、前記<1>〜<5>のいずれかに記載の農薬製剤。
<7>製剤が、固形剤である、前記<1>〜<6>のいずれかに記載の農薬製剤。
<8>前記固形剤が、水和剤、粉剤、顆粒水和剤、粒剤又は水溶性パック剤である、前記<7>に記載の農薬製剤。
<9>(b)ヒメキサゾール並びに(c)α−オレフィンスルホン酸塩及びナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物の塩からなる群から選択される少なくとも1種のスルホン酸塩を添加することを特徴とする、(a)シアゾファミド及びアミスルブロムから選択される少なくとも1種のスルファモイル化合物を含有する農薬製剤の安定化方法。
<10>前記(b)ヒメキサゾール及び前記(c)スルホン酸塩を添加することにより、前記(a)スルファモイル化合物の分解を抑制する、前記<9>に記載の安定化方法。
<11>前記(a)スルファモイル化合物と前記(b)ヒメキサゾールとの配合比が、重量比で、1:100〜100:1、前記(a)スルファモイル化合物と前記(c)スルホン酸塩との配合比が、重量比で、1:40〜40:1、前記(b)ヒメキサゾールと前記(c)スルホン酸塩との配合比が、重量比で、1:50〜50:1である、前記<9>又は<10>に記載の安定化方法。
<12>前記(a)スルファモイル化合物と前記(b)ヒメキサゾールとの配合比が、重量比で1:10〜10:1、前記(a)スルファモイル化合物と前記(c)スルホン酸塩との配合比が、重量比で1:15〜5:1、前記(b)ヒメキサゾールと前記(c)スルホン酸塩との配合比が、重量比で1:2〜30:1である、前記<9>〜<11>のいずれかに記載の安定化方法。
<13>製剤が固形剤であり、前記固形剤中で、前記(a)スルファモイル化合物の分解を抑制する、前記<10>〜<12>のいずれかに記載の安定化方法。
<14>前記固形剤が、水和剤、粉剤、顆粒水和剤、粒剤又は水溶性パック剤である、前記<13>に記載の安定化方法。
The present inventors have studied to solve the above-mentioned problems, and as a result, by using a specific sulfonate, decomposition of a sulfamoyl compound such as cyazofamide or amisulbrom (hereinafter, also simply referred to as a sulfamoyl compound of the present invention) is achieved. It has been found that a suppressed chemically stable composition can be prepared, and further, surprisingly, the use of the sulfonate in the presence of hymexazole has a remarkable effect of suppressing the decomposition of the sulfamoyl compound. And completed the present invention.
That is, the present invention relates to the following <1> to <14>.
<1> at least one selected from the group consisting of (a) at least one sulfamoyl compound selected from cyazofamid and amisulbromide, (b) hymexazole and (c) a salt of an α-olefin sulfonate and a naphthalenesulfonic acid formalin condensate. A pesticide formulation characterized by containing one type of sulfonate.
<2> The agricultural chemical formulation according to <1>, wherein the (a) sulfamoyl compound and the (b) himexazole are contained at a weight ratio of 1: 100 to 100: 1.
<3> The agricultural chemical formulation according to <1> or <2>, wherein the (a) sulfamoyl compound and the (b) himexazole are contained in a weight ratio of 1:10 to 10: 1.
<4> The method according to any one of <1> to <3>, wherein the (a) sulfamoyl compound and the (c) sulfonate are contained at a weight ratio of 1:40 to 40: 1. Pesticide formulation.
<5> The method according to any one of <1> to <4>, wherein the (a) sulfamoyl compound and the (c) sulfonate are contained in a weight ratio of 1:15 to 5: 1. Pesticide formulation.
<6> Based on the total amount of the preparation, 0.3 to 90% by weight of (a) the sulfamoyl compound, 0.3 to 90% by weight of (b) himexazole, and 0.1% of (c) the sulfonate. The agricultural chemical formulation according to any one of the above <1> to <5>, which contains the pesticide in an amount of from 60 to 60% by weight.
<7> The agricultural chemical preparation according to any one of <1> to <6>, wherein the preparation is a solid preparation.
<8> The agricultural chemical formulation according to <7>, wherein the solid preparation is a wettable powder, a powder, a wettable powder, a granule, or a water-soluble pack.
<9> characterized by adding (b) hymexazole and (c) at least one sulfonate selected from the group consisting of salts of α-olefin sulfonate and naphthalenesulfonic acid formalin condensate, a) A method for stabilizing an agricultural chemical formulation containing at least one sulfamoyl compound selected from cyazofamid and amisulbrom.
<10> The stabilization method according to <9>, wherein the decomposition of the (a) sulfamoyl compound is suppressed by adding the (b) hymexazole and the (c) sulfonate.
<11> A compounding ratio of the (a) sulfamoyl compound to the (b) himexazole in a weight ratio of 1: 100 to 100: 1, and a combination of the (a) sulfamoyl compound and the (c) sulfonate. The ratio is 1:40 to 40: 1 by weight, and the compounding ratio of the (b) hymexazole and the (c) sulfonate is 1:50 to 50: 1 by weight. The stabilization method according to 9> or <10>.
<12> The compounding ratio of the (a) sulfamoyl compound to the (b) himexazole is 1:10 to 10: 1 by weight, and the compounding ratio of the (a) sulfamoyl compound to the (c) sulfonate. Wherein the weight ratio is 1:15 to 5: 1; and the compounding ratio of the (b) hymexazole and the (c) sulfonate is 1: 2 to 30: 1 by weight, <9> to The stabilization method according to any one of <11>.
<13> The stabilizing method according to any one of <10> to <12>, wherein the preparation is a solid preparation, and the decomposition of the (a) sulfamoyl compound is suppressed in the solid preparation.
<14> The stabilizing method according to <13>, wherein the solid preparation is a wettable powder, a powder, a wettable powder, a granule, or a water-soluble pack.

本発明により、シアゾファミド及びアミスルブロムから選択された少なくとも1種のスルファモイル化合物を含む農薬製剤の保存安定性を改善することができ、シアゾファミド及びアミスルブロムが化学的に安定化された農薬製剤を提供することができる。   According to the present invention, it is possible to improve the storage stability of an agricultural chemical formulation containing at least one sulfamoyl compound selected from cyazofamid and amisulbrom, and to provide an agricultural chemical formulation in which cyazofamid and amisulbrom are chemically stabilized. it can.

本発明に係る農薬製剤は(a)シアゾファミド及びアミスルブロムから選択される少なくとも1種のスルファモイル化合物、(b)ヒメキサゾール並びに(c)α−オレフィンスルホン酸塩及びナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物の塩の群から選択される少なくとも1種のスルホン酸塩を含有することを特徴とする。
なお、本明細書において、(a)シアゾファミド及びアミスルブロムから選択される少なくとも1種のスルファモイル化合物を単に「本発明のスルファモイル化合物」、(c)α−オレフィンスルホン酸塩及びナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物の塩の群から選択される少なくとも1種のスルホン酸塩を単に「本発明のスルホン酸塩」、本発明に係る農薬製剤を単に「本発明の製剤」とそれぞれ称することがある。また、単に“ppm”と記載した場合は“重量ppm”を意味し、“〜”とは、その前後に記載された数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。
The agricultural chemical formulation according to the present invention is selected from the group consisting of (a) at least one sulfamoyl compound selected from cyazofamid and amisulbromide, (b) hymexazole and (c) salts of α-olefin sulfonic acid salt and naphthalene sulfonic acid formalin condensate. It is characterized by containing at least one selected sulfonate.
In the present specification, (a) at least one sulfamoyl compound selected from cyazofamid and amisulbrom is simply referred to as “sulfamoyl compound of the present invention”, (c) α-olefin sulfonate and naphthalenesulfonic acid formalin condensate. At least one sulfonate selected from the group of salts may be simply referred to as “sulfonate of the present invention”, and the pesticide formulation according to the present invention may be simply referred to as “formulation of the present invention”. Further, when simply described as “ppm”, it means “weight ppm”, and “to” is used to mean that the numerical values described before and after it are included as the lower limit and the upper limit.

本発明のスルファモイル化合物は、スルファモイル基を有することに特徴を有し、シアゾファミド及びアミスルブロムは、それぞれ単独で用いても良く、混合して用いても良いが、シアゾファミド単独で用いるのがより好ましい。   The sulfamoyl compound of the present invention is characterized by having a sulfamoyl group. Cyazofamid and amisulbrom may be used alone or in a mixture, but it is more preferable to use cyazofamid alone.

本発明の製剤中のスルファモイル化合物とヒメキサゾールの配合比は、通常、重量比で1:300〜300:1、好ましくは1:100〜100:1、より好ましくは1:10〜10:1である。ここで、該スルファモイル化合物がシアゾファミドとアミスルブロムの混合物である場合、スルファモイル化合物の配合量とは、その合計量を意味する。   The compounding ratio of the sulfamoyl compound and himexazole in the preparation of the present invention is usually from 1: 300 to 300: 1, preferably from 1: 100 to 100: 1, more preferably from 1:10 to 10: 1 by weight. . Here, when the sulfamoyl compound is a mixture of cyazofamid and amisulbrom, the blending amount of the sulfamoyl compound means the total amount thereof.

本発明の製剤中のスルファモイル化合物と本発明のスルホン酸塩の配合比は、通常、重量比で1:50〜50:1、好ましくは1:40〜40:1、より好ましくは1:15〜5:1である。ここで、該スルファモイル化合物がシアゾファミドとアミスルブロムの混合物である場合、スルファモイル化合物の配合量とは、その合計量を意味する。またスルホン酸塩が複数の塩からなる場合、スルホン酸塩の配合量とは、その合計量を意味する。   The compounding ratio of the sulfamoyl compound to the sulfonate of the present invention in the preparation of the present invention is usually 1:50 to 50: 1, preferably 1:40 to 40: 1, more preferably 1:15 to 1:50 by weight. 5: 1. Here, when the sulfamoyl compound is a mixture of cyazofamid and amisulbrom, the blending amount of the sulfamoyl compound means the total amount thereof. When the sulfonate comprises a plurality of salts, the blending amount of the sulfonate means the total amount.

本発明のスルホン酸塩としてはα−オレフィンスルホン酸塩及びナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物の塩が挙げられるが、それぞれ単独で用いても良く、混合して用いても良い。これらを混合して用いる場合、α−オレフィンスルホン酸塩とナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物の塩の配合比は、通常、重量比で1:100〜100:1、好ましくは1:40〜40:1、より好ましくは1:20〜20:1である。   Examples of the sulfonic acid salt of the present invention include an α-olefin sulfonic acid salt and a salt of a naphthalene sulfonic acid formalin condensate, which may be used alone or in combination. When these are used as a mixture, the compounding ratio of the α-olefin sulfonic acid salt and the salt of the naphthalene sulfonic acid formalin condensate is usually 1: 100 to 100: 1 by weight, preferably 1:40 to 40: 1. , More preferably 1:20 to 20: 1.

本発明のα−オレフィンスルホン酸塩は、α−オレフィンスルホン酸と、例えばナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属との塩、マグネシウム、カルシウムなどのアルカリ土類金属との塩などが挙げられる。具体的には、炭素数12〜20のα−オレフィンスルホン酸ナトリウム塩であり、より具体的には、炭素数14〜18のα−オレフィンスルホン酸ナトリウム塩、炭素数14〜16のα−オレフィンスルホン酸ナトリウム塩や炭素数16〜18のα−オレフィンスルホン酸ナトリウム塩などが挙げられる。さらに具体的には、ソルポール5115(商品名;東邦化学工業(株)製;炭素数14〜18のα−オレフィンスルホン酸ナトリウム塩)などの市販のスルホン酸塩が挙げられる。   Examples of the α-olefin sulfonic acid salt of the present invention include salts of α-olefin sulfonic acid with alkali metals such as sodium and potassium, and salts with alkaline earth metals such as magnesium and calcium. Specifically, it is a sodium salt of an α-olefin sulfonic acid having 12 to 20 carbon atoms, more specifically, a sodium salt of an α-olefin sulfonic acid having 14 to 18 carbon atoms, an α-olefin having 14 to 16 carbon atoms Examples thereof include sodium sulfonic acid and sodium α-olefin sulfonic acid having 16 to 18 carbon atoms. More specifically, commercially available sulfonic acid salts such as Solpol 5115 (trade name; manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd .; sodium salt of an α-olefin sulfonic acid having 14 to 18 carbon atoms) are exemplified.

本発明のナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物の塩は、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物と、例えばナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属との塩、マグネシウム、カルシウムなどのアルカリ土類金属との塩などが挙げられる。具体的にはナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩が好適であり、より具体的にはNK WG−2(商品名;竹本油脂(株)製)やTamol NN8906(商品名;BASFジャパン(株)製)などの市販のスルホン酸塩が挙げられる。
(c)スルホン酸塩としては、α−オレフィンスルホン酸とアルカリ金属又はアルカリ土類金属との塩及びナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物とアルカリ金属又はアルカリ土類金属との塩の少なくともいずれか一方を含有することが好ましく、炭素数12〜20のα−オレフィンスルホン酸ナトリウム塩及びナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩の少なくともいずれか一方を含有することがより好ましく、炭素数14〜18のα−オレフィンスルホン酸ナトリウム塩及びナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩の少なくともいずれか一方を含有することがさらに好ましい。
Examples of the salt of the naphthalenesulfonic acid formalin condensate of the present invention include a salt of a naphthalenesulfonic acid formalin condensate and a salt with an alkali metal such as sodium and potassium, and a salt with an alkaline earth metal such as magnesium and calcium. Specifically, a sodium salt of a naphthalenesulfonic acid formalin condensate is suitable. More specifically, NK WG-2 (trade name, manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd.) or Tamol NN8906 (trade name, BASF Japan Co., Ltd.) Commercially available sulfonic acid salts.
(C) The sulfonate contains at least one of a salt of α-olefinsulfonic acid with an alkali metal or an alkaline earth metal and a salt of a naphthalenesulfonic acid formalin condensate with an alkali metal or an alkaline earth metal. And more preferably at least one of a sodium salt of an α-olefin sulfonic acid having 12 to 20 carbon atoms and a sodium salt of a naphthalene sulfonic acid formalin condensate, and an α-olefin having 14 to 18 carbon atoms It is more preferable to contain at least one of a sodium sulfonic acid salt and a sodium salt of a naphthalenesulfonic acid formalin condensate.

本発明の製剤中のヒメキサゾールと本発明のスルホン酸塩の配合比は、通常、重量比で1:200〜200:1、好ましくは1:50〜50:1、より好ましくは1:2〜30:1である。ここで、スルホン酸塩が複数の塩からなる場合、スルホン酸塩の配合量とは、その合計量を意味する。   The compounding ratio of Himexazole and the sulfonate salt of the present invention in the preparation of the present invention is usually 1: 200 to 200: 1, preferably 1:50 to 50: 1, more preferably 1: 2 to 30 by weight ratio. : 1. Here, when the sulfonate comprises a plurality of salts, the blending amount of the sulfonate means the total amount thereof.

(a)シアゾファミド及びアミスルブロムから選択される少なくとも1種のスルファモイル化合物の含有量の合計は、本発明の製剤全量に対して0.3〜90重量%であり、好ましくは0.5〜80重量%であり、さらに好ましくは0.5〜50重量%である。
(b)ヒメキサゾールの含有量は、本発明の製剤全量に対して0.3〜90重量%であり、好ましくは0.5〜85重量%であり、さらに好ましくは1〜80重量%である。
(c)α−オレフィンスルホン酸塩及びナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物の塩の群から選択される少なくとも1種のスルホン酸塩の含有量の合計は、本発明の製剤全量に対して0.1〜60重量%であり、好ましくは0.1〜40重量%であり、さらに好ましくは0.5〜30重量%である。
(A) The total content of at least one sulfamoyl compound selected from cyazofamid and amisulbrom is 0.3 to 90% by weight, preferably 0.5 to 80% by weight, based on the total amount of the preparation of the present invention. And more preferably 0.5 to 50% by weight.
(B) The content of himexazole is 0.3 to 90% by weight, preferably 0.5 to 85% by weight, more preferably 1 to 80% by weight based on the total amount of the preparation of the present invention.
(C) The sum of the content of at least one sulfonate selected from the group of salts of α-olefin sulfonate and naphthalenesulfonic acid formalin condensate is 0.1 to 0.1% based on the total amount of the preparation of the present invention. It is 60% by weight, preferably 0.1 to 40% by weight, and more preferably 0.5 to 30% by weight.

本発明の製剤は、固形剤(例えば、粉剤、水和剤、顆粒水和剤、粒剤、水溶性パック剤)として調製でき、界面活性剤(本発明のスルホン酸塩は除く)、担体、吸油剤、ドリフト防止剤等の製剤補助剤を、必要により適宜、添加することができる。尚、製剤調製は、当該技術分野における通常の方法に準じて行うことができる。   The preparation of the present invention can be prepared as a solid preparation (eg, powder, wettable powder, wettable powder, granule, water-soluble pack), a surfactant (excluding the sulfonate of the present invention), a carrier, Formulation auxiliaries, such as oil absorbing agents and antidrift agents, can be added as needed. The preparation of the preparation can be carried out according to a usual method in the technical field.

界面活性剤としては、例えば脂肪酸塩、安息香酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキル硫酸塩、アルキルジグリコールエーテル硫酸塩、アルコール硫酸エステル塩、アルキルスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、ポリスチレンスルホン酸塩、アルキルリン酸エステル塩、アルキルアリールリン酸塩、スチリルアリールリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンスチリルアリールエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンスチリルアリールエーテル硫酸アンモニウム塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールリン酸エステル塩、ポリオキシエチレンスチリルアリールエーテルリン酸エステル又はその塩のような陰イオン系の界面活性剤;ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸ポリグリセライド、脂肪酸アルコールポリグリコールエーテル、アセチレングリコール、アセチレンアルコール、オキシアルキレンブロックポリマー、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンスチリルアリールエーテル、ポリオキシエチレングリコールアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシプロピレン脂肪酸エステルのような非イオン系の界面活性剤;アルコキシル化脂肪族アミンのようなカチオン系の界面活性剤などが挙げられ、必要に応じ、これらの2種以上を混用しても良い。界面活性剤の合計の含有量は、本発明の製剤全量に対して、0〜10重量%であり、好ましくは、2〜5重量%である。   Examples of the surfactant include a fatty acid salt, a benzoate, an alkyl sulfosuccinate, a dialkyl sulfosuccinate, an alkyl sulfate, an alkyl sulfate, an alkyl diglycol ether sulfate, an alcohol sulfate, an alkyl sulfonate, Lignin sulfonate, alkyl diphenyl ether disulfonate, polystyrene sulfonate, alkyl phosphate, alkyl aryl phosphate, styryl aryl phosphate, polyoxyethylene alkyl ether sulfate, polyoxyethylene alkyl aryl ether sulfate Salt, polyoxyethylene styryl aryl ether sulfate, polyoxyethylene styryl aryl ether sulfate ammonium salt, polyoxyethylene alkyl aryl ether sulfate salt, Anionic surfactants such as oxyethylene alkyl ether phosphate, polyoxyethylene alkyl aryl phosphate, polyoxyethylene styryl aryl ether phosphate or a salt thereof; sorbitan fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, fatty acid Polyglyceride, fatty alcohol polyglycol ether, acetylene glycol, acetylene alcohol, oxyalkylene block polymer, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl aryl ether, polyoxyethylene styryl aryl ether, polyoxyethylene glycol alkyl ether, polyoxyethylene Fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitol fat Nonionic surfactants such as acid esters, polyoxyethylene glycerin fatty acid esters, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene castor oil, and polyoxypropylene fatty acid esters; cationic surfactants such as alkoxylated aliphatic amines Surfactants and the like may be mentioned, and if necessary, two or more of these may be used in combination. The total content of the surfactant is 0 to 10% by weight, preferably 2 to 5% by weight, based on the total amount of the preparation of the present invention.

担体としては、例えば珪藻土、消石灰、炭酸カルシウム、タルク、ホワイトカーボン、ベントナイト、デンプン、ラクトースやフルクトースなどの糖類、炭酸ナトリウム、重曹、クレー、ゼオライト、硫酸アンモニウム、硫酸水素アンモニウム、硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、塩化カリウムなどが挙げられ、必要によりこれらの2種以上を混用してもよい。担体の合計の含有量は、本発明の製剤全量に対して、0〜90重量%であり、好ましくは、10〜50重量%である。   Examples of the carrier include diatomaceous earth, slaked lime, calcium carbonate, talc, white carbon, bentonite, starch, sugars such as lactose and fructose, sodium carbonate, baking soda, clay, zeolite, ammonium sulfate, ammonium hydrogen sulfate, sodium sulfate, sodium chloride, and chloride. Potassium and the like may be mentioned, and if necessary, two or more of these may be mixed. The total content of the carrier is 0 to 90% by weight, preferably 10 to 50% by weight, based on the total amount of the preparation of the present invention.

吸油剤としては、例えば二酸化ケイ素、澱粉加水分解物、カオリン、クレー、珪藻土、ケイ酸カルシウム、酸性白土、カーボンブラック、パーライト(真珠石)加工物、超微粒子無水酸化アルミ、超微粒子酸化チタン、塩基性炭酸マグネシウム、ケイ酸アルミン酸マグネシウム、シリカ・アルミナ合成フィラー、含水マグネシウムケイ酸塩などが挙げられ、必要によりこれらの2種以上を混用してもよい。吸油剤の合計の含有量は、本発明の製剤全量に対して、0〜60重量%であり、好ましくは、5〜30重量%である。   Examples of the oil absorbing agent include silicon dioxide, starch hydrolyzate, kaolin, clay, diatomaceous earth, calcium silicate, acid clay, carbon black, perlite (pearlite) processed product, ultrafine anhydrous aluminum oxide, ultrafine titanium oxide, and base. Magnesium carbonate, magnesium silicate aluminate, silica / alumina synthetic filler, hydrous magnesium silicate, and the like. If necessary, two or more of these may be used. The total content of the oil absorbing agent is from 0 to 60% by weight, preferably from 5 to 30% by weight, based on the total amount of the preparation of the present invention.

ドリフト防止剤としては、例えば鉱物油、植物油、エチレングリコール、アルキルリン酸誘導体(商品名:ドリレスA)、流動パラフィン(商品名:ドリレスC)などが挙げられ、必要によりこれらの2種以上を混用してもよい。ドリフト防止剤の合計の含有量は、本発明の製剤全量に対して、0〜20重量%であり、好ましくは、0.1〜5重量%である。   Examples of the drift inhibitor include mineral oil, vegetable oil, ethylene glycol, alkyl phosphate derivative (trade name: Drilles A), liquid paraffin (trade name: Drilles C), and a mixture of two or more of these as necessary. May be. The total content of the anti-drift agent is 0 to 20% by weight, preferably 0.1 to 5% by weight, based on the total amount of the preparation of the present invention.

水溶性パック剤で用いる水溶性フィルムの素材としては、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコールなどが挙げられる。   Examples of the material of the water-soluble film used in the water-soluble pack include polyvinyl alcohol and polyethylene glycol.

本発明の製剤の使用濃度は、対象作物、使用方法、製剤形態、施用量等の条件によって異なるので、一概に規定しがたいが、茎葉処理の場合、通常スルファモイル化合物の濃度が0.1〜10000ppm、好ましくは1〜10000ppm、さらに好ましくは10〜1000ppmであり、土壌処理の場合、通常スルファモイル化合物の量が0.1g/a〜10000g/a、好ましくは1g/a〜1000g/a、さらに好ましくは10g〜100g/aである。   The use concentration of the preparation of the present invention varies depending on conditions such as the target crop, the method of use, the form of the preparation, and the amount of application, and therefore, it is difficult to unconditionally define the concentration. It is 10000 ppm, preferably 1 to 10000 ppm, more preferably 10 to 1000 ppm. In the case of soil treatment, the amount of the sulfamoyl compound is usually 0.1 g / a to 10000 g / a, preferably 1 g / a to 1000 g / a, and more preferably. Is from 10 g to 100 g / a.

本発明の製剤は、必要に応じて他の農薬、例えば、殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺土壌害虫剤、抗ウイルス剤、誘引剤、除草剤、植物成長調製剤などと、混用、併用することができる。   The formulation of the present invention may optionally contain other pesticides, such as fungicides, insecticides, acaricides, nematicides, soil pesticides, antivirals, attractants, herbicides, plant growth regulators. Can be mixed and used together.

上記他の農薬中の、殺菌剤の有効成分化合物(一般名;一部申請中を含む、又は日本植物防疫協会試験コード)としては、例えば、
メパニピリム(mepanipyrim)、ピリメサニル(pyrimethanil)、シプロジニル(cyprodinil)のようなアニリノピリミジン系化合物;
5−クロロ−7−(4−メチルピペリジン−1−イル)−6−(2,4,6−トリフルオロフェニル)[1,2,4]トリアゾロ[1,5−a]ピリミジンのようなトリアゾロピリミジン系化合物;
フルアジナム(fluazinam)のようなピリジナミン系化合物;
トリアジメホン(triadimefon)、ビテルタノール(bitertanol)、トリフルミゾール(triflumizole)、エタコナゾール(etaconazole)、プロピコナゾール(propiconazole)、ペンコナゾール(penconazole)、フルシラゾール(flusilazole)、マイクロブタニル(myclobutanil)、シプロコナゾール(cyproconazole)、テブコナゾール(tebuconazole)、ヘキサコナゾール(hexaconazole)、ファーコナゾールシス(furconazole-cis)、プロクロラズ(prochloraz)、メトコナゾール(metconazole)、エポキシコナゾール(epoxiconazole)、テトラコナゾール(tetraconazole)、オキスポコナゾールフマル酸塩(oxpoconazole fumarate)、プロチオコナゾール(prothioconazole)、トリアジメノール(triadimenol)、フルトリアホール(flutriafol)、ジフェノコナゾール(difenoconazole)、フルキンコナゾール(fluquinconazole)、フェンブコナゾール(fenbuconazole)、ブロムコナゾール(bromuconazole)、ジニコナゾール(diniconazole)、トリシクラゾール(tricyclazole)、プロベナゾール(probenazole)、シメコナゾール(simeconazole)、ペフラゾエート(pefurazoate)、イプコナゾール(ipconazole)、イミベンコナゾール(imibenconazole)、アザコナゾール(azaconazole)、トリチコナゾール(triticonazole)、イマザリル(imazalil)のようなアゾール系化合物;
キノメチオネート(quinomethionate)のようなキノキサリン系化合物;
マンネブ(maneb)、ジネブ(zineb)、マンゼブ(mancozeb)、ポリカーバメート(polycarbamate)、メチラム(metiram)、プロピネブ(propineb)、チラム(thiram)のようなジチオカーバメート系化合物;
フサライド(fthalide)、クロロタロニル(chlorothalonil)、キントゼン(quintozene)のような有機塩素系化合物;
ベノミル(benomyl)、チオファネートメチル(thiophanate-methyl)、カーベンダジム(carbendazim)、チアベンダゾール(thiabendazole)、フベリアゾール(fuberiazole)のようなイミダゾール系化合物;
シモキサニル(cymoxanil)のようなシアノアセトアミド系化合物;
メタラキシル(metalaxyl)、メタラキシル−M(metalaxyl-M;別名メフェノキサム(mefenoxam))、オキサジキシル(oxadixyl)、オフレース(ofurace)、ベナラキシル(benalaxyl)、ベナラキシル−M(benalaxyl-M、別名キララキシル(kiralaxyl、chiralaxyl))、フララキシル(furalaxyl)、シプロフラム(cyprofuram)、カルボキシン(carboxin)、オキシカルボキシン(oxycarboxin)、チフルザミド(thifluzamide)、ボスカリド(boscalid)、ビキサフェン(bixafen)、イソチアニル(isotianil)、チアジニル(tiadinil)、セダキサン(sedaxane)のようなアニリド系化合物;
ジクロフルアニド(dichlofluanid)のようなスルファミド系化合物;
水酸化第二銅(cupric hydroxide)、有機銅(oxine copper)のような銅系化合物;
ホセチルアルミニウム(fosetyl-Al)、トルクロホスメチル(tolclofos-Methyl)、エジフェンホス(edifenphos)、イプロベンホス(iprobenfos)のような有機リン系化合物;
キャプタン(captan)、キャプタホル(captafol)、フォルペット(folpet)のようなフタルイミド系化合物;
プロシミドン(procymidone)、イプロジオン(iprodione)、ビンクロゾリン(vinclozolin)のようなジカルボキシイミド系化合物;
フルトラニル(flutolanil)、メプロニル(mepronil)、ベノダニル(benodanil)のようなベンズアニリド系化合物;
ペンチオピラド(penthiopyrad)、ペンフルフェン(penflufen)、フラメトピル(furametpyr)、イソピラザム(isopyrazam)、シルチオファム(silthiopham)、フェノキサニル(fenoxanil)、フェンフラム(fenfuram)、フルキサピロキサド(fluxapyroxad)、ベンゾビンジフルピル(benzovindiflupyr)のようなアミド系化合物;
フルオピラム(fluopyram)、ゾキサミド(zoxamide)のようなベンズアミド系化合物;
イソフェタミド(isofetamid)のようなチオフェンアミド系化合物;
トリホリン(triforine)のようなピペラジン系化合物;
ピリフェノックス(pyrifenox)、ピリソキサゾール(pyrisoxazole)のようなピリジン系化合物;
フェナリモル(fenarimol)、ヌアリモール(nuarimol)のようなカルビノール系化合物;
フェンプロピディン(fenpropidin)のようなピペリジン系化合物;
フェンプロピモルフ(fenpropimorph)、トリデモルフ(tridemorph)のようなモルホリン系化合物;
フェンチンヒドロキシド(fentin hydroxide)、フェンチンアセテート(fentin acetate)のような有機スズ系化合物;
ペンシキュロン(pencycuron)のような尿素系化合物;
ジメトモルフ(dimethomorph)、フルモルフ(flumorph)、ピリモルフ(pyrimorph)のようなシンナミック酸系化合物;
ジエトフェンカルブ(diethofencarb)のようなフェニルカーバメート系化合物;
フルジオキソニル(fludioxonil)、フェンピクロニル(fenpiclonil)のようなシアノピロール系化合物;
アゾキシストロビン(azoxystrobin)、クレソキシムメチル(kresoxim-methyl)、メトミノストロビン(metominostrobin)、トリフロキシストロビン(trifloxystrobin)、ピコキシストロビン(picoxystrobin)、オリザストロビン(oryzastrobin)、ジモキシストロビン(dimoxystrobin)、ピラクロストロビン(pyraclostrobin)、フルオキサストロビン(fluoxastrobin)、エネストロブリン(Enestroburin)、ピラオキシストロビン(Pyraoxystrobin)、ピラメトストロビン(Pyrametostrobin)、クモキシストロビン(coumoxystrobin)、エノキサストロビン(enoxastrobin)、フェナミンストロビン(fenaminstrobin)、フルフェノキシストロビン(flufenoxystrobin)、トリクロピリカルブ(triclopyricarb)、マンデストロビン(mandestrobin)のようなストロビルリン系化合物;
ファモキサドン(famoxadone)のようなオキサゾリジノン系化合物;
エタボキサム(ethaboxam)のようなチアゾールカルボキサミド系化合物;
イプロバリカルブ(iprovalicarb)、ベンチアバリカルブ−イソプロピル(benthiavalicarb-isopropyl)のようなバリンアミド系化合物;
バリフェナレート(valifenalate)のようなアシルアミノアシッド系化合物;
フェナミドン(fenamidone)のようなイミダゾリノン系化合物;
フェンヘキサミド(fenhexamid)のようなハイドロキシアニリド系化合物;
フルスルファミド(flusulfamide)のようなベンゼンスルホンアミド系化合物;
シフルフェナミド(cyflufenamid)のようなオキシムエーテル系化合物;
ジチアノン(dithianon)のようなアントラキノン系化合物;
メプチルジノキャップ(meptyldinocap)のようなクロトン酸系化合物;
バリダマイシン(validamycin)、カスガマイシン(kasugamycin)、ポリオキシン(polyoxins)のような抗生物質;
イミノクタジン(iminoctadine)、ドディン(dodine)のようなグアニジン系化合物;
テブフロキン(tebufloquin)、キノキシフェン(quinoxyfen)のようなキノリン系化合物;
フルチアニル(flutianil)のようなチアゾリジン系化合物;
プロパモカルブ塩酸塩(propamocarb hydrochloride)、トルプロカルブ(tolprocarb)のようなカーバメート系化合物
硫黄(sulfur)のような硫黄系化合物;
その他の化合物として、ピリベンカルブ(pyribencarb)、イソプロチオラン(isoprothiolane)、ピロキロン(pyroquilon)、ジクロメジン(diclomezine)、クロルピクリン(chloropicrin)、ダゾメット(dazomet)、メタムナトリウム塩(metam-sodium)、メトラフェノン(metrafenone)、ニコビフェン(nicobifen)、UBF−307、ジクロシメット(diclocymet)、プロキンアジド(proquinazid)、マンジプロパミド(mandipropamid)、フルオピコリド(fluopicolide)、カルプロパミド(carpropamid)、ピリオフェノン(pyriofenone)、フェリムゾン(ferimzone)、スピロキサミン(spiroxamine)、フェンピラザミン(fenpyrazamine)、アメトクトラジン(ametoctradin)、オキサチアピプロリン(oxathiapiprolin)ピカルブトラゾクス(picarbutrazox)、NK−1001、SB−4303、MIF−1001、MIF−1002、BAF−1107、SYJ−247、NNF−0721などが挙げられる。
更に、Bacillus amyloliqefaciens strain QST713、Bacillus amyloliqefaciens strain FZB24、Bacillus amyloliqefaciens strain MBI600、Bacillus amyloliqefaciens strain D747のような微生物殺菌剤などと混用、併用することもできる。
Examples of the active ingredient compound of a bactericide in the other pesticides (generic name; including some applications, or the Japan Plant Protection Association test code) include, for example,
Anilinopyrimidine compounds such as mepanipyrim, pyrimethanil, cyprodinil;
Trias such as 5-chloro-7- (4-methylpiperidin-1-yl) -6- (2,4,6-trifluorophenyl) [1,2,4] triazolo [1,5-a] pyrimidine Zolopyrimidine compounds;
Pyridinamine compounds such as fluazinam;
Triadimefon, bitertanol, triflumizole, etaconazole, etaconazole, propiconazole, propconazole, penconazole, flusilazole (flusilazole), microbutanyl (myclobutanil), cyproconazole ( cyproconazole), tebuconazole, tebuconazole, hexaconazole, furconazole cis (furconazole-cis), prochloraz (prochloraz), metconazole (metconazole), epoxyconazole (epoxiconazole), tetraconazole (tetraconazole), o Oxpoconazole fumarate, prothioconazole, triadimenol, flutriafol, difenoconazole, fluquinconazole azole), fenbuconazole, fenbuconazole, bromuconazole, diniconazole, tricyclazole (tricyclazole), probenazole (probenazole), simeconazole (simeconazole), pefurazoate, pefurazoate, ipconazole, imibenazole Azole compounds such as (imibenconazole), azaconazole, azaconazole, triticonazole, imazalil;
Quinoxaline-based compounds such as quinomethionate;
Dithiocarbamate-based compounds such as maneb, zineb, mancozeb, polycarbamate, metiram, propineb (propineb), thiram;
Organochlorine compounds such as fthalide, chlorothalonil, quintozene;
Imidazole compounds such as benomyl, thiophanate-methyl, carbendazim, thiabendazole, fuberiazole;
Cyanoacetamide-based compounds such as cymoxanil;
Metalaxyl, metalaxyl-M (also known as mefenoxam), oxadixyl, oxadixyl, ofurace, benalaxyl, benalaxyl-M (benalaxyl-M, also known as kiralaxylchiral) )), Furalaxyl, cyprofuram, carboxin, carboxin, oxycarboxin, thifluzamide, thifluzamide, boscalid, bixafen, isotianil, thiadinil Anilide compounds such as sedaxane;
Sulfamide compounds such as dichlofluanid;
Copper-based compounds such as cupric hydroxide and oxine copper;
Organophosphorus compounds such as fosetyl aluminum (fosetyl-Al), tolclofos-Methyl, edifenphos, iprobenfos;
Phthalimide-based compounds such as captan, captafol, and folpet;
Dicarboximide compounds such as procymidone, iprodione, vinclozolin;
Benzanilide compounds such as flutolanil, mepronil, benodanil;
Penthiopyrad (penthiopyrad), penflufen (penflufen), furametopyru (furametpyr), isopyrazam (isopyrazam), silthiofam (silthiopham), fenoxanil (fenoxanil), fenfuram (fenfuram), floxapyroxad (fluxapyroxad), benzobindiflupyr (vin) Amide compounds such as
Benzamide compounds such as fluopyram and zoxamide;
Thiophenamide-based compounds such as isofetamid;
Piperazine-based compounds such as triforine;
Pyridine compounds such as pyrifenox and pyrisoxazole;
Carbinol-based compounds such as fenarimol and nuarimol;
Piperidine compounds such as fenpropidin;
Morpholine-based compounds such as fenpropimorph and tridemorph;
Organotin compounds such as fentin hydroxide and fentin acetate;
Urea-based compounds such as pencicuron;
Cinamic acid-based compounds such as dimethomorph, flumorph, and pyrimorph;
Phenylcarbamate-based compounds such as dietofencarb;
Cyanopyrrole compounds such as fludioxonil and fenpiclonil;
Azoxystrobin (azoxystrobin), kresoxim-methyl, metominostrobin, trifloxystrobin, picoxystrobin, oryzastrobin, oryzastrobin, dimoxistrobin dimoxystrobin), pyraclostrobin, fluoxastrobin, fluoxastrobin, enestroburin, pyraoxystrobin, pyrametostrobin, coumoxystrobin, enoxast Strobilurin-based compounds such as robin (enoxastrobin), phenaminestrobin (fenaminstrobin), fluphenoxystrobin (flufenoxystrobin), triclopyricarb, mandestrobin (mandestrobin);
Oxazolidinone compounds such as famoxadone;
Thiazolecarboxamide compounds such as ethaboxam;
Valinamide compounds such as iprovalicarb, benthiavalicarb-isopropyl;
Acylaminoacid compounds such as valifenalate;
Imidazolinone-based compounds such as fenamidone;
Hydroxyanilide-based compounds such as fenhexamid;
Benzenesulfonamide-based compounds such as fursulfamide;
Oxime ether compounds such as cyflufenamid;
Anthraquinone-based compounds such as dithianon;
Crotonic acid-based compounds such as meptyldinocap;
Antibiotics such as validamycin, kasugamycin, polyoxins;
Guanidine-based compounds such as iminoctadine and dodine;
Quinoline-based compounds such as tebufloquin and quinoxyfen;
Thiazolidine compounds such as flutianil;
Carbamate compounds such as propamocarb hydrochloride and tolprocarb Sulfur compounds such as sulfur;
Other compounds include pyribencarb (pyribencarb), isoprothiolane (isoprothiolane), pyroquilon (pyroquilon), diclomedine (diclomezine), chlorpicrin (chloropicrin), dazomet (dazomet), metham sodium (metam-sodium), metrafenone (metrafenone), Nikobifen (nicobifen), UBF-307, diclosymet (diclocymet), proquinazide (proquinazid), mandipropamide (mandipropamid), fluopicolide (fluopicolide), carpropamid (carpropamid), pyriophenone (pyriofenone), ferimmin, spiramine, spiramine, spiramine (Fenpyrazamine), amethoctrazine (ametoctradin), oxathiapiprolin (picathbutrazox), NK-1001, SB-4303, MIF-10 01, MIF-1002, BAF-1107, SYJ-247, NNF-0721, and the like.
Furthermore, it can be mixed with or used in combination with a microbial bactericide such as Bacillus amyloliqefaciens strain QST713, Bacillus amyloliqefaciens strain FZB24, Bacillus amyloliqefaciens strain MBI600, and Bacillus amyloliqefaciens strain D747.

上記他の農薬中の、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤或いは殺土壌害虫剤、すなわち殺害虫剤の有効成分化合物(一般名;一部申請中を含む、又は日本植物防疫協会試験コード)としては、例えば、
プロフェノホス(profenofos)、ジクロルボス(dichlorvos)、フェナミホス(fenamiphos)、フェニトロチオン(fenitrothion)、EPN、ダイアジノン(diazinon)、クロルピリホス(chlorpyrifos)、クロルピリホスメチル(chlorpyrifos-methyl)、アセフェート(acephate)、プロチオホス(prothiofos)、ホスチアゼート(fosthiazate)、カズサホス(cadusafos)、ジスルホトン(disulfoton)、イソキサチオン(isoxathion)、イソフェンホス(isofenphos)、エチオン(ethion)、エトリムホス(etrimfos)、キナルホス(quinalphos)、ジメチルビンホス(dimethylvinphos)、ジメトエート(dimethoate)、スルプロホス(sulprofos)、チオメトン(thiometon)、バミドチオン(vamidothion)、ピラクロホス(pyraclofos)、ピリダフェンチオン(pyridaphenthion)、ピリミホスメチル(pirimiphos-methyl)、プロパホス(propaphos)、ホサロン(phosalone)、ホルモチオン(formothion)、マラチオン(malathion)、テトラクロルビンホス(tetrachlorvinphos)、クロルフェンビンホス(chlorfenvinphos)、シアノホス(cyanophos)、トリクロルホン(trichlorfon)、メチダチオン(methidathion)、フェントエート(phenthoate)、ESP、アジンホスメチル(azinphos-methyl)、フェンチオン(fenthion)、ヘプテノホス(heptenophos)、メトキシクロル(methoxychlor)、パラチオン(parathion)、ホスホカルブ(phosphocarb)、デメトン−S−メチル(demeton-S-methyl)、モノクロトホス(monocrotophos)、メタミドホス(methamidophos)、イミシアホス(imicyafos)、パラチオン−メチル(parathion-methyl)、テルブホス(terbufos)、ホスファミドン(phosphamidon)、ホスメット(phosmet)、ホレート(phorate)のような有機リン酸エステル系化合物;
カルバリル(carbaryl)、プロポキスル(propoxur)、アルジカルブ(aldicarb)、カルボフラン(carbofuran)、チオジカルブ(thiodicarb)、メソミル(methomyl)、オキサミル(oxamyl)、エチオフェンカルブ(ethiofencarb)、ピリミカルブ(pirimicarb)、フェノブカルブ(fenobucarb)、カルボスルファン(carbosulfan)、ベンフラカルブ(benfuracarb)、ベンダイオカルブ(bendiocarb)、フラチオカルブ(furathiocarb)、イソプロカルブ(isoprocarb)、メトルカルブ(metolcarb)、キシリルカルブ(xylylcarb)、XMC、フェノチオカルブ(fenothiocarb)のようなカーバメート系化合物;
カルタップ(cartap)、チオシクラム(thiocyclam)、ベンスルタップ(bensultap)、チオスルタップナトリウム(thiosultap-sodium)のようなネライストキシン誘導体;
ジコホル(dicofol)、テトラジホン(tetradifon)、エンドスルファン(endosulfan)、ジエノクロル(dienochlor)、ディルドリン(dieldrin)のような有機塩素系化合物;
酸化フェンブタスズ(fenbutatin oxide)、シヘキサチン(cyhexatin)のような有機金属系化合物;
フェンバレレート(fenvalerate)、ペルメトリン(permethrin)、シペルメトリン(cypermethrin)、デルタメトリン(deltamethrin)、シハロトリン(cyhalothrin)、テフルトリン(tefluthrin)、エトフェンプロックス(ethofenprox)、フルフェンプロックス(flufenprox)、シフルトリン(cyfluthrin)、フェンプロパトリン(fenpropathrin)、フルシトリネート(flucythrinate)、フルバリネート(fluvalinate)、シクロプロトリン(cycloprothrin)、ラムダ−シハロトリン(lambda-cyhalothrin)、ピレスリン(pyrethrins)、エスフェンバレレート(esfenvalerate)、テトラメスリン(tetramethrin)、レスメスリン(resmethrin)、プロトリフェンブト(protrifenbute)、ビフェントリン(bifenthrin)、ゼータ−シペルメトリン(zeta-cypermethrin)、アクリナトリン(acrinathrin)、アルファ−シペルメトリン(alpha-cypermethrin)、アレスリン(allethrin)、ガンマ−シハロトリン(gamma-cyhalothrin)、シータ−シペルメトリン(theta-cypermethrin)、タウ−フルバリネート(tau-fluvalinate)、トラロメスリン(tralomethrin)、プロフルトリン(profluthrin)、ベータ−シペルメトリン(beta-cypermethrin)、ベータ−シフルトリン(beta-cyfluthrin)、メトフルトリン(metofluthrin)、フェノトリン(phenothrin)、フルメトリン(flumethrin)のようなピレスロイド系化合物;
ジフルベンズロン(diflubenzuron)、クロルフルアズロン(chlorfluazuron)、テフルベンズロン(teflubenzuron)、フルフェノクスロン(flufenoxuron)、ルフェヌロン(lufenuron)、ノバルロン(novaluron)、トリフルムロン(triflumuron)、ヘキサフルムロン(hexaflumuron)、ビストリフルロン(bistrifluron)、ノビフルムロン(noviflumuron)、フルアズロン(fluazuron)のようなベンゾイルウレア系化合物;
メトプレン(methoprene)、ピリプロキシフェン(pyriproxyfen)、フェノキシカルブ(fenoxycarb)、ジオフェノラン(diofenolan)のような幼若ホルモン様化合物;
ピリダベン(pyridaben)のようなピリダジノン系化合物;
フェンピロキシメート(fenpyroximate)、フィプロニル(fipronil)、テブフェンピラド(tebufenpyrad)、エチピロール(ethiprole)、トルフェンピラド(tolfenpyrad)、アセトプロール(acetoprole)、ピラフルプロール(pyrafluprole)、ピリプロール(pyriprole)のようなピラゾール系化合物;
イミダクロプリド(imidacloprid)、ニテンピラム(nitenpyram)、アセタミプリド(acetamiprid)、チアクロプリド(thiacloprid)、チアメトキサム(thiamethoxam)、クロチアニジン(clothianidin)、ニジノテフラン(nidinotefuran)、ジノテフラン(dinotefuran)、ニチアジン(nithiazine)のようなネオニコチノイド系化合物;
テブフェノジド(tebufenozide)、メトキシフェノジド(methoxyfenozide)、クロマフェノジド(chromafenozide)、ハロフェノジド(halofenozide)のようなヒドラジン系化合物;
ピリダリル(pyridalyl)、フロニカミド(flonicamid)のようなピリジン系化合物;
スピロディクロフェン(spirodiclofen)、スピロメシフェン(spiromesifen)、スピロテトラマト(spirotetramat)のような環状ケトエノール系化合物;
フルアクリピリム(fluacrypyrim)のようなストロビルリン系化合物;
フルフェネリム(flufenerim)のようなピリミジナミン系化合物;
ジニトロ系化合物;
マラチオン(malathion)のような有機硫黄化合物;
フルフェノクスロン(flufenoxuron)のような尿素系化合物;
シロマジン(cyromazine)のようなトリアジン系化合物;
ヒドラメチルノン(hydramethylnon)のようなヒドラゾン系化合物;
また、その他の化合物として、ブプロフェジン(buprofezin)、ヘキシチアゾクス(hexythiazox)、アミトラズ(amitraz)、クロルジメホルム(chlordimeform)、シラフルオフェン(silafluofen)、トリアザメート(triazamate)、ピメトロジン(pymetrozine)、ピリミジフェン(pyrimidifen)、クロルフェナピル(chlorfenapyr)、インドキサカルブ(indoxacarb)、アセキノシル(acequinocyl)、エトキサゾール(etoxazole)、シロマジン(cyromazine)、1,3−ジクロロプロペン(1,3-dichloropropene)、ジアフェンチウロン(diafenthiuron)、ベンクロチアズ(benclothiaz)、ビフェナゼート(bifenazate)、プロパルギット(propargite)、クロフェンテジン(clofentezine)、メタフルミゾン(metaflumizone)、フルベンジアミド(flubendiamide)、シフルメトフェン(cyflumetofen)、クロラントラニリプロール(chlorantraniliprole)、シアントラニリプロール(cyantraniliprole)、シエノピラフェン(cyenopyrafen)、ピリフルキナゾン(pyrifluquinazone)、フェナザキン(fenazaquin)、アミドフルメト(amidoflumet)、スルフルラミド(sulfluramid)、ヒドラメチルノン(hydramethylnon)、メタアルデヒド(metaldehyde)、スルホキサフロル(sulfoxaflor)、シプロペン(cypropene)、フルエンスルホン(fluensulfone)、リアノジン(ryanodine)、ベルブチン(verbutin)のような化合物;などが挙げられる。更に、Bacillus thuringiensis aizawai、Bacillus thuringiensis kurstaki、Bacillus thuringiensis israelensis、Bacillus thuringiensis japonensis、Bacillus thuringiensis tenebrionis又はBacillus thuringiensisが生成する結晶タンパク毒素、昆虫病原ウイルス剤、昆虫病原糸状菌剤、線虫病原糸状菌剤などのような微生物農薬;アベルメクチン(avermectin)、エマメクチンベンゾエート(emamectin benzoate)、ミルベメクチン(milbemectin)、ミルベマイシン(milbemycin)、スピノサド(spinosad)、イベルメクチン(ivermectin)、レピメクチン(lepimectin)、DE−175、アバメクチン(abamectin)、エマメクチン(emamectin)、スピネトラム(spinetoram)のような抗生物質及び半合成抗生物質;アザディラクチン(azadirachtin)、ロテノン(rotenone)のような天然物;ディート(deet)のような忌避剤;などと混用、併用することもできる。
Insecticides, acaricides, nematicides or soil pesticides among the above other pesticides, that is, the active ingredient compounds of the pesticides (generic names; including some applications, or Japan Plant Protection Association Test Code )
Profenofos, dichlorvos, fenamiphos, fenitrothion, EPN, diazinon, chlorpyrifos, chlorpyrifos-methyl, acephate, acephate, prothiophos Fosthiazate, cadusafos, disulfoton, isoxathion, isofenphos, ethion, etrimfos, quinalphos, dimethylvinphos, methinephos ), Sulprofos, thiometon, vamidothion, pyraclofos, pyridafenthion, pyrimiphos-methyl, pirimiphos-methyl Paphos (propaphos), hosalon (phosalone), formothion (formothion), malathion (malathion), tetrachlorvinphos (tetrachlorvinphos), chlorfenvinphos (chlorfenvinphos), cyanophos (cyanophos), trichlorfon (trichlorfon), methidathion (methidathion) , Phenthoate, ESP, azinphos-methyl, fenthion, heptenophos, methoxychlor, methoxychlor, parathion, phosphocarb, demeton-S-methyl (demeton-S-) methyl), monocrotophos, methamidophos, imicyafos, parathion-methyl, terbufos, phosphamidon, phosmet, phorate Organophosphate compounds such;
Carbaryl, propoxur, aldicarb, carbofuran, thiodicarb, methomyl, methomyl, oxamyl, oxamyl, ethiofencarb, pirimicarb, fenobucarb, fenobucarb Carbamates such as carbosulfan, benfuracarb, bendiocarb, bendiocarb, furathiocarb, furothiocarb, isoprocarb, isoprocarb, metolcarb, metolcarb, xylylcarb, XMC, fenothiocarb Compound;
Nereistoxin derivatives such as cartap, thiocyclam, bensultap, thiosultap-sodium;
Organochlorine compounds such as dicofol, tetradifon, endosulfan, dienochlor, dieldrin;
Organometallic compounds such as fenbutatin oxide and cyhexatin;
Fenvalerate, permethrin, cypermethrin, deltamethrin, deltamethrin, cyhalothrin, cyhalothrin, tefluthrin, tefluthrin, ethofenprox, flufenprox, cyfluthrin , Fenpropathrin, flucythrinate, fluvalinate, cycloprothrin, lambda-cyhalothrin, pyrethrins, esfenvalerate, tetramethrin (Tetramethrin), resmethrin (resmethrin), protrifenbute, bifenthrin (bifenthrin), zeta-cypermethrin (zeta-cypermethrin), acrinathrin (acrinathrin), alpha-cypermethet (Alpha-cypermethrin), allethrin (allethrin), gamma-cyhalothrin (gamma-cyhalothrin), theta-cypermethrin (theta-cypermethrin), tau-fluvalinate (tau-fluvalinate), tralomethrin (tralomethrin), profluthrin Pyrethroid compounds such as, beta-cypermethrin, beta-cyfluthrin, metofluthrin, phenothrin, flumethrin;
Diflubenzuron, diflubenzuron, chlorfluazuron, teflubenzuron, flufenoxuron, flufenoxuron, lufenuron, novalron, triflumuron, hexaflumuron, hexaflumuron, bisflumuron Benzoylurea-based compounds such as (bistrifluron), noviflumuron, fluazuron;
Juvenile hormone-like compounds such as methoprene, pyriproxyfen, fenoxycarb, diofenolan;
Pyridazinone compounds such as pyridaben;
Pyrazole compounds such as fenpyroximate, fipronil, tebufenpyrad, tebufenpyrad, ethiprole, tolfenpyrad, acetoprole, acetoprole, pyrafluprole and pyriprole;
Imidacloprid (imidacloprid), nitenpyram (nitenpyram), acetamiprid (acetamiprid), thiacloprid (thiacloprid), thiamethoxam (thiamethoxam), clothianidin (clothianidin), niginotefuran (nidinotefuran), dinotefuran (ninote nicotine) Nooid compounds;
Hydrazine compounds such as tebufenozide, methoxyfenozide, methoxyfenozide, chromafenozide, and halofenozide;
Pyridine compounds such as pyridalyl and flonicamid;
Cyclic ketoenol compounds such as spirodiclofen, spiromesifen, and spirotetramat;
Strobilurin-based compounds such as fluacrypyrim;
Pyrimidinamine-based compounds such as flufenerim;
Dinitro compounds;
Organic sulfur compounds such as malathion;
Urea compounds such as flufenoxuron;
Triazine-based compounds such as cyromazine;
Hydrazone-based compounds such as hydramethylnon;
Other compounds include buprofezin, hexythiazox, amitraz, chlordimeform, chlordimeform, silafluofen, triazamate, triazamate, pymetrozine, pyrimidifener, and chlorimifen. ), Indoxacarb, acequinocyl, ethoxazole, etoxazole, cyromazine, 1,3-dichloropropene (1,3-dichloropropene), diafenthiuron, benclothiaz , Bifenazate, propargite, clofentezine, metaflumizone, metaflumizone, flubendiamide, fluflundiamide, cyflumetofen, chlorantrani Prolol (chlorantraniliprole), cyantranililiprol (cyantraniliprole), cyenopyraphen (cyenopyrafen), pyrifluquinazone (pyrifluquinazone), fenazaquin (fenazaquin), amidoflumet (amidoflumet), sulfluramide (sulfluramid), hydramethylnon (hydramethylnon) meta , Sulfoxaflor, cypropene, fluensulfone, ryanodine, verbutin, and the like; and the like. Furthermore, Bacillus thuringiensis aizawai, Bacillus thuringiensis kurstaki, Bacillus thuringiensis israelensis, Bacillus thuringiensis japonensis, Bacillus thuringiensis tenebrionis or crystalline protein toxins produced by Bacillus thuringiensis, entomopathogenic filamentous fungi, entomopathogenic filamentous fungi, Microbial pesticides such as avermectin, emamectin benzoate, milbemectin, milbemycin, milbemycin, spinosad, ivermectin, ivermectin, lepimectin, DE-175, ectamectin ), Antibiotics such as emamectin, spinetoram and semi-synthetic antibiotics; natural products such as azadirachtin, rotenone; repellents such as deet; Mixed with , Can also be used in combination.

本発明のスルファモイル化合物は、植物の各種病害を防除する目的で処理されることが知られている。従って、本発明の製剤は、植物病原菌に感染している或いはその恐れのある植物、例えば、イネ科作物(イネ、コムギ、オオムギ、エンバク、ライムギ、トウモロコシ等)、アブラナ科作物(キャベツ、ハクサイ、ダイコン、カブ、ブロッコリー、カリフラワー、ナバナ等)、キク科作物(レタス、ゴボウ、シュンギク等)、ナス科作物(バレイショ、ナス、トマト、ピーマン等)、ウリ科作物(キュウリ、カボチャ、メロン、スイカ等)、ネギ科作物(ネギ、ニラ、ラッキョウ、ニンニク等)、セリ科作物(セロリ、ニンジン、パセリ等)、ユリ科作物(ユリ、チューリップ、アスパラガス等)、タデ科(ソバ等)、マメ科作物(ダイズ、インゲンマメ、アズキ等)、ヒルガオ科(サツマイモ等)、アカザ科作物(ホウレンソウ、テンサイ等)、ブドウ科作物(ブドウ等)、バラ科作物(バラ、イチゴ、リンゴ、ナシ、モモ、ビワ、アーモンド等)又はミカン科作物(ミカン、レモン、オレンジ等)などに適用する場合、例えば、フィトフトラ属菌、ペロノスポラ属菌、アファノミセス属菌、スポンゴスポラ属菌、グロメレラ属菌、ボトリオスフェリア属菌、アルタナリア属菌、マグナポルテ属菌、スクレロティウム属菌、フザリウム属菌、リゾクトニア属菌、バーティシリウム属菌、プラズモディオホーラ属菌、ピシウム属菌、ロゼリニア属菌、ヘリコバシディウム属菌、ストレプトミセス属菌などの植物病原菌によって引き起こされる病害に対し防除効果を示す。また、オルピジウム属菌、ポリミキサ属菌、スポンゴスポラ属菌によって媒介されるウイルス病害に対しても防除効果を示す。特に、フィトフトラ属菌、ペロノスポラ属菌、アファノミセス属菌、スポンゴスポラ属菌、プラズモディオホーラ属菌及びピシウム属菌によって引き起こされる病害に対し高い防除効果を示す。   It is known that the sulfamoyl compound of the present invention is treated for controlling various plant diseases. Therefore, the preparation of the present invention can be used for plants infected with or at risk of phytopathogenic bacteria, for example, grass crops (rice, wheat, barley, oat, rye, corn, etc.), cruciferous crops (cabbage, Chinese cabbage, Radish, turnip, broccoli, cauliflower, nabana, etc., asteraceous crops (lettuce, burdock, shungiku, etc.), solanaceous crops (potato, eggplant, tomato, peppers, etc.), cucumber crops (cucumber, pumpkin, melon, watermelon, etc.) ), Leek crops (leek, leek, rakkyo, garlic, etc.), Apiaceae crops (celery, carrot, parsley, etc.), lily crops (lily, tulip, asparagus, etc.), Polygonaceae (buckwheat, etc.), legumes Crops (soybeans, kidney beans, adzuki beans, etc.), Convolvulaceae (sweet potatoes, etc.), Acalyptaceous crops (spinach, sugar beet) ), Grape crops (grapes, etc.), rose crops (roses, strawberries, apples, pears, peaches, loquats, almonds, etc.) or citrus crops (citrus, lemons, oranges, etc.), for example, Phytophthora Spp. It has a controlling effect on diseases caused by phytopathogenic fungi such as genus Bacillus, Plasmodiophora, Picium, Rosellinia, Helicobasidium, Streptomyces. In addition, it has an effect of controlling viral diseases mediated by Olpidium spp., Polymixa spp., And Spongospora spp. In particular, it shows a high control effect on diseases caused by Phytophthora, Peronospora, Aphanomyces, Spongospora, Plasmodiophora and Picium.

本発明の製剤は、具体的にはイネいもち病;イネ紋枯病;コムギ等、麦類の立枯病;アブラナ科野菜、ホウレンソウ、タマネギ、カボチャ、ダイズ、ブドウ等のべと病;バレイショ、トウガラシ、ピーマン、スイカ、カボチャ、タバコ、トマト、イチゴ、キュウリ等の疫病;タマネギの乾腐病;スイカの褐色腐敗病;ニンジンしみ腐病;フザリウム菌、ピシウム菌、リゾクトニア菌によるイネ、ダイズ等の豆類、レタス、キュウリ、トマト、キャベツ、ハクサイ等の野菜類の苗立枯病;キャベツバーティシリウム萎凋病;ハクサイ黄化病;アブラナ科野菜根こぶ病;芝のピシウム病、赤焼病、葉腐病;メロンえそ斑点病;テンサイそう根病;レタスビッグベイン病等に対して防除効果を示す。   The preparations of the present invention include rice blast; rice sheath blight; wheat and other barley wilt; downy mildew of cruciferous vegetables, spinach, onion, pumpkin, soybeans, grapes, etc .; Diseases of pepper, pepper, watermelon, pumpkin, tobacco, tomato, strawberry, cucumber, etc .; dry rot of onion; brown rot of watermelon; carrot spot rot; Seedling blight of vegetables such as beans, lettuce, cucumber, tomato, cabbage, Chinese cabbage; Cabbage verticillium wilt; Chinese cabbage yellow blight; Brassicaceae root-knot disease; It shows a controlling effect on rot, melon necrotic leaf spot, sugar beet root disease, lettuce big vein disease and the like.

また、本発明は(a)シアゾファミド及びアミスルブロムから選択される少なくとも1種のスルファモイル化合物を含有する農薬製剤の安定化方法にも関する。
すなわち、当該方法は、(b)ヒメキサゾール並びに(c)α−オレフィンスルホン酸塩及びナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物の塩からなる群から選択される少なくとも1種のスルホン酸塩を添加することを特徴とし、これにより(a)シアゾファミド及びアミスルブロムから選択される少なくとも1種のスルファモイル化合物を化学的に安定化することができる。特に、該スルファモイル化合物の分解を抑制することができる。
The present invention also relates to (a) a method for stabilizing an agricultural chemical formulation containing at least one sulfamoyl compound selected from cyazofamid and amisulbrom.
That is, the method is characterized in that (b) hymexazole and (c) at least one sulfonate selected from the group consisting of α-olefin sulfonate and a salt of naphthalenesulfonic acid formalin condensate are added. Thereby, (a) at least one sulfamoyl compound selected from cyazofamid and amisulbrom can be chemically stabilized. In particular, the decomposition of the sulfamoyl compound can be suppressed.

本発明に係る安定化方法における好ましい形態は、先述した農薬製剤における好ましい形態と同様であるが、中でも、(a)シアゾファミド及びアミスルブロムから選択される少なくとも1種のスルファモイル化合物と(b)ヒメキサゾールとの配合比は、通常、重量比で、1:300〜300:1、好ましくは1:100〜100:1、より好ましくは1:10〜10:1、前記(a)スルファモイル化合物と(c)α−オレフィンスルホン酸又はその塩及びナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物又はその塩からなる群から選択される少なくとも1種のスルホン酸塩との配合比は、通常、重量比で、1:50〜50:1、好ましくは1:40〜40:1、より好ましくは1:15〜5:1、前記(b)ヒメキサゾールと前記(c)スルホン酸塩との配合比は、通常、重量比で、1:200〜200:1、好ましくは1:50〜50:1、より好ましくは1:2〜30:1である。   The preferred form in the stabilizing method according to the present invention is the same as the preferred form in the agrochemical preparation described above, and among them, (a) at least one kind of sulfamoyl compound selected from cyazofamide and amisulbrom and (b) hymexazole The compounding ratio is usually 1: 300 to 300: 1, preferably 1: 100 to 100: 1, more preferably 1:10 to 10: 1 by weight, and the (a) sulfamoyl compound and (c) α -The mixing ratio with at least one sulfonic acid salt selected from the group consisting of olefin sulfonic acid or a salt thereof and naphthalene sulfonic acid formalin condensate or a salt thereof is usually from 1:50 to 50: 1 by weight. , Preferably 1:40 to 40: 1, more preferably 1:15 to 5: 1; the (b) himexazole and the (c) sulfo Mixing ratio of the acid salt, typically in a weight ratio of 1: 200 to 200: 1, preferably 1: 50 to 50: 1, more preferably 1: 2 to 30: 1.

以下に、本発明に係る実施例、試験例及び製剤例と、参考例を記載するが、これらは本発明を限定するものではない。
実施例1
(1)(a)シアゾファミド原体微粉砕品(純度95.1%、平均粒子径13μm) 0.6重量部
(2)(b)ヒメキサゾール原体(純度99%) 4.1重量部
(3)(c)ソルポール5115(商品名、α−オレフィンスルホン酸ナトリウム塩) 0.5重量部
(4)パーライト 10.0重量部
(5)硫酸ナトリウム 84.8重量部
上記成分を混合し、遠心粉砕機にて粉砕混合し、粉剤を得た。
Hereinafter, Examples, Test Examples, Formulation Examples, and Reference Examples according to the present invention are described, but these do not limit the present invention.
Example 1
(1) (a) 0.6 parts by weight of a pulverized cyazofamid drug substance (purity 95.1%, average particle diameter 13 μm) (2) (b) Himexazole drug substance (purity 99%) 4.1 parts by weight (3) (C) Solpol 5115 (trade name, α-olefinsulfonic acid sodium salt) 0.5 parts by weight (4) Perlite 10.0 parts by weight (5) Sodium sulfate 84.8 parts by weight The mixture was pulverized and mixed with a machine to obtain a powder.

実施例2
(1)(a)シアゾファミド原体微粉砕品(純度95%、平均粒子径13μm) 0.6重量部
(2)(b)ヒメキサゾール原体(純度99%) 4.1重量部
(3)(c)ソルポール5115(商品名、α−オレフィンスルホン酸ナトリウム塩) 5.0重量部
(4)パーライト 15.0重量部
(5)硫酸ナトリウム 75.3重量部
上記成分を混合し、遠心粉砕機にて粉砕混合し、粉剤を得た。
Example 2
(1) (a) 0.6 parts by weight of a pulverized cyazofamid drug substance (purity: 95%, average particle diameter: 13 μm) (2) (b) Himexazole drug substance (purity: 99%) 4.1 parts by weight (3) ( c) Solpol 5115 (trade name, α-olefin sulfonic acid sodium salt) 5.0 parts by weight (4) Perlite 15.0 parts by weight (5) Sodium sulfate 75.3 parts by weight And pulverized and mixed to obtain a powder.

実施例3
(1)(a)シアゾファミド原体微粉砕品(純度95%、平均粒子径13μm) 4.2重量部
(2)(b)ヒメキサゾール原体(純度99%) 30.3重量部
(3)(c)ソルポール5115(商品名、α−オレフィンスルホン酸ナトリウム塩) 1.0重量部
(4)パーライト 15.0重量部
(5)硫酸ナトリウム 49.5重量部
上記成分を混合し、遠心粉砕機にて粉砕混合し、水和剤を得た。
Example 3
(1) (a) Finely pulverized cyazofamid drug substance (purity 95%, average particle diameter 13 μm) 4.2 parts by weight (2) (b) Himexazole drug substance (purity 99%) 30.3 parts by weight (3) ( c) Solpol 5115 (trade name, α-olefin sulfonate sodium salt) 1.0 part by weight (4) Perlite 15.0 parts by weight (5) Sodium sulfate 49.5 parts by weight The above components were mixed and centrifuged and milled. The mixture was pulverized and mixed to obtain a wettable powder.

実施例4
(1)(a)シアゾファミド原体微粉砕品(純度95%、平均粒子径13μm) 4.2重量部
(2)(b)ヒメキサゾール原体(純度99%) 30.3重量部
(3)(c)ソルポール5115(商品名、α−オレフィンスルホン酸ナトリウム塩) 10.0重量部
(4)パーライト 10.0重量部
(5)硫酸ナトリウム 45.5重量部
上記成分を混合し、遠心粉砕機にて粉砕混合し、水和剤を得た。
Example 4
(1) (a) Finely pulverized cyazofamid drug substance (purity 95%, average particle diameter 13 μm) 4.2 parts by weight (2) (b) Himexazole drug substance (purity 99%) 30.3 parts by weight (3) ( c) Solpol 5115 (trade name, α-olefinsulfonic acid sodium salt) 10.0 parts by weight (4) Perlite 10.0 parts by weight (5) Sodium sulfate 45.5 parts by weight The mixture was pulverized and mixed to obtain a wettable powder.

実施例5
(1)(a)シアゾファミド原体微粉砕品(純度95%、平均粒子径13μm) 4.2重量部
(2)(b)ヒメキサゾール原体(純度99%) 30.3重量部
(3)(c)NK WG−2(商品名、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩) 5.0重量部
(4)パーライト 15.0重量部
(5)硫酸ナトリウム 45.5重量部
上記成分を混合し、遠心粉砕機にて粉砕混合し、水和剤を得た。
Example 5
(1) (a) Finely pulverized cyazofamid drug substance (purity 95%, average particle diameter 13 μm) 4.2 parts by weight (2) (b) Himexazole drug substance (purity 99%) 30.3 parts by weight (3) ( c) NK WG-2 (trade name, sodium salt of naphthalenesulfonic acid formalin condensate) 5.0 parts by weight (4) Perlite 15.0 parts by weight (5) Sodium sulfate 45.5 parts by weight The above components were mixed, The mixture was pulverized and mixed by a centrifugal pulverizer to obtain a wettable powder.

実施例6
(1)(a)シアゾファミド原体微粉砕品(純度95%、平均粒子径13μm) 4.2重量部
(2)(b)ヒメキサゾール原体(純度99%) 30.3重量部
(3)(c)Tamol NN8906(商品名、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩) 10.0重量部
(4)パーライト 10.0重量部
(5)硫酸ナトリウム 45.5重量部
上記成分を混合し、遠心粉砕機にて粉砕混合し、水和剤を得た。
Example 6
(1) (a) Finely pulverized cyazofamid drug substance (purity 95%, average particle diameter 13 μm) 4.2 parts by weight (2) (b) Himexazole drug substance (purity 99%) 30.3 parts by weight (3) ( c) Tamol NN8906 (trade name, sodium salt of naphthalenesulfonic acid formalin condensate) 10.0 parts by weight (4) Perlite 10.0 parts by weight (5) Sodium sulfate 45.5 parts by weight The above components were mixed and centrifugally crushed. The mixture was ground and mixed to obtain a wettable powder.

実施例7
(1)(a)シアゾファミド原体微粉砕品(純度95%、平均粒子径13μm) 4.2重量部
(2)(b)ヒメキサゾール原体(純度99%) 30.3重量部
(3−1)(c)ソルポール5115(商品名、α−オレフィンスルホン酸ナトリウム塩) 0.5重量部
(3−2)(c)NK WG−2(商品名、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩) 10.0重量部
(4)パーライト 15.0重量部
(5)硫酸ナトリウム 40.0重量部
上記成分を混合し、遠心粉砕機にて粉砕混合し、水和剤を得た。
Example 7
(1) (a) Cyazofamide bulk material (purity 95%, average particle size 13 μm) 4.2 parts by weight (2) (b) Himexazole bulk material (purity 99%) 30.3 parts by weight (3-1) (C) Solpol 5115 (trade name, sodium salt of α-olefin sulfonic acid) 0.5 parts by weight (3-2) (c) NK WG-2 (trade name, sodium salt of naphthalene sulfonic acid formalin condensate) 10 0.0 parts by weight (4) Perlite 15.0 parts by weight (5) Sodium sulfate 40.0 parts by weight The above components were mixed and pulverized and mixed by a centrifugal pulverizer to obtain a wettable powder.

実施例8
(1)(a)シアゾファミド原体微粉砕品(純度95%、平均粒子径13μm) 4.2重量部
(2)(b)ヒメキサゾール原体(純度99%) 30.3重量部
(3−1)(c)ソルポール5115(商品名、α−オレフィンスルホン酸ナトリウム塩) 1.0重量部
(3−2)(c)NK WG−2(商品名、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩) 10.0重量部
(4)パーライト 15.0重量部
(5)硫酸ナトリウム 39.5重量部
上記成分を混合し、遠心粉砕機にて粉砕混合し、水和剤を得た。
Example 8
(1) (a) Cyazofamide bulk material (purity 95%, average particle size 13 μm) 4.2 parts by weight (2) (b) Himexazole bulk material (purity 99%) 30.3 parts by weight (3-1) (C) Sorpol 5115 (trade name, α-olefin sulfonic acid sodium salt) 1.0 part by weight (3-2) (c) NK WG-2 (trade name, sodium salt of naphthalene sulfonic acid formalin condensate) 10 0.0 parts by weight (4) Perlite 15.0 parts by weight (5) Sodium sulfate 39.5 parts by weight The above components were mixed and pulverized and mixed by a centrifugal pulverizer to obtain a wettable powder.

実施例9
(1)(a)シアゾファミド原体微粉砕品(純度95%、平均粒子径13μm) 4.2重量部
(2)(b)ヒメキサゾール原体(純度99%) 30.3重量部
(3−1)(c)ソルポール5115(商品名、α−オレフィンスルホン酸ナトリウム塩) 5.0重量部
(3−2)(c)NK WG−2(商品名、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩) 30.0重量部
(4)パーライト 15.0重量部
(5)硫酸ナトリウム 15.5重量部
上記成分を混合し、遠心粉砕機にて粉砕混合し、水和剤を得た。
Example 9
(1) (a) Cyazofamide bulk material (purity 95%, average particle size 13 μm) 4.2 parts by weight (2) (b) Himexazole bulk material (purity 99%) 30.3 parts by weight (3-1) ) (C) Solpol 5115 (trade name, sodium salt of α-olefin sulfonic acid) 5.0 parts by weight (3-2) (c) NK WG-2 (trade name, sodium salt of naphthalene sulfonic acid formalin condensate) 30 0.0 parts by weight (4) Perlite 15.0 parts by weight (5) Sodium sulfate 15.5 parts by weight The above components were mixed and pulverized and mixed by a centrifugal pulverizer to obtain a wettable powder.

実施例10
(1)(a)シアゾファミド原体微粉砕品(純度95%、平均粒子径13μm) 4.2重量部
(2)(b)ヒメキサゾール原体(純度99%) 30.3重量部
(3−1)(c)ソルポール5115(商品名、α−オレフィンスルホン酸ナトリウム塩) 5.0重量部
(3−2)(c)NK WG−2(商品名、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩) 45.5重量部
(4)パーライト 15.0重量部
上記成分を混合し、遠心粉砕機にて粉砕混合し、水和剤を得た。
Example 10
(1) (a) Cyazofamide bulk material (purity 95%, average particle size 13 μm) 4.2 parts by weight (2) (b) Himexazole bulk material (purity 99%) 30.3 parts by weight (3-1) ) (C) Solpol 5115 (trade name, sodium salt of α-olefin sulfonic acid) 5.0 parts by weight (3-2) (c) NK WG-2 (trade name, sodium salt of naphthalene sulfonic acid formalin condensate) 45 5.5 parts by weight (4) perlite 15.0 parts by weight The above components were mixed and pulverized and mixed with a centrifugal pulverizer to obtain a wettable powder.

参考例1
(1)(a)シアゾファミド原体微粉砕品(純度95%、平均粒子径13μm) 0.6重量部
(4)パーライト 15.0重量部
(5)硫酸ナトリウム 84.4重量部
上記成分を混合し、遠心粉砕機にて粉砕混合し、粉剤を得た。
Reference Example 1
(1) (a) Cyazofamid bulk material (purity 95%, average particle size 13 μm) 0.6 parts by weight (4) Perlite 15.0 parts by weight (5) Sodium sulfate 84.4 parts by weight Then, the mixture was pulverized and mixed by a centrifugal pulverizer to obtain a powder.

参考例2
(1)(a)シアゾファミド原体微粉砕品(純度95%、平均粒子径13μm) 0.6重量部
(3)(c)ソルポール5115(商品名、α−オレフィンスルホン酸ナトリウム塩) 1.0重量部
(4)パーライト 15.0重量部
(5)硫酸ナトリウム 83.4重量部
上記成分を混合し、遠心粉砕機にて粉砕混合し、粉剤を得た。
Reference Example 2
(1) (a) 0.6 parts by weight of a finely divided cyazofamide bulk (purity 95%, average particle size 13 μm) (3) (c) Sorpol 5115 (trade name, sodium α-olefin sulfonate) 1.0 Parts by weight (4) 15.0 parts by weight of perlite (5) 83.4 parts by weight of sodium sulfate The above components were mixed and pulverized and mixed by a centrifugal pulverizer to obtain a powder.

参考例3
(1)(a)シアゾファミド原体微粉砕品(純度95%、平均粒子径13μm) 0.6重量部
(2)(b)ヒメキサゾール原体(純度99%) 4.1重量部
(4)パーライト 10.0重量部
(5)硫酸ナトリウム 85.3重量部
上記成分を混合し、遠心粉砕機にて粉砕混合し、粉剤を得た。
Reference Example 3
(1) (a) 0.6 parts by weight of a pulverized cyazofamid drug substance (purity: 95%, average particle size: 13 μm) (2) (b) 4.1 parts by weight: hymexazole drug substance (purity: 99%) 4.1 parts by weight (4) Perlite 10.0 parts by weight (5) 85.3 parts by weight of sodium sulfate The above components were mixed and pulverized and mixed by a centrifugal pulverizer to obtain a powder.

参考例4
(1)(a)シアゾファミド原体微粉砕品(純度95%、平均粒子径13μm) 4.2重量部
(2)(b)ヒメキサゾール原体(純度99%) 30.3重量部
(3)ソルポール5050(商品名、ジアルキルスルホサクシネートナトリウム塩) 10.0重量部
(4)パーライト 10.0重量部
(5)硫酸ナトリウム 45.5重量部
上記成分を混合し、遠心粉砕機にて粉砕混合し、水和剤を得た。
Reference example 4
(1) (a) Pulverized cyazofamid drug substance (purity 95%, average particle diameter 13 μm) 4.2 parts by weight (2) (b) Himexazole drug substance (purity 99%) 30.3 parts by weight (3) Solpol 5050 (trade name, dialkyl sulfosuccinate sodium salt) 10.0 parts by weight (4) Perlite 10.0 parts by weight (5) Sodium sulfate 45.5 parts by weight The above components were mixed and crushed and mixed by a centrifugal crusher. , A wettable powder was obtained.

参考例5
(1)(a)シアゾファミド原体微粉砕品(純度95%、平均粒子径13μm) 4.2重量部
(2)(b)ヒメキサゾール原体(純度99%) 30.3重量部
(3)スプラジルWP(商品名、ジアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩) 5.0重量部
(4)パーライト 15.0重量部
(5)硫酸ナトリウム 45.5重量部
上記成分を混合し、遠心粉砕機にて粉砕混合し、水和剤を得た。
Reference Example 5
(1) (a) Finely ground cyazofamide substance (purity 95%, average particle size 13 μm) 4.2 parts by weight (2) (b) Himexazole substance (purity 99%) 30.3 parts by weight (3) Suprazil WP (trade name, dialkylnaphthalenesulfonic acid sodium salt) 5.0 parts by weight (4) Perlite 15.0 parts by weight (5) Sodium sulfate 45.5 parts by weight The above components were mixed and crushed and mixed by a centrifugal crusher. , A wettable powder was obtained.

参考例6
(1)(a)シアゾファミド原体微粉砕品(純度95%、平均粒子径13μm) 4.2重量部
(2)(b)ヒメキサゾール原体(純度99%) 30.3重量部
(3)NK WG−4(商品名、リグニンスルホン酸ナトリウム塩) 5.0重量部
(4)パーライト 15.0重量部
(5)硫酸ナトリウム 45.5重量部
上記成分を混合し、遠心粉砕機にて粉砕混合し、水和剤を得た。
Reference example 6
(1) (a) Pulverized cyazofamid drug substance (purity: 95%, average particle diameter: 13 μm) 4.2 parts by weight (2) (b) Himexazole drug substance (purity: 99%) 30.3 parts by weight (3) NK WG-4 (trade name, lignin sulfonic acid sodium salt) 5.0 parts by weight (4) Perlite 15.0 parts by weight (5) Sodium sulfate 45.5 parts by weight The above components were mixed and crushed and mixed by a centrifugal crusher. Then, a wettable powder was obtained.

試験例1
前記実施例1及び2、参考例1〜3で得た粉剤を、54℃の恒温器中にて14日間保存した。経時前後における粉剤中のシアゾファミドの含有量を高速液体クロマトグラフィーで定量し、それぞれのシアゾファミドの分解率を下記式にて算出し、経時変化を評価した。結果を表1に示す。なお、本明細書において、表内各成分の数字は製造直後の含有率(重量%)である。
分解率(%)=〔(X−Y)/X〕*100
X:製造直後の含有量
Y:保存後の含有量
Test example 1
The dusts obtained in Examples 1 and 2 and Reference Examples 1 to 3 were stored in a thermostat at 54 ° C. for 14 days. The content of cyazofamide in the powder before and after the lapse of time was quantified by high performance liquid chromatography, and the decomposition rate of each cyazofamide was calculated by the following formula, and the change with time was evaluated. Table 1 shows the results. In addition, in this specification, the number of each component in a table | surface is a content rate (weight%) immediately after manufacture.
Decomposition rate (%) = [(XY) / X] * 100
X: content immediately after production Y: content after storage

Figure 0006643690
Figure 0006643690

参考例2のように、α−オレフィンスルホン酸塩は、単独でもシアゾファミドの分解を抑制したが、実施例1及び2のように、ヒメキサゾールと併用することにより分解抑制効果が著しく高くなった。   As in Reference Example 2, the α-olefin sulfonate alone suppressed the decomposition of cyazofamide, but as in Examples 1 and 2, the combined use with himexazole significantly increased the decomposition suppression effect.

試験例2
前記試験例1に準じ、前記実施例3〜6、参考例4〜6で得た水和剤の経時変化を評価した。結果を表2に示す。
ここで、参考例4で使用したジアルキルスルホサクシネートナトリウム塩は、特許文献3の実施例1〜3でニテンピラムの分解を抑制したスルホン酸塩である。参考例6で使用したリグニンスルホン酸ナトリウム塩は、特許文献1の製剤例4に記載の化合物である。
Test example 2
According to Test Example 1, the change over time of the wettable powders obtained in Examples 3 to 6 and Reference Examples 4 to 6 was evaluated. Table 2 shows the results.
Here, the sodium dialkylsulfosuccinate used in Reference Example 4 is a sulfonate in which decomposition of nitenpyram was suppressed in Examples 1 to 3 of Patent Document 3. The ligninsulfonic acid sodium salt used in Reference Example 6 is a compound described in Formulation Example 4 of Patent Document 1.

Figure 0006643690
Figure 0006643690

スルホン酸塩において、実施例に示すように、α−オレフィンスルホン酸塩及びナルタレンスルホン酸ホルマリン縮合物の塩は、顕著にシアゾファミドの分解を抑制したが、参考例に示したスルホン酸塩では十分な分解抑制効果が得られなかった。   In the sulfonic acid salt, as shown in Examples, the salt of α-olefin sulfonic acid salt and naltarene sulfonic acid formalin condensate remarkably suppressed the decomposition of cyazofamid, but the sulfonic acid salt shown in Reference Example was sufficient. No significant decomposition inhibiting effect was obtained.

試験例3
前記試験例1に準じ、前記実施例7〜10で得た水和剤の経時変化を評価した。結果を表3に示す。
Test example 3
According to Test Example 1, the change over time of the wettable powders obtained in Examples 7 to 10 was evaluated. Table 3 shows the results.

Figure 0006643690
Figure 0006643690

製剤例1
(1)(a)シアゾファミド原体微粉砕品(純度95%、平均粒子径13μm) 5.3重量部
(2)(b)ヒメキサゾール原体(純度99%) 0.5重量部
(3)(c)NK WG−2(商品名、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩) 20.0重量部
(4)パーライト15.0重量部
(5)硫酸ナトリウム 59.2重量部
上記成分を混合し、遠心粉砕機にて粉砕混合し、粉剤を得る。
Formulation Example 1
(1) (a) 5.3 parts by weight of a pulverized cyazofamid drug substance (purity: 95%, average particle size: 13 μm) (2) (b) 0.5 part by weight of himexazole drug substance (purity: 99%) (3) ( c) NK WG-2 (trade name, sodium salt of naphthalenesulfonic acid formalin condensate) 20.0 parts by weight (4) 15.0 parts by weight of perlite (5) 59.2 parts by weight of sodium sulfate The mixture is pulverized and mixed by a centrifugal pulverizer to obtain a powder.

製剤例2
(1)(a)シアゾファミド原体微粉砕品(純度95%、平均粒子径13μm) 0.6重量部
(2)(b)ヒメキサゾール原体(純度99%) 50.0重量部
(3−1)(c)ソルポール5115(商品名、α−オレフィンスルホン酸ナトリウム塩) 5.0重量部
(3−2)(c)NK WG−2(商品名、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩) 15.0重量部
(4)パーライト 15.0重量部
(5)硫酸ナトリウム 14.4重量部
上記成分を混合し、遠心粉砕機にて粉砕混合し、水和剤を得る。
Formulation Example 2
(1) (a) 0.6 parts by weight of a pulverized cyazofamide substance (purity: 95%, average particle diameter: 13 μm) (2) (b) 50.0 parts by weight (3): Himexazole substance (purity: 99%) ) (C) Solpol 5115 (trade name, sodium salt of α-olefin sulfonic acid) 5.0 parts by weight (3-2) (c) NK WG-2 (trade name, sodium salt of naphthalene sulfonic acid formalin condensate) 15 0.0 parts by weight (4) Perlite 15.0 parts by weight (5) Sodium sulfate 14.4 parts by weight The above components were mixed and pulverized and mixed by a centrifugal pulverizer to obtain a wettable powder.

製剤例3
(1)(a)シアゾファミド原体微粉砕品(純度95%、平均粒子径13μm) 31.6重量部
(2)(b)ヒメキサゾール原体(純度99%) 5.1重量部
(3−1)(c)ソルポール5115(商品名、α−オレフィンスルホン酸ナトリウム塩) 1.0重量部
(3−2)(c)NK WG−2(商品名、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩) 10.0重量部
(4)パーライト 10.0重量部
(5)硫酸ナトリウム 42.3重量部
上記成分を混合し、遠心粉砕機にて粉砕混合し、水和剤を得る。
Formulation Example 3
(1) (a) 31.6 parts by weight of a pulverized cyazofamid drug substance (purity: 95%, average particle diameter: 13 μm) (2) (b) 5.1 parts by weight of a hymexazole drug substance (purity: 99%) (3-1) (C) Sorpol 5115 (trade name, α-olefin sulfonic acid sodium salt) 1.0 part by weight (3-2) (c) NK WG-2 (trade name, sodium salt of naphthalene sulfonic acid formalin condensate) 10 0.0 parts by weight (4) Perlite 10.0 parts by weight (5) Sodium sulfate 42.3 parts by weight The above components are mixed and pulverized and mixed with a centrifugal pulverizer to obtain a wettable powder.

製剤例4
(1)(a)シアゾファミド原体微粉砕品(純度95%、平均粒子径13μm) 1.1重量部
(2)(b)ヒメキサゾール原体(純度99%) 80.8重量部
(3−1)(c)ソルポール5115(商品名、α−オレフィンスルホン酸ナトリウム塩) 5.0重量部
(3−2)(c)NK WG−2(商品名、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩) 10.0重量部
(5)硫酸ナトリウム 3.1重量部
上記成分を混合し、遠心粉砕機にて粉砕混合し、水和剤を得る。
Formulation Example 4
(1) (a) 1.1 parts by weight of a pulverized cyazofamid drug substance (purity: 95%, average particle size: 13 μm) (2) (b) 80.8 parts by weight (3-1): Himexazole drug substance (purity: 99%) ) (C) Sorpol 5115 (trade name, α-olefin sulfonic acid sodium salt) 5.0 parts by weight (3-2) (c) NK WG-2 (trade name, naphthalene sulfonic acid formalin condensate sodium salt) 10 0.0 parts by weight (5) Sodium sulfate 3.1 parts by weight The above components are mixed and pulverized and mixed by a centrifugal pulverizer to obtain a wettable powder.

製剤例5
(1)(a)シアゾファミド原体微粉砕品(純度95%、平均粒子径13μm) 5.3重量部
(2)(b)ヒメキサゾール原体(純度99%) 5.1重量部
(3)(c)ソルポール5115(商品名、α−オレフィンスルホン酸ナトリウム塩) 5.0重量部
(4)ベントナイト 20.0重量部
(5)クレー 64.6重量部
上記成分を混合し、遠心粉砕機にて粉砕混合した後、適量の水を加えて混練、造粒、乾燥して粒剤を得る。
Formulation Example 5
(1) (a) Finely pulverized cyazofamid drug substance (purity: 95%, average particle diameter: 13 μm) 5.3 parts by weight (2) (b) Himexazole drug substance (purity: 99%) 5.1 parts by weight (3) ( c) Solpol 5115 (trade name, α-olefin sulfonate sodium salt) 5.0 parts by weight (4) Bentonite 20.0 parts by weight (5) Clay 64.6 parts by weight The above components were mixed and centrifuged with a centrifugal mill. After pulverization and mixing, an appropriate amount of water is added and kneaded, granulated, and dried to obtain granules.

製剤例6
(1)(a)シアゾファミド原体微粉砕品(純度95%、平均粒子径13μm) 4.2重量部
(2)(b)ヒメキサゾール原体(純度99%) 30.3重量部
(3−1)(c)ソルポール5115(商品名、α−オレフィンスルホン酸ナトリウム塩) 5.0重量部
(3−2)(c)NK WG−2(商品名、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩) 10.0重量部
(4)ベントナイト 10.0重量部
(5)硫酸ナトリウム 40.5重量部
上記成分を混合し、遠心粉砕機にて粉砕混合した後、適量の水を加えて混練、造粒、乾燥して顆粒水和剤を得る。
Formulation Example 6
(1) (a) Cyazofamide bulk material (purity 95%, average particle size 13 μm) 4.2 parts by weight (2) (b) Himexazole bulk material (purity 99%) 30.3 parts by weight (3-1) ) (C) Sorpol 5115 (trade name, α-olefin sulfonic acid sodium salt) 5.0 parts by weight (3-2) (c) NK WG-2 (trade name, naphthalene sulfonic acid formalin condensate sodium salt) 10 0.0 parts by weight (4) Bentonite 10.0 parts by weight (5) Sodium sulfate 40.5 parts by weight After mixing the above components, pulverizing and mixing with a centrifugal pulverizer, adding an appropriate amount of water, kneading, granulating, Dry to obtain a wettable powder.

製剤例7
(1)(a)アミスルブロム原体(純度95%) 5.3重量部
(2)(b)ヒメキサゾール原体(純度99%) 0.5重量部
(3)(c)NK WG−2(商品名、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩) 20.0重量部
(4)パーライト 15.0重量部
(5)硫酸ナトリウム 59.2重量部
上記成分を混合し、遠心粉砕機にて粉砕混合し、粉剤を得る。
Formulation Example 7
(1) (a) 5.3 mg by weight of amisulbromide (purity: 95%) (2) (b) 0.5 part by weight of himexazole (purity: 99%) (3) (c) NK WG-2 (product) Name, sodium salt of naphthalenesulfonic acid formalin condensate) 20.0 parts by weight (4) 15.0 parts by weight of perlite (5) 59.2 parts by weight of sodium sulfate The above components were mixed and crushed and mixed by a centrifugal crusher. , Get a powder.

製剤例8
(1)(a)アミスルブロム原体(純度95%) 0.6重量部
(2)(b)ヒメキサゾール原体(純度99%) 50.0重量部
(3−1)(c)ソルポール5115(商品名、α−オレフィンスルホン酸ナトリウム塩) 5.0重量部
(3−2)(c)NK WG−2(商品名、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩) 15.0重量部
(4)パーライト 15.0重量部
(5)硫酸ナトリウム 14.4重量部
上記成分を混合し、遠心粉砕機にて粉砕混合し、水和剤を得る。
Formulation Example 8
(1) (a) 0.6% by weight of an amisulbromine drug substance (purity: 95%) (2) (b) 50.0 parts by weight of a himexazole drug substance (purity: 99%) (3-1) (c) Solpol 5115 (product) Name, α-olefinsulfonic acid sodium salt) 5.0 parts by weight (3-2) (c) NK WG-2 (trade name, sodium salt of naphthalenesulfonic acid formalin condensate) 15.0 parts by weight (4) perlite 15.0 parts by weight (5) Sodium sulfate 14.4 parts by weight The above components are mixed and pulverized and mixed by a centrifugal pulverizer to obtain a wettable powder.

本発明を詳細に、また特定の実施態様を参照して説明したが、本発明の精神と範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは当業者にとって明らかである。
本出願は2014年10月27日出願の日本特許出願(特願2014−218200)に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。
Although the present invention has been described in detail and with reference to specific embodiments, it will be apparent to those skilled in the art that various changes and modifications can be made without departing from the spirit and scope of the invention.
This application is based on Japanese Patent Application (No. 2014-218200) filed on Oct. 27, 2014, the contents of which are incorporated herein by reference.

Claims (14)

(a)シアゾファミド、(b)ヒメキサゾール並びに(c)α−オレフィンスルホン酸塩及びナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物の塩からなる群から選択される少なくとも1種のスルホン酸塩を含有する農薬製剤。 A pesticide formulation containing (a) cyazofamid, (b) hymexazole, and (c) at least one sulfonate selected from the group consisting of salts of α-olefin sulfonate and naphthalenesulfonic acid formalin condensate. 前記(a)シアゾファミドと前記(b)ヒメキサゾールとを、重量比で1:100〜100:1の割合で含有する、請求項1に記載の農薬製剤。 The agricultural chemical formulation according to claim 1, wherein the (a) cyazofamid and the (b) himexazole are contained in a weight ratio of 1: 100 to 100: 1. 前記(a)シアゾファミドと前記(b)ヒメキサゾールとを、重量比で1:10〜10:1の割合で含有する、請求項1又は2に記載の農薬製剤。 The agricultural chemical formulation according to claim 1 or 2, wherein the (a) cyazofamid and the (b) himexazole are contained at a weight ratio of 1:10 to 10: 1. 前記(a)シアゾファミドと前記(c)スルホン酸塩とを、重量比で1:40〜40:1の割合で含有する、請求項1〜3のいずれか1項に記載の農薬製剤。 The agricultural chemical formulation according to any one of claims 1 to 3, wherein the (a) cyazofamid and the (c) sulfonate are contained at a weight ratio of 1:40 to 40: 1. 前記(a)シアゾファミドと前記(c)スルホン酸塩とを、重量比で1:15〜5:1の割合で含有する、請求項1〜4のいずれか1項に記載の農薬製剤。 The agricultural chemical formulation according to any one of claims 1 to 4, wherein the (a) cyazofamid and the (c) sulfonate are contained at a weight ratio of 1:15 to 5: 1. 製剤全量に対して、前記(a)シアゾファミドを0.3〜90重量%、前記(b)ヒメキサゾールを0.3〜90重量%、かつ前記(c)スルホン酸塩を0.1〜60重量%含有する、請求項1〜5のいずれか1項に記載の農薬製剤。 Based on the total amount of the preparation, (a) 0.3 to 90% by weight of cyazofamide, (b) 0.3 to 90% by weight of himexazole, and (c) 0.1 to 60% by weight of sulfonate. The agricultural chemical formulation according to any one of claims 1 to 5, which contains the agricultural chemical. 製剤が、固形剤である、請求項1〜6のいずれか1項に記載の農薬製剤。   The agricultural chemical formulation according to any one of claims 1 to 6, wherein the formulation is a solid preparation. 前記固形剤が、水和剤、粉剤、顆粒水和剤、粒剤又は水溶性パック剤である、請求項7に記載の農薬製剤。   The agricultural chemical formulation according to claim 7, wherein the solid preparation is a wettable powder, a powder, a wettable powder, a granule, or a water-soluble pack. (b)ヒメキサゾール並びに(c)α−オレフィンスルホン酸塩及びナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物の塩からなる群から選択される少なくとも1種のスルホン酸塩を添加することを特徴とする、(a)シアゾファミドを含有する農薬製剤の安定化方法。 (B) hymexazole and (c) at least one sulfonate selected from the group consisting of a salt of an α-olefin sulfonate and a salt of a naphthalenesulfonic acid formalin condensate ; A method for stabilizing a pesticide formulation containing: 前記(b)ヒメキサゾール及び前記(c)スルホン酸塩を添加することにより、前記(a)シアゾファミドの分解を抑制する、請求項9に記載の安定化方法。 The stabilization method according to claim 9, wherein the decomposition of the (a) cyazofamide is suppressed by adding the (b) hymexazole and the (c) sulfonate. 前記(a)シアゾファミドと前記(b)ヒメキサゾールとの配合比が、重量比で1:100〜100:1、前記(a)シアゾファミドと前記(c)スルホン酸塩との配合比が、重量比で1:40〜40:1、前記(b)ヒメキサゾールと前記(c)スルホン酸塩との配合比が、重量比で1:50〜50:1である、請求項9又は10に記載の安定化方法。 The compounding ratio of the (a) cyazofamide and the (b) himexazole is 1: 100 to 100: 1 by weight, and the compounding ratio of the (a) cyazofamide and the (c) sulfonate is a weight ratio. The stabilization according to claim 9 or 10, wherein the compounding ratio of the (b) hymexazole and the (c) sulfonate is 1:50 to 50: 1 by weight, and the compounding ratio of the (b) himexazole to the (c) sulfonate is 1:50 to 50: 1. Method. 前記(a)シアゾファミドと前記(b)ヒメキサゾールとの配合比が、重量比で1:10〜10:1、前記(a)シアゾファミドと前記(c)スルホン酸塩との配合比が、重量比で1:15〜5:1、前記(b)ヒメキサゾールと前記(c)スルホン酸塩との配合比が、重量比で1:2〜30:1である、請求項9〜11のいずれか1項に記載の安定化方法。 The compounding ratio of the (a) cyazofamide and the (b) himexazole is 1:10 to 10: 1 by weight, and the compounding ratio of the (a) cyazofamide and the (c) sulfonate is a weight ratio. 12. The compound according to any one of claims 9 to 11, wherein the compounding ratio of the (b) hymexazole and the (c) sulfonate is 1: 2 to 30: 1 by weight. The method of stabilization described in 1. 製剤が固形剤であり、前記固形剤中で、前記(a)シアゾファミドの分解を抑制する、請求項10〜12のいずれか1項に記載の安定化方法。 The stabilization method according to any one of claims 10 to 12, wherein the preparation is a solid preparation, and the decomposition of the (a) cyazofamid is suppressed in the solid preparation. 前記固形剤が、水和剤、粉剤、顆粒水和剤、粒剤又は水溶性パック剤である、請求項13に記載の安定化方法。   14. The method according to claim 13, wherein the solid preparation is a wettable powder, a powder, a wettable powder, a granule, or a water-soluble pack.
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109907055A (en) * 2017-12-12 2019-06-21 长春市长双农药有限公司 A kind of built disinfectant
JP7443339B2 (en) * 2019-04-05 2024-03-05 三井化学クロップ&ライフソリューション株式会社 Pesticide compositions with enhanced efficacy

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2294101C2 (en) * 2001-07-30 2007-02-27 Исихара Сангио Кайся, Лтд. Composition and methods of controlling phytopathogenic fungi ising this composition
JP2003113007A (en) * 2001-07-30 2003-04-18 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd Composition for controlling plant pathogenic fungus and method for controlling plant pathogenic fungus
JP2003212702A (en) * 2002-01-17 2003-07-30 Hokkai Sankyo Kk Aqueous suspension-like composition of calcium carbonate
CN101199274B (en) * 2003-10-31 2013-03-20 石原产业株式会社 Bactericide composition and method for controlling plant disease
JP4870443B2 (en) * 2006-02-15 2012-02-08 石原産業株式会社 Composition for controlling plant pathogens and method for controlling plant pathogens
JP4986023B2 (en) * 2006-10-11 2012-07-25 日産化学工業株式会社 Plant disease control composition
JP2008303204A (en) * 2007-01-05 2008-12-18 Nissan Chem Ind Ltd Fungicidal composition
CN101715295A (en) * 2007-06-27 2010-05-26 杜邦公司 Solid formulations of carboxamide arthropodicides
JP5939557B2 (en) * 2008-08-19 2016-06-22 石原産業株式会社 Method for inhibiting decomposition of active ingredients of agricultural chemicals
WO2010129345A2 (en) * 2009-04-28 2010-11-11 Basf Corporation Foamable pesticide compositions
JP2012051843A (en) * 2010-09-02 2012-03-15 Nissan Chem Ind Ltd Composition for insecticide, mitecide, nematocide, molluscicide, germicide, or bactreiacide, and method of controlling pest
JPWO2012096115A1 (en) * 2011-01-14 2014-06-09 株式会社エス・ディー・エス バイオテック Fluorinated quinazoline derivatives as pest control agents for agriculture and horticulture
JP2013203686A (en) * 2012-03-28 2013-10-07 Nissan Chem Ind Ltd Method for reducing fungus density of clubroot fungus and method for controlling clubroot
CN103688950A (en) * 2013-12-10 2014-04-02 济南凯因生物科技有限公司 Composition for preventing and treating tomato late blight

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