JP6641144B2 - Interlayer for laminated glass and laminated glass - Google Patents
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Description
本発明は、合わせガラスを得るために用いられる合わせガラス用中間膜に関する。また、本発明は、上記合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスに関する。 The present invention relates to an interlayer film for a laminated glass used for obtaining a laminated glass. The present invention also relates to a laminated glass using the interlayer film for a laminated glass.
合わせガラスは、外部衝撃を受けて破損してもガラスの破片の飛散量が少なく、安全性に優れている。このため、上記合わせガラスは、自動車、鉄道車両、航空機、船舶及び建築物等に広く使用されている。上記合わせガラスは、2つのガラス板の間に合わせガラス用中間膜を挟み込むことにより、製造されている。 Even if the laminated glass is damaged by an external impact, the amount of glass fragments scattered is small and the laminated glass is excellent in safety. For this reason, the laminated glass is widely used in automobiles, railway vehicles, aircraft, ships, buildings, and the like. The laminated glass is manufactured by sandwiching an interlayer film for laminated glass between two glass plates.
上記合わせガラス用中間膜としては、1層の構造を有する単層の中間膜と、2層以上の構造を有する多層の中間膜とがある。 Examples of the interlayer film for laminated glass include a single-layer interlayer film having a single-layer structure and a multilayer interlayer film having two or more layers.
上記合わせガラス用中間膜の一例として、下記の特許文献1には、アセタール化度が60〜85モル%のポリビニルアセタール樹脂100重量部と、アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩の内の少なくとも一種の金属塩0.001〜1.0重量部と、30重量部を超える可塑剤とを含む遮音層が開示されている。この遮音層は、単層で中間膜として用いられ得る。
As an example of the interlayer film for laminated glass,
さらに、下記の特許文献1には、上記遮音層と他の層とが積層された多層の中間膜も記載されている。遮音層に積層される他の層は、アセタール化度が60〜85モル%のポリビニルアセタール樹脂100重量部と、アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩の内の少なくとも一種の金属塩0.001〜1.0重量部と、30重量部以下である可塑剤とを含む。
Further,
下記の特許文献2には、33℃以上のガラス転移温度を有するポリマー層である中間膜が開示されている。特許文献2では、上記ポリマー層が、厚みが4.0mm以下であるガラス板の間に配置されることが記載されている。
特許文献1,2に記載のような従来の中間膜を用いた合わせガラスでは、剛性が低いことがある。このため、例えば自動車のサイドドアに使用される場合、合わせガラスを固定する枠がなく、合わせガラスの剛性が低いことに起因する撓みが原因で、ガラスの開閉に支障をきたすことがある。
Laminated glass using a conventional interlayer film as described in
また、近年、合わせガラスを軽量化するために、ガラス板の厚みを薄くすることが求められている。2つのガラス板の間に中間膜が挟み込まれた合わせガラスにおいて、ガラス板の厚みを薄くすると、剛性を充分に高く維持することが極めて困難であるという問題がある。 In recent years, in order to reduce the weight of laminated glass, it is required to reduce the thickness of a glass plate. In a laminated glass in which an interlayer is sandwiched between two glass plates, there is a problem that it is extremely difficult to maintain a sufficiently high rigidity when the thickness of the glass plates is reduced.
また、中間膜を得るために、中間膜を得るために少なくとも1回用いられた回収材料(回収中間膜)を再利用することが望まれている。 Further, in order to obtain an intermediate film, it is desired to reuse a recovered material (recovered intermediate film) used at least once to obtain an intermediate film.
本発明の目的は、合わせガラスの剛性を高めることができ、かつ中間膜のリサイクル性を高めることができる合わせガラス用中間膜を提供することである。また、本発明は、上記合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスを提供することも目的とする。 An object of the present invention is to provide an interlayer film for laminated glass that can increase the rigidity of the laminated glass and enhance the recyclability of the interlayer film. Another object of the present invention is to provide a laminated glass using the interlayer film for laminated glass.
本発明の広い局面によれば、第1の層と、前記第1の層の第1の表面側に配置された第2の層とを備え、前記第1の層が、ポリビニルアセタール樹脂に由来する骨格及び第2の樹脂成分に由来する骨格を有する共重合体を含み、前記第2の層が、ポリビニルアセタール樹脂を含み、前記第1の層中の前記共重合体を構成する前記第2の樹脂成分が、アクリル重合体、ウレタン重合体、シリコーン重合体、ゴム、又は酢酸ビニル重合体である、合わせガラス用中間膜が提供される。 According to a broad aspect of the present invention, the method includes a first layer and a second layer disposed on a first surface side of the first layer, wherein the first layer is derived from a polyvinyl acetal resin. The second layer comprising a copolymer having a skeleton derived from a second resin component and a skeleton derived from a second resin component, wherein the second layer comprises a polyvinyl acetal resin, and the second layer constituting the copolymer in the first layer Wherein the resin component is an acrylic polymer, a urethane polymer, a silicone polymer, a rubber, or a vinyl acetate polymer.
本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、前記第1の層中の前記共重合体における前記第2の樹脂成分に由来する骨格が示す損失正接のピーク温度が−30℃以上、10℃以下である。 In one specific aspect of the interlayer film for a laminated glass according to the present invention, a peak temperature of a loss tangent indicated by a skeleton derived from the second resin component in the copolymer in the first layer is −30 ° C. or higher. 10 ° C. or less.
本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、前記第1の層中の前記共重合体における前記ポリビニルアセタール樹脂に由来する骨格と前記第1の層中の前記共重合体における前記第2の樹脂成分に由来する骨格との合計100重量%中、前記第1の層中の前記共重合体における前記ポリビニルアセタール樹脂に由来する骨格の含有量が5重量%以上、60重量%以下、前記第1の層中の前記共重合体における前記第2の樹脂成分に由来する骨格の含有量が40重量%以上、95重量%以下である。 In a specific aspect of the interlayer film for a laminated glass according to the present invention, the skeleton derived from the polyvinyl acetal resin in the copolymer in the first layer and the skeleton in the copolymer in the first layer. In a total of 100% by weight with the skeleton derived from the second resin component, the content of the skeleton derived from the polyvinyl acetal resin in the copolymer in the first layer is 5% by weight or more and 60% by weight or less. The content of the skeleton derived from the second resin component in the copolymer in the first layer is 40% by weight or more and 95% by weight or less.
本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、前記第1の層中の前記共重合体を構成する前記第2の樹脂成分が、アクリル重合体である。 In a specific aspect of the interlayer film for a laminated glass according to the present invention, the second resin component constituting the copolymer in the first layer is an acrylic polymer.
本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、前記合わせガラス用中間膜は、前記第1の層の前記第1の表面とは反対の第2の表面側に配置された第3の層を備え、前記第3の層が、ポリビニルアセタール樹脂を含む。 In a specific aspect of the interlayer film for laminated glass according to the present invention, the interlayer film for laminated glass may include a third layer disposed on a second surface side of the first layer opposite to the first surface. And the third layer contains a polyvinyl acetal resin.
本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、前記第2の層が可塑剤を含み、前記第3の層が可塑剤を含む。 In a specific aspect of the interlayer film for laminated glass according to the present invention, the second layer contains a plasticizer, and the third layer contains a plasticizer.
本発明の広い局面によれば、第1の合わせガラス部材と、第2の合わせガラス部材と、上述した合わせガラス用中間膜とを備え、前記第1の合わせガラス部材と前記第2の合わせガラス部材との間に、前記合わせガラス用中間膜が配置されている、合わせガラスが提供される。 According to a broad aspect of the present invention, it includes a first laminated glass member, a second laminated glass member, and the above-described interlayer film for laminated glass, wherein the first laminated glass member and the second laminated glass are provided. A laminated glass is provided, in which the interlayer film for a laminated glass is arranged between members.
本発明に係る合わせガラス用中間膜は、第1の層と、上記第1の層の第1の表面側に配置された第2の層とを備え、上記第1の層が、ポリビニルアセタール樹脂に由来する骨格及び第2の樹脂成分に由来する骨格を有する共重合体を含み、上記第2の層が、ポリビニルアセタール樹脂を含み、上記第1の層中の上記共重合体を構成する上記第2の樹脂成分が、アクリル重合体、ウレタン重合体、シリコーン重合体、ゴム、又は酢酸ビニル重合体であるので、中間膜を用いた合わせガラスの剛性を高めることができ、かつ中間膜のリサイクル性を高めることができる。 The interlayer film for laminated glass according to the present invention includes a first layer and a second layer disposed on the first surface side of the first layer, wherein the first layer is a polyvinyl acetal resin. Wherein the second layer comprises a polyvinyl acetal resin and comprises a copolymer having a skeleton derived from and a skeleton derived from a second resin component. Since the second resin component is an acrylic polymer, a urethane polymer, a silicone polymer, a rubber, or a vinyl acetate polymer, the rigidity of the laminated glass using the interlayer can be increased, and the interlayer can be recycled. Can be enhanced.
以下、本発明を詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
(合わせガラス用中間膜)
本発明に係る合わせガラス用中間膜(本明細書において、「中間膜」と略記することがある)は、2層以上の構造を有する。
(Interlayer for laminated glass)
The interlayer film for a laminated glass according to the present invention (in this specification, may be abbreviated as “interlayer film”) has a structure of two or more layers.
本発明に係る中間膜は、第1の層と、上記第1の層の第1の表面側に配置された第2の層とを備える。上記第2の層は、ポリビニルアセタール樹脂を含む。上記第1の層は、ポリビニルアセタール樹脂に由来する骨格(ポリビニルアセタール樹脂ユニット)及び第2の樹脂成分に由来する骨格(第2の樹脂成分ユニット)を有する共重合体を含む。上記第1の層中の上記共重合体を構成する上記第2の樹脂成分は、アクリル重合体、ウレタン重合体、シリコーン重合体、ゴム、又は酢酸ビニル重合体である。上記第2の樹脂成分は、ポリビニルアセタール樹脂とは異なる樹脂である。上記共重合体は、ポリビニルアセタール樹脂に由来する骨格及び第2の樹脂成分に由来する骨格を有し、ポリビニルアセタール樹脂−第2の樹脂成分共重合体である。 The intermediate film according to the present invention includes a first layer, and a second layer disposed on the first surface side of the first layer. The second layer contains a polyvinyl acetal resin. The first layer includes a copolymer having a skeleton derived from a polyvinyl acetal resin (polyvinyl acetal resin unit) and a skeleton derived from a second resin component (second resin component unit). The second resin component constituting the copolymer in the first layer is an acrylic polymer, a urethane polymer, a silicone polymer, a rubber, or a vinyl acetate polymer. The second resin component is a resin different from the polyvinyl acetal resin. The copolymer has a skeleton derived from a polyvinyl acetal resin and a skeleton derived from a second resin component, and is a polyvinyl acetal resin-second resin component copolymer.
本発明に係る中間膜では、上記の構成が備えられているので、中間膜を用いた合わせガラスの剛性を高めることができ、合わせガラスの耐貫通性を高めることができる。また、合わせガラスを得るために、中間膜は、第1の合わせガラス部材と第2の合わせガラス部材との間に配置される。第1の合わせガラス部材の厚みが薄くても、本発明に係る中間膜の使用により、合わせガラスの剛性を充分に高くすることができる。また、第1の合わせガラス部材と第2の合わせガラス部材との双方の厚みが薄くても、本発明に係る中間膜の使用により、合わせガラスの剛性を充分に高くすることができる。 Since the intermediate film according to the present invention has the above-described configuration, the rigidity of the laminated glass using the intermediate film can be increased, and the penetration resistance of the laminated glass can be increased. Further, in order to obtain a laminated glass, the interlayer film is disposed between the first laminated glass member and the second laminated glass member. Even if the thickness of the first laminated glass member is small, the rigidity of the laminated glass can be sufficiently increased by using the interlayer film according to the present invention. Further, even if both the first laminated glass member and the second laminated glass member are thin, the rigidity of the laminated glass can be sufficiently increased by using the intermediate film according to the present invention.
例えば、ガラス板の厚みが薄くても、中間膜に起因して合わせガラスの剛性を高めることができれば、合わせガラスを軽量化することができる。合わせガラスが軽量であると、合わせガラスに用いる材料の量を少なくすることができ、環境負荷を低減することができる。さらに、軽量である合わせガラスを自動車に用いると、燃費を向上させることができ、結果として環境負荷を低減することができる。本発明では、中間膜の剛性が高いので、合わせガラスの軽量化に対応できる。 For example, even if the thickness of the glass plate is thin, if the rigidity of the laminated glass can be increased due to the interlayer film, the weight of the laminated glass can be reduced. When the laminated glass is lightweight, the amount of material used for the laminated glass can be reduced, and the environmental load can be reduced. Furthermore, when a lightweight laminated glass is used for an automobile, fuel efficiency can be improved, and as a result, the environmental load can be reduced. In the present invention, since the rigidity of the interlayer film is high, the weight of the laminated glass can be reduced.
また、第1の合わせガラス部材と第2の合わせガラス部材との双方の厚みが厚いと、本発明に係る中間膜の使用により、合わせガラスの剛性をかなり高くすることができる。 When both the first laminated glass member and the second laminated glass member have a large thickness, the rigidity of the laminated glass can be considerably increased by using the interlayer film according to the present invention.
ところで、中間膜を得るために、中間膜を得るために少なくとも1回用いられた回収材料(回収中間膜)が再利用されることがある。中間膜を得るために少なくとも1回用いられた回収材料(回収中間膜)としては、中間膜の製造工程で発生する中間膜の両端の不要部分(耳)、合わせガラスの製造工程で発生する中間膜の周囲の不要部分(トリム)、合わせガラスの製造工程にて発生した合わせガラスの不良品からガラス板を分離し、除去して得られる合わせガラス用中間膜、並びに使用済の車両及び老朽化した建築物を解体することで得られた合わせガラスから、ガラス板を分離し、除去して得られる中間膜等が挙げられる。なお、中間膜の製造工程で発生する不要となった中間膜も、中間膜を得るために少なくとも1回用いられた回収材料に相当する。中間膜材料を再混練した後のヘイズが低いと、中間膜材料を再利用することができる。本発明では、再混練後のヘイズを低くすることができ、リサイクル性を高めることができる。 By the way, in order to obtain an intermediate film, a recovered material (recovered intermediate film) used at least once to obtain an intermediate film may be reused. As the recovered material (recovered intermediate film) used at least once to obtain the interlayer, unnecessary portions (ears) at both ends of the intermediate film generated in the manufacturing process of the intermediate film, and the intermediate material generated in the manufacturing process of the laminated glass are used. Unnecessary parts (trim) around the film, interlayer for laminated glass obtained by separating and removing the glass plate from defective laminated glass generated in the manufacturing process of laminated glass, and used vehicles and aging And an interlayer film obtained by separating and removing a glass plate from a laminated glass obtained by dismantling a building that has been dismantled. The unnecessary intermediate film generated in the manufacturing process of the intermediate film also corresponds to the recovered material used at least once to obtain the intermediate film. If the haze after re-kneading the intermediate film material is low, the intermediate film material can be reused. In the present invention, haze after re-kneading can be reduced, and recyclability can be improved.
本発明の効果により一層優れることから、上記第1の層中の上記共重合体における上記第2の樹脂成分に由来する骨格が示す損失正接のピーク温度は好ましくは−30℃以上、より好ましくは−15℃以上、更に好ましくは−10℃以上、好ましくは10℃以下、より好ましくは3℃以下である。 Since the effect of the present invention is more excellent, the peak temperature of the loss tangent of the skeleton derived from the second resin component in the copolymer in the first layer is preferably −30 ° C. or higher, more preferably The temperature is at least -15 ° C, more preferably at least -10 ° C, preferably at most 10 ° C, more preferably at most 3 ° C.
上記中間膜は、2層の構造を有していてもよく、3層以上の構造を有していてもよく、上記第1の層及び上記第2の層に加えて第3の層を備えていてもよい。上記中間膜は、上記第1の層の上記第1の表面とは反対の第2の表面側に配置された第3の層を備えることが好ましい。 The intermediate film may have a two-layer structure or a three-layer structure or more, and includes a third layer in addition to the first layer and the second layer. May be. It is preferable that the intermediate film includes a third layer disposed on a second surface side of the first layer opposite to the first surface.
以下、図面を参照しつつ、本発明の具体的な実施形態を説明する。 Hereinafter, specific embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings.
図1は、本発明の第1の実施形態に係る合わせガラス用中間膜を模式的に示す断面図である。 FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing an interlayer film for laminated glass according to the first embodiment of the present invention.
図1に示す中間膜11は、2層以上の構造を有する多層の中間膜である。中間膜11は、合わせガラスを得るために用いられる。中間膜11は、合わせガラス用中間膜である。中間膜11は、第1の層1と、第2の層2と、第3の層3とを備える。第1の層1の第1の表面1aに、第2の層2が配置されており、積層されている。第1の層1の第1の表面1aとは反対の第2の表面1bに、第3の層3が配置されており、積層されている。第1の層1は中間層である。第2の層2及び第3の層3はそれぞれ、保護層であり、本実施形態では表面層である。第1の層1は、第2の層2と第3の層3との間に配置されており、挟み込まれている。従って、中間膜11は、第2の層2と第1の層1と第3の層3とがこの順で積層された多層構造(第2の層2/第1の層1/第3の層3)を有する。
The
なお、第2の層2と第1の層1との間、及び、第1の層1と第3の層3との間にはそれぞれ、他の層が配置されていてもよい。第2の層2と第1の層1、及び、第1の層1と第3の層3とはそれぞれ、直接積層されていることが好ましい。他の層として、ポリエチレンテレフタレート等を含む層が挙げられる。
Note that other layers may be disposed between the
第1の層1は、上記共重合体を含む。第2の層2は、ポリビニルアセタール樹脂を含む。第3の層3は、ポリビニルアセタール樹脂を含むことが好ましい。
The
以下、本発明に係る中間膜を構成する各層(上記第1の層、上記第2の層及び上記第3の層)に用いることができる各成分の詳細を説明する。 Hereinafter, details of each component that can be used for each layer (the first layer, the second layer, and the third layer) constituting the intermediate film according to the present invention will be described.
(共重合体、第2の樹脂成分及びポリビニルアセタール樹脂)
上記第1の層は、上記共重合体を含む。上記共重合体は、ポリビニルアセタール樹脂(以下、ポリビニルアセタール樹脂(1)と記載することがある)に由来する骨格及び第2の樹脂成分に由来する骨格を有する。上記第2の層は、ポリビニルアセタール樹脂(以下、ポリビニルアセタール樹脂(2)と記載することがある)を含む。上記第3の層は、ポリビニルアセタール樹脂(以下、ポリビニルアセタール樹脂(3)と記載することがある)を含むことが好ましい。上記ポリビニルアセタール樹脂(1)と上記ポリビニルアセタール樹脂(2)と上記ポリビニルアセタール樹脂(3)とは、同一であってもよく、異なっていてもよい。上記ポリビニルアセタール樹脂(1)、上記ポリビニルアセタール樹脂(2)及び上記ポリビニルアセタール樹脂(3)はそれぞれ、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。なお、本明細書において、ポリビニルアセタール樹脂には、アセトアセタール化された樹脂が含まれる。
(Copolymer, second resin component and polyvinyl acetal resin)
The first layer contains the copolymer. The copolymer has a skeleton derived from a polyvinyl acetal resin (hereinafter sometimes referred to as polyvinyl acetal resin (1)) and a skeleton derived from the second resin component. The second layer contains a polyvinyl acetal resin (hereinafter, may be described as a polyvinyl acetal resin (2)). The third layer preferably contains a polyvinyl acetal resin (hereinafter sometimes referred to as a polyvinyl acetal resin (3)). The polyvinyl acetal resin (1), the polyvinyl acetal resin (2), and the polyvinyl acetal resin (3) may be the same or different. Each of the polyvinyl acetal resin (1), the polyvinyl acetal resin (2), and the polyvinyl acetal resin (3) may be used alone or in combination of two or more. In this specification, the polyvinyl acetal resin includes an acetoacetalized resin.
上記ポリビニルアセタール樹脂は、例えば、ポリビニルアルコールをアルデヒドによりアセタール化することにより製造できる。上記ポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルアルコールのアセタール化物であることが好ましい。上記ポリビニルアルコールは、例えば、ポリ酢酸ビニルをけん化することにより得られる。上記ポリビニルアルコールのけん化度は、一般に70〜99.9モル%である。 The polyvinyl acetal resin can be produced, for example, by acetalizing polyvinyl alcohol with an aldehyde. The polyvinyl acetal resin is preferably an acetalized product of polyvinyl alcohol. The polyvinyl alcohol is obtained, for example, by saponifying polyvinyl acetate. The saponification degree of the polyvinyl alcohol is generally 70 to 99.9 mol%.
上記ポリビニルアルコールの平均重合度は、好ましくは200以上、より好ましくは500以上、より一層好ましくは1500以上、更に好ましくは1600以上、特に好ましくは2600以上、最も好ましくは2700以上、好ましくは5000以下、より好ましくは4000以下、更に好ましくは3500以下である。上記平均重合度が上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。上記平均重合度が上記上限以下であると、中間膜の成形が容易になる。 The average polymerization degree of the polyvinyl alcohol is preferably 200 or more, more preferably 500 or more, still more preferably 1500 or more, further preferably 1600 or more, particularly preferably 2600 or more, most preferably 2700 or more, and preferably 5000 or less. More preferably, it is 4000 or less, and still more preferably, 3500 or less. When the average degree of polymerization is equal to or higher than the lower limit, the penetration resistance of the laminated glass is further increased. When the average degree of polymerization is equal to or less than the upper limit, molding of the interlayer film becomes easy.
上記ポリビニルアルコールの平均重合度は、JIS K6726「ポリビニルアルコール試験方法」に準拠した方法により求められる。 The average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol is determined by a method based on JIS K6726 “Testing method for polyvinyl alcohol”.
上記ポリビニルアセタール樹脂におけるアセタール基の炭素数は2〜5であることが好ましく、2、3又は4であることが好ましい。上記ポリビニルアセタール樹脂におけるアセタール基の炭素数が3以上であると、中間膜のガラス転移温度が充分に低くなる。また、上記ポリビニルアセタール樹脂におけるアセタール基の炭素数が2又は4であることが好ましく、この場合には、ポリビニルアセタール樹脂の生産が効率的である。 The number of carbon atoms of the acetal group in the polyvinyl acetal resin is preferably 2 to 5, more preferably 2, 3 or 4. When the number of carbon atoms of the acetal group in the polyvinyl acetal resin is 3 or more, the glass transition temperature of the interlayer becomes sufficiently low. Further, the number of carbon atoms of the acetal group in the polyvinyl acetal resin is preferably 2 or 4, and in this case, the production of the polyvinyl acetal resin is efficient.
上記アルデヒドとして、一般には、炭素数が1〜10のアルデヒドが好適に用いられる。上記炭素数が1〜10のアルデヒドとしては、例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、n−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、n−バレルアルデヒド、2−エチルブチルアルデヒド、n−ヘキシルアルデヒド、n−オクチルアルデヒド、n−ノニルアルデヒド、n−デシルアルデヒド、及びベンズアルデヒド等が挙げられる。なかでも、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、n−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、n−ヘキシルアルデヒド又はn−バレルアルデヒドが好ましく、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、n−ブチルアルデヒド又はイソブチルアルデヒドがより好ましく、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド又はn−ブチルアルデヒドが更に好ましい。上記アルデヒドは、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。 In general, an aldehyde having 1 to 10 carbon atoms is suitably used as the aldehyde. Examples of the aldehyde having 1 to 10 carbon atoms include formaldehyde, acetaldehyde, propionaldehyde, n-butyraldehyde, isobutyraldehyde, n-valeraldehyde, 2-ethylbutyraldehyde, n-hexylaldehyde, n-octylaldehyde, Examples include n-nonylaldehyde, n-decylaldehyde, and benzaldehyde. Among them, acetaldehyde, propionaldehyde, n-butyraldehyde, isobutyraldehyde, n-hexylaldehyde or n-valeraldehyde are preferred, acetaldehyde, propionaldehyde, n-butyraldehyde or isobutyraldehyde are more preferred, and acetaldehyde, propionaldehyde or n -Butyraldehyde is more preferred. As the aldehyde, only one kind may be used, or two or more kinds may be used in combination.
上記ポリビニルアセタール樹脂(1)の水酸基の含有率(水酸基量)は、好ましくは17モル%以上、より好ましくは20モル%以上、更に好ましくは22モル%以上、好ましくは40モル%以下、より好ましくは35モル%未満、更に好ましくは30モル%以下、特に好ましくは25モル%以下である。上記水酸基の含有率が上記下限以上であると、中間膜の接着力がより一層高くなる。特に、上記ポリビニルアセタール樹脂(1)の水酸基の含有率が20モル%以上であると反応効率が高く生産性に優れ、また35モル%未満であると、合わせガラスの遮音性がより一層高くなる。また、上記水酸基の含有率が上記上限以下であると、中間膜の柔軟性が高くなり、中間膜の取扱いが容易になる。 The hydroxyl group content (hydroxyl group amount) of the polyvinyl acetal resin (1) is preferably 17 mol% or more, more preferably 20 mol% or more, still more preferably 22 mol% or more, preferably 40 mol% or less, more preferably. Is less than 35 mol%, more preferably 30 mol% or less, particularly preferably 25 mol% or less. When the content of the hydroxyl group is equal to or more than the lower limit, the adhesive strength of the interlayer film is further increased. In particular, when the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin (1) is at least 20 mol%, the reaction efficiency is high and the productivity is excellent, and when it is less than 35 mol%, the sound insulation of the laminated glass is further enhanced. . When the content of the hydroxyl group is equal to or less than the upper limit, the flexibility of the interlayer is increased, and the handling of the interlayer is facilitated.
上記ポリビニルアセタール樹脂(2)及び上記ポリビニルアセタール樹脂(3)の水酸基の各含有率は、好ましくは25モル%以上、好ましくは38モル%以下、より好ましくは35モル%以下、更に好ましくは32モル%以下、特に好ましくは30モル%以下、最も好ましくは27.5モル%以下である。上記水酸基の含有率が上記下限以上であると、中間膜の接着力がより一層高くなる。また、上記水酸基の含有率が上記上限以下であると、中間膜の柔軟性が高くなり、中間膜の取扱いが容易になる。また、上記水酸基の含有率が上記上限以下であると、剛性が効果的に高くなる。 The content of each hydroxyl group in the polyvinyl acetal resin (2) and the polyvinyl acetal resin (3) is preferably 25 mol% or more, preferably 38 mol% or less, more preferably 35 mol% or less, and further preferably 32 mol% or less. %, Particularly preferably 30 mol% or less, most preferably 27.5 mol% or less. When the content of the hydroxyl group is equal to or more than the lower limit, the adhesive strength of the interlayer film is further increased. When the content of the hydroxyl group is equal to or less than the upper limit, the flexibility of the interlayer is increased, and the handling of the interlayer is facilitated. When the content of the hydroxyl group is equal to or less than the upper limit, the rigidity is effectively increased.
上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率は、水酸基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率で示した値である。上記水酸基が結合しているエチレン基量は、例えば、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠して測定できる。 The hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin is a value obtained by dividing the amount of ethylene groups to which the hydroxyl groups are bonded by the total amount of ethylene groups in the main chain, and is expressed as a percentage. The amount of the ethylene group to which the hydroxyl group is bonded can be measured, for example, in accordance with JIS K6728 “Testing method for polyvinyl butyral”.
上記ポリビニルアセタール樹脂(1)のアセチル化度(アセチル基量)は、好ましくは0.01モル%以上、より好ましくは0.1モル%以上、より一層好ましくは7モル%以上、更に好ましくは9モル%以上、好ましくは30モル%以下、より好ましくは25モル%以下、更に好ましくは15モル%以下である。上記アセチル化度が上記下限以上であると、遮音性が高くなり、かつ、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との相溶性が高くなる。上記アセチル化度が上記上限以下であると、中間膜及び合わせガラスの耐湿性が高くなる。特に、上記ポリビニルアセタール樹脂(1)のアセチル化度が0.1モル%以上、25モル%以下であると、耐貫通性に優れる。 The degree of acetylation (the amount of acetyl group) of the polyvinyl acetal resin (1) is preferably 0.01 mol% or more, more preferably 0.1 mol% or more, still more preferably 7 mol% or more, and further preferably 9 mol% or more. It is at least 30 mol%, preferably at most 30 mol%, more preferably at most 25 mol%, even more preferably at most 15 mol%. When the degree of acetylation is equal to or more than the lower limit, the sound insulation becomes high, and the compatibility between the polyvinyl acetal resin and the plasticizer becomes high. When the acetylation degree is equal to or less than the upper limit, the interlayer film and the laminated glass have high moisture resistance. In particular, when the degree of acetylation of the polyvinyl acetal resin (1) is 0.1 mol% or more and 25 mol% or less, the penetration resistance is excellent.
上記ポリビニルアセタール樹脂(2)及び上記ポリビニルアセタール樹脂(3)の各アセチル化度は、好ましくは0.01モル%以上、より好ましくは0.5モル%以上、好ましくは10モル%以下、より好ましくは2モル%以下である。上記アセチル化度が上記下限以上であると、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との相溶性が高くなる。上記アセチル化度が上記上限以下であると、中間膜及び合わせガラスの耐湿性が高くなる。 The degree of acetylation of the polyvinyl acetal resin (2) and the polyvinyl acetal resin (3) is preferably at least 0.01 mol%, more preferably at least 0.5 mol%, and preferably at most 10 mol%, more preferably Is not more than 2 mol%. When the acetylation degree is equal to or more than the lower limit, the compatibility between the polyvinyl acetal resin and the plasticizer increases. When the acetylation degree is equal to or less than the upper limit, the interlayer film and the laminated glass have high moisture resistance.
上記アセチル化度は、アセチル基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率で示した値である。上記アセチル基が結合しているエチレン基量は、例えば、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠して測定できる。 The degree of acetylation is a value expressed as a percentage in terms of a mole fraction obtained by dividing the amount of ethylene groups to which acetyl groups are bonded by the total amount of ethylene groups in the main chain. The amount of the ethylene group to which the acetyl group is bonded can be measured, for example, in accordance with JIS K6728 “Testing method for polyvinyl butyral”.
上記ポリビニルアセタール樹脂(1)のアセタール化度(ポリビニルブチラール樹脂の場合にはブチラール化度)は、好ましくは47モル%以上、より好ましくは60モル%以上、好ましくは80モル%以下、より好ましくは70モル%以下である。上記アセタール化度が上記下限以上であると、第2の樹脂成分との相互作用が高くなり、強靭性が高くなり、かつ、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との相溶性が高くなる。上記アセタール化度が上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂を製造するために必要な反応時間が短くなる。 The degree of acetalization (in the case of polyvinyl butyral resin, the degree of butyralization) of the polyvinyl acetal resin (1) is preferably at least 47 mol%, more preferably at least 60 mol%, and preferably at most 80 mol%, more preferably 70 mol% or less. When the degree of acetalization is equal to or more than the lower limit, the interaction with the second resin component increases, the toughness increases, and the compatibility between the polyvinyl acetal resin and the plasticizer increases. When the degree of acetalization is equal to or less than the upper limit, the reaction time required for producing a polyvinyl acetal resin becomes short.
上記ポリビニルアセタール樹脂(2)及び上記ポリビニルアセタール樹脂(3)の各アセタール化度(ポリビニルブチラール樹脂の場合にはブチラール化度)は、好ましくは55モル%以上、より好ましくは67モル%以上、好ましくは75モル%以下、より好ましくは71モル%以下である。上記アセタール化度が上記下限以上であると、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との相溶性が高くなる。上記アセタール化度が上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂を製造するために必要な反応時間が短くなる。 The degree of acetalization (in the case of polyvinyl butyral resin, the degree of butyralization) of the polyvinyl acetal resin (2) and the polyvinyl acetal resin (3) is preferably at least 55 mol%, more preferably at least 67 mol%, preferably Is at most 75 mol%, more preferably at most 71 mol%. When the acetalization degree is equal to or more than the lower limit, the compatibility between the polyvinyl acetal resin and the plasticizer increases. When the degree of acetalization is equal to or less than the upper limit, the reaction time required for producing a polyvinyl acetal resin becomes short.
上記アセタール化度は、主鎖の全エチレン基量から、水酸基が結合しているエチレン基量と、アセチル基が結合しているエチレン基量とを差し引いた値を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率で示した値である。 The degree of acetalization is obtained by subtracting the amount of ethylene groups bonded to hydroxyl groups and the amount of ethylene groups bonded to acetyl groups from the total amount of ethylene groups in the main chain, and calculating the total amount of ethylene groups in the main chain. Is a value expressed as a percentage of the molar fraction obtained by dividing by.
なお、上記水酸基の含有率(水酸基量)、アセタール化度(ブチラール化度)及びアセチル化度は、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により測定された結果から算出することが好ましい。但し、ASTM D1396−92による測定を用いてもよい。ポリビニルアセタール樹脂がポリビニルブチラール樹脂である場合は、上記水酸基の含有率(水酸基量)、上記アセタール化度(ブチラール化度)及び上記アセチル化度は、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により測定された結果から算出され得る。 The hydroxyl content (hydroxyl content), acetalization degree (butyralization degree) and acetylation degree are preferably calculated from the results measured by a method based on JIS K6728 "Testing method for polyvinyl butyral". However, measurement according to ASTM D1396-92 may be used. When the polyvinyl acetal resin is a polyvinyl butyral resin, the hydroxyl content (hydroxyl group content), the acetalization degree (butyralization degree) and the acetylation degree are determined according to JIS K6728 "Polyvinyl butyral test method". Can be calculated from the results measured by
合わせガラスの耐貫通性をより一層良好にする観点からは、上記ポリビニルアセタール樹脂(1)は、アセチル化度(a)が8モル%以下であり、かつアセタール化度(a)が65モル%以上であるポリビニルアセタール樹脂(A)であるか、又はアセチル化度(b)が8モル%を超えるポリビニルアセタール樹脂(B)であることが好ましい。上記ポリビニルアセタール樹脂(2)及び上記ポリビニルアセタール樹脂(3)は、上記ポリビニルアセタール樹脂(A)であってもよく、上記ポリビニルアセタール樹脂(B)であってもよい。 From the viewpoint of further improving the penetration resistance of the laminated glass, the polyvinyl acetal resin (1) has an acetylation degree (a) of 8 mol% or less and an acetalization degree (a) of 65 mol%. The polyvinyl acetal resin (A) described above or the polyvinyl acetal resin (B) having an acetylation degree (b) of more than 8 mol% is preferred. The polyvinyl acetal resin (2) and the polyvinyl acetal resin (3) may be the polyvinyl acetal resin (A) or the polyvinyl acetal resin (B).
上記ポリビニルアセタール樹脂(A)のアセチル化度(a)は8モル%以下、好ましくは7.5モル%以下、より好ましくは7モル%以下、更に好ましくは6.5モル%以下、特に好ましくは5モル%以下、好ましくは0.1モル%以上、より好ましくは0.5モル%以上、更に好ましくは0.8モル%以上、特に好ましくは1モル%以上である。上記アセチル化度(a)が上記上限以下及び上記下限以上であると、可塑剤の移行を容易に制御でき、合わせガラスの遮音性がより一層高くなる。 The acetylation degree (a) of the polyvinyl acetal resin (A) is 8 mol% or less, preferably 7.5 mol% or less, more preferably 7 mol% or less, still more preferably 6.5 mol% or less, particularly preferably. It is at most 5 mol%, preferably at least 0.1 mol%, more preferably at least 0.5 mol%, further preferably at least 0.8 mol%, particularly preferably at least 1 mol%. When the acetylation degree (a) is equal to or less than the upper limit and equal to or greater than the lower limit, transfer of the plasticizer can be easily controlled, and the sound insulation of the laminated glass is further enhanced.
上記ポリビニルアセタール樹脂(A)のアセタール化度(a)は65モル%以上、好ましくは67モル%以上、より好ましくは70モル%以上、より一層好ましくは70.5モル%以上、更に好ましくは71モル%以上、更に一層好ましくは71.5モル%以上、特に好ましくは72モル%以上、好ましくは85モル%以下、より好ましくは83モル%以下、更に好ましくは81モル%以下、特に好ましくは79モル%以下である。上記アセタール化度(a)が上記下限以上であると、合わせガラスの遮音性がより一層高くなる。上記アセタール化度(a)が上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂(A)を製造するために必要な反応時間を短縮できる。 The degree of acetalization (a) of the polyvinyl acetal resin (A) is 65 mol% or more, preferably 67 mol% or more, more preferably 70 mol% or more, still more preferably 70.5 mol% or more, and further preferably 71 mol% or more. Mol% or more, still more preferably 71.5 mol% or more, particularly preferably 72 mol% or more, preferably 85 mol% or less, more preferably 83 mol% or less, still more preferably 81 mol% or less, and particularly preferably 79 mol% or less. Mol% or less. When the acetalization degree (a) is equal to or more than the lower limit, the sound insulation of the laminated glass is further enhanced. When the degree of acetalization (a) is equal to or less than the upper limit, the reaction time required for producing the polyvinyl acetal resin (A) can be reduced.
上記ポリビニルアセタール樹脂(A)の水酸基の含有率(a)は好ましくは18モル%以上、より好ましくは19モル%以上、更に好ましくは20モル%以上、特に好ましくは21モル%以上、好ましくは40モル%以下、より好ましくは37モル%以下、より一層好ましくは34モル%以下、更に好ましくは31モル%以下、更に一層好ましくは30モル%以下、特に好ましくは29モル%以下、最も好ましくは28モル%以下である。上記水酸基の含有率(a)が上記下限以上であると、上記第1の層の接着力がより一層高くなる。上記水酸基の含有率(a)が上記上限以下であると、合わせガラスの遮音性がより一層高くなる。 The hydroxyl group content (a) of the polyvinyl acetal resin (A) is preferably at least 18 mol%, more preferably at least 19 mol%, further preferably at least 20 mol%, particularly preferably at least 21 mol%, preferably at least 40 mol%. Mol% or less, more preferably 37 mol% or less, still more preferably 34 mol% or less, still more preferably 31 mol% or less, still more preferably 30 mol% or less, particularly preferably 29 mol% or less, and most preferably 28 mol% or less. Mol% or less. When the hydroxyl group content (a) is equal to or greater than the lower limit, the adhesive strength of the first layer is further increased. When the hydroxyl group content (a) is equal to or less than the upper limit, the sound insulation of the laminated glass is further enhanced.
上記ポリビニルアセタール樹脂(B)のアセチル化度(b)は、8モル%を超え、好ましくは9モル%以上、より好ましくは9.5モル%以上、更に好ましくは10モル%以上、特に好ましくは10.5モル%以上、好ましくは30モル%以下、より好ましくは28モル%以下、更に好ましくは26モル%以下、特に好ましくは24モル%以下である。上記アセチル化度(b)が上記下限以上であると、合わせガラスの遮音性がより一層高くなる。上記アセチル化度(b)が上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂(B)を製造するために必要な反応時間を短縮できる。 The acetylation degree (b) of the polyvinyl acetal resin (B) exceeds 8 mol%, preferably 9 mol% or more, more preferably 9.5 mol% or more, further preferably 10 mol% or more, and particularly preferably. It is at least 10.5 mol%, preferably at most 30 mol%, more preferably at most 28 mol%, further preferably at most 26 mol%, particularly preferably at most 24 mol%. When the acetylation degree (b) is equal to or more than the lower limit, the sound insulation of the laminated glass is further enhanced. When the acetylation degree (b) is equal to or less than the upper limit, the reaction time required for producing the polyvinyl acetal resin (B) can be reduced.
上記ポリビニルアセタール樹脂(B)のアセタール化度(b)は好ましくは50モル%以上、より好ましくは53モル%以上、更に好ましくは55モル%以上、特に好ましくは60モル%以上、好ましくは80モル%以下、より好ましくは78モル%以下、更に好ましくは76モル%以下、特に好ましくは74モル%以下である。上記アセタール化度(b)が上記下限以上であると、合わせガラスの遮音性がより一層高くなる。上記アセタール化度(b)が上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂(B)を製造するために必要な反応時間を短縮できる。 The degree of acetalization (b) of the polyvinyl acetal resin (B) is preferably at least 50 mol%, more preferably at least 53 mol%, further preferably at least 55 mol%, particularly preferably at least 60 mol%, preferably at least 80 mol%. %, More preferably 78 mol% or less, further preferably 76 mol% or less, particularly preferably 74 mol% or less. When the acetalization degree (b) is equal to or more than the lower limit, the sound insulation of the laminated glass is further enhanced. When the degree of acetalization (b) is equal to or less than the upper limit, the reaction time required to produce the polyvinyl acetal resin (B) can be reduced.
上記ポリビニルアセタール樹脂(B)の水酸基の含有率(b)は好ましくは18モル%以上、より好ましくは19モル%以上、更に好ましくは20モル%以上、特に好ましくは21モル%以上、好ましくは38モル%以下、より好ましくは35モル%以下、より一層好ましくは31モル%以下、更に好ましくは30モル%以下、更に一層好ましくは29モル%以下、特に好ましくは28モル%以下である。上記水酸基の含有率(b)が上記下限以上であると、上記第2の層の接着力がより一層高くなる。上記水酸基の含有率(b)が上記上限以下であると、合わせガラスの遮音性がより一層高くなる。 The hydroxyl group content (b) of the polyvinyl acetal resin (B) is preferably at least 18 mol%, more preferably at least 19 mol%, further preferably at least 20 mol%, particularly preferably at least 21 mol%, preferably at least 38 mol%. It is at most 35 mol%, more preferably at most 35 mol%, still more preferably at most 31 mol%, still more preferably at most 30 mol%, even more preferably at most 29 mol%, particularly preferably at most 28 mol%. When the content (b) of the hydroxyl group is equal to or more than the lower limit, the adhesive strength of the second layer is further increased. When the hydroxyl group content (b) is equal to or less than the upper limit, the sound insulating properties of the laminated glass are further enhanced.
上記ポリビニルアセタール樹脂(A)及び上記ポリビニルアセタール樹脂(B)はそれぞれ、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂、又は、ポリビニルブチラール−ポリビニルアセトアセタール樹脂(共アセタール樹脂)であることが好ましく、ポリビニルブチラール樹脂であることがより好ましい。 The polyvinyl acetal resin (A) and the polyvinyl acetal resin (B) are each preferably a polyvinyl butyral resin, a polyvinyl acetoacetal resin, or a polyvinyl butyral-polyvinyl acetoacetal resin (a co-acetal resin), and a polyvinyl butyral resin. Is more preferable.
上記共重合体は、第1の層の形成時に、第1の層に含まれるポリビニルアセタール樹脂と第1の層に含まれる第2の樹脂成分とを混合した後、ポリビニルアセタール樹脂の一部と第2の樹脂成分の一部とを共重合させることで得られていてもよい。 The copolymer is obtained by mixing the polyvinyl acetal resin contained in the first layer and the second resin component contained in the first layer at the time of forming the first layer, and then mixing the polyvinyl acetal resin with a part of the polyvinyl acetal resin. It may be obtained by copolymerizing a part of the second resin component.
上記共重合体は、予め合成又は準備された後に、第1の層の形成時に、第1の層に含まれるポリビニルアセタール樹脂と第1の層に含まれる第2の樹脂成分とともに混合されてもよい。 The above-mentioned copolymer may be mixed or mixed with the polyvinyl acetal resin contained in the first layer and the second resin component contained in the first layer at the time of forming the first layer after being synthesized or prepared in advance. Good.
剛性をより一層高め、更に広い温度範囲に渡り剛性をより一層高め、特に遮音性をより一層高める観点からは、上記第2の樹脂成分は、アクリル重合体又は酢酸ビニル重合体であることがより好ましく、アクリル重合体であることが更に好ましい。上記重合体には、共重合体が含まれる。 From the viewpoint of further increasing the rigidity, further increasing the rigidity over a wider temperature range, and particularly further improving the sound insulation, the second resin component is preferably an acrylic polymer or a vinyl acetate polymer. Preferably, it is more preferably an acrylic polymer. The polymer includes a copolymer.
剛性をより一層高め、更に広い温度範囲に渡り剛性をより一層高め、特に遮音性をより一層高める観点からは、アクリル重合体は、(メタ)アクリル酸エステルを含む重合成分の重合体であることが好ましい。(メタ)アクリル酸エステルの種類及び配合量を選択することで、上記第2の樹脂成分に由来する骨格が示すガラス転移温度を容易に制御できる。 From the viewpoint of further increasing the rigidity, further increasing the rigidity over a wider temperature range, and in particular, further improving the sound insulation, the acrylic polymer is a polymer of a polymer component containing a (meth) acrylic acid ester. Is preferred. The glass transition temperature of the skeleton derived from the second resin component can be easily controlled by selecting the type and the amount of the (meth) acrylate ester.
剛性をより一層高め、更に広い温度範囲に渡り剛性をより一層高める観点からは、上記第1の層中の上記共重合体における上記第2の樹脂成分に由来する骨格が示すガラス転移温度は、上記第1の層中の上記共重合体における上記ポリビニルアセタール樹脂に由来する骨格が示すガラス転移温度よりも30℃以上低いことが好ましく、35℃以上低いことがより好ましい。なお、上記第1の層中の上記共重合体における上記第2の樹脂成分に由来する骨格が示すガラス転移温度と、上記第1の層中の上記共重合体における上記ポリビニルアセタール樹脂に由来する骨格が示すガラス転移温度との差の絶対値の上限は特に限定されない。この絶対値の上限は好ましくは100℃以下である。 From the viewpoint of further increasing the rigidity and further increasing the rigidity over a wider temperature range, the glass transition temperature of the skeleton derived from the second resin component in the copolymer in the first layer is as follows: The glass transition temperature of the skeleton derived from the polyvinyl acetal resin in the copolymer in the first layer is preferably 30 ° C. or higher, more preferably 35 ° C. or higher. The glass transition temperature of the skeleton derived from the second resin component in the copolymer in the first layer and the glass transition temperature derived from the polyvinyl acetal resin in the copolymer in the first layer. The upper limit of the absolute value of the difference from the glass transition temperature of the skeleton is not particularly limited. The upper limit of this absolute value is preferably 100 ° C. or less.
剛性と遮音性とをバランス良く高める観点からは、上記第1の層中の上記共重合体における上記ポリビニルアセタール樹脂に由来する骨格と上記第1の層中の上記共重合体における上記第2の樹脂成分に由来する骨格との合計100重量%中において、好ましくは、上記第1の層中の上記共重合体における上記ポリビニルアセタール樹脂に由来する骨格の含有量が5重量%以上(好ましくは10重量%以上、より好ましくは15重量%以上)、60重量%以下(好ましくは55重量%以下、より好ましくは50重量%以下)、上記第1の層中の上記共重合体における上記第2の樹脂成分に由来する骨格の含有量が40重量%以上(好ましくは45重量%以上、より好ましくは50重量%以上)、95重量%以下(好ましくは90重量%以下、より好ましくは85重量%以下)である。 From the viewpoint of increasing the rigidity and sound insulation in a well-balanced manner, the skeleton derived from the polyvinyl acetal resin in the copolymer in the first layer and the second skeleton in the copolymer in the first layer. In a total of 100% by weight of the skeleton derived from the resin component, the content of the skeleton derived from the polyvinyl acetal resin in the copolymer in the first layer is preferably 5% by weight or more (preferably 10% by weight). % By weight, more preferably 15% by weight or more), 60% by weight or less (preferably 55% by weight or less, more preferably 50% by weight or less), and the second layer in the copolymer in the first layer. The content of the skeleton derived from the resin component is 40% by weight or more (preferably 45% by weight or more, more preferably 50% by weight or more), 95% by weight or less (preferably 90% by weight or less, Ri is preferably 85 wt% or less).
(可塑剤)
上記第1の層は、可塑剤(以下、可塑剤(1)と記載することがある)を含まないか又は含む。上記第1の層は、可塑剤(1)を含むことが好ましい。上記第2の層は、可塑剤(以下、可塑剤(2)と記載することがある)を含むことが好ましい。上記第3の層は、可塑剤(以下、可塑剤(3)と記載することがある)を含むことが好ましい。ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との併用により、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含む層の合わせガラス部材又は他の層に対する接着力が適度に高くなる。上記可塑剤は特に限定されない。上記可塑剤(1)と上記可塑剤(2)と上記可塑剤(3)とは同一であってもよく、異なっていてもよい。上記可塑剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
(Plasticizer)
The first layer does not contain or contains a plasticizer (hereinafter sometimes referred to as a plasticizer (1)). The first layer preferably contains a plasticizer (1). The second layer preferably contains a plasticizer (hereinafter sometimes referred to as a plasticizer (2)). The third layer preferably contains a plasticizer (hereinafter, sometimes referred to as a plasticizer (3)). By using the polyvinyl acetal resin and the plasticizer in combination, the adhesive strength of the layer containing the polyvinyl acetal resin and the plasticizer to the laminated glass member or another layer is appropriately increased. The plasticizer is not particularly limited. The plasticizer (1), the plasticizer (2), and the plasticizer (3) may be the same or different. The plasticizer may be used alone or in combination of two or more.
上記可塑剤としては、一塩基性有機酸エステル及び多塩基性有機酸エステル等の有機エステル可塑剤、並びに有機リン酸可塑剤及び有機亜リン酸可塑剤などの有機リン酸可塑剤等が挙げられる。なかでも、有機エステル可塑剤が好ましい。上記可塑剤は液状可塑剤であることが好ましい。 Examples of the plasticizer include organic ester plasticizers such as monobasic organic acid esters and polybasic organic acid esters, and organic phosphoric acid plasticizers such as organic phosphoric acid plasticizers and organic phosphorous acid plasticizers. . Among them, an organic ester plasticizer is preferable. The plasticizer is preferably a liquid plasticizer.
上記一塩基性有機酸エステルとしては、グリコールと一塩基性有機酸との反応によって得られたグリコールエステル等が挙げられる。上記グリコールとしては、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール及びトリプロピレングリコール等が挙げられる。上記一塩基性有機酸としては、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、2−エチル酪酸、ヘプチル酸、n−オクチル酸、2−エチルヘキシル酸、n−ノニル酸及びデシル酸等が挙げられる。 Examples of the monobasic organic acid ester include a glycol ester obtained by reacting a glycol with a monobasic organic acid. Examples of the glycol include triethylene glycol, tetraethylene glycol, and tripropylene glycol. Examples of the monobasic organic acid include butyric acid, isobutyric acid, caproic acid, 2-ethylbutyric acid, heptyl acid, n-octylic acid, 2-ethylhexylic acid, n-nonylic acid, and decyl acid.
上記多塩基性有機酸エステルとしては、多塩基性有機酸と、炭素数4〜8の直鎖又は分岐構造を有するアルコールとのエステル化合物等が挙げられる。上記多塩基性有機酸としては、アジピン酸、セバシン酸及びアゼライン酸等が挙げられる。 Examples of the polybasic organic acid ester include an ester compound of a polybasic organic acid and an alcohol having a linear or branched structure having 4 to 8 carbon atoms. Examples of the polybasic organic acid include adipic acid, sebacic acid and azelaic acid.
上記有機エステル可塑剤としては、トリエチレングリコールジ−2−エチルプロパノエート、トリエチレングリコールジ−2−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジカプリレート、トリエチレングリコールジ−n−オクタノエート、トリエチレングリコールジ−n−ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ−n−ヘプタノエート、ジブチルセバケート、ジオクチルアゼレート、ジブチルカルビトールアジペート、エチレングリコールジ−2−エチルブチレート、1,3−プロピレングリコールジ−2−エチルブチレート、1,4−ブチレングリコールジ−2−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−2−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート、ジプロピレングリコールジ−2−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−2−エチルペンタノエート、テトラエチレングリコールジ−2−エチルブチレート、ジエチレングリコールジカプリレート、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ヘキシルシクロヘキシル、アジピン酸ヘプチルとアジピン酸ノニルとの混合物、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ヘプチルノニル、セバシン酸ジブチル、油変性セバシン酸アルキド、及びリン酸エステルとアジピン酸エステルとの混合物等が挙げられる。これら以外の有機エステル可塑剤を用いてもよい。上述のアジピン酸エステル以外の他のアジピン酸エステルを用いてもよい。 Examples of the organic ester plasticizer include triethylene glycol di-2-ethyl propanoate, triethylene glycol di-2-ethyl butyrate, triethylene glycol di-2-ethyl hexanoate, triethylene glycol dicaprylate, Triethylene glycol di-n-octanoate, triethylene glycol di-n-heptanoate, tetraethylene glycol di-n-heptanoate, dibutyl sebacate, dioctyl azelate, dibutyl carbitol adipate, ethylene glycol di-2-ethyl butyrate, 1,3-propylene glycol di-2-ethyl butyrate, 1,4-butylene glycol di-2-ethyl butyrate, diethylene glycol di-2-ethyl butyrate, diethylene glycol di-2-ethyl Xanoate, dipropylene glycol di-2-ethyl butyrate, triethylene glycol di-2-ethyl pentanoate, tetraethylene glycol di-2-ethyl butyrate, diethylene glycol dicaprylate, dihexyl adipate, dioctyl adipate, adipine Hexyl cyclohexyl acid, a mixture of heptyl adipate and nonyl adipate, diisononyl adipate, diisodecyl adipate, heptyl nonyl adipate, dibutyl sebacate, oil-modified sebacic alkyd, and a mixture of phosphate and adipate. No. Organic ester plasticizers other than these may be used. Other adipates other than the above-mentioned adipates may be used.
上記有機リン酸可塑剤としては、トリブトキシエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェート及びトリイソプロピルホスフェート等が挙げられる。 Examples of the organic phosphoric acid plasticizer include tributoxyethyl phosphate, isodecylphenyl phosphate, and triisopropyl phosphate.
上記可塑剤は、下記式(1)で表されるジエステル可塑剤であることが好ましい。 The plasticizer is preferably a diester plasticizer represented by the following formula (1).
上記式(1)中、R1及びR2はそれぞれ、炭素数2〜10の有機基を表し、R3は、エチレン基、イソプロピレン基又はn−プロピレン基を表し、pは3〜10の整数を表す。上記式(1)中のR1及びR2はそれぞれ、炭素数5〜10の有機基であることが好ましく、炭素数6〜10の有機基であることがより好ましい。 In the above formula (1), R1 and R2 each represent an organic group having 2 to 10 carbon atoms, R3 represents an ethylene group, an isopropylene group or an n-propylene group, and p represents an integer of 3 to 10. . R1 and R2 in the above formula (1) are each preferably an organic group having 5 to 10 carbon atoms, and more preferably an organic group having 6 to 10 carbon atoms.
上記可塑剤は、トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート(3GO)、トリエチレングリコールジ−2−エチルブチレート(3GH)又はトリエチレングリコールジ−2−エチルプロパノエートを含むことが好ましく、トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート又はトリエチレングリコールジ−2−エチルブチレートを含むことがより好ましく、トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエートを含むことが更に好ましい。 The plasticizer preferably contains triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO), triethylene glycol di-2-ethyl butyrate (3GH) or triethylene glycol di-2-ethyl propanoate. , Triethylene glycol di-2-ethylhexanoate or triethylene glycol di-2-ethylbutyrate, more preferably triethylene glycol di-2-ethylhexanoate.
上記ポリビニルアセタール樹脂(2)100重量部に対する上記可塑剤(2)の含有量(以下、含有量(2)と記載することがある)、並びに上記ポリビニルアセタール樹脂(3)100重量部に対する上記可塑剤(3)の含有量(以下、含有量(3)と記載することがある)はそれぞれ、好ましくは1重量部以上、より好ましくは3重量部以上、更に好ましくは20重量部以上、特に好ましくは25重量部以上、好ましくは40重量部以下、より好ましくは35重量部以下、更に好ましくは32重量部以下、特に好ましくは30重量部以下である。上記含有量(2)及び上記含有量(3)が上記下限以上であると、中間膜の柔軟性が高くなり、中間膜の取扱いが容易になる。特に、上記含有量(2)及び上記含有量(3)が20重量部以上であると、剛性が効果的に高くなる。上記含有量(2)及び上記含有量(3)が上記上限以下であると、中間膜の機械的強度がより一層高くなり、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。特に、上記含有量(2)及び上記含有量(3)が35重量部以下であると、合わせガラスの耐貫通性が効果的に高くなる。 The content of the plasticizer (2) with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin (2) (hereinafter, sometimes referred to as content (2)), and the plasticity with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin (3). The content of the agent (3) (hereinafter, sometimes referred to as content (3)) is preferably 1 part by weight or more, more preferably 3 parts by weight or more, further preferably 20 parts by weight or more, and particularly preferably. Is at least 25 parts by weight, preferably at most 40 parts by weight, more preferably at most 35 parts by weight, still more preferably at most 32 parts by weight, particularly preferably at most 30 parts by weight. When the content (2) and the content (3) are equal to or larger than the lower limit, the flexibility of the interlayer is increased, and the handling of the interlayer is facilitated. In particular, when the content (2) and the content (3) are 20 parts by weight or more, the rigidity is effectively increased. When the content (2) and the content (3) are equal to or less than the upper limit, the mechanical strength of the interlayer film is further increased, and the penetration resistance of the laminated glass is further increased. In particular, when the content (2) and the content (3) are 35 parts by weight or less, the penetration resistance of the laminated glass is effectively increased.
上記共重合体100重量部に対する上記可塑剤(1)の含有量(以下、含有量(1)と記載することがある)は、好ましくは0重量部(未使用)以上、より好ましくは1重量部以上、更に好ましくは3重量部以上、好ましくは80重量部以下、より好ましくは70重量部以下、更に好ましくは50重量部以下、特に好ましくは30重量部以下である。上記第1の層は、上記第2の樹脂成分又は上記共重合体を含むので、可塑剤を用いなくてもよく、可塑剤を用いる場合でも可塑剤の含有量を少なくすることができる。可塑剤は比較的高価であるので、可塑剤の使用量を少なくすることで、中間膜のコストを低くすることができる。 The content of the plasticizer (1) relative to 100 parts by weight of the copolymer (hereinafter, sometimes referred to as content (1)) is preferably 0 parts by weight (unused) or more, more preferably 1 part by weight. Parts by weight, more preferably 3 parts by weight or more, preferably 80 parts by weight or less, more preferably 70 parts by weight or less, further preferably 50 parts by weight or less, particularly preferably 30 parts by weight or less. Since the first layer contains the second resin component or the copolymer, it is not necessary to use a plasticizer. Even when a plasticizer is used, the content of the plasticizer can be reduced. Since the plasticizer is relatively expensive, the cost of the interlayer can be reduced by reducing the amount of the plasticizer used.
中間膜のコストを低くするために、上記含有量(2)は、上記含有量(1)よりも多いことが好ましく、上記含有量(3)は、上記含有量(1)よりも多いことが好ましい。この場合に、中間膜のコストを低くする観点からは、上記含有量(2)と上記含有量(1)との差の絶対値、並びに上記含有量(3)と上記含有量(1)との差の絶対値はそれぞれ、好ましくは2重量部以上、より好ましくは5重量部以上、更に好ましくは8重量部以上である。上記含有量(2)と上記含有量(1)との差の絶対値、並びに上記含有量(3)と上記含有量(1)との差の絶対値はそれぞれ、好ましくは40重量部以下、より好ましくは35重量部以下、より一層好ましくは32重量部以下、更に好ましくは30重量部以下、更に一層好ましくは22重量部以下、特に好ましくは20重量部以下、最も好ましくは15重量部以下である。 In order to lower the cost of the intermediate film, the content (2) is preferably larger than the content (1), and the content (3) is preferably larger than the content (1). preferable. In this case, from the viewpoint of reducing the cost of the intermediate film, the absolute value of the difference between the content (2) and the content (1), and the content (3) and the content (1) Is preferably 2 parts by weight or more, more preferably 5 parts by weight or more, and still more preferably 8 parts by weight or more. The absolute value of the difference between the content (2) and the content (1), and the absolute value of the difference between the content (3) and the content (1) are preferably 40 parts by weight or less, respectively. More preferably 35 parts by weight or less, even more preferably 32 parts by weight or less, still more preferably 30 parts by weight or less, still more preferably 22 parts by weight or less, particularly preferably 20 parts by weight or less, most preferably 15 parts by weight or less. is there.
(遮熱性化合物)
上記中間膜は、遮熱性化合物を含むことが好ましい。上記第1の層は、遮熱性化合物を含むことが好ましい。上記第2の層は、遮熱性化合物を含むことが好ましい。上記第3の層は、遮熱性化合物を含むことが好ましい。上記遮熱性化合物は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
(Heat-blocking compound)
The intermediate film preferably contains a heat-shielding compound. The first layer preferably contains a heat-shielding compound. It is preferable that the second layer contains a heat shielding compound. The third layer preferably contains a heat-shielding compound. The heat-insulating compound may be used alone or in combination of two or more.
成分X:
上記中間膜は、フタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物及びアントラシアニン化合物の内の少なくとも1種の成分Xを含むことが好ましい。上記第1の層は、上記成分Xを含むことが好ましい。上記第2の層は、上記成分Xを含むことが好ましい。上記第3の層は、上記成分Xを含むことが好ましい。上記成分Xは遮熱性化合物である。上記成分Xは、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
Component X:
The intermediate film preferably contains at least one component X of a phthalocyanine compound, a naphthalocyanine compound, and an anthocyanin compound. The first layer preferably contains the component X. The second layer preferably contains the component X. The third layer preferably contains the component X. Component X is a thermal barrier compound. As the component X, only one type may be used, or two or more types may be used in combination.
上記成分Xは特に限定されない。成分Xとして、従来公知のフタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物及びアントラシアニン化合物を用いることができる。 The component X is not particularly limited. As the component X, conventionally known phthalocyanine compounds, naphthalocyanine compounds, and anthocyanin compounds can be used.
上記成分Xとしては、フタロシアニン、フタロシアニンの誘導体、ナフタロシアニン、ナフタロシアニンの誘導体、アントラシアニン及びアントラシアニンの誘導体等が挙げられる。上記フタロシアニン化合物及び上記フタロシアニンの誘導体はそれぞれ、フタロシアニン骨格を有することが好ましい。上記ナフタロシアニン化合物及び上記ナフタロシアニンの誘導体はそれぞれ、ナフタロシアニン骨格を有することが好ましい。上記アントラシアニン化合物及び上記アントラシアニンの誘導体はそれぞれ、アントラシアニン骨格を有することが好ましい。 Examples of the component X include phthalocyanine, phthalocyanine derivatives, naphthalocyanine, naphthalocyanine derivatives, anthocyanin, and anthocyanin derivatives. Each of the phthalocyanine compound and the phthalocyanine derivative preferably has a phthalocyanine skeleton. The naphthalocyanine compound and the naphthalocyanine derivative each preferably have a naphthalocyanine skeleton. The anthocyanin compound and the anthocyanin derivative each preferably have an anthocyanin skeleton.
中間膜及び合わせガラスの遮熱性をより一層高くする観点からは、上記成分Xは、フタロシアニン、フタロシアニンの誘導体、ナフタロシアニン及びナフタロシアニンの誘導体からなる群から選択される少なくとも1種であることが好ましく、フタロシアニン及びフタロシアニンの誘導体の内の少なくとも1種であることがより好ましい。 From the viewpoint of further increasing the heat shielding properties of the interlayer film and the laminated glass, the component X is preferably at least one selected from the group consisting of phthalocyanine, a phthalocyanine derivative, naphthalocyanine, and a naphthalocyanine derivative. And more preferably at least one of phthalocyanine and a derivative of phthalocyanine.
遮熱性を効果的に高め、かつ長期間にわたり可視光線透過率をより一層高いレベルで維持する観点からは、上記成分Xは、バナジウム原子又は銅原子を含有することが好ましい。上記成分Xは、バナジウム原子を含有することが好ましく、銅原子を含有することも好ましい。上記成分Xは、バナジウム原子又は銅原子を含有するフタロシアニン及びバナジウム原子又は銅原子を含有するフタロシアニンの誘導体の内の少なくとも1種であることがより好ましい。中間膜及び合わせガラスの遮熱性を更に一層高くする観点からは、上記成分Xは、バナジウム原子に酸素原子が結合した構造単位を有することが好ましい。 The component X preferably contains a vanadium atom or a copper atom from the viewpoint of effectively increasing the heat shielding property and maintaining the visible light transmittance at a higher level for a long period of time. The component X preferably contains a vanadium atom, and more preferably contains a copper atom. The component X is more preferably at least one of a phthalocyanine containing a vanadium atom or a copper atom and a phthalocyanine derivative containing a vanadium atom or a copper atom. From the viewpoint of further increasing the heat shielding properties of the interlayer film and the laminated glass, the component X preferably has a structural unit in which an oxygen atom is bonded to a vanadium atom.
上記成分Xを含む層(第1の層、第2の層又は第3の層)100重量%中、上記成分Xの含有量は、好ましくは0.001重量%以上、より好ましくは0.005重量%以上、更に好ましくは0.01重量%以上、特に好ましくは0.02重量%以上、好ましくは0.2重量%以下、より好ましくは0.1重量%以下、更に好ましくは0.05重量%以下、特に好ましくは0.04重量%以下である。上記成分Xの含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、遮熱性が充分に高くなり、かつ可視光線透過率が充分に高くなる。例えば、可視光線透過率を70%以上にすることが可能である。 In 100% by weight of the layer containing the component X (first layer, second layer or third layer), the content of the component X is preferably 0.001% by weight or more, more preferably 0.005% by weight or more. Wt% or more, more preferably 0.01 wt% or more, particularly preferably 0.02 wt% or more, preferably 0.2 wt% or less, more preferably 0.1 wt% or less, and even more preferably 0.05 wt% or less. %, Particularly preferably 0.04% by weight or less. When the content of the component X is equal to or higher than the lower limit and equal to or lower than the upper limit, the heat shielding property becomes sufficiently high and the visible light transmittance becomes sufficiently high. For example, the visible light transmittance can be 70% or more.
遮熱粒子:
上記中間膜は、遮熱粒子を含むことが好ましい。上記第1の層は、上記遮熱粒子を含むことが好ましい。上記第2の層は、上記遮熱粒子を含むことが好ましい。上記第3の層は、上記遮熱粒子を含むことが好ましい。上記遮熱粒子は遮熱性化合物である。遮熱粒子の使用により、赤外線(熱線)を効果的に遮断できる。上記遮熱粒子は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
Thermal barrier particles:
It is preferable that the intermediate film contains heat shielding particles. The first layer preferably contains the heat shielding particles. The second layer preferably contains the heat shielding particles. The third layer preferably contains the heat shielding particles. The heat shielding particles are a heat shielding compound. By using the heat shielding particles, infrared rays (heat rays) can be effectively blocked. Only one kind of the heat shielding particles may be used, or two or more kinds thereof may be used in combination.
合わせガラスの遮熱性をより一層高める観点からは、上記遮熱粒子は、金属酸化物粒子であることがより好ましい。上記遮熱粒子は、金属の酸化物により形成された粒子(金属酸化物粒子)であることが好ましい。 From the viewpoint of further increasing the heat shielding properties of the laminated glass, the heat shielding particles are more preferably metal oxide particles. The heat-shielding particles are preferably particles (metal oxide particles) formed of a metal oxide.
可視光よりも長い波長780nm以上の赤外線は、紫外線と比較して、エネルギー量が小さい。しかしながら、赤外線は熱的作用が大きく、赤外線が物質に吸収されると熱として放出される。このため、赤外線は一般に熱線と呼ばれている。上記遮熱粒子の使用により、赤外線(熱線)を効果的に遮断できる。なお、遮熱粒子とは、赤外線を吸収可能な粒子を意味する。 Infrared light having a wavelength of 780 nm or longer longer than visible light has a smaller energy amount than ultraviolet light. However, infrared rays have a large thermal effect, and are emitted as heat when infrared rays are absorbed by a substance. For this reason, infrared rays are generally called heat rays. By using the above-mentioned heat shielding particles, infrared rays (heat rays) can be effectively blocked. Note that the heat shielding particles mean particles that can absorb infrared rays.
上記遮熱粒子の具体例としては、アルミニウムドープ酸化錫粒子、インジウムドープ酸化錫粒子、アンチモンドープ酸化錫粒子(ATO粒子)、ガリウムドープ酸化亜鉛粒子(GZO粒子)、インジウムドープ酸化亜鉛粒子(IZO粒子)、アルミニウムドープ酸化亜鉛粒子(AZO粒子)、ニオブドープ酸化チタン粒子、ナトリウムドープ酸化タングステン粒子、セシウムドープ酸化タングステン粒子、タリウムドープ酸化タングステン粒子、ルビジウムドープ酸化タングステン粒子、錫ドープ酸化インジウム粒子(ITO粒子)、錫ドープ酸化亜鉛粒子、珪素ドープ酸化亜鉛粒子等の金属酸化物粒子や、六ホウ化ランタン(LaB6)粒子等が挙げられる。これら以外の遮熱粒子を用いてもよい。なかでも、熱線の遮蔽機能が高いため、金属酸化物粒子が好ましく、ATO粒子、GZO粒子、IZO粒子、ITO粒子又は酸化タングステン粒子がより好ましく、ITO粒子又は酸化タングステン粒子が特に好ましい。特に、熱線の遮蔽機能が高く、かつ入手が容易であるので、錫ドープ酸化インジウム粒子(ITO粒子)が好ましく、酸化タングステン粒子も好ましい。 Specific examples of the heat shielding particles include aluminum-doped tin oxide particles, indium-doped tin oxide particles, antimony-doped tin oxide particles (ATO particles), gallium-doped zinc oxide particles (GZO particles), and indium-doped zinc oxide particles (IZO particles). ), Aluminum-doped zinc oxide particles (AZO particles), niobium-doped titanium oxide particles, sodium-doped tungsten oxide particles, cesium-doped tungsten oxide particles, thallium-doped tungsten oxide particles, rubidium-doped tungsten oxide particles, tin-doped indium oxide particles (ITO particles) And metal oxide particles such as tin-doped zinc oxide particles and silicon-doped zinc oxide particles, and lanthanum hexaboride (LaB 6 ) particles. Other heat shielding particles may be used. Among them, metal oxide particles are preferred because of their high heat ray shielding function, and ATO particles, GZO particles, IZO particles, ITO particles or tungsten oxide particles are more preferred, and ITO particles or tungsten oxide particles are particularly preferred. In particular, tin-doped indium oxide particles (ITO particles) are preferable, and tungsten oxide particles are also preferable because they have a high heat ray shielding function and are easily available.
上記酸化タングステン粒子は、下記式(X1)又は下記式(X2)で一般に表される。上記中間膜では、下記式(X1)又は下記式(X2)で表される酸化タングステン粒子が好適に用いられる。 The tungsten oxide particles are generally represented by the following formula (X1) or (X2). In the intermediate film, tungsten oxide particles represented by the following formula (X1) or (X2) are preferably used.
WyOz ・・・式(X1)
上記式(X1)において、Wはタングステン、Oは酸素を表し、y及びzは2.0<z/y<3.0を満たす。
W y O z ··· Formula (X1)
In the above formula (X1), W represents tungsten, O represents oxygen, and y and z satisfy 2.0 <z / y <3.0.
MxWyOz ・・・式(X2)
上記式(X2)において、Mは、H、He、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta及びReからなる群から選択される少なくとも1種の元素、Wはタングステン、Oは酸素を表し、x、y及びzは、0.001≦x/y≦1、及び2.0<z/y≦3.0を満たす。
M x W y O z ··· Formula (X2)
In the above formula (X2), M is H, He, an alkali metal, an alkaline earth metal, a rare earth element, Mg, Zr, Cr, Mn, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu , Ag, Au, Zn, Cd, Al, Ga, In, Tl, Si, Ge, Sn, Pb, Sb, B, F, P, S, Se, Br, Te, Ti, Nb, V, Mo, Ta And W is tungsten, O is oxygen, and x, y and z are 0.001 ≦ x / y ≦ 1 and 2.0 <z / y. Satisfies ≦ 3.0.
中間膜及び合わせガラスの遮熱性をより一層高くする観点からは、酸化タングステン粒子は、金属ドープ酸化タングステン粒子であることが好ましい。上記「酸化タングステン粒子」には、金属ドープ酸化タングステン粒子が含まれる。上記金属ドープ酸化タングステン粒子としては、具体的には、ナトリウムドープ酸化タングステン粒子、セシウムドープ酸化タングステン粒子、タリウムドープ酸化タングステン粒子及びルビジウムドープ酸化タングステン粒子等が挙げられる。 From the viewpoint of further increasing the heat shielding properties of the interlayer film and the laminated glass, the tungsten oxide particles are preferably metal-doped tungsten oxide particles. The “tungsten oxide particles” include metal-doped tungsten oxide particles. Specific examples of the metal-doped tungsten oxide particles include sodium-doped tungsten oxide particles, cesium-doped tungsten oxide particles, thallium-doped tungsten oxide particles, and rubidium-doped tungsten oxide particles.
中間膜及び合わせガラスの遮熱性をより一層高くする観点からは、セシウムドープ酸化タングステン粒子が特に好ましい。中間膜及び合わせガラスの遮熱性を更に一層高くする観点からは、該セシウムドープ酸化タングステン粒子は、式:Cs0.33WO3で表される酸化タングステン粒子であることが好ましい。 Cesium-doped tungsten oxide particles are particularly preferable from the viewpoint of further increasing the heat shielding properties of the interlayer film and the laminated glass. From the viewpoint of further increasing the heat shielding properties of the interlayer film and the laminated glass, the cesium-doped tungsten oxide particles are preferably tungsten oxide particles represented by the formula: Cs 0.33 WO 3 .
上記遮熱粒子の平均粒子径は好ましくは0.01μm以上、より好ましくは0.02μm以上、好ましくは0.1μm以下、より好ましくは0.05μm以下である。平均粒子径が上記下限以上であると、熱線の遮蔽性が充分に高くなる。平均粒子径が上記上限以下であると、遮熱粒子の分散性が高くなる。 The average particle size of the heat shielding particles is preferably 0.01 μm or more, more preferably 0.02 μm or more, preferably 0.1 μm or less, more preferably 0.05 μm or less. When the average particle diameter is equal to or more than the above lower limit, the heat ray shielding property is sufficiently high. When the average particle diameter is equal to or less than the upper limit, the dispersibility of the heat shielding particles increases.
上記「平均粒子径」は、体積平均粒子径を示す。平均粒子径は、粒度分布測定装置(日機装社製「UPA−EX150」)等を用いて測定できる。 The above “average particle diameter” indicates a volume average particle diameter. The average particle diameter can be measured using a particle size distribution measuring device (“UPA-EX150” manufactured by Nikkiso Co., Ltd.) or the like.
上記遮熱粒子を含む層(第1の層、第2の層又は第3の層)100重量%中、上記遮熱粒子の含有量は、好ましくは0.01重量%以上、より好ましくは0.1重量%以上、更に好ましくは1重量%以上、特に好ましくは1.5重量%以上、好ましくは6重量%以下、より好ましくは5.5重量%以下、更に好ましくは4重量%以下、特に好ましくは3.5重量%以下、最も好ましくは3.0重量%以下である。上記遮熱粒子の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、遮熱性が充分に高くなり、かつ可視光線透過率が充分に高くなる。 In 100% by weight of the layer containing the heat shielding particles (first layer, second layer or third layer), the content of the heat shielding particles is preferably at least 0.01% by weight, more preferably 0% by weight. 0.1% by weight or more, more preferably 1% by weight or more, particularly preferably 1.5% by weight or more, preferably 6% by weight or less, more preferably 5.5% by weight or less, further preferably 4% by weight or less, particularly preferably Preferably it is at most 3.5% by weight, most preferably at most 3.0% by weight. When the content of the heat shielding particles is equal to or more than the lower limit and equal to or less than the upper limit, the heat shielding property is sufficiently increased, and the visible light transmittance is sufficiently increased.
上記遮熱粒子を含む層(第1の層、第2の層又は第3の層)は、上記遮熱粒子を0.1g/m2以上、12g/m2以下の割合で含有することが好ましい。上記遮熱粒子の割合が上記範囲内である場合には、遮熱性が充分に高くなり、かつ可視光線透過率が充分に高くなる。上記遮熱粒子の割合は、好ましくは0.5g/m2以上、より好ましくは0.8g/m2以上、更に好ましくは1.5g/m2以上、特に好ましくは3g/m2以上、好ましくは11g/m2以下、より好ましくは10g/m2以下、更に好ましくは9g/m2以下、特に好ましくは7g/m2以下である。上記割合が上記下限以上であると、遮熱性がより一層高くなる。上記割合が上記上限以下であると、可視光線透過率がより一層高くなる。 The layer (the first layer, the second layer, or the third layer) containing the heat insulating particles may contain the heat insulating particles at a ratio of 0.1 g / m 2 or more and 12 g / m 2 or less. preferable. When the ratio of the heat-insulating particles is within the above range, the heat-insulating properties are sufficiently high and the visible light transmittance is sufficiently high. The ratio of the heat shielding particles is preferably 0.5 g / m 2 or more, more preferably 0.8 g / m 2 or more, further preferably 1.5 g / m 2 or more, particularly preferably 3 g / m 2 or more. Is 11 g / m 2 or less, more preferably 10 g / m 2 or less, still more preferably 9 g / m 2 or less, and particularly preferably 7 g / m 2 or less. When the above ratio is equal to or more than the above lower limit, the heat shielding property is further increased. When the ratio is equal to or less than the upper limit, the visible light transmittance is further increased.
(金属塩)
上記中間膜は、アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩の内の少なくとも1種の金属塩(以下、金属塩Mと記載することがある)を含むことが好ましい。上記第1の層は、上記金属塩Mを含むことが好ましい。上記第2の層は、上記金属塩Mを含むことが好ましい。上記第3の層は、上記金属塩Mを含むことが好ましい。上記金属塩Mの使用により、中間膜と合わせガラス部材との接着性又は中間膜における各層間の接着性を制御することが容易になる。上記金属塩Mは、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
(Metal salt)
The intermediate film preferably contains at least one metal salt of an alkali metal salt and an alkaline earth metal salt (hereinafter sometimes referred to as a metal salt M). The first layer preferably contains the metal salt M. The second layer preferably contains the metal salt M. The third layer preferably contains the metal salt M. By using the metal salt M, it becomes easy to control the adhesiveness between the interlayer and the laminated glass member or the adhesiveness between the layers in the interlayer. As the metal salt M, only one kind may be used, or two or more kinds may be used in combination.
上記金属塩Mは、Li、Na、K、Rb、Cs、Mg、Ca、Sr及びBaからなる群から選択された少なくとも1種の金属を含むことが好ましい。中間膜中に含まれている金属塩は、K及びMgの内の少なくとも1種の金属を含むことが好ましい。 The metal salt M preferably contains at least one metal selected from the group consisting of Li, Na, K, Rb, Cs, Mg, Ca, Sr, and Ba. The metal salt contained in the intermediate film preferably contains at least one metal of K and Mg.
また、上記金属塩Mは、炭素数2〜16の有機酸のアルカリ金属塩又は炭素数2〜16の有機酸のアルカリ土類金属塩であることがより好ましく、炭素数2〜16のカルボン酸マグネシウム塩又は炭素数2〜16のカルボン酸カリウム塩であることが更に好ましい。 Further, the metal salt M is more preferably an alkali metal salt of an organic acid having 2 to 16 carbon atoms or an alkaline earth metal salt of an organic acid having 2 to 16 carbon atoms, and a carboxylic acid having 2 to 16 carbon atoms. More preferably, it is a magnesium salt or a potassium carboxylate having 2 to 16 carbon atoms.
上記炭素数2〜16のカルボン酸マグネシウム塩及び上記炭素数2〜16のカルボン酸カリウム塩としては特に限定されないが、例えば、酢酸マグネシウム、酢酸カリウム、プロピオン酸マグネシウム、プロピオン酸カリウム、2−エチル酪酸マグネシウム、2−エチルブタン酸カリウム、2−エチルヘキサン酸マグネシウム及び2−エチルヘキサン酸カリウム等が挙げられる。 Although it does not specifically limit as said C2-C16 magnesium carboxylate and said C2-C16 potassium carboxylate, For example, magnesium acetate, potassium acetate, magnesium propionate, potassium propionate, 2-ethylbutyric acid Examples include magnesium, potassium 2-ethylbutanoate, magnesium 2-ethylhexanoate, and potassium 2-ethylhexanoate.
上記金属塩Mを含む層(第1の層、第2の層又は第3の層)におけるMg及びKの含有量の合計は、好ましくは5ppm以上、より好ましくは10ppm以上、更に好ましくは20ppm以上、好ましくは300ppm以下、より好ましくは250ppm以下、更に好ましくは200ppm以下である。Mg及びKの含有量の合計が上記下限以上及び上記上限以下であると、中間膜と合わせガラス部材との接着性又は中間膜における各層間の接着性をより一層良好に制御できる。 The total content of Mg and K in the layer containing the metal salt M (first layer, second layer, or third layer) is preferably 5 ppm or more, more preferably 10 ppm or more, and still more preferably 20 ppm or more. , Preferably 300 ppm or less, more preferably 250 ppm or less, still more preferably 200 ppm or less. When the total content of Mg and K is equal to or more than the lower limit and equal to or less than the upper limit, the adhesiveness between the interlayer and the laminated glass member or the adhesiveness between the layers in the interlayer can be more favorably controlled.
(紫外線遮蔽剤)
上記中間膜は、紫外線遮蔽剤を含むことが好ましい。上記第1の層は、紫外線遮蔽剤を含むことが好ましい。上記第2の層は、紫外線遮蔽剤を含むことが好ましい。上記第3の層は、紫外線遮蔽剤を含むことが好ましい。紫外線遮蔽剤の使用により、中間膜及び合わせガラスが長期間使用されても、可視光線透過率がより一層低下し難くなる。上記紫外線遮蔽剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
(UV shielding agent)
The intermediate film preferably contains an ultraviolet shielding agent. The first layer preferably contains an ultraviolet shielding agent. The second layer preferably contains an ultraviolet shielding agent. The third layer preferably contains an ultraviolet shielding agent. By using the ultraviolet ray shielding agent, even if the interlayer film and the laminated glass are used for a long period of time, the visible light transmittance becomes more difficult to decrease. Only one kind of the ultraviolet shielding agent may be used, or two or more kinds may be used in combination.
上記紫外線遮蔽剤には、紫外線吸収剤が含まれる。上記紫外線遮蔽剤は、紫外線吸収剤であることが好ましい。 The ultraviolet ray shielding agent includes an ultraviolet ray absorbent. It is preferable that the ultraviolet shielding agent is an ultraviolet absorbing agent.
上記紫外線遮蔽剤としては、例えば、金属系紫外線遮蔽剤(金属を含有する紫外線遮蔽剤)、金属酸化物系紫外線遮蔽剤(金属酸化物を含有する紫外線遮蔽剤)、ベンゾトリアゾール系紫外線遮蔽剤(ベンゾトリアゾール構造を有する紫外線遮蔽剤)、ベンゾフェノン系紫外線遮蔽剤(ベンゾフェノン構造を有する紫外線遮蔽剤)、トリアジン系紫外線遮蔽剤(トリアジン構造を有する紫外線遮蔽剤)、マロン酸エステル系紫外線遮蔽剤(マロン酸エステル構造を有する紫外線遮蔽剤)、シュウ酸アニリド系紫外線遮蔽剤(シュウ酸アニリド構造を有する紫外線遮蔽剤)及びベンゾエート系紫外線遮蔽剤(ベンゾエート構造を有する紫外線遮蔽剤)等が挙げられる。 Examples of the ultraviolet shielding agent include a metal-based ultraviolet shielding agent (an ultraviolet shielding agent containing a metal), a metal oxide-based ultraviolet shielding agent (an ultraviolet shielding agent containing a metal oxide), and a benzotriazole-based ultraviolet shielding agent ( UV shielding agent having a benzotriazole structure), benzophenone UV shielding agent (UV shielding agent having a benzophenone structure), triazine UV shielding agent (UV shielding agent having a triazine structure), malonic ester UV shielding agent (malonic acid) UV shielding agents having an ester structure), anilide anilide UV shielding agents (UV shielding agents having an oxalic anilide structure), and benzoate UV shielding agents (UV shielding agents having a benzoate structure).
上記金属系紫外線遮蔽剤としては、例えば、白金粒子、白金粒子の表面をシリカで被覆した粒子、パラジウム粒子及びパラジウム粒子の表面をシリカで被覆した粒子等が挙げられる。紫外線遮蔽剤は、遮熱粒子ではないことが好ましい。 Examples of the metal-based ultraviolet shielding agent include platinum particles, particles whose surfaces are coated with silica, palladium particles, and particles whose surfaces are coated with silica. It is preferable that the ultraviolet shielding agent is not a heat shielding particle.
上記紫外線遮蔽剤は、好ましくはベンゾトリアゾール系紫外線遮蔽剤、ベンゾフェノン系紫外線遮蔽剤、トリアジン系紫外線遮蔽剤又はベンゾエート系紫外線遮蔽剤であり、より好ましくはベンゾトリアゾール系紫外線遮蔽剤又はベンゾフェノン系紫外線遮蔽剤であり、更に好ましくはベンゾトリアゾール系紫外線遮蔽剤である。 The above-mentioned ultraviolet shielding agent is preferably a benzotriazole-based ultraviolet shielding agent, a benzophenone-based ultraviolet shielding agent, a triazine-based ultraviolet shielding agent or a benzoate-based ultraviolet shielding agent, and more preferably a benzotriazole-based ultraviolet shielding agent or a benzophenone-based ultraviolet shielding agent. And more preferably a benzotriazole-based ultraviolet shielding agent.
上記金属酸化物系紫外線遮蔽剤としては、例えば、酸化亜鉛、酸化チタン及び酸化セリウム等が挙げられる。さらに、上記金属酸化物系紫外線遮蔽剤に関して、表面が被覆されていてもよい。上記金属酸化物系紫外線遮蔽剤の表面の被覆材料としては、絶縁性金属酸化物、加水分解性有機ケイ素化合物及びシリコーン化合物等が挙げられる。 Examples of the metal oxide-based ultraviolet shielding agent include zinc oxide, titanium oxide, and cerium oxide. Further, the surface of the metal oxide-based ultraviolet shielding agent may be coated. Examples of the coating material on the surface of the metal oxide-based ultraviolet shielding agent include an insulating metal oxide, a hydrolyzable organosilicon compound, and a silicone compound.
上記絶縁性金属酸化物としては、シリカ、アルミナ及びジルコニア等が挙げられる。上記絶縁性金属酸化物は、例えば5.0eV以上のバンドギャップエネルギーを有する。 Examples of the insulating metal oxide include silica, alumina, and zirconia. The insulating metal oxide has a band gap energy of, for example, 5.0 eV or more.
上記ベンゾトリアゾール系紫外線遮蔽剤としては、例えば、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール(BASF社製「TinuvinP」)、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール(BASF社製「Tinuvin320」)、2−(2’−ヒドロキシ−3’−t−ブチル−5−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール(BASF社製「Tinuvin326」)、及び2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−アミルフェニル)ベンゾトリアゾール(BASF社製「Tinuvin328」)等のベンゾトリアゾール系紫外線遮蔽剤が挙げられる。紫外線を吸収する性能に優れることから、上記紫外線遮蔽剤は、ハロゲン原子を含むベンゾトリアゾール系紫外線遮蔽剤であることが好ましく、塩素原子を含むベンゾトリアゾール系紫外線遮蔽剤であることがより好ましい。 Examples of the benzotriazole-based ultraviolet shielding agent include 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole (“Tinuvin P” manufactured by BASF) and 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5 ′). -Di-t-butylphenyl) benzotriazole (“Tinuvin 320” manufactured by BASF), 2- (2′-hydroxy-3′-t-butyl-5-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole (manufactured by BASF) Tinuvin 326 ") and benzotriazole-based ultraviolet shielding agents such as 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-amylphenyl) benzotriazole (" Tinuvin328 "manufactured by BASF). The ultraviolet ray shielding agent is preferably a benzotriazole-based ultraviolet ray shielding agent containing a halogen atom, and more preferably a benzotriazole-based ultraviolet ray shielding agent containing a chlorine atom, because of its excellent ability to absorb ultraviolet rays.
上記ベンゾフェノン系紫外線遮蔽剤としては、例えば、オクタベンゾン(BASF社製「Chimassorb81」)等が挙げられる。 Examples of the benzophenone-based ultraviolet shielding agent include, for example, octabenzone (“Chimassorb 81” manufactured by BASF).
上記トリアジン系紫外線遮蔽剤としては、例えば、ADEKA社製「LA−F70」及び2−(4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン−2−イル)−5−[(ヘキシル)オキシ]−フェノール(BASF社製「Tinuvin1577FF」)等が挙げられる。 Examples of the triazine-based ultraviolet shielding agent include “LA-F70” manufactured by ADEKA and 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-[(hexyl) oxy]. -Phenol (“Tinuvin 1577FF” manufactured by BASF) and the like.
上記マロン酸エステル系紫外線遮蔽剤としては、2−(p−メトキシベンジリデン)マロン酸ジメチル、テトラエチル−2,2−(1,4−フェニレンジメチリデン)ビスマロネート、2−(p−メトキシベンジリデン)−ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル4−ピペリジニル)マロネート等が挙げられる。 Examples of the malonic ester-based ultraviolet shielding agents include dimethyl 2- (p-methoxybenzylidene) malonate, tetraethyl-2,2- (1,4-phenylenedimethylidene) bismalonate, and 2- (p-methoxybenzylidene) -bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl) malonate and the like.
上記マロン酸エステル系紫外線遮蔽剤の市販品としては、Hostavin B−CAP、Hostavin PR−25、Hostavin PR−31(いずれもクラリアント社製)が挙げられる。 Commercial products of the above-mentioned malonic ester ultraviolet ray shielding agent include Hostavin B-CAP, Hostavin PR-25 and Hostavin PR-31 (all manufactured by Clariant).
上記シュウ酸アニリド系紫外線遮蔽剤としては、N−(2−エチルフェニル)−N’−(2−エトキシ−5−t−ブチルフェニル)シュウ酸ジアミド、N−(2−エチルフェニル)−N’−(2−エトキシ−フェニル)シュウ酸ジアミド、2−エチル−2’−エトキシ−オキシアニリド(クラリアント社製「SanduvorVSU」)などの窒素原子上に置換されたアリール基などを有するシュウ酸ジアミド類が挙げられる。 Examples of the oxalic acid anilide-based ultraviolet shielding agent include N- (2-ethylphenyl) -N ′-(2-ethoxy-5-t-butylphenyl) oxalic acid diamide and N- (2-ethylphenyl) -N ′. Oxalic acid diamides having an aryl group substituted on a nitrogen atom, such as-(2-ethoxy-phenyl) oxalic acid diamide and 2-ethyl-2'-ethoxy-oxyanilide ("SandvorVSU" manufactured by Clariant), are mentioned. No.
上記ベンゾエート系紫外線遮蔽剤としては、例えば、2,4−ジ−tert−ブチルフェニル−3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート(BASF社製「Tinuvin120」)等が挙げられる。 Examples of the benzoate-based ultraviolet shielding agent include, for example, 2,4-di-tert-butylphenyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate (“Tinuvin 120” manufactured by BASF).
期間経過後の可視光線透過率の低下をより一層抑制する観点からは、上記紫外線遮蔽剤を含む層(第1の層、第2の層又は第3の層)100重量%中、上記紫外線遮蔽剤の含有量は、好ましくは0.1重量%以上、より好ましくは0.2重量%以上、更に好ましくは0.3重量%以上、特に好ましくは0.5重量%以上、好ましくは2.5重量%以下、より好ましくは2重量%以下、更に好ましくは1重量%以下、特に好ましくは0.8重量%以下である。特に、上記紫外線遮蔽剤を含む層100重量%中、上記紫外線遮蔽剤の含有量が0.2重量%以上であることにより、中間膜及び合わせガラスの期間経過後の可視光線透過率の低下を顕著に抑制できる。 From the viewpoint of further suppressing the decrease in the visible light transmittance after the elapse of the period, the ultraviolet ray shielding in the 100% by weight of the layer (first layer, second layer or third layer) containing the ultraviolet ray shielding agent is used. The content of the agent is preferably 0.1% by weight or more, more preferably 0.2% by weight or more, further preferably 0.3% by weight or more, particularly preferably 0.5% by weight or more, preferably 2.5% by weight or more. % By weight, more preferably 2% by weight or less, further preferably 1% by weight or less, particularly preferably 0.8% by weight or less. In particular, when the content of the ultraviolet shielding agent is 0.2% by weight or more in 100% by weight of the layer containing the ultraviolet shielding agent, the visible light transmittance of the interlayer film and the laminated glass after the lapse of the period is reduced. It can be suppressed significantly.
(酸化防止剤)
上記中間膜は、酸化防止剤を含むことが好ましい。上記第1の層は、酸化防止剤を含むことが好ましい。上記第2の層は、酸化防止剤を含むことが好ましい。上記第3の層は、酸化防止剤を含むことが好ましい。上記酸化防止剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
(Antioxidant)
The intermediate film preferably contains an antioxidant. The first layer preferably contains an antioxidant. Preferably, the second layer contains an antioxidant. The third layer preferably contains an antioxidant. One of the above antioxidants may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
上記酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤及びリン系酸化防止剤等が挙げられる。上記フェノール系酸化防止剤はフェノール骨格を有する酸化防止剤である。上記硫黄系酸化防止剤は硫黄原子を含有する酸化防止剤である。上記リン系酸化防止剤はリン原子を含有する酸化防止剤である。 Examples of the antioxidant include a phenolic antioxidant, a sulfuric antioxidant, and a phosphorus antioxidant. The phenolic antioxidant is an antioxidant having a phenol skeleton. The sulfur-based antioxidant is an antioxidant containing a sulfur atom. The phosphorus antioxidant is an antioxidant containing a phosphorus atom.
上記酸化防止剤は、フェノール系酸化防止剤又はリン系酸化防止剤であることが好ましい。 The antioxidant is preferably a phenolic antioxidant or a phosphorus antioxidant.
上記フェノール系酸化防止剤としては、2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール(BHT)、ブチル化ヒドロキシアニソール(BHA)、2,6−ジ−t−ブチル−4−エチルフェノール、ステアリル−β−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、2,2’−メチレンビス−(4−メチル−6−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス−(4−エチル−6−t−ブチルフェノール)、4,4’−ブチリデン−ビス−(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、1,1,3−トリス−(2−メチル−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ブタン、テトラキス[メチレン−3−(3’,5’−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン、1,3,3−トリス−(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェノール)ブタン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、ビス(3,3’−t−ブチルフェノール)ブチリックアッシドグリコールエステル及びビス(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルベンゼンプロパン酸)エチレンビス(オキシエチレン)等が挙げられる。これらの酸化防止剤の内の1種又は2種以上が好適に用いられる。 Examples of the phenolic antioxidant include 2,6-di-t-butyl-p-cresol (BHT), butylated hydroxyanisole (BHA), 2,6-di-t-butyl-4-ethylphenol, stearyl -Β- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 2,2′-methylenebis- (4-methyl-6-butylphenol), 2,2′-methylenebis- (4-ethyl- 6-t-butylphenol), 4,4'-butylidene-bis- (3-methyl-6-t-butylphenol), 1,1,3-tris- (2-methyl-hydroxy-5-t-butylphenyl) Butane, tetrakis [methylene-3- (3 ′, 5′-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane, 1,3,3-tris- (2-methyl-4-h Roxy-5-t-butylphenol) butane, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, bis (3,3'- (t-butylphenol) butyric acid glycol ester and bis (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylbenzenepropanoic acid) ethylenebis (oxyethylene). One or more of these antioxidants are preferably used.
上記リン系酸化防止剤としては、トリデシルホスファイト、トリス(トリデシル)ホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリノニルフェニルホスファイト、ビス(トリデシル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(デシル)ペンタエリスリトールジホスファイト、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト、ビス(2,4−ジ−t−ブチル−6−メチルフェニル)エチルエステル亜リン酸、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト、及び2,2’−メチレンビス(4,6−ジ−t−ブチル−1−フェニルオキシ)(2−エチルヘキシルオキシ)ホスホラス等が挙げられる。これらの酸化防止剤の内の1種又は2種以上が好適に用いられる。 Examples of the phosphorus antioxidants include tridecyl phosphite, tris (tridecyl) phosphite, triphenyl phosphite, trinonyl phenyl phosphite, bis (tridecyl) pentaerythritol diphosphite, and bis (decyl) pentaerythritol diphosphite. Phytite, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, bis (2,4-di-t-butyl-6-methylphenyl) ethyl ester phosphite, tris (2,4-di-t-t -Butylphenyl) phosphite and 2,2'-methylenebis (4,6-di-t-butyl-1-phenyloxy) (2-ethylhexyloxy) phosphorus. One or more of these antioxidants are preferably used.
上記酸化防止剤の市販品としては、例えばBASF社製「IRGANOX 245」、BASF社製「IRGAFOS 168」、BASF社製「IRGAFOS 38」、住友化学工業社製「スミライザーBHT」、並びにBASF社製「IRGANOX 1010」等が挙げられる。 Commercially available antioxidants include, for example, “IRGANOX 245” manufactured by BASF, “IRGAFOS 168” manufactured by BASF, “IRGAFOS 38” manufactured by BASF, “Sumilyzer BHT” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. IRGANOX 1010 "and the like.
中間膜及び合わせガラスの高い可視光線透過率を長期間に渡り維持するために、上記中間膜100重量%中又は酸化防止剤を含む層(第1の層、第2の層又は第3の層)100重量%中、上記酸化防止剤の含有量は0.1重量%以上であることが好ましい。また、酸化防止剤の添加効果が飽和するので、上記中間膜100重量%中又は上記酸化防止剤を含む層100重量%中、上記酸化防止剤の含有量は2重量%以下であることが好ましい。 In order to maintain a high visible light transmittance of the interlayer film and the laminated glass for a long period of time, a layer (first layer, second layer or third layer) containing 100% by weight of the interlayer or containing an antioxidant. ) In 100% by weight, the content of the antioxidant is preferably 0.1% by weight or more. In addition, since the effect of adding the antioxidant is saturated, the content of the antioxidant is preferably 2% by weight or less in 100% by weight of the interlayer film or 100% by weight of the layer containing the antioxidant. .
(他の成分)
上記中間膜、上記第1の層、上記第2の層及び上記第3の層はそれぞれ、必要に応じて、難燃剤、帯電防止剤、顔料、染料、接着力調整剤、耐湿剤、蛍光増白剤及び赤外線吸収剤等の添加剤を含んでいてもよい。これらの添加剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
(Other ingredients)
The intermediate film, the first layer, the second layer, and the third layer may include, as necessary, a flame retardant, an antistatic agent, a pigment, a dye, an adhesive strength adjuster, a moisture resistant agent, and a fluorescent enhancer. It may contain additives such as whitening agents and infrared absorbers. One of these additives may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
(合わせガラス用中間膜の他の詳細)
合わせガラスの剛性をより一層高める観点からは、上記第2の層及び上記第3の層のガラス転移温度はそれぞれ、好ましくは31℃以上、より好ましくは33℃以上、より一層好ましくは35℃以上である。上記第2の層及び上記第3の層のガラス転移温度の上限は特に限定されない。中間膜の遮音性をより一層高める観点から、上記第2の層及び上記第3の層のガラス転移温度は60℃以下であってもよい。
(Other details of interlayer for laminated glass)
From the viewpoint of further increasing the rigidity of the laminated glass, the glass transition temperatures of the second layer and the third layer are each preferably 31 ° C or higher, more preferably 33 ° C or higher, and even more preferably 35 ° C or higher. It is. The upper limit of the glass transition temperature of the second layer and the third layer is not particularly limited. In order to further enhance the sound insulation of the interlayer, the glass transition temperature of the second layer and the third layer may be 60 ° C or lower.
上記中間膜の厚みは特に限定されない。実用面の観点、並びに合わせガラスの耐貫通性及び剛性を充分に高める観点からは、中間膜の厚みは、好ましくは0.1mm以上、より好ましくは0.25mm以上、好ましくは3mm以下、より好ましくは1.5mm以下である。中間膜の厚みが上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性及び剛性が高くなる。中間膜の厚みが上記上限以下であると、中間膜の透明性がより一層良好になる。 The thickness of the intermediate film is not particularly limited. From the viewpoint of practical use, and from the viewpoint of sufficiently enhancing the penetration resistance and rigidity of the laminated glass, the thickness of the interlayer is preferably 0.1 mm or more, more preferably 0.25 mm or more, preferably 3 mm or less, more preferably. Is 1.5 mm or less. When the thickness of the interlayer is equal to or more than the above lower limit, the penetration resistance and rigidity of the laminated glass are increased. When the thickness of the interlayer is not more than the above upper limit, the transparency of the interlayer is further improved.
中間膜の厚みをTとする。上記第1の層の厚みは、好ましくは0.0625T以上、より好ましくは0.1T以上、好ましくは0.375T以下、より好ましくは0.25T以下である。 Let T be the thickness of the intermediate film. The thickness of the first layer is preferably 0.0625T or more, more preferably 0.1T or more, preferably 0.375T or less, more preferably 0.25T or less.
上記第2の層及び上記第3の層の各厚みは、好ましくは0.3125T以上、より好ましくは0.375T以上、好ましくは0.9375T以下、より好ましくは0.9T以下である。上記第2の層及び上記第3の層の各厚みは、0.46875T以下であってもよく、0.45T以下であってもよい。また、上記第2の層及び上記第3の層の各厚みが上記下限以上及び上記上限以下であると、合わせガラスの剛性がより一層高くなり、可塑剤のブリードアウトを抑制できる。 The thickness of each of the second layer and the third layer is preferably 0.3125 T or more, more preferably 0.375 T or more, preferably 0.9375 T or less, and more preferably 0.9 T or less. Each thickness of the second layer and the third layer may be 0.46875T or less, or may be 0.45T or less. When the thickness of each of the second layer and the third layer is not less than the lower limit and not more than the upper limit, the rigidity of the laminated glass is further increased, and bleed out of the plasticizer can be suppressed.
上記第2の層及び上記第3の層の合計の厚みは、好ましくは0.625T以上、より好ましくは0.75T以上、好ましくは0.9375T以下、より好ましくは0.9T以下である。また、上記第2の層及び上記第3の層の合計の厚みが上記下限以上及び上記上限以下であると、合わせガラスの剛性がより一層高くなり、可塑剤のブリードアウトを抑制できる。 The total thickness of the second layer and the third layer is preferably 0.625 T or more, more preferably 0.75 T or more, preferably 0.9375 T or less, more preferably 0.9 T or less. Further, when the total thickness of the second layer and the third layer is not less than the lower limit and not more than the upper limit, the rigidity of the laminated glass is further increased, and bleed out of the plasticizer can be suppressed.
本発明に係る中間膜の製造方法としては特に限定されない。本発明に係る中間膜の製造方法としては、各層を形成するための各樹脂組成物を用いて各層をそれぞれ形成した後に、例えば、得られた各層を積層する方法、並びに各層を形成するための各樹脂組成物を押出機を用いて共押出することにより、各層を積層する方法等が挙げられる。連続的な生産に適しているため、押出成形する製造方法が好ましい。 The method for producing the intermediate film according to the present invention is not particularly limited. As a method of manufacturing an intermediate film according to the present invention, after each layer is formed using each resin composition for forming each layer, for example, a method of laminating each obtained layer, and for forming each layer A method of laminating each layer by co-extrusion of each resin composition using an extruder and the like can be mentioned. Since it is suitable for continuous production, a production method of extrusion molding is preferred.
中間膜の製造効率が優れることから、上記第2の層と上記第3の層とに、同一のポリビニルアセタール樹脂が含まれていることが好ましく、上記第2の層と上記第3の層とに、同一のポリビニルアセタール樹脂及び同一の可塑剤が含まれていることがより好ましく、上記第2の層と上記第3の層とが同一の樹脂組成物により形成されていることが更に好ましい。 It is preferable that the second layer and the third layer contain the same polyvinyl acetal resin because the production efficiency of the intermediate film is excellent, and the second layer and the third layer More preferably contains the same polyvinyl acetal resin and the same plasticizer, and more preferably, the second layer and the third layer are formed of the same resin composition.
上記中間膜は、両側の表面の内の少なくとも一方の表面に凹凸形状を有することが好ましい。上記中間膜は、両側の表面に凹凸形状を有することがより好ましい。上記の凹凸形状を形成する方法としては特に限定されず、例えば、エンボスロール法、カレンダーロール法、及び異形押出法等が挙げられる。中でも定量的に一定の凹凸模様である多数の凹凸形状のエンボスを形成することができることから、エンボスロール法が好ましい。 It is preferable that the intermediate film has an uneven shape on at least one of the surfaces on both sides. More preferably, the intermediate film has irregularities on both surfaces. The method for forming the above-mentioned uneven shape is not particularly limited, and examples thereof include an emboss roll method, a calender roll method, and a profile extrusion method. Among them, the embossing roll method is preferable since embosses having a large number of uneven shapes having a constant uneven pattern can be formed quantitatively.
(合わせガラス)
図2は、図1に示す合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスの一例を模式的に示す断面図である。
(Laminated glass)
FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing one example of a laminated glass using the interlayer film for laminated glass shown in FIG.
図2に示す合わせガラス31は、第1の合わせガラス部材21と、第2の合わせガラス部材22と、中間膜11とを備える。中間膜11は、第1の合わせガラス部材21と第2の合わせガラス部材22との間に配置されており、挟み込まれている。
The
中間膜11の第1の表面11aに、第1の合わせガラス部材21が積層されている。中間膜11の第1の表面11aとは反対の第2の表面11bに、第2の合わせガラス部材22が積層されている。第2の層2の外側の表面2aに第1の合わせガラス部材21が積層されている。第3の層3の外側の表面3aに第2の合わせガラス部材22が積層されている。
On the first surface 11a of the
このように、本発明に係る合わせガラスは、第1の合わせガラス部材と、第2の合わせガラス部材と、中間膜とを備えており、該中間膜が、本発明に係る合わせガラス用中間膜である。本発明に係る合わせガラスでは、上記第1の合わせガラス部材と上記第2の合わせガラス部材との間に、上記中間膜が配置されている。 As described above, the laminated glass according to the present invention includes the first laminated glass member, the second laminated glass member, and the intermediate film, and the intermediate film is an intermediate film for laminated glass according to the present invention. It is. In the laminated glass according to the present invention, the intermediate film is disposed between the first laminated glass member and the second laminated glass member.
上記合わせガラス部材としては、ガラス板及びPET(ポリエチレンテレフタレート)フィルム等が挙げられる。合わせガラスには、2枚のガラス板の間に中間膜が挟み込まれている合わせガラスだけでなく、ガラス板とPETフィルム等との間に中間膜が挟み込まれている合わせガラスも含まれる。上記合わせガラスは、ガラス板を備えた積層体であり、少なくとも1枚のガラス板が用いられていることが好ましい。 Examples of the laminated glass member include a glass plate and a PET (polyethylene terephthalate) film. The laminated glass includes not only a laminated glass having an interlayer film sandwiched between two glass plates, but also a laminated glass having an interlayer film sandwiched between a glass plate and a PET film or the like. The laminated glass is a laminate having a glass plate, and it is preferable that at least one glass plate is used.
上記ガラス板としては、無機ガラス及び有機ガラスが挙げられる。上記無機ガラスとしては、フロート板ガラス、熱線吸収板ガラス、熱線反射板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入り板ガラス、及び線入り板ガラス等が挙げられる。上記有機ガラスは、無機ガラスに代用される合成樹脂ガラスである。上記有機ガラスとしては、ポリカーボネート板及びポリ(メタ)アクリル樹脂板等が挙げられる。上記ポリ(メタ)アクリル樹脂板としては、ポリメチル(メタ)アクリレート板等が挙げられる。 Examples of the glass plate include inorganic glass and organic glass. Examples of the inorganic glass include a float plate glass, a heat ray absorption plate glass, a heat ray reflection plate glass, a polished plate glass, a template plate glass, a mesh plate glass, and a line plate glass. The organic glass is a synthetic resin glass substituted for the inorganic glass. Examples of the organic glass include a polycarbonate plate and a poly (meth) acrylic resin plate. Examples of the poly (meth) acrylic resin plate include a polymethyl (meth) acrylate plate.
上記合わせガラス部材の厚みは、好ましくは1mm以上、好ましくは5mm以下、より好ましくは3mm以下である。また、上記合わせガラス部材がガラス板である場合に、該ガラス板の厚みは、好ましくは0.5mm以上、より好ましくは0.7mm以上、好ましくは5mm以下、より好ましくは3mm以下である。上記合わせガラス部材がPETフィルムである場合に、該PETフィルムの厚みは、好ましくは0.03mm以上、好ましくは0.5mm以下である。 The thickness of the laminated glass member is preferably 1 mm or more, preferably 5 mm or less, more preferably 3 mm or less. When the laminated glass member is a glass plate, the thickness of the glass plate is preferably 0.5 mm or more, more preferably 0.7 mm or more, preferably 5 mm or less, more preferably 3 mm or less. When the laminated glass member is a PET film, the thickness of the PET film is preferably 0.03 mm or more, preferably 0.5 mm or less.
本発明に係る中間膜の使用により、合わせガラスの厚みが薄くても、合わせガラスの剛性を高く維持することができる。合わせガラスを軽量化したり、合わせガラスの材料を少なくして環境負荷を低減したり、合わせガラスの軽量化によって自動車の燃費を向上させて環境負荷を低減したりする観点からは、上記ガラス板及び上記合わせガラス部材の厚みは、好ましくは2mm以下、より好ましくは1.8mm以下、より一層好ましくは1.6mm以下、より一層好ましくは1.5mm以下、より一層好ましくは1.4mm以下、より一層好ましくは1.3mm以下、より一層好ましくは1.2mm以下、より一層好ましくは1.1mm以下、更に好ましくは1mm以下、更に一層好ましくは0.8mm以下、特に好ましくは0.7mm以下である。合わせガラスの軽量化によって自動車の燃費を向上させて環境負荷を低減したりする観点からは、合わせガラスにおける2枚のガラス板の合計の厚み及び2枚の合わせガラス部材の合計の厚みは、好ましくは4mm以下、より好ましくは3.6mm以下、より一層好ましくは3.2mm以下、より一層好ましくは3mm以下、より一層好ましくは2.8mm以下、より一層好ましくは2.6mm以下、より一層好ましくは2.4mm以下、より一層好ましくは2.2mm以下、更に好ましくは2mm以下、更に一層好ましくは1.6mm以下、特に好ましくは1.4mm以下である。 By using the interlayer film according to the present invention, the rigidity of the laminated glass can be kept high even if the thickness of the laminated glass is small. From the viewpoint of reducing the weight of the laminated glass, reducing the environmental load by reducing the material of the laminated glass, and improving the fuel efficiency of automobiles by reducing the weight of the laminated glass, and reducing the environmental load, The thickness of the laminated glass member is preferably 2 mm or less, more preferably 1.8 mm or less, still more preferably 1.6 mm or less, even more preferably 1.5 mm or less, even more preferably 1.4 mm or less, and even more. It is preferably at most 1.3 mm, more preferably at most 1.2 mm, even more preferably at most 1.1 mm, further preferably at most 1 mm, still more preferably at most 0.8 mm, particularly preferably at most 0.7 mm. From the viewpoint of improving the fuel efficiency of the automobile by reducing the weight of the laminated glass and reducing the environmental load, the total thickness of the two glass plates and the total thickness of the two laminated glass members in the laminated glass are preferably Is not more than 4 mm, more preferably not more than 3.6 mm, still more preferably not more than 3.2 mm, still more preferably not more than 3 mm, still more preferably not more than 2.8 mm, still more preferably not more than 2.6 mm, and still more preferably. It is 2.4 mm or less, still more preferably 2.2 mm or less, still more preferably 2 mm or less, even more preferably 1.6 mm or less, and particularly preferably 1.4 mm or less.
上記合わせガラスの製造方法は特に限定されない。例えば、上記第1の合わせガラス部材と上記第2の合わせガラス部材との間に、中間膜を挟んで、押圧ロールに通したり、又はゴムバッグに入れて減圧吸引したりして、上記第1の合わせガラス部材と上記第2の合わせガラス部材と中間膜との間に残留する空気を脱気する。その後、約70〜110℃で予備接着して積層体を得る。次に、積層体をオートクレーブに入れたり、又はプレスしたりして、約120〜150℃及び1〜1.5MPaの圧力で圧着する。このようにして、合わせガラスを得ることができる。上記合わせガラスの製造時に、第1の層と第2の層と第3の層とを積層してもよい。 The method for producing the laminated glass is not particularly limited. For example, the intermediate film is interposed between the first laminated glass member and the second laminated glass member, passed through a pressing roll, or placed in a rubber bag and suctioned under reduced pressure to form the first laminated glass member. The air remaining between the laminated glass member, the second laminated glass member and the interlayer film is degassed. Thereafter, pre-adhesion is performed at about 70 to 110 ° C. to obtain a laminate. Next, the laminate is placed in an autoclave or pressed, and pressure-bonded at about 120 to 150 ° C. and a pressure of 1 to 1.5 MPa. Thus, a laminated glass can be obtained. When manufacturing the laminated glass, the first layer, the second layer, and the third layer may be laminated.
上記中間膜及び上記合わせガラスは、自動車、鉄道車両、航空機、船舶及び建築物等に使用できる。上記中間膜及び上記合わせガラスは、これらの用途以外にも使用できる。上記中間膜及び上記合わせガラスは、車両用又は建築用の中間膜及び合わせガラスであることが好ましく、車両用の中間膜及び合わせガラスであることがより好ましい。上記中間膜及び上記合わせガラスは、自動車のフロントガラス、サイドガラス、リアガラス又はルーフガラス等に使用できる。上記中間膜及び上記合わせガラスは、自動車に好適に用いられる。上記中間膜は、自動車の合わせガラスを得るために用いられる。 The interlayer film and the laminated glass can be used for automobiles, railway vehicles, aircraft, ships, buildings, and the like. The interlayer film and the laminated glass can be used for other purposes. The intermediate film and the laminated glass are preferably an intermediate film and a laminated glass for a vehicle or a building, and more preferably an intermediate film and a laminated glass for a vehicle. The interlayer film and the laminated glass can be used for a windshield, a side glass, a rear glass, a roof glass, and the like of an automobile. The interlayer film and the laminated glass are suitably used for automobiles. The interlayer is used to obtain laminated glass for automobiles.
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明する。本発明はこれら実施例のみに限定されない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. The present invention is not limited to only these examples.
以下の材料を用意した。 The following materials were prepared.
(ポリビニルアセタール樹脂)
ポリビニルアセタール樹脂(A):n−ブチルアルデヒドを使用、ポリビニルアルコール(PVA)の平均重合度1700、水酸基の含有率30.6モル%、アセチル化度0.9モル%、アセタール化度(ブチラール化度)68.5モル%
ポリビニルアセタール樹脂(B):n−ブチルアルデヒドを使用、ポリビニルアルコール(PVA)の平均重合度800、水酸基の含有率34モル%、アセチル化度0.9モル%、アセタール化度(ブチラール化度)65.1モル%
ポリビニルアセタール樹脂(C):n−ブチルアルデヒドを使用、ポリビニルアルコール(PVA)の平均重合度1700、水酸基の含有率34モル%、アセチル化度5モル%、アセタール化度(ブチラール化度)61モル%
ポリビニルアセタール樹脂(D):n−ブチルアルデヒドを使用、ポリビニルアルコール(PVA)の平均重合度1700、水酸基の含有率34モル%、アセチル化度10モル%、アセタール化度(ブチラール化度)56モル%
(Polyvinyl acetal resin)
Polyvinyl acetal resin (A): using n-butyraldehyde, average polymerization degree of polyvinyl alcohol (PVA) 1700, hydroxyl content 30.6 mol%, acetylation degree 0.9 mol%, acetalization degree (butyralization) Degree) 68.5 mol%
Polyvinyl acetal resin (B): using n-butyraldehyde, average polymerization degree of polyvinyl alcohol (PVA) 800, hydroxyl content 34 mol%, acetylation degree 0.9 mol%, acetalization degree (butyralization degree) 65.1 mol%
Polyvinyl acetal resin (C): using n-butyraldehyde, average polymerization degree of polyvinyl alcohol (PVA) 1700, hydroxyl content 34 mol%, acetylation degree 5 mol%, acetalization degree (butyralization degree) 61 mol %
Polyvinyl acetal resin (D): using n-butyraldehyde, average polymerization degree of polyvinyl alcohol (PVA) 1700, hydroxyl content 34 mol%, acetylation degree 10 mol%, acetalization degree (butyralization degree) 56 mol %
ポリビニルアセタール樹脂に関しては、アセタール化度(ブチラール化度)、アセチル化度及び水酸基の含有率はJIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により測定した。なお、ASTM D1396−92により測定した場合も、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法と同様の数値を示した。 Regarding the polyvinyl acetal resin, the degree of acetalization (degree of butyralization), the degree of acetylation, and the content of hydroxyl groups were measured by a method based on JIS K6728 "Testing method for polyvinyl butyral". In addition, when it measured by ASTM D1396-92, the same numerical value as the method based on JISK6728 "test method for polyvinyl butyral" was shown.
(第2の樹脂成分)
アクリルモノマー(A):アクリル酸エチル20重量%と、アクリル酸ブチル30重量%と、アクリル酸ベンジル20重量%と、アクリル酸2−ヒドロキシエチル30重量%とを含むアクリルモノマー
アクリルモノマー(B):アクリル酸エチル28重量%と、アクリル酸ブチル22重量%と、アクリル酸ベンジル30重量%と、アクリル酸2−ヒドロキシエチル20重量%とを含むアクリルモノマー
アクリルモノマー(C):アクリル酸エチル75重量%と、アクリル酸ベンジル25重量%とを含むアクリルモノマー
アクリルモノマー(D):アクリル酸エチル25重量%と、アクリル酸ブチル22重量%と、アクリル酸ベンジル23重量%と、アクリル酸2−ヒドロキシエチル30重量%とを含むアクリルモノマー
アクリルモノマー(E):アクリル酸エチル40重量%と、アクリル酸ブチル10重量%と、アクリル酸2−エチルヘキシル50重量%
アクリルモノマー(F):アクリル酸エチル40重量%と、アクリル酸ブチル20重量%と、アクリル酸2−エチルヘキシル10重量%と、アクリル酸2−ヒドロキシエチル30重量%とを含むアクリルモノマー
アクリルモノマー(G):アクリル酸エチル50重量%と、アクリル酸ベンジル10重量%と、アクリル酸2−ヒドロキシエチル40重量%とを含むアクリルモノマー
アクリルモノマー(H):アクリル酸エチル45重量%と、アクリル酸ブチル30重量%と、アクリル酸ベンジル25重量%とを含むアクリルモノマー
酢酸ビニルモノマー(I):酢酸ビニル100重量%である酢酸ビニルモノマー
(Second resin component)
Acrylic monomer (A): Acrylic monomer containing 20% by weight of ethyl acrylate, 30% by weight of butyl acrylate, 20% by weight of benzyl acrylate, and 30% by weight of 2-hydroxyethyl acrylate Acrylic monomer (B): Acrylic monomer containing 28% by weight of ethyl acrylate, 22% by weight of butyl acrylate, 30% by weight of benzyl acrylate, and 20% by weight of 2-hydroxyethyl acrylate Acrylic monomer (C): 75% by weight of ethyl acrylate And an acrylic monomer containing benzyl acrylate 25% by weight Acrylic monomer (D): ethyl acrylate 25% by weight,
Acrylic monomer (F): an acrylic monomer containing 40% by weight of ethyl acrylate, 20% by weight of butyl acrylate, 10% by weight of 2-ethylhexyl acrylate, and 30% by weight of 2-hydroxyethyl acrylate ): An acrylic monomer containing 50% by weight of ethyl acrylate, 10% by weight of benzyl acrylate, and 40% by weight of 2-hydroxyethyl acrylate Acrylic monomer (H): 45% by weight of ethyl acrylate and 30% of butyl acrylate Acrylic monomer containing 20% by weight and 25% by weight of benzyl acrylate Vinyl acetate monomer (I): Vinyl acetate monomer which is 100% by weight of vinyl acetate
(可塑剤)
トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート(3GO)
(Plasticizer)
Triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO)
(紫外線遮蔽剤)
Tinuvin326(2−(2’−ヒドロキシ−3’−t−ブチル−5−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、BASF社製「Tinuvin326」)
(UV shielding agent)
Tinuvin 326 (2- (2'-hydroxy-3'-t-butyl-5-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, "Tinuvin 326" manufactured by BASF)
(酸化防止剤)
BHT(2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール)
(Antioxidant)
BHT (2,6-di-t-butyl-p-cresol)
(実施例1)
第1の層を形成するための組成物の作製:
ポリビニルアセタール樹脂(A)100重量部(共重合体合成時)と、アクリルモノマー(A)300重量部(共重合体合成時)とを用いて、共重合することにより共重合体(A)を形成した。この共重合体(A)400重量部と、紫外線遮蔽剤(Tinuvin326)0.2重量部と、酸化防止剤(BHT)0.2重量部とを混合し、第1の層を形成するための組成物を得た。
(Example 1)
Preparation of the composition for forming the first layer:
The copolymer (A) is copolymerized by using 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin (A) (at the time of copolymer synthesis) and 300 parts by weight of the acrylic monomer (A) (at the time of copolymer synthesis). Formed. 400 parts by weight of this copolymer (A), 0.2 parts by weight of an ultraviolet shielding agent (Tinuvin 326) and 0.2 parts by weight of an antioxidant (BHT) are mixed to form a first layer. A composition was obtained.
第2の層及び第3の層を形成するための組成物の作製:
ポリビニルアセタール樹脂(A)100重量部と、可塑剤(3GO)20重量部と、紫外線遮蔽剤(Tinuvin326)0.2重量部と、酸化防止剤(BHT)0.2重量部とを混合し、第2の層及び第3の層を形成するための組成物を得た。
Preparation of the composition for forming the second layer and the third layer:
100 parts by weight of a polyvinyl acetal resin (A), 20 parts by weight of a plasticizer (3GO), 0.2 parts by weight of an ultraviolet shielding agent (Tinuvin 326), and 0.2 parts by weight of an antioxidant (BHT) are mixed, A composition for forming the second layer and the third layer was obtained.
中間膜の作製:
第1の層を形成するための組成物と、第2の層及び第3の層を形成するための組成物とを、共押出機を用いて共押出しすることにより、第2の層(厚み330μm)/第1の層(厚み100μm)/第3の層(厚み330μm)の積層構造を有する中間膜(厚み760μm)を作製した。
Preparation of interlayer:
The composition for forming the first layer and the composition for forming the second layer and the third layer are co-extruded using a co-extruder to form a second layer (thickness). An intermediate film (760 μm in thickness) having a laminated structure of (330 μm) / first layer (100 μm in thickness) / third layer (330 μm in thickness) was produced.
合わせガラスの作製:
洗浄及び乾燥した2つのガラス板(第1の合わせガラス部材及び第2の合わせガラス部材、クリアフロートガラス、縦25cm×横10cm×厚み2.5mm)を用意した。この2つのガラス板の間に、得られた中間膜を挟み込み、積層体を得た。得られた積層体をゴムバック内に入れ、2660Pa(20torr)の真空度で20分間脱気した。その後、脱気したままで積層体をオートクレーブ中で更に90℃で30分間保持しつつ、真空プレスした。このようにして予備圧着された積層体を、オートクレーブ中で135℃、圧力1.2MPa(12kg/cm2)の条件で20分間圧着を行い、合わせガラスを得た。
Preparation of laminated glass:
Two washed and dried glass plates (first laminated glass member and second laminated glass member, clear float glass, 25 cm long × 10 cm wide × 2.5 mm thick) were prepared. The obtained intermediate film was sandwiched between the two glass plates to obtain a laminate. The obtained laminate was put in a rubber bag and degassed at a vacuum of 2660 Pa (20 torr) for 20 minutes. Thereafter, the laminate was vacuum-pressed while being kept degassed at 90 ° C. for 30 minutes in an autoclave. The laminate preliminarily pressed in this manner was pressed in an autoclave at 135 ° C. under a pressure of 1.2 MPa (12 kg / cm 2 ) for 20 minutes to obtain a laminated glass.
(実施例2〜9、参考例10〜13、及び比較例1,2)
第1の層を形成するための組成物に用いる配合成分の種類及び配合量、第2の層及び第3の層を形成するための組成物に用いる配合成分の種類及び配合量、第1の層の厚み、第2の層の厚み、第3の層の厚み、第1の合わせガラス部材及び第2の合わせガラス部材の厚みを、下記の表1〜3に示すように設定したこと以外は実施例1と同様にして、中間膜及び合わせガラスを得た。表に示す共重合体(A)〜(I)は、表に示すポリビニルアセタール樹脂及び第2の樹脂成分を共重合させることにより得られ、ポリビニルアセタール樹脂に由来する骨格及び第2の樹脂成分に由来する骨格を有する共重合体である。なお、比較例1,2では、共重合体を用いなかった。比較例3では、ポリビニルアセタール樹脂とアクリル重合体とを用い、ポリビニルアセタール樹脂にアクリルモノマーを共重合させなかった。また、全ての実施例、参考例及び比較例では、実施例1と同じ種類の紫外線遮蔽剤及び酸化防止剤を、実施例1と同様の配合量(0.2重量部)で配合した。なお、共押出により中間膜を製造できない場合は、第1の層、第2の層及び第3の層を、溶液キャスト法又は熱プレス法でそれぞれ成形した後に積層することにより、容易に中間膜が得られた。
(Examples 2 to 9, Reference Examples 10 to 13, and Comparative Examples 1 and 2)
The types and amounts of the components used in the composition for forming the first layer, the types and the amounts of the components used in the compositions for forming the second layer and the third layer, Except for setting the thickness of the layer, the thickness of the second layer, the thickness of the third layer, the thickness of the first laminated glass member and the thickness of the second laminated glass member as shown in Tables 1 to 3 below. In the same manner as in Example 1, an interlayer film and a laminated glass were obtained. The copolymers (A) to (I) shown in the table are obtained by copolymerizing the polyvinyl acetal resin and the second resin component shown in the table, and have a skeleton and a second resin component derived from the polyvinyl acetal resin. It is a copolymer having a derived skeleton. In Comparative Examples 1 and 2, no copolymer was used. In Comparative Example 3, a polyvinyl acetal resin and an acrylic polymer were used, and no acrylic monomer was copolymerized with the polyvinyl acetal resin. In all Examples , Reference Examples, and Comparative Examples, the same type of ultraviolet shielding agent and antioxidant as in Example 1 were blended in the same amount (0.2 parts by weight) as in Example 1. If an intermediate film cannot be produced by co-extrusion, the first layer, the second layer, and the third layer can be easily formed by forming the first layer, the second layer, and the third layer by a solution casting method or a hot pressing method and then laminating the layers. was gotten.
(評価)
(1)ガラス転移温度/損失正接のピーク温度
実施例、参考例及び比較例における第1の層の各組成を有する混練物を用意した。得られた混練物をプレス成型機でプレス成型して、厚みが0.35mmである樹脂膜Aを得た。得られた樹脂膜Aを25℃及び相対湿度30%の条件で2時間放置した。2時間放置した後に、TAINSTRUMENTS社製「ARES−G2」を用いて、粘弾性を測定した。治具として、直径8mmのパラレルプレートを用いた。3℃/分の降温速度で100℃から−50℃まで温度を低下させる条件、及び周波数1Hz及び歪1%の条件で測定を行った。得られた測定結果において、損失正接のピーク温度をガラス転移温度Tg(℃)とした。なお、共重合体では、高温側のピークが、上記共重合体におけるポリビニルアセタール樹脂に由来する骨格に由来し、低温側のピークが、上記共重合体における第2の樹脂成分に由来する骨格に由来していた。
(Evaluation)
(1) Glass transition temperature / peak temperature of loss tangent A kneaded product having each composition of the first layer in the examples , reference examples and comparative examples was prepared. The obtained kneaded material was press-molded by a press molding machine to obtain a resin film A having a thickness of 0.35 mm. The obtained resin film A was left at 25 ° C. and a relative humidity of 30% for 2 hours. After standing for 2 hours, viscoelasticity was measured using “ARES-G2” manufactured by TAINSTRUMMENTS. A parallel plate having a diameter of 8 mm was used as a jig. The measurement was carried out under conditions of lowering the temperature from 100 ° C. to −50 ° C. at a temperature lowering rate of 3 ° C./min, and at a frequency of 1 Hz and a strain of 1%. In the measurement results obtained, the peak temperature of the loss tangent was defined as the glass transition temperature Tg (° C.). In the copolymer, the peak on the high temperature side is derived from the skeleton derived from the polyvinyl acetal resin in the copolymer, and the peak on the low temperature side is derived from the skeleton derived from the second resin component in the copolymer. Originated.
(2)曲げ剛性
得られた合わせガラスを用意した。図3に模式的に示す試験方法で、曲げ剛性を評価した。測定装置としては、静的3点曲げ試験治具2810を備えたインストロンジャパンカンパニイリミテッド社製の万能材料試験機5966を使用した。測定条件としては、測定温度20±3℃、距離D1は18cm、距離D2は25cmとし、変位速度1mm/分でFの方向に合わせガラスに変形を加え、1.5mmの変位を加えたときの応力を測定し、曲げ剛性を算出した。曲げ剛性を下記の基準で判定した。
(2) Flexural rigidity The obtained laminated glass was prepared. The flexural rigidity was evaluated by a test method schematically shown in FIG. As a measuring device, a universal material testing machine 5966 manufactured by Instron Japan Company Limited equipped with a static three-point bending test jig 2810 was used. The measurement conditions were as follows: the measurement temperature was 20 ± 3 ° C., the distance D1 was 18 cm, the distance D2 was 25 cm, and the glass was deformed in the direction of F at a displacement speed of 1 mm / min and a displacement of 1.5 mm was applied. The stress was measured and the bending stiffness was calculated. The bending stiffness was determined based on the following criteria.
[曲げ剛性の判定基準]
○:応力が5MPa以上
△:応力が2MPa以上、5MPa未満
×:応力が2MPa未満
[Bending stiffness criteria]
:: stress is 5 MPa or more Δ: stress is 2 MPa or more and less than 5 MPa ×: stress is less than 2 MPa
(3)第1の層の25℃での引張特性(剛性)
厚みが400μm程度の第1の層を形成するための組成物を用意し、オートグラフ(島津製作所社製「AG−IS」)を用いて引張速度200mm/分で引張試験を行い、25℃でのヤング率をそれぞれ評価した。引張特性を下記の基準で判定した。
(3) Tensile properties (rigidity) of the first layer at 25 ° C
A composition for forming a first layer having a thickness of about 400 μm was prepared, and a tensile test was performed at a tensile speed of 200 mm / min using an autograph (“AG-IS” manufactured by Shimadzu Corporation). Of each was evaluated. Tensile properties were determined according to the following criteria.
[引張特性(剛性)の判定基準]
○○:ヤング率が2MPa以上
○:ヤング率が1MPa以上、2MPa未満
△:ヤング率が0.5MPa以上、1MPa未満
×:ヤング率が0.5MPa未満
[Criteria for determining tensile properties (rigidity)]
○: Young's modulus is 2 MPa or more :: Young's modulus is 1 MPa or more and less than 2 MPa Δ: Young's modulus is 0.5 MPa or more and less than 1 MPa X: Young's modulus is less than 0.5 MPa
(4)遮音性
合わせガラスをダンピング試験用の振動発生機(振研社製「加振機G21−005D」)により加振し、そこから得られた振動特性を機械インピーダンス測定装置(リオン社製「XG−81」)にて増幅し、振動スペクトルをFFTスペクトラムアナライザー(横河ヒューレッドパッカード社製「FFTアナライザー HP3582A」)により解析した。損失係数のピーク周波数を求め、更に20℃における3000Hzでの合わせガラスの損失係数を算出した。損失係数から遮音性を下記の基準で判定した。なお、損失係数が0.1以上であれば遮音性に優れており、損失係数が0.2以上であれば遮音性により一層優れている。
(4) Sound insulation The laminated glass is vibrated by a vibration generator for vibration damping ("Vibrator G21-005D" manufactured by Shinken Co., Ltd.), and the vibration characteristics obtained from the vibration are measured by a mechanical impedance measuring device (manufactured by Lion Corporation). Amplification was performed using “XG-81”, and the vibration spectrum was analyzed using an FFT spectrum analyzer (“FFT Analyzer HP3582A” manufactured by Yokogawa Hewlett-Packard Company). The peak frequency of the loss coefficient was determined, and the loss coefficient of the laminated glass at 3000 Hz at 20 ° C. was further calculated. The sound insulation was determined from the loss coefficient according to the following criteria. When the loss coefficient is 0.1 or more, the sound insulation is excellent, and when the loss coefficient is 0.2 or more, the sound insulation is more excellent.
[遮音性の判定基準]
○:損失係数が0.2以上
△:損失係数が0.1以上、0.2未満
×:損失係数が0.1未満
[Sound insulation criterion]
:: loss coefficient of 0.2 or more Δ: loss coefficient of 0.1 or more, less than 0.2 ×: loss coefficient of less than 0.1
(5)再混練後のへイズの測定
第1の層を形成するための組成物を用意した。この第1の層を形成するための組成物を130℃で10分間再混練し、再混練後の組成物を得た。ヘーズメーター(東京電色社製「TC−HIIIDPK」)を用いて、JIS K6714に準拠して、得られた合わせガラスのヘイズを測定した。再混練後のヘイズを下記の基準で判定した。
(5) Measurement of haze after re-kneading A composition for forming the first layer was prepared. The composition for forming the first layer was re-kneaded at 130 ° C. for 10 minutes to obtain a re-kneaded composition. The haze of the obtained laminated glass was measured using a haze meter (“TC-HIDIPK” manufactured by Tokyo Denshoku Co., Ltd.) in accordance with JIS K6714. The haze after re-kneading was determined according to the following criteria.
○:再混練後のヘイズが0.5%未満
△:再混練後のヘイズが0.5%以上、0.8%未満
×:再混練後のヘイズが0.8%以上
:: Haze after remixing is less than 0.5% Δ: Haze after remixing is 0.5% or more and less than 0.8% X: Haze after remixing is 0.8% or more
詳細及び結果を下記の表1〜3に示す。下記の表1〜3では、ポリビニルアセタール樹脂、共重合体、アクリル共重合体及び可塑剤以外の配合成分の記載は省略した。 Details and results are shown in Tables 1 to 3 below. In Tables 1 to 3 below, descriptions of the components other than the polyvinyl acetal resin, the copolymer, the acrylic copolymer, and the plasticizer are omitted.
1…第1の層
1a…第1の表面
1b…第2の表面
2…第2の層
2a…外側の表面
3…第3の層
3a…外側の表面
11…中間膜
11A…中間膜(第1の層)
11a…第1の表面
11b…第2の表面
21…第1の合わせガラス部材
22…第2の合わせガラス部材
31…合わせガラス
DESCRIPTION OF
11a
Claims (7)
前記第1の層が、ポリビニルアセタール樹脂に由来する骨格及び第2の樹脂成分に由来する骨格を有する共重合体を含み、
前記第2の層が、ポリビニルアセタール樹脂を含み、
前記第1の層中の前記共重合体を構成する前記第2の樹脂成分が、アクリル重合体、ウレタン重合体、シリコーン重合体、ゴム、又は酢酸ビニル重合体であり、
中間膜の厚みをTとしたときに、前記第1の層の厚みが0.375T以下であり、前記第2の層及び前記第3層の各厚みが0.3125T以上である、合わせガラス用中間膜。 A first layer; a second layer disposed on a first surface side of the first layer; and a second layer disposed on a second surface side of the first layer opposite to the first surface. A third layer ,
The first layer includes a copolymer having a skeleton derived from a polyvinyl acetal resin and a skeleton derived from a second resin component,
The second layer includes a polyvinyl acetal resin,
The second resin component constituting the copolymer of the first layer is selected from the group consisting of acrylic polymers, urethane polymers, silicone polymers, rubbers, or a vinyl acetate polymer der is,
The thickness of the intermediate layer when T, the thickness of the first layer is not more than 0.375T, each thickness of the second layer and the third layer is Ru der than 0.3125T, laminated glass For intermediate film.
前記第3の層が可塑剤を含む、請求項1〜5のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜。 The second layer comprises a plasticizer,
The interlayer for laminated glass according to any one of claims 1 to 5, wherein the third layer contains a plasticizer.
第2の合わせガラス部材と、
請求項1〜6のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜とを備え、
前記第1の合わせガラス部材と前記第2の合わせガラス部材との間に、前記合わせガラス用中間膜が配置されている、合わせガラス。 A first laminated glass member;
A second laminated glass member;
An interlayer film for laminated glass according to any one of claims 1 to 6,
A laminated glass, wherein the interlayer film for a laminated glass is disposed between the first laminated glass member and the second laminated glass member.
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