JP6630104B2 - Method for treating lead and PCB-containing materials - Google Patents

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Description

本発明は、鉛及びPCB含有物の処理方法に関する。   The present invention relates to a method for treating lead and PCB-containing substances.

従来より、有害なポリ塩化ビフェニル(PCB)を含有する廃棄物の処理が行われている。前記PCB廃棄物としては、例えば、高圧トランス、電気機器、橋梁等の建造物から剥がされた塗膜(塗膜くず、廃塗膜)などがあり、本出願人は、高圧トランス及び電気機器等の処理技術について提案している(特許文献1、特許文献2参照)。   BACKGROUND ART Conventionally, waste containing harmful polychlorinated biphenyl (PCB) has been treated. Examples of the PCB waste include high-pressure transformers, electric equipment, coating films peeled off from buildings such as bridges (paint scraps, waste coating films), and the like. (See Patent Documents 1 and 2).

前記塗膜には、可塑剤としてPCB、防錆剤として鉛等が含有されていた。また、意図的にPCBが添加されていない(フタル酸樹脂等の)塗料を使用した橋梁塗膜からも微量にPCBが検出されるケースも報告されている。前記橋梁などに塗布されていた前記鉛及びPCBを含有する塗膜を剥がし、新たに別の安全な塗料を塗りなおしているが、前記橋梁などの大きな建造物においては、剥がした前記鉛及びPCBを含有する塗膜が、一橋梁当たりドラム缶数百本分も多量に発生するため、その処理が大きな問題となっていた。そこで、効率よく前記PCBを無害化処理した上で、鉛を回収することができる処理方法が求められている。   The coating film contained PCB as a plasticizer and lead as a rust preventive. In addition, there has been reported a case in which a trace amount of PCB is detected from a bridge coating film using a paint to which PCB is not intentionally added (such as a phthalic acid resin). The paint containing the lead and PCB applied to the bridge or the like is peeled off, and another safe paint is applied again. A large amount of a coating film containing several hundreds of drums per bridge is generated per bridge, and the treatment has been a serious problem. Therefore, there is a demand for a processing method capable of recovering lead after efficiently detoxifying the PCB.

特許第4701295号公報Japanese Patent No. 4701295 特許第4746710号公報Japanese Patent No. 4746710

本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、鉛及びPCBを含有する含有物から、前記PCBを効率よく無害化処理できると共に、鉛を高濃度に含む飛灰を効率よく分別処理することができる鉛及びPCB含有物の処理方法を提供することを目的とする。   An object of the present invention is to solve the above-described various problems in the related art and achieve the following objects. That is, the present invention provides a lead and PCB-containing material that can efficiently detoxify the PCB from the content containing lead and PCB, and can efficiently separate fly ash containing lead at a high concentration. It is intended to provide a processing method.

前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
<1> 鉛及びPCBを含有する含有物を、焼却炉を有する処理装置により850℃以上で2秒間以上焼却して、前記PCBを無害化する焼却工程と、
前記焼却工程で発生した鉛を含む飛灰を分別する飛灰分別工程と、を少なくとも含むことを特徴とする鉛及びPCB含有物の処理方法である。
<2> 850℃以上1,000℃以下で2秒間以上5秒間以下焼却する前記<1>に記載の鉛及びPCB含有物の処理方法である。
<3> 前記飛灰中における前記鉛の含有量が、0.1質量%以上である前記<1>から<2>のいずれかに記載の鉛及びPCB含有物の処理方法である。
<4> 前記鉛及びPCBを含有する含有物が、鉛及びPCBを含有する塗膜の廃棄物である前記<1>から<3>のいずれかに記載の鉛及びPCB含有物の処理方法である。
<5> 前記鉛及びPCBを含有する塗膜が、重防食塗料を建造物に塗布した塗膜である前記<4>に記載の鉛及びPCB含有物の処理方法である。
<6> 前記焼却炉が、流動床式焼却炉である前記<1>から<5>のいずれかに記載の鉛及びPCB含有物の処理方法である。
The means for solving the above problems are as follows. That is,
<1> an incineration process of incinerating the content containing lead and PCB at 850 ° C. or higher for 2 seconds or more by a processing apparatus having an incinerator, thereby rendering the PCB harmless;
A fly ash separation step of separating fly ash containing lead generated in the incineration step.
<2> The method for treating a lead and PCB-containing material according to <1>, wherein the incineration is performed at 850 ° C to 1,000 ° C for 2 seconds to 5 seconds.
<3> The method according to any one of <1> to <2>, wherein the content of lead in the fly ash is 0.1% by mass or more.
<4> The method for treating a lead and PCB-containing substance according to any one of <1> to <3>, wherein the substance containing lead and PCB is waste of a coating film containing lead and PCB. is there.
<5> The method for treating a lead and PCB-containing material according to <4>, wherein the coating film containing lead and PCB is a coating film obtained by applying a heavy-duty anticorrosive paint to a building.
<6> The method according to any one of <1> to <5>, wherein the incinerator is a fluidized bed incinerator.

本発明によると、従来における問題を解決することができ、鉛及びPCBを含有する含有物から、前記PCBを効率よく無害化処理できると共に、鉛を高濃度に含む飛灰を効率よく分別処理することができる鉛及びPCB含有物の処理方法を提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the conventional problem can be solved and the said PCB can be detoxified efficiently from the content containing lead and PCB, and the fly ash which contains lead in high concentration is fractionated efficiently. And a method for treating lead and PCB-containing substances.

図1は、本発明の鉛及びPCB含有物の処理方法に用いる処理装置の一例を示す概略図である。FIG. 1 is a schematic view showing an example of a processing apparatus used in the method for processing lead and PCB-containing substances according to the present invention.

(鉛及びPCB含有物の処理方法)
本発明の鉛及びPCB含有物の処理方法は、焼却工程と、飛灰分別工程とを含み、更に必要に応じてその他の工程を含んでなる。
前記鉛及びPCB含有物の処理方法によれば、鉛及びPCBを含有する含有物から、PCBを効率よく無害化処理できると共に、鉛を高濃度に含む飛灰を効率よく分別処理することができ、前記飛灰中の前記鉛は後述する鉛回収工程で回収することができる。
(Method of treating lead and PCB-containing substances)
The method for treating lead and PCB-containing substances according to the present invention includes an incineration step and a fly ash separation step, and further includes other steps as necessary.
According to the method for treating lead and PCB-containing substances, PCBs can be efficiently detoxified from substances containing lead and PCB, and fly ash containing high concentration of lead can be efficiently fractionated. The lead in the fly ash can be recovered in a lead recovery step described later.

<焼却工程>
前記焼却工程は、前記鉛及びPCBを含有する含有物を、焼却炉を有する処理装置により850℃以上で2秒間以上焼却して、前記PCBを無害化する工程である。
<Incineration process>
The incineration step is a step of incinerating the content containing lead and PCB at 850 ° C. or higher for 2 seconds or more by a processing apparatus having an incinerator to detoxify the PCB.

−鉛及びPCB含有物−
前記鉛及びPCB含有物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、鉛及びPCBを含有する塗膜等の廃棄物などが挙げられる。前記鉛及びPCBを含有する塗膜の廃棄物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、防錆機能を有する前記鉛を含有した、鉛及びPCBを含有する重防食塗料を建造物に塗布した塗膜などが挙げられる。前記建造物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、橋梁などが挙げられる。
前記鉛及びPCBを含有する塗膜における前記鉛の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、0.1質量%〜50質量%が好ましい。
本発明の鉛及びPCB含有物の処理方法で処理される前記鉛及びPCBを含有する含有物における前記PCB濃度は、5,000mg/kg以下であることが好ましい。
前記鉛及びPCB含有物が飛散するおそれがある場合、密閉容器に収容後に密封してから、本発明の前記鉛及びPCB含有物の処理方法を行うことが好ましい。前記密閉容器としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ペール缶、メディカルペール、コンテナボックス、蓋付きのバケツ、ダンボール箱などが挙げられる。
-Lead and PCB content-
The lead and PCB-containing substances are not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose. Examples thereof include waste such as a coating film containing lead and PCB. The waste of the coating film containing lead and PCB is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, it contains lead having a rust-preventive function and contains lead and PCB. Examples include a coating film obtained by applying a heavy-duty anticorrosive paint to a building. The building is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose. Examples thereof include a bridge.
The content of the lead in the coating film containing the lead and the PCB is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably 0.1% by mass to 50% by mass.
The PCB concentration in the lead and PCB-containing material treated by the method for treating lead and PCB-containing material of the present invention is preferably 5,000 mg / kg or less.
When there is a possibility that the lead and PCB-containing substance may be scattered, it is preferable to carry out the method of treating the lead and PCB-containing substance of the present invention after sealing in a closed container and then carrying out the method. The closed container is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose. Examples thereof include a pail can, a medical pail, a container box, a bucket with a lid, and a cardboard box.

前記鉛及びPCB含有物を焼却する温度は、850℃以上であり、850℃以上1,000℃以下が好ましく、860℃以上920℃以下がより好ましい。また、前記鉛及びPCB含有物を焼却する時間としては、2秒間以上であり、2秒間以上5秒間以下が好ましく、3秒間以上5秒間以下がより好ましい。前記焼却が850℃未満で2秒間未満であると、前記PCBが無害化できないことがある。
ここで、前記PCBの無害化とは、燃え殻、飛灰、中和灰においては、前記PCBの溶出濃度が0.003mg/L以下であることを意味する。
排ガスにおいては、前記排ガス中に含まれる前記PCBの量は、いかなる場合においても0.25mg/m(液状のPCB等の焼却施設にあっては0.15mg/m)を超えないこと、排ガス中に含まれる前記PCBの量は、平均して0.15mg/m(液状のPCB等の焼却施設にあっては0.10mg/m)を超えないことを意味する。
前記燃え殻、前記飛灰、及び前記中和灰におけるPCBの無害化されたことの検証方法としては、「産業廃棄物に含まれる金属等の検定方法(昭和48年2月17日環境庁告示第13号)」により行うことができる。
また、前記排ガスにおけるPCBの無害化されたことの検証方法としては、「PCB等を焼却処分する場合における排ガス中のPCBの暫定排出許容限界について(昭和47年12月22日環大企第141号)」により行うことができる。
The temperature at which the lead and PCB-containing material is incinerated is 850 ° C or higher, preferably 850 ° C or higher and 1,000 ° C or lower, more preferably 860 ° C or higher and 920 ° C or lower. The time for incineration of the lead and PCB-containing material is 2 seconds or longer, preferably 2 seconds to 5 seconds, more preferably 3 seconds to 5 seconds. If the incineration is performed at less than 850 ° C. for less than 2 seconds, the PCB may not be rendered harmless.
Here, detoxification of the PCB means that the eluted concentration of the PCB is 0.003 mg / L or less in the case of cinders, fly ash, and neutralized ash.
In the exhaust gas, the amount of the PCB contained in the exhaust gas does not exceed 0.25 mg / m 3 (0.15 mg / m 3 in a liquid PCB or the like incineration facility) in any case; This means that the amount of the PCB contained in the exhaust gas does not exceed 0.15 mg / m 3 on average (0.10 mg / m 3 in incineration facilities for liquid PCBs and the like).
As a method of verifying that the PCB in the cinders, fly ash, and neutralized ash has been rendered harmless, a method for testing metals contained in industrial waste (notified by the Environment Agency on February 17, 1973, No. 13)].
In addition, as a method of verifying that the PCB in the exhaust gas has been rendered harmless, there is a method described in "Temporary allowable limit of PCB in the exhaust gas when PCB etc. is incinerated" (Coll. No.)].

−処理装置−
前記処理装置は、前記焼却炉、及び集塵機を有し、更に必要に応じて、その他の設備を有してなる。
-Processing device-
The processing apparatus includes the incinerator and the dust collector, and further includes other equipment as needed.

前記焼却炉としては、前記焼却工程を行うことができれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、流動床式焼却炉、固定炉、連続炉、ロータリーキルン式焼却炉等が挙げられる。これらの中でも、処理が簡易となる点から、前記流動床式焼却炉が好ましい。
なお、前記焼却炉が後述する二次燃焼室を含み、PCBが無害化されたガス(排ガス)を更に燃焼する排ガス燃焼工程を同時に行う場合は、前記焼却炉のいずれかの場所において850℃以上で、前記排ガスを燃焼することが好ましい。
The incinerator is not particularly limited as long as it can perform the incineration step, and can be appropriately selected depending on the purpose. Examples thereof include a fluidized bed incinerator, a fixed furnace, a continuous furnace, and a rotary kiln incinerator. Is mentioned. Among these, the fluidized bed incinerator is preferable because the treatment is simplified.
When the incinerator includes a secondary combustion chamber to be described later and the exhaust gas combustion step for further burning the detoxified gas (exhaust gas) in the PCB is performed at the same time, a temperature of 850 ° C. Preferably, the exhaust gas is burned.

前記流動床式焼却炉としては、特に制限はなく、処理物のサイズ、及び形状に応じて、炉の形状、炉内容積を適宜選択することができ、例えば、押込送風機、スクリーンコンベアなどを有するものが挙げられる。   The fluidized bed incinerator is not particularly limited, and the shape of the furnace and the volume of the furnace can be appropriately selected according to the size and shape of the processed material, and include, for example, a forced air blower, a screen conveyor, and the like. Things.

前記集塵機としては、前記飛灰分別工程を行うことができるものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、フィルタ、灰コンベア、灰バンカなどを有するものが挙げられる。前記フィルタの目の粗さとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記鉛を含む前記飛灰を効率よく補足することができる目の粗さが好ましい。前記フィルタの密度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、織布のフィルタの場合は、48±2(本/25mm)×40±2(本/25mm)である密度などが挙げられる。また、前記集塵機で処理される前に、珪藻土、前記飛灰などを中和する消石灰などの助剤を加えてもよい。
ここで、前記飛灰とは、焼却灰のうちの焼却廃ガス中に浮遊するものをいい、すす、灰など、燃焼廃ガス中に含まれる固体の粒子状物質で、集塵灰及びボイラ、ガス冷却室(減温塔)、再燃焼室などで捕集された煤塵の総称のことをいい、本実施形態では、特に前記集塵機で回収するものをいう。
前記飛灰中における前記鉛の含有量としては、0.1質量%以上であり、0.3質量%以上5質量%以下が好ましく、0.5質量%以上3質量%以下がより好ましい。前記鉛の含有量が0.1質量%未満であると、前記飛灰からの前記鉛の回収を効率良く行うことができないことがある。
前記集塵機は、別の物質を分別するために複数有していてもよく、例えば、前記飛灰以外の煤塵を中和するために、重曹、及び活性炭などを加えて、別の目の粗さのフィルタにより中和灰として分別する別の集塵機などが挙げられる。
The dust collector is not particularly limited as long as it can perform the fly ash separation step, and can be appropriately selected depending on the purpose.Examples include a filter, an ash conveyor, and an ash bunker. No. The coarseness of the filter is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. However, the coarseness capable of efficiently supplementing the fly ash containing the lead is preferable. The density of the filter is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose. For example, in the case of a woven filter, 48 ± 2 (lines / 25 mm) × 40 ± 2 (lines / 25 mm) And the like. Before being treated by the dust collector, an auxiliary agent such as slaked lime for neutralizing diatomaceous earth and the fly ash may be added.
Here, the fly ash refers to those in the incineration waste gas of the incineration ash, soot, ash, etc., solid particulate matter contained in the combustion waste gas, dust collection ash and boiler, It refers to a general term for dust collected in a gas cooling chamber (reduction tower), a reburning chamber, and the like. In the present embodiment, it refers particularly to dust collected by the dust collector.
The lead content in the fly ash is 0.1% by mass or more, preferably 0.3% by mass or more and 5% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or more and 3% by mass or less. If the content of the lead is less than 0.1% by mass, it may not be possible to efficiently recover the lead from the fly ash.
The dust collector may have more than one to separate different substances, for example, to neutralize the dust other than the fly ash, add baking soda, activated carbon, etc. And another dust collector that separates as neutralized ash with the filter described above.

前記二次燃焼室としては、前記焼却炉で発生した前記排ガスを更に燃焼する場合に、前記排ガスを更に燃焼する(排ガス燃焼工程)ものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記蒸気ボイラとしては、前記焼却炉において焼却されて前記PCBが無害化されたガスを、前記減温塔に移動させるものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、更に必要に応じて、燃え殻を回収する灰コンベア、及び灰バンカ等の装置、並びに蒸気エネルギーを回収する機能を有していてもよい。
前記減温塔としては、前記集塵機に流入する前記PCBが無害化されたガスを、200℃以下に冷却することにより、ダイオキシン類等が生成されることを防止することができれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、更に必要に応じて、燃え殻を回収する、灰コンベア、灰バンカなどを有していてもよい。
前記PCBが無害化されたガスを冷却する手段としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、水噴射方式、間接冷却方式などが挙げられる。
The secondary combustion chamber is not particularly limited as long as it further burns the exhaust gas when the exhaust gas generated in the incinerator is further burned (exhaust gas combustion step), and is appropriately selected depending on the purpose. can do.
The steam boiler is not particularly limited as long as the gas incinerated in the incinerator and the PCB detoxified is transferred to the cooling tower, and can be appropriately selected depending on the purpose. Further, if necessary, the apparatus may have a device such as an ash conveyor for collecting cinders and an ash bunker, and a function for collecting steam energy.
The decooling tower is not particularly limited as long as the PCB flowing into the dust collector and the detoxified gas is cooled to 200 ° C. or less to prevent generation of dioxins and the like. It may be appropriately selected according to the purpose, and may further have an ash conveyor, an ash bunker, etc. for collecting the cinders, if necessary.
Means for cooling the gas detoxified PCB is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose. Examples thereof include a water injection method and an indirect cooling method.

<飛灰分別工程>
前記飛灰分別工程としては、前記焼却工程で発生した前記鉛を含む前記飛灰を分別する工程である。前記鉛は、前記焼却工程において、焼却されて前記PCBが無害化されたガスなどのうち、少なくとも前記飛灰に含まれている。
前記飛灰を分別するための手段としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記集塵機などが挙げられる。分別された前記鉛を含む前記飛灰は、別の処理装置で、鉛だけを回収することができる(鉛回収工程)。
<Fly ash separation process>
The fly ash separation step is a step of separating the fly ash containing the lead generated in the incineration step. The lead is contained in at least the fly ash in the gas and the like, which is incinerated in the incineration step and the PCB is rendered harmless.
The means for separating fly ash is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. Examples thereof include the dust collector. The separated fly ash containing lead can be recovered only by a separate processing device (lead recovery step).

なお、理由は定かではないが、前記PCBを無害化するために前記焼却を行うときに、前記鉛が、塩化揮発反応(塩化揮発法)などにより前記飛灰に濃縮されると考えられ、前記飛灰が、前記PCBが焼却されて前記無害化されたガスとともに、前記蒸気ボイラを介して、前記減温塔に送られる。
ここで、塩化揮発反応(塩化揮発法)とは、鉱物を塩化すると、揮発しやすくなる性質を利用したものである。
したがって、前記鉛及びPCB含有物が、重防食塗料として塩化ゴム系塗料を塗布してなる塗膜の廃棄物であるときは、前記焼却工程によって、前記塩化揮発反応が起こり、前記鉛が前記飛灰に濃縮される。前記鉛及びPCB含有物が、塩化ゴム系の塗料でないときは、例えば、別に塩化ビニル樹脂を含む廃棄物や塩化カルシウムなどの塩化物を投入し、前記鉛及びPCB含有物と一緒に前記焼却工程を行うことにより、前記塩化揮発反応を起こすことができる。
Although the reason is not clear, when performing the incineration to detoxify the PCB, it is considered that the lead is concentrated in the fly ash by a chlorination volatilization reaction (chlorination volatilization method) or the like. Fly ash is sent to the cooling tower through the steam boiler together with the detoxified gas from which the PCB is incinerated.
Here, the chloride volatilization reaction (chlorine volatilization method) utilizes a property that when a mineral is salified, it is easily volatilized.
Therefore, when the lead and PCB-containing substance is a waste of a coating film formed by applying a chlorinated rubber-based paint as a heavy-duty anticorrosive paint, the incineration step causes the chlorination volatilization reaction to occur, and the lead is discharged. Concentrates in ash. When the lead and PCB-containing material is not a chlorinated rubber-based paint, for example, a waste such as a vinyl chloride resin-containing waste or a chloride such as calcium chloride is charged, and the incineration step is performed together with the lead and PCB-containing material. , The chlorinated volatilization reaction can be caused.

本発明によれば、前記鉛が前記飛灰に高濃度に濃縮されることにより、効率よく鉛を回収することができるという有利な効果がある。   According to the present invention, the lead is concentrated in the fly ash at a high concentration, and thus there is an advantageous effect that lead can be efficiently recovered.

<その他の工程>
前記その他の工程としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、排ガス燃焼工程、鉛回収工程などが挙げられる。
前記排ガス燃焼工程としては、前記焼却工程で発生した前記排ガスを燃焼する工程であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記二次燃焼室などによって、排ガスを燃焼させる工程などが挙げられる。
前記鉛回収工程としては、前記飛灰分別工程で得た前記飛灰から、前記鉛を回収する工程であれば、前記鉛を回収する手段などに特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
<Other steps>
The other steps are not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose. Examples thereof include an exhaust gas combustion step and a lead recovery step.
The exhaust gas combustion step is not particularly limited as long as it is a step of burning the exhaust gas generated in the incineration step, and can be appropriately selected depending on the intended purpose. And the like.
The lead collecting step is not particularly limited as long as it is a step of collecting the lead from the fly ash obtained in the fly ash separation step, and is appropriately selected depending on the purpose. be able to.

次に、図面を用いて本発明の鉛及びPCB含有物の処理方法を詳細に説明する。図1は、本発明の鉛及びPCB含有物の処理方法に用いる処理装置の一例を示す概略図である。図1の処理装置1は、前記焼却炉に流動床式焼却炉10を採用している。また、第1の集塵機42で前記飛灰を分別し、第2の集塵機44で前記中和灰を分別する構成である。
図1に示すとおり、鉛及びPCB含有物の処理方法は、まず、鉛及びPCB含有物2を流動床式焼却炉10に投入する。このとき、鉛及びPCB含有物2をそのまま投入してもよいが、予め前記密閉容器などに収容して密閉した上で投入することが好ましい。
流動床式焼却炉10の内部は、蒸気ボイラ20に至るまでの経路のうち少なくとも一部が850℃以上に設定され、更に滞留時間が2秒間以上に設定されており、投入された鉛及びPCB含有物2が含む前記PCBは、850℃以上、滞留時間が2秒間以上で焼却されるため分解され無害化する(焼却工程)。それとともに、鉛は、前記塩化揮発反応などにより前記飛灰に濃縮され、前記飛灰が、前記PCBが無害化されたガスとともに、蒸気ボイラ20を介して、減温塔30に送られる。このとき、蒸気ボイラ20と、減温塔30において、燃え殻が回収される。また、蒸気ボイラ20において、蒸気エネルギー(熱エネルギー)を回収して、別に利用してもよい。無害化された前記ガスに含まれる煤塵、及び前記飛灰は、減温塔30において、200℃以下に冷却されて第1の集塵機42に送られる。第1の集塵機42に送られるときに、予め珪藻土、消石灰などの助剤を加えてもよい。第1の集塵機42では、フィルタ等により、鉛を含む前記飛灰が分別される(飛灰分別工程)。分別されなかった前記煤塵は、さらに重曹、及び活性炭等を加えて中和され、第2の集塵機44で前記中和灰として分別される。その後、前記燃え殻、前記飛灰、及び前記煤塵が除去されて、無害化された前記ガスは、誘引ファン50、及び煙突60などを介して外気に放出される。
Next, the method for treating lead and PCB-containing substances of the present invention will be described in detail with reference to the drawings. FIG. 1 is a schematic view showing an example of a processing apparatus used in the method for processing lead and PCB-containing substances according to the present invention. The processing apparatus 1 in FIG. 1 employs a fluidized bed incinerator 10 as the incinerator. Further, the fly ash is separated by the first dust collector 42 and the neutralized ash is separated by the second dust collector 44.
As shown in FIG. 1, in the method for treating lead and PCB-containing substances, first, lead and PCB-containing substances 2 are charged into a fluidized bed incinerator 10. At this time, the lead and the PCB-containing substance 2 may be charged as they are, but it is preferable that the lead and the PCB-containing substance 2 be charged in a sealed container or the like beforehand.
In the fluidized bed incinerator 10, at least a part of the path leading to the steam boiler 20 is set to 850 ° C. or higher, and the residence time is set to 2 seconds or longer. The PCB contained in the inclusion 2 is decomposed and made harmless because it is incinerated at 850 ° C. or more and the residence time is 2 seconds or more (incineration step). At the same time, the lead is concentrated into the fly ash by the chlorination volatilization reaction and the like, and the fly ash is sent to the temperature reducing tower 30 via the steam boiler 20 together with the PCB detoxified gas. At this time, cinders are collected in the steam boiler 20 and the cooling tower 30. In the steam boiler 20, steam energy (heat energy) may be collected and used separately. The dust and the fly ash contained in the detoxified gas are cooled to 200 ° C. or lower in the cooling tower 30 and sent to the first dust collector 42. When sent to the first dust collector 42, auxiliary agents such as diatomaceous earth and slaked lime may be added in advance. In the first dust collector 42, the fly ash containing lead is separated by a filter or the like (fly ash separation step). The dust that has not been separated is neutralized by further adding baking soda, activated carbon, and the like, and separated by the second dust collector 44 as the neutralized ash. Thereafter, the burned ash, the fly ash, and the dust are removed, and the detoxified gas is discharged to the outside air via the induction fan 50, the chimney 60, and the like.

以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。   Hereinafter, examples of the present invention will be described, but the present invention is not limited to these examples.

(実施例1)
鉛及びPCBを含有する重防食塗料を塗布してなる塗膜を橋梁から剥がした塗膜くず502kgを、複数のペール缶に収容して密閉した上で、図1に示す鉛及びPCB含有物の処理装置を用いて、内部温度が880℃、前記及びPCB含有物の滞留時間が3秒間となるようにした流動床焼却炉に、略70kg/hで7時間投入して処理を行った。なお、同時にシュレッダーダスト19,900kgも流動床焼却炉に、コンベアで略2,843kg/hで7時間投入して処理を行った。前記シュレッダーダストは、廃棄された自動車等から鉄を始めとする金属資源を回収した後の残渣物をいい、廃プラスチック類、紙くず、木くず、繊維屑、ガラス、ゴム、金属などの廃棄物を含む混合物のことである。
前記塗膜くずのPCB及び鉛の含有分析結果を表1に示し、シュレッダーダストのPCB及び鉛の含有分析結果を表2に示した。
前記塗膜くず、及びシュレッダーダストの含有分析結果は、鉛については、特別管理一般廃棄物及び特別管理産業廃棄物に係る基準の検定方法(平成4年7月3日厚告192号別表第1に準拠)、及びJIS−K0102「工場排水試験方法(ICP質量分析法)」により測定した。PCBについては、「特別管理一般廃棄物及び特別管理産業廃棄物に係る基準の検定方法」別表第三の第三又は第四に準拠した方法によって測定した。
(Example 1)
A coating film formed by applying a heavy-duty anticorrosive paint containing lead and PCB was peeled off from the bridge, and 502 kg of coating film scrap was housed in a plurality of pail cans and sealed, and then the lead and PCB-containing material shown in FIG. Using a treatment apparatus, the mixture was charged at about 70 kg / h for 7 hours into a fluidized bed incinerator in which the internal temperature was 880 ° C. and the residence time of the above-mentioned and PCB-containing materials was 3 seconds. At the same time, 19,900 kg of shredder dust was charged into a fluidized bed incinerator at a rate of approximately 2,843 kg / h by a conveyor for 7 hours. The shredder dust refers to a residue after collecting metal resources such as iron from discarded automobiles and the like, and includes wastes such as waste plastics, paper waste, wood waste, fiber waste, glass, rubber, and metal. It is a mixture.
Table 1 shows the analysis results of PCB and lead content of the coating film waste, and Table 2 shows analysis results of PCB and lead content of shredder dust.
The results of the analysis of the content of paint film debris and shredder dust are as follows. For lead, the standard verification method for specially controlled general waste and specially controlled industrial waste (July 3, 1992, Attachment No. 192 Attached Table No. 1) And JIS-K0102 "Factory wastewater test method (ICP mass spectrometry)". PCB was measured by the method according to the third or fourth of Appendix 3 of "Standards for Specially Controlled General Waste and Specially Controlled Industrial Waste."

Figure 0006630104
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Figure 0006630104
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前記焼却工程後の流動砂、燃え殻、飛灰、及び中和灰の溶出試験結果を表3に示す。
鉛の前記溶出試験結果については、産業廃棄物に含まれる金属等の検定方法(昭和48年2月17日環告13号)、及びJIS−K0102 工場排水試験方法(ICP質量分析)により測定した。
PCBの前記溶出試験結果については、産業廃棄物に含まれる金属等の検定方法(昭和48年2月17日環告13号)、及びJIS−K0093工業用水・工場排水中のポリクロロビフェニル試験方法により測定した。
Table 3 shows the dissolution test results of the fluidized sand, cinders, fly ash, and neutralized ash after the incineration process.
The results of the above-mentioned dissolution test of lead were measured by an inspection method for metals contained in industrial waste (Announcement No. 13, February 17, 1973) and a JIS-K0102 factory wastewater test method (ICP mass spectrometry). .
Regarding the results of the above-mentioned dissolution test of PCB, a test method for metals contained in industrial waste (Announcement No. 13 of February 17, 1973) and a method for testing polychlorobiphenyl in industrial water and industrial wastewater according to JIS-K0093 Was measured by

Figure 0006630104
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表3に示すとおり、前記流動砂、燃え殻、飛灰及び中和灰のPCBは、基準値(0.003mg/L)を下回っており、無害化されたことがわかる。また、燃え殻のPb溶出値は埋立基準(0.3mg/L以下)を下回っており、Pb不溶化のための薬剤などの添加を必要としないことがわかる。   As shown in Table 3, the PCBs of the liquid sand, cinders, fly ash and neutralized ash were below the reference value (0.003 mg / L), indicating that they were detoxified. In addition, the Pb elution value of the cinders was lower than the landfill standard (0.3 mg / L or less), indicating that it is not necessary to add an agent or the like for insolubilizing Pb.

次に、減温塔で冷却され、助剤であるタクロン(三井金属鉱業株式会社製)が添加された飛灰を、密度48(本/25mm)×40(本/25mm)であるガラス2重織布PTFEメンブレン(泉株式会社製)のフィルタを有する第1の集塵機で分別した。
投入したときのシュレッダーダスト、及び塗膜くずの鉛の含有量と、流動砂、燃え殻、第1の集塵機で分別された飛灰並びに第2の集塵機で分別された中和灰での鉛の含有量を表4に示す。
物量[kg]は、各原料、及び産出物の重量をトラックスケール(大和製衡株式会社製)により測定した。
Pb濃度[%]は、各原料、及び産出物を塩酸、硝酸及びフッ化水素酸からなる混酸に投入後に混ぜて、鉛を抽出し、ろ過、希釈操作を経てICP−AESにより測定した質量基準の割合(質量%)である。
Pb量[kg]は、各産出物の発生重量にそれぞれの鉛含有濃度を掛け合わせることにより算出した。
Next, fly ash cooled by a cooling tower and added with Taklon (manufactured by Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd.), which is an auxiliary agent, was mixed with a double glass having a density of 48 (lines / 25 mm) × 40 (lines / 25 mm). Separation was performed with a first dust collector having a filter of a woven PTFE membrane (made by Izumi Co., Ltd.).
The content of lead in the shredder dust and paint dust when thrown in, and the content of lead in fluidized sand, cinders, fly ash separated by the first dust collector, and neutralized ash separated by the second dust collector The amounts are shown in Table 4.
The physical quantity [kg] was obtained by measuring the weight of each raw material and product by using a truck scale (manufactured by Daiwa Seiko Co., Ltd.).
The Pb concentration [%] is based on mass measured by ICP-AES after charging each raw material and product into a mixed acid composed of hydrochloric acid, nitric acid and hydrofluoric acid, extracting lead, filtering and diluting. (% By mass).
The Pb amount [kg] was calculated by multiplying the generated weight of each product by the respective lead content.

Figure 0006630104
なお、表4において、燃焼後のガス(可燃分)の数値については、Pbの定量下限以下(<0.02mg/Nm)であったため記載を省略している。前記燃焼後のガスの分析方法としては、JIS K0083:2006「排ガス中の金属分析方法」、及びJIS K102:2013 54.4(52.5)「工場排水試験方法(ICP質量分析法)」により測定した。
Figure 0006630104
In Table 4, the value of the gas (combustible component) after combustion is not described because it is below the lower limit of quantification of Pb (<0.02 mg / Nm 3 ). As a method for analyzing the gas after the combustion, JIS K0083: 2006 “Method for analyzing metals in exhaust gas” and JIS K102: 2013 54.4 (52.5) “Factory wastewater test method (ICP mass spectrometry)” It was measured.

表4に示すとおり、投入した塗膜くず(鉛及びPCB含有物)を含む廃棄物由来の鉛の60質量%以上が飛灰に濃縮されたことがわかる。その結果、前記鉛を多く含む飛灰を効率よく分別することができることがわかる。   As shown in Table 4, it can be seen that 60% by mass or more of the lead derived from the waste including the input coating waste (lead and PCB-containing substances) was concentrated in fly ash. As a result, it can be understood that fly ash containing a large amount of lead can be efficiently separated.

1 処理装置
2 鉛及びPCB含有物
10 流動床式焼却炉
20 蒸気ボイラ
30 減温塔
42 第1の集塵機
44 第2の集塵機
50 誘引ファン
60 煙突
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Processing apparatus 2 Lead and PCB containing material 10 Fluid bed incinerator 20 Steam boiler 30 Cooling tower 42 First dust collector 44 Second dust collector 50 Induction fan 60 Chimney

Claims (5)

鉛及びPCBを含有する含有物を、焼却炉を有する処理装置により850℃以上1,000℃以下で2秒間以上5秒間以下焼却して、前記PCBを無害化する焼却工程と、
前記焼却工程で発生した鉛を含む飛灰を分別する飛灰分別工程と、を少なくとも含むことを特徴とする鉛及びPCB含有物の処理方法。
An incineration step of incineration of the content containing lead and PCB at 850 ° C. or more and 1,000 ° C. or less for 2 seconds or more and 5 seconds or less by a treatment apparatus having an incinerator,
A fly ash separation step of separating fly ash containing lead generated in the incineration step.
前記飛灰中における前記鉛の含有量が、0.1質量%以上である請求項1に記載の鉛及びPCB含有物の処理方法。The method for treating lead and PCB-containing materials according to claim 1, wherein the content of the lead in the fly ash is 0.1% by mass or more. 前記鉛及びPCBを含有する含有物が、鉛及びPCBを含有する塗膜の廃棄物である請求項1から2のいずれかに記載の鉛及びPCB含有物の処理方法。The method for treating lead and PCB-containing substances according to any one of claims 1 to 2, wherein the substance containing lead and PCB is waste of a coating film containing lead and PCB. 前記鉛及びPCBを含有する塗膜が、重防食塗料を建造物に塗布した塗膜である請求項3に記載の鉛及びPCB含有物の処理方法。The method for treating lead and PCB-containing materials according to claim 3, wherein the coating film containing lead and PCB is a coating film obtained by applying a heavy-duty anticorrosive paint to a building. 前記焼却炉が、流動床式焼却炉である請求項1から4のいずれかに記載の鉛及びPCB含有物の処理方法。The method for treating lead and PCB-containing substances according to any one of claims 1 to 4, wherein the incinerator is a fluidized bed incinerator.
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