JP6608293B2 - Degreasing agent for oils and fats - Google Patents

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Description

本発明は、油脂用脱色剤に関するものであり、特に米油や物理的精製がされたパーム油(RBDパーム油)、最も好適には、RBDパーム油についての脱色処理に適用される油脂用脱色剤に関する。   The present invention relates to a bleaching agent for fats and oils, and in particular, rice oil and physically refined palm oil (RBD palm oil), and most preferably, bleaching of fats and oils applied to a bleaching process for RBD palm oil. It relates to the agent.

動植物から採取した油脂(以下、「粗油」と呼ぶことがある)は、一般に、リン脂質を除去する脱ガム処理、遊離脂肪酸を除去する脱酸処理、石ケン分を除去する水洗処理、色素を除去する脱色処理を経て、最後に有臭成分を除去する脱臭処理を経て、食用油等の用途に供される。   Oils and fats collected from animals and plants (hereinafter sometimes referred to as “crude oil”) are generally degumming treatment to remove phospholipids, deoxidation treatment to remove free fatty acids, water washing treatment to remove soap, pigment It passes through the decoloring process which removes odor, and finally passes through the deodorizing process which removes an odorous component, and is used for uses, such as cooking oil.

上記で用いる脱色剤としては、例えば、ジオクタヘドラル型スメクタイト粘土鉱物(フラーズアース或いはブリーチングアースとも呼ばれる)を酸処理することにより比表面積等を増大して活性化した活性白土が知られている(特許文献1参照)。
また、活性白土ほどの脱色性能は有していないが、本出願人が提案したシリカマグネシア製剤も油脂に対する脱色性能を有している(特許文献2参照)。
As the decolorizing agent used above, for example, an activated clay activated by increasing the specific surface area by acid treatment of dioctahedral smectite clay mineral (also called fuller's earth or bleaching earth) is known (patent). Reference 1).
Moreover, although it does not have the decoloring performance like activated clay, the silica magnesia formulation which the present applicant proposed also has the decoloring performance with respect to fats and oils (refer patent document 2).

ところで、上記のような油脂の精製にあたっては、200〜250℃の加熱下で水蒸気蒸留により、最後の脱臭処理が行われるが、この脱臭処理をより低温、短時間で行うことが望まれている。長時間かけて脱臭処理を行うと、トランス脂肪酸や3MCPD(3−モノクロロプロパンジオール)等の有害物質の含有量が増加するばかりか、トコフェノールやステロール等の油脂中の有効成分が減少する傾向があるためである。脱臭処理を低温、短時間で行うためには、脱色処理された脱色油の酸価を低くすればよいことが知られている。   By the way, in the refining of the fats and oils as described above, the final deodorization treatment is performed by steam distillation under heating at 200 to 250 ° C., and it is desired to perform this deodorization treatment at a lower temperature and in a shorter time. . When deodorizing treatment is performed for a long time, the content of harmful substances such as trans fatty acids and 3MCPD (3-monochloropropanediol) increases, and the active ingredients in fats and oils such as tocophenol and sterol tend to decrease. Because there is. In order to perform the deodorizing process at a low temperature and in a short time, it is known that the acid value of the decolorized oil subjected to the decoloring process may be lowered.

一方、最近では、物理的精製処理(フィジカル精製処理)によって精製された油脂が販売されている。物理的精製処理は、粗油を脱ガム処理、脱色処理した後に、脱臭(フィジカル脱酸)処理するというものである。即ち、アルカリ処理を行わず、蒸留による脱臭によって脱臭と共に遊離脂肪酸を除去するというものであり、水酸化ナトリウム等のアルカリを使用しないことから、安価に精製処理が行われるという利点がある。特に輸入品に、このような物理的精製処理されたものが多く、例えばこのような処理がされたパーム油は、RBD(Refined Bleached and Deodorized)パーム油と呼ばれている(例えば、特許文献3参照)。
ところで、上記のように物理的精製処理がなされた油脂(即ち、精製油脂)は、安価ではあるが、精製が十分に行われておらず、このため、日本国内では更に常法による精製処理が行われる場合がほとんどである。
しかるに、上記のように、一旦精製処理がなされた油脂について再度の精製処理を行う場合には、脱色を行い難いという問題がある。恐らく、油脂中に含まれる色素等が、物理的精製処理で行われる蒸留時に重合して高分子量化してしまうためではないかと考えられている。
On the other hand, recently, fats and oils purified by physical refining treatment (physical refining treatment) have been sold. The physical refining treatment is to deodorize (physical deacidification) treatment after the crude oil is degummed and decolorized. That is, alkali treatment is not performed, and free fatty acids are removed together with deodorization by deodorization by distillation. Since an alkali such as sodium hydroxide is not used, there is an advantage that purification treatment is performed at low cost. In particular, many imported products have been subjected to such a physical refining process. For example, palm oil that has been subjected to such a process is called RBD (Refined Bleached and Deodorized) palm oil (for example, Patent Document 3). reference).
By the way, fats and oils that have been physically refined as described above (that is, refined fats and oils) are inexpensive, but have not been sufficiently refined. Mostly done.
However, as described above, there is a problem that it is difficult to perform decolorization when the refining process is performed again on the oil and fat that has been once purified. Probably, it is thought that the pigments contained in the fats and oils are polymerized during the distillation performed in the physical refining process to increase the molecular weight.

例えば、特許文献4には、酸処理により活性化されたスメクタイト(活性白土)を植物油等の脱色剤として使用する旨が開示されているが、物理的精製処理がされていない植物油等についての脱色性しか検討されておらず、RBDパーム油のように物理的精製処理が施されたものについての脱色性能については、まったく検討されていない。
このように、物理的精製処理がなされた植物油についての脱色性は、従来まったく知られていないというのが実情である。
For example, Patent Document 4 discloses that smectite (activated clay) activated by acid treatment is used as a decoloring agent for vegetable oil or the like, but decolorization for vegetable oil or the like that has not been physically refined. However, no consideration has been given to the decolorization performance of those subjected to physical refining treatment such as RBD palm oil.
Thus, the actual situation is that the decolorization property of the vegetable oil subjected to the physical refining treatment has not been known at all.

また、種々の油脂の中でも米油は、脱色しにくいものとして知られている。   Among various fats and oils, rice oil is known to be difficult to decolorize.

特開2008−31411号JP 2008-31411 A 特開2005−6510号JP 2005-6510 A 特開2011−30482号JP2011-30482A 特表平11−500352号Special table hei 11-500352

従って、本発明の目的は、物理的精製処理がなされた油脂であるRBDパーム油に対して優れた脱色能を示す、油脂用脱色剤を提供することにある。
本発明の他の目的は、従来、脱色が困難な油脂として知られている米油に対しても優れた脱色性を示す油脂用脱色剤を提供することにある。
Accordingly, an object of the present invention is to provide a fat and oil bleaching agent that exhibits excellent decolorizing ability with respect to RBD palm oil that is a fat and oil that has been subjected to a physical refining treatment.
Another object of the present invention is to provide a bleaching agent for fats and oils that exhibits excellent bleaching properties even for rice oils that have been conventionally known as fats and oils that are difficult to decolorize.

本発明者等は、RBDパーム油や米油に対する脱色性について多くの実験を行った結果、スメクタイトの層構造を適度に維持しながら、層間に存在するAl3+量(交換性Al3+量)を適度の範囲に調整することにより、RBDパーム油や米油に対する脱色性が向上することを見出し、本発明を完成させるに至った。 The present inventors have, as a result of many experiments on bleaching against RBD palm oil and rice oil, with moderate maintaining the layer structure of the smectite, Al 3+ amount present between layers (the exchangeable Al 3+ amount) By adjusting to an appropriate range, it discovered that the decoloring property with respect to RBD palm oil or rice oil improved, and came to complete this invention.

本発明によれば、BET比表面積が150m/g以上の範囲にある酸処理スメクタイトからなり、Si成分とAl成分との酸化物換算での物質量比(SiO/Al)が8.0〜18.0の範囲にあり、交換性Al3+の全Al原子に対する割合が4.0×10−2〜8.0×10−2当量%の範囲にあることを特徴とする、油脂用脱色剤が提供される。 According to the present invention, the BET specific surface area is made of an acid-treated smectite in a range of 150 m 2 / g or more, and the substance amount ratio (SiO 2 / Al 2 O 3 ) in terms of oxides of Si component and Al component is It is in the range of 8.0 to 18.0, and the ratio of exchangeable Al 3+ to all Al atoms is in the range of 4.0 × 10 −2 to 8.0 × 10 −2 equivalent%, A fat and oil bleaching agent is provided.

本発明の油脂用脱色剤においては、
(1)交換性Al3+を20.0〜60.0meq/100gの量で含有していること、
(2)交換性Ca2+の交換性Al3+に対する割合が60当量%以下、且つ、交換性Mg2+の交換性Al3+に対する割合が60当量%以下に抑制されていること、
(3)Kを0.30〜6.0meq/100gの量で含んでいること、
(4)物理的精製が行われたRBDパーム油の脱色に使用すること、
或いは
(5)米油の脱色に使用すること、
が望ましい。
In the bleaching agent for fats and oils of the present invention,
(1) containing exchangeable Al 3+ in an amount of 20.0 to 60.0 meq / 100 g;
(2) The ratio of exchangeable Ca 2+ to exchangeable Al 3+ is suppressed to 60 equivalent% or less, and the ratio of exchangeable Mg 2+ to exchangeable Al 3+ is suppressed to 60 equivalent% or less.
(3) containing K + in an amount of 0.30 to 6.0 meq / 100 g;
(4) Use for decolorization of RBD palm oil that has been physically refined,
Or (5) use for decolorizing rice oil,
Is desirable.

本発明の脱色剤は、物理的精製処理が行われたパーム油、即ちRBDパーム油に対して優れた脱色性能を示す。例えば、後述する実施例に示されているように、光線透過率が64.1%(水の透過率を100%とする)のRBDパーム油について、通常の活性白土を用いて脱色処理したとき、その透過率は79.2%であるが、本発明に従い交換性アルミニウムの量が一定の範囲に調整されているものでは81%を超える。即ち、透過率が本発明では2%向上しているが、これは目視で認識されるレベルであり、脱色性能が大きく向上していることを示す。   The decolorizing agent of the present invention exhibits excellent decoloring performance with respect to palm oil that has been subjected to physical refining treatment, that is, RBD palm oil. For example, when an RBD palm oil having a light transmittance of 64.1% (with a water transmittance of 100%) is decolored using normal activated clay, as shown in the examples described later. The transmittance is 79.2%, but it exceeds 81% when the amount of exchangeable aluminum is adjusted to a certain range according to the present invention. That is, the transmittance is improved by 2% in the present invention, which is a level that can be visually recognized, and indicates that the decolorization performance is greatly improved.

また、本発明の脱色剤は、単独で、RBDパーム油に対する優れた脱色性能を示し、第三成分の添加等を必要としないため、コストの点で極めて有利である。
さらに、後述する実施例(応用例)で示されているように、本発明の脱色剤は、米油に対しても優れた脱色性を示す。
The decolorizing agent of the present invention alone is excellent in terms of cost because it exhibits excellent decoloring performance with respect to RBD palm oil and does not require the addition of a third component.
Furthermore, as shown in Examples (application examples) described later, the decolorizing agent of the present invention exhibits excellent decoloring properties even with respect to rice oil.

カリミョウバンのXRD回折図。XRD diffractogram of Potash alum. 比較例1および実施例2で得られた活性白土粉末のXRD回折図。The XRD diffractogram of the activated clay obtained in Comparative Example 1 and Example 2.

本発明の油脂用脱色剤は、酸処理スメクタイト、即ち活性白土からなるものであり、酸処理によって、そのBET比表面積は150m/g以上、特に250〜400m/g程度に増大している。 Fats for decolorizing agent of the present invention is obtained from the acid treated smectite, i.e. activated clay, acid treatment, the BET specific surface area of 150 meters 2 / g or more, in particular increased to about 250~400m 2 / g .

本発明では、このような高比表面積の酸処理スメクタイトにおいて、交換性Al3+の量が一定の範囲に調整されており、具体的には、Si成分とAl成分との酸化物換算での物質量比(SiO/Al)が8.0〜18.0、特に13.0〜18.0の範囲にあり、交換性Al3+の全Al原子に対する割合が4.0×10−2〜8.0×10−2当量%、特に4.0×10−2〜7.0×10−2当量%の範囲にある。 In the present invention, in such an acid-treated smectite having a high specific surface area, the amount of exchangeable Al 3+ is adjusted to a certain range, specifically, a substance in terms of oxides of Si component and Al component. The quantitative ratio (SiO 2 / Al 2 O 3 ) is in the range of 8.0 to 18.0, particularly 13.0 to 18.0, and the ratio of exchangeable Al 3+ to the total Al atoms is 4.0 × 10 − It is in the range of 2 to 8.0 × 10 −2 equivalent%, particularly 4.0 × 10 −2 to 7.0 × 10 −2 equivalent%.

上記の質量比および交換性Al3+の割合は、スメクタイト特有の三層構造が破壊されずに適度に維持されながら、スメクタイトの層間にあるAl3+(交換性Al3+)の量が適度に増大していることを意味しており、このような増大した交換性Al3+によってRBDパーム油に対する優れた脱色性が得られるものである。
即ち、本発明の脱色剤である酸処理スメクタイトは、スメクタイトの基本三層構造に由来してAl原子を含んでいるが(後述するAlO八面体層を形成しているAl原子)、このようなAl原子(以下、非交換性Alと呼ぶことがある)に加えて、スメクタイトの基本三層構造間に、イオン交換性のAl3+が導入されており、その量が増大している。交換性Al3+の増大によるRBDパーム油に対する脱色性の向上は、多くの実験結果において現象として見出されたものであり、その正確な理由は解明されるには至っていないが、本発明者等は、交換性Al3+の増大が固体酸量の増大を招く結果ではないかと推察している。即ち、RBDパーム油に含まれる除去しにくい成分、例えば高分子量成分等が固体酸によって効果的に除去されるのではないかと考えられるわけである。
Ratio of the mass ratio and exchangeable Al 3+, while smectite unique three-layer structure is suitably maintained without being destroyed, the amount of Al 3+ in the interlayer of smectite (exchangeable Al 3+) increases moderately This means that such increased exchangeability Al 3+ provides excellent decolorization to RBD palm oil.
That is, the acid-treated smectite which is the decolorizing agent of the present invention contains Al atoms derived from the basic three-layer structure of smectite (Al atoms forming an AlO 6 octahedral layer described later). In addition to basic Al atoms (hereinafter sometimes referred to as non-exchangeable Al), ion-exchangeable Al 3+ is introduced between the basic three-layer structures of smectite, and the amount thereof is increasing. The improvement in decolorizing property for RBD palm oil due to the increase of exchangeable Al 3+ has been found as a phenomenon in many experimental results, and the exact reason has not yet been elucidated. Suppose that the increase in exchangeable Al 3+ results in an increase in the amount of solid acid. That is, it is considered that components that are difficult to remove, such as high molecular weight components, contained in RBD palm oil are effectively removed by the solid acid.

例えば、SiO/Alが大きすぎる脱色剤は、酸処理において構造破壊が過度に進んだ結果、後のAl3+の外添処理において前記交換性Al3+の全Al原子に対する割合を満足にすることが困難となり、充分な脱色能を得ることができないおそれがある。また、この比が小さすぎると、酸処理自体が不充分であるため、比表面積が小さく、やはり、脱色性能の低下を招くおそれがある。 For example, a bleaching agent having too large SiO 2 / Al 2 O 3 satisfies the ratio of the exchangeable Al 3+ to the total Al atoms in the subsequent external addition treatment of Al 3+ as a result of excessive structural destruction in the acid treatment. It may be difficult to obtain sufficient decoloring ability. On the other hand, if this ratio is too small, the acid treatment itself is insufficient, so that the specific surface area is small and the decolorization performance may be lowered.

また、交換性Al3+の割合が上記範囲より過度に大きいものを得るためには、外添によりAl3+量を増大させる必要があり、その結果として、Al3+の外添処理に伴う夾雑イオン(例えばK)の増大を招き、やはり脱色性能の低下につながってしまう。一方、交換性Al3+の割合が上記範囲より過度に小さいものは、当然のことながら、優れた脱色性能を示すことができなくなる。 In addition, in order to obtain an exchangeable Al 3+ ratio that is excessively larger than the above range, it is necessary to increase the amount of Al 3+ by external addition. As a result, impurity ions accompanying the external addition treatment of Al 3+ ( For example, an increase in K + ) results in a decrease in decoloring performance. On the other hand, when the ratio of exchangeable Al 3+ is excessively smaller than the above range, it is naturally impossible to show excellent decolorization performance.

本発明の脱色剤は、スメクタイトが酸処理されている結果として、BET比表面積が前述した範囲に増大している。また、細孔直径1.7〜100nmにおける細孔容積(窒素吸着法による)は0.30〜0.50cm/gの範囲にあり、嵩密度は0.45〜0.70g/cmの範囲にある。 In the decolorizing agent of the present invention, the BET specific surface area is increased to the aforementioned range as a result of the smectite being acid-treated. Further, (by nitrogen adsorption method) pore volume in the pore diameter 1.7~100nm is in the range of 0.30~0.50cm 3 / g, bulk density of 0.45~0.70g / cm 3 Is in range.

加えて、本発明の脱色剤は、Al3+の外添処理の工程において、交換性Al3+量を調整することができるが、層間に含まれるCa2+やMg2+が交換除去されており、例えば、交換性Ca2+の交換性Al3+に対する割合が60当量%以下、交換性Mg2+の交換性Al3+に対する割合が60当量%以下に抑制されている。また、このような脱色剤では、Kが0.30〜6.0meq/100gの量で含まれている。一般に、このKが上記範囲よりも少ない場合には、交換性Al3+の量が十分に増大しておらず、RBDパーム油に対する脱色性能が不満足となるおそれがある。また、Kの量が上記範囲よりも多い場合には、後述するカリミョウバン処理によって夾雑イオンが多く導入されてしまい、このような夾雑イオンによって脱色性能の低下を生じるおそれがある。 In addition, bleaching agents of the present invention, in the step of external addition treatment of Al 3+, can adjust the exchangeable Al 3+ content, Ca 2+ and Mg 2+ contained in the layers are exchanged removed, e.g. The ratio of the exchangeable Ca 2+ to the exchangeable Al 3+ is suppressed to 60 equivalent% or less, and the ratio of the exchangeable Mg 2+ to the exchangeable Al 3+ is suppressed to 60 equivalent% or less. Moreover, in such a decoloring agent, K <+> is contained in an amount of 0.30 to 6.0 meq / 100 g. In general, when the K + is less than the above range, the amount of exchangeable Al 3+ is not sufficiently increased, and the decolorization performance for RBD palm oil may be unsatisfactory. Further, when the amount of K + is larger than the above range, a lot of impurity ions are introduced by the potassium alum treatment described later, and there is a possibility that the decolorization performance is lowered by such impurity ions.

尚、本発明の脱色剤に含まれるAl原子のトータル量、交換性Al3+量、その他のイオン量は、後述する実施例に示す、公知の方法によって測定することができる。
例えば、Al原子のトータル量は、この脱色剤を徹底的に酸処理して分解し、処理液中に含まれるAl原子の量を原子吸光等により求めることができる。また、交換性Al3+の量は、塩化カリウムを用いて交換性Al3+を選択的に抽出し、この抽出液中に含まれるAl量から求められる。
The total amount of Al atoms, exchangeable Al 3+ amount, and other ion amounts contained in the decolorizing agent of the present invention can be measured by a known method shown in Examples described later.
For example, the total amount of Al atoms can be determined by thorough acid treatment of this decoloring agent and decomposed, and the amount of Al atoms contained in the treatment liquid can be determined by atomic absorption or the like. Further, the amount of exchangeable Al 3+, using potassium chloride to selectively extract exchangeable Al 3+, determined from the amount of Al contained in the extract.

<油脂用脱色剤の製法>
本発明の油脂用脱色剤は、例えば、ジオクタヘドラル型スメクタイト粘土鉱物を主成分とする粘土を原料とし、これを所定の条件で酸処理し、さらに、カリミョウバンを用いたAl3+の外添処理によって交換性Al3+を導入することによって得ることができる。
<Production method of fat and oil bleaching agent>
The fat and oil bleaching agent of the present invention is made of, for example, clay mainly composed of dioctahedral smectite clay mineral, acid-treated under predetermined conditions, and further by external addition treatment of Al 3+ using potassium alum. It can be obtained by introducing exchangeable Al 3+ .

原料として用いる上記ジオクタヘドラル型スメクタイト粘土鉱物は、火山岩や溶岩等が海水の影響下で変性したものと考えられており、SiO四面体層−AlO八面体層−SiO四面体層からなり、且つこれらの四面体層と八面体層が部分的に異種金属で同型置換された三層構造を基本構造(単位層)としており、このような三層構造の積層層間には、Ca、K、Na等の陽イオンやHとそれに配位している水分子が存在している。また、基本三層構造の八面体層中のAlの一部がMgやFe(II)に置換し、四面体層中のSiの一部がAlに置換しているため、結晶格子はマイナスの電荷を有しており、このマイナスの電荷が基本層間に存在する金属陽イオンやHにより中和されている。このようなジオクタヘドラル型スメクタイト粘土鉱物には、酸性白土、ベントナイト、フラーズアースなどがあり、金属層間に存在する金属陽イオンの種類や量、及びH量などによってそれぞれ異なる特性を示す。例えば、ベントナイトでは、基本層間に存在するNa量が多く、このため、水に懸濁分散させた分散液のpHが高く、一般に高アルカリサイドにあり、また、水に対して高い膨潤性を示し、さらにはゲル化して固結するという性質を示す。一方、酸性白土では、基本層間に存在するH量が多く、このため、水に懸濁分散させた分散液のpHが低く、一般に酸性サイドにあり、また、水に対して膨潤性を示すものの、ベントナイトと比較すると、その膨潤性は総じて低く、ゲル化には至らない。 The dioctahedral smectite clay minerals used as a raw material is believed to volcanic rock and lava is modified under the influence of sea water, consists SiO 4 tetrahedral layers -AlO 6 octahedral layer -SiO 4 tetrahedra layer, In addition, a three-layer structure in which the tetrahedral layer and the octahedral layer are partially replaced with the same type of metal is used as a basic structure (unit layer), and Ca, K, There are cations such as Na and H + and water molecules coordinated therewith. In addition, since a part of Al in the octahedral layer of the basic three-layer structure is replaced with Mg or Fe (II) and a part of Si in the tetrahedral layer is replaced with Al, the crystal lattice is negative. It has a charge, and this negative charge is neutralized by metal cations and H + existing between the basic layers. Such dioctahedral smectite clay minerals include acid clay, bentonite, and fuller's earth, and exhibit different characteristics depending on the type and amount of metal cations present between metal layers and the amount of H + . For example, bentonite has a large amount of Na + present between the basic layers. Therefore, the pH of the dispersion suspended and dispersed in water is high, generally on the high alkali side, and has a high swellability with respect to water. Furthermore, it shows the property of gelling and solidifying. On the other hand, in the acid clay, the amount of H + present between the basic layers is large, and therefore, the pH of the dispersion suspended and dispersed in water is low, generally on the acidic side, and also exhibits swelling properties with respect to water. However, compared with bentonite, its swelling property is generally low, and it does not cause gelation.

このようなジオクタヘドラル型スメクタイト粘土鉱物を主成分とする粘土は、特に限定されるものではなく、上述した各種の何れをも使用することができる。また、かかる原料粘土は、粘土の成因、産地及び同じ産地でも埋蔵場所(切羽)等によっても相違するが、一般的には、酸化物換算で以下のような組成を有している。
SiO;50〜70質量%
Al;14〜25質量%
Fe;2〜20質量%
MgO;3〜7質量%
CaO;0.1〜3質量%
NaO;0.1〜3質量%
O;0.1〜3質量%
その他の酸化物(TiOなど);1質量%以下
Ig−loss(1050℃);5〜10質量%
The clay having such a dioctahedral smectite clay mineral as a main component is not particularly limited, and any of the various types described above can be used. In addition, such a raw clay generally has the following composition in terms of oxides, although it varies depending on the origin of the clay, the production area, and the same production area depending on the buried place (face).
SiO 2; 50-70 wt%
Al 2 O 3; 14~25 wt%
Fe 2 O 3 ; 2 to 20% by mass
MgO; 3-7 mass%
CaO; 0.1-3 mass%
Na 2 O; 0.1 to 3 wt%
K 2 O; 0.1 to 3 wt%
Other oxides (such as TiO 2); 1 wt% or less Ig-loss (1050 ℃); 5~10 wt%

ジオクタヘドラル型スメクタイト粘土鉱物を主成分とする粘土原料を、必要により石砂分離、浮力選鉱、磁力選鉱、水簸、風簸等の精製操作に賦した後、酸処理に賦する。   A clay raw material mainly composed of dioctahedral smectite clay mineral is subjected to refining operations such as stone sand separation, buoyancy beneficiation, magnetic beneficiation, water tank, wind drought, etc., if necessary, followed by acid treatment.

酸処理は、粒状活性法や、泥状活性法の何れでも行うことができる。以下粒状活性法を例として説明するが、本発明はこの場合に決して限定されるものではない。   The acid treatment can be performed by either a granular activation method or a mud activation method. Hereinafter, the granular active method will be described as an example, but the present invention is not limited to this case.

粒状活性法では、酸との接触に先立って、原料粘土鉱物を予め酸処理に適した粒状物に成形しておく必要がある。採掘される原鉱石は、一般に水分を35〜40質量%程度含有しており、この水分が粘土を造粒するための造粒媒体となる。   In the granular active method, it is necessary to form the raw clay mineral into a granular material suitable for acid treatment in advance prior to contact with the acid. The ore to be mined generally contains about 35 to 40% by mass of moisture, and this moisture becomes a granulation medium for granulating clay.

粗砕機として鬼爪クラッシャーを使用し、原鉱石を粗砕した後、粘土の混練を行う。この混練には、溝ロールや平ロール或いはそれらの組み合わせを用いることができる。次いで混練された粘土を所定のサイズに造粒する。粒状物の径は、一般に3〜10mm、特に5〜7mmの範囲にあるのが適当である。   Using Onigashi crusher as a crusher, crushing raw ore and kneading clay. For this kneading, a groove roll, a flat roll, or a combination thereof can be used. Next, the kneaded clay is granulated to a predetermined size. The diameter of the granular material is generally in the range of 3 to 10 mm, particularly 5 to 7 mm.

適当な造粒機として穴あきロールが挙げられ、このものは、一対のロールに穴があいており、ロールのニップ位置に粘土を供給し、ロールの外から内に粘土が通ることにより、所定のサイズに造粒が行われる。   As a suitable granulator, there is a perforated roll, which has a hole in a pair of rolls, supplies clay to the nip position of the roll, and passes the clay from the outside to the inside of the roll. Granulation is performed to the size of.

このような造粒物を酸処理に付することにより、スメクタイトの基本三層構造中のAl成分の一部がAl3+として除去され、比表面積の増大や細孔容積の増大がもたらされ、クロロフィル等の色素の吸着に好適な物性を確保することができる。 By subjecting such a granulated product to acid treatment, a part of the Al component in the basic three-layer structure of smectite is removed as Al 3+ , resulting in an increase in specific surface area and an increase in pore volume. Physical properties suitable for adsorption of pigments such as chlorophyll can be ensured.

酸処理は、処理槽に粘土の造粒物を充填し、酸水溶液を循環することにより行われる。酸水溶液としては、鉱酸類、例えば硫酸、塩酸等、特に硫酸が使用され、その濃度は14〜40質量%が適当である。処理温度は、95℃以下の範囲、処理時間は、処理量によっても異なるが、6〜18時間程度の範囲から、条件を選択する。   The acid treatment is performed by filling a clay granule in a treatment tank and circulating an acid aqueous solution. As the acid aqueous solution, mineral acids such as sulfuric acid, hydrochloric acid and the like, particularly sulfuric acid are used, and the concentration is suitably 14 to 40% by mass. The treatment temperature is in the range of 95 ° C. or less, and the treatment time varies depending on the treatment amount, but the conditions are selected from the range of about 6 to 18 hours.

ところで、原理的には、上記の酸処理のみで、交換性Al3+の量を前述した範囲に調整することは可能であるが、原料として用いるジオクタヘドラル型スメクタイト粘土鉱物を主成分とする粘土が天然物であり、採取場所などによって、その組成が異なることなどを考慮すると、前述した条件を満足する酸処理スメクタイトを得ることは、ほとんど不可能である。即ち、酸処理によって基本三層中のAl原子が溶出し、この一部が交換性Al3+として残存することとなるのであるが、このようにして交換性Al3+量を調整する場合には、当然、基本三層の構造破壊が生じてしまうため、極めて厳密に酸処理条件(用いる酸の濃度、温度、処理時間など)を制御する必要がある。しかるに、このジオクタヘドラル型スメクタイト粘土鉱物を主成分とする粘土の組成は、一定でなく、ロット等によって変動してしまうものであるため、その変動に応じて、酸処理条件もその都度変更しなければならず、工業的な実施は実質上困難である。 By the way, in principle, it is possible to adjust the amount of exchangeable Al 3+ to the above-mentioned range only by the above-mentioned acid treatment, but the clay mainly composed of dioctahedral smectite clay mineral used as a raw material is natural. In view of the fact that the composition varies depending on the collection location, etc., it is almost impossible to obtain acid-treated smectite that satisfies the above-mentioned conditions. That is, Al atoms in the basic three layers are eluted by acid treatment, and a part of this remains as exchangeable Al 3+ , but when adjusting the exchangeable Al 3+ amount in this way, Naturally, the structural destruction of the basic three layers occurs, so it is necessary to control the acid treatment conditions (the concentration of the acid used, the temperature, the treatment time, etc.) very strictly. However, the composition of the clay mainly composed of this dioctahedral smectite clay mineral is not constant and will vary depending on the lot, etc., so the acid treatment conditions must be changed each time according to the variation. In fact, industrial implementation is practically difficult.

そこで、本発明では、上記の酸処理を軽度に行い、その後、カリミョウバンを用いた処理によって交換性Al3+を導入すること(即ち、Al3+の外添処理)により、RBDパーム油用の脱色剤を製造する。 Therefore, in the present invention, the above acid treatment is performed lightly, and then exchangeable Al 3+ is introduced by treatment with potassium alum (ie, external addition treatment of Al 3+ ), thereby decolorizing for RBD palm oil. The agent is manufactured.

このような製造法において、カリミョウバンによるAl3+の外添処理に先立って行われる軽度の酸処理は、例えば、交換性Al3+の全Al原子に対する割合が、2.0×10−2〜4.0×10−2当量%程度の量となる程度に行われる。
即ち、この酸処理を強く行い過ぎると、交換性Al3+の量は増大するとしても、ジオクタヘドラル型スメクタイト粘土鉱物の構造破壊が過度に進行してしまい、この結果、SiO/Alが前述した範囲を逸脱してしまい、RBDパーム油に対する脱色性能の低下を生じてしまうこととなる。
In such a production method, the mild acid treatment performed prior to the external addition treatment of Al 3+ with potassium alum, for example, the ratio of exchangeable Al 3+ to the total Al atoms is 2.0 × 10 −2 to 4 It is carried out to such an amount that it is about 0.0 × 10 −2 equivalent%.
That is, if this acid treatment is performed too strongly, the structural destruction of the dioctahedral smectite clay mineral proceeds excessively even though the amount of exchangeable Al 3+ increases, and as a result, SiO 2 / Al 2 O 3 is reduced. It will deviate from the range mentioned above and will cause the fall of the decoloring performance with respect to RBD palm oil.

上記の酸処理後は、酸処理物を含む処理液をろ過し、得られたろ過物を、例えば、カリミョウバンの水溶液中に浸漬あるいは懸濁分散することにより、カリミョウバンによるAl3+の外添処理が行われる。 After the above acid treatment, the treatment solution containing the acid treatment product is filtered, and the obtained filtrate is immersed or suspended in an aqueous solution of potassium alum, for example, so that the external addition of Al 3+ by potassium alum is performed. Processing is performed.

用いるカリミョウバン(AlK(SO・nHO、n=12、10、6、3、2または0)は、硫酸アルミニウムカリウムであり、結晶物と乾燥物(無水物)とがあるが何れも使用できる。
即ち、カリミョウバンは、Al原子と共に、カリウムを含む硫酸の複塩であり、水に易溶の弱酸性物質であり、この水溶液に、軽度に酸処理したスメクタイトを撹拌下に懸濁分散させることにより、スメクタイトの基本三層構造の層間にアルミニウム原子が交換性イオンとして導入され、同時にKも層間に導入されることとなる。また、このカリミョウバンの水溶液は弱酸性であるため、基本三層中のAl原子の過度の溶出を有効に抑制することができ、基本三層の構造破壊を有効に防止することができる。
また、この処理により、層間に含まれるMg2+やCa2+も、Al3+やKとのイオン交換により少なくとも一部が取り除かれることとなる。
Potash alum used (AlK (SO 4 ) 2 .nH 2 O, n = 12, 10, 6, 3 , 2 or 0) is potassium aluminum sulfate, and there are crystal and dry matter (anhydride). Either can be used.
That is, potassium alum is a double salt of sulfuric acid containing potassium together with Al atoms, and is a weakly acidic substance that is easily soluble in water. In this aqueous solution, lightly acid-treated smectite is suspended and dispersed with stirring. Thus, aluminum atoms are introduced as exchangeable ions between the layers of the basic three-layer structure of smectite, and at the same time, K + is also introduced between the layers. Moreover, since the aqueous solution of potassium alum is weakly acidic, excessive elution of Al atoms in the basic three layers can be effectively suppressed, and structural destruction of the basic three layers can be effectively prevented.
In addition, by this treatment, at least a part of Mg 2+ and Ca 2+ contained between the layers is removed by ion exchange with Al 3+ and K + .

このように、カリミョウバンを用いてのAl3+の外添処理により、ジオクタヘドラル型スメクタイト粘土鉱物の構造破壊を有効に抑制しつつ、交換性Al3+の量や、その他の物性等を前述した範囲に調整することができるわけである。
このようなカリミョウバンを用いた処理による交換性Al3+の導入効果は、交換性Al3+量の増大と共に、カリミョウバンのXRD回折図(図1参照)と、比較例1および実施例2で得られた活性白土粉末のXRD回折図(図2参照)とを比較し、Al3+の外添処理後では、カリミョウバンに特有の回折ピークが消失していることから確認することができる。
As described above, the external addition treatment of Al 3+ using potassium alum effectively suppresses the structural destruction of the dioctahedral smectite clay mineral while maintaining the amount of exchangeable Al 3+ and other physical properties within the above-mentioned range. It can be adjusted.
The effect of introducing exchangeable Al 3+ by treatment with such alum alum is obtained in the XRD diffractogram of potassium alum (see FIG. 1), Comparative Example 1 and Example 2 as the exchangeable Al 3+ amount increases. Compared with the XRD diffractogram (see FIG. 2) of the obtained activated clay powder, it can be confirmed that the diffraction peak peculiar to potassium alum disappears after the external addition treatment of Al 3+ .

本発明において、上記カリミョウバンのAl3+の外添処理に用いるカリミョウバン水溶液の濃度は、特に制限されるものではないが、一般に、2〜6質量%程度の濃度でカリミョウバンを含んでいればよく、この水溶液に酸処理後のスメクタイトを添加しての処理温度は、カリミョウバンが析出しない程度の温度であればよく、一般に、室温以上、特に25〜70℃程度である。また、処理時間は、用いるカリミョウバン水溶液の濃度や温度、処理量等によって異なり、一概に規定することはできないが、通常は、1〜6時間程度である。実際の製造にあたっては、予めのラボ試験により、交換性Al3+の量を測定しておき、適度な時間を設定しておけばよい。 In the present invention, the concentration of the aqueous solution of potassium alum used for the external addition treatment of Al 3+ of the potassium alum is not particularly limited, but generally, it contains potassium alum at a concentration of about 2 to 6% by mass. The treatment temperature after adding the acid-treated smectite to this aqueous solution may be a temperature at which potassium alum does not precipitate, and is generally room temperature or more, particularly about 25 to 70 ° C. The treatment time varies depending on the concentration and temperature of the potassium alum solution to be used, the treatment amount, etc., and cannot be generally defined, but is usually about 1 to 6 hours. In actual production, the amount of exchangeable Al 3+ is measured in advance by a laboratory test, and an appropriate time may be set.

上記のAl3+の外添処理後は、酸処理スメクタイトが分散されている懸濁液を、必要により、一般に公知の手法を用いて、水洗、乾燥した後、粉砕、分級を行うことにより、目的とする脱色剤を得ることができる。 After the above external addition treatment of Al 3+, the suspension in which the acid-treated smectite is dispersed is washed with water, dried using a generally known method, if necessary, and then pulverized and classified. A decolorizing agent can be obtained.

かくして得られる脱色剤は、交換性Al3+の量等が前述した範囲に調整されていると共に、一般に、酸化物換算で、下記の化学組成を有している。
SiO;60〜80質量%
Al;8〜13質量%
Fe;1〜10質量%
MgO;1〜5質量%
CaO;0.1〜2質量%
NaO;0.1〜1質量%
O;0.1〜2質量%
その他の酸化物(TiOなど);1質量%以下
Ig−loss(1050℃);4〜8質量%
The decoloring agent thus obtained has the exchangeable Al 3+ amount and the like adjusted to the above-mentioned range, and generally has the following chemical composition in terms of oxide.
SiO 2; 60-80 wt%
Al 2 O 3 ; 8 to 13% by mass
Fe 2 O 3; 1~10 wt%
MgO; 1-5 mass%
CaO; 0.1 to 2% by mass
Na 2 O; 0.1 to 1 wt%
K 2 O; 0.1 to 2 wt%
Other oxides (such as TiO 2); 1 wt% or less Ig-loss (1050 ℃); 4~8 wt%

このようにして得られた脱色剤は、活性白土とも呼ばれるが、特に海外から多量に輸入され、マーガリンなどの用途に多く使用されているRBDパーム油用の脱色剤として優れた脱色性を示す。また、米油の脱色剤剤としても優れた脱色性能を発揮する。
このような活性白土は、固体酸としての活性を有すると共に、比表面積や細孔容積が大きく、そのため、有機化学反応における脱水、分解、重合、異性化などの触媒或いは触媒担体として用いることもできる。
The depigmenting agent thus obtained is also called activated clay, and exhibits excellent decoloring properties as a decoloring agent for RBD palm oil, which is imported in large quantities from overseas and used in many applications such as margarine. It also exhibits excellent decolorization performance as a decolorizing agent for rice oil.
Such activated clay has activity as a solid acid and has a large specific surface area and pore volume. Therefore, it can also be used as a catalyst or catalyst support for dehydration, decomposition, polymerization, isomerization, etc. in organic chemical reactions. .

本発明を次の実施例で説明する。なお、実施例における測定方法は、以下の通りである。   The invention is illustrated in the following examples. In addition, the measuring method in an Example is as follows.

(1)比表面積、細孔容積、嵩密度
比表面積は、Micromeritics社製TriStar3000を用いて測定を行い、相対圧が0.05から0.25以下の吸着枝側窒素吸着等温線からBET法で解析した。
細孔容積は、窒素吸着法により測定を行い、吸着枝側窒素吸着等温線から、BJH法により細孔直径1.7〜100nmの細孔容積を求めた。
嵩密度は、JIS.K.6220−1 7.7:2001に準拠して測定を行い、次式により水分換算した嵩密度を求めた。
嵩密度(g/cm)= G(1−(M/100))
G :嵩密度実測値(g/cm
M :試料の110℃乾燥水分(%)
(1) Specific surface area, pore volume, and bulk density The specific surface area is measured using a TriStar 3000 manufactured by Micromeritics, and the BET method is used from an adsorption branch side nitrogen adsorption isotherm having a relative pressure of 0.05 to 0.25 or less. Analyzed.
The pore volume was measured by a nitrogen adsorption method, and the pore volume having a pore diameter of 1.7 to 100 nm was determined from the adsorption branch side nitrogen adsorption isotherm by the BJH method.
The bulk density is JIS. K. Measurement was carried out in accordance with 6220-1 7.7: 2001, and the bulk density in terms of moisture was determined by the following formula.
Bulk density (g / cm 3 ) = G (1- (M / 100))
G: Measurement value of bulk density (g / cm 3 )
M: 110 ° C. dry moisture (%) of the sample

(2)化学組成
強熱減量、二酸化ケイ素(SiO)、酸化アルミニウム(Al)の分析はJIS.M.8853:1998に準拠して測定した。また、Fe、CaO、MgO、KOは原子吸光法を用いた。なお、測定試料は110℃乾燥物を基準とした。
(2) Chemical composition Analysis of ignition loss, silicon dioxide (SiO 2 ), and aluminum oxide (Al 2 O 3 ) is based on JIS. M.M. Measured according to 8853: 1998. Moreover, atomic absorption method was used for Fe 2 O 3 , CaO, MgO, and K 2 O. The measurement sample was based on a dried product at 110 ° C.

(3)交換性カチオン量(Al3+、Mg2+、Ca2+、K
Al3+、Mg2+、Ca2+の分析は、1mol/L KCl溶液を用いて得られた浸出液に対し原子吸光法を用いて測定した。また、Kは、1mol/L CHCOONH溶液を用いて得られた浸出液に対し原子吸光法を用いて測定した。なお、測定試料は110℃乾燥物を基準とした。
各交換性カチオンの割合を、下記計算式から求めた。
交換性Al3+の全Al原子に対する割合(当量%):
(交換性Al3+物質量)÷(全Al物質量)÷2×100
交換性Ca2+の交換性Al3+に対する割合(当量%):
(交換性Ca2+物質量)÷(交換性Al3+物質量)×100
交換性Mg2+の交換性Al3+に対する割合(当量%):
(交換性Mg2+物質量)÷(交換性Al3+物質量)×100
(3) Exchangeable cation content (Al 3+ , Mg 2+ , Ca 2+ , K + )
Analysis of Al 3+ , Mg 2+ , and Ca 2+ was measured by atomic absorption spectrometry on the leachate obtained using a 1 mol / L KCl solution. Also, K + was measured using the atomic absorption method to leachate obtained with 1mol / L CH 3 COONH 4 solution. The measurement sample was based on a dried product at 110 ° C.
The ratio of each exchangeable cation was determined from the following formula.
Ratio of exchangeable Al 3+ to all Al atoms (equivalent%):
(Exchangeable Al 3+ substance amount) ÷ (total Al 2 O 3 material weight) ÷ 2 × 100
Ratio (equivalent%) of exchangeable Ca 2+ to exchangeable Al 3+ :
(Exchangeable Ca 2+ substance amount) ÷ (exchangeable Al 3 + substance quantity) × 100
Ratio of exchangeable Mg 2+ to exchangeable Al 3+ (equivalent%):
(Exchangeable Mg 2+ substance amount) ÷ (exchangeable Al 3 + substance quantity) × 100

(4)脱色試験法
脱色剤の性能試験には、粘土ハンドブック第三版 日本粘土学会編(技報堂出版)p570の図に示す脱色試験機を用いた。脱色試験機には8本の硬質ガラス製大型試験管(容量200ml)が油浴にセットできる。各試験管には、下端が丸くなった波形の攪拌棒を入れ、その下端は試験管の底部に常に接触するようにゴム管で調節する。8本の攪拌棒は中央の親歯車から分かれた子歯車によって回転するので、その回転速度は全く等しく保たれる。中央の親歯車の下には油浴を攪拌する攪拌羽根がついていて、油浴内の温度を均一に保っている。脱色試験は最大8個まで、任意の数で試験できる。各試験管にRBDパーム油を30gずつ採取し、各脱色剤サンプルを0.6gずつ(油に対して2%)加えて脱色試験用の攪拌棒でよく混ぜた。各試験管を110℃に保たれた前記の脱色試験機にセットし、20分間攪拌を行った後脱色試験機から取り出し、油と脱色剤の混合スラリーをろ過することにより各脱色油を得た。各脱色油の白色光線透過率(蒸留水の透過率を100%としたときの相対値)を(株)平間理化研究所製光電比色計2C型で測定した。
(4) Decoloring test method For the performance test of the decoloring agent, a decoloring tester shown in the figure of the clay handbook 3rd edition, Japan Clay Society edition (Gihodo Publishing) p570 was used. Eight hard glass large test tubes (capacity 200 ml) can be set in the oil bath in the decolorization tester. Each test tube is filled with a corrugated stirrer with a rounded bottom, and the bottom is adjusted with a rubber tube so that it always contacts the bottom of the test tube. Since the eight stirring rods are rotated by a child gear separated from the central parent gear, the rotation speeds are kept exactly the same. A stirring blade for stirring the oil bath is attached under the central master gear, and the temperature in the oil bath is kept uniform. A maximum of 8 decolorization tests can be performed. 30 g of RBD palm oil was sampled in each test tube, 0.6 g of each decolorizing agent sample (2% with respect to the oil) was added and mixed well with a stir bar for decolorization test. Each test tube was set in the above-mentioned decoloring test machine maintained at 110 ° C., stirred for 20 minutes, then taken out from the decoloring test machine, and each decolorized oil was obtained by filtering the mixed slurry of oil and decolorizing agent. . The white light transmittance (relative value when the transmittance of distilled water was 100%) of each decolorized oil was measured with a photoelectric colorimeter type 2C manufactured by Hirama Rika Laboratory Co., Ltd.

(比較例1)
新潟県胎内市産のジオクタヘドラル型スメクタイト粘土鉱物を主成分とする粘土を原料として用い、この原料を粗砕、混練し5mm径に造粒した。得られた造粒物の水分は37%であった。
この造粒物1500gを処理槽に充填し、そこに35質量%硫酸水溶液2000mlを循環させ酸処理を行った。この時の処理温度は90℃、処理時間は12時間であった。酸処理終了後、酸処理物に洗浄水を循環して水洗を行った後110℃で乾燥、粉砕、分級して活性白土粉末を得た。
得られた活性白土粉末について各種物性測定を行い、その結果を表1に示した。
(Comparative Example 1)
Clay mainly composed of dioctahedral smectite clay mineral produced in the womb of Niigata Prefecture was used as a raw material, and this raw material was roughly crushed, kneaded and granulated to a diameter of 5 mm. The water content of the obtained granulated product was 37%.
1500 g of this granulated product was filled into a treatment tank, and 2000 ml of 35% by mass sulfuric acid aqueous solution was circulated therein for acid treatment. The treatment temperature at this time was 90 ° C., and the treatment time was 12 hours. After completion of the acid treatment, washing water was circulated through the acid-treated product, followed by washing with water, followed by drying, pulverization and classification at 110 ° C. to obtain an activated clay powder.
The obtained activated clay powder was measured for various physical properties, and the results are shown in Table 1.

(実施例1)
比較例1における水洗終了後の酸処理物(乾燥前の含水物)を原料として用いた。この酸処理物100gに2.3質量%のカリミョウバン水溶液58gを加え、室温下で4時間処理を行った。処理終了後、処理物をデカンテーション法により水洗を行った後、110℃で乾燥、粉砕、分級して活性白土粉末を得た。
得られた活性白土粉末について各種物性測定を行い、その結果を表1に示した。
Example 1
The acid-treated product (water-containing product before drying) after completion of water washing in Comparative Example 1 was used as a raw material. To 100 g of this acid-treated product, 58 g of a 2.3% by weight aqueous solution of potassium alum was added and treated at room temperature for 4 hours. After completion of the treatment, the treated product was washed with water by a decantation method, and then dried, pulverized and classified at 110 ° C. to obtain an activated clay powder.
The obtained activated clay powder was measured for various physical properties, and the results are shown in Table 1.

(実施例2)
実施例1において2.3質量%のカリミョウバン水溶液58gに変えて、3.7%のカリミョウバン水溶液106gを使用した他は、実施例1と同様にして行い活性白土粉末を得た。
得られた活性白土粉末について各種物性測定を行い、その結果を表1に示した。
(Example 2)
An activated clay powder was obtained in the same manner as in Example 1 except that 106 g of a 3.7% potassium alum aqueous solution was used instead of 58 g of the 2.3 mass% potassium alum aqueous solution in Example 1.
The obtained activated clay powder was measured for various physical properties, and the results are shown in Table 1.

(応用例)
(5)米油の脱色試験法
試験官に採取する油を脱酸米油とし、各脱色剤サンプルを油に対して0.6gずつ(油に対して2%)または0.9gずつ(油に対して3%)に変更した以外は(4)脱色試験法に記載の方法で白色光線透過率を測定した。また、脱酸米油から調整した脱色油のクロロフィル残存量を、日本分光社製V−630spectrophotometerを用い、日本油化学会が制定する基準油脂分析試験法 参2.9−1996に準拠して定量した。この値が小さくなるほどクロロフィル類が効果的に除去されていることを意味する。結果を表2に示した。
(Application examples)
(5) Decolorization test method for rice oil The oil collected by the examiner is deacidified rice oil, and each decolorizer sample is 0.6 g (2% to oil) or 0.9 g (oil) for each oil. The white light transmittance was measured by the method described in (4) Decoloring test method, except that it was changed to 3%). In addition, the residual amount of chlorophyll in the decolorized oil prepared from the deoxidized rice oil was quantified using a V-630 spectrophotometer manufactured by JASCO Corporation according to the standard oil analysis method 2.9-1996 established by the Japan Oil Chemists' Society. did. It means that chlorophyll is removed effectively, so that this value becomes small. The results are shown in Table 2.

表2に示したとおり、本発明の脱色剤は、RBDパーム油と同様に脱色が困難であることが知られている米油に対しても、脱色油の白色光透過率が向上し、クロロフィル除去能が高く、優れた脱色性能を示す。   As shown in Table 2, the bleaching agent of the present invention improves the white light transmittance of the bleached oil even with respect to rice oil, which is known to be difficult to bleach like RBD palm oil. High removal ability and excellent decolorization performance.

Claims (6)

BET比表面積が150m/g以上の範囲にある酸処理スメクタイトからなり、Si成分とAl成分との酸化物換算での物質量比(SiO/Al)が8.0〜18.0の範囲にあり、交換性Al3+の全Al原子に対する割合が4.0×10−2〜8.0×10−2当量%の範囲にあることを特徴とする、油脂用脱色剤。 It consists of an acid-treated smectite having a BET specific surface area in the range of 150 m 2 / g or more, and the substance amount ratio (SiO 2 / Al 2 O 3 ) in terms of oxide between the Si component and the Al component is 8.0 to 18. A bleaching agent for fats and oils, characterized in that the ratio of exchangeable Al 3+ to the total Al atoms is in the range of 4.0 × 10 −2 to 8.0 × 10 −2 equivalent%. 交換性Al3+を20.0〜60.0meq/100gの量で含有している、請求項1に記載の油脂用脱色剤。 The bleaching agent for fats and oils according to claim 1, comprising exchangeable Al 3+ in an amount of 20.0 to 60.0 meq / 100 g. 交換性Ca2+の交換性Al3+に対する割合が60当量%以下、且つ、交換性Mg2+の交換性Al3+に対する割合が60当量%以下に抑制されている、請求項1または2に記載の油脂用脱色剤。 The fat according to claim 1 or 2, wherein the ratio of exchangeable Ca 2+ to exchangeable Al 3+ is suppressed to 60 equivalent% or less, and the ratio of exchangeable Mg 2+ to exchangeable Al 3+ is suppressed to 60 equivalent% or less. Depigmenting agent. を0.30〜6.0meq/100gの量で含んでいる、請求項3に記載の油脂用脱色剤。 The bleaching agent for fats and oils according to claim 3, which contains K + in an amount of 0.30 to 6.0 meq / 100 g. RBDパーム油の脱色剤として使用する請求項1〜4の何れかに記載の油脂用脱色剤。   The bleaching agent for fats and oils according to any one of claims 1 to 4, which is used as a bleaching agent for RBD palm oil. 米油の脱色剤として使用する請求項1〜4の何れかに記載の油脂用脱色剤。   The bleaching agent for fats and oils according to any one of claims 1 to 4, which is used as a bleaching agent for rice oil.
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