JP6606352B2 - Determination method of ethanol and glucose in moromi and filtration device - Google Patents

Determination method of ethanol and glucose in moromi and filtration device Download PDF

Info

Publication number
JP6606352B2
JP6606352B2 JP2015107290A JP2015107290A JP6606352B2 JP 6606352 B2 JP6606352 B2 JP 6606352B2 JP 2015107290 A JP2015107290 A JP 2015107290A JP 2015107290 A JP2015107290 A JP 2015107290A JP 6606352 B2 JP6606352 B2 JP 6606352B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
filter
mash
ethanol
concentration
glucose
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2015107290A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2016223789A (en
Inventor
健司 和田
伊知郎 石丸
Original Assignee
国立大学法人 香川大学
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 国立大学法人 香川大学 filed Critical 国立大学法人 香川大学
Priority to JP2015107290A priority Critical patent/JP6606352B2/en
Publication of JP2016223789A publication Critical patent/JP2016223789A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP6606352B2 publication Critical patent/JP6606352B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Description

本発明は、もろみ中のエタノールとグルコースの定量法及び濾過器具に関するものである。   The present invention relates to a method for quantifying ethanol and glucose in moromi and a filtration device.

また、本発明は、濁り及び/又は着色によるラマン散乱ピークの影響を補正する方法に関するものである。   The present invention also relates to a method for correcting the influence of Raman scattering peaks due to turbidity and / or coloring.

従来、日本酒等の醸造工程では、ガスクロマトグラフィーによってアルコール度数が定量されているが、時間的・経費的な負荷が大きい。また、糖度については、簡易的に糖尿病患者用糖度計を用いて計測する場合もあるが、消耗品コストが高く計測の正確性に問題があることが、本発明者らの調査によって判明している。一方、アルコール度数については近赤外分光計測を活用した計測機器が販売されている(例えばアントンパール社製 清酒用アルコライザーTS、 http://www.k−tsukamoto.co.jp/htmls/s_bunseki/images/alcolyzer.pdf)。   Conventionally, in the brewing process of sake and the like, the alcohol content is quantified by gas chromatography, but the burden on time and cost is large. In addition, the sugar content may be simply measured using a diabetes meter for diabetics, but the investigation by the present inventors has revealed that the cost of consumables is high and there is a problem in measurement accuracy. Yes. On the other hand, measuring instruments utilizing near-infrared spectroscopic measurement are sold for alcohol content (for example, alcoholicizer TS for sake made by Anton Paar, http://www.k-tsukamoto.co.jp/htmls/s_bunseki) /Images/alcolyzer.pdf).

しかし、近赤外分光計測は得られるスペクトルの波長分解能が本質的に低いために複数の成分を含む溶液中の各成分の正確な同定と定量は困難であり、温度等の雰囲気の影響を受けやすく装置が大掛かりで可搬性に乏しく、30 mLと比較的大量の試料量を要し、高価である等の問題がある。特に本発明者の独自の検討により、近赤外分光測定によるアルコール定量値はでんぷん等の成分の共存の影響を顕著に受けることを確認しており、測定結果の信頼性を低下させる要因となる。   However, near-infrared spectroscopic measurement has inherently low spectral resolution, so accurate identification and quantification of each component in a solution containing multiple components is difficult, and is affected by temperature and other atmospheric conditions. There is a problem that the apparatus is large and the portability is poor, the sample volume is relatively large as 30 mL, and the cost is high. In particular, it has been confirmed by the inventor's original examination that the alcohol quantitative value by near-infrared spectroscopic measurement is significantly affected by the coexistence of components such as starch, which causes a decrease in the reliability of the measurement results. .

非特許文献1は、ラマン分光法によりセルロース糖化過程におけるグルコース濃度、および発酵過程におけるエタノール濃度を個別に測定し、非特許文献2は、清涼飲料水中の各種糖類の含有量を分析し、非特許文献3は、ラマン分光法によるエタノール、アセトン、およびメタノール希薄水溶液の定量法を開示し、非特許文献4は、グルコースからのエタノール発酵の過程をラマン分光法でその場解析している。   Non-Patent Document 1 individually measures the glucose concentration in the cellulose saccharification process and the ethanol concentration in the fermentation process by Raman spectroscopy, and Non-Patent Document 2 analyzes the content of various sugars in soft drinks. Document 3 discloses a method for quantifying ethanol, acetone, and methanol dilute aqueous solution by Raman spectroscopy, and Non-Patent Document 4 analyzes the process of ethanol fermentation from glucose in situ by Raman spectroscopy.

Determination of glucose and ethanol after enzymatic hydrolysis and fermentation of biomass using Raman spectroscopy, Chien−Ju Shih, Emily A. Smith, Analytica Chimica Acta 653 (2009) 200-206.Determination of glucose and ethanol after enzymatic hydration and fermentation of biomass using Raman spectroscopy, Chien-Ju Shih, Emily. Smith, Analytica Chimica Acta 653 (2009) 200-206. Visible micro−Raman spectroscopy for determining glucose content in beverage industry, I. Delfino, C. Camerlingo, M. Portaccio, B. Della Ventura, L. Mita, D.G. Mita, M. Lepore, Food Chemistry 127 (2011) 735-742,Visible micro-Raman spectroscopy for determining glucose content in beverage industry, I.I. Delfino, C.I. Cameringo, M.M. Portaccio, B.M. Della Ventura, L.A. Mita, D.D. G. Mita, M.M. Lepore, Food Chemistry 127 (2011) 735-742 The Direct Analysis of Fermentation Products by Raman Spectroscopy、THOMAS B. SHOPE, THOMAS J. VICKERS, and CHARLES K. MANN, APPLIED SPECTROSCOPY, Volume 41, Number 5, 1987, 906.The Direct Analysis of Fermentation Products by Raman Spectroscopy, THOMAS B. SHOPE, THOMAS J. et al. Vickers, and CHARLES K. MANN, APPLIED SPECTROCOPY, Volume 41, Number 5, 1987, 906. Noninvasive, On−Line Monitoring of the Biotransformation by Yeast of Glucose to Ethanol Using Dispersive Raman Spectroscopy and Chemometrics, ADRIAN D. SHAW , NAHEED KADERBHAI, ALUN JONES, ANDREW M. WOODWARD, ROYSTON GOODACRE, JEM J. ROWLAND, and DOUGLAS B. KELL, APPLIED SPECTROSCOPY, Volume 53, Number 11, 1999, 1419.Noninvasive, On-Line Monitoring of the Biotransformation by Yeast of Glucose to Ethanol Usage Dispersive Raman Spectroscopy and ChemimetricRI. SHAW, NAHEED KADERBHAI, ALUN JONES, ANDREW M. WOODWARD, ROYSTON GOODACCRE, JEM J. ROWLAND, and DOUGLAS B.R. KELL, APPLIED SPECTROCOPY, Volume 53, Number 11, 1999, 1419.

本発明は、もろみ中のエタノールとグルコースの簡便かつ正確な定量法及び濾過器具を提供することを目的とする。   An object of the present invention is to provide a simple and accurate method for quantifying ethanol and glucose in moromi and a filtration device.

日本酒等の醸造過程では工程管理および製品の品質管理のために、アルコール度数や糖度を随時計測する必要がある。本発明者らは、ラマン分光装置と独自に考案した濾過手法を併用することで、酒類の製造工程中のもろみ等に含まれるアルコールおよびグルコース濃度を簡便、迅速、正確、かつ低コストで計測可能な方法を見出した。   In the brewing process of sake, etc., it is necessary to measure the alcohol content and sugar content as needed for process control and product quality control. The present inventors can measure the alcohol and glucose concentrations contained in moromi during the alcoholic beverage production process easily, quickly, accurately, and at low cost by using a Raman spectroscopic device and a filtration method devised uniquely. I found a new method.

本発明は、以下のエタノールと糖の定量法及び濾過器具、並びにラマン散乱ピークの影響を補正する方法を提供するものである。
項1. もろみを1段階濾過もしくは多段階濾過により前記もろみ中の固形成分を濾過する工程、得られたろ液中のエタノール濃度とグルコース濃度をラマン分光装置により同時定量する工程を含む、もろみ中のエタノール濃度とグルコース濃度の同時定量方法。
項2. もろみを濾紙と孔径5μm以下のフィルターを用いてろ過する工程を含む、項1に記載のもろみ中のエタノール濃度とグルコース濃度の同時定量方法。
項3. もろみを濾紙と孔径1μm以下のフィルターを用いてろ過する工程を含む、項1に記載のもろみ中のエタノール濃度とグルコース濃度の同時定量方法。
項4. もろみを濾紙で濾過した後、さらに孔径1μm以下のフィルターを用いて2段階濾過する工程を含む、項3に記載のもろみ中のエタノール濃度とグルコース濃度の同時定量方法。
項5. 前記フィルターが、孔径0.45μm以下のフィルターである、項3又は4に記載のもろみ中のエタノール濃度とグルコース濃度の同時定量方法。
項6. ラマン分光装置の励起光が、近赤外領域の励起光である項1〜5のいずれか1項に記載のもろみ中のエタノール濃度とグルコース濃度の同時定量方法。
項7. 励起光が785nmのレーザ光である、項6に記載のもろみ中のエタノール濃度とグルコース濃度の同時定量方法。
項8. ラマン分光装置が携帯型の装置である、項1〜7のいずれか1項に記載のもろみ中のエタノール濃度とグルコース濃度の同時定量方法。
項9. もろみが清酒、焼酎、泡盛もしくはマッコリのもろみである、項1〜8のいずれか1項に記載のもろみ中のエタノール濃度とグルコース濃度の同時定量方法。
項10. もろみ中のエタノールとグルコースの濃度を定量するための濾過器具であって、
一方から圧力を印加しながら前記もろみを押し出すための圧力負荷容器と、
圧力が負荷された前記もろみが流入するための第1の開口部と、前記もろみを濾過するための第1のフィルターを装着する領域部と、前記第1のフィルターにより濾過した液状物を送出する第2の開口部と、前記第1のフィルターを装着又は取り替えるための取り付け部とを有する第1のフィルターユニットと、
前記第1のフィルターユニットの前記第2の開口部から送出された液状物が流入するための第1の開口部と、前記液状物をさらに濾過するためのものであって、前記第1のフィルターよりも孔径の小さな第2のフィルターを装着する領域部と、前記第2のフィルターにより濾過した液体成分を送出する第2の開口部とを有する第2のフィルターユニットとを有することを特徴とする濾過器具。
項11. 項10の濾過器具を用いた2段階濾過によりもろみ中の固形成分を濾過する工程を含む、項1に記載のもろみ中のエタノール濃度とグルコース濃度の同時定量方法。
The present invention provides the following ethanol and sugar determination method and filtration device, and a method for correcting the influence of the Raman scattering peak.
Item 1. Including the step of filtering the mash of the moromi by one-stage filtration or multi-stage filtration, and the step of simultaneously quantifying the ethanol concentration and glucose concentration in the obtained filtrate with a Raman spectroscopic device; Simultaneous determination method of glucose concentration.
Item 2. Item 2. The method for simultaneous determination of ethanol concentration and glucose concentration in mash according to item 1, comprising a step of filtering mash using filter paper and a filter having a pore size of 5 µm or less.
Item 3. Item 2. The method for simultaneous determination of ethanol concentration and glucose concentration in mash according to item 1, comprising a step of filtering mash using filter paper and a filter having a pore size of 1 µm or less.
Item 4. Item 4. The method for simultaneous quantification of ethanol concentration and glucose concentration in mash according to Item 3, further comprising a step of filtering the mash with a filter paper and further performing two-stage filtration using a filter having a pore size of 1 µm or less.
Item 5. Item 5. The method for simultaneous determination of ethanol concentration and glucose concentration in a mash according to Item 3 or 4, wherein the filter is a filter having a pore size of 0.45 µm or less.
Item 6. Item 6. The method for simultaneously quantifying the ethanol concentration and glucose concentration in the mash according to any one of Items 1 to 5, wherein the excitation light of the Raman spectroscopic device is excitation light in the near infrared region.
Item 7. Item 7. A method for simultaneous determination of ethanol concentration and glucose concentration in mash according to Item 6, wherein the excitation light is 785 nm laser light.
Item 8. Item 8. The method for simultaneous determination of ethanol concentration and glucose concentration in mash according to any one of Items 1 to 7, wherein the Raman spectroscopic device is a portable device.
Item 9. Item 9. The method for simultaneously quantifying ethanol concentration and glucose concentration in mash according to any one of items 1 to 8, wherein the mash is mash of sake, shochu, awamori or makgeolli.
Item 10. A filtration device for quantifying the concentration of ethanol and glucose in moromi,
A pressure load container for extruding the mash while applying pressure from one side;
A first opening for the flow of the moromi loaded with pressure, a region for mounting the first filter for filtering the mash, and a liquid material filtered by the first filter are sent out. A first filter unit having a second opening and an attachment for mounting or replacing the first filter;
A first opening through which the liquid material fed from the second opening of the first filter unit flows, and further for filtering the liquid material, wherein the first filter And a second filter unit having a second filter unit having a region where a second filter having a smaller pore diameter is mounted and a second opening for delivering a liquid component filtered by the second filter. Filtration instrument.
Item 11. Item 11. The method for simultaneous determination of ethanol concentration and glucose concentration in mash according to Item 1, comprising a step of filtering solid components in the mash by two-stage filtration using the filtration device according to Item 10.

本発明により、日本酒等の酒類の製造工程中のもろみ等に含まれるアルコールおよびグルコース濃度を簡便、迅速、正確、かつ低コストで計測可能となる。さらに、アルコールや等を含む食品類や各種製品の製造工程管理や製品の品質管理に活用できる。   According to the present invention, alcohol and glucose concentrations contained in moromi during the production process of alcoholic beverages such as sake can be measured easily, quickly, accurately and at low cost. Furthermore, it can be used for manufacturing process management of foods and various products containing alcohol and the like and quality control of products.

ろ過処理を施していないもろみ試料、エタノール水溶液およびグルコース水溶液のラマン散乱スペクトル図(計測時間10秒)である。It is a Raman scattering spectrum figure (measurement time 10 seconds) of the mash sample which has not performed the filtration process, ethanol aqueous solution, and glucose aqueous solution. (a)0.45μmフィルターでろ過処理を施したもろみ試料、エタノール水溶液およびグルコース水溶液のラマン散乱スペクトル図(計測時間10秒)である。(b)0.45μmフィルターでろ過処理を施したもろみ試料およびエタノール水溶液の872cm−1におけるラマン散乱強度(計測時間10秒)と、エタノール濃度の相関を表す図である。(A) It is a Raman scattering spectrum figure (measurement time 10 second) of the mash sample which filtered with a 0.45-micrometer filter, ethanol aqueous solution, and glucose aqueous solution. (B) It is a figure showing the correlation of the Raman scattering intensity (measurement time 10 second) in 872 cm < -1 > of the mash sample and ethanol aqueous solution which performed the filtration process with the 0.45 micrometer filter, and ethanol concentration. (a)20vol/vol%のエタノール共存下におけるグルコース水溶液のラマン散乱スペクトル図(計測時間60秒)である。(b)20vol/vol%のエタノール共存下におけるグルコース水溶液の1120cm−1におけるラマン散乱強度(計測時間60秒)と、グルコース濃度の相関を表す図である。(A) Raman scattering spectrum diagram of glucose aqueous solution in the presence of 20 vol / vol% ethanol (measurement time 60 seconds). (B) It is a figure showing the correlation of the Raman scattering intensity (measurement time 60 second) in 1120cm < -1 > of the glucose aqueous solution in the coexistence of 20 vol / vol%, and glucose concentration. 種々のろ過処理を施したマッコリ試料の872cm−1付近のラマン散乱スペクトル図(計測時間10秒)である。It is a Raman scattering spectrum figure (measurement time 10 second) of 872 cm < -1 > vicinity of the Makgeolli sample which performed various filtration processes. この発明の2段階ろ過および計測ユニットの構造を示す図である。It is a figure which shows the structure of the two-stage filtration and measurement unit of this invention. 0.45μmフィルターで1段階ろ過、あるいはNo.5Aろ紙と0.45μmフィルターで2段階ろ過を施した月桂冠にごり酒試料の872cm−1付近のラマン散乱スペクトル図(計測時間10秒)である。One-stage filtration with a 0.45 μm filter, or No. It is a Raman scattering spectrum figure (measurement time 10 second) of 872 cm -1 vicinity of a sake sample on a laurel wreath subjected to two-stage filtration with 5A filter paper and a 0.45 μm filter.

ラマン分光法は振動分光法であり、近赤外分光法と比較してより分離した明確なピークを示すことから、複雑な混合物中の特定成分の同定・定量が容易であるという特徴がある。また、水に対する感度が低く、水溶液中での計測に適している。   Raman spectroscopy is vibrational spectroscopy, and shows distinct peaks that are more separated compared to near-infrared spectroscopy, and is therefore characterized by the ease of identifying and quantifying specific components in complex mixtures. In addition, it has low sensitivity to water and is suitable for measurement in an aqueous solution.

本発明は、ろ過手法と各成分濃度の決定手法から構成される。本発明者らは、もろみ中に固形分が浮遊している試料の場合には、エタノールやグルコースの濃度の正確な計測がほぼ不可能であること、および適切なろ過手法によって一定以上の大きさの固形物を除去すれば正確な定量が可能となることを見出した。   The present invention comprises a filtration technique and a technique for determining the concentration of each component. In the case of a sample in which the solid content is suspended in the mash, the present inventors have found that it is almost impossible to accurately measure the concentration of ethanol or glucose, and that the size is above a certain level by an appropriate filtration technique. It was found that accurate quantification would be possible by removing the solid matter.

もろみとしては、清酒、焼酎、泡盛、マッコリなどのもろみが挙げられるが、コメ、ムギ(大麦、小麦など)、サツマイモなどの原料に麹菌を付着させて麹を調製し、その後酵母により発酵させて得られるもろみであれば、本発明の方法の測定対象となる。   The moromi includes moromi of sake, shochu, awamori, makgeolli, etc., but the koji is prepared by attaching koji molds to raw materials such as rice, wheat (barley, wheat, etc.) and sweet potato, and then fermented with yeast. Any moromi obtained can be measured by the method of the present invention.

もろみのろ過手法としては、固形物を除去するために、好ましくは孔径1μm以下のフィルター、例えば孔径0.45 μm以下のフィルターを少なくとも使用し、1種類ないしは複数種類のフィルターを選択して1段階あるいは多段階ろ過を行う。特に、2段階上のろ過方式とすることで、ろ過に要する時間や労力を大きく軽減できる。もろみを孔径0.45 μm以下のフィルターで濾過すると、目詰まりにより濾過に非常に長い時間がかかる。例えば、もろみを濾紙で濾過して大きな固形物を濾過し、その後、孔径5μmのフィルターで濾過し、さらに孔径1μm以下(例えば孔径0.45μm)のフィルターで濾過する3段階濾過や、濾紙で濾過した後、孔径1μm以下(例えば孔径0.45 μm)のフィルターでろ過することで、濾過に要する時間を大幅に短縮でき、かつより高精度の定量測定を実現できる。   As a filtration method for moromi, in order to remove solid matter, a filter having a pore size of 1 μm or less, for example, a filter having a pore size of 0.45 μm or less is preferably used, and one or more types of filters are selected. Alternatively, multistage filtration is performed. In particular, the time and labor required for filtration can be greatly reduced by employing a two-stage filtration system. When the mash is filtered through a filter having a pore size of 0.45 μm or less, it takes a very long time to filter due to clogging. For example, the mash is filtered with a filter paper to filter large solids, then filtered with a filter with a pore size of 5 μm, and further filtered with a filter with a pore size of 1 μm or less (for example, a pore size of 0.45 μm). Then, by filtering with a filter having a pore size of 1 μm or less (for example, a pore size of 0.45 μm), the time required for filtration can be greatly shortened, and more accurate quantitative measurement can be realized.

ラマン分光装置により濾過前のもろみであっても測定値は得られるが、この測定値はエタノール濃度と全く相関が認められないことを本発明者は確認した。もろみを濾紙で濾過したろ液では、もろみ試料によりエタノール濃度とラマン分光装置による測定値の相関性が不十分な場合があり、測定誤差が大きくなり得る。孔径1μm以下(例えば孔径0.45 μm)のフィルターでろ過することでこのような測定誤差は許容範囲に抑制される。濾紙によるろ過は、常圧での自然濾過で行ってもよいが、減圧濾過もしくは加圧濾過で濾過してもよい。例えば、注射器の先端に濾紙を内部に含むフィルターユニットを接続し、プランジャを引くことでろ液を注射筒内に引き込み、その後フィルターユニットを孔径1μm以下(例えば孔径0.45 μm)のフィルターユニットに交換し、プランジャを押すことで、2段階濾過を行うことができる。   Although the measured value can be obtained even by mashing before the filtration by the Raman spectroscopic device, the present inventor has confirmed that this measured value has no correlation with the ethanol concentration. In a filtrate obtained by filtering mash with a filter paper, the correlation between the ethanol concentration and the measured value by the Raman spectroscopic device may be insufficient depending on the mash sample, and the measurement error may increase. By filtering with a filter having a pore size of 1 μm or less (for example, a pore size of 0.45 μm), such a measurement error is suppressed to an allowable range. Filtration with a filter paper may be performed by natural filtration at normal pressure, but may be performed by vacuum filtration or pressure filtration. For example, a filter unit containing filter paper inside is connected to the tip of the syringe, and the filtrate is drawn into the syringe by pulling the plunger, and then the filter unit is replaced with a filter unit with a pore size of 1 μm or less (for example, 0.45 μm pore size). Then, two-stage filtration can be performed by pushing the plunger.

フィルターの材質によっては洗浄すれば、フィルターの再利用が可能である。或いは、フィルターは一回の濾過ごとに交換することができる。例えば、フィルターとして濾紙を含むフィルターユニットを使用する場合、濾紙を交換することにより繰り返し使用することができる。メンブランフィルターなどの孔径1μmより小さいフィルターを含むフィルターユニットは、目詰まりをしない限り複数回使用できるが、フィルターを交換しない使い捨てのフィルターユニットが作業効率の改善から好ましい。   Depending on the filter material, the filter can be reused by washing. Alternatively, the filter can be changed after each filtration. For example, when using a filter unit including filter paper as a filter, it can be used repeatedly by exchanging the filter paper. A filter unit including a filter having a pore size of less than 1 μm, such as a membrane filter, can be used a plurality of times as long as it is not clogged. However, a disposable filter unit that does not replace the filter is preferable from the viewpoint of improving work efficiency.

好ましいフィルターの孔径は0.45μ以下であるが、孔径0.025μm以上が濾過時間を長時間化しないようにするために好ましい。さらに、孔径0.20μm以上がより好ましい。   The pore size of the filter is preferably 0.45 μm or less, but a pore size of 0.025 μm or more is preferable so as not to increase the filtration time. Furthermore, a pore diameter of 0.20 μm or more is more preferable.

ラマン分光装置は、携行可能なハンディタイプのラマン分光装置が市販されており、ハンディタイプのラマン分光装置を使用することが、清酒や焼酎などの醸造の現場で簡便にエタノールとグルコースの濃度を定量するのに好ましい。ハンディタイプのラマン分光装置としては、株式会社エス・ティ・ジャパンが販売するハンディラマン分光器(サーステック・インディケーター)が好ましく例示される。   A portable handheld Raman spectrometer is available on the market. Using a handheld Raman spectrometer can easily determine the concentration of ethanol and glucose at the brewing site such as sake and shochu. It is preferable to do. As a handy type Raman spectroscope, a handy Raman spectroscope (Thirstec Indicator) sold by ST Japan Co., Ltd. is preferably exemplified.

ラマン分光装置の励起光は、レーザ光が用いられる。レーザ光は、近赤外領域のレーザ光が好ましく、例えば785nmのレーザ光が挙げられる。例えば532nmのレーザ光を励起光として用いてもよいが、この場合、蛍光によるノイズのために測定感度が低下する。   Laser light is used as the excitation light of the Raman spectroscopic device. The laser beam is preferably a laser beam in the near-infrared region, for example, a 785 nm laser beam. For example, laser light of 532 nm may be used as excitation light, but in this case, measurement sensitivity is reduced due to noise due to fluorescence.

一方、785 nmといった比較的長波長の励起光を用いるハンディラマン分光装置の場合、蛍光に妨害されることはない。   On the other hand, in the case of a handy Raman spectroscopy apparatus using excitation light having a relatively long wavelength such as 785 nm, it is not disturbed by fluorescence.

エタノールの定量は、アルコールに特有の872 cm−1付近の散乱ピークを使用して行うことができ、グルコースの定量は、グルコースに特有の594および1120 cm−1付近の散乱ピークを使用することができる。これらのアルコール及びグルコースに特有の散乱ピークの強度に基づきレシオメトリーあるいは単変量解析/多変数解析で、エタノールおよびグルコース濃度を、広い濃度範囲(エタノール0.1〜100%、グルコース0.1〜30%程度)にわたって再現よく正確に且つ同時に計測可能となる。計測に必要な試料量は、1mLもあれば十分であり、0.75 mL程度でも十分に測定できる。もろみには、でんぷん等の他の成分が共存しているが、これらの存在は、エタノールとグルコースの定量には悪影響を及ぼさない。 Ethanol quantification can be performed using a scattering peak around 872 cm −1 , characteristic of alcohol, and glucose quantification can use scattering peaks around 594 and 1120 cm −1 , characteristic of glucose. it can. Based on the intensity of the scattering peak peculiar to these alcohols and glucose, the ratios of ethanol and glucose can be set in a wide concentration range (ethanol 0.1 to 100%, glucose 0.1 to 30 by the univariate analysis / multivariate analysis). %) And can be measured accurately and simultaneously with good reproducibility. The sample amount required for measurement is sufficient if it is 1 mL, and even about 0.75 mL can be measured sufficiently. Although other components such as starch coexist in moromi, their presence does not adversely affect the determination of ethanol and glucose.

ラマン散乱測定に用いるセルのサイズは、必要な測定対象試料を最小化するため、できるだけ薄く小型のセルが望ましいが、薄すぎるあるいは小型すぎるセルを用いるとラマン散乱信号強度が低下し、感度や精度の低下および測定に長時間を要するので好ましくない。セルの厚さは0.5〜10 mm、受光面サイズが10〜400 mm程度が望ましく、セルの厚さ1〜2 mm、受光面サイズが25〜100 mm程度がより望ましい。 The size of the cell used for Raman scattering measurement should be as thin and small as possible in order to minimize the required measurement target sample. However, if the cell is too thin or too small, the intensity of the Raman scattering signal decreases, and sensitivity and accuracy are reduced. It is not preferable because it takes a long time to reduce the measurement and the measurement. The cell thickness is preferably 0.5 to 10 mm and the light receiving surface size is preferably about 10 to 400 mm 2 , and the cell thickness is preferably 1 to 2 mm and the light receiving surface size is more preferably about 25 to 100 mm 2 .

セル材質は、750〜1000 nmの波長の光に対して90%以上の透過率を有するガラスあるいは透明なプラスチック製が望ましい。
相関の解析方法は、レシオメトリーあるいは単変量解析/多変数解析が挙げられ、相関関係式は測定対象試料と標準試料の設置位置やセルサイズに依存するが、線形、指数、多項式、対数、累乗近似法等が適用可能である。
本発明の濾過器具は、一方から圧力を印加しながら前記もろみを押し出すための圧力負荷容器と、第1のフィルターユニットと、第2のフィルターユニットとを有する(図5)。図5では、圧力負荷容器は注射器であり、シリンジ(Syringe)とプランジャを備えている。
The cell material is preferably made of glass or transparent plastic having a transmittance of 90% or more with respect to light having a wavelength of 750 to 1000 nm.
Correlation analysis methods include ratioometry, univariate analysis / multivariate analysis, and the correlation equation depends on the installation position and cell size of the sample to be measured and the standard sample, but is linear, exponential, polynomial, logarithmic, power An approximation method or the like can be applied.
The filtration instrument of the present invention includes a pressure load container for extruding the mash while applying pressure from one side, a first filter unit, and a second filter unit (FIG. 5). In FIG. 5, the pressure load container is a syringe, and includes a syringe and a plunger.

第1のフィルターユニットは、圧力が負荷された前記もろみが流入するための第1の開口部と、前記もろみを濾過するための第1のフィルターを装着する領域部と、前記第1のフィルターにより濾過した液状物を送出する第2の開口部と、前記第1のフィルターを装着又は取り替えるための取り付け部とを有する。第1の開口部は、図5において、上側の開口部であり、ジョイント(Joint)により圧力負荷容器と接続される。第2の開口部は、図5において、下側の開口部であり、ジョイント(Joint)により第2のフィルターユニットと接続される。図5において、第1のフィルターは濾紙(Filter paper)であり、前記領域部に装着されている。第1のフィルターは、図5に示されるSeal ringのような取り付け部で装着又は取り替えることができる。第1のフィルターとして濾紙を使用する場合、濾紙は濾過のたびに交換することが望ましい。濾紙を交換すれば第1のフィルターユニットは繰り返し使用できる。   The first filter unit includes a first opening through which the crumb loaded with pressure flows, a region for mounting the first filter for filtering the mash, and the first filter. It has the 2nd opening part which sends out the filtered liquid substance, and the attachment part for mounting | wearing with or replacing the said 1st filter. The first opening is an upper opening in FIG. 5, and is connected to the pressure load container by a joint. The second opening is a lower opening in FIG. 5 and is connected to the second filter unit by a joint. In FIG. 5, the first filter is a filter paper and is attached to the region. The first filter can be mounted or replaced with an attachment such as a Seal ring as shown in FIG. When filter paper is used as the first filter, it is desirable to change the filter paper every time it is filtered. If the filter paper is replaced, the first filter unit can be used repeatedly.

第2のフィルターユニットは、前記第1のフィルターユニットの前記第2の開口部から送出された液状物が流入するための第1の開口部と、前記液状物をさらに濾過するためのものであって、前記第1のフィルターよりも孔径の小さな第2のフィルターを装着する領域部と、前記第2のフィルターにより濾過した液体成分を送出する第2の開口部とを有する。第1の開口部は、図5において、上側の開口部であり、ジョイント(Joint)により第1のフィルターユニットと接続される。第2の開口部は、図5において、下側の開口部であり、ジョイント(Joint)により石英セル(Quarts cell)またはガラスセル(glass cell)と接続される。図5において、第2のフィルターは第1のフィルターよりも目の細かいフィルターであればよく、目の細かい濾紙を使用してもよいが、0.45μmのメンブランフィルターを使用するのがより好ましい。第2のフィルターとしてメンブランフィルターを使用した場合、交換することなく複数回(例えば2〜4回)使用することができる。第2のフィルターユニットに前記第2のフィルターを装着又は取り替えるための取り付け部をさらに備え、第2のフィルターを交換するようにしてもよい。   The second filter unit is a first opening through which the liquid material fed from the second opening of the first filter unit flows, and further for filtering the liquid material. And a second region through which a liquid component filtered by the second filter is sent out, and a second filter having a smaller pore diameter than the first filter. The first opening is an upper opening in FIG. 5 and is connected to the first filter unit by a joint. The second opening is a lower opening in FIG. 5 and is connected to a quartz cell or a glass cell by a joint. In FIG. 5, the second filter may be a finer filter than the first filter, and finer filter paper may be used, but a 0.45 μm membrane filter is more preferred. When a membrane filter is used as the second filter, it can be used a plurality of times (for example, 2 to 4 times) without replacement. An attachment part for mounting or replacing the second filter on the second filter unit may be further provided, and the second filter may be replaced.

本発明により、従来法と比較して飛躍的に軽量小型で可搬性に優れ、経済的にも有利で、性能面でも格段に優れた測定法が提供できる。   According to the present invention, it is possible to provide a measurement method that is dramatically lighter and smaller than the conventional method, excellent in portability, economically advantageous, and remarkably superior in terms of performance.

以下に参考例、実施例及び試験例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、これらは本発明を限定するものではない。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Reference Examples, Examples and Test Examples, but these do not limit the present invention.

なお、ハンディタイプのラマン分光装置として、株式会社エス・ティ・ジャパンが販売するサーステック・インディケーターを使用し、露光時間(10.0 sec,60.0 sec)、励起波長785 nmで測定を行った。
実施例1
1.実験
1.1)日本酒もろみ試料および標準試料の調製
日本酒製造メーカーから提供を受けた3種の清酒もろみ(清酒もろみ仕込み2号、清酒もろみ仕込み8号、および清酒もろみ仕込み18号)約10 mLをガラスシリンジに採取し、0.45μmの細孔を有するフィルター(直径25 mm)を用いてろ過し、無色透明試料を調製した。なお、もろみ2号、8号、および18号はそれぞれ醸造段階終期、中期、および初期の段階にあるもろみであり、ガスクロマトグラフを用いて分析したアルコール濃度はそれぞれ20.1vol/vol%、16.9vol/vol%、および5.1vol/vol%である。一方、検量用の試料としてエタノール(和光純薬)を5〜30vol/vol%含有する水溶液を調製した。同様にグルコース(和光純薬)を1〜300g/L(0.1〜10wt%)含有する水溶液を調製した。
In addition, as a handy type Raman spectroscope, a Thurstec indicator sold by ST Japan Co., Ltd. was used, and measurement was performed at an exposure time (10.0 sec, 60.0 sec) and an excitation wavelength of 785 nm. It was.
Example 1
1. Experiment 1.1) Preparation of sake moromi sample and standard sample
About 10 mL of three kinds of sake moromi (provided by sake maker, No. 2, sake mash preparation No. 8, and sake mash preparation No. 18) provided by a Japanese sake maker are collected in a glass syringe, and 0.45 μm pores are collected. A colorless transparent sample was prepared by filtration using a filter having a diameter of 25 mm. Moromi No. 2, No. 8, and No. 18 are moromi at the end of the brewing stage, the middle stage, and the initial stage, respectively, and the alcohol concentrations analyzed using a gas chromatograph are 20.1 vol / vol%, 16. 9 vol / vol% and 5.1 vol / vol%. On the other hand, an aqueous solution containing 5-30 vol / vol% ethanol (Wako Pure Chemical Industries) was prepared as a sample for calibration. Similarly, an aqueous solution containing 1 to 300 g / L (0.1 to 10 wt%) of glucose (Wako Pure Chemical Industries) was prepared.

1.2)日本酒もろみ試料のラマン散乱スペクトル計測
ろ過処理を施していない日本酒もろみ試料約4 mLを、パイレックス(登録商標)ガラス製のバイエル瓶に加え、携帯型ラマン分光器(エス・ティー・ジャパン社Serstech Indicator)に装着して後方散乱モードでラマン散乱スペクトルを計測した。なお、励起レーザー波長は785 nmであり、計測時間は10秒、あるいは60秒に設定した。測定範囲は400 cm−1〜1400 cm−1とした。
1.2) Raman scattering spectrum measurement of sake mash sample About 4 mL of sake mash sample that has not been filtered is added to a Pyrex (registered trademark) glass Bayer bottle, and a portable Raman spectrometer (ST Japan) A Raman scattering spectrum was measured in the backscattering mode. The excitation laser wavelength was 785 nm, and the measurement time was set to 10 seconds or 60 seconds. The measurement range was 400 cm −1 to 1400 cm −1 .

図1に、計測時間10秒における、ろ過処理を施していない3種のもろみ、エタノール20vol/vol%水溶液、およびグルコース2.0wt%含有水溶液のラマン散乱スペクトルを示した。もろみ試料およびエタノール水溶液は872 cm−1、1020 cm−1、1080 cm−1、および1450 cm−1にエタノールに起因する散乱ピークを示したが、その散乱強度と濃度間には直線的明確な相関は認められず、必要とされる最低限の精度(エタノール、グルコースともに0.5%程度)での定量は困難であった。例えば醸造段階終期にあるもろみ試料2号はほぼ20vol/vol%のエタノールを含有するが、その散乱強度は20vol/vol%エタノール水溶液と比較して著しく低かった。 FIG. 1 shows Raman scattering spectra of three types of mashes that were not subjected to the filtration treatment, ethanol 20 vol / vol% aqueous solution, and glucose 2.0 wt% aqueous solution at a measurement time of 10 seconds. The crumbly sample and the aqueous ethanol solution showed scattering peaks due to ethanol at 872 cm −1 , 1020 cm −1 , 1080 cm −1 , and 1450 cm −1 , but the linear intensity is clearly between the scattering intensity and the concentration. No correlation was observed, and quantification with the required minimum accuracy (about 0.5% for both ethanol and glucose) was difficult. For example, Moromi Sample No. 2 at the end of the brewing stage contains approximately 20 vol / vol% ethanol, but its scattering intensity was significantly lower than that of the 20 vol / vol% ethanol aqueous solution.

そこで、各種手法によるもろみ試料の前処理の影響を検討したところ、0.45μmの細孔を有するフィルターを用いてろ過することで、エタノールの定量的測定が可能となることを見出した。図2(a)に、計測時間10秒における、ろ過処理を施した3種のもろみ、エタノール20vol/vol%水溶液、およびグルコース20g/L(2.0wt%)含有水溶液のラマン散乱スペクトルを示した。ろ過処理を施していない場合と比較してもろみ試料の散乱強度が上昇し、さらに1120 cm−1付近にグルコースに起因する散乱ピークが認められた。図2(b)には、ろ過処理を施したもろみ試料と精製水、および既知濃度のエタノール水溶液の872 cm−1における散乱強度を、エタノール濃度に対してプロットした結果を示した。決定係数Rが0.9983と、極めて良好な直線関係が認められ、ほぼ要求精度での定量が可能であることが示された。 Then, when the influence of the pretreatment of the moromi sample by various methods was examined, it was found that quantitative measurement of ethanol became possible by filtering using a filter having 0.45 μm pores. FIG. 2 (a) shows Raman scattering spectra of three types of mash subjected to filtration treatment, ethanol 20 vol / vol% aqueous solution, and glucose 20 g / L (2.0 wt%) containing aqueous solution at a measurement time of 10 seconds. . Compared with the case where the filtration treatment was not performed, the scattering intensity of the mash sample was increased, and a scattering peak due to glucose was observed in the vicinity of 1120 cm −1 . FIG. 2 (b) shows the results of plotting the scattering intensity at 872 cm −1 of the mash sample subjected to the filtration treatment, purified water, and an aqueous ethanol solution having a known concentration against the ethanol concentration. The coefficient of determination R 2 is 0.9983, observed very good linear relationship was shown to be capable of quantification of almost required accuracy.

エタノールとグルコースが共存する場合のグルコースの検量限界および精度を評価するため、エタノール10vol/vol%およびグルコースを1〜100 g/L含有する水溶液に対して、計測時間60秒でラマン散乱測定を行った結果を、図3(a)に示した(縦軸は吸光度換算した数値を表示してある)。872 cm−1のエタノールに起因する散乱ピーク強度は飽和しており定量的変化を示さない一方、その他の散乱ピークの強度は増大し、1120 cm−1付近にグルコースに起因する散乱ピークが明確に認められた。また、図3(b)に1120 cm−1における散乱強度を、グルコース濃度に対してプロットした結果を示した。決定係数Rが0.9956と、極めて良好な直線関係が認められ、0.1%以上のグルコースの存否を確認できることが判明した。なお、エタノールに起因する1080 cm−1の吸収ピークのすそ野がこの波長領域まで伸びていることに起因して、グルコースを含有しない場合にも一定の散乱強度が示された。 In order to evaluate the calibration limit and accuracy of glucose when ethanol and glucose coexist, Raman scattering measurement was performed for an aqueous solution containing 10 vol / vol% ethanol and 1 to 100 g / L glucose at a measurement time of 60 seconds. The results are shown in FIG. 3 (a) (the vertical axis indicates the numerical value converted to absorbance). The intensity of the scattering peak due to ethanol at 872 cm −1 is saturated and does not show a quantitative change, while the intensity of the other scattering peaks increases, and the scattering peak due to glucose is clearly around 1120 cm −1. Admitted. FIG. 3B shows the result of plotting the scattering intensity at 1120 cm −1 against the glucose concentration. The coefficient of determination R 2 is 0.9956, observed very good linear relationship was found to be confirmed the presence or absence of 0.1% or more glucose. In addition, due to the fact that the absorption peak at 1080 cm −1 due to ethanol extends to this wavelength region, a constant scattering intensity was shown even when glucose was not contained.

以上の結果を単変量および多変量解析することで、エタノールおよびグルコースの同時定量が可能である。ろ過処理を施したもろみ試料について、872 cm−1および1120 cm−1の散乱ピーク強度を基に単変量解析を施したところ、もろみ2号はアルコール濃度20.4vol/vol%、グルコース濃度7.2wt%、もろみ8号はアルコール濃度16.9vol/vol%、グルコース濃度9.8wt%、もろみ18号はアルコール濃度5.1vol/vol%、グルコース濃度25.6wt%が算出され、上記のガスクロマトグラフ法による計測結果とほぼ完全に一致した(±0.2%以下)。 By univariate and multivariate analysis of the above results, simultaneous determination of ethanol and glucose is possible. The mash sample subjected to the filtration treatment was subjected to univariate analysis based on the scattering peak intensities of 872 cm −1 and 1120 cm −1 , and moromi 2 had an alcohol concentration of 20.4 vol / vol% and a glucose concentration of 7. 2 wt%, Moromi No. 8 has an alcohol concentration of 16.9 vol / vol%, glucose concentration of 9.8 wt%, Moromi No. 18 has an alcohol concentration of 5.1 vol / vol% and a glucose concentration of 25.6 wt%. The measurement result by the method almost completely coincided (± 0.2% or less).

1.3)ろ過方法の検討
日本酒もろみの場合には0.45μmの細孔を有するフィルターによるろ過が必要であった。しかし、10 mLのろ過を完了するのに30分以上を要する。そこで市販のマッコリ(眞露375 mL瓶)を対象として、種々の細孔径のフィルターの効果を検討するとともに、多段階ろ過による処理の迅速化を検討した。図4には、計測時間10秒におけるマッコリのラマン散乱スペクトルに及ぼす、テフロン(登録商標)(PTFE)フィルターに加えて、ろ紙(No.2)、ガラスフィルター(G3)、三角巾、ガーゼ等によるろ過が、872 cm−1における散乱強度に与える影響を示した。なお、ろ過処理なしではこの領域には明確な散乱ピークは認められなかった。その結果、0.45μmの細孔を有するフィルターでのろ過で、再現性よく定量可能であり、さらに0.20μmの細孔を有するフィルターでろ過しても顕著な変化は認められなかった。一方、ろ紙によるろ過では定量的な分析は不可能であった。
1.3) Examination of filtration method In the case of sake mash, filtration with a filter having pores of 0.45 μm was necessary. However, it takes 30 minutes or more to complete the 10 mL filtration. Therefore, for commercial makgeolli (both 375 mL bottles), the effect of filters with various pore diameters was examined, and the speeding up of processing by multistage filtration was examined. In FIG. 4, in addition to the Teflon (registered trademark) (PTFE) filter, it affects the Raman scattering spectrum of Macgoli at a measurement time of 10 seconds, and is filtered by a filter paper (No. 2), a glass filter (G3), a triangular width, gauze, etc. Shows the influence on the scattering intensity at 872 cm −1 . It should be noted that no clear scattering peak was observed in this region without filtration treatment. As a result, it was possible to quantify with good reproducibility by filtration with a filter having 0.45 μm pores, and no significant change was observed even when filtration was performed with a filter having 0.20 μm pores. On the other hand, quantitative analysis was impossible by filtration with filter paper.

一方、図5に示した器具を活用して、ろ紙によるろ過後に0.45μmPTFEフィルターで2段階ろ過を施すことで、効率良く迅速にろ過が完了可能となる。例えば、月桂冠にごり酒(300 mL瓶)について、直径9.2 mmのガラス製シリンジに直径32 mmの0.45μmPTFEフィルターを装着した場合、当初の0.5 mL弱までのろ過は5 kg程度の圧力で実施できるが、その後ろ過に必要な力が10 kg以上まで急激に増大し、ろ過が極めて困難となった。フィルター上ににごり酒由来の固形成分が蓄積したためと考えられる。一方、図5に示した、直径25 mm(有効直径21 mm)のNo.5Aろ紙と0.45μmPTFEフィルターを組み合わせた治具を用いた場合、当初の1.0 mL強まで5 kg以下の負荷で、1分以内に迅速にろ過可能である。さらに、ろ紙は容易に交換できることから、試料中の固形成分の量および粒子径に応じて最適なろ紙の選択が可能である。さらに、ろ紙のみを交換することでPTFEシリンジフィルターは2〜4回程度繰り返し利用となり、ろ過に要する消耗品のコストを大幅に低減できる。   On the other hand, by using the instrument shown in FIG. 5 and performing two-stage filtration with a 0.45 μm PTFE filter after filtration with filter paper, the filtration can be completed efficiently and quickly. For example, for a laurel wreath (300 mL bottle), when a 0.45 μm PTFE filter with a diameter of 32 mm is attached to a glass syringe with a diameter of 9.2 mm, the initial filtration to less than 0.5 mL is a pressure of about 5 kg. However, after that, the force required for filtration increased rapidly to 10 kg or more, and filtration became very difficult. This is probably because solid components derived from garlic liquor accumulated on the filter. On the other hand, No. 1 having a diameter of 25 mm (effective diameter of 21 mm) shown in FIG. When a jig combining a 5A filter paper and a 0.45 μm PTFE filter is used, it can be rapidly filtered within 1 minute with a load of 5 kg or less up to the initial 1.0 mL. Furthermore, since the filter paper can be easily replaced, it is possible to select an optimal filter paper according to the amount of solid components in the sample and the particle diameter. Furthermore, by replacing only the filter paper, the PTFE syringe filter is repeatedly used about 2 to 4 times, and the cost of consumables required for filtration can be greatly reduced.

図6に、月桂冠にごり酒(300 mL瓶、エタノール10.5%)を0.45μmPTFEフィルターのみでろ過した試料、No.5Aろ紙および0.45μmPTFEフィルターで2段階ろ過を施した試料、およびにごり酒をそのまま計測した場合のラマン散乱スペクトルを示した。ろ過処理無しでは872 cm−1のエタノールに起因するピークはほとんど認められなかったが、1段階および2段階ろ過の場合には等強度の明確なピークが確認され、2段階ろ過の有効性が実証された。 FIG. 6 shows a sample obtained by filtering laurel wreath (300 mL bottle, ethanol 10.5%) only with a 0.45 μm PTFE filter, A sample obtained by performing two-stage filtration with a 5A filter paper and a 0.45 μm PTFE filter, and a Raman scattering spectrum when nigari liquor was directly measured were shown. In the absence of filtration, almost no peaks due to ethanol at 872 cm -1 were observed, but in the case of one-stage and two-stage filtration, clear peaks of equal intensity were confirmed, and the effectiveness of two-stage filtration was demonstrated. It was done.

なお、本実施例の濾過方法では2段階濾過方式及び0.45μmフィルターを使った例を示したが、濾紙で濾過し、5μmフィルターで濾過した後、さらに0.45μmフィルターで濾過する3段階濾過でも良好な結果を得ることを確認している。
また、本実施例では、図5に示した濾過器具の場合について説明したが、本発明はこれに限定されない。例えば、本実施例では直径9.2 mmのガラス製シリンジを用いたが、圧力を負荷して第1のフィルターユニットにもろみを押し込むことができればどのような構造であってもよい。さらに、第1のフィルターユニットと第2のフィルターユニットに配置するフィルターとして、第1のフィルターユニットのフィルターの孔径に比べて、第2のフィルターユニットのフィルターの孔径を小さくすることで、短時間に効率よく、高精度の定量測定が可能なろ液を得ることができる。
In addition, although the example which used the two-stage filtration system and the 0.45 micrometer filter was shown in the filtration method of a present Example, after filtering with a filter paper, and filtering with a 5-micrometer filter, it filters with a 0.45-micrometer filter, and further three-stage filtration But it has been confirmed that good results are obtained.
Moreover, although the present Example demonstrated the case of the filtration instrument shown in FIG. 5, this invention is not limited to this. For example, in the present embodiment, a glass syringe having a diameter of 9.2 mm was used, but any structure may be used as long as pressure can be applied to push the scum into the first filter unit. Furthermore, as the filters arranged in the first filter unit and the second filter unit, the pore size of the filter of the second filter unit is made smaller than the pore size of the filter of the first filter unit, so that it can be made in a short time. A filtrate capable of efficient and highly accurate quantitative measurement can be obtained.

本発明は、日本酒、焼酎等の醸造酒・蒸留酒や、アルコール、等を含む製品の製造工程管理あるいは製品の検査に使用可能である。   INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention can be used for manufacturing process management of a product containing brewed liquor / distilled liquor such as sake and shochu, alcohol, etc., or inspection of a product.

Claims (9)

もろみを濾紙と孔径1μm以下のフィルターを用いてろ過することにより前記もろみ中の固形成分を濾過する工程、得られたろ液中のエタノール濃度とグルコース濃度をラマン分光装置により同時定量する工程を含む、もろみ中のエタノール濃度とグルコース濃度の同時定量方法。 Filtering the mash with a filter paper and a filter having a pore size of 1 μm or less, and filtering the solid components in the mash, and simultaneously quantifying the ethanol concentration and glucose concentration in the obtained filtrate with a Raman spectroscopic device, Simultaneous determination of ethanol concentration and glucose concentration in moromi. もろみを濾紙で濾過した後、さらに孔径1μm以下のフィルターを用いて2段階濾過する工程を含む、請求項1に記載のもろみ中のエタノール濃度とグルコース濃度の同時定量方法。 The method for simultaneously quantifying ethanol concentration and glucose concentration in mash according to claim 1, further comprising a step of filtering the mash with filter paper and further performing two-stage filtration using a filter having a pore size of 1 µm or less. 前記フィルターが、孔径0.45μm以下のフィルターである、請求項1又は2に記載のもろみ中のエタノール濃度とグルコース濃度の同時定量方法。 The method for simultaneous determination of ethanol concentration and glucose concentration in mash according to claim 1 or 2, wherein the filter is a filter having a pore size of 0.45 µm or less. ラマン分光装置の励起光が、近赤外領域の励起光である請求項1〜3のいずれか1項に記載のもろみ中のエタノール濃度とグルコース濃度の同時定量方法。 The method for simultaneous determination of ethanol concentration and glucose concentration in mash according to any one of claims 1 to 3, wherein the excitation light of the Raman spectroscopic device is excitation light in the near infrared region. 励起光が785nmのレーザ光である、請求項4に記載のもろみ中のエタノール濃度とグルコース濃度の同時定量方法。 The method for simultaneous determination of ethanol concentration and glucose concentration in a mash according to claim 4, wherein the excitation light is 785 nm laser light. ラマン分光装置が携帯型の装置である、請求項1〜5のいずれか1項に記載のもろみ中のエタノール濃度とグルコース濃度の同時定量方法。 The method for simultaneous determination of ethanol concentration and glucose concentration in mash according to any one of claims 1 to 5, wherein the Raman spectroscopic device is a portable device. もろみが清酒、焼酎、泡盛もしくはマッコリのもろみである、請求項1〜6のいずれか1項に記載のもろみ中のエタノール濃度とグルコース濃度の同時定量方法。 The method for simultaneous determination of ethanol concentration and glucose concentration in mash according to any one of claims 1 to 6, wherein the mash is mash of sake, shochu, awamori or makgeolli. もろみ中のエタノールとグルコースの濃度を定量するための濾過器具であって、
一方から圧力を印加しながら前記もろみを押し出すための圧力負荷容器と、
圧力が負荷された前記もろみが流入するための第1の開口部と、前記もろみを濾過するための第1のフィルターを装着する領域部と、前記第1のフィルターにより濾過した液状物を送出する第2の開口部と、前記第1のフィルターを装着又は取り替えるための取り付け部とを有する第1のフィルターユニットと、
前記第1のフィルターユニットの前記第2の開口部から送出された液状物が流入するための第1の開口部と、前記液状物をさらに濾過するためのものであって、前記第1のフィルターよりも孔径の小さな第2のフィルターを装着する領域部と、前記第2のフィルターにより濾過した液体成分を送出する第2の開口部とを有する第2のフィルターユニットとを有することを特徴とする濾過器具。
A filtration device for quantifying the concentration of ethanol and glucose in moromi,
A pressure load container for extruding the mash while applying pressure from one side;
A first opening for the flow of the moromi loaded with pressure, a region for mounting the first filter for filtering the mash, and a liquid material filtered by the first filter are sent out. A first filter unit having a second opening and an attachment for mounting or replacing the first filter;
A first opening through which the liquid material fed from the second opening of the first filter unit flows, and further for filtering the liquid material, wherein the first filter And a second filter unit having a second filter unit having a region where a second filter having a smaller pore diameter is mounted and a second opening for delivering a liquid component filtered by the second filter. Filtration instrument.
請求項8の濾過器具を用いた2段階濾過によりもろみ中の固形成分を濾過する工程を含む、請求項1に記載のもろみ中のエタノール濃度とグルコース濃度の同時定量方法。 The method for simultaneous determination of ethanol concentration and glucose concentration in mash according to claim 1, comprising a step of filtering solid components in the mash by two-stage filtration using the filtration device according to claim 8.
JP2015107290A 2015-05-27 2015-05-27 Determination method of ethanol and glucose in moromi and filtration device Active JP6606352B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015107290A JP6606352B2 (en) 2015-05-27 2015-05-27 Determination method of ethanol and glucose in moromi and filtration device

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015107290A JP6606352B2 (en) 2015-05-27 2015-05-27 Determination method of ethanol and glucose in moromi and filtration device

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2016223789A JP2016223789A (en) 2016-12-28
JP6606352B2 true JP6606352B2 (en) 2019-11-13

Family

ID=57745606

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2015107290A Active JP6606352B2 (en) 2015-05-27 2015-05-27 Determination method of ethanol and glucose in moromi and filtration device

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP6606352B2 (en)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6609490B2 (en) * 2016-03-01 2019-11-20 国立大学法人 香川大学 Dissolved chemical concentration measurement method
CN110987899B (en) * 2019-12-09 2021-08-06 西安电子科技大学 Method for measuring content of total acid total esters in white spirit and identifying quality grade of white spirit

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5948646B2 (en) * 1980-10-20 1984-11-28 コミツサリア タ レネルギ− アトミ−ク Filter element and its manufacturing method
JPS6018760A (en) * 1983-07-12 1985-01-30 Okinawa Kokuzei Jimushiyochiyou Discrimination of young liquor and urn aged one of millet brandy (awamori)
JPH082290B2 (en) * 1986-08-20 1996-01-17 東芝セラミツクス株式会社 Sake filtering device
JP2542604B2 (en) * 1987-01-30 1996-10-09 菊正宗酒造株式会社 Alcohol concentration measuring device
JPH07155163A (en) * 1993-12-03 1995-06-20 Mercian Corp Production of active sake (rice wine) and device for filtering unrefined sake
JP2002028649A (en) * 2000-07-14 2002-01-29 Atlas:Kk Fluid cleaner
JP4157400B2 (en) * 2003-03-13 2008-10-01 株式会社トクヤマ A method for producing an antigen extract.
US7524671B2 (en) * 2005-01-27 2009-04-28 Prescient Medical, Inc. Handheld raman blood analyzer
EP1854540A1 (en) * 2006-05-12 2007-11-14 F. Hoffmann-la Roche AG Multi-well filtration device
WO2009121416A1 (en) * 2008-04-04 2009-10-08 Foss Analytical A/S Infrared monitoring of bioalcohol production
JP2014126383A (en) * 2012-12-25 2014-07-07 Sumitomo Electric Ind Ltd Organic substance manufacturing method, organic substance manufacturing process monitoring method, and organic substance manufacturing process monitoring device

Also Published As

Publication number Publication date
JP2016223789A (en) 2016-12-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Cuadrado et al. Comparison and joint use of near infrared spectroscopy and Fourier transform mid infrared spectroscopy for the determination of wine parameters
Cozzolino et al. Feasibility study on the use of attenuated total reflectance mid-infrared for analysis of compositional parameters in wine
JP2006322841A (en) Spectrometry and spectrophotometer
WO2007014173A3 (en) Intrinsic raman spectroscopy
EP2111542A2 (en) Chemical analyzer for industrial process control
CN102313730B (en) Surface enhanced Raman scattering rapid screening method for methamidophos in vegetable
JP6606352B2 (en) Determination method of ethanol and glucose in moromi and filtration device
US20020106716A1 (en) Device and method for the spectrophotometric analysis of fluids
Ryder Cell culture media analysis using rapid spectroscopic methods
Giles et al. Quantitative analysis using Raman spectroscopy without spectral standardization
Li et al. Digital image colorimetry coupled with a multichannel membrane filtration-enrichment technique to detect low concentration dyes
Dai et al. On-line UV-NIR spectroscopy as a process analytical technology (PAT) tool for on-line and real-time monitoring of the extraction process of Coptis Rhizome
CN105823738A (en) Method for measuring content of transportable fluorescent brightener in paper product
EP2213999A1 (en) Calculation method for absorbance via spectroscopic analysis apparatus
Dixit et al. Identification and quantification of industrial grade glycerol adulteration in red wine with Fourier transform infrared spectroscopy using chemometrics and artificial neural networks
CN110044867B (en) In-situ collection and detection device and method for pesticide residues on surfaces of fruits
Klein et al. The good vibrations of beer. The use of infrared and UV/Vis spectroscopy and chemometry for the quantitative analysis of beverages
CN103604756A (en) Resonance Rayleigh scattering (RRS) method for measuring azide ion
Xie et al. Fast determination of trace dimethyl fumarate in milk with near infrared spectroscopy following fluidized bed enrichment
Gallignani et al. Stopped-flow near-infrared spectrometric determination of ethanol and maltose in beers
Harbeck et al. Application of near-infrared spectroscopy in the sugar industry for the detection of betaine
CN100371706C (en) Method for investigating Monacolin kind compound content in functional Monacolin
US20180106712A1 (en) Particle size determination using raman spectroscopy
CN204128968U (en) Original plasm wine on-line checkingi hierarchy system
CN108645838A (en) A kind of method of dimehypo and Simanex field quick detection in tealeaves

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20170112

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20180502

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20190424

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20190514

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20190702

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20191008

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20191018

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6606352

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250