JP6595696B2 - Antibacterial primer coating agent for vacuum deposition and multiple coating method using the same - Google Patents

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Description

本発明は、真空蒸着用抗菌性プライマーコーティング剤及びそれを用いた多重コーティング方法に関し、さらに詳しくは、母材と機能性コーティング層と間にナノ厚さでコーティングし、密着力を向上させるプライマーコーティング層に抗菌力を付与することができる真空蒸着用抗菌性プライマーコーティング剤及びそれを用いて形成された抗菌性プライマーコーティング層上に、撥水/撥油機能性コーティング層を形成することによって、撥水/撥油性コーティングの撥水撥油性及び耐久性を妨害することなく、抗菌力を示すことができる多重コーティング方法に関するものである。   The present invention relates to an antibacterial primer coating agent for vacuum deposition and a multiple coating method using the same, and more specifically, a primer coating that improves adhesion by coating with a nano thickness between a base material and a functional coating layer. By forming a water-repellent / oil-repellent functional coating layer on the antibacterial primer coating agent for vacuum deposition that can impart antibacterial power to the layer and the antibacterial primer coating layer formed using the same The present invention relates to a multiple coating method that can exhibit antibacterial activity without interfering with the water / oil repellency and durability of the water / oil repellent coating.

従来技術Conventional technology

従来には、タッチ型ディスプレイ(スマートフォン、タブレットPC、スマートウオッチなど)のスマート機器の使用率の急激な増加とともに衛生問題の深刻性が台頭しており、抗菌に対する関心が高まっている。しかし、現在、適用されている指紋防止コーティングには、抗菌機能がなく、使用者がよく触る部分であるタッチスクリーンウインドウに抗菌機能を付与可能な技術開発が急務である。   Conventionally, the seriousness of the hygiene problem has risen with the rapid increase in the usage rate of smart devices such as touch-type displays (smartphones, tablet PCs, smart watches, etc.), and the interest in antibacterial activity has increased. However, the anti-fingerprint coating currently applied does not have an antibacterial function, and there is an urgent need to develop a technology capable of imparting an antibacterial function to a touch screen window, which is a part that the user often touches.

現在、市販のスマートフォンウインドウ(タッチスクリーン)には、薄膜(数十nm)の指紋防止コーティング(又は汚染防止コーティング)が施されている。指紋防止コーティングは、フッ素系化合物を用いて、撥水/撥油の特性を表面に付与することになるが、これは、表面エネルギーを低くし、指紋及び外部汚染物質とコーティングされた表面との接触面積を小さくし、汚染物のくっ付きを最小化し、くっ付いてもよく拭き取れる特性を有している。   Currently, a commercially available smartphone window (touch screen) is provided with a thin film (several tens of nm) anti-fingerprint coating (or antifouling coating). Anti-fingerprint coatings use fluorinated compounds to impart water / oil repellency properties to the surface, which lowers the surface energy and reduces fingerprint and external contaminants from the coated surface. It has the characteristics that the contact area is reduced, the sticking of contaminants is minimized, and the sticking can be well wiped off.

このような薄い膜を形成するためには、殆ど“真空蒸着”というコーティング方法を使用することになるが、真空蒸着を利用したコーティング(表面改質)は、非常に短時間にターゲット(コーティング剤)に高温の熱源を加えて、コーティングが進むので、コーティング膜の質が非常に優れ、薬品損失量が少なく、光学特性を阻害しないナノサイズの薄膜コーティングが可能である。   In order to form such a thin film, a coating method called “vacuum evaporation” is almost used. However, coating (surface modification) using vacuum evaporation requires a target (coating agent) in a very short time. )), A high-temperature heat source is added and the coating proceeds. Therefore, the coating film quality is excellent, the amount of chemical loss is small, and nano-sized thin film coating that does not impair the optical properties is possible.

市中には、無機物(Ti系列)を用いた抗菌コーティングが多く知られてはいるが、殆ど湿式方式を利用しており、国内外の真空蒸着用機能性コーティング剤生産メーカーのうち、抗菌性を有する薬品生産メーカーが皆無の状況である。真空蒸着を利用した無機物コーティングの場合、発火温度が高く、コーティング可能な母材に制限(コーティング素材が温度に敏感−強化ガラス、プラスチックなど)があるだけでなく、無機物又は金属コーティングにより素材そのものの表面が変色して、光学的特性が阻害される問題が発生する。   Many antibacterial coatings using inorganic substances (Ti series) are known in the city, but most of them use the wet method. There are no pharmaceutical manufacturers with In the case of inorganic coatings using vacuum deposition, the ignition temperature is high, and there are restrictions on the base materials that can be coated (coating materials are sensitive to temperature-tempered glass, plastics, etc.). The surface is discolored, causing a problem that the optical properties are hindered.

特許文献1は、抗菌作用をするナノ技術を応用した真空蒸着システムを開発及び活用する技術に関するものであり、ここでは、牧草材(ハリギリ、ハルニレ、ウメなど)を使用して、抗菌作用を実現しようとしたが、その抗菌機能が不足して、持続力が維持され難い問題があり、また、撥水/撥油性及びスリップ性のような機能性が具現され難い問題があった。   Patent Document 1 relates to a technology for developing and utilizing a vacuum deposition system that applies anti-bacterial nanotechnology. Here, the antibacterial effect is realized by using pasture materials (such as sharpener, harunire, ume). However, the antibacterial function is insufficient, and there is a problem that the sustainability is difficult to be maintained, and the functions such as water / oil repellency and slipping are difficult to be realized.

特許文献2には、テレビ外部表面に抗菌性薬物を含むコーティング剤を塗布、被膜して、微生物の成長を抑制する技術が開示されているが、これもまた、撥水/撥油性及びスリップ性のような機能性が具現され難い問題があった。   Patent Document 2 discloses a technique for suppressing the growth of microorganisms by applying and coating a coating agent containing an antibacterial drug on the outer surface of a television, which also has water / oil repellency and slip properties. There is a problem that it is difficult to implement such functionality.

特許文献3は、タッチパネルや携帯電話の表面に利用可能なガラス基板、プラスチック等上に、真空蒸着、スパッタリングなどの手法で酸化亜鉛薄膜を形成させることを特徴とする抗菌性材料及びその製造方法を開示しているが、これもまた、撥水/撥油性及びスリップ性のような機能性が具現され難い問題があり、また、金属薄膜によって光学特性が低下される問題があった。   Patent Document 3 discloses an antibacterial material characterized by forming a zinc oxide thin film on a glass substrate, plastic, or the like that can be used on the surface of a touch panel or a mobile phone, by a technique such as vacuum deposition or sputtering, and a method for manufacturing the same. Although disclosed, this also has a problem that functions such as water / oil repellency and slip properties are difficult to be realized, and there is a problem that optical properties are deteriorated by the metal thin film.

韓国特許出願番号 第10−2002−0066286号Korean Patent Application No. 10-2002-0066286 米国公開特許公報 第2011/0025933号US Published Patent Publication No. 2011/0025933 特願2007−322624号Japanese Patent Application No. 2007-322624

本発明は、母材と機能性コーティング層と間にナノ厚さでコーティングし、密着力を向上させるプライマーコーティング層に抗菌力を付与することができ、タッチ型ディスプレイコーティング方法である真空蒸着方式の適用が可能な真空蒸着用抗菌性プライマーコーティング剤、及びそれを用いて形成された抗菌性プライマーコーティング層上に撥水/撥油機能性コーティング層を形成することによって、撥水/撥油性コーティングの撥水及び耐久性を妨害することなく、抗菌力を示すことができる多重コーティング方法を提供することによって、スマート電子機器及び生活家電使用時、やわらかいタッチ感を有し、指紋などの汚染を簡単に除去することができると同時に、菌に対する汚染から安心して使用できるようにすることを発明の目的とする。   In the present invention, a nano-thickness coating is applied between the base material and the functional coating layer, and antibacterial power can be imparted to the primer coating layer that improves the adhesion, and the vacuum deposition method is a touch-type display coating method. By applying a water-repellent / oil-repellent functional coating layer on an antibacterial primer coating agent for vacuum deposition that can be applied, and an antibacterial primer coating layer formed using the same, water-repellent / oil-repellent coating By providing a multiple coating method that can exhibit antibacterial activity without interfering with water repellency and durability, it has a soft touch feeling when using smart electronic devices and household appliances, and easily contaminates fingerprints etc. The aim of the invention is to make it possible to use it with peace of mind from contamination with bacteria at the same time that it can be removed. To.

本発明の第1側面は、シリコーン系重合体と機能性有無機シラン化合物との重縮合反応生成物、及び抗菌物質を含む真空蒸着用乾式抗菌性プライマーコーティング剤を提供する。   The first aspect of the present invention provides a dry antibacterial primer coating agent for vacuum deposition containing a polycondensation reaction product between a silicone polymer and a functional silane compound, and an antibacterial substance.

本発明の第1側面の一具体例によれば、前記シリコーン系重合体と機能性有無機シラン化合物は、前記抗菌物質の存在下に重縮合される。   According to a specific example of the first aspect of the present invention, the silicone polymer and the functional silane compound are polycondensed in the presence of the antibacterial substance.

本発明の第1側面の別の具体例によれば、前記シリコーン系重合体と機能性有無機シラン化合物との重縮合反応生成物に前記抗菌物質が投入され、分散され、互いに混合される。   According to another specific example of the first aspect of the present invention, the antibacterial substance is introduced into the polycondensation reaction product of the silicone polymer and the functional silane compound, dispersed, and mixed with each other.

本発明の第2側面によれば、a)シリコーン系重合体、機能性有無機シラン化合物及び抗菌物質を含む混合物を製造する工程;及びb)前記混合物を重縮合反応させる工程;を含む真空蒸着用乾式抗菌性プライマーコーティング剤の製造方法が提供される。   According to the second aspect of the present invention, vacuum deposition comprising: a) producing a mixture containing a silicone polymer, a functional silane compound and an antibacterial substance; and b) subjecting the mixture to a polycondensation reaction. A method for producing a dry antibacterial primer coating agent is provided.

本発明の第3側面によれば、i)シリコーン系重合体及び機能性有無機シラン化合物を
含む混合物を製造する工程;ii)前記混合物を重縮合反応させる工程;及びiii)前
記重縮合反応の生成物に抗菌物質を投入し、分散させ、混合する工程;を含む真空蒸着用乾式抗菌性プライマーコーティング剤の製造方法が提供される。
According to the third aspect of the present invention, i) a step of producing a mixture containing a silicone polymer and a functional silane compound; ii) a step of polycondensation of the mixture; and iii) of the polycondensation reaction There is provided a method for producing a dry antibacterial primer coating agent for vacuum deposition, comprising the steps of introducing, dispersing and mixing an antibacterial substance into a product.

本発明の第4側面によれば、1)コーティングされる基材を提供する工程;2)前記基材表面に、本発明の乾式抗菌性プライマーコーティング剤を真空蒸着させ抗菌性プライマーコーティング層を形成する工程;及び3)前記抗菌性プライマーコーティング層上に、フッ素系重合体と機能性有無機シラン化合物との重縮合反応生成物を含む真空蒸着用乾式撥水/撥油性コーティング剤を真空蒸着させ、撥水/撥油機能性コーティング層を形成する工程;を含む基材の多重コーティング方法が提供される。   According to the fourth aspect of the present invention, 1) a step of providing a substrate to be coated; 2) a dry antibacterial primer coating agent of the present invention is vacuum-deposited on the surface of the substrate to form an antibacterial primer coating layer And 3) vacuum-depositing a dry water / oil repellent coating agent for vacuum deposition containing a polycondensation reaction product of a fluoropolymer and a functional silane compound on the antibacterial primer coating layer. Forming a water / oil repellent functional coating layer.

本発明の第5側面によれば、本発明の乾式抗菌性プライマーコーティング剤の真空蒸着コーティング層、及びその上に真空蒸着された撥水/撥油機能性コーティング層を含む多重コーティング層、を表面に有することを特徴とするコーティングされた物品が提供される。   According to a fifth aspect of the present invention, a surface of a dry coating layer of a dry antibacterial primer coating agent of the present invention, and a multiple coating layer including a water / oil repellent functional coating layer vacuum-deposited thereon. A coated article is provided that is characterized by having:

本発明により形成された真空蒸着多重コーティングは、表面水接触角が115°以上であり、優れた撥水及び撥油性を示し、耐指紋性(AF)(anti-fingerprint)、耐久性及び光学特性(透過率)に優れると共に、卓越した抗菌機能を示し、ガラス、プラスチック及び金属など多様な素材にも適用でき、特にプラスチック表面に密着させ難いAFコーティング層のアルコキシシラン末端基の基材密着機能を大幅に向上させることができることから、携帯電話、タブレットPCなどタッチ型ディスプレイを有するスマート機器、生活家電及びその他電子製品又はこれらの部品などの表面に、特に適宜適用することができる。   The vacuum deposited multiple coating formed according to the present invention has a surface water contact angle of 115 ° or more, exhibits excellent water repellency and oil repellency, anti-fingerprint (AF), durability and optical properties. (Transmittance) with excellent antibacterial function and applicable to various materials such as glass, plastic and metal, especially the substrate adhesion function of alkoxysilane end group of AF coating layer which is difficult to adhere to plastic surface Since it can be greatly improved, it can be applied as appropriate to the surface of smart devices having a touch-type display such as mobile phones and tablet PCs, household appliances and other electronic products, or parts thereof.

本発明により形成された真空蒸着多重コーティングを表面に有する基材の断面を示した概略図である。It is the schematic which showed the cross section of the base material which has the vacuum evaporation multiple coating formed by this invention on the surface. 本発明により形成された真空蒸着多重コーティングを表面に有する、(a)強化ガラス(TG)、(b)ポリカーボネート(PC)及び(c)ポリメチルメタクリレート(PMMA)の各々に対する抗菌試験結果を示した写真である。Antibacterial test results for each of (a) tempered glass (TG), (b) polycarbonate (PC) and (c) polymethylmethacrylate (PMMA) having a vacuum deposited multiple coating formed according to the present invention on the surface are shown. It is a photograph.

以下で、本発明を詳細に説明する。   The present invention is described in detail below.

本発明の第1側面は、シリコーン系重合体と機能性有無機シラン化合物との重縮合反応生成物、及び抗菌物質を含む、真空蒸着用乾式抗菌性プライマーコーティング剤を提供する。   The first aspect of the present invention provides a dry antibacterial primer coating agent for vacuum deposition, comprising a polycondensation reaction product of a silicone polymer and a functional silane compound, and an antibacterial substance.

本発明の第1側面の一具体例によれば、前記シリコーン系重合体と機能性有無機シラン化合物は、前記抗菌物質の存在下に重縮合される。   According to a specific example of the first aspect of the present invention, the silicone polymer and the functional silane compound are polycondensed in the presence of the antibacterial substance.

本発明の第1側面の別の具体例によれば、前記シリコーン系重合体と機能性有無機シラン化合物との重縮合反応生成物に、前記抗菌物質が投入され、分散され、互いに混合される。   According to another specific example of the first aspect of the present invention, the antibacterial substance is introduced into the polycondensation reaction product of the silicone polymer and the functional silane compound, dispersed, and mixed with each other. .

本発明で使用可能なシリコーン系重合体としては、具体的に、アミノ基、エポキシ基、カルボキシル基、カルビノール基、メタクリル基、メルカプト基及びフェニル基から選ばれる一つ以上の官能基を有する変性シリコーン重合体又はその組み合わせが挙げられ、好ましくは、アミノアルキルシランの重合体を挙げられる。   Specific examples of the silicone polymer usable in the present invention include a modification having one or more functional groups selected from an amino group, an epoxy group, a carboxyl group, a carbinol group, a methacryl group, a mercapto group, and a phenyl group. A silicone polymer or a combination thereof may be mentioned, and an aminoalkylsilane polymer is preferable.

本発明で使用可能な機能性有無機シラン化合物は、前記シリコーン系重合体との重縮合反応を行う機能性基(例えば、アミノ基、ビニル基、エポキシ基、アルコキシ基、ハロゲン基、メルカプト基、スルファイド基など)を一つ以上有する有無機シラン化合物であってもよい。具体的に、前記機能性有無機シラン化合物はアミノプロピルトリエトキシシラン、アミノプロピルトリメトキシシラン、アミノ−メトキシシラン、フェニルアミノプロピルトリメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−(β−アミノエチル)−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルジエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリ(メトキシエトキシ)シラン、ジ−、トリ−又はテトラアルコキシシラン、ビニルメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルエポキシシラン、ビニルトリエポキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、クロロトリメチルシラン、トリクロロエチルシラン、トリクロロメチルシラン、トリクロロフェニルシラン、トリクロロビニルシラン、メルカプトプロピルトリエトキシシラン、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、ビス(トリメトキシシリルプロピル)アミン、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラサルファイド、ビス(トリエトキシシリルプロピル)ジスルファイド、(メタクリルオキシ)プロピルトリメトキシシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、3−グリシドキシプロピルジエトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、p−スチリルトリメトキシシラン及びこれらの組み合わせから選ばれてもよく、好ましくは、アミノプロピルトリエトキシシラン又はこれを含む組み合わせであってもよい。   The functional silane compound usable in the present invention is a functional group that performs a polycondensation reaction with the silicone polymer (for example, an amino group, a vinyl group, an epoxy group, an alkoxy group, a halogen group, a mercapto group, It may be a presence / absence silane compound having one or more sulfide groups. Specifically, the functional silane compound is aminopropyltriethoxysilane, aminopropyltrimethoxysilane, amino-methoxysilane, phenylaminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltri. Methoxysilane, N- (β-aminoethyl) -γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyldimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropyldiethoxysilane , Vinyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltri (methoxyethoxy) silane, di-, tri- or tetraalkoxysilane, vinylmethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinylepoxysilane, vinyltriepoxy Silane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, chlorotrimethylsilane, trichloroethylsilane, trichloromethyl Silane, trichlorophenylsilane, trichlorovinylsilane, mercaptopropyltriethoxysilane, trifluoropropyltrimethoxysilane, bis (trimethoxysilylpropyl) amine, bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide, bis (triethoxysilylpropyl) Disulfide, (methacryloxy) propyltrimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-glycid Cypropylmethyldiethoxysilane, 3-glycidoxypropyldiethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, p-styryltrimethoxysilane, and combinations thereof may be selected, preferably aminopropyltri It may be ethoxysilane or a combination containing this.

本発明で使用可能な抗菌物質は、天然素材又はその抽出物、抗菌性高分子化合物、金属−含有抗菌性化合物及びこれらの組み合わせから選ばれてもよい。   The antimicrobial substance that can be used in the present invention may be selected from natural materials or extracts thereof, antimicrobial polymer compounds, metal-containing antimicrobial compounds, and combinations thereof.

前記天然素材又はその抽出物の例には、カニ、エビの殻又はその抽出物(例:キトサン)、緑茶又はその抽出物(例:カテキン)、牧丹皮又はその抽出物(例:Paeonol, Paeoniflorin, Paeonolide, sitosterol, Gallicacid, Methylgallate, Tannicacid, Quercetinなど)、グレープフルーツ又はその抽出物(例:ナリンギン)、シトラール(citral)、甘草又はその抽出物(例:フラボノイド)、ヒノキ又はその抽出物(例:フィトンチッド(phytoncide))、竹又はその抽出物(例:ポリフェノール)、発芽豆又はその抽出物(例:glyceollins)、コガネバナ又はその抽出物(例:tyrosinase)、ワサビ又はその抽出物(例:Isothiocyanate)、マスタード又はその抽出物、ヒノキチオール及びこれらの組み合わせから選ばれるものが挙げられる。前記抽出物は、公知の抽出方法で製造することができる。   Examples of the natural materials or extracts thereof include crabs, shrimp shells or extracts thereof (eg, chitosan), green tea or extracts thereof (eg, catechin), makitanko or extracts thereof (eg, Paeonol, Paeoniflorin, Paeonolide, sitosterol, Gallicacid, Methylgallate, Tannicacid, Quercetin, etc.), grapefruit or its extract (eg naringin), citral, licorice or its extract (eg flavonoid), cypress or its extract (eg : Phytoncide), bamboo or its extract (eg, polyphenol), germinated beans or its extract (eg, glyceollins), koganabana or its extract (eg, tyrosinase), horseradish or its extract (eg, Isothiocyanate) ), Mustard or an extract thereof, hinokitiol, and combinations thereof. The extract can be produced by a known extraction method.

前記抗菌性高分子化合物の例には、芳香族又はヘテロ環高分子、アクリル又はメタクリル高分子、カチオン性共役高分子電解質、ポリシロキサン高分子、天然高分子模倣高分子、及びフェノール又は安息香酸誘導体高分子から選ばれた1種以上の高分子化合物であり、その直鎖又は分岐鎖重合体鎖に付着したアンモニウム塩基、ホスホニウム塩基、スルホニウム塩基又はその他のオニウム塩基、フェニルアミド基及びジグアニド基から選ばれた1種以上の官能基が挙げられる。   Examples of the antibacterial polymer compounds include aromatic or heterocyclic polymers, acrylic or methacrylic polymers, cationic conjugated polymer electrolytes, polysiloxane polymers, natural polymer mimicking polymers, and phenol or benzoic acid derivatives. One or more polymer compounds selected from polymers, selected from ammonium base, phosphonium base, sulfonium base or other onium base, phenylamide group and diguanide group attached to the linear or branched polymer chain One or more kinds of functional groups may be mentioned.

本発明の好ましい具体例によれば、抗菌物質として人体に無害でありながら安定性と持続性を有する前記天然素材又はその抽出物、又は抗菌性高分子化合物を用いて製造された抗菌コーティング剤をガラス表面にコーティングし、初期抗菌力が99.9%の優れた抗菌効果を得ることができる。   According to a preferred embodiment of the present invention, there is provided an antibacterial coating agent produced using the above-mentioned natural material or extract thereof, or an antibacterial polymer compound, which is not harmful to the human body as an antibacterial substance and has stability and durability By coating on the glass surface, an excellent antibacterial effect with an initial antibacterial activity of 99.9% can be obtained.

本発明のより好ましい具体例によれば、前記抗菌物質として、キトサン(chitosan)、ペオノール(paeonol:1−(2−ヒドロキシ−4−メトキシフェニル)エタノン)又はこれらの組み合わせを使用することができる。   According to a more preferred embodiment of the present invention, chitosan, paeonol: 1- (2-hydroxy-4-methoxyphenyl) ethanone, or a combination thereof may be used as the antibacterial substance.

本発明の抗菌性プライマーコーティング剤において、シリコーン系重合体と機能性有無機シラン化合物との重縮合反応生成物の含量は、コーティング剤の全乾燥重量100重量%に対して、80〜99重量%が好ましく、85〜95重量%がより好ましい。   In the antibacterial primer coating agent of the present invention, the content of the polycondensation reaction product of the silicone polymer and the functional silane compound is 80 to 99% by weight relative to 100% by weight of the total dry weight of the coating agent. Is preferable, and 85 to 95 weight% is more preferable.

本発明の抗菌性プライマーコーティング剤において、抗菌物質の含量は、コーティング剤の全乾燥重量100重量%に対して、1〜20重量%が好ましく、5〜15重量%がより好ましい。   In the antibacterial primer coating agent of the present invention, the content of the antibacterial substance is preferably 1 to 20% by weight and more preferably 5 to 15% by weight with respect to 100% by weight of the total dry weight of the coating agent.

本発明の第2側面によれば、a)シリコーン系重合体、機能性有無機シラン化合物及び抗菌物質を含む混合物を製造する工程;及びb)前記混合物を重縮合反応させる工程;を含む真空蒸着用乾式抗菌性プライマーコーティング剤の製造方法が提供される。   According to the second aspect of the present invention, vacuum deposition comprising: a) producing a mixture containing a silicone polymer, a functional silane compound and an antibacterial substance; and b) subjecting the mixture to a polycondensation reaction. A method for producing a dry antibacterial primer coating agent is provided.

本発明の第3側面によれば、i)シリコーン系重合体及び機能性有無機シラン化合物を
含む混合物を製造する工程;ii)前記混合物を重縮合反応させる工程;及びiii)前
記重縮合反応の生成物に抗菌物質を投入し、分散させ、混合する工程;を含む真空蒸着用乾式抗菌性プライマーコーティング剤の製造方法が提供される。
According to the third aspect of the present invention, i) a step of producing a mixture containing a silicone polymer and a functional silane compound; ii) a step of polycondensation of the mixture; and iii) of the polycondensation reaction There is provided a method for producing a dry antibacterial primer coating agent for vacuum deposition, comprising the steps of introducing, dispersing and mixing an antibacterial substance into a product.

前記混合物製造に用いられる方法及び装置には特に制限がなく、通常の反応容器又は混合装置を使用することができる。また、前記重縮合反応工程で重縮合反応の条件には特に制限がなく、例えば、不活性ガス(例えば、アルゴン、窒素)下の100〜200℃温度で、還流反応で行うことができる。また、重縮合ラジカル反応がさらに容易に進むようにするために、反応が行われる間、反応混合物に超音波及び/又はUVを照射することもできる。   There are no particular limitations on the method and apparatus used for the production of the mixture, and ordinary reaction vessels or mixing apparatuses can be used. Moreover, there is no restriction | limiting in particular in the conditions of a polycondensation reaction at the said polycondensation reaction process, For example, it can carry out by refluxing reaction at the temperature of 100-200 degreeC under inert gas (for example, argon, nitrogen). In order to further facilitate the polycondensation radical reaction, the reaction mixture may be irradiated with ultrasonic waves and / or UV during the reaction.

前記重縮合反応の生成物は、任意に安定化工程を経ることができる。安定化条件には特に制限がなく、例えば、重縮合反応生成物を室温で24時間静置して、安定化させることができる。   The product of the polycondensation reaction can optionally undergo a stabilization step. There are no particular limitations on the stabilization conditions. For example, the polycondensation reaction product can be allowed to stand for 24 hours at room temperature for stabilization.

本発明の第4側面によれば、1)コーティングされる基材を提供する工程;2)前記基材表面に、本発明の乾式抗菌性プライマーコーティング剤を真空蒸着させ、抗菌性プライマーコーティング層を形成する工程;及び3)前記抗菌性プライマーコーティング層上に、フッ素系重合体と機能性有無機シラン化合物との重縮合反応生成物を含む真空蒸着用乾式撥水/撥油性コーティング剤を真空蒸着させ撥水/撥油機能性コーティング層を形成する工程;を含む基材の多重コーティング方法が提供される。   According to the fourth aspect of the present invention, 1) a step of providing a substrate to be coated; 2) a dry antibacterial primer coating agent of the present invention is vacuum-deposited on the surface of the substrate to form an antibacterial primer coating layer And 3) vacuum-depositing a dry water / oil-repellent coating agent for vacuum deposition containing a polycondensation reaction product of a fluoropolymer and a functional silane compound on the antibacterial primer coating layer. Forming a water / oil repellent functional coating layer. A method for multiple coating of a substrate is provided.

前記抗菌性プライマーコーティング層内では、抗菌物質がコーティング層の基底部に配列されコーティングの寿命が維持される間、抗菌力を発揮する。また、前記撥水/撥油機能性コーティング層は、耐汚染性、撥水撥油性、表面潤滑性、耐指紋性などを発揮する。   In the antibacterial primer coating layer, an antibacterial substance is arranged on the base of the coating layer and exhibits antibacterial activity while maintaining the life of the coating. The water / oil repellent functional coating layer exhibits stain resistance, water / oil repellency, surface lubricity, fingerprint resistance, and the like.

前記コーティングされる基材は、真空蒸着方式でコーティングきるものであれば特に制限がなく、ガラス(例えば、強化ガラス(TG)(Tempered Glass)等)、プラスチック(例えば、アクリル、ポリカーボネート(PC)、ポリメチルメタクリレート(PMMA)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン(ABS)樹脂など)及び金属(例えば、SUSなど)等多様な素材の基材が本発明の方法によってコーティングされ得る。   The substrate to be coated is not particularly limited as long as it can be coated by a vacuum deposition method, and is made of glass (for example, tempered glass (TG) (Tempered Glass)), plastic (for example, acrylic, polycarbonate (PC), Substrates of various materials such as polymethyl methacrylate (PMMA), polyethylene terephthalate (PET), acrylonitrile-butadiene-styrene (ABS) resin, etc.) and metals (eg, SUS, etc.) can be coated by the method of the present invention.

前記撥水/撥油機能性コーティング層を形成するための撥水/撥油性コーティング剤は、フッ素系重合体と機能性有無機シラン化合物との重縮合反応生成物を含む。   The water / oil repellent coating agent for forming the water / oil repellent functional coating layer includes a polycondensation reaction product of a fluorine-based polymer and a functional silane compound.

撥水/撥油性コーティング剤において、使用可能なフッ素系重合体は、過フッ素化重合体であってもよい。具体的に、前記フッ素系重合体は、ペルフルオロポリエーテル(perfluoropolyether)、フッ化ビニリデン(Vinylidene fluoride)重合体、テトラフルオロエチレン(tetrafluoroethylene)重合体、ヘキサフルオロプロピレン(hexafluoropropylene)重合体、塩化三フッ化エチレン(chlorotrifluoroethylene)重合体及びこれらの組み合わせから選ばれてもよく、好ましくは、ペルフルオロポリエーテルであってもよい。   In the water / oil repellent coating agent, the usable fluoropolymer may be a perfluorinated polymer. Specifically, the fluorine-based polymer includes perfluoropolyether, vinylidene fluoride polymer, tetrafluoroethylene polymer, hexafluoropropylene polymer, trichlorochloride. It may be selected from ethylene (chlorotrifluoroethylene) polymers and combinations thereof, and may preferably be perfluoropolyether.

撥水/撥油性コーティング剤として使用可能な機能性有無機シラン化合物では、前述した抗菌性プライマーコーティング剤として使用可能なものを制限なく使用することができる。   As the functional silane compound usable as the water / oil repellent coating agent, those usable as the above-mentioned antibacterial primer coating agent can be used without any limitation.

前記真空蒸着の方法には特に制限がなく、通常の真空蒸着方法及び装置を使用して実行することができる。本発明の一具体例によれば、PVD(Physical Vapor Deposition)方式で2050φ真空蒸着用装置(Electron-beam evaporation, Thermal evaporation, Thermal sputterなど)を使用して真空蒸着コーティングを行うことができる。真空蒸着の長所は、多様な物質をコーティングに簡単に適用することができ、コーティング薬品損失量が殆どなく、きれいで均一な薄膜を形成することができるという点である。また、装置全体の構成が比較的簡単で、薄膜を製造するとき、熱的、電気的複雑さが少ないので、薄膜形成時の膜の物性研究に適合する。   There is no restriction | limiting in particular in the said vacuum evaporation method, It can implement using a normal vacuum evaporation method and apparatus. According to an embodiment of the present invention, vacuum deposition coating can be performed using a 2050φ vacuum deposition apparatus (Electron-beam evaporation, Thermal evaporation, Thermal sputter, etc.) in a PVD (Physical Vapor Deposition) method. The advantage of vacuum deposition is that various materials can be easily applied to the coating, and there is almost no loss of coating chemicals, and a clean and uniform thin film can be formed. In addition, since the overall configuration of the apparatus is relatively simple and the thermal and electrical complexity is small when manufacturing a thin film, it is suitable for studying the physical properties of the film when forming the thin film.

本発明の第5側面によれば、本発明の乾式抗菌性プライマーコーティング剤の真空蒸着コーティング層、及びその上に真空蒸着された撥水/撥油機能性コーティング層を含む多重コーティング層、を表面に有することを特徴とする、コーティングされた物品が提供される。   According to a fifth aspect of the present invention, a surface of a dry coating layer of a dry antibacterial primer coating agent of the present invention, and a multiple coating layer including a water / oil repellent functional coating layer vacuum-deposited thereon. There is provided a coated article characterized in that

前記物品は、ガラス、プラスチック及び金属など多様な素材の携帯電話、タブレットPCなどタッチ型ディスプレイを有するスマート機器、生活家電、自販機、共用双方向情報機器、手でタッチ可能な外装電子製品、又はその部品であってもよく、好ましくはタッチ型ディスプレイを有するスマート機器又はその部品であってもよい。   The article is a mobile phone made of various materials such as glass, plastic and metal, a smart device having a touch-type display such as a tablet PC, a consumer electronics, a vending machine, a shared interactive information device, an exterior electronic product that can be touched by hand, or its It may be a component, preferably a smart device having a touch-type display or a component thereof.

以下、実施例を通じて本発明を詳細に説明する。しかし、これらの実施例によって本発明が制限されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described in detail through examples. However, the present invention is not limited by these examples.

[実施例]
実施例1
反応容器に、(3−グリシドキシプロピル)トリメトキシシラン20gとエポキシ基を有するシリコーンオリゴマー30gを投入し、不活性アルゴンガスの雰囲気下で、150℃温度で1時間撹拌した後、そこに抗菌物質としてペオノール(paeonol、牧丹皮から抽出)10gを添加した。そこに機能性有無機シラン化合物であるアミノプロピルトリエトキシシラン(aminopropyltriethoxysilane)50gを投入し、不活性アルゴンガスの雰囲気下、約150℃温度で重縮合反応を行った後、反応生成物を室温で24時間安定化して、乾式抗菌性プライマーコーティング剤を製造した。
[Example]
Example 1
A reaction vessel was charged with 20 g of (3-glycidoxypropyl) trimethoxysilane and 30 g of an epoxy group-containing silicone oligomer, and stirred at 150 ° C. for 1 hour in an inert argon gas atmosphere. As a substance, 10 g of paeonol (extracted from paeonol, makitan bark) was added. Then, 50 g of aminopropyltriethoxysilane (aminopropyltriethoxysilane), which is a functional silane compound, was added thereto, and a polycondensation reaction was performed at about 150 ° C. in an inert argon gas atmosphere. Stabilized for 24 hours to prepare a dry antibacterial primer coating agent.

一方、フッ素系重合体であるペルフルオロポリエーテル(perfluoropolyether)50gに機能性有無機シラン化合物であるアミノプロピルトリエトキシシラン50gを投入し、不活性アルゴンガスの雰囲気下、約150℃温度で重縮合反応を行った後、反応生成物を室温で24時間安定化して、乾式撥水/撥油性コーティング剤(AFコーティング剤)を製造した。   On the other hand, 50 g of aminopropyltriethoxysilane, which is a functional silane compound, is added to 50 g of perfluoropolyether, which is a fluoropolymer, and a polycondensation reaction is performed at about 150 ° C. in an atmosphere of inert argon gas. Then, the reaction product was stabilized at room temperature for 24 hours to produce a dry water / oil repellent coating agent (AF coating agent).

前記製造された乾式抗菌性プライマーコーティング剤及び乾式撥水/撥油性コーティング剤を用いて、2050φ真空蒸着用装置でE/B(Electron-beam)蒸発方式で強化ガラス(TG)を多重コーティングした。コーティングを円滑にするためにコーティング前に強化ガラスを10組洗浄器で5wt%のアルカリ洗浄剤(強化ガラス用洗浄剤)で湿式洗浄した。真空蒸着条件は、初期エッチング:180秒、温度:80℃であった。   Using the manufactured dry antibacterial primer coating agent and dry water / oil repellent coating agent, tempered glass (TG) was multi-coated by an E / B (Electron-beam) evaporation method using a 2050φ vacuum deposition apparatus. In order to smooth the coating, the tempered glass was wet-washed with 5 wt% alkaline cleaner (tempered glass cleaner) in 10 sets of washer before coating. The vacuum deposition conditions were initial etching: 180 seconds, temperature: 80 ° C.

コーティングされた試片を次の通りに物性を評価した。   The physical properties of the coated specimen were evaluated as follows.

(1)接触角測定方法
コーティング後、接触角測定装置を利用してコーティングした面の接触角を測定した。接触角測定時、水滴一つの大きさは3μLとし、コーティングの均一性を確認するために、コーティングした試料一つ当たり5ポイントの接触角を測定した後、平均を求めた。
(1) Contact angle measuring method After coating, the contact angle of the coated surface was measured using a contact angle measuring device. When measuring the contact angle, the size of one water droplet was 3 μL, and in order to confirm the uniformity of the coating, the contact angle of 5 points per one coated sample was measured, and then the average was obtained.

(2)高温高湿テスト
温度60、湿度90%RHの条件で72時間放置した後、接触角を測定した。コーティングしたサンプルの初期接触角対比テスト後の接触角の変化度が15°以内であればPASSとした。
(2) High-temperature and high-humidity test After leaving for 72 hours under the conditions of a temperature of 60 and a humidity of 90% RH, the contact angle was measured. If the change in the contact angle after the initial contact angle comparison test of the coated sample was within 15 °, it was determined as PASS.

(3)紫外線テスト
UV−Bタイプの紫外線装置内で72時間放置した後、接触角を測定した。コーティングしたサンプルの初期接触角対比テスト後の接触角の変化度が15°以内であればPASSとした。
(3) Ultraviolet test After leaving for 72 hours in a UV-B type ultraviolet device, the contact angle was measured. If the change in the contact angle after the initial contact angle comparison test of the coated sample was within 15 °, it was determined as PASS.

(4)塩水噴霧テスト
5wt%濃度の塩化ナトリウム(NaCl)水溶液をコーティングしたサンプルの表面に噴霧し、72時間放置した後、接触角を測定した。コーティングしたサンプルの初期接触角対比テスト後接触角の変化度が15°以内であればPASSとした。
(4) Salt spray test After spraying the surface of the sample coated with a 5 wt% sodium chloride (NaCl) aqueous solution and leaving it for 72 hours, the contact angle was measured. If the change in the contact angle after the initial contact angle comparison test of the coated sample was within 15 °, it was determined as PASS.

(5)耐摩耗性テスト
コーティング後、耐久性を確認するために耐摩耗テストを行った。耐摩耗消しゴムを使用して、1500回摩耗テストを行った。テスト結果、コーティングしたサンプルの初期接触角対比テスト後接触角の変化程度が15°以内であればPASSとした。
(5) Abrasion resistance test Abrasion resistance test was conducted after coating to confirm durability. A wear test was performed 1500 times using a wear resistant eraser. As a result of the test, if the degree of change of the contact angle after the initial contact angle test of the coated sample was within 15 °, it was determined as PASS.

(6)全光線透過率測定
UV−分光光度計を使用して測定した。
(6) Total light transmittance measurement It measured using UV-spectrophotometer.

(7)ヘイズ(Haze)測定
分光測色係長費を使用して測定した。
(7) Haze measurement It measured using the spectrocolorimetry charge.

(8)鉛筆硬度(pencil hardness)テスト
H〜9Hまで鉛筆を準備し、荷重1kg条件を設定して、コーティング面に2回ずつ引いてテストした。
(8) Pencil hardness test A pencil was prepared from H to 9H, a load of 1 kg was set, and the test was performed by pulling twice on the coating surface.

(9)抗菌力確認テスト
大腸菌(ATCC8739)、黄色葡萄状球菌(ATCC6538P)を用いて、JIS Z 2801規格で試験を行った。コーティングしたサンプルの表面に希釈された菌液を400μL接種し、恒温恒湿環境に24時間培養後、脱着を進めて抗菌結果を確認した。
(9) Antibacterial activity confirmation test Using E. coli (ATCC 8739) and Staphylococcus aureus (ATCC 6538P), a test was conducted according to JIS Z 2801 standard. 400 μL of the diluted bacterial solution was inoculated on the surface of the coated sample, cultured for 24 hours in a constant temperature and humidity environment, followed by desorption and confirmed antibacterial results.

実施例1で製造された多重コーティングされた強化ガラスサンプルに対する物性評価の結果を下記表1に示した。
Table 1 below shows the results of physical property evaluation for the multiple-coated tempered glass sample produced in Example 1.

実施例2
反応容器に、(3−グリシドキシプロピル)トリメトキシシラン20gとエポキシ基を有するシリコーンオリゴマー30gを投入し、不活性アルゴンガスの雰囲気下、150℃温度で1時間撹拌した後、そこに機能性有無機シラン化合物であるアミノプロピルトリエトキシシラン(aminopropyltriethoxysilane)50gを投入し、不活性アルゴンガスの雰囲気下、約150℃温度で重縮合反応を行った。反応生成物に抗菌物質としてペオノール(paeonol、牧丹皮から抽出)10gを投入し、均一に分散混合して、乾式抗菌性プライマーコーティング剤を製造した。
Example 2
Into a reaction vessel, 20 g of (3-glycidoxypropyl) trimethoxysilane and 30 g of an epoxy group-containing silicone oligomer were added and stirred at 150 ° C. for 1 hour in an atmosphere of inert argon gas. 50 g of aminopropyltriethoxysilane (aminopropyltriethoxysilane), which is an organic / non-organic silane compound, was added, and a polycondensation reaction was performed at about 150 ° C. in an atmosphere of inert argon gas. 10 g of peonol (extracted from paeonol, makitan bark) was added to the reaction product as an antibacterial substance, and dispersed and mixed uniformly to prepare a dry antibacterial primer coating agent.

一方、実施例1と同様の方法で、乾式撥水/撥油性コーティング剤(AFコーティング剤)を製造した。   On the other hand, a dry water / oil repellent coating agent (AF coating agent) was produced in the same manner as in Example 1.

前記製造された乾式抗菌性プライマーコーティング剤及び乾式撥水/撥油性コーティング剤を用いて、強化ガラス及びポリメチルメタクリレート(PMMA)基材に対して(PMMAは60℃でコーティング)、実施例1と同様の方法で多重コーティングを行った。製造されたサンプルを、前記記述された方法で初期接触角及び耐摩耗性テスト後接触角を測定し、初期抗菌力をテストした。テスト結果を下記表2に示した。   Using the manufactured dry antibacterial primer coating and dry water / oil repellent coating to tempered glass and polymethylmethacrylate (PMMA) substrate (PMMA coated at 60 ° C.), Example 1 Multiple coatings were performed in the same manner. The manufactured samples were tested for initial antibacterial activity by measuring the initial contact angle and the contact angle after the abrasion resistance test by the method described above. The test results are shown in Table 2 below.

また、PMMA基材のコーティングサンプルを、紫外線テスト後及び塩水噴霧テスト後、接触角を測定し、抗菌力をテストした。その結果を下記表3に示した。
In addition, the PMMA substrate coating sample was tested for antibacterial activity by measuring the contact angle after the UV test and after the salt spray test. The results are shown in Table 3 below.

実施例3
ポリカーボネート(PC)基材を、実施例2と同様の方法で多重コーティングを行った。製造されたサンプルを、前記記述された方法で初期接触角を測定し、初期抗菌力をテストした。テスト結果を下記4に示した。
Example 3
A polycarbonate (PC) substrate was subjected to multiple coating in the same manner as in Example 2. The manufactured samples were tested for initial antimicrobial activity by measuring the initial contact angle in the manner described above. The test results are shown in 4 below.

1 撥水/撥油機能性コーティング層(AFコーティング層)
2 抗菌性プライマーコーティング層
3 基材
4 抗菌物質
1 Water / oil repellent functional coating layer (AF coating layer)
2 Antibacterial primer coating layer 3 Base material 4 Antibacterial substance

Claims (11)

シリコーン系重合体と機能性有無機シラン化合物との重縮合反応生成物、及び抗菌物質、を含み、
前記抗菌物質が、ペオノールであり、
前記機能性有無機シラン化合物が、アミノプロピルトリエトキシシラン、アミノプロピルトリメトキシシラン、アミノ−メトキシシラン、フェニルアミノプロピルトリメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−(β−アミノエチル)−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルジエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリ(メトキシエトキシ)シラン、ジ−、トリ−又はテトラアルコキシシラン、ビニルメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルエポキシシラン、ビニルトリエポキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、クロロトリメチルシラン、トリクロロエチルシラン、トリクロロメチルシラン、トリクロロフェニルシラン、トリクロロビニルシラン、メルカプトプロピルトリエトキシシラン、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、ビス(トリメトキシシリルプロピル)アミン、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラサルファイド、ビス(トリエトキシシリルプロピル)ジスルファイド、(メタクリルオキシ)プロピルトリメトキシシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、3−グリシドキシプロピルジエトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、p−スチリルトリメトキシシラン及びこれらの組み合わせから選ばれる
ことを特徴とする真空蒸着用乾式抗菌性プライマーコーティング剤。
Polycondensation reaction product of a silicone polymer and the functional-inorganic silane compound, and an antimicrobial agent, only including,
The antibacterial substance is paeonol,
The functional silane compound is aminopropyltriethoxysilane, aminopropyltrimethoxysilane, amino-methoxysilane, phenylaminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (β-aminoethyl) -γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyldimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropyldiethoxysilane, vinyltri Ethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltri (methoxyethoxy) silane, di-, tri- or tetraalkoxysilane, vinylmethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinylepoxysilane, vinyltriepoxysilane 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, chlorotrimethylsilane, trichloroethylsilane, trichloromethylsilane, Trichlorophenylsilane, trichlorovinylsilane, mercaptopropyltriethoxysilane, trifluoropropyltrimethoxysilane, bis (trimethoxysilylpropyl) amine, bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide, bis (triethoxysilylpropyl) disulfide, (Methacryloxy) propyltrimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypro Methyl diethoxy silane, selected 3-glycidoxypropyl diethoxy silane, 3-glycidoxypropyl triethoxysilane, from p- styryl trimethoxysilane, and combinations thereof
A dry antibacterial primer coating agent for vacuum deposition.
前記シリコーン系重合体が、アミノ基、エポキシ基、カルボキシル基、カルビノール基、メタクリル基、メルカプト基及びフェニル基から選ばれる一つ以上の官能基を有する変性シリコーン重合体又はその組み合わせである
ことを特徴とする請求項1に記載の真空蒸着用乾式抗菌性プライマーコーティング剤。
The silicone polymer is a modified silicone polymer having one or more functional groups selected from an amino group, an epoxy group, a carboxyl group, a carbinol group, a methacryl group, a mercapto group, and a phenyl group, or a combination thereof. The dry antibacterial primer coating agent for vacuum deposition according to claim 1, wherein
a)シリコーン系重合体、機能性有無機シラン化合物及び抗菌物質を含む混合物を製造する工程;及び
b)前記混合物を重縮合反応させる工程;
を含み、
前記抗菌物質が、ペオノールであり、
前記機能性有無機シラン化合物が、アミノプロピルトリエトキシシラン、アミノプロピルトリメトキシシラン、アミノ−メトキシシラン、フェニルアミノプロピルトリメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−(β−アミノエチル)−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルジエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリ(メトキシエトキシ)シラン、ジ−、トリ−又はテトラアルコキシシラン、ビニルメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルエポキシシラン、ビニルトリエポキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、クロロトリメチルシラン、トリクロロエチルシラン、トリクロロメチルシラン、トリクロロフェニルシラン、トリクロロビニルシラン、メルカプトプロピルトリエトキシシラン、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、ビス(トリメトキシシリルプロピル)アミン、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラサルファイド、ビス(トリエトキシシリルプロピル)ジスルファイド、(メタクリルオキシ)プロピルトリメトキシシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、3−グリシドキシプロピルジエトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、p−スチリルトリメトキシシラン及びこれらの組み合わせから選ばれる
ことを特徴とする真空蒸着用乾式抗菌性プライマーコーティング剤の製造方法。
a) a step of producing a mixture comprising a silicone polymer, a functional silane compound and an antibacterial substance; and b) a step of subjecting the mixture to a polycondensation reaction;
Only including,
The antibacterial substance is paeonol,
The functional silane compound is aminopropyltriethoxysilane, aminopropyltrimethoxysilane, amino-methoxysilane, phenylaminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (β-aminoethyl) -γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyldimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropyldiethoxysilane, vinyltri Ethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltri (methoxyethoxy) silane, di-, tri- or tetraalkoxysilane, vinylmethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinylepoxysilane, vinyltriepoxysilane 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, chlorotrimethylsilane, trichloroethylsilane, trichloromethylsilane, Trichlorophenylsilane, trichlorovinylsilane, mercaptopropyltriethoxysilane, trifluoropropyltrimethoxysilane, bis (trimethoxysilylpropyl) amine, bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide, bis (triethoxysilylpropyl) disulfide, (Methacryloxy) propyltrimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypro Methyl diethoxy silane, selected 3-glycidoxypropyl diethoxy silane, 3-glycidoxypropyl triethoxysilane, from p- styryl trimethoxysilane, and combinations thereof
A method for producing a dry antibacterial primer coating agent for vacuum deposition.
i)シリコーン系重合体及び機能性有無機シラン化合物を含む混合物を製造する工程;
ii)前記混合物を重縮合反応させる工程;及び
iii)前記重縮合反応の生成物に抗菌物質を投入し、分散させて混合する工程;
を含み、
前記抗菌物質が、ペオノールであり、
前記機能性有無機シラン化合物が、アミノプロピルトリエトキシシラン、アミノプロピルトリメトキシシラン、アミノ−メトキシシラン、フェニルアミノプロピルトリメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−(β−アミノエチル)−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルジエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリ(メトキシエトキシ)シラン、ジ−、トリ−又はテトラアルコキシシラン、ビニルメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルエポキシシラン、ビニルトリエポキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、クロロトリメチルシラン、トリクロロエチルシラン、トリクロロメチルシラン、トリクロロフェニルシラン、トリクロロビニルシラン、メルカプトプロピルトリエトキシシラン、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、ビス(トリメトキシシリルプロピル)アミン、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラサルファイド、ビス(トリエトキシシリルプロピル)ジスルファイド、(メタクリルオキシ)プロピルトリメトキシシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、3−グリシドキシプロピルジエトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、p−スチリルトリメトキシシラン及びこれらの組み合わせから選ばれる
ことを特徴とする真空蒸着用乾式抗菌性プライマーコーティング剤の製造方法。
i) a step of producing a mixture comprising a silicone polymer and a functional silane compound;
ii) a step of subjecting the mixture to a polycondensation reaction; and iii) a step of adding an antibacterial substance to the product of the polycondensation reaction, and dispersing and mixing the mixture;
Only including,
The antibacterial substance is paeonol,
The functional silane compound is aminopropyltriethoxysilane, aminopropyltrimethoxysilane, amino-methoxysilane, phenylaminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (β-aminoethyl) -γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyldimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropyldiethoxysilane, vinyltri Ethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltri (methoxyethoxy) silane, di-, tri- or tetraalkoxysilane, vinylmethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinylepoxysilane, vinyltriepoxysilane 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, chlorotrimethylsilane, trichloroethylsilane, trichloromethylsilane, Trichlorophenylsilane, trichlorovinylsilane, mercaptopropyltriethoxysilane, trifluoropropyltrimethoxysilane, bis (trimethoxysilylpropyl) amine, bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide, bis (triethoxysilylpropyl) disulfide, (Methacryloxy) propyltrimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypro Methyl diethoxy silane, selected 3-glycidoxypropyl diethoxy silane, 3-glycidoxypropyl triethoxysilane, from p- styryl trimethoxysilane, and combinations thereof
A method for producing a dry antibacterial primer coating agent for vacuum deposition.
前記シリコーン系重合体が、アミノ基、エポキシ基、カルボキシル基、カルビノール基、メタクリル基、メルカプト基及びフェニル基から選ばれる一つ以上の官能基を有する変性シリコーン重合体又はその組み合わせである
ことを特徴とする請求項又はに記載の真空蒸着用乾式抗菌性プライマーコーティング剤の製造方法。
The silicone polymer is a modified silicone polymer having one or more functional groups selected from an amino group, an epoxy group, a carboxyl group, a carbinol group, a methacryl group, a mercapto group, and a phenyl group, or a combination thereof. The manufacturing method of the dry-type antibacterial primer coating agent for vacuum evaporation of Claim 3 or 4 characterized by the above-mentioned.
前記重縮合反応が、不活性ガス下の100〜200℃温度で、還流反応で行われる
ことを特徴とする請求項又はに記載の真空蒸着用乾式抗菌コーティング剤の製造方法。
The method for producing a dry antibacterial coating agent for vacuum deposition according to claim 3 or 4 , wherein the polycondensation reaction is performed by a reflux reaction at a temperature of 100 to 200 ° C under an inert gas.
1)コーティングされる基材を提供する工程;
2)前記基材表面に、請求項1又は2に記載の乾式抗菌性プライマーコーティング剤を真空蒸着させ、抗菌性プライマーコーティング層を形成する工程;及び
3)前記抗菌性プライマーコーティング層上に、フッ素系重合体と機能性有無機シラン化合物との重縮合反応生成物を含む真空蒸着用乾式撥水/撥油性コーティング剤を真空蒸着させ、撥水/撥油機能性コーティング層を形成する工程;
を含む基材の多重コーティング方法。
1) providing a substrate to be coated;
2) the substrate surface, a dry antimicrobial primer coating agent according to claim 1 or 2 is vacuum deposited, a step of forming an antimicrobial primer coating layer; and 3) on the antimicrobial primer coating layer, the fluorine Forming a water / oil-repellent functional coating layer by vacuum-depositing a dry water-repellent / oil-repellent coating agent for vacuum deposition containing a polycondensation reaction product between a polymer and a functional silane compound;
A method for multiple coating of a substrate comprising:
前記基材が、ガラス、プラスチック又は金属素材である
ことを特徴とする請求項に記載の基材の多重コーティング方法。
The said base material is glass, a plastics, or a metal raw material. The multiple coating method of the base material of Claim 7 characterized by the above-mentioned.
前記フッ素系重合体が、ペルフルオロポリエーテル、フッ化ビニリデン重合体、テトラフルオロエチレン重合体、ヘキサフルオロプロピレン重合体、塩化三フッ化エチレン重合体及びこれらの組み合わせから選ばれる
ことを特徴とする請求項に記載の基材の多重コーティング方法。
The fluoropolymer is selected from perfluoropolyether, vinylidene fluoride polymer, tetrafluoroethylene polymer, hexafluoropropylene polymer, chloroethylene trifluoride polymer, and combinations thereof. 8. The method for multiple coating of a substrate according to 7 .
請求項1又は2に記載の乾式抗菌性プライマーコーティング剤の真空蒸着コーティング層、及びその上に真空蒸着された撥水/撥油機能性コーティング層を含む多重コーティング層を、表面に有することを特徴とするコーティングされた物品。 3. A multi-coating layer comprising a vacuum-deposited coating layer of the dry antibacterial primer coating agent according to claim 1 or 2 and a water-repellent / oil-repellent functional coating layer vacuum-deposited thereon, on the surface. Coated article. 物品が、タッチ型ディスプレイを有するスマート機器、生活家電、自販機、共用双方向情報機器、手でタッチ可能な外装電子製品、又はその部品であることを特徴とする請求項10に記載のコーティングされた物品。 The coated article according to claim 10 , wherein the article is a smart device having a touch display, a household appliance, a vending machine, a shared interactive information device, an exterior electronic product that can be touched by hand, or a part thereof. Goods.
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