JP6591907B2 - Lubricating oil composition for internal combustion engines - Google Patents

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本発明は、内燃機関用潤滑油組成物に関する。   The present invention relates to a lubricating oil composition for an internal combustion engine.

近年、自動車のエンジン等の内燃機関に用いられる潤滑油(エンジン油)には、自動車からのCO排出低減のため、省燃費性を向上させることが求められている。エンジン油の省燃費性を向上させる方法として、油の低粘度化が挙げられるが、過度に低粘度化させるとエンジンを摩耗させてしまう可能性がある。そのため、摩擦調整剤を添加することによって省燃費性を向上させる方法が代わりに検討されている。 In recent years, lubricating oil (engine oil) used for internal combustion engines such as automobile engines has been required to improve fuel efficiency in order to reduce CO 2 emissions from automobiles. As a method for improving the fuel economy of engine oil, there is a reduction in the viscosity of the oil. However, if the viscosity is excessively reduced, the engine may be worn. Therefore, a method for improving fuel economy by adding a friction modifier has been studied instead.

例えば特許文献1には、摩擦低減による燃費向上等を目的として、所定の鉱油系基油と、モリブデンジチオカーバメイト系摩擦調整剤等の各種添加剤とを含有するディーゼルエンジン油組成物が開示されている。   For example, Patent Document 1 discloses a diesel engine oil composition containing a predetermined mineral oil base oil and various additives such as a molybdenum dithiocarbamate friction modifier for the purpose of improving fuel efficiency by reducing friction. Yes.

特開2002−220597号公報JP 2002-220597 A

本発明は、省燃費性及び銅に対する腐食防止性に優れる内燃機関用潤滑油組成物を提供することを目的とする。   An object of this invention is to provide the lubricating oil composition for internal combustion engines which is excellent in fuel-saving property and the corrosion prevention property with respect to copper.

本発明は、潤滑油基油と、潤滑油組成物全量を基準として、モリブデン元素換算で0.03質量%以上の有機モリブデン系摩擦調整剤と、金属元素換算で0.03質量%以上の、アルカリ金属フェネート及びアルカリ土類金属フェネートからなる群より選ばれる少なくとも1種の金属系清浄剤と、を含有する、内燃機関用潤滑油組成物を提供する。   The present invention is based on the lubricating base oil and the total amount of the lubricating oil composition, 0.03% by mass or more of an organic molybdenum friction modifier in terms of molybdenum element, and 0.03% by mass or more in terms of metal element, There is provided a lubricating oil composition for an internal combustion engine, comprising at least one metal-based detergent selected from the group consisting of alkali metal phenates and alkaline earth metal phenates.

金属系清浄剤の塩基価は、好ましくは200mgKOH/g以上である。この場合、潤滑油組成物は、鉛に対する腐食防止性の点でも優れる。   The base number of the metal detergent is preferably 200 mgKOH / g or more. In this case, the lubricating oil composition is also excellent in terms of corrosion resistance to lead.

潤滑油組成物は、ディーゼルエンジン油として好適に用いられる。   The lubricating oil composition is suitably used as a diesel engine oil.

本発明によれば、省燃費性及び銅に対する腐食防止性に優れる内燃機関用潤滑油組成物を提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the lubricating oil composition for internal combustion engines excellent in fuel-saving property and the corrosion prevention property with respect to copper can be provided.

本実施形態に係る潤滑油組成物は、潤滑油基油と、有機モリブデン系摩擦調整剤(以下「(A)成分」ともいう)と、アルカリ金属フェネート及びアルカリ土類金属フェネートからなる群より選ばれる少なくとも1種の金属系清浄剤(以下「(B)成分」ともいう)と、を含有する。本実施形態に係る潤滑油組成物は、内燃機関用潤滑油組成物として好適である。   The lubricating oil composition according to this embodiment is selected from the group consisting of a lubricating base oil, an organic molybdenum friction modifier (hereinafter also referred to as “component (A)”), an alkali metal phenate, and an alkaline earth metal phenate. And at least one metallic detergent (hereinafter also referred to as “component (B)”). The lubricating oil composition according to this embodiment is suitable as a lubricating oil composition for internal combustion engines.

潤滑油基油は、特に制限されず、通常の潤滑油に使用される基油であってよい。具体的には、潤滑油基油としては、鉱油系基油、合成系基油、又は両者の混合物が挙げられる。   The lubricating base oil is not particularly limited, and may be a base oil used for ordinary lubricating oil. Specifically, the lubricant base oil includes a mineral base oil, a synthetic base oil, or a mixture of both.

鉱油系基油としては、原油を常圧蒸留及び減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理等の精製処理を単独又は2つ以上適宜組み合わせて精製したパラフィン系、ナフテン系等の鉱油系基油、ノルマルパラフィン、イソパラフィン等が挙げられる。これらの鉱油系基油は、1種単独で使用してもよく、2種以上を任意の割合で組み合わせて使用してもよい。   As mineral base oils, lubricating oil fractions obtained by subjecting crude oil to atmospheric distillation and reduced pressure distillation are subjected to solvent deburring, solvent extraction, hydrocracking, solvent dewaxing, catalytic dewaxing, hydrorefining, sulfuric acid Examples include paraffinic and naphthenic mineral oil base oils, normal paraffins, isoparaffins, and the like, which are purified by combining purification treatments such as washing and clay treatment alone or in combination of two or more. These mineral oil base oils may be used singly or in combination of two or more at any ratio.

好ましい鉱油系基油としては、以下の基油を挙げることができる。
(1)パラフィン基系原油及び/又は混合基系原油の常圧蒸留による留出油
(2)パラフィン基系原油及び/又は混合基系原油の常圧蒸留残渣油の減圧蒸留留出油(WVGO)
(3)潤滑油脱ろう工程により得られるワックス及び/又はGTLプロセス等により製造されるフィッシャートロプシュワックス
(4)上記(1)〜(3)の中から選ばれる1種又は2種以上の混合油のマイルドハイドロクラッキング処理油(MHC)
(5)上記(1)〜(4)の中から選ばれる2種以上の油の混合油
(6)上記(1)、(2)、(3)、(4)又は(5)の脱れき油(DAO)
(7)上記(6)のマイルドハイドロクラッキング処理油(MHC)
(8)上記(1)〜(7)の中から選ばれる2種以上の油の混合油等を原料油とし、この原料油及び/又はこの原料油から回収された潤滑油留分を、通常の精製方法によって精製し、潤滑油留分を回収することによって得られる潤滑油
Preferred mineral base oils include the following base oils.
(1) Distilled oil obtained by atmospheric distillation of paraffin-based crude oil and / or mixed-base crude oil (2) Vacuum-distilled distilled oil (WVGO) of atmospheric distillation residue oil of paraffin-based crude oil and / or mixed-base crude oil )
(3) Wax obtained by a lubricant dewaxing step and / or a Fischer-Tropsch wax produced by a GTL process or the like (4) One or more mixed oils selected from the above (1) to (3) Mild hydrocracking oil (MHC)
(5) Mixed oil of two or more oils selected from the above (1) to (4) (6) Detachment of (1), (2), (3), (4) or (5) Oil (DAO)
(7) Mild hydrocracking treatment oil (MHC) of (6) above
(8) A mixed oil or the like of two or more kinds of oils selected from the above (1) to (7) is used as a raw oil, and this raw oil and / or a lubricating oil fraction recovered from this raw oil is usually used. Oil obtained by refining by the refining method and recovering the lubricating oil fraction

ここで、通常の精製方法としては、特に制限されるものではなく、基油製造の際に用いられる精製方法を任意に採用することができる。通常の精製方法としては、例えば、以下の精製方法が挙げられる。
(a)水素化分解、水素化仕上げ等の水素化精製
(b)フルフラール溶剤抽出等の溶剤精製
(c)溶剤脱ろう、接触脱ろう等の脱ろう
(d)酸性白土、活性白土等による白土精製
(e)硫酸洗浄、苛性ソーダ洗浄等の薬品(酸又はアルカリ)精製
これらの精製方法は、1種単独で、又は2種以上を任意の組み合わせ及び任意の順序で採用することができる。
Here, the normal refining method is not particularly limited, and a refining method used in base oil production can be arbitrarily employed. Examples of normal purification methods include the following purification methods.
(A) Hydrorefining such as hydrocracking, hydrofinishing, etc. (b) Solvent refining such as extraction of furfural solvent (c) Dewaxing such as solvent dewaxing, catalytic dewaxing, etc. (d) White clay with acid clay, activated clay Purification (e) Chemical (acid or alkali) purification such as sulfuric acid washing and caustic soda washing These purification methods can be used singly or in combination of two or more and in any order.

合成系基油としては、ポリα−オレフィン又はその水素化物、イソブテンオリゴマー又はその水素化物、イソパラフィン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、ジエステル(ジトリデシルグルタレート、ジ−2−エチルヘキシルアジペート、ジ−2−エチルヘキシルアゼレート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジ−2−エチルヘキシルセバケート等)、ポリオールエステル(トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、ペンタエリスリトール2−エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールペラルゴネート等)、ポリオキシアルキレングリコール、ジアルキルジフェニルエーテル、ポリフェニルエーテル等が挙げられ、中でも、ポリα−オレフィンが好ましい。ポリα−オレフィンとしては、例えば、炭素数2以上32以下、好ましくは6以上16以下のα−オレフィンのオリゴマー又はコオリゴマー(1−オクテンオリゴマー、デセンオリゴマー、エチレン−プロピレンコオリゴマー等)及びそれらの水素化物が挙げられる。これらの合成系基油は、1種単独で使用してもよく、2種以上を任意の割合で組み合わせて使用してもよい。   Synthetic base oils include poly α-olefins or hydrides thereof, isobutene oligomers or hydrides thereof, isoparaffins, alkylbenzenes, alkylnaphthalenes, diesters (ditridecyl glutarate, di-2-ethylhexyl adipate, di-2-ethylhexyl azease). Rate, diisodecyl adipate, ditridecyl adipate, di-2-ethylhexyl sebacate, etc.), polyol ester (trimethylolpropane caprylate, trimethylolpropane pelargonate, pentaerythritol 2-ethylhexanoate, pentaerythritol pelargonate, etc.), Polyoxyalkylene glycol, dialkyl diphenyl ether, polyphenyl ether and the like can be mentioned, among which poly α-olefin is preferable. Examples of the poly α-olefin include oligomers or co-oligomers (1-octene oligomer, decene oligomer, ethylene-propylene co-oligomer, etc.) of α-olefin having 2 to 32 carbon atoms, preferably 6 to 16 carbon atoms, and those. A hydride is mentioned. These synthetic base oils may be used individually by 1 type, and may be used combining 2 or more types by arbitrary ratios.

潤滑油基油の40℃における動粘度は、油膜形成が充分となり、潤滑性により優れ、高温条件下での蒸発損失がより小さくなる観点から、好ましくは6.0mm/s以上、より好ましくは12.0mm/s以上、更に好ましくは15.0mm/s以上である。潤滑油基油の100℃における動粘度は、低温粘度特性を向上させ、省燃費性に更に優れる観点から、好ましくは60.0mm/s以下、より好ましくは50.0mm/s以下、更に好ましくは40.0mm/s以下である。 The kinematic viscosity at 40 ° C. of the lubricating base oil is preferably 6.0 mm 2 / s or more, more preferably from the viewpoint of sufficient oil film formation, excellent lubricity, and smaller evaporation loss under high temperature conditions. 12.0 mm 2 / s or more, more preferably 15.0 mm 2 / s or more. The kinematic viscosity at 100 ° C. of the lubricating base oil is preferably 60.0 mm 2 / s or less, more preferably 50.0 mm 2 / s or less, and more preferably 50.0 mm 2 / s or less, from the viewpoint of improving low-temperature viscosity characteristics and further improving fuel economy. Preferably it is 40.0 mm < 2 > / s or less.

潤滑油基油の100℃における動粘度は、油膜形成が充分となり、潤滑性により優れ、高温条件下での蒸発損失がより小さくなる観点から、好ましくは2.0mm/s以上、より好ましくは3.0mm/s以上、更に好ましくは3.5mm/s以上である。潤滑油基油の100℃における動粘度は、低温粘度特性を向上させ、省燃費性に更に優れる観点から、好ましくは8.0mm/s以下、より好ましくは7.0mm/s以下、更に好ましくは6.0mm/s以下である。 The kinematic viscosity at 100 ° C. of the lubricating base oil is preferably 2.0 mm 2 / s or more, more preferably from the viewpoint of sufficient oil film formation, excellent lubricity, and smaller evaporation loss under high temperature conditions. It is 3.0 mm 2 / s or more, more preferably 3.5 mm 2 / s or more. The kinematic viscosity at 100 ° C. of the lubricating base oil is preferably 8.0 mm 2 / s or less, more preferably 7.0 mm 2 / s or less, and more preferably 7.0 mm 2 / s or less, from the viewpoint of improving low temperature viscosity characteristics and further improving fuel economy. Preferably it is 6.0 mm < 2 > / s or less.

潤滑油基油の粘度指数は、粘度−温度特性、熱・酸化安定性、及び揮発防止性が良好となり、摩擦係数を更に低減させられる観点から、好ましくは100以上、より好ましくは110以上、更に好ましくは120以上である。潤滑油基油の粘度指数は、低温粘度特性に優れる観点から、好ましくは180以下、より好ましくは170以下、更に好ましくは160以下である。   The viscosity index of the lubricating base oil is preferably 100 or more, more preferably 110 or more, from the viewpoint that viscosity-temperature characteristics, thermal / oxidation stability, and volatilization prevention properties are improved and the friction coefficient can be further reduced. Preferably it is 120 or more. The viscosity index of the lubricating base oil is preferably 180 or less, more preferably 170 or less, and still more preferably 160 or less, from the viewpoint of excellent low-temperature viscosity characteristics.

本発明における動粘度及び粘度指数は、それぞれJIS K2283:2000に準拠して測定された動粘度及び粘度指数を意味する。   The kinematic viscosity and viscosity index in the present invention mean kinematic viscosity and viscosity index measured in accordance with JIS K2283: 2000, respectively.

潤滑油基油の含有量は、潤滑油組成物全量を基準として、例えば50質量%以上、70質量%以上、又は90質量%以上であってよい。   The content of the lubricating base oil may be, for example, 50% by mass or more, 70% by mass or more, or 90% by mass or more based on the total amount of the lubricating oil composition.

(A)有機モリブデン系摩擦調整剤としては、モリブデンジチオカーバメイト(MoDTC)、モリブデンジチオホスフェート(MoDTP)、モリブデン−アミン錯体などが挙げられる。これらの中では、モリブデンジチオカーバメイト(MoDTC)が好ましい。   Examples of the (A) organic molybdenum friction modifier include molybdenum dithiocarbamate (MoDTC), molybdenum dithiophosphate (MoDTP), and a molybdenum-amine complex. Among these, molybdenum dithiocarbamate (MoDTC) is preferable.

モリブデンジチオカーバメイト(MoDTC)としては、例えば下記式(1)で表される化合物が挙げられる。   Examples of molybdenum dithiocarbamate (MoDTC) include a compound represented by the following formula (1).

Figure 0006591907
Figure 0006591907

式(1)中、R〜Rは、互いに同一であっても異なっていてもよく、それぞれ炭素数4〜18の直鎖若しくは分岐のアルキル基、又は直鎖若しくは分岐のアルケニル基を表し、X〜Xは、それぞれ独立に酸素原子又は硫黄原子を表す。ただし、X〜Xにおける酸素原子と硫黄原子との比は1/3〜3/1である(すなわち、X〜Xの少なくとも1つは酸素原子であり、かつX〜Xの少なくとも1つは硫黄原子である)。 In formula (1), R 1 to R 4 may be the same as or different from each other, and each represents a linear or branched alkyl group having 4 to 18 carbon atoms, or a linear or branched alkenyl group. And X 1 to X 4 each independently represent an oxygen atom or a sulfur atom. However, the ratio of oxygen atom to sulfur atom in X 1 to X 4 is 1/3 to 3/1 (that is, at least one of X 1 to X 4 is an oxygen atom, and X 1 to X 4 At least one of them is a sulfur atom).

〜Rは、好ましくは炭素数4〜18の直鎖又は分岐のアルキル基であり、特に好ましくは炭素数8〜14の分岐のアルキル基である。このような基としては、具体的には、ブチル基、2−エチルヘキシル基、イソトリデシル基、ステアリル基等が挙げられる。 R 1 to R 4 are preferably a linear or branched alkyl group having 4 to 18 carbon atoms, and particularly preferably a branched alkyl group having 8 to 14 carbon atoms. Specific examples of such a group include a butyl group, a 2-ethylhexyl group, an isotridecyl group, and a stearyl group.

(A)成分は、上記の有機モリブデン系摩擦調整剤の1種であっても、2種以上の混合物であってもよい。   The component (A) may be one of the above organic molybdenum friction modifiers, or a mixture of two or more.

(A)成分の含有量は、省燃費性に更に優れる観点から、潤滑油組成物全量を基準として、モリブデン元素換算で、好ましくは0.03質量%以上、より好ましくは0.035質量%以上、更に好ましくは0.04質量%以上である。(A)成分の含有量は、銅に対する腐食防止性及び長期保存安定性に更に優れる観点から、潤滑油組成物全量を基準として、モリブデン元素換算で、好ましくは0.08質量%以下、より好ましくは0.06質量%以下、更に好ましくは0.05質量%以下、特に好ましくは0.045質量%以下である。(A)成分の含有量は、省燃費性、銅に対する腐食防止性、及び長期保存安定性のすべてに優れる観点から、好ましくは、潤滑油組成物全量を基準として、モリブデン元素換算で、0.03〜0.08質量%、0.03〜0.06質量%、0.03〜0.05質量%、0.03〜0.045質量%、0.035〜0.08質量%、0.035〜0.06質量%、0.035〜0.05質量%、0.035〜0.045質量%、0.04〜0.08質量%、0.04〜0.06質量%、0.04〜0.05質量%、又は0.04〜0.045質量%である。(A)成分の含有量(モリブデン元素換算値)は、ICP元素分析法によって測定することができる。   The content of the component (A) is preferably 0.03% by mass or more, more preferably 0.035% by mass or more, in terms of molybdenum element, based on the total amount of the lubricating oil composition, from the viewpoint of further improving fuel economy. More preferably, it is 0.04 mass% or more. The content of the component (A) is preferably 0.08% by mass or less, more preferably 0.08% by mass or less, in terms of molybdenum element, based on the total amount of the lubricating oil composition, from the viewpoint of further excellent corrosion resistance against copper and long-term storage stability. Is 0.06% by mass or less, more preferably 0.05% by mass or less, and particularly preferably 0.045% by mass or less. The content of the component (A) is preferably from the viewpoint of excellent fuel economy, corrosion resistance to copper, and long-term storage stability, preferably in terms of molybdenum element, based on the total amount of the lubricating oil composition. 03-0.08 mass%, 0.03-0.06 mass%, 0.03-0.05 mass%, 0.03-0.045 mass%, 0.035-0.08 mass%, 0.0. 035 to 0.06% by mass, 0.035 to 0.05% by mass, 0.035 to 0.045% by mass, 0.04 to 0.08% by mass, 0.04 to 0.06% by mass, 0. It is 04-0.05 mass%, or 0.04-0.045 mass%. The content of component (A) (molybdenum element equivalent) can be measured by ICP elemental analysis.

(B)アルカリ金属フェネート又はアルカリ土類金属フェネートとしては、炭素数4〜30の直鎖状若しくは分岐状のアルキル基を少なくとも1個有するアルキルフェノール、このアルキルフェノールに硫黄を反応させて得られるアルキルフェノールサルファイド、又はこのアルキルフェノールにホルムアルデヒドを反応させて得られるアルキルフェノールのマンニッヒ反応生成物のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩を挙げることができる。上記直鎖状又は分岐状のアルキル基の炭素数は、好ましくは6〜18である。アルカリ金属は、ナトリウム、カリウム等であってよい。アルカリ土類金属は、マグネシウム、カルシウム、バリウム等であってよく、好ましくはマグネシウム又はカルシウムであり、より好ましくはカルシウムである。(B)成分は、これらのアルカリ金属フェネート又はアルカリ土類金属フェネートの1種であっても、2種以上の混合物であってもよい。   (B) As an alkali metal phenate or alkaline earth metal phenate, an alkylphenol having at least one linear or branched alkyl group having 4 to 30 carbon atoms, an alkylphenol sulfide obtained by reacting this alkylphenol with sulfur, Or the alkali metal salt or alkaline-earth metal salt of the Mannich reaction product of the alkylphenol obtained by making formaldehyde react with this alkylphenol can be mentioned. Carbon number of the said linear or branched alkyl group becomes like this. Preferably it is 6-18. The alkali metal may be sodium, potassium or the like. The alkaline earth metal may be magnesium, calcium, barium or the like, preferably magnesium or calcium, more preferably calcium. The component (B) may be one of these alkali metal phenates or alkaline earth metal phenates or a mixture of two or more.

(B)成分の含有量は、銅に対する腐食防止性に更に優れる観点から、潤滑油組成物全量を基準として、金属元素換算で、好ましくは0.03質量%以上、より好ましくは0.04質量%以上、更に好ましくは0.05質量%以上である。(B)成分の含有量は、省燃費性に更に優れる観点から、潤滑油組成物全量を基準として、金属元素換算で、好ましくは0.25質量%以下、より好ましくは0.2質量%以下、更に好ましくは0.15質量%以下、特に好ましくは0.1質量%以下である。(B)成分の含有量は、銅に対する腐食防止性と省燃費性とを更に高水準で両立させる観点から、潤滑油組成物全量を基準として、金属元素換算で、好ましくは、0.03〜0.25質量%、0.03〜0.2質量%、0.03〜0.15質量%、0.03〜0.1質量%、0.04〜0.25質量%、0.04〜0.2質量%、0.04〜0.15質量%、0.04〜0.1質量%、0.05〜0.25質量%、0.05〜0.2質量%、0.05〜0.15質量%、又は0.05〜0.1質量%である。(B)成分の含有量(金属元素換算値)は、ICP元素分析法によって測定することができる。   The content of the component (B) is preferably 0.03% by mass or more, more preferably 0.04% by mass in terms of metal elements, based on the total amount of the lubricating oil composition, from the viewpoint of further excellent corrosion resistance to copper. % Or more, more preferably 0.05 mass% or more. The content of the component (B) is preferably 0.25% by mass or less, more preferably 0.2% by mass or less, in terms of metal elements, based on the total amount of the lubricating oil composition, from the viewpoint of further improving fuel economy. More preferably, it is 0.15 mass% or less, Most preferably, it is 0.1 mass% or less. The content of the component (B) is preferably 0.03 to metal element in terms of the total amount of the lubricating oil composition from the viewpoint of achieving both higher levels of corrosion prevention and fuel economy for copper. 0.25 mass%, 0.03-0.2 mass%, 0.03-0.15 mass%, 0.03-0.1 mass%, 0.04-0.25 mass%, 0.04- 0.2% by mass, 0.04 to 0.15% by mass, 0.04 to 0.1% by mass, 0.05 to 0.25% by mass, 0.05 to 0.2% by mass, 0.05 to It is 0.15 mass%, or 0.05-0.1 mass%. The content of component (B) (metal element equivalent value) can be measured by ICP elemental analysis.

(B)成分の塩基価は、鉛に対する腐食防止性に優れる観点から、好ましくは50mgKOH/g以上、より好ましくは100mgKOH/g以上、更に好ましくは150mgKOH/g以上、特に好ましくは200mgKOH/g以上である。(B)成分の塩基価は、有機モリブデン系摩擦調整剤による摩擦低減効果がより好適に発揮される観点から、好ましくは500mgKOH/g以下、より好ましくは400mgKOH/g以下、更に好ましくは300mgKOH/g以下である。本発明における塩基価は、JIS K2501:2003の9.の過塩素酸法により測定された塩基価を意味する。   The base number of the component (B) is preferably 50 mgKOH / g or more, more preferably 100 mgKOH / g or more, still more preferably 150 mgKOH / g or more, particularly preferably 200 mgKOH / g or more from the viewpoint of excellent corrosion resistance to lead. is there. The base number of the component (B) is preferably 500 mgKOH / g or less, more preferably 400 mgKOH / g or less, and still more preferably 300 mgKOH / g, from the viewpoint that the effect of reducing friction by the organic molybdenum friction modifier is more suitably exhibited. It is as follows. The base number in the present invention is 9. JIS K2501: 2003 9. The base number measured by the perchloric acid method.

潤滑油組成物は、その他の添加剤を更に含有していてもよい。その他の添加剤としては、(B)成分以外の金属系清浄剤、無灰分散剤、粘度指数向上剤、摩耗防止剤、酸化防止剤、消泡剤、流動点降下剤、腐食防止剤、防錆剤、抗乳化剤、金属不活性化剤等が挙げられる。   The lubricating oil composition may further contain other additives. Other additives include metallic detergents other than component (B), ashless dispersant, viscosity index improver, antiwear agent, antioxidant, antifoaming agent, pour point depressant, corrosion inhibitor, rust inhibitor Agents, demulsifiers, metal deactivators and the like.

(B)成分以外の金属系清浄剤としては、アルカリ金属サリシレート、アルカリ土類金属サリシレート、アルカリ金属スルホネート及びアルカリ土類金属スルホネートを挙げることができる。アルカリ金属は、ナトリウム、カリウム等であってよい。アルカリ土類金属は、マグネシウム、カルシウム、バリウム等であってよく、好ましくはマグネシウム又はカルシウムであり、より好ましくはカルシウムである。潤滑油組成物は、これらの金属系清浄剤を、1種単独で又は2種以上の任意に組合せで含有していてよい。   Examples of the metal detergent other than the component (B) include alkali metal salicylates, alkaline earth metal salicylates, alkali metal sulfonates, and alkaline earth metal sulfonates. The alkali metal may be sodium, potassium or the like. The alkaline earth metal may be magnesium, calcium, barium or the like, preferably magnesium or calcium, more preferably calcium. The lubricating oil composition may contain these metallic detergents alone or in any combination of two or more.

無灰分散剤としては、炭素数40〜400の直鎖若しくは分岐状のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも1個有する含窒素化合物又はその誘導体を挙げることができる。無灰分散剤が有するアルキル基又はアルケニル基の炭素数は、好ましくは40〜400、より好ましくは60〜350である。アルキル基又はアルケニル基の炭素数が40以上であると、無灰分散剤の潤滑油基油に対する溶解性が向上する傾向にあり、一方、アルキル基又はアルケニル基の炭素数が400以下であると、潤滑油組成物の低温流動性が向上する傾向にある。好ましいアルキル基又はアルケニル基としては、具体的には、プロピレン、1−ブテン、イソブチレン等のオレフィンのオリゴマー、又はエチレンとプロピレンとのコオリゴマーから誘導される分岐状アルキル基や分岐状アルケニル基等が挙げられる。   Examples of the ashless dispersant include nitrogen-containing compounds having at least one linear or branched alkyl group or alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms in the molecule, or derivatives thereof. The carbon number of the alkyl group or alkenyl group of the ashless dispersant is preferably 40 to 400, more preferably 60 to 350. When the carbon number of the alkyl group or alkenyl group is 40 or more, the solubility of the ashless dispersant in the lubricating base oil tends to be improved. On the other hand, when the carbon number of the alkyl group or alkenyl group is 400 or less, The low temperature fluidity of the lubricating oil composition tends to be improved. Specific examples of preferred alkyl groups or alkenyl groups include branched alkyl groups and branched alkenyl groups derived from olefin oligomers such as propylene, 1-butene, and isobutylene, or ethylene-propylene co-oligomers. Can be mentioned.

無灰分散剤としては、具体的には、コハク酸イミド、アルケニルコハク酸イミド、ベンジルアミン及びポリアミンからなる群より選ばれる少なくとも1種の含窒素化合物あるいはこの含窒素化合物をカルボン酸、リン酸、ホウ素化合物等で変性した変性品が挙げられる。   As the ashless dispersant, specifically, at least one nitrogen-containing compound selected from the group consisting of succinimide, alkenyl succinimide, benzylamine and polyamine, or this nitrogen-containing compound is used as carboxylic acid, phosphoric acid, boron. Examples include modified products modified with compounds and the like.

コハク酸イミドとしては、ポリアミンの一端に無水コハク酸が付加した、いわゆるモノタイプのコハク酸イミド、又はポリアミンの両端に無水コハク酸が付加した、いわゆるビスタイプのコハク酸イミドを例示できる。   Examples of the succinimide include a so-called mono-type succinimide in which succinic anhydride is added to one end of the polyamine, or a so-called bis-type succinimide in which succinic anhydride is added to both ends of the polyamine.

ベンジルアミンとしては、具体的には、下記式(2)で表される化合物等を例示できる。
−Ph−CHNH−(CHCHNH)−H (2)
式(2)中、Rは、炭素数40〜400のアルキル基又はアルケニル基を表し、好ましくは炭素数60〜350のアルキル基又はアルケニル基を表す。Phはフェニレン基を表し、pは1〜5の整数を表し、好ましくは2〜4の整数を表す。
Specific examples of benzylamine include compounds represented by the following formula (2).
R 5 -Ph-CH 2 NH- ( CH 2 CH 2 NH) p -H (2)
In Formula (2), R 5 represents an alkyl group or alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms, and preferably represents an alkyl group or alkenyl group having 60 to 350 carbon atoms. Ph represents a phenylene group, and p represents an integer of 1 to 5, preferably an integer of 2 to 4.

ポリアミンとしては、具体的には、下記式(3)で表される化合物等を例示できる。
‐NH−(CHCHNH)−H (3)
式(3)中、Rは、炭素数40〜400のアルキル基又はアルケニル基を表し、好ましくは60〜350のアルキル基又はアルケニル基を表す。qは1〜5の整数を表し、好ましくは2〜4の整数を表す。
Specifically as a polyamine, the compound etc. which are represented by following formula (3) can be illustrated.
R 6 —NH— (CH 2 CH 2 NH) q —H (3)
In formula (3), R 6 represents an alkyl group or alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms, and preferably represents an alkyl group or alkenyl group having 60 to 350 carbon atoms. q represents an integer of 1 to 5, preferably an integer of 2 to 4.

上記変性品としては、上記含窒素化合物に炭素数1〜30のモノカルボン酸(脂肪酸等)、シュウ酸、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等の炭素数2〜30のポリカルボン酸又は若しくはヒドロキシ(ポリ)アルキレンカーボネート等の含酸素化合物を作用させて、残存するアミノ基及びイミノ基の一部又は全部を中和したり、アミド化した変性化合物、上記含窒素化合物に硫黄化合物を作用させた硫黄変性化合物、又は上記含窒素化合物をホウ素化合物で変性したホウ酸変性化合物が挙げられる。   Examples of the modified products include polycarboxylic acids having 2 to 30 carbon atoms such as monocarboxylic acids having 1 to 30 carbon atoms (fatty acids, etc.), oxalic acid, phthalic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, etc. Alternatively, an oxygen-containing compound such as hydroxy (poly) alkylene carbonate is allowed to act to neutralize part or all of the remaining amino group and imino group, or an amidated modified compound, and a sulfur compound is allowed to act on the nitrogen-containing compound. And a boric acid modified compound obtained by modifying the above nitrogen-containing compound with a boron compound.

例えば、上記ホウ酸変性化合物の1種であるホウ素化コハク酸イミドの製造方法としては、特開昭42−8013号公報、特開昭42-8014号公報、特開昭51-52381号公報、特開昭51-130408号公報等に開示されている公知の方法等が挙げられる。ホウ素化コハク酸イミドは、具体的には、アルコール類、ヘキサン及びキシレン等の有機溶媒と、軽質潤滑油基油と、ポリアミンと、ポリアルケニルコハク酸(無水物)と、ホウ酸、ホウ酸エステル又はホウ酸塩等のホウ素化合物とを混合し、適当な条件で加熱処理することにより得ることができる。なお、このようにして得られるホウ素化コハク酸イミド中のホウ素含有量は、0.1〜4.0質量%であってよい。   For example, as a method for producing a boronated succinimide which is one of the boric acid-modified compounds, JP-A-42-8013, JP-A-42-8014, JP-A-51-52381, The publicly known method etc. which are indicated by JP, 51-130408, A, etc. are mentioned. Specifically, the boronated succinimide includes alcohols, organic solvents such as hexane and xylene, light lubricating base oil, polyamine, polyalkenyl succinic acid (anhydride), boric acid and boric acid ester. Or it can obtain by mixing boron compounds, such as a borate, and heat-processing on suitable conditions. In addition, the boron content in the boronated succinimide thus obtained may be 0.1 to 4.0% by mass.

無灰分散剤は、上記の化合物の1種であっても、2種以上の混合物であってもよい。   The ashless dispersant may be one of the above compounds or a mixture of two or more.

潤滑油組成物が無灰分散剤を含有する場合、無灰分散剤の含有量は、潤滑油組成物全量を基準として、好ましくは0.1質量%以上であり、より好ましくは2.5質量%以上であり、更に好ましくは5質量%以上である。無灰分散剤の含有量が0.1質量%以上であると、摩擦低減性が向上する傾向にある。無灰分散剤の含有量は、潤滑油組成物全量を基準として、好ましくは20質量%以下であり、より好ましくは10質量%以下である。無灰分散剤の含有量が20質量%以下であると、潤滑油組成物の低温流動性が十分となる傾向にある。無灰分散剤の含有量は、潤滑油組成物全量を基準として、好ましくは0.1〜20質量%であり、より好ましくは1〜10質量%である。   When the lubricating oil composition contains an ashless dispersant, the content of the ashless dispersant is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 2.5% by mass or more, based on the total amount of the lubricating oil composition. And more preferably 5% by mass or more. When the content of the ashless dispersant is 0.1% by mass or more, the friction reducing property tends to be improved. The content of the ashless dispersant is preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, based on the total amount of the lubricating oil composition. When the content of the ashless dispersant is 20% by mass or less, the low temperature fluidity of the lubricating oil composition tends to be sufficient. The content of the ashless dispersant is preferably 0.1 to 20% by mass, more preferably 1 to 10% by mass, based on the total amount of the lubricating oil composition.

上記ホウ素化コハク酸イミド等のホウ素化無灰分散剤を用いる場合、潤滑油組成物におけるホウ素化無灰分散剤の含有量は、潤滑油組成物全量を基準として、ホウ素元素換算で、0.01質量%以上であってよく、好ましくは0.02質量%以上、より好ましくは0.025質量%以上である。潤滑油組成物におけるホウ素化無灰分散剤の含有量は、潤滑油組成物全量を基準として、ホウ素元素換算で、0.15質量%以下であってよく、好ましくは0.1質量%以下、より好ましくは0.05質量%以下である。ホウ素化無灰分散剤の含有量(ホウ素元素換算値)は、ICP元素分析法によって測定することができる。   When using a boronated ashless dispersant such as the boronated succinimide, the content of the boronated ashless dispersant in the lubricating oil composition is 0.01 mass in terms of boron element based on the total amount of the lubricating oil composition. % Or more, preferably 0.02% by mass or more, more preferably 0.025% by mass or more. The content of the boronated ashless dispersant in the lubricating oil composition may be 0.15% by mass or less, preferably 0.1% by mass or less, in terms of boron element, based on the total amount of the lubricating oil composition. Preferably it is 0.05 mass% or less. The content of boronated ashless dispersant (in terms of boron element) can be measured by ICP elemental analysis.

潤滑油組成物においては、無灰分散剤としてホウ素化コハク酸イミド及び非ホウ素化コハク酸イミドを併用することが好ましい。非ホウ素化コハク酸イミドの含有量に対するホウ素化コハク酸イミドの含有量の比は、ホウ素化コハク酸イミドによる耐熱性及び耐摩耗性の効果が十分となる観点から、好ましくは0.1、より好ましくは0.2以上、更に好ましくは0.3以上である。非ホウ素化コハク酸イミドの含有量に対するホウ素化コハク酸イミドの含有量の比は、清浄性に優れる観点から、好ましくは0.6以下、より好ましくは0.5以下、更に好ましくは0.4以下である。   In the lubricating oil composition, it is preferable to use a boronated succinimide and a non-borated succinimide in combination as an ashless dispersant. The ratio of the content of the boronated succinimide to the content of the non-boronated succinimide is preferably 0.1, from the viewpoint of sufficient heat resistance and wear resistance effect by the boronated succinimide. Preferably it is 0.2 or more, More preferably, it is 0.3 or more. The ratio of the content of boronated succinimide to the content of non-borated succinimide is preferably 0.6 or less, more preferably 0.5 or less, and still more preferably 0.4, from the viewpoint of excellent cleanability. It is as follows.

粘度指数向上剤としては、ポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤、オレフィンコポリマー系粘度指数向上剤、スチレン−ジエン共重合体系粘度指数向上剤等が挙げられる。これらの粘度指数向上剤は、非分散型及び分散型のいずれであってもよく、好ましくは非分散型である。粘度指数向上剤は、粘度指数向上効果が高く、粘度−温度特性及び低温粘度特性に優れる観点から、好ましくはポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤であり、より好ましくは非分散型ポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤である。   Examples of the viscosity index improver include a poly (meth) acrylate viscosity index improver, an olefin copolymer viscosity index improver, and a styrene-diene copolymer viscosity index improver. These viscosity index improvers may be either non-dispersed or dispersed, preferably non-dispersed. The viscosity index improver is preferably a poly (meth) acrylate viscosity index improver, more preferably a non-dispersed poly (meta), from the viewpoint of high viscosity index improvement effect and excellent viscosity-temperature characteristics and low temperature viscosity characteristics. ) Acrylate viscosity index improver.

流動点降下剤は、例えばポリ(メタ)アクリレートであってよく、好ましくは重量平均分子量が1万〜30万、より好ましくは重量平均分子量が5万〜20万のポリ(メタ)アクリレートである。   The pour point depressant may be, for example, poly (meth) acrylate, preferably poly (meth) acrylate having a weight average molecular weight of 10,000 to 300,000, more preferably 50,000 to 200,000.

摩耗防止剤としては、亜リン酸エステル(ホスファイト)、リン酸エステル、並びに、これらのアミン塩、金属塩、及び誘導体等のリン系摩耗防止剤、ジサルファイド、ポリサルファイド、硫化オレフィン、硫化油脂等の硫黄系摩耗防止剤が挙げられる。   Antiwear agents include phosphorous acid esters (phosphites), phosphoric acid esters, and phosphorus-based antiwear agents such as amine salts, metal salts, and derivatives thereof, disulfides, polysulfides, sulfurized olefins, sulfurized fats and oils, etc. And sulfur-based antiwear agents.

酸化防止剤としては、フェノール系、アミン系等の無灰酸化防止剤、銅系、モリブデン系等の金属系酸化防止剤が挙げられる。具体的には、例えば、フェノール系無灰酸化防止剤としては、4,4’−メチレンビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、4,4’−ビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェノール)等が挙げられ、アミン系無灰酸化防止剤としては、フェニル−α−ナフチルアミン、アルキルフェニル−α−ナフチルアミン、ジアルキルジフェニルアミン、ジフェニルアミン等が挙げられる。   Examples of the antioxidant include ashless antioxidants such as phenols and amines, and metal antioxidants such as copper and molybdenum. Specifically, for example, as a phenol-based ashless antioxidant, 4,4′-methylenebis (2,6-di-tert-butylphenol), 4,4′-bis (2,6-di-tert- Butylphenol) and the like, and examples of amine-based ashless antioxidants include phenyl-α-naphthylamine, alkylphenyl-α-naphthylamine, dialkyldiphenylamine, and diphenylamine.

消泡剤としては、例えば、25℃における動粘度が1000mm/s以上100000mm/s以下のシリコーンオイル、アルケニルコハク酸誘導体、ポリヒドロキシ脂肪族アルコールと長鎖脂肪酸とのエステル、メチルサリチレートとo−ヒドロキシベンジルアルコールとのエステル等が挙げられる。 As the defoaming agent, for example, 100,000 mm kinematic viscosity at 25 ° C. is 1000 mm 2 / s or more 2 / s or less silicone oil, alkenylsuccinic acid derivatives, esters of polyhydroxy aliphatic alcohols and long-chain fatty acids, methyl salicylate And esters of o-hydroxybenzyl alcohol and the like.

腐食防止剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、トリルトリアゾール系、イミダゾール系化合物等が挙げられる。   Examples of the corrosion inhibitor include benzotriazole, tolyltriazole, and imidazole compounds.

防錆剤としては、例えば、アルケニルコハク酸エステル、多価アルコールエステル、石油スルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、ジノニルナフタレンスルホネート等が挙げられる。   Examples of the rust preventive include alkenyl succinic acid ester, polyhydric alcohol ester, petroleum sulfonate, alkylbenzene sulfonate, dinonylnaphthalene sulfonate, and the like.

抗乳化剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルナフチルエーテル等のポリアルキレングリコール系非イオン系界面活性剤などが挙げられる。   Examples of the demulsifier include polyalkylene glycol nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, and polyoxyethylene alkyl naphthyl ether.

金属不活性化剤としては、例えば、イミダゾリン、ピリミジン誘導体、ベンゾトリアゾール又はその誘導体等が挙げられる。   Examples of the metal deactivator include imidazoline, pyrimidine derivatives, benzotriazole or derivatives thereof.

その他の添加剤の含有量は、潤滑油組成物全量を基準として0.01〜20質量%であってよい。   The content of other additives may be 0.01 to 20% by mass based on the total amount of the lubricating oil composition.

潤滑油基油の40℃における動粘度は、油膜形成が充分となり、潤滑性により優れ、高温条件下での蒸発損失がより小さくなる観点から、好ましくは6.0mm/s以上、より好ましくは12.0mm/s以上、更に好ましくは15.0mm/s以上である。潤滑油基油の100℃における動粘度は、低温粘度特性を向上させ、省燃費性に更に優れる観点から、好ましくは60.0mm/s以下、より好ましくは50.0mm/s以下、更に好ましくは40.0mm/s以下である。 The kinematic viscosity at 40 ° C. of the lubricating base oil is preferably 6.0 mm 2 / s or more, more preferably from the viewpoint of sufficient oil film formation, excellent lubricity, and smaller evaporation loss under high temperature conditions. 12.0 mm 2 / s or more, more preferably 15.0 mm 2 / s or more. The kinematic viscosity at 100 ° C. of the lubricating base oil is preferably 60.0 mm 2 / s or less, more preferably 50.0 mm 2 / s or less, and more preferably 50.0 mm 2 / s or less, from the viewpoint of improving low-temperature viscosity characteristics and further improving fuel economy. Preferably it is 40.0 mm < 2 > / s or less.

潤滑油組成物の100℃における動粘度は、潤滑性に優れる観点から、好ましくは5.0mm/s以上、より好ましくは7.0mm/s以上、更に好ましくは8.0mm/s以上である。潤滑油組成物の100℃における動粘度は、必要な低温粘度を確保し、省燃費性を更に向上させる観点から、好ましくは14.0mm/s以下、より好ましくは13.0mm/s以下、更に好ましくは12.0mm/s以下である。 Kinematic viscosity at 100 ° C. of the lubricating oil composition, from the viewpoint of excellent lubricity, preferably 5.0 mm 2 / s or more, more preferably 7.0 mm 2 / s or more, more preferably 8.0 mm 2 / s or more It is. Kinematic viscosity at 100 ° C. of the lubricating oil composition, to ensure low-temperature viscosity required, from the viewpoint of further improving the fuel economy, preferably 14.0 mm 2 / s or less, more preferably 13.0 mm 2 / s or less More preferably, it is 12.0 mm 2 / s or less.

潤滑油組成物の粘度指数は、粘度−温度特性、熱・酸化安定性、及び揮発防止性が良好となり、摩擦係数を更に低減させられる観点から、好ましくは120以上、より好ましくは140以上、更に好ましくは150以上である。潤滑油基油の粘度指数は、低温粘度特性に優れる観点から、好ましくは270以下、より好ましくは260以下、更に好ましくは250以下である。   The viscosity index of the lubricating oil composition is preferably 120 or more, more preferably 140 or more, further from the viewpoint of improving viscosity-temperature characteristics, thermal / oxidation stability, and volatilization prevention properties, and further reducing the friction coefficient. Preferably it is 150 or more. The viscosity index of the lubricating base oil is preferably 270 or less, more preferably 260 or less, and even more preferably 250 or less, from the viewpoint of excellent low-temperature viscosity characteristics.

潤滑油組成物におけるモリブデン元素含有量は、省燃費性に更に優れる観点から、潤滑油組成物全量を基準として、モリブデン元素換算で、好ましくは0.03質量%以上、より好ましくは0.04質量%以上である。潤滑油組成物におけるモリブデン元素含有量は、銅に対する腐食防止性及び長期保存安定性に優れる観点から、潤滑油組成物全量を基準として、モリブデン元素換算で好ましくは0.08質量%以下、より好ましくは0.05質量%以下、更に好ましくは0.045質量%以下である。   The molybdenum element content in the lubricating oil composition is preferably 0.03 mass% or more, more preferably 0.04 mass%, in terms of molybdenum element, based on the total amount of the lubricating oil composition, from the viewpoint of further improving fuel economy. % Or more. The molybdenum element content in the lubricating oil composition is preferably 0.08% by mass or less, more preferably 0.08% by mass or less in terms of molybdenum element, based on the total amount of the lubricating oil composition, from the viewpoint of excellent corrosion resistance against copper and long-term storage stability. Is 0.05% by mass or less, more preferably 0.045% by mass or less.

潤滑油組成物におけるアルカリ金属及びアルカリ土類金属元素の合計含有量は、潤滑油組成物全量を基準として、好ましくは500質量ppm以上、より好ましくは1000質量ppm以上、更に好ましくは1500質量ppm以上である。潤滑油組成物におけるアルカリ金属及びアルカリ土類金属元素の合計含有量は、好ましくは3500質量ppm以下、より好ましくは3000質量ppm以下、更に好ましくは2600質量ppm以下である。潤滑油組成物におけるアルカリ金属及びアルカリ土類金属元素の合計含有量が500質量ppm以上であると、塩基価維持性、高温清浄性などのロングドレイン性能が向上する傾向にある。一方、潤滑油組成物におけるアルカリ金属及びアルカリ土類金属元素の合計含有量が3500質量ppm以下であると、生成する硫酸灰分量が減少し、排気ガス浄化触媒のフィルター詰まりが起こりにくく、排気ガス後処理装置の浄化性能を維持できる傾向にある。アルカリ金属及びアルカリ土類金属元素含有量は、ICP元素分析法によって測定することができる。   The total content of alkali metals and alkaline earth metal elements in the lubricating oil composition is preferably 500 ppm by mass or more, more preferably 1000 ppm by mass or more, and even more preferably 1500 ppm by mass or more, based on the total amount of the lubricating oil composition. It is. The total content of alkali metals and alkaline earth metal elements in the lubricating oil composition is preferably 3500 ppm by mass or less, more preferably 3000 ppm by mass or less, and even more preferably 2600 ppm by mass or less. When the total content of alkali metal and alkaline earth metal element in the lubricating oil composition is 500 ppm by mass or more, long drain performance such as base number maintenance and high-temperature cleanability tends to be improved. On the other hand, when the total content of alkali metal and alkaline earth metal element in the lubricating oil composition is 3500 ppm by mass or less, the amount of sulfated ash produced is reduced, and the exhaust gas purification catalyst is less likely to be clogged, and the exhaust gas It tends to be able to maintain the purification performance of the aftertreatment device. The alkali metal and alkaline earth metal element content can be measured by ICP elemental analysis.

潤滑油組成物における硫酸灰分量は、排気ガス後処理装置の浄化性能を維持する観点から、潤滑油組成物全量を基準として、好ましくは1.6質量%以下、より好ましくは1.3質量%、更に好ましくは1.1質量%以下、特に好ましくは1.0質量%以下である。潤滑油組成物における硫酸灰分量が1.6質量%以下であると、排気ガス浄化触媒のフィルター詰まりが起こりにくい傾向にある。本発明における硫酸灰分は、JIS K2272:1998の「5.硫酸灰分試験方法」により測定された硫酸灰分量を意味する。   The amount of sulfated ash in the lubricating oil composition is preferably 1.6% by mass or less, more preferably 1.3% by mass, based on the total amount of the lubricating oil composition, from the viewpoint of maintaining the purification performance of the exhaust gas aftertreatment device. More preferably, it is 1.1 mass% or less, Most preferably, it is 1.0 mass% or less. When the amount of sulfated ash in the lubricating oil composition is 1.6% by mass or less, the exhaust gas purification catalyst tends to be clogged. The sulfated ash in the present invention means the amount of sulfated ash measured by “5. Sulfated ash test method” of JIS K2272: 1998.

本実施形態に係る潤滑油組成物は、内燃機関用潤滑油組成物として好適に用いられる。内燃機関としては、ガソリンエンジン、ディーゼルエンジン、含酸素化合物含有燃料対応エンジン、ガスエンジン等が挙げられる。本実施形態に係る潤滑油組成物は、ディーゼルエンジン油として特に好適に用いられる。   The lubricating oil composition according to this embodiment is suitably used as a lubricating oil composition for internal combustion engines. Examples of the internal combustion engine include a gasoline engine, a diesel engine, an oxygen-containing compound-containing engine, a gas engine, and the like. The lubricating oil composition according to this embodiment is particularly preferably used as a diesel engine oil.

以下、実施例に基づいて本発明を更に具体的に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated more concretely based on an Example, this invention is not limited to an Example.

以下に示す基油及び添加剤を用いて、表1,2に示す組成を有する潤滑油組成物を調製した。
(基油)
水素化精製鉱油(100℃における動粘度:4.2mm/s、粘度指数:124)
(添加剤)
A−1:モリブデンジチオカーバメイト(モリブデン元素含有量:10質量%)
B−1:カルシウムフェネート(塩基価:286mgKOH/g、カルシウム元素含有量:10.2質量%)
B−2:カルシウムフェネート(塩基価:255mgKOH/g、カルシウム元素含有量:9.25質量%)
B−3:カルシウムフェネート(塩基価:147mgKOH/g、カルシウム元素含有量:5.3質量%)
b−1:カルシウムサリシレート(塩基価:173mgKOH/g、カルシウム元素含有量:6.2質量%)
b−2:カルシウムスルフォネート(塩基価:425mgKOH/g、カルシウム元素含有量:16.1質量%)
C−1:窒素含有基を有する(分散型)ポリメタクリレート(重量平均分子量:260000、SSI:50)
C−2:スチレンジエンコポリマー(重量平均分子量:430000、SSI:25)
D−1:無灰分散剤、ジアルキルジチオリン酸亜鉛等を含有する添加剤パッケージ(リン元素含有量:0.9質量%)
Lubricating oil compositions having the compositions shown in Tables 1 and 2 were prepared using the base oils and additives shown below.
(Base oil)
Hydrorefined mineral oil (kinematic viscosity at 100 ° C .: 4.2 mm 2 / s, viscosity index: 124)
(Additive)
A-1: Molybdenum dithiocarbamate (molybdenum element content: 10% by mass)
B-1: Calcium phenate (base number: 286 mg KOH / g, calcium element content: 10.2% by mass)
B-2: Calcium phenate (base number: 255 mg KOH / g, calcium element content: 9.25% by mass)
B-3: Calcium phenate (base number: 147 mg KOH / g, calcium element content: 5.3% by mass)
b-1: Calcium salicylate (base number: 173 mg KOH / g, calcium element content: 6.2% by mass)
b-2: Calcium sulfonate (base number: 425 mg KOH / g, calcium element content: 16.1% by mass)
C-1: (dispersed) polymethacrylate having a nitrogen-containing group (weight average molecular weight: 260000, SSI: 50)
C-2: Styrene diene copolymer (weight average molecular weight: 430000, SSI: 25)
D-1: Additive package containing ashless dispersant, zinc dialkyldithiophosphate, etc. (phosphorus element content: 0.9 mass%)

(省燃費性)
実施例、参考例及び比較例の各潤滑油組成物について、SRV試験による摩擦係数により省燃費性を評価した。ディスク温度100℃、荷重200N、振幅1.5mm、周波数50Hzの条件でのSRV試験の摩擦係数が0.10以下の場合を「A」、摩擦係数が0.10を超え0.150以下の場合を「B」、摩擦係数が0.150を超える場合を「C」として評価した。結果を表1,2に示す。摩擦係数の評価がAであれば、省燃費性に優れているといえる。
(Fuel saving)
About each lubricating oil composition of an Example , a reference example, and a comparative example, fuel-saving property was evaluated by the friction coefficient by a SRV test. When the friction coefficient of the SRV test under the conditions of the disk temperature of 100 ° C., the load of 200 N, the amplitude of 1.5 mm, and the frequency of 50 Hz is “A”, the friction coefficient exceeds 0.10 and is 0.150 or less. Was evaluated as “B”, and the friction coefficient exceeding 0.150 was evaluated as “C”. The results are shown in Tables 1 and 2. If the evaluation of the friction coefficient is A, it can be said that the fuel efficiency is excellent.

(銅に対する腐食防止性)
実施例、参考例及び比較例の各潤滑油組成物について、腐食酸化安定度試験(JIS K2503:2010)に準拠して銅に対する腐食防止性を評価した。ただし、サンプル量100ml、試験温度135℃、試験時間168時間、空気流量5L/hとし、触媒は銅、鉛、スズとした。結果を表1,2に示す。銅の溶出量が少ないほど(例えば50質量ppm以下)、銅に対する腐食防止性に優れているといえる。
(Corrosion prevention against copper)
About each lubricating oil composition of an Example , a reference example, and a comparative example, the corrosion inhibitory property with respect to copper was evaluated based on the corrosion oxidation stability test (JISK2503: 2010). However, the sample amount was 100 ml, the test temperature was 135 ° C., the test time was 168 hours, the air flow rate was 5 L / h, and the catalyst was copper, lead, and tin. The results are shown in Tables 1 and 2. It can be said that the smaller the elution amount of copper (for example, 50 mass ppm or less), the more excellent the corrosion resistance to copper.

Figure 0006591907
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Figure 0006591907
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(鉛に対する腐食防止性)
実施例及び参考例の各潤滑油組成物について、腐食酸化安定度試験(JIS K2503:2010)に準拠して鉛に対する腐食防止性を評価した。ただし、サンプル量100ml、試験温度135℃、試験時間168時間、空気流量5L/hとし、触媒は銅、鉛、スズとした。結果を表3に示す。鉛の溶出量が少ないほど、鉛に対する腐食防止性に優れているといえる。
(Corrosion prevention for lead)
About each lubricating oil composition of an Example and a reference example, the corrosion inhibitory property with respect to lead was evaluated based on the corrosion oxidation stability test (JISK2503: 2010). However, the sample amount was 100 ml, the test temperature was 135 ° C., the test time was 168 hours, the air flow rate was 5 L / h, and the catalyst was copper, lead, and tin. The results are shown in Table 3. It can be said that the smaller the elution amount of lead, the better the corrosion resistance against lead.

Figure 0006591907
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Claims (3)

潤滑油基油と、
潤滑油組成物全量を基準として、
(A)成分として、モリブデン元素換算で0.03質量%以上の有機モリブデン系摩擦調整剤と、
(B)成分として、金属元素換算で0.05質量%以上0.1質量%以下の、アルカリ金属フェネート及びアルカリ土類金属フェネートからなる群より選ばれる少なくとも1種の金属系清浄剤と、
B)成分以外の成分として、アルカリ金属サリシレート及びアルカリ土類金属サリシレートからなる群より選ばれる少なくとも1種の金属系清浄剤と、を含有
潤滑油組成物におけるアルカリ金属及びアルカリ土類金属元素の合計含有量が、潤滑油組成物全量を基準として、1500質量ppm以上2600質量ppm以下である、
内燃機関用潤滑油組成物。
Lubricating base oil,
Based on the total amount of the lubricating oil composition,
As component (A) , 0.03% by mass or more of an organic molybdenum friction modifier in terms of molybdenum element;
(B) at least one metal-based detergent selected from the group consisting of an alkali metal phenate and an alkaline earth metal phenate in an amount of 0.05 % by mass to 0.1% by mass in terms of a metal element;
As components other than B) component contains at least one metal-based detergents selected from the group consisting of alkali metal salicylates and alkaline earth metal salicylate,
The total content of alkali metal and alkaline earth metal element in the lubricating oil composition is 1500 mass ppm or more and 2600 mass ppm or less based on the total amount of the lubricating oil composition.
Lubricating oil composition for internal combustion engines.
前記金属系清浄剤の塩基価が200mgKOH/g以上である、請求項1に記載の内燃機関用潤滑油組成物。   The lubricating oil composition for an internal combustion engine according to claim 1, wherein the base number of the metallic detergent is 200 mgKOH / g or more. ディーゼルエンジン油として用いられる、請求項1又は2に記載の内燃機関用潤滑油組成物。   The lubricating oil composition for an internal combustion engine according to claim 1 or 2, which is used as a diesel engine oil.
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