JP6573004B2 - Sludge dewatering method - Google Patents

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本発明は、汚泥に、両性重合体を添加し、次いでアミジン構造単位を有するカチオン性重合体を添加する汚泥の脱水方法に関する。   The present invention relates to a sludge dewatering method in which an amphoteric polymer is added to sludge and then a cationic polymer having an amidine structural unit is added.

食物に用いる原料製造、食品製造、調味料製造、食品加工などの分野と食品売れ残りや、食品食べ残しなどの理由によって発生する廃棄物を微生物処理して発生した食品系の汚泥は、下水処理や化学工場廃水によって発生した汚泥と比較すると有機物の含有量が多いという特徴がある。   Food-based sludge generated by microbial treatment of waste generated due to reasons such as raw material production for food, food production, seasoning production, food processing and food unsold goods, food leftovers, etc. Compared with sludge generated by chemical factory wastewater, it has a feature of high organic content.

前記の食品系の汚泥に高分子凝集剤を添加混合してフロックを形成し、脱水機で固液分離する場合には、化学工業などの食品以外の他業種の汚泥と比較して形成したフロックが細かく柔らかいため、汚泥を脱水することが非常に困難になっていた。   When flocs are formed by adding a polymer flocculant to the above-mentioned food sludge to form a floc, and solid-liquid separation with a dehydrator, the floc formed compared to sludge of other industries other than food such as chemical industry Since it was fine and soft, it was very difficult to dewater sludge.

例えば、ベルトプレス脱水機を用いて前記の食品系の汚泥を脱水処理する場合には、フロックが細かく柔らかいため、濾布の目詰まりが多発し、目詰まり解消のための洗浄を頻繁に行う必要があった。また、濾液に固形物が多く漏れてしまうため、固形物の回収率の悪化を招いていた。更に形成したフロックの強度が弱いため、圧搾脱水を行うとケーキがろ過面側部から漏えいを起こして脱水後のケーキの含水率が90%前後と高くなっていた。   For example, when a food press sludge is dehydrated using a belt press dehydrator, the flock is fine and soft, so the filter cloth is frequently clogged, and it is necessary to frequently perform cleaning to eliminate clogging. was there. Moreover, since many solid substances leaked into the filtrate, the recovery rate of solid substances was deteriorated. Furthermore, since the strength of the formed floc was weak, when the pressure dehydration was performed, the cake leaked from the side of the filtration surface, and the moisture content of the cake after the dehydration was as high as about 90%.

前記の食品系の汚泥の脱水には操作の容易さから多重円盤型脱水機が一般的には用いられている。食品系の汚泥で用いられる多重円盤型脱水機の場合には、下水汚泥で一般的に用いられるスクリュープレス脱水機やベルトプレス脱水機の場合よりも発生する脱水後のケーキの含水率は高くなっていた。   A multi-disk dehydrator is generally used for dewatering the food sludge because of its ease of operation. In the case of multiple disk type dehydrators used in food sludge, the moisture content of the cake after dehydration generated is higher than in the case of screw press dehydrators and belt press dehydrators commonly used in sewage sludge. It was.

フロックの強度を向上させることで、脱水後のケーキの含水率を低くするために様々な方法が開示されている。例えば、アミジン構造単位を有するカチオン性高分子と、特定の両性高分子とを同時に添加する汚泥の処理方法(特許文献1)が知られている。   Various methods have been disclosed for reducing the moisture content of the cake after dehydration by improving the strength of the floc. For example, a sludge treatment method (Patent Document 1) in which a cationic polymer having an amidine structural unit and a specific amphoteric polymer are simultaneously added is known.

しかしながら、特許文献1の方法は、フロックの強度発現が十分とはいえず、前記の食品系の汚泥に応用した場合には、脱水後のケーキの含水率を低くすることができず、更なる脱水性が求められていた。   However, the method of Patent Document 1 cannot be said to exhibit sufficient floc strength, and when applied to the food sludge, the moisture content of the cake after dehydration cannot be lowered. Dehydration was required.

特開平6−218399号公報JP-A-6-218399

本発明の目的は、汚泥の脱水処理において、凝集フロックの強度を高めて機械圧搾におけるフロックの耐久力を高めることにより、脱水後のケーキの含水率が低い汚泥の脱水方法を提供することにある。   An object of the present invention is to provide a sludge dewatering method in which the moisture content of a cake after dehydration is low by increasing the strength of the flocs in mechanical depressing in the sludge dewatering process by increasing the strength of the flocs flocs. .

本発明は、以下の態様を有する。
[1] 食品系廃棄物を処理して発生した汚泥に、両性重合体を添加し、次いでアミジン構造単位を有するカチオン性重合体を添加する汚泥の脱水方法。
[2]前記アミジン構造単位が下記一般式(1)及び/又は下記一般式(2)で表されるアミジン構造単位である[1]に記載の汚泥の脱水方法。
The present invention has the following aspects.
[1] A method for dewatering sludge, wherein an amphoteric polymer is added to sludge generated by treating food waste, and then a cationic polymer having an amidine structural unit is added.
[2] The sludge dewatering method according to [1], wherein the amidine structural unit is an amidine structural unit represented by the following general formula (1) and / or the following general formula (2).

Figure 0006573004
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[一般式(1)、(2)中、R〜Rは、それぞれ独立して各々水素原子又はメチル基である。X、Yは各々陰イオンであり、同一であっても異なっていてもよい。]
[3]前記両性重合体が(メタ)アクリル酸構造単位及び/又は(メタ)アクリル酸塩構造単位を1〜70モル%有する重合体である[1]または[2]に記載の汚泥の脱水方法。
[4]前記両性重合体の添加の前に無機凝集剤を添加する[1]〜[3]のいずれかに記載の汚泥の脱水方法。
[In General Formulas (1) and (2), R 1 to R 4 are each independently a hydrogen atom or a methyl group. X and Y are each an anion and may be the same or different. ]
[3] Sludge dewatering according to [1] or [2], wherein the amphoteric polymer is a polymer having 1 to 70 mol% of (meth) acrylic acid structural units and / or (meth) acrylate structural units. Method.
[4] The sludge dewatering method according to any one of [1] to [3], wherein an inorganic flocculant is added before the addition of the amphoteric polymer.

本発明の脱水方法によれば、汚泥の脱水処理において、凝集フロックの強度を高めて機械圧搾におけるフロックの耐久力を高めることにより、脱水後のケーキの含水率が低い汚泥の脱水方法を提供することができる。   According to the dewatering method of the present invention, in the sludge dewatering treatment, the sludge dewatering method having a low moisture content of the cake after dewatering is provided by increasing the strength of the flocs in mechanical pressing by increasing the strength of the flocs flocs. be able to.

本発明の汚泥の脱水方法は、食品系廃棄物を微生物処理して発生した難脱水性の汚泥に対して好適に使用することができるが、下水処理や化学工場廃水によって発生した汚泥に対しても使用することができる。   The sludge dewatering method of the present invention can be suitably used for hardly dewatering sludge generated by microbial treatment of food waste, but for sludge generated by sewage treatment or chemical factory wastewater. Can also be used.

本発明で使用する汚泥としては、食品系廃棄物を好気的または嫌気的に微生物処理して発生した汚泥を挙げることができる。具体的には混合生汚泥(初沈汚泥と余剰汚泥の混合汚泥)、初沈汚泥、余剰汚泥、嫌気性消化処理した汚泥などをあげることができる。   Examples of the sludge used in the present invention include sludge generated by microbial treatment of food wastes aerobically or anaerobically. Specifically, mixed raw sludge (mixed sludge of primary sludge and surplus sludge), primary sediment sludge, surplus sludge, anaerobic digested sludge and the like can be mentioned.

本発明で使用する汚泥は、有機物の含有量が多い汚泥である。   The sludge used in the present invention is a sludge having a large organic content.

本発明で使用する汚泥の有機物の絶対量は、例えば、強熱減量値、繊維分、有機性炭素濃度などを測定することで多糖類、タンパク質などの有機物の絶対量として測定することができる。   The absolute amount of sludge organic matter used in the present invention can be measured as the absolute amount of organic matter such as polysaccharides and proteins by measuring, for example, ignition loss value, fiber content, organic carbon concentration and the like.

前記の繊維分としては食物繊維を挙げることができる。食物繊維とは、人の消化酵素によって消化されない、食物に含まれている難消化性成分のことである。前記の食物繊維は植物性、藻類性、菌類性食物の細胞壁を構成する成分であり、炭水化物のうちの多糖類よりなる。   Examples of the fiber content include dietary fiber. Dietary fiber is an indigestible component contained in food that is not digested by human digestive enzymes. The above-mentioned dietary fiber is a component constituting the cell wall of vegetable, algal and fungal foods, and consists of polysaccharides among carbohydrates.

本発明で使用する汚泥の有機物の濃度は強熱減量値(以下、VTSと略す。)として30質量%以上が好ましく、40質量%以上がより好ましい。また、98質量%以下が好ましく、85質量%以下がより好ましい。   The concentration of the organic matter in the sludge used in the present invention is preferably 30% by mass or more, more preferably 40% by mass or more, as an ignition loss value (hereinafter abbreviated as VTS). Moreover, 98 mass% or less is preferable and 85 mass% or less is more preferable.

本発明で使用する汚泥の繊維分(以下、粗浮遊物値と略す。)の濃度は0.1質量%以上が好ましく、2質量%以上がより好ましい。また、85質量%以下が好ましく、65質量%以下がより好ましい。   The concentration of the fiber content of sludge used in the present invention (hereinafter abbreviated as a crude suspended matter value) is preferably 0.1% by mass or more, and more preferably 2% by mass or more. Moreover, 85 mass% or less is preferable, and 65 mass% or less is more preferable.

本発明で使用する汚泥の全有機性炭素濃度(以下、TOC値と略す。)は1mg/L以上が好ましく、40mg/L以上がより好ましい。また、2000mg/L以下が好ましく、1000mg/L以下がより好ましい。   The total organic carbon concentration (hereinafter abbreviated as TOC value) of the sludge used in the present invention is preferably 1 mg / L or more, and more preferably 40 mg / L or more. Moreover, 2000 mg / L or less is preferable and 1000 mg / L or less is more preferable.

[無機凝集剤]
本発明で使用する無機凝集剤としては、硫酸バンド(硫酸アルミニウム)、塩化第二鉄、硫酸第一鉄、ポリ硫酸第二鉄など、公知の無機凝集剤を用いることができる。これらは市販品から入手することができる。無機凝集剤は1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
[Inorganic flocculant]
As the inorganic flocculant used in the present invention, known inorganic flocculants such as sulfate band (aluminum sulfate), ferric chloride, ferrous sulfate, polyferric sulfate and the like can be used. These can be obtained from commercial products. An inorganic flocculant may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

本発明における重合体としては、両性重合体とアミジン構造単位を有するカチオン性重合体を使用する。   As the polymer in the present invention, an amphoteric polymer and a cationic polymer having an amidine structural unit are used.

[両性重合体]
本発明で使用する両性重合体は、分子内にアニオン性基を有する構造単位とカチオン性基を有する構造単位を有する重合体からなる。さらにノニオン性基を有する構造単位を有していてもよい。アニオン性基とカチオン性基を有していれば、構造単位としては三元系でも四元系でも構わない。
[Amphoteric polymer]
The amphoteric polymer used in the present invention comprises a polymer having a structural unit having an anionic group and a structural unit having a cationic group in the molecule. Furthermore, you may have the structural unit which has a nonionic group. As long as it has an anionic group and a cationic group, the structural unit may be a ternary system or a quaternary system.

アニオン性基としては、カルボキシル基、スルホン酸基等が挙げられる。   Examples of the anionic group include a carboxyl group and a sulfonic acid group.

カチオン性基としては第三級アミン、その中和塩、4級塩等が挙げられる。   Examples of the cationic group include tertiary amines, neutralized salts thereof, and quaternary salts.

重合体はアニオン性単量体と、カチオン性単量体と、任意に用いられるノニオン性単量体を重合した共重合体であることが好ましい。   The polymer is preferably a copolymer obtained by polymerizing an anionic monomer, a cationic monomer, and an optional nonionic monomer.

アニオン性単量体としてはアクリル酸及び/又はその塩、マレイン酸及び/又はその塩、アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸及び/又はその塩等が挙げられる。これらのうちで、アクリル酸及び/又はその塩が好ましい。   Examples of the anionic monomer include acrylic acid and / or a salt thereof, maleic acid and / or a salt thereof, acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and / or a salt thereof, and the like. Of these, acrylic acid and / or its salts are preferred.

カチオン性単量体としては、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、ジエチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、アリルジメチルアミンもしくはこれらの中和塩、4級塩等が挙げられる。これらのうちで、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレートのメチルクロライド4級塩が好ましい。   Cationic monomers include dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, diethylaminopropyl (meth) acrylamide, allyl dimethylamine or neutralized salts thereof, quaternary Examples include salts. Of these, dimethylaminoethyl (meth) acrylate methyl chloride quaternary salt is preferred.

ノニオン性単量体としては(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド等が挙げられる。これらのうちで、アクリルアミドが好ましい。   Nonionic monomers include (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide and the like. Of these, acrylamide is preferred.

ここで「(メタ)アクリ」とは、「アクリ」及び/又は「メタクリ」を表わす。   Here, “(meth) acryl” means “acryl” and / or “methacryl”.

いずれの単量体も、単独又は2種以上を使用することができる。 Any of these monomers can be used alone or in combination of two or more.

本発明で使用する両性重合体中の(メタ)アクリル酸構造単位及び/又は(メタ)アクリル酸塩構造単位の全構造単位に対するモル百分率は1モル%以上が好ましく、3モル%以上がより好ましく、7モル%以上が更に好ましい。また、70モル%以下が好ましく、59モル%以下がより好ましく、44モル%以下が更に好ましい。前記の範囲内であれば、脱水後のケーキの含水率を低くすることができる。   The molar percentage of the (meth) acrylic acid structural unit and / or the (meth) acrylate structural unit in the amphoteric polymer used in the present invention relative to all the structural units is preferably 1 mol% or more, more preferably 3 mol% or more. 7 mol% or more is more preferable. Moreover, 70 mol% or less is preferable, 59 mol% or less is more preferable, and 44 mol% or less is still more preferable. If it is in the said range, the moisture content of the cake after spin-drying | dehydration can be made low.

両性重合体は1種を単独で用いてもよく、複数を併用してもよい。   One amphoteric polymer may be used alone, or a plurality of amphoteric polymers may be used in combination.

両性重合体の重合方法は特に限定されず、沈殿重合、塊状重合、分散重合、水溶液重合等が挙げられる。   The polymerization method of the amphoteric polymer is not particularly limited, and examples thereof include precipitation polymerization, bulk polymerization, dispersion polymerization, and aqueous solution polymerization.

また、重合体の溶解性の向上、重合体溶解液の保存安定性の向上の目的で固体酸を重合体に添加しても構わない。固体酸としてはスルファミン酸、酸性亜硫酸ソーダ等が挙げられる。   A solid acid may be added to the polymer for the purpose of improving the solubility of the polymer and improving the storage stability of the polymer solution. Examples of the solid acid include sulfamic acid and acidic sodium sulfite.

両性重合体は、例えば、特開2010−264363号公報に記載の方法で製造することができる。また、市販品として入手することもできる。   The amphoteric polymer can be produced, for example, by the method described in JP 2010-264363 A. It can also be obtained as a commercial product.

[アミジン構造単位を有するカチオン性重合体]
本発明で用いられるカチオン性重合体は下記一般式(1)及び/又は下記一般式(2)で表されるアミジン構造単位を有するカチオン性重合体からなる。前記のカチオン性重合体はアミジン構造単位以外の他の構造単位を有していてもよい。前記のカチオン性重合体の全構造単位に対するアミジン構造単位の含有割合は40モル%以上が好ましく、70モル%以上がより好ましい。また95モル%以下が好ましく、80モル%以下がより好ましい。
[Cationic polymer having amidine structural unit]
The cationic polymer used in the present invention comprises a cationic polymer having an amidine structural unit represented by the following general formula (1) and / or the following general formula (2). The cationic polymer may have a structural unit other than the amidine structural unit. The content ratio of the amidine structural unit to the total structural unit of the cationic polymer is preferably 40 mol% or more, and more preferably 70 mol% or more. Moreover, 95 mol% or less is preferable and 80 mol% or less is more preferable.

Figure 0006573004
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本発明で用いられるアミジン構造単位を有するカチオン性重合体は、N−ビニルホルムアミド及びアクリロニトリルを共重合し、得られた共重合体を塩酸酸性下、加熱処理による加水分解反応を行うことにより、分子内側鎖の一級アミノ基とシアノ基が分子内環化されてアミジン環が形成された重合体であることが好ましい。例えば、特開平8−243600号公報に記載の方法によってアミジン構造単位を有するカチオン性重合体を製造することができる。   The cationic polymer having an amidine structural unit used in the present invention is obtained by copolymerizing N-vinylformamide and acrylonitrile, and subjecting the obtained copolymer to a hydrolysis reaction by heating under hydrochloric acid acidity. A polymer in which the primary amino group of the inner chain and the cyano group are cyclized intramolecularly to form an amidine ring is preferable. For example, a cationic polymer having an amidine structural unit can be produced by the method described in JP-A-8-243600.

重合体の極限粘度[η]は、1dL/g以上が好ましく、6dL/g以上がより好ましい。また、20dL/g以下が好ましく、12dL/g以下がより好ましい。   The intrinsic viscosity [η] of the polymer is preferably 1 dL / g or more, and more preferably 6 dL / g or more. Moreover, 20 dL / g or less is preferable and 12 dL / g or less is more preferable.

前記の範囲内であれば、[η]が高いほど大きく強い強度のフロックを形成しやすく脱水処理がより良好となるため、脱水後のケーキの含水率を低くすることができる。   Within the above range, the higher the [η], the easier it is to form a floc having a larger and stronger strength, and the better the dehydration process, so the moisture content of the cake after dehydration can be lowered.

[脱水方法]
汚泥に、まず両性重合体を添加し、次にアミジン構造単位を有するカチオン性重合体を添加する。両性重合体を添加してからアミジン構造単位を有するカチオン性重合体を添加するまでの時間は特に限定されないが、通常、両性重合体を添加するとフロックが形成され、次いで、アミジン構造単位を有するカチオン性重合体を添加すると前記フロックが更に強固で大きいフロックとなる。また前記汚泥に対して最初に無機凝集剤を加え、次に両性重合体を添加し、その次にアミジン構造単位を有するカチオン性重合体を順次添加することもできる。無機凝集剤を添加してから両性重合体とアミジン構造単位を有するカチオン性重合体を添加するまでの時間は特に限定されない。
[Dehydration method]
First, an amphoteric polymer is added to the sludge, and then a cationic polymer having an amidine structural unit is added. The time from the addition of the amphoteric polymer to the addition of the cationic polymer having an amidine structural unit is not particularly limited, but usually a floc is formed when the amphoteric polymer is added, and then a cation having an amidine structural unit. The addition of a functional polymer makes the flocs stronger and larger. It is also possible to add an inorganic flocculant first to the sludge, then add an amphoteric polymer, and then sequentially add a cationic polymer having an amidine structural unit. The time from the addition of the inorganic flocculant to the addition of the amphoteric polymer and the cationic polymer having an amidine structural unit is not particularly limited.

本発明において無機凝集剤と両性重合体とアミジン構造単位を有するカチオン性重合体が順次添加された被処理物を公知の手法で脱水処理する。脱水処理は、遠心型脱水機、スクリュープレス型脱水機、ベルトプレス型脱水機、多重円盤型脱水機等の公知の脱水機を用いて行うことができる。   In the present invention, a treatment object to which an inorganic flocculant, an amphoteric polymer, and a cationic polymer having an amidine structural unit are sequentially added is dehydrated by a known technique. The dehydration treatment can be performed using a known dehydrator such as a centrifugal dehydrator, a screw press dehydrator, a belt press dehydrator, or a multiple disk dehydrator.

無機凝集剤と両性重合体とアミジン構造単位を有するカチオン性重合体を順次添加してから脱水処理を行うまでの時間は特に限定されない。   The time from the sequential addition of the inorganic flocculant, the amphoteric polymer and the cationic polymer having an amidine structural unit to the dehydration treatment is not particularly limited.

本発明によれば、汚泥に両性重合体を添加し、両性重合体分子鎖のプラスイオンとマイナスイオンが汚泥粒子の荷電中和を行いながら分子鎖で絡みあいフロックが形成される。次にアミジン構造単位を有するカチオン性重合体を添加することで、両性重合体および汚泥のマイナスイオンと結合し荷電中和する。それと同時に汚泥中の疎水部と、アミジン環由来の疎水部との疎水性相互作用の相乗効果でより強固な粗大化フロックを形成することができる。これにより脱水機を用いての脱水処理をより良好に行うことができる。また汚泥に対して最初に無機凝集剤を添加し、あらかじめ汚泥のミクロフロック化を行ってから両性重合体を添加し、次にアミジン構造単位を有するカチオン性重合体を添加することで、前記フロックをさらに強固で粗大なフロックにすることができる。   According to the present invention, an amphoteric polymer is added to sludge, and the positive and negative ions of the amphoteric polymer molecular chain are entangled with the molecular chain while neutralizing the sludge particles to form a floc. Next, a cationic polymer having an amidine structural unit is added to combine with the amphoteric polymer and sludge negative ions to neutralize the charge. At the same time, a stronger coarsening floc can be formed by the synergistic effect of the hydrophobic interaction between the hydrophobic part in the sludge and the hydrophobic part derived from the amidine ring. Thereby, the dehydration process using a dehydrator can be performed more favorably. In addition, an inorganic flocculant is first added to the sludge, the amphoteric polymer is added after the sludge is microfloced in advance, and then the cationic polymer having an amidine structural unit is added. Can be made stronger and coarser frock.

したがって、汚泥を効率良く脱水処理することができ、脱水後のケーキの含水率をより低くすることができる。これにより汚泥の焼却処理コストを大幅に削減することができる。   Therefore, the sludge can be efficiently dehydrated, and the moisture content of the cake after dehydration can be further reduced. Thereby, the incineration processing cost of sludge can be reduced significantly.

以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist.

[極限粘度[η]の測定]
各重合体の極限粘度[η]は、以下(1)〜(3)の方法を順次行うことで測定した。
[Measurement of intrinsic viscosity [η]]
The intrinsic viscosity [η] of each polymer was measured by sequentially performing the following methods (1) to (3).

(1)まず溶媒のみの粘度を測定した(ブランク テスト)。
すなわち、30±0.05℃に調整した恒温槽中にウベローデ型粘度計をセットし、この粘度計の中に1N−硝酸ナトリウム溶液を入れ、10〜30分間放置後、この溶液を上昇させてから自然流下させたときの粘度計に表示されている上下標線間を通過するのに要する流下時間を3回測定して、その平均値を溶媒の粘度(t0)とした。
(1) First, the viscosity of only the solvent was measured (blank test).
That is, an Ubbelohde viscometer is set in a thermostat adjusted to 30 ± 0.05 ° C., a 1N-sodium nitrate solution is placed in the viscometer, and after standing for 10 to 30 minutes, the solution is raised. The flow time required to pass between the upper and lower marked lines displayed on the viscometer when it was allowed to flow naturally was measured three times, and the average value was taken as the viscosity (t0) of the solvent.

(2)次いで、以下の方法で還元粘度の算出を行った。   (2) Next, the reduced viscosity was calculated by the following method.

前記の(1)と同様の操作を、試料の濃度が0.02〜0.10質量%の各1N−硝酸ナトリウム溶液を用いて行った。試料溶液の粘度計に表示されている上下標線間を通過するのに要する平均の流下時間を3回測定して、その平均値を各試料溶液の粘度(t)とした。次にそれぞれの試料について比t/t0を算出し、相対粘度ηrとした。相対粘度ηrから比粘度ηsp=ηr−1を算出し、各比粘度ηsp=ηr−1を各試料濃度で除して各試料の還元粘度ηsp/Cを算出した。   The same operation as the above (1) was performed using each 1N-sodium nitrate solution having a sample concentration of 0.02 to 0.10% by mass. The average flow time required to pass between the upper and lower marked lines displayed on the viscometer of the sample solution was measured three times, and the average value was taken as the viscosity (t) of each sample solution. Next, the ratio t / t0 was calculated for each sample, and the relative viscosity ηr was obtained. The specific viscosity ηsp = ηr-1 was calculated from the relative viscosity ηr, and the reduced viscosity ηsp / C of each sample was calculated by dividing each specific viscosity ηsp = ηr-1 by the concentration of each sample.

(3)次いで、以下の方法で極限粘度を算出した。   (3) Next, the intrinsic viscosity was calculated by the following method.

試料溶液の濃度(質量%)と還元粘度ηsp/Cをプロットし、外挿法により極限粘度[η]を算出した。   The concentration (mass%) of the sample solution and the reduced viscosity ηsp / C were plotted, and the intrinsic viscosity [η] was calculated by extrapolation.

以下の実施例および比較例は、下記の表1記載の各種重合体を0.3質量%水溶液に希釈して使用した。尚、表1中の重合体の構造単位としての原料単量体の略号は以下の通りである。
DME:ジメチルアミノエチルアクリレート・メチルクロライド4級塩構造単位
DMC:ジメチルアミノエチルメタクリレート・メチルクロライド4級塩構造単位
AAm:アクリルアミド構造単位
AA:アクリル酸構造単位
VAD:ビニルアミジン構造単位(一般式(1)においてR=水素原子、R=水素原子、X=Clに相当する。)
NVF:N−ビニルホルムアミド構造単位
AN:アクリロニトリル構造単位
VAM:ビニルアミン構造単位
In the following Examples and Comparative Examples, various polymers described in Table 1 below were used by diluting them in a 0.3% by mass aqueous solution. In addition, the symbol of the raw material monomer as a structural unit of the polymer in Table 1 is as follows.
DME: dimethylaminoethyl acrylate / methyl chloride quaternary salt structural unit DMC: dimethylaminoethyl methacrylate / methyl chloride quaternary salt structural unit AAm: acrylamide structural unit AA: acrylic acid structural unit VAD: vinylamidine structural unit (general formula (1 ), R 1 = hydrogen atom, R 2 = hydrogen atom, X = Cl .
NVF: N-vinylformamide structural unit AN: Acrylonitrile structural unit VAM: Vinylamine structural unit

Figure 0006573004
Figure 0006573004

本願発明の両性重合体の例としては、上記表1中の種類A〜Fの重合体を挙げることができる。また、本願発明のアミジン構造単位を有するカチオン性重合体の例としては、上記表1中の種類Gの重合体を挙げることができる。尚、比較のためにアミジン構造単位を有さないカチオン性重合体の例としては、上記表1中の種類Hと種類Iの重合体を例示した。   Examples of the amphoteric polymer of the present invention include the polymers of types A to F in Table 1 above. Examples of the cationic polymer having an amidine structural unit of the present invention include polymers of type G in Table 1 above. For comparison, examples of the cationic polymer having no amidine structural unit are the types H and I in Table 1.

[汚泥の分析測定]
汚泥性状の測定を行った。各特性の測定項目は以下の方法で行った。
・pH(水素イオン濃度)値:(1)汚泥試料にpH測定器の電極を入れた。(2)pH計の指示値が安定したところをpH値として測定した((財)日本下水道協会編、「下水道試験法上巻1997年度版」p.296)。
[Analytical measurement of sludge]
Sludge properties were measured. Measurement items for each characteristic were performed by the following methods.
-PH (hydrogen ion concentration) value: (1) An electrode of a pH measuring device was placed in a sludge sample. (2) The place where the indicated value of the pH meter was stabilized was measured as a pH value (edited by Japan Sewerage Association, “Sewerage Test Method, Vol. 1997, p. 296)”.

・TS(蒸発残留物)値:(1)初めに汚泥試料を蒸発乾燥させた。(2)105〜110℃で2時間加熱乾燥したときに残留する物質の質量を測定した。(3)汚泥試料に対する前記の残留する物質の質量百分率をTS値として求めた(財団法人日本下水道協会編、「下水試験方法上巻1997年版」、平成9年8月25日発行、p.296−297)。   TS (evaporation residue) value: (1) First, the sludge sample was evaporated to dryness. (2) The mass of the substance remaining when heated and dried at 105 to 110 ° C. for 2 hours was measured. (3) The mass percentage of the remaining substance with respect to the sludge sample was determined as a TS value (edited by the Japan Sewerage Association, “Sewage Test Method, Vol. 1997,” August 25, 1997, p. 296 297).

・VTS(強熱減量)値:(1)前記の蒸発残留物を600±25℃で1時間強熱炭化を行い強熱残留物とした。(2)前記の蒸発残留物から強熱残留物の差を百分率で算出した((財)日本下水道協会編、「下水道試験法上巻1997年度版」p297)。   VTS (ignition loss) value: (1) The above evaporation residue was subjected to ignition carbonization at 600 ± 25 ° C. for 1 hour to obtain an ignition residue. (2) The difference in ignition residue from the above evaporation residue was calculated as a percentage (edited by Japan Sewerage Association, “Sewerage Test Method, Vol. 1997, p297”).

・粗浮遊物(繊維分)値:(1)汚泥試料をあらかじめ水中に分散させる。(2)ふるいに移し注水しながら水洗を行う。(3)残留物を乾燥させた後、強熱炭化し、その残渣の質量を測定した。(4)汚泥試料に対する前記の残渣の質量百分率を求め、この値をTS値で除して百分率を算出した((財)日本下水道協会編、「下水試験方法上巻1997年版」p.298)。   -Coarse suspended matter (fiber content) value: (1) Disperse the sludge sample in water in advance. (2) Transfer to a sieve and rinse with water. (3) After the residue was dried, it was ignited by ignition and the mass of the residue was measured. (4) The mass percentage of the residue with respect to the sludge sample was obtained, and this value was divided by the TS value to calculate the percentage (edited by Japan Sewerage Association, “Sewage Test Method, Vol. 1997, p. 298”).

・TOC(全有機性炭素濃度)値:(1)汚泥試料中の有機物を高温空気または高温酸素で燃焼させた。(2)燃焼で発生した二酸化炭素濃度をガス分析計で測定し、TOC値を測定した。TOC値の単位をmg/Lで示した((財)日本下水道協会編、「下水道試験法上巻1997年度版」p.157)。   TOC (total organic carbon concentration) value: (1) The organic matter in the sludge sample was burned with hot air or hot oxygen. (2) The carbon dioxide concentration generated by combustion was measured with a gas analyzer, and the TOC value was measured. The unit of the TOC value was expressed in mg / L (edited by Japan Sewerage Association, “Sewerage Test Method, Vol. 1997 edition” p.157).

[汚泥脱水試験]
<実施例1〜6>
前記の表1に示す各重合体を用いて、以下の手順で畜産加工の食品製造より発生した廃棄物を微生物処理して発生した汚泥の脱水試験を行った。pH値:6.5、TS値:1.9質量%、VTS値:84.2質量%、粗浮遊物値:1.1質量%、TOC値:320mg/Lの汚泥を用いて実施例1〜6にて表1に示す各重合体を用い、汚泥の脱水試験を行った。結果を表2に示す。下記(1)〜(7)の手順を順次行うことで脱水試験を行った。
(1)500mLのビーカーに前記の汚泥を300mL採取した。
(2)表1に示す重合体A〜Fを表2に示す添加率となるように添加し、スパチュラを用いて200rpmの回転数で30秒間攪拌混合した。
(3)次に、表1に示す重合体Gを表2に示す添加率となるように添加し、スパチュラを用いて200rpmの回転数で30秒間攪拌混合した。
(4)凝集した汚泥を50メッシュのナイロン濾布に移し、重力濾過を10秒間行い濾過液の体積を測定した。結果を表2の10秒間濾過量の欄に示す。
(5)次いで、濾布上の濃縮した汚泥をスパチュラで1杯分採取し、フロック平均粒径を測定した。
(6)続いてナイロン濾布上の汚泥を左右にころがしながら一塊に濾布の中央にまとめて、濃縮フロック強度を評価した。
(7)濾布上の濃縮した汚泥を濾布で挟んで、0.1MPaの圧力で1分間圧搾脱水し、脱水ケーキの含水率を測定した。結果を表2に示す。なお、無機凝集剤および重合体(1)と重合体(2)の添加率は、汚泥の固形物当りに添加した量を質量百分率で示す値である。また、汚泥の固形物は、前記の汚泥を110℃の乾燥機内で恒量になるまで乾燥させて測定した。
[Sludge dewatering test]
<Examples 1-6>
Using each polymer shown in Table 1 above, a dehydration test was performed on sludge generated by microbial treatment of waste generated from the production of food for livestock processing according to the following procedure. Example 1 using a sludge having a pH value of 6.5, a TS value of 1.9% by mass, a VTS value of 84.2% by mass, a crude suspended matter value of 1.1% by mass, and a TOC value of 320 mg / L. A sludge dewatering test was conducted using each polymer shown in Table 1 at -6. The results are shown in Table 2. A dehydration test was performed by sequentially performing the following procedures (1) to (7).
(1) 300 mL of the sludge was collected in a 500 mL beaker.
(2) Polymers A to F shown in Table 1 were added so as to have the addition ratio shown in Table 2, and stirred and mixed for 30 seconds at a rotation speed of 200 rpm using a spatula.
(3) Next, the polymer G shown in Table 1 was added so that it might become the addition rate shown in Table 2, and it stirred and mixed for 30 second at the rotation speed of 200 rpm using the spatula.
(4) The aggregated sludge was transferred to a 50 mesh nylon filter cloth, gravity filtered for 10 seconds, and the volume of the filtrate was measured. The results are shown in the column of 10 second filtration amount in Table 2.
(5) Next, one cup of concentrated sludge on the filter cloth was collected with a spatula, and the floc average particle diameter was measured.
(6) Subsequently, the sludge on the nylon filter cloth was rolled up to the left and right and gathered together at the center of the filter cloth to evaluate the concentrated floc strength.
(7) The concentrated sludge on the filter cloth was sandwiched between the filter cloths, and pressed and dehydrated at a pressure of 0.1 MPa for 1 minute, and the moisture content of the dehydrated cake was measured. The results are shown in Table 2. In addition, the addition rate of the inorganic flocculant and the polymer (1) and the polymer (2) is a value indicating the amount added per solid sludge as a percentage by mass. Moreover, the solid substance of the sludge was measured by drying the sludge to a constant weight in a dryer at 110 ° C.

[汚泥脱水試験評価項目]
・フロック平均粒径:汚泥脱水試験により凝集した汚泥を50メッシュのナイロン製の濾布にて濾過し、濾布上の濃縮した汚泥をスパチュラで1杯分採取し、これを少量の水が張られたシャーレに移して、凝集フロックが破砕しない様に個々の凝集フロックに解し、各凝集フロックの粒径を測定し、その平均値をフロック平均粒径とした。
[Sludge dewatering test evaluation items]
・ Flock average particle size: Sludge condensed by sludge dehydration test is filtered with a 50 mesh nylon filter cloth, and one cup of concentrated sludge on the filter cloth is collected with a spatula, and this is filled with a small amount of water. The flocs were transferred to the petri dish and broken into individual flocs so that the flocs were not crushed, the particle size of each floc was measured, and the average value was taken as the floc average particle size.

・10秒間濾過量:汚泥脱水試験による凝集した汚泥を50メッシュのナイロン製の濾布上に注ぎ、濾過を10秒間行い、濾過液の体積を測定した。   -Filtration amount for 10 seconds: The sludge aggregated by the sludge dehydration test was poured onto a 50 mesh nylon filter cloth, filtered for 10 seconds, and the volume of the filtrate was measured.

・濃縮フロック強度:汚泥脱水試験により濾過、濃縮した凝集フロックを濾布上で50回ころがし、凝集フロックの強度を以下の基準で評価した。
◎:濾布上で転がすことにより水が切れ、凝集フロックが数個の団子状になる。
○:濾布上で転がすことにより水が切れ、凝集フロックが一塊状になる。
△:濾布上で転がすことにより水が切れるが、凝集フロックが崩れ塊状にならない。
×:濾布上で転がすことにより、凝集汚泥が崩れて流れ、ドロドロになる。
Concentrated floc strength: Aggregated floc filtered and concentrated by sludge dehydration test was rolled 50 times on the filter cloth, and the strength of the aggregated floc was evaluated according to the following criteria.
(Double-circle): Water rolls off by rolling on a filter cloth, and agglomeration flocs become several dumplings.
◯: Water is cut off by rolling on the filter cloth, and the aggregated flocs become one lump.
(Triangle | delta): Although water cuts by rolling on a filter cloth, an aggregation floc collapses and it does not become a lump shape.
X: By rolling on a filter cloth, the coagulated sludge flows and becomes muddy.

・脱水ケーキ含水率:濃縮フロック強度評価後の汚泥を、ポリプロピレン製の濾布で上下にはさみ、プレス機に装着して0.1MPaの圧力でプレス脱水することで、脱水ケーキを得た。この脱水ケーキを蒸発乾固し更に110℃で2時間加熱乾燥して得た残留物の質量を測定することで、蒸発した水の質量から含水率を求めた((財)日本下水道協会編、「下水道試験法上巻1997年度版」p.296−297)。   -Dehydrated cake moisture content: The sludge after concentration floc strength evaluation was sandwiched up and down with a polypropylene filter cloth, attached to a press machine, and press dehydrated at a pressure of 0.1 MPa to obtain a dehydrated cake. The dehydrated cake was evaporated to dryness and further dried by heating at 110 ° C. for 2 hours, and the moisture content was determined from the mass of the evaporated water (edited by Japan Sewerage Association, “Sewerage Test Method, Vol. 1997 edition”, p. 296-297).

<比較例1〜4>
両性重合体を添加して、次にアミジン構造単位を有するカチオン性重合体を添加した以外の重合体の組み合わせで、実施例1〜6と同様の条件で脱水試験を行った。結果を表2に示す。
<Comparative Examples 1-4>
A dehydration test was carried out under the same conditions as in Examples 1 to 6, except that an amphoteric polymer was added and then a polymer other than a cationic polymer having an amidine structural unit was added. The results are shown in Table 2.

<比較例5>
両性重合体とアミジン構造単位を有するカチオン性重合体の混合物として添加したこと以外は、実施例1〜6と同様の条件で脱水試験を行った。結果を表2に示す。
<Comparative Example 5>
A dehydration test was performed under the same conditions as in Examples 1 to 6 except that the mixture was added as a mixture of an amphoteric polymer and a cationic polymer having an amidine structural unit. The results are shown in Table 2.

<実施例7〜12>
実施例1〜6にて使用した汚泥を用いて表1に示す重合体を用いて汚泥の脱水試験を行った。表1に示す重合体A〜Fを添加する前に無機凝集剤としてポリ硫酸第二鉄を表2に示す添加率となるように添加し、スパチュラを用いて200rpmの回転数で15秒間攪拌混合すること以外は、実施例1〜6と同様の条件で脱水試験を行った。結果を表2に示す。
<Examples 7 to 12>
Using the sludge used in Examples 1 to 6, the sludge dewatering test was conducted using the polymers shown in Table 1. Before adding the polymers A to F shown in Table 1, polyferric sulfate is added as an inorganic flocculant so as to have the addition rate shown in Table 2, and stirred and mixed for 15 seconds at a rotation speed of 200 rpm using a spatula. A dehydration test was performed under the same conditions as in Examples 1 to 6 except that. The results are shown in Table 2.

<比較例6〜9>
両性重合体を添加して、次にアミジン構造単位を有するカチオン性重合体を添加した以外の重合体の組み合わせで、実施例7〜12と同様の条件で脱水試験を行った。結果を表2に示す。
<Comparative Examples 6-9>
A dehydration test was conducted under the same conditions as in Examples 7 to 12 except that the amphoteric polymer was added and then the polymer combination except that the cationic polymer having an amidine structural unit was added. The results are shown in Table 2.

<比較例10>
両性重合体とアミジン構造単位を有するカチオン性重合体の混合物として添加したこと以外は、実施例7〜12と同様の条件で脱水試験を行った。結果を表2に示す。
<Comparative Example 10>
A dehydration test was performed under the same conditions as in Examples 7 to 12 except that the mixture was added as a mixture of an amphoteric polymer and a cationic polymer having an amidine structural unit. The results are shown in Table 2.

Figure 0006573004
Figure 0006573004

表2より明らかなように、実施例1〜6は何れも形成した凝集フロックのフロック平均粒径が大きく、濾過速度(10秒間濾過量)が大きく、濃縮フロック強度が強く、脱水ケーキ含水率も低くて優れた結果であった。また同じ汚泥に対してポリ硫酸第二鉄を併用した実施例7〜12は、更に優れた結果であった。一方、実施例とは重合体の組合せが異なる比較例1〜4の脱水試験は良好な結果は得られなかった。また、重合体Dと重合体Gを混合物として使用した比較例5と比較例10の脱水試験も良好な結果は得られなかった。   As is clear from Table 2, in Examples 1 to 6, the floc average particle size of the formed floc floc is large, the filtration speed (filtration amount for 10 seconds) is large, the concentrated floc strength is strong, and the water content of the dehydrated cake is also high. The result was low and excellent. Moreover, Examples 7-12 which used polyferric sulfate together with the same sludge were the further excellent results. On the other hand, good results were not obtained in the dehydration tests of Comparative Examples 1 to 4 in which the combination of the polymers was different from the examples. In addition, good results were not obtained in the dehydration tests of Comparative Example 5 and Comparative Example 10 using the polymer D and the polymer G as a mixture.

<実施例13〜18>
糖原料抽出および調味料製造より発生した廃棄物を微生物処理して発生した汚泥(pH値:6.6、TS値:3.9質量%、VTS値:59.8質量%、粗浮遊物値:9.9質量%、TOC値:575mg/L)について表1に示す重合体を用いて、実施例1〜6と同様の汚泥の脱水試験を行った。結果を表3に示す。
<Examples 13 to 18>
Sludge generated by microbial treatment of waste generated from sugar raw material extraction and seasoning production (pH value: 6.6, TS value: 3.9% by mass, VTS value: 59.8% by mass, crude suspended matter value) : 9.9 mass%, TOC value: 575 mg / L) Using the polymers shown in Table 1, the same sludge dewatering test as in Examples 1 to 6 was performed. The results are shown in Table 3.

<比較例11〜14>
両性重合体を添加して、次にアミジン構造単位を有するカチオン性重合体を添加した以外の重合体の組み合わせで、実施例13〜18と同様の条件で脱水試験を行った。結果を表3に示す。
<Comparative Examples 11-14>
A dehydration test was conducted under the same conditions as in Examples 13 to 18 except that an amphoteric polymer was added and then a combination of polymers except that a cationic polymer having an amidine structural unit was added. The results are shown in Table 3.

<比較例15>
両性重合体とアミジン構造単位を有するカチオン性重合体の混合物として添加したこと以外は、実施例13〜18と同様の条件で脱水試験を行った。結果を表3に示す。
<Comparative Example 15>
A dehydration test was performed under the same conditions as in Examples 13 to 18 except that the mixture was added as a mixture of an amphoteric polymer and a cationic polymer having an amidine structural unit. The results are shown in Table 3.

Figure 0006573004
Figure 0006573004

表3より明らかなように、実施例13〜18は何れも形成した凝集フロックのフロック平均粒径が大きく、濾過速度(10秒間濾過量)が大きく、濃縮フロック強度が強く、脱水ケーキ含水率も低くて優れた結果であった。一方、実施例とは重合体の組合せが異なる比較例11〜14の脱水試験は良好な結果は得られなかった。また、重合体Dと重合体Gを混合物として使用した比較例15の脱水試験も良好な結果は得られなかった。
<実施例19〜24>
下水処理工程より発生した廃棄物を微生物処理して発生した汚泥(pH値:5.8、TS値:2.3質量%、VTS値:86.2質量%、粗浮遊物値:18.5質量%、TOC値:1320mg/L)について表1に示す重合体を用いて、実施例1〜6と同様の汚泥の脱水試験を行った。結果を表4に示す。
As is clear from Table 3, in Examples 13-18, the floc average particle size of the formed floc flocs is large, the filtration speed (filtration amount for 10 seconds) is large, the concentrated floc strength is strong, and the water content of the dehydrated cake is also high. The result was low and excellent. On the other hand, good results were not obtained in the dehydration tests of Comparative Examples 11 to 14 in which the combination of the polymers was different from that of the examples. In addition, the dehydration test of Comparative Example 15 using the polymer D and the polymer G as a mixture did not give good results.
<Examples 19 to 24>
Sludge generated by microbial treatment of waste generated from the sewage treatment process (pH value: 5.8, TS value: 2.3 mass%, VTS value: 86.2 mass%, crude suspended solid value: 18.5 Using the polymers shown in Table 1 for mass%, TOC value: 1320 mg / L), the same sludge dewatering test as in Examples 1 to 6 was performed. The results are shown in Table 4.

<比較例16〜19>
両性重合体を添加して、次にアミジン構造単位を有するカチオン性重合体を添加した以外の重合体の組み合わせで、実施例19〜24と同様の条件で脱水試験を行った。結果を表4に示す。
<Comparative Examples 16-19>
A dehydration test was carried out under the same conditions as in Examples 19 to 24 except that an amphoteric polymer was added and then a combination of polymers except that a cationic polymer having an amidine structural unit was added. The results are shown in Table 4.

<比較例20>
両性重合体とアミジン構造単位を有するカチオン性重合体の混合物として添加したこと以外は、実施例19〜24と同様の条件で脱水試験を行った。結果を表4に示す。
<Comparative Example 20>
A dehydration test was performed under the same conditions as in Examples 19 to 24 except that the mixture was added as a mixture of an amphoteric polymer and a cationic polymer having an amidine structural unit. The results are shown in Table 4.

Figure 0006573004
Figure 0006573004

表4より明らかなように、実施例19〜24は形成した凝集フロックのフロック平均粒径が大きく、濾過速度(10秒間濾過量)が大きく、濃縮フロック強度が強く、脱水ケーキ含水率も低くて良好な結果であった。特に実施例23の結果が良好であった。一方、実施例とは重合体の組合せが異なる比較例16〜19の脱水試験は濾過速度(10秒間濾過量)が低く、脱水ケーキ含水率も高めの傾向を示し、良好な結果は得られなかった。また、重合体Dと重合体Gを混合物として使用した比較例20の脱水試験は、濃縮フロック強度が特に弱く、脱水ケーキ含水率も高めの傾向を示し、良好な結果は得られなかった。   As is apparent from Table 4, Examples 19 to 24 have a large floc average particle size of the formed floc flocs, a large filtration rate (filtered amount for 10 seconds), a strong concentrated floc strength, and a low dehydrated cake moisture content. It was a good result. In particular, the result of Example 23 was good. On the other hand, in the dehydration tests of Comparative Examples 16 to 19 having different polymer combinations from the examples, the filtration rate (filtered amount for 10 seconds) is low and the moisture content of the dehydrated cake tends to be high, and good results cannot be obtained. It was. Further, in the dehydration test of Comparative Example 20 using the polymer D and the polymer G as a mixture, the concentrated floc strength was particularly weak, and the moisture content of the dehydrated cake tended to be high, and good results were not obtained.

本発明は、食品系廃棄物を微生物処理して発生した汚泥の脱水処理方法として、広く適用できる。   The present invention is widely applicable as a method for dewatering sludge generated by microbial treatment of food waste.

Claims (4)

食品系廃棄物を処理して発生した汚泥に、両性重合体を添加し、次いでアミジン構造単位を有するカチオン性重合体を添加する汚泥の脱水方法。 A method for dewatering sludge, wherein an amphoteric polymer is added to sludge generated by treating food waste, and then a cationic polymer having an amidine structural unit is added. 前記アミジン構造単位が下記一般式(1)及び/又は下記一般式(2)で表わされるアミジン構造単位である請求項1に記載の汚泥の脱水方法。
Figure 0006573004


[一般式(1)、(2)中、R〜Rは、それぞれ独立して各々水素原子又はメチル基である。X、Yは各々陰イオンであり、同一であっても異なっていてもよい。]
The sludge dewatering method according to claim 1, wherein the amidine structural unit is an amidine structural unit represented by the following general formula (1) and / or the following general formula (2).
Figure 0006573004


[In General Formulas (1) and (2), R 1 to R 4 are each independently a hydrogen atom or a methyl group. X and Y are each an anion and may be the same or different. ]
前記両性重合体が(メタ)アクリル酸構造単位及び/又は(メタ)アクリル酸塩構造単位を1〜70モル%有する重合体である請求項1又は請求項2に記載の汚泥の脱水方法。   The method for dewatering sludge according to claim 1 or 2, wherein the amphoteric polymer is a polymer having 1 to 70 mol% of (meth) acrylic acid structural units and / or (meth) acrylate structural units. 前記両性重合体の添加の前に無機凝集剤を添加する請求項1〜3のいずれか一項に記載の汚泥の脱水方法。   The method for dewatering sludge according to any one of claims 1 to 3, wherein an inorganic flocculant is added before the addition of the amphoteric polymer.
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