JP6553427B2 - Method for producing reinforced flexible printed wiring board, thermosetting resin composition, and thermosetting adhesive sheet - Google Patents

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Description

本発明は、フレキシブルプリント配線板と接続用基材とを熱硬化性接着層を介して密着させた補強フレキシブルプリント配線板の製造方法、熱硬化性樹脂組成物及び熱硬化性接着シートに関する。   The present invention relates to a method for producing a reinforced flexible printed wiring board in which a flexible printed wiring board and a connection base material are adhered via a thermosetting adhesive layer, a thermosetting resin composition, and a thermosetting adhesive sheet.

フレキシブルプリント配線板の端子部等を、接続用基材で裏打ちすることにより、フレキシブルプリント配線板の強度を高めることが行われている。この場合、一般的に、熱硬化性接着層を介してフレキシブルプリント配線板と接続用基材とを接着する。   It has been practiced to increase the strength of a flexible printed wiring board by backing the terminal portions and the like of the flexible printed wiring board with a connection base material. In this case, generally, the flexible printed wiring board and the connection base material are bonded via a thermosetting adhesive layer.

熱硬化性接着層としては、例えば、熱可塑性樹脂、エポキシ樹脂、無機質充填剤、イミダゾールシラン及びイミダゾール化合物を含有する接着剤組成物からなるものが知られている(特許文献1参照)。   As a thermosetting adhesive layer, what consists of an adhesive composition containing a thermoplastic resin, an epoxy resin, an inorganic filler, an imidazole silane, and an imidazole compound is known, for example (refer patent document 1).

フレキシブルプリント配線板と接続用基材との接着は、例えば、熱ラミネート後に、熱加圧(例えば、0.5MPa以上の熱加圧)を行い、さらに熱処理する方法が行われている。   For bonding of the flexible printed wiring board and the connection base, for example, after heat lamination, a method of performing heat pressure (for example, heat pressure of 0.5 MPa or more) and further heat treatment is performed.

特開2006−176764号公報JP 2006-176664 A

近年、工程負荷の軽減、設備投資の軽減、作業性の向上等の観点から、熱ラミネート後の熱加圧を省略することが求められている。   In recent years, from the viewpoints of reduction of process load, reduction of equipment investment, improvement of workability, etc., it is required to omit heat and pressure after heat lamination.

しかし、吸湿性が高い接続用基材を用いた場合、気化した接続用基材中の水分等が気泡として熱硬化性接着層の接着界面に残りやすく、熱加圧を行わないと上記気泡を排除することが困難である。そして、上記気泡が熱硬化性接着層の接着界面に残留すると、十分な耐熱性を得るのが困難である。   However, when using a highly hygroscopic base material for connection, the moisture and the like in the vaporized base material for connection tends to remain as air bubbles at the adhesive interface of the thermosetting adhesive layer, and the above-mentioned air bubbles are It is difficult to eliminate. When the bubbles remain at the adhesive interface of the thermosetting adhesive layer, it is difficult to obtain sufficient heat resistance.

本発明は、このような従来の実情に鑑みて提案されたものであり、熱硬化性接着層の接着界面における気泡を抑制できる補強フレキシブルプリント配線板の製造方法、熱硬化性樹脂組成物及び熱硬化性接着シートを提供する。   The present invention has been proposed in view of such conventional circumstances, and a method for producing a reinforced flexible printed wiring board capable of suppressing air bubbles at the adhesive interface of a thermosetting adhesive layer, a thermosetting resin composition, and a thermosetting resin composition. A curable adhesive sheet is provided.

本願発明者は、鋭意検討の結果、(メタ)アクリルポリマーと、140〜180℃での溶融粘度が所定値以下であるエポキシ樹脂と、エポキシ樹脂硬化剤とを含み、120〜160℃での溶融粘度が所定値である熱硬化性樹脂組成物を用いることにより、上記課題を解決できることを見出した。   The inventors of the present application have found that (meth) acrylic polymer, an epoxy resin having a melt viscosity at 140 to 180 ° C. equal to or less than a predetermined value, and an epoxy resin curing agent It has been found that the above problems can be solved by using a thermosetting resin composition having a predetermined viscosity.

すなわち、本発明に係る補強フレキシブルプリント配線板の製造方法は、熱硬化性接着層を介して、フレキシブルプリント配線板と接続用基材とを120〜160℃の温度で熱ラミネートする工程と、140〜180℃の温度で熱処理する工程とを有し、上記熱硬化性接着層は、(メタ)アクリルポリマーと、上記140〜180℃での溶融粘度が0.1Pa・s以下であるエポキシ樹脂と、エポキシ樹脂硬化剤とを含み、上記120〜160℃での溶融粘度が5000〜50000Pa・sである熱硬化性樹脂組成物から形成したものである。   That is, in the method of producing a reinforced flexible printed wiring board according to the present invention, the step of thermally laminating the flexible printed wiring board and the connection base material at a temperature of 120 to 160 ° C. via a thermosetting adhesive layer; Heat-treating at a temperature of -180 ° C., and the thermosetting adhesive layer comprises (meth) acrylic polymer and an epoxy resin having a melt viscosity of 0.1 Pa · s or less at 140-180 ° C. And an epoxy resin curing agent, and the melt viscosity at 120 to 160 ° C. is formed from a thermosetting resin composition having a viscosity of 5000 to 50000 Pa · s.

本発明に係る補強フレキシブルプリント配線板は、上記補強フレキシブルプリント配線板の製造方法によって得られたものである。   The reinforced flexible printed wiring board according to the present invention is obtained by the method of manufacturing the reinforced flexible printed wiring board.

本発明に係る熱硬化性樹脂組成物は、(メタ)アクリルポリマーと、140〜180℃での溶融粘度が0.1Pa・s以下であるエポキシ樹脂と、エポキシ樹脂硬化剤とを含み、120〜160℃での溶融粘度が5000〜50000Pa・sである。   The thermosetting resin composition according to the present invention comprises a (meth) acrylic polymer, an epoxy resin having a melt viscosity of 0.1 Pa · s or less at 140 to 180 ° C., and an epoxy resin curing agent, and 120 The melt viscosity at 160 ° C. is 5000 to 50000 Pa · s.

本発明に係る熱硬化性接着シートは、(メタ)アクリルポリマーと、140〜180℃での溶融粘度が0.1Pa・s以下であるエポキシ樹脂と、エポキシ樹脂硬化剤とを含み、120〜160℃での溶融粘度が5000〜50000Pa・sである熱硬化性樹脂組成物から形成した熱硬化性接着層が、基材フィルム上に形成されている。   The thermosetting adhesive sheet according to the present invention comprises a (meth) acrylic polymer, an epoxy resin having a melt viscosity of 0.1 Pa · s or less at 140 to 180 ° C., and an epoxy resin curing agent, and 120 to 160 The thermosetting adhesive layer formed from the thermosetting resin composition whose melt viscosity in ° C is 5000-50000 Pa.s is formed on a substrate film.

本発明は、(メタ)アクリルポリマーと、140〜180℃での溶融粘度が所定値以下であるエポキシ樹脂と、エポキシ樹脂硬化剤とを含み、120〜160℃での溶融粘度が所定値である熱硬化性樹脂組成物を用いることにより、気化した接続用基材中の水分等を容易に熱硬化性接着層から排除することができる。したがって、熱硬化性接着層の接着界面における気泡を抑制することができる。   The present invention comprises a (meth) acrylic polymer, an epoxy resin having a melt viscosity at 140 to 180 ° C. equal to or less than a predetermined value, and an epoxy resin curing agent, and the melt viscosity at 120 to 160 ° C. has a predetermined value. By using the thermosetting resin composition, the moisture and the like in the vaporized connection base material can be easily removed from the thermosetting adhesive layer. Therefore, bubbles at the adhesion interface of the thermosetting adhesive layer can be suppressed.

以下、本発明の実施の形態について、下記順序にて詳細に説明する。なお、本明細書において、(メタ)アクリルポリマーは、アクリル重合体及びメタクリル重合体を包含する。また、本明細書において、溶融粘度は、コーンプレート型粘度計で測定した値をいう。
1.熱硬化性樹脂組成物
2.熱硬化性接着シート
3.補強フレキシブルプリント配線板の製造方法
4.実施例
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail in the following order. In the present specification, the (meth) acrylic polymer includes an acrylic polymer and a methacrylic polymer. In the present specification, the melt viscosity is a value measured with a cone plate viscometer.
1. 1. Thermosetting resin composition 2. Thermosetting adhesive sheet Manufacturing method of reinforced flexible printed wiring board Example

<1.熱硬化性樹脂組成物>
本実施の形態に係る熱硬化性樹脂組成物は、(メタ)アクリルポリマーと、140〜180℃での溶融粘度が0.1Pa・s以下であるエポキシ樹脂と、エポキシ樹脂硬化剤とを含み、120〜160℃での溶融粘度が5000〜50000Pa・sである。
<1. Thermosetting resin composition>
The thermosetting resin composition according to the present embodiment contains a (meth) acrylic polymer, an epoxy resin having a melt viscosity of 0.1 Pa · s or less at 140 to 180 ° C., and an epoxy resin curing agent. The melt viscosity at 120 to 160 ° C. is 5000 to 50000 Pa · s.

熱硬化性樹脂組成物は、120〜160℃での溶融粘度が5000〜50000Pa・sであることにより、例えば、熱硬化性樹脂組成物から形成した熱硬化性接着層を介して、フレキシブルプリント配線板と接続用基材との熱ラミネート時や、この熱ラミネート後の熱処理時において、熱硬化性接着層の接着界面における気泡を抑制することができる。熱硬化性樹脂組成物は、120〜160℃での溶融粘度が6000Pa・s以上であることが好ましく、7000Pa・s以上であることがより好ましい。また、120〜160℃での溶融粘度の上限は、45000Pa・s以下であることが好ましく、40000Pa・s以下であることがより好ましい。また、熱硬化性樹脂組成物は、140℃での溶融粘度が5000〜50000Pa・sであることが好ましい。以下、熱硬化性樹脂組成物の各成分について詳細に説明する。   The thermosetting resin composition has a melt viscosity at 1,500 to 50000 Pa · s at 120 to 160 ° C., for example, via a thermosetting adhesive layer formed from the thermosetting resin composition, a flexible printed wiring At the time of thermal lamination of the plate and the connection base, or at the time of heat treatment after the thermal lamination, air bubbles at the adhesion interface of the thermosetting adhesive layer can be suppressed. It is preferable that melt viscosity in 120-160 degreeC of the thermosetting resin composition is 6000 Pa.s or more, and it is more preferable that it is 7000 Pa.s or more. Moreover, it is preferable that it is 45000 Pa.s or less, and, as for the upper limit of melt viscosity in 120-160 degreeC, it is more preferable that it is 40000 Pa.s or less. The thermosetting resin composition preferably has a melt viscosity at 140 ° C. of 5000 to 50000 Pa · s. Hereinafter, each component of the thermosetting resin composition will be described in detail.

[(メタ)アクリルポリマー]
(メタ)アクリルポリマーは、(メタ)アクリルモノマーの重合体である。(メタ)アクリルポリマーの重合方法としては、特に限定されず、例えば高分子量を得る観点からパール重合を用いることが好ましい。
[(Meth) acrylic polymer]
The (meth) acrylic polymer is a polymer of (meth) acrylic monomers. The polymerization method of the (meth) acrylic polymer is not particularly limited, and for example, pearl polymerization is preferably used from the viewpoint of obtaining a high molecular weight.

(メタ)アクリルモノマーとしては、アクリル酸ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸エチル、アクリル酸ニトリル、グリシジルメタクリレート等が挙げられる。これらの(メタ)アクリルモノマーは、1種単独、又は2種以上を併用して用いることができる。   Examples of (meth) acrylic monomers include butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, ethyl acrylate, nitrile acrylic acid, glycidyl methacrylate and the like. These (meth) acrylic monomers can be used singly or in combination of two or more.

(メタ)アクリルポリマーは、ガラス転移温度が−5〜15℃であることが好ましい。このような条件を満たすことにより、熱硬化性接着層の接着界面における気泡をより効果的に抑制することができる。   The (meth) acrylic polymer preferably has a glass transition temperature of -5 to 15 ° C. By satisfying such a condition, bubbles at the adhesion interface of the thermosetting adhesive layer can be more effectively suppressed.

なお、(メタ)アクリルポリマーのガラス転移温度は、下記(1)式(FOX式)により計算することができる。
1/Tg=W1/T1+W2/T2+・・・Wn/Tn ・・・(1)
(1)式中、W1、W2・・・Wnは各モノマーの質量分率であり、T1、T2・・・Tnは各モノマーのガラス転移温度(K)である。
The glass transition temperature of the (meth) acrylic polymer can be calculated by the following formula (1) (FOX formula).
1 / Tg = W1 / T1 + W2 / T2 +... Wn / Tn (1)
In the formula (1), W1, W2... Wn are mass fractions of respective monomers, and T1, T2... Tn are glass transition temperatures (K) of respective monomers.

[エポキシ樹脂]
エポキシ樹脂は、140〜180℃での溶融粘度が0.1Pa・s以下である。このような構成により、例えば上述した熱処理時において、熱硬化性接着層中のエポキシ樹脂の流動性が良好になるため、熱硬化性接着層の接着界面における気泡を抑制することができる。
[Epoxy resin]
The epoxy resin has a melt viscosity at 140 to 180 ° C. of 0.1 Pa · s or less. With such a configuration, for example, at the time of the above-described heat treatment, the flowability of the epoxy resin in the thermosetting adhesive layer is improved, so that air bubbles at the adhesive interface of the thermosetting adhesive layer can be suppressed.

上記気泡の抑制をより効果的に達成する観点から、エポキシ樹脂は、140〜160℃での溶融粘度が0.1Pa・s以下であることが好ましく、140〜160℃での溶融粘度が0.08Pa・s未満であることがより好ましく、150℃での溶融粘度が0.08Pa・s未満であることがさらに好ましい。また、140〜180℃での溶融粘度の下限値は、0.01Pa・s以上が好ましい。   From the viewpoint of achieving suppression of the bubbles more effectively, the epoxy resin preferably has a melt viscosity of 0.1 Pa · s or less at 140 to 160 ° C., and a melt viscosity at 140 to 160 ° C. of 0. It is more preferable that the viscosity be less than 08 Pa · s, and it is further preferable that the melt viscosity at 150 ° C. be less than 0.08 Pa · s. The lower limit of the melt viscosity at 140 to 180 ° C. is preferably 0.01 Pa · s or more.

エポキシ樹脂は、軟化点が85℃以下であることが好ましい。このような構成により、例えば上述した熱ラミネート時や熱処理時において、熱硬化性接着層中のエポキシ樹脂が速やかに軟化するため、熱硬化性接着層の接着界面における気泡をより効果的に抑制することができる。   The epoxy resin preferably has a softening point of 85 ° C. or lower. With such a configuration, the epoxy resin in the thermosetting adhesive layer is softened quickly, for example, at the time of the above-described thermal lamination and heat treatment, so that bubbles at the adhesive interface of the thermosetting adhesive layer are more effectively suppressed. be able to.

エポキシ樹脂の具体例としては、例えば、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ノボラックフェノール型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂等であって、140〜180℃での溶融粘度が0.1Pa・s以下である条件を満たすものを用いることができる。特に、熱硬化性接着層の接着界面における気泡をより効果的に抑制する観点から、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂及びビスフェノール型エポキシ樹脂が好ましい。   Specific examples of the epoxy resin include, for example, dicyclopentadiene type epoxy resin, bisphenol type epoxy resin, naphthalene type epoxy resin, novolac phenol type epoxy resin, biphenyl type epoxy resin and the like, and the melt viscosity at 140 to 180 ° C. Can satisfy the condition of 0.1 Pa · s or less. In particular, dicyclopentadiene type epoxy resins and bisphenol type epoxy resins are preferable from the viewpoint of more effectively suppressing the air bubbles at the adhesive interface of the thermosetting adhesive layer.

エポキシ樹脂の含有量は、(メタ)アクリルポリマー100質量部に対して、5質量部以上が好ましく、10質量部以上がより好ましい。また、エポキシ樹脂の含有量の上限値は、(メタ)アクリルポリマー100質量部に対して、30質量部以下が好ましく、25質量部以下がより好ましい。このような範囲にすることにより、熱硬化性接着層の接着界面における気泡をより効果的に抑制するとともに、剥離強度をより向上させることができる。エポキシ樹脂は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。2種以上を併用する場合、合計量が上記範囲を満たすことが好ましい。   5 mass parts or more are preferable with respect to 100 mass parts of (meth) acrylic polymers, and, as for content of an epoxy resin, 10 mass parts or more are more preferable. Moreover, 30 mass parts or less are preferable with respect to 100 mass parts of (meth) acrylic polymers, and, as for the upper limit of content of an epoxy resin, 25 mass parts or less is more preferable. While setting it as such a range, while suppressing the bubble in the adhesion interface of a thermosetting adhesive layer more effectively, peeling strength can be improved more. An epoxy resin may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together. When using 2 or more types together, it is preferable that total amount satisfy | fills the said range.

[エポキシ樹脂硬化剤]
エポキシ樹脂硬化剤としては、フェノール系硬化剤、アミン系硬化剤、イミダゾール系硬化剤、酸無水物系硬化剤、有機過酸化物系硬化剤等用いることができ、フェノール系硬化剤及びアミン系硬化剤が好ましい。
[Epoxy resin curing agent]
As an epoxy resin curing agent, a phenol type curing agent, an amine type curing agent, an imidazole type curing agent, an acid anhydride type curing agent, an organic peroxide type curing agent, etc. can be used, and a phenol type curing agent and an amine type curing agent Agents are preferred.

フェノール系硬化剤としては、フェノールノボラック、ビスフェノールAノボラック、クレゾールノボラック等が挙げられ、フェノールノボラックが好ましい。フェノール系硬化剤の具体的としては、PHENOLITE TD−2131、TD−2106、TD−2093、TD−2091、TD−2090(以上、DIC(株)社製)等が挙げられる。   Examples of the phenol-based curing agent include phenol novolac, bisphenol A novolac, cresol novolac and the like, and phenol novolac is preferable. Specific examples of the phenolic curing agent include PHENOLITE TD-2131, TD-2106, TD-2093, TD-2091, TD-2090 (all manufactured by DIC Corporation) and the like.

アミン系硬化剤としては、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルホンのような芳香族アミン、脂肪族アミン、イミダゾール誘導体、ジシアンジアミド、テトラメチルグアニジン、チオ尿素付加アミンなど、およびそれらの異性体、変成体を用いることができる。これらの中でも、ジアミノジフェニルスルホンが好ましい。   Use amine-based curing agents such as aromatic amines such as diaminodiphenylmethane and diaminodiphenylsulfone, aliphatic amines, imidazole derivatives, dicyandiamide, tetramethylguanidine, thiourea addition amines, and isomers and modified products thereof. Can do. Among these, diaminodiphenyl sulfone is preferable.

イミダゾール系硬化剤としては、例えば、2−メチルイミダゾール、2−フェニルイミダゾールなどが挙げられる。   Examples of the imidazole curing agent include 2-methylimidazole and 2-phenylimidazole.

酸無水物系硬化剤としては、例えば、無水フタル酸、無水マレイン酸などが挙げられる。   Examples of the acid anhydride curing agent include phthalic anhydride and maleic anhydride.

有機過酸化物系硬化剤としては、例えば、ロイルパーオキサイド、ブチルパーオキサイド、ベンジルパーオキサイド、ジラウロイルパーオキサイド、ジブチルパーオキサイド、ベンジルパーオキサイド、パーオキシジカーボネート、ベンゾイルパーオキサイドなどが挙げられる。   Examples of the organic peroxide curing agent include rhoyl peroxide, butyl peroxide, benzyl peroxide, dilauroyl peroxide, dibutyl peroxide, benzyl peroxide, peroxydicarbonate, benzoyl peroxide, and the like.

エポキシ樹脂硬化剤の含有量は、(メタ)アクリルポリマー100質量部に対して、1〜30質量部であることが好ましく、5〜20質量部であることがより好ましい。このような範囲にすることにより、硬化性をより良好にすることができる。エポキシ樹脂硬化剤は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。2種以上を併用する場合、合計量が上記範囲を満たすことが好ましい。   The content of the epoxy resin curing agent is preferably 1 to 30 parts by mass, and more preferably 5 to 20 parts by mass, with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic polymer. By setting it as such a range, sclerosis | hardenability can be made more favorable. An epoxy resin hardening | curing agent may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together. When using 2 or more types together, it is preferable that total amount satisfy | fills the said range.

[他の添加物]
熱硬化性樹脂組成物は、必要に応じて、上述した化合物以外の他の添加物を含有していてもよいし、他の添加剤を実質的に含有していなくてもよい。他の添加物としては、導電性粒子、熱伝導性粒子、膜形成樹脂、アクリルゴム、各種アクリルモノマー等の希釈用モノマー、充填剤、軟化剤、着色剤、難燃化剤、チキソトロピック剤、カップリング剤などが挙げられる。
[Other additives]
The thermosetting resin composition may optionally contain other additives other than the above-described compounds, or may not substantially contain other additives. Other additives include conductive particles, heat conductive particles, film forming resins, acrylic rubber, monomers for dilution such as various acrylic monomers, fillers, softeners, colorants, flame retardants, thixotropic agents, Coupling agents and the like can be mentioned.

以上のように、本実施の形態に係る熱硬化性樹脂組成物は、タックが小さいため、貼り合わせ時に気泡を巻き込みにくく、ゴミが付き難い。また、タックが小さくても、SUS、アルミニウム、金などの金属に対して優れた仮貼特性を示し、優れた作業性を有する。よって、フレキシブルプリント配線板と接続用基材とを貼り合わせる用途に好適に用いることができる。   As described above, since the thermosetting resin composition according to the present embodiment has a small tackiness, it is difficult to cause air bubbles to be caught during bonding, and dust is not easily attached. In addition, even if the tack is small, it exhibits excellent temporary adhesion properties to metals such as SUS, aluminum and gold, and has excellent workability. Therefore, it can be suitably used for applications in which the flexible printed wiring board and the connection base material are bonded together.

熱硬化性樹脂組成物は、上述した各成分を、常法により均一に混合することにより調製することができる。熱硬化性樹脂組成物は、ペースト状、フィルム状、分散液状等の形態にすることができる。特に、保管性や使用時のハンドリング性等の観点から、剥離処理した基材フィルム(剥離基材)上に、上述した熱硬化性樹脂組成物から形成した熱硬化性接着層を有する熱硬化性接着シートの形態が好ましい。   A thermosetting resin composition can be prepared by mixing each component mentioned above uniformly by a conventional method. The thermosetting resin composition can be in the form of a paste, a film, a dispersed liquid, or the like. In particular, a thermosetting adhesive layer having a thermosetting adhesive layer formed from the above-mentioned thermosetting resin composition on a substrate film (release substrate) subjected to release treatment from the viewpoint of storage properties and handling properties at the time of use, etc. The form of an adhesive sheet is preferable.

<2.熱硬化性接着シート>
本実施の形態に係る熱硬化性接着シートは、上述した熱硬化性樹脂組成物から形成した熱硬化性接着層が、基材フィルム上に形成されている。
<2. Thermosetting adhesive sheet>
In the thermosetting adhesive sheet according to the present embodiment, a thermosetting adhesive layer formed from the above-mentioned thermosetting resin composition is formed on a base film.

熱硬化性接着シートは、例えば、上述した熱硬化性樹脂組成物を、乾燥後の厚さが10〜60μmとなるように、バーコーター、ロールコーター等により基材フィルム上に、塗布し、常法により乾燥することにより得ることができる。   The thermosetting adhesive sheet is, for example, coated with the above-mentioned thermosetting resin composition on a base film by a bar coater, a roll coater or the like so that the thickness after drying becomes 10 to 60 μm. It can be obtained by drying by the method.

基材フィルムは、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリイミドフィルムなどの基材に、必要に応じてシリコーンなどで剥離処理がされた剥離基材を用いることができる。   The base film can use the peeling base material in which the peeling process was carried out with silicone etc. as needed to base materials, such as a polyethylene terephthalate film and a polyimide film.

熱硬化性接着シートは、例えば、フレキシブルプリント配線板の端子部と、その裏打ちするための接続用基材とを接着固定するために好ましく適用できる。また、熱ラミネートにより、熱硬化性接着シートと接続用基材とを容易に密着させることができるため、作業性を向上させることができる。   The thermosetting adhesive sheet can be preferably applied, for example, in order to bond and fix a terminal portion of a flexible printed wiring board and a connection base for backing. In addition, since the thermosetting adhesive sheet and the connection substrate can be easily brought into close contact with each other by the heat lamination, the workability can be improved.

<3.補強フレキシブルプリント配線板の製造方法>
本実施の形態に係る補強フレキシブルプリント配線板の製造方法は、熱硬化性接着層を介して、フレキシブルプリント配線板と接続用基材とを120〜160℃の温度で熱ラミネートする工程と、140〜180℃の温度で熱処理する工程とを有する。
<3. Method of manufacturing reinforced flexible printed wiring board>
In the method of producing a reinforced flexible printed wiring board according to the present embodiment, the step of thermally laminating the flexible printed wiring board and the connection base material at a temperature of 120 to 160 ° C. via a thermosetting adhesive layer; Heat treating at a temperature of -180 ° C.

[熱ラミネートする工程]
熱ラミネートする工程においては、熱硬化性接着層を介して、フレキシブルプリント配線板と接続用基材とを120〜160℃の温度で熱ラミネートする。
[Step of heat laminating]
In the heat laminating step, the flexible printed wiring board and the connection base material are heat laminated at a temperature of 120 to 160 ° C. via a thermosetting adhesive layer.

熱硬化性接着層は、上述した熱硬化性樹脂組成物を用いたものである。すなわち、熱硬化性接着層を構成する熱硬化性樹脂組成物は、熱ラミネート時の設定温度、すなわち120〜160℃での溶融粘度が5000〜50000Pa・sを示すため、熱ラミネート時において流動性が良好となる。そのため、熱ラミネート時に熱硬化性接着層中から気泡を排除しやすくなり、熱硬化性接着層の接着界面における気泡を抑制することができる。   The thermosetting adhesive layer uses the above-described thermosetting resin composition. That is, the thermosetting resin composition constituting the thermosetting adhesive layer exhibits fluidity at the time of heat lamination since it exhibits a melt viscosity of 5000 to 50000 Pa · s at the setting temperature at the time of heat lamination, that is, 120 to 160 ° C. Becomes better. Therefore, air bubbles can be easily removed from the thermosetting adhesive layer at the time of heat lamination, and air bubbles at the adhesive interface of the thermosetting adhesive layer can be suppressed.

フレキシブルプリント配線板は、例えば、基材上にメッキ被膜で被覆された端子部を有する導体パターンが形成された基板を有する。基材としては、例えば樹脂フィルムを用いることができ、ポリイミドフィルムが好ましい。基材の厚さは、通常12〜25μm程度である。   The flexible printed wiring board has, for example, a substrate on which a conductor pattern having a terminal portion coated with a plating film is formed on a base material. As the substrate, for example, a resin film can be used, and a polyimide film is preferable. The thickness of the substrate is usually about 12 to 25 μm.

接続用基材は、例えば、ポリイミドフィルム、ガラスエポキシ板、金属板等の基材を用いることができる。接続用基材の厚さは、通常50μm〜2mm程度である。   As the base material for connection, for example, a base material such as a polyimide film, a glass epoxy plate, or a metal plate can be used. The thickness of the connecting substrate is usually about 50 μm to 2 mm.

熱ラミネートする温度は、120〜160℃であり、130〜150℃が好ましい。このような範囲にすることにより、熱硬化性接着層の接着界面における気泡をより効果的に抑制することができる。熱ラミネートは、例えば熱ラミネート装置を用いて行うことができ、熱ロールラミネート装置を用いて行うことが好ましい。熱ロールラミネート装置を用いる場合、ラミネート速度は、0.1〜1.0m/分が好ましい。また、ロール温度は、120〜160℃に設定することが好ましい。   The temperature for heat laminating is 120 to 160 ° C, preferably 130 to 150 ° C. By setting it as such a range, the bubble in the adhesion interface of a thermosetting contact bonding layer can be suppressed more effectively. The heat lamination can be performed, for example, using a heat laminating apparatus, and is preferably performed using a heat roll laminating apparatus. When using a hot roll laminator, the laminating speed is preferably 0.1 to 1.0 m / min. Moreover, it is preferable to set roll temperature to 120-160 degreeC.

熱ラミネートする工程の具体例としては、次の方法が挙げられる。まず、所定の大きさにカットした熱硬化性接着シートを接続用基材に仮貼りし、この熱硬化性接着シートから基材フィルムを取り除いて熱硬化性接着層を露出させる。そして、露出した熱硬化性接着層にフレキシブルプリント配線板の端子部を重ね合わせ、熱ロールラミネート装置を用いて熱ラミネートを行う。   The following method is mentioned as a specific example of the process of heat laminating. First, a thermosetting adhesive sheet cut into a predetermined size is temporarily attached to a connection substrate, and the substrate film is removed from the thermosetting adhesive sheet to expose the thermosetting adhesive layer. Then, the terminal portion of the flexible printed wiring board is superimposed on the exposed thermosetting adhesive layer, and heat lamination is performed using a heat roll laminating apparatus.

[熱処理する工程]
熱処理する工程において、熱処理の温度は、140〜180℃であり、140〜160℃が好ましい。このような範囲にすることにより、熱硬化性接着層の接着界面における気泡をより効果的に抑制することができる。熱処理は、例えばオーブンを用いて行うことができる。熱処理時間は、通常60分以上が好ましい。
[Step of heat treatment]
In the heat treatment step, the heat treatment temperature is 140 to 180 ° C, preferably 140 to 160 ° C. By setting it as such a range, the bubble in the adhesion interface of a thermosetting contact bonding layer can be suppressed more effectively. The heat treatment can be performed using, for example, an oven. The heat treatment time is usually preferably 60 minutes or more.

熱処理する工程においては、上述した熱硬化性接着層中のエポキシ樹脂が、熱処理時の設定温度、すなわち140〜180℃での溶融粘度が0.1Pa・s以下を示すため、熱処理時において熱硬化性接着層を構成する熱硬化性樹脂組成物の流動性が良好となる。そのため、熱処理時に熱硬化性接着層中から気泡を排除しやすくなり、熱硬化性接着層の接着界面における気泡を抑制することができる。   In the heat treatment step, the epoxy resin in the thermosetting adhesive layer mentioned above has a set temperature at the time of heat treatment, that is, a melt viscosity at 140 to 180 ° C. of 0.1 Pa · s or less. The fluidity of the thermosetting resin composition constituting the adhesive layer is improved. Therefore, air bubbles can be easily removed from the thermosetting adhesive layer at the time of heat treatment, and air bubbles at the adhesive interface of the thermosetting adhesive layer can be suppressed.

以上のように、本実施の形態に係る補強フレキシブルプリント配線板の製造方法によれば、上述した熱硬化性樹脂組成物から形成した熱硬化性接着層を用いることにより、熱硬化性接着層の接着界面における気泡を抑制することができる。そのため、上述した熱ラミネートする工程及び熱処理する工程以外の他の工程を実質的に有しなくてもよい。具体的には、気泡を抑制する目的で従来必要とされていた熱加圧工程(例えば、上述した熱ラミネートする工程の後に、0.5MPa以上の圧力で熱加圧する工程)等を有しなくてもよい。また、上述した熱ラミネートする工程及び上述した熱処理する工程は、加圧雰囲気や減圧雰囲気ではなく、常圧で行うことができる。したがって、工程負荷の軽減、設備投資の軽減、作業性の向上等を図ることができる。   As described above, according to the method of manufacturing a reinforced flexible printed wiring board according to the present embodiment, a thermosetting adhesive layer is formed by using the thermosetting adhesive layer formed from the above-described thermosetting resin composition. Air bubbles at the bonding interface can be suppressed. Therefore, it is not necessary to have substantially other processes other than the heat laminating process and the heat treatment process described above. Specifically, it does not have a heat-pressing step (for example, a step of heat-pressurizing at a pressure of 0.5 MPa or more after the above-described heat-laminating step) or the like conventionally required for the purpose of suppressing air bubbles. May be. Moreover, the step of thermally laminating and the step of heat treatment described above can be performed under normal pressure, not under a pressurized atmosphere or a reduced pressure atmosphere. Therefore, it is possible to reduce the process load, the equipment investment, the workability, and the like.

また、上述した補強フレキシブルプリント配線板の製造方法により得られた補強フレキシブルプリント配線板は、熱硬化性接着層の接着界面における気泡が抑制されているため、剥離強度や耐熱性が良好である。   Further, the reinforced flexible printed wiring board obtained by the above-described method for producing a reinforced flexible printed wiring board has good peel strength and heat resistance because air bubbles at the adhesion interface of the thermosetting adhesive layer are suppressed.

以下、本発明の実施例について説明する。本実施例では、(メタ)アクリルポリマーとエポキシ樹脂とエポキシ樹脂硬化剤とを含む熱硬化性樹脂組成物を作製し、この熱硬化性樹脂組成物を用いて、熱硬化性接着シートを作製した。そして、熱硬化性接着シートを用いて試験用の補強フレキシブルプリント配線板(試験片1〜3)を作製し、下記(1)〜(4)の項目について評価した。なお、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。   Examples of the present invention will be described below. In this example, a thermosetting resin composition containing a (meth) acrylic polymer, an epoxy resin and an epoxy resin curing agent was produced, and a thermosetting adhesive sheet was produced using this thermosetting resin composition. . And the reinforcement flexible printed wiring board (test pieces 1-3) for a test was produced using the thermosetting adhesive sheet, and it evaluated about the item of following (1)-(4). The present invention is not limited to these examples.

[実施例1]
[熱硬化性樹脂組成物の調製]
ガラス転移温度が−4℃である(メタ)アクリルポリマー100質量部と、エポキシ樹脂(150℃での溶融粘度:0.03Pa・s、商品名:HP−7200L、DIC(株)社製)20質量部と、エポキシ樹脂硬化剤(商品名:PHENOLITE TD2131、DIC(株)社製)20質量部とを混合することにより、熱硬化性樹脂組成物を調製した。得られた熱硬化性樹脂組成物の140℃での溶融粘度は、7.65E+03Pa・sであった。
Example 1
[Preparation of Thermosetting Resin Composition]
100 parts by mass of a (meth) acrylic polymer having a glass transition temperature of −4 ° C. and an epoxy resin (melt viscosity at 150 ° C .: 0.03 Pa · s, trade name: HP-7200L, manufactured by DIC Corporation) 20 A thermosetting resin composition was prepared by mixing 20 parts by mass of an epoxy resin curing agent (trade name: PHENOLITE TD2131, manufactured by DIC Corporation) with a mass part. The melt viscosity at 140 ° C. of the obtained thermosetting resin composition was 7.65E + 03 Pa · s.

[実施例2]
ガラス転移温度が13℃である(メタ)アクリルポリマー100質量部と、エポキシ樹脂(150℃での溶融粘度:0.03Pa・s、商品名:HP−7200L、DIC(株)社製)10質量部と、エポキシ樹脂(150℃での溶融粘度:0.01Pa・s、商品名:YSLV−80XY、新日鉄住金化学(株)社製)10質量部と、エポキシ樹脂硬化剤(商品名:PHENOLITE TD2131、DIC(株)社製)15質量部とを混合することにより、熱硬化性樹脂組成物を調製した。得られた熱硬化性樹脂組成物の140℃での溶融粘度は、3.34E+04Pa・sであった。
Example 2
100 parts by mass of (meth) acrylic polymer having a glass transition temperature of 13 ° C. and 10 parts by mass of epoxy resin (melt viscosity at 150 ° C .: 0.03 Pa · s, trade name: HP-7200 L, manufactured by DIC Corporation) Parts, 10 parts by mass of epoxy resin (melt viscosity at 150 ° C .: 0.01 Pa · s, trade name: YSLV-80XY, manufactured by Nippon Steel Sumikin Chemical Co., Ltd.), epoxy resin curing agent (trade name: PHENOLITE TD2131 , Manufactured by DIC Corporation) was mixed with 15 parts by mass to prepare a thermosetting resin composition. The melt viscosity at 140 ° C. of the obtained thermosetting resin composition was 3.34E + 04 Pa · s.

[実施例3]
ガラス転移温度が13℃である(メタ)アクリルポリマー100質量部と、エポキシ樹脂(150℃での溶融粘度:0.08Pa・s、商品名:HP−4770、DIC(株)社製)15質量部と、エポキシ樹脂(150℃での溶融粘度:0.01Pa・s、商品名:YSLV−80XY、新日鉄住金化学(株)社製)10質量部と、エポキシ樹脂硬化剤(4,4’−ジアミノジフェニルスルホン(4,4’−DDS))5質量部とを混合することにより、熱硬化性樹脂組成物を調製した。得られた熱硬化性樹脂組成物の140℃での溶融粘度は、2.54E+04Pa・sであった。
[Example 3]
100 parts by mass of (meth) acrylic polymer having a glass transition temperature of 13 ° C., and 15 parts of an epoxy resin (melt viscosity at 150 ° C .: 0.08 Pa · s, trade name: HP-4770, manufactured by DIC Corporation) Parts, 10 parts by mass of epoxy resin (melt viscosity at 150 ° C .: 0.01 Pa · s, trade name: YSLV-80XY, manufactured by Nippon Steel Sumikin Chemical Co., Ltd.), epoxy resin curing agent (4, 4′- A thermosetting resin composition was prepared by mixing 5 parts by mass of diaminodiphenylsulfone (4,4′-DDS). The melt viscosity at 140 ° C. of the obtained thermosetting resin composition was 2.54E + 04 Pa · s.

[比較例1]
ガラス転移温度が−4℃である(メタ)アクリルポリマー100質量部と、エポキシ樹脂(150℃での溶融粘度:0.75Pa・s、商品名:N−775、DIC(株)社製)20質量部と、エポキシ樹脂硬化剤(商品名:PHENOLITE TD2131、DIC(株)社製)15質量部とを混合することにより、熱硬化性樹脂組成物を調製した。得られた熱硬化性樹脂組成物の140℃での溶融粘度は、9.88E+04Pa・sであった。
Comparative Example 1
100 parts by mass of (meth) acrylic polymer having a glass transition temperature of −4 ° C., and epoxy resin (melt viscosity at 150 ° C .: 0.75 Pa · s, trade name: N-775, manufactured by DIC Corporation) 20 The thermosetting resin composition was prepared by mixing a mass part and 15 mass parts of epoxy resin hardening agents (brand name: PHENOLITE TD2131, DIC Corporation make). The melt viscosity at 140 ° C. of the obtained thermosetting resin composition was 9.88E + 04 Pa · s.

[比較例2]
ガラス転移温度が13℃である(メタ)アクリルポリマー100質量部と、エポキシ樹脂(150℃での溶融粘度:0.4Pa・s、商品名:HP−7200H、DIC(株)社製)20質量部と、エポキシ樹脂硬化剤(商品名:PHENOLITE TD2131、DIC(株)社製)15質量部とを混合することにより、熱硬化性樹脂組成物を調製した。得られた熱硬化性樹脂組成物の140℃での溶融粘度は、2.99E+04Pa・sであった。
Comparative Example 2
100 parts by weight of a (meth) acrylic polymer having a glass transition temperature of 13 ° C. and 20 parts by weight of an epoxy resin (melt viscosity at 150 ° C .: 0.4 Pa · s, trade name: HP-7200H, manufactured by DIC Corporation) The thermosetting resin composition was prepared by mixing 15 parts by mass with an epoxy resin curing agent (trade name: PHENOLITE TD2131, manufactured by DIC Corporation). The melt viscosity at 140 ° C. of the obtained thermosetting resin composition was 2.99 E + 04 Pa · s.

[比較例3]
ガラス転移温度が23℃である(メタ)アクリルポリマー100質量部と、エポキシ樹脂(150℃での溶融粘度:0.03Pa・s、商品名:HP−7200L、DIC(株)社製)20質量部と、エポキシ樹脂硬化剤(商品名:PHENOLITE TD2131、DIC(株)社製)20質量部とを混合することにより、熱硬化性樹脂組成物を調製した。得られた熱硬化性樹脂組成物の140℃での溶融粘度は、1.21E+05Pa・sであった。
Comparative Example 3
100 parts by mass of (meth) acrylic polymer having a glass transition temperature of 23 ° C., and 20 parts by mass of epoxy resin (melt viscosity at 150 ° C .: 0.03 Pa · s, trade name: HP-7200 L, manufactured by DIC Corporation) A thermosetting resin composition was prepared by mixing 20 parts by mass of an epoxy resin curing agent (trade name: PHENOLITE TD2131, manufactured by DIC Corporation) and an epoxy resin curing agent. The melt viscosity at 140 ° C. of the obtained thermosetting resin composition was 1.21E + 05 Pa · s.

[比較例4]
ガラス転移温度が−10℃である(メタ)アクリルポリマー100質量部と、エポキシ樹脂(150℃での溶融粘度:0.03Pa・s、商品名:HP−7200L、DIC(株)社製)20質量部と、エポキシ樹脂硬化剤(4,4’−ジアミノジフェニルスルホン(4,4’−DDS))5質量部とを混合することにより、熱硬化性樹脂組成物を調製した。得られた熱硬化性樹脂組成物の140℃での溶融粘度は、3.54E+03Pa・sであった。
Comparative Example 4
100 parts by mass of (meth) acrylic polymer having a glass transition temperature of −10 ° C., and an epoxy resin (melt viscosity at 150 ° C .: 0.03 Pa · s, trade name: HP-7200 L, manufactured by DIC Corporation) 20 The thermosetting resin composition was prepared by mixing a mass part and 5 mass parts of epoxy resin hardeners (4,4'- diamino diphenyl sulfone (4,4'-DDS)). The melt viscosity at 140 ° C. of the obtained thermosetting resin composition was 3.54E + 03 Pa · s.

[熱硬化性接着シートの作製]
上記熱硬化性樹脂組成物を、剥離処理がされたポリエチレンテレフタレートフィルムに塗布し、50〜130℃の乾燥炉で乾燥し、厚さ35μmの熱硬化性接着シートを作製した。
[Preparation of thermosetting adhesive sheet]
The thermosetting resin composition was applied to a polyethylene terephthalate film subjected to peeling treatment and dried in a drying oven at 50 to 130 ° C. to produce a thermosetting adhesive sheet having a thickness of 35 μm.

実施例及び比較例で得られた熱硬化性接着シートを用いて、試験片(試験用の補強フレキシブルプリント配線板)1〜3を作製した。   Test pieces (reinforcing flexible printed wiring boards for test) 1 to 3 were produced using the thermosetting adhesive sheets obtained in Examples and Comparative Examples.

[試験片1の作製]
短冊(5cm×10cm)にカットした熱硬化性接着シートの熱硬化性接着層を、厚さ175μmのポリイミドフィルム(アピカル175H、カネカ(株)社製)で仮貼りした。次いで、熱硬化性接着シートから基材フィルムを取り除いて熱硬化性接着層を露出させた。露出した熱硬化性接着層に対し、同じ大きさの厚さ50μmのポリイミドフィルム(カプトン200H、デュポン社製)を上から重ね合わせ、140℃、速度0.3m/分に設定したロールラミネーターを用いて貼合わせた。そして、140℃のオーブン中に60分間保持した。これにより、試験片1を得た。
[Preparation of Specimen 1]
The thermosetting adhesive layer of the thermosetting adhesive sheet cut into a strip (5 cm × 10 cm) was temporarily attached with a polyimide film (Apical 175H, manufactured by Kaneka Corporation) having a thickness of 175 μm. Subsequently, the base film was removed from the thermosetting adhesive sheet to expose the thermosetting adhesive layer. A 50 μm thick polyimide film (Kapton 200H, manufactured by DuPont) of the same size is superimposed on the exposed thermosetting adhesive layer from above, and a roll laminator set at 140 ° C. and a speed of 0.3 m / min is used. Pasted together. Then, it was kept in an oven at 140 ° C. for 60 minutes. Thus, a test piece 1 was obtained.

[試験片2の作製]
試験片1の作製において、厚さ175μmのポリイミドフィルムを、厚さ0.5mmのSUS304板に変更したこと以外は、試験片1の作製と同様の方法で試験片2を得た。
[Preparation of Specimen 2]
A test piece 2 was obtained by the same method as the preparation of the test piece 1 except that the polyimide film having a thickness of 175 μm was changed to a SUS304 plate having a thickness of 0.5 mm in the preparation of the test piece 1.

[試験片3の作製]
試験片1の作製において、175μm厚のポリイミドフィルムを、厚さ1mmのガラスエポキシ板(FR4)に変更したこと以外は、試験片1の作製と同様の方法で試験片3を得た。
[Preparation of Specimen 3]
A test piece 3 was obtained in the same manner as the test piece 1 except that the 175 μm thick polyimide film was changed to a 1 mm thick glass epoxy plate (FR 4) in the preparation of the test piece 1.

[(1)熱硬化性接着層における気泡の有無]
各試験片1について、ポリイミドフィルムと熱硬化性接着層との界面における気泡の有無を目視により観察した。気泡がほぼ観察されず、耐熱性に影響しない場合を「◎」と評価した。気泡が確認できるが、耐熱性には影響しない場合を「○」と評価した。気泡が観察でき、耐熱性に影響する場合を「×」と評価した。結果を表1に示す。
[(1) Presence of air bubbles in the thermosetting adhesive layer]
About each test piece 1, the presence or absence of the bubble in the interface of a polyimide film and a thermosetting contact bonding layer was observed visually. The case where almost no bubbles were observed and the heat resistance was not affected was evaluated as “◎”. The case where air bubbles could be confirmed but did not affect the heat resistance was evaluated as “◯”. The case where bubbles were observed and the heat resistance was affected was evaluated as “x”. The results are shown in Table 1.

[(2)剥離強度]
各試験片1〜3について、厚さ50μmのポリイミドフィルムに対し、剥離速度50mm/分で90度剥離試験を行い、引き剥がすのに要した力を測定した。結果を表1に示す。
[(2) Peel strength]
For each of the test pieces 1 to 3, a polyimide film having a thickness of 50 μm was subjected to a 90 ° peeling test at a peeling speed of 50 mm / min to measure the force required for peeling. The results are shown in Table 1.

[(3)吸湿半田フロート耐熱性試験]
各試験片1について、288℃に設定した半田浴の液面に10秒間浮かべ、試験片1に膨れ、剥がれ等の外観異常がないかを目視観察した。外観に全く異常がない場合、又は試験片1に膨れがわずかに観察されるが実用上問題がない場合を「○」と評価した。試験片1に発泡による膨れが観察される場合を「×」と評価した。結果を表1に示す。
[(3) Moisture absorption solder float heat resistance test]
Each of the test pieces 1 was floated on the liquid surface of a solder bath set at 288 ° C. for 10 seconds, and was visually observed whether the test piece 1 swelled or peeled off. The case where the appearance was not abnormal at all, or the case where a slight swelling was observed on the test piece 1 but there was no problem in practical use was evaluated as “o”. A case where swelling due to foaming was observed on the test piece 1 was evaluated as “x”. The results are shown in Table 1.

[(4)リフロー耐熱性試験]
試験片1を、140℃、相対湿度90%の湿熱オーブン中で96時間放置した。次いで、湿熱処理直後の試験片1をトップ温度260℃×30秒に設定したリフロー炉を3回(合計5分間)通過させ、通過後の試験片1に膨れ、剥がれ等の外観異常がないかを目視観察した。外観に全く異常がない場合、又は試験片1に膨れがわずかに観察されるが実用上問題がない場合の評価を「○」と評価した。試験片1に発泡による膨れが観察される場合の評価を「×」と評価した。結果を表1に示す。
[(4) Reflow heat resistance test]
The test piece 1 was left for 96 hours in a wet heat oven at 140 ° C. and a relative humidity of 90%. Next, the test piece 1 immediately after the wet heat treatment is passed through a reflow furnace set at a top temperature of 260 ° C. for 30 seconds three times (total of 5 minutes), and the test piece 1 after the passage is swollen and there is no appearance abnormality such as peeling Was visually observed. The evaluation in the case where there was no abnormality in the appearance or in a case where a slight swelling was observed on the test piece 1 but there was no problem in practical use was evaluated as "○". The evaluation in the case where swelling due to foaming was observed on the test piece 1 was evaluated as “x”. The results are shown in Table 1.

Figure 0006553427
Figure 0006553427

実施例1〜3のように、(メタ)アクリルポリマーと、140〜180℃での溶融粘度が0.1Pa・s以下であるエポキシ樹脂と、エポキシ樹脂硬化剤とを含み、120〜160℃での溶融粘度が5000〜50000Pa・sである熱硬化性樹脂組成物を用いた場合、熱硬化性接着層の接着界面における気泡を抑制できることが分かった。   As in Examples 1 to 3, it contains (meth) acrylic polymer, an epoxy resin having a melt viscosity of 0.1 Pa · s or less at 140 to 180 ° C., and an epoxy resin curing agent, at 120 to 160 ° C. It has been found that when a thermosetting resin composition having a melt viscosity of 5000 to 50000 Pa · s is used, it is possible to suppress air bubbles at the adhesion interface of the thermosetting adhesive layer.

特に、実施例1、2のように、140〜180℃での溶融粘度が0.08Pa・s未満であるエポキシ樹脂を含む熱硬化性樹脂組成物を用いた場合、熱硬化性接着層の接着界面における気泡をより効果的に抑制できることが分かった。また、実施例1〜3では、耐熱性及び剥離強度も良好であることが分かった。   In particular, when using a thermosetting resin composition containing an epoxy resin having a melt viscosity at 140 to 180 ° C. of less than 0.08 Pa · s as in Examples 1 and 2, adhesion of a thermosetting adhesive layer It was found that bubbles at the interface can be more effectively suppressed. Moreover, in Examples 1-3, it turned out that heat resistance and peeling strength are also favorable.

一方、比較例1、2のように、140〜180℃での溶融粘度が0.1Pa・s以下であるエポキシ樹脂を含まない熱硬化性樹脂組成物を用いた場合、熱硬化性接着層の接着界面における気泡を抑制するのが困難であることが分かった。また、比較例1、2では、耐熱性が良好ではないことが分かった。さらに、比較例1、2では、実施例に比べて剥離強度が劣っていることが分かった。   On the other hand, when a thermosetting resin composition not containing an epoxy resin having a melt viscosity at 140 to 180 ° C. of 0.1 Pa · s or less is used as in Comparative Examples 1 and 2, the thermosetting adhesive layer It has been found that it is difficult to suppress bubbles at the bonding interface. Moreover, in Comparative Examples 1 and 2, it turned out that heat resistance is not favorable. Furthermore, in Comparative Examples 1 and 2, it turned out that the peeling strength is inferior compared with an Example.

また、比較例3、4のように、120〜160℃での溶融粘度が5000〜50000Pa・sを満たさない熱硬化性樹脂組成物を用いた場合、熱硬化性接着層の接着界面における気泡を抑制するのが困難であることが分かった。また、比較例3、4では、耐熱性が良好ではないことが分かった。さらに、比較例4では、実施例に比べて剥離強度が劣っていることが分かった。
Moreover, when the thermosetting resin composition whose melt viscosity in 120-160 degreeC does not satisfy 5000-50000 Pa.s is used like Comparative example 3 and 4, the bubble in the adhesion interface of a thermosetting adhesive layer is It proved to be difficult to suppress. In Comparative Examples 3 and 4, it was found that the heat resistance was not good. Furthermore, in Comparative Example 4, it was found that the peel strength was inferior to that of the Example.

Claims (12)

熱硬化性接着層を介して、フレキシブルプリント配線板と接続用基材とを120〜160℃の温度で熱ラミネートする工程と、140〜180℃の温度で熱処理する工程とを有し、
上記熱硬化性接着層は、(メタ)アクリルポリマーと、上記140〜180℃での溶融粘度が0.1Pa・s以下であるエポキシ樹脂と、エポキシ樹脂硬化剤とを含み、上記120〜160℃での溶融粘度が5000〜50000Pa・sである熱硬化性樹脂組成物から形成したものである、補強フレキシブルプリント配線板の製造方法。
Thermally laminating the flexible printed wiring board and the connection base material at a temperature of 120 to 160 ° C. through a thermosetting adhesive layer, and heat treating at a temperature of 140 to 180 ° C.
The thermosetting adhesive layer contains a (meth) acrylic polymer, an epoxy resin having a melt viscosity of 0.1 Pa · s or less at 140 to 180 ° C., and an epoxy resin curing agent, and the 120 to 160 ° C. The manufacturing method of the reinforcement flexible printed wiring board which is formed from the thermosetting resin composition whose melt viscosity in above is 5000-50000 Pa.s.
上記(メタ)アクリルポリマーのガラス転移温度が−5〜15℃である、請求項1記載の補強フレキシブルプリント配線板の製造方法。   The manufacturing method of the reinforced flexible printed wiring board of Claim 1 whose glass transition temperature of said (meth) acrylic polymer is -5-15 degreeC. 上記エポキシ樹脂の軟化点が85℃以下である、請求項1又は2記載の補強フレキシブルプリント配線板の製造方法。   The manufacturing method of the reinforced flexible printed wiring board of Claim 1 or 2 whose softening point of the said epoxy resin is 85 degrees C or less. 上記エポキシ樹脂は、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、及びビスフェノール型エポキシ樹脂の少なくとも1種を含む、請求項1〜3のいずれか1項に記載の補強フレキシブルプリント配線板の製造方法。   The method for producing a reinforced flexible printed wiring board according to any one of claims 1 to 3, wherein the epoxy resin contains at least one of dicyclopentadiene type epoxy resin, naphthalene type epoxy resin, and bisphenol type epoxy resin. . 上記熱硬化性樹脂組成物中の上記エポキシ樹脂の含有量は、上記(メタ)アクリルポリマー100質量部に対して5〜30質量部である、請求項1〜4のいずれか1項に記載の補強フレキシブルプリント配線板の製造方法。   The content of the said epoxy resin in the said thermosetting resin composition is 5-30 mass parts with respect to 100 mass parts of said (meth) acrylic polymers, The said any one of Claims 1-4 Manufacturing method of a reinforced flexible printed wiring board. 上記エポキシ樹脂は、150℃での溶融粘度が0.08Pa・s未満である、請求項1〜5のいずれか1項に記載の補強フレキシブルプリント配線板の製造方法。   The method for producing a reinforced flexible printed wiring board according to any one of claims 1 to 5, wherein the epoxy resin has a melt viscosity at 150 ° C of less than 0.08 Pa · s. 上記熱硬化性樹脂組成物は、140℃での溶融粘度が5000〜50000Pa・sである、請求項1〜6のいずれか1項に記載の補強フレキシブルプリント配線板の製造方法。   The method for producing a reinforced flexible printed wiring board according to any one of claims 1 to 6, wherein the thermosetting resin composition has a melt viscosity at 1400C of 5000 to 50000 Pa · s. 熱ロールラミネート装置を用いて上記熱ラミネートを行う、請求項1〜7のいずれか1項に記載の補強フレキシブルプリント配線板の製造方法。   The manufacturing method of the reinforcement flexible printed wiring board of any one of Claims 1-7 which performs the said heat lamination using a heat roll laminating apparatus. 上記熱ラミネートする工程の後に、0.5MPa以上の圧力で熱加圧する工程を有しない、請求項1〜8のいずれか1項に記載の補強フレキシブルプリント配線板の製造方法。   The manufacturing method of the reinforcement flexible printed wiring board of any one of Claims 1-8 which do not have the process of heat-pressing by the pressure of 0.5 Mpa or more after the process of carrying out the said heat lamination. 上記熱ラミネートする工程及び上記熱処理する工程を常圧で行う、請求項1〜9のいずれか1項に記載の補強フレキシブルプリント配線板の製造方法。   The method for producing a reinforced flexible printed wiring board according to any one of claims 1 to 9, wherein the step of thermally laminating and the step of thermally treating are performed under normal pressure. ガラス転移温度が−5〜15℃である(メタ)アクリルポリマーと、140〜180℃での溶融粘度が0.1Pa・s以下であるエポキシ樹脂と、エポキシ樹脂硬化剤とを含み、120〜160℃での溶融粘度が5000〜50000Pa・sである、熱硬化性樹脂組成物。 (Meth) acrylic polymer having a glass transition temperature of -5 to 15 ° C, an epoxy resin having a melt viscosity at 140 to 180 ° C of 0.1 Pa · s or less, and an epoxy resin curing agent, 120 to 160 A thermosetting resin composition having a melt viscosity of 5000 to 50000 Pa · s at ° C. ガラス転移温度が−5〜15℃である(メタ)アクリルポリマーと、140〜180℃での溶融粘度が0.1Pa・s以下であるエポキシ樹脂と、エポキシ樹脂硬化剤とを含み、120〜160℃での溶融粘度が5000〜50000Pa・sである熱硬化性樹脂組成物から形成した熱硬化性接着層が、基材フィルム上に形成されている、熱硬化性接着シート。 (Meth) acrylic polymer having a glass transition temperature of -5 to 15 ° C, an epoxy resin having a melt viscosity at 140 to 180 ° C of 0.1 Pa · s or less, and an epoxy resin curing agent, 120 to 160 The thermosetting adhesive sheet in which the thermosetting adhesive layer formed from the thermosetting resin composition whose melt viscosity in 5 degreeC is 5000-50000 Pa.s is formed on the base film.
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