JP6546717B2 - Electromagnetic wave absorbing composition and electromagnetic wave absorber - Google Patents

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Description

本発明は、電子部品等から発生する不要な電磁波ノイズを吸収する組成物およびその成形体である電磁波吸収体に関する。さらに詳しくは、電磁波の照射角に応じて電磁波吸収帯域および吸収量を調節することが可能であり、かつシート状に成形した際にも柔軟性に優れた電磁波吸収性組成物および電磁波吸収体に関する。   The present invention relates to a composition that absorbs unnecessary electromagnetic wave noise generated from electronic parts and the like, and an electromagnetic wave absorber that is a molded article thereof. More specifically, the present invention relates to an electromagnetic wave absorbing composition and an electromagnetic wave absorber capable of adjusting the electromagnetic wave absorption band and the amount of absorption according to the irradiation angle of the electromagnetic wave and having excellent flexibility even when formed into a sheet. .

近年、携帯電話、無線LAN等の小型電子機器の普及、ETC(Electronic Toll Collection System)の設置等の電子機器の無線化およびその関連装置の設置が進んでいる。これらの電子機器およびその関連装置においては、内部に組み込まれている電子部品、電源等から発生する電磁波ノイズのため、電磁干渉、電磁妨害等が発生する問題が指摘され、対策のひとつとして電磁波吸収体の開発が進められている。
従来知られている電磁波吸収体は、電磁波を効率よく吸収するためには、損失材の含有量を高くするか、あるいは電磁波吸収材を厚く設計する必要があり、軽量・小型の吸収体を実現することは困難であった。
電磁波吸収体としては、メッシュ状にエッチングされた金属層からなる電磁波吸収体、重合体成分からなるマトリクス中に導電性炭素材料を分散含有した複合材料からなる電磁波吸収体等が知られている(後者につき、特許文献1および2)。これらのうち、軽量・柔軟な電磁波吸収体が得られることから、重合体成分をマトリクスとする電磁波吸収体が有利である。
電磁波吸収体の電磁波吸収性能は、電磁波を反射することなく内部に取り込み、熱エネルギーに変化することによって発現される。そのため、電磁波と電磁波吸収体とのインピーダンスの整合がとれるように設計することが必要である。
重合体成分をマトリクスとする電磁波吸収体の場合には、適当な電磁波損失材を含有することによって下記数式1を満たすように設計される。
2. Description of the Related Art In recent years, the spread of small electronic devices such as mobile phones and wireless LANs, the installation of ETC (Electronic Toll Collection System), and the like are progressing to wireless electronic devices and the related devices. In these electronic devices and their related devices, it is pointed out that electromagnetic interference, electromagnetic interference, etc. are generated due to electromagnetic noise generated from the electronic components, power source etc. incorporated inside. Body development is in progress.
In order to absorb electromagnetic waves efficiently, it is necessary to increase the content of the loss material or to design the electromagnetic wave absorber thickly, so that a conventionally known electromagnetic wave absorber realizes a lightweight, compact absorber. It was difficult to do.
Known electromagnetic wave absorbers include an electromagnetic wave absorber made of a metal layer etched in a mesh shape, an electromagnetic wave absorber made of a composite material in which a conductive carbon material is dispersed in a matrix made of a polymer component, and the like (see FIG. Regarding the latter, Patent Documents 1 and 2). Among them, an electromagnetic wave absorber having a polymer component as a matrix is advantageous since a lightweight and flexible electromagnetic wave absorber can be obtained.
The electromagnetic wave absorption performance of the electromagnetic wave absorber is exhibited by incorporating the electromagnetic wave into the interior without reflecting it and converting it into thermal energy. Therefore, it is necessary to design so that the impedance matching between the electromagnetic wave and the electromagnetic wave absorber can be achieved.
In the case of an electromagnetic wave absorber having a polymer component as a matrix, it is designed to satisfy the following equation 1 by containing an appropriate electromagnetic wave loss material.

Figure 0006546717
Figure 0006546717

電磁波損失材として誘電性損失材を用いた場合には、複素比透磁率を1に近似したうえで、パラメータd/λを変量し、各d/λの値ごとに上記式(1)を満たすように、複素比誘電率の虚数成分ε”を実数成分ε’に対してプロットすると、図1に示すような無反射曲線(電磁波吸収率=∞(dB)の曲線)が得られる。図1には、電磁波吸収率が20dBの曲線を合わせて示した。
複素比誘電率の実数成分と虚数成分との関係が上記無反射曲線に近い材料ほど、吸収特性が良好な電磁波吸収体を製造することができる。一般に、電磁波吸収率としては20dB以上が必要であると考えられているため、図1における20dB曲線の範囲内でできるだけ無反射曲線に近い複素比誘電率を示す材料が探索されることとなる。
図1を参照すると明らかなように、電磁波吸収体の厚みを薄くする(すなわち、パラメータd/λの値を小さくする)ためには、複素比誘電率を大きくする必要がある。従って、従来知られている電磁波吸収体材料の場合には、吸収体中の誘電性損失材(および充填材)の含有量を増やす必要があり、従って軽量小型の電磁波吸収材を得ることができないとの問題があった。例えば上記の特許文献1の技術によると、重合体成分100重量部に対して、100重量部以上の炭素材料と240重量部以上の金属水酸化物を使用することが好ましいと説明されている。
電磁波損失材として磁性損失材を用いた場合には、複素比誘電率を1に近似したうえで、複素透磁率の実数成分u’と虚数成分u”との間に上記誘電性損失材の場合と同様の議論が妥当する。
When a dielectric loss material is used as the electromagnetic wave loss material, the complex relative permeability is approximated to 1 and then the parameter d / λ is varied to satisfy the above equation (1) for each value of d / λ. Thus, when the imaginary component ε r ′ ′ of the complex relative permittivity is plotted with respect to the real component ε r ′, a non-reflection curve (curve of electromagnetic wave absorptivity = ∞ (dB)) as shown in FIG. 1 is obtained. FIG. 1 also shows a curve with an electromagnetic wave absorption rate of 20 dB.
As the relationship between the real component and the imaginary component of the complex relative dielectric constant is closer to the above-mentioned non-reflection curve, an electromagnetic wave absorber having better absorption characteristics can be manufactured. In general, it is considered that the electromagnetic wave absorptivity needs to be 20 dB or more, and therefore, a material exhibiting a complex dielectric constant as close as possible to the non-reflection curve within the range of the 20 dB curve in FIG.
As apparent from FIG. 1, in order to reduce the thickness of the electromagnetic wave absorber (that is, to reduce the value of the parameter d / λ), it is necessary to increase the complex relative dielectric constant. Therefore, in the case of the conventionally known electromagnetic wave absorber material, it is necessary to increase the content of the dielectric loss material (and the filler) in the absorber, so that it is not possible to obtain a lightweight and small electromagnetic wave absorber. And there was a problem. For example, according to the technique of Patent Document 1 described above, it is described that it is preferable to use 100 parts by weight or more of a carbon material and 240 parts by weight or more of a metal hydroxide with respect to 100 parts by weight of a polymer component.
When a magnetic loss material is used as the electromagnetic wave loss material, the above-mentioned dielectric loss material is located between the real component u r ′ of the complex permeability and the imaginary component u r ′ ′ after approximating the complex relative permittivity to 1. The same arguments as in the above case apply.

特開2010−192550号公報JP, 2010-192550, A 特開平04−297097号公報Unexamined-Japanese-Patent No. 04-297097

Enomae et al.,Nordic Pulp and Paper Research Journal,21(2),pp253−259(2006)Enomae et al., Nordic Pulp and Paper Research Journal, 21 (2), pp 253-259 (2006).

本発明は、上記のような現状に着目してなされたものである。
本発明の目的は、重合体成分をマトリクスとする電磁波吸収体であって、
電磁波損失材の含有量が少なくても高い電磁波吸収効果が得られ、
吸収波長帯域を電磁波の照射角ごとに異なるように設計することが可能であり、そして
柔軟であってデザインの自由度が大きい電磁波吸収体、およびそのための電磁波吸収性組成物を提供することである。
The present invention has been made focusing on the above-mentioned current situation.
An object of the present invention is an electromagnetic wave absorber having a polymer component as a matrix,
Even if the content of the electromagnetic wave loss material is small, a high electromagnetic wave absorption effect can be obtained,
It is possible to design an absorption wavelength band so as to be different for each irradiation angle of electromagnetic waves, and to provide an electromagnetic wave absorber that is flexible and has a large degree of freedom in design, and an electromagnetic wave absorbing composition therefor. .

本発明によると、本発明の上記目的および利点は、第1に、
(A)多官能性単量体を共重合してなるゴムであり且つ示差走査式熱量計によって測定したガラス転移温度が+5℃以下である重合体成分と
(B)長軸長Lと短軸長Dとの比L/Dが2〜100である、炭素材料の誘電性損失材と
を含有することを特徴とする、電磁波吸収性組成物によって達成され;第2に、
上記の電磁波吸収性組成物の成形体からなり、該成形体中の(B)損失材が、長軸方向配向強度が1.2以上となるように配向していることを特徴とする、電磁波吸収体によって達成される。
According to the invention, the above objects and advantages of the invention are, first of all:
(A) A polymer component obtained by copolymerizing a polyfunctional monomer and having a glass transition temperature of + 5 ° C. or less measured by a differential scanning calorimeter, and (B) major axis length L and minor axis Achieved by an electromagnetic wave absorbing composition characterized by containing a dielectric loss material of a carbon material having a ratio L / D to the length D of 2 to 100; second,
An electromagnetic wave comprising: a molded body of the above electromagnetic wave absorbing composition, wherein the (B) loss material in the molded body is oriented such that the alignment strength in the long axis direction is 1.2 or more. Achieved by the absorber.

本発明の電磁波吸収性組成物は、重合体成分をマトリクスとしながら、より少ない電磁波吸収材含量で電磁波ノイズを効果的に吸収する電磁波吸収体を与えることができる。従って、本発明の電磁波吸収性組成物の成形体である本発明の電磁波吸収体は、上記性能を有しつつ、軽量且つ柔軟である。さらに本発明の電磁波吸収体は、吸収波長帯域を電磁波の照射角ごとに異なるように設計することができる。
本発明の電磁波吸収体は、例えばパーソナルコンピュータ、携帯電話、デジタルカメラ、テレビ等の筐体;アンテナカバー;ETCレーン、高速道路の外壁、高層ビルの外壁、鉄塔、新幹線、航空機などの建築物・構造物;船舶マスト;RF−IDなどのICカード;ICタグ;リーダ・ライタ;ワイヤレス給電システム対応機器等として、あるいはこれらに貼付する態様で、好ましく使用することができる。これらの機器に本発明の電磁波吸収体を適用することにより、回路基板由来の複写ノイズの大幅な低減および反射波によるノイズ障害の抑制が可能となり、従って機器の感度を高くすることも可能となる。
The electromagnetic wave absorbing composition of the present invention can give an electromagnetic wave absorber which effectively absorbs electromagnetic wave noise with a smaller content of an electromagnetic wave absorbing material while using a polymer component as a matrix. Therefore, the electromagnetic wave absorber of the present invention, which is a molded article of the electromagnetic wave absorbing composition of the present invention, is lightweight and flexible while having the above-mentioned performance. Furthermore, in the electromagnetic wave absorber of the present invention, the absorption wavelength band can be designed to be different for each irradiation angle of the electromagnetic wave.
The electromagnetic wave absorber of the present invention is, for example, a case of a personal computer, a mobile phone, a digital camera, a television, etc .; antenna cover; ETC lane, outer wall of highway, outer wall of high-rise building, tower, bullet train, building etc. It can be preferably used as a structure; a ship mast; an IC card such as an RF-ID; an IC tag; a reader / writer; By applying the electromagnetic wave absorber of the present invention to these devices, it is possible to significantly reduce copying noise originating from the circuit board and suppress noise interference due to reflected waves, thus making it possible to increase the sensitivity of the device. .

誘電性損失材を用いた電磁波吸収体の電磁波反射特性。Electromagnetic wave reflection characteristics of the electromagnetic wave absorber using dielectric loss material. 予備実験例で得られた電磁波吸収体の電磁波反射特性。The electromagnetic wave reflection characteristic of the electromagnetic wave absorber obtained by the preliminary experiment example.

以下、本発明の実施の形態について説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、当業者の通常の知識に基づいて、以下の実施の形態に対し適宜変更、改良等が加えられたものも本発明の範囲に入ることが理解されるべきである。
<<電磁波吸収性組成物>>
本発明の電磁波吸収性組成物は、
(A)重合体成分と(B)炭素材料の誘電性損失と、を含有する。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described, but the present invention is not limited to the following embodiments, and based on the ordinary knowledge of the person skilled in the art within the scope not departing from the spirit of the present invention. It is to be understood that those to which appropriate changes, improvements, etc. have been added to the embodiments of the present invention fall within the scope of the present invention.
<< Electromagnetic wave absorbing composition >>
The electromagnetic wave absorbing composition of the present invention is
(A) containing a dielectric loss material of the polymer component and (B) a carbon material.

<(A)重合体成分>
本発明における(A)重合体成分は、多官能性単量体を共重合してなるゴムである。ここでいう「共重合」とは、付加重合形式の共重合のほか、重縮合形式による場合も包含する概念である。
上記ゴムとしては、例えばアクリルゴム、アクリロニトリル・ブタジエンゴム(NBR)、クロロプレンゴム、フッ素ゴム、スチレン・ブタジエンゴム等の、付加重合工程を経て製造されるゴム;および
シリコーンゴム、ウレタンゴム等の、重縮合工程を経て製造されるゴム等を挙げることができ、これらの主たる原料単量体に多官能性単量体および任意的に使用されるその他の単量体からなる単量体混合物を共重合してなるゴムを使用することが好ましい。具体的には、それぞれ以下の通りである。
<(A) Polymer component>
The (A) polymer component in the present invention is a rubber obtained by copolymerizing a polyfunctional monomer. The term "copolymerization" as used herein is a concept encompassing not only addition type copolymerization but also polycondensation type.
Examples of the rubber include rubbers produced through an addition polymerization process such as acrylic rubber, acrylonitrile butadiene rubber (NBR), chloroprene rubber, fluororubber, styrene butadiene rubber, etc .; and heavy metals such as silicone rubber and urethane rubber The rubber etc. which are manufactured through a condensation process can be mentioned, The monomer mixture which consists of a polyfunctional monomer and the other monomer optionally used for these main raw material monomers is copolymerized It is preferable to use the resulting rubber. Specifically, they are as follows.

[アクリルゴム]
上記アクリルゴムの主たる原料単量体は(メタ)アクリル酸エステルである。この(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸アミル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸ウンデシル、(メタ)アクリル酸ラウリル等を挙げることができ、これらから選択される1種以上を使用することが好ましい。(メタ)アクリル酸エステルとしては、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピルおよび(メタ)アクリル酸ブチルよりなる群から選択される1種以上がより好ましい。
アクリルゴムに使用される多官能性単量体としては、例えば多価アルコールのジ(メタ)アクリレートエステル、不飽和カルボン酸のアルケニルエステル、多塩基酸のポリアルケニルエステル、多価アルコールのジ(不飽和カルボン酸)エステル等の他、ジビニルベンゼン等を挙げることができる。上記不飽和カルボン酸のジ(メタ)アクリレートエステルとして例えばエチレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート等を;
不飽和カルボン酸のアルケニルエステルとして例えばアクリル酸アリル、メタクリル酸アリル、ケイ皮酸アリル等を;
多塩基酸のポリアルケニルエステルとして例えばフタル酸ジアリル、マレイン酸ジアリル、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等を;
ポリエステル、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アルキド樹脂、シリコーン樹脂、スピラン樹脂等のオリゴ(メタ)アクリレート類を;
両末端に水酸基を有するポリ−1,3−ブタジエン、両末端に水酸基を有するポリイソプレン、両末端に水酸基を有するポリカプロラクトン等の両末端に水酸基を有する重合体のジ(メタ)アクリレート類を、それぞれ挙げることができ、これらのうちから選択される1種以上を使用することができる。これらのうち、トリメチロールプロパントリアクリレート、ジビニルベンゼンおよびトリアリルイソシアヌレートよりなる群から選択される1種以上がより好ましい。
[Acrylic rubber]
The main raw material monomer of the said acrylic rubber is (meth) acrylic acid ester. Examples of this (meth) acrylic acid ester include ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, amyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate and (meth) acrylic acid. Examples thereof include octyl acid, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, undecyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate and the like, and it is preferable to use one or more selected from these. The (meth) acrylic acid ester is more preferably at least one selected from the group consisting of ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate and butyl (meth) acrylate.
As a polyfunctional monomer used for acrylic rubber, for example, di (meth) acrylate ester of polyhydric alcohol, alkenyl ester of unsaturated carboxylic acid, polyalkenyl ester of polybasic acid, di (unsubstituted of polyhydric alcohol Other than saturated carboxylic acid) ester etc., divinylbenzene etc. can be mentioned. Examples of di (meth) acrylate esters of the above unsaturated carboxylic acids include ethylene glycol dimethacrylate, butanediol dimethacrylate, and trimethylolpropane triacrylate;
Examples of alkenyl esters of unsaturated carboxylic acids include allyl acrylate, allyl methacrylate, allyl cinnamate and the like;
Examples of polyalkenyl esters of polybasic acids such as diallyl phthalate, diallyl maleate, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate and the like;
Oligo (meth) acrylates such as polyester, epoxy resin, urethane resin, alkyd resin, silicone resin, spilane resin and the like;
Polymeric di (meth) acrylates having hydroxyl groups at both ends, such as poly-1,3-butadiene having hydroxyl groups at both ends, polyisoprene having hydroxyl groups at both ends, polycaprolactone having hydroxyl groups at both ends, Each can be mentioned, and 1 or more types selected from these can be used. Among these, one or more selected from the group consisting of trimethylolpropane triacrylate, divinylbenzene and triallyl isocyanurate is more preferable.

アクリルゴムに任意的に使用されるその他の単量体としては、例えば(メタ)アクリロニトリル等の不飽和ニトリル系単量体;エチレン、プロピレン等のオレフィン系単量体;塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン等のハロゲン化ビニル系単量体等を挙げることができる。(A)重合体成分に適当な柔軟性を付与し、得られる電磁波吸収体中において(B)損失材を所望の程度に配向させるとの観点からは、その他の単量体として上記のうちの(メタ)アクリロニトリルを使用することが好ましい。   Examples of other monomers optionally used for acrylic rubber include unsaturated nitrile monomers such as (meth) acrylonitrile; olefin monomers such as ethylene and propylene; vinyl chloride, vinylidene chloride, fluorine Examples thereof include halogenated vinyl monomers such as vinylidene fluoride. From the viewpoint of imparting appropriate flexibility to the polymer component (A) and orienting the (B) loss material to a desired degree in the resulting electromagnetic wave absorber, among the above monomers as other monomers It is preferred to use (meth) acrylonitrile.

本発明における(A)重合体成分としてのアクリルゴムにおいて、上記アクリル酸エステルに由来する構造単位は、全構造単位に対して、50〜99.5モル%とすることが好ましく、60〜99モル%とすることがより好ましく;
上記多官能性単量体に由来する構造単位は、全構造単位に対して、0.5〜7モル%とすることが好ましく、0.5〜5モル%とすることがより好ましく、0.5〜3モル%とすることがさらに好ましく;そして、
上記その他の単量体に由来する構造単位は、全構造単位に対して、49.5モル%以下とすることが好ましく、30モル%以下とすることがより好ましい。
多官能性単量体に由来する構造単位は、電磁波吸収体中における(B)損失材の配向を確保するとの観点から0.5モル%以上とすることが好ましく、一方で組成物調製の際の作業性を確保し、電磁波吸収体が過度に脆くなることを防止する観点からは、この値を7モル%以下とすることが好ましい。その他の単量体に由来する構造単位の下限値は、特に限定されるものではないが、例えば3モル%のいう数値を例示することができる。
In the acrylic rubber as the polymer component (A) in the present invention, the structural unit derived from the acrylic acid ester is preferably 50 to 99.5 mol%, more preferably 60 to 99 mol based on all structural units. It is more preferable to use%
It is preferable to make it 0.5-7 mol% with respect to all the structural units, and, as for the structural unit derived from the said polyfunctional monomer, it is more preferable to set it as 0.5-5 mol%, 0.. More preferably, it is 5 to 3 mol%;
The amount of structural units derived from the other monomers is preferably 49.5 mol% or less, more preferably 30 mol% or less, based on all structural units.
The structural unit derived from the polyfunctional monomer is preferably 0.5 mol% or more from the viewpoint of securing the orientation of the (B) loss material in the electromagnetic wave absorber, and on the other hand, in the preparation of the composition From the viewpoint of securing the workability of the above and preventing the electromagnetic wave absorber from becoming excessively brittle, it is preferable to set this value to 7 mol% or less. The lower limit value of the structural unit derived from the other monomer is not particularly limited, and for example, a numerical value of 3 mol% can be exemplified.

[NBR]
上記NBRの主たる原料単量体は不飽和ニトリル化合物および共役ジエンである。
この不飽和ニトリル化合物としては、例えば(メタ)アクリロニトリル、エタクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、α−フルオロアクリロニトリル等を挙げることができ、これらのうちから選択される1種以上を使用することが好ましい。
上記共役ジエンとしては、例えば1,3−ブタジエン、イソプレン(2−メチル−1,3−ブタジエン)、2,3−ジメチル−1,3−ブタジエン、クロロプレン(2−クロロ−1,3−ブタジエン)等を挙げることができ、これらのうちから選択される1種以上を使用することが好ましい。共役ジエンとしては、ブタジエンおよびイソプレンから選択される1種以上が好ましく、ブタジエンがさらに好ましい。
NBRに使用される多官能性単量体としては、アクリルゴムに使用される多官能性単量体として上記したところと同じものを使用することができる。
NBRに任意的に使用されるその他の単量体としては、例えば(メタ)アクリル酸、クロトン酸、ケイ皮酸等のカルボキシル基を有する単量体;(メタ)アクリル酸グリシジル、(メタ)アクリル酸3,4−オキシシクロヘキシル等のエポキシ基を有する単量体等を挙げることができる。
本発明における(A)重合体成分としてのNBRにおいて、不飽和ニトリル化合物に由来する構造単位は、全構造単位に対して、10〜60モル%とすることが好ましく、20〜55モル%とすることがより好ましく;
上記共役ジエンに由来する構造単位は、全構造単位に対して、39.5〜85モル%とすることが好ましく、45〜80モル%とすることがより好ましく;
上記多官能性単量体に由来する構造単位は、全構造単位に対して、0.5〜7モル%とすることが好ましく、1.0〜6モル%とすることがより好ましく;そして、
上記その他の単量体に由来する構造単位は、全構造単位に対して、44.5モル%以下とすることが好ましく、30モル%以下とすることがより好ましい。
[NBR]
The main raw material monomers of the said NBR are an unsaturated nitrile compound and a conjugated diene.
Examples of this unsaturated nitrile compound include (meth) acrylonitrile, ethacrylonitrile, α-chloroacrylonitrile, α-fluoroacrylonitrile and the like, and it is preferable to use one or more selected from these. .
Examples of the conjugated diene include 1,3-butadiene, isoprene (2-methyl-1,3-butadiene), 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, chloroprene (2-chloro-1,3-butadiene) And the like, and it is preferable to use one or more selected from these. The conjugated diene is preferably at least one selected from butadiene and isoprene, and more preferably butadiene.
As a polyfunctional monomer used for NBR, the same thing as the above-mentioned as a polyfunctional monomer used for acrylic rubber can be used.
Examples of other monomers optionally used in NBR include monomers having a carboxyl group such as (meth) acrylic acid, crotonic acid, cinnamic acid, etc .; glycidyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid The monomer etc. which have epoxy groups, such as acid 3,4- oxycyclohexyl, etc. can be mentioned.
In NBR as the polymer component (A) in the present invention, the structural unit derived from the unsaturated nitrile compound is preferably 10 to 60% by mole, and more preferably 20 to 55% by mole, based on all structural units. Is more preferred;
It is preferable to set it as 39.5-85 mol% with respect to all the structural units, and, as for the structural unit derived from the said conjugated diene, it is more preferable to set it as 45-80 mol%;
The structural unit derived from the polyfunctional monomer is preferably 0.5 to 7 mol%, more preferably 1.0 to 6 mol%, with respect to the total structural units.
The content of the structural units derived from the other monomers is preferably 44.5 mol% or less, more preferably 30 mol% or less, based on all structural units.

[クロロプレンゴム]
上記クロロプレンゴムの主たる原料単量体は2−クロロ−1,3−ブタジエン(クロロプレン)である。
クロロプレンゴムに使用される多官能性単量体としては、アクリルゴムに使用される多官能性単量体として上記したところと同じものを使用することができる。
クロロプレンゴムに任意的に使用されるその他の単量体としては、例えば2,3−ジクロロ−1,3−ブタジエン、1−クロロ−1,3−ブタジエン、スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、イソプレン、ブタジエン等を挙げることができる。
本発明における(A)重合体成分としてのクロロプレンゴムにおいて、クロロプレンに由来する構造単位は、全構造単位に対して、70〜97モル%とすることが好ましく、80〜97モル%とすることがより好ましく;
上記多官能性単量体に由来する構造単位は、全構造単位に対して、0.5〜7モル%とすることが好ましく、0.5〜5モル%とすることがより好ましく、0.5〜2モル%とすることがさらに好ましく;そして、
上記その他の単量体に由来する構造単位は、全構造単位に対して、30モル%以下とすることが好ましく、20モル%以下とすることがより好ましい。
[Chloroprene rubber]
The main raw material monomer of the said chloroprene rubber is 2-chloro- 1, 3- butadiene (chloroprene).
As a polyfunctional monomer used for chloroprene rubber, the same thing as the above-mentioned as a polyfunctional monomer used for acrylic rubber can be used.
Other monomers optionally used for chloroprene rubber include, for example, 2,3-dichloro-1,3-butadiene, 1-chloro-1,3-butadiene, styrene, acrylonitrile, methacrylonitrile, isoprene, and the like. Butadiene etc. can be mentioned.
In the chloroprene rubber as the polymer component (A) in the present invention, the structural unit derived from chloroprene is preferably 70 to 97 mol%, preferably 80 to 97 mol%, based on all structural units. More preferred;
It is preferable to make it 0.5-7 mol% with respect to all the structural units, and, as for the structural unit derived from the said polyfunctional monomer, it is more preferable to set it as 0.5-5 mol%, 0.. More preferably, it is 5 to 2 mol%;
The amount of structural units derived from the other monomers is preferably 30 mol% or less, more preferably 20 mol% or less, based on all structural units.

[フッ素ゴム]
上記フッ素ゴムの主たる原料単量体はフッ素原子を有する不飽和単量体である。このフッ素原子を有する不飽和単量体としては、例えばビニリデンフルオライド、ヘキサフルオロプロピレン、テトラフルオロエチレン、パーフルオロ(アルキルビニルエーテル)、クロロトリフルオロエチレン、ペンタフルオロプロペン、トリフルオロエチレン等を挙げることができ、これらのうちから選択される1種以上を使用することができる。
フッ素ゴムに使用される多官能性単量体としては、アクリルゴムに使用される多官能性単量体として上記したところと同じものを使用することができる。
フッ素ゴムに任意的に使用されるその他の単量体としては、例えばエチレン、プロピレン、スチレン、α−メチルスチレン等を挙げることができ、これらのうちから選択される1種以上を使用することができる。
本発明における(A)重合体成分としてのフッ素ゴムにおいて、フッ素原子を有する不飽和単量体に由来する構造単位は、全構造単位に対して、70〜99.5モル%とすることが好ましく、80〜97モル%とすることがより好ましく;
上記多官能性単量体に由来する構造単位は、全構造単位に対して、0.5〜7モル%とすることが好ましく、0.5〜5モル%とすることがより好ましく、0.5〜3モル%とすることがさらに好ましく;そして、
上記その他の単量体に由来する構造単位は、全構造単位に対して、29.5モル%以下とすることが好ましく、20モル%以下とすることがより好ましい。
[Fluorine rubber]
The main raw material monomer of the said fluororubber is the unsaturated monomer which has a fluorine atom. Examples of the unsaturated monomer having a fluorine atom include vinylidene fluoride, hexafluoropropylene, tetrafluoroethylene, perfluoro (alkyl vinyl ether), chlorotrifluoroethylene, pentafluoropropene, trifluoroethylene and the like. One or more selected from these can be used.
As a polyfunctional monomer used for fluorine rubber, the same thing as the above-mentioned as a polyfunctional monomer used for acrylic rubber can be used.
Examples of other monomers optionally used for the fluororubber include ethylene, propylene, styrene, α-methylstyrene and the like, and one or more selected from these may be used. it can.
In the fluororubber as the polymer component (A) in the present invention, the structural unit derived from the unsaturated monomer having a fluorine atom is preferably 70 to 99.5% by mole based on all structural units. And 80 to 97 mol% are more preferable;
It is preferable to make it 0.5-7 mol% with respect to all the structural units, and, as for the structural unit derived from the said polyfunctional monomer, it is more preferable to set it as 0.5-5 mol%, 0.. More preferably, it is 5 to 3 mol%;
It is preferable to set it as 29.5 mol% or less with respect to all the structural units, and, as for the structural unit originating in the said other monomer, it is more preferable to set it as 20 mol% or less.

[スチレン・ブタジエンゴム]
上記スチレン・ブタジエンゴムの主たる原料単量体は、スチレンおよび1,3−ブタジエンである。
スチレン・ブタジエンゴムに使用される多官能性単量体としては、アクリルゴムに使用される多官能性単量体として上記したところと同じものを使用することができる。
スチレン・ブタジエンゴムに任意的に使用されるその他の単量体としては、例えば1,3−ペンタジエン、イソプレン、1,3−ヘキサジエン等の、1,3−ブタジエン以外の共役ジエン;
α−メチルスチレン、1−ビニルナフタレン、3−ビニルトルエン、エチルビニルベンゼン、ジビニルベンゼン、4−シクロヘキシルスチレン、2,2,6−トリルスチレン等の、スチレン以外の芳香族ビニル化合物等を挙げることができ、これらのうちから選択される1種以上を使用することができる。
本発明における(A)重合体成分としてのスチレン・ブタジエンゴムにおいて、1,3−ブタジエンに由来する構造単位は、全構造単位に対して、40〜85モル%とすることが好ましく、50〜75モル%とすることがより好ましく;
上記スチレンに由来する構造単位は、全構造単位に対して、10〜50モル%とすることが好ましく、15〜40モル%とすることがより好ましく;
上記多官能性単量体に由来する構造単位は、全構造単位に対して、0.5〜7モル%とすることが好ましく、0.5〜5モル%とすることがより好ましく、0.5〜3モルとすることがさらに好ましく;そして、
上記その他の単量体に由来する構造単位は、全構造単位に対して、30モル%以下とすることが好ましく、10モル%以下とすることがより好ましい。
[Styrene butadiene rubber]
The main raw material monomers of the said styrene butadiene rubber are styrene and 1, 3- butadiene.
As a polyfunctional monomer used for a styrene butadiene rubber, the same thing as the above-mentioned as a polyfunctional monomer used for acrylic rubber can be used.
Other monomers optionally used in styrene butadiene rubber include, for example, conjugated dienes other than 1,3-butadiene such as 1,3-pentadiene, isoprene, 1,3-hexadiene, etc.
Examples of aromatic vinyl compounds other than styrene include α-methylstyrene, 1-vinylnaphthalene, 3-vinyltoluene, ethylvinylbenzene, divinylbenzene, 4-cyclohexylstyrene, 2,2,6-tolylstyrene and the like. One or more selected from these can be used.
In the styrene-butadiene rubber as the polymer component (A) in the present invention, the structural unit derived from 1,3-butadiene is preferably 40 to 85% by mole with respect to all structural units, and 50 to 75 It is more preferable to use mol%;
The structural unit derived from styrene is preferably 10 to 50 mol%, more preferably 15 to 40 mol%, based on all structural units.
It is preferable to make it 0.5-7 mol% with respect to all the structural units, and, as for the structural unit derived from the said polyfunctional monomer, it is more preferable to set it as 0.5-5 mol%, 0.. More preferably, 5 to 3 moles; and
The amount of structural units derived from the other monomers is preferably 30 mol% or less, more preferably 10 mol% or less, based on all structural units.

[付加重合工程を経て製造されるゴムの製造方法]
上記のアクリルゴム、アクリロニトリル・ブタジエンゴム(NBR)、クロロプレンゴム、フッ素ゴムおよびスチレン・ブタジエンゴムは、それぞれ、公知の付加重合工程によって製造することができる。
重合方法としては、例えば乳化重合、溶液重合、懸濁重合、塊状重合等を挙げることができるが、重合制御の容易さ、量産性等の観点から、乳化重合によることが好ましい。乳化重合は、例えば特許第5151202号に記載された方法と同様にして、あるいはこれに適宜の修正を加えた方法により、行うことができる。
[Method of producing rubber produced through addition polymerization step]
The above-mentioned acrylic rubber, acrylonitrile butadiene rubber (NBR), chloroprene rubber, fluororubber and styrene butadiene rubber can each be produced by a known addition polymerization process.
Examples of the polymerization method include emulsion polymerization, solution polymerization, suspension polymerization, bulk polymerization and the like, but in view of easiness of polymerization control, mass productivity and the like, emulsion polymerization is preferable. The emulsion polymerization can be carried out, for example, in the same manner as the method described in Japanese Patent No. 5151206 or by a method with an appropriate modification.

[シリコーンゴム]
上記シリコーンゴムの主たる原料単量体は、2官能の加水分解性シラン化合物である。その具体例としては、例えばジメチルメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等を挙げることができ、これらのうちから選択される1種以上を使用することができる。
シリコーンゴムにおける多官能性単量体は、3官能または4官能の加水分解性シラン化合物である。その具体例としては、3官能の加水分解性化合物として、例えばメチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等を;
4官能の加水分解性化合物として、例えばテトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン等を、それぞれ挙げることができ、これらのうちから選択される1種以上を使用することができる。
[silicone rubber]
The main raw material monomer of the said silicone rubber is a bifunctional hydrolysable silane compound. Specific examples thereof include, for example, dimethylmethoxysilane, diphenyldimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane and the like, and one or more selected from among these Can be used.
The polyfunctional monomer in the silicone rubber is a trifunctional or tetrafunctional hydrolyzable silane compound. Specific examples thereof include trifunctional hydrolyzable compounds such as methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, propyltrimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, phenyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane Γ-glycidoxypropyltriethoxysilane etc .;
Examples of tetrafunctional hydrolyzable compounds include tetramethoxysilane and tetraethoxysilane, and one or more selected from these can be used.

[ウレタンゴム]
上記ウレタンゴムの主たる原料は、ジイソシアネートおよびジヒドロキシル化合物であり、これらを鎖延長剤によって鎖成長することによって、ウレタンゴムを製造することができる。その具体例としては、ジイソシアネートとして、例えばジフェニルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等を;
ジヒドロキシ化合物として、例えばポリテトラメチレングリコール、ポリカプロラクトンジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレンアジペートポリオール、ポリブチレンアジペートポリオール等を;
鎖延長剤として、例えばエチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ノナンジオール等を、それぞれ例示することができ、それぞれこれらのうちから選択される1種以上を使用することができる。
ウレタンゴムにおける多官能性単量体は、3官能性のヒドロキシル含有鎖延長剤、3官能性のイソシアネート等を挙げることができる。その具体例としては、3官能性のヒドロキシル含有鎖延長剤として、例えばグリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオール等を;
3官能性のイソシアネートとして、例えばトリメチレンジイソシアネート等を、それぞれ挙げることができる。
[Urethane rubber]
The main raw materials of the said urethane rubber are a diisocyanate and a dihydroxyl compound, Urethane rubber can be manufactured by chain-growing these with a chain extender. Specific examples thereof include, as diisocyanates, for example, diphenylmethane diisocyanate, isophorone diisocyanate, hexamethylene diisocyanate and the like;
Examples of dihydroxy compounds include polytetramethylene glycol, polycaprolactone diol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyethylene adipate polyol, polybutylene adipate polyol and the like;
As a chain extender, for example, ethylene glycol, propanediol, butanediol, pentanediol, hexanediol, nonanediol and the like can be exemplified, and one or more selected from these can be used, respectively. .
Examples of the polyfunctional monomer in the urethane rubber include a trifunctional hydroxyl-containing chain extender, a trifunctional isocyanate and the like. Specific examples thereof include trifunctional hydroxyl-containing chain extenders such as glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, hexanetriol and the like;
As trifunctional isocyanate, trimethylene diisocyanate etc. can be mentioned, for example.

[重縮合工程を経て製造されるゴムの製造方法]
上記のシリコーンゴムおよびウレタンゴムは、それぞれ、公知の方法によって製造することができる。
これらのゴムを製造するための重縮合は、例えば溶液状、懸濁状、塊状等の任意の系で行うことができるが、制御の容易性および量産性の観点から、塊状で行うことが好ましい。
[Method of producing rubber produced through polycondensation process]
The above-mentioned silicone rubber and urethane rubber can each be manufactured by a publicly known method.
The polycondensation for producing these rubbers can be carried out, for example, in any system such as solution, suspension, bulk and the like, but bulk polymerization is preferable from the viewpoint of controllability and mass productivity. .

[(A)重合体成分の粒径]
本発明の電磁波吸収性組成物における(A)重合体成分は、その平均粒子径が、好ましくは50〜300nmであり、より好ましくは50〜250nmであり、特に50〜200nmであることが好ましい。得られる電磁波吸収性組成物における(B)損失材の配向性を確保するためには平均粒子径が50nm以上であることが好ましく、一方、重合性を製造する際の合成系の安定性の観点からは平均粒子径を300nm以下に留めることが好ましい。
上記の平均粒子径は、液状媒体中に分散した重合体の粒子の体積平均粒子径を動的光散乱方法で測定して得られた粒径分布を累積分布で表したときの50%粒子径(d50 メジアン径)を意味する。この平均粒子径は、例えばマイクロトラック粒度分析計、ナノトラック粒度分析計(ともに日機装(株)製)等を用いて測定することができる。
[Particle size of (A) polymer component]
The average particle diameter of the (A) polymer component in the electromagnetic wave absorbing composition of the present invention is preferably 50 to 300 nm, more preferably 50 to 250 nm, and particularly preferably 50 to 200 nm. In order to ensure the orientation of the (B) loss material in the obtained electromagnetic wave absorbing composition, the average particle diameter is preferably 50 nm or more, and on the other hand, the viewpoint of the stability of the synthesis system in producing the polymerizability From this point, it is preferable to keep the average particle size at 300 nm or less.
The above average particle size is a 50% particle size when the particle size distribution obtained by measuring the volume average particle size of the particles of the polymer dispersed in the liquid medium by the dynamic light scattering method is represented by the cumulative distribution It means (d50 median diameter). This average particle size can be measured, for example, using a microtrack particle size analyzer, a nanotrack particle size analyzer (both manufactured by Nikkiso Co., Ltd.) or the like.

[(A)重合体成分の応力緩和率]
本発明の電磁波吸収性組成物における(A)重合体成分は、下記式(R1)で定義される1秒後の応力緩和率R1が50〜90%であり下記式(R2)で定義される1,000秒後の応力緩和率R2が25〜60%であることが好ましい。
R1=τ(1)/τ(0)×100(%) (R1)
R2=τ(1,000)/τ(0)×100(%) (R2)
(上記式中、τ(0)、τ(1)およびτ(1,000)は、それぞれ、重合体(A)の流動開始温度Tsよりも40℃高い温度Tpにおいて前記重合体(A)にせん断力を加え、せん断歪が30%に達してから0秒後、1秒後および1,000秒後のせん断応力である。)
上記の応力緩和率R1およびR2は、所定の形状に加工した重合体成分を試料として、市販の粘弾性測定装置を用いて測定した粘弾性データから上記式R1およびR2によって算出することができる。具体的には、重合体成分の流動開始温度Tsよりも40℃高い測定温度Tpにおいて、試料の上方から垂直方向下方に向かう4.9Nの力を印しつつ、試料の横方向から0.52rad/秒の角速度でせん断力を加え、せん断歪が30%に達した時点でせん断力を調整して30%のせん断歪を維持する。ここで、せん断歪が30%に達してから0秒後、1秒後および1,000秒後のせん断応力τ(0)、τ(1)およびτ(1,000)を測定し、これらの値を上記式(R1)および(R2)に代入することにより、1秒後の応力緩和率R1および1,000秒後の応力緩和率R2を求めることができる。
[Stress relaxation rate of (A) polymer component]
The polymer component (A) in the electromagnetic wave absorbing composition of the present invention has a stress relaxation rate R1 after 1 second defined by the following formula (R1) of 50 to 90% and is defined by the following formula (R2) The stress relaxation rate R2 after 1,000 seconds is preferably 25 to 60%.
R1 = τ (1) / τ (0) × 100 (%) (R1)
R2 = τ (1,000) / τ (0) × 100 (%) (R2)
(In the above-mentioned formula, τ (0), τ (1) and τ (1,000) respectively represent the polymer (A) at a temperature Tp 40 ° C. higher than the flow start temperature Ts of the polymer (A) The shear stress applied is 0 seconds, 1 second and 1,000 seconds after the shear strain reaches 30%.)
The stress relaxation rates R1 and R2 described above can be calculated from the visco-elasticity data measured using a commercially available visco-elasticity measuring device with the polymer component processed into a predetermined shape as a sample, using the above formulas R1 and R2. 0 More specifically, at 40 ° C. higher measured temperature Tp than the flow initiation temperature Ts of the polymer component, the force of 4.9N directed from above the sample in the vertically downward with indicia pressure, from the side of the sample. The shear force is applied at an angular velocity of 52 rad / sec, and when the shear strain reaches 30%, the shear force is adjusted to maintain the shear strain of 30%. Here, shear stress τ (0), τ (1) and τ (1,000) were measured after 0 seconds, 1 second and 1,000 seconds after the shear strain reached 30%, The stress relaxation rate R1 after 1 second and the stress relaxation rate R2 after 1,000 seconds can be determined by substituting the values into the above formulas (R1) and (R2).

応力緩和率R1およびR2を(A)重合体成分の流動開始温度Tsよりも40℃高い温度Tpにおいて測定するのは、この温度が加工可能な温度の下限値であるからである。また、30%のせん断力は、加工時における(A)重合体成分の変形挙動を想定したものである。
1秒後の応力緩和率R1は、電磁波吸収体の成形時における(B)損失材の配向し易さおよび成形体の外観に関連する指標である。このR1が50%以上であることによって、加工によって損失材が適度に配向することが担保される。一方でR1が90%以下であることによって、得られる成形体において表面荒れ、ワレ等が生じず、良好な外観を呈することが担保される。
1,000秒後の応力緩和率R2は、得られた電磁波吸収体中の(B)損失材の配向性の維持および吸収体成形の際の吸収体サイズの再現性に関連する指標である。このR2が25%以上であることによって、初期の配向が長期間維持されることが担保される。一方でR2が60%以下であることによって、得られる成形体のサイズのバラツキが少なくなることとなる。
従って、所定のR1およびR2の双方を満たす重合体成分を使用することにより、得られる電磁波吸収体における(B)損失材の配向性を制御することが容易となり、且つ該配向性が長期間維持されることとなるのである。
1秒後の応力緩和率R1は、70〜90%であることがより好ましく、75〜90%であることがさらに好ましく;
1,000秒後の応力緩和率R2は、30〜60%であることがより好ましく、35〜60%であることがさらに好ましい。
The stress relaxation rates R1 and R2 are measured at a temperature Tp that is 40 ° C. higher than the flow start temperature Ts of the (A) polymer component because this temperature is the lower limit value of the processable temperature. Moreover, 30% of shear force assumes the deformation | transformation behavior of the (A) polymer component at the time of processing.
The stress relaxation rate R1 after 1 second is an index related to the ease of orientation of the (B) loss material when molding the electromagnetic wave absorber and the appearance of the molded body. When R1 is 50% or more, it is ensured that the loss material is properly oriented by processing. On the other hand, when R1 is 90% or less, surface roughness, cracking and the like do not occur in the obtained molded product, and it is ensured that a good appearance is exhibited.
The stress relaxation rate R2 after 1,000 seconds is an index related to the maintenance of the orientation of the (B) loss material in the obtained electromagnetic wave absorber and the reproducibility of the absorber size at the time of absorber formation. By setting this R2 to 25% or more, it is ensured that the initial orientation is maintained for a long time. On the other hand, when R2 is 60% or less, the variation in the size of the obtained molded article is reduced.
Therefore, by using a polymer component that satisfies both of R 1 and R 2, it becomes easy to control the orientation of the (B) loss material in the obtained electromagnetic wave absorber, and the orientation is maintained for a long time It will be
The stress relaxation rate R1 after 1 second is more preferably 70 to 90%, further preferably 75 to 90%;
The stress relaxation rate R2 after 1,000 seconds is more preferably 30 to 60%, and still more preferably 35 to 60%.

[(A)重合体成分のガラス転移温度]
本発明における(A)重合体成分のガラス転移温度(Tg)は、+5℃以下である。このガラス転移温度は、JIS K 7121に準拠して、示差走査熱量計(DSC)によって測定したデータから決定される数値である。ガラス転移温度の下限は特に制限されるものではないが、例えば−100℃以上という値を例示することができる。
一般に、(A)重合体成分のガラス転移温度が低い方が、柔軟であり、変形に対する耐性が高い電磁波吸収体を得られることとなる。一方で、(A)重合体成分のガラス転移温度が低いと、応力緩和が速くなるから、吸収体における(B)損失材の配向を維持する程度が低くなる。そこで、(B)損失材が配向し易く、しかも付与された配向が長い間維持される好適な電磁波吸収体を得るためには、ガラス転移温度が低く、しかし応力緩和がある程度遅い重合体成分が必要となる。本発明は、(A)重合体成分として多官能性単量体を共重合してなるゴムを採用することにより、上記の相反する要請を充足したものである。
[Glass transition temperature of (A) polymer component]
The glass transition temperature of the polymer (A) component in the present invention (Tg) of, + 5 ° C. Ru der less. The glass transition temperature is a numerical value determined from data measured by a differential scanning calorimeter (DSC) in accordance with JIS K 7121. The lower limit of the glass transition temperature is not particularly limited, but may be, for example, -100 ° C or more.
In general, as the glass transition temperature of the polymer component (A) is lower, an electromagnetic wave absorber that is soft and has high resistance to deformation can be obtained. On the other hand, when the glass transition temperature of the (A) polymer component is low, the stress relaxation becomes fast, and the degree of maintaining the orientation of the (B) loss material in the absorber becomes low. Therefore, in order to obtain a suitable electromagnetic wave absorber in which the (B) loss material is easy to be oriented and the applied orientation is maintained for a long time, the polymer component is low in glass transition temperature but slow in stress relaxation to some extent. It will be necessary. The present invention satisfies the above contradictory requirements by employing a rubber obtained by copolymerizing a polyfunctional monomer as the polymer component (A).

<(B)損失材>
本発明における(B)損失材は、長軸長Lと短軸長Dとの比L/D(アスペクト比)は2〜100であり、10〜80であることが好ましい。
(B)損失材のサイズは、電磁波吸収性能、電磁波吸収性組成物を調製する際の混錬のし易さ、電磁波吸収体を製造する際の加工性等のバランスをとる観点から、長軸長Lおよび短軸長Dについて、それぞれ以下のとおりである。
長軸長L:好ましくは10〜500μm、より好ましくは25〜400μm、さらに好ましくは40〜300μm
短軸長D:好ましくは1〜12μm、より好ましくは2〜10μm
(B)損失材の長軸長Lは、少量の添加で高い電磁波吸収性能を発現することを重視すると10μm以上とすることが好ましく、(A)重合体成分中における分散性および電磁波吸収体の加工性の観点からは500μm以下とすることが好ましい。
<(B) Loss material>
(B) in the present invention the loss material is the ratio of the major axis length L and minor axis D L / D (aspect ratio) is from 2 to 100, is preferably from 10 to 80.
(B) The size of the loss material is a long axis from the viewpoint of balance such as electromagnetic wave absorption performance, ease of kneading when preparing an electromagnetic wave absorbing composition, and processability when manufacturing an electromagnetic wave absorber. The length L and the short axis length D are respectively as follows.
Long axis length L: preferably 10 to 500 μm, more preferably 25 to 400 μm, still more preferably 40 to 300 μm
Short axis length D: preferably 1 to 12 μm, more preferably 2 to 10 μm
It is preferable that the major axis length L of the (B) loss material be 10 μm or more, in order to express high electromagnetic wave absorption performance with a small amount of addition, and (A) the dispersibility in the polymer component and the electromagnetic wave absorber From the viewpoint of processability, the thickness is preferably 500 μm or less.

本発明における(B)損失材としての誘電性損失材は、電磁波エネルギーの熱への変換を誘電損失能によって行う材料である。このような誘電性損失材としては、炭素材料が用いられる
上記炭素材料としては、例えば黒鉛、炭素繊維、カーボンマイクロコイル、カーボンナノチューブ、グラフェン等を挙げることができる。
上記黒鉛は、例えば石炭コークスを微細粉砕したうえ、分級する方法等によって得ることができる。黒鉛の形状としては、電磁波吸収体としたときの配向性の観点から、鱗状黒煙が好ましい。
上記炭素繊維としては、例えば有機繊維(例えばポリアクリロニトリル)を高温で炭化する方法;石油ピッチ、石炭ピッチまたはコールタールピッチを高温で炭化する方法等によって得られた炭素繊維のほか、カーボンナノファイバーであってもよい。このカーボンナノファイバーは、公知の基板成長法または気相成長法によって得ることができる。
上記カーボンマイクロコイルは、主としてアセチレンの触媒活性化熱分解法によって得られる一種の気相成長カーボンファイバーであり、コイル径がミクロンオーダーの3D−ヘリカル/らせん構造をなしている材料である。コイル径は1〜10μmであり、該コイルを形成するカーボンファイバー径は0.1〜1μmであり、コイルの長さは1〜10mmであることが好ましい。
上記カーボンナノチューブは、具体的には例えばアーク放電法、レーザー蒸発法、熱分解法等の気相成長法によって得ることができる。本発明におけるカーボンナノチューブとしては、単層および多層のいずれであってもよい。
上記グラフェンは、例えば剥離転写法、SiC熱分解法、化学気相成長法、カーボンナナノチューブを切開する方法等によって得ることができる。本発明におけるグラフェンとしては、本発明所定のアスペクト比を容易に得られることおよび電磁波吸収体における配向性の観点から、鱗片形状の紛体状グラフェンを用いることが好ましい。
The dielectric loss material as the (B) loss material in the present invention is a material that converts electromagnetic wave energy to heat by the dielectric loss ability. Such dielectric loss material, carbon material charges used.
Examples of the carbon material include graphite, carbon fiber, carbon micro coil, carbon nanotube, graphene and the like.
The above-mentioned graphite can be obtained, for example, by finely grinding coal coke and classifying it. As the shape of the graphite, scaly black smoke is preferable from the viewpoint of orientation when used as an electromagnetic wave absorber.
Examples of the carbon fiber include carbon fibers obtained by carbonizing organic fibers (for example, polyacrylonitrile) at high temperature; petroleum pitch, coal pitch or coal tar pitch at high temperature, etc. It may be. This carbon nanofiber can be obtained by a known substrate growth method or vapor phase growth method.
The carbon micro coil is a kind of vapor grown carbon fiber obtained mainly by catalytic activation thermal decomposition of acetylene, and is a material having a 3D-helical / helical structure with a coil diameter of micron order. The diameter of the coil is preferably 1 to 10 μm, the diameter of the carbon fiber forming the coil is preferably 0.1 to 1 μm, and the length of the coil is preferably 1 to 10 mm.
Specifically, the carbon nanotubes can be obtained by, for example, a vapor phase growth method such as an arc discharge method, a laser evaporation method, or a thermal decomposition method. The carbon nanotube in the present invention may be either single-walled or multi-walled.
The graphene can be obtained, for example, by a peeling transfer method, a SiC thermal decomposition method, a chemical vapor deposition method, a method of cutting a carbon nanotube, or the like. As the graphene in the present invention, it is preferable to use a flake-shaped powdery graphene from the viewpoint of easily obtaining the aspect ratio specified in the present invention and the orientation in the electromagnetic wave absorber.

記のような誘電性損失材は、(A)重合体成分中の分散性を向上するとの観点から、適当な表面処理剤で処理した後に使用に供してもよい。ここで使用される表面処理剤としては、例えばシランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤等のカップリング剤のほか;
非極性セグメントと極性セグメントとを有するブロック共重合体またはグラフと共重合体等を挙げることができる。
Dielectric loss material such as the above SL may be provided for use after treatment in terms of a suitable surface treating agent to improve the dispersibility of the polymer (A) component. As surface treatment agents used here, for example, in addition to coupling agents such as silane coupling agents, titanate coupling agents, and aluminum coupling agents;
Examples include block copolymers or graphs and copolymers having nonpolar segments and polar segments.

本発明の電磁波吸収性組成物における(B)損失材の好ましい含有量は、(A)重合体成分100重量部に対して、好ましくは5〜100重量部、より好ましくは10〜80重量部、さらに好ましくは20〜70重量部である。
The preferred content of (B) loss material in the electromagnetic absorbing composition of the present invention, (A) with respect to the polymer component 100 parts by weight, good Mashiku 5-100 parts by weight, more preferably 10 to 80 wt Part, more preferably 20 to 70 parts by weight .

<その他の成分>
本発明の電磁波吸収性組成物は、上記のような(A)重合体成分および(B)損失材を必須の成分として含有するが、これら以外にその他の成分を含有していてもよい。ここで使用することのできるその他の成分としては、例えば難燃剤、架橋剤、架橋助剤、無機充填剤、固体潤滑剤、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、中和剤、滑剤、相溶化剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、スリップ剤、分散剤、着色剤、防菌剤、蛍光増白剤、軟化剤、樹脂、(A)重合体成分以外のゴム等を挙げることができる。
<Other ingredients>
The electromagnetic wave absorbing composition of the present invention contains the above-mentioned (A) polymer component and (B) loss material as essential components, but may contain other components in addition to these. Other components that can be used here include, for example, flame retardants, crosslinking agents, crosslinking aids, inorganic fillers, solid lubricants, antioxidants, heat stabilizers, light stabilizers, UV absorbers, neutralization Agents, lubricants, compatibilizers, antifogging agents, antiblocking agents, slip agents, dispersants, colorants, antifungal agents, fluorescent whitening agents, softeners, resins, rubbers other than (A) polymer components, etc. It can be mentioned.

上記難燃材としては、例えば水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等を挙げることができる。本発明の電磁波吸収性組成物における難燃剤の含有割合は、電磁波吸収性組成物の全体に対して、好ましくは30重量%以下であり、より好ましくは1〜10重量%である。
上記架橋剤としては、例えばパーオキサイド、硫黄等を挙げることができる。本発明の電磁波吸収性組成物における架橋剤の含有割合は、電磁波吸収性組成物の全体に対して、好ましくは10重量%以下であり、より好ましくは0.1〜3重量%である。
上記架橋助剤としては、例えばトリアリルイソシアヌレート、トリメチロールプロパントリアクリレート等の多官能モノマー等を;
上記無機充填剤としては、例えばタルク、炭酸カルシウム、マイカ、ガラスパウダー、ガラスバルーン等を;
上記固体潤滑剤としては、例えばフッ素樹脂パウダー、二硫化モリブデン等を
それぞれ挙げることができる。
As said flame retardant material, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide etc. can be mentioned, for example. The content ratio of the flame retardant in the electromagnetic wave absorbing composition of the present invention is preferably 30% by weight or less, more preferably 1 to 10% by weight, with respect to the entire electromagnetic wave absorbing composition.
As said crosslinking agent, peroxide, sulfur etc. can be mentioned, for example. The content ratio of the crosslinking agent in the electromagnetic wave absorbing composition of the present invention is preferably 10% by weight or less, more preferably 0.1 to 3% by weight, based on the entire electromagnetic wave absorbing composition.
Examples of the crosslinking assistant include polyfunctional monomers such as triallyl isocyanurate and trimethylolpropane triacrylate;
Examples of the inorganic filler include talc, calcium carbonate, mica, glass powder, glass balloon and the like;
Examples of the solid lubricant include fluorocarbon resin powder and molybdenum disulfide.

<電磁波吸収性組成物および電磁波吸収体の製造方法>
本発明の電磁波吸収性組成物は上記のような各成分の混合物からなる組成物であり、本発明の電磁波吸収体は上記電磁波吸収性組成物の成形体からなる。
上記各成分から電磁波吸収性組成物を経て電磁波吸収体までを一括して製造してもよいし;あるいは
先ず上記各成分から電磁波吸収性組成物を製造し、別工程において前記組成物から電磁波吸収体を製造することとしてもよい。
前者の場合、上記各成分のすべてを一括して、または順次に、適当な混錬・成形装置に投入して混錬および成形を行うことにより、電磁波吸収体を得ることができる。ここで、混錬または成形の際に、原料混合物に一定方向へのシェアがかかる装置を使用し、これにより(B)損失を配向させた成形体とすることが好ましい。このような混錬・成形方法としては、例えばロール成形、カレンダーロール成形、混錬押出し成形(単軸または二軸)等を挙げることができるほか;
混錬押し出し機の出口に適当な金型を配置して行う、例えば射出成形、ブロー成形、真空成形等を例示することができる。
後者の場合、組成物を製造する段階および電磁波吸収体を製造する段階のうちの少なくとも片方において、原料混合物または組成物に一定方向へのシェアがかかる装置を採用し、これにより最終的に(B)損失が配向された成形体とすることが好ましい。
原料混合物に一定方向へのシェアがかかる混錬装置としては、例えばロール、カレンダーロール、混錬押出し機(単軸または二軸)等を;
原料混合物に一定方向へのシェアがかからない混錬装置としては、例えばバンバリーミキサー、ブラベンダー、ニーダー等を、それぞれ挙げることができる。混錬後に得られる電磁波吸収性組成物の形状としては、混錬装置の性質に応じて、例えば塊状(不定形状)、シート状、ペレット状、紛体状、顆粒状等であることができる。
<Method for producing electromagnetic wave absorbing composition and electromagnetic wave absorber>
The electromagnetic wave absorbing composition of the present invention is a composition comprising a mixture of each component as described above, and the electromagnetic wave absorber of the present invention is a molded article of the above electromagnetic wave absorbing composition.
The above components may be collectively prepared from the above components through the electromagnetic wave absorbing composition to the electromagnetic wave absorber; or first, the electromagnetic wave absorbing composition may be produced from the above respective components, and the electromagnetic wave is absorbed from the above composition in a separate process. The body may be manufactured.
In the former case, the electromagnetic wave absorber can be obtained by collectively or sequentially feeding all or each of the above components into a suitable kneading / forming apparatus and performing kneading / forming. Here, in kneading or molding, it is preferable to use a device in which a shear in a certain direction is applied to the raw material mixture, thereby forming a molded article in which the (B) loss material is oriented. As such a kneading and forming method, for example, roll forming, calendar roll forming, kneading extrusion forming (uniaxial or biaxial) and the like can be mentioned;
For example, injection molding, blow molding, vacuum molding and the like can be exemplified by performing an appropriate mold at the outlet of the kneading extruder.
In the latter case, at least one of the step of producing the composition and the step of producing the electromagnetic wave absorber adopts a device in which the raw material mixture or the composition has a shear in a certain direction, It is preferable to use a molded article in which the loss material is oriented.
As a kneader in which a share in a certain direction is given to the raw material mixture, for example, a roll, a calender roll, a kneader extruder (single screw or twin screw), etc .;
As a kneading apparatus in which the share in the fixed direction is not applied to the raw material mixture, for example, a Banbury mixer, a Brabender, a kneader, etc. can be mentioned, respectively. The shape of the electromagnetic wave absorbing composition obtained after kneading may be, for example, a block (indeterminate shape), a sheet, a pellet, a powder, a granule, or the like according to the properties of the kneading apparatus.

次いで、このような組成物を適当な成形装置に供給して成形することにより、本発明の電磁波吸収体を得ることができる。
組成物に一定方向へのシェアがかかる成形装置としては、例えばロール、カレンダーロール、混錬押出し機(単軸または二軸)、射出成形機、ブロー成形機、真空成形機、スリットダイ塗工機等を;
組成物に一定方向へのシェアがかからない成形装置としては、例えばプレス装置等を挙げることができる。
混錬および成形は、任意の温度で行うことができるが、各成分が良好に分散され、(B)損失材が本発明所定の範囲で配向した組成物または成形体を迅速に得るとの観点から、30〜200℃の範囲で行うことが好ましい。より好ましくは、使用する(A)重合体成分の流動開始温度Ts(℃)に対して、0〜100℃高い温度の間であり、さらに好ましくは20〜80℃高い温度の間、さらに好ましくは30〜60℃高い温度の間である。混錬・成形工程のうち、原料混合物または組成物に一定方向へのシェアをかける段階における加工温度は、Ts(℃)に対して、20〜60℃高い温度の間とすることが、(B)損失材の配向の点で好ましい。
上記のようにして得られる電磁波吸収体の形状としては、例えばシート状、板状、フィルム状、棒状、直方体状、円柱状、多角柱状(特に三角柱、四角柱または六角柱)、多角錐状(特に三角錐または四角錘)等、想定される適用用途において(B)損失材の配向性を活用できる形状とすることが好ましい。
電磁波吸収体のサイズは任意である。電磁波吸収体を、例えばシート状に成形する場合、その厚みdとしては、例えば0.1〜10mmの範囲で、ターゲットとする電磁波の波長をλとした場合のパラメータd/λが図1の無反射曲線にできるだけ近くなるように設定することが好ましい。
Then, the composition of the present invention is supplied to a suitable molding apparatus and molded to obtain the electromagnetic wave absorber of the present invention.
As a forming apparatus which causes a shear in a certain direction in the composition, for example, a roll, a calender roll, a kneading extruder (single or twin screw), an injection molding machine, a blow molding machine, a vacuum molding machine, a slit die coating machine Etc;
As a forming apparatus in which the share in a certain direction is not applied to the composition, for example, a pressing apparatus and the like can be mentioned.
Kneading and molding can be carried out at any temperature, but from the viewpoint that each component is well dispersed and (B) the loss material rapidly obtains a composition or a molded body oriented within the predetermined range of the present invention. Therefore, it is preferable to carry out in the range of 30-200 degreeC. More preferably, the temperature is 0 to 100 ° C. higher, more preferably 20 to 80 ° C. higher, more preferably 20 to 80 ° C. higher than the flow start temperature Ts (° C.) of the polymer component (A) used. It is between 30 and 60 ° C. high temperature. The processing temperature at the stage of applying shear in a certain direction to the raw material mixture or composition in the kneading and forming steps may be between 20 and 60 ° C. higher than Ts (° C.) (B B) preferred in view of the orientation of the loss material.
The shape of the electromagnetic wave absorber obtained as described above is, for example, sheet, plate, film, rod, cuboid, column, polygonal column (especially triangular prism, square prism or hexagonal prism), polygonal pyramid ( It is preferable to set it as the shape which can utilize the orientation of the (B) loss material in the use application assumed especially, such as a triangular pyramid or a quadrangular pyramid.
The size of the electromagnetic wave absorber is arbitrary. When the electromagnetic wave absorber is formed into a sheet, for example, the thickness d is, for example, 0.1 to 10 mm, and the parameter d / λ when the wavelength of the electromagnetic wave to be a target is λ is as shown in FIG. It is preferable to set as close as possible to the reflection curve.

本発明の電磁波吸収体において、(B)損失材は、長軸方向配向強度が1.2以上となるように配向している。この長軸配向強度とは、電磁波吸収体中の(B)配向剤の整列の度合いを意味し、この値が大きいほど電磁波吸収効果が高いこととなる。より詳しくは、シート状に切り出した電磁波吸収体試料を電子顕微鏡で撮影し、視野内の(B)損失材の角度分布を調べてこれを楕円近似した場合の短軸に対する長軸の比を長軸配向強度として評価する。具体的な近似手法および算出手順は、非特許文献1(Enomae et al.,Nordic Pulp and Paper Research Journal,21(2),pp253−259(2006))に記載されている。この長軸配向強度の最大値は、理論的には2.5であるが、本発明との関係においては、1.6以下で十分である。本発明の電磁波吸収体における(B)損失材の長軸方向配向強度は、好ましくは1.3〜1.6である。   In the electromagnetic wave absorber of the present invention, the (B) loss material is aligned such that the alignment strength in the long axis direction is 1.2 or more. The long-axis alignment strength means the degree of alignment of the (B) alignment agent in the electromagnetic wave absorber, and the larger the value, the higher the electromagnetic wave absorption effect. More specifically, the electromagnetic wave absorber sample cut out in sheet form is photographed with an electron microscope, the angular distribution of the (B) loss material in the field of view is examined, and the ratio of the major axis to the minor axis in the elliptical approximation It is evaluated as axial orientation strength. A specific approximation method and calculation procedure are described in Non-Patent Document 1 (Enomae et al., Nordic Pulp and Paper Research Journal, 21 (2), pp 253-259 (2006)). The maximum value of the long-axis alignment strength is theoretically 2.5, but in the context of the present invention, 1.6 or less is sufficient. The alignment strength in the major axis direction of the (B) loss material in the electromagnetic wave absorber of the present invention is preferably 1.3 to 1.6.

<電磁波吸収体の使用態様>
本発明の電磁波吸収体は、これを単独で用いてもよいし、電磁波吸収特性の異なる複数の電磁波吸収体を組み合わせて使用してもよい。この場合、例えば複素比誘電率の異なる複数の電磁波吸収体をそれぞれシート状に成形し、これらを積層してなる積層吸収体;
同じまたは異なる複素比誘電率を有する複数のシートを、(B)損失材の配向方向が層間で異なるように積層してなる積層吸収体
等を好ましく例示することができる。積層吸収体の製造方法としては、例えば多層ラミネート押出成形、インサート射出成形、多色射出成形(コアバック成形、回転モールド成形等)等を挙げることができる。
本発明の電磁波吸収体は、例えば金属層または金属酸化物層とともに使用してもよい。この場合の金属層は、電磁波吸収体が有する面のうちの少なくとも1つに設けることが好ましい。金属種としては、例えば銅、ニッケル、鉄、亜鉛、チタン、銀等を挙げることができる。金属酸化物の種類としては、これらの金属の酸化物を挙げることができる。金属層または金属酸化物層の厚みは、0.1〜20mmとすることが好ましく、0.5〜10mmとすることがより好ましい。金属層とともに使用する場合の最も好ましい態様としては、
金属層は、例えば別に製造した金属板を貼付する方法、ラミネート加工、金属フィルムインモールド成形、メッキ法、真空蒸着法、スパッタリング法等によって形成することができる。
<Use mode of the electromagnetic wave absorber>
The electromagnetic wave absorber of the present invention may be used alone or in combination of a plurality of electromagnetic wave absorbers having different electromagnetic wave absorption characteristics. In this case, for example, a plurality of electromagnetic wave absorbers having different complex relative dielectric constants are respectively formed into a sheet, and a laminated absorber formed by laminating these sheets;
A laminated absorber etc. formed by laminating | stacking several sheets which have the same or different complex specific dielectric constant so that the orientation direction of the (B) loss material may differ between layers can be illustrated preferably. Examples of the method for producing the laminated absorbent body include multilayer laminate extrusion molding, insert injection molding, multicolor injection molding (core back molding, rotation molding and the like), and the like.
The electromagnetic wave absorbers of the present invention may be used, for example, with metal layers or metal oxide layers. In this case, the metal layer is preferably provided on at least one of the surfaces of the electromagnetic wave absorber. Examples of metal species include copper, nickel, iron, zinc, titanium, silver and the like. Examples of metal oxides include oxides of these metals. The thickness of the metal layer or the metal oxide layer is preferably 0.1 to 20 mm, more preferably 0.5 to 10 mm. The most preferred embodiment when used with a metal layer is
The metal layer can be formed by, for example, a method of attaching a separately manufactured metal plate, lamination, metal film in-mold molding, plating method, vacuum evaporation method, sputtering method or the like.

<評価方法>
以降の予備実験例、実施例および比較例における各種の評価は、それぞれ、以下の方法によって行った。
(1)重合体成分の流動開始温度
重合体成分の流動開始温度Tsは、JIS−K7210(1999)に記載の「熱可塑性プラスチックの流れ試験方法」に準拠して、(株)島津製作所製の熱流動評価装置「CFT−500D」を用いた等速昇温試験により求めた。
測定条件は、以下のとおりとした。
昇温速度:5℃/分
荷重:100kgf
キャピラリーダイのサイズ:内径1.00mmおよび長さ1.00mm
(2)重合体成分の応力緩和率
重合体成分の応力緩和率は、(株)ユービーエム製の粘弾性測定装置「MR−500」を用いて、高さ2mm、直径20mmの円柱形状に加工した各重合体試料に対して、直径19.96mmのパラレルプレートを用いたせん断応力緩和試験によって求めた。
流動開始温度Tsよりも40℃高い測定温度Tpにおいて、上記のパラレルプレートを用いて、測定開始時の垂直荷重が4.9Nの状態でせん断歪30%となるように回転角度を調整して、経過時間に対するせん断応力を測定した。そして、せん断歪が30%に達してから0秒後、1秒後および1,000秒後のせん断応力τ(0)、τ(1)およびτ(1,000)を調べ、これらの値を上記式(R1)および(R2)に代入して1秒後の応力緩和率R1および1,000秒後の応力緩和率R2を求めた。
(3)重合体成分のガラス転移温度
重合体成分のガラス転移温度は、示差走査熱量測定装置(NETZSCH社製、型式「DSC 204 F1」)を用いて、JIS K 7121(1987)に準拠して示差走査熱量測定(DSC)によって測定した。
<Evaluation method>
Various evaluations in the following preliminary experimental examples, examples, and comparative examples were performed by the following methods.
(1) Flow start temperature of the polymer component The flow start temperature Ts of the polymer component is manufactured by Shimadzu Corporation in accordance with the “flow test method for thermoplastics” described in JIS-K 7210 (1999). It calculated | required by the iso-velocity temperature rising test using heat flow evaluation apparatus "CFT-500D."
The measurement conditions were as follows.
Heating rate: 5 ° C / min Load: 100 kgf
Capillary die size: internal diameter 1.00 mm and length 1.00 mm
(2) Stress relaxation rate of polymer component The stress relaxation rate of the polymer component is processed into a cylindrical shape having a height of 2 mm and a diameter of 20 mm using a visco-elasticity measuring device "MR-500" manufactured by UFM Co., Ltd. Each polymer sample was determined by a shear stress relaxation test using a parallel plate having a diameter of 19.96 mm.
At the measurement temperature Tp, which is 40 ° C. higher than the flow start temperature Ts, using the above parallel plate, adjust the rotation angle so that the shear strain becomes 30% with the vertical load at the start of measurement being 4.9 N. The shear stress over time was measured. Then, the shear stress τ (0), τ (1) and τ (1,000) after 0 sec, 1 sec and 1,000 sec after the shear strain reaches 30% are examined, and these values are obtained. The stress relaxation rate R1 after 1 second and the stress relaxation rate R2 after 1,000 seconds were determined by substituting the above expressions (R1) and (R2).
(3) Glass transition temperature of polymer component The glass transition temperature of the polymer component is measured according to JIS K 7121 (1987) using a differential scanning calorimeter (manufactured by NETZSCH, type "DSC 204 F1"). It was measured by differential scanning calorimetry (DSC).

(4)電磁波吸収体における損失材の配向性
電磁波吸収体における損失材の配向性は、非特許文献1(Enomae et al.,Nordic Pulp and Paper Research Journal,21(2),pp253−259(2006))に記載の分析手法に準拠して評価した。
各実施例および比較例で得られた電磁波吸収体シートを5mm×2mmの大きさに切り出し、撮影用試料とした。ここで、観察面が配向軸に対して平行となるように断面を切削した。(株)日立ハイテクノロジーズ製の電界放出形走査電子顕微鏡(製品名:S−4300)を用い、上記撮影用試料をその断面における損失材の配向軸が水平方向となるように配置して、撮影した。
得られた画像につき、1024×1024pixcel部分をトリミングし、8bitのグレースケール処理を施し、解析ソフト「Fiber‐Orientation−Analysis−8.13」を用いて計算した配向強度を長軸方向配向鏡強度とした。
(4) Orientation of loss material in electromagnetic wave absorber The orientation of loss material in electromagnetic wave absorber is described in Non-Patent Document 1 (Enomae et al., Nordic Pulp and Paper Research Journal, 21 (2), pp 253-259 (2006). It evaluated based on the analysis method as described in 2.).
The electromagnetic wave absorber sheet obtained in each Example and Comparative Example was cut into a size of 5 mm × 2 mm and used as a sample for photographing. Here, the cross section was cut so that the observation plane was parallel to the orientation axis. Using a field emission scanning electron microscope (product name: S-4300) manufactured by Hitachi High-Technologies Corp., place the sample for photography so that the orientation axis of the loss material in the cross section is in the horizontal direction, and shoot did.
About the obtained image, a 1024 × 1024 pixcel portion is trimmed, and 8-bit grayscale processing is performed, and the orientation intensity calculated using the analysis software “Fiber-Orientation-Analysis-8.13” is taken as the longitudinal direction orientation mirror intensity and did.

(5)電磁波吸収体の電磁波吸収性能
電磁波吸収体の電磁波吸収性能は、アジレント・テクノロジー社製、ベクトルネットワークアナライザ(VNA、製品名:N5227 PNA)を用いて、測定周波数帯域として
(B)損失材が誘電性損失材である場合には1〜10GHz帯および18〜26GHz帯を、
(B)損失材が磁性損失材である場合には1〜10GHz帯を、
それぞれ測定周波数帯域として、自由空間法によって測定を行った。
評価用試料としては、
1〜10GHz帯については300mm×300mm、
18〜26GHz帯については100mm×100mm、
厚み0.5〜2.0mm(この範囲で下記の予備実験の結果によって最適値を設定した)
のシートを準備し、該試料の背面を厚み0.2mmのアルミニウム板で裏打ちしたものを用いた。そして、該試料中の組成物の流れ方向(MD方向)が電磁波の電界方向に対して平衡となるように配置して、測定を行った。
(6)破断伸び
破断伸びは、各実施例および比較例で得られた電磁波吸収体シートを3号ダンベル状に打ち抜いた試験片について、JIS 6251に準拠して、引張速度500mm/分にて測定した。
この破断伸びが180%以上であった場合は破断伸び「良好」、180%未満であった場合は破断伸び「不良」として評価した。
(5) Electromagnetic wave absorption performance of the electromagnetic wave absorber The electromagnetic wave absorption performance of the electromagnetic wave absorber is measured using the vector network analyzer (VNA, product name: N5227 PNA) manufactured by Agilent Technologies as the measurement frequency band as (B) loss material 1 to 10 GHz band and 18 to 26 GHz band when
(B) When the loss material is a magnetic loss material, 1 to 10 GHz band,
Each was measured by the free space method as a measurement frequency band.
As a sample for evaluation,
300mm x 300mm for 1 to 10 GHz band,
100 mm x 100 mm for the 18 to 26 GHz band,
Thickness 0.5-2.0 mm (The optimum value was set by the result of the following preliminary experiment in this range)
A sheet was prepared, and the back of the sample was lined with a 0.2 mm thick aluminum plate. Then, the measurement was carried out by arranging so that the flow direction (MD direction) of the composition in the sample is in equilibrium with the electric field direction of the electromagnetic wave.
(6) Elongation at break The elongation at break was measured at a tensile speed of 500 mm / min according to JIS 6251 on a test piece obtained by punching out the electromagnetic wave absorber sheet obtained in each Example and Comparative Example into No. 3 dumbbell shape. did.
When the breaking elongation was 180% or more, the breaking elongation was evaluated as "good", and when it was less than 180%, the breaking elongation was evaluated as "poor".

<(A)重合体成分の製造例>
製造例1
蒸留水200重量部に、乳化剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム5重量部を溶解した水溶液に、エチルアクリレート85重量部、アクリロニトリル12重量部およびトリメチロールプロパントリアクリレート3重量部を仕込み、10℃まで冷却した後、パラメンタンハイドロパーオキサイド0.02重量部を添加して、10℃において重合反応を行った。重合転化率が約90重量%に達した後、反応系にN,N−ジエチルヒドロキシルアミン0.5重量部を添加して共重合反応を停止して、共重合体ラテックスを得た(反応時間6時間)。得られたラテックスを大過剰の0.25重量%塩化カルシウム水溶液に添加して共重合体ゴムを凝固した。この凝固物を回収し、十分に水洗した後、約90℃において3時間乾燥することにより、共重合体1を得た。
また、得られたラテックスの一部をクロロホルム/トルエン混合溶媒(体積比4:1)によって体積比で10倍に希釈し、動的光散乱式ナノトラック粒度分析計(形式「UPA−EX150」、日機装(株)製)を用いて体積平均粒径を算出したところ、189nmであった。また、共重合体1のガラス転移温度は0℃であった。
<Production Example of (A) Polymer Component>
Production Example 1
85 parts by weight of ethyl acrylate, 12 parts by weight of acrylonitrile and 3 parts by weight of trimethylolpropane triacrylate were added to an aqueous solution of 5 parts by weight of sodium dodecylbenzenesulfonate as an emulsifier in 200 parts by weight of distilled water, and cooled to 10 ° C. Thereafter, 0.02 parts by weight of paramenthane hydroperoxide was added, and a polymerization reaction was carried out at 10 ° C. After the polymerization conversion reached about 90% by weight, 0.5 parts by weight of N, N-diethylhydroxylamine was added to the reaction system to terminate the copolymerization reaction to obtain a copolymer latex (reaction time) 6 hours). The resulting latex was added to a large excess of 0.25 wt% calcium chloride aqueous solution to coagulate the copolymer rubber. The coagulated product was recovered, thoroughly washed with water, and dried at about 90 ° C. for 3 hours to obtain a copolymer 1.
In addition, a portion of the obtained latex is diluted 10 times by volume ratio with a chloroform / toluene mixed solvent (volume ratio 4: 1) to obtain a dynamic light scattering nanotrack particle size analyzer (type “UPA-EX150”, It was 189 nm when the volume average particle diameter was computed using Nikkiso Co., Ltd. product). Moreover, the glass transition temperature of the copolymer 1 was 0 degreeC.

製造例2
蒸留水200重量部に、乳化剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム5重量部を溶解した水溶液に、ブチルアクリレート79重量部およびアクリロニトリル21重量部を仕込み、10℃まで冷却した後、パラメンタンハイドロパーオキサイド0.02重量部を添加して、15℃において重合反応を行った。重合転化率が約95%に達した後、反応系にN,N−ジエチルヒドロキシルアミン0.5重量部を添加して共重合反応を停止して、共重合体ラテックスを得た(反応時間4時間)。得られたラテックスを大過剰の0.25重量%塩化カルシウム水溶液に添加して共重合体ゴムを凝固した。この凝固物を回収し、十分に水洗した後、約90℃において3時間乾燥することにより、共重合体2を得た。
得られたラテックスを用いて上記製造例1と同様にして共重合体2の体積平均粒径を算出したところ、178nmであった。また、共重合体2のガラス転移温度は−11℃であった。
Production Example 2
In an aqueous solution prepared by dissolving 5 parts by weight of sodium dodecylbenzene sulfonate as an emulsifier in 200 parts by weight of distilled water, 79 parts by weight of butyl acrylate and 21 parts by weight of acrylonitrile are charged and cooled to 10 ° C. 02 parts by weight were added and the polymerization reaction was carried out at 15 ° C. After the polymerization conversion reached about 95%, 0.5 parts by weight of N, N-diethylhydroxylamine was added to the reaction system to terminate the copolymerization reaction, to obtain a copolymer latex (reaction time 4) time). The resulting latex was added to a large excess of 0.25 wt% calcium chloride aqueous solution to coagulate the copolymer rubber. The coagulated product was recovered, thoroughly washed with water, and dried at about 90 ° C. for 3 hours to obtain a copolymer 2.
The volume average particle diameter of the copolymer 2 was calculated in the same manner as in Production Example 1 using the obtained latex, and it was 178 nm. Moreover, the glass transition temperature of the copolymer 2 was -11 degreeC.

製造例3
上記製造例1において、仕込量を、エチルアクリレート77重量部、アクリロニトリル6重量部およびトリメチロールプロパントリアクリレート17重量部としたほかは製造例1と同様に操作うすることにより、共重合体3を得た。
得られたラテックスを用いて上記製造例1と同様にして共重合体3の体積平均粒径を算出したところ、170nmであった。また、共重合体3のガラス転移温度は−9℃であった。
Production Example 3
The copolymer 3 is prepared in the same manner as in Production Example 1 except that the preparation amount is 77 parts by weight of ethyl acrylate, 6 parts by weight of acrylonitrile and 17 parts by weight of trimethylolpropane triacrylate in the above Production Example 1. Obtained.
The volume average particle size of the copolymer 3 was calculated in the same manner as in Production Example 1 using the obtained latex, and it was 170 nm. Moreover, the glass transition temperature of the copolymer 3 was -9 degreeC.

製造例4
蒸留水200部に、乳化剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム5重量部を溶解した水溶液、原料モノマーとしてブタジエン66重量部、アクリロニトリル28重量部およびジビニルベンゼン6重量部、ならびにレドックス触媒をオートクレーブに仕込み、10℃に温度調整した後、重合開始剤としてパラメンタンハイドロオキサイド0.01部を加え、重合転化率95%まで乳化重合した。次いで、反応停止剤N,N−ジエチルヒドロキシルアミンを添加し、共重合エマルジョンを合成した。その後、この溶液中に水蒸気を吹き込み未反応の原料モノマーを除去した後、この溶液を5%塩化カルシウム水溶液中に添加し、析出した共重合体を80℃に設定した送風乾燥機で乾燥することにより、共重合体4を得た。
得られたラテックスを用いて上記製造例1と同様にして共重合体4の体積平均粒径を算出したところ、191nmであった。また、共重合体4のガラス転移温度は−40℃であった。
Production Example 4
An aqueous solution prepared by dissolving 5 parts by weight of sodium dodecylbenzenesulfonate as an emulsifier in 200 parts of distilled water, 66 parts by weight of butadiene as a raw material monomer, 28 parts by weight of acrylonitrile and 6 parts by weight of divinylbenzene, and a redox catalyst are charged in an autoclave at 10 ° C. After the temperature was adjusted, 0.01 part of paramenthane hydroxide was added as a polymerization initiator, and emulsion polymerization was performed to a polymerization conversion rate of 95%. Then, the reaction terminator N, N-diethylhydroxylamine was added to synthesize a copolymer emulsion. Thereafter, steam is blown into the solution to remove unreacted raw material monomers, and then the solution is added to a 5% aqueous solution of calcium chloride, and the precipitated copolymer is dried by an air blower set at 80 ° C. Thus, copolymer 4 was obtained.
The volume average particle diameter of the copolymer 4 was calculated in the same manner as in Production Example 1 using the obtained latex, and it was 191 nm. Moreover, the glass transition temperature of the copolymer 4 was -40 degreeC.

比較製造例1
大洋塩ビ(株)製の塩化ビニル(製品名:TH−1400)100重量部と、可塑剤としてジオクチルフタレート400重量部との混合物を、100℃に温調した関西ロール(株)製のミキシングロールを用いて、ロール回転数を前20rpmおよび後22rpmとして1分間混練することにより、軟質ポリ塩化ビニル組成物を得た。
Comparative Production Example 1
A mixing roll manufactured by Kansai Roll Co., Ltd., in which a mixture of 100 parts by weight of vinyl chloride (product name: TH-1400) manufactured by Taiyokai PVC Co., Ltd. and 400 parts by weight of dioctyl phthalate as a plasticizer is adjusted to 100 ° C. The soft polyvinyl chloride composition was obtained by kneading for 1 minute with a roll rotation speed of 20 rpm before and 22 rpm after.

<磁性損失材の製造>
製造例5
表面が厚み10nmのマグネタイト(Fe)で被覆された平均粒径4μm、アスペクト比1の軟磁性鉄粉を、アトライターを用いて2分間処理することによって塑性変形して扁平状に加工することにより、アスペクト比が20の軟磁性鉄粉2を得た。
<Manufacturing of magnetic loss material>
Production Example 5
A soft magnetic iron powder with an average particle size of 4 μm and an aspect ratio of 1 coated with magnetite (Fe 3 O 4 ) with a thickness of 10 nm is plastically deformed by processing it for 2 minutes using an attritor to form a flat shape As a result, soft magnetic iron powder 2 having an aspect ratio of 20 was obtained.

<予備実験>
以降の実施例および比較例のそれぞれは、以下のような予備実験によって決定した最適組成を採用したものである。
重合体成分100重量部に対して損失材を変量した数種類の予備試料を調製した。各試料について、
損失材が誘電性損失材である場合には複素比誘電率の実数成分ε’および虚数成分εを求め、これら実数成分および虚数成分の関係が無反射曲線に最も近い組成を採用した。実施例および比較例におけるd/λ値としては、虚数成分(縦軸)対実数成分(横軸)のプロットにおいて、プロットした点から発した縦軸に平行な線が無反射曲線と交差した点のd/λ値を採用した。
予備試料の調製は、以下の方法によった。
所定温度に調温した関西ロール(株)製のミキシングロールを用いて、ロール回転数を前20rpmおよび後22rpmとして、100重量部の重合体成分を1分間素練りした後、所定量の損失材を投入してさらに3分間混錬した。混錬後の材料を幅500mmおよび厚み2mmのシート状に成形加工することにより、予備試料を得た。
第1表および図2に、実施例E1および比較例e1の組成を決定するために行った予備実験の一部を示す。実施例E1の組成としては、予備実験例1〜3のうち、複素比誘電率の実数成分ε’および虚数成分ε”の関係が無反射曲線に最も近い予備実験例2の組成を、
比較例e1の組成としては、予備実験例4〜6のうち、複素比誘電率の実数成分ε’および虚数成分ε”の関係が無反射曲線に最も近い予備実験例6の組成を、
それぞれ採用した。
<Preliminary experiment>
Each of the following examples and comparative examples adopts the optimum composition determined by the following preliminary experiments.
Several types of preliminary samples were prepared in which the loss material was varied with respect to 100 parts by weight of the polymer component. For each sample
Loss material is determined Me a real component epsilon r 'and imaginary components epsilon r "of the complex relative permittivity in the case of a dielectric loss material, the relationship of these real and imaginary components are taken from the composition close to non-reflection curve As the d / λ value in the example and the comparative example, in the plot of imaginary component (vertical axis) versus real component (horizontal axis), a line parallel to the vertical axis originating from the plotted point intersects the non-reflection curve The d / λ value of the point was used.
Preparation of a preliminary sample was according to the following method.
Using a mixing roll manufactured by Kansai Roll Co., Ltd., adjusted to a predetermined temperature, the mass of 100 parts by weight of the polymer component is kneaded for 1 minute at a roll rotation number of 20 rpm and 22 rpm, and then a predetermined amount of loss material Was added and mixed for another 3 minutes. A preliminary sample was obtained by forming and processing the material after kneading into a sheet having a width of 500 mm and a thickness of 2 mm.
Table 1 and FIG. 2 show some of the preliminary experiments carried out to determine the compositions of Example E1 and Comparative Example e1. As the composition of Example E1, the composition of the preliminary experimental example 2 in which the relationship between the real component ε r ′ of the complex relative dielectric constant and the imaginary component ε r ′ ′ is closest to the non-reflection curve among the preliminary experimental examples 1 to 3 is
As the composition of the comparative example e1, of the preliminary experimental examples 4 to 6, the composition of the preliminary experimental example 6 in which the relationship between the real component ε r ′ of the complex relative permittivity and the imaginary component ε r ′ ′ is closest to the non-reflection curve,
Each adopted.

Figure 0006546717
Figure 0006546717

上記第1表における各成分の略称は、それぞれ、以下の意味である。
[重合体成分]
共重合体1:上記製造例1で製造した「共重合体1」
EPDM:エチレン/プロピレン/ジエンゴム、JSR(株)製、商品名「EP51」
[損失材]
炭素繊維20:炭素繊維、アスペクト比20、三菱樹脂(株)製、商品名「ダイアリードK223HM」
The abbreviation of each component in the above-mentioned Table 1 has the following meanings, respectively.
[Polymer component]
Copolymer 1: "Copolymer 1" produced in the above-mentioned Production Example 1
EPDM: ethylene / propylene / diene rubber, manufactured by JSR Corporation, trade name "EP51"
[Loss material]
Carbon fiber 20: Carbon fiber, aspect ratio 20, manufactured by Mitsubishi Resins Co., Ltd., trade name "Dyaleed K223HM"

<誘電性損失材を用いた実施例および比較例>
実施例E1〜E7および比較例e1〜e4
第2表に記載した種類および量(重量部)の重合体成分および損失材を用いて各実験を行った。重合体成分および損失材の組成比およびd/λ比は、上記と同様の手法によって行った予備実験によって決定したものである。
第2表に記載の温度に調温した関西ロール(株)製のミキシングロールを用いて、ロール回転数を前20rpmおよび後22rpmとして、所定量の重合体成分を1分間素練りした後、所定量の損失材を投入してさらに3分間混錬した。実施例E6において、難燃剤は(B)損失材の添加前に、架橋剤は(B)損失材の添加後にそれぞれ投入した。
次いで、関西ロール(株)製の300tonプレス機を用いて上記混錬後の材料を加圧成形し、各周波数帯用として厚みの異なる2枚のシートを得た。これらのシートの厚みは、予備実験で求めたd/λ比に周波数5.8GHzおよび22GHzをそれぞれ代入して決定した厚みである。そして各シートを各周波数帯用の大きさに切り出して、電磁波吸収性能の評価を行った。
評価結果は第2表に示した。
<Example and Comparative Example Using Dielectric Loss Material>
Examples E1 to E7 and Comparative Examples e1 to e4
Each experiment was conducted using the types and amounts (parts by weight) of polymer components and loss materials listed in Table 2. The compositional ratio of the polymer component and the loss material and the d / λ ratio were determined by preliminary experiments conducted by the same method as described above.
Using a mixing roll manufactured by Kansai Roll Co., Ltd., which has been temperature-controlled to the temperature described in Table 2, a predetermined amount of polymer component is masticated for 1 minute, with the roll rotation number being 20 rpm before and 22 rpm after A fixed quantity of loss material was added and kneaded for another 3 minutes. In Example E6, the flame retardant was added before the addition of the (B) loss material, and the crosslinking agent was added after the addition of the (B) loss material.
Subsequently, the material after the above-mentioned kneading was pressure-formed using a 300ton press machine manufactured by Kansai Roll Co., Ltd. to obtain two sheets of different thickness for each frequency band. The thicknesses of these sheets are determined by substituting the frequencies 5.8 GHz and 22 GHz for the d / λ ratio obtained in the preliminary experiment. Then, each sheet was cut into a size for each frequency band, and the electromagnetic wave absorption performance was evaluated.
The evaluation results are shown in Table 2.

Figure 0006546717
Figure 0006546717

Figure 0006546717
Figure 0006546717

上記第2表における各成分の略称は、それぞれ、以下の意味である。
[重合体成分]
共重合体1:上記製造例1で製造した「共重合体1」
共重合体2:上記製造例2で製造した「共重合体2」
軟質塩ビ:上記比較製造例1で製造した「軟質ポリ塩化ビニル組成物」
共重合体3:上記製造例3で製造した「共重合体3」
共重合体4:上記製造例4で製造した「共重合体4」
CEBC:オレフィン結晶/エチレン・ブチレン/オレフィン結晶ブロック共重合体、JSR(株)製、製品名「DR6100」
EPDM:エチレン/プロピレン/ジエンゴム、JSR(株)製、製品名「EP51」
[損失材]
炭素繊維:三菱樹脂(株)製、製品名「ダイアリードK223HM」、アスペクト比20
黒鉛:(株)中越黒鉛工業所製、製品名「SB#1」、アスペクト比3
球状黒鉛:(株)中越黒鉛工業所製、製品名「WF−15C」、アスペクト比1
The abbreviation of each component in the above-mentioned Table 2 has the following meanings, respectively.
[Polymer component]
Copolymer 1: "Copolymer 1" produced in the above-mentioned Production Example 1
Copolymer 2: "Copolymer 2" produced in the above-mentioned Production Example 2
Soft polyvinyl chloride: "Soft polyvinyl chloride composition" manufactured in the above Comparative Production Example 1
Copolymer 3: "Copolymer 3" produced in the above-mentioned Production Example 3
Copolymer 4: "Copolymer 4" manufactured in the above-mentioned Preparation Example 4
CEBC: olefin crystal / ethylene / butylene / olefin crystal block copolymer, manufactured by JSR Co., Ltd., product name “DR6100”
EPDM: ethylene / propylene / diene rubber, manufactured by JSR Corporation, product name "EP 51"
[Loss material]
Carbon fiber: Mitsubishi Resins Co., Ltd. product name "Dyaleed K223HM", aspect ratio 20
Graphite: manufactured by Chuetsu Graphite Co., Ltd., product name "SB # 1", aspect ratio 3
Spheroidal graphite: manufactured by Chuetsu Graphite Co., Ltd., product name "WF-15C", aspect ratio 1

<磁性損失材を用いた実施例および比較例>
実施例M1ならびに比較例m1およびm2
上記実施例E1等と同様にして、第3表に記載した種類および量(重量部)の重合体成分および損失材を用いて混練りを行った。
次いで、関西ロール(株)製の300tonプレス機を用いて上記混錬後の材料を加圧成形してシートを得た。のシートの厚みは、予備実験で求めたd/λ比に周波数5.8GHzを代入して決定した厚みである。そしてこのシートを300mm×300mmの大きさに切り出して、電磁波吸収性能の評価を行った。
評価結果は第3表に示した。なお、実施例M1は参考例である。
<Example and Comparative Example Using Magnetic Loss Material>
Example M1 and Comparative Examples m1 and m2
In the same manner as Example E1 and the like, kneading was performed using the polymer components and the loss material of the types and amounts (parts by weight) described in Table 3.
Subsequently, the material after the above-mentioned kneading was pressure-formed using a 300ton press made by Kansai Roll Co., Ltd. to obtain a sheet. The thickness of the sheet is the thickness determined by substituting the frequency of 5.8 GHz for the d / λ ratio obtained in the preliminary experiment. And this sheet | seat was cut out to the magnitude | size of 300 mm x 300 mm, and the electromagnetic wave absorption performance was evaluated.
The evaluation results are shown in Table 3. Example M1 is a reference example.

Figure 0006546717
Figure 0006546717

上記第3表における各成分の略称は、それぞれ、以下の意味である。
[重合体成分]
共重合体1:上記製造例1で製造した「共重合体1」
EPDM:エチレン/プロピレン/ジエンゴム、JSR(株)製、製品名「EP51」
[損失材]
軟磁性鉄粉1:アスペクト比1
軟磁性鉄粉2:上記製造例5で製造した「軟磁性鉄粉2」、アスペクト比20
The abbreviation of each component in the above-mentioned Table 3 means the following, respectively.
[Polymer component]
Copolymer 1: "Copolymer 1" produced in the above-mentioned Production Example 1
EPDM: ethylene / propylene / diene rubber, manufactured by JSR Corporation, product name "EP 51"
[Loss material]
Soft magnetic iron powder 1: aspect ratio 1
Soft magnetic iron powder 2: "Soft magnetic iron powder 2" manufactured in the above-mentioned Production Example 5, aspect ratio 20

Claims (5)

(A)多官能性単量体を共重合してなるゴムであり且つ示差走査式熱量計によって測定したガラス転移温度が+5℃以下である重合体成分と
(B)長軸長Lと短軸長Dとの比L/Dが2〜100である、炭素材料の誘電性損失材と
を含有することを特徴とする、電磁波吸収性組成物。
(A) A polymer component obtained by copolymerizing a polyfunctional monomer and having a glass transition temperature of + 5 ° C. or less measured by a differential scanning calorimeter, and (B) major axis length L and minor axis An electromagnetic wave absorbing composition comprising a dielectric loss material of a carbon material having a ratio L / D to the length D of 2 to 100.
上記(A)重合体成分が、アクリルゴム、アクリロニトリル・ブタジエンゴム(NBR)、クロロプレンゴム、フッ素ゴムおよびスチレン・ブタジエンゴムから選択され、ただし多官能性単量体が共重合されているゴムである、請求項1の電磁波吸収性組成物。   The polymer component (A) is selected from acrylic rubber, acrylonitrile butadiene rubber (NBR), chloroprene rubber, fluororubber and styrene butadiene rubber, provided that the polyfunctional monomer is copolymerized. The electromagnetic wave absorbing composition of claim 1. 上記(A)重合体成分における多官能性単量体の共重合割合が0.5〜7モル%である、請求項2に記載の電磁波吸収性組成物。   The electromagnetic wave absorptive composition of Claim 2 whose copolymerization ratio of the polyfunctional monomer in said (A) polymer component is 0.5-7 mol%. 請求項1〜のいずれか一項に記載の電磁波吸収性組成物の成形体からなり、該成形体中の(B)損失材が、長軸方向配向強度が1.2以上となるように配向していることを特徴とする、電磁波吸収体。 It consists of a molded object of the electromagnetic wave absorptive composition as described in any one of Claims 1-3 , and (B) loss material in this molded object is set to 1.2 or more orientation strength of a major axis direction. An electromagnetic wave absorber characterized in that it is oriented. 請求項に記載の電磁波吸収体を具備することを特徴とする、電子機器。 An electronic device comprising the electromagnetic wave absorber according to claim 4 .
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