JP6530478B2 - Surface protection film - Google Patents
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Description
本発明は、粘着剤組成物の酸化防止機能を発現させるために添加される酸化防止剤として、トコフェロール系酸化防止剤を含有する粘着剤組成物を用いた表面保護フィルムに関する。さらに詳細には、酸化防止剤の成分として、トコフェロール系化合物を含有する粘着剤組成物に関し、従来のラクトン系酸化防止剤のような環境的不安要素も無く、さらに油溶性液体であるために、耐析出性にも優れた、粘着剤組成物を用いた表面保護フィルムを提供することに関するものである。 The present invention relates to a surface protection film using a pressure-sensitive adhesive composition containing a tocopherol-based antioxidant as an antioxidant added to express the antioxidant function of the pressure-sensitive adhesive composition. More specifically, a pressure-sensitive adhesive composition containing a tocopherol-based compound as a component of an antioxidant does not have any environmental concern such as a conventional lactone-based antioxidant, and is an oil-soluble liquid. The present invention relates to providing a surface protection film using a pressure-sensitive adhesive composition, which is also excellent in precipitation resistance.
粘着フィルムとして用いられる粘着剤は、ラジカル重合で生産されることが多い。重合後の粘着剤中に、ラジカルや重合開始剤が残存していると、フィルム化する前の粘着剤の保存安定性のみならず、フィルム化した後の粘着剤層についても、経時で変色するなどの不具合が生じる。特に、光学部材用粘着剤においては、粘着剤が無色透明であることが求められる。このため、色々な酸化防止剤を添加することで、そのラジカル捕捉作用や酸化防止作用等の機能を生かしてこれら不具合を克服していた。 Pressure-sensitive adhesives used as pressure-sensitive adhesive films are often produced by radical polymerization. If radicals or polymerization initiators remain in the pressure-sensitive adhesive after polymerization, not only the storage stability of the pressure-sensitive adhesive before film formation but also the pressure-sensitive adhesive layer after film formation is discolored over time And other problems occur. In particular, the pressure-sensitive adhesive for optical members is required to be colorless and transparent. Therefore, by adding various antioxidants, these problems are overcome by utilizing the functions such as the radical scavenging action and the antioxidant action.
近年、粘着剤の分野においても環境対応を求められることが多い。従来の酸化防止剤ではラクトン系酸化防止剤のように環境面から使用できないなどの問題があり、その対策が必要とされてきた。例えば、特許文献１に記載されているような一般的な酸化防止剤は、一般的に、人体へ悪影響を及ぼすことから、取り扱いが法規制されている危険物質である。また、従来の酸化防止剤が、常温で粉末状であり、溶剤に溶解しても析出し易い。酸化防止剤の機能を追求した結果、添加量が必然と多くなると、粘着層からの析出等の欠点も発生していた。 In recent years, environmental response is often required also in the field of adhesives. Conventional antioxidants have the problem that they can not be used from the environmental aspect like lactone-based antioxidants, and measures have been required. For example, general antioxidants as described in Patent Document 1 are hazardous substances whose handling is legally regulated because they generally have an adverse effect on the human body. In addition, conventional antioxidants are powdery at normal temperature and easily precipitate even when dissolved in a solvent. As a result of pursuing the function of the antioxidant, when the addition amount is inevitably increased, defects such as precipitation from the adhesive layer have also occurred.
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、粘着剤組成物の酸化や変色を防止でき、添加量が多くてもコストを抑えることができ、耐析出性にも優れる粘着剤組成物を用いた表面保護フィルムを提供することを課題とする。
また、本発明は、上記の課題の解決と併せて、剥離帯電圧を低減して表面保護フィルムを被着体から剥離し易くするために、粘着剤層の表面抵抗率を低下させることが可能な表面保護フィルムを提供することを課題とする。
The present invention has been made in view of the above circumstances, and can prevent the oxidation and discoloration of the pressure-sensitive adhesive composition, can suppress the cost even if the addition amount is large, and is also excellent in precipitation resistance . It is an object of the present invention to provide a surface protection film using
The present invention, in conjunction with solving the above problems, a surface protective film to reduce the peeling electrification voltage in order to facilitate the peeling from the adherend, can reduce the surface resistivity of the adhesive layer It is an object of the present invention to provide a surface protection film.
前記課題を解決するため、本発明は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とするアクリル系共重合体と、帯電防止剤と、架橋剤と、酸化防止剤とを含有する粘着剤組成物を架橋させた粘着剤層が、基材の片面上に積層されてなる表面保護フィルムであり、前記酸化防止剤が、ｄ−α−トコフェロール、ｄｌ−α−トコフェロール、ｄ−β−トコフェロール、ｄｌ−β−トコフェロール、ｄ−γ−トコフェロール、ｄｌ−γ−トコフェロール、ｄ−δ−トコフェロール、ｄｌ−δ−トコフェロール、ｄ−α−トコトリエノール、ｄｌ−α−トコトリエノール、ｄ−β−トコトリエノール、ｄｌ−β−トコトリエノール、ｄ−γ−トコトリエノール、ｄｌ−γ−トコトリエノール、ｄ−δ−トコトリエノール、ｄｌ−δ−トコトリエノールからなる化合物群の中から選択された少なくとも１種のトコフェロール系化合物であり、前記粘着剤組成物が、前記アクリル系共重合体の１００重量部に対して、前記トコフェロール系化合物の少なくとも１種以上の合計を０．０１〜１．５重量部の割合で含有することを特徴とする表面保護フィルムを提供する。 In order to solve the above problems, the present invention is a pressure-sensitive adhesive composition comprising an acrylic copolymer mainly composed of (meth) acrylic acid alkyl ester, an antistatic agent, a crosslinking agent, and an antioxidant . The pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking the above is a surface protection film formed on one side of the substrate, and the above-mentioned antioxidant is d-α-tocopherol, dl-α-tocopherol, d-β-tocopherol, dl -Β-tocopherol, d-γ-tocopherol, dl-γ-tocopherol, d-δ-tocopherol, dl-δ-tocopherol, d-α-tocotrienol, dl-α-tocotrienol, d-β-tocotrienol, dl-β -Tocotrienol, d-γ-tocotrienol, dl-γ-tocotrienol, d-δ-tocotrienol, dl-δ-tocotrienol At least one tocopherol compound selected from a group of compounds, the adhesive composition, relative to 100 parts by weight of the acrylic copolymer, at least one or more the sum of the tocopherol compound the provides a surface protective film characterized in that it contains a proportion of 0.01 to 1.5 parts by weight.
前記帯電防止剤が、イオン化合物であることが好ましい。 The antistatic agent is preferably an ionic compound.
前記架橋剤が、２官能以上のイソシアネート系架橋剤、２官能以上のエポキシ系架橋剤、アルミニウムキレート系架橋剤からなる化合物群のうちから選択される１種以上の架橋剤であることが好ましい。 It is preferable that the said crosslinking agent is 1 or more types of crosslinking agents selected from the compound group which consists of a 2 or more functional isocyanate type crosslinking agent, a 2 or more functional epoxy type crosslinking agent, and an aluminum chelate type crosslinking agent.
前記アクリル系共重合体が、（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４の（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーの少なくとも１種と、（Ｂ）水酸基および／またはカルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種と、からなり、前記アクリル系共重合体の１００重量部に対して、（Ｃ）前記トコフェロール系化合物を０．０１〜１．５重量部、を必須成分として含有することが好ましい。 The acrylic copolymer is copolymerizable with (A) an alkyl group containing at least one kind of (meth) acrylic acid alkyl ester monomer having a C1 to C14 carbon number and (B) a hydroxyl group and / or a carboxyl group (C) 0.01 to 1.5 parts by weight of the tocopherol-based compound is contained as an essential component with respect to 100 parts by weight of the acrylic copolymer, comprising at least one vinyl monomer Is preferred.
前記アクリル系共重合体が、（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４の（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーの少なくとも１種と、ビニル基を有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種と、からなり、前記アクリル系共重合体の１００重量部に対して、（Ｃ）前記トコフェロール系化合物を０．０１〜１．５重量部、を必須成分として含有することが好ましい。 The acrylic copolymer comprises at least one kind of (meth) acrylic acid alkyl ester monomer of which the carbon number of the (A) alkyl group is C1 to C14, and at least one kind of copolymerizable vinyl monomer having a vinyl group, It is preferable to contain (C) 0.01 to 1.5 parts by weight of the tocopherol-based compound as an essential component with respect to 100 parts by weight of the acrylic copolymer.
前記アクリル系共重合体が、（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４の（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーの少なくとも２種以上からなり、前記アクリル系共重合体の１００重量部に対して、（Ｃ）前記トコフェロール系化合物を０．０１〜１．５重量部、を必須成分として含有することが好ましい。 The acrylic copolymer comprises (A) at least two or more kinds of (meth) acrylic acid alkyl ester monomers having a C1 to C14 carbon number, and the alkyl group has 100 parts by weight of the acrylic copolymer It is preferable to contain (C) 0.01 to 1.5 parts by weight of the tocopherol compound as an essential component.
前記アクリル系共重合体が、（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４の（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーの少なくとも１種と、（Ｂ）水酸基および／またはカルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種と、芳香族系モノマーの少なくとも１種と、からなり、前記アクリル系共重合体の１００重量部に対して、（Ｃ）前記トコフェロール系化合物を０．０１〜１．５重量部、を必須成分として含有することが好ましい。 The acrylic copolymer is copolymerizable with (A) an alkyl group containing at least one kind of (meth) acrylic acid alkyl ester monomer having a C1 to C14 carbon number and (B) a hydroxyl group and / or a carboxyl group (C) 0.01 to 1.5 of the tocopherol-based compound, which is composed of at least one vinyl monomer and at least one aromatic monomer, per 100 parts by weight of the acrylic copolymer It is preferable to contain parts by weight as an essential component.
本発明によれば、トコフェロール系化合物を酸化防止剤として含有する粘着剤組成物を用いることで、コストを抑えることができ、耐析出性など上記の課題を改善することが可能となる。 According to the present invention, by using a pressure-sensitive adhesive composition containing a tocopherol-based compound as an antioxidant, the cost can be suppressed, and the above-mentioned problems such as precipitation resistance can be improved.
以下、好適な実施の形態に基づいて本発明を説明する。
本発明の光学部材用粘着剤組成物は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とするアクリル系共重合体と、架橋剤と、酸化防止剤とを含有し、前記酸化防止剤として、トコフェロール系化合物を含有する。トコフェロール系化合物は、一般にビタミンＥであり、天然由来の化学物質でもある。このことから、人体に対する悪影響も少なく、取り扱い上の安全性が高く、環境に対しても優しい。また、油溶性であり常温で液体であるため、粘着剤組成物との相溶性、及び、耐析出性にも優れている。
Hereinafter, the present invention will be described based on preferred embodiments.
The pressure-sensitive adhesive composition for an optical member according to the present invention contains an acrylic copolymer containing (meth) acrylic acid alkyl ester as a main component, a crosslinking agent, and an antioxidant, and as the above-mentioned antioxidant, tocopherol Contains the compound of the system. Tocopherols are generally vitamin E and are also naturally occurring chemicals. From this, there is little adverse effect on the human body, the handling safety is high, and the environment is also friendly. Further, since they are oil-soluble and liquid at normal temperature, they are also excellent in compatibility with the pressure-sensitive adhesive composition and precipitation resistance.
本発明の光学部材用粘着剤組成物に用いるアクリル系共重合体としては、アクリル系ポリマーが好ましく、特に、（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４の（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーの少なくとも１種を主成分とする共重合体が好ましい。
（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４の（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレートモノマーが挙げられる。アルキル（メタ）アクリレートモノマーのアルキル基は、直鎖、分枝状、環状のいずれでもよい。
As the acrylic copolymer used for the pressure-sensitive adhesive composition for an optical member of the present invention, an acrylic polymer is preferable, and in particular, (A) (meth) acrylic acid alkyl ester monomer having C1 to C14 carbon number of alkyl group Copolymers based on at least one are preferred.
(A) As a (meth) acrylic-acid alkylester monomer whose carbon number of the alkyl group is C1-C14, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl ( Meta) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, isononyl ( Examples include alkyl (meth) acrylate monomers such as meta) acrylate, decyl (meth) acrylate, cyclopentyl (meth) acrylate and cyclohexyl (meth) acrylate. The alkyl group of the alkyl (meth) acrylate monomer may be linear, branched or cyclic.
本発明に用いるアクリル系共重合体として、（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４の（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーの少なくとも１種と、他の共重合性モノマーの少なくとも１種とからなる共重合組成物を採用することもできる。この場合、他の共重合性モノマーとしては、ビニル基を有する共重合性ビニルモノマーや、（Ｂ）水酸基および／またはカルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマー、芳香族系モノマーが挙げられる。 As the acrylic copolymer used in the present invention, the (A) alkyl group has at least one kind of (meth) acrylic acid alkyl ester monomer having a C1 to C14 carbon number and at least one kind of other copolymerizable monomers The following copolymer composition can also be adopted. In this case, examples of the other copolymerizable monomers include copolymerizable vinyl monomers having a vinyl group, (B) copolymerizable vinyl monomers having a hydroxyl group and / or a carboxyl group, and aromatic monomers.
水酸基を含有する共重合性ビニルモノマーとしては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート等の水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル類や、Ｎ−ヒドロキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド等の水酸基含有（メタ）アクリルアミド類などが挙げられ、これらの化合物群の中から選択された、少なくとも１種以上であることが好ましい。
カルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーとしては、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレートからなどが挙げられ、これらの化合物群の中から選択された、少なくとも１種以上であることが好ましい。
芳香族系モノマーとしては、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等の芳香族基含有（メタ）アクリル酸エステル類のほか、スチレン等が挙げられる。
上記以外の共重合性ビニルモノマーとしては、アクリルアミド、アクリロニトリル、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、酢酸ビニル、塩化ビニルなどの各種ビニルモノマーが挙げられる。
As a copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6- Hydroxyl-containing (meth) acrylates such as hydroxyhexyl (meth) acrylate and 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, N-hydroxy (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide, N-hydroxyethyl ( Examples thereof include hydroxyl group-containing (meth) acrylamides such as meta) acrylamide, and the like, and is preferably at least one or more selected from these compound groups.
Examples of the copolymerizable vinyl monomer containing a carboxyl group include (meth) acrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, carboxyethyl (meth) acrylate and carboxypentyl (meth) acrylate, etc. It is preferable that it is at least 1 or more types selected from these compound groups.
Examples of the aromatic monomer include aromatic group-containing (meth) acrylic acid esters such as benzyl (meth) acrylate and phenoxyethyl (meth) acrylate, and styrene.
Examples of copolymerizable vinyl monomers other than the above include various vinyl monomers such as acrylamide, acrylonitrile, methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, vinyl acetate, vinyl chloride and the like.
また、本発明に用いるアクリル系共重合体として、（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４の（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーの少なくとも２種以上からなる共重合組成物を採用することもできる。この場合、（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４の（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー以外の共重合性ビニルモノマーを用いなくても共重合組成物とすることができる。 In addition, as the acrylic copolymer used in the present invention, it is also possible to employ a copolymer composition comprising at least two or more of (meth) acrylic acid alkyl ester monomers having a C1 to C14 carbon number in the (A) alkyl group. it can. In this case, the copolymer composition can be obtained without using a copolymerizable vinyl monomer other than a (meth) acrylic acid alkyl ester monomer having a C1 to C14 carbon number of the (A) alkyl group.
アクリル系共重合体の重合方法は、特に限定されるものではなく、溶液重合法、乳化重合法等、適宜、公知の重合方法が使用可能である。アクリル系共重合体の重量平均分子量は、２０万〜２００万であることが好ましい。 The polymerization method of the acrylic copolymer is not particularly limited, and a known polymerization method such as a solution polymerization method or an emulsion polymerization method can be appropriately used. The weight average molecular weight of the acrylic copolymer is preferably 200,000 to 2,000,000.
本発明の光学部材用粘着剤組成物は、粘着剤層を形成する際に前記アクリル系共重合体を架橋することが好ましい。架橋をするため、光学部材用粘着剤組成物が既知の架橋剤を含んでも良く、紫外線（ＵＶ）など光架橋で架橋しても良い。架橋剤としては、２官能以上のイソシアネート系架橋剤、２官能以上のエポキシ系架橋剤、アルミニウムキレート系架橋剤からなる化合物群のうちから選択される１種以上の架橋剤が好ましい。架橋剤を用いる場合は、前記アクリル系共重合体の１００重量部に対して、０．１〜５重量部含有することが好ましい。 The pressure-sensitive adhesive composition for an optical member of the present invention preferably crosslinks the acrylic copolymer when forming a pressure-sensitive adhesive layer. For crosslinking, the pressure-sensitive adhesive composition for an optical member may contain a known crosslinking agent, and may be crosslinked by photocrosslinking such as ultraviolet light (UV). The crosslinking agent is preferably at least one crosslinking agent selected from the group of compounds consisting of a bifunctional or higher isocyanate-based crosslinking agent, a difunctional or higher epoxy-based crosslinking agent, and an aluminum chelate-based crosslinking agent. When using a crosslinking agent, it is preferable to contain 0.1-5 weight part with respect to 100 weight part of the said acryl-type copolymer.
本発明の光学部材用粘着剤組成物に用いる酸化防止剤として、トコフェロール系化合物を含有する。トコフェロール系化合物は、一般にビタミンＥであり、天然由来の化学物質でもある。このことから、人体に対する悪影響も少なく、取り扱い上の安全性が高く、環境に対しても優しい。また、油溶性であり常温で液体であるため、粘着剤組成物との相溶性、及び、耐析出性にも優れている。
本発明に用いるトコフェロール系化合物としては、光学部材用粘着剤組成物に配合して用いる（人体内のように代謝を受けない）ことから、トコフェロールのフェルール性水酸基がエステル等に変化しておらず、フェルール性水酸基を有する化合物が好ましい。例えば、トコフェロールやトコトリエノールが挙げられる。トコフェロールやトコトリエノールには、天然型の化合物（ｄ−体）、非天然型の化合物（ｌ−体）、これらの等量混合物であるラセミ体（ｄｌ−体）などの区別があることが知られている。天然型の化合物（ｄ−体）やラセミ体（ｄｌ−体）は、食品添加物等として用いられるものもあることから、好ましい。
具体的なトコフェロール系化合物としては、ｄ−α−トコフェロール、ｄｌ−α−トコフェロール、ｄ−β−トコフェロール、ｄｌ−β−トコフェロール、ｄ−γ−トコフェロール、ｄｌ−γ−トコフェロール、ｄ−δ−トコフェロール、ｄｌ−δ−トコフェロール、ｄ−α−トコトリエノール、ｄｌ−α−トコトリエノール、ｄ−β−トコトリエノール、ｄｌ−β−トコトリエノール、ｄ−γ−トコトリエノール、ｄｌ−γ−トコトリエノール、ｄ−δ−トコトリエノール、ｄｌ−δ−トコトリエノールからなる化合物群の中から選択された少なくとも１種が挙げられる。２種以上のトコフェロール系化合物を併用してもよい。食品添加物として、「ミックストコフェロール」と呼ばれるものは、ｄ−α−トコフェロール、ｄ−β−トコフェロール、ｄ−γ−トコフェロール及びｄ−δ−トコフェロールを主成分とする混合物であり、「トコトリエノール」と呼ばれるものは、ｄ−α−トコトリエノール、ｄ−β−トコトリエノール、ｄ−γ−トコトリエノール及びｄ−δ−トコトリエノールを主成分とする混合物である。
本発明の光学部材用粘着剤組成物は、アクリル系共重合体の１００重量部に対して、トコフェロール系化合物を０．０１〜１．５重量部、含有することが好ましい。
A tocopherol compound is contained as an antioxidant used for the adhesive composition for optical members of this invention. Tocopherols are generally vitamin E and are also naturally occurring chemicals. From this, there is little adverse effect on the human body, the handling safety is high, and the environment is also friendly. Further, since they are oil-soluble and liquid at normal temperature, they are also excellent in compatibility with the pressure-sensitive adhesive composition and precipitation resistance.
The tocopherol compound used in the present invention is blended in the pressure-sensitive adhesive composition for an optical member and used (does not receive metabolism as in the human body), so the fertile hydroxyl group of tocopherol is not changed to ester or the like. And compounds having a ferrule hydroxyl group are preferable. For example, tocopherol and tocotrienol can be mentioned. It is known that tocopherol and tocotrienol are distinguished from naturally occurring compounds (d-forms), non-naturally occurring compounds (l-forms), racemates (dl-forms) which are equivalent mixtures thereof, etc. ing. Natural compounds (d-forms) and racemates (dl-forms) are preferable because some are used as food additives and the like.
Specific tocopherol compounds include d-α-tocopherol, dl-α-tocopherol, d-β-tocopherol, dl-β-tocopherol, d-γ-tocopherol, dl-γ-tocopherol and d-δ-tocopherol Dl-δ-tocopherol, d-α-tocotrienol, dl-α-tocotrienol, d-β-tocotrienol, dl-β-tocotrienol, d-γ-tocotrienol, dl-γ-tocotrienol, d-δ-tocotrienol, dl At least 1 sort (s) selected from the compound group which consists of-(delta)-tocotrienol is mentioned. Two or more tocopherol compounds may be used in combination. As a food additive, what is called "mix tocopherol" is a mixture containing d-α-tocopherol, d-β-tocopherol, d-γ-tocopherol and d-δ-tocopherol as main components, and "tocotrienol" What is called is a mixture comprising d-α-tocotrienol, d-β-tocotrienol, d-γ-tocotrienol and d-δ-tocotrienol as main components.
The pressure-sensitive adhesive composition for an optical member of the present invention preferably contains 0.01 to 1.5 parts by weight of a tocopherol-based compound with respect to 100 parts by weight of the acrylic copolymer.
本発明の光学部材用粘着剤組成物は、帯電防止性能を付与するため、帯電防止剤を含有することが好ましい。帯電防止剤は、常温（例えば３０℃）で固体であることが好ましく、より具体的には、帯電防止剤が融点３０〜５０℃のイオン化合物である。帯電防止剤は、アクリロイル基含有の４級アンモニウム塩型イオン化合物であってもよい。
これらの帯電防止剤は、融点が低いため、また、長鎖のアルキル基を有するため、アクリル系ポリマーとの親和性は高いと推測される。
The pressure-sensitive adhesive composition for an optical member of the present invention preferably contains an antistatic agent in order to impart antistatic performance. The antistatic agent is preferably solid at normal temperature (for example, 30 ° C.), and more specifically, the antistatic agent is an ionic compound having a melting point of 30 to 50 ° C. The antistatic agent may be an acryloyl group-containing quaternary ammonium salt type ionic compound.
Since these antistatic agents have a low melting point and also have long-chain alkyl groups, it is presumed that their affinity to acrylic polymers is high.
融点が３０〜５０℃のイオン化合物である帯電防止剤としては、カチオンとアニオンを有するイオン化合物であって、カチオンが、ピリジニウムカチオン、イミダゾリウムカチオン、ピリミジニウムカチオン、ピラゾリウムカチオン、ピロリジニウムカチオン、アンモニウムカチオン等の含窒素オニウムカチオンや、ホスホニウムカチオン、スルホニウムカチオン等であり、アニオンが、六フッ化リン酸塩（ＰＦ６ −）、チオシアン酸塩（ＳＣＮ−）、アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＲＣ６Ｈ４ＳＯ３ −）、過塩素酸塩（ＣｌＯ４ −）、四フッ化ホウ酸塩（ＢＦ４ −）等の無機もしくは有機アニオンである化合物が挙げられる。アルキル基の鎖長や置換基の位置、個数等の選択により、融点が３０〜５０℃のものを得ることができる。カチオンは、好ましくは４級含窒素オニウムカチオンであり、１−アルキルピリジニウム（２〜６位の炭素原子は置換基を有しても無置換でもよい。）等の４級ピリジニウムカチオンや、１，３−ジアルキルイミダゾリウム（２，４，５位の炭素原子は置換基を有しても無置換でもよい。）等の４級イミダゾリウムカチオン、テトラアルキルアンモニウム等の４級アンモニウムカチオン等が挙げられる。 The antistatic agent which is an ionic compound having a melting point of 30 to 50 ° C. is an ionic compound having a cation and an anion, and the cation is pyridinium cation, imidazolium cation, pyrimidinium cation, pyrazolium cation, pyrrolidine And nitrogen-containing onium cations such as ammonium cations and ammonium cations, phosphonium cations and sulfonium cations etc., and the anions thereof are hexafluorophosphate (PF 6 − ), thiocyanate (SCN − ), alkyl benzene sulfonate ( Compounds which are inorganic or organic anions such as RC 6 H 4 SO 3 − ), perchlorate (ClO 4 − ), tetrafluoroborate (BF 4 − ) and the like can be mentioned. By selecting the chain length of the alkyl group, the position of the substituent, the number, etc., one having a melting point of 30 to 50 ° C. can be obtained. The cation is preferably a quaternary nitrogen-containing onium cation, and is a quaternary pyridinium cation such as 1-alkylpyridinium (the carbon atoms at positions 2 to 6 may have a substituent or may not be substituted), or 1, Quaternary imidazolium cations such as 3-dialkylimidazolium (the carbon atoms at positions 2, 4 and 5 may have a substituent or not) and quaternary ammonium cations such as tetraalkyl ammonium and the like can be mentioned. .
前記アクリロイル基含有の４級アンモニウム塩型イオン化合物としては、カチオンとアニオンを有するイオン化合物であって、カチオンが、（メタ）アクリロイルオキシアルキルトリアルキルアンモニウム〔Ｒ３Ｎ＋−ＣｎＨ２ｎ−ＯＣＯＣＱ＝ＣＨ２、ただし、Ｑ＝ＨまたはＣＨ３、Ｒ＝アルキル〕等の（メタ）アクリロイル基含有４級アンモニウムであり、アニオンが、六フッ化リン酸塩（ＰＦ６ −）、チオシアン酸塩（ＳＣＮ−）、有機スルホン酸塩（ＲＳＯ３ −）、過塩素酸塩（ＣｌＯ４ −）、四フッ化ホウ酸塩（ＢＦ４ −）、Ｆ含有イミド塩（ＲＦ ２Ｎ−）等の無機もしくは有機アニオンである化合物が挙げられる。Ｆ含有イミド塩（ＲＦ ２Ｎ−）のＲＦとしては、トリフルオロメタンスルホニル基、ペンタフルオロエタンスルホニル基等のパーフルオロアルカンスルホニル基やフルオロスルホニル基が挙げられる。Ｆ含有イミド塩としては、ビス（フルオロスルホニル）イミド塩〔（ＦＳＯ２）２Ｎ−〕、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド塩〔（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ−〕、ビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド塩〔（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）２Ｎ−〕等のビススルホニルイミド塩が挙げられる。 The acryloyl group-containing quaternary ammonium salt type ionic compound is an ionic compound having a cation and an anion, and the cation is (meth) acryloyloxyalkyltrialkylammonium [R 3 N + -C n H 2 n -OCOCQ (Meth) acryloyl group-containing quaternary ammonium such as CHCH 2 , provided that QHH or CH 3 , R ア ル キ ル alkyl], and the anion is hexafluorophosphate (PF 6 − ), thiocyanate ( SCN -), organic sulfonate (RSO 3 -), perchlorate (ClO 4 -), tetrafluoroborate (BF 4 -), F-containing imide salt (R F 2 N -) inorganic such as Or compounds which are organic anions. F-containing imide salt (R F 2 N -) as the R F of, trifluoromethanesulfonyl group, and perfluoro alkane sulfonyl group or fluorosulfonyl group, such as pentafluoroethane sulfonyl group. As the F-containing imide salt, bis (fluorosulfonyl) imide salt [(FSO 2 ) 2 N − ], bis (trifluoromethanesulfonyl) imide salt [(CF 3 SO 2 ) 2 N − ], bis (pentafluoroethane sulfonyl) And bis) sulfonylimide salts such as imide salt [(C 2 F 5 SO 2 ) 2 N − ] and the like.
融点が３０〜５０℃のイオン化合物である帯電防止剤は、特に限定されるものでない。ピリジニウムカチオンを有する、融点が３０〜５０℃のイオン化合物の具体例としては、１−オクチルピリジニウム ドデシルベンゼンスルホン酸塩、１−ドデシルピリジニウム チオシアン酸塩、３−メチル−１−ドデシルピリジニウム 六フッ化リン酸塩、１−ドデシルピリジニウム ドデシルベンゼンスルホン酸塩、４−メチル−１−オクチルピリジニウム 六フッ化リン酸塩等が挙げられる。
また、前記アクリロイル基含有の４級アンモニウム塩型イオン化合物の具体例としては、ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート 六フッ化リン酸メチル塩〔（ＣＨ３）３Ｎ＋ＣＨ２ＯＣＯＣＱ＝ＣＨ２・ＰＦ６ −、ただし、Ｑ＝ＨまたはＣＨ３〕、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドメチル塩〔（ＣＨ３）３Ｎ＋（ＣＨ２）２ＯＣＯＣＱ＝ＣＨ２・（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ−、ただし、Ｑ＝ＨまたはＣＨ３〕、ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート ビス（フルオロスルホニル）イミドメチル塩〔（ＣＨ３）３Ｎ＋ＣＨ２ＯＣＯＣＱ＝ＣＨ２・（ＦＳＯ２）２Ｎ−、ただし、Ｑ＝ＨまたはＣＨ３〕等が挙げられる。
また、融点が３０〜５０℃のイオン化合物は、前記（Ａ）と前記（Ｂ）とを合わせた主成分の（メタ）アクリレートモノマーの１００重量部に対して、０．１〜５．０重量部の割合で含有されることが好ましい。
The antistatic agent which is an ionic compound having a melting point of 30 to 50 ° C. is not particularly limited. Specific examples of the ionic compound having a pyridinium cation and having a melting point of 30 to 50 ° C. include 1-octyl pyridinium dodecyl benzene sulfonate, 1-dodecyl pyridinium thiocyanate, 3-methyl-1-dodecyl pyridinium phosphorus hexafluoride Acid salts, 1-dodecylpyridinium dodecylbenzenesulfonate, 4-methyl-1-octylpyridinium hexafluorophosphate and the like.
Further, specific examples of the acryloyl group-containing quaternary ammonium salt type ionic compound include dimethylaminomethyl (meth) acrylate hexafluorophosphate methyl salt [(CH 3 ) 3 N + CH 2 OCOCQ = CH 2 · PF 6 - with the proviso, Q = H or CH 3], dimethylaminoethyl (meth) acrylate bis (trifluoromethanesulfonyl) imidomethyl salt [(CH 3) 3 N + ( CH 2) 2 OCOCQ = CH 2 · (CF 3 SO 2 ) 2 N − , provided that Q = H or CH 3 ], dimethylaminomethyl (meth) acrylate bis (fluorosulfonyl) imidomethyl salt [(CH 3 ) 3 N + CH 2 OCOCQ = CH 2 · (FSO 2 ) 2 N − , provided that Q = H or CH 3 ], and the like.
The ionic compound having a melting point of 30 to 50 ° C. is 0.1 to 5.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylate monomer as the main component of the combination of (A) and (B). It is preferable to contain in the ratio of parts.
光学部材用粘着剤組成物に帯電防止剤を添加して帯電防止性能を持たせる場合、前記光学部材用粘着剤組成物からなる粘着剤層を積層した、光学部材用粘着フィルムの帯電防止性能として、前記粘着剤層の表面抵抗率が１．０×１０＋１２Ω／□以下であることが好ましく、５．０×１０＋１１Ω／□以下であることがより好ましい。表面抵抗率が大きいと、剥離時に帯電で発生した静電気を逃がす性能に劣る。そのため、表面抵抗率を十分に小さくすることにより、粘着剤層を被着体が剥がす時に発生する、静電気に伴って生じる剥離帯電圧が低減され、被着体の制御用電子回路等に影響することを抑制することができる。 When an antistatic agent is added to the pressure-sensitive adhesive composition for an optical member to give antistatic performance, as an antistatic performance of a pressure-sensitive adhesive film for an optical member, the pressure-sensitive adhesive layer comprising the pressure-sensitive adhesive composition for an optical member is laminated. The surface resistivity of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 1.0 × 10 +12 Ω / □ or less, more preferably 5.0 × 10 +11 Ω / □ or less. If the surface resistivity is large, the performance to release the static electricity generated by charging during peeling is inferior. Therefore, by making the surface resistivity sufficiently small, the peeling-off voltage generated with static electricity, which is generated when the adherend peels off the pressure-sensitive adhesive layer, is reduced, which affects the control electronic circuit of the adherend, etc. Can be suppressed.
本発明の光学部材用粘着剤組成物は、粘着剤層を形成する際にアクリル系共重合体を架橋させることが好ましい。粘着剤層のアクリル系共重合体を架橋させるために、粘着剤組成物が既知の架橋剤を含んでいることが好ましい。本発明で使用される架橋剤は、２官能以上のイソシアネート系架橋剤、２官能以上のエポキシ系架橋剤、アルミニウムキレート系架橋剤からなる化合物群のうちから選択される１種以上の架橋剤であることが好ましい。架橋剤は、１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて併用してもよい。 In the pressure-sensitive adhesive composition for an optical member of the present invention, it is preferable to crosslink the acrylic copolymer when forming the pressure-sensitive adhesive layer. In order to crosslink the acrylic copolymer of the pressure-sensitive adhesive layer, the pressure-sensitive adhesive composition preferably contains a known crosslinking agent. The crosslinking agent used in the present invention is at least one crosslinking agent selected from the group of compounds consisting of a bifunctional or more functional isocyanate type crosslinking agent, a bifunctional or more functional epoxy type crosslinking agent, and an aluminum chelate type crosslinking agent. Is preferred. A crosslinking agent may be used individually by 1 type, and may be used together combining 2 or more types.
２官能以上のイソシアネート系化合物としては、１分子中に少なくとも２個以上のイソシアネート（ＮＣＯ）基を有するポリイソシアネート化合物であればよく、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等のジイソシアネート類（１分子中に２個のＮＣＯ基を有する化合物）のビュレット変性体やイソシアヌレート変性体、トリメチロールプロパンやグリセリン等の３価以上のポリオール（１分子中に少なくとも３個以上のＯＨ基を有する化合物）とのアダクト体（ポリオール変性体）などが挙げられる。
また、３官能以上のイソシアネート化合物が、１分子中に少なくとも３個以上のイソシアネート（ＮＣＯ）基を有するポリイソシアネート化合物であり、特にヘキサメチレンジイソシアネート化合物のイソシアヌレート体、イソホロンジイソシアネート化合物のイソシアヌレート体、ヘキサメチレンジイソシアネート化合物のアダクト体、イソホロンジイソシアネート化合物のアダクト体、ヘキサメチレンジイソシアネート化合物のビュレット体、イソホロンジイソシアネート化合物のビュレット体からなる化合物群の中から選択された、少なくとも一種以上であることが好ましい。
２官能以上のイソシアネート系架橋剤は、アクリル系共重合体の１００重量部に対して、０．０１〜５．０重量部含まれることが好ましく、さらに好ましくは０．０２〜３．０重量部含まれるのがよい。
The isocyanate compound having two or more functions may be a polyisocyanate compound having at least two or more isocyanate (NCO) groups in one molecule, and may be hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate. A biuret-modified or isocyanurate-modified product of diisocyanates (compounds having two NCO groups in one molecule) such as isocyanate, trivalent or higher polyols such as trimethylolpropane and glycerin (at least 3 or more in one molecule) Adducts (polyol-modified products) with compounds having an OH group of
In addition, the trifunctional or higher functional isocyanate compound is a polyisocyanate compound having at least three or more isocyanate (NCO) groups in one molecule, and in particular isocyanurate of hexamethylene diisocyanate, isocyanurate of isophorone diisocyanate, It is preferably at least one selected from the group of compounds consisting of adducts of hexamethylene diisocyanate compounds, adducts of isophorone diisocyanate compounds, burettes of hexamethylene diisocyanate compounds, and burettes of isophorone diisocyanate compounds.
The content of the bifunctional or higher isocyanate-based crosslinking agent is preferably 0.01 to 5.0 parts by weight, and more preferably 0.02 to 3.0 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the acrylic copolymer. Should be included.
２官能以上のエポキシ系化合物としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂等のビスフェノール型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、グリシジルエーテル型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂等のなどのエポキシ樹脂が挙げられる。これらの中でも、２官能のビスフェノールＡ型およびビスフェノールＦ型等のビスフェノール型エポキシ樹脂が、低粘度の液状であり取り扱い易いことからより好ましい。
また、２官能以上のエポキシ系化合物は、具体的には、グリセリンポリ（例えばジ、トリ）グリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリ（例えばジ、トリ、テトラ）グリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル等が挙げられる。
２官能以上のエポキシ系化合物は、アクリル系共重合体の１００重量部に対して、０．０１〜５．０重量部含まれることが好ましく、さらに好ましくは０．０２〜３．０重量部含まれるのが良い。
As a bifunctional or higher epoxy compound, for example, bisphenol type epoxy resin such as bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, phenol novolac type epoxy resin, cresol novolac type epoxy resin, glycidyl ether type epoxy resin, glycidyl amine Epoxy resin such as epoxy resin, etc. may be mentioned. Among these, bisphenol-type epoxy resins such as bifunctional bisphenol A-type and bisphenol F-type are more preferable because they are liquid with a low viscosity and are easy to handle.
Further, specific examples of the difunctional or higher epoxy compound include glycerin poly (eg, di, tri) glycidyl ether, sorbitol polyglycidyl ether, pentaerythritol poly (eg, di, tri, tetra) glycidyl ether, trimethylolpropane poly Glycidyl ether etc. are mentioned.
The content of the bifunctional or higher epoxy compound is preferably 0.01 to 5.0 parts by weight, and more preferably 0.02 to 3.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic copolymer. It is good to be
本発明の光学部材用粘着剤組成物は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とするアクリル系共重合体と、架橋剤と、酸化防止剤とを含有している。アクリル系共重合体がカルボキシル基または水酸基を有している場合には、これらの官能基とアルミニウムキレート系化合物との架橋を生じる。
本発明で使用できるアルミニウムキレート系化合物としては、アセチルアセトンアルミニウム塩、アセト酢酸エチルアルミニウム塩などのケトエノール互変異性体アルミニウム塩が好ましく、ケトエノール互変異性体アルミニウム塩の中でもアセチルアセトンアルミニウム塩は、架橋剤としての機能に優れるものとして好適に用いられる。
ケトエノール互変異性体アルミニウム塩に用いられる、ケトエノール互変異性体としては、アセチルアセトン等のβ−ジケトンや、アセト酢酸エチル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸オレイル、アセト酢酸アルキル等のβ−ケトカルボン酸エステル等が挙げられる。
ケトエノール互変異性体アルミニウム塩としては、具体的には、アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）、アルミニウムモノアセチルアセトネートビス（エチルアセトアセテート）、アルミニウムモノアセチルアセトネートビスオレイルアセトアセテート、エチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルキルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート等が挙げられる。
The pressure-sensitive adhesive composition for an optical member of the present invention contains an acrylic copolymer mainly composed of (meth) acrylic acid alkyl ester, a crosslinking agent, and an antioxidant. When the acrylic copolymer has a carboxyl group or a hydroxyl group, crosslinking of these functional groups with the aluminum chelate compound occurs.
As an aluminum chelate compound which can be used in the present invention, keto-enol tautomeric aluminum salts such as acetylacetone aluminum salt and acetoacetic acid ethyl aluminum salt are preferable, and among keto-enol tautomeric aluminum salts, acetylacetone aluminum salt is a crosslinker. It is suitably used as one excellent in the function of
Examples of keto-enol tautomers used for keto-enol tautomer aluminum salts include β-diketones such as acetylacetone, and β-keto carboxylic acid esters such as ethyl acetoacetate, methyl acetoacetate, oleyl acetoacetate, alkyl acetoacetate, etc. Can be mentioned.
Specifically as the keto enol tautomer aluminum salt, aluminum tris (acetyl acetonate), aluminum tris (ethyl aceto acetate), aluminum monoacetyl acetonate bis (ethyl aceto acetate), aluminum monoacetyl acetonate bis oleyl Examples include acetoacetate, ethylacetoacetate aluminum diisopropylate, alkylacetoacetate aluminum diisopropylate and the like.
さらにその他成分としてシランカップリング剤、酸化防止剤、界面活性剤、硬化促進剤、可塑剤、充填剤、硬化遅延剤、加工助剤、老化防止剤などの公知の添加剤を適宜に配合することができる。これらは、単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。 In addition, as appropriate components, known additives such as a silane coupling agent, an antioxidant, a surfactant, a curing accelerator, a plasticizer, a filler, a curing retarder, a processing aid, and an antiaging agent may be appropriately blended. Can. These can be used alone or in combination of two or more.
本発明の光学部材用粘着フィルムは、本発明の光学部材用粘着剤組成物からなる粘着剤層を、基材又は離型フィルムの片面上に形成することで製造することができる。
粘着剤層の形成に用いる基材フィルムや、粘着面を保護する離型フィルム（セパレーター）としては、ポリエステルフィルムなどの樹脂フィルム等を用いることができる。
基材フィルムには、樹脂フィルムの粘着剤層が形成された側とは反対面に、シリコーン系、フッ素系の離型剤やコート剤、シリカ微粒子等による防汚処理、帯電防止剤の塗布や練り込み等による帯電防止処理を施すことができる。
剥離フィルムには、粘着剤層の粘着面と合わされる側の面に、シリコーン系、フッ素系の離型剤などにより離型処理が施される。
偏光板や位相差フィルムなどの各種光学フィルムを、液晶セルなどの光学部品及び他の光学フィルムに貼り合せる、粘着フィルムの粘着剤層は、十分な透明性を有することが好ましい。また、偏光板用の表面保護フィルムなどの光学用の表面保護フィルムの場合は、基材フィルム及び粘着剤層は、十分な透明性を有することが好ましい。
The pressure-sensitive adhesive film for an optical member of the present invention can be produced by forming a pressure-sensitive adhesive layer comprising the pressure-sensitive adhesive composition for an optical member of the present invention on one surface of a substrate or a release film.
As a base film used for formation of an adhesive layer, and a release film (separator) which protects an adhesive surface, resin films, such as a polyester film, etc. can be used.
On the surface of the substrate film opposite to the side on which the pressure-sensitive adhesive layer of the resin film is formed, antifouling treatment with silicone-based or fluorine-based mold release agent or coating agent, silica fine particles, etc., application of antistatic agent The antistatic treatment can be performed by kneading or the like.
The release film is subjected to a release treatment with a silicone-based or fluorine-based release agent or the like on the side of the release film to be combined with the adhesive surface of the pressure-sensitive adhesive layer.
The pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive film preferably has sufficient transparency, in which various optical films such as a polarizing plate and a retardation film are bonded to an optical component such as a liquid crystal cell and other optical films. Moreover, in the case of surface protection films for optics, such as a surface protection film for polarizing plates, it is preferable that a base film and an adhesive layer have sufficient transparency.
粘着フィルムが基材フィルムを有する場合、本発明の粘着フィルムは、例えば、表面保護フィルム、偏光板用の表面保護フィルム、光学用の表面保護フィルム、粘着剤付き光学フィルム、粘着剤付き偏光板などに好適に用いることができる。 When the adhesive film has a substrate film, the adhesive film of the present invention is, for example, a surface protection film, a surface protection film for a polarizing plate, a surface protection film for optics, an optical film with an adhesive, a polarizing plate with an adhesive, etc. Can be suitably used.
粘着フィルムが基材フィルムを有しない場合、１つの粘着剤層の両面に、それぞれ離型フィルムの離型処理が施された面を合わせることで、「離型フィルム／粘着剤層／離型フィルム」の構成とすることもできる。この場合、両側の離型フィルムを、順次、あるいは同時に剥離して粘着面を露出することにより、光学フィルム等の光学部材と貼合可能になる。光学フィルムとしては、偏光フィルム、位相差フィルム、反射防止フィルム、防眩（アンチグレア）フィルム、紫外線吸収フィルム、赤外線吸収フィルム、光学補償フィルム、輝度向上フィルム等が挙げられる。
この場合、本発明の粘着フィルムは、偏光板とディスプレイパネルの貼り合わせに用いることができる。ディスプレイパネルとしては液晶表示装置や有機ＥＬ等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
また、本発明の光学部材用粘着フィルムは、偏光板を構成する材料の貼り合わせ用粘着フィルム、偏光板を主とする液晶表示装置の周辺部材用の各種光学フィルム、タッチパネル用粘着フィルム、電子ペーパー用粘着フィルム、有機ＥＬ用粘着フィルム等に用いることができる。
When the pressure-sensitive adhesive film does not have a base film, the release film / pressure-sensitive adhesive layer / release film may be formed by combining the surfaces of the release film on which release processing has been performed on one surface of the pressure-sensitive adhesive layer. Can also be configured. In this case, the release film on both sides is peeled off sequentially or simultaneously to expose the adhesive surface, thereby enabling bonding to an optical member such as an optical film. The optical film may, for example, be a polarizing film, a retardation film, an antireflection film, an antiglare film, an ultraviolet absorbing film, an infrared absorbing film, an optical compensation film, a brightness enhancement film or the like.
In this case, the pressure-sensitive adhesive film of the present invention can be used to bond a polarizing plate and a display panel. Although a liquid crystal display device, organic EL, etc. are mentioned as a display panel, It is not limited to these.
The pressure-sensitive adhesive film for an optical member of the present invention is a pressure-sensitive adhesive film for bonding of materials constituting a polarizing plate, various optical films for peripheral members of a liquid crystal display mainly composed of a polarizing plate, a pressure-sensitive adhesive film for touch panel, electronic paper It can be used as a pressure-sensitive adhesive film, a pressure-sensitive adhesive film for organic EL, and the like.
また、これらの光学フィルムの少なくとも一方の面に、前記粘着剤層が積層されてなる粘着剤層付き光学フィルムとすることができる。具体的には、「光学フィルム／粘着剤層／光学フィルム」、「光学フィルム／粘着剤層／離型フィルム」、「光学フィルム／粘着剤層」、「光学フィルム／粘着剤層／光学フィルム／粘着剤層／光学フィルム」、「光学フィルム／粘着剤層／光学フィルム／粘着剤層／離型フィルム」、「離型フィルム／粘着剤層／光学フィルム／粘着剤層／離型フィルム」等の構成が挙げられる。
例えば、「光学フィルム／粘着剤層／離型フィルム」のように、離型フィルムで保護された粘着剤層を有する場合、離型フィルムを剥がして、「光学フィルム／粘着剤層」のように粘着剤層を露出させ、他の光学フィルムと貼合することにより、粘着剤層が層間の貼合に用いられた「光学フィルム／粘着剤層／光学フィルム」のような構成が得られる。
Moreover, it can be set as the optical film with an adhesive layer formed by laminating | stacking the said adhesive layer on the at least one surface of these optical films. Specifically, “optical film / adhesive layer / optical film”, “optical film / adhesive layer / releasing film”, “optical film / adhesive layer”, “optical film / adhesive layer / optical film / Pressure-sensitive adhesive layer / optical film, optical film / pressure-sensitive adhesive layer / optical film / pressure-sensitive adhesive layer / releasing film, mold-releasing film / pressure-sensitive adhesive layer / optical film / pressure-sensitive adhesive layer / releasing film, etc. Configuration is mentioned.
For example, when having a pressure-sensitive adhesive layer protected by a release film as in “optical film / pressure-sensitive adhesive layer / release film”, the release film is peeled off and “optical film / pressure-sensitive adhesive layer” By exposing the pressure-sensitive adhesive layer and bonding it with another optical film, a structure such as “optical film / pressure-sensitive adhesive layer / optical film” in which the pressure-sensitive adhesive layer is used for bonding between layers is obtained.
以下、実施例をもって本発明を具体的に説明する。 Hereinafter, the present invention will be specifically described by way of examples.
＜アクリル系共重合体の製造＞
［実施例１］
撹拌機、温度計、還流冷却器及び窒素導入管を備えた反応装置に、窒素ガスを導入して、反応装置内の空気を窒素ガスで置換した。その後、反応装置に２−エチルヘキシルアクリレート１００重量部、６−ヒドロキシヘキシルアクリレート２．０重量部とともに溶剤（酢酸エチル）を１００部加えた。その後、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．１重量部を２時間かけて滴下させ、６５℃で８時間反応させ、重量平均分子量５０万の、実施例１のアクリル系共重合体溶液１を得た。
［実施例２〜７及び比較例１〜２］
単量体の組成を各々、表１の（Ａ）、（Ａ′）、及び（Ｂ）の記載のようにする以外は、上記の実施例１に用いるアクリル系共重合体溶液１と同様にして、実施例２〜７及び比較例１〜２に用いるアクリル系共重合体溶液を得た。
<Production of acrylic copolymer>
Example 1
Nitrogen gas was introduced into a reactor equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, and a nitrogen inlet tube to replace air in the reactor with nitrogen gas. Thereafter, 100 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate and 100 parts by weight of a solvent (ethyl acetate) were added together with 2.0 parts by weight of 6-hydroxyhexyl acrylate to the reaction apparatus. Thereafter, 0.1 parts by weight of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator is added dropwise over 2 hours, and the mixture is reacted at 65 ° C. for 8 hours, and the acrylic copolymer solution of Example 1 having a weight average molecular weight of 500,000. I got one.
[Examples 2 to 7 and Comparative Examples 1 to 2]
The same procedure as in the acrylic copolymer solution 1 used in Example 1 above is carried out except that the composition of the monomer is as described in Table 1 (A), (A ') and (B) respectively. Thus, acrylic copolymer solutions used in Examples 2 to 7 and Comparative Examples 1 and 2 were obtained.
＜光学部材用粘着剤組成物及び粘着フィルムの製造＞
［実施例１］
上記のとおり製造したアクリル系共重合体溶液１（そのうちアクリル系共重合体が１００重量部）に対して、コロネートＨＬ（ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）化合物のアダクト体）２．０重量部を加えて撹拌混合して実施例１の光学部材用粘着剤組成物を得た。この光学部材用粘着剤組成物をシリコーン樹脂コートされたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムからなる剥離フィルムの上に塗布後、９０℃で乾燥することによって溶剤を除去し、粘着剤層の厚さが２５μｍである粘着フィルムを得た。
その後、一方の面に帯電防止及び防汚処理されたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの帯電防止及び防汚処理された面とは反対の面に粘着フィルムを転写させ、「帯電防止及び防汚処理されたＰＥＴフィルム／粘着剤層／剥離フィルム（シリコーン樹脂コートされたＰＥＴフィルム）」の積層構成を有する実施例１の粘着フィルムを得た。
［実施例２〜７及び比較例１〜２］
添加剤の組成を各々、表１の「架橋剤」、（Ｃ）及び（Ｄ）の記載のようにする以外は、上記の実施例１の粘着フィルムと同様にして、実施例２〜７及び比較例１〜２の粘着フィルムを得た。
<Production of pressure-sensitive adhesive composition for optical member and pressure-sensitive adhesive film>
Example 1
By adding 2.0 parts by weight of Coronate HL (adduct of hexamethylene diisocyanate (HDI) compound) to the acrylic copolymer solution 1 (of which 100 parts by weight of the acrylic copolymer) prepared as described above The mixture was stirred and mixed to obtain a pressure-sensitive adhesive composition for an optical member of Example 1. The pressure-sensitive adhesive composition for an optical member is applied onto a release film made of a silicone resin-coated polyethylene terephthalate (PET) film, and the solvent is removed by drying at 90 ° C., and the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 25 μm. An adhesive film was obtained.
After that, the adhesive film is transferred to the surface opposite to the antistatic and antifouling treated surface of the polyethylene terephthalate (PET) film subjected to the antistatic and antifouling treatment on one surface, and the antistatic and antifouling treatment is performed. The adhesive film of Example 1 which has a laminated structure of “PET film / adhesive layer / release film (PET film coated with silicone resin)” was obtained.
[Examples 2 to 7 and Comparative Examples 1 to 2]
Examples 2 to 7 and Examples 2 to 7 and the same as the adhesive film of Example 1 described above except that the composition of the additive is as described in "Crosslinking agent", (C) and (D) in Table 1, respectively. The adhesive film of Comparative Examples 1-2 was obtained.
表１において、各成分の配合比は、（Ａ）と（Ａ′）との合計量を１００重量部として求めた重量部の数値を括弧で囲んで示す。また、表１に用いた各成分の略記号の化合物名を、表２に示す。
なお、コロネート（登録商標）ＨＸ、同ＨＬ及び同Ｌ−４５は日本ポリウレタン工業株式会社の商品名であり、ＴＥＴＲＡＤ（登録商標）−Ｘは三菱ガス化学株式会社の商品名であり、デュラネート（登録商標）２４Ａ−１００は旭化成ケミカルズ株式会社の商品名である。デナコール（登録商標）ＥＸ−１２１は、ナガセケムテックス株式会社の単官能エポキシ化合物（２−エチルヘキシルグリシジルエーテル）の商品名である。ＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１０１０は、ＢＡＳＦ社のヒンダードフェノール系酸化防止剤の商品名である。
In Table 1, the compounding ratio of each component shows the numerical value of the weight part calculated | required by making the total amount of (A) and (A ') into 100 weight part encloses in a parenthesis. In addition, the compound names of the abbreviations of the respective components used in Table 1 are shown in Table 2.
In addition, Coronate (registered trademark) HX, HL and L-45 are trade names of Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., and TETRAD (registered trademark) -X is a trade name of Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd. Duranate (registered trademark) Trademark 24A-100 is a trade name of Asahi Kasei Chemicals Corporation. Denacol (registered trademark) EX-121 is a trade name of monofunctional epoxy compound (2-ethylhexyl glycidyl ether) of Nagase ChemteX Co., Ltd. IRGANOX® 1010 is a trade name of BASF's hindered phenolic antioxidant.
＜試験方法及び評価＞
実施例１〜７及び比較例１〜２における粘着フィルムを２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下で７日間エージングした後、剥離フィルム（シリコーン樹脂コートされたＰＥＴフィルム）を剥がして、粘着剤層を露出させた粘着フィルムを、表面抵抗率の測定試料とした。
さらに、この粘着剤層を露出させた粘着フィルムを、粘着剤層を介して液晶セルに貼られた偏光板の表面に貼り合わせ、１日放置した後、５０℃、５気圧、２０分間オートクレーブ処理し、室温でさらに１２時間放置したものを、粘着力の測定試料とした。
<Test method and evaluation>
After the adhesive films in Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 and 2 are aged for 7 days in an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH, the release film (PET film coated with silicone resin) is peeled off to form an adhesive layer. The exposed adhesive film was used as a measurement sample of surface resistivity.
Furthermore, the pressure-sensitive adhesive film with the pressure-sensitive adhesive layer exposed is attached to the surface of the polarizing plate attached to the liquid crystal cell through the pressure-sensitive adhesive layer and left for 1 day, and then autoclaved at 50 ° C, 5 atm, 20 minutes The sample was left to stand at room temperature for a further 12 hours as a sample for measuring the adhesive strength.
＜粘着剤層の表面抵抗率＞
エージングした後、偏光板に貼り合わせる前に、剥離フィルム（シリコーン樹脂コートされたＰＥＴフィルム）を剥がして粘着剤層を露出させ、抵抗率計ハイレスタＵＰ−ＨＴ４５０（三菱化学アナリテック製）を用いて粘着剤層の表面抵抗率を測定した。
<Surface Resistivity of Adhesive Layer>
After aging, before bonding to the polarizing plate, the release film (PET film coated with silicone resin) is peeled off to expose the adhesive layer, and using a resistivity meter HIRESTA UP-HT450 (manufactured by Mitsubishi Chemical Analytech Co., Ltd.) The surface resistivity of the pressure-sensitive adhesive layer was measured.
＜粘着力＞
上記で得られた粘着剤層を露出させた粘着フィルムを、２５ｍｍ幅の粘着フィルムに裁断し、偏光板の表面に貼り合わせた後、１８０°方向に引張試験機を用いて３０ｍ／ｍｉｎの剥離速度において剥がして測定した剥離強度を粘着力とした。
<Adhesiveness>
The pressure-sensitive adhesive film obtained by exposing the pressure-sensitive adhesive layer obtained above is cut into a 25 mm-wide pressure-sensitive adhesive film and attached to the surface of a polarizing plate, and then peeled off at 30 m / min using a tensile tester in the 180 ° direction. The peel strength measured by peeling at speed was taken as the adhesive strength.
＜光学部材用粘着剤組成物の貯蔵安定性＞
上記で得られた光学部材用粘着剤組成物を、５０℃雰囲気中に１ヶ月放置した後に、該光学部材用粘着剤組成物の粘度を測定し、粘度の上昇変化の有無により貯蔵安定性を確認する。評価基準は、粘度変化が２０％未満の場合を「○」、２０％以上５０％未満の場合を「△」、５０％以上の場合を「×」と評価した。
<Storage stability of adhesive composition for optical members>
The pressure-sensitive adhesive composition for an optical member obtained above is left in an atmosphere at 50 ° C. for 1 month, and then the viscosity of the pressure-sensitive adhesive composition for an optical member is measured. Check. The evaluation criteria were evaluated as “○” when the viscosity change was less than 20%, “Δ” when it was 20% or more and less than 50%, and “×” when it was 50% or more.
＜粘着フィルムの変色性＞
透明ＰＥＴに厚さ２５μｍの粘着剤層を積層した粘着フィルムを５０℃の雰囲気中に１ヶ月放置した後、粘着剤層の変色性を確認する。評価基準は、無色透明な場合を「○」、わずかに黄変している場合を「△」、黄変している場合を「×」と評価した。
<Color change of adhesive film>
After leaving the pressure-sensitive adhesive film in which a 25 μm-thick pressure-sensitive adhesive layer is laminated on transparent PET in an atmosphere at 50 ° C. for one month, the color-changeability of the pressure-sensitive adhesive layer is confirmed. The evaluation criteria were evaluated as “○” when colorless and transparent, “Δ” when slightly yellowed, and “×” when yellowed.
＜粘着フィルムの耐析出性＞
透明ＰＥＴに厚さ２５μｍの粘着剤層を積層した粘着フィルムを５０℃の雰囲気中に２週間放置し、次いで、０℃雰囲気中に２週間放置した後、粘着フィルム上からの酸化防止剤の析出状態を確認する。評価基準は、酸化防止剤が全く析出していない場合を「○」、わずかに析出している場合を「△」、析出している場合を「×」とした。
<Precipitate resistance of adhesive film>
A pressure-sensitive adhesive film in which a 25 μm-thick pressure-sensitive adhesive layer is laminated on transparent PET is left in an atmosphere of 50 ° C. for 2 weeks, and then left in 0 ° C. atmosphere for 2 weeks. Check the status. The evaluation criteria were as follows: "酸化" when no antioxidant was precipitated at all, "△" when slightly precipitated, and "×" when precipitated.
表３に、評価結果を示す。なお、粘着剤層の表面抵抗率は、「ｍ×１０＋ｎ」を「ｍＥ＋ｎ」とする方式（ただし、ｍは任意の実数値、ｎは正の整数）により表記した。 Table 3 shows the evaluation results. The surface resistivity of the pressure-sensitive adhesive layer is represented by a method in which “m × 10 + n ” is “mE + n” (where, m is an arbitrary real number, and n is a positive integer).
実施例１〜７の光学部材用粘着剤組成物及び粘着フィルムは、光学部材用粘着剤組成物の中に酸化防止剤としてトコフェロール系化合物を含有するため、光学部材用粘着剤組成物の貯蔵安定性、粘着フィルムの変色性、粘着フィルムの耐析出性がいずれも良好であった。
また、実施例２，５〜７の粘着フィルムについては、光学部材用粘着剤組成物の中に帯電防止剤としてイオン化合物を含有しているが、表３に示すとおり、表面抵抗率がいずれも、５．０×１０＋１１Ω／□以下となっており、剥離帯電圧の低減効果を有している。
このことから、本発明におけるイオン化合物による帯電防止性能が、酸化防止剤であるトコフェロール系化合物によって、阻害されないで有効であることが判明した。
また、比較例１の光学部材用粘着剤組成物及び粘着フィルムは、光学部材用粘着剤組成物の中に酸化防止剤を含まないため、光学部材用粘着剤組成物の貯蔵安定性と粘着フィルムの変色性に問題があった。
比較例２の光学部材用粘着剤組成物及び粘着フィルムは、光学部材用粘着剤組成物の中の酸化防止剤としてヒンダードフェノール系酸化防止剤を含有するため、粘着フィルムの耐析出性に問題があった。
Since the pressure-sensitive adhesive composition for optical members and the pressure-sensitive adhesive film of Examples 1 to 7 contain a tocopherol-based compound as an antioxidant in the pressure-sensitive adhesive composition for optical members, the storage stability of the pressure-sensitive adhesive composition for optical members The colorability of the pressure-sensitive adhesive film and the deposition resistance of the pressure-sensitive adhesive film were all good.
Moreover, about the adhesive film of Example 2, 5-7, although the ionic compound is contained as an antistatic agent in the adhesive composition for optical members, as shown in Table 3, all surface resistivitys are shown. And 5.0 × 10 +11 Ω / □ or less, which has the effect of reducing the peeling voltage.
From this, it was found that the antistatic performance by the ionic compound in the present invention is effective without being inhibited by the antioxidant tocopherol compound.
Moreover, since the pressure-sensitive adhesive composition for an optical member and the pressure-sensitive adhesive film of Comparative Example 1 do not contain an antioxidant in the pressure-sensitive adhesive composition for an optical member, the storage stability of the pressure-sensitive adhesive composition for an optical member and the pressure-sensitive adhesive film There was a problem with the color change of
The pressure-sensitive adhesive composition for an optical member of Comparative Example 2 and the adhesive film for a pressure-sensitive adhesive film contain a hindered phenol-based antioxidant as an antioxidant in the pressure-sensitive adhesive composition for an optical member. was there.
本発明の光学部材用粘着剤組成物は、人体へ悪影響を及ぼすことが少ないトコフェロール系化合物を酸化防止剤として使用していると共に、帯電防止性能、耐析出性にも優れることから、安全性と実用性に優れた光学部材用粘着フィルム及び表面保護フィルムを提供でき、産業上の利用価値が大である。 The pressure-sensitive adhesive composition for an optical member according to the present invention uses a tocopherol-based compound having little adverse effect on the human body as an antioxidant, and is excellent in antistatic performance and precipitation resistance, so that safety and It is possible to provide a pressure-sensitive adhesive film and a surface protection film for optical members having excellent practicability, and has a great industrial value.
Claims (4)
前記酸化防止剤が、ｄ−α−トコフェロール、ｄｌ−α−トコフェロール、ｄ−β−トコフェロール、ｄｌ−β−トコフェロール、ｄ−γ−トコフェロール、ｄｌ−γ−トコフェロール、ｄ−δ−トコフェロール、ｄｌ−δ−トコフェロール、ｄ−α−トコトリエノール、ｄｌ−α−トコトリエノール、ｄ−β−トコトリエノール、ｄｌ−β−トコトリエノール、ｄ−γ−トコトリエノール、ｄｌ−γ−トコトリエノール、ｄ−δ−トコトリエノール、ｄｌ−δ−トコトリエノールからなる化合物群の中から選択された少なくとも１種のトコフェロール系化合物であり、
前記粘着剤組成物が、前記アクリル系共重合体の１００重量部に対して、前記トコフェロール系化合物の少なくとも１種以上の合計を０．０１〜１．５重量部の割合で含有することを特徴とする表面保護フィルム。 A pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic copolymer mainly composed of (meth) acrylic acid alkyl ester, an antistatic agent, a crosslinking agent, and an antioxidant A surface protection film laminated on one side of the
The above antioxidant is d-α-tocopherol, dl-α-tocopherol, d-β-tocopherol, dl-β-tocopherol, d-γ-tocopherol, dl-γ-tocopherol, d-δ-tocopherol, dl- δ-Tocopherol, d-α-tocotrienol, dl-α-tocotrienol, d-β-tocotrienol, dl-β-tocotrienol, d-γ-tocotrienol, dl-γ-tocotrienol, d-δ-tocotrienol, dl-δ- At least one tocopherol compound selected from the group consisting of tocotrienols,
The pressure-sensitive adhesive composition is characterized in that the total of at least one or more of the tocopherol-based compounds is contained in a ratio of 0.01 to 1.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic copolymer. To surface protection film .
アクリル系共重合体（１）；（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４の（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーの少なくとも１種と、（Ｂ）水酸基および／またはカルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種と、を共重合した共重合体、
アクリル系共重合体（２）；（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４の（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーの少なくとも１種と、ビニル基を有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種と、を共重合した共重合体、
アクリル系共重合体（３）；（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４の（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーの少なくとも２種以上を共重合した共重合体、
アクリル系共重合体（４）；（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４の（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーの少なくとも１種と、（Ｂ）水酸基および／またはカルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種と、芳香族系モノマーの少なくとも１種と、を共重合した共重合体、
のいずれかであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の表面保護フィルム。 The acrylic copolymer is the following acrylic copolymer (1) to (4),
Acrylic copolymer (1); (A) Copolymer containing (B) a hydroxyl group and / or a carboxyl group and at least one kind of (meth) acrylic acid alkyl ester monomer having a C1 to C14 carbon number of the alkyl group Copolymer obtained by copolymerizing at least one kind of hydrophobic vinyl monomers,
Acrylic copolymer (2); (A) at least one kind of (meth) acrylic acid alkyl ester monomer having a C1 to C14 carbon number of alkyl group, and at least one kind of copolymerizable vinyl monomer having a vinyl group , Copolymerized copolymer,
Acrylic copolymer (3); (A) A copolymer obtained by copolymerizing at least two or more kinds of (meth) acrylic acid alkyl ester monomers having a C1 to C14 carbon number in the alkyl group,
Acrylic copolymer (4); (A) Copolymer containing (B) a hydroxyl group and / or a carboxyl group and at least one kind of (meth) acrylic acid alkyl ester monomer having a C1 to C14 carbon number of the alkyl group Copolymers obtained by copolymerizing at least one vinyl vinyl monomer and at least one aromatic monomer,
The surface protection film according to any one of claims 1 to 3, which is any one of the above.
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