JP6524977B2 - 高強度鋼板およびその製造方法 - Google Patents
高強度鋼板およびその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6524977B2 JP6524977B2 JP2016133433A JP2016133433A JP6524977B2 JP 6524977 B2 JP6524977 B2 JP 6524977B2 JP 2016133433 A JP2016133433 A JP 2016133433A JP 2016133433 A JP2016133433 A JP 2016133433A JP 6524977 B2 JP6524977 B2 JP 6524977B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- less
- steel plate
- temperature range
- high strength
- strength steel
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 title claims description 142
- 239000010959 steel Substances 0.000 title claims description 142
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 30
- 229910001566 austenite Inorganic materials 0.000 claims description 54
- 238000000137 annealing Methods 0.000 claims description 46
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 claims description 46
- 229910000734 martensite Inorganic materials 0.000 claims description 40
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 36
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 33
- 229910000859 α-Fe Inorganic materials 0.000 claims description 30
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 29
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 28
- 238000007747 plating Methods 0.000 claims description 25
- 229910001563 bainite Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 23
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 claims description 22
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 22
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 22
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 18
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 238000005097 cold rolling Methods 0.000 claims description 15
- 238000005098 hot rolling Methods 0.000 claims description 15
- 238000005275 alloying Methods 0.000 claims description 14
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 11
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 claims description 9
- 238000005246 galvanizing Methods 0.000 claims description 7
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 5
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 230000008520 organization Effects 0.000 claims description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- -1 1 mass% Substances 0.000 claims description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 29
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 12
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 10
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 10
- 150000001247 metal acetylides Chemical class 0.000 description 9
- 239000010960 cold rolled steel Substances 0.000 description 8
- 238000003303 reheating Methods 0.000 description 8
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 description 8
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000005554 pickling Methods 0.000 description 7
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 6
- 229910001567 cementite Inorganic materials 0.000 description 5
- KSOKAHYVTMZFBJ-UHFFFAOYSA-N iron;methane Chemical compound C.[Fe].[Fe].[Fe] KSOKAHYVTMZFBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 4
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 4
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 4
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 4
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 4
- 238000009749 continuous casting Methods 0.000 description 3
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 3
- 229910001562 pearlite Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910001568 polygonal ferrite Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 238000009628 steelmaking Methods 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 239000013585 weight reducing agent Substances 0.000 description 3
- 229910001335 Galvanized steel Inorganic materials 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 238000002149 energy-dispersive X-ray emission spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 239000008397 galvanized steel Substances 0.000 description 2
- 238000010191 image analysis Methods 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 229910000922 High-strength low-alloy steel Inorganic materials 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000794 TRIP steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 229910000611 Zinc aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- PGTXKIZLOWULDJ-UHFFFAOYSA-N [Mg].[Zn] Chemical compound [Mg].[Zn] PGTXKIZLOWULDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- HXFVOUUOTHJFPX-UHFFFAOYSA-N alumane;zinc Chemical compound [AlH3].[Zn] HXFVOUUOTHJFPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 230000003749 cleanliness Effects 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000001934 delay Effects 0.000 description 1
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 1
- MCWXGJITAZMZEV-UHFFFAOYSA-N dimethoate Chemical compound CNC(=O)CSP(=S)(OC)OC MCWXGJITAZMZEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000866 electrolytic etching Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- QELJHCBNGDEXLD-UHFFFAOYSA-N nickel zinc Chemical compound [Ni].[Zn] QELJHCBNGDEXLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- OXNIZHLAWKMVMX-UHFFFAOYSA-N picric acid Chemical compound OC1=C([N+]([O-])=O)C=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O OXNIZHLAWKMVMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000011158 quantitative evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 238000005204 segregation Methods 0.000 description 1
- HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L sodium disulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])(=O)=O HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940001584 sodium metabisulfite Drugs 0.000 description 1
- 235000010262 sodium metabisulphite Nutrition 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
- 238000009849 vacuum degassing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Heat Treatment Of Sheet Steel (AREA)
Description
本発明は、自動車、電機等に供して好適な引張強さが１１８０ＭＰａ以上を有する延性に優れた高強度鋼板およびその製造方法に関する。
近年、地球環境保全の観点から自動車の燃費向上が重要になっており、車体の軽量化が進められている。車体の軽量化に対しては、使用される鋼板を高強度化し、板厚を薄くすることが、最も有効な手段である。また、自動車の搭乗者の衝突安全性向上も重要である。衝突安全性向上に対しても、使用される鋼板の高強度化が有効な対策となる。従来、冷延鋼板の強度を高めるためには、熱間圧延とその後の焼鈍条件を厳格に管理するとともに、鋼板中にＣ、Ｓｉ、Ｍｎなどに加えて、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｎｉなど高価な合金元素を添加することが必要であった。特に、最近では、１１８０ＭＰａ以上の引張強さを有する極めて強度の高い高強度鋼板の適用も進んでいる。
従来、引張強さが１１８０ＭＰａ以上の高強度鋼板は軽加工部品に適用されることが多かったが、最近では、より一層の衝突安全性と車体軽量化による燃費向上を両立させるべく、引張強さが１１８０ＭＰａ以上の高強度鋼板に対しても複雑形状のプレス部品への適用が検討されており、加工性に優れる鋼板に対するニーズは高い。しかしながら、鋼板の強度が上昇すると延性が低下し、ひいてはプレス成形時に割れが発生することが問題となる。
延性に優れた高強度冷延鋼板に関する従来技術として、例えば特許文献１〜３に、鋼成分や組織の限定、熱延条件、または焼鈍条件の最適化により、焼戻しマルテンサイトや残留オーステナイトを主体とした高強度冷延鋼板の製造技術が開示されている。
特許文献１には、Ｃａ及び／又はＲＥＭを所定量添加した鋼組成を有し、焼戻マルテンサイト若しくは焼戻ベイナイト、あるいはさらにフェライトを有する組織を母相組織とし、第２相組織として残留オーステナイトを全組織に対して占積率で３〜３０％含有すると共に、前記残留オーステナイト全体に占めるラス状の残留オーステナイトの比率が７０％以上である鋼板が開示されている。また、特許文献１では、このような鋼板の製造方法として、焼戻マルテンサイトまたは焼戻ベイナイトを母相とする場合、熱間圧延工程、冷間圧延工程を経た鋼板を、Ａ３点以上（γ域）からＭｓ点以下に急速冷却して得られたマルテンサイト（焼入マルテンサイト）を、あるいはＡ３点以上（γ域）よりＭｓ点以上Ｂｓ点以下に急速冷却して得られたベイナイト（焼入ベイナイト）を、Ａ１点以上（約７００℃以上）Ａ３点以下の温度で加熱保持後、所定温度まで冷却して保持し、母相組織を焼き戻すとともに、所望の第２相組織を得ることが記載される。また、焼戻マルテンサイトとフェライト（α）との混合組織、または焼戻ベイナイトとフェライト（α）との混合組織を母相とする場合、熱間圧延工程、冷間圧延工程を経た鋼板を、Ａ１点以上Ａ３点以下もしくはＡ３点以上からＭｓ点以下に急速冷却して得られたマルテンサイトとフェライトの混合組織（焼入マルテンサイト＋α）を、あるいはＭｓ点以上Ｂｓ点以下に急速冷却して得られたベイナイト（焼入ベイナイト＋α）をＡ１点以上（約７００℃以上）、Ａ３点以下の温度で加熱保持後、所定温度まで冷却して保持することが開示されている。
特許文献２には、所定の成分組成を有し、面積率で２〜２０％の残留オーステナイトを含み、ベイナイトと異なる転位密度の高いベイニティック・フェライト（ＢＦ）を主相とする伸びフランジ性に優れる高強度鋼板であり、ＢＦを母相とするＴＲＩＰ鋼板について、残留オーステナイトの微細化により伸びフランジ性を向上することが開示されている。
特許文献３には、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｔｉ、ＮｂおよびＢを所定量添加した鋼組成を有する鋼板における加工率３％の引張加工後の金属組織が、残留オーステナイトの面積率が１％以上有し、前記残留オーステナイトの結晶粒の平均軸比（長軸／短軸）が５以上、平均短軸長さが１μｍ以下、および結晶粒間の最隣接距離が１μｍ以下を有する耐遅れ破壊性に優れた鋼板が開示されている。
しかしながら、特許文献１〜３に記載の技術では、引張強さ１１８０ＭＰａ以上の高強度と高延性を両立するには至っていない。
特許文献１は、表２〜４に開示されるように、引張強さが１１８０ＭＰａ以上を確保すると、０．４５％以上のＣを含有する必要がある。そのため、スポット溶接性において十分な継ぎ手強度が得られない懸念がある。特許文献２は、引張強さが１１８０ＭＰａ以上を確保することが困難である。特許文献３は、引張強さが１１８０ＭＰａ以上での強度と伸びのバランスが不十分である。
本発明は係る問題に鑑み、引張強さが１１８０ＭＰａ以上を有する延性に優れた高強度鋼板およびその製造方法を提供することを目的とする。
本発明者らは、上記課題を達成するため、引張強さが１１８０ＭＰａ以上を有する鋼板を対象に、優れた延性を確保するための鋼板の成分組成、製造方法およびミクロ組織を決定する各種要因に関し鋭意研究を行い、以下の知見を得た。
１．１１８０ＭＰａ以上の引張強さと優れた延性を両立するためには、鋼板の構成組織であるフェライトおよび／またはベイナイト、残留オーステナイト、およびマルテンサイトの面積率を厳密に制御する。これと同時に、鋼板中のＴｉＣおよびＴｉＣを含む複合析出物の、サイズおよび個数密度を制御することが重要である。
２．上記１の構成組織を達成するためには、成分組成を厳格に管理する。特に、成分組成中にＴｉを添加するとともに、Ｔｉと結合しやすいＣ、ＮおよびＯ量を厳格に管理する。ＴｉＣおよびＴｉＣを含む複合析出物を多量に有することにより、析出強化が発現し、延性の低下を極力抑えながら強度を格段に上昇することが可能となる。ただし、粗大なＴｉＣまたはＴｉＣを含む複合析出物が混在すると、破壊の発生起点となり、延性が低下する。そのため、析出物のサイズおよび個数密度を調整するための成分組成および製造条件を選択することが重要である。
３．上記２の性能を効果的に発現するためには、鋼素材の鋳造過程において不可避的に生成する粗大なＴｉ系晶出物に対して、引き続き行われる熱間圧延工程の再加熱、圧延および冷却条件を厳格に管理し、更に、冷間圧延後の焼鈍条件を制御することが重要である。
１．１１８０ＭＰａ以上の引張強さと優れた延性を両立するためには、鋼板の構成組織であるフェライトおよび／またはベイナイト、残留オーステナイト、およびマルテンサイトの面積率を厳密に制御する。これと同時に、鋼板中のＴｉＣおよびＴｉＣを含む複合析出物の、サイズおよび個数密度を制御することが重要である。
２．上記１の構成組織を達成するためには、成分組成を厳格に管理する。特に、成分組成中にＴｉを添加するとともに、Ｔｉと結合しやすいＣ、ＮおよびＯ量を厳格に管理する。ＴｉＣおよびＴｉＣを含む複合析出物を多量に有することにより、析出強化が発現し、延性の低下を極力抑えながら強度を格段に上昇することが可能となる。ただし、粗大なＴｉＣまたはＴｉＣを含む複合析出物が混在すると、破壊の発生起点となり、延性が低下する。そのため、析出物のサイズおよび個数密度を調整するための成分組成および製造条件を選択することが重要である。
３．上記２の性能を効果的に発現するためには、鋼素材の鋳造過程において不可避的に生成する粗大なＴｉ系晶出物に対して、引き続き行われる熱間圧延工程の再加熱、圧延および冷却条件を厳格に管理し、更に、冷間圧延後の焼鈍条件を制御することが重要である。
本発明は以上の知見に基づいてなされたものであり、以下を要旨とするものである。
［１］成分組成は、質量％で、Ｃ：０．２０％以上０．４５％未満、Ｓｉ：０．５０％以上２．５０％以下、Ｍｎ：１．５％以上４．０％以下、Ｐ：０．０５０％以下、Ｓ：０．００５０％以下、Ａｌ：０．０１％以上０．１０％以下、Ｔｉ：０．０２０％以上０．１５０％以下、Ｎ：０．０００５％以上０．００７０％以下、Ｏ：０．００５０％以下を含有し、残部が鉄および不可避的不純物からなり、
組織は、面積率で、
フェライトとベイナイトの合計が３０％以上７０％以下、残留オーステナイトが１５％以上、およびマルテンサイトが５％以上３５％以下であり、かつ、前記残留オーステナイトの平均円相当直径が３．０μｍ以下であり、
組織中に、長径が５ｎｍ以上１００ｎｍ以下である、ＴｉＣとＴｉＣを含む複合析出物の合計が１ｍｍ２当たり２×１０５個以上を有し、かつ、長径が２５０ｎｍ以上である、Ｔｉを含む炭化物、窒化物、酸化物およびこれらを含む複合析出物の合計が１ｍｍ２当たり８×１０３個以下を有することを特徴とする高強度鋼板。
［２］前記成分組成に加えて、質量％で、Ｃｒ：０．０１％以上１．０％以下、Ｍｏ：０．０１％以上１．０％以下、Ｃｕ：１．０％以下、Ｎｉ：１．０％以下、Ｂ：０．００５０％以下より選ばれる１種または２種以上を含有することを特徴とする［１］に記載の高強度鋼板。
［３］前記成分組成に加えて、質量％で、ＲＥＭ：０．０２％以下、Ｃａ：０．００５％以下、Ｍｇ：０．００５％以下より選ばれる１種または２種以上を含有することを特徴とする［１］または［２］に記載の高強度鋼板。
［４］前記成分組成に加えて、質量％で、Ｓｎ：０．２％以下、Ｓｂ：０．２％以下より選ばれる１種または２種を含有することを特徴とする［１］〜［３］のいずれか１に記載の高強度鋼板。
［５］鋼板表面に亜鉛系めっき皮膜を有することを特徴とする［１］〜［４］のいずれか１に記載の高強度鋼板。
［６］［１］〜［４］のいずれか１に記載の成分組成を有する鋼素材を、
Ｔｓを式（１）で示す温度とするとき、（Ｔｓ−１８０）℃以上（Ｔｓ＋２０）℃以下の温度域に加熱し、仕上圧延終了温度：８５０℃以上の熱間圧延を施した後、３００℃以上６００℃以下の温度域まで平均冷却速度３００℃／ｍｉｎ．以上２４００℃／ｍｉｎ．以下で冷却し、３００℃以上６００℃以下の温度域で巻取り、
次いで、冷間圧延を施した後、７００℃以上９００℃以下の温度域に加熱し、その後２００℃以上４５０℃以下の温度域まで平均冷却速度３００℃／ｍｉｎ．以上２４００℃／ｍｉｎ．以下で冷却し、２００℃以上４５０℃以下の温度域で１ｍｉｎ．以上２０ｍｉｎ．以下保持する最終焼鈍を行うことを特徴とする高強度鋼板の製造方法。
Ｔｓ（℃）＝７０００／｛２．７５−ｌｏｇ１０（[％Ｔｉ]×[％Ｃ]）｝−２７３ （１）
ここで、[％Ｔｉ]、[％Ｃ]は、それぞれ鋼中のＴｉおよびＣの含有量（質量％）を示す。
［７］前記最終焼鈍の前に、加熱温度６５０℃以下の箱焼鈍を行うことを特徴とする［６］に記載の高強度鋼板の製造方法。
［８］前記最終焼鈍の後に、亜鉛系めっき処理を施すことを特徴とする［６］または［７］に記載の高強度鋼板の製造方法。
［９］前記亜鉛系めっき処理は、溶融亜鉛めっき処理、電気亜鉛めっき処理のいずれかであることを特徴とする［８］に記載の高強度鋼板の製造方法。
［１０］さらに、前記亜鉛系めっき処理後、合金化処理温度４５０〜６００℃で合金化処理を行うことを特徴とする［８］または［９］に記載の高強度鋼板の製造方法。
［１］成分組成は、質量％で、Ｃ：０．２０％以上０．４５％未満、Ｓｉ：０．５０％以上２．５０％以下、Ｍｎ：１．５％以上４．０％以下、Ｐ：０．０５０％以下、Ｓ：０．００５０％以下、Ａｌ：０．０１％以上０．１０％以下、Ｔｉ：０．０２０％以上０．１５０％以下、Ｎ：０．０００５％以上０．００７０％以下、Ｏ：０．００５０％以下を含有し、残部が鉄および不可避的不純物からなり、
組織は、面積率で、
フェライトとベイナイトの合計が３０％以上７０％以下、残留オーステナイトが１５％以上、およびマルテンサイトが５％以上３５％以下であり、かつ、前記残留オーステナイトの平均円相当直径が３．０μｍ以下であり、
組織中に、長径が５ｎｍ以上１００ｎｍ以下である、ＴｉＣとＴｉＣを含む複合析出物の合計が１ｍｍ２当たり２×１０５個以上を有し、かつ、長径が２５０ｎｍ以上である、Ｔｉを含む炭化物、窒化物、酸化物およびこれらを含む複合析出物の合計が１ｍｍ２当たり８×１０３個以下を有することを特徴とする高強度鋼板。
［２］前記成分組成に加えて、質量％で、Ｃｒ：０．０１％以上１．０％以下、Ｍｏ：０．０１％以上１．０％以下、Ｃｕ：１．０％以下、Ｎｉ：１．０％以下、Ｂ：０．００５０％以下より選ばれる１種または２種以上を含有することを特徴とする［１］に記載の高強度鋼板。
［３］前記成分組成に加えて、質量％で、ＲＥＭ：０．０２％以下、Ｃａ：０．００５％以下、Ｍｇ：０．００５％以下より選ばれる１種または２種以上を含有することを特徴とする［１］または［２］に記載の高強度鋼板。
［４］前記成分組成に加えて、質量％で、Ｓｎ：０．２％以下、Ｓｂ：０．２％以下より選ばれる１種または２種を含有することを特徴とする［１］〜［３］のいずれか１に記載の高強度鋼板。
［５］鋼板表面に亜鉛系めっき皮膜を有することを特徴とする［１］〜［４］のいずれか１に記載の高強度鋼板。
［６］［１］〜［４］のいずれか１に記載の成分組成を有する鋼素材を、
Ｔｓを式（１）で示す温度とするとき、（Ｔｓ−１８０）℃以上（Ｔｓ＋２０）℃以下の温度域に加熱し、仕上圧延終了温度：８５０℃以上の熱間圧延を施した後、３００℃以上６００℃以下の温度域まで平均冷却速度３００℃／ｍｉｎ．以上２４００℃／ｍｉｎ．以下で冷却し、３００℃以上６００℃以下の温度域で巻取り、
次いで、冷間圧延を施した後、７００℃以上９００℃以下の温度域に加熱し、その後２００℃以上４５０℃以下の温度域まで平均冷却速度３００℃／ｍｉｎ．以上２４００℃／ｍｉｎ．以下で冷却し、２００℃以上４５０℃以下の温度域で１ｍｉｎ．以上２０ｍｉｎ．以下保持する最終焼鈍を行うことを特徴とする高強度鋼板の製造方法。
Ｔｓ（℃）＝７０００／｛２．７５−ｌｏｇ１０（[％Ｔｉ]×[％Ｃ]）｝−２７３ （１）
ここで、[％Ｔｉ]、[％Ｃ]は、それぞれ鋼中のＴｉおよびＣの含有量（質量％）を示す。
［７］前記最終焼鈍の前に、加熱温度６５０℃以下の箱焼鈍を行うことを特徴とする［６］に記載の高強度鋼板の製造方法。
［８］前記最終焼鈍の後に、亜鉛系めっき処理を施すことを特徴とする［６］または［７］に記載の高強度鋼板の製造方法。
［９］前記亜鉛系めっき処理は、溶融亜鉛めっき処理、電気亜鉛めっき処理のいずれかであることを特徴とする［８］に記載の高強度鋼板の製造方法。
［１０］さらに、前記亜鉛系めっき処理後、合金化処理温度４５０〜６００℃で合金化処理を行うことを特徴とする［８］または［９］に記載の高強度鋼板の製造方法。
なお、本発明において、高強度鋼板とは、引張強さが１１８０ＭＰａ以上の鋼板であり、冷延鋼板、めっき処理、合金化めっき処理などの表面処理を冷延鋼板に施した鋼板を含むものである。また、本発明において、延性に優れたとは、伸び（全伸び）が１５％以上であることを意味する。
本発明によれば、引張強さが１１８０ＭＰａ以上を有する延性に優れた鋼板が得られる。そして、本発明により製造した構造部品を自動車車体に適用することにより、自動車搭乗者の衝突安全性向上、および燃費向上に伴う環境負荷の軽減に大きく寄与し、産業上格段の効果を奏する。また、自動車構造などの鋼構造物作製時の製造効率の向上に寄与することができる。
以下、本発明について詳細に説明する。
まず、本発明の高強度鋼板の成分組成と、その限定理由について説明する。なお、以下の成分組成を表す％は、特に断らない限り質量％を意味するものとする。
Ｃ：０．２０％以上０．４５％未満
Ｃは、鋼を強化する上で最も重要な元素であり、高い固溶強化能を有する。そのうえ、強力なオーステナイト安定化元素であり、残留オーステナイトの生成を促進して均一伸びの向上に寄与する。また、Ｃは、マルテンサイトの面積率、硬さに影響して、高強度化に寄与する元素である。引張強さが１１８０ＭＰａ以上で、これらの効果を得るためには、Ｃ量は０．２０％以上含有することが必要である。なお、Ｃ量が０．２０％未満では、フェライトが過度に生成し、引張強さの確保が困難となる。また、所望の残留オーステナイト量が得られず、優れた伸び(延性)の確保が困難となる。一方、Ｃ量が０．４５％以上になると溶接性が著しく劣化する。また、マルテンサイトが過度に硬質化して、優れた延性の確保が困難となる。従って、Ｃ量は０．２０％以上０．４５％未満とする。好ましくは０．２２％以上とし、より好ましくは０．２４％以上とする。好ましくは０．４３％以下とし、より好ましくは０．４０％以下とする。
Ｃは、鋼を強化する上で最も重要な元素であり、高い固溶強化能を有する。そのうえ、強力なオーステナイト安定化元素であり、残留オーステナイトの生成を促進して均一伸びの向上に寄与する。また、Ｃは、マルテンサイトの面積率、硬さに影響して、高強度化に寄与する元素である。引張強さが１１８０ＭＰａ以上で、これらの効果を得るためには、Ｃ量は０．２０％以上含有することが必要である。なお、Ｃ量が０．２０％未満では、フェライトが過度に生成し、引張強さの確保が困難となる。また、所望の残留オーステナイト量が得られず、優れた伸び(延性)の確保が困難となる。一方、Ｃ量が０．４５％以上になると溶接性が著しく劣化する。また、マルテンサイトが過度に硬質化して、優れた延性の確保が困難となる。従って、Ｃ量は０．２０％以上０．４５％未満とする。好ましくは０．２２％以上とし、より好ましくは０．２４％以上とする。好ましくは０．４３％以下とし、より好ましくは０．４０％以下とする。
Ｓｉ：０．５０％以上２．５０％以下
Ｓｉは、脱酸剤として作用し、製鋼上、必要である。これだけでなく、鋼に固溶して固溶強化により鋼板を高強度化する効果を有する。また、セメンタイトの生成抑制効果を介して残留オーステナイトを安定化させ、均一伸びの向上に寄与する。これらの効果を得るためには、０．５０％以上の含有を必要とする。一方、２．５０％を超えてＳｉ量を含有すると、溶接部の靱性が顕著に劣化する。従って、Ｓｉ量は０．５０％以上２．５０％以下とする。好ましくは、０．７０％以上とする。好ましくは、２．３０％以下とする。
Ｓｉは、脱酸剤として作用し、製鋼上、必要である。これだけでなく、鋼に固溶して固溶強化により鋼板を高強度化する効果を有する。また、セメンタイトの生成抑制効果を介して残留オーステナイトを安定化させ、均一伸びの向上に寄与する。これらの効果を得るためには、０．５０％以上の含有を必要とする。一方、２．５０％を超えてＳｉ量を含有すると、溶接部の靱性が顕著に劣化する。従って、Ｓｉ量は０．５０％以上２．５０％以下とする。好ましくは、０．７０％以上とする。好ましくは、２．３０％以下とする。
Ｍｎ：１．５％以上４．０％以下
Ｍｎは、比較的安価に鋼の焼入れ性を増加させる効果を有する。引張強さ１１８０ＭＰａ以上の強度を確保するためには、Ｍｎ量は１．５％以上含有することが必要である。また、Ｍｎは、オーステナイト安定化元素であり、残留オーステナイトの生成を促進する。これとともに、マルテンサイトを所望量生成させて、高強度化に寄与する。一方、Ｍｎ量は４．０％を超えて含有すると、マルテンサイトが過度に硬質化して優れた延性の確保が困難となる。これとともに、ミクロ偏析が大きくなり、偏析部を起点とした遅れ破壊の発生を助長する。従って、Ｍｎ量は１．５％以上４．０％以下とする。好ましくは、１．７％以上とする。好ましくは３．８％以下とする。
Ｍｎは、比較的安価に鋼の焼入れ性を増加させる効果を有する。引張強さ１１８０ＭＰａ以上の強度を確保するためには、Ｍｎ量は１．５％以上含有することが必要である。また、Ｍｎは、オーステナイト安定化元素であり、残留オーステナイトの生成を促進する。これとともに、マルテンサイトを所望量生成させて、高強度化に寄与する。一方、Ｍｎ量は４．０％を超えて含有すると、マルテンサイトが過度に硬質化して優れた延性の確保が困難となる。これとともに、ミクロ偏析が大きくなり、偏析部を起点とした遅れ破壊の発生を助長する。従って、Ｍｎ量は１．５％以上４．０％以下とする。好ましくは、１．７％以上とする。好ましくは３．８％以下とする。
Ｐ：０．０５０％以下
Ｐは固溶強化能が大きい元素であるが、Ｍｎとともにミクロ偏析を助長する。Ｐは０．０５０％を超えて含有すると、延性および靭性が低下するだけでなく、粒界偏析部が遅れ破壊の発生起点となる。従って、Ｐ量は０．０５０％を上限とする。好ましくは０．０３０％以下とする。なお、Ｐは、可能なかぎり低減することが望ましい。しかし、過度のＰ低減は精錬コストを高騰させ、経済的に不利となる。よって、Ｐ量の下限は０．００５％以上が好ましい。より好ましくは、０．００７％以上とする。
Ｐは固溶強化能が大きい元素であるが、Ｍｎとともにミクロ偏析を助長する。Ｐは０．０５０％を超えて含有すると、延性および靭性が低下するだけでなく、粒界偏析部が遅れ破壊の発生起点となる。従って、Ｐ量は０．０５０％を上限とする。好ましくは０．０３０％以下とする。なお、Ｐは、可能なかぎり低減することが望ましい。しかし、過度のＰ低減は精錬コストを高騰させ、経済的に不利となる。よって、Ｐ量の下限は０．００５％以上が好ましい。より好ましくは、０．００７％以上とする。
Ｓ：０．００５０％以下
Ｓは粒界に偏析して熱間圧延時の延性を低下させる。これとともに、介在物として鋼中に存在し、介在物割れの起点となる。従って、Ｓ量は０．００５０％を上限とする。好ましくは０．００４０％以下とする。なお、Ｓは低減することが望ましい。しかし、過度のＳ低減は工業的に困難であり、製鋼工程における脱硫コストの増加、生産性の低下を伴う。よって、Ｓ量の下限は０．０００１％程度が好ましい。より好ましくは、０．０００７％以上とする。
Ｓは粒界に偏析して熱間圧延時の延性を低下させる。これとともに、介在物として鋼中に存在し、介在物割れの起点となる。従って、Ｓ量は０．００５０％を上限とする。好ましくは０．００４０％以下とする。なお、Ｓは低減することが望ましい。しかし、過度のＳ低減は工業的に困難であり、製鋼工程における脱硫コストの増加、生産性の低下を伴う。よって、Ｓ量の下限は０．０００１％程度が好ましい。より好ましくは、０．０００７％以上とする。
Ａｌ：０．０１％以上０．１０％以下
Ａｌは、脱酸剤として作用し、鋼板の溶鋼脱酸プロセスに於いて、もっとも汎用的に使われる。また、鋼中の固溶Ｎを固定してＡｌＮを形成することにより、固溶Ｎによる脆化を抑制する効果を有する。これらの効果を得るには、Ａｌ量は０．０１％以上含有させることが必要である。一方、Ａｌ量は０．１０％を超えて含有すると、スラブ製造時の表面割れを助長するため、０．１０％を上限とする。従って、Ａｌ量は０．０１％以上０．１０％以下とする。好ましくは、０．０２％以上とする。好ましくは、０．０７％以下とする。
Ａｌは、脱酸剤として作用し、鋼板の溶鋼脱酸プロセスに於いて、もっとも汎用的に使われる。また、鋼中の固溶Ｎを固定してＡｌＮを形成することにより、固溶Ｎによる脆化を抑制する効果を有する。これらの効果を得るには、Ａｌ量は０．０１％以上含有させることが必要である。一方、Ａｌ量は０．１０％を超えて含有すると、スラブ製造時の表面割れを助長するため、０．１０％を上限とする。従って、Ａｌ量は０．０１％以上０．１０％以下とする。好ましくは、０．０２％以上とする。好ましくは、０．０７％以下とする。
Ｔｉ：０．０２０％以上０．１５０％以下
Ｔｉは、本発明において重要な元素である。Ｔｉは、冷間圧延後の焼鈍工程の加熱において、固溶Ｔｉで存在することによりソリュートドラッグ効果を発現し、冷間圧延で生成した加工組織の再結晶を遅延することにより、焼鈍後の鋼板を高強度化する効果を有する。また、連続鋳造、熱間圧延、冷間圧延および焼鈍工程で生成する、ＴｉＣおよびＴｉＣを含む複合析出物のサイズおよび量を厳密に制御することにより、延性の低下を極力招くことなく引張強さを格段に向上させる効果を有する。これらの効果を得るためには、Ｔｉ量は０．０２０％以上含有することが必要である。一方、Ｔｉ量は０．１５０％を超えて含有すると、粗大なＴｉ系晶出物がスラブ製造時の表面割れを助長する。これとともに、引張時の延性破壊の起点となり、延性が低下する。従って、Ｔｉ量は０．０２０％以上０．１５０％以下とする。好ましくは０．０２２％以上とし、より好ましくは０．０２５％以上とする。好ましくは０．１４０％以下とし、より好ましくは、０．１２０％以下とする。
Ｔｉは、本発明において重要な元素である。Ｔｉは、冷間圧延後の焼鈍工程の加熱において、固溶Ｔｉで存在することによりソリュートドラッグ効果を発現し、冷間圧延で生成した加工組織の再結晶を遅延することにより、焼鈍後の鋼板を高強度化する効果を有する。また、連続鋳造、熱間圧延、冷間圧延および焼鈍工程で生成する、ＴｉＣおよびＴｉＣを含む複合析出物のサイズおよび量を厳密に制御することにより、延性の低下を極力招くことなく引張強さを格段に向上させる効果を有する。これらの効果を得るためには、Ｔｉ量は０．０２０％以上含有することが必要である。一方、Ｔｉ量は０．１５０％を超えて含有すると、粗大なＴｉ系晶出物がスラブ製造時の表面割れを助長する。これとともに、引張時の延性破壊の起点となり、延性が低下する。従って、Ｔｉ量は０．０２０％以上０．１５０％以下とする。好ましくは０．０２２％以上とし、より好ましくは０．０２５％以上とする。好ましくは０．１４０％以下とし、より好ましくは、０．１２０％以下とする。
Ｎ：０．０００５％以上０．００７０％以下
Ｎは不可避的不純物として鋼中に含まれるが、Ｔｉを適量添加することにより、ＴｉＮを形成し、結晶粒の粗大化を抑制する効果を有する。このような効果を得るためには、Ｎ量は０．０００５％以上とする。一方、Ｎ量は０．００７０％を超えて含有すると、粗大なＴｉＮが析出し、延性の低下を招く。従って、Ｎ量は０．０００５％以上０．００７０％以下とする。好ましくは、０．００１０％以上とする。好ましくは０．００６５％以下とする。
Ｎは不可避的不純物として鋼中に含まれるが、Ｔｉを適量添加することにより、ＴｉＮを形成し、結晶粒の粗大化を抑制する効果を有する。このような効果を得るためには、Ｎ量は０．０００５％以上とする。一方、Ｎ量は０．００７０％を超えて含有すると、粗大なＴｉＮが析出し、延性の低下を招く。従って、Ｎ量は０．０００５％以上０．００７０％以下とする。好ましくは、０．００１０％以上とする。好ましくは０．００６５％以下とする。
Ｏ：０．００５０％以下
Ｏは不可避的不純物として含有され、鋼中では酸化物として存在し、清浄度を低下させる。このため、本発明では、できるだけ低減することが好ましい。Ｏ量は０．００５０％を超えて含有されると、ＴｉＯ系介在物が粗大化して、延性に悪影響を及ぼす。従って、Ｏ量は０．００５０％以下とする。好ましくは０．００４０％以下とする。なお、Ｏ量の過度の低減は工業的に困難であり、製鋼工程における脱酸コストの増加、生産性の低下を伴う。よって、Ｏ量の下限は０．０００５％程度とすることが好ましい。より好ましくは、０．０００７％以上とする。
Ｏは不可避的不純物として含有され、鋼中では酸化物として存在し、清浄度を低下させる。このため、本発明では、できるだけ低減することが好ましい。Ｏ量は０．００５０％を超えて含有されると、ＴｉＯ系介在物が粗大化して、延性に悪影響を及ぼす。従って、Ｏ量は０．００５０％以下とする。好ましくは０．００４０％以下とする。なお、Ｏ量の過度の低減は工業的に困難であり、製鋼工程における脱酸コストの増加、生産性の低下を伴う。よって、Ｏ量の下限は０．０００５％程度とすることが好ましい。より好ましくは、０．０００７％以上とする。
残部は鉄および不可避的不純物である。
以上の必須元素で本発明の鋼板は目的とする特性が得られるが、上記の必須元素に加えて、必要に応じて下記の元素を含有することができる。
Ｃｒ：０．０１％以上１．０％以下、Ｍｏ：０．０１％以上１．０％以下、Ｃｕ：１．０％以下、Ｎｉ：１．０％以下、Ｂ：０．００５０％以下より選ばれる１種または２種以上
Ｃｒ：０．０１％以上１．０％以下
Ｃｒは、鋼の強度向上に寄与する元素として、有用である。このような効果を有効に発揮させるためには、０．０１％以上含有することが好ましい。一方、１．０％を超えて含有すると、過度な強度上昇により脆化を助長する場合がある。また、経済的に不利になる場合がある。従って、Ｃｒを含有する場合、０．０１％以上１．０％以下が好ましい。より好ましくは０．０３％以上とする。より好ましくは０．８％以下とする。
Ｃｒ：０．０１％以上１．０％以下
Ｃｒは、鋼の強度向上に寄与する元素として、有用である。このような効果を有効に発揮させるためには、０．０１％以上含有することが好ましい。一方、１．０％を超えて含有すると、過度な強度上昇により脆化を助長する場合がある。また、経済的に不利になる場合がある。従って、Ｃｒを含有する場合、０．０１％以上１．０％以下が好ましい。より好ましくは０．０３％以上とする。より好ましくは０．８％以下とする。
Ｍｏ：０．０１％以上１．０％以下
Ｍｏは、鋼の強度向上に寄与する元素として、有用である。このような効果を有効に発揮させるためには、０．０１％以上含有することが好ましい。一方、１．０％を超えて含有すると、過度な強度上昇により脆化を助長する場合がある。また、経済的に不利になる場合がある。従って、Ｍｏを含有する場合、０．０１％以上１．０％以下が好ましい。より好ましくは、０．０３％以上とする。より好ましくは０．８％以下とする。
Ｍｏは、鋼の強度向上に寄与する元素として、有用である。このような効果を有効に発揮させるためには、０．０１％以上含有することが好ましい。一方、１．０％を超えて含有すると、過度な強度上昇により脆化を助長する場合がある。また、経済的に不利になる場合がある。従って、Ｍｏを含有する場合、０．０１％以上１．０％以下が好ましい。より好ましくは、０．０３％以上とする。より好ましくは０．８％以下とする。
Ｃｕ：１．０％以下
Ｃｕは、鋼の強度向上に寄与する元素として、有用である。このような効果を有効に発揮させるためには、０．１％以上含有することが好ましい。しかしながら、１．０％を超えて含有すると、熱間脆性を生じて鋼板の表面性状を劣化させる場合がある。従って、Ｃｕを含有する場合、１．０％以下が好ましい。
Ｃｕは、鋼の強度向上に寄与する元素として、有用である。このような効果を有効に発揮させるためには、０．１％以上含有することが好ましい。しかしながら、１．０％を超えて含有すると、熱間脆性を生じて鋼板の表面性状を劣化させる場合がある。従って、Ｃｕを含有する場合、１．０％以下が好ましい。
Ｎｉ：１．０％以下
Ｎｉは、鋼の強度向上に寄与する元素として、有用である。このような効果を有効に発揮させるためには、０．１％以上含有することが好ましい。しかしながら、１．０％を超えて含有すると、上述の効果が飽和する場合がある。また、経済的に不利になる場合がある。従って、Ｎｉを含有する場合、１．０％以下が好ましい。
Ｎｉは、鋼の強度向上に寄与する元素として、有用である。このような効果を有効に発揮させるためには、０．１％以上含有することが好ましい。しかしながら、１．０％を超えて含有すると、上述の効果が飽和する場合がある。また、経済的に不利になる場合がある。従って、Ｎｉを含有する場合、１．０％以下が好ましい。
Ｂ：０．００５０％以下
Ｂは、焼入れ性の向上を介して、鋼の強度向上に寄与する元素として、有用である。このような効果を有効に発揮させるためには、０．０００５％以上含有することが好ましい。しかしながら、０．００５０％を超えて含有すると、母材および溶接部の延性が低下する場合がある。従って、Ｂを含有する場合、０．００５０％以下が好ましい。
Ｂは、焼入れ性の向上を介して、鋼の強度向上に寄与する元素として、有用である。このような効果を有効に発揮させるためには、０．０００５％以上含有することが好ましい。しかしながら、０．００５０％を超えて含有すると、母材および溶接部の延性が低下する場合がある。従って、Ｂを含有する場合、０．００５０％以下が好ましい。
ＲＥＭ：０．０２％以下、Ｃａ：０．００５％以下、Ｍｇ：０．００５％以下より選ばれる１種または２種以上
ＲＥＭ、Ｃａ、Ｍｇは、鋼中硫化物の形態を粒状に制御することによって、局部延性を向上する元素として、有用である。よって、必要に応じて添加してもよい。このような効果を有効に発揮させるためには、それぞれＲＥＭ：０．００５０％以上、Ｃａ：０．０００５％以上、Ｍｇ：０．０００５％以上含有することが好ましい。しかしながら、過度に添加しても上述の効果が飽和する場合がある。また、経済的に不利になる場合がある。従って、含有する場合、それぞれＲＥＭ：０．０２％以下、Ｃａ：０．００５％以下、Ｍｇ：０．００５％以下が好ましい。
ＲＥＭ、Ｃａ、Ｍｇは、鋼中硫化物の形態を粒状に制御することによって、局部延性を向上する元素として、有用である。よって、必要に応じて添加してもよい。このような効果を有効に発揮させるためには、それぞれＲＥＭ：０．００５０％以上、Ｃａ：０．０００５％以上、Ｍｇ：０．０００５％以上含有することが好ましい。しかしながら、過度に添加しても上述の効果が飽和する場合がある。また、経済的に不利になる場合がある。従って、含有する場合、それぞれＲＥＭ：０．０２％以下、Ｃａ：０．００５％以下、Ｍｇ：０．００５％以下が好ましい。
Ｓｎ：０．２％以下、Ｓｂ：０．２％以下より選ばれる１種または２種
Ｓｎ、Ｓｂは、鋼板表面の酸化により生じる脱炭層生成の抑制を介して、鋼板表層での残留オーステナイトおよびマルテンサイトの減少を防止する元素として、有用である。よって、必要に応じて添加してもよい。このような効果を有効に発揮させるためには、それぞれＳｎ：０．０１％以上、Ｓｂ：０．０１％以上含有することが好ましい。しかしながら、含有量が０．２％を超えると靭性が劣化する場合がある。従って、含有する場合は、それぞれＳｎ：０．２％以下、Ｓｂ：０．２％以下が好ましい。
Ｓｎ、Ｓｂは、鋼板表面の酸化により生じる脱炭層生成の抑制を介して、鋼板表層での残留オーステナイトおよびマルテンサイトの減少を防止する元素として、有用である。よって、必要に応じて添加してもよい。このような効果を有効に発揮させるためには、それぞれＳｎ：０．０１％以上、Ｓｂ：０．０１％以上含有することが好ましい。しかしながら、含有量が０．２％を超えると靭性が劣化する場合がある。従って、含有する場合は、それぞれＳｎ：０．２％以下、Ｓｂ：０．２％以下が好ましい。
以上、基本の成分組成の適正範囲について説明した。しかしながら、本発明の目的とする効果を得るためには成分組成を管理するだけでは不十分であり、Ｔｉの存在状態を適正範囲に制御することが重要である。また、鋼板の組織等を適正範囲に制御することも重要である。以下に、Ｔｉの存在状態および鋼板の組織等について説明する。
本発明の高強度鋼板の重要な要件である、鋼板組織中のＴｉの存在状態について説明する。
鋼板組織中に長径が５ｎｍ以上１００ｎｍ以下である、ＴｉＣとＴｉＣを含む複合析出物の合計が１ｍｍ２当たり２×１０５個以上を有し、かつ、鋼板組織中に長径が２５０ｎｍ以上である、Ｔｉを含む炭化物、窒化物、酸化物およびこれらを含む複合析出物の合計が１ｍｍ２当たり８×１０３個以下を有する
本発明は、後述する焼鈍工程で、Ｔｉ析出物により組織が微細化され、鋼板の穴拡げ性が向上する。これとともに、焼鈍後の鋼板の組織中のＴｉが微細な炭化物として存在すると、延性の低下を極力抑制したまま引張強さを格段に向上することができる。これらの効果を得るためには、焼鈍後の鋼板の組織中に、長径が５ｎｍ以上１００ｎｍ以下のＴｉＣと長径が５ｎｍ以上１００ｎｍ以下のＴｉＣを含む複合析出物が、合計で、１ｍｍ２当たり２×１０５個以上を有する必要がある。好ましくは３×１０５個以上とする。
本発明は、後述する焼鈍工程で、Ｔｉ析出物により組織が微細化され、鋼板の穴拡げ性が向上する。これとともに、焼鈍後の鋼板の組織中のＴｉが微細な炭化物として存在すると、延性の低下を極力抑制したまま引張強さを格段に向上することができる。これらの効果を得るためには、焼鈍後の鋼板の組織中に、長径が５ｎｍ以上１００ｎｍ以下のＴｉＣと長径が５ｎｍ以上１００ｎｍ以下のＴｉＣを含む複合析出物が、合計で、１ｍｍ２当たり２×１０５個以上を有する必要がある。好ましくは３×１０５個以上とする。
なお、上述の析出物の形態、すなわちＴｉＣとＴｉＣを含む複合析出物は、ＴｉＣの単独、またはＴｉＣと他の析出物との複合析出物が主であるが、複合析出物にＴｉ酸化物またはＴｉ窒化物が混入しても、それらの影響は無視できる。
一方、焼鈍後の鋼板の組織中に、長径が２５０ｎｍ以上の、Ｔｉを含む炭化物、窒化物、酸化物およびこれらを含む複合析出物のいずれか一つ以上が存在すると、破壊の起点となり、延性を低下させる。なお、Ｔｉを含む炭化物、窒化物、酸化物とは、Ｔｉを含む炭化物、Ｔｉを含む窒化物、Ｔｉを含む酸化物をいい、これらを含む複合析出物とは、Ｔｉを含む炭化物、Ｔｉを含む窒化物、Ｔｉを含む酸化物のいずれか一つ以上を含む複合析出物をいう。従って、焼鈍後の鋼板の組織中に、長径が２５０ｎｍ以上の、Ｔｉを含む炭化物、窒化物、酸化物およびこれらを含む複合析出物が、合計で、１ｍｍ２当たり８×１０３個以下とする必要がある。好ましくは、６×１０３個以下とする。なお、上述のＴｉを含む析出物の個数密度および長径は、後述する実施例に記載の方法にて測定することができる。
続いて、本発明の高強度鋼板の重要な要件である、鋼板の組織等について説明する。なお、以下の面積率は、鋼板組織全体に対する面積率とする。
フェライトとベイナイトの合計の面積率：３０％以上７０％以下
フェライト、セメンタイトとフェライトから構成されるベイナイトは、マルテンサイトよりも軟質であり、伸びおよび曲げ性に寄与する。本発明の目的とする所望の伸びおよび曲げ性を得るためには、鋼板組織全体に対する面積率で、フェライトとベイナイトの合計の面積率を３０％以上にする必要がある。なお、本発明におけるフェライトとは、組織中にセメンタイトを含まないポリゴナルフェライトおよび／またはベイニティックフェライトを意味する。フェライトとベイナイトの合計の面積率が３０％に満たない場合、硬質なマルテンサイトの面積率が増加し、過度に高強度化して、所望の延性が得られなくなる。一方で、フェライトとベイナイトの合計の面積率が７０％を超えると、１１８０ＭＰａ以上の引張強さの確保が困難となる。また、延性に寄与する残留オーステナイトを所定量確保することが困難となる。従って、フェライトとベイナイトの合計の面積率は３０％以上７０％以下とする。好ましくは３５％以上とする。好ましくは６５％以下とする。なお、フェライト、ベイナイトの面積率は、後述する実施例に記載の方法にて測定することができる。
フェライト、セメンタイトとフェライトから構成されるベイナイトは、マルテンサイトよりも軟質であり、伸びおよび曲げ性に寄与する。本発明の目的とする所望の伸びおよび曲げ性を得るためには、鋼板組織全体に対する面積率で、フェライトとベイナイトの合計の面積率を３０％以上にする必要がある。なお、本発明におけるフェライトとは、組織中にセメンタイトを含まないポリゴナルフェライトおよび／またはベイニティックフェライトを意味する。フェライトとベイナイトの合計の面積率が３０％に満たない場合、硬質なマルテンサイトの面積率が増加し、過度に高強度化して、所望の延性が得られなくなる。一方で、フェライトとベイナイトの合計の面積率が７０％を超えると、１１８０ＭＰａ以上の引張強さの確保が困難となる。また、延性に寄与する残留オーステナイトを所定量確保することが困難となる。従って、フェライトとベイナイトの合計の面積率は３０％以上７０％以下とする。好ましくは３５％以上とする。好ましくは６５％以下とする。なお、フェライト、ベイナイトの面積率は、後述する実施例に記載の方法にて測定することができる。
残留オーステナイトの面積率：１５％以上
残留オーステナイトは歪誘起変態、すなわち材料が変形する場合に歪を受けた部分がマルテンサイトに変態することで変形部が硬質化し、歪の集中を防ぐことにより均一伸びを向上させる効果がある。この高い均一伸びを得るには、１５％以上の残留オーステナイトを含有させることが必要である。従って、残留オーステナイトの面積率は１５％以上とする。好ましくは１６％以上とする。なお、残留オーステナイトの面積率の上限については特に規定しない。しかし、残留オーステナイトはＣ濃度が高く硬質なため、鋼板中に３５％を超えて過度に存在すると局所的に硬質な部分が存在することとなり、優れた伸び（全伸び）および曲げ性を確保することが困難となる場合がある。よって、残留オーステナイトの面積率は、３５％以下が好ましい。より好ましくは３３％以下とする。なお、残留オーステナイトの面積率は、後述する実施例に記載の方法にて測定することができる。
残留オーステナイトは歪誘起変態、すなわち材料が変形する場合に歪を受けた部分がマルテンサイトに変態することで変形部が硬質化し、歪の集中を防ぐことにより均一伸びを向上させる効果がある。この高い均一伸びを得るには、１５％以上の残留オーステナイトを含有させることが必要である。従って、残留オーステナイトの面積率は１５％以上とする。好ましくは１６％以上とする。なお、残留オーステナイトの面積率の上限については特に規定しない。しかし、残留オーステナイトはＣ濃度が高く硬質なため、鋼板中に３５％を超えて過度に存在すると局所的に硬質な部分が存在することとなり、優れた伸び（全伸び）および曲げ性を確保することが困難となる場合がある。よって、残留オーステナイトの面積率は、３５％以下が好ましい。より好ましくは３３％以下とする。なお、残留オーステナイトの面積率は、後述する実施例に記載の方法にて測定することができる。
残留オーステナイトの平均円相当直径：３．０μｍ以下
残留オーステナイトが偏在すると、引張応力の負荷時、残留オーステナイトと異相との界面に局所的な歪集中が起こる。これにより、早期に歪誘起変態が生じ、均一伸びが低下する。局所的な歪集中を抑制し、高い均一伸びを得るためには、残留オーステナイトの平均円相当直径を３．０μｍ以下とする。好ましくは２．７μｍ以下とする。なお、残留オーステナイトの平均円相当直径は、後述する実施例に記載の方法にて測定することができる。
残留オーステナイトが偏在すると、引張応力の負荷時、残留オーステナイトと異相との界面に局所的な歪集中が起こる。これにより、早期に歪誘起変態が生じ、均一伸びが低下する。局所的な歪集中を抑制し、高い均一伸びを得るためには、残留オーステナイトの平均円相当直径を３．０μｍ以下とする。好ましくは２．７μｍ以下とする。なお、残留オーステナイトの平均円相当直径は、後述する実施例に記載の方法にて測定することができる。
マルテンサイトの面積率：５％以上３５％以下
転位密度が高く硬質なマルテンサイトは、転位密度の低い焼き戻された軟質なマルテンサイト（以下、焼戻しマルテンサイトと称す。）とは明確に区別される。硬質なマルテンサイトは強度に大きく寄与する。本発明では、１１８０ＭＰａ以上の引張強さを確保するために、マルテンサイトの面積率は５％以上とする。一方、マルテンサイトの面積率が過度に多い場合には過度に高強度化し、伸びが低下する。このため、マルテンサイトの面積率は３５％以下にする。従って、マルテンサイトの面積率は５％以上３５％以下とする。マルテンサイトを組織全体に対する面積率で５％以上３５％以下の範囲内で含有する組織とすることで、本発明の目的とする良好な伸びが得られる。好ましくは１０％以上とする。好ましくは３０％以下とする。なお、マルテンサイトの面積率は、後述する実施例に記載の方法にて測定することができる。
転位密度が高く硬質なマルテンサイトは、転位密度の低い焼き戻された軟質なマルテンサイト（以下、焼戻しマルテンサイトと称す。）とは明確に区別される。硬質なマルテンサイトは強度に大きく寄与する。本発明では、１１８０ＭＰａ以上の引張強さを確保するために、マルテンサイトの面積率は５％以上とする。一方、マルテンサイトの面積率が過度に多い場合には過度に高強度化し、伸びが低下する。このため、マルテンサイトの面積率は３５％以下にする。従って、マルテンサイトの面積率は５％以上３５％以下とする。マルテンサイトを組織全体に対する面積率で５％以上３５％以下の範囲内で含有する組織とすることで、本発明の目的とする良好な伸びが得られる。好ましくは１０％以上とする。好ましくは３０％以下とする。なお、マルテンサイトの面積率は、後述する実施例に記載の方法にて測定することができる。
ここで、本発明において、フェライト、ベイナイト、マルテンサイト、残留オーステナイト以外の組織は、パーライト、セメンタイト、焼戻しマルテンサイトなどであってよい。ただし、本発明の効果を損なわない範囲においては、パーライト、セメンタイトの合計を面積率で５％未満、焼戻しマルテンサイトを面積率で５％以下有していてもよい。
次に、本発明の高強度鋼板の製造方法について説明する。なお、本発明に係る鋼板は、板厚０．４ｍｍ以上４．０ｍｍ以下の冷延鋼板に好適である。
本発明の高強度鋼板は、上記した成分組成を有する鋼素材を、Ｔｓを後述する式（１）で示す温度とするとき、（Ｔｓ−１８０）℃以上（Ｔｓ＋２０）℃以下の温度域に加熱し、仕上圧延終了温度：８５０℃以上の熱間圧延を施した後、３００℃以上６００℃以下の温度域まで平均冷却速度３００℃／ｍｉｎ．以上２４００℃／ｍｉｎ．以下で冷却し、３００℃以上６００℃以下の温度域で巻取り、次いで、冷間圧延を施した後、７００℃以上９００℃以下の温度域に加熱し、その後２００℃以上４５０℃以下の温度域まで平均冷却速度３００℃／ｍｉｎ．以上２４００℃／ｍｉｎ．以下で冷却し、２００℃以上４５０℃以下の温度域で１ｍｉｎ．以上２０ｍｉｎ．以下保持する最終焼鈍を行うことで得られる。さらに、最終焼鈍の前に、加熱温度６５０℃以下の箱焼鈍を行うことができる。また、最終焼鈍の後に、亜鉛系めっき処理を施すことができる。また、亜鉛系めっき処理後に、合金化処理温度４５０〜６００℃で合金化処理を行うことができる。
以下、詳細に説明する。なお、説明において、温度に関する「℃」表示は、鋼板の表面温度を意味するものとする。
本発明に係る鋼板は、上記した成分組成の溶鋼を、転炉、電気炉等、公知の溶製方法で溶製することができる。また、真空脱ガス炉にて２次精錬を行ってもよい。その後、連続鋳造法または造塊−分塊圧延法等、公知の鋳造方法により、所定寸法のスラブ等の鋼素材とすることが好ましい。
鋳造後スラブ：得られた鋼素材を、室温まで冷却することなく、または、室温まで冷却した後に、Ｔｓを式（１）で示される温度とするとき、（Ｔｓ−１８０）℃以上（Ｔｓ＋２０）℃以下の温度域に再加熱
Ｔｓ（℃）＝７０００／｛２．７５−ｌｏｇ１０（[％Ｔｉ]×[％Ｃ]）｝−２７３ （１）
ここで、[％Ｔｉ]、[％Ｃ]は、それぞれ鋼中のＴｉおよびＣの含有量（質量％）を示す。
Ｔｓ（℃）＝７０００／｛２．７５−ｌｏｇ１０（[％Ｔｉ]×[％Ｃ]）｝−２７３ （１）
ここで、[％Ｔｉ]、[％Ｃ]は、それぞれ鋼中のＴｉおよびＣの含有量（質量％）を示す。
再加熱温度が（Ｔｓ−１８０）℃未満では、鋳造時に生成した粗大なＴｉ系晶出物が十分に固溶せず、焼鈍後まで残存し、強度低下を招く。これだけでなく、破壊の起点となり、延性が低下する。一方、再加熱温度が（Ｔｓ＋２０）℃を超えると、加熱のための燃料費の増加を招く。これとともに、スケールオフ増大により歩留まりが低下するため、経済的に不利となる。さらに、加熱後の冷却過程で生成したＴｉ系炭化物が高温で長時間滞留するため、オストワルド成長により粗大化し、強度低下を招く。これだけでなく、破壊の起点となり、延性が低下する。従って、再加熱温度は、（Ｔｓ−１８０）℃以上（Ｔｓ＋２０）℃以下とする。好ましくは、（Ｔｓ−１６０）℃以上とする。好ましくはＴｓ℃以下とする。
熱間圧延：粗圧延後、仕上圧延での仕上圧延終了温度を８５０℃以上とする
仕上圧延終了温度が８５０℃未満になると、圧延能率が低下する。これだけでなく、圧延荷重が増大し、圧延機への負荷が大きくなる。従って、仕上圧延終了温度を８５０℃以上とする。
仕上圧延終了温度が８５０℃未満になると、圧延能率が低下する。これだけでなく、圧延荷重が増大し、圧延機への負荷が大きくなる。従って、仕上圧延終了温度を８５０℃以上とする。
仕上圧延終了後、３００℃以上６００℃以下の温度域まで平均冷却速度３００℃／ｍｉｎ．以上２４００℃／ｍｉｎ．以下で冷却
熱間圧延後の平均冷却速度が３００℃／ｍｉｎ．未満では、高温で長時間滞留するため、Ｔｉ系炭化物がオストワルド成長により粗大化して強度低下を招く。これだけでなく、破壊の起点となり、延性が低下する。一方、平均冷却速度が２４００℃／ｍｉｎ．を超えると、鋼板形状の確保が困難になる。従って、熱間圧延後の平均冷却速度は３００℃／ｍｉｎ．以上２４００℃／ｍｉｎ．以下とする。好ましくは５００℃／ｍｉｎ．以上とする。好ましくは２０００℃／ｍｉｎ．以下とする。なお、ここでの平均冷却速度とは、仕上圧延終了後、３００℃以上６００℃以下の温度域までの冷却速度の平均である。
熱間圧延後の平均冷却速度が３００℃／ｍｉｎ．未満では、高温で長時間滞留するため、Ｔｉ系炭化物がオストワルド成長により粗大化して強度低下を招く。これだけでなく、破壊の起点となり、延性が低下する。一方、平均冷却速度が２４００℃／ｍｉｎ．を超えると、鋼板形状の確保が困難になる。従って、熱間圧延後の平均冷却速度は３００℃／ｍｉｎ．以上２４００℃／ｍｉｎ．以下とする。好ましくは５００℃／ｍｉｎ．以上とする。好ましくは２０００℃／ｍｉｎ．以下とする。なお、ここでの平均冷却速度とは、仕上圧延終了後、３００℃以上６００℃以下の温度域までの冷却速度の平均である。
巻取温度３００℃以上６００℃以下で巻取り
熱延鋼板の巻取り温度が６００℃を超えると、巻取り中にＴｉ系炭化物が過度に粗大化するため、脆化し、破壊の起点となる。一方、熱延鋼板の巻取り温度が３００℃未満では、その後の冷間圧延荷重が増大し、圧延機への負荷が大きくなる。従って、３００℃以上６００℃以下の温度域で巻取を行う。好ましくは３５０℃以上とする。好ましくは５５０℃以下とする。
熱延鋼板の巻取り温度が６００℃を超えると、巻取り中にＴｉ系炭化物が過度に粗大化するため、脆化し、破壊の起点となる。一方、熱延鋼板の巻取り温度が３００℃未満では、その後の冷間圧延荷重が増大し、圧延機への負荷が大きくなる。従って、３００℃以上６００℃以下の温度域で巻取を行う。好ましくは３５０℃以上とする。好ましくは５５０℃以下とする。
巻取り後、酸洗（好適条件）
以上により得られた熱延鋼板に対して、酸洗を行う。酸洗の方法は特に限定しない。塩酸酸洗や硫酸酸洗が挙げられる。酸洗によって、鋼板表面のスケールが除去される。また、亜鉛系めっき処理を行った場合のめっき密着性が良好となる。
以上により得られた熱延鋼板に対して、酸洗を行う。酸洗の方法は特に限定しない。塩酸酸洗や硫酸酸洗が挙げられる。酸洗によって、鋼板表面のスケールが除去される。また、亜鉛系めっき処理を行った場合のめっき密着性が良好となる。
酸洗後、冷間圧延
酸洗後、得られた熱延鋼板に対して、冷間圧延を行う。冷間圧延の条件は特に規定しない。なお、後述する焼鈍工程後に鋼板の強度を確保するためには、総圧下率を１０％以上とすることが好ましい。一方、圧延機への過度の負荷を掛けないためには、総圧下率を７０％以下とすることが好ましい。
酸洗後、得られた熱延鋼板に対して、冷間圧延を行う。冷間圧延の条件は特に規定しない。なお、後述する焼鈍工程後に鋼板の強度を確保するためには、総圧下率を１０％以上とすることが好ましい。一方、圧延機への過度の負荷を掛けないためには、総圧下率を７０％以下とすることが好ましい。
冷間圧延後、７００℃以上９００℃以下の温度域に加熱し、その後、２００℃以上４５０℃以下の温度域まで平均冷却速度３００℃／ｍｉｎ．以上２４００℃／ｍｉｎ．以下で冷却した後、２００℃以上４５０℃以下の温度域で１ｍｉｎ．以上２０ｍｉｎ．以下保持する最終焼鈍
加熱温度：７００℃以上９００℃以下の温度域
最終の焼鈍工程での加熱温度が７００℃未満であると、オーステナイトの逆変態が不十分となる。これにより、その後の冷却時に生成する硬質なマルテンサイトまたはベイナイトの量が不十分となり、本発明の目的とする所定の強度が得られない。一方、加熱温度が９００℃を超えると、熱処理中のオーステナイトの面積率が増加し、冷却保持後の鋼板のフェライトの面積率が少なく、マルテンサイトの面積率が大きくなる。これにより、本発明の目的とする所定のミクロ組織が得られず、強度と延性のバランスが劣る。従って、加熱温度は７００℃以上９００℃以下の温度域とする。好ましくは７２０℃以上とする。好ましくは８８０℃以下とする。
加熱温度：７００℃以上９００℃以下の温度域
最終の焼鈍工程での加熱温度が７００℃未満であると、オーステナイトの逆変態が不十分となる。これにより、その後の冷却時に生成する硬質なマルテンサイトまたはベイナイトの量が不十分となり、本発明の目的とする所定の強度が得られない。一方、加熱温度が９００℃を超えると、熱処理中のオーステナイトの面積率が増加し、冷却保持後の鋼板のフェライトの面積率が少なく、マルテンサイトの面積率が大きくなる。これにより、本発明の目的とする所定のミクロ組織が得られず、強度と延性のバランスが劣る。従って、加熱温度は７００℃以上９００℃以下の温度域とする。好ましくは７２０℃以上とする。好ましくは８８０℃以下とする。
なお、上述の加熱温度での保持時間は特に規定しないが、均一な温度分布と安定したミクロ組織を確保するためには、０．５ｍｉｎ．以上保持することが好ましい。一方、長時間の保持は、製造能率の低下を招くうえ、オーステナイト粒の粗大化を招くため、１０ｍｉｎ．以下が好ましい。
２００℃以上４５０℃以下の温度域まで平均冷却速度３００℃／ｍｉｎ．以上２４００℃／ｍｉｎ．以下で冷却
最終の焼鈍工程での再加熱後の平均冷却速度が３００℃／ｍｉｎ．未満であると、冷却の途中に粗大なフェライトやパーライトが生成し、鋼板の強度が低下する。一方、平均冷却速度が２４００℃／ｍｉｎ．を超えると、鋼板形状の確保が困難になる。また、加速冷却を２００℃未満まで実施するには、鋼板の搬送速度を極端に低下させる必要があるため、製造能率が低くなる。一方、４５０℃を超える温度で冷却を停止すると、フェライトなどの軟質の組織が過度に生成し、強度が不足する。従って、２００℃以上４５０℃以下の温度域までの平均冷却速度は、３００℃／ｍｉｎ．以上２４００℃／ｍｉｎ．以下とする。好ましくは５００℃／ｍｉｎ．以上とする。好ましくは２０００℃／ｍｉｎ．以下とする。なお、ここでの平均冷却速度とは、７００℃以上９００℃以下の温度域（加熱温度）から、２００℃以上４５０℃以下の温度域までの冷却速度の平均である。
最終の焼鈍工程での再加熱後の平均冷却速度が３００℃／ｍｉｎ．未満であると、冷却の途中に粗大なフェライトやパーライトが生成し、鋼板の強度が低下する。一方、平均冷却速度が２４００℃／ｍｉｎ．を超えると、鋼板形状の確保が困難になる。また、加速冷却を２００℃未満まで実施するには、鋼板の搬送速度を極端に低下させる必要があるため、製造能率が低くなる。一方、４５０℃を超える温度で冷却を停止すると、フェライトなどの軟質の組織が過度に生成し、強度が不足する。従って、２００℃以上４５０℃以下の温度域までの平均冷却速度は、３００℃／ｍｉｎ．以上２４００℃／ｍｉｎ．以下とする。好ましくは５００℃／ｍｉｎ．以上とする。好ましくは２０００℃／ｍｉｎ．以下とする。なお、ここでの平均冷却速度とは、７００℃以上９００℃以下の温度域（加熱温度）から、２００℃以上４５０℃以下の温度域までの冷却速度の平均である。
２００℃以上４５０℃以下の温度域で１ｍｉｎ．以上２０ｍｉｎ．以下保持
加速冷却後の保持時間が１ｍｉｎ．未満であると、鋼板内の温度および材質の均一性が低下する。一方、保持時間が２０ｍｉｎ．を超えると、製造能率が低下する。従って、保持時間は１ｍｉｎ．以上２０ｍｉｎ．以下とする。好ましくは、２ｍｉｎ．以上とする。好ましくは１５ｍｉｎ．以下とする。
加速冷却後の保持時間が１ｍｉｎ．未満であると、鋼板内の温度および材質の均一性が低下する。一方、保持時間が２０ｍｉｎ．を超えると、製造能率が低下する。従って、保持時間は１ｍｉｎ．以上２０ｍｉｎ．以下とする。好ましくは、２ｍｉｎ．以上とする。好ましくは１５ｍｉｎ．以下とする。
ここで、本発明の焼鈍工程は、最終の焼鈍が上述の条件であれば、２回以上繰り返して実施してもよい。なお、４回以上の繰返しは、製造コストの増大を招くため好ましくない。
最終焼鈍の前に、加熱温度６５０℃以下の箱焼鈍(好適要件)
最終焼鈍の前に、加熱温度６５０℃以下の箱焼鈍を行うことができる。なお、本発明では、焼鈍を２回以上繰り返して実施する場合、最終焼鈍とそれ以外の焼鈍との間で、箱焼鈍を行ってもよい。加熱温度６５０℃以下の箱焼鈍を行うことは、ＴｉＣまたはＴｉＣを含む複合析出物の、析出量およびサイズを制御することに有効であり、引張強さ向上に有効である。このため、必要に応じて実施することができる。しかしながら、加熱温度が６５０℃を超えると析出物が粗大化し、引張強さおよび延性の低下を招く。このため、加熱温度は６５０℃以下とする。なお、上述の作用を得るためには、箱焼鈍の加熱温度の下限は１５０℃以上が好ましい。より好ましくは、２００℃以上とする。
最終焼鈍の前に、加熱温度６５０℃以下の箱焼鈍を行うことができる。なお、本発明では、焼鈍を２回以上繰り返して実施する場合、最終焼鈍とそれ以外の焼鈍との間で、箱焼鈍を行ってもよい。加熱温度６５０℃以下の箱焼鈍を行うことは、ＴｉＣまたはＴｉＣを含む複合析出物の、析出量およびサイズを制御することに有効であり、引張強さ向上に有効である。このため、必要に応じて実施することができる。しかしながら、加熱温度が６５０℃を超えると析出物が粗大化し、引張強さおよび延性の低下を招く。このため、加熱温度は６５０℃以下とする。なお、上述の作用を得るためには、箱焼鈍の加熱温度の下限は１５０℃以上が好ましい。より好ましくは、２００℃以上とする。
なお、加熱温度６５０℃以下での保持時間は特に規定しないが、均一な温度分布と安定したミクロ組織を確保するには、１ｍｉｎ．以上保持することが好ましい。一方、長時間の保持は、製造能率の低下を招く。また、オーステナイト粒の粗大化を招く。よって、保持時間は６０ｍｉｎ．以下が好ましい。
以上により、本発明の高強度鋼板が製造される。得られた高強度鋼板は、亜鉛系めっき処理やめっき浴の組成によって材質に影響をおよぼされずに、本発明の効果は得られる。このため、亜鉛系めっき処理として、溶融亜鉛めっき処理、合金化溶融亜鉛めっき処理、電気亜鉛めっき処理のいずれも施すことができる。例えば、亜鉛めっき鋼板、合金化亜鉛めっき鋼板、亜鉛−アルミニウムめっき鋼板、亜鉛−アルミニウム−マグネシウムめっき鋼板、亜鉛−マグネシウムめっき鋼板、亜鉛−ニッケルめっき鋼板とすることができる。
亜鉛系めっき処理（好適要件）
焼鈍後、さらに、鋼板の表面に亜鉛系めっき皮膜を形成する亜鉛系めっき処理を行うことができる。なお、めっき処理の方法は常法に従えばよい。例えば、亜鉛系めっき鋼板を製造する場合は、焼鈍後、連続的に連続式溶融亜鉛めっきラインまたは連続式電気亜鉛系めっきラインで亜鉛系めっき処理を行うことが可能である。
焼鈍後、さらに、鋼板の表面に亜鉛系めっき皮膜を形成する亜鉛系めっき処理を行うことができる。なお、めっき処理の方法は常法に従えばよい。例えば、亜鉛系めっき鋼板を製造する場合は、焼鈍後、連続的に連続式溶融亜鉛めっきラインまたは連続式電気亜鉛系めっきラインで亜鉛系めっき処理を行うことが可能である。
亜鉛系めっき処理後、合金化処理温度４５０〜６００℃で合金化処理（好適要件）
亜鉛系めっき処理後、４５０〜６００℃まで再加熱をおこない、再加熱温度で所定時間保持することで合金化めっき鋼板とすることができる。再加熱温度が４５０℃未満では、合金化が不十分である。一方、６００℃超えでは溶融亜鉛の蒸発が多くなるためコストの上昇を招く場合がある。よって、合金化処理温度は４５０〜６００℃が好ましい。なお、合金化処理温度での保持時間は特に限定されないが、保持時間が１ｓ未満では合金化が不十分である。よって、保持時間の下限は１ｓ以上が好ましく、より好ましくは２秒以上である。保持時間の上限は４０秒以下が好ましく、より好ましくは３０秒である。
亜鉛系めっき処理後、４５０〜６００℃まで再加熱をおこない、再加熱温度で所定時間保持することで合金化めっき鋼板とすることができる。再加熱温度が４５０℃未満では、合金化が不十分である。一方、６００℃超えでは溶融亜鉛の蒸発が多くなるためコストの上昇を招く場合がある。よって、合金化処理温度は４５０〜６００℃が好ましい。なお、合金化処理温度での保持時間は特に限定されないが、保持時間が１ｓ未満では合金化が不十分である。よって、保持時間の下限は１ｓ以上が好ましく、より好ましくは２秒以上である。保持時間の上限は４０秒以下が好ましく、より好ましくは３０秒である。
以下、本発明の高強度鋼板およびその製造方法の作用・効果について、実施例を用いて説明する。なお、本発明は以下の実施例に限定されない。
通常公知の手法、転炉−取鍋精錬−連続鋳造法で、表１に示す成分組成を有する鋼スラブを製造した。これらの鋼スラブを、表２に示す製造条件で、熱間圧延、冷却、巻取りを行い、板厚２．０〜４．０ｍｍの熱延鋼板とした。その後、表２、３に示す条件で、冷間圧延、焼鈍を行い、板厚１．２〜２．６ｍｍの冷延鋼板を得た。
上記のようにして得た冷延鋼板について、以下に示す、鋼板の構成組織の定量評価、引張試験を行った。得られた結果を表４に示す。
鋼板の組織全体に占める各相の面積率
鋼板の組織全体に占める各相の面積率は、圧延方向断面かつ板厚１／４位置の面を光学顕微鏡で観察することにより求めた。倍率１０００倍の断面組織写真を用いて、画像解析により、任意に設定した１００μｍ×１００μｍ四方の正方形領域内に存在する各組織の占有面積を求め、平均値を算出し、これを面積率とした。なお、観察はＮ＝５（観察視野５箇所）で実施した。また、組織観察に際しては、３ｖｏｌ.％ピクラールと３ｖｏｌ.％ピロ亜硫酸ソーダの混合液でエッチングした。
鋼板の組織全体に占める各相の面積率は、圧延方向断面かつ板厚１／４位置の面を光学顕微鏡で観察することにより求めた。倍率１０００倍の断面組織写真を用いて、画像解析により、任意に設定した１００μｍ×１００μｍ四方の正方形領域内に存在する各組織の占有面積を求め、平均値を算出し、これを面積率とした。なお、観察はＮ＝５（観察視野５箇所）で実施した。また、組織観察に際しては、３ｖｏｌ.％ピクラールと３ｖｏｌ.％ピロ亜硫酸ソーダの混合液でエッチングした。
フェライトとベイナイトの合計の面積率
フェライト、ベイニティックフェライトは、塊状な形状として観察される黒色領域をフェライト(ポリゴナルフェライト)またはベイナイトであるとして、フェライトとベイナイトの合計の面積率を求めた。
フェライト、ベイニティックフェライトは、塊状な形状として観察される黒色領域をフェライト(ポリゴナルフェライト)またはベイナイトであるとして、フェライトとベイナイトの合計の面積率を求めた。
残留オーステナイトの面積率
残留オーステナイトの面積率は、ＣｏのＫα線を用いてＸ線回折法により求めた。すなわち、鋼板の板厚１／４付近の面を測定面とする試験片を使用し、オーステナイトの（２１１）面および（２２０）面と、フェライトの（２００）面と（２２０）面のピーク強度比から残留オーステナイトの体積率を算出し、３次元的に均質であることから、これを残留オーステナイトの面積率とした。
残留オーステナイトの面積率は、ＣｏのＫα線を用いてＸ線回折法により求めた。すなわち、鋼板の板厚１／４付近の面を測定面とする試験片を使用し、オーステナイトの（２１１）面および（２２０）面と、フェライトの（２００）面と（２２０）面のピーク強度比から残留オーステナイトの体積率を算出し、３次元的に均質であることから、これを残留オーステナイトの面積率とした。
マルテンサイトの面積率
上述したフェライト(ポリゴナルフェライト)またはベイナイト以外の残部領域のうち、比較的平滑な表面を有し塊状な形状として観察される白色領域を、マルテンサイトと残留オーステナイトであるとして、マルテンサイトと残留オーステナイトの合計の面積率を求めた。そして、マルテンサイトと残留オーステナイトの面積率の合計から、上記した測定方法により求めた残留オーステナイトの面積率を差し引くことにより、マルテンサイトの面積率を求めた。
上述したフェライト(ポリゴナルフェライト)またはベイナイト以外の残部領域のうち、比較的平滑な表面を有し塊状な形状として観察される白色領域を、マルテンサイトと残留オーステナイトであるとして、マルテンサイトと残留オーステナイトの合計の面積率を求めた。そして、マルテンサイトと残留オーステナイトの面積率の合計から、上記した測定方法により求めた残留オーステナイトの面積率を差し引くことにより、マルテンサイトの面積率を求めた。
残留オーステナイトの平均円相当直径
残留オーステナイトの結晶粒径、すなわち残留オーステナイトの平均円相当直径は、まず透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて１０視野観察し、得られた組織画像に対して画像解析ソフトＩｍａｇｅ−Ｐｒｏを用いて、個々の残留オーステナイトの面積を測定した。そして、個々の残留オーステナイトの面積から円相当直径を算出し、それらの平均値を求め、残留オーステナイトの平均円相当直径とした。
残留オーステナイトの結晶粒径、すなわち残留オーステナイトの平均円相当直径は、まず透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて１０視野観察し、得られた組織画像に対して画像解析ソフトＩｍａｇｅ−Ｐｒｏを用いて、個々の残留オーステナイトの面積を測定した。そして、個々の残留オーステナイトの面積から円相当直径を算出し、それらの平均値を求め、残留オーステナイトの平均円相当直径とした。
析出物の個数密度および析出物の長径
析出物の個数密度および析出物の長径の調査は、各鋼板の板厚１／４位置における圧延方向に平行な断面について、電解エッチングした後の透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）にて２００００倍の撮影を１０視野行った。視野内の析出物をエネルギー分散型Ｘ線分光分析（ＥＤＳ）にて分析し、個々の析出物の長径を測定した。その上で、１ｍｍ２当たりの析出物の個数を調べて、析出物の個数密度を求めた。
析出物の個数密度および析出物の長径の調査は、各鋼板の板厚１／４位置における圧延方向に平行な断面について、電解エッチングした後の透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）にて２００００倍の撮影を１０視野行った。視野内の析出物をエネルギー分散型Ｘ線分光分析（ＥＤＳ）にて分析し、個々の析出物の長径を測定した。その上で、１ｍｍ２当たりの析出物の個数を調べて、析出物の個数密度を求めた。
機械特性
機械特性（引張強さＴＳ、伸びＥｌ）は、圧延方向に対して直角方向を長手方向（引張方向）とするＪＩＳ５号引張試験片を採取し、ＪＩＳ Ｚ ２２４１（２０１１）に準拠した引張試験を行って評価した。引張強さおよび伸びを測定した。
機械特性（引張強さＴＳ、伸びＥｌ）は、圧延方向に対して直角方向を長手方向（引張方向）とするＪＩＳ５号引張試験片を採取し、ＪＩＳ Ｚ ２２４１（２０１１）に準拠した引張試験を行って評価した。引張強さおよび伸びを測定した。
以上により得られた結果を、表４に示す。
本発明例の鋼板は、引張強さが１１８０ＭＰａ以上、かつ伸びが１５％以上であり、延性に優れる高強度鋼板であることがわかる。これに対して、本発明の範囲を外れる比較例の鋼板は、実施例からも明らかなように、引張強さおよび／または伸びが目標性能を満足できない。
Claims (11)
- 成分組成は、質量％で、Ｃ：０．２０％以上０．４５％未満、Ｓｉ：０．５０％以上２．５０％以下、Ｍｎ：１．５％以上４．０％以下、Ｐ：０．０５０％以下、Ｓ：０．００５０％以下、Ａｌ：０．０１％以上０．１０％以下、Ｔｉ：０．０２０％以上０．１５０％以下、Ｎ：０．０００５％以上０．００７０％以下、Ｏ：０．００５０％以下を含有し、残部が鉄および不可避的不純物からなり、
組織は、面積率で、
フェライトとベイナイトの合計が３０％以上７０％以下、残留オーステナイトが１５％以上、およびマルテンサイトが５％以上３５％以下であり、かつ、前記残留オーステナイトの平均円相当直径が３．０μｍ以下であり、
組織中に、長径が５ｎｍ以上１００ｎｍ以下である、ＴｉＣとＴｉＣを含む複合析出物の合計が１ｍｍ２当たり２×１０５個以上を有し、かつ、長径が２５０ｎｍ以上である、Ｔｉを含む炭化物、窒化物、酸化物およびこれらを含む複合析出物の合計が１ｍｍ２当たり８×１０３個以下を有することを特徴とする高強度鋼板。 - 前記成分組成に加えて、質量％で、Ｃｒ：０．０１％以上１．０％以下、Ｍｏ：０．０１％以上１．０％以下、Ｃｕ：１．０％以下、Ｎｉ：１．０％以下、Ｂ：０．００５０％以下より選ばれる１種または２種以上を含有することを特徴とする請求項１に記載の高強度鋼板。
- 前記成分組成に加えて、質量％で、ＲＥＭ：０．０２％以下、Ｃａ：０．００５％以下、Ｍｇ：０．００５％以下より選ばれる１種または２種以上を含有することを特徴とする請求項１または２に記載の高強度鋼板。
- 前記成分組成に加えて、質量％で、Ｓｎ：０．２％以下、Ｓｂ：０．２％以下より選ばれる１種または２種を含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の高強度鋼板。
- 鋼板表面に亜鉛系めっき皮膜を有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の高強度鋼板。
- 請求項１〜４のいずれか１項に記載の高強度鋼板の製造方法であって、
前記成分組成を有する鋼素材を、Ｔｓを式（１）で示す温度とするとき、（Ｔｓ−１８０）℃以上（Ｔｓ＋２０）℃以下の温度域に加熱し、仕上圧延終了温度：８５０℃以上の熱間圧延を施した後、３００℃以上６００℃以下の温度域まで平均冷却速度３００℃／ｍｉｎ．以上２４００℃／ｍｉｎ．以下で冷却し、３００℃以上６００℃以下の温度域で巻取り、
次いで、冷間圧延を施した後、７００℃以上９００℃以下の温度域に加熱し、７００℃以上９００℃以下の温度域で０．５ｍｉｎ．以上１０ｍｉｎ．以下保持し、その後２００℃以上４５０℃以下の温度域まで平均冷却速度３００℃／ｍｉｎ．以上２４００℃／ｍｉｎ．以下で冷却し、２００℃以上４５０℃以下の温度域で１ｍｉｎ．以上２０ｍｉｎ．以下保持する最終焼鈍を行うことを特徴とする高強度鋼板の製造方法。
Ｔｓ（℃）＝７０００／｛２．７５−ｌｏｇ１０（[％Ｔｉ]×[％Ｃ]）｝−２７３ （１）
ここで、[％Ｔｉ]、[％Ｃ]は、それぞれ鋼中のＴｉおよびＣの含有量（質量％）を示す。 - 前記最終焼鈍の前に、加熱温度６５０℃以下の箱焼鈍を行うことを特徴とする請求項６に記載の高強度鋼板の製造方法。
- 請求項５に記載の高強度鋼板の製造方法であって、
前記成分組成を有する鋼素材を、Ｔｓを式（１）で示す温度とするとき、（Ｔｓ−１８０）℃以上（Ｔｓ＋２０）℃以下の温度域に加熱し、仕上圧延終了温度：８５０℃以上の熱間圧延を施した後、３００℃以上６００℃以下の温度域まで平均冷却速度３００℃／ｍｉｎ．以上２４００℃／ｍｉｎ．以下で冷却し、３００℃以上６００℃以下の温度域で巻取り、
次いで、冷間圧延を施した後、７００℃以上９００℃以下の温度域に加熱し、７００℃以上９００℃以下の温度域で０．５ｍｉｎ．以上１０ｍｉｎ．以下保持し、その後２００℃以上４５０℃以下の温度域まで平均冷却速度３００℃／ｍｉｎ．以上２４００℃／ｍｉｎ．以下で冷却し、２００℃以上４５０℃以下の温度域で１ｍｉｎ．以上２０ｍｉｎ．以下保持する最終焼鈍を行い、
前記最終焼鈍の後に、亜鉛系めっき処理を施すことを特徴とする高強度鋼板の製造方法。
Ｔｓ（℃）＝７０００／｛２．７５−ｌｏｇ １０ （[％Ｔｉ]×[％Ｃ]）｝−２７３ （１）
ここで、[％Ｔｉ]、[％Ｃ]は、それぞれ鋼中のＴｉおよびＣの含有量（質量％）を示す。 - 前記最終焼鈍の前に、加熱温度６５０℃以下の箱焼鈍を行うことを特徴とする請求項８に記載の高強度鋼板の製造方法。
- 前記亜鉛系めっき処理は、溶融亜鉛めっき処理、電気亜鉛めっき処理のいずれかであることを特徴とする請求項８または９に記載の高強度鋼板の製造方法。
- さらに、前記亜鉛系めっき処理後、合金化処理温度４５０〜６００℃で合金化処理を行うことを特徴とする請求項８〜１０のいずれか１項に記載の高強度鋼板の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2016133433A JP6524977B2 (ja) | 2016-07-05 | 2016-07-05 | 高強度鋼板およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2016133433A JP6524977B2 (ja) | 2016-07-05 | 2016-07-05 | 高強度鋼板およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2018003114A JP2018003114A (ja) | 2018-01-11 |
| JP6524977B2 true JP6524977B2 (ja) | 2019-06-05 |
Family
ID=60947674
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2016133433A Active JP6524977B2 (ja) | 2016-07-05 | 2016-07-05 | 高強度鋼板およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6524977B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20200347479A1 (en) * | 2018-01-17 | 2020-11-05 | Jfe Steel Corporation | High-strength electrogalvannealed steel sheet and method for manufacturing the same |
| JP7070696B2 (ja) * | 2019-05-13 | 2022-05-18 | Ｊｆｅスチール株式会社 | 中空スタビライザー用電縫鋼管 |
| EP4223899A4 (en) * | 2020-09-30 | 2024-03-13 | Nippon Steel Corporation | STEEL SHEET AND METHOD FOR MANUFACTURING STEEL SHEET |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5685167B2 (ja) * | 2011-03-31 | 2015-03-18 | 株式会社神戸製鋼所 | 加工性に優れた高強度鋼板およびその製造方法 |
| BR112014007498B1 (pt) * | 2011-09-30 | 2019-04-30 | Nippon Steel & Sumitomo Metal Corporation | Chapa de aço galvanizado a quente de alta resistência e método de produção da mesma |
| CN104508163B (zh) * | 2012-07-31 | 2016-11-16 | 杰富意钢铁株式会社 | 成形性及定形性优异的高强度热浸镀锌钢板及其制造方法 |
| JP5728108B2 (ja) * | 2013-09-27 | 2015-06-03 | 株式会社神戸製鋼所 | 加工性および低温靭性に優れた高強度鋼板、並びにその製造方法 |
| JP5728115B1 (ja) * | 2013-09-27 | 2015-06-03 | 株式会社神戸製鋼所 | 延性および低温靭性に優れた高強度鋼板、並びにその製造方法 |
| US20170218475A1 (en) * | 2014-08-07 | 2017-08-03 | Jfe Steel Corporation | High-strength steel sheet and method for manufacturing same |
-
2016
- 2016-07-05 JP JP2016133433A patent/JP6524977B2/ja active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2018003114A (ja) | 2018-01-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP3650569B1 (en) | Hot-rolled steel sheet and method for manufacturing same | |
| CN109072381B (zh) | 高强度钢板及其制造方法 | |
| CN110177896B (zh) | 钢板及其制造方法 | |
| EP3128027B1 (en) | High-strength cold rolled steel sheet having high yield ratio, and production method therefor | |
| JP6620474B2 (ja) | 溶融亜鉛めっき鋼板および合金化溶融亜鉛めっき鋼板、並びにそれらの製造方法 | |
| US10662495B2 (en) | High-strength steel sheet and production method for same, and production method for high-strength galvanized steel sheet | |
| JP5896086B1 (ja) | 高降伏比高強度冷延鋼板およびその製造方法 | |
| JP5821911B2 (ja) | 高降伏比高強度冷延鋼板およびその製造方法 | |
| JP6696209B2 (ja) | 高強度鋼板の製造方法 | |
| JP7284428B2 (ja) | 鋼板、鋼板の製造方法およびめっき鋼板 | |
| JP6394812B2 (ja) | 薄鋼板およびめっき鋼板、並びに、熱延鋼板の製造方法、冷延フルハード鋼板の製造方法、熱処理板の製造方法、薄鋼板の製造方法およびめっき鋼板の製造方法 | |
| JP6252710B2 (ja) | 温間加工用高強度鋼板およびその製造方法 | |
| JP2017048412A (ja) | 溶融亜鉛めっき鋼板、合金化溶融亜鉛めっき鋼板、およびそれらの製造方法 | |
| US11230744B2 (en) | Steel sheet, plated steel sheet, method for producing hot-rolled steel sheet, method for producing cold-rolled full hard steel sheet, method for producing steel sheet, and method for producing plated steel sheet | |
| JP6540245B2 (ja) | 形状凍結性に優れた高強度鋼板およびその製造方法 | |
| KR20210092279A (ko) | 강판, 부재 및 이것들의 제조 방법 | |
| JP6696208B2 (ja) | 高強度鋼板の製造方法 | |
| EP3901293B1 (en) | High-strength hot-dip galvanized steel sheet and manufacturing method therefor | |
| KR102514898B1 (ko) | 강판 및 그 제조 방법 | |
| JP2017145466A (ja) | 高強度鋼板 | |
| EP3498876A1 (en) | High-strength steel sheet, and production method therefor | |
| JP7270042B2 (ja) | 曲げ加工性に優れた高強度冷延鋼板及びその製造方法 | |
| JP6524977B2 (ja) | 高強度鋼板およびその製造方法 | |
| EP4186987A1 (en) | Steel sheet and method for manufacturing same | |
| CN112714800B (zh) | 钢板 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20180221 |
|
| RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20180502 |
|
| RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20180509 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20190122 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20190123 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20190315 |
|
| RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20190327 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20190409 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20190422 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6524977 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |