JP6515476B2 - Vinyl chloride polymer latex, polyol composition and method for producing the same - Google Patents

Vinyl chloride polymer latex, polyol composition and method for producing the same Download PDF

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Description

本発明は、塩化ビニルポリマーラテックス、ポリオール組成物及びその製造方法に関するものである。本発明のポリオール組成物は、ポリウレタン原料として有用である。   The present invention relates to a vinyl chloride polymer latex, a polyol composition and a method for producing the same. The polyol composition of the present invention is useful as a polyurethane raw material.

従来、ポリウレタンを難燃化する方法として、ポリ塩化ビニル粒子を含有するポリオールをその原料として用いる方法が提案されている。例えば、特許文献１では、１〜５０μｍのポリ塩化ビニル粒子を分散させたポリオール分散体が開示されている。特許文献２では、ポリ塩化ビニル粒子と安定剤としてカルボニル基含有化合物を用いる方法が開示されている。特許文献３ではポリオール中で塩化ビニル単量体を重合してポリ塩化ビニル粒子を分散させたポリオールの調製法が開示されている。   Heretofore, as a method for flame retarding polyurethane, a method using a polyol containing polyvinyl chloride particles as its raw material has been proposed. For example, Patent Document 1 discloses a polyol dispersion in which polyvinyl chloride particles of 1 to 50 μm are dispersed. Patent Document 2 discloses a method using polyvinyl chloride particles and a carbonyl group-containing compound as a stabilizer. Patent Document 3 discloses a method of preparing a polyol in which polyvinyl chloride particles are dispersed by polymerizing a vinyl chloride monomer in the polyol.

また、本出願人は先に、体積平均粒子径（［ＭＶ］値）０．０５μｍ以上１μｍ以下の塩化ビニル重合体粒子及び／又は塩化ビニル−不飽和ビニル共重合体粒子を分散状態でポリオール中に１０重量％以上５０重量％以下含有するポリオール組成物を提案しており（特許文献４）、脱水後の粘度が１００００ｍＰａ・ｓ以下である保存安定性及び難燃性の良好なポリオール組成物を開示している。   In addition, the applicant previously dispersed vinyl chloride polymer particles and / or vinyl chloride-unsaturated vinyl copolymer particles in a volume average particle diameter ([MV] value) of 0.05 μm or more and 1 μm or less in a polyol in a polyol. Polyol composition containing 10 wt% or more and 50 wt% or less is proposed (Patent Document 4), and a polyol composition having good storage stability and flame retardancy having a viscosity of 10,000 mPa · s or less after dehydration It is disclosed.

しかしながら、特許文献１〜４では、ろ過時に目詰まりが発生するなど分散安定性が不十分であった。   However, in patent documents 1-4, dispersion stability was inadequate, such as clogging generate | occur | producing at the time of filtration.

分散安定性改良には特許文献１や特許文献５のような解決手段が提示されているが、分散安定性はまだ不十分であった。   Solutions such as Patent Document 1 and Patent Document 5 are presented for improving the dispersion stability, but the dispersion stability is still insufficient.

特開平１−６５１６０号公報Unexamined-Japanese-Patent No. 1-56160 特開平９−５９３４１号公報Unexamined-Japanese-Patent No. 9-59341 gazette 特開平３−９７７１５号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-97715 特開２０１０−３１１６９号公報JP, 2010-31169, A 特開平５−５９１３４号公報Unexamined-Japanese-Patent No. 5-59134

本発明は上記の背景技術に鑑みてなされたものであり、その目的は、保存安定性と分散安定性に優れるポリオール組成物と、それを製造するための塩化ビニルポリマーラテックスを提供することにある。   The present invention has been made in view of the above background art, and an object thereof is to provide a polyol composition excellent in storage stability and dispersion stability, and a vinyl chloride polymer latex for producing the same. .

本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、体積平均粒子径（［ＭＶ］値）が０．１〜２μｍ以下である塩化ビニルポリマー１００重量部に対して、高分子電解質を０．０５〜１０重量部含むことを特徴とする塩化ビニルポリマーラテックスとポリオールを混合、脱水することで、ポリオール組成物中の塩化ビニルポリマーの体積平均粒子径（［ＭＶ］値）が０．２〜５μｍであり、かつ該ポリマーの含有率が１０〜５０重量％で、粘度が１００００ｍＰａ・ｓ以下であることで、保存安定性と分散安定性が良好になることを見出して、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、ポリオール、塩化ビニルポリマー及び高分子電解質を含むポリオール組成物であって、下記（１）〜（４）の要件を満足することを特徴とするポリオール組成物、当該ポリオール組成物を製造するために用いられる塩化ビニルポリマーラテックスであって、体積平均粒子径（［ＭＶ］値）が０．１〜２μｍである塩化ビニルポリマー１００重量部に対して、高分子電解質を０．０５〜１０重量部含むものであり、該高分子電解質がポリアクリル酸ナトリウム，ポリスチレンスルホン酸ナトリウム，β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩，カルボキシメチルセルロースナトリウム塩，ポリ（アリルアミン塩酸塩）又は４級化ポリビニルピリジンであり、分子量が２０００〜６００万のものであることを特徴とするポリオール組成物製造用塩化ビニルポリマーラテックス、当該ポリオール組成物製造用塩化ビニルポリマーラテックスを用いたポリオール組成物の製造方法、及び当該ポリオール組成物を用いたポリウレタン樹脂の製造方法である。
（１）当該塩化ビニルポリマーの体積平均粒子径（［ＭＶ］値）は０．２〜５μｍである。
（２）ポリオール組成物に対して当該塩化ビニルポリマーを１０〜５０重量％含有する。
（３）当該塩化ビニルポリマー１００重量部に対して高分子電解質を０．０５〜１０重量部含有する。
（４）粘度が１００００ｍＰａ・ｓ以下である。
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that a polymer electrolyte is used per 100 parts by weight of a vinyl chloride polymer having a volume average particle diameter ([MV] value) of 0.1 to 2 μm or less. The volume average particle diameter ([MV] value) of the vinyl chloride polymer in the polyol composition is 0.2 by mixing and dehydrating the vinyl chloride polymer latex containing 0.05 to 10 parts by weight and the polyol. It is found that the storage stability and the dispersion stability become good because the content of the polymer is 10 to 50% by weight and the viscosity is 10000 mPa · s or less, and the present invention is completed. It came to That is, the present invention is a polyol composition comprising a polyol, a vinyl chloride polymer and a polymer electrolyte, and satisfying the following requirements (1) to (4): a polyol composition, the polyol composition Vinyl chloride polymer latex used for producing the polymer electrolyte, and the polymer electrolyte is 0.05 per 100 parts by weight of the vinyl chloride polymer having a volume average particle size ([MV] value) of 0.1 to 2 μm. The polymer electrolyte is sodium polyacrylate, sodium polystyrene sulfonate, sodium salt of .beta.-naphthalene sulfonic acid formalin condensate, carboxymethyl cellulose sodium salt, poly (allylamine hydrochloride) or quaternary. Of polyvinyl chloride and a molecular weight of 2000 to 6,000,000 Polyol composition for producing a vinyl chloride polymer latex, wherein a said polyol process for producing a composition for producing a polyol with a vinyl chloride polymer latex composition, and method for producing a polyurethane resin using the polyol composition.
(1) The volume average particle diameter ([MV] value) of the said vinyl chloride polymer is 0.2-5 micrometers.
(2) The vinyl chloride polymer is contained in an amount of 10 to 50% by weight based on the polyol composition.
(3) The polymer electrolyte is contained in an amount of 0.05 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the vinyl chloride polymer.
(4) The viscosity is 10000 mPa · s or less.

以下、本発明を詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail.

本発明のポリオール組成物は、塩化ビニルポリマーをポリオール中に分散させたものであって、ポリオール中に含有される塩化ビニルポリマーの体積平均粒子径（［ＭＶ］値）が０．２〜５μｍであり、その含有率が、ポリオール組成物に対して１０〜５０重量％である。   The polyol composition of the present invention is obtained by dispersing a vinyl chloride polymer in a polyol, and the volume average particle diameter ([MV] value) of the vinyl chloride polymer contained in the polyol is 0.2 to 5 μm. The content is 10 to 50% by weight with respect to the polyol composition.

塩化ビニルポリマーの体積平均粒子径（［ＭＶ］値）が０．２μｍより小さくなると、ポリオール組成物の粘度が上昇しやすくなるばかりでなく、塩化ビニルポリマーが凝集しやすくなり、保存安定性が低下する。体積平均粒子径（［ＭＶ］値）が５μｍより大きくなると、長期保存した場合に粒子の沈降が生じやすくなる。沈降をより防止する点及び粒子凝集抑制の点から、０．３〜５μｍが好ましい。   When the volume average particle size ([MV] value) of the vinyl chloride polymer is smaller than 0.2 μm, not only the viscosity of the polyol composition tends to increase, but also the vinyl chloride polymer tends to aggregate and storage stability declines. Do. When the volume average particle size ([MV] value) is larger than 5 μm, sedimentation of particles tends to occur when stored for a long time. 0.3-5 micrometers is preferable from the point which prevents sedimentation more, and the point of particle aggregation suppression.

塩化ビニルポリマーの含有率（濃度）が１０重量％未満では、ポリオールの添加効果として期待されるポリウレタンフォームの硬さの向上が不十分になるおそれがあり、５０重量％を超えると、ポリオール組成物の粘度の上昇が著しくなり、ハンドリングが困難となるおそれがあり、さらに、ポリオールの添加効果として期待されるポリウレタンフォームの硬さの向上が不十分になるおそれがある。ハンドリング性能をさらに向上させるため、２０〜４５重量％が好ましい。   If the content (concentration) of the vinyl chloride polymer is less than 10% by weight, the improvement of the hardness of the polyurethane foam expected as the addition effect of the polyol may be insufficient, and if it exceeds 50% by weight, the polyol composition There is a possibility that the increase of the viscosity of the above becomes remarkable, the handling becomes difficult, and furthermore, the improvement of the hardness of the polyurethane foam expected as the addition effect of the polyol may be insufficient. In order to further improve the handling performance, 20 to 45% by weight is preferable.

本発明において、ポリオール中に含有される塩化ビニルポリマーが存在することを確認するためには、塩化ビニルポリマーを含有したポリオールを単に水で希釈し、粒度分布測定を行っても良いし、有機溶剤を使用して測定してもよい。有機溶剤としては、例えば、エチレングリコールモノエーテル、ジエチレングリコールモノエーテル、プロピレングリコールモノエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、メチルエチルケトン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、アセトン、酢酸エチル、ジアセトンアルコール等が使用し得る。   In the present invention, in order to confirm that the vinyl chloride polymer contained in the polyol is present, the polyol containing the vinyl chloride polymer may be simply diluted with water, and the particle size distribution may be measured, or an organic solvent It may be measured using Examples of the organic solvent include ethylene glycol monoether, diethylene glycol monoether, propylene glycol monoether, ethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, glycerin, methanol, ethanol, isopropyl alcohol, methyl ethyl ketone, methyl cellosolve, Ethyl cellosolve, acetone, ethyl acetate, diacetone alcohol and the like can be used.

本発明のポリオール組成物において、使用されるポリオールとしては、例えば、従来公知のポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリマーポリオール、更にはリン含有ポリオールやハロゲン含有ポリオール等の難燃ポリオール等が挙げられる。これらのポリオールは単独で使用することもできるし、適宜混合して併用することもできる。   Examples of polyols used in the polyol composition of the present invention include conventionally known polyether polyols, polyester polyols, polymer polyols, and further flame-retardant polyols such as phosphorus-containing polyols and halogen-containing polyols. These polyols can be used alone or in combination as appropriate.

ポリエーテルポリオールとしては、特に限定するものではないが、例えば、少なくとも２個以上の活性水素基を有する化合物（エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の多価アルコール類、エチレンジアミン等のアミン類、エタノールアミン、ジエタノールアミン等のアルカノールアミン類等が例示される。）を出発原料として、これとアルキレンオキサイド（エチレンオキシドやプロピレンオキシド等が例示される。）との付加反応により製造されたもの等が挙げられる（例えば、Ｇｕｎｔｅｒ Ｏｅｒｔｅｌ，“Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ Ｈａｎｄｂｏｏｋ”（１９８５） Ｈａｎｓｅｒ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ社（ドイツ），ｐ．４２−５３に記載の方法参照）。   The polyether polyol is not particularly limited, but, for example, compounds having at least two or more active hydrogen groups (polyethylene glycol, propylene glycol, glycerin, polyhydric alcohol such as trimethylolpropane, pentaerythritol, etc., ethylenediamine) Etc., and alkanolamines such as ethanolamine and diethanolamine, etc. are exemplified as a starting material, and it is produced by the addition reaction of this with an alkylene oxide (eg, ethylene oxide, propylene oxide etc.) (See, for example, the method described in Gunter Oertel, "Polyurethane Handbook" (1985) Hanser Publishers (Germany), p. 42-53).

ポリエステルポリオールとしては、特に限定するものではないが、例えば、二塩基酸とグリコールの反応から得られるものや、ナイロン製造時の廃物、トリメチロールプロパン、ペンタエリストールの廃物、フタル酸系ポリエステルの廃物、廃品を処理し誘導したポリエステルポリオール等が挙げられる（例えば、岩田敬治「ポリウレタン樹脂ハンドブック」（１９８７）日刊工業新聞社 ｐ．１１７の記載参照）。   The polyester polyol is not particularly limited, but, for example, those obtained from the reaction of a dibasic acid and glycol, wastes from nylon production, wastes from trimethylolpropane, pentaerythritol, wastes from phthalic acid-based polyesters And polyester polyols etc., which are treated and derived from waste products (see, for example, Keiji Iwata "Polyurethane resin handbook" (1987) Nikkan Kogyo Shimbun p. 117).

ポリマーポリオールとしては、特に限定するものではないが、例えば、前記ポリエーテルポリオールとエチレン性不飽和単量体（例えば、ブタジエン、アクリロニトリル、スチレン等）をラジカル重合触媒の存在下に反応させた重合体ポリオール等が挙げられる。   Although it does not specifically limit as a polymer polyol, For example, the polymer which made the said polyether polyol and an ethylenically unsaturated monomer (for example, butadiene, an acrylonitrile, styrene etc.) react in presence of a radical polymerization catalyst Polyol etc. are mentioned.

難燃ポリオールとしては、特に限定するものではないが、例えば、リン酸化合物にアルキレンオキシドを付加して得られるリン含有ポリオールや、エピクロルヒドリンやトリクロロブチレンオキシドを開環重合して得られるハロゲン含有ポリオール、フェノールポリオール等が挙げられる。   The flame retardant polyol is not particularly limited. For example, a phosphorus-containing polyol obtained by adding an alkylene oxide to a phosphoric acid compound, a halogen-containing polyol obtained by ring-opening polymerization of epichlorohydrin or trichlorobutylene oxide, A phenol polyol etc. are mentioned.

これらのポリオールとしては、具体的に、現在市販されている、サンニックス（商品名、三洋化成工業株式会社製）、エクセノール（商品名、旭硝子株式会社製）、アクトコール（商品名、三井化学ポリウレタン株式会社製）、ＶＯＲＡＮＯＬ（商品名、ＤＯＷ社製）等を挙げることができる。   Specific examples of these polyols include Sannix (trade name, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.), Exenol (trade name, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.), Actoll (trade name, Mitsui Chemical Polyurethanes), which are currently marketed. And VORANOL (trade name, manufactured by DOW) and the like.

これらのポリオールとしては、例えば、平均水酸基価が２０〜１０００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲のものが使用でき、特に限定するものではないが、軟質ポリウレタン樹脂や半硬質ポリウレタン樹脂を製造する場合には平均水酸基価が２０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲のものが、硬質ポリウレタン樹脂を製造する場合には平均水酸基価が１００〜８００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲のものが、好適に使用される。   As these polyols, for example, those having an average hydroxyl value in the range of 20 to 1000 mg KOH / g can be used and are not particularly limited, but in the case of producing a flexible polyurethane resin or semi-rigid polyurethane resin, an average hydroxyl value In the case of producing a rigid polyurethane resin, those having an average hydroxyl value of 100 to 800 mg KOH / g are suitably used.

本発明のポリオール組成物は、体積平均粒子径（［ＭＶ］値）が０．２〜５μｍである塩化ビニルポリマー１００重量部に対して、高分子電解質を０．０５〜１０重量部含有するものである。これにより、分散安定性が改良される。高分子電解質の含有量が０．０５重量部未満の場合は、分散安定性が改良できず、粗大粒子量が多くなり、１０重量部を超える場合は、増粘や凝集という問題が起きる。分散安定性、保存安定性をより向上させるため、０．５〜４重量部が好ましい。高分子電解質については、後述する。   The polyol composition of the present invention contains 0.05 to 10 parts by weight of a polymer electrolyte based on 100 parts by weight of a vinyl chloride polymer having a volume average particle size ([MV] value) of 0.2 to 5 μm. It is. This improves the dispersion stability. If the content of the polymer electrolyte is less than 0.05 parts by weight, the dispersion stability can not be improved, the amount of coarse particles increases, and if it exceeds 10 parts by weight, problems such as thickening and aggregation occur. In order to further improve dispersion stability and storage stability, 0.5 to 4 parts by weight is preferable. The polymer electrolyte will be described later.

本発明のポリオール組成物は、脱水後の粘度が１００００ｍＰａ・ｓ以下である。粘度が１００００ｍＰａ・ｓを超えると、粘度が高くなりすぎ、ハンドリング性能（作業性）に劣る。作業性をより向上することができ、かつ、より容易に混合、分散することができるため、１０００〜９５００ｍＰａ・ｓが好ましく、１０００〜８０００ｍＰａ・ｓがさらに好ましい。   The polyol composition of the present invention has a viscosity of 10000 mPa · s or less after dehydration. When the viscosity exceeds 10000 mPa · s, the viscosity becomes too high and the handling performance (workability) is inferior. In order to be able to further improve the workability and to be able to be mixed and dispersed more easily, 1000 to 9500 mPa · s is preferable, and 1000 to 8000 mPa · s is more preferable.

本発明のポリオール組成物は、必要に応じて、以下に記載する触媒、発泡剤、界面活性剤、架橋剤、鎖延長剤、難燃剤、着色剤、老化防止剤、その他従来公知の添加剤を含有してもよい。   The polyol composition of the present invention comprises, if necessary, the catalyst, the blowing agent, the surfactant, the crosslinking agent, the chain extender, the flame retardant, the coloring agent, the antiaging agent and other conventionally known additives described below. You may contain.

本発明のポリオール組成物の製造方法は、例えば、体積平均粒子径（［ＭＶ］値）０．１〜２μｍの塩化ビニルポリマーを含む塩化ビニルポリマーラテックスとポリオールとを混合し、得られた混合物を脱水することをその特徴とする。   The method for producing the polyol composition of the present invention is, for example, mixing a vinyl chloride polymer latex containing a vinyl chloride polymer having a volume average particle size ([MV] value) of 0.1 to 2 μm with a polyol, It is characterized by dehydration.

本発明において、体積平均粒子径（［ＭＶ］値）０．１〜２μｍの塩化ビニルポリマーを含む塩化ビニルポリマーラテックスとポリオールとを混合することにより、水分、ポリオール、及び塩化ビニルポリマーを含む混合物が得られる。この混合物は、ポリオールの種類によって、液状、ゲル状、クリーム状の状態となる。この混合物がゲル状、クリーム状となった場合は、例えば、ラボであれば、Ｔ．Ｋ．ホモディスパ（商品名、プライミクス株式会社製）等の高速乳化・分散機を用いて均一な状態となるまで攪拌することが好ましい。均一化が不十分な場合、引き続いて行う脱水工程で、塩化ビニルポリマーの凝集が生じるおそれがある。また、体積平均粒子径（［ＭＶ］値）が０．１μｍより小さいと、脱水前の粘度が上がってしまい、分散機を使用して均一にする際に混合、分散しにくくなり、さらに脱水しにくくなって、ハンドリング性能に劣る。ハンドリング性能をより良好とするためには、０．２〜１μｍが好ましく、０．２〜０．６μｍがさらに好ましい。   In the present invention, by mixing a vinyl chloride polymer latex containing a vinyl chloride polymer having a volume average particle size ([MV] value) of 0.1 to 2 μm with a polyol, a mixture containing water, a polyol and a vinyl chloride polymer is obtained. can get. This mixture becomes liquid, gel or cream depending on the type of polyol. If this mixture is gelled or creamy, for example, if it is a laboratory, T.K. K. It is preferable to stir until it will be in a uniform state using high speed emulsification * dispersion machines, such as homodispa (brand name, Primix Co., Ltd. make). If homogenization is insufficient, aggregation of the vinyl chloride polymer may occur in the subsequent dehydration step. Also, if the volume average particle size ([MV] value) is smaller than 0.1 μm, the viscosity before dewatering will increase, and it will be difficult to mix and disperse when making uniform using a disperser, and further dewatering It becomes difficult and is inferior to handling performance. In order to make handling performance better, 0.2-1 micrometer is preferable and 0.2-0.6 micrometer is further more preferable.

本発明のポリオール組成物の製造方法においては、例えば、体積平均粒子径（［ＭＶ］値）０．１〜２μｍの塩化ビニルポリマーを含む塩化ビニルポリマーラテックスとポリオールとを混合する際に、必要に応じて、以下に記載する触媒、発泡剤、界面活性剤、架橋剤、鎖延長剤、難燃剤、着色剤、老化防止剤、その他従来公知の添加剤も混合してもよい。   In the method for producing a polyol composition of the present invention, for example, when mixing a vinyl chloride polymer latex containing a vinyl chloride polymer having a volume average particle size ([MV] value) of 0.1 to 2 μm with a polyol, Accordingly, the catalysts, blowing agents, surfactants, crosslinking agents, chain extenders, flame retardants, colorants, anti-aging agents, and other conventionally known additives described below may be mixed.

上記混合物の脱水方法としては、特に限定するものではないが、例えば、ラボレベルであれば、減圧下で５０℃前後の熱を加えながら脱気すればよい。ゲル状、クリーム状となった混合物であっても、脱水が進むにつれ液状となる。具体的な脱水方法としては、ラボレベルであればロータリーエバポレーターによる脱水を例示することができる。また、高粘度の攪拌に対応した撹拌機と減圧可能な蒸発釜を使用する方法等が例示される。   The method for dehydrating the mixture is not particularly limited. For example, at the laboratory level, degassing may be performed while applying heat of about 50 ° C. under reduced pressure. Even if it is a gelled or creamy mixture, it becomes liquid as dehydration progresses. As a specific dehydration method, if it is a laboratory level, dehydration by a rotary evaporator can be exemplified. Moreover, the method etc. which use the stirrer corresponding to high-viscosity stirring and an evaporation pot which can be decompressed are illustrated.

また、塩化ビニルポリマーが凝集することを防止するため、脱水時の温度は７０℃以下が好ましく、より好ましくは６０℃以下である。一方、脱水時間をより短縮するため、室温以上が好ましく、４０℃以上の温度がより好ましい。   Further, in order to prevent aggregation of the vinyl chloride polymer, the temperature at the time of dehydration is preferably 70 ° C. or less, more preferably 60 ° C. or less. On the other hand, in order to shorten dehydration time more, room temperature or more is preferable, and temperature of 40 degreeC or more is more preferable.

本発明において、脱水量としては、本発明のポリオール組成物の用途に対して任意に決めることができ、特に限定するものではないが、あえて例示すると、ポリウレタン樹脂を調製するときに発泡剤として水を用いる場合には、０〜５重量％、好ましくは０〜３重量％の含水量となるように脱水すればよい。   In the present invention, the amount of dehydration can be arbitrarily determined with respect to the application of the polyol composition of the present invention, and it is not particularly limited. In the case where is used, dewatering may be performed so as to obtain a water content of 0 to 5% by weight, preferably 0 to 3% by weight.

本発明の塩化ビニルポリマーラテックスは、本発明のポリオール組成物を製造するために用いられるものであって、体積平均粒子径（［ＭＶ］値）が０．１〜２μｍである塩化ビニルポリマー１００重量部に対して、高分子電解質を０．０５〜１０重量部含むものである。これにより、分散安定性が改良され、ろ過時の目詰まりがなく、良好となる。高分子電解質の含有量が０．０５重量部未満の場合は、凝集物が発生し、分散安定性が悪化する。１０重量部を超える場合は、不純物が増加し、かつ粘度が増加し、ハンドリング性能に劣ることになる。分散安定性、保存安定性をより向上させるため、０．５〜４重量部が好ましい。なお、高分子電解質の一部は、塩化ビニルポリマーの周囲を被覆し、その他は、塩化ビニルポリマーラテックス中に分散して存在している。   The vinyl chloride polymer latex of the present invention is used to produce the polyol composition of the present invention, and 100 weight of vinyl chloride polymer having a volume average particle size ([MV] value) of 0.1 to 2 μm. The polymer electrolyte contains 0.05 to 10 parts by weight of the polymer electrolyte. This improves the dispersion stability and prevents clogging at the time of filtration. When the content of the polymer electrolyte is less than 0.05 parts by weight, aggregates are generated and the dispersion stability is deteriorated. If it exceeds 10 parts by weight, impurities will increase and viscosity will increase, resulting in poor handling performance. In order to further improve dispersion stability and storage stability, 0.5 to 4 parts by weight is preferable. In addition, a part of the polyelectrolyte coats the periphery of the vinyl chloride polymer, and the others are present dispersed in the vinyl chloride polymer latex.

高分子電解質とは、分子鎖上に多数の解離基を有する一群の高分子化合物のことであり、大きく分けて、ポリアニオン型、ポリカチオン型の２つに分類される。ポリアニオン型の高分子電解質は、例えば、スルホン酸塩、硫酸エステル塩、カルボン酸塩、リン酸エステル塩等の解離基を有するものが挙げられ、スルホン酸塩の解離基を有するものとしては、例えば、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩等が挙げられ、カルボン酸塩の解離基を有するものとしては、例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム等が挙げられる。ポリカチオン型の高分子電解質は、例えば、アミン塩、第４級アンモニウム塩等の解離基を有するものが挙げられ、アミン塩の解離基を有するものとしては、例えば、ポリ（アリルアミン塩酸塩）等が挙げられ、第４級アンモニウム塩の解離基を有するものとしては、例えば、４級化ポリ（ビニルピリジン）等が挙げられる。これらのうち、分散安定性をより向上させるため、ポリアニオン型の高分子電解質が好ましい。高分子電解質の分子量は、特に限定するものではないが、分散安定性をより良好にするため、２０００〜６００万が好ましく、２０００〜２００万がさらに好ましく、２０００〜２０万が特に好ましい。   The term "polyelectrolyte" refers to a group of polymer compounds having a large number of dissociative groups on the molecular chain, and roughly classified into two types of polyanion type and polycation type. Examples of polyanion type polymer electrolytes include those having a dissociable group such as sulfonates, sulfates, carboxylates, phosphates and the like, and examples of sulfonates having a dissociable group of sulfonates include, for example, Polystyrene sulfonate sodium salt, sodium salt of β-naphthalene sulfonic acid formalin condensate, etc. may be mentioned, and examples of carboxylic acid salt having a dissociative group include sodium polyacrylate sodium carboxymethylcellulose etc. Examples of polycation type polymer electrolytes include those having a dissociative group such as an amine salt and a quaternary ammonium salt, and examples of those having a dissociative group of an amine salt include, for example, poly (allylamine hydrochloride) and the like. As a thing which has a dissociative group of quaternary ammonium salt, quaternization poly (vinyl pyridine) etc. are mentioned, for example. Among these, polyanion type polymer electrolytes are preferable in order to further improve the dispersion stability. The molecular weight of the polymer electrolyte is not particularly limited, but is preferably 2000 to 6,000,000, more preferably 2,000 to 200,000, and particularly preferably 2,000 to 200,000, in order to improve the dispersion stability.

本発明の塩化ビニルポリマーラテックスに含まれる塩化ビニルポリマーは、体積平均粒子径（［ＭＶ］値）が０．１〜２μｍである。０．１μｍ未満の場合は、ろ過時の目詰まりが多くなり、２μｍを超える場合は、ポリオール組成物が沈降を生じる。分散安定性がより向上するため、０．２〜１．６μｍが好ましく、０．２〜０．６μｍがさらに好ましい。   The vinyl chloride polymer contained in the vinyl chloride polymer latex of the present invention has a volume average particle size ([MV] value) of 0.1 to 2 μm. If it is less than 0.1 μm, clogging at the time of filtration will increase, and if it exceeds 2 μm, the polyol composition will cause sedimentation. In order to further improve the dispersion stability, 0.2 to 1.6 μm is preferable, and 0.2 to 0.6 μm is more preferable.

本発明において、塩化ビニルポリマーの体積平均粒子径（［ＭＶ］値）は、一般に知られているレーザー回折法及び動的光散乱法を原理とした粒度分布測定装置であればどのような装置を使用しても測定可能であり、特に制限はない。例えば、レーザー回折／散乱式粒径測定装置（商品名：ＬＡ−９２０、堀場製作所株式会社）で測定が可能である。   In the present invention, the volume-average particle size ([MV] value) of the vinyl chloride polymer may be any apparatus if it is a particle size distribution measuring apparatus based on the generally known laser diffraction method and dynamic light scattering method. It is measurable even if used, and there is no restriction in particular. For example, measurement is possible with a laser diffraction / scattering type particle size measurement device (trade name: LA-920, Horiba, Ltd.).

本発明の塩化ビニルポリマーラテックスに含まれる塩化ビニルポリマーの濃度は、特に限定するものではないが、粘度を維持し、分散安定性をさらに向上させるために、１０〜５０重量％が好ましく、２０〜４５重量％がさらに好ましい。   The concentration of the vinyl chloride polymer contained in the vinyl chloride polymer latex of the present invention is not particularly limited, but is preferably 10 to 50% by weight, in order to maintain the viscosity and further improve the dispersion stability. 45% by weight is more preferred.

本発明の塩化ビニルポリマーラテックスには、高分子電解質以外にも、他の乳化剤を含有していてもよい。他の乳化剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、硫酸エステル塩、スルホコハク酸塩等が挙げられる。アルキルベンゼンスルホン酸塩としては、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸アンモニウム等が挙げられ、アルキルナフタレンスルホン酸塩としては、例えば、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、アルキルナフタレンスルホン酸カリウム等が挙げられ、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩としては、例えば、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸カリウム等が挙げられる。高級脂肪酸塩としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等とアルカリとの塩が挙げられる。硫酸エステル塩としては、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ミリスチル硫酸エステルナトリウム等のアルキル硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルアリール硫酸エステル塩類等が挙げられる。スルホコハク酸塩としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸二ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホコハク酸二ナトリウム、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテルスルホコハク酸ナトリウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ジヘキシルスルホコハク酸ナトリウム等が挙げられる。   The vinyl chloride polymer latex of the present invention may contain other emulsifier in addition to the polyelectrolyte. Other emulsifiers include, for example, alkyl benzene sulfonates, alkyl naphthalene sulfonates, alkyl diphenyl ether disulfonates, higher fatty acid salts, sulfates, sulfosuccinates and the like. Examples of the alkyl benzene sulfonate include sodium dodecyl benzene sulfonate, ammonium dodecyl benzene sulfonate and the like, and examples of the alkyl naphthalene sulfonate include sodium alkyl naphthalene sulfonate and potassium alkyl naphthalene sulfonate Examples of the alkyl diphenyl ether disulfonate include sodium alkyl diphenyl ether disulfonate, potassium alkyl diphenyl ether disulfonate and the like. Examples of higher fatty acid salts include salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid and the like with an alkali. Examples of the sulfate ester salt include alkyl sulfate ester salts such as sodium lauryl sulfate and sodium myristyl sulfate ester, and polyoxyethylene alkyl aryl sulfate ester salts. As a sulfosuccinate, for example, disodium polyoxyethylene alkyl sulfosuccinate, disodium polyoxyethylene alkyl ether sulfosuccinate, sodium dialkyl sulfosuccinate, sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfosuccinate, sodium dioctyl sulfosuccinate, sodium dioctyl sulfosuccinate Sodium dihexyl sulfosuccinate and the like.

本発明の塩化ビニルポリマーラテックスは、塩化ビニル単量体を単独で重合することにより調製することができる。重合方法としては、乳化剤として特定量の高分子電解質を使用する以外は、特に制限はなく、生成される塩化ビニルポリマーの体積平均粒子径（［ＭＶ］値）が０．１〜２μｍとなる条件であれば、塩化ビニルポリマーラテックスの製造方法として一般に知られているどのような方法でも用いることができる。例えば、塩化ビニル単量体を単独で、脱イオン水、乳化剤（界面活性剤）、水溶性重合開始剤と共に緩やかな撹拌下で重合を行う乳化重合法、乳化重合法で得られた粒子をシードとして用い乳化重合を行うシード乳化重合法、塩化ビニル単量体を単独で、脱イオン水、乳化剤（界面活性剤）、必要に応じて高級アルコール等の乳化補助剤、油溶性重合開始剤をホモジナイザー等で混合分散した後、緩やかな撹拌下で重合を行うミクロ懸濁重合法、ミクロ懸濁重合法で得られた油溶性重合開始剤を含有するシードを用い重合を行うシードミクロ懸濁重合法等が挙げられる。本発明においては、これらのうち乳化重合法が特に好ましい。高分子電解質の使用量としては、塩化ビニル単量体１００重量部に対して、０．０５〜１０重量部であり、０．５〜４重量部が好ましい。使用量が０．０５重量部未満であると、分散安定性が改良できず、１０重量部を超えると、不純物が増加したり、増粘したりする。   The vinyl chloride polymer latex of the present invention can be prepared by polymerizing vinyl chloride monomer alone. The polymerization method is not particularly limited except that a specific amount of polyelectrolyte is used as an emulsifying agent, and the volume average particle diameter ([MV] value) of the produced vinyl chloride polymer is 0.1 to 2 μm. Thus, any method generally known as a method for producing a vinyl chloride polymer latex can be used. For example, an emulsion polymerization method in which a vinyl chloride monomer is polymerized alone with a deionized water, an emulsifier (surfactant), and a water-soluble polymerization initiator under gentle stirring, and a particle obtained by the emulsion polymerization method are seeded Seed emulsion polymerization method used as emulsion polymerization, vinyl chloride monomer alone, deionized water, emulsifier (surfactant), if necessary, emulsification aid such as higher alcohol, oil-soluble polymerization initiator as homogenizer Seed micro-suspension polymerization method in which polymerization is carried out using a seed containing an oil-soluble polymerization initiator obtained by micro-suspension polymerization method in which polymerization is carried out under mild stirring after mixing and dispersing by a method such as Etc. In the present invention, among these, the emulsion polymerization method is particularly preferred. The amount of the polymer electrolyte used is 0.05 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 4 parts by weight, per 100 parts by weight of the vinyl chloride monomer. If the amount used is less than 0.05 parts by weight, the dispersion stability can not be improved, and if it exceeds 10 parts by weight, impurities increase or thicken.

次に本発明のポリオール組成物を用いたポリウレタン樹脂の製造方法について説明する。   Next, a method for producing a polyurethane resin using the polyol composition of the present invention will be described.

本発明のポリウレタン樹脂の製造方法は、ポリオール成分とポリイソシアネート成分とを触媒の存在下に反応させるポリウレタン樹脂の製造方法であって、ポリオール成分の一部として本発明の上記したポリオール組成物を使用することをその特徴とする。   The method for producing a polyurethane resin of the present invention is a method for producing a polyurethane resin in which a polyol component and a polyisocyanate component are reacted in the presence of a catalyst, and the above-mentioned polyol composition of the present invention is used as a part of the polyol component. It is characterized by doing.

本発明のポリウレタン樹脂の製造方法において、ポリオール成分として使用されるポリオールは本発明の上記したポリオール組成物であるが、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、上記した従来公知のポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリマーポリオール、難燃ポリオール等のポリオールを使用することができる。これらのポリオールは単独で使用することもできるし、適宜混合して併用することもできる。   The polyol used as the polyol component in the method for producing a polyurethane resin of the present invention is the above-described polyol composition of the present invention, but the above-described conventionally known polyether polyols and polyesters are within the scope of the present invention. Polyols such as polyols, polymer polyols and flame retardant polyols can be used. These polyols can be used alone or in combination as appropriate.

本発明のポリウレタン樹脂の製造方法においては、ポリオールの添加効果として期待されるポリウレタンフォームの硬さをより向上させるため、使用されるポリオール（本発明のポリオール組成物中のポリオールを含む。）に対する塩化ビニルポリマーの含有率を１０重量％以上とすることが好ましく、２０重量％以上とすることがさらに好ましい。   In the method for producing a polyurethane resin of the present invention, in order to further improve the hardness of the polyurethane foam expected as the addition effect of the polyol, the chloride for the polyol (including the polyol in the polyol composition of the present invention) used. The content of the vinyl polymer is preferably 10% by weight or more, and more preferably 20% by weight or more.

本発明のポリウレタン樹脂の製造方法において、イソシアネート成分として使用されるポリイソシアネートは、従来公知のものであればよく、特に限定するものではないが、例えば、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ナフチレンジイシシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート類、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート類、ジシクロヘキシルジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の脂環式ポリイソシアネート類、これらの混合体等が挙げられる。これらのうち好ましくはＴＤＩとその誘導体、又はＭＤＩとその誘導体であり、これらは単独で使用しても、混合して使用しても差し支えない。   The polyisocyanate used as the isocyanate component in the method for producing a polyurethane resin of the present invention may be any conventionally known one, and is not particularly limited. For example, toluene diisocyanate (TDI), diphenylmethane diisocyanate (MDI) And aromatic polyisocyanates such as naphthalene diisocyanate and xylylene diisocyanate; aliphatic polyisocyanates such as hexamethylene diisocyanate; alicyclic polyisocyanates such as dicyclohexyl diisocyanate and isophorone diisocyanate; and mixtures thereof. . Among these, TDI and its derivative, or MDI and its derivative are preferable, and they may be used alone or in combination.

ＴＤＩとその誘導体としては、例えば、２，４−ＴＤＩと２，６−ＴＤＩの混合物、ＴＤＩの末端イソシアネートプレポリマー誘導体等を挙げることができる。また、ＭＤＩとその誘導体としては、例えば、ＭＤＩとその重合体のポリフェニルポリメチレンジイソシアネートの混合体、末端イソシアネート基をもつジフェニルメタンジイソシアネート誘導体等を挙げることができる。   Examples of TDI and derivatives thereof include mixtures of 2,4-TDI and 2,6-TDI, terminal isocyanate prepolymer derivatives of TDI, and the like. Moreover, as MDI and its derivative (s), the mixture of MDI and the polyphenyl polymethylene diisocyanate of the polymer, the diphenylmethane diisocyanate derivative etc. which have a terminal isocyanate group etc. can be mentioned, for example.

これらイソシアネートのうち、軟質ポリウレタン樹脂や半硬質ポリウレタン樹脂製品には、ＴＤＩとその誘導体及び／又はＭＤＩとその誘導体が、硬質ポリウレタン樹脂にはＭＤＩとその重合体のポリフェニルポリメチレンジイソシアネートの混合体が好適に使用される。   Among these isocyanates, TDI and its derivatives and / or MDI and its derivatives are for flexible polyurethane resins and semi-rigid polyurethane resin products, and for rigid polyurethane resins, a mixture of MDI and its polyphenyl polymethylene diisocyanate is also useful. It is preferably used.

これらポリイソシアネートとポリオールの混合割合としては、特に限定するものではないが、イソシアネートインデックス（［イソシアネート基］／［イソシアネート基と反応しうる活性水素基］）で表すと、一般に６０〜４００の範囲が好ましい。   The mixing ratio of the polyisocyanate and the polyol is not particularly limited, but when it is represented by an isocyanate index ([isocyanate group] / [active hydrogen group capable of reacting with isocyanate group]), a range of 60 to 400 is generally used. preferable.

本発明のポリウレタン樹脂の製造方法において、使用される触媒としては、ポリウレタン樹脂の製造に用いられる従来公知の触媒でよく、特に限定するものではないが、例えば、有機金属触媒、第３級アミン触媒、第４級アンモニウム塩触媒等が好適なものとして挙げられる。   The catalyst used in the method for producing a polyurethane resin of the present invention may be a conventionally known catalyst used for producing a polyurethane resin, which is not particularly limited, but, for example, an organic metal catalyst, a tertiary amine catalyst And quaternary ammonium salt catalysts are preferred.

有機金属触媒としては、従来公知のものでよく、特に限定するものではないが、例えば、スタナスジアセテート、スタナスジオクトエート、スタナスジオレエート、スタナスジラウレート、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジクロライド、ジオクチル錫ジラウレート、オクタン酸鉛、ナフテン酸鉛、ナフテン酸ニッケル、ナフテン酸コバルト等が挙げられる。   The organic metal catalyst may be a conventionally known one, and is not particularly limited. For example, Stanas diacetate, Stanas dioctoate, Stanas dioleate, Stanas dilaurate, dibutyltin oxide, dibutyltin diacetate, Dibutyltin dilaurate, dibutyltin dichloride, dioctyltin dilaurate, lead octanoate, lead naphthenate, nickel naphthenate, cobalt naphthenate and the like can be mentioned.

第３級アミン触媒としては、従来公知のものでよく、特に限定するものではないが、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ペンタメチルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ペンタメチル−（３−アミノプロピル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ペンタメチルジプロピレントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルグアニジン、１，３，５−トリス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル）ヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン−７、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジン、ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、ビス（２−ジメチルアミノエチル）エーテル、１−メチルイミダゾール、１，２−ジメチルイミダゾール、１−イソブチル−２−メチルイミダゾール、１−ジメチルアミノプロピルイミダゾール等の第三級アミン化合物類が挙げられる。   The tertiary amine catalyst may be a conventionally known one and is not particularly limited. For example, N, N, N ', N'-tetramethylethylenediamine, N, N, N', N'-tetra Methyl propylene diamine, N, N, N ', N ", N"-pentamethyldiethylene triamine, N, N, N', N ", N"-pentamethyl- (3-aminopropyl) ethylene diamine, N, N, N ' , N ′ ′, N ′ ′-pentamethyldipropylene triamine, N, N, N ′, N′-tetramethylguanidine, 1,3,5-tris (N, N-dimethylaminopropyl) hexahydro-S-triazine, 1 , 8-Diazabicyclo [5.4.0] undecene-7, triethylenediamine, N, N, N ', N'-tetramethylhexamethylenediamine, N, N'-dimethylpipe Gin, dimethylcyclohexylamine, N-methylmorpholine, N-ethylmorpholine, bis (2-dimethylaminoethyl) ether, 1-methylimidazole, 1,2-dimethylimidazole, 1-isobutyl-2-methylimidazole, 1-dimethyl Tertiary amine compounds such as aminopropylimidazole can be mentioned.

第４級アンモニウム塩触媒としては、従来公知のものでよく、特に限定するものではないが、例えば、テトラメチルアンモニウムクロライド等のテトラアルキルアンモニウムハロゲン化物、水酸化テトラメチルアンモニウム塩等のテトラアルキルアンモニウム水酸化物、テトラメチルアンモニウム２−エチルヘキサン酸塩、２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムギ酸塩、２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム２−エチルヘキサン酸塩等のテトラアルキルアンモニウム有機酸塩類が挙げられる。   The quaternary ammonium salt catalyst may be a conventionally known one and is not particularly limited. For example, tetraalkyl ammonium halides such as tetramethyl ammonium chloride, and tetra alkyl ammonium water such as tetramethyl ammonium hydroxide and the like Tetraalkyl ammonium organic acid salts such as oxides, tetramethyl ammonium 2-ethyl hexanoate, 2-hydroxypropyl trimethyl ammonium formate, 2-hydroxypropyl trimethyl ammonium 2-ethyl hexanoate and the like can be mentioned.

本発明のポリウレタン樹脂の製造方法において、必要であれば、発泡剤を使用することができる。発泡剤としては、特に限定するものではないが、例えば、１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン（ＨＣＦＣ−１４１ｂ）、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｆａ）、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン（ＨＦＣ−３６５ｍｆｃ）、１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）、１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２２７ｅａ）等のフロン系化合物、ＨＦＥ−２５４ｐｃ等のハイドロフルオロエーテル類、低沸点炭化水素、水、液化炭酸ガス、ジクロロメタン、ギ酸、アセトンから選ばれる１種以上であり混合物を使用することができる。低沸点炭化水素としては、通常、沸点が通常−３０〜７０℃の炭化水素が使用され、その具体例としては、プロパン、ブタン、ペンタン、シクロペンタン、ヘキサン、これらの混合物等が挙げられる。   In the method for producing a polyurethane resin of the present invention, if necessary, a foaming agent can be used. The foaming agent is not particularly limited. For example, 1,1-dichloro-1-fluoroethane (HCFC-141b), 1,1,1,3,3-pentafluoropropane (HFC-245fa), 1,1,1,3,3-pentafluorobutane (HFC-365mfc), 1,1,2-tetrafluoroethane (HFC-134a), 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoro At least one selected from fluorocarbon compounds such as propane (HFC-227ea), hydrofluoroethers such as HFE-254pc, low boiling point hydrocarbons, water, liquefied carbon dioxide gas, dichloromethane, formic acid and acetone, and using a mixture be able to. As the low boiling point hydrocarbon, a hydrocarbon having a boiling point of usually -30 to 70 ° C. is usually used, and specific examples thereof include propane, butane, pentane, cyclopentane, hexane and mixtures thereof.

発泡剤の使用量は、所望の密度やフォーム物性に応じて決定されるが、具体的には、得られるフォーム密度が、通常５〜１０００ｋｇ／ｍ３、好ましくは１０〜５００ｋｇ／ｍ３となるように選択される。 The amount of the foaming agent used is determined according to the desired density and foam physical properties. Specifically, the foam density obtained is usually 5 to 1000 kg / m 3 , preferably 10 to 500 kg / m 3 To be chosen.

本発明のポリウレタン樹脂の製造方法において、必要であれば、整泡剤として界面活性剤を用いることができる。使用される界面活性剤としては、例えば、従来公知の有機シリコーン系界面活性剤が挙げられ、具体的には、有機シロキサン−ポリオキシアルキレン共重合体、シリコーン−グリース共重合体等の非イオン系界面活性剤、又はこれらの混合物等が例示される。それらの使用量は、ポリオール１００重量部に対して通常０．１〜１０重量部である。   In the method for producing a polyurethane resin of the present invention, if necessary, a surfactant can be used as a foam stabilizer. The surfactant to be used includes, for example, conventionally known organic silicone surfactants, and specifically, nonionic surfactants such as organic siloxane-polyoxyalkylene copolymer, silicone-grease copolymer, etc. Surfactants or mixtures thereof are exemplified. The amount of them used is usually 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyol.

本発明のポリウレタン樹脂の製造方法において、必要であれば、架橋剤又は鎖延長剤を用いることができる。架橋剤又は鎖延長剤としては、例えば、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、グリセリン等の低分子量の多価アルコール類、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の低分子量のアミンポリオール類、エチレンジアミン、キシリレンジアミン、メチレンビスオルソクロルアニリン等のポリアミン類等を挙げることができる。   In the method for producing a polyurethane resin of the present invention, if necessary, a crosslinking agent or a chain extender can be used. Examples of crosslinking agents or chain extenders include low molecular weight polyhydric alcohols such as ethylene glycol, 1,4-butanediol and glycerin, low molecular weight amine polyols such as diethanolamine and triethanolamine, ethylene diamine, xylylene Examples thereof include amines and polyamines such as methylenebisorthochloroaniline.

本発明のポリウレタン樹脂の製造方法において、必要であれば、難燃剤を用いることができる。使用される難燃剤としては、例えば、リン酸とアルキレンオキシドとの付加反応によって得られるプロポキシル化リン酸、プロポキシル化ジブチルピロリン酸等の含リンポリオールの様な反応型難燃剤、トリクレジルホスフェート等の第３リン酸エステル類、トリス（２−クロロエチル）ホスフェート、トリス（クロロプロピル）ホスフェート等のハロゲン含有第３リン酸エステル類、ジブロモプロパノール、ジブロモネオペンチルグリコール、テトラブロモビスフェノールＡ等のハロゲン含有有機化合物類、酸化アンチモン、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、リン酸アルミニウム等の無機化合物等が挙げられる。その量は特に限定されるものではなく、要求される難燃性に応じて異なるが、通常ポリオール１００重量部に対して４〜２０重量部である。   In the method for producing a polyurethane resin of the present invention, if necessary, a flame retardant can be used. As the flame retardant to be used, for example, reactive type flame retardant such as propoxylated phosphoric acid obtained by addition reaction of phosphoric acid and alkylene oxide, phosphorus-containing polyol such as propoxylated dibutyl pyrophosphate, etc., tricresyl Tertiary phosphates such as phosphate, halogen-containing tertiary phosphates such as tris (2-chloroethyl) phosphate, tris (chloropropyl) phosphate, halogens such as dibromopropanol, dibromoneopentyl glycol, tetrabromobisphenol A Examples thereof include organic compounds, inorganic compounds such as antimony oxide, magnesium carbonate, calcium carbonate, and aluminum phosphate. The amount is not particularly limited, and varies depending on the required flame retardancy, but is usually 4 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyol.

本発明のポリウレタン樹脂の製造方法において、必要であれば、着色剤や、老化防止剤、その他従来公知の添加剤等も使用できる。これらの添加剤の種類、添加量は、使用される添加剤の通常の使用範囲でよい。   In the method for producing a polyurethane resin of the present invention, if necessary, a colorant, an antiaging agent, other conventionally known additives and the like can be used. The types and addition amounts of these additives may be within the usual range of use of the additives used.

本発明のポリウレタン樹脂の製造方法は、例えば、上記した原料を混合した混合液を急激に混合・攪拌した後、適当な容器又はモールドに注入して発泡成型することにより行われる。混合・攪拌は一般的な攪拌機や専用のポリウレタン発泡機を使用して実施すれば良い。ポリウレタン発泡機としては高圧、低圧、スプレー式の機器が使用できる。   The method for producing a polyurethane resin of the present invention is carried out, for example, by rapidly mixing and stirring a mixed solution obtained by mixing the above-mentioned raw materials, injecting the mixture into a suitable container or mold, and performing foam molding. Mixing and stirring may be carried out using a general stirrer or a dedicated polyurethane foamer. As a polyurethane foam, high pressure, low pressure, spray type equipment can be used.

本発明のポリウレタン樹脂の製造方法により得られるポリウレタン樹脂製品としては、発泡剤を使用しないエラストマーや発泡剤を使用するポリウレタンフォーム等が挙げられ、本発明のポリウレタン樹脂の製造方法は、これらのようなポリウレタンフォーム製品の製造に好適に使用される。   Examples of polyurethane resin products obtained by the method for producing a polyurethane resin of the present invention include elastomers that do not use a foaming agent, polyurethane foams that use a foaming agent, and the like. It is suitably used for the production of polyurethane foam products.

ポリウレタンフォーム製品としては、軟質ポリウレタンフォーム、半硬質ポリウレタンフォーム、硬質ポリウレタンフォーム等が挙げられるが、本発明のポリウレタン樹脂の製造方法は、自動車内装材として用いられる軟質ポリウレタンフォームのカーシート、半硬質ポリウレタンフォームのインスツルメントパネルやハンドル、硬質ポリウレタンフォームにて製造される断熱材の製造に特に好適に使用される。   Examples of polyurethane foam products include flexible polyurethane foams, semi-rigid polyurethane foams, rigid polyurethane foams, etc. The method for producing the polyurethane resin of the present invention is a car sheet of flexible polyurethane foams used as automobile interior materials, semi-rigid polyurethanes It is particularly suitably used in the production of insulation made of foam instrument panels and handles, and rigid polyurethane foam.

なお、本発明において、軟質ポリウレタンフォームとは、一般的にオープンセル構造を有し、高い通気性を示す可逆変形可能なフォームをいう（Ｇｕｎｔｅｒ Ｏｅｒｔｅｌ，“Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ Ｈａｎｄｂｏｏｋ”（１９８５年版）Ｈａｎｓｅｒ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ社（ドイツ），ｐ．１６１〜２３３や、岩田敬治「ポリウレタン樹脂ハンドブック」（１９８７年初版）日刊工業新聞社、ｐ．１５０〜２２１の記載参照）。軟質ウレタンフォームの物性としては、特に限定するものではないが、一般的には、密度が１０〜１００ｋｇ／ｍ３、圧縮強度（ＩＬＤ２５％）が２００〜８０００ｋＰａ、伸び率が８０〜５００％の範囲である。 In the present invention, flexible polyurethane foam generally refers to a reversibly deformable foam having an open cell structure and exhibiting high air permeability (Gunter Oertel, "Polyurethane Handbook" (1985 version) Hanser Publishers, Inc. Germany), pp. 161 to 233, and Iwata Keiji "Polyurethane resin handbook" (first edition of 1987), see Nikkan Kogyo Shimbun, pages 150 to 221). The physical properties of the flexible urethane foam are not particularly limited, but generally, the density is 10 to 100 kg / m 3 , the compressive strength (ILD 25%) is 200 to 8000 kPa, and the elongation is 80 to 500%. It is.

また、半硬質ポリウレタンフォームとは、フォーム密度及び圧縮強度は軟質ポリウレタンフォームよりも高いものの、軟質ポリウレタンフォームと同様にオープンセル構造を有し、高い通気性を示す可逆変形可能なフォームをいう（Ｇｕｎｔｅｒ Ｏｅｒｔｅｌ，“Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ Ｈａｎｄｂｏｏｋ”（１９８５年版）Ｈａｎｓｅｒ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ社（ドイツ），ｐ．２２３〜２３３や、岩田敬治「ポリウレタン樹脂ハンドブック」（１９８７年初版）日刊工業新聞社、ｐ．２１１〜２２１の記載参照）。また、使用するポリオール、イソシアネート原料も軟質ポリウレタンフォームと同様であるため、一般に軟質ポリウレタンフォームに分類される。半硬質ウレタンフォームの物性は、特に限定するものではないが、一般的には、密度が４０〜８００ｋｇ／ｍ３、圧縮強度（ＩＬＤ２５％）が１０〜２００ｋＰａ、伸び率が４０〜２００％の範囲である。本発明において、軟質ポリウレタンフォームは、使用する原料及びフォーム物性から半硬質ポリウレタンフォームを含む場合がある。 In addition, semi-rigid polyurethane foam refers to a reversibly deformable foam having an open cell structure and high breathability similar to flexible polyurethane foam, although its foam density and compressive strength are higher than that of flexible polyurethane foam (Gunter See Oertel, "Polyurethane Handbook" (1985 edition) Hanser Publishers GmbH (Germany), p. 223-233, and Keiji Iwata "Polyurethane resin handbook" (first edition of 1987) Nikkan Kogyo Shimbun, pp. 211-221. . Moreover, since the polyol and isocyanate raw material to be used are also the same as that of the flexible polyurethane foam, they are generally classified into the flexible polyurethane foam. Physical properties of the semi-rigid urethane foam are not particularly limited, but generally, the density is 40 to 800 kg / m 3 , the compressive strength (ILD 25%) is 10 to 200 kPa, and the elongation is 40 to 200%. It is. In the present invention, flexible polyurethane foam may include semi-rigid polyurethane foam from the raw materials used and the physical properties of the foam.

さらに、硬質ポリウレタンフォームとは、高度に架橋されたクローズドセル構造を有し、可逆変形不可能なフォームをいう（Ｇｕｎｔｅｒ Ｏｅｒｔｅｌ，“Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ Ｈａｎｄｂｏｏｋ”（１９８５年版）Ｈａｎｓｅｒ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ社（ドイツ），ｐ．２３４〜３１３や、岩田敬治「ポリウレタン樹脂ハンドブック」（１９８７年初版）日刊工業新聞社、ｐ．２２４〜２８３の記載参照）。硬質ウレタンフォームの物性は、特に限定するものではないが、一般的には、密度が１０〜１００ｋｇ／ｍ３、圧縮強度が５０〜１０００ｋＰａの範囲である。 Furthermore, rigid polyurethane foam refers to a foam which has a highly cross-linked closed cell structure and can not be reversibly deformed (Gunter Oertel, "Polyurethane Handbook" (1985 version) Hanser Publishers (Germany), p. 234. 313 313 and Keiji Iwata “Polyurethane resin handbook” (first edition of 1987), see Nikkan Kogyo Shimbun, pages 224 to 283). The physical properties of the rigid urethane foam are not particularly limited, but in general, the density is in the range of 10 to 100 kg / m 3 and the compressive strength is in the range of 50 to 1000 kPa.

本発明のポリオール組成物は、保存安定性と分散安定性に優れ、かつ、ハンドリングが良好であることが見出され、しかも、本発明の塩化ビニルポリマーラテックスを用いることにより、本発明のポリオール組成物を製造することができることが見出された。   The polyol composition of the present invention is found to be excellent in storage stability and dispersion stability and good in handling, and the polyol composition of the present invention can be obtained by using the vinyl chloride polymer latex of the present invention. It has been found that it is possible to produce

以下、本発明を実施例を用いて具体的に説明するが、これらに限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be specifically described using examples, but the present invention is not limited thereto.

＜体積平均粒子径（［ＭＶ］値）の測定＞
体積平均粒子径（［ＭＶ］値）は、塩化ビニルポリマーラテックスとポリオール組成物について、それぞれ以下の通り測定した。 <Measurement of Volume Average Particle Size ([MV] Value)>
The volume average particle size ([MV] value) was measured as follows for the vinyl chloride polymer latex and the polyol composition, respectively.

（塩化ビニルポリマーラテックスについて）
塩化ビニルポリマーラテックスをレーザー透過率が８４〜８６％となるように水を添加して濃度調整を行った測定用試料を、レーザー回折／散乱式粒径測定装置（商品名：ＬＡ−９２０、堀場製作所株式会社）を用いて測定した。 (About vinyl chloride polymer latex)
Laser diffraction / scattering type particle size measurement device (trade name: LA-920, HORIBA, Ltd.) A sample for measurement in which concentration was adjusted by adding water so that the laser transmittance of the vinyl chloride polymer latex is 84 to 86%. It measured using a manufacturing company.

（ポリオール組成物について）
ポリオール組成物をレーザー透過率が８４〜８６％となるようにＩＰＡ（イソプロパノール）を添加して濃度調整を行った測定用試料を、レーザー回折／散乱式粒径測定装置（商品名：ＬＡ−９２０、堀場製作所株式会社）を用いて測定した。 (About polyol composition)
A sample for measurement in which concentration was adjusted by adding IPA (isopropanol) so that the laser transmittance of the polyol composition is 84 to 86% was measured by a laser diffraction / scattering type particle size measuring apparatus (trade name: LA-920). And Horiba, Ltd.).

＜粘度の測定＞
粘度は、ＪＩＳ Ｋ−１５５７−５に従い、Ｂ型粘度計で測定した。 <Measurement of viscosity>
The viscosity was measured with a B-type viscometer according to JIS K-1557-5.

＜保存安定性試験＞
保存安定性試験は、脱水後のポリオール組成物を、透明なガラス瓶に入れ、室温で１ヶ月放置し、ポリオール組成物の沈降物の有無を目視により行った。 Storage stability test
In the storage stability test, the dehydrated polyol composition was placed in a transparent glass bottle, left at room temperature for 1 month, and visually observed for the presence or absence of sediment of the polyol composition.

＜分散安定性試験＞
分散安定性試験は、パーティクルカウンター（リオン社製）を用いて粗大粒子を測定した。試料はポリオール組成物を１万倍、ＩＰＡ（イソプロパノール）で希釈した。２０μｍ以上の個数が１０００以下であると分散安定性に優れているといえる。 Dispersion stability test
In the dispersion stability test, coarse particles were measured using a particle counter (manufactured by Rion Co., Ltd.). The sample was diluted the polyol composition ten thousand times with IPA (isopropanol). It can be said that the dispersion stability is excellent when the number of particles of 20 μm or more is 1,000 or less.

実施例１
２．５Ｌ重合缶内に脱イオン水８００ｇ、塩化ビニル単量体６００ｇ、５重量％ラウリン酸カリウム水溶液９．６ｇ及び過硫酸カリウム０．１６ｇを仕込み、温度を６６℃に上げ重合を開始した。重合開始６０分後より５重量％ラウリン酸カリウム水溶液４５ｇと５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１２５ｇを１時間あたり３５ｍｌの速度で添加し、３５０分後にその添加を停止した。重合缶内の圧力が０．７ＭＰａまで低下したところで、未反応の塩化ビニル単量体を回収し、３２重量％ポリアクリル酸ナトリウム（分子量１４万）水溶液２０ｇ（１．２重量部、塩化ビニル単量体１００重量部に対するもの、以下同じ）を追加添加し、塩化ビニルポリマーラテックスを得た。得られた塩化ビニルポリマーラテックス中の塩化ビニルポリマーの体積平均粒子径（［ＭＶ］値）は０．２６μｍであり、塩化ビニルポリマーの濃度は３８重量％であり、高分子電解質であるポリアクリル酸ナトリウムの含有量は、１．２重量部（塩化ビニルポリマー１００重量部に対するもの、以下同じ）であった。 Example 1
In a 2.5 L polymerization vessel, 800 g of deionized water, 600 g of vinyl chloride monomer, 9.6 g of a 5% by weight aqueous potassium laurate solution and 0.16 g of potassium persulfate were charged, and the temperature was raised to 66 ° C. to initiate polymerization. Sixty minutes after the start of polymerization, 45 g of a 5% by weight aqueous solution of potassium laurate and 125 g of a 5% by weight aqueous solution of sodium dodecylbenzene sulfonate were added at a rate of 35 ml per hour, and the addition was stopped after 350 minutes. When the pressure in the polymerizer decreases to 0.7 MPa, unreacted vinyl chloride monomer is recovered, and 20 g (1.2 parts by weight of a 32 wt% sodium polyacrylate (molecular weight: 140,000) aqueous solution is used. An additional amount of 100 parts by weight of the monomer, the same applies hereinafter, was added to obtain a vinyl chloride polymer latex. The volume average particle diameter ([MV] value) of the vinyl chloride polymer in the obtained vinyl chloride polymer latex is 0.26 μm, the concentration of the vinyl chloride polymer is 38% by weight, and polyacrylic acid which is a polymer electrolyte The sodium content was 1.2 parts by weight (based on 100 parts by weight of vinyl chloride polymer, hereinafter the same).

実施例２
実施例１で得られた塩化ビニルポリマーラテックス５２３．５ｇと市販ポリオール（商品名：サンニックスＦＡ−７０３、三洋化成工業株式会社製、グリセリン系ポリエーテルポリオール、ＯＨ価：３２．９ＫＯＨ／ｇ）３００ｇをプラネタリーミキサー（三英製作所製）に入れ、混合した後、真空ポンプを用いて−０．０８ＭＰａで脱水し、塩化ビニルポリマーの含有量が４０重量％のクリーム状のポリオール組成物を得た。 Example 2
523.5 g of vinyl chloride polymer latex obtained in Example 1 and commercially available polyol (trade name: Sannix FA-703, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., glycerin polyether polyether, OH value: 32.9 KOH / g) 300 g The mixture was placed in a planetary mixer (San-Eings Co., Ltd.), mixed, and dehydrated at -0.08 MPa using a vacuum pump to obtain a creamy polyol composition having a vinyl chloride polymer content of 40% by weight. .

脱水終了後のポリオール組成物中の塩化ビニルポリマーの体積平均粒子径（［ＭＶ］値）を測定した結果、２．２μｍであった。また、粘度を測定した結果、８０００ｍＰａ・ｓであった。そして、１ヶ月の保存安定性試験を行った結果、粒子の沈降は見られず、均一な状態であった。さらに、分散安定性試験を行った結果、２０μｍ以上の粗大粒子数は１２０であった。   It was 2.2 micrometers as a result of measuring the volume average particle diameter ([MV] value) of the vinyl chloride polymer in the polyol composition after completion | finish of spin-drying | dehydration. Moreover, it was 8000 mPa * s as a result of measuring a viscosity. And as a result of performing the storage stability test for 1 month, sedimentation of particle | grains was not seen but it was in the uniform state. Further, as a result of the dispersion stability test, the number of coarse particles of 20 μm or more was 120.

次に、得られたポリオール組成物を用いてポリウレタン樹脂（軟質ポリウレタンフォーム）を調製したところ、用いたポリオール組成物の塩化ビニルポリマーの含有率が４０重量％であり、粘度が８０００ｍＰａ・ｓであったため、ハンドリング性能は良好であった。   Next, when the polyurethane resin (flexible polyurethane foam) was prepared using the obtained polyol composition, the content of the vinyl chloride polymer of the used polyol composition is 40% by weight, and the viscosity is 8000 mPa · s. Therefore, the handling performance was good.

軟質ポリウレタンフォームの調製は、上記ポリオール組成物８３．３４ｇ、市販ポリオール（商品名：サンニックスＦＡ−７０３、三洋化成工業株式会社製、グリセリン系ポリエーテルポリオール、ＯＨ価：３２．９ＫＯＨ／ｇ）８３．３４ｇ、市販ポリオール（商品名：Ｖｏｒａｎｏｌ ＣＰ１４２１、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ製、ポリマーポリオール、ＯＨ価：３４．６ＫＯＨ／ｇ）３．４２ｇ、整泡剤（商品名：ＴＥＧＯＳＴＡＢ Ｂ４１１３ＬＦ、Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ社製）１．８ｇ、ジエタノールアミン（和光純薬工業株式会社製）１．１７ｇ、水１．８ｇ、触媒（商品名：ＴＥＤＡ（登録商標）−Ｌ３３、東ソー株式会社製、トリエチレンジアミン）１．４４ｇを混合後、市販イソシアネート（商品名：コロネート１１０６、日本ポリウレタン工業株式会社製、ポリメリックＭＤＩ系イソシアネート、ＮＣＯ％＝３１．７％）をイソシアネートインデックスが９８となるように加え、６５００ｒｐｍで５秒間攪拌した後、モールドに注入し、反応を実施し、軟質ポリウレタンフォームを得た。   A flexible polyurethane foam was prepared by using 83.34 g of the above-mentioned polyol composition and a commercially available polyol (trade name: Sannix FA-703, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., glycerin polyether polyether, OH value: 32.9 KOH / g) 83 .34 g, commercially available polyol (trade name: Voranol CP1421, manufactured by Dow Chemical Company, polymer polyol, OH number: 34.6 KOH / g) 3.42 g, foam stabilizer (trade name: TEGOSTAB B4113 LF, manufactured by Goldschmidt) 1.8 g After mixing 1.17 g of diethanolamine (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), 1.8 g of water and 1.44 g of a catalyst (trade name: TEDA (registered trademark)-L33, manufactured by Tosoh Corporation, triethylenediamine), commercially available isocyanate (Product name: 1106, made by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., Polymeric MDI-based isocyanate, NCO% = 31.7%) is added so that the isocyanate index is 98, stirred at 6500 rpm for 5 seconds, injected into the mold, and the reaction is carried out To obtain a flexible polyurethane foam.

実施例３
２．５Ｌ重合缶内に脱イオン水８００ｇ、塩化ビニル単量体６００ｇ、５重量％ラウリン酸カリウム水溶液９．６ｇ及び過硫酸カリウム０．１６ｇを仕込み、温度を６６℃に上げ重合を開始した。重合開始６０分後より５重量％ラウリン酸カリウム水溶液４５ｇと５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１２５ｇを１時間あたり３５ｍｌの速度で添加し、３５０分後にその添加を停止した。重合缶内の圧力が０．７ＭＰａまで低下したところで、未反応の塩化ビニル単量体を回収し、２１重量％ポリスチレンスルホン酸ナトリウム（分子量１万）水溶液３０ｇ（１．２重量部）を追加添加し、塩化ビニルポリマーラテックスを得た。得られた塩化ビニルポリマーラテックス中の塩化ビニルポリマーの体積平均粒子径（［ＭＶ］値）は０．２６μｍであり、塩化ビニルポリマーの濃度は３８重量％であり、高分子電解質であるポリスチレンスルホン酸ナトリウムの含有量は、１．２重量部であった。 Example 3
In a 2.5 L polymerization vessel, 800 g of deionized water, 600 g of vinyl chloride monomer, 9.6 g of a 5% by weight aqueous potassium laurate solution and 0.16 g of potassium persulfate were charged, and the temperature was raised to 66 ° C. to initiate polymerization. Sixty minutes after the start of polymerization, 45 g of a 5% by weight aqueous solution of potassium laurate and 125 g of a 5% by weight aqueous solution of sodium dodecylbenzene sulfonate were added at a rate of 35 ml per hour, and the addition was stopped after 350 minutes. When the pressure in the polymerizer decreases to 0.7 MPa, unreacted vinyl chloride monomer is recovered, and 30 g (1.2 parts by weight) of an aqueous solution of 21% by weight sodium polystyrene sulfonate (molecular weight: 10,000) is additionally added To give a vinyl chloride polymer latex. The volume average particle size ([MV] value) of the vinyl chloride polymer in the obtained vinyl chloride polymer latex is 0.26 μm, the concentration of the vinyl chloride polymer is 38% by weight, and the polystyrene sulfonate which is a polymer electrolyte The sodium content was 1.2 parts by weight.

実施例４
実施例３で得られた塩化ビニルポリマーラテックス５２３．５ｇと市販ポリオール（商品名：サンニックスＦＡ−７０３、三洋化成工業株式会社製、グリセリン系ポリエーテルポリオール、ＯＨ価：３２．９ＫＯＨ／ｇ）３００ｇをプラネタリーミキサー（三英製作所製）に入れ、混合した後、真空ポンプを用いて−０．０８ＭＰａで脱水し、塩化ビニルポリマーの含有量が４０重量％のクリーム状のポリオール組成物を得た。 Example 4
523.5 g of vinyl chloride polymer latex obtained in Example 3 and commercially available polyol (trade name: Sannix FA-703, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., glycerin-based polyether polyol, OH value: 32.9 KOH / g) 300 g The mixture was placed in a planetary mixer (San-Eings Co., Ltd.), mixed, and dehydrated at -0.08 MPa using a vacuum pump to obtain a creamy polyol composition having a vinyl chloride polymer content of 40% by weight. .

脱水終了後のポリオール組成物中の塩化ビニルポリマーの体積平均粒子径（［ＭＶ］値）を測定した結果、３．７μｍであった。また、粘度を測定した結果、６５００ｍＰａ・ｓであった。そして、１ヶ月の保存安定性試験を行った結果、粒子の沈降は見られず、均一な状態であった。さらに、分散安定性試験を行った結果、２０μｍ以上の粗大粒子数は２１０であった。   It was 3.7 micrometers as a result of measuring the volume average particle diameter ([MV] value) of the vinyl chloride polymer in the polyol composition after completion | finish of spin-drying | dehydration. Moreover, it was 6500 mPa * s as a result of measuring a viscosity. And as a result of performing the storage stability test for 1 month, sedimentation of particle | grains was not seen but it was in the uniform state. Further, as a result of the dispersion stability test, the number of coarse particles of 20 μm or more was 210.

次に、得られたポリオール組成物を用いてポリウレタン樹脂（軟質ポリウレタンフォーム）を調製したところ、用いたポリオール組成物の塩化ビニルポリマーの含有率が４０重量％であり、粘度が６５００ｍＰａ・ｓであったため、ハンドリング性能は良好であった。   Next, when the polyurethane resin (flexible polyurethane foam) was prepared using the obtained polyol composition, the content of the vinyl chloride polymer of the used polyol composition is 40% by weight, and the viscosity is 6500 mPa · s. Therefore, the handling performance was good.

軟質ポリウレタンフォームの調製は、上記ポリオール組成物８３．３４ｇ、市販ポリオール（商品名：サンニックスＦＡ−７０３、三洋化成工業株式会社製、グリセリン系ポリエーテルポリオール、ＯＨ価：３２．９ＫＯＨ／ｇ）８３．３４ｇ、市販ポリオール（商品名：Ｖｏｒａｎｏｌ ＣＰ１４２１、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ製、ポリマーポリオール、ＯＨ価：３４．６ＫＯＨ／ｇ）３．４２ｇ、整泡剤（商品名：ＴＥＧＯＳＴＡＢ Ｂ４１１３ＬＦ、Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ社製）１．８ｇ、ジエタノールアミン（和光純薬工業株式会社製）１．１７ｇ、水１．８ｇ、触媒（商品名：ＴＥＤＡ（登録商標）−Ｌ３３、東ソー株式会社製、トリエチレンジアミン）１．４４ｇを混合後、市販イソシアネート（商品名：コロネート１１０６、日本ポリウレタン工業株式会社製、ポリメリックＭＤＩ系イソシアネート、ＮＣＯ％＝３１．７％）をイソシアネートインデックスが９８となるように加え、６５００ｒｐｍで５秒間攪拌した後、モールドに注入し、反応を実施し、軟質ポリウレタンフォームを得た。   A flexible polyurethane foam was prepared by using 83.34 g of the above-mentioned polyol composition and a commercially available polyol (trade name: Sannix FA-703, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., glycerin polyether polyether, OH value: 32.9 KOH / g) 83 .34 g, commercially available polyol (trade name: Voranol CP1421, manufactured by Dow Chemical Company, polymer polyol, OH number: 34.6 KOH / g) 3.42 g, foam stabilizer (trade name: TEGOSTAB B4113 LF, manufactured by Goldschmidt) 1.8 g After mixing 1.17 g of diethanolamine (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), 1.8 g of water and 1.44 g of a catalyst (trade name: TEDA (registered trademark)-L33, manufactured by Tosoh Corporation, triethylenediamine), commercially available isocyanate (Product name: 1106, made by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., Polymeric MDI-based isocyanate, NCO% = 31.7%) is added so that the isocyanate index is 98, stirred at 6500 rpm for 5 seconds, injected into the mold, and the reaction is carried out To obtain a flexible polyurethane foam.

実施例５
２．５Ｌ重合缶内に脱イオン水８００ｇ、塩化ビニル単量体６００ｇ、５重量％ラウリン酸カリウム水溶液９．６ｇ及び過硫酸カリウム０．１６ｇを仕込み、温度を６６℃に上げ重合を開始した。重合開始６０分後より５重量％ラウリン酸カリウム水溶液４５ｇと５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１２５ｇを１時間あたり３５ｍｌの速度で添加し、３５０分後にその添加を停止した。重合缶内の圧力が０．７ＭＰａまで低下したところで、未反応の塩化ビニル単量体を回収し、２１重量％ポリスチレンスルホン酸ナトリウム（分子量４０万）水溶液３０ｇ（１．２重量部）を追加添加し、塩化ビニルポリマーラテックスを得た。得られた塩化ビニルポリマーラテックス中の塩化ビニルポリマーの体積平均粒子径（［ＭＶ］値）は０．２６μｍであり、塩化ビニルポリマーの濃度は３８重量％であり、ポリスチレンスルホン酸ナトリウムの含有量は、１．２重量部であった。 Example 5
In a 2.5 L polymerization vessel, 800 g of deionized water, 600 g of vinyl chloride monomer, 9.6 g of a 5% by weight aqueous potassium laurate solution and 0.16 g of potassium persulfate were charged, and the temperature was raised to 66 ° C. to initiate polymerization. Sixty minutes after the start of polymerization, 45 g of a 5% by weight aqueous solution of potassium laurate and 125 g of a 5% by weight aqueous solution of sodium dodecylbenzene sulfonate were added at a rate of 35 ml per hour, and the addition was stopped after 350 minutes. When the pressure in the polymerizer decreases to 0.7 MPa, unreacted vinyl chloride monomer is recovered, and 30 g (1.2 parts by weight) of an aqueous solution of 21% by weight sodium polystyrene sulfonate (molecular weight: 400,000) is additionally added To give a vinyl chloride polymer latex. The volume average particle size ([MV] value) of the vinyl chloride polymer in the obtained vinyl chloride polymer latex is 0.26 μm, the concentration of the vinyl chloride polymer is 38% by weight, and the content of sodium polystyrene sulfonate is , 1.2 parts by weight.

実施例６
実施例５で得られた塩化ビニルポリマーラテックス５２３．５ｇと市販ポリオール（商品名：サンニックスＦＡ−７０３、三洋化成工業株式会社製、グリセリン系ポリエーテルポリオール、ＯＨ価：３２．９ＫＯＨ／ｇ）３００ｇをプラネタリーミキサー（三英製作所製）に入れ、混合した後、真空ポンプを用いて−０．０８ＭＰａで脱水し、塩化ビニルポリマーの含有量が４０重量％のクリーム状のポリオール組成物を得た。 Example 6
523.5 g of vinyl chloride polymer latex obtained in Example 5 and commercially available polyol (trade name: Sannix FA-703, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., glycerin polyether polyether, OH value: 32.9 KOH / g) 300 g The mixture was placed in a planetary mixer (San-Eings Co., Ltd.), mixed, and dehydrated at -0.08 MPa using a vacuum pump to obtain a creamy polyol composition having a vinyl chloride polymer content of 40% by weight. .

脱水終了後のポリオール組成物中の塩化ビニルポリマーの体積平均粒子径（［ＭＶ］値）を測定した結果、３．５μｍであった。また、粘度を測定した結果、７２００ｍＰａ・ｓであった。そして、１ヶ月の保存安定性試験を行った結果、粒子の沈降は見られず、均一な状態であった。さらに、分散安定性試験を行った結果、２０μｍ以上の粗大粒子数は１５０であった。   It was 3.5 micrometers as a result of measuring the volume average particle diameter ([MV] value) of the vinyl chloride polymer in the polyol composition after completion | finish of spin-drying | dehydration. Moreover, it was 7200 mPa * s as a result of measuring a viscosity. And as a result of performing the storage stability test for 1 month, sedimentation of particle | grains was not seen but it was in the uniform state. Further, as a result of the dispersion stability test, the number of coarse particles of 20 μm or more was 150.

次に、得られたポリオール組成物を用いてポリウレタン樹脂（軟質ポリウレタンフォーム）を調製したところ、用いたポリオール組成物の塩化ビニルポリマーの含有率が４０重量％であり、粘度が７２００ｍＰａ・ｓであったため、ハンドリング性能は良好であった。   Next, when the polyurethane resin (flexible polyurethane foam) was prepared using the obtained polyol composition, the content of the vinyl chloride polymer of the used polyol composition is 40% by weight, and the viscosity is 7200 mPa · s. Therefore, the handling performance was good.

軟質ポリウレタンフォームの調製は、上記ポリオール組成物８３．３４ｇ、市販ポリオール（商品名：サンニックスＦＡ−７０３、三洋化成工業株式会社製、グリセリン系ポリエーテルポリオール、ＯＨ価：３２．９ＫＯＨ／ｇ）８３．３４ｇ、市販ポリオール（商品名：Ｖｏｒａｎｏｌ ＣＰ１４２１、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ製、ポリマーポリオール、ＯＨ価：３４．６ＫＯＨ／ｇ）３．４２ｇ、整泡剤（商品名：ＴＥＧＯＳＴＡＢ Ｂ４１１３ＬＦ、Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ社製）１．８ｇ、ジエタノールアミン（和光純薬工業株式会社製）１．１７ｇ、水１．８ｇ、触媒（商品名：ＴＥＤＡ（登録商標）−Ｌ３３、東ソー株式会社製、トリエチレンジアミン）１．４４ｇを混合後、市販イソシアネート（商品名：コロネート１１０６、日本ポリウレタン工業株式会社製、ポリメリックＭＤＩ系イソシアネート、ＮＣＯ％＝３１．７％）をイソシアネートインデックスが９８となるように加え、６５００ｒｐｍで５秒間攪拌した後、モールドに注入し、反応を実施し、軟質ポリウレタンフォームを得た。   A flexible polyurethane foam was prepared by using 83.34 g of the above-mentioned polyol composition and a commercially available polyol (trade name: Sannix FA-703, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., glycerin polyether polyether, OH value: 32.9 KOH / g) 83 .34 g, commercially available polyol (trade name: Voranol CP1421, manufactured by Dow Chemical Company, polymer polyol, OH number: 34.6 KOH / g) 3.42 g, foam stabilizer (trade name: TEGOSTAB B4113 LF, manufactured by Goldschmidt) 1.8 g After mixing 1.17 g of diethanolamine (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), 1.8 g of water and 1.44 g of a catalyst (trade name: TEDA (registered trademark)-L33, manufactured by Tosoh Corporation, triethylenediamine), commercially available isocyanate (Product name: 1106, made by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., Polymeric MDI-based isocyanate, NCO% = 31.7%) is added so that the isocyanate index is 98, stirred at 6500 rpm for 5 seconds, injected into the mold, and the reaction is carried out To obtain a flexible polyurethane foam.

実施例７
２．５Ｌ重合缶内に脱イオン水８００ｇ、塩化ビニル単量体６００ｇ、５重量％ラウリン酸カリウム水溶液９．６ｇ及び過硫酸カリウム０．１６ｇを仕込み、温度を６６℃に上げ重合を開始した。重合開始６０分後より５重量％ラウリン酸カリウム水溶液４５ｇと５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１２５ｇを１時間あたり３５ｍｌの速度で添加し、３５０分後にその添加を停止した。重合缶内の圧力が０．７ＭＰａまで低下したところで、未反応の塩化ビニル単量体を回収し、４５重量％β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩（分子量３０００）の水溶液１５ｇ（１．３重量部）を追加添加し、塩化ビニルポリマーラテックスを得た。得られた塩化ビニルポリマーラテックス中の塩化ビニルポリマーの体積平均粒子径（［ＭＶ］値）は０．２６μｍであり、塩化ビニルポリマーの濃度は３８重量％であり、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩の含有量は、１．２重量部であった。 Example 7
In a 2.5 L polymerization vessel, 800 g of deionized water, 600 g of vinyl chloride monomer, 9.6 g of a 5% by weight aqueous potassium laurate solution and 0.16 g of potassium persulfate were charged, and the temperature was raised to 66 ° C. to initiate polymerization. Sixty minutes after the start of polymerization, 45 g of a 5% by weight aqueous solution of potassium laurate and 125 g of a 5% by weight aqueous solution of sodium dodecylbenzene sulfonate were added at a rate of 35 ml per hour, and the addition was stopped after 350 minutes. When the pressure in the polymerization vessel has decreased to 0.7 MPa, unreacted vinyl chloride monomer is recovered, and 15 g of an aqueous solution of a sodium salt (molecular weight of 3,000) of 45% by weight β-naphthalenesulfonic acid formalin condensate (1. 3 parts by weight was additionally added to obtain a vinyl chloride polymer latex. The volume average particle size ([MV] value) of the vinyl chloride polymer in the obtained vinyl chloride polymer latex is 0.26 μm, the concentration of the vinyl chloride polymer is 38% by weight, and β-naphthalenesulfonic acid formalin condensate The sodium salt content of was 1.2 parts by weight.

実施例８
実施例７で得られた塩化ビニルポリマーラテックス５２３．５ｇと市販ポリオール（商品名：サンニックスＦＡ−７０３、三洋化成工業株式会社製、グリセリン系ポリエーテルポリオール、ＯＨ価：３２．９ＫＯＨ／ｇ）３００ｇをプラネタリーミキサー（三英製作所製）に入れ、混合した後、真空ポンプを用いて−０．０８ＭＰａで脱水し、塩化ビニルポリマーの含有量が４０重量％のクリーム状のポリオール組成物を得た。 Example 8
523.5 g of the vinyl chloride polymer latex obtained in Example 7 and a commercially available polyol (trade name: Sannix FA-703, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., glycerin polyether polyether, OH value: 32.9 KOH / g) 300 g The mixture was placed in a planetary mixer (San-Eings Co., Ltd.), mixed, and dehydrated at -0.08 MPa using a vacuum pump to obtain a creamy polyol composition having a vinyl chloride polymer content of 40% by weight. .

脱水終了後のポリオール組成物中の塩化ビニルポリマーの体積平均粒子径（［ＭＶ］値）を測定した結果、４．１μｍであった。また、粘度を測定した結果、６８００ｍＰａ・ｓであった。そして、１ヶ月の保存安定性試験を行った結果、粒子の沈降は見られず、均一な状態であった。さらに、分散安定性試験を行った結果、２０μｍ以上の粗大粒子数は４２０であった。   It was 4.1 micrometers as a result of measuring the volume average particle diameter ([MV] value) of the vinyl chloride polymer in the polyol composition after completion | finish of spin-drying | dehydration. Moreover, it was 6800 mPa * s as a result of measuring a viscosity. And as a result of performing the storage stability test for 1 month, sedimentation of particle | grains was not seen but it was in the uniform state. Further, as a result of the dispersion stability test, the number of coarse particles of 20 μm or more was 420.

次に、得られたポリオール組成物を用いてポリウレタン樹脂（軟質ポリウレタンフォーム）を調製したところ、用いたポリオール組成物の塩化ビニルポリマーの含有率が４０重量％であり、粘度が６８００ｍＰａ・ｓであったため、ハンドリング性能は良好であった。   Next, when the polyurethane resin (flexible polyurethane foam) was prepared using the obtained polyol composition, the content of the vinyl chloride polymer of the used polyol composition is 40% by weight, and the viscosity is 6800 mPa · s. Therefore, the handling performance was good.

軟質ポリウレタンフォームの調製は、上記ポリオール組成物８３．３４ｇ、市販ポリオール（商品名：サンニックスＦＡ−７０３、三洋化成工業株式会社製、グリセリン系ポリエーテルポリオール、ＯＨ価：３２．９ＫＯＨ／ｇ）８３．３４ｇ、市販ポリオール（商品名：Ｖｏｒａｎｏｌ ＣＰ１４２１、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ製、ポリマーポリオール、ＯＨ価：３４．６ＫＯＨ／ｇ）３．４２ｇ、整泡剤（商品名：ＴＥＧＯＳＴＡＢ Ｂ４１１３ＬＦ、Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ社製）１．８ｇ、ジエタノールアミン（和光純薬工業株式会社製）１．１７ｇ、水１．８ｇ、触媒（商品名：ＴＥＤＡ（登録商標）−Ｌ３３、東ソー株式会社製、トリエチレンジアミン）１．４４ｇを混合後、市販イソシアネート（商品名：コロネート１１０６、日本ポリウレタン工業株式会社製、ポリメリックＭＤＩ系イソシアネート、ＮＣＯ％＝３１．７％）をイソシアネートインデックスが９８となるように加え、６５００ｒｐｍで５秒間攪拌した後、モールドに注入し、反応を実施し、軟質ポリウレタンフォームを得た。   A flexible polyurethane foam was prepared by using 83.34 g of the above-mentioned polyol composition and a commercially available polyol (trade name: Sannix FA-703, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., glycerin polyether polyether, OH value: 32.9 KOH / g) 83 .34 g, commercially available polyol (trade name: Voranol CP1421, manufactured by Dow Chemical Company, polymer polyol, OH number: 34.6 KOH / g) 3.42 g, foam stabilizer (trade name: TEGOSTAB B4113 LF, manufactured by Goldschmidt) 1.8 g After mixing 1.17 g of diethanolamine (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), 1.8 g of water and 1.44 g of a catalyst (trade name: TEDA (registered trademark)-L33, manufactured by Tosoh Corporation, triethylenediamine), commercially available isocyanate (Product name: 1106, made by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., Polymeric MDI-based isocyanate, NCO% = 31.7%) is added so that the isocyanate index is 98, stirred at 6500 rpm for 5 seconds, injected into the mold, and the reaction is carried out To obtain a flexible polyurethane foam.

実施例９
２．５Ｌ重合缶内に脱イオン水８００ｇ、塩化ビニル単量体６００ｇ、５重量％ラウリン酸カリウム水溶液９．６ｇ及び過硫酸カリウム０．１６ｇを仕込み、温度を６６℃に上げ重合を開始した。重合開始６０分後より５重量％ラウリン酸カリウム水溶液４５ｇと５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１２５ｇを１時間あたり３５ｍｌの速度で添加し、３５０分後にその添加を停止した。重合缶内の圧力が０．７ＭＰａまで低下したところで、未反応の塩化ビニル単量体を回収し、２１重量％ポリスチレンスルホン酸ナトリウム（分子量１万）水溶液２００ｇ（７．８重量部）を追加添加し、塩化ビニルポリマーラテックスを得た。得られた塩化ビニルポリマーラテックス中の塩化ビニルポリマーの体積平均粒子径（［ＭＶ］値）は０．２６μｍであり、塩化ビニルポリマーの濃度は３８重量％であり、ポリスチレンスルホン酸ナトリウムの含有量は、７．８重量部であった。 Example 9
In a 2.5 L polymerization vessel, 800 g of deionized water, 600 g of vinyl chloride monomer, 9.6 g of a 5% by weight aqueous potassium laurate solution and 0.16 g of potassium persulfate were charged, and the temperature was raised to 66 ° C. to initiate polymerization. Sixty minutes after the start of polymerization, 45 g of a 5% by weight aqueous solution of potassium laurate and 125 g of a 5% by weight aqueous solution of sodium dodecylbenzene sulfonate were added at a rate of 35 ml per hour and the addition was stopped after 350 minutes. When the pressure in the polymerizer decreases to 0.7 MPa, unreacted vinyl chloride monomer is recovered, and 200 g (7.8 parts by weight) of an aqueous solution of 21% by weight sodium polystyrene sulfonate (molecular weight: 10,000) is additionally added. To give a vinyl chloride polymer latex. The volume average particle size ([MV] value) of the vinyl chloride polymer in the obtained vinyl chloride polymer latex is 0.26 μm, the concentration of the vinyl chloride polymer is 38% by weight, and the content of sodium polystyrene sulfonate is , 7.8 parts by weight.

実施例１０
実施例９で得られた塩化ビニルポリマーラテックス５２３．５ｇと市販ポリオール（商品名：サンニックスＦＡ−７０３、三洋化成工業株式会社製、グリセリン系ポリエーテルポリオール、ＯＨ価：３２．９ＫＯＨ／ｇ）３００ｇをプラネタリーミキサー（三英製作所製）に入れ、混合した後、真空ポンプを用いて−０．０８ＭＰａで脱水し、塩化ビニルポリマーの含有量が４０重量％のクリーム状のポリオール組成物を得た。 Example 10
523.5 g of vinyl chloride polymer latex obtained in Example 9 and commercially available polyol (trade name: Sannix FA-703, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., glycerin-based polyether polyol, OH value: 32.9 KOH / g) 300 g The mixture was placed in a planetary mixer (San-Eings Co., Ltd.), mixed, and dehydrated at -0.08 MPa using a vacuum pump to obtain a creamy polyol composition having a vinyl chloride polymer content of 40% by weight. .

脱水終了後のポリオール組成物中の塩化ビニルポリマーの体積平均粒子径（［ＭＶ］値）を測定した結果、１．６μｍであった。また、粘度を測定した結果、９２００ｍＰａ・ｓであった。そして、１ヶ月の保存安定性試験を行った結果、粒子の沈降は見られず、均一な状態であった。さらに、分散安定性試験を行った結果、２０μｍ以上の粗大粒子数は８０であった。   It was 1.6 micrometers as a result of measuring the volume average particle diameter ([MV] value) of the vinyl chloride polymer in the polyol composition after completion | finish of spin-drying | dehydration. Moreover, it was 9200 mPa * s as a result of measuring a viscosity. And as a result of performing the storage stability test for 1 month, sedimentation of particle | grains was not seen but it was in the uniform state. Further, as a result of the dispersion stability test, the number of coarse particles of 20 μm or more was 80.

次に、得られたポリオール組成物を用いてポリウレタン樹脂（軟質ポリウレタンフォーム）を調製したところ、用いたポリオール組成物の塩化ビニルポリマーの含有率が４０重量％であり、粘度が９２００ｍＰａ・ｓであったため、ハンドリング性能は良好であった。   Next, when the polyurethane resin (soft polyurethane foam) was prepared using the obtained polyol composition, the content of the vinyl chloride polymer of the used polyol composition is 40% by weight, and the viscosity is 9200 mPa · s. Therefore, the handling performance was good.

軟質ポリウレタンフォームの調製は、上記ポリオール組成物８３．３４ｇ、市販ポリオール（商品名：サンニックスＦＡ−７０３、三洋化成工業株式会社製、グリセリン系ポリエーテルポリオール、ＯＨ価：３２．９ＫＯＨ／ｇ）８３．３４ｇ、市販ポリオール（商品名：Ｖｏｒａｎｏｌ ＣＰ１４２１、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ製、ポリマーポリオール、ＯＨ価：３４．６ＫＯＨ／ｇ）３．４２ｇ、整泡剤（商品名：ＴＥＧＯＳＴＡＢ Ｂ４１１３ＬＦ、Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ社製）１．８ｇ、ジエタノールアミン（和光純薬工業株式会社製）１．１７ｇ、水１．８ｇ、触媒（商品名：ＴＥＤＡ（登録商標）−Ｌ３３、東ソー株式会社製、トリエチレンジアミン）１．４４ｇを混合後、市販イソシアネート（商品名：コロネート１１０６、日本ポリウレタン工業株式会社製、ポリメリックＭＤＩ系イソシアネート、ＮＣＯ％＝３１．７％）をイソシアネートインデックスが９８となるように加え、６５００ｒｐｍで５秒間攪拌した後、モールドに注入し、反応を実施し、軟質ポリウレタンフォームを得た。   A flexible polyurethane foam was prepared by using 83.34 g of the above-mentioned polyol composition and a commercially available polyol (trade name: Sannix FA-703, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., glycerin polyether polyether, OH value: 32.9 KOH / g) 83 .34 g, commercially available polyol (trade name: Voranol CP1421, manufactured by Dow Chemical Company, polymer polyol, OH number: 34.6 KOH / g) 3.42 g, foam stabilizer (trade name: TEGOSTAB B4113 LF, manufactured by Goldschmidt) 1.8 g After mixing 1.17 g of diethanolamine (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), 1.8 g of water and 1.44 g of a catalyst (trade name: TEDA (registered trademark)-L33, manufactured by Tosoh Corporation, triethylenediamine), commercially available isocyanate (Product name: 1106, made by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., Polymeric MDI-based isocyanate, NCO% = 31.7%) is added so that the isocyanate index is 98, stirred at 6500 rpm for 5 seconds, injected into the mold, and the reaction is carried out To obtain a flexible polyurethane foam.

実施例１１
２．５Ｌ重合缶内に脱イオン水８００ｇ、塩化ビニル単量体６００ｇ、５重量％ラウリン酸カリウム水溶液９．６ｇ及び過硫酸カリウム０．１６ｇを仕込み、温度を６６℃に上げ重合を開始した。重合開始６０分後より５重量％ラウリン酸カリウム水溶液４５ｇと５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１２５ｇを１時間あたり３５ｍｌの速度で添加し、３５０分後にその添加を停止した。重合缶内の圧力が０．７ＭＰａまで低下したところで、未反応の塩化ビニル単量体を回収し、５重量％ポリアクリル酸ナトリウム（分子量１４万）水溶液１２８ｇ（１．２重量部）を追加添加し、塩化ビニルポリマーラテックスを得た。得られた塩化ビニルポリマーラテックス溶液中の塩化ビニルポリマーの体積平均粒子径（［ＭＶ］値）は０．２６μｍであり、塩化ビニルポリマーの濃度は３８重量％であり、ポリアクリル酸ナトリウムの含有量は、１．２重量部であった。 Example 11
In a 2.5 L polymerization vessel, 800 g of deionized water, 600 g of vinyl chloride monomer, 9.6 g of a 5% by weight aqueous potassium laurate solution and 0.16 g of potassium persulfate were charged, and the temperature was raised to 66 ° C. to initiate polymerization. Sixty minutes after the start of polymerization, 45 g of a 5% by weight aqueous solution of potassium laurate and 125 g of a 5% by weight aqueous solution of sodium dodecylbenzene sulfonate were added at a rate of 35 ml per hour, and the addition was stopped after 350 minutes. When the pressure in the polymerizer decreases to 0.7 MPa, unreacted vinyl chloride monomer is recovered, and 128 g (1.2 parts by weight) of an aqueous solution of 5% by weight sodium polyacrylate (molecular weight 140,000) is additionally added To give a vinyl chloride polymer latex. The volume average particle size ([MV] value) of the vinyl chloride polymer in the obtained vinyl chloride polymer latex solution is 0.26 μm, the concentration of the vinyl chloride polymer is 38% by weight, and the sodium polyacrylate content Was 1.2 parts by weight.

実施例１２
実施例１１で得られた塩化ビニルポリマーラテックス５２３．５ｇと市販ポリオール（商品名：サンニックスＦＡ−７０３、三洋化成工業株式会社製、グリセリン系ポリエーテルポリオール、ＯＨ価：３２．９ＫＯＨ／ｇ）３００ｇをプラネタリーミキサー（三英製作所製）に入れ、混合した後、真空ポンプを用いて−０．０８ＭＰａで脱水し、塩化ビニルポリマーの含有量が４０重量％のクリーム状のポリオール組成物を得た。 Example 12
523.5 g of vinyl chloride polymer latex obtained in Example 11 and commercially available polyol (trade name: Sannix FA-703, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., glycerin-based polyether polyol, OH value: 32.9 KOH / g) 300 g The mixture was placed in a planetary mixer (San-Eings Co., Ltd.), mixed, and dehydrated at -0.08 MPa using a vacuum pump to obtain a creamy polyol composition having a vinyl chloride polymer content of 40% by weight. .

脱水終了後のポリオール組成物中の塩化ビニルポリマーの体積平均粒子径（［ＭＶ］値）を測定した結果、２．５μｍであった。また、粘度を測定した結果、８０００ｍＰａ・ｓであった。そして、１ヶ月の保存安定性試験を行った結果、粒子の沈降は見られず、均一な状態であった。さらに、分散安定性試験を行った結果、２０μｍ以上の粗大粒子数は１２０であった。   It was 2.5 micrometers as a result of measuring the volume average particle diameter ([MV] value) of the vinyl chloride polymer in the polyol composition after completion | finish of spin-drying | dehydration. Moreover, it was 8000 mPa * s as a result of measuring a viscosity. And as a result of performing the storage stability test for 1 month, sedimentation of particle | grains was not seen but it was in the uniform state. Further, as a result of the dispersion stability test, the number of coarse particles of 20 μm or more was 120.

次に、得られたポリオール組成物を用いてポリウレタン樹脂（軟質ポリウレタンフォーム）を調製したところ、用いたポリオール組成物の塩化ビニルポリマーの含有率が４０重量％であり、粘度が８０００ｍＰａ・ｓであったため、ハンドリング性能は良好であった。   Next, when the polyurethane resin (flexible polyurethane foam) was prepared using the obtained polyol composition, the content of the vinyl chloride polymer of the used polyol composition is 40% by weight, and the viscosity is 8000 mPa · s. Therefore, the handling performance was good.

軟質ポリウレタンフォームの調製は、上記ポリオール組成物８３．３４ｇ、市販ポリオール（商品名：サンニックスＦＡ−７０３、三洋化成工業株式会社製、グリセリン系ポリエーテルポリオール、ＯＨ価：３２．９ＫＯＨ／ｇ）８３．３４ｇ、市販ポリオール（商品名：Ｖｏｒａｎｏｌ ＣＰ１４２１、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ製、ポリマーポリオール、ＯＨ価：３４．６ＫＯＨ／ｇ）３．４２ｇ、整泡剤（商品名：ＴＥＧＯＳＴＡＢ Ｂ４１１３ＬＦ、Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ社製）１．８ｇ、ジエタノールアミン（和光純薬工業株式会社製）１．１７ｇ、水１．８ｇ、触媒（商品名：ＴＥＤＡ（登録商標）−Ｌ３３、東ソー株式会社製、トリエチレンジアミン）１．４４ｇを混合後、市販イソシアネート（商品名：コロネート１１０６、日本ポリウレタン工業株式会社製、ポリメリックＭＤＩ系イソシアネート、ＮＣＯ％＝３１．７％）をイソシアネートインデックスが９８となるように加え、６５００ｒｐｍで５秒間攪拌した後、モールドに注入し、反応を実施し、軟質ポリウレタンフォームを得た。   A flexible polyurethane foam was prepared by using 83.34 g of the above-mentioned polyol composition and a commercially available polyol (trade name: Sannix FA-703, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., glycerin polyether polyether, OH value: 32.9 KOH / g) 83 .34 g, commercially available polyol (trade name: Voranol CP1421, manufactured by Dow Chemical Company, polymer polyol, OH number: 34.6 KOH / g) 3.42 g, foam stabilizer (trade name: TEGOSTAB B4113 LF, manufactured by Goldschmidt) 1.8 g After mixing 1.17 g of diethanolamine (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), 1.8 g of water and 1.44 g of a catalyst (trade name: TEDA (registered trademark)-L33, manufactured by Tosoh Corporation, triethylenediamine), commercially available isocyanate (Product name: 1106, made by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., Polymeric MDI-based isocyanate, NCO% = 31.7%) is added so that the isocyanate index is 98, stirred at 6500 rpm for 5 seconds, injected into the mold, and the reaction is carried out To obtain a flexible polyurethane foam.

実施例１３
２．５Ｌ重合缶内に脱イオン水８００ｇ、塩化ビニル単量体６００ｇ、５重量％ラウリン酸カリウム水溶液９．６ｇ及び過硫酸カリウム０．１６ｇを仕込み、温度を６６℃に上げ重合を開始した。重合開始６０分後より５重量％ラウリン酸カリウム水溶液４５ｇと５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１２５ｇを１時間あたり３５ｍｌの速度で添加し、３５０分後にその添加を停止した。重合缶内の圧力が０．７ＭＰａまで低下したところで、未反応の塩化ビニル単量体を回収し、５重量％ポリアクリル酸ナトリウム（分子量１００万）水溶液５０ｇ（０．５重量部）を追加添加し、塩化ビニルポリマーラテックスを得た。得られた塩化ビニルポリマーラテックス中の塩化ビニルポリマーの体積平均粒子径（［ＭＶ］値）は０．２６μｍであり、塩化ビニルポリマーの濃度は３８重量％であり、ポリアクリル酸ナトリウムの含有量は、０．５重量部であった。 Example 13
In a 2.5 L polymerization vessel, 800 g of deionized water, 600 g of vinyl chloride monomer, 9.6 g of a 5% by weight aqueous potassium laurate solution and 0.16 g of potassium persulfate were charged, and the temperature was raised to 66 ° C. to initiate polymerization. Sixty minutes after the start of polymerization, 45 g of a 5% by weight aqueous solution of potassium laurate and 125 g of a 5% by weight aqueous solution of sodium dodecylbenzene sulfonate were added at a rate of 35 ml per hour, and the addition was stopped after 350 minutes. When the pressure in the polymerizer decreases to 0.7 MPa, unreacted vinyl chloride monomer is recovered, and 50 g (0.5 parts by weight) of a 5% by weight aqueous solution of sodium polyacrylate (molecular weight: 1,000,000) is added To give a vinyl chloride polymer latex. The volume average particle size ([MV] value) of the vinyl chloride polymer in the obtained vinyl chloride polymer latex is 0.26 μm, the concentration of the vinyl chloride polymer is 38% by weight, and the content of sodium polyacrylate is It was 0.5 parts by weight.

実施例１４
実施例１３で得られた塩化ビニルポリマーラテックス５２３．５ｇと市販ポリオール（商品名：サンニックスＦＡ−７０３、三洋化成工業株式会社製、グリセリン系ポリエーテルポリオール、ＯＨ価：３２．９ＫＯＨ／ｇ）３００ｇをプラネタリーミキサー（三英製作所製）に入れ、混合した後、真空ポンプを用いて−０．０８ＭＰａで脱水し、塩化ビニルポリマーの含有量が４０重量％のクリーム状のポリオール組成物を得た。 Example 14
523.5 g of the vinyl chloride polymer latex obtained in Example 13 and a commercially available polyol (trade name: Sannix FA-703, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., glycerin polyether polyether, OH value: 32.9 KOH / g) 300 g The mixture was placed in a planetary mixer (San-Eings Co., Ltd.), mixed, and dehydrated at -0.08 MPa using a vacuum pump to obtain a creamy polyol composition having a vinyl chloride polymer content of 40% by weight. .

脱水終了後のポリオール組成物中の塩化ビニルポリマーの体積平均粒子径（［ＭＶ］値）を測定した結果、２．０μｍであった。また、粘度を測定した結果、９８００ｍＰａ・ｓであった。そして、１ヶ月の保存安定性試験を行った結果、粒子の沈降は見られず、均一な状態であった。さらに、分散安定性試験を行った結果、２０μｍ以上の粗大粒子数は２４０であった。   It was 2.0 micrometers as a result of measuring the volume average particle diameter ([MV] value) of the vinyl chloride polymer in the polyol composition after completion | finish of spin-drying | dehydration. Moreover, it was 9800 mPa * s as a result of measuring a viscosity. And as a result of performing the storage stability test for 1 month, sedimentation of particle | grains was not seen but it was in the uniform state. Further, as a result of the dispersion stability test, the number of coarse particles of 20 μm or more was 240.

次に、得られたポリオール組成物を用いてポリウレタン樹脂（軟質ポリウレタンフォーム）を調製したところ、用いたポリオール組成物の塩化ビニルポリマーの含有率が４０重量％であり、粘度が９８００ｍＰａ・ｓであったため、ハンドリング性能は良好であった。   Next, when the polyurethane resin (flexible polyurethane foam) was prepared using the obtained polyol composition, the content of the vinyl chloride polymer of the used polyol composition is 40% by weight, and the viscosity is 9800 mPa · s. Therefore, the handling performance was good.

軟質ポリウレタンフォームの調製は、上記ポリオール組成物８３．３４ｇ、市販ポリオール（商品名：サンニックスＦＡ−７０３、三洋化成工業株式会社製、グリセリン系ポリエーテルポリオール、ＯＨ価：３２．９ＫＯＨ／ｇ）８３．３４ｇ、市販ポリオール（商品名：Ｖｏｒａｎｏｌ ＣＰ１４２１、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ製、ポリマーポリオール、ＯＨ価：３４．６ＫＯＨ／ｇ）３．４２ｇ、整泡剤（商品名：ＴＥＧＯＳＴＡＢ Ｂ４１１３ＬＦ、Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ社製）１．８ｇ、ジエタノールアミン（和光純薬工業株式会社製）１．１７ｇ、水１．８ｇ、触媒（商品名：ＴＥＤＡ（登録商標）−Ｌ３３、東ソー株式会社製、トリエチレンジアミン）１．４４ｇを混合後、市販イソシアネート（商品名：コロネート１１０６、日本ポリウレタン工業株式会社製、ポリメリックＭＤＩ系イソシアネート、ＮＣＯ％＝３１．７％）をイソシアネートインデックスが９８となるように加え、６５００ｒｐｍで５秒間攪拌した後、モールドに注入し、反応を実施し、軟質ポリウレタンフォームを得た。   A flexible polyurethane foam was prepared by using 83.34 g of the above-mentioned polyol composition and a commercially available polyol (trade name: Sannix FA-703, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., glycerin polyether polyether, OH value: 32.9 KOH / g) 83 .34 g, commercially available polyol (trade name: Voranol CP1421, manufactured by Dow Chemical Company, polymer polyol, OH number: 34.6 KOH / g) 3.42 g, foam stabilizer (trade name: TEGOSTAB B4113 LF, manufactured by Goldschmidt) 1.8 g After mixing 1.17 g of diethanolamine (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), 1.8 g of water and 1.44 g of a catalyst (trade name: TEDA (registered trademark)-L33, manufactured by Tosoh Corporation, triethylenediamine), commercially available isocyanate (Product name: 1106, made by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., Polymeric MDI-based isocyanate, NCO% = 31.7%) is added so that the isocyanate index is 98, stirred at 6500 rpm for 5 seconds, injected into the mold, and the reaction is carried out To obtain a flexible polyurethane foam.

実施例１５
２．５Ｌ重合缶内に脱イオン水８００ｇ、塩化ビニル単量体６００ｇ、５重量％ラウリン酸カリウム水溶液９．６ｇ及び過硫酸カリウム０．１６ｇを仕込み、温度を６６℃に上げ重合を開始した。重合開始６０分後より５重量％ラウリン酸カリウム水溶液４５ｇと５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１２５ｇを１時間あたり３５ｍｌの速度で添加し、３５０分後にその添加を停止した。重合缶内の圧力が０．７ＭＰａまで低下したところで、未反応の塩化ビニル単量体を回収し、３２重量％ポリアクリル酸ナトリウム（分子量１４万）水溶液１ｇ（０．１重量部）を追加添加し、塩化ビニルポリマーラテックスを得た。得られた塩化ビニルポリマーラテックス中の塩化ビニルポリマーの体積平均粒子径（［ＭＶ］値）は０．２６μｍであり、塩化ビニルポリマーの濃度は３８重量％であり、ポリアクリル酸ナトリウムの含有量は、０．０６重量部であった。 Example 15
In a 2.5 L polymerization vessel, 800 g of deionized water, 600 g of vinyl chloride monomer, 9.6 g of a 5% by weight aqueous potassium laurate solution and 0.16 g of potassium persulfate were charged, and the temperature was raised to 66 ° C. to initiate polymerization. Sixty minutes after the start of polymerization, 45 g of a 5% by weight aqueous solution of potassium laurate and 125 g of a 5% by weight aqueous solution of sodium dodecylbenzene sulfonate were added at a rate of 35 ml per hour, and the addition was stopped after 350 minutes. When the pressure in the polymerizer decreases to 0.7 MPa, unreacted vinyl chloride monomer is recovered, and 1 g (0.1 parts by weight) of a 32 wt% sodium polyacrylate (molecular weight 140,000) aqueous solution is additionally added To give a vinyl chloride polymer latex. The volume average particle size ([MV] value) of the vinyl chloride polymer in the obtained vinyl chloride polymer latex is 0.26 μm, the concentration of the vinyl chloride polymer is 38% by weight, and the content of sodium polyacrylate is , 0.06 parts by weight.

実施例１６
実施例１５で得られた塩化ビニルポリマーラテックス５２３．５ｇと市販ポリオール（商品名：サンニックスＦＡ−７０３、三洋化成工業株式会社製、グリセリン系ポリエーテルポリオール、ＯＨ価：３２．９ＫＯＨ／ｇ）３００ｇをプラネタリーミキサー（三英製作所製）に入れ、混合、真空ポンプを用いて−０．０８ＭＰａで脱水し、塩化ビニルポリマーの含有量が４０重量％のクリーム状のポリオール組成物を得た。 Example 16
523.5 g of the vinyl chloride polymer latex obtained in Example 15 and a commercially available polyol (trade name: Sannix FA-703, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., glycerin polyether polyether, OH value: 32.9 KOH / g) 300 g The resultant was placed in a planetary mixer (manufactured by San-Eig Works), mixed, and dewatered at -0.08 MPa using a vacuum pump to obtain a creamy polyol composition having a vinyl chloride polymer content of 40% by weight.

脱水終了後のポリオール組成物中の塩化ビニルポリマーの体積平均粒子径（［ＭＶ］値）を測定した結果、４．４μｍであった。また、粘度を測定した結果、７５００ｍＰａ・ｓであった。そして、１ヶ月の保存安定性試験を行った結果、粒子の沈降は見られず、均一な状態であった。さらに、分散安定性試験を行った結果、２０μｍ以上の粗大粒子数は７３０であった。   It was 4.4 micrometers as a result of measuring the volume average particle diameter ([MV] value) of the vinyl chloride polymer in the polyol composition after completion | finish of spin-drying | dehydration. Moreover, it was 7500 mPa * s as a result of measuring a viscosity. And as a result of performing the storage stability test for 1 month, sedimentation of particle | grains was not seen but it was in the uniform state. Further, as a result of the dispersion stability test, the number of coarse particles of 20 μm or more was 730.

次に、得られたポリオール組成物を用いてポリウレタン樹脂（軟質ポリウレタンフォーム）を調製したところ、用いたポリオール組成物の塩化ビニルポリマーの含有率が４０重量％であり、粘度が７５００ｍＰａ・ｓであったため、ハンドリング性能は良好であった。   Next, when the polyurethane resin (flexible polyurethane foam) was prepared using the obtained polyol composition, the content of the vinyl chloride polymer of the used polyol composition is 40% by weight, and the viscosity is 7500 mPa · s. Therefore, the handling performance was good.

軟質ポリウレタンフォームの調製は、上記ポリオール組成物８３．３４ｇ、市販ポリオール（商品名：サンニックスＦＡ−７０３、三洋化成工業株式会社製、グリセリン系ポリエーテルポリオール、ＯＨ価：３２．９ＫＯＨ／ｇ）８３．３４ｇ、市販ポリオール（商品名：Ｖｏｒａｎｏｌ ＣＰ１４２１、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ製、ポリマーポリオール、ＯＨ価：３４．６ＫＯＨ／ｇ）３．４２ｇ、整泡剤（商品名：ＴＥＧＯＳＴＡＢ Ｂ４１１３ＬＦ、Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ社製）１．８ｇ、ジエタノールアミン（和光純薬工業株式会社製）１．１７ｇ、水１．８ｇ、触媒（商品名：ＴＥＤＡ（登録商標）−Ｌ３３、東ソー株式会社製、トリエチレンジアミン）１．４４ｇを混合後、市販イソシアネート（商品名：コロネート１１０６、日本ポリウレタン工業株式会社製、ポリメリックＭＤＩ系イソシアネート、ＮＣＯ％＝３１．７％）をイソシアネートインデックスが９８となるように加え、６５００ｒｐｍで５秒間攪拌した後、モールドに注入し、反応を実施し、軟質ポリウレタンフォームを得た。   A flexible polyurethane foam was prepared by using 83.34 g of the above-mentioned polyol composition and a commercially available polyol (trade name: Sannix FA-703, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., glycerin polyether polyether, OH value: 32.9 KOH / g) 83 .34 g, commercially available polyol (trade name: Voranol CP1421, manufactured by Dow Chemical Company, polymer polyol, OH number: 34.6 KOH / g) 3.42 g, foam stabilizer (trade name: TEGOSTAB B4113 LF, manufactured by Goldschmidt) 1.8 g After mixing 1.17 g of diethanolamine (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), 1.8 g of water and 1.44 g of a catalyst (trade name: TEDA (registered trademark)-L33, manufactured by Tosoh Corporation, triethylenediamine), commercially available isocyanate (Product name: 1106, made by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., Polymeric MDI-based isocyanate, NCO% = 31.7%) is added so that the isocyanate index is 98, stirred at 6500 rpm for 5 seconds, injected into the mold, and the reaction is carried out To obtain a flexible polyurethane foam.

実施例１７
２．５Ｌ重合缶内に脱イオン水８００ｇ、塩化ビニル単量体６００ｇ、５重量％ラウリル硫酸ナトリウム水溶液１．２ｇ及び過硫酸カリウム０．１６ｇを仕込み、温度を６６℃に上げ重合を開始した。重合開始６０分後より５重量％ラウリル硫酸ナトリウム水溶液１７０ｇを１時間あたり３５ｍｌの速度で添加し、３５０分後にその添加を停止した。重合缶内の圧力が０．７ＭＰａまで低下したところで、未反応の塩化ビニル単量体を回収し、３２重量％ポリアクリル酸ナトリウム（分子量１４万）水溶液２０ｇ（１．２重量部）を追加添加し、塩化ビニルポリマーラテックスを得た。得られた塩化ビニルポリマーラテックス中の塩化ビニルポリマーの体積平均粒子径（［ＭＶ］値）は０．２６μｍであり、塩化ビニルポリマーの濃度は３８重量％であり、ポリアクリル酸ナトリウムの含有量は、１．１９重量部であった。 Example 17
In a 2.5 L polymerization vessel, 800 g of deionized water, 600 g of vinyl chloride monomer, 1.2 g of 5% by weight aqueous solution of sodium lauryl sulfate and 0.16 g of potassium persulfate were charged, and the temperature was raised to 66 ° C. to initiate polymerization. From 60 minutes after the start of the polymerization, 170 g of a 5% by weight aqueous solution of sodium lauryl sulfate was added at a rate of 35 ml per hour, and the addition was stopped after 350 minutes. When the pressure in the polymerizer decreases to 0.7 MPa, unreacted vinyl chloride monomer is recovered, and 20 g (1.2 parts by weight) of a 32% by weight aqueous solution of sodium polyacrylate (molecular weight 140,000) is additionally added To give a vinyl chloride polymer latex. The volume average particle size ([MV] value) of the vinyl chloride polymer in the obtained vinyl chloride polymer latex is 0.26 μm, the concentration of the vinyl chloride polymer is 38% by weight, and the content of sodium polyacrylate is , 1.19 parts by weight.

実施例１８
実施例１７で得られた塩化ビニルポリマーラテックス５２３．５ｇと市販ポリオール（商品名：サンニックスＦＡ−７０３、三洋化成工業株式会社製、グリセリン系ポリエーテルポリオール、ＯＨ価：３２．９ＫＯＨ／ｇ）３００ｇをプラネタリーミキサー（三英製作所製）に入れ、混合した後、真空ポンプを用いて−０．０８ＭＰａで脱水し、塩化ビニルポリマーの含有量が４０重量％のクリーム状のポリオール組成物を得た。 Example 18
523.5 g of the vinyl chloride polymer latex obtained in Example 17 and a commercially available polyol (trade name: Sannix FA-703, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., glycerin polyether polyether, OH value: 32.9 KOH / g) 300 g The mixture was placed in a planetary mixer (San-Eings Co., Ltd.), mixed, and dehydrated at -0.08 MPa using a vacuum pump to obtain a creamy polyol composition having a vinyl chloride polymer content of 40% by weight. .

脱水終了後のポリオール組成物中の塩化ビニルポリマーの体積平均粒子径（［ＭＶ］値）を測定した結果、３．９μｍであった。また、粘度を測定した結果、８２００ｍＰａ・ｓであった。そして、１ヶ月の保存安定性試験を行った結果、粒子の沈降は見られず、均一な状態であった。さらに、分散安定性試験を行った結果、２０μｍ以上の粗大粒子数は５２０であった。   It was 3.9 micrometers as a result of measuring the volume average particle diameter ([MV] value) of the vinyl chloride polymer in the polyol composition after completion | finish of spin-drying | dehydration. Moreover, it was 8200 mPa * s as a result of measuring a viscosity. And as a result of performing the storage stability test for 1 month, sedimentation of particle | grains was not seen but it was in the uniform state. Further, as a result of the dispersion stability test, the number of coarse particles of 20 μm or more was 520.

次に、得られたポリオール組成物を用いてポリウレタン樹脂（軟質ポリウレタンフォーム）を調製したところ、用いたポリオール組成物の塩化ビニルポリマーの含有率が４０重量％であり、粘度が７５００ｍＰａ・ｓであったため、ハンドリング性能は良好であった。   Next, when the polyurethane resin (flexible polyurethane foam) was prepared using the obtained polyol composition, the content of the vinyl chloride polymer of the used polyol composition is 40% by weight, and the viscosity is 7500 mPa · s. Therefore, the handling performance was good.

軟質ポリウレタンフォームの調製は、上記ポリオール組成物８３．３４ｇ、市販ポリオール（商品名：サンニックスＦＡ−７０３、三洋化成工業株式会社製、グリセリン系ポリエーテルポリオール、ＯＨ価：３２．９ＫＯＨ／ｇ）８３．３４ｇ、市販ポリオール（商品名：Ｖｏｒａｎｏｌ ＣＰ１４２１、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ製、ポリマーポリオール、ＯＨ価：３４．６ＫＯＨ／ｇ）３．４２ｇ、整泡剤（商品名：ＴＥＧＯＳＴＡＢ Ｂ４１１３ＬＦ、Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ社製）１．８ｇ、ジエタノールアミン（和光純薬工業株式会社製）１．１７ｇ、水１．８ｇ、触媒（商品名：ＴＥＤＡ（登録商標）−Ｌ３３、東ソー株式会社製、トリエチレンジアミン）１．４４ｇを混合後、市販イソシアネート（商品名：コロネート１１０６、日本ポリウレタン工業株式会社製、ポリメリックＭＤＩ系イソシアネート、ＮＣＯ％＝３１．７％）をイソシアネートインデックスが９８となるように加え、６５００ｒｐｍで５秒間攪拌した後、モールドに注入し、反応を実施し、軟質ポリウレタンフォームを得た。   A flexible polyurethane foam was prepared by using 83.34 g of the above-mentioned polyol composition and a commercially available polyol (trade name: Sannix FA-703, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., glycerin polyether polyether, OH value: 32.9 KOH / g) 83 .34 g, commercially available polyol (trade name: Voranol CP1421, manufactured by Dow Chemical Company, polymer polyol, OH number: 34.6 KOH / g) 3.42 g, foam stabilizer (trade name: TEGOSTAB B4113 LF, manufactured by Goldschmidt) 1.8 g After mixing 1.17 g of diethanolamine (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), 1.8 g of water and 1.44 g of a catalyst (trade name: TEDA (registered trademark)-L33, manufactured by Tosoh Corporation, triethylenediamine), commercially available isocyanate (Product name: 1106, made by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., Polymeric MDI-based isocyanate, NCO% = 31.7%) is added so that the isocyanate index is 98, stirred at 6500 rpm for 5 seconds, injected into the mold, and the reaction is carried out To obtain a flexible polyurethane foam.

実施例１９
１ｍ３オートクレーブ中に脱イオン水３６０ｋｇ、塩化ビニルモノマー３００ｋｇ、過酸化ラウロイル５．７ｋｇおよび１５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液３０ｋｇを仕込み、この重合液を３時間ホモジナイザーを用いて循環し、均質化処理後、温度を４５℃に上げて重合を進めた。圧力が低下した後に重合を停止し、未反応の塩化ビニルモノマーを回収し、固形分含有率３５重量％粒子が０．５５μｍの平均粒子径を有し、かつポリマーを基として２重量％の過酸化ラウロイルを含有するシ−ドラテックス１を得た。 Example 19
In a 1 m 3 autoclave, 360 kg of deionized water, 300 kg of vinyl chloride monomer, 5.7 kg of lauroyl peroxide and 30 kg of a 15% by weight aqueous solution of sodium dodecylbenzene sulfonate are charged, and this polymerization solution is circulated for 3 hours using a homogenizer to homogenize After treatment, the temperature was raised to 45 ° C. to proceed the polymerization. The polymerization is stopped after the pressure drops and the unreacted vinyl chloride monomer is recovered, the solids content 35% by weight The particles have an average particle size of 0.55 μm and an excess of 2% by weight based on the polymer The seed latex 1 containing lauroyl oxide was obtained.

２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水５００ｇ、塩化ビニル単量体５００ｇ、５重量％ラウリル硫酸ナトリウム水溶液を１６ｇ、シードラテックス１を９５ｇ、０．１重量％硫酸銅水溶液４ｇを仕込み反応混合物の温度を４８℃に上げると共に、０．０５重量％アスコルビン酸水溶液１５０ｇを全重合時間を通じて連続的に添加した。更に、重合開始してから重合転化率８５％までの間、塩化ビニルモノマー１００重量部に対して０．７重量部のラウリル硫酸ナトリウムを連続的に添加した。重合圧が４８℃における塩化ビニル飽和蒸気圧から２ｋｇ／ｃｍ２降下した時に重合を停止し、未反応の塩化ビニルモノマーを回収し、３２重量％ポリアクリル酸ナトリウム（分子量１４万）水溶液２０ｇ（１．４重量部）を追加添加し、塩化ビニルポリマーラテックスを得た。得られた塩化ビニルポリマーラテックス中の塩化ビニルポリマーの体積平均粒子径（［ＭＶ］値）は１．５２μｍであり、塩化ビニルポリマーの濃度は３８重量％であり、ポリアクリル酸ナトリウムの含有量は、１．４０重量部であった。 In a 2.5 L autoclave, 500 g of deionized water, 500 g of vinyl chloride monomer, 16 g of 5 wt% aqueous sodium lauryl sulfate solution, 95 g of seed latex 1 and 4 g of 0.1 wt% aqueous solution of copper sulfate are charged and the temperature of the reaction mixture is adjusted While raising to 48 ° C., 150 g of a 0.05 wt% aqueous ascorbic acid solution was continuously added throughout the entire polymerization time. Furthermore, 0.7 parts by weight of sodium lauryl sulfate was continuously added to 100 parts by weight of vinyl chloride monomer from the start of polymerization to a polymerization conversion rate of 85%. The polymerization is stopped when the polymerization pressure drops 2 kg / cm 2 from the saturated vapor pressure of vinyl chloride at 48 ° C., unreacted vinyl chloride monomer is recovered, and 20 g of a 32 wt% aqueous solution of sodium polyacrylate (molecular weight 140,000) .4 parts by weight) was additionally added to obtain a vinyl chloride polymer latex. The volume average particle size ([MV] value) of the vinyl chloride polymer in the obtained vinyl chloride polymer latex is 1.52 μm, the concentration of the vinyl chloride polymer is 38% by weight, and the content of sodium polyacrylate is , 1.40 parts by weight.

実施例２０
実施例１９で得られた塩化ビニルポリマーラテックス５２３．５ｇと市販ポリオール（商品名：サンニックスＦＡ−７０３、三洋化成工業株式会社製、グリセリン系ポリエーテルポリオール、ＯＨ価：３２．９ＫＯＨ／ｇ）３００ｇをプラネタリーミキサー（三英製作所製）に入れ、混合した後、真空ポンプを用いて−０．０８ＭＰａで脱水し、塩化ビニルポリマーの含有量が４０重量％のクリーム状のポリオール組成物を得た。 Example 20
523.5 g of a vinyl chloride polymer latex obtained in Example 19 and a commercially available polyol (trade name: Sannix FA-703, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., glycerin polyether polyether, OH value: 32.9 KOH / g) 300 g The mixture was placed in a planetary mixer (San-Eings Co., Ltd.), mixed, and dehydrated at -0.08 MPa using a vacuum pump to obtain a creamy polyol composition having a vinyl chloride polymer content of 40% by weight. .

脱水終了後のポリオール組成物中の塩化ビニルポリマーの体積平均粒子径（［ＭＶ］値）を測定した結果、２．３μｍであった。また、粘度を測定した結果、４２００ｍＰａ・ｓであった。そして、１ヶ月の保存安定性試験を行った結果、粒子の沈降は見られず、均一な状態であった。さらに、分散安定性試験を行った結果、２０μｍ以上の粗大粒子数は１５０であった。   It was 2.3 micrometers as a result of measuring the volume average particle diameter ([MV] value) of the vinyl chloride polymer in the polyol composition after completion | finish of spin-drying | dehydration. Moreover, it was 4200 mPa * s as a result of measuring a viscosity. And as a result of performing the storage stability test for 1 month, sedimentation of particle | grains was not seen but it was in the uniform state. Further, as a result of the dispersion stability test, the number of coarse particles of 20 μm or more was 150.

次に、得られたポリオール組成物を用いてポリウレタン樹脂（軟質ポリウレタンフォーム）を調製したところ、用いたポリオール組成物の塩化ビニルポリマーの含有率が４０重量％であり、粘度が７５００ｍＰａ・ｓであったため、ハンドリング性能は良好であった。   Next, when the polyurethane resin (flexible polyurethane foam) was prepared using the obtained polyol composition, the content of the vinyl chloride polymer of the used polyol composition is 40% by weight, and the viscosity is 7500 mPa · s. Therefore, the handling performance was good.

軟質ポリウレタンフォームの調製は、上記ポリオール組成物８３．３４ｇ、市販ポリオール（商品名：サンニックスＦＡ−７０３、三洋化成工業株式会社製、グリセリン系ポリエーテルポリオール、ＯＨ価：３２．９ＫＯＨ／ｇ）８３．３４ｇ、市販ポリオール（商品名：Ｖｏｒａｎｏｌ ＣＰ１４２１、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ製、ポリマーポリオール、ＯＨ価：３４．６ＫＯＨ／ｇ）３．４２ｇ、整泡剤（商品名：ＴＥＧＯＳＴＡＢ Ｂ４１１３ＬＦ、Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ社製）１．８ｇ、ジエタノールアミン（和光純薬工業株式会社製）１．１７ｇ、水１．８ｇ、触媒（商品名：ＴＥＤＡ（登録商標）−Ｌ３３、東ソー株式会社製、トリエチレンジアミン）１．４４ｇを混合後、市販イソシアネート（商品名：コロネート１１０６、日本ポリウレタン工業株式会社製、ポリメリックＭＤＩ系イソシアネート、ＮＣＯ％＝３１．７％）をイソシアネートインデックスが９８となるように加え、６５００ｒｐｍで５秒間攪拌した後、モールドに注入し、反応を実施し、軟質ポリウレタンフォームを得た。   A flexible polyurethane foam was prepared by using 83.34 g of the above-mentioned polyol composition and a commercially available polyol (trade name: Sannix FA-703, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., glycerin polyether polyether, OH value: 32.9 KOH / g) 83 .34 g, commercially available polyol (trade name: Voranol CP1421, manufactured by Dow Chemical Company, polymer polyol, OH number: 34.6 KOH / g) 3.42 g, foam stabilizer (trade name: TEGOSTAB B4113 LF, manufactured by Goldschmidt) 1.8 g After mixing 1.17 g of diethanolamine (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), 1.8 g of water and 1.44 g of a catalyst (trade name: TEDA (registered trademark)-L33, manufactured by Tosoh Corporation, triethylenediamine), commercially available isocyanate (Product name: 1106, made by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., Polymeric MDI-based isocyanate, NCO% = 31.7%) is added so that the isocyanate index is 98, stirred at 6500 rpm for 5 seconds, injected into the mold, and the reaction is carried out To obtain a flexible polyurethane foam.

実施例２１
２．５Ｌ重合缶内に脱イオン水８００ｇ、塩化ビニル単量体６００ｇ、５重量％ラウリン酸カリウム水溶液９．６ｇ及び過硫酸カリウム０．１６ｇを仕込み、温度を６６℃に上げ重合を開始した。重合開始６０分後より５重量％ラウリン酸カリウム水溶液４５ｇと５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１２５ｇを１時間あたり３５ｍｌの速度で添加し、３５０分後にその添加を停止した。重合缶内の圧力が０．７ＭＰａまで低下したところで、未反応の塩化ビニル単量体を回収し、３重量％カルボキシメチルセルロースナトリウム（分子量１１万〜１５万、エーテル化度０．６〜０．７）水溶液２４０ｇ（１．２重量部、塩化ビニル単量体１００重量部に対するもの、以下同じ）を追加添加し、塩化ビニルポリマーラテックスを得た。得られた塩化ビニルポリマーラテックス中の塩化ビニルポリマーの体積平均粒子径（［ＭＶ］値）は０．２６μｍであり、塩化ビニルポリマーの濃度は３８重量％であり、高分子電解質であるカルボキシメチルセルロースナトリウムの含有量は、１．２重量部（塩化ビニルポリマー１００重量部に対するもの、以下同じ）であった。 Example 21
In a 2.5 L polymerization vessel, 800 g of deionized water, 600 g of vinyl chloride monomer, 9.6 g of a 5% by weight aqueous potassium laurate solution and 0.16 g of potassium persulfate were charged, and the temperature was raised to 66 ° C. to initiate polymerization. Sixty minutes after the start of polymerization, 45 g of a 5% by weight aqueous solution of potassium laurate and 125 g of a 5% by weight aqueous solution of sodium dodecylbenzene sulfonate were added at a rate of 35 ml per hour, and the addition was stopped after 350 minutes. When the pressure in the polymerizer decreases to 0.7 MPa, unreacted vinyl chloride monomer is recovered, and 3% by weight of sodium carboxymethylcellulose (molecular weight 110,000 to 150,000, degree of etherification 0.6 to 0.7 2.) An aqueous solution of 240 g (1.2 parts by weight, based on 100 parts by weight of vinyl chloride monomer, hereinafter the same) was additionally added to obtain a vinyl chloride polymer latex. The volume average particle size ([MV] value) of the vinyl chloride polymer in the obtained vinyl chloride polymer latex is 0.26 μm, the concentration of the vinyl chloride polymer is 38% by weight, and sodium carboxymethylcellulose which is a polymer electrolyte Was 1.2 parts by weight (based on 100 parts by weight of vinyl chloride polymer, hereinafter the same).

実施例２２
実施例１で得られた塩化ビニルポリマーラテックス５２３．５ｇと市販ポリオール（商品名：サンニックスＦＡ−７０３、三洋化成工業株式会社製、グリセリン系ポリエーテルポリオール、ＯＨ価：３２．９ＫＯＨ／ｇ）３００ｇをプラネタリーミキサー（三英製作所製）に入れ、混合した後、真空ポンプを用いて−０．０８ＭＰａで脱水し、塩化ビニルポリマーの含有量が４０重量％のクリーム状のポリオール組成物を得た。 Example 22
523.5 g of vinyl chloride polymer latex obtained in Example 1 and commercially available polyol (trade name: Sannix FA-703, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., glycerin polyether polyether, OH value: 32.9 KOH / g) 300 g The mixture was placed in a planetary mixer (San-Eings Co., Ltd.), mixed, and dehydrated at -0.08 MPa using a vacuum pump to obtain a creamy polyol composition having a vinyl chloride polymer content of 40% by weight. .

脱水終了後のポリオール組成物中の塩化ビニルポリマーの体積平均粒子径（［ＭＶ］値）を測定した結果、２．２μｍであった。また、粘度を測定した結果、８０００ｍＰａ・ｓであった。そして、１ヶ月の保存安定性試験を行った結果、粒子の沈降は見られず、均一な状態であった。さらに、分散安定性試験を行った結果、２０μｍ以上の粗大粒子数は１７０であった。   It was 2.2 micrometers as a result of measuring the volume average particle diameter ([MV] value) of the vinyl chloride polymer in the polyol composition after completion | finish of spin-drying | dehydration. Moreover, it was 8000 mPa * s as a result of measuring a viscosity. And as a result of performing the storage stability test for 1 month, sedimentation of particle | grains was not seen but it was in the uniform state. Further, as a result of the dispersion stability test, the number of coarse particles of 20 μm or more was 170.

次に、得られたポリオール組成物を用いてポリウレタン樹脂（軟質ポリウレタンフォーム）を調製したところ、用いたポリオール組成物の塩化ビニルポリマーの含有率が４０重量％であり、粘度が８０００ｍＰａ・ｓであったため、ハンドリング性能は良好であった。   Next, when the polyurethane resin (flexible polyurethane foam) was prepared using the obtained polyol composition, the content of the vinyl chloride polymer of the used polyol composition is 40% by weight, and the viscosity is 8000 mPa · s. Therefore, the handling performance was good.

軟質ポリウレタンフォームの調製は、上記ポリオール組成物８３．３４ｇ、市販ポリオール（商品名：サンニックスＦＡ−７０３、三洋化成工業株式会社製、グリセリン系ポリエーテルポリオール、ＯＨ価：３２．９ＫＯＨ／ｇ）８３．３４ｇ、市販ポリオール（商品名：Ｖｏｒａｎｏｌ ＣＰ１４２１、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ製、ポリマーポリオール、ＯＨ価：３４．６ＫＯＨ／ｇ）３．４２ｇ、整泡剤（商品名：ＴＥＧＯＳＴＡＢ Ｂ４１１３ＬＦ、Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ社製）１．８ｇ、ジエタノールアミン（和光純薬工業株式会社製）１．１７ｇ、水１．８ｇ、触媒（商品名：ＴＥＤＡ（登録商標）−Ｌ３３、東ソー株式会社製、トリエチレンジアミン）１．４４ｇを混合後、市販イソシアネート（商品名：コロネート１１０６、日本ポリウレタン工業株式会社製、ポリメリックＭＤＩ系イソシアネート、ＮＣＯ％＝３１．７％）をイソシアネートインデックスが９８となるように加え、６５００ｒｐｍで５秒間攪拌した後、モールドに注入し、反応を実施し、軟質ポリウレタンフォームを得た。   A flexible polyurethane foam was prepared by using 83.34 g of the above-mentioned polyol composition and a commercially available polyol (trade name: Sannix FA-703, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., glycerin polyether polyether, OH value: 32.9 KOH / g) 83 .34 g, commercially available polyol (trade name: Voranol CP1421, manufactured by Dow Chemical Company, polymer polyol, OH number: 34.6 KOH / g) 3.42 g, foam stabilizer (trade name: TEGOSTAB B4113 LF, manufactured by Goldschmidt) 1.8 g After mixing 1.17 g of diethanolamine (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), 1.8 g of water and 1.44 g of a catalyst (trade name: TEDA (registered trademark)-L33, manufactured by Tosoh Corporation, triethylenediamine), commercially available isocyanate (Product name: 1106, made by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., Polymeric MDI-based isocyanate, NCO% = 31.7%) is added so that the isocyanate index is 98, stirred at 6500 rpm for 5 seconds, injected into the mold, and the reaction is carried out To obtain a flexible polyurethane foam.

比較例１
２．５Ｌ重合缶内に脱イオン水８００ｇ、塩化ビニル単量体６００ｇ、５重量％ラウリン酸カリウム水溶液９．６ｇ及び過硫酸カリウム０．１６ｇを仕込み、温度を６６℃に上げ重合を開始した。重合開始６０分後より５重量％ラウリン酸カリウム水溶液４５ｇと５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１２５ｇを１時間あたり３５ｍｌの速度で添加し、３５０分後にその添加を停止した。重合缶内の圧力が０．７ＭＰａまで低下したところで、未反応の塩化ビニル単量体を回収し、塩化ビニルポリマーラテックスを得た。得られた塩化ビニルポリマーラテックス中の塩化ビニルポリマーの体積平均粒子径（［ＭＶ］値）は０．２６μｍであり、塩化ビニルポリマーの濃度は３８重量％であり、高分子電解質の含有量は、０重量部であった。 Comparative Example 1
In a 2.5 L polymerization vessel, 800 g of deionized water, 600 g of vinyl chloride monomer, 9.6 g of a 5% by weight aqueous potassium laurate solution and 0.16 g of potassium persulfate were charged, and the temperature was raised to 66 ° C. to initiate polymerization. Sixty minutes after the start of polymerization, 45 g of a 5% by weight aqueous solution of potassium laurate and 125 g of a 5% by weight aqueous solution of sodium dodecylbenzene sulfonate were added at a rate of 35 ml per hour, and the addition was stopped after 350 minutes. When the pressure in the polymerizer decreased to 0.7 MPa, unreacted vinyl chloride monomer was recovered to obtain a vinyl chloride polymer latex. The volume average particle size ([MV] value) of the vinyl chloride polymer in the obtained vinyl chloride polymer latex is 0.26 μm, the concentration of the vinyl chloride polymer is 38% by weight, and the content of the polymer electrolyte is It was 0 parts by weight.

比較例２
比較例１で得られた塩化ビニルポリマーラテックス５２３．５ｇと市販ポリオール（商品名：サンニックスＦＡ−７０３、三洋化成工業株式会社製、グリセリン系ポリエーテルポリオール、ＯＨ価：３２．９ＫＯＨ／ｇ）３００ｇをプラネタリーミキサー（三英製作所製）に入れ、混合した後、真空ポンプを用いて−０．０８ＭＰａで脱水し、塩化ビニルポリマーの含有量が４０重量％のクリーム状のポリオール組成物を得た。 Comparative example 2
523.5 g of vinyl chloride polymer latex obtained in Comparative Example 1 and commercially available polyol (trade name: Sannix FA-703, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., glycerin polyether polyether, OH value: 32.9 KOH / g) 300 g The mixture was placed in a planetary mixer (San-Eings Co., Ltd.), mixed, and dehydrated at -0.08 MPa using a vacuum pump to obtain a creamy polyol composition having a vinyl chloride polymer content of 40% by weight. .

脱水終了後のポリオール組成物中の塩化ビニルポリマーの体積平均粒子径（［ＭＶ］値）を測定した結果、５．６μｍであった。また、粘度を測定した結果、５６００ｍＰａ・ｓであった。そして、１ヶ月の保存安定性試験を行った結果、粒子の沈降が見られ、不均一な状態であった。さらに、分散安定性試験を行った結果、２０μｍ以上の粗大粒子数は６８２０であった。   It was 5.6 micrometers as a result of measuring the volume average particle diameter ([MV] value) of the vinyl chloride polymer in the polyol composition after completion | finish of spin-drying | dehydration. Moreover, it was 5600 mPa * s as a result of measuring a viscosity. And as a result of conducting a storage stability test for 1 month, sedimentation of particles was seen and it was in a non-uniform state. Further, as a result of the dispersion stability test, the number of coarse particles of 20 μm or more was 6820.

次に、得られたポリオール組成物を用いてポリウレタン樹脂（軟質ポリウレタンフォーム）を調製したところ、用いたポリオール組成物の塩化ビニルポリマーの含有率が４０重量％であり、粘度が５６００ｍＰａ・ｓであったため、ハンドリング性能は良好であった。   Next, when the polyurethane resin (flexible polyurethane foam) was prepared using the obtained polyol composition, the content of the vinyl chloride polymer of the used polyol composition is 40% by weight, and the viscosity is 5600 mPa · s. Therefore, the handling performance was good.

軟質ポリウレタンフォームの調製は、上記ポリオール組成物８３．３４ｇ、市販ポリオール（商品名：サンニックスＦＡ−７０３、三洋化成工業株式会社製、グリセリン系ポリエーテルポリオール、ＯＨ価：３２．９ＫＯＨ／ｇ）８３．３４ｇ、市販ポリオール（商品名：Ｖｏｒａｎｏｌ ＣＰ１４２１、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ製、ポリマーポリオール、ＯＨ価：３４．６ＫＯＨ／ｇ）３．４２ｇ、整泡剤（商品名：ＴＥＧＯＳＴＡＢ Ｂ４１１３ＬＦ、Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ社製）１．８ｇ、ジエタノールアミン（和光純薬工業株式会社製）１．１７ｇ、水１．８ｇ、触媒（商品名：ＴＥＤＡ（登録商標）−Ｌ３３、東ソー株式会社製、トリエチレンジアミン）１．４４ｇを混合後、市販イソシアネート（商品名：コロネート１１０６、日本ポリウレタン工業株式会社製、ポリメリックＭＤＩ系イソシアネート、ＮＣＯ％＝３１．７％）をイソシアネートインデックスが９８となるように加え、６５００ｒｐｍで５秒間攪拌した後、モールドに注入し、反応を実施し、軟質ポリウレタンフォームを得た。   A flexible polyurethane foam was prepared by using 83.34 g of the above-mentioned polyol composition and a commercially available polyol (trade name: Sannix FA-703, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., glycerin polyether polyether, OH value: 32.9 KOH / g) 83 .34 g, commercially available polyol (trade name: Voranol CP1421, manufactured by Dow Chemical Company, polymer polyol, OH number: 34.6 KOH / g) 3.42 g, foam stabilizer (trade name: TEGOSTAB B4113 LF, manufactured by Goldschmidt) 1.8 g After mixing 1.17 g of diethanolamine (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), 1.8 g of water and 1.44 g of a catalyst (trade name: TEDA (registered trademark)-L33, manufactured by Tosoh Corporation, triethylenediamine), commercially available isocyanate (Product name: 1106, made by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., Polymeric MDI-based isocyanate, NCO% = 31.7%) is added so that the isocyanate index is 98, stirred at 6500 rpm for 5 seconds, injected into the mold, and the reaction is carried out To obtain a flexible polyurethane foam.

比較例３
２．５Ｌ重合缶内に脱イオン水８００ｇ、塩化ビニル単量体６００ｇ、５重量％ラウリン酸カリウム水溶液１．２ｇ及び過硫酸カリウム０．１６ｇを仕込み、温度を６６℃に上げ重合を開始した。重合開始６０分後より５重量％ラウリン酸カリウム水溶液４５ｇと５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１２５ｇを１時間あたり３５ｍｌの速度で添加し、３５０分後にその添加を停止した。重合缶内の圧力が０．７ＭＰａまで低下したところで、未反応の塩化ビニル単量体を回収し、３２重量％ポリアクリル酸ナトリウム（分子量１４万）水溶液２００ｇ（１１．９重量部）を追加添加し、塩化ビニルポリマーラテックスを得た。得られた塩化ビニルポリマーラテックス中の塩化ビニルポリマーの体積平均粒子径（［ＭＶ］値）は０．２６μｍであり、塩化ビニルポリマーの濃度は３８重量％であり、ポリアクリル酸ナトリウムの含有量は、１１．９重量部であった。 Comparative example 3
In a 2.5 L polymerization vessel, 800 g of deionized water, 600 g of vinyl chloride monomer, 1.2 g of 5% by weight aqueous potassium laurate solution and 0.16 g of potassium persulfate were charged, and the temperature was raised to 66 ° C. to initiate polymerization. Sixty minutes after the start of polymerization, 45 g of a 5% by weight aqueous solution of potassium laurate and 125 g of a 5% by weight aqueous solution of sodium dodecylbenzene sulfonate were added at a rate of 35 ml per hour, and the addition was stopped after 350 minutes. When the pressure in the polymerizer decreases to 0.7 MPa, unreacted vinyl chloride monomer is recovered, and 200 g (11.9 parts by weight) of an aqueous solution of 32% by weight sodium polyacrylate (molecular weight 140,000) is additionally added To give a vinyl chloride polymer latex. The volume average particle size ([MV] value) of the vinyl chloride polymer in the obtained vinyl chloride polymer latex is 0.26 μm, the concentration of the vinyl chloride polymer is 38% by weight, and the content of sodium polyacrylate is , 11.9 parts by weight.

比較例４
比較例３で得られた塩化ビニルポリマーラテックス５２３．５ｇと市販ポリオール（商品名：サンニックスＦＡ−７０３、三洋化成工業株式会社製、グリセリン系ポリエーテルポリオール、ＯＨ価：３２．９ＫＯＨ／ｇ）３００ｇをプラネタリーミキサー（三英製作所製）に入れ、混合した後、真空ポンプを用いて−０．０８ＭＰａで脱水し、塩化ビニルポリマーの含有量が４０重量％のクリーム状のポリオール組成物を得た。 Comparative example 4
523.5 g of vinyl chloride polymer latex obtained in Comparative Example 3 and commercially available polyol (trade name: Sannix FA-703, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., glycerin-based polyether polyol, OH value: 32.9 KOH / g) 300 g The mixture was placed in a planetary mixer (San-Eings Co., Ltd.), mixed, and dehydrated at -0.08 MPa using a vacuum pump to obtain a creamy polyol composition having a vinyl chloride polymer content of 40% by weight. .

脱水終了後のポリオール組成物中の塩化ビニルポリマーの体積平均粒子径（［ＭＶ］値）を測定した結果、１．６μｍであった。また、粘度を測定した結果、４５０００ｍＰａ・ｓであった。そして、１ヶ月の保存安定性試験を行った結果、粒子の沈降が見られず、均一な状態であった。さらに、分散安定性試験を行った結果、２０μｍ以上の粗大粒子数は５４２０であった。   As a result of measuring the volume average particle diameter ([MV] value) of the vinyl chloride polymer in the polyol composition after completion of dehydration, it was 1.6 μm. Moreover, it was 45000 mPa * s as a result of measuring a viscosity. And as a result of performing the storage stability test for 1 month, sedimentation of particle | grains was not seen but it was in a uniform state. Further, as a result of the dispersion stability test, the number of coarse particles of 20 μm or more was 5,420.

次に、得られたポリオール組成物を用いてポリウレタン樹脂（軟質ポリウレタンフォーム）を調製したところ、用いたポリオール組成物の塩化ビニルポリマーの含有率が４０重量％であり、粘度が４５０００ｍＰａ・ｓであったため、ハンドリング性能は悪化した。   Next, when the polyurethane resin (flexible polyurethane foam) was prepared using the obtained polyol composition, the content of the vinyl chloride polymer of the used polyol composition is 40% by weight, and the viscosity is 45000 mPa · s. Handling performance was degraded.

軟質ポリウレタンフォームの調製は、上記ポリオール組成物８３．３４ｇ、市販ポリオール（商品名：サンニックスＦＡ−７０３、三洋化成工業株式会社製、グリセリン系ポリエーテルポリオール、ＯＨ価：３２．９ＫＯＨ／ｇ）８３．３４ｇ、市販ポリオール（商品名：Ｖｏｒａｎｏｌ ＣＰ１４２１、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ製、ポリマーポリオール、ＯＨ価：３４．６ＫＯＨ／ｇ）３．４２ｇ、整泡剤（商品名：ＴＥＧＯＳＴＡＢ Ｂ４１１３ＬＦ、Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ社製］１．８ｇ、ジエタノールアミン（和光純薬工業株式会社製）１．１７ｇ、水１．８ｇ、触媒（商品名：ＴＥＤＡ（登録商標）−Ｌ３３、東ソー株式会社製、トリエチレンジアミン）１．４４ｇを混合後、市販イソシアネート（商品名：コロネート１１０６、日本ポリウレタン工業株式会社製、ポリメリックＭＤＩ系イソシアネート、ＮＣＯ％＝３１．７％）をイソシアネートインデックスが９８となるように加え、６５００ｒｐｍで５秒間攪拌した後、モールドに注入し、反応を実施し、軟質ポリウレタンフォームを得た。   A flexible polyurethane foam was prepared by using 83.34 g of the above-mentioned polyol composition and a commercially available polyol (trade name: Sannix FA-703, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., glycerin polyether polyether, OH value: 32.9 KOH / g) 83 .34 g, commercially available polyol (trade name: Voranol CP 1421, manufactured by Dow Chemical Company, polymer polyol, OH number: 34.6 KOH / g) 3.42 g, foam stabilizer (trade name: TEGOSTAB B4113 LF, manufactured by Goldschmidt) 1.8 g After mixing 1.17 g of diethanolamine (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), 1.8 g of water and 1.44 g of a catalyst (trade name: TEDA (registered trademark)-L33, manufactured by Tosoh Corporation, triethylenediamine), commercially available isocyanate (Product name: 1106, made by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., Polymeric MDI-based isocyanate, NCO% = 31.7%) is added so that the isocyanate index is 98, stirred at 6500 rpm for 5 seconds, injected into the mold, and the reaction is carried out To obtain a flexible polyurethane foam.

比較例５
２．５Ｌ重合缶内に脱イオン水８００ｇ、塩化ビニル単量体６００ｇ、５重量％ラウリン酸カリウム水溶液９．６ｇ及び過硫酸カリウム０．１６ｇを仕込み、温度を６６℃に上げ重合を開始した。重合開始６０分後より５重量％ラウリン酸カリウム水溶液４５ｇと５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１２５ｇを１時間あたり３５ｍｌの速度で添加し、３５０分後にその添加を停止した。重合缶内の圧力が０．７ＭＰａまで低下したところで、未反応の塩化ビニル単量体を回収し、５重量％ソルビタントリオレート１２０ｇを追加添加し、塩化ビニルポリマーラテックスを得た。得られた塩化ビニルポリマーラテックス中の塩化ビニルポリマーの体積平均粒子径（［ＭＶ］値）は０．２６μｍであり、塩化ビニルポリマーの濃度は３８重量％であり、高分子電解質の含有量は、０重量部であった。 Comparative example 5
In a 2.5 L polymerization vessel, 800 g of deionized water, 600 g of vinyl chloride monomer, 9.6 g of a 5% by weight aqueous potassium laurate solution and 0.16 g of potassium persulfate were charged, and the temperature was raised to 66 ° C. to initiate polymerization. Sixty minutes after the start of polymerization, 45 g of a 5% by weight aqueous solution of potassium laurate and 125 g of a 5% by weight aqueous solution of sodium dodecylbenzene sulfonate were added at a rate of 35 ml per hour, and the addition was stopped after 350 minutes. When the pressure in the polymerizer decreased to 0.7 MPa, unreacted vinyl chloride monomer was recovered, and 120 g of 5% by weight sorbitan trioleate was additionally added to obtain a vinyl chloride polymer latex. The volume average particle size ([MV] value) of the vinyl chloride polymer in the obtained vinyl chloride polymer latex is 0.26 μm, the concentration of the vinyl chloride polymer is 38% by weight, and the content of the polymer electrolyte is It was 0 parts by weight.

比較例６
比較例５で得られた塩化ビニルポリマーラテックス５２３．５ｇと市販ポリオール（商品名：サンニックスＦＡ−７０３、三洋化成工業株式会社製、グリセリン系ポリエーテルポリオール、ＯＨ価：３２．９ＫＯＨ／ｇ）３００ｇをプラネタリーミキサー（三英製作所製）に入れ、混合した後、真空ポンプを用いて−０．０８ＭＰａで脱水し、塩化ビニルポリマーの含有量が４０重量％のクリーム状のポリオール組成物を得た。 Comparative example 6
523.5 g of vinyl chloride polymer latex obtained in Comparative Example 5 and commercially available polyol (trade name: Sannix FA-703, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., glycerin-based polyether polyol, OH value: 32.9 KOH / g) 300 g The mixture was placed in a planetary mixer (San-Eings Co., Ltd.), mixed, and dehydrated at -0.08 MPa using a vacuum pump to obtain a creamy polyol composition having a vinyl chloride polymer content of 40% by weight. .

脱水終了後のポリオール組成物中の塩化ビニルポリマーの体積平均粒子径（［ＭＶ］値）を測定した結果、７．８μｍであった。また、粘度を測定した結果、６８００ｍＰａ・ｓであった。そして、１ヶ月の保存安定性試験を行った結果、粒子の沈降が見られ、不均一な状態であった。さらに、分散安定性試験を行った結果、２０μｍ以上の粗大粒子数は４５３０であった。   As a result of measuring the volume average particle diameter ([MV] value) of the vinyl chloride polymer in the polyol composition after completion of dehydration, it was 7.8 μm. Moreover, it was 6800 mPa * s as a result of measuring a viscosity. And as a result of conducting a storage stability test for 1 month, sedimentation of particles was seen and it was in a non-uniform state. Further, as a result of the dispersion stability test, the number of coarse particles of 20 μm or more was 4530.

次に、得られたポリオール組成物を用いてポリウレタン樹脂（軟質ポリウレタンフォーム）を調製したところ、用いたポリオール組成物の塩化ビニルポリマーの含有率が４０重量％であり、粘度が６８００ｍＰａ・ｓであったため、ハンドリング性能は良好であった。   Next, when the polyurethane resin (flexible polyurethane foam) was prepared using the obtained polyol composition, the content of the vinyl chloride polymer of the used polyol composition is 40% by weight, and the viscosity is 6800 mPa · s. Therefore, the handling performance was good.

軟質ポリウレタンフォームの調製は、上記ポリオール組成物８３．３４ｇ、市販ポリオール（商品名：サンニックスＦＡ−７０３、三洋化成工業株式会社製、グリセリン系ポリエーテルポリオール、ＯＨ価：３２．９ＫＯＨ／ｇ）８３．３４ｇ、市販ポリオール（商品名：Ｖｏｒａｎｏｌ ＣＰ１４２１、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ製、ポリマーポリオール、ＯＨ価：３４．６ＫＯＨ／ｇ）３．４２ｇ、整泡剤（商品名：ＴＥＧＯＳＴＡＢ Ｂ４１１３ＬＦ、Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ社製）１．８ｇ、ジエタノールアミン（和光純薬工業株式会社製）１．１７ｇ、水１．８ｇ、触媒（商品名：ＴＥＤＡ（登録商標）−Ｌ３３、東ソー株式会社製、トリエチレンジアミン）１．４４ｇを混合後、市販イソシアネート（商品名：コロネート１１０６、日本ポリウレタン工業株式会社製、ポリメリックＭＤＩ系イソシアネート、ＮＣＯ％＝３１．７％）をイソシアネートインデックスが９８となるように加え、６５００ｒｐｍで５秒間攪拌した後、モールドに注入し、反応を実施し、軟質ポリウレタンフォームを得た。   A flexible polyurethane foam was prepared by using 83.34 g of the above-mentioned polyol composition and a commercially available polyol (trade name: Sannix FA-703, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., glycerin polyether polyether, OH value: 32.9 KOH / g) 83 .34 g, commercially available polyol (trade name: Voranol CP1421, manufactured by Dow Chemical Company, polymer polyol, OH number: 34.6 KOH / g) 3.42 g, foam stabilizer (trade name: TEGOSTAB B4113 LF, manufactured by Goldschmidt) 1.8 g After mixing 1.17 g of diethanolamine (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), 1.8 g of water and 1.44 g of a catalyst (trade name: TEDA (registered trademark)-L33, manufactured by Tosoh Corporation, triethylenediamine), commercially available isocyanate (Product name: 1106, made by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., Polymeric MDI-based isocyanate, NCO% = 31.7%) is added so that the isocyanate index is 98, stirred at 6500 rpm for 5 seconds, injected into the mold, and the reaction is carried out To obtain a flexible polyurethane foam.

比較例７
２．５Ｌ重合缶内に脱イオン水８００ｇ、塩化ビニル単量体６００ｇ、５重量％ラウリン酸カリウム水溶液９．６ｇ及び過硫酸カリウム０．１６ｇを仕込み、温度を６６℃に上げ重合を開始した。重合開始６０分後より５重量％ラウリン酸カリウム水溶液４５ｇと５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１２５ｇを１時間あたり３５ｍｌの速度で添加し、３５０分後にその添加を停止した。重合缶内の圧力が０．７ＭＰａまで低下したところで、未反応の塩化ビニル単量体を回収し、５重量％ポリビニルアルコール（けん化度９２〜９４％）１２０ｇを追加添加し、塩化ビニルポリマーラテックスを得た。得られた塩化ビニルポリマーラテックス中の塩化ビニルポリマーの体積平均粒子径（［ＭＶ］値）は０．２６μｍであり、塩化ビニルポリマーの濃度は３８重量％であり、高分子電解質の含有量は、０重量部であった。 Comparative example 7
In a 2.5 L polymerization vessel, 800 g of deionized water, 600 g of vinyl chloride monomer, 9.6 g of a 5% by weight aqueous potassium laurate solution and 0.16 g of potassium persulfate were charged, and the temperature was raised to 66 ° C. to initiate polymerization. Sixty minutes after the start of polymerization, 45 g of a 5% by weight aqueous solution of potassium laurate and 125 g of a 5% by weight aqueous solution of sodium dodecylbenzene sulfonate were added at a rate of 35 ml per hour, and the addition was stopped after 350 minutes. When the pressure in the polymerizer decreases to 0.7 MPa, unreacted vinyl chloride monomer is recovered, and 120 g of 5% by weight polyvinyl alcohol (92-94% saponification degree) is additionally added, and the vinyl chloride polymer latex is Obtained. The volume average particle size ([MV] value) of the vinyl chloride polymer in the obtained vinyl chloride polymer latex is 0.26 μm, the concentration of the vinyl chloride polymer is 38% by weight, and the content of the polymer electrolyte is It was 0 parts by weight.

比較例８
比較例７で得られた塩化ビニルポリマーラテックス５２３．５ｇと市販ポリオール（商品名：サンニックスＦＡ−７０３、三洋化成工業株式会社製、グリセリン系ポリエーテルポリオール、ＯＨ価：３２．９ＫＯＨ／ｇ）３００ｇをプラネタリーミキサー（三英製作所製）に入れ、混合した後、真空ポンプを用いて−０．０８ＭＰａで脱水し、塩化ビニルポリマーの含有量が４０重量％のクリーム状のポリオール組成物を得た。 Comparative Example 8
523.5 g of vinyl chloride polymer latex obtained in Comparative Example 7 and commercially available polyol (trade name: Sannix FA-703, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., glycerin-based polyether polyol, OH value: 32.9 KOH / g) 300 g The mixture was placed in a planetary mixer (San-Eings Co., Ltd.), mixed, and dehydrated at -0.08 MPa using a vacuum pump to obtain a creamy polyol composition having a vinyl chloride polymer content of 40% by weight. .

脱水終了後のポリオール組成物中の塩化ビニルポリマーの体積平均粒子径（［ＭＶ］値）を測定した結果、９．９μｍであった。また、粘度を測定した結果、８７００ｍＰａ・ｓであった。そして、１ヶ月の保存安定性試験を行った結果、粒子の沈降が見られ、不均一な状態であった。さらに、分散安定性試験を行った結果、２０μｍ以上の粗大粒子数は３２７０であった。   It was 9.9 micrometers as a result of measuring the volume average particle diameter ([MV] value) of the vinyl chloride polymer in the polyol composition after completion | finish of spin-drying | dehydration. Moreover, it was 8700 mPa * s as a result of measuring a viscosity. And as a result of conducting a storage stability test for 1 month, sedimentation of particles was seen and it was in a non-uniform state. Further, as a result of the dispersion stability test, the number of coarse particles of 20 μm or more was 3270.

次に、得られたポリオール組成物を用いてポリウレタン樹脂（軟質ポリウレタンフォーム）を調製したところ、用いたポリオール組成物の塩化ビニルポリマーの含有率が４０重量％であり、粘度が８７００ｍＰａ・ｓであったため、ハンドリング性能は良好であった。   Next, when the polyurethane resin (flexible polyurethane foam) was prepared using the obtained polyol composition, the content of the vinyl chloride polymer of the used polyol composition is 40% by weight, and the viscosity is 8700 mPa · s. Therefore, the handling performance was good.

軟質ポリウレタンフォームの調製は、上記ポリオール組成物８３．３４ｇ、市販ポリオール（商品名：サンニックスＦＡ−７０３、三洋化成工業株式会社製、グリセリン系ポリエーテルポリオール、ＯＨ価：３２．９ＫＯＨ／ｇ）８３．３４ｇ、市販ポリオール（商品名：Ｖｏｒａｎｏｌ ＣＰ１４２１、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ製、ポリマーポリオール、ＯＨ価：３４．６ＫＯＨ／ｇ）３．４２ｇ、整泡剤（商品名：ＴＥＧＯＳＴＡＢ Ｂ４１１３ＬＦ、Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ社製）１．８ｇ、ジエタノールアミン（和光純薬工業株式会社製）１．１７ｇ、水１．８ｇ、触媒（商品名：ＴＥＤＡ（登録商標）−Ｌ３３、東ソー株式会社製、トリエチレンジアミン）１．４４ｇを混合後、市販イソシアネート（商品名：コロネート１１０６、日本ポリウレタン工業株式会社製、ポリメリックＭＤＩ系イソシアネート、ＮＣＯ％＝３１．７％）をイソシアネートインデックスが９８となるように加え、６５００ｒｐｍで５秒間攪拌した後、モールドに注入し、反応を実施し、軟質ポリウレタンフォームを得た。   A flexible polyurethane foam was prepared by using 83.34 g of the above-mentioned polyol composition and a commercially available polyol (trade name: Sannix FA-703, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., glycerin polyether polyether, OH value: 32.9 KOH / g) 83 .34 g, commercially available polyol (trade name: Voranol CP1421, manufactured by Dow Chemical Company, polymer polyol, OH number: 34.6 KOH / g) 3.42 g, foam stabilizer (trade name: TEGOSTAB B4113 LF, manufactured by Goldschmidt) 1.8 g After mixing 1.17 g of diethanolamine (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), 1.8 g of water and 1.44 g of a catalyst (trade name: TEDA (registered trademark)-L33, manufactured by Tosoh Corporation, triethylenediamine), commercially available isocyanate (Product name: 1106, made by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., Polymeric MDI-based isocyanate, NCO% = 31.7%) is added so that the isocyanate index is 98, stirred at 6500 rpm for 5 seconds, injected into the mold, and the reaction is carried out To obtain a flexible polyurethane foam.

本発明のポリオール組成物は、沈降物が少なく、保存安定性と分散安定性に優れ、かつ、ハンドリング性能が良好で、分散安定性が良好なポリウレタン樹脂が製造でき、本発明の塩化ビニルポリマーラテックスは、当該ポリオール組成物を製造することができるので、ポリウレタン樹脂製造工業で好適に使用される可能性を有する。   The polyol composition of the present invention has few sediments, is excellent in storage stability and dispersion stability, and has good handling performance, and can produce a polyurethane resin having good dispersion stability, and the vinyl chloride polymer latex of the present invention Since it can produce the said polyol composition, it has the possibility of being suitably used in the polyurethane resin manufacture industry.

Claims (5)

ポリオール、塩化ビニルポリマー及び高分子電解質を含むポリオール組成物であって、下記（１）〜（４）の要件を満足することを特徴とするポリオール組成物。
（１）当該塩化ビニルポリマーの体積平均粒子径（［ＭＶ］値）は０．２〜５μｍである。
（２）ポリオール組成物に対して当該塩化ビニルポリマーを１０〜５０重量％含有する。
（３）当該塩化ビニルポリマー１００重量部に対して高分子電解質を０．０５〜１０重量部含有する。
（４）粘度が１００００ｍＰａ・ｓ以下である。 1. A polyol composition comprising a polyol, a vinyl chloride polymer and a polyelectrolyte, wherein the polyol composition satisfies the following requirements (1) to (4) .
(1) The volume average particle diameter ([MV] value) of the said vinyl chloride polymer is 0.2-5 micrometers.
(2) The vinyl chloride polymer is contained in an amount of 10 to 50% by weight based on the polyol composition.
(3) The polymer electrolyte is contained in an amount of 0.05 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the vinyl chloride polymer.
(4) The viscosity is 10000 mPa · s or less. 体積平均粒子径（［ＭＶ］値）が０．１〜２μｍである塩化ビニルポリマー１００重量部に対して、高分子電解質を０．０５〜１０重量部含むものであり、該高分子電解質がポリアクリル酸ナトリウム，ポリスチレンスルホン酸ナトリウム，β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩，カルボキシメチルセルロースナトリウム塩，ポリ（アリルアミン塩酸塩）又は４級化ポリビニルピリジンであり、分子量が２０００〜６００万のものであることを特徴とするポリオール組成物製造用塩化ビニルポリマーラテックス。 The polymer electrolyte contains 0.05 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of a vinyl chloride polymer having a volume average particle size ([MV] value) of 0.1 to 2 μm, and the polymer electrolyte is a poly Sodium acrylate, sodium polystyrene sulfonate, sodium salt of β-naphthalenesulfonic acid formalin condensate, carboxymethylcellulose sodium salt, poly (allylamine hydrochloride) or quaternized polyvinyl pyridine, having a molecular weight of 2000 to 6,000,000 A vinyl chloride polymer latex for producing a polyol composition , characterized in that 請求項２に記載のポリオール組成物製造用塩化ビニルポリマーラテックスをポリオールと混合し、得られた混合物を脱水することを特徴とする請求項１に記載のポリオール組成物の製造方法。 A method for producing a polyol composition according to claim 1, wherein the vinyl chloride polymer latex for producing a polyol composition according to claim 2 is mixed with a polyol, and the obtained mixture is dewatered . 請求項1に記載のポリオール組成物とポリイソシアネート成分とを触媒の存在下に反応させてなることを特徴とするポリウレタン樹脂の製造方法。 A method for producing a polyurethane resin, comprising reacting the polyol composition according to claim 1 with a polyisocyanate component in the presence of a catalyst . 触媒の他に発泡剤を存在させて反応させることを特徴とする請求項４に記載のポリウレタン樹脂の製造方法。 The method for producing a polyurethane resin according to claim 4, wherein a blowing agent is made to be present and reacted in addition to the catalyst .
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