JP6514758B2 - Liquid detergent composition - Google Patents
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Description
本発明は、液体洗浄剤組成物に関する。 The present invention relates to liquid detergent compositions.
洗浄剤組成物に関する技術として、特許文献１〜３に記載のものがある。
特許文献１（特開平６−２５６９５号公報）には、特定のポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩と特定のＮ−アシルアスパラギン酸塩とを含有する洗浄剤組成物について記載されている。そして、同文献に記載の洗浄剤組成物は、優れた洗浄力を有し、皮膚に対する作用も温和であり、更に洗い上がり後の感触が、ぬる付くことがなく、使用感の良好なものであるとされている。
As a technique regarding a detergent composition, there are some which are described in patent documents 1-3.
Patent Document 1 (Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 6-25695) describes a detergent composition containing a specific polyoxyethylene alkyl ether acetate and a specific N-acyl aspartate. And the detergent composition described in the same document has excellent detergency, has a mild action on the skin, and the feel after washing does not get slimy, and the feeling in use is good. It is supposed to be there.
特許文献２（特開２０１１−１４０４６４号公報）には、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、両性界面活性剤、および特定のポリオキシエチレン鎖を有する特定のエーテル化合物を組み合わせて用いるフォーマー容器入り洗浄剤について記載されている。そして、Ｎ−アシルグルタミン酸塩と両性界面活性剤とのの合計含有量を特定の量とすることにより、十分な泡量及びクリーミーで弾力性のある泡質を有する一方で、洗浄後にしっとり感が得られ、つっぱり感、ぬるつき感及びきしみ感が少ない十分な泡量及びクリーミーで弾力性のある泡質を有する一方で、洗浄後にしっとり感が得られ、つっぱり感、ぬるつき感及びきしみ感が少なく、優れた低温安定性を有し、かつ良好なポンプの押し出し性を有するフォーマー容器入り洗浄剤を提供されるとされている。 Patent Document 2 (Japanese Patent Laid-Open No. 2011-140464) describes a cleaning agent with a former container that uses an N-acyl glutamate, an amphoteric surfactant, and a specific ether compound having a specific polyoxyethylene chain in combination. It is done. And, by setting the total content of N-acyl glutamate and amphoteric surfactant to a specific amount, it has a sufficient foam amount and creamy and elastic foam, while it has a moist feeling after washing The obtained foam has a sufficient amount of foam and a creamy and elastic foam that is less greasy, slimy and squeaky, while it can be moistened after washing, and has a firmness, sliminess and squeakiness. It is believed to provide a foamer-containing cleaner which has low, excellent low temperature stability and good pump pushability.
特許文献３（特開２０１４−２４８７５号公報）には、Ｎ−アシルアミノ酸又はその塩、両性界面活性剤、グリセリンおよび特定の分子量のポリエチレングリコールを特定の割合で組み合わせて用いるノンガスフォーマー容器入り液体洗浄剤について記載されている。そして、Ｎ−アシルアミノ酸又はその塩と両性界面活性剤との含有量の質量比、グリセリンおよび上記ポリエチレングリコールの含有量の合計、ならびに粘度について特定の条件を満たす構成とすることにより、高性能な泡を実現して、洗いあがりの皮膚にも良好な使用感をもたらすとともに、吐出性にも優れる液体洗浄剤が得られるとされている。 Patent Document 3 (Japanese Patent Laid-Open No. 2014-24875) discloses a liquid containing a non-gas former container which uses an N-acyl amino acid or a salt thereof, an amphoteric surfactant, glycerin and polyethylene glycol of a specific molecular weight in combination in a specific ratio. Detergents are described. And, the mass ratio of the content of the N-acyl amino acid or its salt and the amphoteric surfactant, the total content of glycerin and the above polyethylene glycol, and the constitution satisfying the specific condition about viscosity, high performance A foam is realized, and it is said that a liquid detergent which is excellent in dischargeability as well as giving a good feeling of use on the skin after washing is obtained.
ところが、上述した技術を用いても、低温での貯蔵安定性、泡性能、洗浄による肌の刺激感の低減および洗い上がりの肌のつるつるした感じや保護感についての性能のバランスの点で、なお改善の余地があった。
本発明は、低温での貯蔵安定性に優れると共に、濃厚でありつつも皮膚に伸ばしやすく持続性の高い泡性能を有し、すすぎやすいにもかわらず、洗い上りの肌がつるつるして保護感があり、洗浄による肌の刺激感が低減された液体洗浄剤に関する。
However, even with the above-mentioned technology, the storage stability at low temperature, the foam performance, the reduction of the skin irritation due to washing, and the balance of the performance of the washed up skin with a sense of limpness and protection There was room for improvement.
The present invention is excellent in storage stability at low temperature, and has a long-lasting foam performance that is thick, yet stretchable on the skin, and is easy to rinse, and the skin after washing is smooth and protected. The present invention relates to a liquid detergent with reduced irritation to the skin due to washing.
本発明によれば、
次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）ならびに（Ｄ）：
（Ａ）Ｎ−アシル酸性アミノ酸またはその塩 ２．５〜１５質量％、
（Ｂ）下記一般式（１）で表されるアルキルエーテルカルボン酸またはその塩 ０．３〜８質量％、
Ｒ1−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−ＣＨ2−ＣＯＯＭ （１）
（上記一般式（１）中、Ｒ1は炭素数４〜２２のアルキル基を示し、ｎは０〜２０の数を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属またはアンモニウムを示す。）
（Ｃ）炭素数８〜１４のアルキル基を有するアルキルアミドプロピルベタインおよび炭素数８〜１４のアルキル基を有するアルキルヒドロキシスルホベタインからなる群から選ばれる１種または２種以上の両性界面活性剤 ０．２〜５質量％、ならびに
（Ｄ）水
を含む液体洗浄剤組成物であって、
前記成分（Ａ）に対する前記成分（Ｂ）および前記成分（Ｃ）の合計量［（Ｂ）＋（Ｃ）］の割合が、質量比で、［（Ｂ）＋（Ｃ）］／（Ａ）×１００＝１５〜１２０ であり、
前記成分（Ａ）に対する前記成分（Ｃ）の割合が、質量比で、（Ｃ）／（Ａ）×１００＝５〜７０ である、液体洗浄剤組成物が提供される。
According to the invention
The following components (A), (B), (C) and (D):
(A) N-acyl acidic amino acid or salt thereof 2.5 to 15% by mass
(B) 0.3 to 8% by mass of an alkyl ether carboxylic acid represented by the following general formula (1) or a salt thereof
R 1 -O- (CH 2 CH 2 O) n -CH 2 -COOM (1)
(In the above general formula (1), R 1 represents an alkyl group having 4 to 22 carbon atoms, n represents a number of 0 to 20, and M represents a hydrogen atom, an alkali metal, an alkaline earth metal or ammonium. )
(C) At least one amphoteric surfactant selected from the group consisting of alkylamidopropyl betaines having an alkyl group having 8 to 14 carbon atoms and alkylhydroxysulfobetaines having an alkyl group having 8 to 14 carbon atoms A liquid detergent composition comprising 2 to 5% by mass, and (D) water,
The ratio of the total amount [(B) + (C)] of the component (B) and the component (C) to the component (A) is [(B) + (C)] / (A) in mass ratio X 100 = 15 to 120,
A liquid detergent composition is provided in which the ratio of the component (C) to the component (A) is (C) / (A) × 100 = 5 to 70 in mass ratio.
本発明によれば、低温での貯蔵安定性に優れると共に、濃厚でありつつも皮膚に伸ばしやすく持続性の高い泡性能を有し、すすぎやすいが、洗い上りの肌がつるつるして保護感があり、洗浄による肌の刺激感が低減された液体洗浄剤を提供することができる。 According to the present invention, while having excellent storage stability at low temperature, it is easy to be extended to the skin while being thick, yet has a long-lasting foam performance and is easy to rinse, but the skin after washing has a sense of protection. It is possible to provide a liquid detergent with reduced skin irritation caused by washing.
以下、本発明の実施の形態について、説明する。
本実施形態において、液体洗浄剤組成物は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）ならびに（Ｄ）を含む。
（Ａ）Ｎ−アシル酸性アミノ酸またはその塩 ２．５〜１５質量％、
（Ｂ）下記一般式（１）で表されるアルキルエーテルカルボン酸またはその塩 ０．３〜８質量％、
Ｒ1−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−ＣＨ2−ＣＯＯＭ （１）
（上記一般式（１）中、Ｒ1は炭素数４〜２２のアルキル基を示し、ｎは０〜２０の数を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属またはアンモニウムを示す。）
（Ｃ）炭素数８〜１４のアルキル基を有するアルキルアミドプロピルベタインおよび炭素数８〜１４のアルキル基を有するアルキルヒドロキシスルホベタインからなる群から選ばれる１種または２種以上の両性界面活性剤 ０．２〜５質量％、ならびに
（Ｄ）水。
そして、成分（Ａ）に対する成分（Ｂ）および成分（Ｃ）の合計量［（Ｂ）＋（Ｃ）］の割合が、質量比で、［（Ｂ）＋（Ｃ）］／（Ａ）×１００＝１５〜１２０である。また、成分（Ａ）に対する成分（Ｃ）の割合が、質量比で、（Ｃ）／（Ａ）×１００＝５〜７０である。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described.
In the present embodiment, the liquid detergent composition comprises the following components (A), (B), (C) and (D).
(A) N-acyl acidic amino acid or salt thereof 2.5 to 15% by mass
(B) 0.3 to 8% by mass of an alkyl ether carboxylic acid represented by the following general formula (1) or a salt thereof
R 1 -O- (CH 2 CH 2 O) n -CH 2 -COOM (1)
(In the above general formula (1), R 1 represents an alkyl group having 4 to 22 carbon atoms, n represents a number of 0 to 20, and M represents a hydrogen atom, an alkali metal, an alkaline earth metal or ammonium. )
(C) At least one amphoteric surfactant selected from the group consisting of alkylamidopropyl betaines having an alkyl group having 8 to 14 carbon atoms and alkylhydroxysulfobetaines having an alkyl group having 8 to 14 carbon atoms 2 to 5% by weight, and (D) water.
And the ratio of the total amount [(B) + (C)] of the component (B) and the component (C) to the component (A) is [(B) + (C)] / (A) × in mass ratio It is 100 = 15-120. Moreover, the ratio of the component (C) to the component (A) is (C) / (A) × 100 = 5 to 70 in mass ratio.
（成分（Ａ））
成分（Ａ）はＮ−アシル酸性アミノ酸またはその塩である。
Ｎ−アシル酸性アミノ酸またはその塩を構成する脂肪酸は、泡立ち性と使用感を向上させる観点から、飽和または不飽和の直鎖または分岐鎖を有する脂肪酸であることが好ましく、飽和の直鎖または分岐鎖を有する脂肪酸であることがより好ましく、その脂肪酸の炭素数は、８〜１８が好ましく、８〜１６がより好ましく、１０〜１４がさらに好ましい。このような脂肪酸としては、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等が挙げられる。これら脂肪酸のなかでも、泡質及び低温貯蔵安定性を向上させる観点から、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、オレイン酸が好ましく、ラウリン酸がより好ましい。また、Ｎ−アシルアミノ酸のアシル基は、上記の脂肪酸の混合脂肪酸を由来としたもの、たとえば、ヤシ油、パーム核油などを原料にして得られたものであってもよい。なかでも、ヤシ油脂肪酸やパーム核脂肪酸を原料にして得られたものが好ましく、ヤシ油脂肪酸を原料にして得られたものがより好ましい。
(Component (A))
Component (A) is an N-acyl acidic amino acid or a salt thereof.
The fatty acid constituting the N-acyl acidic amino acid or a salt thereof is preferably a saturated or unsaturated linear or branched fatty acid from the viewpoint of improving the foaming property and the feeling in use, and the saturated linear or branched fatty acid It is more preferable that it is a fatty acid having a chain, and the carbon number of the fatty acid is preferably 8 to 18, more preferably 8 to 16, and further preferably 10 to 14. Examples of such fatty acids include caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid and oleic acid. Among these fatty acids, lauric acid, myristic acid, palmitic acid and oleic acid are preferable, and lauric acid is more preferable, from the viewpoint of improving foam quality and low-temperature storage stability. The acyl group of the N-acyl amino acid may be one derived from the above-mentioned mixed fatty acid, for example, one obtained from coconut oil, palm kernel oil or the like as a raw material. Especially, what was obtained by using coconut oil fatty acid and palm kernel fatty acid as a raw material is preferable, and what was obtained by using coconut oil fatty acid as a raw material is more preferable.
成分（Ａ）のＮ−アシル酸性アミノ酸のアミノ酸部分としては、低温貯蔵安定性を向上させる観点から、アスパラギン酸、グルタミン酸が好ましく、グルタミン酸がさらに好ましい。また、成分（Ａ）がＮ−アシルグルタミン酸またはその塩であることが好ましい。また、これらのアミノ酸部分はＤ体、Ｌ体あるいはＤ体とＬ体の混合物のいずれであってもよく、低温貯蔵安定性を向上させる観点及び原料の入手が容易である観点からはＬ体であるのが好ましい。 As the amino acid moiety of the N-acyl acidic amino acid of the component (A), aspartic acid and glutamic acid are preferable, and glutamic acid is more preferable, from the viewpoint of improving low-temperature storage stability. Moreover, it is preferable that a component (A) is N-acyl glutamic acid or its salt. These amino acid moieties may be either D-form, L-form or a mixture of D-form and L-form, and L-form from the viewpoint of improving low-temperature storage stability and from the viewpoint of easy availability of raw materials. Preferably there.
成分（Ａ）は、１種単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。なかでも、低温貯蔵安定性、泡の肌への伸ばしやすさ及び泡が濃い感じを向上させる観点、並びに、泡の持続性を高め良好な使用感を得る観点から、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸、Ｎ−ミリストイルグルタミン酸、Ｎ−ココイルグルタミン酸、Ｎ−パーム脂肪酸グルタミン酸、Ｎ−ラウロイルアスパラギン酸、またはこれらの塩が好ましく、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸、Ｎ−ミリストイルグルタミン酸、Ｎ−ココイルグルタミン酸（Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシルグルタミン酸）、Ｎ−ラウロイルアスパラギン酸またはこれらの塩がさらに好ましく、Ｎ−ココイルグルタミン酸、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸、Ｎ−ラウロイルアスパラギン酸またはこれらの塩がさらにより好ましく、Ｎ−ココイルグルタミン酸またはその塩が特に好ましい。 The component (A) may be used alone or in combination of two or more. Among them, N-lauroyl glutamic acid, N- from the viewpoint of improving low temperature storage stability, ease of extending the foam to the skin and enhancement of the foam feeling, and enhancing the foam durability and obtaining a good feeling of use. Myristoyl glutamic acid, N-cocoyl glutamic acid, N-palm fatty acid glutamic acid, N-lauroyl aspartic acid, or salts thereof are preferable, and N-lauroyl glutamic acid, N-myristoyl glutamic acid, N-cocoyl glutamic acid (N-cow oil fatty acid acyl glutamic acid) , N-lauroylaspartic acid or a salt thereof is more preferable, N-cocoylglutamic acid, N-lauroylglutamate, N-lauroylaspartic acid or a salt thereof is further more preferable, and N-cocoylglutamic acid or a salt thereof is particularly preferable.
Ｎ−アシル酸性アミノ酸またはその塩の塩としては、泡立ち性及び泡質を向上させる観点、肌の刺激感を低減する観点並びに入手容易性の観点から、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩；カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩；アルミニウム、亜鉛等の他の無機塩；アンモニウム塩；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール（ＡＭＰ）、２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３-プロパンジオール等の有機アミン塩；アルギニン、リジン、ヒスチジン、オルニチン等の塩基性アミノ酸塩等の他の有機塩が挙げられる。中でも、泡立ち性及び泡質を向上させる観点及び入手が容易である点で、アルカリ金属塩、トリエタノールアミン塩、アルギニン塩が好ましく、ナトリウム塩、カリウム塩、トリエタノールアミン塩、アルギニン塩がより好ましく、ナトリウム塩、カリウム塩がさらに好ましく、ナトリウム塩がよりさらに好ましい。 As salts of N-acyl acidic amino acids or salts thereof, alkali metal salts such as sodium and potassium from the viewpoints of improving foaming and foam quality, reducing skin irritation, and availability; calcium, Alkaline earth metal salts such as magnesium; other inorganic salts such as aluminum and zinc; ammonium salts; monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, 2-amino-2-methyl-1-propanol (AMP), 2-amino And organic amine salts such as -2-hydroxymethyl-1,3-propanediol; and other organic salts such as basic amino acid salts such as arginine, lysine, histidine and ornithine. Among them, alkali metal salts, triethanolamine salts and arginine salts are preferable, and sodium salts, potassium salts, triethanolamine salts and arginine salts are more preferable, from the viewpoint of improving foamability and foam quality and availability. , Sodium salts and potassium salts are more preferred, and sodium salts are even more preferred.
成分（Ａ）の含有量は、泡ののばしやすさ、泡が持続する感じ及び泡が濃い感じを得る観点から、液体洗浄剤組成物全体に対して２．５質量％以上であり、３質量％以上であることが好ましく、４質量％以上であることがさらに好ましい。また、肌の刺激感を低減する観点から、成分（Ａ）の含有量は、液体洗浄剤組成物全体に対して１５質量％以下であり、８質量％以下であることが好ましい。 The content of the component (A) is 2.5% by mass or more with respect to the whole liquid detergent composition, from the viewpoint of achieving foam puffiness, foam sustained feeling and foam thickened feeling, 3 mass % Or more is preferable, and 4% by mass or more is more preferable. Further, from the viewpoint of reducing the feeling of skin irritation, the content of the component (A) is 15% by mass or less and preferably 8% by mass or less with respect to the whole liquid detergent composition.
（成分（Ｂ））
成分（Ｂ）は、下記一般式（１）で表されるアルキルエーテルカルボン酸またはその塩である。
Ｒ1−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−ＣＨ2−ＣＯＯＭ （１）
（上記一般式（１）中、Ｒ1は炭素数４〜２２のアルキル基を示し、ｎは０〜２０の数を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属またはアンモニウムを示す。）
本発明において、アンモニウムは、ＮＨ4 +および有機アンモニウムを含む。
(Component (B))
Component (B) is an alkyl ether carboxylic acid represented by the following general formula (1) or a salt thereof.
R 1 -O- (CH 2 CH 2 O) n -CH 2 -COOM (1)
(In the above general formula (1), R 1 represents an alkyl group having 4 to 22 carbon atoms, n represents a number of 0 to 20, and M represents a hydrogen atom, an alkali metal, an alkaline earth metal or ammonium. )
In the present invention, ammonium includes NH 4 + and organic ammonium.
一般式（１）において、Ｒ1は炭素数４〜２２のアルキル基であり、低温貯蔵安定性および起泡性を向上させ、肌の刺激感を低減する観点から、アルキル基の炭素数は、好ましくは６〜２０、さらに好ましくは８〜１８、さらにまた好ましくは８〜１６、よりいっそう好ましくは１０〜１６、ことさら好ましくは１２〜１６である。また、Ｒ1のアルキル鎖は、直鎖または分岐鎖のいずれでも良いが、起泡性を向上させる観点から、直鎖アルキル基が好ましい。また、Ｒ1の平均炭素数は、低温貯蔵安定性と肌がつるつるして保護された感じを向上させる観点から、１０．８〜１４．８が好ましく、より好ましくは１１．０〜１３．５、よりさらに好ましくは１１．５〜１３．５、とりわけ好ましくは１２．３〜１３．５である。
また、Ｒ1は２種以上のアルキル基を含んでもよい。すなわち、本発明の洗浄剤は、Ｒ1のアルキル基の異なる、２種類以上の一般式（１）で表されるアルキルエーテルカルボン酸またはその塩を含んでいてもよい。
In the general formula (1), R 1 is an alkyl group having 4 to 22 carbon atoms, and from the viewpoint of improving low-temperature storage stability and foamability and reducing skin irritation, the carbon number of the alkyl group is Preferably 6 to 20, more preferably 8 to 18, still more preferably 8 to 16, even more preferably 10 to 16, and most preferably 12 to 16. The alkyl chain of R 1 may be either linear or branched, but a linear alkyl group is preferred from the viewpoint of improving the foamability. In addition, from the viewpoint of improving the low-temperature storage stability and the feeling that the skin is smooth and protected, the average carbon number of R 1 is preferably 10.8 to 14.8, and more preferably 11.0 to 13.5. And even more preferably 11.5-13.5, particularly preferably 12.3-13.5.
R 1 may also contain two or more alkyl groups. That is, the cleaning agent of the present invention may contain two or more kinds of alkyl ether carboxylic acids represented by the general formula (1) or their salts different in the alkyl group of R 1 .
また、一般式（１）中、ｎは０〜２０の数を示す。肌がつるつるした感じを与え、保護された感じを向上させる観点から、ｎは、好ましくは０〜１５であり、さらに好ましくは１〜１５であり、さらにまた好ましくは３〜１２であり、よりさらに好ましくは３〜１１である。なお、ｎは、エチレンオシキシドの付加モル数を示し、成分（Ｂ）の組成中の平均付加モル数（ｎの平均値）は、泡性能を向上させる観点、及び、肌がつるつるした感じを与え、保護された感じを向上させる観点からは、好ましくは１．５〜１５であり、より好ましくは２．５〜１２であり、さらに好ましくは３．０〜１１であり、さらにまた好ましくは３．５〜５．０である。
さらに、成分（Ｂ）の組成中の一般式（１）中のｎ＝０の成分の割合は、肌がつるつるした感じを与え、保護された感じを向上させる観点から、２７％以下が好ましく、１５．５％以下がより好ましく、１０％以下がさらに好ましく、９．７％以下がよりさらに好ましく、９．６％以下がことさら好ましい。
Moreover, n shows the number of 0-20 in General formula (1). N is preferably 0 to 15, more preferably 1 to 15, and still more preferably 3 to 12, from the viewpoint of giving the skin a smooth feeling and improving the protected feeling. Preferably it is 3-11. In addition, n shows the addition mole number of ethylene oxide, and the average addition mole number (average value of n) in the composition of component (B) is the viewpoint which improves foam performance, and the feeling that the skin is sluggish It is preferably 1.5 to 15, more preferably 2.5 to 12, still more preferably 3.0 to 11, and still more preferably 3 from the viewpoint of giving a protected feeling. 0.5 to 5.0.
Furthermore, the proportion of the component of n = 0 in the general formula (1) in the composition of the component (B) is preferably 27% or less, from the viewpoint of giving the skin a smooth feeling and improving the protected feeling, 15.5% or less is more preferable, 10% or less is more preferable, 9.7% or less is further more preferable, and 9.6% or less is particularly preferable.
また、一般式（１）中、Ｍとしては、水素原子；ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属；カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属；アンモニウム；ＮＨ4 +、および、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン由来のアンモニウム；アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸由来のカチオン；その他の有機アンモニウムなどが挙げられる。これらの中で、起泡性及び低温貯蔵安定性を向上させ、経時での着色性を低減させる観点から、水素原子、アルカリ金属が好ましい。 In the general formula (1), M is a hydrogen atom; alkali metals such as sodium and potassium; alkaline earth metals such as calcium and magnesium; ammonium; NH 4 + and monoethanolamine, diethanolamine and triethanol Ammonium derived from alkanolamines such as amines; cations derived from basic amino acids such as arginine and lysine; and other organic ammoniums. Among these, a hydrogen atom and an alkali metal are preferable from the viewpoint of improving the foamability and low-temperature storage stability and reducing the colorability over time.
液体洗浄剤組成物中の成分（Ｂ）の含有量は、液体洗浄剤組成物全体に対して、低温貯蔵安定性を良好にする観点から０．３質量％以上８質量％以下であり、０．４質量％以上が好ましく、０．６質量％以上がよりいっそう好ましい。
また、泡ののばしやすさ、泡が持続する感じ、濃い感じを良好にする観点から、成分（Ｂ）の含有量は、液体洗浄剤組成物全体に対して５％質量以下が好ましく、３．５質量％以下がより好ましく、２．５質量％以下がさらに好ましく、２質量％以下であるのがことさら好ましい。
なお、本発明において、成分（Ｂ）の組成物中の含有量は、酸としての含有量である。すなわち、一般式（１）において、Ｍが水素原子以外の場合、Ｍを水素原子に置換して換算した量である。
The content of the component (B) in the liquid detergent composition is 0.3% by mass or more and 8% by mass or less with respect to the entire liquid detergent composition, from the viewpoint of improving low-temperature storage stability, 0 4 mass% or more is preferable, and 0.6 mass% or more is still more preferable.
In addition, the content of the component (B) is preferably 5% by mass or less with respect to the whole liquid detergent composition, from the viewpoint of improving the foaming tendency of the foam and the feeling that the foam lasts and thickens. 5 mass% or less is more preferable, 2.5 mass% or less is more preferable, and 2 mass% or less is particularly preferable.
In the present invention, the content of the component (B) in the composition is the content as an acid. That is, in the general formula (1), when M is other than a hydrogen atom, the amount is a value obtained by substituting M for a hydrogen atom.
また、成分（Ａ）に対する成分（Ｂ）の質量割合は、泡が濃い感じを好ましく与える観点から、（Ｂ）／（Ａ）×１００が１５０以下であるのが好ましく、１００以下であるのがより好ましく、８０以下であるのがさらに好ましく、６０以下であるのがとりわけ好ましい。また、成分（Ａ）に対する成分（Ｂ）の質量割合（Ｂ）／（Ａ）×１００が、低温貯蔵安定性を向上させる観点から、２以上であるのが好ましく、５であるの以上がより好ましく、１０以上であるのがさらに好ましい。 Further, the mass ratio of the component (B) to the component (A) is preferably 150 or less and (B) / (A) × 100 is preferably 100 or less, from the viewpoint of preferably giving a thick feeling of bubbles. More preferably, it is 80 or less, more preferably 60 or less. Further, the mass ratio (B) / (A) × 100 of the component (B) to the component (A) is preferably 2 or more, more preferably 5 or more from the viewpoint of improving low-temperature storage stability. Preferably, it is 10 or more.
（成分（Ｃ））
成分（Ｃ）は、炭素数８〜１４のアルキル基を有するアルキルアミドプロピルベタインおよび炭素数８〜１４のアルキル基を有するアルキルヒドロキシスルホベタインからなる群から選ばれる１種または２種以上の両性界面活性剤である。
(Component (C))
Component (C) is at least one amphoteric interface selected from the group consisting of alkylamidopropyl betaines having an alkyl group having 8 to 14 carbon atoms and alkylhydroxysulfobetaines having an alkyl group having 8 to 14 carbon atoms. It is an activator.
成分（Ｃ）のアルキル基の炭素数は、泡ののばしやすさ、泡の濃い感じや持続性を高め、肌の刺激感を低減する観点から、８〜１４であり、好ましくは１０〜１２である。成分（Ｃ）はアルキル基の異なる２種類以上のアルキルアミドプロピルベタイン又はアルキルヒドロキシスルホベタインを含んでもよい。
成分（Ｃ）としては、泡ののばしやすさ、泡の濃い感じや持続性を高め、肌の刺激感を低減する観点からアルキルヒドロキシスルホベタインが好ましく、中でもラウリルヒドロキシスルホベタインが好ましい。
また、成分（Ｃ）のうち、アルキルアミドプロピルベタインの具体例として、ラウリルアミドプロピルベタインが挙げられる。
The carbon number of the alkyl group of the component (C) is 8 to 14 and preferably 10 to 12 from the viewpoint of enhancing the easiness of foaming, enhancing the thick feeling and durability of the foam, and reducing the skin irritation. is there. Component (C) may contain two or more alkylamidopropyl betaines or alkylhydroxysulfobetaines of different alkyl groups.
The component (C) is preferably an alkylhydroxysulfobetaine from the viewpoint of enhancing the easiness of foaming, increasing the thick feeling and durability of the foam, and reducing the skin irritation, and laurylhydroxysulfobetaine is particularly preferable.
Moreover, a lauryl amido propyl betaine is mentioned as a specific example of the alkyl amido propyl betaine among a component (C).
液体洗浄剤組成物中の成分（Ｃ）の含有量は、低温貯蔵安定性、泡ののばしやすさおよび泡が持続する感じのバランスを良好にする観点から、液体洗浄剤組成物全体に対して０．２質量％以上であり、０．３質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がよりいっそう好ましく、０．７質量％以上がさらに好ましい。また、すすぎやすさを良好にする観点から、成分（Ｃ）の含有量は、液体洗浄剤組成物全体に対して５質量％以下であり、３質量％以下が好ましく、２．５質量％以下がよりいっそう好ましく、２質量％以下がさらに好ましい。 The content of the component (C) in the liquid detergent composition is relative to the whole liquid detergent composition from the viewpoint of improving the low-temperature storage stability, the ease of foaming and the feeling that the foam lasts. It is 0.2 mass% or more, 0.3 mass% or more is preferable, 0.5 mass% or more is still more preferable, 0.7 mass% or more is more preferable. In addition, from the viewpoint of improving the rinsability, the content of the component (C) is 5% by mass or less, preferably 3% by mass or less, and 2.5% by mass or less based on the whole liquid detergent composition. Is more preferable, and 2% by mass or less is further preferable.
成分（Ａ）に対する成分（Ｃ）の質量割合である（Ｃ）／（Ａ）×１００は、泡ののばしやすさ、泡が持続する感じを良好にし、かつすすぎやすい感じを両立する観点から５〜７０であり、７〜５０が好ましく、１２〜４０がさらに好ましい。 (C) / (A) × 100, which is the mass ratio of the component (C) to the component (A), is from the viewpoint of achieving both good foam spreading and good foam sustaining feeling, and a rinse feeling To 70, preferably 7 to 50, and more preferably 12 to 40.
また、成分（Ａ）に対する成分（Ｂ）および成分（Ｃ）の合計量［（Ｂ）＋（Ｃ）］の割合は、低温貯蔵安定性を向上させる観点から、質量比で、［（Ｂ）＋（Ｃ）］／（Ａ）×１００が１５〜１２０であり、２６〜１００が好ましく、３０〜９０がより好ましい。 Moreover, the ratio of the total amount [(B) + (C)] of the component (B) and the component (C) to the component (A) is a mass ratio [(B)] from the viewpoint of improving low-temperature storage stability + (C)] / (A) x100 is 15-120, 26-100 are preferable and 30-90 are more preferable.
（成分（Ｄ））
成分（Ｄ）は、水である。本実施形態における液体洗浄剤組成物は、たとえば水を媒体として上記成分を溶解または分散させた液体の形態である。水としては、低温貯蔵安定性を向上させる観点から、蒸留水またはイオン交換水を用いるのがよい。
水の含有量には、組成物に配合されるイオン交換水等の精製水のほか、配合される成分に含まれる水の含有量を含む。液体洗浄剤組成物の水の含有量は、たとえば液体洗浄剤組成物中の成分（Ａ）〜（Ｃ）および他の成分の残部である。さらに具体的には、液体洗浄剤組成物中の成分（Ｄ）の含有量は、液体洗浄剤組成物全体に対してたとえば３０〜９５質量％であり、好ましくは４０〜８５質量％、さらに好ましくは５０〜８０質量％である。
(Component (D))
Component (D) is water. The liquid detergent composition in this embodiment is, for example, in the form of a liquid in which the above components are dissolved or dispersed in water as a medium. From the viewpoint of improving low temperature storage stability, distilled water or ion exchange water is preferably used as water.
The content of water includes the content of water contained in the components to be blended, in addition to purified water such as ion exchanged water to be blended into the composition. The water content of the liquid detergent composition is, for example, the balance of components (A) to (C) and other components in the liquid detergent composition. More specifically, the content of component (D) in the liquid detergent composition is, for example, 30 to 95% by mass, preferably 40 to 85% by mass, more preferably, based on the whole liquid detergent composition. Is 50 to 80% by mass.
本実施形態において、液体洗浄剤組成物は成分（Ａ）〜（Ｄ）以外の成分を含んでいてもよい。たとえば、液体洗浄剤組成物が以下の成分（Ｅ）をさらに含む構成とすることもできる。 In the present embodiment, the liquid detergent composition may contain components other than the components (A) to (D). For example, the liquid detergent composition may further comprise the following component (E).
（成分（Ｅ））
成分（Ｅ）は、アルキル基の炭素数が１２〜２２であるポリオキシエチレン脂肪酸エステル、アルキル基の炭素数が１２〜２２であるポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アルキル基の炭素数が１２〜２２であるポリオキシエチレングリセリンモノ脂肪酸エステル、アルキル基の炭素数が１２〜２２であるポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、および、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油から選ばれる１種または２種以上であって、ＨＬＢが１１〜２０の非イオン性界面活性剤である。液体洗浄剤組成物が成分（Ｅ）を含む構成とすることにより、低温貯蔵安定性、肌が保護された感じ、肌がつるつるした感じをさらに高めることができる。
成分（Ｅ）は、さらに具体的には、親水性非イオン界面活性剤であって、親水基としてポリオキシエチレン鎖を有するものであり、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリンモノ脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油のうち、ＨＬＢが１１〜２０のものであり、低温貯蔵安定性、泡の持続性、濃い泡の感じ、洗い上りの肌がつるつるした感じを与え、保護された感じを良好にする観点から、そのＨＬＢは、好ましくは１２〜１８であり、さらに好ましくは１２〜１６である。
成分（Ｅ）のＨＬＢが１１以上であると、低温貯蔵安定性がさらに向上し、ＨＬＢが２０以下であれば、洗い上りの肌がつるつるした感じや保護された感じをより高めることができる。
(Component (E))
Component (E) is a polyoxyethylene fatty acid ester having 12 to 22 carbon atoms in the alkyl group, a polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester having 12 to 22 carbon atoms in the alkyl group, and 12 to 22 carbon atoms in the alkyl group. Or one or more selected from polyoxyethylene glycerin monofatty acid ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester having 12 to 22 carbon atoms in the alkyl group, and polyoxyethylene hydrogenated castor oil, Is a 11 to 20 non-ionic surfactant. The liquid detergent composition containing the component (E) can further enhance low-temperature storage stability, the feeling of protection of the skin, and the feeling of greasy skin.
Component (E) is, more specifically, a hydrophilic nonionic surfactant having a polyoxyethylene chain as a hydrophilic group, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, poly Among oxyethylene glycerin monofatty acid ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, HLB is 11 to 20, low temperature storage stability, durability of foam, feeling of thick foam, washing up The HLB is preferably 12 to 18 and more preferably 12 to 16 from the viewpoint of giving the skin a smooth feeling and a well-protected feeling.
If the HLB of the component (E) is 11 or more, the low-temperature storage stability is further improved, and if the HLB is 20 or less, it is possible to further enhance the feeling that the skin after washing is slippery or protected.
ここで、ＨＬＢ値は、親水性−親油性のバランス（Hydrophile Lipophile Balance）を示す指標であり、本明細書においては、小田および寺村らによる次式により算出した値を用いている。 Here, the HLB value is an index showing a hydrophile-lipophile balance, and in the present specification, a value calculated by the following equation according to Oda and Teramura et al. Is used.
具体的には、ポリオキシエチレン脂肪酸エステルとしては、炭素数１２〜２２の脂肪酸を有し、エチレンオキシド（以下、ＥＯと略記する。）の重合度が５〜３００のものが好ましく、ポリエチレングリコール脂肪酸エステルなどが挙げられ、具体的にはモノステアリン酸ポリエチレングリコール、モノオレイン酸ポリエチレングリコール、ジステアリン酸ポリエチレングリコール、ジオレイン酸ポリエチレングリコール、モノラウリン酸ポリエチレングルコール等が挙げられる。これらのうち、ポリオキシエチレン脂肪酸エステルを構成する脂肪酸のアルキル基の炭素数としては、洗い上りの肌がつるつるした感じ及び保護された感じをより高める観点から１２〜１８が好ましく、１４〜１８がより好ましく、１６〜１８がさらに好ましい。ＥＯの重合度としては５〜３００のものが好ましく、１０〜１５０のものがより好ましい。 Specifically, the polyoxyethylene fatty acid ester is preferably one having a fatty acid having 12 to 22 carbon atoms and having a polymerization degree of 5 to 300 of ethylene oxide (hereinafter abbreviated as EO), and polyethylene glycol fatty acid ester Specifically, polyethylene glycol monostearate, polyethylene glycol monooleate, polyethylene glycol distearate, polyethylene glycol dioleate, polyethylene glycol monolaurate and the like can be mentioned. Among them, the carbon number of the alkyl group of the fatty acid constituting the polyoxyethylene fatty acid ester is preferably 12 to 18 from the viewpoint of enhancing the feeling that the skin after washing is smooth and protected, and 14 to 18 is more preferable. Preferably, 16 to 18 are more preferable. The degree of polymerization of EO is preferably 5 to 300, more preferably 10 to 150.
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルとしては、アルキル基の炭素数が１２〜２２の脂肪酸を有し、ＥＯの重合度が５〜２００のものが好ましく、たとえばポリオキシエチレンソルビタンラウリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンミリスチン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンパルミチン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンイソステアリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンステアリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンベヘニン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタントリステアリン酸エステル、ポリオキシエチレントリイソステアリン酸エステル等が挙げられる。これらのうち、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルを構成する脂肪酸のアルキル基の炭素数としては洗い上りの肌がつるつるした感じ及び保護された感じをより高める観点から１２〜１８が好ましく、１４〜１８がより好ましく、１６〜１８がさらに好ましく、１８がとりわけ好ましい。ＥＯの重合度としては、５〜１００が好ましく、１０〜３０がより好ましく、１０〜２０がとりわけ好ましい。さらに、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルとしてはポリオキシエチレンモノ脂肪酸エステルが好ましい。これらの中で好ましい具体例としてはポリソルベート４０（ＨＬＢ１６）、ポリソルベート６０（ＨＬＢ１５）、ポリソルベート８０（ＨＬＢ１５）が挙げられ、ポリソルベート４０、ポリソルベート６０がさらに好ましく、ポリソルベート６０がことさら好ましい。 The polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester preferably has an alkyl group having a carbon number of 12 to 22 and has a polymerization degree of EO of 5 to 200. For example, polyoxyethylene sorbitan laurate, polyoxyethylene sorbitan Myristic acid ester, polyoxyethylene sorbitan palmitic acid ester, polyoxyethylene sorbitan isostearic acid ester, polyoxyethylene sorbitan stearic acid ester, polyoxyethylene sorbitan oleic acid ester, polyoxyethylene sorbitan behenic acid ester, polyoxyethylene sorbitan Tristearate, polyoxyethylene triisostearate and the like can be mentioned. Among them, the carbon number of the alkyl group of the fatty acid constituting the polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester is preferably 12 to 18 and more preferably 14 to 18 from the viewpoint of enhancing the feeling that the skin after washing is smooth and protected. Preferably, 16 to 18 are more preferred, and 18 is particularly preferred. The polymerization degree of EO is preferably 5 to 100, more preferably 10 to 30, and particularly preferably 10 to 20. Furthermore, as polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene mono fatty acid ester is preferable. Among these, preferred examples include polysorbate 40 (HLB 16), polysorbate 60 (HLB 15) and polysorbate 80 (HLB 15), polysorbate 40 and polysorbate 60 are more preferable, and polysorbate 60 is particularly preferable.
ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルとしては、アルキル基の炭素数が１２〜２２の脂肪酸から構成され、ＥＯの重合度が５〜２００のものが好ましく、たとえばモノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビット、テトラステアリン酸ポリオキシエチレンソルビット、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット等が挙げられる。これらのうち、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルを構成する脂肪酸のアルキル基の炭素数としては１２〜１８が好ましく、１４〜１８がより好ましく、１６〜１８がさらに好ましく、１８がことさら好ましい。ＥＯの重合度としては、５〜１００が好ましく、１０〜６０がより好ましく、３０〜６０がさらに好ましく、４０〜６０がことさら好ましい。 The polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester is preferably composed of a fatty acid having 12 to 22 carbon atoms of alkyl group and having a polymerization degree of EO of 5 to 200. For example, polyoxyethylene sorbit monolaurate, polyoxy tetrastearate Examples include ethylene sorbite, polyoxyethylene oleyl tetraoleate, and the like. Among these, the carbon number of the alkyl group of the fatty acid constituting the polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester is preferably 12 to 18, more preferably 14 to 18, still more preferably 16 to 18, and still more preferably 18. The degree of polymerization of EO is preferably 5 to 100, more preferably 10 to 60, still more preferably 30 to 60, and most preferably 40 to 60.
ポリオキシエチレングリセリンモノ脂肪酸エステルとしては、アルキル基の炭素数が１２〜２２の脂肪酸を有し、ＥＯの重合度が５〜６０のものが好ましく、たとえば、ポリオキシエチレングリセリンモノラウリン酸エステル、ポリオキシエチレングリセリンモノミリスチン酸エステル、ポリオキシエチレングリセリンモノパルミチン酸エステル、ポリオキシエチレングリセリンモノイソステアリン酸エステル、ポリオキシエチレングリセリンモノステアリン酸エステル、ポリオキシエチレングリセリンモノオレイン酸エステル、ポリオキシエチレングリセリンモノベヘニン酸エステル等が挙げられる。これらのうち、ポリオキシエチレングリセリンモノ脂肪酸エステルを構成する脂肪酸のアルキル基の炭素数としては１２〜１８が好ましく、１４〜１８がより好ましく、１６〜１８がさらに好ましく、１８がさらにより好ましい。ＥＯの重合度としては、５〜５０が好ましく、５〜３０がより好ましく、５〜２０がさらに好ましい。 As the polyoxyethylene glycerol monofatty acid ester, those having an alkyl group having 12 to 22 carbon atoms and having a polymerization degree of EO of 5 to 60 are preferable. For example, polyoxyethylene glycerol monolaurate, polyoxy Ethylene glycerol monomyristic acid ester, polyoxyethylene glycerol monopalmitate ester, polyoxyethylene glycerol monoisostearate ester, polyoxyethylene glycerol monostearate ester, polyoxyethylene glycerol monooleate ester, polyoxyethylene glycerol monooleate, polyoxyethylene glycerol monobehenin An acid ester etc. are mentioned. Among these, as carbon number of the alkyl group of the fatty acid which comprises polyoxyethylene glycerol mono fatty acid ester, 12-18 are preferable, 14-18 are more preferable, 16-18 are still more preferable, and 18 are still more preferable. As a polymerization degree of EO, 5-50 are preferable, 5-30 are more preferable, and 5-20 are more preferable.
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油としては、ＥＯの重合度がたとえば２０〜１００、好ましくは４０〜８０、さらに好ましくは６０のものを用いることができる。 As polyoxyethylene hydrogenated castor oil, one having a degree of polymerization of EO of, for example, 20 to 100, preferably 40 to 80, and more preferably 60 can be used.
成分（Ｅ）は、アルキル基の炭素数が１４〜１８であるポリオキシエチレン脂肪酸エステル、アルキル基の炭素数が１４〜１８であるポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、および、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油から選ばれる１種または２種以上であることが好ましく、アルキル基の炭素数が１４〜１８であるポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、又は、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油がより好ましい。
また、成分（Ｅ）としては、上述した具体例の中で、低温貯蔵安定性、泡の持続性、濃い泡の感じ、肌がつるつるした感じおよび保護された感じを良好にする観点から、アルキル基の炭素数が１２〜１８のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルまたはポリオキシエチレン硬化ヒマシ油が好ましく、アルキル基の炭素数が１４〜１８のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルまたはポリオキシエチレン硬化ヒマシ油がより好ましく、アルキル基の炭素数が１６〜１８のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルまたはポリオキシエチレン硬化ヒマシ油がさらに好ましく、アルキル基の炭素数が１６〜１８のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルがとりわけ好ましく、さらにより好ましくは炭素数１８のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルである。
同様の観点から、成分（Ｅ）中のアルキル基の炭素数が１４〜１８であるポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルとポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の含有量割合は、８０質量％以上が好ましく、９０質量％以上が好ましく、９８質量％以上が好ましく、実質１００質量％が更に好ましい。
Component (E) is a polyoxyethylene fatty acid ester having 14 to 18 carbon atoms in the alkyl group, a polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester having 14 to 18 carbon atoms in the alkyl group, and polyoxyethylene hydrogenated castor oil It is preferable that it is 1 type, or 2 or more types to be selected, and polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester whose alkyl group has 14 to 18 carbon atoms, or polyoxyethylene hydrogenated castor oil is more preferable.
Further, as the component (E), among the above-mentioned specific examples, an alkyl from the viewpoint of improving the low temperature storage stability, the persistence of foam, the feeling of thick foam, the smooth feeling of skin and the protected feeling Group is preferably a polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester having 12 to 18 carbon atoms or polyoxyethylene hydrogenated castor oil, and an alkyl group having 14 to 18 carbon atoms having polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester or polyoxyethylene hydrogenated castor oil is more preferable. More preferably, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester having 16 to 18 carbon atoms of alkyl group or polyoxyethylene hydrogenated castor oil is more preferable, and polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester having 16 to 18 carbon atoms of alkyl group is particularly preferable, and further more More preferably, a polyoxye having 18 carbon atoms It is a Rensorubitan fatty acid ester.
From the same viewpoint, the content ratio of polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester in which the alkyl group in the component (E) has 14 to 18 carbon atoms and polyoxyethylene hydrogenated castor oil is preferably 80% by mass or more, and 90% by mass. % Or more is preferable, 98 mass% or more is preferable, and substantially 100 mass% is more preferable.
また、成分（Ｅ）のＨＬＢは１１〜２０であり、同様の観点から、好ましくはＨＬＢが１２以上であり、好ましくは１８以下であり、より好ましくは１６以下である。
さらに具体的には、成分（Ｅ）として、モノパルミチン酸ポリオキシエチレンソルビタン（ポリソルベート４０、ＨＬＢ１６）、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（ポリソルベート６０、ＨＬＢ１４．９）、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（ポリソルベート８０、ＨＬＢ１５）、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（４０Ｅ．Ｏ．、ＨＬＢ１２．５）、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（６０Ｅ．Ｏ．、ＨＬＢ１４．０）、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（８０Ｅ．Ｏ．、ＨＬＢ１５．０）が好ましく、モノパルミチン酸ポリオキシエチレンソルビタン（ポリソルベート４０）、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（ポリソルベート６０）がより好ましく、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（ポリソルベート６０）がことさら好ましい。
The HLB of the component (E) is 11 to 20, and from the same viewpoint, the HLB is preferably 12 or more, preferably 18 or less, and more preferably 16 or less.
More specifically, as component (E), polyoxyethylene sorbitan monopalmitate (polysorbate 40, HLB 16), polyoxyethylene sorbitan monostearate (polysorbate 60, HLB 14.9), polyoxyethylene sorbitan monooleate (polysorbate 60, HLB 14.9) Polysorbate 80, HLB 15), polyoxyethylene hydrogenated castor oil (40E.O., HLB 12.5), polyoxyethylene hydrogenated castor oil (60E.O., HLB 14.0), polyoxyethylene hydrogenated castor oil (80E.O.) , HLB 15.0) is preferable, and polyoxyethylene sorbitan monopalmitate (polysorbate 40) and polyoxyethylene sorbitan monostearate (polysorbate 60) are more preferable, and polyoxyethylene stearate monostearate is preferable. Tail (Polysorbate 60) is deliberately preferred.
成分（Ｅ）の含有量は、低温貯蔵安定性、肌が保護された感じ、肌がつるつるした感じをさらに高める観点から、液体洗浄剤組成物全体に対してたとえば０．２〜５質量％であり、０．５〜３質量％が好ましく、１〜３質量％がより好ましく、１．５〜２．２質量％がさらに好ましい。
また、本実施形態において、成分（Ｅ）が、アルキル基の炭素数が１４〜１８であるポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、および、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油から選ばれる１種または２種以上であって、成分（Ｅ）の含有量が、液体洗浄剤組成物全体に対して０．２〜５質量％が好ましく、０．５〜３質量％がより好ましく、１〜３質量％がさらに好ましく、１．５〜２．２質量％がよりさらに好ましい。
The content of the component (E) is, for example, 0.2 to 5% by mass with respect to the whole liquid detergent composition, from the viewpoint of further enhancing low-temperature storage stability, the feeling that the skin is protected, and the feeling that the skin is smooth. 0.5 to 3 mass% is preferable, 1 to 3 mass% is more preferable, and 1.5 to 2.2 mass% is more preferable.
Moreover, in the present embodiment, the component (E) is one or more selected from polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester in which the alkyl group has 14 to 18 carbon atoms, and polyoxyethylene hydrogenated castor oil. The content of component (E) is preferably 0.2 to 5% by mass, more preferably 0.5 to 3% by mass, and still more preferably 1 to 3% by mass, based on the whole liquid detergent composition. Even more preferably, 1.5 to 2.2% by mass.
また、成分（Ｅ）について、低温貯蔵安定性をさらに高め、肌が保護された感じ、肌がつるつるした感じを良好にする点から、（Ｅ）／（Ａ）×１００が０より大きいことが好ましく、５以上であることがより好ましく、１５以上であることがさらに好ましく、また、８０以下であることが好ましく、７０以下であることがより好ましく、６０以下であることがさらに好ましい。 With regard to the component (E), from the viewpoint of further enhancing the low-temperature storage stability, making the skin feel protected and the skin feeling smooth, (E) / (A) × 100 is greater than 0. The number is preferably 5 or more, more preferably 15 or more, and preferably 80 or less, more preferably 70 or less, and still more preferably 60 or less.
また、本実施形態において、本発明の効果を損ねない範囲で以下の成分（Ｆ）をさらに含んでもよい。
（Ｆ）下記一般式（２）で表されるアルキル硫酸塩またはポリオキシエチレンアルキル硫酸塩
Ｒ2−Ｏ−(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)m−ＳＯ3Ｙ （２）
（上記一般式（２）中、Ｒ2は炭素数８〜２２のアルキル基またはアルケニル基を示し、ｍは０〜２０の数を示し、且つｍの平均が３以下であり、Ｙは水素原子、または、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム（ＮＨ4 +）、アルキルアンモニウム、アルカノールアンモニウムおよびグルクアンモニウムから選ばれるカチオンを示す。）
Moreover, in the present embodiment, the following component (F) may be further included as long as the effects of the present invention are not impaired.
(F) Alkyl sulfate represented by the following general formula (2) or polyoxyethylene alkyl sulfate R 2 -O- (CH 2 CH 2 O) m -SO 3 Y (2)
(In the above general formula (2), R 2 represents an alkyl or alkenyl group having 8 to 22 carbon atoms, m represents a number of 0 to 20, and the average of m is 3 or less, and Y is a hydrogen atom Or a cation selected from alkali metals, alkaline earth metals, ammonium (NH 4 + ), alkyl ammonium, alkanol ammonium and gluco ammonium))
一般式（２）中、Ｒ2は炭素数８〜２２のアルキル基またはアルケニル基であり、直鎖または分岐鎖のいずれでもよく、好ましくは炭素数１２〜１８、より好ましくは炭素数１２〜１４のアルキル基である。
また、式中、ｍは０〜２０の数を示し、０〜１２がより好ましい。ｍは、エチレンオシキシドの付加モル数を示し、成分（Ｆ）の組成中の平均付加モル数（ｍの平均値）は、１〜３であることが好ましく、１〜２であることがより好ましく、２であることがよりさらに好ましい。
In the general formula (2), R 2 is an alkyl or alkenyl group having 8 to 22 carbon atoms, and may be linear or branched, preferably 12 to 18 carbon atoms, more preferably 12 to 14 carbon atoms. Is an alkyl group of
Moreover, in formula, m shows the number of 0-20, and 0-12 are more preferable. m represents the number of addition moles of ethylene oxide, and the average number of addition moles (average value of m) in the composition of the component (F) is preferably 1 to 3, and more preferably 1 to 2 Preferably, 2 is more preferable.
また、Ｙとしては、水素原子；ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属；カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属；アンモニウム、アルキルアンモニウム、アルカノールアンモニウム、グルクアンモニウムが挙げられる。これらのうち、水への溶け易さ、なじみやすさの点から、アルカリ金属、アンモニウムが好ましい。 Moreover, as Y, hydrogen atoms; alkali metals such as sodium and potassium; alkaline earth metals such as calcium and magnesium; ammonium, alkyl ammonium, alkanol ammonium and gluc ammonium can be mentioned. Among these, alkali metals and ammonium are preferable in terms of water solubility and familiarity.
成分（Ｆ）としては、ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（１）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレン（１）ラウリルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸アンモニウム等が好ましく、ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウムがより好ましい。
また、エマール ２２７、エマール ０、エマール １０、エマール １２５Ａ、エマール１２５ＨＰ、エマール １７０Ｊ（以上、花王社製）等の市販品を使用することができる。
As component (F), polyoxyethylene (2) sodium lauryl ether sulfate, polyoxyethylene (1) sodium lauryl ether sulfate, sodium lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate, polyoxyethylene (1) ammonium lauryl ether sulfate, polyoxyethylene ( 2) Ammonium lauryl ether sulfate and the like are preferable, and polyoxyethylene (2) sodium lauryl ether sulfate is more preferable.
In addition, commercially available products such as Emar 227, Emar 0, Emar 10, Emar 125A, Emar 125 HP, Emar 170J (manufactured by Kao Corporation) and the like can be used.
成分（Ｆ）は、１種または２種以上を用いることができ、起泡性および泡量を向上させる観点から、全組成中に成分（Ｆ）を０．１〜３０質量％含有するのが好ましく、０．５〜２０質量％がより好ましく、１〜１０質量％がさらに好ましく、２〜７．５質量％がよりさらに好ましい。
また、成分（Ｆ）と成分（Ａ）との質量割合（（Ｆ）/（Ａ））は、すすぎやすい感じを良好にする観点から、０より大きく、また、２．５以下が好ましく、１．５以下がより好ましく、１以下がさらに好ましい。
The component (F) can be used alone or in combination of two or more, and from the viewpoint of improving the foamability and the amount of foam, it is preferable to contain 0.1 to 30% by mass of the component (F) in the whole composition Preferably, 0.5 to 20% by mass is more preferable, 1 to 10% by mass is more preferable, and 2 to 7.5% by mass is even more preferable.
In addition, the mass ratio ((F) / (A)) of the component (F) to the component (A) is larger than 0, preferably 2.5 or less, from the viewpoint of improving the feeling of easy rinsing. .5 or less is more preferable, and 1 or less is more preferable.
また、本実施形態の液体洗浄剤組成物は、貯蔵安定性、泡質、及び使用感を向上させる観点から、エタノ−ル、イソプロパノ−ル、ｎ−プロパノ−ル、エチレングリコ−ル、ジエチレングリコ−ル、ポリエチレングリコ−ル、プロピレングリコ−ル、ジプロピレングリコ−ル、１，３−ブチレングリコ−ル、１，３−プロパンジオール、グリセリン、ポリグリセリン、イソプレングリコール等のアルコ−ル類やポリオール類を含有することが好ましい。なかでも、低温貯蔵安定性、泡の伸ばしやすさ、泡が濃い感じや泡の持続性を向上させる観点から、グリセリン、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコールから選ばれる１種または２種以上のポリオール類を含有することが好ましく、グリセリン、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオールら選ばれる１種または２種以上のポリオール類を含有することがより好ましい。
同様の観点から、上記のアルコ−ル類及びポリオール類の含有量は、本発明の液体洗浄剤組成物中に、好ましくは１〜５０質量％、より好ましくは５〜３０質量％、さらに好ましくは５〜２５質量％、よりさらに好ましくは１０〜２５質量％である。
さらに、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等の上述したもの以外の非イオン性界面活性剤；染料等の着色剤；植物エキス類；防腐剤；キレート剤；ビタミン剤；グリチルレチン酸、グリチルリチン酸およびこれらの誘導体、アラントイン等の抗炎症剤；香料；紫外線吸収剤；酸化防止剤等を本発明の効果を損なわない範囲で液体洗浄剤組成物に含有させることができる。
In addition, the liquid detergent composition of the present embodiment has ethanol, isopropanol, n-propanol, ethylene glycol, and diethylene glycol from the viewpoint of improving storage stability, foam quality and feeling in use. Alcohols and polyols such as polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,3-propanediol, glycerin, polyglycerin and isoprene glycol It is preferable to contain Among them, glycerin, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,3-butylene glycol, and dipropylene are preferred from the viewpoint of improving low-temperature storage stability, ease of stretching of foam, and a feeling of thick foam and durability of foam. It is preferable to contain one or more polyols selected from glycols, and more preferable to contain one or more polyols selected from glycerin, propylene glycol, 1,3-propanediol, etc. .
From the same viewpoint, the content of the above-mentioned alcohols and polyols in the liquid detergent composition of the present invention is preferably 1 to 50% by mass, more preferably 5 to 30% by mass, still more preferably It is 5 to 25% by mass, more preferably 10 to 25% by mass.
In addition, nonionic surfactants other than those mentioned above such as polyoxyethylene alkyl ether; coloring agents such as dyes; plant extracts; preservatives; chelating agents; vitamin agents; glycyrrhetinic acid, glycyrrhizinic acid and derivatives thereof, Anti-inflammatory agents such as allantoin; perfumes; ultraviolet light absorbers; antioxidants etc. can be contained in the liquid detergent composition as long as the effects of the present invention are not impaired.
また、本実施形態の液体洗浄剤組成物は、アニオン性、非イオン性、またはカチオン性の高分子増粘剤を本発明の効果を損なわない範囲で含有することができる。高分子増粘剤の含有量は、泡質を良好にする観点から、液体洗浄剤組成物全体に対して０．２質量％未満であることが好ましく、０．１質量％未満であることがより好ましく、０．０１質量％以下であることがさらに好ましく、実質的に高分子増粘剤を含有しないことが好ましい。これらの高分子増粘剤としては、カラギーナン、キサンタンガム、ゼラチン、グアーガム、セルロースガム、ベントナイト、カチオン化グアーガム、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カチオン化セルロースおよびアクリルアミド・アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体などから選ばれる１種または２種以上が挙げられる。 In addition, the liquid detergent composition of the present embodiment can contain an anionic, nonionic, or cationic polymeric thickener within the range that does not impair the effects of the present invention. The content of the polymeric thickener is preferably less than 0.2% by mass, and preferably less than 0.1% by mass, based on the whole liquid detergent composition, from the viewpoint of improving the foam quality. It is more preferable that the amount is 0.01% by mass or less, and it is preferable that the polymer thickener is not substantially contained. As these polymer thickeners, carrageenan, xanthan gum, gelatin, guar gum, cellulose gum, bentonite, cationized guar gum, hydroxypropyl methylcellulose, hydroxyethyl cellulose, cationized cellulose and acrylamide acrylic acid dimethyldiallyl ammonium chloride copolymer And one or more selected from poly (dimethylmethylene piperidinium chloride), dimethyldiallylammonium chloride / acrylic acid copolymer, dimethyldiallylammonium chloride / acrylamide copolymer, and the like.
本実施形態において、液体洗浄剤組成物のｐＨは、成分（Ａ）の良好な泡立ちと肌の刺激感を低減する観点から、ｐＨ４．５〜８．０の範囲であるのが好ましく、ｐＨ５．０〜７．５がより好ましく、ｐＨ５．５〜６．５がさらに好ましく、ｐＨ６．０〜６．５がさらにより好ましい。かかるｐＨは、液体洗浄剤組成物１００ｍＬをビーカーに充填し、２５℃の恒温槽内にて２５℃に調整した後に、ｐＨ測定用電極を３分間浸し測定することができる。
本実施形態における液体洗浄剤組成物はｐＨ調整剤を含んでもよく、ｐＨ調整剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、トリエタノールアミン、アンモニア、リシン、アルギニン、ヒスチジン等の塩基や、塩酸、硫酸、リン酸、蟻酸、酢酸、クエン酸、リンゴ酸、乳酸、フマル酸、コハク酸等の酸を使用することができる。
In the present embodiment, the pH of the liquid detergent composition is preferably in the range of 4.5 to 8.0, from the viewpoint of reducing the good lathering of the component (A) and the irritation of the skin. 0 to 7.5 is more preferable, pH 5.5 to 6.5 is more preferable, and pH 6.0 to 6.5 is even more preferable. The pH can be measured by immersing the pH measurement electrode for 3 minutes after filling 100 mL of the liquid detergent composition in a beaker and adjusting to 25 ° C. in a thermostat of 25 ° C.
The liquid detergent composition in the present embodiment may contain a pH adjuster, and as the pH adjuster, sodium hydroxide, potassium hydroxide, triethanolamine, a base such as ammonia, lysine, arginine, histidine, etc., hydrochloric acid, Acids such as sulfuric acid, phosphoric acid, formic acid, acetic acid, citric acid, malic acid, lactic acid, fumaric acid and succinic acid can be used.
本実施形態における液体洗浄剤組成物は、上述した各成分を用い、常法に従って製造することができる。また、かかる液体洗浄剤組成物は頭皮を含む皮膚の洗浄剤として用いることができ、好ましくは頭皮を除く皮膚の洗浄剤として用いられ、ボディウォッシュ、ハンドウォッシュ、洗顔料として用いられるのが好適である。このとき、本実施形態の液体洗浄剤組成物は、一般的な皮膚洗浄方法によって皮膚を洗浄するために用いられる。洗浄方法としては、手で洗う方法、コットン等の天然繊維やナイロン等の化学繊維から成るスポンジ、タオル、たわし等を使って洗う方法があり、肌の刺激感を低減する観点および液体洗浄剤組成物の泡性能と使用感を効果的に発揮する観点から、皮膚を洗浄剤とともに直接手で洗う方法のために用いられることが好ましい。また、本実施形態における液体洗浄剤組成物は、泡の伸ばしやすさ、泡が濃い感じ、泡が持続する感じに優れ、すすぎやすい感じ、洗浄による肌の刺激感が少なく、洗い上りの肌のつるつるした感じや保護感が良好であるため、敏感肌、乾燥肌、混合肌および角層の薄い乳幼児の肌から選ばれる皮膚の洗浄に好適であり、敏感肌、乾燥肌、および乳幼児の肌から選ばれる皮膚の洗浄により好適である。ここで、本明細書における敏感肌とは、神経線維が表皮内、および角層直下まで伸長しており、感覚刺激を認知し易くなっている知覚過敏状態の肌をいう。具体的には、知覚神経が過敏であるため僅かな外部刺激（温度、湿度、ホコリ、アレルゲン等）に対しても影響を受けやすく、化粧品の使用や外部刺激により、ぴりぴり、チクチク、むずむず感といったような感覚刺激を訴える肌を意味する。また、乳幼児は、乳児と幼児を意味し、乳児は生後０日から満１歳未満の子供を意味し、幼児は１歳以上就学前の子供を意味し、本実施形態では５歳以下の幼児により好適である。 The liquid detergent composition in this embodiment can be manufactured according to a conventional method using each component mentioned above. In addition, such a liquid detergent composition can be used as a detergent for skin including the scalp, preferably used as a detergent for skin excluding the scalp, and suitably used as a body wash, hand wash, or a face wash is there. At this time, the liquid cleaning composition of the present embodiment is used to clean the skin by a general skin cleaning method. Washing methods include hand washing methods, sponges made of natural fibers such as cotton and chemical fibers such as nylon, towels, scrubs and the like, and in view of reducing skin irritation and liquid detergent composition From the viewpoint of effectively exerting the foam performance and the feeling of use of the product, it is preferable to be used for a method of directly washing the skin with a detergent. In addition, the liquid detergent composition in the present embodiment is easy to stretch bubbles, feels thick bubbles, feels that bubbles last, feels easy to rinse, feels less irritating to the skin by washing, and is smooth on the skin after washing It is suitable for cleaning the skin selected from sensitive skin, dry skin, mixed skin and skin of infants with thin skin, because it has a good feeling of feeling and protection. It is selected from sensitive skin, dry skin and skin of infants. Cleaning of the skin is preferred. Here, the sensitive skin in the present specification refers to a skin in a hypersensitive state in which nerve fibers extend in the epidermis and immediately below the stratum corneum, and it is easy to perceive sensory stimulation. Specifically, it is susceptible to slight external stimuli (temperature, humidity, dust, allergens, etc.) because of the hypersensitivity of sensory nerves, and the use of cosmetics and external stimuli make it easy to feel spicy, sore, and itching It means the skin that appeals to the sense stimulation. In addition, infants mean infants and infants, infants mean children from 0 to 1 year old, infants mean children 1 year old or older, and children 5 years old or younger in this embodiment. Is more preferable.
本実施形態における液体洗浄剤組成物は、たとえば当該組成物をいずれの形態の容器に充填されてなるものでもよいが、好ましくは泡で吐出するタイプのノンガスフォーマー容器に充填されてなる。本実施形態における液体洗浄剤組成物をノンガスフォーマー容器に充填し容器から吐出した場合、吐出性に優れるだけでなく、肌に伸ばしやすく、泡が濃い感じでしかも持続する良好な泡質の使用感にすることができる。また、吐出した泡を手にとり、たとえば、直接手で肌を擦って、または撫でて洗うことで刺激感を感じることなく、洗い上り肌がつるつるして保護された感じが良好な使用感をより強く実感できる。 The liquid detergent composition in the present embodiment may be, for example, one in which the composition is filled in a container of any form, but is preferably filled in a non-gas former container of a foam discharge type. When the liquid detergent composition in the present embodiment is filled in a non-gas former container and discharged from the container, it is not only excellent in dischargeability, but also easy to stretch on the skin and use of good foam quality that feels thick and persistent. You can feel it. In addition, taking out the exhaled foam in hand, for example, rubbing the skin directly with the hand or washing with boiling without feeling irritating, the washed up skin feels smooth and protected, and the feeling of good use makes the feeling more favorable I can feel it.
ノンガス型の泡吐出容器としては、空気と混合して泡として吐出できるものであればいずれのものでも用いることができるが、たとえば、ポンプヘッドを押すことで吐出するポンプフォーマー容器や胴体部分を押すことで吐出するスクイズフォーマー容器が挙げられる。これらのフォーマーは泡のサイズを細かくして泡質を良好にする観点から、吐出流路に細かいサイズの孔が開いた多孔質膜フィルターを備え、洗浄剤組成物と気体の混合物が多孔質膜フィルターを通過するものが一般的である。多孔質膜フィルターは、キメの細かく良好な泡質を得る観点から、好ましくは１００〜４００メッシュのフィルター、より好ましくは２００〜４００メッシュのフィルター、さらに好ましくは２００〜３０５メッシュのフィルターが用いられる。 As the non-gas type foam discharge container, any material can be used as long as it can be mixed with air and discharged as foam, but for example, a pump former container or a body portion that discharges by pushing the pump head The squeeze foamer container which discharges by pushing is mentioned. These formers are provided with a porous membrane filter having fine-sized pores in the discharge flow path from the viewpoint of reducing the size of the foam and improving the foam quality, and the mixture of the cleaning agent composition and the gas is a porous membrane It is common to pass through the filter. The porous membrane filter is preferably a filter of 100 to 400 mesh, more preferably a filter of 200 to 400 mesh, still more preferably a filter of 200 to 305 mesh, from the viewpoint of obtaining fine and fine foam of texture.
しかし、洗浄剤成分の多くは、特にＮ−アシル酸性アミノ酸またはその塩は水に溶解して、これらのフォーマーから良好な泡が吐出するが、低温で貯蔵された場合、結晶化などして析出しやすく、析出物が多孔質フィルターの孔に詰まって泡質が低下したり、流路を塞いで吐出しなくなることがあった。
一方、本実施形態の液体洗浄剤組成物では、特定の成分（Ａ）〜（Ｄ）を特定の割合で組み合わせて用いることにより、−５℃から−１０℃の極低温でたとえば２日以上の長時間にわたって貯蔵されても沈殿物や不溶物を生じず透明に維持し続けることも可能となり、品質上格段に改善されている。
However, many of the detergent components, especially N-acyl acidic amino acids or their salts, are dissolved in water and good foam is discharged from these formers, but when stored at low temperatures, they are precipitated by crystallization etc. In some cases, the precipitates may be clogged in the pores of the porous filter to reduce the foam quality, or the flow path may be blocked to prevent discharge.
On the other hand, in the liquid detergent composition of the present embodiment, by combining specific components (A) to (D) in a specific ratio, for example, 2 days or more at a cryogenic temperature of -5.degree. C. to -10.degree. Even when stored for a long time, it becomes possible to keep it clear without generating precipitates and insolubles, and the quality is remarkably improved.
ノンガスフォーマー容器としては、たとえば、特開平７−３１５４６３号公報、特開平８−２３０９６１号公報および特開２００５−１９３９７２号公報等に記載されたフォーマー容器を使用することもできる。なかでも、液体洗浄剤を使用する環境における利便性の観点から、ポンプヘッドを押すことで吐出するポンプフォーマー容器が好ましく、泡質をさらに良好にする観点から、吐出流路に多孔質膜フィルターを備えるものが好ましい。このような多孔質膜フィルターは、さらにキメの細かく良好な泡質を得る観点から、１００〜４００メッシュのフィルターが好ましく、２００〜４００メッシュのフィルターがより好ましく、２００〜３０５メッシュのフィルターがさらに好ましく、かかる多孔質フィルターを吐出流路に１〜３枚配置するものが好ましく、２枚配置するものがさらに好ましい。また、ポンプフォーマー容器における液体洗浄剤と空気の混合比は、吐出される泡の密度（液体洗浄剤の質量／空気の体積）が、良好な泡量と肌を洗いやすい泡質を得る観点から、好ましくは０．０３〜０．１４ｇ／ｃｍ3であり、より好ましくは０．０５〜０．１１ｇ／ｃｍ3である。 As a non-gas former container, the former container described, for example, in JP-A-7-315463, JP-A-8-230961 and JP-A-2005-193972 can also be used. Among them, a pump former container that discharges by pushing the pump head is preferable from the viewpoint of convenience in the environment using a liquid detergent, and from the viewpoint of further improving the foam quality, a porous membrane filter in the discharge flow path Is preferred. Such a porous membrane filter is preferably a filter of 100 to 400 mesh, more preferably a filter of 200 to 400 mesh, further preferably a filter of 200 to 305 mesh, from the viewpoint of obtaining fine and fine foam of texture. What arrange | positions 1-3 such porous filters in a discharge flow path is preferable, and what arrange | positions 2 sheets is still more preferable. In addition, the mixing ratio of the liquid detergent and air in the pump former container is such that the density of discharged foam (mass of liquid detergent / volume of air) obtains a good amount of foam and foam that is easy to wash the skin from preferably 0.03~0.14g / cm 3, more preferably 0.05~0.11g / cm 3.
本実施形態においては、上述した成分（Ａ）〜（Ｄ）を組み合わせて用いるとともに、成分（Ａ）〜（Ｃ）の含有量、成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の割合、ならびに、成分（Ａ）および（Ｃ）の割合について特定の条件を満たす構成となっている。このため、本実施形態の液体洗浄剤組成物は、低温での貯蔵安定性に優れるとともに、泡の伸ばしやすさ、濃い泡が持続する感じ、洗浄による肌の刺激感の低減、および、洗い上りの肌のつるつるした保護感の泡性能のバランスに優れている。また、本実施形態の液体洗浄剤組成物は、ノンガスフォーマー容器に充填から吐出して用いるのに好適である。 In the present embodiment, the components (A) to (D) described above are used in combination, and the content of the components (A) to (C), the ratio of the components (A), (B) and (C), and The ratio of the components (A) and (C) satisfies the specific condition. For this reason, the liquid detergent composition of the present embodiment is excellent in storage stability at low temperatures, and is easy to stretch bubbles, feels that thick bubbles are sustained, reduces the irritation of the skin by washing, and wash-up. It excels in the balance of the foam performance of the smooth sense of protection of the skin. Moreover, the liquid detergent composition of the present embodiment is suitable for use by discharging from filling into a non-gas former container.
以下の例において、表中に特に示さない限り、各成分の含有量は質量％を示す。また、表中に特に示さない限り、原料の純分は１００％である。 In the following examples, the content of each component indicates% by mass unless otherwise indicated in the table. Moreover, unless otherwise indicated in the table, the pure content of the raw material is 100%.
（実施例１〜２９、比較例１〜１０）
表１〜表５に示す組成に従い、各例の液体洗浄剤組成物を常法により製造し、後述する方法に従ってｐＨを測定するとともに各評価を行った。結果を表１〜表５にあわせて示す。また、表６に、成分（Ｂ）の構成を示す。
(Examples 1 to 29, Comparative Examples 1 to 10)
According to the composition shown in Tables 1 to 5, the liquid detergent composition of each example was produced by a conventional method, and the pH was measured and each evaluation was performed according to the method described later. The results are shown in Tables 1 to 5. Table 6 shows the composition of component (B).
（ｐＨの測定方法）
各例で得られた液体洗浄剤組成物１００ｍＬをビーカーに充填し、２５℃の恒温槽内にて２５℃に調整した。恒温に調整された試料にｐＨ測定用電極を３分間浸し、ｐＨを測定した。
(How to measure pH)
In a beaker was charged 100 mL of the liquid detergent composition obtained in each example, and the temperature was adjusted to 25 ° C. in a thermostat of 25 ° C. The pH measurement electrode was immersed in a sample adjusted to a constant temperature for 3 minutes to measure pH.
（低温貯蔵安定性の評価方法）
各例で得られた組成物を１１０ｍＬの透明ガラス容器（ガラス製スクリュー管瓶、JSV-110、ニッコーハンセン社製）に８５ｍＬ入れて密封し、−１０℃の冷凍庫にそれぞれ表１〜表５に記載の期間保存した。また、一部の例については、得られた組成物を１１０ｍＬの透明ガラス容器（規格瓶＃１１、東京硝子器械社）に８０ｍＬ入れて密封して−５℃の冷凍庫にそれぞれ表１〜表５に記載の期間保存した。これらの組成物の保存後の外観を目視による視覚判定により下記の基準で判定し、低温貯蔵安定性を評価した。
○：透明であり、沈殿物や不溶物は確認されない
×：沈殿物や不溶物が確認される
(Evaluation method of low temperature storage stability)
85 mL of the composition obtained in each example was placed in a 110 mL transparent glass container (glass screw tube bottle, JSV-110, manufactured by Nikko Hansen Co., Ltd.) and sealed, and each in Table 1 to Table 5 in a -10 ° C freezer It was stored for the stated period. In addition, for some examples, 80 mL of the obtained composition is put in a 110 mL transparent glass container (standard bottle # 11, Tokyo Glass Instruments Co., Ltd.), sealed, and sealed in a −5 ° C. freezer. It was stored for the period described in. The external appearance after storage of these compositions was judged by visual observation with the following criteria, and the low temperature storage stability was evaluated.
○: Transparent, no precipitate or insoluble matter confirmed ×: Precipitation or insoluble matter observed
（官能評価方法）
（泡の伸ばしやすさ、泡が濃い感じ、泡が持続する感じ、肌の刺激感がない感じ、すすぎやすい感じ、肌が保護された感じ、肌がつるつるした感じ）
各例で得られた液体洗浄剤組成物について、専門パネラー５名により、次の使用方法により以下の基準で評価した。５名の平均点を求め、以下の基準で各項目について評価を判定した。
（判定基準）
◎：平均点が３．５点以上
○：平均点が２．５点以上３．５点未満
△：平均点が１．５点以上２．５点未満
×：平均点が１．５点未満
(Sensory evaluation method)
(Easy to stretch bubbles, feel thick bubbles, feel sustained bubbles, feel no skin irritation, feel easy to rinse, feel protected skin, feel smooth skin)
The liquid detergent composition obtained in each example was evaluated by five expert panelists according to the following method according to the following criteria. The average score of 5 persons was determined, and the evaluation was determined for each item according to the following criteria.
(Judgment criteria)
:: Average point is 3.5 points or more ○: Average point is 2.5 points to less than 3.5 points Δ: Average point is 1.5 points to less than 2.5 points ×: Average point is less than 1.5 points
表１〜表５に評価結果を示す。
液体洗浄剤組成物の使用方法は、室温２５℃、相対湿度４０％の部屋にて、実施例および比較例の液体洗浄剤を、ポンプヘッドを押すことで吐出する吉野工業所社製ポンプフォーマー容器（吐出流路に設けた多孔質膜フィルターのメッシュサイズは、２００メッシュ１枚と３０５メッシュ１枚）に充填し、２プッシュ分（１プッシュの吐出量約１ｍＬ、約１３ｃｍ3）を利き手の手の平に吐出させ、吐出した泡で利き手ではない側の腕（肘〜指先）を利き手の手の平で洗浄した。その後、上水道水（３０℃）で十分濯ぎ、乾いたタオルでふき取った。
評価は、洗浄時の泡の伸ばしやすさ、泡が濃い感じ、泡が持続する感じおよび肌の刺激感がない感じについて、すすぎ時のすすぎやすい感じについて、ならびに、洗い上がりの肌が保護された感じおよび肌がつるつるした感じについておこなった。評価基準は各項目について以下のとおりである。
Tables 1 to 5 show the evaluation results.
The method of using the liquid detergent composition is a pump former manufactured by Yoshino Kogyosho Co., Ltd., which discharges the liquid detergents of Examples and Comparative Examples by pushing the pump head in a room with a room temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 40%. Fill the container (the mesh size of the porous membrane filter provided in the discharge flow path is 1 mesh of 200 mesh and 1 mesh of 1 mesh) and push for 2 push (discharge volume of 1 push approximately 1 mL, approx. 13 cm 3 ) The hand was spit on the palm and the arm (elbow-fingertip) on the non-dominant side with the spouted foam was washed with the palm of the hand. Thereafter, it was thoroughly rinsed with tap water (30 ° C.) and wiped with a dry towel.
The evaluation was based on the ease of foaming during the washing, the feeling of foamyness, the feeling of persistent bubbles and the feeling of no irritation of the skin, the ease of rinsing during the rinse, and the protection of the skin after washing I did it about the feeling and the feeling that the skin was smooth. Evaluation criteria are as follows for each item.
（１）吐出した泡を肌にのせて伸ばすときの泡の伸ばしやすさ（表１〜表５中、「泡の伸ばしやすさ」）
４点：泡がとても伸ばしやすい
３点：泡が伸ばしやすい
２点：泡がやや伸ばしやすい
１点：泡が伸ばしやすくない
(1) Ease of spreading of the foam when the discharged foam is placed on the skin and stretched (In Table 1 to 5, "Ease of foaming")
4 points: very easy to stretch bubbles 3: easy to stretch bubbles 2: easy to stretch bubbles 1 point: bubbles are not easy to stretch
（２）泡が濃い感じがする（表１〜表５中、「泡が濃い感じ」）
４点：泡がとても濃いと感じる
３点：泡が濃いと感じる
２点：泡がやや濃いと感じる
１点：泡が濃いとは感じられない
(2) Foam feels dark (In Table 1 to 5, "foam feels dark")
4 points: The bubbles are very thick 3: The bubbles are thick 2: The bubbles are slightly thick 1: The bubbles are not thick
（３）肌を洗っているときの泡が持続する感じ（表１〜表５中、「泡が持続する感じ」）
４点：泡の持続がとてもよいと感じる
３点：泡の持続が良いと感じる
２点：泡の持続がやや良いと感じる
１点：泡の持続が良くないと感じる
(3) The feeling that the foam lasts when washing the skin (in Table 1 to Table 5, "the feeling that the foam lasts")
4 points: The foam lasts very well 3 points: The foam lasts good 2 points: The foam lasts slightly good 1 point: The foam lasts bad
（４）洗浄時の肌の刺激感がない感じ（表１〜表５中、「刺激感がない感じ」）
４点：刺激感を感じない
３点：刺激感をほとんど感じない
２点：刺激感を少し感じる
１点：刺激感を感じる
(4) Feeling that there is no skin irritation at the time of washing (in Table 1 to Table 5, "feeling that there is no irritation")
4 points: no feeling of stimulation 3 points: 2 points of hardly feeling stimulation: 1 point of feeling a little stimulation: feeling of stimulation
（５）水で流すときすすぎやすい感じがする（表１〜表５中、「すすぎやすい感じ」）
４点：とてもすすぎやすいと感じる
３点：すすぎやすいと感じる
２点：ややすすぎやすいと感じる
１点：すすぎやすくないと感じる
(5) It feels easy to rinse when it is flushed with water (in Tables 1 to 5, "feels easy to rinse")
4 points: very easy to rinse 3 points: easy to rinse 2 points: slightly easy to rinse 1 point: not easy to rinse
（６）洗い上がりの肌が保護された感じ（表１〜表５中、「肌が保護された感じ」）
４点：肌が保護されている感じがする
３点：やや肌が保護されている感じがする
２点：若干肌が保護されている感じがする
１点：泡が保護されている感じがしない
(6) Feeling that the skin after washing was protected (in Table 1 to Table 5, "feeling that the skin was protected")
4 points: the skin feels protected 3 points: the skin feels slightly protected 2 points: the skin feels slightly protected 1 point: the foam does not feel protected
（７）洗い上りの肌がつるつるする感じがする（表１〜表５中、「肌がつるつるした感じ」）
４点：肌がとてもつるつるすると感じる
３点：肌がつるつるすると感じる
２点：肌がややつるつるすると感じる
１点：肌がつるつるしないと感じる
(7) The washed-up skin feels smooth (in Tables 1 to 5, "Skin feels smooth")
4 points: The skin feels very slippery 3 points: The skin feels slippery 2 points: The skin feels slightly slippery 1 point: The skin feels non-slip
表１〜表５より、各実施例で得られた液体洗浄剤組成物は、各比較例で得られたものに比べて、−１０℃で２日間以上の貯蔵安定性に優れるとともに、泡の伸ばしやすさ、泡が濃い感じ、泡が持続する感じ、すすぎやすい感じ、洗浄による肌の刺激感の低減、および、洗い上りの肌のつるつるした保護感の各性能のバランスに優れていた。また、一部の実施例における液体洗浄剤組成物では、たとえば−１０℃で４日以上、または、−５℃で４か月以上の貯蔵安定性に優れたものを得ることもできた。 From Table 1 to Table 5, the liquid detergent composition obtained in each example is excellent in storage stability at −10 ° C. for 2 days or more as compared to those obtained in each comparative example, The balance of performances such as ease of stretching, foamy feeling, foamy feeling sustained, rinse feeling, ease of skin irritation by washing, and slippery protection of the skin after washing was excellent. Moreover, in the liquid cleaning agent composition in some Examples, the thing excellent in storage stability, for example, 4 days or more at -10 degreeC, or 4 months or more at -5 degreeC was also able to be obtained.
（実施例３１、３２）
表７に、液体洗浄剤組成物の組成例を示す。
(Examples 31, 32)
Table 7 shows an example of the composition of the liquid detergent composition.
Claims (5)
（Ａ）Ｎ−アシル酸性アミノ酸またはその塩 ２．５〜１５質量％、
（Ｂ）下記一般式（１）で表されるアルキルエーテルカルボン酸またはその塩 ０．３〜８質量％、
Ｒ1−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−ＣＨ2−ＣＯＯＭ （１）
（上記一般式（１）中、Ｒ1は炭素数４〜２２のアルキル基を示し、ｎは０〜２０の数を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属またはアンモニウムを示す。）
（Ｃ）炭素数８〜１４のアルキル基を有するアルキルアミドプロピルベタインおよび炭素数８〜１４のアルキル基を有するアルキルヒドロキシスルホベタインからなる群から選ばれる１種または２種以上の両性界面活性剤 ０．２〜５質量％、
（Ｄ）水、ならびに
（Ｅ）アルキル基の炭素数が１２〜２２であるポリオキシエチレン脂肪酸エステル、アルキル基の炭素数が１２〜２２であるポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アルキル基の炭素数が１２〜２２であるポリオキシエチレングリセリンモノ脂肪酸エステル、アルキル基の炭素数が１２〜２２であるポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、および、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油から選ばれる１種または２種以上であって、ＨＬＢが１１〜２０の非イオン性活性界面剤
を含む液体洗浄剤組成物であって、
前記成分（Ａ）に対する前記成分（Ｂ）および前記成分（Ｃ）の合計量［（Ｂ）＋（Ｃ）］の割合が、質量比で、［（Ｂ）＋（Ｃ）］／（Ａ）×１００＝１５〜１２０ であり、
前記成分（Ａ）に対する前記成分（Ｃ）の割合が、質量比で、（Ｃ）／（Ａ）×１００＝５〜７０ であり、
成分（Ｅ）の含有量が、当該液体洗浄剤組成物全体に対して０．２〜５質量％である、液体洗浄剤組成物。 The following components (A), (B), (C) and (D):
(A) N-acyl acidic amino acid or salt thereof 2.5 to 15% by mass
(B) 0.3 to 8% by mass of an alkyl ether carboxylic acid represented by the following general formula (1) or a salt thereof
R 1 -O- (CH 2 CH 2 O) n -CH 2 -COOM (1)
(In the above general formula (1), R 1 represents an alkyl group having 4 to 22 carbon atoms, n represents a number of 0 to 20, and M represents a hydrogen atom, an alkali metal, an alkaline earth metal or ammonium. )
(C) At least one amphoteric surfactant selected from the group consisting of alkylamidopropyl betaines having an alkyl group having 8 to 14 carbon atoms and alkylhydroxysulfobetaines having an alkyl group having 8 to 14 carbon atoms .2 to 5% by mass ,
( D) water , and
(E) Polyoxyethylene fatty acid ester having 12 to 22 carbon atoms of alkyl group, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester having 12 to 22 carbon atoms of alkyl group, poly having 12 to 22 carbon atoms of alkyl group It is 1 type, or 2 or more types chosen from oxyethylene glycerol mono fatty acid ester, the polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester whose carbon number of an alkyl group is 12-22, and polyoxyethylene hydrogenated castor oil, Comprising: HLB is 11- A liquid detergent composition comprising twenty nonionic active surfactants , comprising
The ratio of the total amount [(B) + (C)] of the component (B) and the component (C) to the component (A) is [(B) + (C)] / (A) in mass ratio X 100 = 15 to 120,
The proportion of the component to the component (A) (C) is, in mass ratio, Ri (C) / (A) × 100 = 5~70 der,
The content of component (E) is, Ru 0.2 to 5% by mass relative to the entire liquid detergent compositions, liquid detergent composition.
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