JP6511465B2 - スチレンを製造するためのエチルベンゼン脱水素化プラントおよび関連する方法 - Google Patents
スチレンを製造するためのエチルベンゼン脱水素化プラントおよび関連する方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6511465B2 JP6511465B2 JP2016552711A JP2016552711A JP6511465B2 JP 6511465 B2 JP6511465 B2 JP 6511465B2 JP 2016552711 A JP2016552711 A JP 2016552711A JP 2016552711 A JP2016552711 A JP 2016552711A JP 6511465 B2 JP6511465 B2 JP 6511465B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- steam
- fumes
- dehydrogenation
- ethylbenzene
- heating
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 112
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 64
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 title claims description 56
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 45
- 239000003517 fume Substances 0.000 claims description 82
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 65
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 37
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 20
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 claims description 20
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 claims description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 14
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 13
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 13
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 13
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 13
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 claims description 11
- 238000012546 transfer Methods 0.000 claims description 10
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 9
- 238000004891 communication Methods 0.000 claims description 7
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims description 7
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 13
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 11
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 8
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 7
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 6
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 6
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 5
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 4
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 3
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000013598 vector Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 2
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 2
- 239000004035 construction material Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 2
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 230000001052 transient effect Effects 0.000 description 2
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000002737 fuel gas Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 1
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 1
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/24—Stationary reactors without moving elements inside
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/001—Controlling catalytic processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C15/00—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts
- C07C15/40—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts substituted by unsaturated carbon radicals
- C07C15/42—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts substituted by unsaturated carbon radicals monocyclic
- C07C15/44—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts substituted by unsaturated carbon radicals monocyclic the hydrocarbon substituent containing a carbon-to-carbon double bond
- C07C15/46—Styrene; Ring-alkylated styrenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/32—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen
- C07C5/327—Formation of non-aromatic carbon-to-carbon double bonds only
- C07C5/333—Catalytic processes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
- B01J2208/00008—Controlling the process
- B01J2208/00017—Controlling the temperature
- B01J2208/00106—Controlling the temperature by indirect heat exchange
- B01J2208/00168—Controlling the temperature by indirect heat exchange with heat exchange elements outside the bed of solid particles
- B01J2208/00176—Controlling the temperature by indirect heat exchange with heat exchange elements outside the bed of solid particles outside the reactor
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
- B01J2208/00008—Controlling the process
- B01J2208/00017—Controlling the temperature
- B01J2208/00106—Controlling the temperature by indirect heat exchange
- B01J2208/00168—Controlling the temperature by indirect heat exchange with heat exchange elements outside the bed of solid particles
- B01J2208/00256—Controlling the temperature by indirect heat exchange with heat exchange elements outside the bed of solid particles in a heat exchanger for the heat exchange medium separate from the reactor
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
- B01J2208/00008—Controlling the process
- B01J2208/00017—Controlling the temperature
- B01J2208/00106—Controlling the temperature by indirect heat exchange
- B01J2208/00265—Part of all of the reactants being heated or cooled outside the reactor while recycling
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
- B01J2208/00008—Controlling the process
- B01J2208/00017—Controlling the temperature
- B01J2208/00504—Controlling the temperature by means of a burner
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00002—Chemical plants
- B01J2219/00018—Construction aspects
- B01J2219/00024—Revamping, retrofitting or modernisation of existing plants
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
- B01J2219/00051—Controlling the temperature
- B01J2219/00074—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids
- B01J2219/00087—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids with heat exchange elements outside the reactor
- B01J2219/00103—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids with heat exchange elements outside the reactor in a heat exchanger separate from the reactor
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/10—Process efficiency
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
本件特許出願において、本明細書に現れる全ての運転条件は、たとえわざわざ明言されていなくとも、好ましい条件であるものと意図されているはずのものである。
本説明の目的にとって、用語「含む(comprises)」または「含む(includes)」は、同様に用語「からなる(consist in)」または「から本質的になる(essentially consisting of)」をも包含する。
本説明の目的にとって、全ての範囲に係る定義は、特に述べない限り、常にその両極端を含む。
上記の断熱脱水素化は、大量のスチームの存在下で、高温かつ低圧にて行われている。スチームは、該脱水素化反応が高度に吸熱性であり、かつまた触媒を保護する機能を持つことから、上記反応熱を供給するために必須であり、該触媒は、保護されなければ、該分解反応(the cracking reactions)の結果として、コークスにより被覆され、また不活性となるであろう。
しかし、低減された量のスチームを用いて運転するためには、該スチームの温度をかなり高める必要があり、このことは、利用可能な建築材料に対して許容される温度限界のために、とりわけ既存のプラントにおいて、必ず実行可能である訳ではない。既存プラントのパイプおよび装備において利用可能な材料の使用に係る限界の結果として、900℃を超えることはできず、一方でより小さな寸法を持つスチーム過熱炉のラジアントチューブ(radiant tubes)においては、1,100℃を超えることはできない。
換言すれば、過去において、安定であるためには、即ち上記反応環境においてコークスによって被覆され、従って不活性とならないためには、上記触媒は大量のスチームを必要とし、またその結果大量のスチームの存在下では、上記反応に要する熱の供給に係る問題は全くなかった。
今日では、他方において、上記触媒は、より一層少量のスチームを必要とし、また同一の熱を供給するためには、該スチームは、上記材料に対して危機的となる程に高い温度まで加熱されなければならない。従って、スチームを通して、上記エチルベンゼンの断熱脱水素化反応のために必要な熱の供給を保証するという要求と、代わりとなる触媒の開発のために、該触媒の安定性を保証するのに要する、ますます低減されるスチームの量との間の矛盾に帰せられる、上記制限を克服する必要がある。
この装置を循環する上記煙霧は、燃焼デバイス内部で生成されるものであり得る。
上記煙霧は、パージガス、炭化水素および水を含み、またこの水の濃度は、10〜70体積%の範囲にある。
加えて、本出願人は、またエチルベンゼンを脱水素化してスチレンを得るための新規な方法をも提案するものであり、ここにおいてこの同一の工程中に形成される煙霧は、決して800℃という温度を超えることはない。
・1またはそれ以上の超加熱装置;
・少なくとも一つのスチームディヒューザ、一つのバーナーおよび少なくとも一つの混合装置が内部に挿入されている、1またはそれ以上の燃焼デバイス;
・1またはそれ以上の換気デバイス。
第二の態様において、本発明は、スチレンを製造するための、エチルベンゼンの脱水素化方法に関連し、該方法は以下の段階を含む:
a. スチームおよびエチルベンゼンを含む試薬混合物を、触媒の存在下で、連続する1またはそれ以上の断熱反応段階、好ましくは連続する少なくとも2つの段階、より好ましくは2段階で反応させる段階;
b. スチームを、これが、その感応熱(sensitive heat)の少なくとも一部を、該試薬または該多数の反応段階における中間反応生成物に伝達するように循環させる工程;
c. 煙霧の流れを800℃よりも低い温度に加熱し、かつ該煙霧を、これらがその感応熱を該試薬に、または該多数の反応段階中に生成される中間反応生成物に、あるいは該脱水素化を実行するのに必要とされるスチームに、あるいはこれらの組合せに伝達するように再循環する工程。
既存のプラントおよび新たに組立てられたプラント両者の場合において、上記炉を出て行く上記スチームが加熱されるべき最高温度の低下に基いて、利益を得ることができる。この利益は、さほど高価ではなく、加工がより容易であり、かつ一層迅速に供給し得る異なる材料の使用を可能とすること、または同一の材料に関して、運転の信頼性に係る利益を持つ建設材料における、より一層低減された厚みの使用の可能性からなる。より一層低減された厚みは、過渡的状態の間、とりわけアプセット(upsets)の場合において、より低い勾配をもたらす。より低い温度勾配は、パイプエレメントおよび装備におけるより低い内部応力に相当する。
脱水素化法は、過去において開発され、熱ベクトル(thermal vector)として燃焼煙霧を使用している。しかし、該煙霧は、極めて低い熱容量を持ち、また結果的に従来の金属材料の使用を可能とする程に十分に低い温度にて十分な熱交換を行うために、極端に高い流量の煙霧が必要とされ、それ故に該高流量の煙霧は該スタックに排出され、これはこの方法を著しく非効率的なものとした。
他方において、本発明、本件特許出願の目的は、加熱装置を想定しており、該装置において、上記脱水素化工程において発生した煙霧、特に燃焼デバイス中で発生した煙霧の有意な割合が再循環される。該煙霧循環の流量は極めて高いものである必要があり、従って上記加熱装置は適度な温度範囲を用いて運転し得る。
上記煙霧を再循環することにより、上記比熱を著しく改善し、同様に少量のスチームの添加を可能とする。該煙霧を再循環しなかった場合、交換される熱に関して同一の効果を得るためには、大量の蒸気が添加されなければならず、これは、全体的には蒸気を節減することのない工程をもたらす。
本出願人によって提案された技術的な解決策のおかげで、エチルベンゼンの脱水素化工程に必要とされる熱の一部は、上記触媒の安定性を保証するのに全く欠くことのできない量のスチーム、および上記プロセス煙霧(process fumes)の循環による熱の一部により供給できる。
上記煙霧の高い循環流量は、上記プラントを、所定の熱的レベルに維持することを可能とし、該所定の熱的レベルは、比較的低コストで、かつ容易に加工しまた供給し得る公知材料(例えば、ステンレススチール304H)の使用を可能とするに十分に低い。
このシステムは、また極めて高い温度にある上記スチーム回路に関する費用の掛かる改造の介入に頼る必要なしに、既存のプラントにおける収率の増大をも可能とした。
F1およびF2は、炉用の、または各々炉の一部用の、2つのスチーム超加熱炉である。
R1およびR2は、2つの断熱反応装置である。
E1は、スチーム熱交換装置である。
E2は、超加熱器である。
E2Aは第一の超加熱器であり、またE2Bは第二の超加熱器である。
V1は換気デバイスである。
C1は燃焼デバイスである。
X1はバーナーである。
X2は蒸気ディヒューザである。
X3は混合デバイスである。
RECは最後の反応器を出て行く生成物からの熱の回収区画である。RECは幾つかの熱交換装置を含むことができ、そこでスチームが生成され、および/またはスチームまたはエチルベンゼンとスチームとの混合物が過熱される。
数値的な表示100、200、300、400、500および600は、上記加熱装置を設置し得る地点であり、該加熱装置は、その煙霧の加熱回路を持つ。
(1)は、エチルベンゼン供給原料である。(2A)、(2B)、(2C)、(2D)および(2E)は、スチームの流れであり、(3A)はエチルベンゼンとスチームとの混合物であり、(3B)、(3C)、(3D)は異なる温度における中間反応生成物であり、(3E)および(3F)は最終生成物であり、(4A)、(4B)、(4C)および(4D)は煙霧の流れであり、(4E)はFからの煙霧であり、(5)および(5A)は天然ガスであり、(6A)は空気である。
本発明の目的の一つは、スチレン製造用のエチルベンゼンの脱水素化プラントに係り、該プラントは、内部に1またはそれ以上の断熱反応装置(R1およびR2)が直列で配置されている反応区画、および内部に少なくとも一つの第一のスチーム熱交換装置(E1)があるスチーム回路を含み、該プラントは、これが、スチレンを与えるための、エチルベンゼンの脱水素化工程中に形成される煙霧、特に燃焼デバイスC1内で形成される煙霧を再循環するための加熱回路が内部にある加熱装置を含むことを特徴とし、ここにおいて該加熱装置は、該加熱回路によって相互に流体連絡状態にある以下の装置を含む:
・1またはそれ以上の超加熱装置(E2、E2AおよびE2B);
・少なくとも一つのスチームディヒューザ(X2)、少なくとも一つのバーナー(X1)および少なくとも一つの混合装置(X3)が内部に挿入されている、1またはそれ以上の燃焼デバイス(C1);
・1またはそれ以上の換気デバイス(V1)。
本発明の更なる一態様は、スチレンを製造するための、エチルベンゼンの脱水素化方法に係り、該方法は以下の段階を含む:
a. スチームおよびエチルベンゼンを含む試薬混合物を、触媒の存在下で、連続する1またはそれ以上の断熱反応段階、好ましくは連続する少なくとも2つの段階、より好ましくは2段階で反応させる段階;
b. スチームを、これがその感応熱の少なくとも一部を、該試薬または該多数の反応段階における中間反応生成物に伝達するように循環させる段階;
c. 煙霧の流れを800℃よりも低い温度に加熱し、かつ該煙霧を、これらがその感応熱を該試薬に、または該多数の反応段階中に生成される中間反応生成物に、あるいは該脱水素化を実行するのに必要とされるスチームに、あるいはこれらの組合せに伝達するように加熱する段階。
上記煙霧は10,000kg/時〜100,000kg/時の範囲、好ましくは50,000kg/時〜80,000kg/時の範囲の流量で再循環される。
上記方法は、好ましくは本明細書において記載され、かつ特許請求されている、エチルベンゼンの脱水素化プラント内で実施される。
煙霧の回路を持つ上記加熱装置は、本明細書において記載され、かつ特許請求されているプラント内の様々な地点、好ましくは一断熱反応器とその次の反応器(200および100)との間、または好ましくは水蒸気を反応器(300)に導入する前またはその導入後(600)の、直列状態にある該断熱反応器の第一の反応器に対する、上記供給原料の供給ライン上に配置し得る。あるいはまた、該煙霧の再循環を伴う該加熱装置は、好ましくはスチーム回路(400および500)に沿って、より好ましくは過熱炉の入口に配置し得る。
超加熱装置(E2)は、典型的にシェル&チューブ熱交換器であり、また通常はエチルベンゼン脱水素化プラント内に既に存在しているスチーム熱交換デバイス(E1、過熱器(superheater)またはオーバーヒータ(overheater)として知られる)の上流側または下流側に配置し得る。
好ましくは、上記煙霧の加熱回路を持つ上記加熱装置は、少なくとも1またはそれ以上の、好ましくは2またはそれ以上の、直列状態にある超加熱器(E2AおよびE2B)、より一層好ましくは2つの超加熱器を含むことができる。これら場合において、その第一の超加熱器は、スチーム加熱デバイス(E1)の上流側および下流側両者に配置することができ、一方でその次の超加熱器(E2B)は、換気デバイス(V1)の上流側に配置される。
上記換気デバイスは、高温ガスを搬送するのに適した遠心式または軸ベンチレータであり得る。多数の換気デバイスが存在し得、また唯一つの超加熱器の下流側および唯一つの燃焼デバイスの上流側に、並列状態で配置し得る。
上記工程をより詳しく説明するために、本出願人は、これより図1を、また2以上の超加熱器を持つ場合には図2を参照するであろう。
エチルベンゼン(1)の流れは、蒸気(2D)と混合され、また該混合物は、直列状態にある上記2つの反応器の内の第一の反応器(R1)に供給される。ベントガス、炭化水素および水を含む中間生成物(3B)は、スチーム熱交換装置(E1)に、また次には超加熱装置(E2)に送られる。次いで、該超加熱器を離れる中間生成物は、その次の反応段階に進む。
スチーム中間生成物(3B)は、上記スチーム熱交換装置の管内、および超加熱装置(E2)の管内両者を流動する。過熱炉(F1)を由来とするスチーム(2B)は、該スチーム熱交換装置のシェル内を流動する。
ベントガスは、混合物に関連し、該混合物は水素、一酸化炭素、二酸化炭素、窒素、酸素、メタン、エタンおよびエチレン、プロパンおよびプロピレンを含む。炭化水素は、痕跡量のパラフィンおよびナフテンを含む、主として芳香族物質の混合物を言い、ここにおいてその主成分はスチレン、エチルベンゼン、トルエンおよびベンゼン、好ましくはエチルベンゼン、スチレン、トルエン、ベンゼン、その他のC8およびC9芳香族物質、パラフィンおよびC6-C8ナフテンを含む混合物である。
・0%〜20モル%、好ましくは2〜8%のベントガス;
・5%〜25モル%、好ましくは5〜15モル%の炭化水素;
・70%〜90モル%、好ましくは75〜85モル%の水。
中間生成物(3C)は、上記超加熱デバイスのチューブ内を循環し、またその温度は400℃〜700℃、好ましくは500℃〜600℃の範囲にあり、一方その圧力は0〜約0.2MPa(0〜2atom)、好ましくは約0.05〜0.11MPa(0.5〜1.1atom)の範囲にある。煙霧(4B)は、上記超加熱デバイスのシェル内を循環する。
上記超加熱装置のシェルは、煙霧回路に対して流体力学的に(fluidinamically)接続されており、該煙霧は10,000kg/時〜100,000kg/時、好ましくは50,000kg/時〜80,000kg/時の範囲の流量で連続的に再循環されている。上記加熱回路内のプロセス煙霧の循環を引起すのは、換気デバイス(V1)である。
上記煙霧開路は、換気デバイス(V1)、超加熱デバイス(E2)および燃焼デバイス(C1)を流体連絡状態に維持している。
換気デバイス(V1)は、約0.05〜0.15MPa(0.5atom〜1.5atom)、好ましくは訳0.09〜0.12MPa(0.9〜1.2atom)の範囲の圧力および400℃〜800℃、好ましくは550℃〜750℃の範囲の温度にて、超加熱装置(E2)の出口(4C)において上記煙霧を吸込む。煙霧(4A)の一部は、該換気デバイスから燃焼デバイス(C1)に送られ、かつその一部(4D)は上記過熱炉の一つに送られる。
上記加熱回路内の上記煙霧の循環は、上記比熱の大幅な変更を可能とし、同様にスチームの添加を可能とする。該煙霧が再循環されなかった場合、交換される熱について同一の効果を得るためには、大量の蒸気を添加する必要があり、またこの工程は、結果的に、全体として蒸気を節減しないであろう。
燃焼デバイス(C1)は、好ましくはガス状燃料用の、列状の(in line)バーナー(X1)(例えば、コジェネレーションユニット(cogeneration units)において使用されているものと類似するバーナー)を含み、これは空気(6A)と共に燃料ガス(5A)を燃焼することにより熱を供給し、首尾よく該煙霧の温度を高め、該煙霧は、600℃〜800℃、好ましくは650℃〜750℃、より好ましくは700℃〜750℃の範囲の温度にて、超加熱器(4B)に送り返される。
水蒸気ディヒューザ(X2)およびバーナー(X1)由来の燃焼生成物、上記換気デバイス由来の煙霧および水蒸気ディヒューザ(X2)により導入されたスチームを混合する混合装置は、同様に燃焼デバイス(C1)内に存在する。該スチームディヒューザを通して導入されるスチームの流量は、特定のデバイスにより、該再利用される高温ガス流内の水の濃度を10%〜70体積%の範囲、好ましくは15%〜45体積%の範囲の値に維持するように調整される。
前に示されたように、1を超える、少なくとも2つの超加熱器が存在し得、またこれらは中間生成物(3B)が一連の超加熱器の第一の超加熱器(E2A)のチューブ内を流動するように配置される。
上記複数の脱水素化反応器の内の第一のもの(R1)に供給されるエチルベンゼン(1)および蒸気は、第二の超加熱器(E2B)のチューブ内を流動する。
第一および第二超加熱器(E2AおよびE2B)のシェルは、上記煙霧の加熱回路と流体連絡状態にある。
上記加熱装置は、有利には既存のエチルベンゼン脱水素化プラントおよび同様に新たなプラント両者に適用し得る。
・蒸気消費量における低減、および/または
・プラント能力における増大。
これらの目的は、個々にまたは一緒に達成することができる。
両者の場合においては、上記炉を出る蒸気が加熱されなければならない最大温度の低下に基く利益を得ることができる。この利益は、より安価であり、加工が一層容易であり、かつより迅速に供給し得る異なる材料を使用し得ること、あるいは同一の材料を用いて、運転の信頼性に係る利益と共に、より薄い厚みの使用の可能性からなっている。より薄い厚みは、過渡的期間中、特にアプセット状態にある場合に、より低い勾配を生じる。より低い温度勾配は、パイプエレメントおよび装備におけるより低い内部応力に対応する。
実施例1は、エチルベンゼンの脱水素化を介する、既存のスチレン製造プラントのエネルギー消費における改善に係る事例を、スチーム消費量における低減により説明する。
公知の如く、この改善は、上記スチームの温度を著しく高めることにより達成することができ、該スチームは、上記炉内で過熱され、また特定の回路を通して、上記2つの反応器間に設置された超加熱器に送られる。この温度増加は、これら炉の部分的再構築および上記蒸気回路およびこれら2つの反応段階間に設置された超加熱器の再構築のために、経費の掛かる改良の必要性の原因となる。
それどころか、本件明細書において説明されたプロセス煙霧の加熱回路を持つ上記加熱装置が適用された場合には、上記炉、上記超加熱器および同様に上記蒸気回路は、保護され得る。
上記煙霧の再利用のおかげで、一方の反応器から他方へと渡される上記反応混合物に対して、その温度が640℃を超えるまでに高められるまで、熱を供給することができ、該熱ベクトル、即ち該煙霧の温度を800℃未満に維持する。この限界は、幾つかのオーステナイト型ステンレススチール、中でも特に例えば最良のコスト/パフォーマンス比を持つ304H型のもの、のみならず316H、309H、310Hおよび321H等でできた加圧式装備構築のための使用を可能とする限界に相当する。これらの材料は過去において広く利用されており、また依然主として、既存のスチレンプラントおよびより近代的なプラント両者における装備およびラインの構築用材料として存在している。より近代的なプラントにおいては、オーステナイト系スチールに対してより一層高い価格を持つ、高いNi含有率の合金が広く利用されており、これは、運転温度を800°Cを超えかつ900°Cまでに高めることを可能とする。
これら実施例において、上記ガスはH2、CO2、CO、N2、O2、CH4、C2H6、C2H4を含む。上記炭化水素はエチルベンゼン、スチレン、トルエン、ベンゼン、その他のC8およびC9 芳香族物質、パラフィンおよびC6-C8ナフテンを含む。
上記2つの炉F1およびF2を出る煙霧は、典型的に単一の流れに合流させられて、上記熱回収システムに関連する投下資本コストを最適化する。
この比較例は、最新技術に従ってスチレンを製造するための、エチルベンゼンの脱水素化用プラントを例解する。図6は、直列状態にある2つの断熱反応器を説明する。その主な作業条件は、以下の表1に報告されている。エチルベンゼンの転化率は68%であり、またスチームと炭化水素との間の比は1.4kg/kgである。
比較例1-Aは、最新技術に従ってスチレンを製造するための、エチルベンゼンの脱水素化用の既存プラントを説明するものであり、該既存プラントは、低い水蒸気分圧の下においても安定な最新の触媒を使用し、また68%に等しいエチルベンゼンの転化率、1.2kg/kgに等しいスチーム/炭化水素比を用いて運転される。参考図は、この場合も図6である。
実施例1は、図1の図表、即ち本発明に従うプラントを説明するものであり、該プラントは、低い水蒸気分圧の下においても安定な最新の触媒を使用し、また68%に等しいエチルベンゼンの転化率と共に、1.2kg/kgに等しいスチーム/炭化水素比を用いて運転され、かつその煙霧の加熱回路を構成する加熱装置を含んでいる。
以下の表2および表3は、実施例1の作業条件を示す。
比較例1-Aと同一条件下で運転するこのプラントにおいて、その利点は、その加熱回路のより低い温度、特にその炉を出るスチームの温度と同一のその反応器の入口温度、および結果として同一のエチルベンゼン転化率を達成する可能性に由来している。該炉の出口における温度を800℃以下に維持することにより、同一のラインおよび装備(炉F1、F2および交換器E1)は、該材料のより容易な供給に加えて、この改良運転(improvement operations)を実行するに要する時間およびより低いコストに係る利益の維持を可能とする。
この比較例は、図6の図表に従うプラント、即ち公知技術による新たなまたは将来の構成を持つ脱水素化プラントを説明するものであり、以下の表4に示された主運転条件に従って運転する。
エチルベンゼンの転化率は68%であり、またスチームと炭化水素との間の比は1 kg/kgである。これらの条件は、将来において構築されるはずのプラントにおいて使用し得る、利用可能な一層発展させられた脱水素化触媒に関する限界に相当する。特に、900℃を超える上記第一の炉を出るスチームの温度は、極めて高価でありまた運転の信頼性に関して潜在的に臨界的である、建築材料および解決策の採用を必要とする。
実施例2は、新たなプラントの設計を説明するものであり、このプラントは、最新の触媒から導かれる、蒸気消費量の低減に関して、最高の利益を導き出すことを可能とする。参考図は図2であり、また運転条件は、エチルベンゼンの転化率68%および1 kg/kgに等しいスチーム/炭化水素比に関して、以下の表5および6に示されたものである。
その利点は、上記加熱回路のより低い温度、特に上記炉を出る蒸気の温度と同一の、上記反応器の入口における温度に達する可能性に由来する。
〔1〕スチレンを製造するためのエチルベンゼン脱水素化プラントであって、内部に一つ以上の断熱反応デバイスが直列に配置されている反応区画、及び内部に少なくとも一つの第一のスチーム熱交換装置があるスチーム回路を含み、該プラントが、スチレンを与えるためのエチルベンゼンの脱水素化工程中に形成される煙霧の再循環を用いた加熱回路が内部に存在する加熱装備を含むことを特徴とし、該加熱装備が、該加熱回路によって相互に流体連絡状態にある以下の装置、
1つ以上の超加熱装置、
少なくとも一つのスチームディヒューザ、一つのバーナー及び少なくとも一つの混合装置が内部に挿入されている、1つ以上の燃焼デバイス、
1つ以上の換気デバイス
を含む、前記脱水素化プラント。
〔2〕前記煙霧の再循環を用いた加熱回路が内部に存在する前記加熱装備が、一つの断熱反応器とこれに続く断熱反応器との間に配置されており、これらの反応器が直列状態にある、前記〔1〕に記載の脱水素化プラント。
〔3〕前記煙霧の再循環を用いた加熱回路が内部に存在する前記加熱装備が、直列状態にある前記断熱反応器の第一の反応器に対する供給原料の供給ライン上に配置されている、前記〔1〕に記載の脱水素化プラント。
〔4〕前記煙霧の再循環を用いた加熱回路が内部に存在する前記加熱装備が、前記スチーム回路に沿って配置されている、前記〔1〕に記載の脱水素化プラント。
〔5〕前記煙霧の再循環を用いた加熱回路が内部に存在する前記加熱装備が、直列状態にある少なくとも2つの超加熱器を含む、前記〔1〕〜〔4〕のいずれか1項に記載の脱水素化プラント。
〔6〕前記超加熱器が、前記スチーム熱交換器の上流側又は下流側のいずれかに配置されている、前記〔1〕〜〔5〕のいずれか1項に記載の脱水素化プラント。
〔7〕第一の超加熱器が、前記スチーム熱交換器の上流側又は下流側のいずれかに配置されており、かつ後続の超加熱器が、前記換気デバイスの上流側に配置されている、前記〔6〕に記載の脱水素化プラント。
〔8〕前記換気デバイスが、高温ガスを搬送するのに適している遠心機又は軸ベンチレータである、前記〔1〕〜〔7〕のいずれか1項に記載のプラント。
〔9〕2つ以上の換気デバイスが、単一の超加熱器の下流側及び単一の燃焼デバイスの上流側に、並列状態で配置されている、前記〔1〕〜〔8〕のいずれか1項に記載のプラント。
〔10〕エチルベンゼンを脱水素化して、スチレンを製造するための方法であって、以下の工程、
a. スチームおよびエチルベンゼンを含む試薬混合物を、触媒の存在下で、連続する1つ以上の断熱反応ステップ、好ましくは連続する少なくとも2つのステップ、より好ましくは2ステップで反応させる工程、
b. スチームを、これがその感応熱の少なくとも一部を、該試薬又は該様々な反応ステップにおける中間反応生成物に伝達するように循環させる工程、
c. 煙霧の流れを800℃よりも低い温度に加熱し、かつ該煙霧を、これらがその感応熱を該試薬に、又は該様々な反応ステップ中に生成される中間反応生成物に、又は該脱水素化を実行するのに必要とされるスチームに、又はこれらの組合せに伝達するように再循環させる工程、
を含む前記方法。
〔11〕前記煙霧が、10000kg/時〜100000kg/時の範囲の流量で再循環される、前記〔10〕に記載の方法。
〔12〕前記煙霧が、好ましくは50000kg/時〜80000kg/時の範囲の流量で再循環される、前記〔11〕に記載の方法。
〔13〕前記煙霧が、600℃〜800℃の範囲の温度で再循環される、前記〔10〕〜〔12〕のいずれか1項に記載の方法。
〔14〕前記煙霧が、ベントガス、炭化水素及び水を含み、かつ該水の濃度が、10〜70体積%の範囲にある、前記〔10〕〜〔13〕のいずれか1項に記載の方法。
〔15〕前記水の濃度が、15〜45体積%の範囲にある、前記〔14〕に記載の方法。
〔16〕前記煙霧が、再循環中、一定圧力に維持される、前記〔10〕〜〔17〕のいずれか1項に記載の方法。
〔17〕前記〔1〕〜〔10〕に記載の脱水素化プラント内で実行される、前記〔10〕〜〔16〕のいずれか1項に記載の方法。
Claims (14)
- スチレンを製造するためのエチルベンゼン脱水素化プラントであって、
一つの断熱反応器(R1)又は直列に配置されている複数の断熱反応器(R1、R2)を含む反応区画、
第一の断熱反応器(R1)の下流側に配置されている少なくとも一つの第一のスチーム熱交換装置(E1)を含むスチーム回路、
加熱回路中に位置し、相互に流体連絡状態にある以下の装置及びデバイス(a)〜(c)を含む、加熱装備、
(a)1つ以上の超加熱装置(E2、E2A、E2B)、
(b)少なくとも一つのスチームディヒューザ(X2)、一つのバーナー(X1)及び少なくとも一つの混合装置(X3)を含む、1つ以上の燃焼デバイス(C1)、
(c)1つ以上の換気デバイス(V1)、
を含み、
前記燃焼デバイス(C1)中で生成される煙霧が、前記換気デバイス(V1)によって前記加熱回路を通って少なくとも部分的に再循環され、
前記加熱回路の前記超加熱装置(E2)が、一つの断熱反応器(R1)とこれに続く断熱反応器(R2)との間に配置されている、又は第一の断熱反応器(R1)への供給原料の供給ライン上に配置されている、又は前記スチーム回路に沿って配置されている、前記脱水素化プラント。 - 前記加熱装備が、直列状態にある少なくとも2つの超加熱装置(E2A、E2B)を含む、請求項1に記載の脱水素化プラント。
- 第一の超加熱装置が、前記少なくとも一つの第一のスチーム熱交換装置(E1)の上流側又は下流側のいずれかに配置されており、かつ後続の超加熱装置が、前記換気デバイスの上流側に配置されている、請求項1又は2に記載の脱水素化プラント。
- 前記換気デバイスが、高温ガスを搬送するのに適している遠心機又は軸ベンチレータである、請求項1〜3のいずれか1項に記載のプラント。
- 2つ以上の換気デバイスが、単一の超加熱装置の下流側及び単一の燃焼デバイスの上流側に、並列状態で配置されている、請求項1〜4のいずれか1項に記載のプラント。
- 請求項1〜5のいずれか1項に記載のプラント内で、エチルベンゼンを脱水素化して、スチレンを製造するための方法であって、以下の工程、
a. スチームおよびエチルベンゼンを含む試薬混合物を、触媒の存在下で、連続する1つ以上の断熱反応ステップで反応させる工程、
b. 内部に少なくとも一つの第一のスチーム熱交換装置(E1)が存在するスチーム回路内で、スチームを、これがその感応熱の少なくとも一部を、該試薬混合物又は該1つ以上の断熱反応ステップにおける中間反応生成物に伝達するように循環させる工程、
c. 煙霧の流れを800℃よりも低い温度に加熱し、かつスチレンを与えるためのエチルベンゼンの脱水素化工程中に形成される該煙霧を、これらがその感応熱を該試薬混合物に、又は該1つ以上の断熱反応ステップ中に生成される中間反応生成物に、又は該脱水素化を実行するのに必要とされるスチームに、又はこれらの組合せに伝達するように再循環させる工程、
を含む前記方法。 - 工程aにおいて、前記試薬混合物を連続する少なくとも2つの断熱反応ステップで反応させる、請求項6に記載の方法。
- 前記煙霧が、10000kg/時〜100000kg/時の範囲の流量で再循環される、請求項6又は7に記載の方法。
- 前記煙霧が、50000kg/時〜80000kg/時の範囲の流量で再循環される、請求項8に記載の方法。
- 前記煙霧が、600℃〜800℃の範囲の温度で再循環される、請求項6〜9のいずれか1項に記載の方法。
- 前記煙霧が、ベントガス、炭化水素及び水を含み、かつ該水の濃度が、10〜70体積%の範囲にある、請求項6〜10のいずれか1項に記載の方法。
- 前記水の濃度が、15〜45体積%の範囲にある、請求項11に記載の方法。
- 前記煙霧が、再循環中、一定圧力に維持される、請求項10〜11のいずれか1項に記載の方法。
- 請求項1〜5のいずれか1項に記載の脱水素化プラント内で実行される、請求項6〜13のいずれか1項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
ITMI2013A001870 | 2013-11-11 | ||
IT001870A ITMI20131870A1 (it) | 2013-11-11 | 2013-11-11 | Impianto di deidrogenazione dell' etilbenzene per produrre stirene e relativo procedimento |
PCT/IB2014/065916 WO2015068138A1 (en) | 2013-11-11 | 2014-11-10 | Ethylbenzene dehydrogenation plant for producing styrene and relative process |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2016540043A JP2016540043A (ja) | 2016-12-22 |
JP6511465B2 true JP6511465B2 (ja) | 2019-05-15 |
Family
ID=49725235
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2016552711A Expired - Fee Related JP6511465B2 (ja) | 2013-11-11 | 2014-11-10 | スチレンを製造するためのエチルベンゼン脱水素化プラントおよび関連する方法 |
Country Status (15)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9783466B2 (ja) |
EP (1) | EP3068530B1 (ja) |
JP (1) | JP6511465B2 (ja) |
KR (1) | KR102222586B1 (ja) |
CN (1) | CN105828928B (ja) |
BR (1) | BR112016010527B1 (ja) |
ES (1) | ES2668983T3 (ja) |
HU (1) | HUE039179T2 (ja) |
IT (1) | ITMI20131870A1 (ja) |
MX (1) | MX370177B (ja) |
MY (1) | MY181017A (ja) |
NO (1) | NO3068530T3 (ja) |
PL (1) | PL3068530T3 (ja) |
RU (1) | RU2659255C1 (ja) |
WO (1) | WO2015068138A1 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9844763B2 (en) * | 2015-03-31 | 2017-12-19 | Technip Process Technology, Inc. | Method of preheating dehydrogenation reactor feed |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3417156A (en) * | 1966-09-23 | 1968-12-17 | Universal Oil Prod Co | Endothermic catalytic conversion of ethylbenzene to styrene |
US3847968A (en) * | 1973-07-30 | 1974-11-12 | Badger Co | Method of producing styrene |
JPS56135427A (en) * | 1980-03-27 | 1981-10-22 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Preparation of styrene |
FR2596047B1 (fr) * | 1986-03-21 | 1988-05-13 | Charbonnages Ste Chimique | Procede de production de styrene |
US4695664A (en) * | 1986-04-17 | 1987-09-22 | The Badger Company, Inc. | Method of recovering heat from low temperature effluent |
US5053572A (en) * | 1989-05-11 | 1991-10-01 | Amoco Corporation | Multistage ethylbenzene dehydrogenation process with split-flow hydrocarbon feed |
JP2009262136A (ja) | 2008-03-31 | 2009-11-12 | Mitsubishi Chemicals Corp | プレート式反応器のスタートアップ方法 |
US8084660B2 (en) * | 2008-04-18 | 2011-12-27 | Fina Technology, Inc | Use of direct heating device with a reheater in a dehydrogenation unit |
CN102040466B (zh) * | 2009-10-13 | 2012-10-10 | 中国石油化工股份有限公司 | 乙苯脱氢制备苯乙烯的方法 |
CN102503762A (zh) | 2011-11-17 | 2012-06-20 | 江苏正丹化学工业股份有限公司 | 一种乙烯基甲苯的生产方法 |
-
2013
- 2013-11-11 IT IT001870A patent/ITMI20131870A1/it unknown
-
2014
- 2014-11-10 CN CN201480069566.8A patent/CN105828928B/zh active Active
- 2014-11-10 BR BR112016010527-3A patent/BR112016010527B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2014-11-10 PL PL14802202T patent/PL3068530T3/pl unknown
- 2014-11-10 KR KR1020167015646A patent/KR102222586B1/ko active IP Right Grant
- 2014-11-10 US US15/035,600 patent/US9783466B2/en active Active
- 2014-11-10 NO NO14802202A patent/NO3068530T3/no unknown
- 2014-11-10 MY MYPI2016701670A patent/MY181017A/en unknown
- 2014-11-10 JP JP2016552711A patent/JP6511465B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2014-11-10 MX MX2016006065A patent/MX370177B/es active IP Right Grant
- 2014-11-10 WO PCT/IB2014/065916 patent/WO2015068138A1/en active Application Filing
- 2014-11-10 EP EP14802202.3A patent/EP3068530B1/en active Active
- 2014-11-10 HU HUE14802202A patent/HUE039179T2/hu unknown
- 2014-11-10 ES ES14802202.3T patent/ES2668983T3/es active Active
- 2014-11-10 RU RU2016119936A patent/RU2659255C1/ru active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP3068530A1 (en) | 2016-09-21 |
MY181017A (en) | 2020-12-16 |
NO3068530T3 (ja) | 2018-07-21 |
BR112016010527B1 (pt) | 2020-10-27 |
WO2015068138A1 (en) | 2015-05-14 |
MX2016006065A (es) | 2016-09-09 |
JP2016540043A (ja) | 2016-12-22 |
KR102222586B1 (ko) | 2021-03-04 |
HUE039179T2 (hu) | 2018-12-28 |
PL3068530T3 (pl) | 2018-07-31 |
RU2016119936A (ru) | 2017-12-19 |
US9783466B2 (en) | 2017-10-10 |
ES2668983T3 (es) | 2018-05-23 |
EP3068530B1 (en) | 2018-02-21 |
CN105828928B (zh) | 2018-01-26 |
US20160264496A1 (en) | 2016-09-15 |
RU2659255C1 (ru) | 2018-06-29 |
ITMI20131870A1 (it) | 2015-05-12 |
MX370177B (es) | 2019-12-04 |
KR20160085872A (ko) | 2016-07-18 |
CN105828928A (zh) | 2016-08-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US20160002035A1 (en) | Steam methane reformer system and method of performing a steam methane reforming process | |
CN102137817B (zh) | 生产氨的方法 | |
US9592487B2 (en) | Steam methane reformer system and method of performing a steam methane reforming process | |
US8163971B2 (en) | Method of providing heat for chemical conversion and a process and system employing the method for the production of olefin | |
TWI591052B (zh) | 在製造苯乙烯的製程中經由乙基苯的去氫化降低能量消耗的方法 | |
US8084660B2 (en) | Use of direct heating device with a reheater in a dehydrogenation unit | |
CN110630998B (zh) | 一种乙烯裂解炉换热流程及换热系统 | |
JP6511465B2 (ja) | スチレンを製造するためのエチルベンゼン脱水素化プラントおよび関連する方法 | |
US9714203B2 (en) | Method for reducing energy consumption in the production of styrene monomer utilizing azeotropic water/ethylbenzene feed vaporization | |
KR20170133456A (ko) | 탈수소화 반응기 공급물을 예열하는 방법 | |
EP4276061A1 (en) | Process and plant for producing a synthesis gas product from a feed gas containing hydrocarbons | |
JPS58108293A (ja) | 炭化水素留分の転化方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20171002 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20180822 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20180827 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20181107 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20190307 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20190408 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6511465 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |