JP6498980B2 - Waste oil treatment method and waste oil treatment apparatus - Google Patents

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  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Description

本発明は、廃油に含まれるリン酸エステルを除去する廃油処理方法および廃油処理装置に関する。   The present invention relates to a waste oil treatment method and a waste oil treatment apparatus for removing a phosphate ester contained in waste oil.

従来、リン酸エステル(例えば、トリクレジルホスフェート(TCP)等)は、耐摩耗剤、極圧剤あるいは酸化防止剤等として潤滑油に添加されている。
使用済みの潤滑油(廃油)は、絶縁油として使用されたポリ塩化ビフェニル(PCB)等と混合されて保管されていることがある。PCB等は、毒性が高いため、例えば水熱処理により分解処理されている。
Conventionally, phosphate esters (for example, tricresyl phosphate (TCP) and the like) have been added to lubricating oils as antiwear agents, extreme pressure agents, antioxidants, and the like.
The used lubricating oil (waste oil) is sometimes mixed and stored with polychlorinated biphenyl (PCB) used as an insulating oil. Since PCB and the like are highly toxic, they are decomposed by, for example, hydrothermal treatment.

しかし、PCB等を有する廃油をリン酸エステルの存在下で水熱処理をすると、アパタイト(Ca(PO(F、Cl、OH))が生成され、アパタイトによって水熱処理設備の配管が詰まるなどの問題がある。 However, when the waste oil having PCB or the like is hydrothermally treated in the presence of a phosphate ester, apatite (Ca 5 (PO 4 ) 3 (F, Cl, OH)) is generated, and the apatite clogs the piping of the hydrothermal treatment facility. There are problems such as.

このようなことから、リン酸エステルを含有する廃油をアルカリ剤と混合することにより、リン酸エステルを分解し、油相からリン化合物を抽出することが行われている(例えば、特許文献1)。   For this reason, by mixing waste oil containing a phosphate ester with an alkaline agent, the phosphate ester is decomposed and a phosphorus compound is extracted from the oil phase (for example, Patent Document 1). .

特開2011−144259号公報JP 2011-144259 A

しかしながら、従来の方法では、廃油に含まれるリン酸エステルを十分に分解することができないという問題がある。   However, the conventional method has a problem that the phosphate ester contained in the waste oil cannot be sufficiently decomposed.

そこで、本発明は、上記問題点に鑑み、廃油に含まれるリン酸エステルを十分に分解することができる廃油処理方法および廃油処理装置を提供することを課題とする。   Then, in view of the said problem, this invention makes it a subject to provide the waste oil processing method and waste oil processing apparatus which can fully decompose | disassemble the phosphate ester contained in waste oil.

本発明者が鋭意検討したところ、リン酸エステルを含有する廃油と、水酸化ナトリウム水溶液とを所定温度で混合し、前記アルカリ水溶液が水酸化ナトリウムを所定量含有し、リンの量に対する水酸化ナトリウムの量のモル比を所定範囲にして前記混合することにより、廃油に含まれるリン酸エステルを十分に分解できることを見出し、本発明を想到するに至った。   As a result of intensive studies by the present inventors, waste oil containing a phosphate ester and a sodium hydroxide aqueous solution are mixed at a predetermined temperature, and the alkali aqueous solution contains a predetermined amount of sodium hydroxide, and sodium hydroxide with respect to the amount of phosphorus. It was found that the phosphoric acid ester contained in the waste oil can be sufficiently decomposed by mixing with the molar ratio of the amount in a predetermined range, and the present invention has been conceived.

すなわち、本発明は、リン酸エステルを含有する廃油と、水酸化ナトリウム水溶液とを70℃以上で混合することにより混合液を得る混合工程を有し、
前記水酸化ナトリウム水溶液における水酸化ナトリウムの濃度が15質量%を超え、
前記混合工程では、リンの量に対する水酸化ナトリウムの量のモル比を3以上にして前記混合を行う、廃油処理方法である。
That is, the present invention has a mixing step of obtaining a mixed liquid by mixing waste oil containing a phosphate ester and an aqueous sodium hydroxide solution at 70 ° C. or higher,
The concentration of sodium hydroxide in the aqueous sodium hydroxide solution exceeds 15% by mass,
In the mixing step, the mixing is performed by setting the molar ratio of the amount of sodium hydroxide to the amount of phosphorus to 3 or more to perform the mixing.

また、本発明に係る廃油処理方法の一の態様では、前記リン酸エステルが、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、及び、トリフェニルホスフェートの少なくとも何れかを含有する。   Moreover, in one aspect of the waste oil treatment method according to the present invention, the phosphate ester contains at least one of tricresyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, and triphenyl phosphate.

さらに、本発明に係る廃油処理方法の他の態様は、前記混合液を、油相たる第1液と水相たる第2液とに分離する分離工程と、
前記第1液を水熱酸化分解処理する水熱酸化分解工程とを更に備える。
Furthermore, in another aspect of the waste oil treatment method according to the present invention, a separation step of separating the mixed liquid into a first liquid that is an oil phase and a second liquid that is an aqueous phase;
A hydrothermal oxidative decomposition step of hydrothermal oxidative decomposition treatment of the first liquid.

斯かる廃油処理方法によれば、前記水熱酸化分解工程を行う前に前記混合工程でリン酸エステルを十分に分解し、油相からリン化合物を抽出することができるので、前記廃油にポリ塩化ビフェニルが含有されていても、前記水熱酸化分解工程で十分にポリ塩化ビフェニルを分解することができる。   According to such a waste oil treatment method, the phosphoric acid ester can be sufficiently decomposed in the mixing step before the hydrothermal oxidative decomposition step, and a phosphorus compound can be extracted from the oil phase. Even if biphenyl is contained, polychlorinated biphenyl can be sufficiently decomposed in the hydrothermal oxidative decomposition step.

さらに、本発明は、リン酸エステルを含有する廃油と、水酸化ナトリウム水溶液とを70℃以上で混合することにより混合液を得る混合部を備えており、
前記水酸化ナトリウム水溶液における水酸化ナトリウムの濃度が15質量%を超え、
リンの量に対する水酸化ナトリウムの量のモル比を3以上にして前記混合を行う、廃油処理装置である。
Furthermore, the present invention includes a mixing unit that obtains a mixed liquid by mixing waste oil containing a phosphate ester and an aqueous sodium hydroxide solution at 70 ° C. or higher.
The concentration of sodium hydroxide in the aqueous sodium hydroxide solution exceeds 15% by mass,
The waste oil treatment apparatus performs the mixing by setting the molar ratio of the amount of sodium hydroxide to the amount of phosphorus to 3 or more.

本発明によれば、廃油に含まれるリン酸エステルを十分に分解することができる。   According to the present invention, the phosphate ester contained in the waste oil can be sufficiently decomposed.

一実施形態に係る廃油処理装置の概略図。1 is a schematic diagram of a waste oil treatment apparatus according to an embodiment.

以下、添付図面を参照しつつ、本発明の一実施形態について、廃油として、リン酸エステルとともにポリ塩化ビフェニル(PCB)を含有する廃油を処理する場合を例にして説明する。   Hereinafter, an embodiment of the present invention will be described with reference to the accompanying drawings, taking as an example a case where waste oil containing polychlorinated biphenyl (PCB) together with a phosphate ester is treated as waste oil.

まず、本実施形態の廃油処理装置について説明する。
図1に示すように、本実施形態の廃油処理装置1は、リン酸エステル及びPCBを含有する廃油Aと、水酸化ナトリウム水溶液Bとを70℃以上で混合することにより混合液を得る混合部2と、前記混合液を、油相たる第1液と水相たる第2液とに分離する分離部3と、前記第1液から固形分を除去する固形分除去部4と、該固形分除去部4で固形分が除去された前記第1液のポリ塩化ビフェニル(PCB)を分解するPCB分解部5と、前記第2液から水溶性リン化合物を除去するリン除去部6と、該リン除去部6で水溶性リン化合物が除去された前記第2液を中和する中和部7とを備えている。
First, the waste oil treatment apparatus of this embodiment will be described.
As shown in FIG. 1, the waste oil treatment apparatus 1 of the present embodiment is a mixing unit that obtains a mixed liquid by mixing waste oil A containing a phosphate ester and PCB and a sodium hydroxide aqueous solution B at 70 ° C. or higher. 2, a separation unit 3 that separates the mixed liquid into a first liquid that is an oil phase and a second liquid that is an aqueous phase, a solid content removal unit 4 that removes solid content from the first liquid, and the solid content A PCB decomposition unit 5 for decomposing the first polychlorinated biphenyl (PCB) from which the solid content has been removed by the removal unit 4, a phosphorus removal unit 6 for removing a water-soluble phosphorus compound from the second solution, and the phosphorus And a neutralizing unit 7 for neutralizing the second liquid from which the water-soluble phosphorus compound has been removed by the removing unit 6.

前記廃油Aは、通常、リン酸エステルを10〜20質量%含有している。また、前記廃油Aは、通常、PCBを40質量%程度含有している。
また、前記廃油Aは、リン酸エステルやPCB以外に、鉱物油や合成油を含有し、例えば、潤滑油や絶縁油等を含有する。潤滑油や絶縁油としては、パラフィン系ベースオイル、ナフテン系ベースオイル等が挙げられる。パラフィン系ベースオイルとしては、ニュートラル油、ブライトストック油等が挙げられる。
前記リン酸エステルは、リン酸モノエステル、リン酸ジエステル、リン酸トリエステルを含む概念である。前記リン酸トリエステルとしては、例えば、トリクレジルホスフェート(TCP)等が挙げられる。
The waste oil A usually contains 10 to 20% by mass of a phosphate ester. The waste oil A usually contains about 40% by weight of PCB.
The waste oil A contains mineral oil and synthetic oil in addition to phosphate ester and PCB, and contains, for example, lubricating oil and insulating oil. Examples of the lubricating oil and insulating oil include paraffinic base oil and naphthenic base oil. Examples of the paraffinic base oil include neutral oil and bright stock oil.
The phosphoric ester is a concept including phosphoric monoester, phosphoric diester, and phosphoric triester. As said phosphate triester, tricresyl phosphate (TCP) etc. are mentioned, for example.

前記混合部2は、容器と容器内の内容液(油)を加熱する加熱器(例えばジャケット)とを備え、更に該内容液を撹拌するホモジナイザー、ラインミキサ、回転ミル、超音波振動発生機等を用いて廃油Aと水酸化ナトリウム水溶液Bとを撹拌し混合するように構成されている。
前記リン酸エステルがTCPである場合には、廃油Aと水酸化ナトリウム水溶液Bとを混合することにより、TCPは、下記式の反応で水酸化ナトリウムと反応し分解される。
The mixing unit 2 includes a container and a heater (for example, a jacket) that heats the content liquid (oil) in the container, and further, a homogenizer, a line mixer, a rotary mill, an ultrasonic vibration generator, and the like that stir the content liquid. Is used to stir and mix waste oil A and aqueous sodium hydroxide B solution.
When the phosphoric acid ester is TCP, TCP reacts with sodium hydroxide by the reaction of the following formula and is decomposed by mixing waste oil A and sodium hydroxide aqueous solution B.

Figure 0006498980
Figure 0006498980

前記混合部2で用いる前記水酸化ナトリウム水溶液Bは、水酸化ナトリウムの濃度が15質量%を超え、好ましくは20質量%以上、より好ましくは20〜40質量%である。
前記混合部2での混合は、リンの量に対する水酸化ナトリウムの量のモル比を3以上にして行い、好ましくはこの比を3〜15にして行う。なお、前記「リンの量」は、廃油中のリン濃度と、前記水酸化ナトリウムに混合される前記廃油の量とから求めることができる。前記廃油中のリン濃度は、廃油を酸分解した後、酸分解した廃油を定容しICP分析により求めることができる。
この比が3以上であることにより、エステル結合を1分子に複数有するリン酸ジエステルやリン酸トリエステルがリン酸エステルとして廃油Aに多く含まれていても水酸化ナトリウムによってリン酸エステルを十分に分解することができる。
前記混合部2での混合温度は、70℃以上、好ましくは、70〜100℃である。
前記廃油Aと、前記水酸化ナトリウム水溶液Bとの混合時間(撹拌時間)は、好ましくは30〜500分、より好ましくは100〜300分である。
The sodium hydroxide aqueous solution B used in the mixing unit 2 has a sodium hydroxide concentration of more than 15% by mass, preferably 20% by mass or more, more preferably 20 to 40% by mass.
The mixing in the mixing unit 2 is performed with the molar ratio of the amount of sodium hydroxide to the amount of phosphorus being 3 or more, and preferably this ratio is 3-15. The “phosphorus amount” can be determined from the phosphorus concentration in the waste oil and the amount of the waste oil mixed with the sodium hydroxide. The phosphorus concentration in the waste oil can be determined by ICP analysis after acid-decomposing the waste oil and then subjecting the acid-decomposed waste oil to a constant volume.
When this ratio is 3 or more, even if phosphoric acid diesters or phosphoric acid triesters having a plurality of ester bonds in one molecule are contained in the waste oil A as phosphoric acid esters, the phosphoric acid esters are sufficiently absorbed by sodium hydroxide. Can be disassembled.
The mixing temperature in the mixing unit 2 is 70 ° C. or higher, preferably 70 to 100 ° C.
The mixing time (stirring time) of the waste oil A and the sodium hydroxide aqueous solution B is preferably 30 to 500 minutes, more preferably 100 to 300 minutes.

前記分離部3は、前記混合液を静置することにより、前記混合液を、油相たる第1液と水相たる第2液とに分離する槽3aを有している。   The separation unit 3 includes a tank 3a that separates the mixed liquid into a first liquid that is an oil phase and a second liquid that is an aqueous phase by allowing the mixed liquid to stand.

前記固形分除去部4は、前記第1液に含まれる固形分を前記第1液から除去するフィルターを備えている。   The solid content removing unit 4 includes a filter that removes the solid content contained in the first liquid from the first liquid.

前記PCB分解部5は、前記固形分除去部4で固形分が除去された前記第1液を水熱分解処理して、該前記第1液のポリ塩化ビフェニル(PCB)を分解するように構成されている。   The PCB decomposition unit 5 is configured to hydrothermally decompose the first liquid from which the solid content has been removed by the solid content removal unit 4 to decompose the polychlorinated biphenyl (PCB) of the first liquid. Has been.

前記リン除去部6は、金属カルシウム(Ca)、金属マグネシウム(Mg)、金属ナトリウム(Na)、金属アルミニウム(Al)の少なくとも何れかを含有する固形吸着剤が充填された無機充填槽を有している。該リン除去部6は、前記混合部2で生成された水溶性リン化合物を前記無機充填槽で前記固形吸着剤と接触させ、水溶性リン化合物を金属塩(例えば、アパタイト(Ca(PO(F、Cl、OH))として無機充填槽に固定化するように構成されている。
前記リン除去部6は、金属カルシウム(Ca)、前記無機充填槽の代わりに、金属マグネシウム(Mg)、金属ナトリウム(Na)、金属アルミニウム(Al)の少なくとも何れかのイオンを含有する水溶液を収容し、収容液を撹拌する撹拌分離槽を有してもよい。該リン除去部6は、前記混合部2で生成された水溶性リン化合物を前記撹拌分離槽で前記水溶液と接触させることにより、水溶性リン化合物を金属塩(例えば、アパタイト(Ca(PO(F、Cl、OH))として撹拌分離槽で晶析して分離するように構成されている。
The phosphorus removal unit 6 has an inorganic filling tank filled with a solid adsorbent containing at least one of metallic calcium (Ca), metallic magnesium (Mg), metallic sodium (Na), and metallic aluminum (Al). ing. The phosphorus removal unit 6 makes the water-soluble phosphorus compound generated in the mixing unit 2 contact the solid adsorbent in the inorganic filling tank, and converts the water-soluble phosphorus compound into a metal salt (for example, apatite (Ca 5 (PO 4 ) 3 (F, Cl, OH)) to be fixed in the inorganic filling tank.
The phosphorus removal unit 6 contains an aqueous solution containing at least one of metal magnesium (Mg), metal sodium (Na), and metal aluminum (Al) instead of the metal calcium (Ca) and the inorganic filling tank. And you may have a stirring separation tank which stirs a accommodation liquid. The phosphorus removing unit 6 contacts the water-soluble phosphorus compound produced in the mixing unit 2 with the aqueous solution in the stirring / separating tank, thereby converting the water-soluble phosphorus compound into a metal salt (for example, apatite (Ca 5 (PO 4 ) 3 (F, Cl, OH)) to crystallize and separate in a stirred separation tank.

前記中和部7は、前記リン除去部6で水溶性リン化合物が除去された前記第1液をpH7付近(例えば、pH5〜9)に中和させて廃水Cを得るように構成されている。
該廃水Cは、廃水処理装置1外に移送される。
The neutralization unit 7 is configured to neutralize the first liquid from which the water-soluble phosphorus compound has been removed by the phosphorus removal unit 6 to near pH 7 (for example, pH 5 to 9) to obtain waste water C. .
The waste water C is transferred out of the waste water treatment apparatus 1.

次に、本実施形態の廃油処理方法について説明する。   Next, the waste oil processing method of this embodiment will be described.

本実施形態の廃油処理方法は、本実施形態の廃油処理装置を用いて、廃油Aに含まれるリン酸エステル及びPCBを分解する方法である。   The waste oil processing method of this embodiment is a method of decomposing the phosphate ester and PCB contained in the waste oil A using the waste oil processing apparatus of this embodiment.

本実施形態の廃油処理方法は、リン酸エステルを含有する廃油Aと、水酸化ナトリウム水溶液Bとを前記混合部2で70℃以上で混合(撹拌)することにより混合液を得る混合工程と、前記混合液を、油相たる第1液と水相たる第2液とに前記分離部3で分離する分離工程とを備えている。
また、本実施形態の廃油処理方法は、前記第1液から固形分を前記固形分除去部4で除去する固形分除去工程と、該固形分除去工程で固形分が除去された前記第1液のPCBを前記PCB分解部5で分解するPCB分解工程とを更に備えている。
さらに、本実施形態の廃油処理方法は、前記第2液から水溶性リン化合物を前記リン除去部6で除去するリン除去工程と、該リン除去部6で水溶性リン化合物が除去された前記第2液を前記中和部7で中和する中和工程とを更に備えている。
The waste oil treatment method of the present embodiment includes a mixing step of obtaining a mixed liquid by mixing (stirring) waste oil A containing a phosphate ester and sodium hydroxide aqueous solution B at 70 ° C. or more in the mixing unit 2; A separation step of separating the mixed liquid into a first liquid as an oil phase and a second liquid as an aqueous phase by the separation unit 3.
Further, in the waste oil treatment method of the present embodiment, the solid content removal step of removing the solid content from the first liquid by the solid content removal unit 4, and the first liquid from which the solid content has been removed in the solid content removal step A PCB disassembling step of disassembling the PCB in the PCB disassembling unit 5.
Further, in the waste oil treatment method of the present embodiment, the phosphorus removal step of removing the water-soluble phosphorus compound from the second liquid by the phosphorus removal unit 6, and the first after the water-soluble phosphorus compound has been removed by the phosphorus removal unit 6 And a neutralization step of neutralizing the two liquids with the neutralization section 7.

本実施形態の廃油処理装置及び廃油処理方法は、上記のように構成されているので、以下の利点を有するものである。   Since the waste oil processing apparatus and the waste oil processing method of the present embodiment are configured as described above, they have the following advantages.

即ち、本実施形態の廃油処理方法は、リン酸エステルを含有する廃油Aと、水酸化ナトリウム水溶液Bとを70℃以上で混合することにより混合液を得る混合工程を有する。前記水酸化ナトリウム水溶液Bが、水酸化ナトリウムを15質量%以上含有する。前記混合工程では、リンの量に対する水酸化ナトリウムの量のモル比を3以上にして前記混合を行う。
斯かる廃油処理装置1によれば、廃油Aに含まれるリン酸エステルを十分に分解し、油相からリン化合物を抽出することができる。
That is, the waste oil treatment method of this embodiment has a mixing step of obtaining a mixed solution by mixing waste oil A containing a phosphate ester and sodium hydroxide aqueous solution B at 70 ° C. or higher. The sodium hydroxide aqueous solution B contains 15% by mass or more of sodium hydroxide. In the mixing step, the mixing is performed with the molar ratio of the amount of sodium hydroxide to the amount of phosphorus being 3 or more.
According to such a waste oil treatment apparatus 1, the phosphate ester contained in the waste oil A can be sufficiently decomposed to extract the phosphorus compound from the oil phase.

また、本実施形態の廃油処理方法は、前記混合液を、油相たる第1液と水相たる第2液とに分離する分離工程と、前記第1液を水熱酸化分解処理する水熱酸化分解工程とを更に備える。   The waste oil treatment method of the present embodiment includes a separation step of separating the mixed liquid into a first liquid that is an oil phase and a second liquid that is an aqueous phase, and hydrothermal heat that hydrothermally decomposes the first liquid. An oxidative decomposition step.

斯かる廃油処理方法によれば、前記水熱酸化分解工程を行う前に前記混合工程でリン酸エステルを十分に分解し、油相からリン化合物を抽出することができるので、前記廃油Aにポリ塩化ビフェニルが含有されていても、前記水熱酸化分解工程で十分にポリ塩化ビフェニルを分解することができる。   According to such a waste oil treatment method, the phosphate ester can be sufficiently decomposed in the mixing step before the hydrothermal oxidative decomposition step and the phosphorus compound can be extracted from the oil phase. Even when chlorinated biphenyl is contained, polychlorinated biphenyl can be sufficiently decomposed in the hydrothermal oxidative decomposition step.

尚、本発明の廃油処理方法および廃油処理装置は、上記実施形態の構成に限定されるものではない。また、本発明の廃油処理方法および廃油処理装置は、上記した作用効果に限定されるものでもない。さらに、本発明の廃油処理方法および廃油処理装置は、本発明の要旨を逸脱しない範囲で種々の変更が可能である。
例えば、前記分離工程では、油水分離した際に、分離部3の槽3aの上部から上層を排出し、その後、槽3aの下部から下層を排出するようにしても良い。また、分離部3の槽3aの下部に2つの排出口を設けて、一方の排出口を通じて下層を排出した後、他方の排出口を通じて上層を排出するようにしてもよい。このように排出口を下層用排出口と上層用排出口に分けることで油相側に水が混入すること(又は水相側に油が混入すること)を抑制することができる。
なお、油水分離において、油相と水相との何れが上層になるかは、例えば、油相におけるPCBの含有量や水相の水酸化ナトリウムの含有量によって変わる。例えば、油相におけるPCBの含有量が大きいと、油の比重が大きくなり油相が下層となり、油相におけるPCBの含有量が小さいと、油の比重が小さくなり油相が下層となる傾向にある。
また、槽3aで分離した水相や油相をそれぞれ油水分離槽で更に油水分離するようにしても良い。
水相にPCBが少量混入することがあるが、水相にPCBが混入した場合には、PCBを抽出することができる抽出溶剤を水相に添加し、PCBを水相から抽出溶剤で抽出してもよい。該抽出溶剤としては、例えば、炭化水素系溶剤等が挙げられる。
In addition, the waste oil processing method and waste oil processing apparatus of this invention are not limited to the structure of the said embodiment. Further, the waste oil treatment method and waste oil treatment apparatus of the present invention are not limited to the above-described effects. Further, the waste oil treatment method and waste oil treatment apparatus of the present invention can be variously modified without departing from the gist of the present invention.
For example, in the separation step, when oil-water separation is performed, the upper layer may be discharged from the upper part of the tank 3a of the separation unit 3, and then the lower layer may be discharged from the lower part of the tank 3a. Alternatively, two discharge ports may be provided in the lower part of the tank 3a of the separation unit 3, and after discharging the lower layer through one discharge port, the upper layer may be discharged through the other discharge port. Thus, by dividing the discharge port into the lower layer discharge port and the upper layer discharge port, it is possible to prevent water from being mixed into the oil phase side (or oil from being mixed into the water phase side).
In the oil / water separation, which of the oil phase and the water phase is the upper layer depends on, for example, the content of PCB in the oil phase and the content of sodium hydroxide in the water phase. For example, if the PCB content in the oil phase is large, the specific gravity of the oil increases and the oil phase becomes the lower layer, and if the PCB content in the oil phase is low, the specific gravity of the oil decreases and the oil phase tends to be the lower layer. is there.
Further, the water phase and the oil phase separated in the tank 3a may be further separated in an oil / water separation tank.
A small amount of PCB may be mixed in the aqueous phase. When PCB is mixed in the aqueous phase, an extraction solvent capable of extracting PCB is added to the aqueous phase, and the PCB is extracted from the aqueous phase with the extraction solvent. May be. Examples of the extraction solvent include hydrocarbon solvents.

以下、本発明の試験例について説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。   Hereinafter, although the test example of this invention is demonstrated, this invention is not limited to these.

リン酸エステルとしてのトリクレジルホスフェート(TCP)と表1、2の溶媒油とを表1、2のリン濃度となるようにして仮想廃油を調製した。
なお、溶媒油としては、JX日鉱日石エネルギー社製の炭化水素系洗浄剤(商品名:NS200)と、出光興産社製の電気絶縁油(商品名:出光トランスフォーマーオイルH)(以下、「出光H」ともいう。)とを用いた。
また、表1、2の水酸化ナトリウム濃度となる水酸化ナトリウム水溶液を調製した。
次に、表1、2に示す仮想廃油の処理条件で、仮想廃油と、水酸化ナトリウム水溶液とを混合した。
そして、混合後(処理後)の仮想廃油中のリン濃度を測定し、リンの除去率を算出した。結果を表1、2に示す。
なお、混合後(処理後)の仮想廃油中のリン濃度は、仮想廃油を酸分解した後、酸分解した仮想廃油を定容しICP分析により求めた。或いは、混合後(処理後)の仮想廃油中のリン濃度は、水相中のリン濃度より算出した。なお、水相中のリン濃度は、流れ分析法(JIS K0170−4:2011「流れ分析法による水質試験方法−第4部:りん酸イオン及び全りん」)によって測定した。
Virtual waste oil was prepared by setting tricresyl phosphate (TCP) as a phosphate ester and the solvent oils in Tables 1 and 2 to the phosphorus concentrations in Tables 1 and 2.
Solvent oils include hydrocarbon cleaners (trade name: NS200) manufactured by JX Nippon Mining & Energy and electrical insulating oils (trade name: Idemitsu Transformer Oil H) manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd. H ")).
Moreover, the sodium hydroxide aqueous solution used as the sodium hydroxide density | concentration of Table 1, 2 was prepared.
Next, the virtual waste oil and the sodium hydroxide aqueous solution were mixed under the processing conditions of the virtual waste oil shown in Tables 1 and 2.
And the phosphorus density | concentration in the virtual waste oil after mixing (after process) was measured, and the removal rate of phosphorus was computed. The results are shown in Tables 1 and 2.
The phosphorus concentration in the virtual waste oil after mixing (after treatment) was determined by ICP analysis after the virtual waste oil was acid-decomposed and the volume of the acid-decomposed virtual waste oil was constant. Alternatively, the phosphorus concentration in the virtual waste oil after mixing (after treatment) was calculated from the phosphorus concentration in the aqueous phase. The phosphorus concentration in the aqueous phase was measured by a flow analysis method (JIS K0170-4: 2011 “Water quality test method by flow analysis—Part 4: Phosphate ions and total phosphorus”).

Figure 0006498980
Figure 0006498980

Figure 0006498980
Figure 0006498980

表1、2に示すように、本発明の範囲内の廃油処理方法によれば、廃油からリン化合物を十分に除去できることがわかる。   As shown in Tables 1 and 2, it can be seen that the waste oil treatment method within the scope of the present invention can sufficiently remove the phosphorus compound from the waste oil.

1:廃油処理装置、2:混合部、3:分離部、3a:槽、4:固形分除去部、5:PCB分解部、6:リン除去部、7:中和部、A:廃油、B:水酸化ナトリウム水溶液、C:廃水   1: Waste oil treatment apparatus, 2: mixing part, 3: separation part, 3a: tank, 4: solid content removal part, 5: PCB decomposition part, 6: phosphorus removal part, 7: neutralization part, A: waste oil, B : Sodium hydroxide aqueous solution, C: Waste water

Claims (2)

リン酸エステルを含有する廃油と、水酸化ナトリウム水溶液とを70℃以上で混合することにより混合液を得る混合工程を有し、
前記水酸化ナトリウム水溶液における水酸化ナトリウムの濃度が20〜40質量%(ただし、該濃度が40質量%である場合を除く。)であり、
前記混合工程では、リンの量に対する水酸化ナトリウムの量のモル比を3以上にして前記混合を行い、
前記混合液を、油相たる第1液と水相たる第2液とに油水分離する分離工程と、
前記第1液を水熱酸化分解処理する水熱酸化分解工程とを更に備える、廃油処理方法。
Having a mixing step of obtaining a mixed solution by mixing waste oil containing a phosphate ester and an aqueous sodium hydroxide solution at 70 ° C. or higher;
The concentration of sodium hydroxide in the aqueous sodium hydroxide solution is 20 to 40% by mass (except when the concentration is 40% by mass),
In the mixing step, the mixing is performed with a molar ratio of the amount of sodium hydroxide to the amount of phosphorus being 3 or more,
A separation step of oil-water separation of the mixed liquid into a first liquid as an oil phase and a second liquid as an aqueous phase;
A waste oil treatment method, further comprising a hydrothermal oxidative decomposition step of hydrothermal oxidative decomposition treatment of the first liquid.
前記リン酸エステルが、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、及び、トリフェニルホスフェートの少なくとも何れかを含有する、請求項1に記載の廃油処理方法。   The waste oil treatment method according to claim 1, wherein the phosphate ester contains at least one of tricresyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, and triphenyl phosphate.
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