JP6492608B2 - Moisture-curing urethane composition and coating material - Google Patents
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Description
本発明は、防水材として有用な湿気硬化型ウレタン組成物に関する。 The present invention relates to a moisture curable urethane composition useful as a waterproof material.
近年、ウレタン系材料の高耐久化を目的として、防水材や補強材用樹脂に対する高強度化・高靭性化のニーズが高まっている。特に、防水材ではＪＩＳＡ６０２１に「高強度形」の規格が制定されたこともあり、産業界ではこの規格を満たす材料開発が盛んに行われている。 In recent years, there is a growing need for higher strength and higher toughness for waterproofing materials and reinforcing resin for the purpose of improving durability of urethane materials. In particular, as a waterproof material, a standard of “high-strength type” has been established in JIS A6021, and the industry is actively developing materials that satisfy this standard.
前記高強度規格を満たす材料としては、例えば、２液系の速硬化型ポリウレタンが開示されている（例えば、特許文献１を参照。）。前記速硬化型ポリウレタンはスプレー塗布により瞬間硬化するため大面積の施工が容易であるが、大型機械操作が必要である点及び反応が速すぎる点により取扱い性が悪いとの問題点があった。 As a material satisfying the high-strength standard, for example, a two-component fast-curing polyurethane is disclosed (for example, see Patent Document 1). The fast-curing polyurethane is instantly cured by spray coating, so that large-area construction is easy, but there is a problem that handling is poor due to the need for large-scale machine operation and the fact that the reaction is too fast.
本発明が解決しようとする課題は、ＪＩＳＡ６０２１：２０１１の「表１−屋根用塗膜防水材の性能」中のウレタンゴム系引張性能に規定する試験時温度２３℃及び６０℃の高強度形（以下、「高強度形規格」と略記する。）の基準を満たし、大型機械による操作を行わなくても簡便に防水材等の被覆材を施工することができる材料を提供することである。 The problem to be solved by the present invention is a high-strength type at a test temperature of 23 ° C. and 60 ° C. (specified in urethane rubber-based tensile performance in “Table 1 Performance of waterproof coating material for roof” in JIS A6021: 2011. The following is abbreviated as “high-strength type standard”), and provides a material that can be easily applied with a covering material such as a waterproof material without operation by a large machine.
本発明は、ポリテトラメチレングリコール（ａ−１−１）及び鎖伸長剤（ａ−１−２）を含むポリオール（ａ−１）とポリイソシアネート（ａ−２）とを反応させて得られるイソシアネート基を有するウレタンプレポリマー（Ａ）、ポリオール（ｂ−１）とポリイソシアネート（ｂ−２）とＮ−２−ヒドロキシアルキルオキサゾリジン（ｂ−３）とを反応させて得られるオキサゾリジン基を有するウレタン化合物（Ｂ）、及び、酸触媒（Ｃ）を含有し、前記ポリテトラメチレングリコール（ａ−１−１）の使用量が、前記ポリオール（ａ−１）及びポリイソシアネート（ａ−２）の合計中、６０質量％以下であることを特徴とする湿気硬化型ウレタン組成物、及び、それを湿気硬化して得られたことを特徴とする被覆材を提供するものである。 The present invention provides an isocyanate obtained by reacting a polyisocyanate (a-2) with a polyol (a-1) containing polytetramethylene glycol (a-1-1) and a chain extender (a-1-2). Urethane prepolymer (A) having a group, urethane compound having an oxazolidine group obtained by reacting polyol (b-1), polyisocyanate (b-2) and N-2-hydroxyalkyloxazolidine (b-3) (B) and an acid catalyst (C) are contained, and the use amount of the polytetramethylene glycol (a-1-1) is in the total of the polyol (a-1) and the polyisocyanate (a-2). And a moisture-curing urethane composition characterized by being 60% by mass or less, and a coating material obtained by moisture-curing it.
本発明の湿気硬化型ウレタン組成物は貯蔵安定性に優れ、鏝塗り等によっても簡便に塗膜を作製でき、大型機械によらなくても施工が可能なものである。また、本発明の湿気硬化型ウレタン組成物を湿気硬化させて得られる硬化物は、高強度形規格を満たすものであるため、高強度性に極めて優れるものであり、また低温時及び高温時でも優れた引張性能を有し、収縮率も少ないものである。従って、本発明の湿気硬化型ウレタン組成物は、土木建築関連の被覆材として好適に使用することができ、防水材として特に好適に使用することができる。 The moisture-curing urethane composition of the present invention is excellent in storage stability, can easily produce a coating film by glazing, etc., and can be applied without using a large machine. In addition, the cured product obtained by moisture-curing the moisture-curable urethane composition of the present invention satisfies the high-strength form standard, and thus is extremely excellent in high strength, and also at low and high temperatures. It has excellent tensile performance and low shrinkage. Therefore, the moisture-curable urethane composition of the present invention can be suitably used as a civil engineering-related coating material, and can be particularly suitably used as a waterproof material.
本発明の湿気硬化型ウレタン組成物はポリテトラメチレングリコール（ａ−１−１）及び鎖伸長剤（ａ−１−２）を含み、前記ポリテトラメチレングリコール（ａ−１−１）の含有率が５０質量％以下であるポリオール（ａ−１）とポリイソシアネート（ａ−２）とを反応させて得られるイソシアネート基を有するウレタンプレポリマー（Ａ）、ポリオール（ｂ−１）とポリイソシアネート（ｂ−２）とＮ−２−ヒドロキシアルキルオキサゾリジン（ｂ−３）とを反応させて得られるオキサゾリジン基を有するウレタン化合物（Ｂ）、及び、酸触媒（Ｃ）を必須成分として含有するものであり、前記ポリテトラメチレングリコール（ａ−１−１）の使用量が、前記ポリオール（ａ−１）及びポリイソシアネート（ａ−２）の合計中、６０質量％以下であるものである。 The moisture-curable urethane composition of the present invention contains polytetramethylene glycol (a-1-1) and a chain extender (a-1-2), and the content of the polytetramethylene glycol (a-1-1). Is a urethane prepolymer (A) having an isocyanate group obtained by reacting a polyol (a-1) and a polyisocyanate (a-2) having a content of 50% by mass or less, a polyol (b-1) and a polyisocyanate (b). -2) and the urethane compound (B) having an oxazolidine group obtained by reacting N-2-hydroxyalkyloxazolidine (b-3), and an acid catalyst (C) as essential components, The amount of the polytetramethylene glycol (a-1-1) used is 60 mass in the total of the polyol (a-1) and the polyisocyanate (a-2). It is not more than.
前記ウレタンプレポリマー（Ａ）の原料として用いるポリオール（ａ−１）としては、ポリテトラメチレングリコール（ａ−１−１）及び鎖伸長剤（ａ−１−２）を含有することが必須である。また、前記ポリテトラメチレングリコール（ａ−１−１）の使用量としては、前記高強度形規格を満たすため、前記ポリオール（ａ−１）及びポリイソシアネート（ａ−２）の合計中、６０質量％以下であることが必須である。前記ポリテトラメチレングリコール（ａ−１−１）の使用量が前記範囲を超える場合には、高強度形規格（特に、６０℃における引張強さ）を満たすことができない問題がある。前記ポリテトラメチレングリコール（ａ−１−１）の使用量としては、特に試験時温度６０℃における引張強さをより一層向上できる点から、前記ポリオール（ａ−１）及びポリイソシアネート（ａ−２）の合計中、５３質量％以下であることが好ましく、１０〜４８質量％の範囲であることがより好ましい。 The polyol (a-1) used as a raw material for the urethane prepolymer (A) must contain polytetramethylene glycol (a-1-1) and a chain extender (a-1-2). . Moreover, as the usage-amount of the said polytetramethylene glycol (a-1-1), in order to satisfy | fill the said high intensity | strength form specification, 60 mass in the sum total of the said polyol (a-1) and polyisocyanate (a-2). % Or less is essential. When the usage-amount of the said polytetramethylene glycol (a-1-1) exceeds the said range, there exists a problem which cannot satisfy a high intensity | strength type specification (especially tensile strength in 60 degreeC). The amount of the polytetramethylene glycol (a-1-1) used is that the polyol (a-1) and the polyisocyanate (a-2) are particularly improved in that the tensile strength at a test temperature of 60 ° C. can be further improved. ) Is preferably 53% by mass or less, and more preferably in the range of 10 to 48% by mass.
前記ポリテトラメチレングリコール（ａ−１−１）の数平均分子量としては、高強度性の点から、５００〜５，０００の範囲が好ましく、８００〜３，０００の範囲がより好ましい。なお、前記ポリテトラメチレングリコール（ａ−１−１）の数平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により、下記の条件で測定して得られた値を示す。 The number average molecular weight of the polytetramethylene glycol (a-1-1) is preferably in the range of 500 to 5,000, more preferably in the range of 800 to 3,000, from the viewpoint of high strength. In addition, the number average molecular weight of the said polytetramethylene glycol (a-1-1) shows the value obtained by measuring on condition of the following by gel permeation chromatography (GPC) method.
測定装置：高速ＧＰＣ装置（東ソー株式会社製「ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ」）
カラム：東ソー株式会社製の下記のカラムを直列に接続して使用した。
「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ５０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ４０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ３０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ２０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
検出器：ＲＩ（示差屈折計）
カラム温度：４０℃
溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
流速：１．０ｍＬ／分
注入量：１００μＬ（試料濃度０．４質量％のテトラヒドロフラン溶液）
標準試料：下記の標準ポリスチレンを用いて検量線を作成した。
Measuring device: High-speed GPC device (“HLC-8220GPC” manufactured by Tosoh Corporation)
Column: The following columns manufactured by Tosoh Corporation were connected in series.
"TSKgel G5000" (7.8 mm ID x 30 cm) x 1 "TSKgel G4000" (7.8 mm ID x 30 cm) x 1 "TSKgel G3000" (7.8 mm ID x 30 cm) x 1 “TSKgel G2000” (7.8 mm ID × 30 cm) × 1 detector: RI (differential refractometer)
Column temperature: 40 ° C
Eluent: Tetrahydrofuran (THF)
Flow rate: 1.0 mL / min Injection amount: 100 μL (tetrahydrofuran solution with a sample concentration of 0.4 mass%)
Standard sample: A calibration curve was prepared using the following standard polystyrene.
（標準ポリスチレン）
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ａ−５００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ａ−１０００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ａ−２５００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ａ−５０００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ−１」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ−２」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ−４」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ−１０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ−２０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ−４０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ−８０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ−１２８」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ−２８８」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ−５５０」
(Standard polystyrene)
"TSKgel standard polystyrene A-500" manufactured by Tosoh Corporation
"TSKgel standard polystyrene A-1000" manufactured by Tosoh Corporation
"TSKgel standard polystyrene A-2500" manufactured by Tosoh Corporation
"TSKgel standard polystyrene A-5000" manufactured by Tosoh Corporation
"TSKgel standard polystyrene F-1" manufactured by Tosoh Corporation
"TSKgel standard polystyrene F-2" manufactured by Tosoh Corporation
"TSKgel standard polystyrene F-4" manufactured by Tosoh Corporation
"TSKgel standard polystyrene F-10" manufactured by Tosoh Corporation
"TSKgel standard polystyrene F-20" manufactured by Tosoh Corporation
"TSKgel standard polystyrene F-40" manufactured by Tosoh Corporation
"TSKgel standard polystyrene F-80" manufactured by Tosoh Corporation
"TSKgel standard polystyrene F-128" manufactured by Tosoh Corporation
"TSKgel standard polystyrene F-288" manufactured by Tosoh Corporation
"TSKgel standard polystyrene F-550" manufactured by Tosoh Corporation
前記鎖伸長剤（ａ−１−２）は、高強度形規格を満たす上で必須の成分である。なお、鎖伸長剤（ａ−２）を用いることにより、ウレタン基濃度が増加し、得られるポリウレタンに海島構造を形成させることで機械的強度の高い硬化物が得られることはポリウレタンの技術分野においては広く知られている。しかしながら、前記ポリテトラメチレングリコール（ａ−１）と特定量組合せ用いてウレタンプレポリマー（Ａ）を得、更に後述するオキサゾリジン基を有するウレタン化合物（Ｂ）と組合せることにより、高強度形規格を満たすことが分かり、これ以外の態様では前記高強度形規格を満たすことは非常に困難であった。 The chain extender (a-1-2) is an essential component for satisfying the high strength form standard. In the technical field of polyurethane, the use of the chain extender (a-2) increases the urethane group concentration, and a cured product having high mechanical strength can be obtained by forming a sea-island structure in the resulting polyurethane. Is widely known. However, by using the polytetramethylene glycol (a-1) and a specific amount in combination to obtain a urethane prepolymer (A) and further combining with a urethane compound (B) having an oxazolidine group, which will be described later, a high-strength type standard is achieved. It was found that this was satisfied, and in other aspects, it was very difficult to satisfy the high strength type standard.
前記鎖伸長剤（ａ−１−２）としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，５−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１１−ウンデカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、グリセリン、トリメチロ−ルプロパン、ジトリメチロールプロパン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の脂肪族ポリオール；１，４−シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡ等の脂環式ポリオール；ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＳのアルキレンオキサイド付加物等の芳香族ポリオールなどを用いることができる。これらの鎖伸長剤は単独で用いても２種以上を併用してもよい。これらの中でも、高強度性及び貯蔵安定性をより一層向上できる点から、ジプロピレングリコール及び／又はプロピレングリコールを用いることが好ましい。 Examples of the chain extender (a-1-2) include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, dipropylene glycol, and tripropylene glycol. 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 2,3-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,5-hexanediol, 1,6-hexanediol, 2,5-hexanediol, 1,7-heptanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, 1,11-undecanediol, 1,12-dodecanediol, 2 -Methyl-1,3-propanediol, neopentyl glycol, 2-butyl Ru-2-ethyl-1,3-propanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, 2-methyl-1,8-octanediol, glycerin, trimethylo- Aliphatic polyols such as rupropane, ditrimethylolpropane, trimethylolpropane and pentaerythritol; Alicyclic polyols such as 1,4-cyclohexanedimethanol and hydrogenated bisphenol A; Bisphenol A, alkylene oxide adducts of bisphenol A, bisphenol S An aromatic polyol such as an alkylene oxide adduct of bisphenol S can be used. These chain extenders may be used alone or in combination of two or more. Among these, it is preferable to use dipropylene glycol and / or propylene glycol from the viewpoint that the high strength property and the storage stability can be further improved.
前記鎖伸長剤（ａ−１−２）の数平均分子量としては、引張強さの点から、５０〜４５０の範囲であることが好ましい。なお、前記鎖伸長剤（ａ−１−２）の数平均分子量は、前記ポリテトラメチレングリコール（ａ−１−１）の数平均分子量と同様に測定して得られた値を示す。 The number average molecular weight of the chain extender (a-1-2) is preferably in the range of 50 to 450 from the viewpoint of tensile strength. In addition, the number average molecular weight of the said chain extender (a-1-2) shows the value obtained by measuring similarly to the number average molecular weight of the said polytetramethylene glycol (a-1-1).
前記鎖伸長剤（ａ−１−２）の使用量としては、引張強さの点から、前記ポリオール（ａ−１）及びポリイソシアネート（ａ−２）の合計量に対して、１〜３０質量％の範囲であることが好ましく、５〜２０質量％の範囲がより好ましい。 As the usage-amount of the said chain extender (a-1-2), 1-30 mass with respect to the total amount of the said polyol (a-1) and polyisocyanate (a-2) from the point of tensile strength. % Is preferable, and the range of 5 to 20% by mass is more preferable.
前記ポリオール（ａ−１）は、前記ポリテトラメチレングリコール（ａ−１−１）及び前記鎖伸長剤（ａ−１−２）を必須成分として含有するが、その他のポリオールを含有することができる。 The polyol (a-1) contains the polytetramethylene glycol (a-1-1) and the chain extender (a-1-2) as essential components, but can contain other polyols. .
前記その他のポリオールとしては、例えば、前記ポリテトラメチレングリコール（ａ−１）以外のポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリアクリルポリオール、ダイマーポリオール、ポリブタジエンポリオール等を用いることができる。これらのポリオールは単独で用いても２種以上を併用してもよい。これらの中でも、高強度性をより一層向上できる点から、前記ポリテトラメチレングリコール（ａ−１）以外のポリエーテルポリオールを用いることが好ましい。 As said other polyol, polyether polyol other than the said polytetramethylene glycol (a-1), polyester polyol, polycarbonate polyol, polyacryl polyol, dimer polyol, polybutadiene polyol etc. can be used, for example. These polyols may be used alone or in combination of two or more. Among these, it is preferable to use a polyether polyol other than the polytetramethylene glycol (a-1) from the viewpoint that the high strength can be further improved.
前記ポリエーテルポリオールとしては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシプロピレンポリオキシテトラメチレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシテトラメチレングリコール等を用いることができる。これらのポリエーテルポリオールは単独で用いて２種以上を併用してもよい。これらの中でも、高強度性をより一層向上できる点から、ポリプロピレングリコール、及び／又はポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールを用いることが好ましい。 Examples of the polyether polyol include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyoxyethylene polyoxypropylene glycol, polyoxypropylene polyoxytetramethylene glycol, and polyoxyethylene polyoxytetramethylene glycol. These polyether polyols may be used alone or in combination of two or more. Among these, it is preferable to use polypropylene glycol and / or polyoxyethylene polyoxypropylene glycol from the viewpoint that the high strength can be further improved.
前記ポリエーテルポリオールの数平均分子量としては、高強度性の点から、５００〜５，０００の範囲が好ましく、８００〜３，０００の範囲がより好ましい。なお、前記ポリエーテルポリオールの数平均分子量は、前記ポリテトラメチレングリコール（ａ−１−１）の数平均分子量と同様に測定して得られた値を示す。 The number average molecular weight of the polyether polyol is preferably in the range of 500 to 5,000, more preferably in the range of 800 to 3,000, from the viewpoint of high strength. In addition, the number average molecular weight of the said polyether polyol shows the value obtained by measuring similarly to the number average molecular weight of the said polytetramethylene glycol (a-1-1).
前記ポリエーテルポリオールの使用量としては前記ポリオール（ａ−１）及びポリイソシアネート（ａ−２）の合計量に対して、６０質量％以下であることが好ましく、１〜４５質量％の範囲であることがより好ましい。 The amount of the polyether polyol used is preferably 60% by mass or less and is in the range of 1 to 45% by mass with respect to the total amount of the polyol (a-1) and the polyisocyanate (a-2). It is more preferable.
前記ポリイソシアネート（ａ−２）としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、カルボジイミド化ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート等の脂肪族又は脂環式ポリイソシアネートなどを用いることができる。これらのポリイソシアネートは単独で用いても２種以上を併用してもよい。これらの中でも、高強度性及び貯蔵安定性をより一層向上できる点から、トルエンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート及びジフェニルメタンジイソシアネートからなる群より選ばれる１種以上のポリイソシアネートを用いることがより好ましい。 Examples of the polyisocyanate (a-2) include aromatic polyisocyanates such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, carbodiimidized diphenylmethane diisocyanate, polymethylene polyphenyl polyisocyanate, naphthalene diisocyanate, phenylene diisocyanate, and xylylene diisocyanate; Aliphatic or alicyclic polyisocyanates such as diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, and cyclohexane diisocyanate can be used. These polyisocyanates may be used alone or in combination of two or more. Among these, it is more preferable to use one or more polyisocyanates selected from the group consisting of toluene diisocyanate, isophorone diisocyanate, and diphenylmethane diisocyanate from the viewpoint that the high strength and storage stability can be further improved.
前記ウレタンプレポリマー（Ａ）の製造方法としては、前記ポリオール（ａ−１）が有する水酸基と前記ポリイソシアネート（ａ−２）が有するイソシアネート基とのモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）が、好ましくは１．１〜２の範囲、より好ましくは１．２〜１．５の範囲で、前記ポリオール（ａ−１）及び前記ポリイソシアネート（ａ−３）を反応させる方法を使用することが、高強度性及び貯蔵安定性をより一層向上できる点から好ましい。 As a method for producing the urethane prepolymer (A), the molar ratio (NCO / OH) of the hydroxyl group of the polyol (a-1) to the isocyanate group of the polyisocyanate (a-2) is preferably 1. It is possible to use a method of reacting the polyol (a-1) and the polyisocyanate (a-3) in a range of .1 to 2, more preferably 1.2 to 1.5. And it is preferable from the point which can improve storage stability further.
前記ウレタンプレポリマー（Ａ）はイソシアネート基を有するものであり、そのイソシアネート基含有率（以下「ＮＣＯ％」と略記する。）としては、高強度性及び貯蔵安定性をより一層向上できる点から、２〜５質量％の範囲であることが好ましく、特に貯蔵安定性をより一層向上できる点から、２．５〜４質量％の範囲がより好ましく、２．５〜３．５質量％の範囲が更に好ましい。なお、高強度性を向上する手法としては、ウレタンプレポリマーのイソシアネート基含有率を高める手法が一般的であるが、イソシアネート基は自身の高活性により後述するウレタン化合物（Ｂ）の有するオキサゾリジン基を開環させる作用が強く、使用前に組成物系中で反応が進行してしまい貯蔵安定性が悪化する傾向があることが分かった。 The urethane prepolymer (A) has an isocyanate group, and as its isocyanate group content (hereinafter abbreviated as “NCO%”), high strength and storage stability can be further improved. It is preferably in the range of 2 to 5% by mass, and more preferably in the range of 2.5 to 4% by mass, particularly in the range of 2.5 to 3.5% by mass from the viewpoint that the storage stability can be further improved. Further preferred. In addition, as a technique for improving the high strength, a technique for increasing the isocyanate group content of the urethane prepolymer is generally used, but the isocyanate group has an oxazolidine group possessed by the urethane compound (B) described later due to its high activity. It has been found that the ring-opening action is strong, and the reaction proceeds in the composition system before use, and the storage stability tends to deteriorate.
前記ウレタンプレポリマー（Ａ）の重量平均分子量としては、硬化速度、接着性、高強度性及び貯蔵安定性をより一層向上できる点から、１，０００〜２０，０００の範囲であることが好ましく、４，０００〜８，０００の範囲がより好ましい。なお、前記ウレタンプレポリマー（Ａ）の重量平均分子量は、前記ポリテトラメチレングリコール（ａ−１−１）の数平均分子量と同様に測定して得られた値を示す。 The weight average molecular weight of the urethane prepolymer (A) is preferably in the range of 1,000 to 20,000 from the viewpoint of further improving the curing rate, adhesiveness, high strength and storage stability. The range of 4,000 to 8,000 is more preferable. In addition, the weight average molecular weight of the said urethane prepolymer (A) shows the value obtained by measuring similarly to the number average molecular weight of the said polytetramethylene glycol (a-1-1).
前記オキサゾリジン基を有するウレタン化合物（Ｂ）の原料として用いる前記ポリオール（ｂ−１）としては、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリアクリルポリオール、ダイマージオール、ポリブタジエンポリオール等を用いることができる。これらのポリオールは単独で用いても２種以上を併用してもよい。これらの中でも、作業性及び柔軟性をより一層向上できる点から、ポリエーテルポリオールを用いることが好ましい。 Examples of the polyol (b-1) used as a raw material for the urethane compound (B) having the oxazolidine group include polyether polyol, polyester polyol, polycarbonate polyol, polyacryl polyol, dimer diol, and polybutadiene polyol. it can. These polyols may be used alone or in combination of two or more. Among these, it is preferable to use a polyether polyol from the viewpoint that workability and flexibility can be further improved.
前期ポリエーテルポリオールとしては、例えば、ポリオキシエチレンポリオール、ポリオキシプロピレンポリオール、ポリオキシテトラメチレンポリオール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオール、ポリオキシエチレンポリオキシテトラメチレンポリオール、ポリオキシプロピレンポリオキシテトラメチレンポリオール等を用いることができる。これらのポリエーテルポリオールは単独で用いても２種以上を併用してもよい。 Examples of the first polyether polyol include polyoxyethylene polyol, polyoxypropylene polyol, polyoxytetramethylene polyol, polyoxyethylene polyoxypropylene polyol, polyoxyethylene polyoxytetramethylene polyol, and polyoxypropylene polyoxytetramethylene polyol. Etc. can be used. These polyether polyols may be used alone or in combination of two or more.
前記ポリオール（ｂ−１）の数平均分子量としては、作業性及び柔軟性をより一層向上できる点から、５００〜５，０００の範囲が好ましく、８００〜３，０００の範囲がより好ましい。なお、前記ポリオール（ｂ−１）の数平均分子量は、前記ポリテトラメチレングリコール（ａ−１）の数平均分子量と同様に測定して得られた値を示す。 The number average molecular weight of the polyol (b-1) is preferably in the range of 500 to 5,000, more preferably in the range of 800 to 3,000, from the viewpoint that workability and flexibility can be further improved. In addition, the number average molecular weight of the said polyol (b-1) shows the value obtained by measuring similarly to the number average molecular weight of the said polytetramethylene glycol (a-1).
前記オキサゾリジン基を有するウレタン化合物（Ｂ）の原料として用いる前記ポリイソシアネート（ｂ−２）としては、前記ポリイソシアネート（ａ−２）と同様のものを用いることができる。 As said polyisocyanate (b-2) used as a raw material of the urethane compound (B) which has the said oxazolidine group, the thing similar to the said polyisocyanate (a-2) can be used.
前記Ｎ−２−ヒドロキシアルキルオキサゾリジン（ｂ−３）としては、例えば、アルデヒド化合物とジヒドロキシアルキルアミン化合物とを反応させて得られたものを用いることができる。 As said N-2-hydroxyalkyl oxazolidine (b-3), what was obtained by reacting an aldehyde compound and a dihydroxyalkylamine compound can be used, for example.
前記アルデヒド化合物としては、例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピルアルデヒド、ブチルアルデヒド、ベンズアルデヒド等を用いることができる。これらの化合物は単独で用いても２種以上を併用してもよい。 As the aldehyde compound, for example, formaldehyde, acetaldehyde, propyl aldehyde, butyraldehyde, benzaldehyde and the like can be used. These compounds may be used alone or in combination of two or more.
前記ジヒドロキシアルキルアミン化合物としては、例えば、ジエタノールアミン、ジプロパノールアミン等を用いることができる。これらの化合物は単独で用いても２種以上を併用してもよい。 Examples of the dihydroxyalkylamine compound that can be used include diethanolamine and dipropanolamine. These compounds may be used alone or in combination of two or more.
前記ウレタン化合物（Ｂ）は、前記ポリオール（ｂ−１）、前記ポリイソシアネート（ｂ−２）及び前記Ｎ−２−ヒドロキシアルキルオキサゾリジン（ｂ−３）を公知の方法で反応させたものであり、そのオキサゾリジン基の数としては、低温時及び高温時の引張性能並びに作業性の点から、１〜４の範囲であることが好ましく、１〜３の範囲がより好ましい。 The urethane compound (B) is obtained by reacting the polyol (b-1), the polyisocyanate (b-2), and the N-2-hydroxyalkyloxazolidine (b-3) by a known method, The number of oxazolidine groups is preferably in the range of 1 to 4, more preferably in the range of 1 to 3, from the viewpoints of tensile performance and workability at low temperatures and high temperatures.
前記ウレタン化合物（Ｂ）の数平均分子量としては、基材への接着性及び硬化速度をより一層向上できる点から、５００〜１５，０００の範囲であることが好ましい。なお、前記ウレタン化合物（Ｂ）の数平均分子量は、前記ポリテトラメチレングリコール（ａ−１）と同様に測定した値を示す。 The number average molecular weight of the urethane compound (B) is preferably in the range of 500 to 15,000 from the viewpoint of further improving the adhesion to the substrate and the curing rate. In addition, the number average molecular weight of the said urethane compound (B) shows the value measured similarly to the said polytetramethylene glycol (a-1).
前記ウレタン化合物（Ｂ）の使用量としては、低温時及び高温時での引張性能、硬化速度、基材への接着性、高強度性並びに貯蔵安定性をより一層向上できる点から、前記ウレタンプレポリマー（Ａ）１００質量部に対して、１０〜１００質量部の範囲であることが好ましく、３０〜５０質量部の範囲がより好ましい。 The urethane compound (B) is used in an amount that can further improve the tensile performance at low temperatures and high temperatures, the curing rate, the adhesion to the substrate, the high strength, and the storage stability. The range of 10 to 100 parts by mass is preferable with respect to 100 parts by mass of the polymer (A), and the range of 30 to 50 parts by mass is more preferable.
前記酸触媒（Ｃ）は、前記ウレタン化合物（Ｂ）が有するオキサゾリジン基の解離を促進するものであり、例えば、硫酸、塩酸、燐酸、炭酸、アルキルベンゼンスルホン酸、安息香酸、サリチル酸、蟻酸、酢酸、マレイン酸、フマル酸等の有機酸又は無機酸；それらの塩などを用いることができる。これらの酸触媒は単独で用いても２種以上を併用してもよい。これらの中でも、硬化性がより一層向上する点から、燐酸、サリチル酸及び燐酸塩からなる群より選ばれる１種以上の酸触媒を用いることが好ましい。 The acid catalyst (C) promotes dissociation of the oxazolidine group of the urethane compound (B). For example, sulfuric acid, hydrochloric acid, phosphoric acid, carbonic acid, alkylbenzenesulfonic acid, benzoic acid, salicylic acid, formic acid, acetic acid, Organic acids or inorganic acids such as maleic acid and fumaric acid; salts thereof and the like can be used. These acid catalysts may be used alone or in combination of two or more. Among these, it is preferable to use one or more acid catalysts selected from the group consisting of phosphoric acid, salicylic acid and phosphate from the viewpoint of further improving the curability.
前記酸触媒（Ｃ）の使用量としては、硬化性の点から、前記ウレタン化合物（Ｂ）１００質量部に対して、０．０１〜１質量部の範囲であることが好ましい。 As the usage-amount of the said acid catalyst (C), it is preferable that it is the range of 0.01-1 mass part with respect to 100 mass parts of said urethane compounds (B) from a sclerosing | hardenable point.
本発明の湿気硬化型ウレタン組成物は、前記ウレタンプレポリマー（Ａ）、前記ウレタン化合物（Ｂ）、及び、前記酸触媒（Ｃ）を必須成分として含有するものであるが、必要に応じてその他の添加剤を含有してもよい。 The moisture curable urethane composition of the present invention contains the urethane prepolymer (A), the urethane compound (B), and the acid catalyst (C) as essential components. The additive may be contained.
前記その他の添加剤としては、例えば、有機溶剤、可塑剤、充填剤、顔料、チキソ性付与剤、プロセスオイル、紫外線防止剤、補強材、骨材、硬化促進剤、難燃剤等を用いることができる。これらの添加剤は単独で用いても２種以上を併用してもよい。 Examples of the other additives include organic solvents, plasticizers, fillers, pigments, thixotropic agents, process oils, UV inhibitors, reinforcing materials, aggregates, curing accelerators, flame retardants, and the like. it can. These additives may be used alone or in combination of two or more.
前記有機溶剤としては、例えば、キシレン、トルエン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、メチルイソブチルケトン等を用いることができる。これらの有機溶剤は単独で用いても２種以上を併用してもよい。前記有機溶剤を用いる場合の使用量としては、湿気硬化型ウレタン組成物中０．５〜１０質量％の範囲であることが好ましい。 As the organic solvent, for example, xylene, toluene, methyl ethyl ketone, ethyl acetate, methyl isobutyl ketone and the like can be used. These organic solvents may be used alone or in combination of two or more. When using the said organic solvent, it is preferable that it is the range of 0.5-10 mass% in a moisture hardening type urethane composition.
前記可塑剤としては、例えば、２−エチルヘキシルフタレート、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジウンデシルフタレート、ジラウリルフタレート、ブチルベンジルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジブチルアジペート、ジオクチルアジペート、ジイソノニルアジペート、ジイソノニルアジペート、ジオクチルアゼレート、ジオクチルセバケート、トリオクチルホスフェート、トリフェニルホスフェート等を用いることができる。これらの可塑剤は単独で用いても２種以上を併用してもよい。前記可塑剤を用いる場合の使用量としては、湿気硬化型ウレタン組成物中１〜１０質量％の範囲であることが好ましい。 Examples of the plasticizer include 2-ethylhexyl phthalate, dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, diundecyl phthalate, dilauryl phthalate, butyl benzyl phthalate, diisodecyl phthalate, dibutyl adipate, dioctyl adipate, diisononyl adipate, diisononyl adipate, dioctyl azelate, Dioctyl sebacate, trioctyl phosphate, triphenyl phosphate and the like can be used. These plasticizers may be used alone or in combination of two or more. The amount of the plasticizer used is preferably in the range of 1 to 10% by mass in the moisture curable urethane composition.
前記充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、クレー、タルク、酸化チタン、硫酸アルミニウム、カオリン、硅そう土、ガラスバルーン等を用いることができる。これらの充填剤は単独で用いても２種以上を併用してもよい。前記充填剤を用いる場合の使用量としては、湿気硬化型ウレタン組成物中１〜４０質量％の範囲であることが好ましい。 Examples of the filler that can be used include calcium carbonate, calcium oxide, clay, talc, titanium oxide, aluminum sulfate, kaolin, clay and glass balloon. These fillers may be used alone or in combination of two or more. When using the said filler, it is preferable that it is the range of 1-40 mass% in a moisture hardening type urethane composition.
本発明の湿気硬化型ウレタン組成物は貯蔵安定性に優れ、鏝塗り等によっても簡便に塗膜を作製でき、大型機械によらなくても施工が可能なものである。また、本発明の湿気硬化型ウレタン組成物を湿気硬化させて得られる硬化物は、高強度形規格を満たすものであるため、高強度性に極めて優れるものであり、また低温時及び高温時でも優れた引張物性を有し、収縮率も少ないものである。従って、本発明の湿気硬化型ウレタン組成物は、土木建築関連の被覆材として好適に使用することができ、防水材として特に好適に使用することができる。 The moisture-curing urethane composition of the present invention is excellent in storage stability, can easily produce a coating film by glazing, etc., and can be applied without using a large machine. In addition, the cured product obtained by moisture-curing the moisture-curable urethane composition of the present invention satisfies the high-strength form standard, and thus is extremely excellent in high strength, and also at low and high temperatures. It has excellent tensile properties and low shrinkage. Therefore, the moisture-curable urethane composition of the present invention can be suitably used as a civil engineering-related coating material, and can be particularly suitably used as a waterproof material.
本発明の湿気硬化型ウレタン組成物を土木建築関連の被覆材として用いる場合に塗布する基材（下地材）としては、コンクリート、アスファルト、モルタル等の無機質基材；金属、木材、布帛、プラスチックなどを用いることができる。また、塗布する際の厚さは、用途に応じて適宜決定されるが、例えば、０．１〜１０ｍｍの範囲である。 As a base material (underlying material) to be applied when the moisture-curable urethane composition of the present invention is used as a civil engineering and building-related coating material, an inorganic base material such as concrete, asphalt or mortar; metal, wood, fabric, plastic, etc. Can be used. Moreover, although the thickness at the time of apply | coating is suitably determined according to a use, it is the range of 0.1-10 mm, for example.
前記湿気硬化型ウレタン組成物は、湿気により硬化し硬化物を得る。前記湿気硬化させる方法としては、例えば、２５℃、湿度５０％の条件下で５〜１０日間養生させる方法が挙げられる。 The moisture curable urethane composition is cured by moisture to obtain a cured product. Examples of the moisture curing method include a method of curing for 5 to 10 days under conditions of 25 ° C. and a humidity of 50%.
前記方法により得られる硬化物は、高強度形規格を満たすものであり、すなわち試験時温度２３℃における引張り強さが１０Ｎ／ｍｍ２以上であり、かつ破断時の伸び率が２００％以上である。また、試験時温度６０℃における引張り強さが６Ｎ／ｍｍ２以上である。 The cured product obtained by the above method satisfies the high strength form standard, that is, the tensile strength at a test temperature of 23 ° C. is 10 N / mm 2 or more, and the elongation at break is 200% or more. . Further, the tensile strength at a test temperature of 60 ° C. is 6 N / mm 2 or more.
以下、実施例を用いて、本発明をより詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples.
［合成例１］ウレタンプレポリマー（Ａ−１）の合成
ポリテトラメチレングリコール（数平均分子量；１，０００、以下「ＰＴＭＧ１０００」と略記する。）３０質量部、ジプロピレングリコール（以下「ＤＰＧ」と略記する。）１０質量部、ポリプロピレングリコール（数平均分子量；１，０００、以下「ＰＰＧ１０００」と略記する。）３０質量部を混合し、そこへトリレンジイソシアネート（以下「ＴＤＩ」と略記する。）３０質量部加え、窒素気流下、９０℃で８時間反応させ、ＮＣＯ％；２．０４質量％のウレタンプレポリマー（Ａ−１）を得た。
Synthesis Example 1 Synthesis of Urethane Prepolymer (A-1) Polytetramethylene glycol (number average molecular weight; 1,000, hereinafter abbreviated as “PTMG1000”), 30 parts by mass, dipropylene glycol (hereinafter referred to as “DPG”) (Abbreviated) 10 parts by mass, polypropylene glycol (number average molecular weight; 1,000, hereinafter abbreviated as “PPG1000”) 30 parts by mass were mixed, and tolylene diisocyanate (hereinafter abbreviated as “TDI”). 30 mass parts was added and it was made to react at 90 degreeC under nitrogen stream for 8 hours, and NCO%; 2.04 mass% urethane prepolymer (A-1) was obtained.
［合成例２］ウレタンプレポリマー（Ａ−２）の合成
ＰＴＭＧ１０００を２０質量部、ＤＰＧを１０質量部、ＰＰＧ１０００を４０質量部を混合し、そこへＴＤＩを３０質量部加え、窒素気流下、９０℃で８時間反応させ、ＮＣＯ％；２．０８質量％のウレタンプレポリマー（Ａ−２）を得た。
[Synthesis Example 2] Synthesis of Urethane Prepolymer (A-2) 20 parts by mass of PTMG1000, 10 parts by mass of DPG, and 40 parts by mass of PPG1000 were mixed, and 30 parts by mass of TDI was added thereto. It was made to react at 0 degreeC for 8 hours, and NCO%; 2.08 mass% urethane prepolymer (A-2) was obtained.
［合成例３］ウレタンプレポリマー（Ａ−３）の合成
ＰＴＭＧ１０００を４０質量部、ＤＰＧを１０質量部、ＰＰＧ１０００を２０質量部を混合し、そこへＴＤＩを３０質量部加え、窒素気流下、９０℃で８時間反応させ、ＮＣＯ％；２．０７質量％のウレタンプレポリマー（Ａ−３）を得た。
[Synthesis Example 3] Synthesis of urethane prepolymer (A-3) 40 parts by mass of PTMG1000, 10 parts by mass of DPG, and 20 parts by mass of PPG1000 were mixed, and 30 parts by mass of TDI was added thereto. It was made to react at 8 degreeC for 8 hours, and NCO%; 2.07 mass% urethane prepolymer (A-3) was obtained.
［合成例４］ウレタンプレポリマー（Ａ−４）の合成
ＰＴＭＧ１０００を５０質量部、ＤＰＧを１０質量部、ＰＰＧ１０００を１０質量部を混合し、そこへＴＤＩを３０質量部加え、窒素気流下、９０℃で８時間反応させ、ＮＣＯ％；２．０６質量％のウレタンプレポリマー（Ａ−４）を得た。
[Synthesis Example 4] Synthesis of Urethane Prepolymer (A-4) 50 parts by mass of PTMG1000, 10 parts by mass of DPG, and 10 parts by mass of PPG1000 were mixed, and 30 parts by mass of TDI was added thereto. It was made to react at 8 degreeC for 8 hours, and NCO%; 2.06 mass% urethane prepolymer (A-4) was obtained.
［合成例５］ウレタンプレポリマー（Ａ−５）の合成
ＰＴＭＧ１０００を５５質量部、ＤＰＧを１０質量部、ＰＰＧ１０００を５質量部を混合し、そこへＴＤＩを３０質量部加え、窒素気流下、９０℃で８時間反応させ、ＮＣＯ％；３．２４質量％のウレタンプレポリマー（Ａ−５）を得た。
[Synthesis Example 5] Synthesis of Urethane Prepolymer (A-5) 55 parts by mass of PTMG1000, 10 parts by mass of DPG, and 5 parts by mass of PPG1000 were mixed, and 30 parts by mass of TDI was added thereto. It was made to react at 8 degreeC for 8 hours, and NCO%; 3.24 mass% urethane prepolymer (A-5) was obtained.
［合成例６］ウレタンプレポリマー（Ａ−６）の合成
ＰＴＭＧ１０００を６５質量部、ＤＰＧを３質量部、ＰＰＧ１０００を１２質量部を混合し、そこへＴＤＩを２０質量部加え、窒素気流下、９０℃で８時間反応させ、ＮＣＯ％；１．３８質量％のウレタンプレポリマー（Ａ−６）を得た。
[Synthesis Example 6] Synthesis of urethane prepolymer (A-6) 65 parts by mass of PTMG1000, 3 parts by mass of DPG, and 12 parts by mass of PPG1000 were mixed, and 20 parts by mass of TDI was added thereto. It was made to react at 8 degreeC for 8 hours, and NCO%; 1.38 mass% urethane prepolymer (A-6) was obtained.
［合成例７］ウレタンプレポリマー（Ａ−７）の合成
ＰＴＭＧ１０００を７０質量部、ＤＰＧを１０質量部混合し、そこへＴＤＩを２０質量部加え、窒素気流下、９０℃で８時間反応させ、ＮＣＯ％；１．１７質量％のウレタンプレポリマー（Ａ−６）を得た。
[Synthesis Example 7] Synthesis of urethane prepolymer (A-7) 70 parts by mass of PTMG1000 and 10 parts by mass of DPG were mixed, 20 parts by mass of TDI was added thereto, and the mixture was reacted at 90 ° C. for 8 hours under a nitrogen stream. NCO%; 1.17 mass% urethane prepolymer (A-6) was obtained.
［合成例８］ウレタン化合物（Ｂ−１）の合成
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール（数平均分子量；１，０００、オキシエチレン構造の含有量；２０質量％、以下、「ＥＯＰＯ」と略記する。）を１００質量部、ＴＤＩを８０質量部を反応させ、ＮＣＯ％；１６．８質量％のウレタンプレポリマーを得た。次いで、キシレンを４０質量部加えて撹拌しながら、Ｎ−２−イソプロピル−３−（２−ヒドロキシエチル）−１，３−オキサゾリジン（以下、「ＯＸＺ−１」と略記する。）１１４．５質量部を、発熱を抑えながらゆっくり滴下した。発熱が収まったのを確認した後、７０℃にて８時間撹拌させ、オキサゾリジン基を有するウレタン化合物（Ｂ−１）を得た。
[Synthesis Example 8] Synthesis of Urethane Compound (B-1) Polyoxyethylene polyoxypropylene glycol (number average molecular weight; 1,000, content of oxyethylene structure; 20% by mass, hereinafter abbreviated as “EOPO”). ) And 80 parts by mass of TDI were reacted to obtain a urethane prepolymer of NCO%; 16.8% by mass. Next, while adding 40 parts by mass of xylene and stirring, N-2-isopropyl-3- (2-hydroxyethyl) -1,3-oxazolidine (hereinafter abbreviated as “OXZ-1”) 114.5 parts by mass The portion was slowly dropped while suppressing heat generation. After confirming that the exotherm had subsided, the mixture was stirred at 70 ° C. for 8 hours to obtain a urethane compound (B-1) having an oxazolidine group.
［実施例１〜５、比較例１〜２］
密閉した混合容器内で所定量のウレタンプレポリマー（Ａ）とウレタン化合物（Ｂ）、更に予め乾燥した炭酸カルシウム（日東粉化製「ＮＳ−２００」）４００質量部、２−エチルヘキシルフタレート５０質量部、キシレン５０質量部、及び、サリチル酸０．４質量部を均一に混合して湿気硬化型ウレタン組成物を得た。配合表及び試験結果を表１〜２に示す。
[Examples 1-5, Comparative Examples 1-2]
A predetermined amount of urethane prepolymer (A) and urethane compound (B) in a hermetically sealed mixing container, 400 parts by weight of calcium carbonate (“NS-200” manufactured by Nitto Powder Co., Ltd.) that has been dried in advance, and 50 parts by weight of 2-ethylhexyl phthalate Then, 50 parts by mass of xylene and 0.4 parts by mass of salicylic acid were uniformly mixed to obtain a moisture curable urethane composition. The recipe and test results are shown in Tables 1-2.
［引張性能試験方法］
ＪＩＳＡ６０２１：２０１１「６．６．１ ２３℃における引張性能試験」に準拠して引張試験を行い、試験時温度２３℃における引張強さ（Ｎ／ｍｍ２）、破断時の伸び率（％）を測定した。
また、ＪＩＳＡ６０２１：２０１１「６．６．２ −２０℃及び６０℃における引張性能試験」に準拠して引張試験を行い、試験時温度６０℃における引張強さ（Ｎ／ｍｍ２）を測定した。
[Tensile performance test method]
A tensile test is performed according to JIS A6021: 2011 “6.6.1 Tensile performance test at 23 ° C.” and the tensile strength (N / mm 2 ) at the test temperature of 23 ° C. and the elongation (%) at break are determined. It was measured.
Further, a tensile test was conducted in accordance with JIS A6021: 2011 “6.6.2 Tensile performance test at −20 ° C. and 60 ° C.”, and the tensile strength (N / mm 2 ) at a test temperature of 60 ° C. was measured.
本発明の湿気硬化型ウレタン組成物である実施例１〜５は、高強度形規格の基準を満たすことが分かった。 It turned out that Examples 1-5 which are the moisture hardening type urethane composition of this invention satisfy | fill the standard of a high intensity | strength form specification.
一方、比較例１及び２は、ポリテトラメチレングリコール（ａ−１−１）の使用量が本発明において規定する範囲を超える態様であるが、試験時温度６０℃における引張強さが不充分であり、高強度規格を満たさなかった。 On the other hand, Comparative Examples 1 and 2 are embodiments in which the amount of polytetramethylene glycol (a-1-1) used exceeds the range specified in the present invention, but the tensile strength at a test temperature of 60 ° C. is insufficient. Yes, high strength standards were not met.
Claims (7)
Urethane having an isocyanate group obtained by reacting polyol (a-1) containing polytetramethylene glycol (a-1-1) and chain extender (a-1-2) with polyisocyanate (a-2). Prepolymer (A), urethane compound (B) having an oxazolidine group obtained by reacting polyol (b-1), polyisocyanate (b-2) and N-2-hydroxyalkyloxazolidine (b-3), And the acid catalyst (C) is contained, and the use amount of the polytetramethylene glycol (a-1-1) is 10 to 60 in the total of the polyol (a-1) and the polyisocyanate (a-2). in the range of weight percent, the amount of the chain extender (a-1-2) is, in the sum of the polyol (a-1) and polyisocyanate (a-2), 1~30 quality Moisture-curable urethane composition which is a percent range.
A coating material obtained by moisture-curing the moisture-curable urethane composition according to any one of claims 1 to 5 .
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