JP6488502B2 - Gasket, manufacturing method thereof, sealing method and sealing structure using the same - Google Patents

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Description

本発明は、アクリルゴムを含むゴム組成物を架橋してなるガスケット及びその製造方法に関する。また、当該ガスケットを用いた密封方法及び密封構造に関する。   The present invention relates to a gasket formed by crosslinking a rubber composition containing acrylic rubber and a method for producing the same. The present invention also relates to a sealing method and a sealing structure using the gasket.

アクリルゴムは、耐油性及び耐熱性に優れていて、自動車部品などに広く用いられている。例えば、高温になるエンジン周辺の部材同士を締結するためのガスケットなどとして好適に用いられている。このとき、多くの場合では、一方の部材のシール面に設けられた溝にガスケットを挿入してから他方の部材のシール面を向かい合わせて両部材を締結して密封することが行われている。予め一方の部材に設けられた溝にガスケットを固定することによって、ガスケットの位置決めや、両部材間の確実な封止が可能となる。   Acrylic rubber is excellent in oil resistance and heat resistance, and is widely used for automobile parts and the like. For example, it is suitably used as a gasket or the like for fastening members around the engine that reach a high temperature. At this time, in many cases, a gasket is inserted into a groove provided on the sealing surface of one member, and then the sealing surfaces of the other member are opposed to each other, and both members are fastened and sealed. . By fixing the gasket in a groove provided in one member in advance, it is possible to position the gasket and securely seal between the two members.

しかしながら、アクリルゴム製ガスケットの表面は摩擦抵抗が大きく、それを溝に挿入するのは容易ではなかった。特に、エンジンヘッドカバーガスケットやオイルパンガスケットなど、形状が複雑なガスケットを溝に挿入する際には、作業性が大きく低下することが避けられなかった。   However, the surface of the acrylic rubber gasket has a high frictional resistance, and it was not easy to insert it into the groove. In particular, when a gasket having a complicated shape, such as an engine head cover gasket or an oil pan gasket, is inserted into the groove, the workability is inevitably lowered.

そのため、成形後のゴム製ガスケットの表面にシリコーンオイルを塗布してから、それを溝に挿入することが広く行われている。しかしながらこの場合、シリコーンオイルは単に表面に付着しているだけなので、ガスケット周辺を汚染したり、挿入後にガスケットに異物が付着するおそれがあった。また、周辺に電気機器が配置されている環境で高温に晒されると、シリコーンオイルが分解して低分子量のシロキサンが発生して揮発し、それがリレーなどの電気接点に付着して接点不良を起こすおそれがあることも指摘されていた。   For this reason, it has been widely practiced to apply silicone oil to the surface of the molded rubber gasket and then insert it into the groove. However, in this case, since the silicone oil is simply attached to the surface, there is a possibility that the periphery of the gasket may be contaminated or foreign matter may adhere to the gasket after insertion. In addition, when exposed to high temperatures in an environment where electrical equipment is located in the vicinity, silicone oil decomposes and low molecular weight siloxane is generated and volatilized, which adheres to electrical contacts such as relays and causes poor contact. It was also pointed out that there is a risk of it happening.

シリコーンオイルの塗布以外の方策として、特許文献1には、高級脂肪酸の多価金属塩、高級脂肪酸のアルカリ金属塩及び高級脂肪酸をパラフィン系有機溶剤に分散させた加硫ゴム用粘着防止剤が記載されている。これを加硫アクリルゴムに塗布することによって、熱的に安定で、設備に付着する不具合のないゴム成形品が得られるとされている。しかしながら、有機溶媒を用いた塗布操作を行わなければならないし、摩擦抵抗が改善されることについては記載されていない。   As a measure other than the application of silicone oil, Patent Document 1 discloses a polyvalent metal salt of a higher fatty acid, an alkali metal salt of a higher fatty acid, and a tackifier for vulcanized rubber in which a higher fatty acid is dispersed in a paraffinic organic solvent. Has been. By applying this to vulcanized acrylic rubber, it is said that a rubber molded product that is thermally stable and free from defects adhering to equipment is obtained. However, a coating operation using an organic solvent must be performed, and there is no description that frictional resistance is improved.

特開平10−30084号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-30084

本発明は、上記課題を解決するためになされたものであり、別途離型剤を塗布することなく摩擦係数を低減できるとともに、高温下での圧縮永久歪を低減できるアクリルゴム製ガスケットを提供することを目的とするものである。また、当該ガスケットの好適な製造方法を提供することを目的とするものである。さらに、当該ガスケットを用いた密封方法及び密封構造を提供することを目的とするものである。   The present invention has been made to solve the above problems, and provides an acrylic rubber gasket capable of reducing the coefficient of friction without separately applying a release agent and reducing compression set at high temperatures. It is for the purpose. Moreover, it aims at providing the suitable manufacturing method of the said gasket. Furthermore, it aims at providing the sealing method and sealing structure using the said gasket.

上記課題は、アクリルゴム(A)、プロセスオイル(B)及び架橋剤(C)を含むゴム組成物を架橋してなるガスケットであって、
アクリルゴム(A)が、アクリル酸エステル単位90〜99質量%及びカルボキシル基を有する架橋性単量体単位1〜10質量%を含む重合体であり、
架橋剤(C)が、ポリアミン化合物であり、
アクリルゴム(A)100質量部に対して、プロセスオイル(B)1〜10質量部及び架橋剤(C)0.1〜3質量部を含み、
前記ゴム組成物に含まれる全重合体成分のうち、98質量%以上がアクリルゴム(A)であることを特徴とするガスケットを提供することによって解決される。
The above-mentioned problem is a gasket formed by crosslinking a rubber composition containing acrylic rubber (A), process oil (B) and crosslinking agent (C),
The acrylic rubber (A) is a polymer containing 90 to 99% by mass of an acrylate unit and 1 to 10% by mass of a crosslinkable monomer unit having a carboxyl group,
The crosslinking agent (C) is a polyamine compound;
Including 100 parts by mass of acrylic rubber (A), 1-10 parts by mass of process oil (B) and 0.1-3 parts by mass of crosslinking agent (C),
It is solved by providing a gasket characterized in that 98% by mass or more of the total polymer component contained in the rubber composition is acrylic rubber (A).

このとき、プロセスオイル(B)がパラフィン系プロセスオイルであることが好ましい。プロセスオイル(B)のアニリン点が100℃以上であることも好ましい。また、プロセスオイル(B)の40℃における動粘度が100〜1000mm/sであることも好ましい。 At this time, the process oil (B) is preferably a paraffinic process oil. It is also preferable that the aniline point of the process oil (B) is 100 ° C. or higher. Moreover, it is also preferable that the kinematic viscosity in 40 degreeC of process oil (B) is 100-1000 mm < 2 > / s.

本発明のガスケットの好適な実施態様は、エンジンヘッドカバーガスケット、オイルパンガスケット又はO−リングである。   A preferred embodiment of the gasket of the present invention is an engine head cover gasket, an oil pan gasket or an O-ring.

上記課題は、アクリルゴム(A)、プロセスオイル(B)及び架橋剤(C)を混練して前記ゴム組成物を得てから型に充填し、該型の中で加熱して架橋させた後に、該型から外すことを特徴とする、前記ガスケットの製造方法を提供することによっても解決される。   The above problem is that after acrylic rubber (A), process oil (B), and cross-linking agent (C) are kneaded to obtain the rubber composition, the mold is filled and heated in the mold for crosslinking. It is also solved by providing a method for manufacturing the gasket, characterized in that it is removed from the mold.

また上記課題は、ガスケットを介して2部材間をシールする密封方法であって、前記方法によって製造されたガスケットを、前記型から外した後に潤滑剤を塗布することなく、前記2部材の内の一方の部材のシール面に設けられた溝に挿入し、引き続き他方の部材のシール面を向かい合わせて前記2部材を締結することを特徴とする密封方法を提供することによっても解決される。   Further, the above-mentioned problem is a sealing method for sealing between two members via a gasket, and the gasket manufactured by the above method is removed from the mold without applying a lubricant, and the inside of the two members. The problem can also be solved by providing a sealing method characterized by inserting into a groove provided on the sealing surface of one member and subsequently fastening the two members with the sealing surface of the other member facing each other.

さらにまた上記課題は、前記ガスケットを介して2部材間がシールされてなる密封構造であって、前記2部材の内の一方の部材のシール面に設けられた溝に前記ガスケットが挿入され、他方の部材のシール面を向かい合わせて前記2部材が締結されてなることを特徴とする密封構造を提供することによっても解決される。   Furthermore, the above-described problem is a sealing structure in which two members are sealed through the gasket, wherein the gasket is inserted into a groove provided on a sealing surface of one of the two members, and the other It is also solved by providing a sealing structure characterized in that the two members are fastened with the sealing surfaces of the members facing each other.

本発明のアクリルゴム製ガスケットによれば、別途離型剤を塗布することなく摩擦係数を低減できるとともに、高温下での圧縮永久歪を低減することもできる。また、当該ガスケットを用いた密封方法によれば、複雑な形状のガスケットであっても、シール面に設けられた溝に容易に挿入することができる。したがって、エンジンヘッドカバーガスケットやオイルパンガスケットなど、高温下で使用され、形状が複雑なガスケットとして好適に用いられる。   According to the acrylic rubber gasket of the present invention, the coefficient of friction can be reduced without separately applying a release agent, and the compression set at a high temperature can also be reduced. Further, according to the sealing method using the gasket, even a gasket having a complicated shape can be easily inserted into the groove provided on the sealing surface. Therefore, it is preferably used as a gasket having a complicated shape, such as an engine head cover gasket or an oil pan gasket, which is used at a high temperature.

本発明は、アクリルゴム(A)、プロセスオイル(B)及び架橋剤(C)を含むゴム組成物を架橋してなるガスケットに関する。ここで、当該ゴム組成物がプロセスオイル(B)を含むことが本発明の大きな特長である。   The present invention relates to a gasket obtained by crosslinking a rubber composition containing acrylic rubber (A), process oil (B) and a crosslinking agent (C). Here, it is a great feature of the present invention that the rubber composition contains the process oil (B).

プロセスオイルは、ゴムの特性を改善するために配合されるオイルであり、これを添加することにより、ゴムの可塑性を改善して加工性を向上させたり、ゴムの硬度を下げたりすることができる。プロセスオイルを配合した場合には、プロセスオイルに含まれる油分子がゴムのポリマー鎖の間に入り込んで潤滑作用が発揮されて、上記効果が奏されると考えられている。したがって、配合の効果が奏されるためには、プロセスオイルとゴムとの親和性が高いことが必要である。プロセスオイルは、石油や石炭などの鉱物に由来するオイルであり、炭化水素を主成分とする疎水性のオイルであるから、通常、それとの親和性が良好な疎水性のゴムにしか用いられない。具体的には、天然ゴム(NR)、イソプレンゴム(IR)、スチレン・ブタジエンゴム(SBR)、ブタジエンゴム(BR)、クロロプレンゴム(CR)、ブチルゴム(IIR)、エチレン・プロピレンゴム(EPM)、エチレン・プロピレン・ジエンゴム(EPDM)といった疎水性のゴムに対して配合される。極性ゴムであるアクリルゴム(ACM)と疎水性のプロセスオイルとは親和性が低いために上記効果を望むことはできず、配合する意義がないと考えられていた。   Process oil is an oil formulated to improve the properties of rubber. By adding it, it is possible to improve the plasticity of rubber and improve processability, or to lower the hardness of rubber. . When the process oil is blended, it is considered that the oil molecules contained in the process oil enter between the polymer chains of the rubber and exert a lubricating action, thereby achieving the above effect. Therefore, in order to achieve the blending effect, it is necessary that the affinity between the process oil and the rubber is high. Process oil is derived from minerals such as petroleum and coal, and is a hydrophobic oil mainly composed of hydrocarbons. Therefore, it is usually used only for hydrophobic rubber with good affinity with it. . Specifically, natural rubber (NR), isoprene rubber (IR), styrene / butadiene rubber (SBR), butadiene rubber (BR), chloroprene rubber (CR), butyl rubber (IIR), ethylene / propylene rubber (EPM), It is blended with a hydrophobic rubber such as ethylene / propylene / diene rubber (EPDM). The acrylic rubber (ACM), which is a polar rubber, and hydrophobic process oil have low affinity, so the above effect cannot be expected, and it has been thought that there is no significance in blending.

しかしながら、本願発明では、極性ゴムであるアクリルゴム(A)に対して、敢えて疎水性のプロセスオイル(B)を配合した。その結果、静摩擦係数の低い架橋ゴム成形品を得ることができた。これは、微量のプロセスオイル(B)が架橋ゴム成形品の表面に均一にブリードアウトしているためと考えられ、周辺をオイルで汚染するおそれもほとんどない。しかも、親和性の低いオイルを添加したにもかかわらず、力学特性や耐熱老化性が低下することもなかった。このような現象は、本発明者が鋭意検討して今回初めて見出したものである。   However, in the present invention, a hydrophobic process oil (B) is intentionally blended with the acrylic rubber (A) which is a polar rubber. As a result, a crosslinked rubber molded product having a low static friction coefficient could be obtained. This is presumably because a small amount of process oil (B) bleeds out uniformly on the surface of the crosslinked rubber molded product, and there is almost no possibility of contaminating the periphery with oil. Moreover, despite the addition of oil with low affinity, the mechanical properties and heat aging resistance were not reduced. Such a phenomenon has been found for the first time by the present inventor through intensive studies.

本発明のゴム組成物で用いられるアクリルゴム(A)は、アクリル酸エステル単位90〜99質量%及びカルボキシル基を有する架橋性単量体単位1〜10質量%を含む重合体である。   The acrylic rubber (A) used in the rubber composition of the present invention is a polymer containing 90 to 99% by mass of an acrylate unit and 1 to 10% by mass of a crosslinkable monomer unit having a carboxyl group.

ここで、アクリルゴム(A)が、アクリル酸エステル単位を90〜99質量%含むことが重要である。アクリル酸エステル単位の含有量が90質量%未満の場合、得られるガスケットの耐熱老化性が不十分となる。アクリル酸エステル単位の含有量は、より好適には、95質量%以上である。例えば、10質量%を大きく超えるエチレン単位を含むエチレン−アクリル酸メチル共重合ゴム(AEM)を用いたのでは、得られるガスケットの耐熱老化性が不十分になるとともに、静摩擦係数も大きくなる。一方、アクリル酸エステル単位の含有量が99質量%を超える場合、得られるガスケットの強度が不十分となる。アクリル酸エステル単位の含有量は、より好適には98質量%以下である。アクリルゴム(A)に含まれるアクリル酸エステル単位としては、エチルアクリレート単位、ブチルアクリレート単位、メトキシエチルアクリレート単位及びメチルアクリレート単位などが例示される。アクリルゴム(A)のムーニー粘度(ML1+4、100℃)は20〜50であることが好ましい。 Here, it is important that the acrylic rubber (A) contains 90 to 99% by mass of an acrylate unit. When the content of the acrylate unit is less than 90% by mass, the resulting gasket has insufficient heat aging resistance. The content of the acrylate unit is more preferably 95% by mass or more. For example, when ethylene-methyl acrylate copolymer rubber (AEM) containing an ethylene unit greatly exceeding 10% by mass is used, the resulting gasket has insufficient heat aging resistance and a high static friction coefficient. On the other hand, when the content of the acrylate unit exceeds 99% by mass, the strength of the obtained gasket becomes insufficient. The content of the acrylate unit is more preferably 98% by mass or less. Examples of the acrylate ester unit contained in the acrylic rubber (A) include an ethyl acrylate unit, a butyl acrylate unit, a methoxyethyl acrylate unit, and a methyl acrylate unit. The acrylic rubber (A) preferably has a Mooney viscosity (ML 1 + 4 , 100 ° C.) of 20 to 50.

また、アクリルゴム(A)が、カルボキシル基を有する架橋性単量体単位を1〜10質量%含むことも重要である。このようなアクリルゴム(A)をポリアミン化合物で架橋することによって、得られるガスケットの耐熱老化性が良好になり、静摩擦係数も小さくなる。カルボキシル基を有する架橋性単量体単位の含有量が1質量%未満の場合、得られるガスケットの強度が不十分となる。当該架橋性単量体単位の含有量は、より好適には2質量%以上である。一方、カルボキシル基を有する架橋性単量体単位の含有量が10質量%を超える場合、得られるガスケットの耐熱老化性が不十分となる。当該架橋性単量体単位の含有量は、より好適には5質量%以下である。   It is also important that the acrylic rubber (A) contains 1 to 10% by mass of a crosslinkable monomer unit having a carboxyl group. By crosslinking such an acrylic rubber (A) with a polyamine compound, the resulting gasket has good heat aging resistance and a low static friction coefficient. When the content of the crosslinkable monomer unit having a carboxyl group is less than 1% by mass, the strength of the obtained gasket becomes insufficient. The content of the crosslinkable monomer unit is more preferably 2% by mass or more. On the other hand, when the content of the crosslinkable monomer unit having a carboxyl group exceeds 10% by mass, the resulting gasket has insufficient heat aging resistance. The content of the crosslinkable monomer unit is more preferably 5% by mass or less.

本発明のゴム組成物で用いられるプロセスオイル(B)としては、ゴム添加用などとして市販されているものを用いることができる。具体的には、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル又は芳香族系プロセスオイルなどが挙げられる。これらは、単独で用いても構わないし、2種類以上を配合して用いても構わない。これらのうちでも、パラフィン系プロセスオイルが好適に用いられる。パラフィン系プロセスオイルは極性が低く、アクリルゴム(A)との親和性が低いために、架橋ゴム成形品の表面に十分にブリードアウトさせることができる。ここで、パラフィン系プロセスオイルは、環分析(n−d−M法)した場合に、パラフィン炭素の割合(%C)が60%以上であり、ナフテン炭素の割合(%C)と芳香族炭素の割合(%C)の合計が40%以下であるもののことをいう。 As the process oil (B) used in the rubber composition of the present invention, those commercially available for rubber addition and the like can be used. Specific examples include paraffinic process oil, naphthenic process oil, and aromatic process oil. These may be used alone or in combination of two or more. Of these, paraffinic process oil is preferably used. Since the paraffinic process oil has low polarity and low affinity with the acrylic rubber (A), it can be sufficiently bleed out on the surface of the crosslinked rubber molded product. Here, the paraffinic process oil has a ratio of paraffinic carbon (% C P ) of 60% or more when subjected to ring analysis (ndM method), and a ratio of naphthenic carbon (% C N ) to aroma. It means that the total of the proportion of group carbon (% C A ) is 40% or less.

プロセスオイル(B)のアニリン点が100℃以上であることが好ましい。アニリン点が高いプロセスオイルは、極性ゴムに対する親和性が低いが、本発明では、敢えてそのような高いアニリン点を有するプロセスオイルをアクリルゴム(A)に配合することが好ましい。これによって、プロセスオイル(B)を架橋ゴム成形品の表面に十分にブリードアウトさせることができる。アニリン点は、より好適には120℃以上であり、さらに好適には130℃以上である。一方、アニリン点は、通常160℃以下である。アニリン点は、JIS K2256に基づいて測定される。   The aniline point of the process oil (B) is preferably 100 ° C. or higher. A process oil having a high aniline point has a low affinity for polar rubber. However, in the present invention, it is preferable to add a process oil having such a high aniline point to the acrylic rubber (A). Thereby, the process oil (B) can be sufficiently bleed out on the surface of the crosslinked rubber molded product. The aniline point is more preferably 120 ° C. or higher, and further preferably 130 ° C. or higher. On the other hand, the aniline point is usually 160 ° C. or lower. The aniline point is measured based on JIS K2256.

プロセスオイル(B)の40℃における動粘度が100〜1000mm/sであることが好ましい。この範囲の動粘度のプロセスオイルを用いることで、架橋ゴム成形品の表面にブリードアウトするプロセスオイルの量を適切な量とすることができる。動粘度が100mm/s未満である場合、架橋ゴム成形品の表面にブリードアウトするプロセスオイルの量が多すぎて、成形品の表面がべとつくおそれがある。動粘度は、より好適には200mm/s以上であり、さらに好適には300mm/s以上である。一方、動粘度が1000mm/sを超える場合、架橋ゴム成形品の表面にブリードアウトするプロセスオイルの量が不十分となり、静摩擦係数が上昇し、溝へのガスケットの挿入性が悪化するおそれがある。動粘度は、より好適には500mm/s以下である。動粘度は、JIS K2283に基づいて測定される。 The kinematic viscosity at 40 ° C. of the process oil (B) is preferably 100 to 1000 mm 2 / s. By using a process oil having a kinematic viscosity in this range, the amount of process oil that bleeds out to the surface of the crosslinked rubber molded product can be made an appropriate amount. If the kinematic viscosity is less than 100 mm 2 / s, the amount of process oil that bleeds out on the surface of the crosslinked rubber molded product may be excessive, and the surface of the molded product may become sticky. The kinematic viscosity is more preferably 200 mm 2 / s or more, and even more preferably 300 mm 2 / s or more. On the other hand, if the kinematic viscosity exceeds 1000 mm 2 / s, the amount of process oil that bleeds out to the surface of the crosslinked rubber molded product becomes insufficient, the coefficient of static friction increases, and the insertability of the gasket into the groove may deteriorate. is there. The kinematic viscosity is more preferably 500 mm 2 / s or less. The kinematic viscosity is measured based on JIS K2283.

プロセスオイル(B)の流動点が20℃以下であることが好ましい。室温において流動性を有することによって、溝へのガスケットの挿入性が良好になる。流動点は、好適には10℃以下であり、より好適には0℃以下である。一方、流動点は通常−50℃以上である。流動点は、JIS K2269に基づいて測定される。プロセスオイル(B)の引火点が240℃以上であることが好ましい。引火点が240℃以上であることによって、エンジン廻りなど高温に晒される場所で使用されるガスケットの安全性が向上する。引火点は、より好適には260℃以上であり、さらに好適には280℃以上である。一方、引火点は通常360℃以下である。引火点は、JIS K2265−4に基づいて測定される。パラフィン系プロセスオイルは、ナフテン系プロセスオイルや芳香族系プロセスオイルと比べて引火点が高く、高温雰囲気下での使用における安全性が高い。   The pour point of the process oil (B) is preferably 20 ° C. or lower. By having fluidity at room temperature, the gasket can be easily inserted into the groove. The pour point is preferably 10 ° C. or less, and more preferably 0 ° C. or less. On the other hand, the pour point is usually −50 ° C. or higher. The pour point is measured based on JIS K2269. The flash point of process oil (B) is preferably 240 ° C. or higher. When the flash point is 240 ° C. or higher, the safety of the gasket used in places exposed to high temperatures such as around the engine is improved. The flash point is more preferably 260 ° C. or higher, and even more preferably 280 ° C. or higher. On the other hand, the flash point is usually 360 ° C. or lower. The flash point is measured based on JIS K2265-4. Paraffinic process oils have a higher flash point than naphthenic process oils and aromatic process oils, and are highly safe for use in high-temperature atmospheres.

アクリルゴムの成形時には、通常、各種の滑剤が用いられることが知られている。しかしながら、これらの滑剤を用いたのでは、後の比較例に示されるように、ガスケットの静摩擦係数を十分に低減することができず、溝への挿入性が不良である。そのため、これまでは成形後にシリコーンオイルを塗布していたが、ゴム組成物中にプロセスオイル(B)を配合することで、成形後にシリコーンオイルを塗布することなく、溝への挿入性に優れたガスケットを得ることができた。   It is known that various types of lubricants are usually used when molding acrylic rubber. However, when these lubricants are used, the static friction coefficient of the gasket cannot be sufficiently reduced as shown in a later comparative example, and the insertability into the groove is poor. For this reason, silicone oil has been applied after molding, but by adding process oil (B) to the rubber composition, it is excellent in insertability into the groove without applying silicone oil after molding. A gasket could be obtained.

本発明のゴム組成物で用いられる架橋剤(C)がポリアミン化合物であることが重要である。カルボキシル基を有する架橋性単量体を含むアクリルゴム(A)を、ポリアミン化合物で架橋させることによって、得られる成形品の耐熱老化性が良好になる。   It is important that the crosslinking agent (C) used in the rubber composition of the present invention is a polyamine compound. By cross-linking the acrylic rubber (A) containing a crosslinkable monomer having a carboxyl group with a polyamine compound, the resulting molded article has good heat aging resistance.

本発明で用いられるポリアミン化合物は、2つ以上のアミノ基を有する化合物であるか、又は、架橋時に2つ以上のアミノ基を有する化合物の形態になり得るものであれば特に限定されない。脂肪族炭化水素や芳香族炭化水素の複数の水素が、アミノ基又はヒドラジド基(−CONHNH)で置換された化合物が好ましい。ポリアミン化合物の具体例としては、ヘキサメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンカルバメート、テトラメチレンペンタミン、ヘキサメチレンジアミン−シンナムアルデヒド付加物、ヘキサメチレンジアミン−ジベンゾエート塩などの脂肪族ポリアミン系化合物;2,2−ビス{4−(4−アミノフェノキシ)フェニル}プロパン、4,4’−メチレンジアニリン、m−フェニレンジアミン、p−フェニレンジアミン、4,4’−メチレンビス(o−クロロアニリン)などの芳香族ポリアミン系化合物;イソフタル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジドなどのヒドラジド構造を2つ以上有する化合物;などが挙げられる。これらのなかでも、脂肪族ポリアミン系化合物が好ましく、ヘキサメチレンジアミンカルバメートが特に好ましい。 The polyamine compound used in the present invention is not particularly limited as long as it is a compound having two or more amino groups or can be in the form of a compound having two or more amino groups at the time of crosslinking. A compound in which a plurality of hydrogen atoms of an aliphatic hydrocarbon or an aromatic hydrocarbon is substituted with an amino group or a hydrazide group (—CONHNH 2 ) is preferable. Specific examples of the polyamine compound include aliphatic polyamine compounds such as hexamethylenediamine, hexamethylenediamine carbamate, tetramethylenepentamine, hexamethylenediamine-cinnamaldehyde adduct, hexamethylenediamine-dibenzoate salt; Aromatic polyamines such as bis {4- (4-aminophenoxy) phenyl} propane, 4,4'-methylenedianiline, m-phenylenediamine, p-phenylenediamine, 4,4'-methylenebis (o-chloroaniline) And compounds having two or more hydrazide structures such as isophthalic acid dihydrazide, adipic acid dihydrazide, and sebacic acid dihydrazide. Among these, aliphatic polyamine compounds are preferable, and hexamethylenediamine carbamate is particularly preferable.

本発明のゴム組成物は、アクリルゴム(A)100質量部に対して、プロセスオイル(B)1〜10質量部を含む。プロセスオイル(B)の含有量が1質量部未満である場合には、成形品表面の静摩擦係数の低下が不十分で、潤滑性が十分に改善されない。プロセスオイル(B)の含有量は、好適には1.5質量部以上である。一方、プロセスオイル(B)の含有量が10質量部を超える場合には、プロセスオイル(B)のブリードアウトが激しくて周辺を汚染するおそれがある上に、力学的強度も低下する。プロセスオイル(B)の含有量は、好適には5質量部以下である。   The rubber composition of the present invention contains 1 to 10 parts by mass of process oil (B) with respect to 100 parts by mass of acrylic rubber (A). When the content of the process oil (B) is less than 1 part by mass, the static friction coefficient on the surface of the molded product is not sufficiently lowered, and the lubricity is not sufficiently improved. The content of the process oil (B) is preferably 1.5 parts by mass or more. On the other hand, when the content of the process oil (B) exceeds 10 parts by mass, the process oil (B) may be bleed out and contaminate the surroundings, and the mechanical strength also decreases. The content of the process oil (B) is preferably 5 parts by mass or less.

また、本発明のゴム組成物は、アクリルゴム(A)100質量部に対して、架橋剤(C)0.1〜3質量部を含む。架橋剤(C)の含有量が0.1質量部未満である場合には、十分な架橋密度が得られず、強度の低い架橋ゴム成形品しか得られない。架橋剤(C)の含有量は、好適には0.2質量部以上である。一方、架橋剤(C)の含有量が3質量部を超える場合には、無駄が多くなってしまう。架橋剤(C)の含有量は、好適には2質量部以下である。   Moreover, the rubber composition of this invention contains 0.1-3 mass parts of crosslinking agents (C) with respect to 100 mass parts of acrylic rubber (A). When the content of the crosslinking agent (C) is less than 0.1 parts by mass, sufficient crosslinking density cannot be obtained, and only a crosslinked rubber molded product having low strength can be obtained. The content of the crosslinking agent (C) is preferably 0.2 parts by mass or more. On the other hand, when the content of the crosslinking agent (C) exceeds 3 parts by mass, waste is increased. The content of the crosslinking agent (C) is preferably 2 parts by mass or less.

本発明のゴム組成物に含まれる全重合体成分のうち、98質量%以上がアクリルゴム(A)であることが必要である。すなわち、本発明のゴム組成物が、アクリルゴム(A)以外の重合体成分をほとんど含まないことが好ましい。例えば、アクリルゴム(A)以外に疎水性のゴムを含んでいたのでは、プロセスオイルを取り込んでしまい潤滑性が低下するのみならず、力学的強度も低下してしまう。また、アクリルゴム(A)の本来有する、耐油性や耐熱性を損なう恐れもある。全重合体成分のうち、99質量%以上がアクリルゴム(A)であることが好適であり、実質的にアクリルゴム(A)のみからなることがより好適である。   Of all the polymer components contained in the rubber composition of the present invention, 98% by mass or more needs to be acrylic rubber (A). That is, it is preferable that the rubber composition of the present invention contains almost no polymer component other than the acrylic rubber (A). For example, if a hydrophobic rubber is included in addition to the acrylic rubber (A), the process oil is taken in and not only the lubricity is lowered, but also the mechanical strength is lowered. Moreover, there exists a possibility of impairing the oil resistance and heat resistance which acrylic rubber (A) has originally. Of all the polymer components, 99% by mass or more is preferably the acrylic rubber (A), and more preferably substantially composed of the acrylic rubber (A).

本発明のゴム組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲であれば、アクリルゴム(A)、プロセスオイル(B)及び架橋剤(C)以外の成分を含んでいても構わない。ゴム組成物において通常使用される、加硫促進剤、加硫助剤、受酸剤、着色剤、フィラー、可塑剤など、各種の添加剤を含むことができる。   The rubber composition of the present invention may contain components other than the acrylic rubber (A), process oil (B), and crosslinking agent (C) as long as the effects of the present invention are not impaired. Various additives, such as a vulcanization accelerator, a vulcanization aid, an acid acceptor, a colorant, a filler, and a plasticizer, which are usually used in rubber compositions can be included.

本発明のゴム組成物は、上記各成分を混合することによって製造される。混合する方法は特に限定されず、オープンロール、ニーダ、バンバリーミキサ、インターミキサ、押出機などを用いて混練することができる。なかでも、オープンロール又はニーダを用いて混練することが好ましい。混練時のゴム組成物の温度は20〜120℃とすることが好ましい。   The rubber composition of the present invention is produced by mixing the above components. The mixing method is not particularly limited, and kneading can be performed using an open roll, a kneader, a Banbury mixer, an intermixer, an extruder, and the like. Especially, it is preferable to knead | mix using an open roll or a kneader. The temperature of the rubber composition during kneading is preferably 20 to 120 ° C.

こうして得られたゴム組成物を型に充填し、型の中で加熱して架橋させた後に、型から外すことにより、本発明のガスケットが得られる。ゴム組成物の成形方法としては、射出成形、押出成形、圧縮成形、ロール成形などが挙げられる。中でも射出成形と圧縮成形が好適である。このとき、予め成形した後に架橋させてもよいし、成形と同時に架橋させてもよい。成形温度は、通常10〜200℃であり、好ましくは25〜120℃である。架橋温度は、通常100〜220℃であり、好ましくは130〜200℃であり、より好ましくは150〜200℃である。架橋時間は、通常10秒〜3時間であり、好ましくは30秒〜1時間であり、より好ましくは30秒〜30分時間である。また、ガスケットの形状や寸法などによっては、表面が架橋していても内部まで十分に架橋していない場合があるので、さらに加熱して二次架橋を行ってもよい。架橋させるための加熱方法としては、圧縮加熱、スチーム加熱、オーブン加熱、熱風加熱などのゴムの架橋に用いられる一般的な方法が用いられる。   The rubber composition thus obtained is filled into a mold, heated and crosslinked in the mold, and then removed from the mold to obtain the gasket of the present invention. Examples of the molding method of the rubber composition include injection molding, extrusion molding, compression molding and roll molding. Of these, injection molding and compression molding are preferred. At this time, it may be crosslinked after being molded in advance, or may be crosslinked simultaneously with the molding. The molding temperature is usually 10 to 200 ° C, preferably 25 to 120 ° C. The crosslinking temperature is usually 100 to 220 ° C, preferably 130 to 200 ° C, more preferably 150 to 200 ° C. The crosslinking time is usually from 10 seconds to 3 hours, preferably from 30 seconds to 1 hour, more preferably from 30 seconds to 30 minutes. Further, depending on the shape and dimensions of the gasket, even if the surface is cross-linked, there is a case where the surface is not fully cross-linked, so that secondary cross-linking may be performed by heating. As a heating method for crosslinking, general methods used for crosslinking of rubber, such as compression heating, steam heating, oven heating, hot air heating, and the like are used.

こうして得られたガスケットを介して2部材間をシールする密封方法は、特に限定されない。ガスケットを、2部材の内の一方の部材のシール面に設けられた溝に挿入し、引き続き他方の部材のシール面を向かい合わせて前記2部材を締結することができる。このとき、本発明のガスケットは、成形品を型から外した後に潤滑剤を塗布することなく、溝に容易に挿入することができる。シリコーンオイルなどの潤滑油を塗布しないので工程が簡略になるし、塗布することによって生じるガスケット周辺の汚染を防止することもできる。複雑な形状の溝に挿入することが要求される場合に、本発明のガスケットは特に有用である。また、本発明のガスケットを用いた密封構造においては、当該ガスケットを介して2部材間がシールされてなり、2部材の内の一方の部材のシール面に設けられた溝に前記ガスケットが挿入され、他方の部材のシール面を向かい合わせて前記2部材が締結されてなる。   The sealing method for sealing between the two members through the gasket thus obtained is not particularly limited. The gasket can be inserted into a groove provided on the sealing surface of one of the two members, and the two members can be fastened with the sealing surface of the other member facing each other. At this time, the gasket of the present invention can be easily inserted into the groove without applying a lubricant after removing the molded product from the mold. Since no lubricating oil such as silicone oil is applied, the process is simplified, and contamination around the gasket caused by the application can also be prevented. The gasket of the present invention is particularly useful when required to be inserted into a complex shaped groove. Further, in the sealing structure using the gasket of the present invention, the gap between the two members is sealed through the gasket, and the gasket is inserted into the groove provided on the sealing surface of one of the two members. The two members are fastened with the sealing surfaces of the other member facing each other.

本発明のガスケットは、耐熱老化性が良好なので、高温に晒される用途に適している。中でも、耐油性、耐熱性、耐熱老化性が要求される自動車のエンジン周辺での使用に特に適している。特に好適な用途が、エンジンヘッドカバーガスケット及びオイルパンガスケットである。これらのガスケットは、シール面に形成された複雑な形状の溝にガスケットを挿入して組み立てられる。したがって、シリコーンオイルを塗布することなく容易に溝に挿入することのできる本発明のガスケットを用いる意義が大きい。また、複雑な形状のガスケットに限らず、一般的なO−リングなどとしても、取扱いが容易であり好適に用いられる。   Since the gasket of the present invention has good heat aging resistance, it is suitable for applications exposed to high temperatures. Among them, it is particularly suitable for use around the engine of an automobile that requires oil resistance, heat resistance, and heat aging resistance. Particularly suitable applications are engine head cover gaskets and oil pan gaskets. These gaskets are assembled by inserting a gasket into a complex-shaped groove formed on the sealing surface. Therefore, it is significant to use the gasket of the present invention that can be easily inserted into the groove without applying silicone oil. Moreover, it is not limited to a gasket having a complicated shape, and it is easy to handle and is preferably used as a general O-ring.

以下の実施例で使用した原料は以下の通りである。     The raw materials used in the following examples are as follows.

・アクリルゴム(カルボキシル基含有ACM)
日本ゼオン株式会社製「ニポールAR22」
ムーニー粘度(ML1+4、100℃):47
・アクリルゴム(活性塩素基含有ACM)
日本ゼオン株式会社製「ニポールAR72LS」
ムーニー粘度(ML1+4、100℃):33
・エチレン−アクリレート共重合ゴム(AEM)
デュポン社製「VAMAC G」
ムーニー粘度(ML1+4、100℃):15
・ Acrylic rubber (carboxyl group-containing ACM)
“Nipol AR22” manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.
Mooney viscosity (ML 1 + 4 , 100 ° C.): 47
・ Acrylic rubber (active chlorine group-containing ACM)
“NIPOL AR72LS” manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.
Mooney viscosity (ML 1 + 4 , 100 ° C.): 33
・ Ethylene-acrylate copolymer rubber (AEM)
"VAMAC G" made by DuPont
Mooney viscosity (ML 1 + 4 , 100 ° C.): 15

・カーボンブラック(充填材)
東海カーボン株式会社製「シーストG116」
・ステアリン酸(滑剤)
日油株式会社製「ステアリン酸」
・4,4’−ビス(α,α−ジメチルベンジル)ジフェニルアミン(老化防止剤)
白石カルシウム株式会社製「ナウガード445」
・ Carbon black (filler)
“Seast G116” manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd.
・ Stearic acid (lubricant)
"Stearic acid" manufactured by NOF Corporation
・ 4,4'-bis (α, α-dimethylbenzyl) diphenylamine (anti-aging agent)
“Nowguard 445” manufactured by Shiraishi Calcium Co., Ltd.

プロセスオイルとして、以下の4種類を用いた。それらの詳細については、表1にまとめて示す。
・パラフィン系プロセスオイル
出光興産株式会社製「ダイアナプロセスオイルPW−380」
・パラフィン系プロセスオイル
出光興産株式会社製「ダイアナプロセスオイルPW−90」
・ナフテン系プロセスオイル
出光興産株式会社製「ダイアナプロセスオイルNS−90S」
・芳香族系プロセスオイル
出光興産株式会社製「ダイアナプロセスオイルAC−12」
The following four types of process oil were used. Details thereof are summarized in Table 1.
・ Paraffinic process oil “Diana Process Oil PW-380” manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.
・ Paraffinic process oil “Diana Process Oil PW-90” manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.
・ Naphthenic process oil “Diana Process Oil NS-90S” manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.
・ Aromatic process oil “Diana Process Oil AC-12” manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.

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・脂肪酸アミド(滑剤)
花王株式会社製「カオーワックスEB−FF」
・固形パラフィン(滑剤)
日本精蝋株式会社製「パラフィンワックス」
・脂肪酸エステル(滑剤)
テクニカルプロセッシング社製「TE−58A」
・有機シリコーン化合物(滑剤)
エスアンドエスジャパン株式会社製「ストラクトールWS280」
・ Fatty acid amide (lubricant)
Kao Wax EB-FF manufactured by Kao Corporation
・ Solid paraffin (lubricant)
"Paraffin wax" manufactured by Nippon Seiwa
・ Fatty acid ester (lubricant)
"TE-58A" manufactured by Technical Processing
・ Organic silicone compounds (lubricants)
"Stractor WS280" manufactured by S & S Japan Co., Ltd.

・ヘキサメチレンジアミンカルバメート(加硫剤)
デュポン社製「Diak No.1」
・硫黄(加硫剤)
鶴見化学工業株式会社製「サルファックス」
・ステアリン酸ナトリウム(加硫剤)
花王株式会社製「NSソープ」
・ジ−o−トリルグアニジン(加硫促進剤)
大内新興化学工業株式会社製「ノクセラーDT」
・ Hexamethylenediamine carbamate (vulcanizing agent)
"Diak No. 1" made by DuPont
・ Sulfur (vulcanizing agent)
"Salfax" manufactured by Tsurumi Chemical Co., Ltd.
・ Sodium stearate (vulcanizing agent)
“NS Soap” manufactured by Kao Corporation
・ Di-o-tolylguanidine (vulcanization accelerator)
"Noxeller DT" made by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.

実施例1
[未加硫ゴムシートの作製]
カルボキシル基含有アクリルゴム「ニポールAR22」100質量部、カーボンブラック(充填材)60質量部、ステアリン酸(滑剤)3質量部、4,4’−ビス(α,α−ジメチルベンジル)ジフェニルアミン(老化防止剤)2質量部及びパラフィン系プロセスオイル「ダイアナプロセスオイルPW−380」3質量部を密閉式混練機にて混練し、得られた混合物に対し、ヘキサメチレンジアミンカルバメート(ポリアミン架橋剤:HMDC)0.6質量部及びジ−o−トリルグアニジン(加硫促進剤)2質量部を加え、オープンロールを用いて未加硫ゴムシートを作製し、以下の試験に供した。配合比を表2に示す。
Example 1
[Preparation of unvulcanized rubber sheet]
Carboxyl group-containing acrylic rubber “Nipol AR22” 100 parts by mass, carbon black (filler) 60 parts by mass, stearic acid (lubricant) 3 parts by mass, 4,4′-bis (α, α-dimethylbenzyl) diphenylamine (anti-aging) Agent) 2 parts by mass and 3 parts by mass of paraffinic process oil “Diana Process Oil PW-380” were kneaded in a closed kneader, and hexamethylenediamine carbamate (polyamine crosslinking agent: HMDC) 0 was added to the resulting mixture. .6 parts by mass and 2 parts by mass of di-o-tolylguanidine (a vulcanization accelerator) were added, an unvulcanized rubber sheet was prepared using an open roll, and subjected to the following tests. The blending ratio is shown in Table 2.

[硬度測定]
JIS K6253−3に準拠して測定した。得られた未加硫ゴムシートを用い170℃で20分間プレス加硫した後に、170℃で4時間オーブンで加硫して厚さ2mmの加硫ゴムシートを得た。得られた加硫ゴムシートを3枚重ね、タイプAデュロメータを用いて、23℃、相対湿度50%において測定を行い、ピークの値を読み取った。その結果、A硬度は59であった。この結果を表2に示す。
[Hardness measurement]
It measured based on JISK6253-3. The obtained unvulcanized rubber sheet was press vulcanized at 170 ° C. for 20 minutes and then vulcanized in an oven at 170 ° C. for 4 hours to obtain a vulcanized rubber sheet having a thickness of 2 mm. Three obtained vulcanized rubber sheets were stacked and measured using a type A durometer at 23 ° C. and a relative humidity of 50%, and the peak value was read. As a result, the A hardness was 59. The results are shown in Table 2.

[引張試験]
JIS K6251に準拠して引張試験を行った。硬度試験と同様に作製した厚さ2mmの加硫ゴムシートを打ち抜いて得られたダンベル状3号形の試験片を用い、23℃、相対湿度50%において、引張速度500mm/分の引張速度で、引張強さ(MPa)と伸び(%)を測定した。その結果、引張強さは9.5MPaであり、伸びは220%であった。これらの結果を表2に示す。
[Tensile test]
A tensile test was performed according to JIS K6251. Using a dumbbell-shaped No. 3 test piece obtained by punching out a vulcanized rubber sheet having a thickness of 2 mm produced in the same manner as in the hardness test, at a tensile rate of 500 mm / min at 23 ° C. and a relative humidity of 50%. The tensile strength (MPa) and elongation (%) were measured. As a result, the tensile strength was 9.5 MPa and the elongation was 220%. These results are shown in Table 2.

[圧縮永久歪]
JIS K6262に準拠して測定した。得られた未加硫ゴムシートを用い170℃で20分間プレス加硫した後に、170℃で4時間オーブンで加硫して直径29mm、厚さ12.5mmの加硫ゴム試験片を得た。得られた試験片を圧縮率25%で圧縮してから、150℃の恒温槽に70時間入れた後に恒温槽から取り出し、速やかに圧縮装置から取り外し、30分後に試験片の厚さを測定したところ、圧縮永久歪は10%であった。この結果を表2に示す。
[Compression set]
The measurement was performed according to JIS K6262. The obtained unvulcanized rubber sheet was press vulcanized at 170 ° C. for 20 minutes and then vulcanized in an oven at 170 ° C. for 4 hours to obtain a vulcanized rubber test piece having a diameter of 29 mm and a thickness of 12.5 mm. After compressing the obtained test piece at a compression rate of 25%, it was taken out of the thermostatic bath after being put in a thermostatic bath at 150 ° C. for 70 hours, quickly removed from the compression apparatus, and the thickness of the test piece was measured after 30 minutes. However, the compression set was 10%. The results are shown in Table 2.

[静摩擦係数]
硬度試験と同様に作製した厚さ2mmの加硫ゴムシートを用い、新東化学株式会社製表面性測定機を用いて、以下の条件でシートの静摩擦係数を測定したところ、0.59であった。この結果を表2に示す。
測定速度:600mm/min
測定距離:20mm
垂直荷重:100g
[Static friction coefficient]
Using a 2 mm thick vulcanized rubber sheet produced in the same manner as in the hardness test and using a surface property measuring machine manufactured by Shinto Chemical Co., Ltd., the static friction coefficient of the sheet was measured under the following conditions. It was. The results are shown in Table 2.
Measurement speed: 600 mm / min
Measuring distance: 20mm
Vertical load: 100g

[挿入性]
得られた未加硫ゴムシートを用い、170℃で20分間プレス加硫した後に、170℃で4時間オーブンで加硫して、長さ50mmのガスケット試験片を得た。当該試験片の長手方向に垂直な断面の形状は幅5mm、高さ7mmの長方形の上下にそれぞれ直径5mmの半円が結合した形の、幅5mm、高さ12mmの長円形であった。この試験片を、幅5mm、深さ10mmの矩形上の溝に手で挿入し、その時の挿入し易さを下記の3段階で評価したところ、Aであった。この結果を表2に示す。
A:軽い力で滑らかに短時間で挿入することができた。
B:挿入するのみ時間を要した。
C:挿入するのが困難であった。
[Insertion]
The obtained unvulcanized rubber sheet was used for press vulcanization at 170 ° C. for 20 minutes, and then vulcanized in an oven at 170 ° C. for 4 hours to obtain a gasket test piece having a length of 50 mm. The shape of the cross section perpendicular to the longitudinal direction of the test piece was an ellipse having a width of 5 mm and a height of 12 mm, in which a semicircle having a diameter of 5 mm was joined to the top and bottom of a rectangle having a width of 5 mm and a height of 7 mm. The test piece was manually inserted into a rectangular groove having a width of 5 mm and a depth of 10 mm, and the ease of insertion was evaluated in the following three stages. The results are shown in Table 2.
A: It was able to insert smoothly and in a short time with a light force.
B: It took time only to insert.
C: It was difficult to insert.

[ブリードアウト量]
硬度試験と同様に作製した厚さ2mmの加硫ゴムシートの表面を指でこすり、プロセスオイルのブリードアウト量を確認し、下記の3段階で評価したところ、Aであった。この結果を表2に示す。
A:適量のプロセスオイルがブリードアウトしていた。
B:過剰のプロセスオイルがブリードアウトし、表面がべとついていた。
無:プロセスオイルを配合していないので、成形品の表面が乾燥していた。
[Bleed-out amount]
The surface of a vulcanized rubber sheet having a thickness of 2 mm produced in the same manner as in the hardness test was rubbed with a finger to confirm the amount of bleed out of the process oil. The results are shown in Table 2.
A: An appropriate amount of process oil was bleeding out.
B: Excess process oil bleeded out and the surface was sticky.
None: Since the process oil was not blended, the surface of the molded product was dry.

実施例2、比較例8、9
実施例1において、パラフィン系プロセスオイル「ダイアナプロセスオイルPW−380」の代わりに、表1に示す他のプロセスオイルを用いた以外は実施例1と同様にして、未加硫ゴムシートを作製した。そして実施例1と同様に加硫成形して、硬度測定、引張試験、圧縮永久歪、静摩擦係数及び挿入性を評価した。結果を表2に示す。
Example 2 and Comparative Examples 8 and 9
In Example 1, an unvulcanized rubber sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that other process oils shown in Table 1 were used instead of the paraffinic process oil “Diana Process Oil PW-380”. . Then, vulcanization molding was performed in the same manner as in Example 1, and hardness measurement, tensile test, compression set, static friction coefficient, and insertability were evaluated. The results are shown in Table 2.

比較例1
実施例1において、パラフィン系プロセスオイル「ダイアナプロセスオイルPW−380」を用いなかった以外は実施例1と同様にして、未加硫ゴムシートを作製した。そして実施例1と同様に加硫成形して、硬度測定、引張試験、圧縮永久歪、静摩擦係数及び挿入性を評価した。結果を表2に示す。
Comparative Example 1
In Example 1, an unvulcanized rubber sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the paraffinic process oil “Diana Process Oil PW-380” was not used. Then, vulcanization molding was carried out in the same manner as in Example 1, and hardness measurement, tensile test, compression set, static friction coefficient and insertability were evaluated. The results are shown in Table 2.

比較例2〜5
実施例1において、パラフィン系プロセスオイル「ダイアナプロセスオイルPW−380」の代わりに、表2に示す滑剤を用いた以外は実施例1と同様にして、未加硫ゴムシートを作製した。そして実施例1と同様に加硫成形して、硬度測定、引張試験、圧縮永久歪、静摩擦係数及び挿入性を評価した。結果を表2に示す。
Comparative Examples 2-5
In Example 1, an unvulcanized rubber sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the lubricant shown in Table 2 was used instead of the paraffinic process oil “Diana Process Oil PW-380”. Then, vulcanization molding was performed in the same manner as in Example 1, and hardness measurement, tensile test, compression set, static friction coefficient, and insertability were evaluated. The results are shown in Table 2.

比較例6
実施例1において、カルボキシル基含有ACM「ニポールAR22」の代わりに、活性塩素基含有ACM「ニポールAR72LS」を用い、ヘキサメチレンジアミンカルバメート0.6質量部及びジ−o−トリルグアニジン2質量部の組み合わせを用いる代わりに、硫黄「サルファックス」0.3質量部及びステアリン酸ナトリウム「NSソープ」3質量部の組合せを用いた以外は実施例1と同様にして、未加硫ゴムシートを作製した。そして実施例1と同様に加硫成形して、硬度測定、引張試験、圧縮永久歪、静摩擦係数及び挿入性を評価した。結果を表2に示す。
Comparative Example 6
In Example 1, instead of the carboxyl group-containing ACM “Nipol AR22”, an active chlorine group-containing ACM “Nipol AR72LS” was used, and a combination of 0.6 parts by mass of hexamethylenediamine carbamate and 2 parts by mass of di-o-tolylguanidine An unvulcanized rubber sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that a combination of 0.3 part by mass of sulfur “Sulfax” and 3 parts by mass of sodium stearate “NS soap” was used instead of using. Then, vulcanization molding was carried out in the same manner as in Example 1, and hardness measurement, tensile test, compression set, static friction coefficient and insertability were evaluated. The results are shown in Table 2.

比較例7
実施例1において、カルボキシル基含有ACM「ニポールAR22」の代わりに、エチレン−アクリレート共重合ゴム「VAMAC G」を用い、ヘキサメチレンジアミンカルバメートの配合量を2質量部に増加させ、ジ−o−トリルグアニジンの配合量を4質量部に増加させた以外は実施例1と同様にして、未加硫ゴムシートを作製した。そして実施例1と同様に加硫成形して、硬度測定、引張試験、圧縮永久歪、静摩擦係数及び挿入性を評価した。結果を表2に示す。
Comparative Example 7
In Example 1, ethylene-acrylate copolymer rubber “VAMAC G” was used instead of carboxyl group-containing ACM “Nipol AR22”, and the blending amount of hexamethylenediamine carbamate was increased to 2 parts by mass, and di-o-tolyl was used. An unvulcanized rubber sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the amount of guanidine was increased to 4 parts by mass. Then, vulcanization molding was carried out in the same manner as in Example 1, and hardness measurement, tensile test, compression set, static friction coefficient and insertability were evaluated. The results are shown in Table 2.

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Claims (8)

アクリルゴム(A)、プロセスオイル(B)及び架橋剤(C)を含むゴム組成物を架橋してなるガスケットであって、
アクリルゴム(A)が、アクリル酸エステル単位90〜99質量%及びカルボキシル基を有する架橋性単量体単位1〜10質量%を含む重合体であり、
プロセスオイル(B)の40℃における動粘度が100〜1000mm /sであり、
架橋剤(C)が、ポリアミン化合物であり、
アクリルゴム(A)100質量部に対して、プロセスオイル(B)1〜10質量部及び架橋剤(C)0.1〜3質量部を含み、
前記ゴム組成物に含まれる全重合体成分のうち、98質量%以上がアクリルゴム(A)であることを特徴とするガスケット。
A gasket obtained by crosslinking a rubber composition containing acrylic rubber (A), process oil (B) and a crosslinking agent (C),
The acrylic rubber (A) is a polymer containing 90 to 99% by mass of an acrylate unit and 1 to 10% by mass of a crosslinkable monomer unit having a carboxyl group,
The kinematic viscosity at 40 ° C. of the process oil (B) is 100 to 1000 mm 2 / s,
The crosslinking agent (C) is a polyamine compound;
Including 100 parts by mass of acrylic rubber (A), 1-10 parts by mass of process oil (B) and 0.1-3 parts by mass of crosslinking agent (C),
98% by mass or more of the total polymer component contained in the rubber composition is acrylic rubber (A).
プロセスオイル(B)が、パラフィン系プロセスオイルである請求項1に記載のガスケット。   The gasket according to claim 1, wherein the process oil (B) is a paraffinic process oil. プロセスオイル(B)のアニリン点が100℃以上である請求項1又は2に記載のガスケット。   The gasket according to claim 1 or 2, wherein the aniline point of the process oil (B) is 100 ° C or higher. プロセスオイル(B)の引火点が240〜360℃である請求項1〜3のいずれかに記載のガスケット。 The flash point of process oil (B) is 240-360 degreeC , The gasket in any one of Claims 1-3. 請求項1〜4のいずれかに記載のガスケットからなる、エンジンヘッドカバーガスケット、オイルパンガスケット又はO−リング。   An engine head cover gasket, an oil pan gasket, or an O-ring, comprising the gasket according to claim 1. アクリルゴム(A)、プロセスオイル(B)及び架橋剤(C)を混練して前記ゴム組成物を得てから型に充填し、該型の中で加熱して架橋させた後に、該型から外すことを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載のガスケットの製造方法。   Acrylic rubber (A), process oil (B) and cross-linking agent (C) are kneaded to obtain the rubber composition, then filled into a mold, heated in the mold and cross-linked, then from the mold It removes, The manufacturing method of the gasket in any one of Claims 1-4 characterized by the above-mentioned. ガスケットを介して2部材間をシールする密封方法であって、
請求項6記載の方法によって製造されたガスケットを、前記型から外した後に潤滑剤を塗布することなく、前記2部材の内の一方の部材のシール面に設けられた溝に挿入し、引き続き他方の部材のシール面を向かい合わせて前記2部材を締結することを特徴とする密封方法。
A sealing method for sealing between two members via a gasket,
The gasket manufactured by the method according to claim 6 is inserted into a groove provided on a sealing surface of one of the two members without applying a lubricant after being removed from the mold, and then the other A sealing method, wherein the two members are fastened with the sealing surfaces of the members facing each other.
ガスケットを介して2部材間がシールされてなる密封構造であって、
前記ガスケットが請求項1〜4のいずれかに記載のガスケットであり、
前記2部材の内の一方の部材のシール面に設けられた溝に前記ガスケットが挿入され、
他方の部材のシール面を向かい合わせて前記2部材が締結されてなることを特徴とする密封構造。
A sealing structure in which two members are sealed via a gasket,
The gasket is the gasket according to any one of claims 1 to 4,
The gasket is inserted into a groove provided on the sealing surface of one of the two members,
A sealing structure characterized in that the two members are fastened with the sealing surfaces of the other member facing each other.
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