JP6471405B2 - Cooking oils and fats - Google Patents

Cooking oils and fats Download PDF

Info

Publication number
JP6471405B2
JP6471405B2 JP2013226224A JP2013226224A JP6471405B2 JP 6471405 B2 JP6471405 B2 JP 6471405B2 JP 2013226224 A JP2013226224 A JP 2013226224A JP 2013226224 A JP2013226224 A JP 2013226224A JP 6471405 B2 JP6471405 B2 JP 6471405B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
oil
weight
cooking
parts
fat
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2013226224A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2015084719A (en
Inventor
茂樹 水嶋
茂樹 水嶋
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fuji Oil Co Ltd
Original Assignee
Fuji Oil Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Oil Co Ltd filed Critical Fuji Oil Co Ltd
Priority to JP2013226224A priority Critical patent/JP6471405B2/en
Priority to PCT/JP2014/078627 priority patent/WO2015064569A1/en
Publication of JP2015084719A publication Critical patent/JP2015084719A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP6471405B2 publication Critical patent/JP6471405B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Edible Oils And Fats (AREA)

Description

本発明は、加熱調理用油脂に関し、より詳しくは、加熱時の劣化に対する耐性を有する加熱調理用油脂に関する。   TECHNICAL FIELD The present invention relates to cooking oils and fats, and more particularly to cooking oils and fats having resistance to deterioration during heating.

油脂は優れた熱媒体としての特性があり、食品調理における「焼く」「炒める」「揚げる」といった加熱調理用途に広く利用されている。油脂は加熱することにより、熱酸化、熱分解、熱重合、加水分解などの反応が進み、着色、酸価上昇、粘度上昇、酸敗臭の発現等油脂の劣化が起こり、調理環境や加熱調理用油脂の品質が悪化する等の問題を引き起こす。ここで言う酸敗臭とは、油脂を加熱調理に用いた場合、劣化に応じ生じるオフフレーバーであり、油臭さ等の風味低下、過剰な場合は油酔いを引き起こす事もある。酸敗臭を構成する物質としては、加熱調理により、酸化、加水分解、重合、分解など様々な化学反応が起こり、油脂に含まれるオレイン酸やリノール酸から生じるn- ヘキサナール、2- ヘキセナール、2,4- デカジエナールなどの飽和・不飽和酸化物や低分子化合物などが挙げられる。   Oils and fats have excellent heat medium characteristics and are widely used for cooking such as “baking”, “sautéing”, and “frying” in food cooking. Heating of fats and oils causes reactions such as thermal oxidation, thermal decomposition, thermal polymerization, hydrolysis, etc., resulting in deterioration of fats and oils such as coloring, acid value increase, viscosity increase, expression of acid odor, cooking environment and cooking It causes problems such as deterioration of the quality of fats and oils. The rancid odor referred to here is an off-flavor produced according to deterioration when fats and oils are used for cooking, and may cause a decrease in flavor such as oily odor, and if it is excessive, it may cause oil sickness. As a substance constituting acid odor, various chemical reactions such as oxidation, hydrolysis, polymerization, decomposition occur by cooking, and n-hexanal, 2-hexenal, 2, 2, hexenal, etc. generated from oleic acid and linoleic acid contained in fats and oils, 2, Saturated / unsaturated oxides such as 4-decadienal and low molecular weight compounds.

特にパーム系油脂は、加熱による着色の速度が、大豆油や菜種油などに比べると早いため、パーム系油脂をフライ油として用いたり、あるいはスプレー油としてオーブン焼成などの加熱調理に用いたりすると、加熱による色調変化が急速に生じやすい。そのため、パーム系油脂をフライ油として使用すると、風味に問題がなくとも、比較的頻繁にフライ油を交換する必要があり、また、スプレー後、焼成された調理品が着色するといった問題もあり、加熱調理用途でのパーム系油脂の使用は、敬遠される傾向がある。   In particular, palm oils and fats are heated faster than soybean oil and rapeseed oil, so if palm oils and fats are used as frying oil or used as cooking oil such as oven baked as spray oil, The color change due to is likely to occur rapidly. Therefore, if palm oil is used as frying oil, it is necessary to replace frying oil relatively frequently even if there is no problem with the flavor, and there is also a problem that the baked cooked product is colored after spraying, The use of palm-based oils and fats for cooking by heating tends to be avoided.

揚げ物を調理する際の加熱着色を抑制する先行技術として、加熱時の油脂の劣化を促進する物質として知られているリン脂質、Fe分などをできる限り除去するために精製度合を上げる手法が取られている。しかし、油脂の精製度合いはすでにかなり高く、さらに精製度合いを上げると、逆に油脂の酸化安定性が低下するという問題がある。   As a prior art that suppresses heat coloring when cooking fried foods, a technique to increase the degree of purification to remove as much as possible phospholipids, Fe, etc., which are known as substances that promote the deterioration of fats and oils during heating. It has been. However, the refining degree of fats and oils is already quite high, and if the refining degree is further increased, there is a problem that the oxidative stability of the fats and oils decreases.

油脂の加熱安定性を向上させるために、乳化剤などを配合する技術、エステル交換技術、油糧 種子を 交配、 突然変異、 遺伝子 組み換え技術などにより任意の 脂肪酸組成にすることが提案されている。しかし、このような技術により調製された油脂は高コストになるという問題がある。   In order to improve the heat stability of fats and oils, it has been proposed to make an arbitrary fatty acid composition by techniques such as emulsifiers, transesterification techniques, mating oil seeds, mutations, and genetic recombination techniques. However, there is a problem that fats and oils prepared by such a technique are expensive.

加熱時の色調悪化を抑制する手段として、特許文献1〜3には、油脂中にリン脂質由来成分を一定量残存・添加する方法が開示されている。特許文献1では、精製された食用油脂に、圧搾および/または抽出油、あるいは脱ガム油をリン分が0.1〜10.0ppmとなるように添加することを含む、180℃での加熱耐性に優れた揚げ物用油脂組成物の製造方法が示されている。   As means for suppressing deterioration in color tone during heating, Patent Documents 1 to 3 disclose a method in which a certain amount of a phospholipid-derived component remains and is added to an oil or fat. In Patent Document 1, heat resistance at 180 ° C., including adding squeezed and / or extracted oil or degummed oil to a refined edible fat so that the phosphorus content is 0.1 to 10.0 ppm. The manufacturing method of the fats and oils composition for deep-fried foods excellent in is shown.

特許文献2では、リン脂質を0.5〜70ppmの量で含有する原料油脂を脱臭する工程を含み、かつ前記脱臭する工程を経た後に得られる食用油脂に、脱臭する工程を経ていないリン脂質を添加せず、前記原料油脂中に含有されるリン脂質の少なくとも一部が添加されたものであり、前記脱臭する工程を経た後の食用油脂中に、リン脂質が0.5〜70ppmの量で含有されてなる食用油脂を得ることを特徴とする食用油脂の製造方法が示されている。   Patent Document 2 includes a step of deodorizing raw material fats and oils containing phospholipids in an amount of 0.5 to 70 ppm, and edible fats and oils obtained after the deodorizing step are subjected to phospholipids that have not undergone the deodorizing step. Without adding, at least a part of the phospholipids contained in the raw oil and fat is added, and in the edible fat after the deodorizing step, the phospholipid is in an amount of 0.5 to 70 ppm. A method for producing edible fats and oils characterized by obtaining edible fats and oils contained therein is shown.

また、特許文献3では、ヨウ素価が10以上81未満のパーム系油脂を10重量%以上含有する油脂組成物に、リン分をパーム系油脂に対して0.07ppm〜0.7ppm添加することを含む、油脂組成物の製造方法が示されている。   Moreover, in patent document 3, adding 0.07 ppm-0.7 ppm of a phosphorus content with respect to palm oil fat to the oil-fat composition which contains 10 weight% or more of palm oil fat whose iodine number is 10-81. The manufacturing method of the oil-fat composition containing is shown.

パーム系油脂に限った場合、加熱による色調の悪化を抑制する方法は、これまでにもいくつか検討されており、例えば、特許文献4には、パーム油を比表面積250〜350m2/g、三二酸化鉄含有量0〜3重量%、および酸化ケイ素含有量70〜90重量%の酸性白土で処理する方法が提案されている。また、特許文献5には、パーム原油を精製する工程において、脱色処理前に脂肪酸およびβカロチンを低減する方法が提案されているが、この方法はパーム原油を精製する方法に過ぎず、また、特許文献6には、ステアリン酸カルシウム、オクタン酸カルシウム、パルミチン酸カルシウムおよびベヘン酸カルシウムからなる群から選択される少なくとも1種のカルシウム塩による、油脂の劣化抑制方法が提案されているが、この方法では油脂中に脂肪酸カルシウムを多量に添加しなければ効果が得られず、油脂が白濁してしまうといった問題があり、さらに、上記いずれの方法でも、パーム系油脂の加熱による色調の悪化を十分に抑制することが出来なかった。また、特許文献7においては、ヨウ素価55以上の食用パームオレインに、アスコルビン酸カルシウムを2〜30ppm含有する加熱調理用油脂が示されている。   In the case of being limited to palm oils and fats, several methods for suppressing deterioration of color tone due to heating have been studied so far. For example, Patent Document 4 discloses palm oil having a specific surface area of 250 to 350 m 2 / g, 3 A method of treating with acid clay having an iron dioxide content of 0 to 3% by weight and a silicon oxide content of 70 to 90% by weight has been proposed. Patent Document 5 proposes a method for reducing fatty acid and β-carotene before decolorization in the step of refining palm crude oil, but this method is only a method for refining palm crude oil, Patent Document 6 proposes a method for suppressing deterioration of fats and oils by using at least one calcium salt selected from the group consisting of calcium stearate, calcium octoate, calcium palmitate and calcium behenate. If a large amount of fatty acid calcium is not added to the fat and oil, the effect will not be obtained and the fat and oil will become cloudy. Furthermore, any of the above methods will sufficiently suppress the deterioration of the color tone due to heating of the palm fat and oil. I could not do it. Moreover, in patent document 7, the fats and oils for cooking which contain 2-30 ppm calcium ascorbate in the edible palm olein whose iodine value is 55 or more are shown.

特許第4095111号Patent No. 4095111 特開2010−227039号JP 2010-227039 A 特許第4931095号Japanese Patent No. 4931095 特開平4−183794号JP-A-4-183794 特開2006−316254号JP 2006-316254 A 特開2008−19432号JP 2008-19432 A 特開2010−104308号JP 2010-104308 A

前記のとおり、特許文献1〜3では、油脂中にリン脂質由来成分を一定量残存・添加する方法が開示されているが、より加熱着色抑制効果を追い求めると、リン脂質由来成分であるレシチンを増量しても着色抑制効果を高めることはできないので、かかる効果を高めるためにはレシチンの添加では不十分であることがわかった。   As described above, Patent Documents 1 to 3 disclose a method in which a certain amount of a phospholipid-derived component remains and is added to fats and oils. Even if the amount is increased, the coloring suppression effect cannot be enhanced, so it has been found that the addition of lecithin is insufficient to enhance the effect.

本出願人は、特許文献7で着色を抑制する技術を完成しているが、消費者の要望に応えるためには、更に着色を抑制する必要があった。またかかる発明においては加熱時の臭いの発生を抑制する効果は十分ではなかった。   Although the present applicant has completed a technique for suppressing coloring in Patent Document 7, it has been necessary to further suppress coloring in order to meet the demands of consumers. Moreover, in this invention, the effect which suppresses generation | occurrence | production of the smell at the time of a heating was not enough.

このように、これまでいくつかの検討が行われてきたが、いずれの方法においても、加熱調理時の油脂の着色を抑制するに十分な効果を得られるものではなく、また、消費者のコストダウン要望の高まりから、平易な方法で油脂の加熱時の着色を抑制する技術の開発が望まれてきた。   As described above, some studies have been made so far, but none of the methods can provide a sufficient effect for suppressing the coloring of fats and oils during cooking. Due to the increasing demand for down, it has been desired to develop a technology that suppresses coloring during heating of fats and oils by a simple method.

本発明の目的は、入手が容易で安価な物質を用いて、加熱調理用油脂における問題点である加熱時の劣化を抑制することにより、長期間の使用にも耐え得る加熱調理用油脂を提供することにある。   The object of the present invention is to provide a cooking oil and fat that can withstand long-term use by suppressing deterioration during heating, which is a problem in the cooking oil and fat, using easily available and inexpensive substances. There is to do.

本発明者らは、これらの諸問題点を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、驚くべきことに、リン酸塩を油脂に添加する事で、強く加熱による劣化を抑制できることを見出し、本発明を完成させるに至った。   As a result of intensive studies to solve these various problems, the present inventors have surprisingly found that by adding phosphate to oils and fats, deterioration due to heating can be strongly suppressed, and the present invention. It came to complete.

即ち、本発明は、
(1) リン酸塩を油脂中に11〜300ppm含有することを特徴とする、加熱調理用油脂、
(2) リン酸塩由来のリン分を11〜100ppm含有する、(1)の加熱調理用油脂、
(3) ヨウ素価55以上の食用パームオレインを10%以上含む、(1)の加熱調理用油脂、
(4) リン酸塩の水溶液を、油脂中に分散させる事を特徴とする(1)の加熱調理用油脂の製造方法、
(5) フライ油用である、(1)の加熱調理用油脂、
(6) (1)〜(3)のいずれかの加熱調理用油脂を含有する食品、
(7) リン酸塩を油脂中に11〜300ppm含有することを特徴とする、加熱調理用油脂の着色および酸敗臭を抑制する方法、
(8) リン酸塩を油脂中に11〜300ppm含有することを特徴とする、加熱調理用油脂の着色を抑制する方法、
(9) リン酸塩を油脂中に11〜300ppm含有することを特徴とする、加熱調理用油脂の酸敗臭を抑制する方法、
(10) リン酸塩の水溶液、基質および乳化剤を含有する油中水型乳化組成物であることを特徴とする、加熱調理用油脂用加熱劣化抑制剤、
(11) リン酸塩を含有することを特徴とする、加熱調理用油脂用加熱劣化抑制剤粉末製剤、である。
That is, the present invention
(1) Fats and oils for cooking, characterized by containing 11 to 300 ppm of phosphate in the fats and oils,
(2) Fats and oils for heating and cooking according to (1), containing 11 to 100 ppm of phosphorus derived from phosphates,
(3) The cooking oil and fat according to (1), containing 10% or more of edible palm olein having an iodine value of 55 or more,
(4) The method for producing a cooking oil / fat according to (1), wherein an aqueous phosphate solution is dispersed in the oil / fat,
(5) The cooking oil / fat according to (1), which is for frying oil,
(6) A food containing the cooking oil or fat according to any one of (1) to (3),
(7) A method for suppressing coloring and acid deodorization of cooking oils and fats, characterized by containing 11 to 300 ppm of phosphate in the oils and fats,
(8) A method for suppressing coloring of a cooking oil or fat, characterized by containing 11 to 300 ppm of phosphate in the oil or fat,
(9) A method for suppressing acid deodorization of cooking oils and fats, characterized by containing 11 to 300 ppm of phosphate in the oils and fats,
(10) A heat deterioration inhibitor for cooking oils and fats, which is a water-in-oil emulsion composition containing an aqueous solution of phosphate, a substrate and an emulsifier,
(11) A heat deterioration inhibitor powder formulation for cooking oils and fats, characterized by containing a phosphate.

本発明により、油脂の組成や物理性状を変化させることなく、安価に、加熱劣化が抑制された加熱調理用油脂を得る事が出来る。   According to the present invention, it is possible to obtain a cooking oil and fat with reduced heat deterioration at low cost without changing the composition and physical properties of the oil and fat.

本発明に使用するリン酸塩としては、リン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸三ナトリウム、ピロリン酸四カリウム、ピロリン酸二水素カルシウム、ピロリン酸二水素二ナトリウム、ピロリン酸四ナトリウム、ポリリン酸カリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸カリウム、メタリン酸ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸三カルシウム、リン酸三マグネシウム、リン酸水素二アンモニウム、リン酸二水素アンモニウム、リン酸水素二カリウム、リン酸二水素カリウム、リン酸一水素カルシウム、リン酸二水素カルシウム、ウルトラリン酸ナトリウム、および、これらの水和物などが例として挙げられる。またこれらは、1種または2種以上を組み合わせて使用することができる。これらのリン酸塩の内、水溶液とした場合のpHが中性に近いものが好ましく、ヘキサメタリン酸ナトリウム等が例示される。更に、2種類以上のpHの異なるリン酸塩の組合せや、1種類以上のリン酸塩にリン酸等の酸や水酸化ナトリウム等のアルカリを混合する事で、pHを調製したリン酸塩混合物も使用する事ができ、その際に調製されるpHは5〜7が好ましい。   Examples of the phosphate used in the present invention include disodium hydrogen phosphate, sodium dihydrogen phosphate, trisodium phosphate, tetrapotassium pyrophosphate, calcium dihydrogen pyrophosphate, disodium dihydrogen pyrophosphate, tetrasodium pyrophosphate , Potassium polyphosphate, sodium polyphosphate, potassium metaphosphate, sodium metaphosphate, tripotassium phosphate, tricalcium phosphate, trimagnesium phosphate, diammonium hydrogen phosphate, ammonium dihydrogen phosphate, dipotassium hydrogen phosphate, Examples include potassium dihydrogen phosphate, calcium monohydrogen phosphate, calcium dihydrogen phosphate, sodium ultraphosphate, and hydrates thereof. Moreover, these can be used 1 type or in combination of 2 or more types. Of these phosphates, those having an aqueous solution having a pH close to neutral are preferable, and examples thereof include sodium hexametaphosphate. Further, a phosphate mixture prepared by adjusting the pH by combining two or more types of phosphates having different pH values, or mixing one or more types of phosphates with an acid such as phosphoric acid or an alkali such as sodium hydroxide. The pH prepared at this time is preferably 5-7.

本発明の加熱調理用油脂中のリン酸塩の含有量は、11〜300ppm、好ましくは35〜200ppm、より好ましくは、50〜100ppmである。リン酸塩の含有量が11ppmより少ないと、十分に加熱着色を抑制できない。また、リン酸塩の含有量に応じ強く加熱着色を抑制できるが、300ppmを超えると加熱調理用油脂を保存する際に、リン酸塩が沈降してしまうため、好ましくない。   The content of phosphate in the cooking oil / fat of the present invention is 11 to 300 ppm, preferably 35 to 200 ppm, and more preferably 50 to 100 ppm. If the phosphate content is less than 11 ppm, heat coloring cannot be sufficiently suppressed. Moreover, although heating coloring can be suppressed strongly according to phosphate content, when it exceeds 300 ppm, when preserving the cooking oil and fat, since phosphate will precipitate, it is not preferable.

本発明の加熱調理用油脂は、リン酸塩由来のリン分を、好ましくは、11〜100ppm含有する。より好ましくは12〜60ppmである。本明細書において、リン分は、添加されるリン酸塩に含まれるリンの含量を表す。リン分が11ppmより少ないと、加熱着色抑制効果が不十分となり、逆に100ppmより多いと、加熱調理用油脂を保存する際に、リン酸塩が沈降してしまうため、好ましくない。   The oil for cooking according to the present invention preferably contains 11 to 100 ppm of phosphorus derived from phosphate. More preferably, it is 12-60 ppm. In this specification, phosphorus content represents the content of phosphorus contained in the added phosphate. When the phosphorus content is less than 11 ppm, the effect of suppressing heat coloring becomes insufficient. Conversely, when the content is more than 100 ppm, the phosphate is precipitated when the cooking oil is stored, which is not preferable.

本発明の加熱調理用油脂として使用できる油脂は、特に限定されず、例えば、大豆油、菜種油、コーン油、胡麻油、綿実油、サフラワー油、ひまわり油、落下生油、米糠油、小麦胚芽油、玄米胚芽油、ハトムギ油、ガーリックオイル、椿油、パーム油、ヤシ油、オリーブ油、ホホバ油、マカダミアンナッツ油、アボガド油、ひまし油、亜麻仁油、紫蘇油、ユーカリ油、豚脂、牛脂、馬油、魚油、卵油、乳脂肪などの食用油脂およびこれらを分別、水素添加またはエステル交換等を施した加工油脂を1種または2種以上組み合わせて、使用することができる。本発明の効果を十分に発揮するためには、安定性に優れ加熱調理時の臭いの発生が少ないパーム系油脂が配合された油脂を用いる事が好ましい。また、パーム系油脂の中では、常温で液状であるものの加熱着色が比較的生じやすいヨウ素価55以上のパームオレインが配合された油脂に用いる事がより効果的である。   The fats and oils that can be used as the cooking oils and fats of the present invention are not particularly limited. For example, soybean oil, rapeseed oil, corn oil, sesame oil, cottonseed oil, safflower oil, sunflower oil, fallen raw oil, rice bran oil, wheat germ oil, Brown rice germ oil, pearl oil, garlic oil, coconut oil, palm oil, palm oil, olive oil, jojoba oil, macadamian nut oil, avocado oil, castor oil, flaxseed oil, shiso oil, eucalyptus oil, lard, beef tallow, horse oil, Edible fats and oils such as fish oil, egg oil and milk fat, and processed fats and oils subjected to separation, hydrogenation, or transesterification can be used alone or in combination of two or more. In order to sufficiently exhibit the effects of the present invention, it is preferable to use an oil / fat blended with palm-based oil / fat having excellent stability and less odor during cooking. Moreover, among palm oils and fats, it is more effective to use it for oils and fats blended with palm olein having an iodine value of 55 or more, which is liquid at room temperature but is relatively easily colored by heating.

本発明の加熱調理用油脂は、既知の酸化防止剤を併用する事が出来る。併用する酸化防止剤としては、天然及び合成された酸化防止剤が使用でき、例えば、各種トコフェロール類が挙げられ、α、β、γ、δ等が濃縮されたトコフェロール製剤やミックストコフェロール、あるいはトコフェロールと同等の機能を有するトコトリエノール類も使用できる。その他、L−アスコルビン酸ステアレート、L−アスコルビン酸パルミテート、エリソルビン酸ナトリウム、ごま抽出物、カテキン類、茶抽出物等、油脂の酸化防止剤として使用可能な酸化防止剤は、上記例に限定すること無く使用することができる。その添加量は、通常0.0002〜2重量%であり、好ましくは0.002〜0.05重量%である。   The fats and oils for cooking according to the present invention can be used in combination with known antioxidants. As the antioxidant used in combination, natural and synthesized antioxidants can be used, for example, various tocopherols, and tocopherol preparations, mixed tocopherols, or tocopherols in which α, β, γ, δ and the like are concentrated are used. Tocotrienols having an equivalent function can also be used. In addition, antioxidants that can be used as antioxidants for fats and oils, such as L-ascorbic acid stearate, L-ascorbic acid palmitate, sodium erythorbate, sesame extract, catechins, tea extract, etc. are limited to the above examples. It can be used without any problems. The amount added is usually 0.0002 to 2% by weight, preferably 0.002 to 0.05% by weight.

本発明の加熱調理用油脂は、本発明の有効成分を加熱調理用油脂中に多く含有させるために、乳化剤を用いる事ができる。乳化剤は、W/O型乳化作用を有する乳化剤であれば特に制限はなく、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル等を使用することができる。好ましい乳化剤として、ポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステルが使用できる。例えば、市販されている理研ビタミン株式会社製 ポエムPR-100、ポエム PR-300、阪本薬品工業株式会社製 SYグリスターCRS-75、SYグリスターCR-ED、太陽化学株式会社製 サンソフト818H等が例示できる。   In the cooking oil / fat of the present invention, an emulsifier can be used to contain a large amount of the active ingredient of the present invention in the cooking oil / fat. The emulsifier is not particularly limited as long as it is an emulsifier having a W / O type emulsifying action, and polyglycerin fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester and the like can be used. As a preferred emulsifier, polyglycerin condensed ricinoleic acid ester can be used. For example, commercially available RIKEN Vitamin Co., Ltd. Poem PR-100, Poem PR-300, Sakamoto Yakuhin Co., Ltd. SY Glyster CRS-75, SY Glyster CR-ED, Taiyo Kagaku Co., Ltd. Sunsoft 818H etc. it can.

本発明の加熱調理用油脂は、必要に応じて、香料、色素、シリコーン等を添加することができる。   A fragrance | flavor, a pigment | dye, silicone, etc. can be added to the fats and oils for heat cooking of this invention as needed.

本発明の加熱調理用油脂は、本来油脂中にほとんど溶けることのないリン酸塩を含有することを特徴とする。これは、リン酸塩を油脂中に添加し、分散させる事で製造することができるが、好ましい方法として、リン酸塩の水溶液を、油脂中に分散させる方法が例示できる。かかる方法で分散させる事で、より高濃度なリン酸塩を含有する油脂を安定し製造することができる。リン酸塩の水溶液を添加した加熱調理用油脂は、必要に応じ、加温・減圧下で脱水処理する事も出来る。この際、温度50〜180℃、真空度0.5〜100Torrの条件下で脱水処理することが好ましい。   The cooking oil / fat of the present invention is characterized by containing a phosphate that is essentially hardly dissolved in the oil / fat. This can be produced by adding and dispersing phosphate in oil and fat, and a preferred method is a method of dispersing an aqueous solution of phosphate in oil and fat. By dispersing by this method, fats and oils containing a higher concentration of phosphate can be stably produced. The cooking oil / fat to which an aqueous solution of phosphate is added can be dehydrated under heating and reduced pressure as necessary. At this time, it is preferable to perform dehydration under conditions of a temperature of 50 to 180 ° C. and a degree of vacuum of 0.5 to 100 Torr.

さらに本発明を用い、リン酸塩、基質(例えば、パームオレインなどの油脂)、乳化剤を混合することで、油中水型乳化組成物である加熱劣化抑制剤を得ることができ、この加熱劣化抑制剤を油脂に少量添加することで、油脂に加熱色調および/または酸敗臭発生の抑制効果を付与できる。例えば、70℃に加温したパームオレイン65重量部に対し、分散媒(乳化剤)としてポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステル(PGPR)5重量部加えた後、20重量%ヘキサメタリン酸ナトリウム水溶液を30重量部加え良く攪拌し、ヘキサメタリン酸ナトリウム6重量%含有する加熱劣化抑制剤を得ることができる。使用するポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステルとしては特に制限はなく理研ビタミン(株)製ポエムPR−100、ポエムPR−300等市販されている乳化剤を使用することができる。   Furthermore, by using the present invention, a heat deterioration inhibitor that is a water-in-oil emulsion composition can be obtained by mixing a phosphate, a substrate (for example, oil such as palm olein) and an emulsifier, and this heat deterioration By adding a small amount of the inhibitor to the oil and fat, the effect of suppressing the heating color tone and / or the generation of acid odor can be imparted to the oil and fat. For example, to 65 parts by weight of palm olein heated to 70 ° C., 5 parts by weight of a polyglycerol condensed ricinoleic acid ester (PGPR) is added as a dispersion medium (emulsifier), and then 30 parts by weight of a 20% by weight sodium hexametaphosphate aqueous solution is added. By stirring well, a heat deterioration inhibitor containing 6% by weight of sodium hexametaphosphate can be obtained. There is no restriction | limiting in particular as polyglycerin condensed ricinoleic acid ester to be used, Commercially available emulsifiers such as Poem PR-100 and Poem PR-300 manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd. can be used.

さらに本発明を用い、加熱劣化抑制粉末製剤を得る事が出来る。かかる粉末製剤の作製法は、リン酸塩、基質、乳化剤を混合し、得られた混合液を自体公知の方法で乾燥および粉末化することが挙げられるが、特に限定されることはない。かかる粉末製剤を油脂に添加することで加熱劣化抑制効果を得ることができる。粉末製剤として用いられる油脂は、食用油脂であれば特に限定されない。例えば、パーム油、菜種油、大豆油、ひまわり油、コーン油、綿実油、サフラワー油、米糠油、ヤシ油、パーム核油等、およびこれらの硬化油・エステル交換油・分別油等が挙げられる。かかる油脂のうち、融点45〜75℃、さらには融点50〜65℃である油脂が好ましい。   Furthermore, the present invention can be used to obtain a heat deterioration-inhibiting powder formulation. A method for preparing such a powder preparation includes mixing a phosphate, a substrate, and an emulsifier, and drying and pulverizing the obtained mixed solution by a method known per se, but is not particularly limited. By adding such a powder formulation to fats and oils, the effect of suppressing heat deterioration can be obtained. The fats and oils used as a powder formulation will not be specifically limited if it is an edible fat and oil. Examples thereof include palm oil, rapeseed oil, soybean oil, sunflower oil, corn oil, cottonseed oil, safflower oil, rice bran oil, coconut oil, palm kernel oil, and the like, and hardened oils, transesterified oils, fractionated oils, and the like. Among such fats and oils, those having a melting point of 45 to 75 ° C, and further a melting point of 50 to 65 ° C are preferable.

加熱劣化抑制粉末製剤の作製法としては、リン酸塩、基質、乳化剤を混合し、得られた混合油脂組成物を冷却塔(チラー)の中へ噴霧して粉末化するスプレークーリング法や、混合油脂組成物を冷却されたドラム上に流し、固化せしめてかきとるドラムフレーク法、噴霧乾燥法などが挙げられるが、特に限定されることはない。かかる加熱劣化抑制粉末製剤を油脂に少量添加することで、油脂に加熱色調および/または酸敗臭発生の抑制効果を付与できる。具体的な作製方法を例示すると、70℃に加温し完全に溶解した精製パーム油の極度硬化油65重量部に対し、分散媒(乳化剤)としてポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステル(PGPR)5重量部加えた後、20重量%ヘキサメタリン酸ナトリウム水溶液を30重量部加え良く攪拌し冷却されたドラム上に流し、固化した油脂をかきとり粉砕した後、10メッシュの篩を通過させ、ヘキサメタリン酸ナトリウムを6重量%含有する加熱劣化抑制粉末製剤を得ることができる。使用するポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステルとしては特に制限はなく理研ビタミン(株)製ポエムPR−100、ポエムPR−300等市販されている乳化剤を使用することができる。   As a method for preparing a heat-degradation-suppressing powder formulation, a spray cooling method in which a phosphate, a substrate, and an emulsifier are mixed, and the resulting mixed fat composition is sprayed into a cooling tower (chiller) to form a powder, mixing A drum flake method, a spray drying method, and the like are mentioned, but not particularly limited, by pouring the oil and fat composition onto a cooled drum and solidifying and scraping. By adding a small amount of such a heat deterioration-inhibiting powder preparation to fats and oils, it is possible to impart a heating color tone and / or an effect of suppressing the occurrence of acid deodorization to the fats and oils. To illustrate a specific production method, 5 parts by weight of polyglycerol condensed ricinoleic acid ester (PGPR) as a dispersion medium (emulsifier) with respect to 65 parts by weight of extremely hardened oil of refined palm oil heated to 70 ° C. and completely dissolved After the addition, 30 parts by weight of a 20% by weight sodium hexametaphosphate aqueous solution was added, and the mixture was thoroughly stirred and poured onto a cooled drum. The solidified oil was scraped and pulverized, passed through a 10-mesh sieve, and 6 wt. % Powder containing a heat deterioration-suppressing preparation can be obtained. There is no restriction | limiting in particular as polyglycerin condensed ricinoleic acid ester to be used, Commercially available emulsifiers such as Poem PR-100 and Poem PR-300 manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd. can be used.

本発明の加熱調理用油脂は加熱劣化耐性を有するが、好ましい効果は、加熱着色および/または酸敗臭等の臭いの発生を抑制することであり、より好ましい効果は加熱着色を顕著に抑制できることである。   The cooking oil / fat of the present invention has resistance to heat deterioration, but a preferable effect is to suppress the generation of odors such as heat coloring and / or acid deodorization, and a more preferable effect is that the heat coloring can be remarkably suppressed. is there.

本発明の加熱調理用油脂は、フライ油用、炒め物用、焼き物用、オーブン焼成調理時の際のスプレー油用などの加熱調理用途に幅広く利用することができる。加熱着色や、酸敗臭が発生しやすい点から、好ましい用途は、フライ油用途である。   The oil and fat for cooking according to the present invention can be widely used for cooking such as frying oil, fried food, grilled food, and spray oil during oven baking cooking. A preferred use is a frying oil use from the viewpoint that heat coloring and acid odor are likely to occur.

以下、実施例を示し、本発明の効果をより明確にする。なお、例中のppmおよび%は重量基準を意味する。   Hereinafter, an Example is shown and the effect of this invention is clarified more. In addition, ppm and% in an example mean a weight reference | standard.

(実施例1)
品温70℃の食用パームオレイン(ヨウ素価:67)100重量部に対して、5%リン酸2水素ナトリウム水溶液を0.12重量部、乳化剤(理研ビタミン株式会社製 ポエムPR-100)を0.01重量部添加し、温度70℃、真空度10Torrで15分間脱水処理を行い、リン酸2水素ナトリウム含量60ppmの加熱調理用油脂を得た。
Example 1
0.12 parts by weight of 5% sodium dihydrogen phosphate aqueous solution and 0 emulsifier (Poem PR-100 manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.) per 100 parts by weight of edible palm olein (iodine value: 67) at 70 ° C. 0.01 part by weight was added, and dehydration was performed at a temperature of 70 ° C. and a vacuum of 10 Torr for 15 minutes to obtain a cooking oil and fat having a sodium dihydrogen phosphate content of 60 ppm.

(実施例2)
品温70℃の食用パームオレイン(不二製油株式会社製、パームエースN、ヨウ素価:67)100重量部に対して、5%2リン酸ナトリウム水溶液を0.10重量部、乳化剤(理研ビタミン株式会社製 ポエムPR-100)を0.01重量部添加し、温度70℃、真空度10Torrで15分間脱水処理を行い、2リン酸ナトリウム含量50ppmの加熱調理用油脂を得た。
(Example 2)
0.10 parts by weight of a 5% aqueous sodium phosphate solution and 100 parts by weight of edible palm olein (Fuji Oil Co., Ltd., Palm Ace N, iodine value: 67) with a temperature of 70 ° C., an emulsifier (RIKEN vitamins) 0.01 parts by weight of Poem PR-100 manufactured by Co., Ltd. was added, and dehydration was performed at a temperature of 70 ° C. and a vacuum degree of 10 Torr for 15 minutes to obtain a fat for cooking with a sodium phosphate content of 50 ppm.

(実施例3)
品温70℃の食用パームオレイン(不二製油株式会社製、パームエースN、ヨウ素価:67)100重量部に対して、5%リン酸水素2ナトリウム水溶液を0.10重量部、乳化剤(理研ビタミン株式会社製 ポエムPR-100)を0.01重量部添加し、温度70℃、真空度10Torrで15分間脱水処理を行い、リン酸水素2ナトリウム含量50ppmの加熱調理用油脂を得た。
(Example 3)
0.10 parts by weight of a 5% disodium hydrogen phosphate aqueous solution and 100 parts by weight of edible palm olein (manufactured by Fuji Oil Co., Ltd., Palm Ace N, iodine value: 67) at a temperature of 70 ° C., an emulsifier (RIKEN Vitamin Co., Ltd. Poem PR-100) was added in an amount of 0.01 parts by weight, and dehydration was performed at a temperature of 70 ° C. and a vacuum of 10 Torr for 15 minutes to obtain a fat for cooking with a disodium hydrogen phosphate content of 50 ppm.

(実施例4)
品温70℃の食用パームオレイン(不二製油株式会社製、パームエースN、ヨウ素価:67)100重量部に対して、5%トリポリリン酸ナトリウム水溶液を0.10重量部、乳化剤(理研ビタミン株式会社製 ポエムPR-100)を0.01重量部添加し、温度70℃、真空度10Torrで15分間脱水処理を行い、トリポリリン酸ナトリウム含量50ppmの加熱調理用油脂を得た。
Example 4
0.10 parts by weight of an aqueous 5% sodium tripolyphosphate solution and 100 parts by weight of edible palm olein (manufactured by Fuji Oil Co., Ltd., Palm Ace N, iodine value: 67) with a temperature of 70 ° C., an emulsifier (RIKEN vitamin stock) 0.01 parts by weight of Poem PR-100) manufactured by the company was added and dehydrated at a temperature of 70 ° C. and a vacuum of 10 Torr for 15 minutes to obtain a cooking oil and fat having a sodium tripolyphosphate content of 50 ppm.

(実施例5)
品温70℃の食用パームオレイン(不二製油株式会社製、パームエースN、ヨウ素価:67)100重量部に対して、10%ヘキサメタリン酸ナトリウム水溶液を0.036重量部、乳化剤(理研ビタミン株式会社製 ポエムPR-100)を0.01重量部添加し、温度70℃、真空度10Torrで15分間脱水処理を行い、ヘキサメタリン酸ナトリウム含量36ppmの加熱調理用油脂を得た。
(Example 5)
0.036 parts by weight of 10% sodium hexametaphosphate aqueous solution and 100 parts by weight of edible palm olein (manufactured by Fuji Oil Co., Ltd., Palm Ace N, iodine value: 67) with a temperature of 70 ° C., an emulsifier (RIKEN vitamin stock) 0.01 parts by weight of Poem PR-100) was added and dehydrated at a temperature of 70 ° C. and a vacuum of 10 Torr for 15 minutes to obtain a cooking oil and fat having a sodium hexametaphosphate content of 36 ppm.

(実施例6)
品温70℃の食用パームオレイン(不二製油株式会社製、パームエースN、ヨウ素価:67)100重量部に対して、10%ヘキサメタリン酸ナトリウム水溶液を0.05重量部、乳化剤(理研ビタミン株式会社製 ポエムPR-100)を0.01重量部添加し、温度70℃、真空度10Torrで15分間脱水処理を行い、ヘキサメタリン酸ナトリウム含量50ppmの加熱調理用油脂を得た。
(Example 6)
0.05 parts by weight of 10% sodium hexametaphosphate aqueous solution and emulsifier (RIKEN vitamin stock) for 100 parts by weight of edible palm olein (manufactured by Fuji Oil Co., Ltd., Palm Ace N, iodine value: 67) 0.01 parts by weight of Poem PR-100) was added and dehydrated at a temperature of 70 ° C. and a vacuum of 10 Torr for 15 minutes to obtain a cooking oil and fat having a sodium hexametaphosphate content of 50 ppm.

(実施例7)
品温70℃の食用パームオレイン(不二製油株式会社製、パームエースN、ヨウ素価:67)100重量部に対して、10%ヘキサメタリン酸ナトリウム水溶液を0.24重量部、乳化剤(理研ビタミン株式会社製 ポエムPR-100)を0.01重量部添加し、温度70℃、真空度10Torrで15分間脱水処理を行い、ヘキサメタリン酸ナトリウム含量240ppmの加熱調理用油脂を得た。
(Example 7)
0.24 parts by weight of 10% sodium hexametaphosphate aqueous solution and emulsifier (RIKEN vitamin stock) for 100 parts by weight of edible palm olein (manufactured by Fuji Oil Co., Ltd., Palm Ace N, iodine value: 67) 0.01 parts by weight of Poem PR-100) was added and dehydrated at a temperature of 70 ° C. and a vacuum of 10 Torr for 15 minutes to obtain a cooking oil and fat having a sodium hexametaphosphate content of 240 ppm.

(実施例8)
品温70℃の食用パームオレイン(不二製油株式会社製、パームエースN、ヨウ素価:67)100重量部に対して、10%ヘキサメタリン酸ナトリウム水溶液を0.30重量部、乳化剤(理研ビタミン株式会社製 ポエムPR-100)を0.01重量部添加し、温度70℃、真空度10Torrで15分間脱水処理を行い、ヘキサメタリン酸ナトリウム含量300ppmの加熱調理用油脂を得た。
(Example 8)
100% by weight of edible palm olein (manufactured by Fuji Oil Co., Ltd., Palm Ace N, iodine value: 67) at 70 ° C., 0.30 part by weight of 10% sodium hexametaphosphate aqueous solution, emulsifier (RIKEN vitamin stock) 0.01 parts by weight of Poem PR-100) was added and dehydrated at a temperature of 70 ° C. and a vacuum of 10 Torr for 15 minutes to obtain a cooking oil and fat having a sodium hexametaphosphate content of 300 ppm.

(実施例9)
5%トリポリリン酸ナトリウム水溶液を調製した。この水溶液のpHは9.1であり、40%リン酸水溶液を用いpHを6.0に中和し、5%トリポリリン酸ナトリウムの中和水溶液を調製した。
品温70℃の食用パームオレイン(不二製油株式会社製、パームエースN、ヨウ素価:67)100重量部に対して、5%トリポリリン酸ナトリウムの中和水溶液を0.01重量部、乳化剤(理研ビタミン株式会社製 ポエムPR-100)を0.01重量部添加し、温度70℃、真空度10Torrで15分間脱水処理を行い、中和されたトリポリリン酸ナトリウム含量50ppmの加熱調理用油脂を得た。
Example 9
A 5% sodium tripolyphosphate aqueous solution was prepared. The pH of this aqueous solution was 9.1, and the pH was neutralized to 6.0 using a 40% phosphoric acid aqueous solution to prepare a neutralized aqueous solution of 5% sodium tripolyphosphate.
0.01 parts by weight of a neutralized aqueous solution of 5% sodium tripolyphosphate with respect to 100 parts by weight of edible palm olein (manufactured by Fuji Oil Co., Ltd., Palm Ace N, iodine value: 67) at 70 ° C. 0.01 parts by weight of Poem PR-100 manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd. was added and dehydrated at a temperature of 70 ° C. and a vacuum of 10 Torr for 15 minutes to obtain a neutralized sodium tripolyphosphate content of 50 ppm. It was.

(比較例1)
食用パームオレイン(不二製油株式会社製、パームエースN、ヨウ素価:67)を用いた。
(Comparative Example 1)
Edible palm olein (Fuji Oil Co., Ltd., Palm Ace N, iodine value: 67) was used.

(比較例2)
品温70℃の食用パームオレイン(不二製油株式会社製、パームエースN、ヨウ素価:67)100重量部に対して、10%ヘキサメタリン酸ナトリウム水溶液を0.0015重量部、乳化剤(理研ビタミン株式会社製 ポエムPR-100)を0.01重量部添加し、温度70℃、真空度10Torrで15分間脱水処理を行い、ヘキサメタリン酸ナトリウム含量1.5ppmの加熱調理用油脂を得た。
(Comparative Example 2)
100% by weight of edible palm olein (Fuji Oil Co., Ltd., Palm Ace N, iodine value: 67) with a product temperature of 70 ° C., 0.0015 parts by weight of 10% sodium hexametaphosphate aqueous solution, emulsifier (RIKEN vitamin stock) 0.01 parts by weight of Poem PR-100) was added and dehydrated at a temperature of 70 ° C. and a vacuum of 10 Torr for 15 minutes to obtain a cooking oil and fat having a sodium hexametaphosphate content of 1.5 ppm.

(比較例3)
食用パームオレイン(不二製油株式会社製、パームエースN、ヨウ素価:67)100重量部に対して、レシチン(辻製油株式会社製、SLP-ペースト)を0.01重量部添加し、レシチン含量100ppmの加熱調理用油脂を得た。
(Comparative Example 3)
To 100 parts by weight of edible palm olein (Fuji Oil Co., Ltd., Palm Ace N, Iodine Value: 67), 0.01 parts by weight of lecithin (manufactured by Sakai Oil Co., Ltd., SLP-paste) is added, and the lecithin content 100 ppm of oil for cooking was obtained.

(比較例4)
食用パームオレイン(不二製油株式会社製、パームエースN、ヨウ素価:67)100重量部に対して、レシチン(辻製油株式会社製、SLP-ペースト)を0.05重量部添加し、レシチン含量500ppmの加熱調理用油脂を得た。
(Comparative Example 4)
To 100 parts by weight of edible palm olein (Fuji Oil Co., Ltd., Palm Ace N, iodine value: 67), 0.05 part by weight of lecithin (Saga Oil Co., Ltd., SLP-paste) is added, and the lecithin content 500 ppm of oil for cooking was obtained.

(比較例5)
品温70℃の食用パームオレイン(不二製油株式会社製、パームエースN、ヨウ素価:67)100重量部に対して、10%リン酸水溶液を0.002重量部、乳化剤(理研ビタミン株式会社製 ポエムPR-100)を0.01重量部添加し、温度70℃、真空度10Torrで15分間脱水処理を行い、リン酸含量2ppmの加熱調理用油脂を得た。
(Comparative Example 5)
An edible palm olein with a product temperature of 70 ° C. (Fuji Oil Co., Ltd., Palm Ace N, iodine value: 67) is 100 parts by weight of 0.002 part by weight of 10% phosphoric acid aqueous solution, emulsifier 0.01 parts by weight of Poem PR-100) was added, and dehydration was performed at a temperature of 70 ° C. and a vacuum of 10 Torr for 15 minutes to obtain a cooking oil and fat having a phosphoric acid content of 2 ppm.

(比較例6)
品温70℃の食用パームオレイン(不二製油株式会社製、パームエースN、ヨウ素価:67)100重量部に対して、10%リン酸水溶液を0.005重量部乳化剤(理研ビタミン株式会社製 ポエムPR-100)を0.01重量部添加し、温度70℃、真空度10Torrで15分間脱水処理を行い、リン酸含量5ppmの加熱調理用油脂を得た。
(Comparative Example 6)
An edible palm olein (manufactured by Fuji Oil Co., Ltd., Palm Ace N, iodine value: 67) at a product temperature of 70 ° C., 0.005 part by weight of 10% phosphoric acid aqueous solution (made by Riken Vitamin Co., Ltd.) 0.01 parts by weight of Poem PR-100) was added, and dehydration treatment was performed at a temperature of 70 ° C. and a vacuum degree of 10 Torr for 15 minutes to obtain an oil for cooking with a phosphoric acid content of 5 ppm.

(比較例7)
品温70℃の食用パームオレイン(不二製油株式会社製、パームエースN、ヨウ素価:67)100重量部に対して、10%リン酸水溶液を0.019重量部、乳化剤(理研ビタミン株式会社製 ポエムPR-100)を0.01重量部添加し、温度70℃、真空度10Torrで15分間脱水処理を行い、リン酸含量19ppmの加熱調理用油脂を得た。
(Comparative Example 7)
An edible palm olein (manufactured by Fuji Oil Co., Ltd., Palm Ace N, iodine value: 67) at a temperature of 70 ° C., 0.019 parts by weight of 10% phosphoric acid aqueous solution, emulsifier (RIKEN VITAMIN CO., LTD.) 0.01 parts by weight of Poem PR-100) was added, and dehydration was performed at a temperature of 70 ° C. and a vacuum of 10 Torr for 15 minutes to obtain a cooking oil and fat having a phosphoric acid content of 19 ppm.

(比較例8)
品温70℃の食用パームオレイン(不二製油株式会社製、パームエースN、ヨウ素価:67)100重量部に対して、10%ヘキサメタリン酸水溶液を0.005重量部、乳化剤(理研ビタミン株式会社製 ポエムPR-100)を0.01重量部添加し、温度70℃、真空度10Torrで15分間脱水処理を行い、ヘキサメタリン酸含量5ppmの加熱調理用油脂を得た。
(Comparative Example 8)
An edible palm olein (manufactured by Fuji Oil Co., Ltd., Palm Ace N, iodine value: 67) with a product temperature of 70 ° C., 0.005 parts by weight of 10% hexametaphosphoric acid aqueous solution, emulsifier (RIKEN Vitamin Co., Ltd.) 0.01 parts by weight of Poem PR-100) was added and dehydration was performed at a temperature of 70 ° C. and a vacuum of 10 Torr for 15 minutes to obtain a fat for cooking with a hexametaphosphoric acid content of 5 ppm.

(比較例9)
品温70℃の食用パームオレイン(不二製油株式会社製、パームエースN、ヨウ素価:67)100重量部に対して、10%ヘキサメタリン酸水溶液を0.03重量部、乳化剤(理研ビタミン株式会社製 ポエムPR-100)を0.01重量部添加し、温度70℃、真空度10Torrで15分間脱水処理を行い、ヘキサメタリン酸含量30ppmの加熱調理用油脂を得た。
(Comparative Example 9)
0.03 parts by weight of 10% hexametaphosphoric acid aqueous solution and emulsifier (RIKEN Vitamin Co., Ltd.) with respect to 100 parts by weight of edible palm olein (manufactured by Fuji Oil Co., Ltd., Palm Ace N, iodine value: 67) 0.01 parts by weight of Poem PR-100) was added, and dehydration was performed at a temperature of 70 ° C. and a vacuum of 10 Torr for 15 minutes to obtain a fat for cooking with a hexametaphosphoric acid content of 30 ppm.

(比較例10)
品温70℃の食用パームオレイン(不二製油株式会社製、パームエースN、ヨウ素価:67)100重量部に対して、40%クエン酸水溶液を0.0125重量部、乳化剤(理研ビタミン株式会社製 ポエムPR-100)を0.01重量部添加し、温度70℃、真空度10Torrで15分間脱水処理を行い、クエン酸含量50ppmの加熱調理用油脂を得た。
(Comparative Example 10)
An edible palm olein with a product temperature of 70 ° C. (Fuji Oil Co., Ltd., Palm Ace N, iodine value: 67) is used in an amount of 0.0125 parts by weight of a 40% aqueous citric acid solution and an emulsifier (Riken Vitamin Co., Ltd.). 0.01 parts by weight of Poem PR-100) was added, and dehydration was performed at a temperature of 70 ° C. and a vacuum of 10 Torr for 15 minutes to obtain a fat for cooking with a citric acid content of 50 ppm.

(比較例11)
品温70℃の食用パームオレイン(不二製油株式会社製、パームエースN、ヨウ素価:67)100重量部に対して、40%クエン酸3ナトリウム水溶液を0.0125重量部、乳化剤(理研ビタミン株式会社製 ポエムPR-100)を0.01重量部添加し、温度70℃、真空度10Torrで15分間脱水処理を行い、クエン酸3ナトリウウム含量50ppmの加熱調理用油脂を得た。
(Comparative Example 11)
0.0125 parts by weight of 40% trisodium citrate aqueous solution, 100 parts by weight of edible palm olein (Fuji Oil Co., Ltd., Palm Ace N, iodine value: 67) with a temperature of 70 ° C., emulsifier (RIKEN vitamins) 0.01 parts by weight of Poem PR-100 manufactured by Co., Ltd. was added, and dehydration was performed at a temperature of 70 ° C. and a vacuum degree of 10 Torr for 15 minutes to obtain a cooking oil and fat having a sodium sodium citrate content of 50 ppm.

(比較例12)
品温70℃の食用パームオレイン(不二製油株式会社製、パームエースN、ヨウ素価:67)100重量部に対して、5%エチレンジアミン四酢酸4ナトリウム水溶液を0.06重量部、乳化剤(理研ビタミン株式会社製 ポエムPR-100)を0.01重量部添加し、温度70℃、真空度10Torrで15分間脱水処理を行い、エチレンジアミン四酢酸4ナトリウム含量30ppmの加熱調理用油脂を得た。
(Comparative Example 12)
0.06 parts by weight of 5% ethylenediaminetetraacetic acid aqueous solution, 100 parts by weight of edible palm olein (manufactured by Fuji Oil Co., Ltd., Palm Ace N, iodine value: 67) at 70 ° C., an emulsifier (RIKEN Vitamin Co., Ltd. Poem PR-100) was added in an amount of 0.01 parts by weight, and dehydration was performed at a temperature of 70 ° C. and a vacuum of 10 Torr for 15 minutes to obtain a fat for cooking with a content of tetrasodium ethylenediaminetetraacetate of 30 ppm.

(比較例13)
品温70℃の食用パームオレイン(不二製油株式会社製、パームエースN、ヨウ素価:67)100重量部に対して、20%水酸化ナトリウム水溶液を0.0025重量部、乳化剤(理研ビタミン株式会社製 ポエムPR-100)を0.01重量部添加し、温度70℃、真空度10Torrで15分間脱水処理を行い、水酸化ナトリウム含量5ppmの加熱調理用油脂を得た。
(Comparative Example 13)
0.0025 parts by weight of 20% aqueous sodium hydroxide solution and 100 parts by weight of edible palm olein (manufactured by Fuji Oil Co., Ltd., Palm Ace N, iodine value: 67) with a temperature of 70 ° C., an emulsifier (RIKEN vitamin stock) 0.01 parts by weight of Poem PR-100) was added and dehydrated at a temperature of 70 ° C. and a vacuum of 10 Torr for 15 minutes to obtain a cooking oil and fat having a sodium hydroxide content of 5 ppm.

(比較例14)
品温70℃の食用パームオレイン(不二製油株式会社製、パームエースN、ヨウ素価:67)100重量部に対して、10%塩化ナトリウム水溶液を0.05重量部、乳化剤(理研ビタミン株式会社製 ポエムPR-100)を0.01重量部添加し、温度70℃、真空度10Torrで15分間脱水処理を行い、塩化ナトリウム含量50ppmの加熱調理用油脂を得た。
(Comparative Example 14)
0.05 parts by weight of 10% aqueous sodium chloride solution and 100 parts by weight of edible palm olein (manufactured by Fuji Oil Co., Ltd., Palm Ace N, iodine value: 67) with a temperature of 70 ° C., Riken Vitamin Co., Ltd. 0.01 parts by weight of Poem PR-100) was added, and dehydration was performed at a temperature of 70 ° C. and a vacuum of 10 Torr for 15 minutes to obtain a cooking oil and fat having a sodium chloride content of 50 ppm.

(加熱試験による色、においの評価)
実施例1〜9および比較例1〜14の油脂を内径24mmの試験管3本に各20g計量し、アルミブロック試験管加熱装置にて、190℃で24時間加熱した後の油の色調を測定した。色調は、ロビボンド比色計により、1インチセルを用いて測定し、10R+Y値で示した。加熱後の酸敗臭等の劣化臭の測定を、190℃、24時間加熱した油脂の臭いをパネラー5名が官能的に評価することにより行った。評点は、最良が5点、最低が1点とする5段階評価とした。
(Evaluation of color and odor by heating test)
Oils and fats of Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 14 were weighed in three test tubes each having an inner diameter of 24 mm, and the color tone of the oil after being heated at 190 ° C. for 24 hours with an aluminum block test tube heating device was measured. did. The color tone was measured with a Robibond colorimeter using a 1 inch cell and indicated by a 10R + Y value. Measurement of deterioration odor such as acid rancid odor after heating was conducted by sensory evaluation of the odor of fats and oils heated at 190 ° C. for 24 hours by five panelists. The rating was a five-level rating with the best being 5 points and the lowest being 1 point.

実施例1〜9および比較例1〜14の結果を表1に示す。   Table 1 shows the results of Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 14.

Figure 0006471405
Figure 0006471405

(表1の考察)
表1より、リン酸やリン脂質等に由来するリン分よりも、リン酸塩由来のリン分により効果的に、食用パームオレインの加熱着色が抑制され、加熱劣化臭が抑制されている事が明らかである。
(Consideration of Table 1)
From Table 1, it can be said that the heating coloring of edible palm olein is suppressed more effectively than the phosphorus content derived from phosphoric acid, phospholipids, etc., and the heat deterioration odor is suppressed. it is obvious.

(実施例10)
品温70℃の食用菜種油(不二製油株式会社製、菜種白絞油、ヨウ素価:117)100重量部に対して、10%ヘキサメタリン酸ナトリウム水溶液を0.05重量部、乳化剤(理研ビタミン株式会社製 ポエムPR-100)を0.01重量部添加し、温度70℃、真空度10Torrで15分間脱水処理を行い、ヘキサメタリン酸含量50ppmの加熱調理用油脂を得た。
(Example 10)
0.05 parts by weight of 10% sodium hexametaphosphate aqueous solution and 100 parts by weight of edible rapeseed oil (Fuji Oil Co., Ltd., rapeseed white squeezed oil, iodine value: 117) with a temperature of 70 ° C., an emulsifier (RIKEN vitamin stock) 0.01 parts by weight of Poem PR-100) manufactured by the company was added and dehydrated at a temperature of 70 ° C. and a vacuum of 10 Torr for 15 minutes to obtain a cooking oil and fat having a hexametaphosphoric acid content of 50 ppm.

(比較例15)
食用菜種油(不二製油株式会社製、菜種白絞油、ヨウ素価:117)を用いた。
(Comparative Example 15)
Edible rapeseed oil (Fuji Oil Co., Ltd., rapeseed white squeezed oil, iodine value: 117) was used.

(実施例11)
品温70℃の食用大豆油(不二製油株式会社製、大豆白絞油、ヨウ素価:131)100重量部に対して、10%ヘキサメタリン酸ナトリウム水溶液を0.05重量部、乳化剤(理研ビタミン株式会社製 ポエムPR-100)を0.01重量部添加し、温度70℃、真空度10Torrで15分間脱水処理を行い、ヘキサメタリン酸ナトリウム含量50ppmの加熱調理用油脂を得た。
(Example 11)
0.05 parts by weight of 10% sodium hexametaphosphate aqueous solution and 100 parts by weight of edible soybean oil (Fuji Oil Co., Ltd., soybean white extract oil, iodine value: 131) at 70 ° C. 0.01 parts by weight of Poem PR-100 manufactured by Co., Ltd. was added, and dehydration was performed at a temperature of 70 ° C. and a vacuum of 10 Torr for 15 minutes to obtain a cooking oil and fat having a sodium hexametaphosphate content of 50 ppm.

(比較例16)
食用大豆油(不二製油株式会社製、大豆白絞油、ヨウ素価:131)を用いた。
(Comparative Example 16)
Edible soybean oil (Fuji Oil Co., Ltd., soybean white oil, iodine value: 131) was used.

(実施例12)
品温70℃の食用調合油(不二製油株式会社製、大豆白絞油、50部と、不二製油株式会社製、パームエースN、50部を混合したもの)100重量部に対して、10%ヘキサメタリン酸ナトリウム水溶液を0.05重量部、乳化剤(理研ビタミン株式会社製 ポエムPR-100)を0.01重量部添加し、温度70℃、真空度10Torrで15分間脱水処理を行い、ヘキサメタリン酸ナトリウム含量50ppmの加熱調理用油脂を得た。
(Example 12)
With respect to 100 parts by weight of edible blended oil having a product temperature of 70 ° C. (mixed with 50 parts of Fuji Oil Co., Ltd., soybean white oil, 50 parts of Fuji Oil Co., Ltd., Palm Ace N, 50 parts) 0.05 parts by weight of 10% sodium hexametaphosphate aqueous solution and 0.01 parts by weight of emulsifier (Poem PR-100 manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.) were added and dehydrated at a temperature of 70 ° C. and a vacuum of 10 Torr for 15 minutes. An oil for cooking with a sodium acid content of 50 ppm was obtained.

(比較例17)
食用調合油(不二製油株式会社製、大豆白絞油、50部と、不二製油株式会社製、パームエースN、50部を混合したもの)を用いた。
(Comparative Example 17)
Edible blended oil (Fuji Oil Co., Ltd., soybean white oil, 50 parts, Fuji Oil Co., Ltd., Palm Ace N, 50 parts) was used.

(加熱試験による色、においの評価)
実施例10〜12および比較例15〜17の油脂を内径24mmの試験管3本に各20g計量し、アルミブロック試験管加熱装置にて、190℃で24時間加熱した後の油の色調を測定した。色調は、ロビボンド比色計により、1インチセルを用いて測定し、10R+Y値で示した。加熱後の酸敗臭の測定を、190℃、24時間加熱した油脂の臭いをパネラー5名が官能的に評価することにより行った。評点は、最良が5点、最低が1点とする5段階評価とした。
(Evaluation of color and odor by heating test)
Oils and fats of Examples 10 to 12 and Comparative Examples 15 to 17 were weighed in three test tubes each having an inner diameter of 24 mm, and the color tone of the oil after being heated at 190 ° C. for 24 hours with an aluminum block test tube heating device was measured. did. The color tone was measured with a Robibond colorimeter using a 1 inch cell and indicated by a 10R + Y value. The measurement of acid rancid odor after heating was performed by sensorially evaluating the smell of fats and oils heated at 190 ° C. for 24 hours. The rating was a five-level rating with the best being 5 points and the lowest being 1 point.

実施例10〜12および比較例15〜17の結果を表2に示す。   Table 2 shows the results of Examples 10 to 12 and Comparative Examples 15 to 17.

Figure 0006471405
Figure 0006471405

(表2の考察)
表2よりリン酸塩由来のリン分による加熱着色抑制および酸敗臭抑制効果が、幅広い油脂に応用可能であることが明らかである。
(Consideration of Table 2)
From Table 2, it is clear that the heat coloring suppression effect and acid odor suppression effect due to the phosphorus content derived from phosphate can be applied to a wide range of oils and fats.

(実施例13)
実施例12の加熱調理用油脂を用いフライ試験を行った。フライ条件は、フライ鍋に、フライ用油脂を2Kg計量。油温を180±5℃に保ち。市販の冷凍コロッケを10分に1回1個4分揚げた。24時間連続してこの操作を繰り返し24時間後のフライ油の色調と風味を評価した。色調は、ロビボンド比色計により、1インチセルを用いて測定し、10R+Y値で示した。加熱後の酸敗臭等の劣化臭の測定は、パネラー5名が官能的に評価することにより行った。評点は、最良が5点、最低が1点とする5段階評価とした。
(Example 13)
A frying test was conducted using the cooking oil and fat of Example 12. For frying conditions, weigh 2 kg of frying oil into a frying pan. Keep oil temperature at 180 ± 5 ° C. Commercial frozen croquettes were fried once every 10 minutes for 4 minutes. This operation was repeated continuously for 24 hours, and the color tone and flavor of the frying oil after 24 hours were evaluated. The color tone was measured with a Robibond colorimeter using a 1 inch cell and indicated by a 10R + Y value. The deterioration odor such as acid odor after heating was measured by sensory evaluation by five panelists. The rating was a five-level rating with the best being 5 points and the lowest being 1 point.

(比較例18)
比較例17の加熱調理用油脂を用い、実施例13と同様にフライ試験を行った。
(Comparative Example 18)
A frying test was performed in the same manner as in Example 13 using the cooking oil and fat of Comparative Example 17.

実施例13および比較例18の結果を表3に示す。   The results of Example 13 and Comparative Example 18 are shown in Table 3.

Figure 0006471405
Figure 0006471405

(表3の考察)
表3の結果より、リン酸塩由来のリン分による加熱着色抑制および酸敗臭抑制効果が実際の調理作業時にも効果的であることが明らかである。
(Consideration of Table 3)
From the results in Table 3, it is clear that the heat coloring suppression effect and the acid odor suppression effect due to the phosphorus content derived from the phosphate are also effective during actual cooking operations.

(調整例1)
(加熱調理用油脂用加熱劣化抑制剤の調整例)
70℃に加温したパームオレイン65重量部に対し、乳化剤(ポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステル)を5重量部加えた後、20重量%ヘキサメタリン酸ナトリウム水溶液を30重量部加え良く攪拌し、ヘキサメタリン酸ナトリウム6重量%含有する加熱劣化抑制剤を得ることができる。
(Adjustment example 1)
(Example of adjustment of heat deterioration inhibitor for cooking oils and fats)
To 65 parts by weight of palm olein heated to 70 ° C., 5 parts by weight of an emulsifier (polyglycerin condensed ricinoleic acid ester) was added, and then 30 parts by weight of a 20% by weight aqueous sodium hexametaphosphate solution was added and stirred well. A heat deterioration inhibitor containing 6% by weight can be obtained.

(調整例2)
(加熱調理用油脂用加熱劣化抑制粉末製剤の調整例)
70℃に加温し完全に溶解した精製パーム油の極度硬化油65重量部に対し、乳化剤(ポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステル)を5重量部加えた後、20重量%ヘキサメタリン酸ナトリウム水溶液を30重量部加え良く攪拌し冷却されたドラム上に流し、固化した油脂をかきとり粉砕した後、10メッシュの篩を通過させ、ヘキサメタリン酸ナトリウムを6重量%含有する加熱劣化抑制粉末製剤を得ることができる。
(Adjustment example 2)
(Adjustment example of heat deterioration inhibiting powder preparation for cooking oil and fat)
After adding 5 parts by weight of an emulsifier (polyglycerin condensed ricinoleic acid ester) to 65 parts by weight of the extremely hardened oil of refined palm oil heated to 70 ° C. and completely dissolved, 30 parts by weight of 20% by weight aqueous sodium hexametaphosphate solution is added. Part of the mixture is stirred well and poured onto a cooled drum. The solidified oil and fat is scraped and ground, and then passed through a 10-mesh sieve to obtain a heat deterioration-suppressing powder preparation containing 6% by weight of sodium hexametaphosphate.

(調整例3)
(加熱調理用油脂の調整例)
食用パームオレイン100重量部に対して、調整例1で得られる加熱劣化抑制剤を0.05重量部添加することで、ヘキサメタリン酸ナトリウム含量30ppmである、加熱調理用油脂が得られる。
(Adjustment Example 3)
(Adjustment example of cooking oil and fat)
By adding 0.05 part by weight of the heat deterioration inhibitor obtained in Preparation Example 1 to 100 parts by weight of edible palm olein, a cooking oil and fat having a sodium hexametaphosphate content of 30 ppm is obtained.

(調整例4)
(加熱調理用油脂の調整例)
食用パームオレイン100重量部に対して、調整例2で得られる加熱劣化抑制粉末製剤を0.05重量部添加することで、ヘキサメタリン酸ナトリウム含量30ppmである、加熱調理用油脂が得られる。
(Adjustment example 4)
(Adjustment example of cooking oil and fat)
By adding 0.05 part by weight of the heat deterioration inhibiting powder preparation obtained in Preparation Example 2 to 100 parts by weight of edible palm olein, a cooking oil and fat having a sodium hexametaphosphate content of 30 ppm is obtained.

本発明により、入手が容易で安価な物質を用いて、加熱調理用油脂における問題点である加熱時の劣化を抑制することにより、長期間の使用にも耐え得る加熱調理用油脂を提供することができる。   According to the present invention, by using an easily obtainable and inexpensive substance and suppressing deterioration during heating, which is a problem in cooking oils and fats, cooking oils and fats that can withstand long-term use are provided. Can do.

Claims (2)

加熱調理用油脂中にヘキサメタリン酸ナトリウムを11〜300ppm含有することにより、ヨウ素価55以上の食用パームオレインを10%以上含む該加熱調理用油脂の着色及び酸敗臭を抑制する方法。The method of suppressing coloring and acid deodorization of this oil for cooking containing 10% or more of edible palm olein with an iodine value of 55 or more by containing 11-300 ppm of sodium hexametaphosphate in the oil for cooking. 加熱調理用油脂中にヘキサメタリン酸ナトリウムを11〜300ppm含有することにより、ヨウ素価55以上の食用パームオレインを10%以上含む該加熱調理用油脂の着色を抑制する方法。The method to suppress coloring of the oil for cooking which contains 10% or more of edible palm olein with an iodine value of 55 or more by containing 11-300 ppm of sodium hexametaphosphate in the oil for cooking.
JP2013226224A 2013-10-31 2013-10-31 Cooking oils and fats Active JP6471405B2 (en)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013226224A JP6471405B2 (en) 2013-10-31 2013-10-31 Cooking oils and fats
PCT/JP2014/078627 WO2015064569A1 (en) 2013-10-31 2014-10-28 Cooking fat

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013226224A JP6471405B2 (en) 2013-10-31 2013-10-31 Cooking oils and fats

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2015084719A JP2015084719A (en) 2015-05-07
JP6471405B2 true JP6471405B2 (en) 2019-02-20

Family

ID=53048229

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2013226224A Active JP6471405B2 (en) 2013-10-31 2013-10-31 Cooking oils and fats

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP6471405B2 (en)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3677121A4 (en) * 2017-09-01 2021-06-09 Fuji Oil Holdings Inc. Fat or oil composition containing unsaturated fatty acid
JP7368079B2 (en) * 2018-07-04 2023-10-24 日清オイリオグループ株式会社 Heating oil/fat composition, method for producing heating oil/fat composition, method for suppressing deterioration of oil/fat composition due to heating
KR102249890B1 (en) 2019-07-03 2021-05-07 삼성에스디아이 주식회사 Separator for rechargeable battery, method of preparing the same and rechargeable lithium battery including the same
KR20220053573A (en) * 2019-09-02 2022-04-29 후지세유 그룹 혼샤 가부시키가이샤 oil composition

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6239684A (en) * 1985-08-12 1987-02-20 House Food Ind Co Ltd Anti-oxidizing composition
JPS62101699A (en) * 1985-10-30 1987-05-12 那須 醇 Frying oil deterioration control agent and its production
JP2004298061A (en) * 2003-03-31 2004-10-28 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd Gelatinous oil-in-water emulsified composition and method for producing the same
JP2005168356A (en) * 2003-12-09 2005-06-30 Nof Corp Powdery oil and fat, usage of the powdery oil and fat, and method for producing the powdery oil and fat
JP2010051231A (en) * 2008-08-28 2010-03-11 Fuji Oil Co Ltd Foaming oil-in-water emulsion having low oil content
JP4588793B2 (en) * 2009-03-27 2010-12-01 日清オイリオグループ株式会社 Method for producing edible fats and oils
CN102905544A (en) * 2010-03-30 2013-01-30 不二制油株式会社 Cooking oil or fat, and method for producing same
JP4931095B1 (en) * 2010-09-14 2012-05-16 株式会社J−オイルミルズ Method for producing oil and fat composition

Also Published As

Publication number Publication date
JP2015084719A (en) 2015-05-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102655760B (en) Oil and fat composition for deep frying
AU2018202247B2 (en) Fat containing polyunsaturated fatty acid
JP5652557B2 (en) Edible oil and fat, food containing the same, and method for producing the same
JPS6239684A (en) Anti-oxidizing composition
WO2015064569A1 (en) Cooking fat
JP6471405B2 (en) Cooking oils and fats
JPWO2003094633A1 (en) A rich taste improving agent comprising a long-chain highly unsaturated fatty acid and / or an ester thereof, and a vegetable oil composition containing the same
JP5765476B2 (en) Edible vegetable oil containing polyunsaturated fatty acids
JPH0614711A (en) Oil and fat composition for heat cooking
JPWO2018037927A1 (en) Composition for suppressing unpleasant odor of food
JP6454959B2 (en) Cooking oils and fats
JP3962068B2 (en) Vegetable oil composition comprising a long-chain highly unsaturated fatty acid and / or ester thereof
JP6896220B2 (en) Fats and oils containing long-chain polyunsaturated fatty acids and foods containing them
JP2015057979A (en) Fat having improved oxidation stability and method for producing the same
CN108368451B (en) Oil and fat composition and method for inhibiting oxidation of oil and fat
JP2010200655A (en) Oil-and-fat composition
JP2015084721A (en) Oils and fats for heat cooking
KR20220053573A (en) oil composition
JP2011019412A (en) Method for producing noodles
JP6976644B2 (en) A method for producing a stir-fry oil / fat composition, a stir-fry cooked product, and a stir-fry cooked product.
JP2024046550A (en) Oil and fat composition for stir-frying and method for producing stir-fried food
WO2023276675A1 (en) Spice flavor enhancer and method for enhancing spice flavor of foodstuff
WO2020137516A1 (en) Fat composition for cooking
US20220167639A1 (en) Oil/fat composition
JP2020000007A (en) Phospholipid composition

Legal Events

Date Code Title Description
A711 Notification of change in applicant

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712

Effective date: 20151016

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20151201

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20161021

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20170905

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20171102

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20171227

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20180530

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20180727

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20181225

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20190107

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6471405

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150