JP6467853B2 - Emulsion polymerization monomer composition and antifogging agent composition - Google Patents
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Description
本発明は、乳化重合用単量体組成物、及び防曇剤組成物に関する。 The present invention relates to a monomer composition for emulsion polymerization and an antifogging agent composition.
自動車の前照灯などの照明装置は、光源の前方にガラスやプラスチックなどで形成される透明部材が配置され、光源が発する光が透明部材を介して外部に照射されるように構成されている。このような照明装置では、例えば、透明部材の内側に曇りが発生する場合に、照射光の強度が低下するとともに、照射光の美観が損なわれることがある。 2. Description of the Related Art A lighting device such as an automobile headlamp is configured such that a transparent member made of glass or plastic is disposed in front of a light source, and light emitted from the light source is irradiated to the outside through the transparent member. . In such an illuminating device, for example, when fogging occurs on the inside of the transparent member, the intensity of the irradiation light may decrease and the aesthetic appearance of the irradiation light may be impaired.
これに対し、曇りの発生を防止するための塗膜（防曇膜）を形成する技術が特許文献１〜３に開示されている。特許文献１〜３に記載の技術では、透明部材の内側に防曇剤組成物を塗布することにより、透明部材の内側に防曇膜を形成することができる。 In contrast, Patent Documents 1 to 3 disclose techniques for forming a coating film (antifogging film) for preventing the occurrence of fogging. In the techniques described in Patent Documents 1 to 3, an antifogging film can be formed on the inner side of the transparent member by applying the antifogging agent composition on the inner side of the transparent member.
特許文献１，２に記載の技術では、防曇膜を形成するために、防曇剤組成物を溶液重合させる。しかしながら、これらの技術では、溶液重合のために有機溶剤が用いられるため、有機溶剤蒸気によって作業環境の悪化等の問題が生じる。 In the techniques described in Patent Documents 1 and 2, an antifogging agent composition is solution-polymerized to form an antifogging film. However, in these techniques, since an organic solvent is used for solution polymerization, problems such as deterioration of the working environment occur due to the organic solvent vapor.
この一方で、特許文献３に記載の技術では、有機溶剤蒸気による問題が生じないものの、水垂れが発生すると、その水垂れ跡が目立ってしまう。 On the other hand, the technique described in Patent Document 3 does not cause a problem due to the organic solvent vapor, but when water dripping occurs, the water dripping trace becomes conspicuous.
以上のような事情に鑑み、本発明の目的は、有機溶剤による溶液重合を用いることなく、水垂れ跡の目立たない防曇膜を形成するための技術を提供することにある。 In view of the circumstances as described above, an object of the present invention is to provide a technique for forming an antifogging film in which water dripping marks are not noticeable without using solution polymerization with an organic solvent.
上記目的を達成するため、本発明の一形態に係る乳化重合用単量体組成物は、（メタ）アクリルアミド化合物（ａ−１）と、（メタ）アクリルアミド化合物（ａ−２）と、（メタ）アクリレート化合物（ｂ）と、アルキル（メタ）アクリレート化合物（ｃ）と、重合開始剤（ｅ）と、乳化剤（ｆ）と、水（ｇ）と、を含む。
上記（メタ）アクリルアミド化合物（ａ−１）は、下記化学式（１）で表される。
（化学式（１）中、Ｒ１はＨ又はＣＨ３であり、Ｒ２はＨ又は炭素数が１〜４のアルキル基である。）
上記（メタ）アクリルアミド化合物（ａ−２）は、下記化学式（２）で表される。
（化学式（２）中、Ｒ１はＨ又はＣＨ３であり、Ｒ２はＨ又は炭素数が１〜４のアルキル基であり、Ｒ３はＨ又は炭素数が１〜４のアルキル基である。）
上記（メタ）アクリレート化合物（ｂ）は、下記化学式（３）で表される。
（化学式（３）中、Ｒ１はＨ又はＣＨ３であり、ｎは４〜９の整数である。）
上記アルキル（メタ）アクリレート化合物（ｃ）の炭素数は１〜８である。
ここで、上記（メタ）アクリルアミド化合物（ａ−１）、上記（メタ）アクリルアミド化合物（ａ−２）、上記（メタ）アクリレート化合物（ｂ）、上記アルキル（メタ）アクリレート化合物（ｃ）、及びスチレン（ｄ）の総含有量を１００重量％とする。
このとき、上記（メタ）アクリルアミド化合物（ａ−１）の含有量が３〜１５重量％である。上記（メタ）アクリルアミド化合物（ａ−２）の含有量が３〜１５重量％である。上記（メタ）アクリルアミド化合物（ａ−１）の含有量と上記（メタ）アクリルアミド化合物（ａ−２）の含有量との合計が６〜２０重量％である。上記（メタ）アクリレート化合物（ｂ）の含有量が１０〜４０重量％である。上記アルキル（メタ）アクリレート化合物（ｃ）の含有量が１０〜８４重量％である。
In order to achieve the above object, a monomer composition for emulsion polymerization according to one embodiment of the present invention comprises a (meth) acrylamide compound (a-1), a (meth) acrylamide compound (a-2), and (meta ) Acrylate compound (b), alkyl (meth) acrylate compound (c), polymerization initiator (e), emulsifier (f), and water (g).
The (meth) acrylamide compound (a-1) is represented by the following chemical formula (1).
(In the chemical formula (1), R 1 is H or CH 3 , and R 2 is H or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.)
The (meth) acrylamide compound (a-2) is represented by the following chemical formula (2).
(In the chemical formula (2), R 1 is H or CH 3 , R 2 is H or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 3 is H or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. .)
The (meth) acrylate compound (b) is represented by the following chemical formula (3).
(In the chemical formula (3), R 1 is H or CH 3 and n is an integer of 4 to 9.)
The alkyl (meth) acrylate compound (c) has 1 to 8 carbon atoms.
Here, the (meth) acrylamide compound (a-1), the (meth) acrylamide compound (a-2), the (meth) acrylate compound (b), the alkyl (meth) acrylate compound (c), and styrene The total content of (d) is 100% by weight.
At this time, content of the said (meth) acrylamide compound (a-1) is 3 to 15 weight%. Content of the said (meth) acrylamide compound (a-2) is 3 to 15 weight%. The total of the content of the (meth) acrylamide compound (a-1) and the content of the (meth) acrylamide compound (a-2) is 6 to 20% by weight. Content of the said (meth) acrylate compound (b) is 10 to 40 weight%. Content of the said alkyl (meth) acrylate compound (c) is 10 to 84 weight%.
この構成により、有機溶剤による溶液重合を用いることなく、優れた耐水性を有する防曇膜を形成することが可能な乳化重合用単量体組成物が得られる。 With this configuration, an emulsion polymerization monomer composition capable of forming an antifogging film having excellent water resistance without using solution polymerization with an organic solvent can be obtained.
上記乳化重合用単量体組成物は、上記総含有量に対して４０重量％以下の上記スチレン（ｄ）を更に含んでいてもよい。
この構成により、更に優れた耐水性を有する防曇膜を形成することが可能な乳化重合用単量体組成物が得られる。
The monomer composition for emulsion polymerization may further contain 40% by weight or less of the styrene (d) with respect to the total content.
With this configuration, a monomer composition for emulsion polymerization capable of forming an antifogging film having further excellent water resistance can be obtained.
上記重合開始剤（ｅ）として、有機系過酸化物と有機系還元剤とを併用してもよい。
この構成により、特に塗膜外観に優れ、目立つ水垂れ跡が発生しにくい防曇膜を形成することが可能な乳化重合用単量体組成物が得られる。
As the polymerization initiator (e), an organic peroxide and an organic reducing agent may be used in combination.
With this configuration, it is possible to obtain a monomer composition for emulsion polymerization that can form an anti-fogging film that is particularly excellent in the appearance of a coating film and hardly causes noticeable water dripping traces.
本発明の一形態に係る防曇剤組成物は、上記乳化重合用単量体組成物を乳化重合させて得られる。 The antifogging agent composition according to one aspect of the present invention is obtained by emulsion polymerization of the above emulsion polymerization monomer composition.
上記防曇剤組成物は、レベリング剤（ｈ）を含んでいてもよい。 The antifogging composition may contain a leveling agent (h).
有機溶剤による溶液重合を用いることなく、水垂れ跡の目立たない防曇膜を形成するための技術を提供することができる。 It is possible to provide a technique for forming an antifogging film in which water dripping marks are not noticeable without using solution polymerization with an organic solvent.
以下、本発明の実施形態を説明する。 Embodiments of the present invention will be described below.
本発明の一実施形態は、例えば、自動車の前照灯などに用いられる透明部材などの、防曇性を付与する対象である基材の表面に防曇膜を設けるための技術に関する。本実施形態では、防曇膜を設けるために乳化重合用単量体組成物を生成する。 One embodiment of the present invention relates to a technique for providing an antifogging film on the surface of a base material to which an antifogging property is to be imparted, such as a transparent member used for an automotive headlamp. In this embodiment, a monomer composition for emulsion polymerization is generated to provide an antifogging film.
本実施形態では、上記乳化重合用単量体組成物を乳化重合させることにより、防曇剤組成物が得られる。得られた防曇剤組成物にレベリング剤を加え、基材の表面に塗布し、硬化させることにより、基材の表面に防曇膜が形成される。 In this embodiment, an antifogging agent composition is obtained by emulsion polymerization of the monomer composition for emulsion polymerization. A leveling agent is added to the obtained antifogging agent composition, applied to the surface of the substrate, and cured to form an antifogging film on the surface of the substrate.
［乳化重合用単量体組成物］
本実施形態に係る乳化重合用単量体組成物は、（メタ）アクリルアミド化合物（ａ−１）と、（メタ）アクリルアミド化合物（ａ−２）と、（メタ）アクリレート化合物（ｂ）と、アルキル（メタ）アクリレート化合物（ｃ）と、重合開始剤（ｅ）と、乳化剤（ｆ）と、水（ｇ）と、を含む。また、乳化重合用単量体組成物は、スチレン（ｄ）を更に含んでいてもよい。
[Emulsion polymerization monomer composition]
The monomer composition for emulsion polymerization according to this embodiment includes (meth) acrylamide compound (a-1), (meth) acrylamide compound (a-2), (meth) acrylate compound (b), and alkyl. (Meth) acrylate compound (c), a polymerization initiator (e), an emulsifier (f), and water (g) are included. The monomer composition for emulsion polymerization may further contain styrene (d).
＜（メタ）アクリルアミド化合物（ａ−１），（ａ−２）＞
（メタ）アクリルアミド化合物（ａ−１）は、下記化学式（１）で表される。
（化学式（１）中、Ｒ１はＨ又はＣＨ３であり、Ｒ２はＨ又は炭素数が１〜４のアルキル基である。）
<(Meth) acrylamide compound (a-1), (a-2)>
The (meth) acrylamide compound (a-1) is represented by the following chemical formula (1).
(In the chemical formula (1), R 1 is H or CH 3 , and R 2 is H or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.)
（メタ）アクリルアミド化合物（ａ−１）の具体例としては、例えば、Ｎ−メチロールアクリルアミドや、Ｎ−ブトキシメチルメタクリルアミドなどが挙げられる。 Specific examples of the (meth) acrylamide compound (a-1) include N-methylolacrylamide and N-butoxymethylmethacrylamide.
乳化重合用単量体組成物における（メタ）アクリルアミド化合物（ａ−１）の含有量は、化合物（ａ−１），（ａ−２），（ｂ），（ｃ），（ｄ）の総含有量を１００重量％として、３〜１５重量％であることが好ましい。これにより、基材の表面に形成される防曇膜において高い塗膜強度が得られる。 The content of the (meth) acrylamide compound (a-1) in the monomer composition for emulsion polymerization is the total of the compounds (a-1), (a-2), (b), (c), (d). The content is preferably 3 to 15% by weight, based on 100% by weight. Thereby, high coating-film intensity | strength is obtained in the anti-fogging film formed on the surface of a base material.
（メタ）アクリルアミド化合物（ａ−２）は、下記化学式（２）で表される。
（化学式（２）中、Ｒ１はＨ又はＣＨ３であり、Ｒ２はＨ又は炭素数が１〜４のアルキル基であり、Ｒ３はＨ又は炭素数が１〜４のアルキル基である。）
The (meth) acrylamide compound (a-2) is represented by the following chemical formula (2).
(In the chemical formula (2), R 1 is H or CH 3 , R 2 is H or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 3 is H or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. .)
（メタ）アクリルアミド化合物（ａ−２）の具体例としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドや、Ｎ，Ｎ−ジブチルアクリルアミドや、Ｎ−ｔ−ブチルメタクリルアミドなどが挙げられる。 Specific examples of the (meth) acrylamide compound (a-2) include N, N-dimethylacrylamide, N, N-dibutylacrylamide, and Nt-butylmethacrylamide.
乳化重合用単量体組成物における（メタ）アクリルアミド化合物（ａ−２）の含有量は、化合物（ａ−１），（ａ−２），（ｂ），（ｃ），（ｄ）の総含有量を１００重量％として、３〜１５重量％であることが好ましい。これにより、基材の表面に形成される防曇膜において高い防曇性が得られる。 The content of the (meth) acrylamide compound (a-2) in the monomer composition for emulsion polymerization is the total of the compounds (a-1), (a-2), (b), (c), (d). The content is preferably 3 to 15% by weight, based on 100% by weight. Thereby, high anti-fogging property is obtained in the anti-fogging film formed on the surface of the substrate.
また、乳化重合用単量体組成物における（メタ）アクリルアミド化合物（ａ−１）の含有量と（メタ）アクリルアミド化合物（ａ−２）の含有量との合計は、化合物（ａ−１），（ａ−２），（ｂ），（ｃ），（ｄ）の総含有量を１００重量％として、６〜２０重量％であることが好ましい。これにより、塗膜強度と高い防曇性とを兼ね揃えた防曇膜が得られる。 The total of the content of the (meth) acrylamide compound (a-1) and the content of the (meth) acrylamide compound (a-2) in the monomer composition for emulsion polymerization is the compound (a-1), The total content of (a-2), (b), (c), and (d) is preferably 6 to 20% by weight, based on 100% by weight. Thereby, an antifogging film having both coating film strength and high antifogging property is obtained.
＜（メタ）アクリレート化合物（ｂ）＞
（メタ）アクリレート化合物（ｂ）は、下記化学式（３）で表される。
（化学式（３）中、Ｒ１はＨ又はＣＨ３であり、ｎは４〜９の整数である。）
<(Meth) acrylate compound (b)>
The (meth) acrylate compound (b) is represented by the following chemical formula (3).
(In the chemical formula (3), R 1 is H or CH 3 and n is an integer of 4 to 9.)
（メタ）アクリレート化合物（ｂ）の具体例としては、例えば、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（ｎ＝９）や、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（ｎ＝４）などが挙げられる。 Specific examples of the (meth) acrylate compound (b) include methoxypolyethylene glycol methacrylate (n = 9) and methoxypolyethylene glycol methacrylate (n = 4).
乳化重合用単量体組成物における（メタ）アクリレート化合物（ｂ）の含有量は、化合物（ａ−１），（ａ−２），（ｂ），（ｃ），（ｄ）の総含有量を１００重量％として、３〜１５重量％であることが好ましい。これにより、各単量体の分散安定性が向上するとともに、高い塗布性が得られる。 The content of the (meth) acrylate compound (b) in the monomer composition for emulsion polymerization is the total content of the compounds (a-1), (a-2), (b), (c), (d). Is preferably 3 to 15% by weight with respect to 100% by weight. Thereby, the dispersion stability of each monomer is improved, and high coating properties are obtained.
＜アルキル（メタ）アクリレート化合物（ｃ）＞
アルキル（メタ）アクリレート化合物（ｃ）の炭素数は１〜８である。アルキル（メタ）アクリレート化合物（ｃ）の具体例としては、例えば、メチルメタクリレートや、ブチルメタクリレートや、エチルヘキシルメタクリレートなどが挙げられる。
<Alkyl (meth) acrylate compound (c)>
Carbon number of an alkyl (meth) acrylate compound (c) is 1-8. Specific examples of the alkyl (meth) acrylate compound (c) include methyl methacrylate, butyl methacrylate, and ethylhexyl methacrylate.
乳化重合用単量体組成物におけるアルキル（メタ）アクリレート化合物（ｃ）の含有量は、化合物（ａ−１），（ａ−２），（ｂ），（ｃ），（ｄ）の総含有量を１００重量％として、１０〜８４重量％であることが好ましい。これにより、基材の表面に形成される防曇膜において、高い耐水性が得られるとともに、アクリル樹脂に対する高い密着性が得られる。 The content of the alkyl (meth) acrylate compound (c) in the monomer composition for emulsion polymerization is the total content of the compounds (a-1), (a-2), (b), (c), (d). The amount is preferably 10 to 84% by weight based on 100% by weight. Thereby, in the anti-fogging film | membrane formed in the surface of a base material, while being able to obtain high water resistance, the high adhesiveness with respect to an acrylic resin is obtained.
＜スチレン（ｄ）＞
乳化重合用単量体組成物におけるスチレン（ｄ）の含有量は、４０重量％以下であることが好ましい。乳化重合用単量体組成物にスチレン（ｄ）を加えることにより、基材の表面に形成される防曇膜において、高い耐水性が得られるとともに、ポリカーボネート樹脂に対する高い密着性が得られる。
<Styrene (d)>
The content of styrene (d) in the monomer composition for emulsion polymerization is preferably 40% by weight or less. By adding styrene (d) to the monomer composition for emulsion polymerization, in the antifogging film formed on the surface of the substrate, high water resistance is obtained and high adhesion to the polycarbonate resin is obtained.
＜重合開始剤（ｅ）＞
重合開始剤（ｅ）としては過酸化物や還元剤が用いられる。有機系過酸化物の具体例としては、例えば、ｔ−ブチルヒドロペルオキシドや、クメンヒドロペルオキシドなどが挙げられる。無機系過酸化物の具体例としては、例えば、過硫酸カリウムなどが挙げられる。有機系還元剤の具体例としては、例えば、アスコルビン酸や、テトラエチレンペンタミンや、フルクトースなどが挙げられる。無機系還元剤の具体例としては、例えば、ヒドロキシメタンスルフィン酸ナトリウム二水和物などが挙げられる。
<Polymerization initiator (e)>
As the polymerization initiator (e), a peroxide or a reducing agent is used. Specific examples of the organic peroxide include t-butyl hydroperoxide and cumene hydroperoxide. Specific examples of the inorganic peroxide include, for example, potassium persulfate. Specific examples of the organic reducing agent include ascorbic acid, tetraethylenepentamine, and fructose. Specific examples of the inorganic reducing agent include, for example, sodium hydroxymethanesulfinate dihydrate.
乳化重合用単量体組成物における重合開始剤（ｅ）の含有量は、化合物（ａ−１），（ａ−２），（ｂ），（ｃ），（ｄ）の総含有量を１００重量％として、０．１〜５．０重量％であることが好ましい。これにより、乳化重合用単量体組成物の乳化重合が促進される。 The content of the polymerization initiator (e) in the monomer composition for emulsion polymerization is the total content of the compounds (a-1), (a-2), (b), (c), (d) being 100. It is preferable that it is 0.1 to 5.0 weight% as weight%. Thereby, emulsion polymerization of the monomer composition for emulsion polymerization is promoted.
重合開始剤（ｅ）としては、有機系過酸化物と有機系還元剤とを併用することが好ましい。これにより、特に塗膜外観に優れ、目立つ水垂れ跡が発生しにくい防曇膜を形成することが可能な乳化重合用単量体組成物が得られる。 As the polymerization initiator (e), it is preferable to use an organic peroxide and an organic reducing agent in combination. Thereby, the monomer composition for emulsion polymerization which can form an anti-fogging film which is particularly excellent in coating film appearance and hardly causes noticeable water dripping traces is obtained.
＜乳化剤（ｆ）＞
乳化剤（ｆ）は、乳化重合用単量体組成物においてモノマーを良好に分散させるために用いられる。乳化剤（ｆ）の具体例としては、例えば、ポリオキシエチレン多環フェニルエーテルや、ジ（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸塩や、アルキル硫酸エステル塩などが挙げられる。
<Emulsifier (f)>
The emulsifier (f) is used for satisfactorily dispersing the monomer in the monomer composition for emulsion polymerization. Specific examples of the emulsifier (f) include, for example, polyoxyethylene polycyclic phenyl ether, di (2-ethylhexyl) sulfosuccinate, alkyl sulfate ester, and the like.
乳化重合用単量体組成物における乳化剤（ｆ）の含有量は、化合物（ａ−１），（ａ−２），（ｂ），（ｃ），（ｄ）の総含有量を１００重量％として、１．０〜１０．０重量％であることが好ましい。これにより、乳化重合用単量体組成物において各単量体が特に良好に分散し、基材の表面に形成される防曇膜において特に高い防曇性が得られる。 The content of the emulsifier (f) in the monomer composition for emulsion polymerization is 100% by weight of the total content of the compounds (a-1), (a-2), (b), (c), and (d). It is preferable that it is 1.0-10.0 weight%. Thereby, each monomer is dispersed particularly well in the monomer composition for emulsion polymerization, and a particularly high antifogging property is obtained in the antifogging film formed on the surface of the substrate.
＜水（ｇ）＞
水（ｇ）は、乳化重合用単量体組成物における重合溶媒として機能するとともに、乳化重合用単量体組成物を適切な粘度に調整するために用いられる。
<Water (g)>
Water (g) functions as a polymerization solvent in the monomer composition for emulsion polymerization and is used to adjust the monomer composition for emulsion polymerization to an appropriate viscosity.
乳化重合用単量体組成物における水（ｇ）の含有量は、化合物（ａ−１），（ａ−２），（ｂ），（ｃ），（ｄ）の総含有量を１００重量％として、１００．０〜９９００．０重量％であることが好ましい。これにより、水（ｇ）が、重合溶媒及び粘度調整の機能を特に良好に発揮できるとともに、有機溶剤蒸気の発生を特に良好に抑制することができる。 The content of water (g) in the monomer composition for emulsion polymerization is 100% by weight of the total content of compounds (a-1), (a-2), (b), (c), and (d). 100.0 to 9900.0% by weight is preferable. Thereby, water (g) can exhibit the function of a polymerization solvent and a viscosity adjustment especially favorable, and can suppress generation | occurrence | production of organic-solvent vapor | steam especially favorable.
［防曇剤組成物］
本実施形態に係る防曇剤組成物は、防曇剤用共重合体の水分散液として構成され、上記乳化重合用単量体組成物を乳化重合させることにより得られる。
[Anti-fogging agent composition]
The antifogging agent composition according to this embodiment is configured as an aqueous dispersion of an antifogging agent copolymer, and is obtained by emulsion polymerization of the above emulsion polymerization monomer composition.
本実施形態に係る防曇剤組成物には、レベリング剤（ｈ）が含まれていてもよい。 The antifogging agent composition according to this embodiment may contain a leveling agent (h).
＜レベリング剤（ｈ）＞
レベリング剤（ｈ）としては、例えば、ＫＦ−３５１Ａ（信越化学工業株式会社製）や、フタージェント１５０（株式会社ネオス製）などを用いることができる。
<Leveling agent (h)>
As the leveling agent (h), for example, KF-351A (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), Footage 150 (manufactured by Neos Co., Ltd.) or the like can be used.
防曇剤組成物におけるレベリング剤（ｈ）の含有量は、化合物（ａ−１），（ａ−２），（ｂ），（ｃ），（ｄ）の総含有量を１００重量％として、０．１〜５．０重量％であることが好ましい。これにより、基材の表面に対する特に良好な成膜性が得られる。 The content of the leveling agent (h) in the antifogging agent composition is such that the total content of the compounds (a-1), (a-2), (b), (c), (d) is 100% by weight, It is preferable that it is 0.1 to 5.0 weight%. Thereby, the especially favorable film-forming property with respect to the surface of a base material is obtained.
［防曇剤組成物］
表１〜４は、本実施形態の実施例及び比較例に係る防曇剤組成物について、各成分の種類及び添加量、並びに評価結果を示している。
[Anti-fogging agent composition]
Tables 1 to 4 show the types and addition amounts of the components and the evaluation results for the antifogging agent compositions according to Examples and Comparative Examples of the present embodiment.
表１は実施例１Ａ−１〜１Ａ−１１，１Ｂ−１〜１Ｂ−３について示し、表２は実施例２Ａ−１〜２Ａ−１４，２Ｂ−１〜２Ｂ−３について示し、表３は比較例１Ａ'−１〜１Ａ'−２２について示し、表４は比較例２Ａ'−１〜２Ａ'−１８について示している。 Table 1 shows Examples 1A-1 to 1A-11, 1B-1 to 1B-3, Table 2 shows Examples 2A-1 to 2A-14, 2B-1 to 2B-3, and Table 3 shows a comparison. Examples 1A′-1 to 1A′-22 are shown, and Table 4 shows Comparative Examples 2A′-1 to 2A′-18.
１．防曇剤組成物の作製方法
（実施例１Ａ−１〜１Ａ−１１，１Ｂ−１〜１Ｂ−３，２Ａ−１〜２Ａ−１４，２Ｂ−１〜２Ｂ−３）
表１，２に示す組成で防曇剤組成物を作製した。この一例として、以下に実施例１ａ−１に係る防曇剤組成物の作製過程を示す。
1. Method for producing antifogging agent composition (Examples 1A-1 to 1A-11, 1B-1 to 1B-3, 2A-1 to 2A-14, 2B-1 to 2B-3)
Antifoggant compositions were prepared with the compositions shown in Tables 1 and 2. As an example of this, the preparation process of the antifogging agent composition according to Example 1a-1 is shown below.
１０００ｍｌのセパラブルフラスコに冷却管及び撹拌機を装着し、溶媒として水（ｇ）を３３４ｇ、乳化剤（ｆ）としてポリオキシエチレン多環フェニルエーテルを１．０ｇ、重合開始剤（ｅ）として還元剤であるアスコルビン酸を０．８ｇ仕込み、窒素雰囲気下で撹拌しながら、７５℃に昇温した。 A 1000 ml separable flask is equipped with a condenser and a stirrer, 334 g of water (g) as a solvent, 1.0 g of polyoxyethylene polycyclic phenyl ether as an emulsifier (f), and a reducing agent as a polymerization initiator (e) 0.8 g of ascorbic acid was charged and heated to 75 ° C. while stirring under a nitrogen atmosphere.
別途５００ｍｌのビーカーに、水（ｇ）を２３３ｇ、乳化剤（ｆ）としてポリオキシエチレン多環フェニルエーテルを５．０ｇ、重合開始剤（ｅ）としてＴＢＨＰ（日油株式会社製 パーブチルヒドロペルオキシド、固形分６９％）を０．６ｇ加えた。 Separately, in a 500 ml beaker, 233 g of water (g), 5.0 g of polyoxyethylene polycyclic phenyl ether as an emulsifier (f), TBHP (manufactured by NOF Corporation, perbutyl hydroperoxide, solid) 0.6 g of 69%) was added.
上記ビーカーに、更に、（メタ）アクリルアミド化合物（ａ−１）としてＮ−メチロールアクリルアミドを３．０ｇ、（メタ）アクリルアミド化合物（ａ−２）としてＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドを３．０ｇ、（メタ）アクリレート化合物（ｂ）としてメトキシポリエチレングリコールメタクリレート（繰り返し単位９）を２２．０ｇ、（メタ）アクリレート化合物（ｃ）としてメチルメタクリレートを７２．０ｇ加え、攪拌することによりモノマー乳化液を得た。 In the beaker, 3.0 g of N-methylolacrylamide as the (meth) acrylamide compound (a-1) and 3.0 g of N, N-dimethylacrylamide as the (meth) acrylamide compound (a-2), (meta ) 22.0 g of methoxypolyethylene glycol methacrylate (repeating unit 9) as acrylate compound (b) and 72.0 g of methyl methacrylate as (meth) acrylate compound (c) were added and stirred to obtain a monomer emulsion.
なお、上記実施形態に係る乳化重合用単量体組成物は、この段階における上記セパラブルフラスコ内の成分と上記ビーカー内の成分とにより構成される。このように、上記実施形態に係る乳化重合用単量体組成物は、全成分の混合物でなくてもよく、各成分が適宜分離されていてもよい。 In addition, the monomer composition for emulsion polymerization according to the above-described embodiment includes the components in the separable flask and the components in the beaker at this stage. Thus, the monomer composition for emulsion polymerization according to the above embodiment may not be a mixture of all components, and each component may be appropriately separated.
上記ビーカー内のモノマー乳化液を１．５時間かけて上記セパラブルフラスコに滴下した後、更に１．５時間反応させた。そして、上記セパラブルフラスコを室温まで冷却し、本実施形態に係る防曇剤組成物（固形分１５％）を得た。 The monomer emulsion in the beaker was dropped into the separable flask over 1.5 hours, and then reacted for an additional 1.5 hours. And the said separable flask was cooled to room temperature, and the antifogging agent composition (solid content 15%) which concerns on this embodiment was obtained.
他の実施例についても実施例１ａ−１と同様の要領で防曇剤組成物を作製した。 About the other Example, the antifogging agent composition was produced in the same way as Example 1a-1.
（比較例１Ａ'−１〜１Ａ'−２２，２Ａ'−１〜２Ａ'−１８）
いずれの比較例についても実施例１ａ−１と同様の要領で防曇剤組成物を作製した。
(Comparative Examples 1A′-1 to 1A′-22, 2A′-1 to 2A′-18)
About any comparative example, the antifogging agent composition was produced in the same way as Example 1a-1.
２．各実施例及び各比較例の説明
（実施例１Ａ−１〜１Ａ−９）
上記実施形態の範囲内で、（メタ）アクリルアミド化合物（ａ−１）、（メタ）アクリルアミド化合物（ａ−２）、（メタ）アクリレート化合物（ｂ）、及びアルキル（メタ）アクリレート化合物（ｃ）の種類及び含有量を変化させて、防曇剤組成物を作製した。
2. Explanation of Examples and Comparative Examples (Examples 1A-1 to 1A-9)
Within the scope of the above embodiment, (meth) acrylamide compound (a-1), (meth) acrylamide compound (a-2), (meth) acrylate compound (b), and alkyl (meth) acrylate compound (c) Antifoggant compositions were prepared by changing the type and content.
（実施例１Ａ−１０，１Ａ−１１，１Ｂ−１〜１Ｂ−３）
上記実施形態の範囲内で、重合開始剤（ｅ）の種類及び含有量を変化させて、防曇剤組成物を作製した。
(Examples 1A-10, 1A-11, 1B-1 to 1B-3)
Within the range of the said embodiment, the kind and content of the polymerization initiator (e) were changed, and the anti-fogging agent composition was produced.
（実施例２Ａ−１〜２Ａ−９）
スチレン（ｄ）を含む組成で、上記実施形態の範囲内で、（メタ）アクリルアミド化合物（ａ−１）、（メタ）アクリルアミド化合物（ａ−２）、（メタ）アクリレート化合物（ｂ）、及びアルキル（メタ）アクリレート化合物（ｃ）の種類及び含有量を変化させて、防曇剤組成物を作製した。
(Examples 2A-1 to 2A-9)
A composition containing styrene (d), and within the scope of the above embodiment, (meth) acrylamide compound (a-1), (meth) acrylamide compound (a-2), (meth) acrylate compound (b), and alkyl Antifoggant compositions were prepared by changing the type and content of the (meth) acrylate compound (c).
（実施例２Ａ−１０，２Ａ−１１，２Ｂ−１〜２Ｂ−３）
スチレン（ｄ）を含む組成で、上記実施形態の範囲内で、重合開始剤（ｅ）の種類及び含有量を変化させて、防曇剤組成物を作製した。
(Examples 2A-10, 2A-11, 2B-1 to 2B-3)
In the composition containing styrene (d), the type and content of the polymerization initiator (e) were changed within the range of the above-described embodiment to produce an antifogging agent composition.
（実施例２Ａ−１２〜２Ａ−１４）
上記実施形態の範囲内で、スチレン（ｄ）の含有量を変化させて、防曇剤組成物を作製した。
(Examples 2A-12 to 2A-14)
Within the range of the said embodiment, content of styrene (d) was changed and the anti-fogging agent composition was produced.
（比較例１Ａ'−１〜１Ａ'−７）
（メタ）アクリルアミド化合物（ａ−１）及び（メタ）アクリルアミド化合物（ａ−２）の含有量を、上記実施形態の範囲外として、防曇剤組成物を作製した。
(Comparative Examples 1A′-1 to 1A′-7)
An antifogging agent composition was prepared by setting the contents of the (meth) acrylamide compound (a-1) and the (meth) acrylamide compound (a-2) outside the range of the above embodiment.
（比較例１Ａ'−８〜１Ａ'−１４）
（メタ）アクリルアミド化合物（ａ−１）、（メタ）アクリルアミド化合物（ａ−２）、（メタ）アクリレート化合物（ｂ）、及びアルキル（メタ）アクリレート化合物（ｃ）の種類を、上記実施形態の範囲外として、防曇剤組成物を作製した。
(Comparative Examples 1A′-8 to 1A′-14)
The types of (meth) acrylamide compound (a-1), (meth) acrylamide compound (a-2), (meth) acrylate compound (b), and alkyl (meth) acrylate compound (c) are within the scope of the above embodiment. As an outside, an antifogging agent composition was prepared.
（比較例１Ａ'−１５，１Ａ'−１６）
（メタ）アクリレート化合物（ｂ）の含有量を、上記実施形態の範囲外として、防曇剤組成物を作製した。
(Comparative Examples 1A′-15, 1A′-16)
An antifogging agent composition was prepared by setting the content of the (meth) acrylate compound (b) outside the range of the above embodiment.
（比較例１Ａ'−１７）
アルキル（メタ）アクリレート化合物（ｃ）の含有量を、上記実施形態の範囲外として、防曇剤組成物を作製した。
(Comparative Example 1A′-17)
An antifogging agent composition was prepared by setting the content of the alkyl (meth) acrylate compound (c) outside the range of the above embodiment.
（比較例１Ａ'−１８〜１Ａ'−２０）
公知文献を参考にした組成にて、防曇剤組成物を作製した。比較例１Ａ'−１８は特許第４３４５２６４号公報を参考にし、比較例１Ａ'−１９は特開２００６−２８３３５号公報を参考にし、比較例１Ａ'−２０は特開２００４−１２３８０９号公報を参考にした。
(Comparative Examples 1A′-18 to 1A′-20)
An antifogging agent composition was prepared with a composition referring to known literature. Comparative Example 1A′-18 refers to Japanese Patent No. 4345264, Comparative Example 1A′-19 refers to Japanese Patent Laid-Open No. 2006-28335, and Comparative Example 1A′-20 refers to Japanese Patent Laid-Open No. 2004-123809. I made it.
（比較例１Ａ'−２１，１Ａ'−２２）
（メタ）アクリルアミド化合物（ａ−１）及び（メタ）アクリルアミド化合物（ａ−２）のいずれか一方を含まない組成にて、防曇剤組成物を作製した。
(Comparative Examples 1A′-21, 1A′-22)
An antifogging agent composition was prepared with a composition not containing any one of the (meth) acrylamide compound (a-1) and the (meth) acrylamide compound (a-2).
（比較例２Ａ'−１，２Ａ'−７）
スチレン（ｄ）を含む組成で、（メタ）アクリルアミド化合物（ａ−１）及び（メタ）アクリルアミド化合物（ａ−２）の含有量を、上記実施形態の範囲外として、防曇剤組成物を作製した。
(Comparative Example 2A′-1,2A′-7)
An anti-fogging agent composition is prepared with a composition containing styrene (d), with the contents of (meth) acrylamide compound (a-1) and (meth) acrylamide compound (a-2) outside the scope of the above embodiment. did.
（比較例２Ａ'−８〜２Ａ'−１４）
スチレン（ｄ）を含む組成で、（メタ）アクリルアミド化合物（ａ−１）、（メタ）アクリルアミド化合物（ａ−２）、（メタ）アクリレート化合物（ｂ）、及びアルキル（メタ）アクリレート化合物（ｃ）の種類を、上記実施形態に範囲外として、防曇剤組成物を作製した。
(Comparative Examples 2A′-8 to 2A′-14)
(Meth) acrylamide compound (a-1), (meth) acrylamide compound (a-2), (meth) acrylate compound (b), and alkyl (meth) acrylate compound (c) containing styrene (d) The antifogging agent composition was produced by setting the type of the above as out of the range of the above embodiment.
（比較例２Ａ'−１５，２Ａ'−１６）
スチレン（ｄ）を含む組成で、（メタ）アクリレート化合物（ｂ）の含有量を、上記実施形態の範囲外として、防曇剤組成物を作製した。
(Comparative Example 2A′-15, 2A′-16)
In the composition containing styrene (d), the content of the (meth) acrylate compound (b) was outside the range of the above embodiment, and an antifogging agent composition was produced.
（比較例２Ａ'−１７，２Ａ'−１８）
スチレン（ｄ）を含み、（メタ）アクリルアミド化合物（ａ−１）及び（メタ）アクリルアミド化合物（ａ−２）のいずれか一方を含まない組成にて、防曇剤組成物を作製した。
(Comparative Examples 2A′-17, 2A′-18)
An antifogging agent composition was prepared with a composition containing styrene (d) and not containing either (meth) acrylamide compound (a-1) or (meth) acrylamide compound (a-2).
３．防曇剤組成物の評価方法
防曇剤組成物における乳化重合の可否について評価を行った。具体的には、防曇剤組成物における粘度の時間変化を、目視によって次の３段階で評価した。なお、評価結果が○以上であれば実用上問題なく、評価結果が◎であればより好ましい。
◎：粘度の増加がない。
○：粘度の増加がわずかにある。
×：粘度の増加が大きく、評価の実施ができない。
3. Evaluation method of antifogging agent composition The applicability of emulsion polymerization in the antifogging agent composition was evaluated. Specifically, the time change of the viscosity in the anti-fogging agent composition was visually evaluated in the following three stages. In addition, if an evaluation result is (circle) or more, there is no problem practically, and if an evaluation result is (double-circle), it is more preferable.
A: There is no increase in viscosity.
○: There is a slight increase in viscosity.
X: The increase in viscosity is large and the evaluation cannot be performed.
４．防曇剤組成物の評価結果
表１，２からいずれの実施例に係る防曇剤組成物についても、良好な評価結果が得られ、良好に乳化重合していることが確認された。一方、表３，４から、比較例１Ａ'−１〜１Ａ'−４，１Ａ'−１７，１Ａ'−１８，２Ａ'−１〜２Ａ'−４，２Ａ'−１６では、良好な評価結果が得られず、乳化重合が不十分であることが確認された。
4). Evaluation Results of Antifogging Agent Composition From Tables 1 and 2, good evaluation results were obtained for the antifogging agent compositions according to any of the examples, and it was confirmed that the emulsion polymerization was satisfactorily performed. On the other hand, from Tables 3 and 4, in Comparative Examples 1A′-1 to 1A′-4, 1A′-17, 1A′-18, 2A′-1 to 2A′-4, and 2A′-16, good evaluation results It was confirmed that the emulsion polymerization was insufficient.
［塗膜試験片］
表５〜８は、本実施形態の実施例及び比較例に係る塗膜試験片について、レベリング剤（ｈ）の種類及び添加量、並びに評価結果を示している。
[Coating specimen]
Tables 5 to 8 show the type and amount of the leveling agent (h) and the evaluation results for the coating film test pieces according to the examples of the present embodiment and the comparative examples.
表５は実施例１Ａ−１〜１Ａ−１１，１Ｂ−１〜１Ｂ−３について示し、表６は実施例２Ａ−１〜２Ａ−１４，２Ｂ−１〜２Ｂ−３について示し、表７は比較例１Ａ'−１〜１Ａ'−２２について示し、表８は比較例２Ａ'−１〜２Ａ'−１８について示している。 Table 5 shows Examples 1A-1 to 1A-11, 1B-1 to 1B-3, Table 6 shows Examples 2A-1 to 2A-14, 2B-1 to 2B-3, and Table 7 shows a comparison. Examples 1A′-1 to 1A′-22 are shown, and Table 8 shows Comparative Examples 2A′-1 to 2A′-18.
１．塗膜試験片の作製方法
各実施例及び比較例について、防曇剤組成物６７４ｇに、レベリング剤を加え、完全に溶解したことを確認した後、基材に対して、硬化後の塗膜の膜厚が３μｍとなるようにスプレーコート法にて塗装を行い、１２０℃で１０分加熱硬化させ、塗膜試験片を得た。
1. Preparation Method of Coating Film Specimen For each Example and Comparative Example, after adding a leveling agent to 674 g of the antifogging agent composition and confirming that it was completely dissolved, Coating was performed by a spray coating method so that the film thickness was 3 μm, and the coating was cured by heating at 120 ° C. for 10 minutes to obtain a coating film test piece.
基材としてはポリカーボネート樹脂板（ＰＣ）及びアクリル樹脂板（ＰＭＭＡ）を用いた。レベリング剤（ｈ）としては、ＫＦ−３５１Ａ（信越化学工業株式会社製）及びフタージェント１５０（株式会社ネオス製）のいずれか一方を用いた。 A polycarbonate resin plate (PC) and an acrylic resin plate (PMMA) were used as the base material. As the leveling agent (h), one of KF-351A (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and Footgent 150 (manufactured by Neos Co., Ltd.) was used.
なお、乳化重合が不十分であった比較例１Ａ'−１７〜１Ａ'−１８，２Ａ'−１〜２Ａ'−４，２Ａ'−１６については塗膜試験片を作製せず、以下の評価を行わなかった。 For Comparative Examples 1A′-17 to 1A′-18, 2A′-1 to 2A′-4, and 2A′-16 in which emulsion polymerization was insufficient, the following evaluations were not made. Did not do.
２．塗膜試験片の評価方法
（塗膜外観）
作製直後の初期状態における塗膜試験片の外観を目視にて次の３段階で評価した。なお、評価結果が○以上であれば実用上問題なく、評価結果が◎であればより好ましい。
◎：無色透明であり、長期間の透明性が保たれる。
○：初期は無色透明であるが、経時的に透明性が低下する。
×：不透明である。
2. Evaluation method of coating film specimen (appearance of coating film)
The appearance of the coating film test piece in the initial state immediately after the production was visually evaluated in the following three stages. In addition, if an evaluation result is (circle) or more, there is no problem practically, and if an evaluation result is (double-circle), it is more preferable.
(Double-circle): It is colorless and transparent and long-term transparency is maintained.
○: Initially colorless and transparent, but the transparency decreases with time.
X: It is opaque.
（密着性（ＰＣ））
ポリカーボネート樹脂板（ＰＣ）を基材とする塗膜試験片について密着性の評価を行った。ＪＩＳ Ｋ ５４００ ８．５．１に準拠し、塗膜の剥離の有無を目視によって次の３段階で評価した。なお、評価結果が○以上であれば実用上問題なく、評価結果が◎であればより好ましい。
◎：全く剥離が認められない。
○：わずかに剥離が認められる。
×：全て剥離している。
(Adhesion (PC))
Adhesiveness was evaluated about the coating-film test piece which uses a polycarbonate resin board (PC) as a base material. Based on JIS K 5400 8.5.1, the presence or absence of peeling of the coating film was visually evaluated in the following three stages. In addition, if an evaluation result is (circle) or more, there is no problem practically, and if an evaluation result is (double-circle), it is more preferable.
A: No separation is observed.
○: Slight peeling is observed.
X: All peeled off.
（密着性（ＰＭＭＡ））
アクリル樹脂板（ＰＭＭＡ）を基材とする塗膜試験片について密着性の評価を行った。ＪＩＳ Ｋ ５４００ ８．５．１に準拠し、塗膜の剥離の有無を目視によって次の３段階で評価した。なお、評価結果が○以上であれば実用上問題なく、評価結果が◎であればより好ましい。
◎：全く剥離が認められない。
○：わずかに剥離が認められる。
×：全て剥離している。
(Adhesion (PMMA))
Adhesion was evaluated about the coating-film test piece which uses an acrylic resin board (PMMA) as a base material. Based on JIS K 5400 8.5.1, the presence or absence of peeling of the coating film was visually evaluated in the following three stages. In addition, if an evaluation result is (circle) or more, there is no problem practically, and if an evaluation result is (double-circle), it is more preferable.
A: No separation is observed.
○: Slight peeling is observed.
X: All peeled off.
（８０℃スチーム試験）
ポリカーボネート樹脂板（ＰＣ）又はアクリル樹脂板（ＰＭＭＡ）を基材とする塗膜試験片を、８０℃に保った温水浴の水面から５ｃｍの高さの位置に、塗膜面が下を向くように設置することにより、塗膜試験片の塗膜面に対してスチーム照射を行った。スチーム照射の１０秒後における塗膜面の曇りの有無を目視によって次の３段階で評価した。なお、評価結果が○以上であれば実用上問題なく、評価結果が◎であればより好ましい。
◎：曇りが全く認められない。
○：スチームを照射した直後に、一瞬わずかに曇るがすぐに曇りが晴れる。
×：はっきりと曇りが認められる。
(80 ° C steam test)
A coating film test piece based on a polycarbonate resin plate (PC) or an acrylic resin plate (PMMA) is placed at a height of 5 cm from the surface of a warm water bath maintained at 80 ° C. so that the coating surface faces downward. By installing in, steam irradiation was performed with respect to the coating-film surface of a coating-film test piece. The presence or absence of cloudiness of the coating film surface after 10 seconds of steam irradiation was visually evaluated in the following three stages. In addition, if an evaluation result is (circle) or more, there is no problem practically, and if an evaluation result is (double-circle), it is more preferable.
(Double-circle): Cloudiness is not recognized at all.
○: Slightly cloudy for a moment, but immediately cloudy immediately after irradiation with steam.
X: Cloudiness is clearly recognized.
（水垂れ跡）
ポリカーボネート樹脂板（ＰＣ）又はアクリル樹脂板（ＰＭＭＡ）を基材とする塗膜試験片を、８０℃に保った温水浴の水面から５ｃｍの高さの位置に、塗膜面が下を向くように設置することにより、塗膜試験片の塗膜面に対してスチーム照射を行った。１０秒間連続のスチーム照射の後、塗膜試験片を鉛直方向に立てた状態で室温にて１時間乾燥させた。乾燥後に水垂れ跡の有無を目視によって次の３段階で評価した。なお、評価結果が○以上であれば実用上問題なく、評価結果が◎であればより好ましい。
◎：水垂れ跡がほとんど目立たない。
○：白色の水垂れ跡がやや目立つ。
×：水垂れ跡が目立つ。
(Water dripping trace)
A coating film test piece based on a polycarbonate resin plate (PC) or an acrylic resin plate (PMMA) is placed at a height of 5 cm from the surface of a warm water bath maintained at 80 ° C. so that the coating surface faces downward. By installing in, steam irradiation was performed with respect to the coating-film surface of a coating-film test piece. After 10 seconds of continuous steam irradiation, the coating film test piece was allowed to dry at room temperature for 1 hour in a vertical state. After drying, the presence or absence of water dripping marks was visually evaluated in the following three stages. In addition, if an evaluation result is (circle) or more, there is no problem practically, and if an evaluation result is (double-circle), it is more preferable.
A: Water dripping traces are hardly noticeable.
○: White dripping traces are slightly noticeable.
X: Water dripping marks are conspicuous.
（耐水性試験後の塗膜外観）
ポリカーボネート樹脂板（ＰＣ）又はアクリル樹脂板（ＰＭＭＡ）を基材とする塗膜試験片を４０℃の温水に２４０時間浸漬し、室温にて１時間乾燥させた。その後、塗膜試験片の塗膜面の外観を評価した。なお、評価結果が○以上であれば実用上問題なく、評価結果が◎であればより好ましい。
◎：塗膜外観の変化がない。
○：塗膜外観がわずかに変化している。
×：塗膜外観が大きく変化している。
(Appearance of paint film after water resistance test)
A coating film test piece based on a polycarbonate resin plate (PC) or an acrylic resin plate (PMMA) was immersed in warm water at 40 ° C. for 240 hours and dried at room temperature for 1 hour. Thereafter, the appearance of the coating film surface of the coating film test piece was evaluated. In addition, if an evaluation result is (circle) or more, there is no problem practically, and if an evaluation result is (double-circle), it is more preferable.
A: There is no change in the coating film appearance.
○: The appearance of the coating film is slightly changed.
X: The coating film appearance has changed greatly.
（呼気防曇性）
ポリカーボネート樹脂板（ＰＣ）又はアクリル樹脂板（ＰＭＭＡ）を基材とする塗膜試験片の塗膜面に常温で呼気を吹きかけ、塗膜面の曇りの有無を目視によって次の３段階で評価した。なお、評価結果が○以上であれば実用上問題なく、評価結果が◎であればより好ましい。
◎：全く曇らない。
○：一瞬わずかに曇るがすぐに曇りが晴れる。
×：はっきりと曇りが認められる。
(Exhalation anti-fogging property)
Exhaled air was sprayed on the coating film surface of a coating film test piece based on a polycarbonate resin plate (PC) or an acrylic resin plate (PMMA) at room temperature, and the presence or absence of cloudiness of the coating film surface was visually evaluated in the following three stages. . In addition, if an evaluation result is (circle) or more, there is no problem practically, and if an evaluation result is (double-circle), it is more preferable.
A: Not fogged at all.
○: Slightly cloudy for a moment, but soon cloudy.
X: Cloudiness is clearly recognized.
３．塗膜試験片の評価結果
（塗膜外観）
いずれの実施例においても概ね良好な評価結果が得られた。特に、重合開始剤（ｅ）に、有機系過酸化物と有機系還元剤とを併用した実施例１Ａ−１〜１Ａ−１１，２Ａ−１〜２Ａ−１４にて特に良好な評価結果が得られた。この一方で、（メタ）アクリレート化合物（ｂ）の量を、上記実施形態の範囲よりも少なくした比較例１Ａ'−１５では塗膜試験片が不透明となった。
3. Evaluation results of paint film test pieces (appearance of paint film)
In any of the examples, generally good evaluation results were obtained. Particularly good evaluation results were obtained in Examples 1A-1 to 1A-11, 2A-1 to 2A-14 in which an organic peroxide and an organic reducing agent were used in combination with the polymerization initiator (e). It was. On the other hand, in Comparative Example 1A′-15 in which the amount of the (meth) acrylate compound (b) was less than the range of the above embodiment, the coating film test piece became opaque.
（密着性（ＰＣ））
いずれの実施例においても概ね良好な評価結果が得られた。特に、スチレン（ｄ）を含む構成の実施例２Ａ−１〜２Ａ−１４，２Ｂ−１〜２Ｂ−３にて特に良好な評価結果が得られた。また、いずれの比較例においても概ね良好な評価結果が得られた。
(Adhesion (PC))
In any of the examples, generally good evaluation results were obtained. Particularly good evaluation results were obtained in Examples 2A-1 to 2A-14, 2B-1 to 2B-3 having a configuration containing styrene (d). Moreover, generally good evaluation results were obtained in any of the comparative examples.
（密着性（ＰＭＭＡ））
いずれの実施例及び比較例においても良好な評価結果が得られた。
(Adhesion (PMMA))
Good evaluation results were obtained in any of the examples and comparative examples.
（８０℃スチーム試験）
いずれの実施例においても概ね良好な評価結果が得られた。この一方で、比較例１Ａ'−５，１Ａ'−６，１Ａ'−８，１Ａ'−９，１Ａ'−１１，１Ａ'−１９〜１Ａ'−２２，２Ａ'−５，２Ａ'−６，２Ａ'−８，２Ａ'−９，２Ａ'−１１，２Ａ'−１７でははっきりと曇りが認められた。
(80 ° C steam test)
In any of the examples, generally good evaluation results were obtained. On the other hand, Comparative Examples 1A′-5, 1A′-6, 1A′-8, 1A′-9, 1A′-11, 1A′-19 to 1A′-22, 2A′-5, 2A′-6 , 2A′-8, 2A′-9, 2A′-11 and 2A′-17, cloudiness was clearly observed.
（水垂れ跡）
いずれの実施例においても概ね良好な評価結果が得られた。特に、重合開始剤（ｅ）に、有機系過酸化物と有機系還元剤とを併用した実施例１Ａ−１〜１Ａ−１１，２Ａ−１〜２Ａ−１４にて特に良好な評価結果が得られた。いずれの比較例においても概ね良好な評価結果が得られた。
(Water dripping trace)
In any of the examples, generally good evaluation results were obtained. Particularly good evaluation results were obtained in Examples 1A-1 to 1A-11, 2A-1 to 2A-14 in which an organic peroxide and an organic reducing agent were used in combination with the polymerization initiator (e). It was. In any of the comparative examples, generally good evaluation results were obtained.
（耐水性試験後の塗膜外観）
いずれの実施例においても概ね良好な評価結果が得られた。この一方で、比較例１Ａ'−５，１Ａ'−６，１Ａ'−１６，１Ａ'−２１，２Ａ'−５，２Ａ'−６，２Ａ'−１５，２Ａ'−１７では耐水性試験の前後で塗膜試験片の外観に大きい変化が認められた。
(Appearance of paint film after water resistance test)
In any of the examples, generally good evaluation results were obtained. On the other hand, in Comparative Examples 1A′-5, 1A′-6, 1A′-16, 1A′-21, 2A′-5, 2A′-6, 2A′-15, 2A′-17, the water resistance test was performed. A large change in the appearance of the coating film specimen was observed before and after.
（呼気防曇性）
いずれの実施例においても概ね良好な評価結果が得られた。この一方で、比較例１Ａ'−７，１Ａ'−１０，１Ａ'−１２〜１Ａ'−１５，１Ａ'−１９，１Ａ'−２０，１Ａ'−２２，２Ａ'−７，２Ａ'−１０，２Ａ'−１２〜２Ａ'−１４，２Ａ'−１８でははっきりと曇りが認められた。
(Exhalation anti-fogging property)
In any of the examples, generally good evaluation results were obtained. On the other hand, Comparative Examples 1A′-7, 1A′-10, 1A′-12 to 1A′-15, 1A′-19, 1A′-20, 1A′-22, 2A′-7, 2A′-10 , 2A′-12 to 2A′-14, 2A′-18, cloudiness was clearly observed.
以上、本発明の実施形態について説明したが、本発明は上述の実施形態にのみ限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲内において種々変更を加え得ることは勿論である。 The embodiment of the present invention has been described above, but the present invention is not limited to the above-described embodiment, and it is needless to say that various modifications can be made without departing from the gist of the present invention.
Claims (4)
（化学式（１）中、Ｒ１はＨ又はＣＨ３であり、Ｒ２はＨ又は炭素数が１〜４のアルキル基である。）
（化学式（２）中、Ｒ１はＨ又はＣＨ３であり、Ｒ２はＨ又は炭素数が１〜４のアルキル基であり、Ｒ３はＨ又は炭素数が１〜４のアルキル基である。）
（化学式（３）中、Ｒ１はＨ又はＣＨ３であり、ｎは４〜９の整数である。）
前記（メタ）アクリルアミド化合物（ａ−１）、前記（メタ）アクリルアミド化合物（ａ−２）、前記（メタ）アクリレート化合物（ｂ）、前記アルキル（メタ）アクリレート化合物（ｃ）、及びスチレン（ｄ）の総含有量に対して、
前記（メタ）アクリルアミド化合物（ａ−１）の含有量が３〜１５重量％であり、
前記（メタ）アクリルアミド化合物（ａ−２）の含有量が３〜１５重量％であり、
前記（メタ）アクリルアミド化合物（ａ−１）の含有量と前記（メタ）アクリルアミド化合物（ａ−２）の含有量との合計が６〜２０重量％であり、
前記（メタ）アクリレート化合物（ｂ）の含有量が１０〜４０重量％であり、
前記アルキル（メタ）アクリレート化合物（ｃ）の含有量が１０〜８４重量％であり、
前記スチレン（ｄ）の含有量が０〜４０重量％である
乳化重合用単量体組成物。 (Meth) acrylamide compound (a-1) represented by the following chemical formula (1), (meth) acrylamide compound (a-2) represented by the following chemical formula (2), and represented by the following chemical formula (3). (Meth) acrylate compound (b), a C1-C8 alkyl (meth) acrylate compound (c), a polymerization initiator (e), an emulsifier (f), and water (g). ,
(In the chemical formula (1), R 1 is H or CH 3 , and R 2 is H or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.)
(In the chemical formula (2), R 1 is H or CH 3 , R 2 is H or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 3 is H or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. .)
(In the chemical formula (3), R 1 is H or CH 3 and n is an integer of 4 to 9.)
The (meth) acrylamide compound (a-1), the (meth) acrylamide compound (a-2), the (meth) acrylate compound (b), the alkyl (meth) acrylate compound (c), and styrene (d) For the total content of
The content of the (meth) acrylamide compound (a-1) is 3 to 15% by weight,
The content of the (meth) acrylamide compound (a-2) is 3 to 15% by weight,
The total of the content of the (meth) acrylamide compound (a-1) and the content of the (meth) acrylamide compound (a-2) is 6 to 20% by weight,
The content of the (meth) acrylate compound (b) is 10 to 40% by weight,
Ri content 10-84 wt% der of the alkyl (meth) acrylate compound (c),
A monomer composition for emulsion polymerization, wherein the content of styrene (d) is 0 to 40% by weight .
前記重合開始剤（ｅ）として、有機系過酸化物と有機系還元剤とを併用する
乳化重合用単量体組成物。 A monomer composition for emulsion polymerization according to claim 1 ,
A monomer composition for emulsion polymerization in which an organic peroxide and an organic reducing agent are used in combination as the polymerization initiator (e).
防曇剤組成物。 Claim 1 or 2 for emulsion polymerization monomer compositions antifogging agent composition obtained by emulsion polymerization according to.
レベリング剤（ｈ）を含む
防曇剤組成物。 An anti-fogging agent composition according to claim 3 ,
An antifogging agent composition comprising a leveling agent (h).
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