JP6440889B1 - Oil stop composition for oil-impregnated paper insulated cable end and oil stop treatment method - Google Patents
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Abstract
【課題】 安全かつ簡便に油浸紙絶縁ケーブルの末端の油止めができる油浸紙絶縁ケーブル末端の油止用組成物などの提供。
【解決手段】 切断された油浸紙絶縁ケーブルの末端の油止に用いられる活性エネルギー線硬化性組成物であって、
活性エネルギー線により活性種を発生する化合物と、
前記活性種により硬化する硬化成分と、
前記油浸紙絶縁ケーブルに用いられる絶縁油に溶解性のある樹脂と、を含有し、
２５℃における粘度が、１，０００Ｐａ・ｓ以上である油浸紙絶縁ケーブル末端の油止用組成物である。
【選択図】図２ＣPROBLEM TO BE SOLVED: To provide an oil stop composition at an end of an oil immersed paper insulated cable and the like capable of oil stop at the end of the oil immersed paper insulated cable safely and easily.
An active energy ray-curable composition used for oil-stopping the end of a cut oil-insulated paper insulated cable comprising:
A compound that generates active species by active energy rays;
A curing component cured by the active species;
A resin soluble in insulating oil used for the oil-immersed paper insulated cable,
It is an oil stop composition for oil-impregnated paper insulated cable ends having a viscosity at 25 ° C. of 1,000 Pa · s or more.
[Selection] Figure 2C
Description
本発明は、油浸紙絶縁ケーブル末端の油止用組成物、及び前記油止用組成物を用いた油浸紙絶縁ケーブル末端の油止処理方法に関する。 The present invention relates to an oil-sealing composition for oil-impregnated paper insulated cable ends, and a method for oil-sealing treatment for oil-impregnated paper insulated cable ends using the oil-proof composition.
近年、長期にわたり使用してきた油浸紙絶縁ケーブル（以下、「ＯＦケーブル」と称することがある）の老朽化に伴い、前記ＯＦケーブルの撤去及びＣＶケーブルへの交換が進んでいる。
前記ＯＦケーブル中の絶縁油には微量のＰＣＢが含有されているケースが多く、ポリ塩化ビフェニル廃棄物の適正な処理の推進に関する特別措置法（ＰＣＢ特措法）によると、低濃度ＰＣＢ含有廃棄物は平成３９年３月末までに処分又は処分を委託しなければならない。
In recent years, with the aging of oil-impregnated paper insulated cables (hereinafter sometimes referred to as “OF cables”) that have been used for a long time, the removal of the OF cables and the replacement with CV cables are progressing.
Insulation oil in the OF cable often contains a small amount of PCB, and according to the Special Measures Law (PCB Special Measures Law) regarding the promotion of proper treatment of polychlorinated biphenyl waste, Disposal or disposal must be entrusted by the end of March, 39.
一般的な３相ＯＦケーブルの断面構造を図１に示す。
図１に示すように、３相ＯＦケーブルは３本のコアケーブル４を遮蔽層２と防食層１とによって覆った構造を有しており、コアケーブル４同士の間には、油浸紙３と３本のスパイラル送油管５とが介在されている。この３本のスパイラル送油管５に絶縁油を送油することにより、油浸紙３に絶縁油を含浸させ高電圧に対する絶縁性を付与するようになっている。
A cross-sectional structure of a general three-phase OF cable is shown in FIG.
As shown in FIG. 1, the three-phase OF cable has a structure in which three core cables 4 are covered with a shielding layer 2 and an anticorrosion layer 1, and an oil-impregnated paper 3 is interposed between the core cables 4. And three spiral oil supply pipes 5 are interposed. By supplying the insulating oil to the three spiral oil supply pipes 5, the oil-impregnated paper 3 is impregnated with the insulating oil to provide insulation against high voltage.
このＯＦケーブルを廃棄する際には、ＯＦケーブルの切断作業は埋設現場で行われる。その際にケーブル内部に満たされた絶縁油を環境中に放出しないよう回収する必要がある。しかしながら、ＯＦケーブル中のスパイラル送油管５中の絶縁油は回収できても、油浸紙に含浸した絶縁油は完全に除去することはできず、ＯＦケーブルの切断面をそのままにしておくと、末端より徐々に絶縁油が漏洩し環境上問題である。このため、ＯＦケーブルを切断後に末端を油止処理する必要がある。 When discarding the OF cable, the OF cable is cut at the burial site. At that time, it is necessary to collect the insulating oil filled in the cable so as not to be released into the environment. However, even if the insulating oil in the spiral oil feeding pipe 5 in the OF cable can be recovered, the insulating oil impregnated in the oil-impregnated paper cannot be completely removed, and if the cut surface of the OF cable is left as it is, Insulating oil gradually leaks from the end, which is an environmental problem. For this reason, it is necessary to oil stop the end after cutting the OF cable.
これに関する技術として、切断末端に金属キャップをかぶせ、そののちにキャップとケーブルの隙間をハンダで埋めて油止処理をする技術が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
しかしながら、この方法はハンダ埋め作業が熱溶融を行う作業であり、安全上問題を生じ、かつ煩雑である。また、ハンダに含まれる鉛の人体への影響が懸念される。近年は鉛フリーのハンダが上市されているが、熱溶融に高温が必要であり、かつ高価であるため、さらに安全上、またコスト上問題がある。
As a technique related to this, a technique has been proposed in which a metal cap is placed on the cut end, and thereafter, a gap between the cap and the cable is filled with solder to perform an oil stop treatment (see, for example, Patent Document 1).
However, in this method, the solder filling operation is a heat melting operation, which causes a safety problem and is complicated. Moreover, there is a concern about the influence of lead contained in the solder on the human body. In recent years, lead-free solder has been put on the market. However, since high temperature is required for heat melting and it is expensive, there are further safety and cost problems.
したがって、安全かつ簡便に油浸紙絶縁ケーブルの末端の油止ができる方法が求められているのが現状である。 Therefore, there is a need for a method that can safely and easily oil stop the oil-insulated paper insulated cable.
本発明は、安全かつ簡便に油浸紙絶縁ケーブルの末端の油止めができる油浸紙絶縁ケーブル末端の油止用組成物、及び前記油止用組成物を用いた油浸紙絶縁ケーブル末端の油止処理方法を提供することを目的とする。 The present invention relates to an oil-sealed paper insulated cable end oil-stopping composition capable of safely and simply oil-stopping the end of an oil-paper-insulated cable, and an oil-immersed paper insulated cable end using the oil-stopping composition. An object is to provide an oil stop treatment method.
前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞ 切断された油浸紙絶縁ケーブルの末端の油止に用いられる活性エネルギー線硬化性組成物であって、
活性エネルギー線により活性種を発生する化合物と、
前記活性種により硬化する硬化成分と、
前記油浸紙絶縁ケーブルに用いられる絶縁油に溶解性のある樹脂と、を含有し、
２５℃における粘度が、１，０００Ｐａ・ｓ以上であることを特徴とする油浸紙絶縁ケーブル末端の油止用組成物である。
＜２＞ 前記油浸紙絶縁ケーブルに用いられる絶縁油に溶解性のある樹脂が、スチレンの単独重合体、エチレンの単独重合体、プロピレンの単独重合体、イソプレンの単独重合体、ブテンの単独重合体、ブタジエンの単独重合体、酢酸ビニルの単独重合体、スチレン、エチレン、プロピレン、イソプレン、ブテン、ブタジエン、及び酢酸ビニルの２種以上を組み合わせたランダム共重合体若しくはブロック共重合体、これら単独重合体若しくは共重合体の水素化物、ロジン誘導体、テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、水素化テルペン樹脂、並びに石油系樹脂の少なくともいずれかを含有する前記＜１＞に記載の油浸紙絶縁ケーブル末端の油止用組成物である。
＜３＞ 前記油浸紙絶縁ケーブルに用いられる絶縁油に溶解性のある樹脂が、スチレンの単独重合体、エチレンの単独重合体、プロピレンの単独重合体、イソプレンの単独重合体、ブテンの単独重合体、ブタジエンの単独重合体、酢酸ビニルの単独重合体、スチレン、エチレン、プロピレン、イソプレン、ブテン、ブタジエン、及び酢酸ビニルの２種以上を組み合わせたランダム共重合体若しくはブロック共重合体、並びにこれら単独重合体若しくは共重合体の水素化物の少なくともいずれかを含有する前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の油浸紙絶縁ケーブル末端の油止用組成物である。
＜４＞ ２５℃における粘度が、３，０００Ｐａ・ｓ以上である前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の油浸紙絶縁ケーブル末端の油止用組成物である。
＜５＞ 前記化合物が、光ラジカル開始剤であり、
前記硬化成分が、ラジカル硬化成分である、前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の油浸紙絶縁ケーブル末端の油止用組成物である。
＜６＞ 前記油浸紙絶縁ケーブルに用いられる絶縁油に溶解性のある樹脂の含有量が、前記硬化成分１００質量部に対して、５質量部以上８０質量部以下である前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載の油浸紙絶縁ケーブル末端の油止用組成物である。
＜７＞ 切断された油浸紙絶縁ケーブルの末端に、前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載の油浸紙絶縁ケーブル末端の油止用組成物を付与する付与工程と、
前記末端に付与された前記油止用組成物に活性エネルギー線を照射し、前記油止用組成物を硬化する硬化工程と、
を含むことを特徴とする油浸紙絶縁ケーブル末端の油止処理方法である。
＜８＞ 前記付与工程の後に、前記末端に付与された前記油止用組成物を、前記活性エネルギー線を透過するフィルムで覆う被覆工程を含み、
前記硬化工程における前記活性エネルギー線の前記油止用組成物への照射が、前記フィルムを介して行われる、前記＜７＞に記載の油浸紙絶縁ケーブル末端の油止処理方法である。
＜９＞ 前記付与工程が、前記油止用組成物を表面に有する前記活性エネルギー線を透過するフィルムを、前記油止用組成物が前記末端に接するように、前記末端に貼付することにより行われ、
前記硬化工程における前記活性エネルギー線の前記油止用組成物への照射が、前記フィルムを介して行われる、前記＜７＞に記載の油浸紙絶縁ケーブル末端の油止処理方法である。
＜１０＞ 前記付与工程が、前記油止用組成物が入った前記活性エネルギー線を透過するコップ状の容器内の前記油止用組成物に、前記末端を浸すことにより行われ、
前記硬化工程における前記活性エネルギー線の前記油止用組成物への照射が、前記容器を介して行われる、前記＜７＞に記載の油浸紙絶縁ケーブル末端の油止処理方法である。
Means for solving the problems are as follows. That is,
<1> An active energy ray-curable composition used for oil-stopping the end of a cut oil-insulated paper insulated cable,
A compound that generates active species by active energy rays;
A curing component cured by the active species;
A resin soluble in insulating oil used for the oil-immersed paper insulated cable,
An oil stop composition for oil-impregnated paper insulated cable ends, having a viscosity at 25 ° C. of 1,000 Pa · s or more.
<2> Resin soluble in insulating oil used for the oil-insulated paper insulated cable is a styrene homopolymer, an ethylene homopolymer, a propylene homopolymer, an isoprene homopolymer, or a butene homopolymer Random copolymer or block copolymer in which two or more of polymers, butadiene homopolymer, vinyl acetate homopolymer, styrene, ethylene, propylene, isoprene, butene, butadiene, and vinyl acetate are combined. Oil at the end of the oil-impregnated paper insulated cable according to the above <1>, containing at least one of a hydride of a polymer or copolymer, a rosin derivative, a terpene resin, a terpene phenol resin, a hydrogenated terpene resin, and a petroleum resin It is a composition for stopping.
<3> Resin that is soluble in insulating oil used for the oil-insulated paper insulated cable is a styrene homopolymer, an ethylene homopolymer, a propylene homopolymer, an isoprene homopolymer, or a butene single weight. Copolymer, butadiene homopolymer, vinyl acetate homopolymer, styrene, ethylene, propylene, isoprene, butene, butadiene, random copolymer or block copolymer combining two or more of vinyl acetate, and these alone The oil stop composition for oil-impregnated paper insulated cable ends according to any one of <1> to <2>, which contains at least one of a polymer or a hydride of a copolymer.
<4> The oil stop composition for oil-impregnated paper insulated cable ends according to any one of <1> to <3>, wherein the viscosity at 25 ° C. is 3,000 Pa · s or more.
<5> The compound is a photo radical initiator,
The oil-sealing paper insulated cable terminal oil-stopping composition according to any one of <1> to <4>, wherein the curing component is a radical curing component.
<6> From <1> above, wherein the content of a resin soluble in insulating oil used for the oil-insulated paper insulated cable is 5 parts by mass or more and 80 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the cured component. <5> The oil stop composition for oil-impregnated paper insulated cable ends according to any one of <5>.
<7> An applying step of applying the oil stop composition for oil-coated paper insulated cable ends according to any one of <1> to <6> to the end of the cut oil-immersed paper insulated cable;
A curing step of irradiating the oil stop composition applied to the terminal with active energy rays and curing the oil stop composition;
The oil-sealing treatment method for the end of the oil-insulated paper insulated cable is characterized by comprising:
<8> After the application step, including a coating step of covering the oil stop composition applied to the terminal with a film that transmits the active energy rays,
It is the oil stop processing method of the oil-impregnated paper insulation cable end as described in <7>, wherein irradiation of the oil stop composition with the active energy ray in the curing step is performed through the film.
<9> The application step is performed by sticking a film that transmits the active energy ray having the oil-stopping composition on the surface to the terminal so that the oil-stopping composition is in contact with the terminal. I,
It is the oil stop processing method of the oil-impregnated paper insulation cable end as described in <7>, wherein irradiation of the oil stop composition with the active energy ray in the curing step is performed through the film.
<10> The application step is performed by immersing the terminal in the oil stopper composition in a cup-shaped container that transmits the active energy ray containing the oil stopper composition,
The oil stop treatment method for oil-impregnated paper insulated cable ends according to <7>, wherein irradiation of the oil stop composition with the active energy ray in the curing step is performed through the container.
本発明によれば、安全かつ簡便に油浸紙絶縁ケーブルの末端の油止めができる油浸紙絶縁ケーブル末端の油止用組成物、及び前記油止用組成物を用いた油浸紙絶縁ケーブル末端の油止処理方法を提供することができる。 According to the present invention, an oil-sealed paper insulated cable end oil-stopping composition capable of oil-stopping an oil-immersed paper insulated cable end safely and simply, and an oil-immersed paper insulated cable using the oil-stopping composition A terminal oil stop treatment method can be provided.
（油浸紙絶縁ケーブル末端の油止用組成物）
本発明の油浸紙絶縁ケーブル末端の油止用組成物（以下、「油止用組成物」と称することがある）は、切断された油浸紙絶縁ケーブルの末端の油止に用いられる活性エネルギー線硬化性組成物である。
前記油止用組成物は、活性エネルギー線により活性種を発生する化合物と、前記活性種により硬化する硬化成分と、油浸紙絶縁ケーブルに用いられる絶縁油に溶解性のある樹脂とを少なくとも含有し、更に必要に応じて、フィラーなどのその他の成分を含有する。
前記油止用組成物は、２５℃における粘度が、１，０００Ｐａ・ｓ以上である。
(An oil-sealing composition for oil-insulated paper insulated cable ends)
The oil-sealing composition at the end of the oil-insulated paper insulated cable of the present invention (hereinafter sometimes referred to as “oil-proofing composition”) is an activity used for oil-stopping at the end of a cut oil-insulated paper insulated cable. It is an energy ray curable composition.
The oil stop composition contains at least a compound that generates active species by active energy rays, a curing component that is cured by the active species, and a resin that is soluble in insulating oil used for oil-insulated paper insulated cables. Further, it contains other components such as a filler as required.
The oil stop composition has a viscosity at 25 ° C. of 1,000 Pa · s or more.
前記油止用組成物は、活性エネルギー線硬化性組成物であることにより、硬化が速い。
前記油止用組成物は、２５℃における粘度が１，０００Ｐａ・ｓ以上であり、流動性が小さいことから、ＯＦケーブルの末端に塗布した際に、油送管の開口を覆うことができ、ＯＦケーブルの末端の全面を覆うことができる被膜を形成することができる。
前記油止用組成物は、前記油浸紙絶縁ケーブルに用いられる絶縁油に溶解性のある樹脂を含有する。ＯＦケーブルの末端は油浸紙から漏れ出る絶縁油で濡れているが、前記油止用組成物が前記油浸紙絶縁ケーブルに用いられる絶縁油に溶解性のある樹脂を含有することで、前記油止用組成物を前記ＯＦケーブルの末端に付与した際に、漏れ出る絶縁油を吸収できる。そのため、前記油止用組成物を前記ＯＦケーブルの末端に確実に接着させることができる。また、前記油浸紙絶縁ケーブルに用いられる絶縁油に溶解性のある樹脂が漏れ出る絶縁油を吸収することで、前記絶縁油の漏出を防止できる。
以上のことから、前記油止用組成物を用いると、安全かつ簡便に油浸紙絶縁ケーブルの末端の油止めができる。
Since the oil-stopping composition is an active energy ray-curable composition, curing is fast.
The oil stop composition has a viscosity at 25 ° C. of 1,000 Pa · s or more and low fluidity, and therefore, when applied to the end of the OF cable, it can cover the opening of the oil feed pipe, A film that can cover the entire end surface of the OF cable can be formed.
The oil stop composition contains a resin that is soluble in insulating oil used in the oil-insulated paper insulated cable. The end of the OF cable is wet with the insulating oil leaking from the oil-impregnated paper, but the oil-stopping composition contains a resin that is soluble in the insulating oil used for the oil-impregnated paper insulating cable. When the oil stop composition is applied to the end of the OF cable, the insulating oil leaking out can be absorbed. Therefore, the oil stop composition can be reliably bonded to the end of the OF cable. Moreover, the leakage of the insulating oil can be prevented by absorbing the insulating oil from which the resin soluble in the insulating oil used for the oil-immersed paper insulated cable leaks.
From the above, when the oil stop composition is used, the oil stop at the end of the oil-impregnated paper insulated cable can be safely and easily performed.
＜活性エネルギー線により活性種を発生する化合物＞
前記活性エネルギー線により活性種を発生する化合物（以下、「活性種発生化合物」と称することがある。）は、活性エネルギー線により活性種を発生することができる化合物であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。前記活性種としては、カチオン、ラジカルなどが挙げられる。
前記活性種発生化合物としては、例えば、光ラジカル開始剤、光酸発生剤などが挙げられる。
<Compound that generates active species by active energy rays>
The compound that generates active species by the active energy rays (hereinafter sometimes referred to as “active species generating compound”) is not particularly limited as long as it is a compound that can generate active species by active energy rays. Can be appropriately selected according to the purpose. Examples of the active species include cations and radicals.
Examples of the active species generating compound include a photo radical initiator and a photo acid generator.
＜＜光ラジカル開始剤＞＞
前記光ラジカル開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン類、ベンジルケタール類、ジアルコキシアセトフェノン類、ヒドロキシアルキルアセトフェノン類、アミノアルキルフェノン類およびアシルホスフィンオキシド類などが挙げられる。具体的には、例えば、ベンゾフェノン、メチルベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、ベンジル、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、ジメトキシアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メトキシチオ）−フェニル］−２−モルホリノプロパン−２−オン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン、ジフェニルアシルフェニルホスフィンオキシド、ジフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド、２，４，６−トリメチルベンゾイルエトキシフェニルホスフィンオキシド、およびビス（２，４，６−トリメチル−ベンゾイル）フェニルホスフィンオキシドなどが挙げられる。
<< Photoradical initiator >>
Examples of the photo radical initiator include benzophenones, benzyl ketals, dialkoxyacetophenones, hydroxyalkylacetophenones, aminoalkylphenones, and acylphosphine oxides. Specifically, for example, benzophenone, methylbenzophenone, 4-phenylbenzophenone, 4,4'-bis (dimethylamino) benzophenone, 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone, benzyl, 2,2-dimethoxy-2- Phenylacetophenone, dimethoxyacetophenone, diethoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butan-1-one 2-methyl-1- [4- (methoxythio) -phenyl] -2-morpholinopropan-2-one, 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl ketone, diphenylacylphenylphosphine oxide, diphenyl (2,4,6-trimethyl) Benzoyl) phosphie Oxide, 2,4,6-trimethylbenzoyl ethoxyphenyl phosphine oxide, and bis (2,4,6-trimethyl - benzoyl) phenyl phosphine oxide.
これらの光ラジカル開始剤は、開始剤の効率を上げるために、増感剤（チオキサントン、イソプロピルチオキサントン、ジエチルチオキサントン、アントラセン、クマロンなど）と併用してもよい。 These photo radical initiators may be used in combination with a sensitizer (thioxanthone, isopropyl thioxanthone, diethyl thioxanthone, anthracene, coumarone, etc.) in order to increase the efficiency of the initiator.
＜＜光酸発生剤＞＞
前記光酸発生剤としては、例えば、ヨードニウム塩、スルホニウム塩、ホスホニウム塩、アンモニウム塩等のオニウム塩化合物などが挙げられる。
これらの光酸発生剤は、開始剤の効率を上げるために、前記光ラジカル開始剤と同様に、増感剤を併用することが好ましい。
<< Photoacid generator >>
Examples of the photoacid generator include onium salt compounds such as iodonium salts, sulfonium salts, phosphonium salts, and ammonium salts.
These photoacid generators are preferably used in combination with a sensitizer in the same manner as the photoradical initiator in order to increase the efficiency of the initiator.
前記油止用組成物における前記活性種発生化合物の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記硬化成分１００質量部に対して、０．１質量部以上１０質量部以下が好ましく、０．５質量部以上５．０質量部以下がより好ましい。 There is no restriction | limiting in particular as content of the said active species generation | occurrence | production compound in the said oil stop composition, Although it can select suitably according to the objective, 0.1 mass part with respect to 100 mass parts of said hardening components. The content is preferably 10 parts by mass or less, and more preferably 0.5 parts by mass or more and 5.0 parts by mass or less.
＜活性種により硬化する硬化成分＞
前記活性種により硬化する硬化成分（以下、「硬化成分」と称することがある。）としては、前記活性種発生化合物から発生した活性種により硬化する成分であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記硬化成分としては、例えば、ラジカル硬化成分、カチオン硬化成分などが挙げられる。
<Curing component cured by active species>
The curing component that is cured by the active species (hereinafter sometimes referred to as “curing component”) is not particularly limited as long as it is a component that is cured by the active species generated from the active species generating compound. It can be appropriately selected depending on the case.
Examples of the curing component include a radical curing component and a cationic curing component.
＜＜ラジカル硬化成分＞＞
前記ラジカル硬化成分としては、前記活性種であるラジカルにより硬化する成分であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、（メタ）アクリレート類、ビニルエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ジアリルフタレート、ビニルエーテル類、ジシクロペンタジエンなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
<< Radical curing component >>
The radical curing component is not particularly limited as long as it is a component that is cured by radicals as the active species, and can be appropriately selected according to the purpose. For example, (meth) acrylates, vinyl ester resins, Saturated polyester resin, diallyl phthalate, vinyl ethers, dicyclopentadiene and the like can be mentioned. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
前記（メタ）アクリレート類としては、例えば、単官能（メタ）アクリレート類、多官能（メタ）アクリレート類などが挙げられる。
ここで、（メタ）アクリレートは、アクリレート及びメタクリレートを意味する。
Examples of the (meth) acrylates include monofunctional (meth) acrylates and polyfunctional (meth) acrylates.
Here, (meth) acrylate means acrylate and methacrylate.
＜＜＜単官能（メタ）アクリレート類＞＞＞
前記単官能（メタ）アクリレート類〔分子内に１個の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート類〕としては、例えば、アルキル（メタ）アクリレート類、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類、芳香族環を有する単官能（メタ）アクリレート類などが挙げられる。
<<< Monofunctional (meth) acrylates >>>
Examples of the monofunctional (meth) acrylates ((meth) acrylates having one (meth) acryloyl group in the molecule) include alkyl (meth) acrylates, hydroxyalkyl (meth) acrylates, and aromatics. And monofunctional (meth) acrylates having a ring.
前記アルキル（メタ）アクリレート類としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。 Examples of the alkyl (meth) acrylates include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, 2- Examples include ethylhexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, and the like.
前記ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ−ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ−ト、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。 Examples of the hydroxyalkyl (meth) acrylates include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and the like.
前記芳香族環を有する単官能（メタ）アクリレート類としては、例えば、ベンジル（メタ）アクリレート、ｐ−クミルフェノールアルキレンオキサイド付加物の（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェノールアルキレンオキサイド付加物の（メタ）アクリレート、フェノールアルキレンオキサイド付加物の（メタ）アクリレート、ノニルフェノールアルキレンオキサイド付加物の（メタ）アクリレートなどが挙げられる。ここで、前記アルキレンオキサイドとしては、例えば、エチレンオキサイド（ＥＯ）、プロピレンオキサイド（ＰＯ）などが挙げられる。 Examples of monofunctional (meth) acrylates having an aromatic ring include benzyl (meth) acrylate, (meth) acrylate of p-cumylphenolalkylene oxide adduct, and (meth) acrylate of o-phenylphenolalkylene oxide adduct. ) Acrylate, (meth) acrylate of phenol alkylene oxide adduct, (meth) acrylate of nonylphenol alkylene oxide adduct, and the like. Here, examples of the alkylene oxide include ethylene oxide (EO) and propylene oxide (PO).
＜＜＜多官能（メタ）アクリレート類＞＞＞
前記多官能（メタ）アクリレート類〔分子内に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート類〕としては、例えば、アルキレングリコールのジ（メタ）アクリレート類、脂環式環を有するジ（メタ）アクリレート類、芳香族環を有するジ（メタ）アクリレート類などが挙げられる。
<<< Polyfunctional (meth) acrylates >>>>
Examples of the polyfunctional (meth) acrylates ((meth) acrylates having two or more (meth) acryloyl groups in the molecule) include di (meth) acrylates of alkylene glycol and alicyclic rings. Examples include di (meth) acrylates and di (meth) acrylates having an aromatic ring.
前記アルキレングリコールのジ（メタ）アクリレート類としては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。 Examples of the di (meth) acrylates of alkylene glycol include ethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, pentanediol di (meth) acrylate, and hexanediol di (meth) acrylate. .
前記脂環式環を有するジ（メタ）アクリレート類としては、例えば、トリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジメチロールジ（メタ）アクリレート、ノルボルナンジメチロールジ（メタ）アクリレート、水素添加ビスフェノールＡのジ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。 Examples of the di (meth) acrylate having an alicyclic ring include tricyclodecane dimethylol di (meth) acrylate, 1,4-cyclohexane dimethylol di (meth) acrylate, and norbornane dimethylol di (meth) acrylate. And di (meth) acrylate of hydrogenated bisphenol A.
前記芳香族環を有するジ（メタ）アクリレート類としては、例えば、ビスフェノールＡアルキレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルのジ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。 Examples of the di (meth) acrylate having an aromatic ring include di (meth) acrylate of a bisphenol A alkylene oxide adduct, di (meth) acrylate of bisphenol A diglycidyl ether, and the like.
また、前記（メタ）アクリレート類としては、例えば、イソシアヌル酸エチレンオキサイド（ＥＯ）変性多官能（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレートなども用いることができる。前記イソシアヌル酸ＥＯ変性多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、イソシアヌル酸ＥＯ変性ジ及びトリアクリレート（例えば、東亞合成株式会社製のアロニックスＭ−３１５）などが挙げられる。 In addition, as the (meth) acrylates, for example, isocyanuric acid ethylene oxide (EO) -modified polyfunctional (meth) acrylate, pentaerythritol triacrylate, and the like can also be used. Examples of the isocyanuric acid EO-modified polyfunctional (meth) acrylate include isocyanuric acid EO-modified di- and triacrylate (for example, Aronix M-315 manufactured by Toagosei Co., Ltd.).
また、前記（メタ）アクリレート類としては、例えば、ウレタン（メタ）アクリレートなども用いることができる。 Moreover, as said (meth) acrylates, urethane (meth) acrylate etc. can be used, for example.
前記（メタ）アクリレート類は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 The said (meth) acrylates may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
＜＜カチオン硬化成分＞＞
前記カチオン硬化成分としては、前記活性種であるカチオンにより硬化する成分であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、エポキシ化合物、ビニルエーテル化合物、オキセタン化合物、及び５員環以上の環状エーテル化合物などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
<< cationic curing component >>
The cationic curing component is not particularly limited as long as it is a component that is cured by a cation that is the active species, and can be appropriately selected according to the purpose. For example, an epoxy compound, a vinyl ether compound, an oxetane compound, and 5 Examples thereof include cyclic ether compounds having a member ring or more. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
＜＜＜エポキシ化合物＞＞＞
前記エポキシ化合物としては、例えば、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ポリグリシジルエーテル、ポリグリシジルエステル、芳香族エポキシ化合物、脂環式エポキシ化合物、ノボラック型エポキシ化合物、グリシジルアミン系エポキシ化合物、グリシジルエステル系エポキシ化合物、ビフェニルジグリシジルエーテル、トリグリシジルイソシアヌレート、ポリグリシジルメタクリレート、グリシジルメタクリレートと前記グリシジルメタクリレートと共重合可能なビニル単量体との共重合体などが挙げられる。
<<< Epoxy compound >>>
Examples of the epoxy compound include bisphenol type epoxy resin, polyglycidyl ether, polyglycidyl ester, aromatic epoxy compound, alicyclic epoxy compound, novolac type epoxy compound, glycidyl amine type epoxy compound, glycidyl ester type epoxy compound, biphenyl. Examples thereof include diglycidyl ether, triglycidyl isocyanurate, polyglycidyl methacrylate, and a copolymer of glycidyl methacrylate and a vinyl monomer copolymerizable with the glycidyl methacrylate.
前記脂環式エポキシ化合物としては、例えば、シクロヘキセンオキシド含有化合物、シクロペンテンオキシド含有化合物などが挙げられる。 Examples of the alicyclic epoxy compound include a cyclohexene oxide-containing compound and a cyclopentene oxide-containing compound.
前記ビニルエーテル化合物としては、例えば、アルキルビニルエーテル化合物、アルケニルビニルエーテル化合物、アルキニルビニルエーテル化合物、アリールビニルエーテル化合物などが挙げられる。 Examples of the vinyl ether compound include alkyl vinyl ether compounds, alkenyl vinyl ether compounds, alkynyl vinyl ether compounds, and aryl vinyl ether compounds.
前記オキセタン化合物としては、オキセタンアルコール、脂肪族オキセタン化合物、芳
香族オキセタン化合物などが挙げられる。
Examples of the oxetane compound include oxetane alcohols, aliphatic oxetane compounds, and aromatic oxetane compounds.
前記油止用組成物における前記硬化成分の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記油止用組成物の不揮発分に対して、５０質量％以上９０質量％以下が好ましい。 There is no restriction | limiting in particular as content of the said hardening component in the said oil stop composition, Although it can select suitably according to the objective, 50 mass% or more with respect to the non volatile matter of the said oil stop composition 90 mass% or less is preferable.
＜油浸紙絶縁ケーブルに用いられる絶縁油に溶解性のある樹脂＞
前記油浸紙絶縁ケーブルに用いられる絶縁油に溶解性のある樹脂としては、前記絶縁油に溶解する樹脂であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記油浸紙絶縁ケーブルに用いられる絶縁油に溶解性のある樹脂の前記絶縁油に対する溶解性としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記絶縁油１００質量部に対して、１０質量部以上溶解することが好ましく、２０質量部以上溶解することがより好ましく、３０質量部以上溶解することが特に好ましい。
<Resin soluble in insulating oil used for oil-insulated paper insulated cables>
The resin that is soluble in the insulating oil used for the oil-immersed paper insulated cable is not particularly limited as long as it is a resin that is soluble in the insulating oil, and can be appropriately selected according to the purpose.
The solubility of the resin that is soluble in the insulating oil used for the oil-immersed paper insulated cable in the insulating oil is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. On the other hand, it is preferable to dissolve 10 parts by mass or more, more preferably 20 parts by mass or more, and particularly preferably 30 parts by mass or more.
油浸紙絶縁ケーブルに用いられる絶縁油としては、ＪＩＳ Ｃ ２３２０により分類されており、鉱油を主成分とする１種、アルキルベンゼンを主成分とする２種、ポリブテンを主成分とする３種等が挙げられる。具体的には松村石油株式会社製の「バーレルトランスＣ」、ＪＸＴＧエネルギー株式会社製「ＥＨＶケーブル油（ＬＡＢ）」等が挙げられる。 Insulating oils used for oil-impregnated paper insulated cables are classified according to JIS C 2320. There are 1 type mainly composed of mineral oil, 2 types mainly composed of alkylbenzene, 3 types mainly composed of polybutene, and the like. Can be mentioned. Specific examples include “Barrel Trans C” manufactured by Matsumura Oil Co., Ltd. and “EHV Cable Oil (LAB)” manufactured by JXTG Energy Co., Ltd.
前記油浸紙絶縁ケーブルに用いられる絶縁油に溶解性のある樹脂としては、スチレンの単独重合体、エチレンの単独重合体、プロピレンの単独重合体、イソプレンの単独重合体、ブテンの単独重合体、ブタジエンの単独重合体、酢酸ビニルの単独重合体、スチレン、エチレン、プロピレン、イソプレン、ブテン、ブタジエン、及び酢酸ビニルの２種以上を組み合わせたランダム共重合体若しくはブロック共重合体、これら単独重合体若しくは共重合体の水素化物、ロジン誘導体（例えば、水素化ロジン、ロジンエステル等）、テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、水素化テルペン樹脂、石油系樹脂が好ましい。
特に、スチレンの単独重合体、エチレンの単独重合体、プロピレンの単独重合体、イソプレンの単独重合体、ブテンの単独重合体、ブタジエンの単独重合体、酢酸ビニルの単独重合体、スチレン、エチレン、プロピレン、イソプレン、ブテン、ブタジエン、及び酢酸ビニルの２種以上を組み合わせたランダム共重合体若しくはブロック共重合体、これら単独重合体若しくは共重合体の水素化物は、前記絶縁油に対する溶解性が良好であり、より好ましい。
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
As the resin soluble in insulating oil used for the oil-impregnated paper insulated cable, styrene homopolymer, ethylene homopolymer, propylene homopolymer, isoprene homopolymer, butene homopolymer, Butadiene homopolymer, vinyl acetate homopolymer, styrene, ethylene, propylene, isoprene, butene, butadiene, and a random copolymer or a block copolymer combining two or more of vinyl acetate, these homopolymers or Preferred are hydrides of copolymers, rosin derivatives (eg, hydrogenated rosin, rosin ester, etc.), terpene resins, terpene phenol resins, hydrogenated terpene resins, and petroleum resins.
In particular, styrene homopolymer, ethylene homopolymer, propylene homopolymer, isoprene homopolymer, butene homopolymer, butadiene homopolymer, vinyl acetate homopolymer, styrene, ethylene, propylene Random copolymers or block copolymers combining two or more of isoprene, butene, butadiene, and vinyl acetate, and hydrides of these homopolymers or copolymers have good solubility in the insulating oil. More preferable.
These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
これら樹脂は、市販で容易に入手が可能であり、例えば、ＪＳＲ社のＴＲシリーズ（スチレンとブタジエンのブロック共重合体）、ＳＩＳシリーズ（スチレンとイソプレンのブロック共重合体）、クラレ社のセプトン１０００および２０００シリーズ（スチレンとイソプレンのブロック共重合体の水素化物）、セプトン４０００シリーズ（イソプレンとブタジエンのランダム共重合体とスチレンのブロック共重合体の水素化物）、セプトン８０００シリーズ（ブテンとブタジエンのランダム共重合体とスチレンのブロック共重合体の素化物）三菱ケミカル社のノバテックＥＶＡ（エチレンと酢酸ビニルの共重合体）等が挙げられる。 These resins are commercially available and can be easily obtained. For example, TR series (block copolymer of styrene and butadiene), SIS series (block copolymer of styrene and isoprene) manufactured by JSR, Septon 1000 manufactured by Kuraray Co., Ltd. And 2000 series (hydride of block copolymer of styrene and isoprene), Septon 4000 series (hydride of random copolymer of isoprene and butadiene and block copolymer of styrene), Septon 8000 series (random of butene and butadiene) Copolymer and block copolymer of styrene) Novatec EVA (copolymer of ethylene and vinyl acetate) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation.
前記油止用組成物における前記油浸紙絶縁ケーブルに用いられる絶縁油に溶解性のある樹脂の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記油止用組成物の前記硬化成分１００質量部に対して、５質量部以上１００質量部以下が好ましく、５質量部以上８０質量部以下がより好ましい。 The content of the resin soluble in the insulating oil used in the oil-insulated paper insulated cable in the oil stop composition is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. 5 parts by mass or more and 100 parts by mass or less are preferable, and 5 parts by mass or more and 80 parts by mass or less are more preferable with respect to 100 parts by mass of the cured component of the composition for use.
＜フィラー＞
前記フィラーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シリカ、ジルコニア、チタニア、酸化錫、酸化インジウム錫、アンチモンドープ酸化錫、五酸化アンチモンなどが挙げられる。前記シリカとしては、例えば、中実シリカ、中空シリカなどが挙げられる。
<Filler>
The filler is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include silica, zirconia, titania, tin oxide, indium tin oxide, antimony-doped tin oxide, and antimony pentoxide. Examples of the silica include solid silica and hollow silica.
前記油止用組成物における前記フィラーの含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記油止用組成物の不揮発分に対して、５質量％以上７０質量％以下が好ましい。 There is no restriction | limiting in particular as content of the said filler in the said oil stop composition, Although it can select suitably according to the objective, 5 mass% or more and 70 with respect to the non volatile matter of the said oil stop composition The mass% or less is preferable.
前記油止用組成物は、有機溶剤を含有していてもよいし、有機溶剤を含有していなくてもよいが、有機溶剤を含有しないことが好ましい。 The oil-stopping composition may contain an organic solvent or may not contain an organic solvent, but preferably does not contain an organic solvent.
前記油止用組成物は、２５℃における粘度が、１，０００Ｐａ・ｓ以上であり、３，０００Ｐａ・ｓ以上であることが好ましい。前記粘度の上限値としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、前記粘度は、２０，０００Ｐａ・ｓ以下であってもよいし、３０，０００Ｐａ・ｓ以下であってもよい。
前記粘度は、レオメーターによる２５℃におけるシェアレート０．０５［１／ｓ］での測定値である。
The oil stop composition has a viscosity at 25 ° C. of 1,000 Pa · s or more, and preferably 3,000 Pa · s or more. The upper limit of the viscosity is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, the viscosity may be 20,000 Pa · s or less, or 30,000 Pa · s or less. It may be.
The viscosity is a value measured with a rheometer at a shear rate of 0.05 [1 / s] at 25 ° C.
活性エネルギー線を発生させる装置は、活性エネルギー線硬化性組成物である前記油止用組成物を硬化させうるものであればいかなるものも使用できる。例えば、Ｘ線照射装置、電子線照射装置、ＵＶランプ、ケミカルランプ、ブラックライト、白熱電球、ＬＥＤランプ、蛍光灯、ハロゲンランプ、水銀ランプ、赤外ランプ等がある。また、太陽光等の自然光も用いることができる。そのうち、照射の簡便性、活性エネルギー線硬化性組成物の汎用性等の観点からは、波長が３００ｎｍ〜５００ｎｍの光を含有する活性エネルギー線を照射できるものが好ましい。 Any device that generates active energy rays can be used as long as it can cure the oil stop composition, which is an active energy ray curable composition. For example, there are an X-ray irradiation device, an electron beam irradiation device, a UV lamp, a chemical lamp, a black light, an incandescent bulb, an LED lamp, a fluorescent lamp, a halogen lamp, a mercury lamp, an infrared lamp, and the like. Natural light such as sunlight can also be used. Among these, from the viewpoint of easy irradiation and versatility of the active energy ray-curable composition, those capable of irradiating active energy rays containing light having a wavelength of 300 nm to 500 nm are preferable.
（油浸紙絶縁ケーブル末端の油止処理方法）
本発明の油浸紙絶縁ケーブル末端の油止処理方法（以下、「油止処理方法」と称することがある）は、付与工程と、硬化工程とを少なくとも含み、更に必要に応じて、被覆工程などのその他の工程を含む。
(Oil-sealed insulation method for oil-insulated paper cable ends)
The oil-sealing treatment method for the oil-impregnated paper insulated cable terminal of the present invention (hereinafter sometimes referred to as “oil-sealing treatment method”) includes at least an application step and a curing step, and if necessary, a coating step. Including other processes.
＜付与工程＞
前記付与工程としては、切断された油浸紙絶縁ケーブルの末端に、本発明の前記油浸紙絶縁ケーブル末端の油止用組成物を付与する工程であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
なお、前記油止用組成物の付与は、前記末端に加え、前記油浸紙絶縁ケーブルの前記末端側の周側面に対しても行われることが好ましい。
<Granting process>
The application step is not particularly limited as long as it is a step of applying the oil stop composition at the end of the oil-insulated paper insulated cable of the present invention to the end of the cut oil-insulated paper insulated cable, depending on the purpose. Can be selected as appropriate.
In addition, it is preferable that the application of the oil stop composition is performed not only on the terminal but also on the peripheral side surface on the terminal side of the oil-immersed paper insulated cable.
前記油止用組成物の粘度が１，０００［Ｐａ・ｓ］以上であることにより、前記付与工程の際に、前記油浸紙絶縁ケーブルの末端（切断面）及び側面をより確実に前記油止用組成物で覆うことができる。また、前記油浸紙絶縁ケーブルの断面はケーブル内部より染み出る絶縁油により濡れている。この油浸紙絶縁ケーブルに用いられる絶縁油に溶解性のある樹脂が前記油止用組成物に含まれていることにより、付与時に末端の表面の絶縁油を適度に吸収することができ、確実な接着強度が得られる。 When the viscosity of the oil stop composition is 1,000 [Pa · s] or more, the oil-insulated paper insulated cable has a terminal (cut surface) and side surface more reliably in the application step. Can be covered with a stopping composition. Moreover, the cross section of the oil-immersed paper insulated cable is wet by the insulating oil that oozes out from the inside of the cable. By including a resin soluble in the insulating oil used in this oil-impregnated paper insulated cable in the oil stop composition, the insulating oil on the surface of the end can be appropriately absorbed at the time of application, and reliable. Adhesive strength can be obtained.
前記末端に前記油止用組成物を付与する方法としては、前記末端に前記油止用組成物を塗る方法が挙げられる。前記塗る方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、刷毛塗り、スプレー塗装、ディップ塗装などが挙げられる。
また、前記付与工程は、前記油止用組成物を表面に有する前記活性エネルギー線を透過するフィルムを、前記油止用組成物が前記末端に接するように、前記末端に貼付することにより行われてもよい。
また、前記付与工程は、前記油止用組成物が入った前記活性エネルギー線を透過するコップ状の容器内の前記油止用組成物に、前記末端を浸すことにより行われてもよい。
Examples of the method for applying the oil stopper composition to the terminal include a method of applying the oil stopper composition to the terminal. There is no restriction | limiting in particular as said coating method, According to the objective, it can select suitably, For example, brush coating, spray coating, dip coating, etc. are mentioned.
In addition, the applying step is performed by sticking a film that transmits the active energy ray having the oil-stopping composition on the surface to the terminal so that the oil-stopping composition is in contact with the terminal. May be.
Further, the application step may be performed by immersing the terminal end in the oil-stopping composition in a cup-shaped container that transmits the active energy ray containing the oil-stopping composition.
＜＜フィルム＞＞
前記フィルムとしては、前記活性エネルギー線を透過するフィルムであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
ここで、「活性エネルギー線を透過する」とは、前記油止用組成物の硬化に支障のない範囲で、硬化に必要な波長の活性エネルギー線を透過すればよく、１００％透過する必要はない。
<< Film >>
The film is not particularly limited as long as it is a film that transmits the active energy rays, and can be appropriately selected according to the purpose.
Here, “permeate active energy rays” means that the active energy rays having a wavelength necessary for curing need to be transmitted within a range that does not hinder the curing of the oil stop composition, and it is necessary to transmit 100%. Absent.
前記フィルムとしては、破断伸び率が２００％以上であることが好ましい。そうすることで、前記末端に付与された前記油止用組成物への追従性が優れる。 The film preferably has an elongation at break of 200% or more. By doing so, the followability to the oil stop composition imparted to the terminal is excellent.
前記フィルムの材質としては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレンなどが挙げられる。 Examples of the material of the film include polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, and polypropylene.
前記フィルムの平均厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、５μｍ〜２００μｍが好ましく、５μｍ〜５０μｍがより好ましい。 There is no restriction | limiting in particular as average thickness of the said film, Although it can select suitably according to the objective, 5 micrometers-200 micrometers are preferable, and 5 micrometers-50 micrometers are more preferable.
前記フィルムは、使用される前の状態において、平らであってもよい。また、前記フィルムは、袋状に加工されたフィルムであってもよい。 The film may be flat before being used. The film may be a film processed into a bag shape.
＜＜容器＞＞
前記容器としては、開口部するコップ状の容器であって、前記活性エネルギー線を透過する容器であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
<< Container >>
The container is not particularly limited as long as it is a cup-shaped container having an opening and is capable of transmitting the active energy ray, and can be appropriately selected according to the purpose.
前記容器の内径としては、前記油浸紙絶縁ケーブルの外径よりも大きれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記油浸紙絶縁ケーブルの外径よりも、１ｍｍ以上４ｃｍ以下大きいことが好ましく、２ｍｍ以上２ｃｍ以下大きいことがより好ましい。そうすることで、前記油浸紙絶縁ケーブルの側面まで前記油止用組成物を付与することができ、より効果的な油止処理が可能となる。 The inner diameter of the container is not particularly limited as long as it is larger than the outer diameter of the oil-immersed paper insulated cable, and can be appropriately selected according to the purpose. The size is preferably 1 mm or more and 4 cm or less, and more preferably 2 mm or more and 2 cm or less. By doing so, the oil-stopping composition can be applied to the side surface of the oil-immersed paper insulated cable, and more effective oil-stopping treatment can be performed.
前記容器の材質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン、ＰＥＴ、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ウレタン樹脂、ポリビニルアルコール、ＴＡＣ（トリアセチルセルロース）などが挙げられる。 There is no restriction | limiting in particular as a material of the said container, According to the objective, it can select suitably, For example, an epoxy resin, an acrylic resin, polyethylene, PET, a polycarbonate, a polyvinyl chloride, a urethane resin, polyvinyl alcohol, TAC (tric) Acetyl cellulose).
＜硬化工程＞
前記硬化工程としては、前記末端に付与された前記油止用組成物に活性エネルギー線を照射し、前記油止用組成物を硬化する工程であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
<Curing process>
The curing step is not particularly limited as long as it is a step of irradiating the oil-stopping composition applied to the terminal with active energy rays and curing the oil-stopping composition. You can choose.
前記硬化工程後の前記油止用組成物による被膜の平均厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、２ｍｍ以上２ｃｍ以下が好ましい。前記平均厚みが、２ｍｍ未満であると、油止処理後の経時により被膜が脆弱になる可能性がある。前記平均厚みが、２ｃｍを超えると、硬化時の収縮により接着強度が小さくなる可能性がある。 There is no restriction | limiting in particular as an average thickness of the film by the said oil stop composition after the said hardening process, Although it can select suitably according to the objective, 2 mm or more and 2 cm or less are preferable. If the average thickness is less than 2 mm, the coating film may become fragile over time after the oil stop treatment. If the average thickness exceeds 2 cm, the adhesive strength may be reduced due to shrinkage during curing.
例えば、前記硬化工程における前記活性エネルギー線の前記油止用組成物への照射は、前記フィルムを介して行われる。
また、例えば、前記硬化工程における前記活性エネルギー線の前記油止用組成物への照射は、前記容器を介して行われる。
前記フィルムや前記容器を介して照射が行われることにより、前記油止用組成物がラジカル硬化性の場合に、酸素による硬化阻害を抑止し、照射時間を短くさせることができる。
また、前記フィルム又は前記容器を使用することで、前記油止用組成物の被膜の形状を安定化させることができる。更に、硬化前の前記油止用組成物の被膜がタックを有する場合にも、タックによる作業性の低下を防ぐことができる。
For example, irradiation of the oil stop composition with the active energy ray in the curing step is performed through the film.
In addition, for example, irradiation of the oil stop composition with the active energy ray in the curing step is performed through the container.
When irradiation is performed through the film or the container, when the oil-stopping composition is radically curable, inhibition of curing by oxygen can be suppressed and the irradiation time can be shortened.
Moreover, the shape of the film of the oil stop composition can be stabilized by using the film or the container. Furthermore, also when the coating film of the oil stop composition before curing has tack, it is possible to prevent workability from being lowered due to tack.
活性エネルギー線を発生させる装置は、活性エネルギー線硬化性組成物である前記油止用組成物を硬化させうるものであればいかなるものも使用できる。例えば、Ｘ線照射装置、電子線照射装置、ＵＶランプ、ケミカルランプ、ブラックライト、白熱電球、ＬＥＤランプ、蛍光灯、ハロゲンランプ、水銀ランプ、赤外ランプ等がある。また、太陽光等の自然光も用いることができる。そのうち、照射の簡便性、活性エネルギー線硬化性組成物の汎用性等の観点からは、波長が３００ｎｍ〜５００ｎｍの光を含有する活性エネルギー線を照射できるものが好ましい。 Any device that generates active energy rays can be used as long as it can cure the oil stop composition, which is an active energy ray curable composition. For example, there are an X-ray irradiation device, an electron beam irradiation device, a UV lamp, a chemical lamp, a black light, an incandescent bulb, an LED lamp, a fluorescent lamp, a halogen lamp, a mercury lamp, an infrared lamp, and the like. Natural light such as sunlight can also be used. Among these, from the viewpoint of easy irradiation and versatility of the active energy ray-curable composition, those capable of irradiating active energy rays containing light having a wavelength of 300 nm to 500 nm are preferable.
前記活性エネルギー線の照射量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。 There is no restriction | limiting in particular as irradiation amount of the said active energy ray, According to the objective, it can select suitably.
＜被覆工程＞
前記被覆工程としては、前記付与工程の後に、前記末端に付与された前記油止用組成物を、前記活性エネルギー線を透過するフィルムで覆う工程であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
<Coating process>
The coating step is not particularly limited as long as it is a step of covering the oil stop composition applied to the end with the film that transmits the active energy rays after the applying step, depending on the purpose. It can be selected appropriately.
なお、前記油止処理方法は、通常、前記油浸紙絶縁ケーブルの両末端に対して行われる。 In addition, the said oil stop processing method is normally performed with respect to the both ends of the said oil-immersed paper insulation cable.
ここで、前記油止処理方法の一例を図を用いて説明する。 Here, an example of the oil stop processing method will be described with reference to the drawings.
＜＜第１の例＞＞
第１の例を、図２Ａ〜図２Ｃを用いて説明する。
まず、油浸紙絶縁ケーブル１０を長さ方向に対して直交する方向に切断して、切断面である末端１０ａの面が露出した油浸紙絶縁ケーブル１０を用意する（図２Ａ）。
次に、末端１０ａ及び末端１０ａから２ｃｍ程度の側面全周に、厚み５ｍｍ程度となるよう油止用組成物１１を塗工する（付与工程、図２Ｂ）。
次に、活性エネルギー線であるＵＶ光２０を油止用組成物１１に一様に照射し、油止用組成物１１を硬化させる（硬化工程、図２Ｃ）。
付与工程、及び硬化工程を、他方の末端（切断面）に対しても行うことで、油浸紙絶縁ケーブル１０の両末端の油止処理を行うことができる。
<< First Example >>
A first example will be described with reference to FIGS. 2A to 2C.
First, the oil-immersed paper insulated cable 10 is cut in a direction perpendicular to the length direction to prepare the oil-immersed paper insulated cable 10 with the exposed end 10a surface exposed (FIG. 2A).
Next, the oil stop composition 11 is applied to the entire circumference of the side surface of about 2 cm from the terminal 10a and the terminal 10a so as to have a thickness of about 5 mm (application step, FIG. 2B).
Next, UV light 20 which is an active energy ray is uniformly irradiated to the oil stop composition 11 to cure the oil stop composition 11 (curing step, FIG. 2C).
By performing the application step and the curing step also on the other end (cut surface), oil stop treatment on both ends of the oil-impregnated paper insulated cable 10 can be performed.
＜＜第２の例＞＞
第２の例を、図３Ａ〜図３Ｄを用いて説明する。
まず、油浸紙絶縁ケーブル１０を長さ方向に対して直交する方向に切断して、切断面である末端１０ａの面が露出した油浸紙絶縁ケーブル１０を用意する（図３Ａ）。
次に、末端１０ａ及び末端１０ａから２ｃｍ程度の側面全周に、厚み５ｍｍ程度となるよう油止用組成物１１を塗工する（付与工程、図３Ｂ）。
次に、末端に付与された油止用組成物１１を、活性エネルギー線を透過するフィルム１２で覆う（被覆工程、図３Ｃ）。
次に、活性エネルギー線であるＵＶ光２０をフィルム１２を介して油止用組成物１１に一様に照射し、油止用組成物１１を硬化させる（硬化工程、図３Ｄ）。
付与工程、被覆工程及び硬化工程を、他方の末端（切断面）に対しても行うことで、油浸紙絶縁ケーブル１０の両末端の油止処理を行うことができる。
<< Second Example >>
A second example will be described with reference to FIGS. 3A to 3D.
First, the oil-immersed paper insulated cable 10 is cut in a direction orthogonal to the length direction to prepare the oil-immersed paper insulated cable 10 in which the surface of the end 10a as a cut surface is exposed (FIG. 3A).
Next, the oil stop composition 11 is applied to the entire circumference of the side surface of about 2 cm from the terminal 10a and the terminal 10a so as to have a thickness of about 5 mm (application step, FIG. 3B).
Next, the oil stop composition 11 applied to the end is covered with a film 12 that transmits active energy rays (coating step, FIG. 3C).
Next, UV light 20 which is an active energy ray is uniformly irradiated to the oil stop composition 11 through the film 12 to cure the oil stop composition 11 (curing step, FIG. 3D).
By performing the application step, the covering step, and the curing step also on the other end (cut surface), the oil stop treatment on both ends of the oil-impregnated paper insulated cable 10 can be performed.
＜＜第３の例＞＞
第３の例を、図４Ａ〜図４Ｄを用いて説明する。
まず、油浸紙絶縁ケーブル１０を長さ方向に対して直交する方向に切断して、切断面である末端１０ａの面が露出した油浸紙絶縁ケーブル１０を用意する（図４Ａ）。
次に、油止用組成物１１を表面に載せた活性エネルギー線を透過するフィルム１２を用意する（図４Ｂ）。
次に、油止用組成物１１を表面に載せたフィルム１２を、油止用組成物１１が末端１０ａに接するように、末端１０ａに貼付する。そうすることで、末端１０ａ及び末端１０ａから２ｃｍ程度の側面全周に、厚み５ｍｍ程度となるよう油止用組成物１１を付与することができる（付与工程、図４Ｃ）。
次に、活性エネルギー線であるＵＶ光２０をフィルム１２を介して油止用組成物１１に一様に照射し、油止用組成物１１を硬化させる（硬化工程、図４Ｄ）。
付与工程、及び硬化工程を、他方の末端（切断面）に対しても行うことで、油浸紙絶縁ケーブル１０の両末端の油止処理を行うことができる。
<< Third Example >>
A third example will be described with reference to FIGS. 4A to 4D.
First, the oil-immersed paper insulated cable 10 is cut in a direction orthogonal to the length direction to prepare the oil-immersed paper insulated cable 10 in which the surface of the end 10a as a cut surface is exposed (FIG. 4A).
Next, the film 12 which permeate | transmits the active energy ray which mounted the oil stopper composition 11 on the surface is prepared (FIG. 4B).
Next, the film 12 having the oil stopper composition 11 placed on the surface is stuck to the terminal 10a so that the oil stopper composition 11 contacts the terminal 10a. By doing so, the oil stop composition 11 can be applied to the entire circumference of the side surface of about 2 cm from the terminal 10a and the terminal 10a (applying step, FIG. 4C).
Next, UV light 20 which is an active energy ray is uniformly irradiated to the oil stop composition 11 through the film 12 to cure the oil stop composition 11 (curing step, FIG. 4D).
By performing the application step and the curing step also on the other end (cut surface), oil stop treatment on both ends of the oil-impregnated paper insulated cable 10 can be performed.
＜＜第４の例＞＞
第４の例を、図５Ａ〜図５Ｄを用いて説明する。
まず、油浸紙絶縁ケーブル１０を長さ方向に対して直交する方向に切断して、切断面である末端１０ａの面が露出した油浸紙絶縁ケーブル１０を用意する（図５Ａ）。
次に、油止用組成物１１が入った、活性エネルギー線を透過するコップ状の容器１３を用意する（図５Ｂ）。
次に、容器１３内の油止用組成物１１に末端１０ａを浸す。そうすることで、末端１０ａ及び末端１０ａから２ｃｍ程度の側面全周に、厚み５ｍｍ程度となるよう油止用組成物１１を付与することができる（付与工程、図５Ｃ）。
次に、活性エネルギー線であるＵＶ光２０を容器１３を介して油止用組成物１１に一様に照射し、油止用組成物１１を硬化させる（硬化工程、図５Ｄ）。
付与工程、被覆工程及び硬化工程を、他方の末端（切断面）に対しても行うことで、油浸紙絶縁ケーブル１０の両末端の油止処理を行うことができる。
<< Fourth Example >>
A fourth example will be described with reference to FIGS. 5A to 5D.
First, the oil-immersed paper insulated cable 10 is cut in a direction perpendicular to the length direction to prepare the oil-immersed paper insulated cable 10 in which the surface of the end 10a as a cut surface is exposed (FIG. 5A).
Next, a cup-shaped container 13 that contains the oil-stopping composition 11 and transmits active energy rays is prepared (FIG. 5B).
Next, the end 10 a is immersed in the oil stopper composition 11 in the container 13. By doing so, the oil-stopping composition 11 can be applied to the entire circumference of the side surface of about 2 cm from the terminal 10a and the terminal 10a (applying step, FIG. 5C).
Next, UV light 20 which is an active energy ray is uniformly irradiated to the oil stop composition 11 through the container 13 to cure the oil stop composition 11 (curing step, FIG. 5D).
By performing the application step, the covering step, and the curing step also on the other end (cut surface), the oil stop treatment on both ends of the oil-impregnated paper insulated cable 10 can be performed.
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。 Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples.
（実施例１）
＜活性エネルギー線硬化性組成物（油止用組成物）の作製＞
表１記載の各配合をプラネタリーミキサーにより７０℃で５時間混合することにより、活性エネルギー線硬化性組成物を作製した。
得られた組成物の粘度をＴＡインスツルメント社製レオメーター（ＡＲ−Ｇ２）を用い、シェアレート０．０５（１／ｓ）、２５℃において測定した。結果を表１に示した。
Example 1
<Preparation of an active energy ray-curable composition (an oil stop composition)>
The active energy ray-curable composition was prepared by mixing each formulation shown in Table 1 for 5 hours at 70 ° C. with a planetary mixer.
The viscosity of the obtained composition was measured at a shear rate of 0.05 (1 / s) and 25 ° C. using a rheometer (AR-G2) manufactured by TA Instruments. The results are shown in Table 1.
（実施例２〜６、比較例１〜３）
実施例１において、各配合を、表１の配合に変えた以外は、実施例１と同様にして、活性エネルギー線硬化性組成物を作製した。
得られた組成物の粘度を実施例１と同様にして測定した。結果を表１に示した。
(Examples 2-6, Comparative Examples 1-3)
In Example 1, an active energy ray-curable composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that each formulation was changed to the formulation shown in Table 1.
The viscosity of the obtained composition was measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
表１において配合量の単位は、「質量部」である。
表１の各原材料の詳細は以下のとおりである。
セプトン４０３３：株式会社クラレ製、水添スチレン系熱可塑性エラストマー「スチレン−エチレン・エチレン・プロピレン−スチレン共重合体」
ＴＲ２８２７：ＪＳＲ株式会社製、スチレン・ブタジエン熱可塑性エラストマー
Ａ−ＤＣＰ：新中村化学株式会社製、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート
Ｉｒｇ１１７３：ＢＡＳＦ社製、光ラジカル開始剤
ＴＳ７２０：ＣＡＢＯＴ社製、疎水性ヒュームドシリカ
In Table 1, the unit of the blending amount is “part by mass”.
The details of each raw material in Table 1 are as follows.
Septon 4033: Hydrogenated styrene thermoplastic elastomer “Styrene-ethylene / ethylene / propylene-styrene copolymer” manufactured by Kuraray Co., Ltd.
TR2827: manufactured by JSR Corporation, styrene / butadiene thermoplastic elastomer A-DCP: manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., tricyclodecane dimethanol diacrylate Irg 1173: manufactured by BASF, photo radical initiator TS720: manufactured by CBOT, hydrophobic fume Dosilica
（実施例７）
表２に記載の配合をプラネタリーミキサーにより７０℃で５時間混合することにより、活性エネルギー線硬化性組成物を作製した。
得られた組成物の粘度をＴＡインスツルメント社製レオメーター（ＡＲ−Ｇ２）を用い、シェアレート０．０５（１／ｓ）、２５℃において測定した。結果を表２に示した。
(Example 7)
An active energy ray-curable composition was prepared by mixing the formulations shown in Table 2 for 5 hours at 70 ° C. with a planetary mixer.
The viscosity of the obtained composition was measured at a shear rate of 0.05 (1 / s) and 25 ° C. using a rheometer (AR-G2) manufactured by TA Instruments. The results are shown in Table 2.
表２において配合量の単位は、「質量部」である。
表２の各原材料の詳細は以下のとおりである。
セプトン４０３３：株式会社クラレ製、水添スチレン系熱可塑性エラストマー
セロキサイド２０２１Ｐ：株式会社ダイセル製、２官能脂環エポキシ樹脂
エポライトＭ−１２３０：共栄社化学株式会社製、単官能エポキシ樹脂
ＰＩ−２０７４：ローディア社製、光カチオン開始剤
ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＤＥＴＸ−Ｓ：日本化薬社製、チオキサントン系光増感剤
In Table 2, the unit of the blending amount is “part by mass”.
The details of each raw material in Table 2 are as follows.
Septon 4033: manufactured by Kuraray Co., Ltd., hydrogenated styrene thermoplastic elastomer Celoxide 2021P: manufactured by Daicel Corporation, bifunctional alicyclic epoxy resin EPOLIGHT M-1230: manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., monofunctional epoxy resin PI-2074: Rhodia Manufactured by photocationic initiator KAYACURE DETX-S: Nippon Kayaku Co., Ltd., thioxanthone photosensitizer
（評価）
＜油止処理＞
各実施例、比較例の組成物を用いて、以下の方法により油止処理を行った。
(Evaluation)
<Oil stop treatment>
The oil stop treatment was performed by the following method using the compositions of the examples and comparative examples.
あらかじめ油を抜いた三相ＯＦケーブル（直径８５ｍｍ、断面構造は図１参照）を長さ１５ｃｍに切断したＯＦケーブルを使用した。 An OF cable obtained by cutting a three-phase OF cable (85 mm in diameter, see FIG. 1 for the cross-sectional structure) into a length of 15 cm was used.
以下の４つの方法で、油止処理を行い、各方法について評価を行った。評価結果を表３に示した。 The oil stop treatment was performed by the following four methods, and each method was evaluated. The evaluation results are shown in Table 3.
＜＜第１の評価方法＞＞
第１の評価方法では、前述の「第１の例」により油止処理を行った。即ち、以下の方法で、評価を行った。
手順（１）：末端１０ａ及び末端１０ａから２ｃｍ程度の側面全周に、厚み５ｍｍ程度となるよう油止用組成物１１を塗工した（付与工程、図２Ｂ）。
手順（２）：次に、飯田照明社製３６５ｎｍＵＶライト（ハンディーパワー）を用いて、３，０００ｍＪ／ｃｍ２に相当するＵＶ光２０を油止用組成物１１に一様に照射し、油止用組成物１１を硬化させた（硬化工程、図２Ｃ）。
上記手順（１）、及び手順（２）により、片方の末端の油止処理を行った。
手順（３）：次に、油止処理面を下側にして、反対側の末端から、スパイラル送油管に松村石油製絶縁油「バーレルトランスＣ」を注入し、油浸紙絶縁ケーブル１０内を絶縁油で満たした。
手順（４）：次に、上記手順（１）及び手順（２）と同様にして、他方の末端の油止処理を行った。
手順（５）：次に、上記手順（１）から手順（４）により油止処理した油浸紙絶縁ケーブルを横倒しにして、室温にて１週間放置した。
以下の評価基準で評価を行った。
<< First Evaluation Method >>
In the first evaluation method, the oil stop treatment was performed according to the “first example” described above. That is, evaluation was performed by the following method.
Procedure (1): The oil stop composition 11 was applied to the entire periphery of the side surface of about 2 cm from the terminal 10a and the terminal 10a so as to have a thickness of about 5 mm (application step, FIG. 2B).
Procedure (2): Next, using a 365 nm UV light (handy power) manufactured by Iida Lighting Co., Ltd., UV light 20 corresponding to 3,000 mJ / cm 2 was uniformly applied to the oil stop composition 11 to stop the oil stop. The composition 11 for curing was cured (curing step, FIG. 2C).
The oil stop treatment of one end was performed by the procedure (1) and the procedure (2).
Step (3): Next, with the oil stop surface facing down, the insulation oil “Barrel Trans C” made by Matsumura Oil is injected into the spiral oil supply pipe from the opposite end, and the inside of the oil-impregnated paper insulation cable 10 is injected. Filled with insulating oil.
Procedure (4): Next, in the same manner as the above procedure (1) and procedure (2), the other end was oil-sealed.
Procedure (5): Next, the oil-insulated paper insulated cable that had been oil-sealed according to the procedure (1) to procedure (4) was laid down and left at room temperature for 1 week.
Evaluation was performed according to the following evaluation criteria.
〔評価基準〕
１：手順（１）において、スパイラル送油管に組成物が入り込んでしまい、塗工ができなかった。
２：手順（２）において、ＵＶ照射にて硬化不良が発生した。
３：手順（３）において、油止処理面より漏油が発生した。
４：手順（４）において、下側の油止処理面より漏油が発生した。
５：手順（５）において、漏油が発生した。
６：手順（５）において、漏油の発生は無かった。
〔Evaluation criteria〕
1: In the procedure (1), the composition entered the spiral oil feeding pipe and could not be applied.
2: In step (2), curing failure occurred due to UV irradiation.
3: In step (3), oil leakage occurred from the oil stop surface.
4: In step (4), oil leakage occurred from the lower oil-stop treated surface.
5: Oil leakage occurred in the procedure (5).
6: No oil leakage occurred in procedure (5).
＜＜第２の評価方法＞＞
第２の評価方法では、前述の「第２の例」により油止処理を行った。即ち、以下の方法で、評価を行った。
手順（１）：末端１０ａ及び末端１０ａから２ｃｍ程度の側面全周に、厚み５ｍｍ程度となるよう油止用組成物１１を塗工した（付与工程、図３Ｂ）。
手順（２）：次に、ＴＲＵＳＣＯ社製の厚み１５μｍの低密度ポリエチレンフィルム「ストレッチフィルム」で、塗工面をカバーした（被覆工程、図３Ｃ）後、飯田照明社製３６５ｎｍＵＶライト（ハンディーパワー）を用いて、３，０００ｍＪ／ｃｍ２に相当するＵＶ光２０を油止用組成物１１に一様に照射し、油止用組成物１１を硬化させた（硬化工程、図３Ｄ）。
上記手順（１）、及び手順（２）により、片方の末端の油止処理を行った。
手順（３）：次に、油止処理面を下側にして、反対側の末端から、スパイラル送油管に松村石油製絶縁油「バーレルトランスＣ」を注入し、油浸紙絶縁ケーブル１０内を絶縁油で満たした。
手順（４）：次に、上記手順（１）及び手順（２）と同様にして、他方の末端の油止処理を行った。
手順（５）：次に、上記手順（１）から手順（４）により油止処理した油浸紙絶縁ケーブルを横倒しにして、室温にて１週間放置した。
以下の評価基準で評価を行った。
<< Second Evaluation Method >>
In the second evaluation method, the oil stop treatment was performed according to the “second example” described above. That is, evaluation was performed by the following method.
Procedure (1): The oil stop composition 11 was applied to the entire circumference of the side surface of about 2 cm from the terminal 10a and the terminal 10a so as to have a thickness of about 5 mm (application step, FIG. 3B).
Step (2): Next, the coated surface was covered with a 15 μm-thick low-density polyethylene film “stretch film” manufactured by TRUSCO (coating process, FIG. 3C), and then 365 nm UV light (handy power) manufactured by Iida Lighting Co., Ltd. was used. It was used to uniformly irradiate the oil stop composition 11 with UV light 20 corresponding to 3,000 mJ / cm 2 to cure the oil stop composition 11 (curing step, FIG. 3D).
The oil stop treatment of one end was performed by the procedure (1) and the procedure (2).
Step (3): Next, with the oil stop surface facing down, the insulation oil “Barrel Trans C” made by Matsumura Oil is injected into the spiral oil supply pipe from the opposite end, and the inside of the oil-impregnated paper insulation cable 10 is injected. Filled with insulating oil.
Procedure (4): Next, in the same manner as the above procedure (1) and procedure (2), the other end was oil-sealed.
Procedure (5): Next, the oil-insulated paper insulated cable that had been oil-sealed according to the procedure (1) to procedure (4) was laid down and left at room temperature for 1 week.
Evaluation was performed according to the following evaluation criteria.
〔評価基準〕
１：手順（１）において、スパイラル送油管に組成物が入り込んでしまい、塗工ができなかった。
２：手順（２）において、フィルムカバー時に組成物が塗工面よりはがれてしまった。
３：手順（３）において、油止処理面より漏油が発生した。
４：手順（４）において、下側の油止処理面より漏油が発生した。
５：手順（５）において、漏油が発生した。
６：手順（５）において、漏油の発生は無かった。
〔Evaluation criteria〕
1: In the procedure (1), the composition entered the spiral oil feeding pipe and could not be applied.
2: In step (2), the composition was peeled off from the coated surface during film cover.
3: In step (3), oil leakage occurred from the oil stop surface.
4: In step (4), oil leakage occurred from the lower oil-stop treated surface.
5: Oil leakage occurred in the procedure (5).
6: No oil leakage occurred in procedure (5).
＜＜第３の評価方法＞＞
第３の評価方法では、前述の「第３の例」により油止処理を行った。即ち、以下の方法で、評価を行った。
手順（１）：ＴＲＵＳＣＯ社製の厚み１５μｍの低密度ポリエチレンフィルム「ストレッチフィルム」の上に、活性エネルギー線硬化性組成物（油止用組成物１１）を約３０ｇ載せ（図４Ｂ）、油浸紙絶縁ケーブル１０の切断面（末端１０ａ）に被せた後、切断面（末端１０ａ）全面及び切断面から側面全周２ｃｍ程度に厚み５ｍｍ程度となるよう活性エネルギー線硬化性組成物（油止用組成物１１）を広げた（付与工程、図４Ｃ）。
手順（２）：次に、飯田照明社製３６５ｎｍＵＶライト（ハンディーパワー）を用いて、３，０００ｍＪ／ｃｍ２に相当するＵＶ光２０を油止用組成物１１に一様に照射し、油止用組成物１１を硬化させた（硬化工程、図４Ｄ）。
上記手順（１）、及び手順（２）により、片方の末端の油止処理を行った。
手順（３）：次に、油止処理面を下側にして、反対側の末端から、スパイラル送油管に松村石油製絶縁油「バーレルトランスＣ」を注入し、油浸紙絶縁ケーブル１０内を絶縁油で満たした。
手順（４）：次に、上記手順（１）及び手順（２）と同様にして、他方の末端の油止処理を行った。
手順（５）：次に、上記手順（１）から手順（４）により油止処理した油浸紙絶縁ケーブルを横倒しにして、室温にて１週間放置した。
以下の評価基準で評価を行った。
<< Third Evaluation Method >>
In the third evaluation method, the oil stop treatment was performed according to the “third example” described above. That is, evaluation was performed by the following method.
Procedure (1): About 30 g of active energy ray-curable composition (composition 11 for oil stopper) is placed on a 15 μm-thick low-density polyethylene film “stretch film” manufactured by TRUSCO (FIG. 4B), and oil immersion After covering the cut surface (terminal 10a) of the paper insulated cable 10, the active energy ray curable composition (for oil stop) so that the entire cut surface (terminal 10a) and the cut surface has a thickness of about 5 mm from the cut surface to the entire circumference of about 2 cm. Composition 11) was expanded (application step, FIG. 4C).
Procedure (2): Next, using a 365 nm UV light (handy power) manufactured by Iida Lighting Co., Ltd., UV light 20 corresponding to 3,000 mJ / cm 2 was uniformly applied to the oil stop composition 11 to stop the oil stop. The composition 11 for curing was cured (curing step, FIG. 4D).
The oil stop treatment of one end was performed by the procedure (1) and the procedure (2).
Step (3): Next, with the oil stop surface facing down, the insulation oil “Barrel Trans C” made by Matsumura Oil is injected into the spiral oil supply pipe from the opposite end, and the inside of the oil-impregnated paper insulation cable 10 is injected. Filled with insulating oil.
Procedure (4): Next, in the same manner as the above procedure (1) and procedure (2), the other end was oil-sealed.
Procedure (5): Next, the oil-insulated paper insulated cable that had been oil-sealed according to the procedure (1) to procedure (4) was laid down and left at room temperature for 1 week.
Evaluation was performed according to the following evaluation criteria.
〔評価基準〕
１：手順（１）において、組成物が流れてしまい、切断面に組成物を広げることができなかった
２：手順（２）において、ＵＶ照射にて硬化不良が発生した。
３：手順（３）において、油止処理面より漏油が発生した。
４：手順（４）において、下側の油止処理面より漏油が発生した。
５：手順（５）において、漏油が発生した。
６：手順（５）において、漏油の発生は無かった。
〔Evaluation criteria〕
1: In the procedure (1), the composition flowed, and the composition could not be spread on the cut surface. 2: In the procedure (2), curing failure occurred due to UV irradiation.
3: In step (3), oil leakage occurred from the oil stop surface.
4: In step (4), oil leakage occurred from the lower oil-stop treated surface.
5: Oil leakage occurred in the procedure (5).
6: No oil leakage occurred in procedure (5).
＜＜第４の評価方法＞＞
第４の評価方法では、前述の「第４の例」により油止処理を行った。即ち、以下の方法で、評価を行った。
手順（１）：ポリエチレンテレフタレート樹脂製の内径９５ｍｍ、深さ５０ｍｍ、樹脂厚み３００μｍの円型コップ状の成型体を用意し、その中に活性エネルギー線硬化性組成物（油止用組成物１１）を約３０ｇ充填し（図５Ｂ）、それを油浸紙絶縁ケーブル１０の切断面（末端１０ａ）に被せ、切断面全面（末端１０ａ）及び切断面から側面全周２ｃｍ程度に厚み５ｍｍ程度となるよう活性エネルギー線硬化性組成物（油止用組成物１１）を広げた（付与工程、図５Ｃ）。
手順（２）：次に、飯田照明社製３６５ｎｍＵＶライト（ハンディーパワー）を用いて、３，０００ｍＪ／ｃｍ２に相当するＵＶ光２０を油止用組成物１１に一様に照射し、油止用組成物１１を硬化させた（硬化工程、図４Ｄ）。
上記手順（１）、及び手順（２）により、片方の末端の油止処理を行った。
手順（３）：次に、油止処理面を下側にして、反対側の末端から、スパイラル送油管に松村石油製絶縁油「バーレルトランスＣ」を注入し、油浸紙絶縁ケーブル１０内を絶縁油で満たした。
手順（４）：次に、上記手順（１）及び手順（２）と同様にして、他方の末端の油止処理を行った。
手順（５）：次に、上記手順（１）から手順（４）により油止処理した油浸紙絶縁ケーブルを横倒しにして、室温にて１週間放置した。
以下の評価基準で評価を行った。
<< 4th evaluation method >>
In the fourth evaluation method, the oil stop treatment was performed according to the aforementioned “fourth example”. That is, evaluation was performed by the following method.
Procedure (1): A circular cup-shaped molded body made of polyethylene terephthalate resin having an inner diameter of 95 mm, a depth of 50 mm, and a resin thickness of 300 μm is prepared, and an active energy ray-curable composition (oil stop composition 11) therein. About 30 g (FIG. 5B), and this is covered with the cut surface (terminal 10a) of the oil-immersed paper insulated cable 10, and the entire surface of the cut surface (terminal 10a) and the cut surface has a thickness of about 5 mm to the entire circumference of about 2 cm. The active energy ray-curable composition (resin composition 11) was spread (applying step, FIG. 5C).
Procedure (2): Next, using a 365 nm UV light (handy power) manufactured by Iida Lighting Co., Ltd., UV light 20 corresponding to 3,000 mJ / cm 2 was uniformly applied to the oil stop composition 11 to stop the oil stop. The composition 11 for curing was cured (curing step, FIG. 4D).
The oil stop treatment of one end was performed by the procedure (1) and the procedure (2).
Step (3): Next, with the oil stop surface facing down, the insulation oil “Barrel Trans C” made by Matsumura Oil is injected into the spiral oil supply pipe from the opposite end, and the inside of the oil-impregnated paper insulation cable 10 is injected. Filled with insulating oil.
Procedure (4): Next, in the same manner as the above procedure (1) and procedure (2), the other end was oil-sealed.
Procedure (5): Next, the oil-insulated paper insulated cable that had been oil-sealed according to the procedure (1) to procedure (4) was laid down and left at room temperature for 1 week.
Evaluation was performed according to the following evaluation criteria.
〔評価基準〕
１：手順（１）において、組成物が流れてしまい、切断面に組成物を広げることができなかった
２：手順（２）において、ＵＶ照射にて硬化不良が発生した。
３：手順（３）において、油止処理面より漏油が発生した。
４：手順（４）において、下側の油止処理面より漏油が発生した。
５：手順（５）において、漏油が発生した。
６：手順（５）において、漏油の発生は無かった。
〔Evaluation criteria〕
1: In the procedure (1), the composition flowed, and the composition could not be spread on the cut surface. 2: In the procedure (2), curing failure occurred due to UV irradiation.
3: In step (3), oil leakage occurred from the oil stop surface.
4: In step (4), oil leakage occurred from the lower oil-stop treated surface.
5: Oil leakage occurred in the procedure (5).
6: No oil leakage occurred in procedure (5).
実施例１〜７では、第１の評価方法〜第４の評価方法の全てで、少なくとも手順（５）までは問題が発生しておらず、良好な油止処理を行うことができた。
実施例４、及び５では、粘度が３，０００Ｐａ・ｓ未満であったため、第１の評価方法において、手順（５）で問題が発生したが、第２の評価方法〜第４の評価方法では問題が発生しなかった。
一方、実施例１〜３及び６〜７では、粘度が３，０００Ｐａ・ｓ以上であったため、第１の評価方法〜第４の評価方法の全てで問題が発生せず、非常に良好な油止処理を行うことができた。
比較例１では、粘度が小さく１，０００Ｐａ・ｓ未満であるために、第１の評価方法及び第２の評価方法では、手順（３）で問題が発生し、第３の評価方法及び第４の評価方法では、手順（４）で問題が発生した。
比較例２では、比較例１よりも更に粘度が小さいために、第１の評価方法及び第２の評価方法では、手順（１）で問題が発生し、第３の評価方法及び第４の評価方法では、手順（３）で問題が発生した。
比較例３では、油浸紙絶縁ケーブルに用いられる絶縁油に溶解性のある樹脂を含有しないために、切断面に対する接着強度が得られず、各評価方法の手順３までの段階で問題が発生した。
In Examples 1 to 7, in all of the first evaluation method to the fourth evaluation method, no problem occurred until at least the procedure (5), and a good oil stop treatment could be performed.
In Examples 4 and 5, since the viscosity was less than 3,000 Pa · s, a problem occurred in the procedure (5) in the first evaluation method, but in the second evaluation method to the fourth evaluation method, There was no problem.
On the other hand, in Examples 1 to 3 and 6 to 7, since the viscosity was 3,000 Pa · s or higher, no problems occurred in all of the first to fourth evaluation methods, and a very good oil The stop process could be performed.
In Comparative Example 1, the viscosity is small and less than 1,000 Pa · s. Therefore, in the first evaluation method and the second evaluation method, a problem occurs in the procedure (3). In the evaluation method, a problem occurred in the procedure (4).
In Comparative Example 2, since the viscosity is smaller than that of Comparative Example 1, the first evaluation method and the second evaluation method have a problem in the procedure (1), and the third evaluation method and the fourth evaluation method. In the method, a problem occurred in step (3).
In Comparative Example 3, the resin does not contain a resin that is soluble in the insulating oil used in the oil-insulated paper-insulated cable, so that the adhesive strength with respect to the cut surface cannot be obtained, and a problem occurs in the steps up to step 3 of each evaluation method. did.
本発明の油止用組成物は、安全かつ簡便に油浸紙絶縁ケーブルの末端の油止めができることから、油浸紙絶縁ケーブルの廃棄の際の末端の油止めに好適に用いることができる。 The oil-stopping composition of the present invention can be used safely and conveniently for oil stop at the end of oil-impregnated paper insulated cable because it can be oil-stopped at the end of oil-impregnated paper insulated cable.
１ 防食層
２ 遮蔽層
３ 油浸紙
４ コアケーブル
５ スパイラル送油管
１０ 油浸紙絶縁ケーブル
１０ａ 端面
１１ 油止用組成物
１２ フィルム
１３ 容器
２０ ＵＶ光
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Corrosion-proof layer 2 Shielding layer 3 Oil-immersed paper 4 Core cable 5 Spiral oil pipe 10 Oil-impregnated paper insulation cable 10a End surface 11 Oil stop composition 12 Film 13 Container 20 UV light
Claims (10)
活性エネルギー線により活性種を発生する化合物と、
前記活性種により硬化する硬化成分と、
前記油浸紙絶縁ケーブルに用いられる絶縁油に溶解性のある樹脂と、を含有し、
２５℃における粘度が、１，０００Ｐａ・ｓ以上であることを特徴とする油浸紙絶縁ケーブル末端の油止用組成物。 An active energy ray-curable composition used for oil-stopping the end of a cut oil-insulated paper insulated cable,
A compound that generates active species by active energy rays;
A curing component cured by the active species;
A resin soluble in insulating oil used for the oil-immersed paper insulated cable,
An oil stop composition for oil-impregnated paper insulated cable ends, having a viscosity at 25 ° C. of 1,000 Pa · s or more.
前記硬化成分が、ラジカル硬化成分である、請求項１から４のいずれかに記載の油浸紙絶縁ケーブル末端の油止用組成物。 The compound is a photo radical initiator;
The oil stop composition for oil-impregnated paper insulated cable ends according to any one of claims 1 to 4, wherein the curing component is a radical curing component.
前記末端に付与された前記油止用組成物に活性エネルギー線を照射し、前記油止用組成物を硬化する硬化工程と、
を含むことを特徴とする油浸紙絶縁ケーブル末端の油止処理方法。 An application step of applying the oil stop composition at the end of the oil-insulated paper insulated cable according to any one of claims 1 to 6, to the end of the cut oil-insulated paper insulated cable;
A curing step of irradiating the oil stop composition applied to the terminal with active energy rays and curing the oil stop composition;
An oil stop method for oil-impregnated paper insulated cable ends, comprising:
前記硬化工程における前記活性エネルギー線の前記油止用組成物への照射が、前記フィルムを介して行われる、請求項７に記載の油浸紙絶縁ケーブル末端の油止処理方法。 After the applying step, including a coating step of covering the oil stop composition applied to the end with a film that transmits the active energy rays,
The oil stop processing method of the oil-impregnated paper insulated cable end according to claim 7, wherein the oil stop composition is irradiated with the active energy ray in the curing step through the film.
前記硬化工程における前記活性エネルギー線の前記油止用組成物への照射が、前記フィルムを介して行われる、請求項７に記載の油浸紙絶縁ケーブル末端の油止処理方法。 The applying step is performed by sticking a film that transmits the active energy ray having the oil-stop composition on the surface to the terminal so that the oil-stop composition is in contact with the terminal.
The oil stop processing method of the oil-impregnated paper insulated cable end according to claim 7, wherein the oil stop composition is irradiated with the active energy ray in the curing step through the film.
前記硬化工程における前記活性エネルギー線の前記油止用組成物への照射が、前記容器を介して行われる、請求項７に記載の油浸紙絶縁ケーブル末端の油止処理方法。 The application step is performed by immersing the terminal in the oil stopper composition in a cup-shaped container that transmits the active energy ray containing the oil stopper composition;
The oil stop processing method of the oil-impregnated paper insulated cable end according to claim 7, wherein the oil stop composition is irradiated with the active energy ray in the curing step through the container.
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