JP6439259B2 - Yellow toner, image forming apparatus, image forming method, and process cartridge - Google Patents

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Description

本発明は、静電式複写機、レーザービームプリンタなどの、いわゆる電子写真法を用いた画像形成に用いられるイエロートナー、並びに、前記イエロートナーを用いた画像形成装置、画像形成方法、及びプロセスカートリッジに関する。   The present invention relates to a yellow toner used for image formation using a so-called electrophotographic method such as an electrostatic copying machine and a laser beam printer, and an image forming apparatus, an image forming method, and a process cartridge using the yellow toner. About.

従来より、電子写真装置、静電記録装置等において、電気的潜像又は磁気的潜像は、トナーによって顕像化されている。例えば、電子写真法では、感光体上に静電荷像潜像を形成し、次いで、該静電荷像潜像をトナーを用いて現像して、トナー画像を形成している。トナー画像は、通常、紙等の転写材上に転写され、次いで、加熱等の方法で定着させている。   Conventionally, in an electrophotographic apparatus, an electrostatic recording apparatus or the like, an electric latent image or a magnetic latent image has been visualized with toner. For example, in electrophotography, an electrostatic charge image latent image is formed on a photosensitive member, and then the electrostatic charge image latent image is developed with toner to form a toner image. The toner image is usually transferred onto a transfer material such as paper and then fixed by a method such as heating.

静電荷像現像に使用されるトナーの製造方法として、重合法が知られている。該重合法は、トナー粒子を小粒径にすると同時に粒度分布も比較的シャープな分布にすることが容易で、高画質化への寄与も大きいことから、大いに期待されている製造方法である。該重合法において、最近では、低温定着性、及び耐ホットオフセット性などの改良を目的として、結着樹脂にポリエステル樹脂が用いられている。特にイソシアネート基を含有するポリエステル樹脂に、該ポリエステル樹脂と伸長反応、架橋反応等により高分子化させるアミン類を用いることにより、該重合法でトナーを製造する方法の研究が進められている。   A polymerization method is known as a method for producing a toner used for developing an electrostatic image. This polymerization method is a highly promising production method because it makes it easy to make the toner particles small in size and at the same time make the particle size distribution relatively sharp and greatly contributes to high image quality. In the polymerization method, recently, a polyester resin has been used as a binder resin for the purpose of improving low-temperature fixability and hot offset resistance. In particular, research is being conducted on a method for producing a toner by the polymerization method by using, for a polyester resin containing an isocyanate group, an amine that is polymerized with the polyester resin by an elongation reaction, a crosslinking reaction, or the like.

ところで、電子写真においては、フルカラー画像の高画質化が要求されている。高画質化には、各トナーの色再現性が広いことが必要である。そこで、着色度の良い画像が形成できるトナーが望まれている。   Incidentally, in electrophotography, there is a demand for higher image quality of full-color images. For high image quality, it is necessary that each toner has a wide color reproducibility. Therefore, a toner capable of forming an image with a high degree of coloring is desired.

しかし、フルカラー画像の形成に必要なイエロートナー用の着色剤には、多くの課題があり、十分満足のいくイエロートナーは得られておらず、日々研究が進められている。
例えば、着色剤の偏在のない、優れた発色性と帯電性とを有するトナーの提供を目的として、ジスアゾ系顔料とイソインドリン系顔料とを特定の混合比率で用いたイエロートナーが開示されている(例えば、特許文献1参照)。
However, the colorant for yellow toner necessary for forming a full-color image has many problems, and a sufficiently satisfactory yellow toner has not been obtained.
For example, a yellow toner using a disazo pigment and an isoindoline pigment at a specific mixing ratio is disclosed for the purpose of providing a toner having excellent color developability and chargeability without uneven distribution of colorants. (For example, refer to Patent Document 1).

しかし、開示された技術では、結着樹脂としてポリエステル樹脂を用い、アミン化合物を用いた重合法によりトナーを製造しようとした場合、着色度が十分なイエロートナーは得られず、改良の余地があった。   However, in the disclosed technique, when a polyester resin is used as a binder resin and a toner is manufactured by a polymerization method using an amine compound, a yellow toner having a sufficient degree of coloring cannot be obtained, and there is room for improvement. It was.

本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、結着樹脂としてポリエステル樹脂を用いた重合法によりトナーを製造する場合に有効なイエロートナーであって、十分な着色度が得られるイエロートナーの提供を目的とする。   An object of the present invention is to solve the above-described problems and achieve the following objects. That is, an object of the present invention is to provide a yellow toner that is effective when a toner is produced by a polymerization method using a polyester resin as a binder resin and that can obtain a sufficient coloring degree.

前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、本発明のイエロートナーは、少なくとも、ポリエステル樹脂を含む結着樹脂、離型剤、及び2種類以上の着色剤を含有するトナーであって、
前記2種類以上の着色剤のうち、一種類は、少なくともニトリル基を有している着色剤からなり、他の一種類は、ニトリル基を有していない着色剤からなり、前記ニトリル基を有している着色剤の全着色剤に対する含有量が、1.0質量%以上5.0質量%未満であることを特徴とするイエロートナーであることを特徴とする。
Means for solving the problems are as follows. That is, the yellow toner of the present invention is a toner containing at least a binder resin containing a polyester resin, a release agent, and two or more colorants,
Of the two or more types of colorants, one type is composed of a colorant having at least a nitrile group, and the other type is composed of a colorant having no nitrile group, and has the nitrile group. The yellow toner is characterized in that the content of the colorant is 1.0% by mass or more and less than 5.0% by mass with respect to all the colorants.

本発明によれば、従来における前記諸問題を解決し、前記目的を達成することができ、結着樹脂としてポリエステル樹脂を用いた重合法によりトナーを製造する場合に有効なイエロートナーであって、十分な着色度が得られるイエロートナーを提供することができる。   According to the present invention, it is possible to solve the above-mentioned problems in the prior art, achieve the above-mentioned object, and is a yellow toner effective when a toner is produced by a polymerization method using a polyester resin as a binder resin, It is possible to provide a yellow toner capable of obtaining a sufficient coloring degree.

図1は、本発明の画像形成装置の一例を示す概略構成図である。FIG. 1 is a schematic configuration diagram showing an example of an image forming apparatus of the present invention. 図2は、本発明の画像形成装置の他の一例を示す概略構成図である。FIG. 2 is a schematic configuration diagram showing another example of the image forming apparatus of the present invention. 図3は、本発明の画像形成装置の他の一例を示す概略構成図である。FIG. 3 is a schematic configuration diagram showing another example of the image forming apparatus of the present invention. 図4は、図3の部分拡大図である。FIG. 4 is a partially enlarged view of FIG. 図5は、本発明のプロセスカートリッジの一例を示す概略構成図である。FIG. 5 is a schematic configuration diagram showing an example of the process cartridge of the present invention.

(イエロートナー)
本発明のイエロートナーは(以下、単に「トナー」ともいう)、少なくともポリエステル樹脂を含む結着樹脂、離型剤、及び2種類以上の着色剤を含有し、更に必要に応じて、その他の成分を含有する。
その他の成分として、定着性のため定着助剤を、離型性を高めるため離型剤を、流動性や現像性、帯電性などを補助するため外添剤や帯電制御剤を含有させてもよい。
(Yellow toner)
The yellow toner of the present invention (hereinafter also simply referred to as “toner”) contains at least a binder resin containing a polyester resin, a release agent, and two or more colorants, and further contains other components as necessary. Containing.
As other components, a fixing assistant for fixing property, a releasing agent for enhancing releasability, an external additive or a charge control agent for assisting fluidity, developability, charging property, etc. Good.

<結着樹脂>
前記結着樹脂は、少なくともポリエステル樹脂を含有し、更に必要に応じてその他の樹脂を含有してもよい。
前記ポリエステル樹脂としては、ラクトン類の開環重合物、ヒドロキシカルボン酸の縮重合物、ポリオールとポリカルボン酸との重縮合物などが挙げられ、設計の自由度の観点からポリオールとポリカルボン酸との重縮合物が好ましい。
<Binder resin>
The binder resin contains at least a polyester resin, and may further contain other resins as necessary.
Examples of the polyester resin include ring-opening polymers of lactones, polycondensates of hydroxycarboxylic acids, polycondensates of polyols and polycarboxylic acids, and polyols and polycarboxylic acids from the viewpoint of design freedom. The polycondensate is preferred.

−ポリオール−
前記ポリオールとしては、ジオールと3価以上のポリオールが挙げられ、前記ジオール単独、又は前記ジオールと少量の前記3価以上のポリオールとの混合物が好ましい。
前記ジオールとしては、例えば、アルキレングリコール、アルキレンエーテルグリコール、脂環式ジオール、ビスフェノール類、前記脂環式ジオールのアルキレンオキサイド付加物、4,4'−ジヒドロキシビフェニル類、ビス(ヒドロキシフェニル)アルカン類、ビス(4−ヒドロキシフェニル)エーテル類、前記ビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物などが挙げられる。
前記アルキレングリコールとしては、例えば、エチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオールなどが挙げられる。
前記アルキレンエーテルグリコールとしては、例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコールなどが挙げられる。
前記脂環式ジオールとしては、例えば、1,4−シクロヘキサンジメタノール、水素添加ビスフェノールAなどが挙げられる。
-Polyol-
Examples of the polyol include a diol and a trivalent or higher polyol, and the diol alone or a mixture of the diol and a small amount of the trivalent or higher polyol is preferable.
Examples of the diol include alkylene glycol, alkylene ether glycol, alicyclic diol, bisphenols, alkylene oxide adducts of the alicyclic diol, 4,4′-dihydroxybiphenyls, bis (hydroxyphenyl) alkanes, Examples thereof include bis (4-hydroxyphenyl) ethers and alkylene oxide adducts of the bisphenols.
Examples of the alkylene glycol include ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, and the like.
Examples of the alkylene ether glycol include diethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polytetramethylene ether glycol.
Examples of the alicyclic diol include 1,4-cyclohexanedimethanol and hydrogenated bisphenol A.

前記ビスフェノール類としては、例えば、ビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールSなどが挙げられる。
前記脂環式ジオールのアルキレンオキサイド付加物としては、例えば、前記脂環式ジオールのエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等の付加物などが挙げられる。
前記4,4'−ジヒドロキシビフェニル類としては、例えば、3,3'−ジフルオロ−4,4'−ジヒドロキシビフェニルなどが挙げられる。
前記ビス(ヒドロキシフェニル)アルカン類としては、例えば、ビス(3−フルオロ−4−ヒドロキシフェニル)メタン、1−フェニル−1,1−ビス(3−フルオロ−4−ヒドロキシフェニル)エタン、2,2−ビス(3−フルオロ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3,5−ジフルオロ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン(別名:テトラフルオロビスフェノールA)、2,2−ビス(3−ヒドロキシフェニル)−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパンなどが挙げられる。
前記ビス(4−ヒドロキシフェニル)エーテル類としては、例えば、ビス(3−フルオロ−4−ヒドロキシフェニル)エーテルなどが挙げられる。
前記ビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物としては、例えば、前記ビスフェノール類のエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等の付加物などが挙げられる。
Examples of the bisphenols include bisphenol A, bisphenol F, and bisphenol S.
Examples of the alkylene oxide adduct of the alicyclic diol include adducts of the alicyclic diol such as ethylene oxide, propylene oxide, and butylene oxide.
Examples of the 4,4′-dihydroxybiphenyls include 3,3′-difluoro-4,4′-dihydroxybiphenyl.
Examples of the bis (hydroxyphenyl) alkanes include bis (3-fluoro-4-hydroxyphenyl) methane, 1-phenyl-1,1-bis (3-fluoro-4-hydroxyphenyl) ethane, and 2,2. -Bis (3-fluoro-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5-difluoro-4-hydroxyphenyl) propane (also known as: tetrafluorobisphenol A), 2,2-bis (3-hydroxy Phenyl) -1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane and the like.
Examples of the bis (4-hydroxyphenyl) ethers include bis (3-fluoro-4-hydroxyphenyl) ether.
Examples of the alkylene oxide adduct of the bisphenols include adducts of the bisphenols such as ethylene oxide, propylene oxide, and butylene oxide.

これらのうち、炭素数2〜12のアルキレングリコール、及びビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物がより好ましい。炭素数2〜12のアルキレングリコールとビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物とを併用するのが、特に好ましい。
前記3価以上のポリオールとしては、例えば、3〜8価、又はそれ以上の多価脂肪族アルコール、3価以上のフェノール類、3価以上のポリフェノール類のアルキレンオキサイド付加物などが挙げられる。
前記多価脂肪族アルコールとしては、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトールなどが挙げられる。
前記フェノール類としては、トリスフェノールPA、フェノールノボラック、クレゾールノボラックなどが挙げられる。
Of these, alkylene glycols having 2 to 12 carbon atoms and alkylene oxide adducts of bisphenols are more preferable. It is particularly preferable to use an alkylene glycol having 2 to 12 carbon atoms and an alkylene oxide adduct of bisphenols in combination.
Examples of the trivalent or higher polyol include 3 to 8 or higher polyvalent aliphatic alcohols, trivalent or higher phenols, and alkylene oxide adducts of trivalent or higher polyphenols.
Examples of the polyhydric aliphatic alcohol include glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, pentaerythritol, sorbitol and the like.
Examples of the phenols include trisphenol PA, phenol novolak, and cresol novolak.

−ポリカルボン酸−
前記ポリカルボン酸としては、例えば、ジカルボン酸と3価以上のポリカルボン酸が挙げられ、前記ジカルボン酸単独、又は前記ジカルボン酸と少量の前記3価以上のポリカルボン酸との混合物が好ましい。
前記ジカルボン酸としては、例えば、アルキレンジカルボン酸、アルケニレンジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸、3−フルオロイソフタル酸、2−フルオロイソフタル酸、2−フルオロテレフタル酸、2,4,5,6−テトラフルオロイソフタル酸、2,3,5,6−テトラフルオロテレフタル酸、5−トリフルオロメチルイソフタル酸、2,2−ビス(4−カルボキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン、2,2−ビス(3−カルボキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン、2,2'−ビス(トリフルオロメチル)−4,4'−ビフェニルジカルボン酸、3,3'−ビス(トリフルオロメチル)−4,4'−ビフェニルジカルボン酸、2,2'−ビス(トリフルオロメチル)−3,3'−ビフェニルジカルボン酸、ヘキサフルオロイソプロピリデンジフタル酸無水物などが挙げられる。
前記アルキレンジカルボン酸としては、例えば、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸などが挙げられる。
前記アルケニレンジカルボン酸としては、マレイン酸、フマール酸などが挙げられる。
前記芳香族ジカルボン酸としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸などが挙げられる。
-Polycarboxylic acid-
Examples of the polycarboxylic acid include a dicarboxylic acid and a trivalent or higher polycarboxylic acid, and the dicarboxylic acid alone or a mixture of the dicarboxylic acid and a small amount of the trivalent or higher polycarboxylic acid is preferable.
Examples of the dicarboxylic acid include alkylene dicarboxylic acid, alkenylene dicarboxylic acid, aromatic dicarboxylic acid, 3-fluoroisophthalic acid, 2-fluoroisophthalic acid, 2-fluoroterephthalic acid, 2,4,5,6-tetrafluoroisophthalic acid. Acid, 2,3,5,6-tetrafluoroterephthalic acid, 5-trifluoromethylisophthalic acid, 2,2-bis (4-carboxyphenyl) hexafluoropropane, 2,2-bis (3-carboxyphenyl) hexa Fluoropropane, 2,2'-bis (trifluoromethyl) -4,4'-biphenyldicarboxylic acid, 3,3'-bis (trifluoromethyl) -4,4'-biphenyldicarboxylic acid, 2,2'- Bis (trifluoromethyl) -3,3′-biphenyldicarboxylic acid, hexafluoroisopropylide Such diphthalic acid anhydride.
Examples of the alkylene dicarboxylic acid include succinic acid, adipic acid, and sebacic acid.
Examples of the alkenylene dicarboxylic acid include maleic acid and fumaric acid.
Examples of the aromatic dicarboxylic acid include phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, and naphthalenedicarboxylic acid.

これらのうち、炭素数4〜20の前記アルケニレンジカルボン酸、及び炭素数8〜20の前記芳香族ジカルボン酸がより好ましい。
前記3価以上のポリカルボン酸としては、例えば、トリメリット酸、ピロメリット酸等の炭素数9〜20の芳香族ポリカルボン酸などが挙げられる。
また、前記ポリカルボン酸としては、上記したものの酸無水物、又はメチルエステル、エチルエステル、イソプロピルエステル等の低級アルキルエステルを用いて、前記ポリオールと反応させてもよい。
前記ポリオールと前記ポリカルボン酸の比率は、水酸基[OH]とカルボキシル基[COOH]の当量比[OH]/[COOH]として、2/1〜1/2が好ましく、1.5/1〜1/1.5がより好ましく、1.3/1〜1/1.3が特に好ましい。
Among these, the alkenylene dicarboxylic acid having 4 to 20 carbon atoms and the aromatic dicarboxylic acid having 8 to 20 carbon atoms are more preferable.
Examples of the trivalent or higher polycarboxylic acid include aromatic polycarboxylic acids having 9 to 20 carbon atoms such as trimellitic acid and pyromellitic acid.
The polycarboxylic acid may be reacted with the polyol using an acid anhydride as described above or a lower alkyl ester such as methyl ester, ethyl ester or isopropyl ester.
The ratio of the polyol and the polycarboxylic acid is preferably 2/1 to 1/2 as an equivalent ratio [OH] / [COOH] of the hydroxyl group [OH] and the carboxyl group [COOH], and 1.5 / 1 to 1 /1.5 is more preferable, and 1.3 / 1 to 1 / 1.3 is particularly preferable.

前記結着樹脂の酸価としては、10mgKOH/g〜24mgKOH/gが好ましい。
酸価が24mgKOH/gを超えると、水相への移行が起こりやすくなり、その結果、トナー製造の過程で物質収支にロスが発生する、あるいは油滴の分散安定性が悪化することがある。またトナーの水分吸着性が高くなり、帯電能力が低下し易くなり、高温高湿環境での保管性も悪化することがある。一方、酸価が10mgKOH/g未満になると、前記結着樹脂の極性が低くなるため、ある程度極性を有する着色剤を油滴内で均一に分散することが難しくなることがある。
The acid value of the binder resin is preferably 10 mgKOH / g to 24 mgKOH / g.
When the acid value exceeds 24 mgKOH / g, the transition to the aqueous phase is likely to occur, and as a result, a loss in the material balance may occur during the toner production process, or the dispersion stability of the oil droplets may deteriorate. In addition, the moisture adsorption property of the toner is increased, the charging ability is likely to be lowered, and the storage property in a high temperature and high humidity environment may be deteriorated. On the other hand, when the acid value is less than 10 mgKOH / g, the binder resin has a low polarity, and thus it may be difficult to uniformly disperse the colorant having a certain degree of polarity in the oil droplets.

−変性樹脂−
前記樹脂の力学的強度を高めたり、定着時における高温オフセットを防止したりする目的で、前記樹脂の末端もしくは側鎖に反応性官能基を有する変性樹脂を用いてもよい。
具体的には、前記樹脂末端にイソシアネート基を有するポリエステル樹脂の変性樹脂を用い、トナーの製造過程において、活性水素基含有化合物(本発明においては、以下で説明するアミン化合物をいう)と反応させ、該ポリエステル樹脂を高分子量化させる。
変性樹脂を得る方法としては、イソシアネートを含有するモノマーとともに重合反応をしてイソシアネート基を有する樹脂を得る方法、末端に活性水素を有する樹脂を重合して得た後、ポリイソシアネートと反応させることでポリマー末端にイソシアネート基を導入する方法などが挙げられるが、末端にイソシアネート基を導入するという制御性から後者の方法が好ましく採用される。
-Modified resin-
For the purpose of increasing the mechanical strength of the resin or preventing high-temperature offset during fixing, a modified resin having a reactive functional group at the terminal or side chain of the resin may be used.
Specifically, a modified resin of a polyester resin having an isocyanate group at the resin terminal is used and reacted with an active hydrogen group-containing compound (in the present invention, an amine compound described below) in the toner production process. The polyester resin is made to have a high molecular weight.
As a method for obtaining a modified resin, a method for obtaining a resin having an isocyanate group by polymerizing with an isocyanate-containing monomer, a method for obtaining a resin having an active hydrogen at the terminal, and then reacting with a polyisocyanate. Although the method of introduce | transducing an isocyanate group into a polymer terminal etc. is mentioned, The latter method is preferably employ | adopted from controllability of introducing an isocyanate group into a terminal.

前記活性水素基としては、水酸基(アルコール性水酸基、及びフェノール性水酸基)、アミノ基、カルボキシル基、メルカプト基などが挙げられ、これらのうちアルコール性水酸基が好ましい。変性ポリエステル樹脂を得るため、アルコール性水酸基をポリエステルの末端に有する樹脂を得る方法としては、ポリオールとポリカルボン酸との重縮合において、ポリオールの官能基数をポリカルボン酸の官能基数よりも多めにして重縮合反応を行えばよい。   Examples of the active hydrogen group include hydroxyl groups (alcoholic hydroxyl groups and phenolic hydroxyl groups), amino groups, carboxyl groups, mercapto groups, and the like, among which alcoholic hydroxyl groups are preferred. In order to obtain a modified polyester resin, as a method of obtaining a resin having an alcoholic hydroxyl group at the terminal of the polyester, in the polycondensation of a polyol and a polycarboxylic acid, the number of functional groups of the polyol is made larger than the number of functional groups of the polycarboxylic acid. A polycondensation reaction may be performed.

−−アミン化合物−−
本発明では、前記活性水素基含有化合物として、アミン化合物を用いる。アミン化合物は、前記イソシアネート基を有する前記変性樹脂と、水系媒体中で伸長反応、架橋反応等する際に、伸長剤、あるいは架橋剤として作用する。
前記変性樹脂のイソシアネート基は、後述する懸濁重合法において、水相中で油相を分散させ粒子を得る過程で、加水分解して一部はアミノ基となる。生成したアミノ基は未反応のイソシアネート基と反応していき、伸長反応が進行していく。しかしこの反応以外にも、伸長反応を確実に生じさせ、あるいは架橋点を導入する目的で、アミン化合物を併用するのがよい。
--Amine compound--
In the present invention, an amine compound is used as the active hydrogen group-containing compound. The amine compound acts as an extender or a crosslinking agent when it undergoes an extension reaction, a crosslinking reaction or the like in the aqueous medium with the modified resin having the isocyanate group.
The isocyanate group of the modified resin is hydrolyzed and partly becomes an amino group in the process of dispersing the oil phase in the aqueous phase to obtain particles in the suspension polymerization method described later. The produced amino group reacts with the unreacted isocyanate group, and the extension reaction proceeds. However, in addition to this reaction, an amine compound is preferably used in combination for the purpose of reliably generating an extension reaction or introducing a crosslinking point.

前記アミン化合物としては、ジアミン、3価以上のポリアミン、アミノアルコール、アミノメルカプタン、アミノ酸、及びこれらのアミノ基をブロックしたものなどが挙げられる。
前記ジアミンとしては、例えば、芳香族ジアミン、脂環式ジアミン、及び脂肪族ジアミンなどが挙げられる。
前記芳香族ジアミンとしては、例えば、フェニレンジアミン、ジエチルトルエンジアミン、4,4'ジアミノジフェニルメタン、テトラフルオロ−p−キシリレンジアミン、及びテトラフルオロ−p−フェニレンジアミンなどが挙げられる。
前記脂環式ジアミンとしては、例えば、4,4'−ジアミノ−3,3'ジメチルジシクロヘキシルメタン、ジアミンシクロヘキサン、及びイソホロンジアミンなどが挙げられる。
前記脂肪族ジアミンとしては、例えば、エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ドデカフルオロヘキシレンジアミン、及びテトラコサフルオロドデシレンジアミンなどが挙げられる。
Examples of the amine compound include diamine, trivalent or higher polyamine, amino alcohol, amino mercaptan, amino acid, and those obtained by blocking these amino groups.
Examples of the diamine include aromatic diamines, alicyclic diamines, and aliphatic diamines.
Examples of the aromatic diamine include phenylenediamine, diethyltoluenediamine, 4,4′diaminodiphenylmethane, tetrafluoro-p-xylylenediamine, and tetrafluoro-p-phenylenediamine.
Examples of the alicyclic diamine include 4,4′-diamino-3,3′dimethyldicyclohexylmethane, diaminecyclohexane, and isophoronediamine.
Examples of the aliphatic diamine include ethylenediamine, tetramethylenediamine, hexamethylenediamine, dodecafluorohexylenediamine, and tetracosafluorododecylenediamine.

前記3価以上のポリアミンとしては、例えば、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミンなどが挙げられる。
前記アミノアルコールとしては、例えば、エタノールアミン、ヒドロキシエチルアニリンなどが挙げられる。
前記アミノメルカプタンとしては、例えば、アミノエチルメルカプタン、アミノプロピルメルカプタンなどが挙げられる。
前記アミノ酸としては、例えば、アミノプロピオン酸、アミノカプロン酸などが挙げられる。
前記これらのアミノ基をブロックしたものとしては、前記ジアミン、前記3価以上のポリアミン、前記アミノアルコール、前記アミノメルカプタン、及び前記アミノ酸のいずれかのアミン類とケトン類(アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等)とから得られる、ケチミン化合物、オキサゾリン化合物などが挙げられる。
前記アミン化合物のうち、前記ジアミン、あるいは前記ジアミンと少量の前記3価以上のポリアミンの混合物が、より好ましい。
Examples of the trivalent or higher polyamine include diethylenetriamine and triethylenetetramine.
Examples of the amino alcohol include ethanolamine and hydroxyethylaniline.
Examples of the amino mercaptan include aminoethyl mercaptan and aminopropyl mercaptan.
Examples of the amino acid include aminopropionic acid and aminocaproic acid.
Examples of the blocked amino groups include the diamine, the triamine or higher polyamine, the amino alcohol, the amino mercaptan, and any of the amino acids and ketones (acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone). And the like, and ketimine compounds and oxazoline compounds obtained from the above.
Of the amine compounds, the diamine or a mixture of the diamine and a small amount of the trivalent or higher polyamine is more preferable.

前記アミン化合物の含有比率は、前記アミン化合物中のアミノ基[NHx]の数が、イソシアネート基を有する変性樹脂中のイソシアネート基[NCO]の数の4倍以下が好ましく、2倍以下がより好ましく、1.5倍以下が更により好ましく、1.2倍以下が特に好ましい。4倍を超えると、過剰のアミノ基がイソシアネートをブロックしてしまい変性樹脂の伸長反応が起きないため、ポリエステル樹脂の分子量が低くなり、耐ホットオフセット性が悪化することがある。   The content ratio of the amine compound is such that the number of amino groups [NHx] in the amine compound is preferably not more than 4 times the number of isocyanate groups [NCO] in the modified resin having an isocyanate group, more preferably not more than 2 times. 1.5 times or less is even more preferable, and 1.2 times or less is particularly preferable. When it exceeds 4 times, the excess amino group blocks the isocyanate and the extension reaction of the modified resin does not occur, so the molecular weight of the polyester resin is lowered and the hot offset resistance may be deteriorated.

−樹脂の化学修飾−
本発明では、前記ポリエステル樹脂の末端を化学修飾するとよい。
具体的には、前記ポリエステル樹脂中の水酸基を失活剤により化学修飾させる。これにより、保管性が向上したトナーを得ることができる。
前記失活剤としては、水酸基と化学結合を形成するものであればよく、水酸基をエーテル化したり、アルケン脱水したり、カルボニル化合物へ酸化したり、アミド形成してもよい。
ポリエステル樹脂に対する酸化などによる不要な着色を生じさせないためにも、アミド形成による失活が望ましい。
-Chemical modification of resin-
In the present invention, the end of the polyester resin may be chemically modified.
Specifically, the hydroxyl group in the polyester resin is chemically modified with a deactivator. As a result, a toner with improved storability can be obtained.
The deactivator is not particularly limited as long as it forms a chemical bond with a hydroxyl group, and the hydroxyl group may be etherified, alkene dehydrated, oxidized to a carbonyl compound, or amide formed.
In order to prevent unnecessary coloration due to oxidation or the like on the polyester resin, deactivation by amide formation is desirable.

アミド形成をすることが出来る失活剤としては、例えば、エチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルノルマルブチルアミン、イソブチルアミン、ターシャリーブチルアミン等の脂肪族アミン、アニリン、ベンジルアミン、トルイジン、トリメチルアニリン、クミルアミン等のフェニル基を有するアミンなどが挙げられる。
これらの中でも、疎水性を出すため、前記フェニル基を有するアミンが好ましく、反応性の観点から、フェニル基とアミノ基が直接結合している前記フェニル基を有するアミンよりも、フェニル基とアミノ基が脂肪鎖で繋がれている前記フェニル基を有するアミンがより好ましい。
Examples of the deactivator capable of forming an amide include aliphatic amines such as ethylamine, propylamine, isopropyl normal butylamine, isobutylamine and tertiary butylamine, phenyl such as aniline, benzylamine, toluidine, trimethylaniline and cumylamine. And amines having a group.
Among these, the amine having the phenyl group is preferable in order to exhibit hydrophobicity. From the viewpoint of reactivity, the phenyl group and the amino group are more preferable than the amine having the phenyl group in which the phenyl group and the amino group are directly bonded. Are more preferably amines having the above phenyl group linked by a fatty chain.

−定着助剤−
前記結着樹脂には、低温定着性を向上させるために、結晶性ポリエステルを定着助剤として含有させてもよい。
結晶性ポリエステルも、前述したポリオールとポリカルボン酸の重縮合物として得られるが、ポリオールとしては、脂肪族ジオールが好ましい。
具体的には、前記ポリオールとしては、エチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,7−ヘプタンジオール、1,8−オクタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,4−ブテンジオールなどが挙げられる。これらの中でも、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,8−オクタンジオールがより好ましく、1,6−ヘキサンジオールが特に好ましい。
前記ポリカルボン酸としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の芳香族ジカルボン酸、炭素数2〜8の脂肪族カルボン酸などが挙げられるが、結晶化度を高くするためには脂肪族カルボン酸がより好ましい。
-Fixing aid-
The binder resin may contain a crystalline polyester as a fixing aid in order to improve low-temperature fixability.
Crystalline polyester is also obtained as a polycondensate of the above-described polyol and polycarboxylic acid, and the polyol is preferably an aliphatic diol.
Specifically, the polyol includes ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1, Examples thereof include 7-heptanediol, 1,8-octanediol, neopentyl glycol, 1,4-butenediol. Among these, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, and 1,8-octanediol are more preferable, and 1,6-hexanediol is particularly preferable.
Examples of the polycarboxylic acid include aromatic dicarboxylic acids such as phthalic acid, isophthalic acid, and terephthalic acid, and aliphatic carboxylic acids having 2 to 8 carbon atoms. Acid is more preferred.

<着色剤>
前記着色剤は、2種類以上の着色剤を含む。
前記2種類以上の着色剤としては、特に制限はなく、イエロー色を示すものであれば、公知のイエロー顔料、イエロー染料などが使用できる。
前記2種類以上の着色剤のうち、一種類は、少なくともニトリル基を有している着色剤であり、他の一種類は、ニトリル基を有していない着色剤である。
前記ニトリル基を有している着色剤の全着色剤に対する含有量は、1.0質量%以上5.0質量%未満である。
<Colorant>
The colorant includes two or more kinds of colorants.
The two or more colorants are not particularly limited, and known yellow pigments and yellow dyes can be used as long as they exhibit a yellow color.
Of the two or more types of colorants, one type is a colorant having at least a nitrile group, and the other type is a colorant having no nitrile group.
Content with respect to all the coloring agents of the coloring agent which has the said nitrile group is 1.0 mass% or more and less than 5.0 mass%.

本発明者らは、結着樹脂としてポリエステル樹脂を用い、アミン化合物を用いた重合法によりトナーを製造しようとした場合、顔料がアミン化合物との化学変化により、変色し、着色度変化を起こすことがわかった。
そこで、アミン化合物に優先的に攻撃され易いニトリル基を有している着色剤の総量と、ニトリル基有していない着色剤の質量比率を、1:99−5:95で用いたところ、大多数の顔料が変色されないことを見出した。これは、ニトリル基を有していない着色剤がアミン化合物からの攻撃を受けづらくし、ニトリル基を有している着色剤が優先的に攻撃を受けているからではないかと考えている。通常の顔料は、アルカリ耐性が低く、容易に変色してしまう。ニトリル基があると一般に攻撃を受け易く変色もするが、それが一定割合以下であれば、もう一方の顔料をアルカリからの攻撃を受ける際の盾として機能させ、全体としての着色低下を防ぐことができるのではないかと思われる。
When the present inventors use a polyester resin as a binder resin and try to produce a toner by a polymerization method using an amine compound, the pigment is discolored due to a chemical change with the amine compound, causing a change in coloration degree. I understood.
Therefore, when the total amount of the colorant having a nitrile group that is preferentially attacked by the amine compound and the mass ratio of the colorant having no nitrile group were used at 1: 99-5: 95, a large amount was obtained. We have found that many pigments are not discolored. This is because the colorant having no nitrile group is less likely to be attacked by the amine compound, and the colorant having the nitrile group is preferentially attacked. Ordinary pigments have low alkali resistance and easily discolor. If there is a nitrile group, it is generally susceptible to attack and discoloration, but if it is less than a certain percentage, the other pigment will function as a shield when attacked by alkali to prevent overall color loss I think I can do it.

前記ニトリル基を有している着色剤としては、例えば、イソインドリンイエロー、ジケトピロロピロールオレンジなどが挙げられる。これらは、単独あるいは2種以上組合せて用いることができる。   Examples of the colorant having a nitrile group include isoindoline yellow and diketopyrrolopyrrole orange. These can be used alone or in combination of two or more.

前記ニトリル基を有していない着色剤としては、例えば、ハンザイエローG、ハンザブリリアントイエロー5GX、アンスラピリミジンイエロー、ベンズイミダゾロンイエローH2G、ジアリライドイエローGRY、ビスマスイエロー、カドミウムイエローなどが挙げられる。これらは、単独あるいは2種以上組合せて用いることができる。   Examples of the colorant having no nitrile group include Hansa Yellow G, Hansa Brilliant Yellow 5GX, Anthrapyrimidine Yellow, Benzimidazolone Yellow H2G, Diarylide Yellow GRY, Bismuth Yellow, and Cadmium Yellow. These can be used alone or in combination of two or more.

前記ニトリル基を有している着色剤の全着色剤(尚、本発明で全着色剤とは、イエロートナーの着色剤のみを対象としており、シアンやマゼンダの他の色の着色剤まで含んではいない)に対する含有量は、1.0質量%以上5.0質量%未満が好ましく、2.0質量%以上4.0質量%未満がより好ましく、2.5質量%以上3.5質量%未満が特に好ましい。
1.0質量%未満だと、ニトリル基がアミンから攻撃されにくくなり、ニトリル基を持たない着色剤にも攻撃されてしまい、トナーの着色度が低下するため望ましくない。5.0質量%以上であると変色する顔料の割合が増加してしまい、こちらも着色度が低下するため望ましくない。
本発明は、ニトリル基を有している着色剤と、ニトリル基を有していない着色剤の混合割合のバランスを図ることで、アミン化合物を用いたトナー重合法においても、変色の少ない、所望の着色度が得られるイエロートナーを得ることができる。
着色剤は、トナーとして定着後に狙いの色が出せ、かつ定着性、保存性、造粒性を阻害しない範囲で用いればよく、イエロートナーにおける着色剤の含有量としては、結着樹脂100質量部に対し、イエローの着色剤5質量部〜8質量部を混合させるとよい。所定量以内にすることにより望みの色彩を出すことができ、造粒性の点からも好ましい。
The total colorant of the colorant having the nitrile group (in the present invention, the total colorant is intended only for the colorant of yellow toner, not including other colorants of cyan and magenta) Content) is preferably 1.0% by mass or more and less than 5.0% by mass, more preferably 2.0% by mass or more and less than 4.0% by mass, and more preferably 2.5% by mass or more and less than 3.5% by mass. Is particularly preferred.
If it is less than 1.0% by mass, the nitrile group is not easily attacked by the amine, and is also attacked by the colorant having no nitrile group, which is not desirable because the coloring degree of the toner is lowered. If it is 5.0% by mass or more, the proportion of the pigment that changes color increases, which is also undesirable because the degree of coloration also decreases.
In the present invention, the balance of the mixing ratio of the colorant having a nitrile group and the colorant having no nitrile group is balanced, so that the toner polymerization method using an amine compound has less discoloration and is desired. Thus, a yellow toner having a coloration degree of 5 can be obtained.
The colorant may be used as long as it can produce a target color after fixing as a toner and does not impair the fixability, storage stability, and granulation property. The content of the colorant in the yellow toner is 100 parts by mass of the binder resin. In contrast, 5 to 8 parts by mass of a yellow colorant may be mixed. By making it within the predetermined amount, a desired color can be obtained, which is preferable from the viewpoint of granulation.

<<着色剤のマスターバッチ化>>
前記着色剤は、樹脂と複合化されたマスターバッチとして、トナーに含有させることもできる。
マスターバッチの製造またはマスターバッチとともに混練されるバインダー樹脂としては、前述した前記ポリエステル樹脂、及び前記変性樹脂を用いることができる。
更にその他に、スチレン及びその置換体の重合体、スチレン系共重合体、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、エポキシ樹脂、エポキシポリオール樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、脂肪族又は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィン、パラフィンワックスなどが挙げられる。これらは、単独あるいは混合して使用できる。
前記スチレン及びその置換体の重合体としては、例えば、ポリスチレン、ポリp−クロロスチレン、ポリビニルトルエンなどが挙げられる。
前記スチレン系共重合体としては、スチレン−p−クロロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体などが挙げられる。
<< Colorant masterbatch >>
The colorant can also be contained in the toner as a master batch combined with a resin.
As the binder resin to be kneaded together with the production of the master batch or the master batch, the polyester resin and the modified resin described above can be used.
In addition, styrene and its substituted polymers, styrene copolymers, polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyethylene, polypropylene, polyester, epoxy resin, epoxy polyol resin, polyurethane, Examples include polyamide, polyvinyl butyral, polyacrylic acid resin, rosin, modified rosin, terpene resin, aliphatic or alicyclic hydrocarbon resin, aromatic petroleum resin, chlorinated paraffin, and paraffin wax. These can be used alone or in combination.
Examples of the styrene and substituted polymers thereof include polystyrene, poly p-chlorostyrene, and polyvinyltoluene.
Examples of the styrene copolymer include a styrene-p-chlorostyrene copolymer, a styrene-propylene copolymer, a styrene-vinyltoluene copolymer, a styrene-vinylnaphthalene copolymer, and a styrene-methyl acrylate copolymer. Styrene-ethyl acrylate copolymer, styrene-butyl acrylate copolymer, styrene-octyl acrylate copolymer, styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-ethyl methacrylate copolymer, styrene-methacrylic acid Butyl copolymer, styrene-α-chloromethyl methacrylate copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-vinyl methyl ketone copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-isoprene copolymer, styrene-acrylonitrile -Indene copolymer, styrene Maleic acid copolymer, styrene - like maleic acid ester copolymer.

前記マスターバッチは、マスターバッチ用の上述した樹脂と着色剤とを高せん断力をかけて混合、混練して得ることができる。この際、着色剤と樹脂の相互作用を高めるために、有機溶媒を用いる事ができる。またいわゆるフラッシング法と呼ばれる着色剤の水を含んだ水性ペーストを樹脂と有機溶媒とともに混合混練し、着色剤を樹脂側に移行させ、水分と有機溶媒成分を除去する方法も、着色剤のウエットケーキをそのまま用いることができるため乾燥させる必要がなく、好ましく用いられる。混合混練するには、3本ロールミル等の高せん断分散装置が好ましく用いられる。   The master batch can be obtained by mixing and kneading the above-described resin for the master batch and the colorant under high shearing force. At this time, an organic solvent can be used to enhance the interaction between the colorant and the resin. There is also a so-called flushing method, a method of mixing and kneading an aqueous paste containing water of a colorant together with a resin and an organic solvent, transferring the colorant to the resin side, and removing moisture and organic solvent components. Since it can be used as it is, it does not need to be dried and is preferably used. For mixing and kneading, a high shearing dispersion device such as a three-roll mill is preferably used.

<離型剤>
前記離型剤としては、ワックスやシリコーンオイルなどの、定着プロセスで加熱されたときに十分に粘度が低く、かつトナー粒子のほかの物質とも定着部材表面に相溶あるいは膨潤しにくい物質が使用される。トナー粒子そのものの保存安定性を考えると、通常保管時にトナー粒子中で固体として存在するワックスを用いるのか好ましい。
前記ワックスとしては、例えば、長鎖炭化水素、カルボニル基含有ワックスなどが挙げられる。
前記長鎖炭化水素としては、例えば、ポリオレフィンワックス、石油系ワックス、フィッシャートロプシュワックスなどが挙げられる。
前記ポリオレフィンワックスとしては、例えば、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスなどが挙げられる。
<Release agent>
As the release agent, a material such as wax or silicone oil, which has a sufficiently low viscosity when heated in the fixing process and is difficult to be compatible with or swelled with the other materials of the toner particles on the surface of the fixing member is used. The Considering the storage stability of the toner particles themselves, it is preferable to use a wax that exists as a solid in the toner particles during normal storage.
Examples of the wax include long-chain hydrocarbons and carbonyl group-containing waxes.
Examples of the long chain hydrocarbon include polyolefin wax, petroleum wax, and Fischer-Tropsch wax.
Examples of the polyolefin wax include polyethylene wax and polypropylene wax.

前記石油系ワックスとしては、パラフィンワックス、サゾールワックス、マイクロクリスタリンワックスなどが挙げられる。
前記カルボニル基含有ワックスとしては、例えば、ポリアルカン酸エステル、ポリアルカノールエステル、エチレンジアミンジベヘニルアミド等のポリアルカン酸アミド、トリメリット酸トリステアリルアミド等のポリアルキルアミド、ジステアリルケトン等のジアルキルケトンなどが挙げられる。
前記ポリアルカン酸エステルとしては、例えば、カルナウバワックス、モンタンワックス、トリメチロールプロパントリベヘネート、ペンタエリスリトールテトラベヘネート、ペンタエリスリトールジアセテートジベヘネート、グリセリントリベヘネート、1,18−オクタデカンジオールジステアレートなどが挙げられる。
前記ポリアルカノールエステルとしては、例えば、トリメリット酸トリステアリル、ジステアリルマレエートなどが挙げられる。
これらの中で、特に離型性がよい前記長鎖炭化水素が好ましい。さらに、長鎖炭化水素を離型剤として用いる場合、カルボニル基含有ワックスを併用してもよい。
前記離型剤の含有量としては、トナー粒子中に2質量%〜25質量%が好ましく、3質量%〜20質量%がより好ましく、4質量%〜15質量%が特に好ましい。2質量%以上であると、定着離型性向上効果が発揮され、また25質量%以下であるとトナー粒子の機械強度が高くなることがある。
Examples of the petroleum-based wax include paraffin wax, sazol wax, and microcrystalline wax.
Examples of the carbonyl group-containing wax include polyalkanoic acid amides, polyalkanol esters, polyalkanoic acid amides such as ethylenediamine dibehenyl amide, polyalkylamides such as trimellitic acid tristearyl amide, and dialkyl ketones such as distearyl ketone. Is mentioned.
Examples of the polyalkanoic acid ester include carnauba wax, montan wax, trimethylolpropane tribehenate, pentaerythritol tetrabehenate, pentaerythritol diacetate dibehenate, glycerin tribehenate, 1,18- Examples include octadecane diol distearate.
Examples of the polyalkanol ester include tristearyl trimellitic acid and distearyl maleate.
Among these, the long-chain hydrocarbon having particularly good releasability is preferable. Furthermore, when a long chain hydrocarbon is used as a release agent, a carbonyl group-containing wax may be used in combination.
The content of the release agent is preferably 2% by mass to 25% by mass in the toner particles, more preferably 3% by mass to 20% by mass, and particularly preferably 4% by mass to 15% by mass. When it is 2% by mass or more, the effect of improving the fixing releasability is exhibited, and when it is 25% by mass or less, the mechanical strength of the toner particles may be increased.

<その他の成分>
<<外添剤>>
前記外添剤としては、公知の無機微粒子及び高分子系微粒子を用いることができる。
前記外添剤の一次粒子径としては、5nm〜2μmが好ましく、5nm〜500nmがより好ましい。
また、BET法による比表面積は、20m/g〜500m/gが好ましい。
前記外添加剤の含有量は、トナーの0.01質量%〜5質量%が好ましく、0.01質量%〜2.0質量%がより好ましい。
前記無機微粒子としては、例えば、シリカ、アルミナ酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、酸化スズ、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、酸化クロム、酸化セリウム、ペンガラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素などが挙げられる。
前記高分子系微粒子としては、例えば、ソープフリー乳化重合、懸濁重合、及び分散重合のいずれかによって得られるポリスチレン、メタクリル酸エステルやアクリル酸エステルの共重合体、シリコーン、ベンゾグアナミン、ナイロン(登録商標)等の重縮合系、熱硬化性樹脂による重合体粒子などが挙げられる。
また、外添剤として、表面処理を行って、疎水性を上げ、高湿度下においても流動特性や帯電特性の悪化を防止することができる表面処理剤を用いることもできる。前記表面処理剤として、例えば、シランカップリング剤、シリル化剤、フッ化アルキル基を有するシランカップリング剤、有機チタネート系カップリング剤、アルミニウム系のカップリング剤、シリコーンオイル、変性シリコーンオイルなどが挙げられる。
<Other ingredients>
<< External additive >>
As the external additive, known inorganic fine particles and polymer fine particles can be used.
The primary particle diameter of the external additive is preferably 5 nm to 2 μm, and more preferably 5 nm to 500 nm.
In addition, the specific surface area by the BET method, 20m 2 / g~500m 2 / g are preferred.
The content of the external additive is preferably 0.01% by mass to 5% by mass of the toner, and more preferably 0.01% by mass to 2.0% by mass.
Examples of the inorganic fine particles include silica, alumina titanium oxide, barium titanate, magnesium titanate, calcium titanate, strontium titanate, zinc oxide, tin oxide, silica sand, clay, mica, wollastonite, diatomaceous earth, Examples thereof include chromium oxide, cerium oxide, pengala, antimony trioxide, magnesium oxide, zirconium oxide, barium sulfate, barium carbonate, calcium carbonate, silicon carbide, and silicon nitride.
Examples of the polymer fine particles include polystyrene obtained by any of soap-free emulsion polymerization, suspension polymerization, and dispersion polymerization, a copolymer of methacrylic acid ester and acrylic acid ester, silicone, benzoguanamine, and nylon (registered trademark). ) And the like, and polymer particles made of a thermosetting resin.
Further, as an external additive, a surface treatment agent that can be surface-treated to increase hydrophobicity and prevent deterioration of flow characteristics and charging characteristics even under high humidity can be used. Examples of the surface treatment agent include a silane coupling agent, a silylating agent, a silane coupling agent having a fluorinated alkyl group, an organic titanate coupling agent, an aluminum coupling agent, silicone oil, and modified silicone oil. Can be mentioned.

<<帯電制御剤>>
前記帯電制御剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、公知のものが使用できる。例えば、ニグロシン系染料、トリフェニルメタン系染料、クロム含有金属錯体染料、モリブデン酸キレート顔料、ローダミン系染料、アルコキシ系アミン、四級アンモニウム塩(フッ素変性四級アンモニウム塩を含む)、アルキルアミド、燐の単体または化合物、タングステンの単体または化合物、フッ素系活性剤、サリチル酸金属塩、サリチル酸誘導体の金属塩、カリックスアレーンなどが挙げられる。より具体的には、ニグロシン系染料のボントロン03、第四級アンモニウム塩のボントロンP−51、含金属アゾ染料のボントロンS−34、オキシナフトエ酸系金属錯体のE−82、サリチル酸系金属錯体のE−84、E−108、E−304(以上、オリエント化学工業社製)、第四級アンモニウム塩モリブデン錯体のTP−302、TP−415(以上、保土谷化学工業社製)、第四級アンモニウム塩のコピーチャージPSY VP2038、トリフェニルメタン誘導体のコピーブルーPR、第四級アンモニウム塩のコピーチャージ NEG VP2036、コピーチャージ NX VP434(以上、ヘキスト社製)、LRA−901、ホウ素錯体であるLR−147(日本カーリット社製)、銅フタロシアニン、ペリレン、キナクリドン、アゾ系顔料、その他スルホン酸基、カルボキシル基、四級アンモニウム塩等の官能基を有する高分子系の化合物などが挙げられる。
<< Charge Control Agent >>
There is no restriction | limiting in particular as said charge control agent, According to the objective, it can select suitably, A well-known thing can be used. For example, nigrosine dyes, triphenylmethane dyes, chromium-containing metal complex dyes, molybdate chelate pigments, rhodamine dyes, alkoxy amines, quaternary ammonium salts (including fluorine-modified quaternary ammonium salts), alkylamides, phosphorus Simple substance or compound, tungsten simple substance or compound, fluorine-based activator, salicylic acid metal salt, salicylic acid derivative metal salt, calixarene, and the like. More specifically, the nigrosine dye Bontron 03, the quaternary ammonium salt Bontron P-51, the metal-containing azo dye Bontron S-34, the oxynaphthoic acid metal complex E-82, and the salicylic acid metal complex E-84, E-108, E-304 (manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.), quaternary ammonium salt molybdenum complex TP-302, TP-415 (manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.), quaternary Copy charge PSY VP2038 of ammonium salt, copy blue PR of triphenylmethane derivative, copy charge of quaternary ammonium salt NEG VP2036, copy charge NX VP434 (above, manufactured by Hoechst), LRA-901, LR- which is a boron complex 147 (Nippon Carlit), copper phthalocyanine, perylene, quinacridone Azo pigments, sulfonate group, a carboxyl group, and the like and polymeric compounds having a functional group such as a quaternary ammonium salt.

<トナーの製造方法>
本発明のイエロートナーは、少なくとも、アミン化合物と反応する基を有するポリエステル樹脂を含む結着樹脂、離型剤、アミン化合物、及び2種類以上の着色剤を含有する油相の液滴を懸濁してなる水系媒体懸濁液中から造粒させて製造することができる。
本発明のイエロートナーの製造方法の好ましい態様としては、油相作製工程、トナー粒子作製工程、脱溶媒・洗浄・乾燥工程を含む。
前記油相作製工程は、少なくとも、前記結着樹脂、前記離型剤、前記アミン化合物、及び前記着色剤を含有するトナー材料を、有機溶媒中に、溶解乃至分散させることにより行うことができる。
前記トナー粒子作製工程は、前記トナー材料を含有する油相を前記水系媒体中に分散させることにより、トナー材料を乳化乃至分散させてトナー粒子の芯粒子を作製することにより行うことができる。
前記脱溶媒・洗浄・乾燥工程は、前記トナー粒子の芯粒子から適宜必要に応じて、溶媒除去処理、洗浄処理、乾燥処理を行うものである。
<Toner production method>
The yellow toner of the present invention suspends at least a droplet of an oil phase containing a binder resin containing a polyester resin having a group that reacts with an amine compound, a release agent, an amine compound, and two or more colorants. It can be produced by granulating from an aqueous medium suspension.
A preferred embodiment of the method for producing a yellow toner of the present invention includes an oil phase preparation step, a toner particle preparation step, and a solvent removal / washing / drying step.
The oil phase preparation step can be performed by dissolving or dispersing a toner material containing at least the binder resin, the release agent, the amine compound, and the colorant in an organic solvent.
The toner particle preparation step can be performed by dispersing the oil phase containing the toner material in the aqueous medium to emulsify or disperse the toner material to prepare toner particle core particles.
In the solvent removal / washing / drying step, solvent removal treatment, washing treatment, and drying treatment are appropriately performed from the core particles of the toner particles as necessary.

<<油相作製工程>>
前記油相作製工程とは、少なくとも、前記結着樹脂、前記離型剤、前記アミン化合物、及び前記着色剤を含有するトナー材料を、有機溶媒中に、溶解乃至分散させ、油相を作製する工程である。
前記有機溶媒中に、少なくとも前記結着樹脂、前記離型剤、前記アミン化合物、及び前記着色剤を有するトナー材料を、溶解あるいは分散させた油相を作製する方法としては、有機溶媒中に攪拌をしながら前記トナー材料を徐々に添加していき、溶解あるいは分散させればよい。ただし、着色剤として顔料を用いる場合や、離型剤や帯電制御剤など、有機溶媒に溶解しにくいようなものを添加する場合には、有機溶媒への添加に先立って粒子を小さくしておくことが好ましい。前述のような着色剤のマスターバッチ化もその手段の一つであり、同様の方法を離型剤や帯電制御剤に適用することもできる。
別の方法として、有機溶媒の沸点未満で溶融するようなものを分散するのであれば、有機溶媒中で、必要に応じて分散助剤を添加し、分散質とともに攪拌しながら加熱を行い、一旦溶解させた後、攪拌もしくはせん断しながら冷却を行うことによって晶析を行い、分散質の微結晶を生成させる方法によりトナー材料の分散を行ってもよい。
<< Oil phase preparation process >>
The oil phase preparation step is to prepare an oil phase by dissolving or dispersing a toner material containing at least the binder resin, the release agent, the amine compound, and the colorant in an organic solvent. It is a process.
As a method for preparing an oil phase in which a toner material having at least the binder resin, the release agent, the amine compound, and the colorant is dissolved or dispersed in the organic solvent, stirring is performed in the organic solvent. The toner material may be gradually added while being dissolved, or dissolved or dispersed. However, when using a pigment as a colorant or adding a material that is difficult to dissolve in an organic solvent, such as a release agent or a charge control agent, the particles should be made smaller prior to addition to the organic solvent. It is preferable. The masterbatch of the colorant as described above is one of the means, and the same method can be applied to the release agent and the charge control agent.
As another method, if it is necessary to disperse a material that melts below the boiling point of the organic solvent, a dispersion aid is added in the organic solvent as necessary, and the mixture is heated while stirring with the dispersoid. After dissolution, the toner material may be dispersed by a method in which crystallization is performed by cooling with stirring or shearing to produce fine crystals of dispersoids.

以上の方法を用いて分散された着色剤、離型剤、帯電制御剤は、有機溶媒中に樹脂とともに溶解あるいは分散された後、さらに分散を行ってもよい。分散に際しては公知のビーズミルやディスクミルなどの分散機を用いることができる。
前記有機溶媒としては、沸点が100℃未満の揮発性のものを用いるのが、後の溶媒除去が容易になる点から好ましい。このような有機溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、ベンゼン、四塩化炭素、塩化メチレン、1,2−ジクロロエタン、1,1,2−トリクロロエタン、トリクロロエチレン、クロロホルム、モノクロロベンゼン、ジクロロエチリデン、酢酸メチル、酢酸エチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどが挙げられる。これらは、単独あるいは2種以上組合せて用いることができる。
本発明では、結着樹脂としてポリエステル樹脂を用いるため、前記有機溶媒としては、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系の溶媒もしくはメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系の溶媒が、溶解性が高いことから好ましい。これらの中でも、溶媒除去性の高い酢酸メチル、酢酸エチル、メチルエチルケトンが、特に好ましい。
The colorant, release agent, and charge control agent dispersed using the above method may be further dispersed after being dissolved or dispersed together with the resin in an organic solvent. For dispersion, a known disperser such as a bead mill or a disk mill can be used.
As the organic solvent, it is preferable to use a volatile solvent having a boiling point of less than 100 ° C. from the viewpoint of easy removal of the solvent later. Examples of such organic solvents include toluene, xylene, benzene, carbon tetrachloride, methylene chloride, 1,2-dichloroethane, 1,1,2-trichloroethane, trichloroethylene, chloroform, monochlorobenzene, dichloroethylidene, methyl acetate, Examples include ethyl acetate, methyl ethyl ketone, and methyl isobutyl ketone. These can be used alone or in combination of two or more.
In the present invention, since a polyester resin is used as the binder resin, as the organic solvent, ester solvents such as methyl acetate, ethyl acetate, and butyl acetate or ketone solvents such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone are soluble. Is preferable because it is high. Of these, methyl acetate, ethyl acetate, and methyl ethyl ketone, which have high solvent removability, are particularly preferable.

<<トナー粒子作製工程>>
前記トナー粒子作製工程は、前記トナー材料を含有する油相を前記水系媒体中に分散させることにより、トナー材料を乳化乃至分散させてトナー粒子の芯粒子を作製する。
前記水系媒体中に、前述の工程で得られた油相を分散させ、油相からなるトナー粒子が分散した分散液を作製する方法としては、特に限定されるものではないが、低速せん断式、高速せん断式、摩擦式、高圧ジェット式、超音波などの公知の設備を用いて行うことができる。
分散体の粒径を2μm〜20μmにするために高速せん断式が好ましい。高速せん断式分散機を使用した場合、回転数は特に限定はないが、通常1,000rpm〜30,000rpm、好ましくは5,000rpm〜20,000rpmである。分散時間は特に限定はないが、バッチ方式の場合は、通常0.1分間〜5分間である。5分を超えて分散を行うと、望ましくない小径の粒子が残存してしまったり、分散が過分散状態になって系が不安定になり凝集体や粗大粒子が発生したりすることがあるので好ましくない。分散時の温度としては、通常、0℃〜40℃、好ましくは10℃〜30℃である。40℃を超えると分子運動が活発になることから分散安定性が低下し凝集体や粗大粒子が発生しやすくなるため好ましくない。また、0℃未満になると分散体の粘度が高くなり、分散に必要なせん断エネルギーが増大するため製造効率が低下する。
<< Toner particle preparation process >>
In the toner particle production step, an oil phase containing the toner material is dispersed in the aqueous medium, whereby the toner material is emulsified or dispersed to produce core particles of the toner particles.
In the aqueous medium, the oil phase obtained in the above-mentioned step is dispersed, and a method for producing a dispersion liquid in which toner particles composed of the oil phase are dispersed is not particularly limited. It can carry out using well-known facilities, such as a high-speed shearing type, a friction type, a high-pressure jet type, and an ultrasonic wave.
In order to make the particle size of the dispersion 2 μm to 20 μm, a high-speed shearing method is preferable. When a high-speed shearing disperser is used, the rotation speed is not particularly limited, but is usually 1,000 rpm to 30,000 rpm, preferably 5,000 rpm to 20,000 rpm. The dispersion time is not particularly limited, but in the case of a batch method, it is usually 0.1 minutes to 5 minutes. If the dispersion is performed for more than 5 minutes, particles having an undesirably small diameter may remain, or the dispersion may be overdispersed, resulting in instability of the system and generation of aggregates and coarse particles. It is not preferable. As temperature at the time of dispersion | distribution, it is 0 to 40 degreeC normally, Preferably it is 10 to 30 degreeC. If it exceeds 40 ° C., the molecular motion becomes active, so that the dispersion stability is lowered and aggregates and coarse particles are easily generated, which is not preferable. On the other hand, when the temperature is less than 0 ° C., the viscosity of the dispersion increases, and the shear energy required for dispersion increases, so that the production efficiency decreases.

前記水系媒体には、適宜必要に応じて、樹脂微粒子を含有させることができる。   The aqueous medium can contain resin fine particles as necessary.

また、水系媒体中に油相を分散させて液滴を作製するために、界面活性剤が用いられる。
前記界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、リン酸エステル等の陰イオン界面活性剤、アルキルアミン塩、アミノアルコール脂肪酸誘導体、ポリアミン脂肪酸誘導体、イミダゾリン等のアミン塩型、アルキルトリメチルアンモニム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、ピリジニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、塩化ベンゼトニウム等の四級アンモニウム塩型の陽イオン界面活性剤、脂肪酸アミド誘導体、多価アルコール誘導体等の非イオン界面活性剤などが挙げられる。また、例えば、アラニン、ドデシルジ(アミノエチル)グリシン、ジ(オクチルアミノエチル)グリシン、N−アルキル−N,N−ジメチルアンモニウムベタイン等の両性界面活性剤などが挙げられる。
前記界面活性剤は、溶媒を含む油滴を効率よく分散するため、HLBが高めのジスルホン酸塩のものが好ましい。
In addition, a surfactant is used to produce droplets by dispersing the oil phase in an aqueous medium.
Examples of the surfactant include anionic surfactants such as alkylbenzene sulfonates, α-olefin sulfonates, and phosphate esters, alkylamine salts, amino alcohol fatty acid derivatives, polyamine fatty acid derivatives, and amine salts such as imidazoline. Type, quaternary ammonium salt type cationic surfactants such as alkyltrimethylammonium salt, dialkyldimethylammonium salt, alkyldimethylbenzylammonium salt, pyridinium salt, alkylisoquinolinium salt, benzethonium chloride, fatty acid amide derivatives, many Nonionic surfactants such as monohydric alcohol derivatives are listed. Examples thereof include amphoteric surfactants such as alanine, dodecyl di (aminoethyl) glycine, di (octylaminoethyl) glycine, N-alkyl-N, N-dimethylammonium betaine.
The surfactant is preferably a disulfonate having a high HLB in order to efficiently disperse oil droplets containing a solvent.

前記界面活性剤は、水系媒体中での濃度が1質量%〜10質量%が好ましく、2質量%〜8質量%がより好ましく、3質量%〜7質量%が特に好ましい。10質量%を超えると、油滴が小さくなりすぎたり、逆ミセル構造を形成して逆に分散安定性が低下して油滴の粗大化が発生したりするため好ましくない。また1質量%未満では油滴の分散を安定に行うことができずに油滴が粗大化してしまうため好ましくはない。
前記水系媒体としては、界面活性剤が添加された水に樹脂微粒子が分散したものでもよいが、水と混和可能な溶媒を併用することもできる。混和可能な溶媒としては、アルコール(メタノール、イソプロパノール、エチレングリコール等)、低級ケトン類(アセトン、メチルエチルケトン等)などが挙げられる。
The concentration of the surfactant in the aqueous medium is preferably 1% by mass to 10% by mass, more preferably 2% by mass to 8% by mass, and particularly preferably 3% by mass to 7% by mass. If it exceeds 10% by mass, the oil droplets will be too small, or a reverse micelle structure will be formed, and the dispersion stability will be lowered, resulting in the coarsening of the oil droplets. On the other hand, if it is less than 1% by mass, the oil droplets cannot be stably dispersed and the oil droplets become coarse, which is not preferable.
The aqueous medium may be one in which resin fine particles are dispersed in water to which a surfactant is added, but a solvent miscible with water may be used in combination. Examples of miscible solvents include alcohols (methanol, isopropanol, ethylene glycol, etc.), lower ketones (acetone, methyl ethyl ketone, etc.) and the like.

<<脱溶媒・洗浄・乾燥工程>>
前記脱溶媒・洗浄・乾燥工程は、前記トナー粒子の芯粒子から適宜必要に応じて、溶媒除去処理、洗浄処理、乾燥処理を行うものである。
前記トナー粒子から、前記有機溶媒を除去する必要がある場合は、適宜溶媒除去処理が施される。また、その後、必要に応じて、前記トナー粒子は、洗浄処理が施される。
洗浄されたトナー粒子は、水系媒体を多く抱き込んでいるため、適宜必要に応じて、乾燥処理が施され、水系媒体を除去することで、トナー粒子のみを得ることができる。
乾燥方法としては、スプレードライヤー、真空凍結乾燥機、減圧乾燥機、静置棚乾燥機、移動式棚乾燥機、流動槽乾燥機、回転式乾燥機、攪拌式乾燥機などの乾燥機を使用することができる。乾燥されたトナー粒子は、最終的に水分が1%未満になるまで乾燥を行うのが好ましい。また、乾燥後のトナー粒子は、軟凝集をしており使用に際して不都合が生じる場合には、ジェットミル、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、コーヒーミル、オースターブレンダー、フードプロセッサーなどの装置を利用して解砕を行い、軟凝集をほぐしてもよい。
<< Desolvation, washing, drying process >>
In the solvent removal / washing / drying step, solvent removal treatment, washing treatment, and drying treatment are appropriately performed from the core particles of the toner particles as necessary.
When it is necessary to remove the organic solvent from the toner particles, a solvent removal treatment is appropriately performed. Thereafter, the toner particles are subjected to a cleaning process as necessary.
Since the washed toner particles are embracing a large amount of an aqueous medium, a drying process is appropriately performed as necessary, and only the toner particles can be obtained by removing the aqueous medium.
Drying methods such as spray dryers, vacuum freeze dryers, vacuum dryers, stationary shelf dryers, mobile shelf dryers, fluidized tank dryers, rotary dryers, and agitation dryers are used as drying methods. be able to. The dried toner particles are preferably dried until the water content finally becomes less than 1%. In addition, if the toner particles after drying are softly agglomerated and inconvenience occurs during use, use a device such as a jet mill, a Henschel mixer, a super mixer, a coffee mill, an auster blender, or a food processor. Crushing may be performed to loosen the soft agglomeration.

(画像形成装置、及び画像形成方法)
本発明の画像形成装置は、静電潜像担持体と、静電潜像形成手段と、現像手段とを少なくとも有し、更に必要に応じて、その他の手段を有する。
本発明に関する画像形成方法は、静電潜像形成工程と、現像工程とを少なくとも含み、更に必要に応じて、その他の工程を含む。
前記画像形成方法は、前記画像形成装置により好適に行うことができ、前記静電潜像形成工程は、前記静電潜像形成手段により好適に行うことができ、前記現像工程は、前記現像手段により好適に行うことができ、前記その他の工程は、前記その他の手段により好適に行うことができる。
(Image forming apparatus and image forming method)
The image forming apparatus of the present invention includes at least an electrostatic latent image carrier, an electrostatic latent image forming unit, and a developing unit, and further includes other units as necessary.
The image forming method according to the present invention includes at least an electrostatic latent image forming step and a developing step, and further includes other steps as necessary.
The image forming method can be preferably performed by the image forming apparatus, the electrostatic latent image forming step can be preferably performed by the electrostatic latent image forming unit, and the developing step can be performed by the developing unit. The other steps can be preferably performed by the other means.

<静電潜像担持体>
前記静電潜像担持体の材質、構造、大きさとしては、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、その材質としては、例えば、アモルファスシリコン、セレン等の無機感光体、ポリシラン、フタロポリメチン等の有機感光体などが挙げられる。これらの中でも、長寿命性の点でアモルファスシリコンが好ましい。
<Electrostatic latent image carrier>
The material, structure, and size of the electrostatic latent image carrier are not particularly limited and may be appropriately selected from known materials. Examples of the material include inorganic photoreceptors such as amorphous silicon and selenium. And organic photoreceptors such as polysilane and phthalopolymethine. Among these, amorphous silicon is preferable in terms of long life.

前記アモルファスシリコン感光体としては、例えば、支持体を50℃〜400℃に加熱し、該支持体上に真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、熱CVD(化学気相成長、Chemical Vapor Deposition)法、光CVD法、プラズマCVD法等の成膜法によりa−Siからなる光導電層を有する感光体を用いることができる。これらの中でも、プラズマCVD法、即ち、原料ガスを直流又は高周波あるいはマイクロ波グロー放電によって分解し、支持体上にa−Si堆積膜を形成する方法が好適である。   As the amorphous silicon photoreceptor, for example, a support is heated to 50 ° C. to 400 ° C., and a vacuum deposition method, a sputtering method, an ion plating method, thermal CVD (chemical vapor deposition, Chemical Vapor Deposition) is formed on the support. ), A photo-CVD method, a plasma CVD method, or the like, a photoconductor having a photoconductive layer made of a-Si can be used. Among these, a plasma CVD method, that is, a method in which a source gas is decomposed by direct current, high frequency or microwave glow discharge to form an a-Si deposited film on a support is preferable.

前記静電潜像担持体の形状としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、円筒状が好ましい。前記円筒状の前記静電潜像担持体の外径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、3mm〜100mmが好ましく5mm〜50mmがより好ましく、10mm〜30mmが特に好ましい。   There is no restriction | limiting in particular as a shape of the said electrostatic latent image carrier, Although it can select suitably according to the objective, A cylindrical shape is preferable. The outer diameter of the cylindrical electrostatic latent image carrier is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably 3 mm to 100 mm, more preferably 5 mm to 50 mm, and more preferably 10 mm to 30 mm. Particularly preferred.

<静電潜像形成手段及び静電潜像形成工程>
前記静電潜像形成手段としては、前記静電潜像担持体上に静電潜像を形成する手段であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記静電潜像担持体の表面を帯電させる帯電部材と、前記静電潜像担持体の表面を像様に露光する露光部材とを少なくとも有する手段などが挙げられる。
前記静電潜像形成工程としては、前記静電潜像担持体上に静電潜像を形成する工程であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記静電潜像担持体の表面を帯電させた後、像様に露光することにより行うことができ、前記静電潜像形成手段を用いて行うことができる。
<Electrostatic latent image forming means and electrostatic latent image forming step>
The electrostatic latent image forming means is not particularly limited as long as it is a means for forming an electrostatic latent image on the electrostatic latent image carrier, and can be appropriately selected according to the purpose. Examples thereof include at least a charging member that charges the surface of the electrostatic latent image carrier and an exposure member that exposes the surface of the electrostatic latent image carrier imagewise.
The electrostatic latent image forming step is not particularly limited as long as it is a step of forming an electrostatic latent image on the electrostatic latent image carrier, and can be appropriately selected according to the purpose. After the surface of the electrostatic latent image carrier is charged, the imagewise exposure can be performed, and the electrostatic latent image forming unit can be used.

<<帯電部材及び帯電>>
前記帯電部材としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、導電性又は半導電性のローラ、ブラシ、フィルム、ゴムブレード等を備えたそれ自体公知の接触帯電器、コロトロン、スコロトロン等のコロナ放電を利用した非接触帯電器などが挙げられる。
前記帯電は、例えば、前記帯電部材を用いて前記静電潜像担持体の表面に電圧を印加することにより行うことができる。
<< Charging member and charging >>
The charging member is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. For example, a known contact charger including a conductive or semiconductive roller, brush, film, rubber blade, etc. And non-contact chargers utilizing corona discharge such as corotron and scorotron.
The charging can be performed, for example, by applying a voltage to the surface of the electrostatic latent image carrier using the charging member.

前記帯電部材の形状としては、ローラの他にも、磁気ブラシ、ファーブラシ等どのような形態をとってもよく、前記画像形成装置の仕様や形態にあわせて選択することができる。
前記帯電部材としては、前記接触式の帯電部材に限定されるものではないが、帯電部材から発生するオゾンが低減された画像形成装置が得られるので、接触式の帯電部材を用いることが好ましい。
The shape of the charging member may take any form such as a magnetic brush or a fur brush in addition to a roller, and can be selected according to the specifications and form of the image forming apparatus.
The charging member is not limited to the contact-type charging member, but it is preferable to use a contact-type charging member because an image forming apparatus in which ozone generated from the charging member is reduced can be obtained.

<<露光部材及び露光>>
前記露光部材としては、前記帯電部材により帯電された前記静電潜像担持体の表面に、形成すべき像様に露光を行うことができる限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、複写光学系、ロッドレンズアレイ系、レーザ光学系、液晶シャッタ光学系等の各種露光部材などが挙げられる。
前記露光部材に用いられる光源としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、蛍光灯、タングステンランプ、ハロゲンランプ、水銀灯、ナトリウム灯、発光ダイオード(LED)、半導体レーザ(LD)、エレクトロルミネッセンス(EL)等の発光物全般などが挙げられる。
また、所望の波長域の光のみを照射するために、シャープカットフィルター、バンドパスフィルター、近赤外カットフィルター、ダイクロイックフィルター、干渉フィルター、色温度変換フィルター等の各種フィルターを用いることもできる。
前記露光は、例えば、前記露光部材を用いて前記静電潜像担持体の表面を像様に露光することにより行うことができる。
なお、本発明においては、前記静電潜像担持体の裏面側から像様に露光を行う光背面方式を採用してもよい。
<< Exposure member and exposure >>
The exposure member is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose, as long as the surface of the electrostatic latent image carrier charged by the charging member can be exposed like an image to be formed. Examples thereof include various exposure members such as a copying optical system, a rod lens array system, a laser optical system, and a liquid crystal shutter optical system.
There is no restriction | limiting in particular as a light source used for the said exposure member, According to the objective, it can select suitably, For example, a fluorescent lamp, a tungsten lamp, a halogen lamp, a mercury lamp, a sodium lamp, a light emitting diode (LED), a semiconductor laser General light emitting materials such as (LD) and electroluminescence (EL).
In addition, various types of filters such as a sharp cut filter, a band pass filter, a near infrared cut filter, a dichroic filter, an interference filter, and a color temperature conversion filter can be used to irradiate only light in a desired wavelength range.
The exposure can be performed, for example, by exposing the surface of the latent electrostatic image bearing member imagewise using the exposure member.
In the present invention, a back light system in which imagewise exposure is performed from the back side of the electrostatic latent image carrier may be employed.

<現像手段及び現像工程>
前記現像手段としては、前記静電潜像担持体に形成された前記静電潜像を現像して可視像であるトナー像を形成する、トナーを備える現像手段であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記現像工程としては、前記静電潜像担持体に形成された前記静電潜像を、トナーを用いて現像して可視像であるトナー像を形成する工程であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記現像手段により行うことができる。
<Developing means and development process>
The developing unit is not particularly limited as long as it is a developing unit including toner that develops the electrostatic latent image formed on the electrostatic latent image carrier to form a visible toner image. Can be appropriately selected according to the purpose.
The developing step is not particularly limited as long as it is a step of developing the electrostatic latent image formed on the electrostatic latent image carrier using toner to form a visible toner image. Depending on the purpose, it can be selected as appropriate. For example, it can be carried out by the developing means.

前記現像手段は、乾式現像方式のものであってもよいし、湿式現像方式のものであってもよい。また、単色用現像手段であってもよいし、多色用現像手段であってもよい。
前記現像手段としては、前記トナーを摩擦攪拌させて帯電させる攪拌器と、内部に固定された磁界発生手段を有し、かつ表面に前記トナーを含む現像剤を担持して回転可能な現像剤担持体を有する現像装置が好ましい。
The developing means may be of a dry development type or a wet development type. Further, it may be a single color developing means or a multicolor developing means.
The developing means includes a stirrer for charging the toner by frictional stirring and a magnetic field generating means fixed inside, and a developer carrying that can carry and rotate the developer containing the toner on the surface. A developing device having a body is preferred.

<<現像剤>>
本発明の現像剤は、少なくとも前記トナーを含み、必要に応じてキャリア等の適宜選択されるその他の成分を含む。
このため、転写性、帯電性等に優れ、高画質な画像を安定に形成することができる。なお、現像剤は、一成分現像剤であってもよいし、二成分現像剤であってもよいが、近年の情報処理速度の向上に対応した高速プリンタ等に使用する場合には、寿命が向上することから、二成分現像剤が好ましい。
<< Developer >>
The developer of the present invention contains at least the toner and, if necessary, other components such as a carrier as appropriate.
For this reason, it is excellent in transferability, chargeability, etc., and a high quality image can be formed stably. The developer may be a one-component developer or a two-component developer. However, when used in a high-speed printer or the like that supports an increase in information processing speed in recent years, the lifetime is shortened. A two-component developer is preferred because it improves.

前記現像剤を一成分現像剤として用いる場合、トナーの収支が行われても、トナーの粒子径の変動が少なく、現像ローラへのトナーのフィルミングや、トナーを薄層化するブレード等の部材へのトナーの融着が少なく、現像装置における長期の攪拌においても、良好で安定した現像性及び画像が得られる。   When the developer is used as a one-component developer, even if the balance of the toner is performed, there is little fluctuation in the particle size of the toner, and members such as a filming of the toner on the developing roller and a blade for thinning the toner The toner is less fused to the toner, and good and stable developability and images can be obtained even with long-term stirring in the developing device.

前記現像剤を二成分現像剤として用いる場合、長期にわたるトナーの収支が行われても、トナーの粒子径の変動が少なく、現像装置における長期の撹拌においても、良好で安定した現像性及び画像が得られる。   When the developer is used as a two-component developer, even if the toner balance for a long period of time is performed, the fluctuation of the toner particle diameter is small, and good and stable developability and images can be obtained even with long-term stirring in the developing device. can get.

<<<キャリア>>>
前記キャリアとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、芯材と、芯材を被覆する樹脂層を有するものが好ましい。
<<< Career >>>>
There is no restriction | limiting in particular as said carrier, Although it can select suitably according to the objective, What has a core material and the resin layer which coat | covers a core material is preferable.

−芯材−
前記芯材の材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、50emu/g〜90emu/gのマンガン−ストロンチウム系材料、50emu/g〜90emu/gのマンガン−マグネシウム系材料などが挙げられる。また、画像濃度を確保するためには、100emu/g以上の鉄粉、75emu/g〜120emu/gのマグネタイト等の高磁化材料を用いることが好ましい。また、穂立ち状態となっている現像剤の感光体に対する衝撃を緩和でき、高画質化に有利であることから、30emu/g〜80emu/gの銅−亜鉛系等の低磁化材料を用いることが好ましい。
−Core material−
The material for the core material is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include 50 emu / g to 90 emu / g manganese-strontium-based material, 50 emu / g to 90 emu / g manganese- Examples include magnesium-based materials. In order to ensure the image density, it is preferable to use a highly magnetized material such as iron powder of 100 emu / g or more and magnetite of 75 emu / g to 120 emu / g. In addition, since the impact of the developer in the standing state on the photoconductor can be alleviated and it is advantageous for high image quality, a low-magnetization material such as a copper-zinc system of 30 emu / g to 80 emu / g should be used. Is preferred.

これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。   These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

前記芯材の体積平均粒子径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、10μm〜150μmが好ましく、40μm〜100μmがより好ましい。前記体積平均粒子径が10μm未満であると、キャリア中に微粉が多くなり、一粒子当たりの磁化が低下してキャリアの飛散が生じることがあり、150μmを超えると、比表面積が低下し、トナーの飛散が生じることがあり、ベタ部分の多いフルカラーでは、特に、ベタ部の再現が悪くなることがある。   There is no restriction | limiting in particular as a volume average particle diameter of the said core material, Although it can select suitably according to the objective, 10 micrometers-150 micrometers are preferable, and 40 micrometers-100 micrometers are more preferable. When the volume average particle diameter is less than 10 μm, fine powder is increased in the carrier, and magnetization per particle may be reduced to cause carrier scattering. When the volume average particle diameter is more than 150 μm, the specific surface area is decreased, and the toner In the case of a full color with many solid portions, reproduction of the solid portions may be deteriorated.

前記トナーを二成分系現像剤に用いる場合には、前記キャリアと混合して用いればよい。前記二成分現像剤中の前記キャリアの含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記二成分現像剤100質量部に対して、90質量部〜98質量部が好ましく、93質量部〜97質量部がより好ましい。   When the toner is used for a two-component developer, it may be used by mixing with the carrier. The content of the carrier in the two-component developer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. It is 90 to 98 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the two-component developer. Part is preferable, and 93 parts by mass to 97 parts by mass is more preferable.

本発明の現像剤は、磁性一成分現像方法、非磁性一成分現像方法、二成分現像方法等の公知の各種電子写真法による画像形成に好適に用いることができる。   The developer of the present invention can be suitably used for image formation by various known electrophotographic methods such as a magnetic one-component development method, a non-magnetic one-component development method, and a two-component development method.

前記現像手段内では、例えば、前記トナーと前記キャリアとが混合攪拌され、その際の摩擦により該トナーが帯電し、回転するマグネットローラの表面に穂立ち状態で保持され、磁気ブラシが形成される。該マグネットローラは、前記静電潜像担持体近傍に配置されている。そのため、該マグネットローラの表面に形成された前記磁気ブラシを構成する前記トナーの一部は、電気的な吸引力によって該静電潜像担持体の表面に移動する。その結果、前記静電潜像が該トナーにより現像されて該静電潜像担持体の表面に該トナーによる可視像が形成される。   In the developing means, for example, the toner and the carrier are mixed and stirred, and the toner is charged by friction at that time, and held on the surface of the rotating magnet roller in a raised state, thereby forming a magnetic brush. . The magnet roller is disposed in the vicinity of the electrostatic latent image carrier. Therefore, a part of the toner constituting the magnetic brush formed on the surface of the magnet roller moves to the surface of the electrostatic latent image carrier by an electric attractive force. As a result, the electrostatic latent image is developed with the toner, and a visible image is formed with the toner on the surface of the electrostatic latent image carrier.

<その他の手段及びその他の工程>
前記その他の手段としては、例えば、転写手段、定着手段、クリーニング手段、除電手段、リサイクル手段、制御手段などが挙げられる。
前記その他の工程としては、例えば、転写工程、定着工程、クリーニング工程、除電工程、リサイクル工程、制御工程などが挙げられる。
<Other means and other processes>
Examples of the other means include a transfer means, a fixing means, a cleaning means, a static elimination means, a recycling means, and a control means.
Examples of the other processes include a transfer process, a fixing process, a cleaning process, a static elimination process, a recycling process, and a control process.

<<転写手段及び転写工程>>
前記転写手段としては、可視像を記録媒体に転写する手段であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、可視像を中間転写体上に転写して複合転写像を形成する第一次転写手段と、該複合転写像を記録媒体上に転写する第二次転写手段とを有する態様が好ましい。
前記転写工程としては、可視像を記録媒体に転写する工程であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、中間転写体を用い、該中間転写体上に可視像を一次転写した後、該可視像を前記記録媒体上に二次転写する態様が好ましい。
前記転写工程は、例えば、前記可視像を、転写帯電器を用いて前記感光体を帯電することにより行うことができ、前記転写手段により行うことができる。
ここで、前記記録媒体上に二次転写される画像が複数色のトナーからなるカラー画像である場合に、前記転写手段により、前記中間転写体上に各色のトナーを順次重ね合わせて当該中間転写体上に画像を形成し、前記中間転写手段により、当該中間転写体上の画像を前記記録媒体上に一括で二次転写する構成とすることができる。
なお、前記中間転写体としては、特に制限はなく、目的に応じて公知の転写体の中から適宜選択することができ、例えば、転写ベルトなどが好適に挙げられる。
<< Transfer means and transfer process >>
The transfer means is not particularly limited as long as it is a means for transferring a visible image to a recording medium, and can be appropriately selected according to the purpose. However, the visible image is transferred onto an intermediate transfer member and combined. An embodiment having a primary transfer unit for forming a transfer image and a secondary transfer unit for transferring the composite transfer image onto a recording medium is preferable.
The transfer step is not particularly limited as long as it is a step of transferring a visible image to a recording medium, and can be appropriately selected according to the purpose. However, an intermediate transfer member is used, and the transfer step can be performed on the intermediate transfer member. It is preferable that the visual image is firstly transferred and then the visible image is secondarily transferred onto the recording medium.
The transfer step can be performed by, for example, charging the visible image using a transfer charger and the transfer unit.
Here, when the image to be secondarily transferred onto the recording medium is a color image composed of a plurality of colors of toner, the toner of each color is sequentially superimposed on the intermediate transfer member by the transfer means. An image can be formed on the body, and the image on the intermediate transfer body can be collectively transferred onto the recording medium by the intermediate transfer unit.
The intermediate transfer member is not particularly limited and can be appropriately selected from known transfer members according to the purpose. For example, a transfer belt and the like are preferable.

前記転写手段(前記第一次転写手段、前記第二次転写手段)は、前記感光体上に形成された前記可視像を前記記録媒体側へ剥離帯電させる転写器を少なくとも有するのが好ましい。前記転写器としては、例えば、コロナ放電によるコロナ転写器、転写ベルト、転写ローラ、圧力転写ローラ、粘着転写器などが挙げられる。
なお、前記記録媒体としては、代表的には普通紙であるが、現像後の未定着像を転写可能なものなら、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、OHP用のPETベース等も用いることができる。
The transfer unit (the primary transfer unit and the secondary transfer unit) preferably includes at least a transfer unit that peels and charges the visible image formed on the photoconductor toward the recording medium. Examples of the transfer device include a corona transfer device using corona discharge, a transfer belt, a transfer roller, a pressure transfer roller, and an adhesive transfer device.
The recording medium is typically plain paper, but is not particularly limited as long as it can transfer an unfixed image after development, and can be appropriately selected according to the purpose. A PET base or the like can also be used.

<<定着手段及び定着工程>>
前記定着手段としては、前記記録媒体に転写された転写像を定着させる手段であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、公知の加熱加圧部材が好ましい。前記加熱加圧部材としては、加熱ローラと加圧ローラとの組み合わせ、加熱ローラと加圧ローラと無端ベルトとの組合せなどが挙げられる。
前記定着工程としては、前記記録媒体に転写された可視像を定着させる工程であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、各色のトナーに対し前記記録媒体に転写する毎に行ってもよいし、各色のトナーに対しこれを積層した状態で一度に同時に行ってもよい。
前記定着工程は、前記定着手段により行うことができる。
前記加熱加圧部材における加熱は、通常、80℃〜200℃が好ましい。
なお、本発明においては、目的に応じて、前記定着手段と共にあるいはこれらに代えて、例えば、公知の光定着器を用いてもよい。
<< Fixing means and fixing process >>
The fixing unit is not particularly limited as long as it is a unit that fixes the transferred image transferred to the recording medium, and can be appropriately selected according to the purpose. However, a known heating and pressing member is preferable. Examples of the heating and pressing member include a combination of a heating roller and a pressing roller, and a combination of a heating roller, a pressing roller, and an endless belt.
The fixing step is not particularly limited as long as it is a step of fixing the visible image transferred to the recording medium, and can be appropriately selected according to the purpose. For example, the recording medium for each color toner May be performed every time the toner is transferred to the toner image, or may be performed simultaneously at the same time in a state where the toners of the respective colors are stacked.
The fixing step can be performed by the fixing unit.
The heating in the heating and pressing member is usually preferably 80 ° C to 200 ° C.
In the present invention, for example, a known optical fixing device may be used together with or in place of the fixing unit depending on the purpose.

前記定着工程における面圧としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、10N/cm〜80N/cmであることが好ましい。 The surface pressure in the fixing step is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, is preferably 10N / cm 2 ~80N / cm 2 .

<<クリーニング手段及びクリーニング工程>>
前記クリーニング手段としては、前記感光体上に残留する前記トナーを除去できる手段であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、磁気ブラシクリーナ、静電ブラシクリーナ、磁気ローラクリーナ、ブレードクリーナ、ブラシクリーナ、ウエブクリーナなどが挙げられる。
前記クリーニング工程としては、前記感光体上に残留する前記トナーを除去できる工程であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記クリーニング手段により行うことができる。
<< Cleaning means and cleaning process >>
The cleaning means is not particularly limited as long as it can remove the toner remaining on the photoreceptor, and can be appropriately selected according to the purpose. For example, a magnetic brush cleaner, an electrostatic brush cleaner, Examples thereof include a magnetic roller cleaner, a blade cleaner, a brush cleaner, and a web cleaner.
The cleaning step is not particularly limited as long as it can remove the toner remaining on the photoreceptor, and can be appropriately selected according to the purpose. For example, the cleaning step can be performed by the cleaning unit.

<<除電手段及び除電工程>>
前記除電手段としては、前記感光体に対し除電バイアスを印加して除電する手段であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、除電ランプなどが挙げられる。
前記除電工程としては、前記感光体に対し除電バイアスを印加して除電する工程であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記除電手段により行うことができる。
<< Static elimination means and static elimination process >>
The neutralizing means is not particularly limited as long as it is a means for neutralizing by applying a neutralizing bias to the photosensitive member, and can be appropriately selected according to the purpose. Examples thereof include a neutralizing lamp.
The neutralization step is not particularly limited as long as it is a step of neutralizing by applying a neutralization bias to the photoconductor, and can be appropriately selected according to the purpose. For example, it can be performed by the neutralization unit. .

<<リサイクル手段及びリサイクル工程>>
前記リサイクル手段としては、前記クリーニング工程により除去した前記トナーを前記現像装置にリサイクルさせる手段であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、公知の搬送手段などが挙げられる。
前記リサイクル工程としては、前記クリーニング工程により除去した前記トナーを前記現像装置にリサイクルさせる工程であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記リサイクル手段により行うことができる。
<< Recycling means and recycling process >>
The recycling unit is not particularly limited as long as it is a unit that causes the developing device to recycle the toner removed in the cleaning step, and can be appropriately selected depending on the purpose. Can be mentioned.
The recycling process is not particularly limited as long as it is a process for recycling the toner removed in the cleaning process to the developing device, and can be appropriately selected according to the purpose. For example, the recycling unit performs the recycling process. Can do.

<<制御手段及び制御工程>>
前記制御手段としては、前記各手段の動きを制御できる手段であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シークエンサー、コンピュータ等の機器などが挙げられる。
前記制御工程としては、前記各工程の動きを制御できる工程であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記制御手段により行うことができる。
<< Control means and control process >>
The control means is not particularly limited as long as it can control the movement of each means, and can be appropriately selected according to the purpose. Examples thereof include devices such as a sequencer and a computer.
The control process is not particularly limited as long as it can control the movement of each process, and can be appropriately selected according to the purpose. For example, the control process can be performed by the control means.

次に、本発明の画像形成装置により画像を形成する方法を実施する一の態様について、図1を参照しながら説明する。図1に示すカラー画像形成装置100Aは、前記静電潜像担持体としての感光体ドラム10(以下「感光体10」と称することがある)と、前記帯電手段としての帯電ローラ20と、前記露光手段としての露光装置30と、前記現像手段としての現像器40と、中間転写体50と、クリーニングブレードを有する前記クリーニング手段としてのクリーニング装置60と、前記除電手段としての除電ランプ70とを備える。   Next, one mode for carrying out the method of forming an image by the image forming apparatus of the present invention will be described with reference to FIG. A color image forming apparatus 100A shown in FIG. 1 includes a photosensitive drum 10 as the electrostatic latent image carrier (hereinafter also referred to as “photosensitive member 10”), a charging roller 20 as the charging unit, and the An exposure apparatus 30 as an exposure means, a developing device 40 as the development means, an intermediate transfer member 50, a cleaning device 60 as the cleaning means having a cleaning blade, and a static elimination lamp 70 as the static elimination means. .

中間転写体50は、無端ベルトであり、その内側に配置されこれを張架する3個のローラ51によって、矢印方向に移動可能に設計されている。3個のローラ51の一部は、中間転写体50へ所定の転写バイアス(一次転写バイアス)を印加可能な転写バイアスローラとしても機能する。中間転写体50の近傍には、クリーニングブレードを有するクリーニング装置90が配置されている。また、中間転写体50の近傍には、記録媒体としての転写紙95に現像像(トナー画像)を転写(二次転写)するための転写バイアスを印加可能な前記転写手段としての転写ローラ80が、中間転写体50に対向して配置されている。中間転写体50の周囲には、中間転写体50上のトナー画像に電荷を付与するためのコロナ帯電器58が、該中間転写体50の回転方向において、感光体10と中間転写体50との接触部と、中間転写体50と転写紙95との接触部との間に配置されている。   The intermediate transfer member 50 is an endless belt, and is designed to be movable in the direction of an arrow by three rollers 51 that are arranged inside and stretched. Part of the three rollers 51 also functions as a transfer bias roller that can apply a predetermined transfer bias (primary transfer bias) to the intermediate transfer member 50. A cleaning device 90 having a cleaning blade is disposed in the vicinity of the intermediate transfer member 50. Also, in the vicinity of the intermediate transfer member 50, there is a transfer roller 80 as the transfer means capable of applying a transfer bias for transferring (secondary transfer) a developed image (toner image) onto a transfer sheet 95 as a recording medium. The intermediate transfer member 50 is disposed opposite to the intermediate transfer member 50. Around the intermediate transfer member 50, a corona charger 58 for applying a charge to the toner image on the intermediate transfer member 50 is arranged between the photosensitive member 10 and the intermediate transfer member 50 in the rotation direction of the intermediate transfer member 50. It is disposed between the contact portion and the contact portion between the intermediate transfer member 50 and the transfer paper 95.

現像器40は、前記現像剤担持体としての現像ベルト41と、現像ベルト41の周囲に併設したブラック現像ユニット45K、イエロー現像ユニット45Y、マゼンタ現像ユニット45M及びシアン現像ユニット45Cとから構成されている。なお、ブラック現像ユニット45Kは、現像剤収容部42Kと現像剤供給ローラ43Kと現像ローラ44Kとを備えている。イエロー現像ユニット45Yは、現像剤収容部42Yと現像剤供給ローラ43Yと現像ローラ44Yとを備えている。マゼンタ現像ユニット45Mは、現像剤収容部42Mと現像剤供給ローラ43Mと現像ローラ44Mとを備えている。シアン現像ユニット45Cは、現像剤収容部42Cと現像剤供給ローラ43Cと現像ローラ44Cとを備えている。また、現像ベルト41は、無端ベルトであり、複数のベルトローラに回転可能に張架され、一部が静電潜像担持体10と接触している。   The developing device 40 includes a developing belt 41 as the developer carrying member, and a black developing unit 45K, a yellow developing unit 45Y, a magenta developing unit 45M, and a cyan developing unit 45C provided around the developing belt 41. . The black developing unit 45K includes a developer accommodating portion 42K, a developer supply roller 43K, and a developing roller 44K. The yellow developing unit 45Y includes a developer container 42Y, a developer supply roller 43Y, and a developing roller 44Y. The magenta developing unit 45M includes a developer container 42M, a developer supply roller 43M, and a developing roller 44M. The cyan developing unit 45C includes a developer container 42C, a developer supply roller 43C, and a developing roller 44C. Further, the developing belt 41 is an endless belt, is rotatably stretched around a plurality of belt rollers, and a part thereof is in contact with the electrostatic latent image carrier 10.

図1に示すカラー画像形成装置100において、例えば、帯電ローラ20が感光体ドラム10を一様に帯電させる。露光装置30が感光体ドラム10上に像様に露光を行い、静電潜像を形成する。感光体ドラム10上に形成された静電潜像を、現像器40からトナーを供給して現像してトナー画像を形成する。該トナー画像が、ローラ51から印加された電圧により中間転写体50上に転写(一次転写)され、更に転写紙95上に転写(二次転写)される。その結果、転写紙95上には転写像が形成される。なお、感光体10上の残存トナーは、クリーニング装置60により除去され、感光体10における帯電は除電ランプ70により一旦、除去される。   In the color image forming apparatus 100 shown in FIG. 1, for example, the charging roller 20 charges the photosensitive drum 10 uniformly. The exposure device 30 performs imagewise exposure on the photosensitive drum 10 to form an electrostatic latent image. The electrostatic latent image formed on the photosensitive drum 10 is developed by supplying toner from the developing device 40 to form a toner image. The toner image is transferred (primary transfer) onto the intermediate transfer member 50 by the voltage applied from the roller 51 and further transferred (secondary transfer) onto the transfer paper 95. As a result, a transfer image is formed on the transfer paper 95. The residual toner on the photoconductor 10 is removed by the cleaning device 60, and the charge on the photoconductor 10 is temporarily removed by the charge eliminating lamp 70.

図2に、本発明の画像形成装置の他の一例を示す。画像形成装置100Bは、現像ベルト41を設けずに、感光体ドラム10の周囲に、ブラック現像ユニット45K、イエロー現像ユニット45Y、マゼンタ現像ユニット45M及びシアン現像ユニット45Cが直接対向して配置されている以外は、図1に示す画像形成装置100Aと同様の構成を有する。   FIG. 2 shows another example of the image forming apparatus of the present invention. In the image forming apparatus 100B, the black developing unit 45K, the yellow developing unit 45Y, the magenta developing unit 45M, and the cyan developing unit 45C are arranged directly facing each other around the photosensitive drum 10 without providing the developing belt 41. Other than this, the configuration is the same as that of the image forming apparatus 100A shown in FIG.

図3に、本発明の画像形成装置の他の一例を示す。図2に示す画像形成装置は、複写装置本体150と、給紙テーブル200と、スキャナ300と、原稿自動搬送装置(ADF)400とを備えている。
複写装置本体150には、無端ベルト状の中間転写体50が中央部に設けられている。そして、中間転写体50は、支持ローラ14、15及び16に張架され、図3中、時計回りに回転可能とされている。支持ローラ15の近傍には、中間転写体50上の残留トナーを除去するための中間転写体クリーニング装置17が配置されている。支持ローラ14と支持ローラ15とにより張架された中間転写体50には、その搬送方向に沿って、イエロー、シアン、マゼンタ、ブラックの4つの画像形成手段18が対向して並置されたタンデム型現像器120が配置されている。タンデム型現像器120の近傍には、前記露光部材である露光装置21が配置されている。中間転写体50における、タンデム型現像器120が配置された側とは反対側には、二次転写装置22が配置されている。二次転写装置22においては、無端ベルトである二次転写ベルト24が一対のローラ23に張架されており、二次転写ベルト24上を搬送される転写紙と中間転写体50とは互いに接触可能である。二次転写装置22の近傍には前記定着手段である定着装置25が配置されている。定着装置25は、無端ベルトである定着ベルト26と、これに押圧されて配置された加圧ローラ27とを備えている。
なお、タンデム画像形成装置においては、二次転写装置22及び定着装置25の近傍に、転写紙の両面に画像形成を行うために該転写紙を反転させるためのシート反転装置28が配置されている。
FIG. 3 shows another example of the image forming apparatus of the present invention. The image forming apparatus shown in FIG. 2 includes a copying apparatus main body 150, a paper feed table 200, a scanner 300, and an automatic document feeder (ADF) 400.
The copying apparatus main body 150 is provided with an endless belt-like intermediate transfer member 50 at the center. The intermediate transfer member 50 is stretched around the support rollers 14, 15 and 16, and can be rotated clockwise in FIG. 3. An intermediate transfer member cleaning device 17 for removing residual toner on the intermediate transfer member 50 is disposed in the vicinity of the support roller 15. The intermediate transfer member 50 stretched between the support roller 14 and the support roller 15 is a tandem type in which four image forming units 18 of yellow, cyan, magenta, and black are arranged to face each other along the conveyance direction. A developing device 120 is disposed. In the vicinity of the tandem developing device 120, an exposure device 21 as the exposure member is disposed. A secondary transfer device 22 is disposed on the side of the intermediate transfer member 50 opposite to the side on which the tandem developing device 120 is disposed. In the secondary transfer device 22, a secondary transfer belt 24, which is an endless belt, is stretched around a pair of rollers 23, and the transfer paper conveyed on the secondary transfer belt 24 and the intermediate transfer body 50 are in contact with each other. Is possible. In the vicinity of the secondary transfer device 22, a fixing device 25 as the fixing means is arranged. The fixing device 25 includes a fixing belt 26 that is an endless belt, and a pressure roller 27 that is pressed against the fixing belt 26.
In the tandem image forming apparatus, a sheet reversing device 28 for reversing the transfer paper for image formation on both sides of the transfer paper is disposed in the vicinity of the secondary transfer device 22 and the fixing device 25. .

次に、タンデム型現像器120を用いたフルカラー画像の形成(カラーコピー)について説明する。即ち、先ず、原稿自動搬送装置(ADF)400の原稿台130上に原稿をセットするか、あるいは原稿自動搬送装置400を開いてスキャナ300のコンタクトガラス32上に原稿をセットし、原稿自動搬送装置400を閉じる。   Next, formation of a full-color image (color copy) using the tandem developing device 120 will be described. That is, first, a document is set on the document table 130 of the automatic document feeder (ADF) 400, or the automatic document feeder 400 is opened and the document is set on the contact glass 32 of the scanner 300. 400 is closed.

スタートスイッチ(不図示)を押すと、原稿自動搬送装置400に原稿をセットした時は、原稿が搬送されてコンタクトガラス32上へと移動された後で、一方、コンタクトガラス32上に原稿をセットした時は直ちに、スキャナ300が駆動する。そして、第1走行体33及び第2走行体34が走行する。このとき、第1走行体33により、光源からの光が照射されると共に原稿面からの反射光を第2走行体34におけるミラーで反射し、結像レンズ35を通して読取りセンサ36で受光されてカラー原稿(カラー画像)が読み取られ、ブラック、イエロー、マゼンタ及びシアンの画像情報とされる。   When a start switch (not shown) is pressed, when the document is set on the automatic document feeder 400, the document is transported and moved onto the contact glass 32, and then the document is set on the contact glass 32. Immediately after that, the scanner 300 is driven. Then, the first traveling body 33 and the second traveling body 34 travel. At this time, light from the light source is irradiated by the first traveling body 33 and reflected light from the document surface is reflected by the mirror in the second traveling body 34 and is received by the reading sensor 36 through the imaging lens 35 to be color. An original (color image) is read and used as black, yellow, magenta, and cyan image information.

そして、ブラック、イエロー、マゼンタ、及びシアンの各画像情報は、タンデム型現像器120における各画像形成手段18(ブラック用画像形成手段、イエロー用画像形成手段、マゼンタ用画像形成手段、及びシアン用画像形成手段)にそれぞれ伝達される。そして、各画像形成手段において、ブラック、イエロー、マゼンタ、及びシアンの各トナー画像が形成される。即ち、タンデム型現像器120における各画像形成手段18(ブラック用画像形成手段、イエロー用画像形成手段、マゼンタ用画像形成手段及びシアン用画像形成手段)は、図4に示すように、それぞれ、静電潜像担持体10(ブラック用静電潜像担持体10K、イエロー用静電潜像担持体10Y、マゼンタ用静電潜像担持体10M、及びシアン用静電潜像担持体10C)と、該静電潜像担持体10を一様に帯電させる前記帯電手段である帯電装置160と、各カラー画像情報に基づいて各カラー画像対応画像様に前記静電潜像担持体を露光(図4中、L)し、該静電潜像担持体上に各カラー画像に対応する静電潜像を形成する露光装置と、該静電潜像を各カラートナー(ブラックトナー、イエロートナー、マゼンタトナー、及びシアントナー)を用いて現像して各カラートナーによるトナー画像を形成する前記現像手段である現像装置61と、該トナー画像を中間転写体50上に転写させるための転写帯電器62と、クリーニング装置63と、除電器64とを備えている。そして、各画像形成手段18は、それぞれのカラーの画像情報に基づいて各単色の画像(ブラック画像、イエロー画像、マゼンタ画像、及びシアン画像)を形成可能である。こうして形成された該ブラック画像、該イエロー画像、該マゼンタ画像及び該シアン画像は、支持ローラ14、15及び16により回転移動される中間転写体50上にそれぞれ、ブラック用静電潜像担持体10K上に形成されたブラック画像、イエロー用静電潜像担持体10Y上に形成されたイエロー画像、マゼンタ用静電潜像担持体10M上に形成されたマゼンタ画像及びシアン用静電潜像担持体10C上に形成されたシアン画像が、順次転写(一次転写)される。そして、中間転写体50上に前記ブラック画像、前記イエロー画像、マゼンタ画像、及びシアン画像が重ね合わされて合成カラー画像(カラー転写像)が形成される。   Each image information of black, yellow, magenta, and cyan is stored in each image forming unit 18 (black image forming unit, yellow image forming unit, magenta image forming unit, and cyan image) in the tandem developing device 120. Forming means). In each image forming unit, black, yellow, magenta, and cyan toner images are formed. That is, each image forming means 18 (black image forming means, yellow image forming means, magenta image forming means, and cyan image forming means) in the tandem type developing device 120 is a static image as shown in FIG. An electrostatic latent image carrier 10 (black electrostatic latent image carrier 10K, yellow electrostatic latent image carrier 10Y, magenta electrostatic latent image carrier 10M, and cyan electrostatic latent image carrier 10C); The electrostatic latent image carrier 10 is exposed to each color image corresponding to each color image based on each color image information, with the charging device 160 as the charging means for uniformly charging the electrostatic latent image carrier 10 (FIG. 4). L), and an exposure device for forming an electrostatic latent image corresponding to each color image on the electrostatic latent image carrier, and the electrostatic latent image for each color toner (black toner, yellow toner, magenta toner). And cyan tona ), A developing device 61 as the developing means for forming a toner image with each color toner, a transfer charger 62 for transferring the toner image onto the intermediate transfer member 50, a cleaning device 63, The static eliminator 64 is provided. Each image forming unit 18 can form each monochrome image (black image, yellow image, magenta image, and cyan image) based on the image information of each color. The black image, the yellow image, the magenta image, and the cyan image formed in this way are respectively transferred to the black electrostatic latent image carrier 10K on the intermediate transfer member 50 that is rotationally moved by the support rollers 14, 15, and 16. Black image formed on top, yellow image formed on electrostatic latent image carrier 10Y for yellow, magenta image formed on electrostatic latent image carrier 10M for magenta, and electrostatic latent image carrier for cyan The cyan image formed on 10C is sequentially transferred (primary transfer). Then, the black image, the yellow image, the magenta image, and the cyan image are superimposed on the intermediate transfer member 50 to form a composite color image (color transfer image).

一方、給紙テーブル200においては、給紙ローラ142の1つを選択的に回転させ、ペーパーバンク143に多段に備える給紙カセット144の1つからシート(記録紙)を繰り出す。シートは、分離ローラ145で1枚ずつ分離されて給紙路146に送り出され、搬送ローラ147で搬送されて複写機本体150内の給紙路148に導かれ、レジストローラ49に突き当てて止められる。あるいは、給紙ローラ142を回転して手差しトレイ54上のシート(記録紙)を繰り出し、分離ローラ52で1枚ずつ分離して手差し給紙路53に入れ、同じくレジストローラ49に突き当てて止める。なお、レジストローラ49は、一般には接地されて使用されるが、シートの紙粉除去のためにバイアスが印加された状態で使用されてもよい。そして、中間転写体50上に合成された合成カラー画像(カラー転写像)にタイミングを合わせてレジストローラ49を回転させ、中間転写体50と二次転写装置22との間にシート(記録紙)を送出させ、二次転写装置22により該合成カラー画像(カラー転写像)を該シート(記録紙)上に転写(二次転写)する。そうすることにより、該シート(記録紙)上にカラー画像が転写され形成される。なお、画像転写後の中間転写体50上の残留トナーは、中間転写体クリーニング装置17によりクリーニングされる。   On the other hand, in the paper feed table 200, one of the paper feed rollers 142 is selectively rotated to feed out a sheet (recording paper) from one of the paper feed cassettes 144 provided in multiple stages in the paper bank 143. The sheets are separated one by one by the separation roller 145, sent to the paper feed path 146, transported by the transport roller 147, guided to the paper feed path 148 in the copier body 150, and abutted against the registration roller 49 to stop. It is done. Alternatively, the sheet feed roller 142 is rotated to feed out sheets (recording paper) on the manual feed tray 54, separated one by one by the separation roller 52, put into the manual feed path 53, and abutted against the registration roller 49 and stopped. . The registration roller 49 is generally used while being grounded, but may be used in a state where a bias is applied to remove paper dust from the sheet. Then, the registration roller 49 is rotated in synchronization with the synthesized color image (color transfer image) synthesized on the intermediate transfer member 50, and a sheet (recording paper) is interposed between the intermediate transfer member 50 and the secondary transfer device 22. Then, the composite color image (color transfer image) is transferred (secondary transfer) onto the sheet (recording paper) by the secondary transfer device 22. By doing so, a color image is transferred and formed on the sheet (recording paper). The residual toner on the intermediate transfer member 50 after image transfer is cleaned by the intermediate transfer member cleaning device 17.

カラー画像が転写され形成された前記シート(記録紙)は、二次転写装置22により搬送されて、定着装置25へと送出され、定着装置25において、熱と圧力とにより前記合成カラー画像(カラー転写像)が該シート(記録紙)上に定着される。その後、該シート(記録紙)は、切換爪55で切り換えて排出ローラ56により排出され、排紙トレイ57上にスタックされる。あるいは、シートは、切換爪55で切り換えてシート反転装置28により反転されて再び転写位置へと導かれ、裏面にも画像を記録した後、排出ローラ56により排出され、排紙トレイ57上にスタックされる。   The sheet (recording paper) on which the color image has been transferred is conveyed by the secondary transfer device 22 and sent to the fixing device 25, where the combined color image (color) is generated by heat and pressure. (Transfer image) is fixed on the sheet (recording paper). Thereafter, the sheet (recording paper) is switched by a switching claw 55 and discharged by a discharge roller 56 and is stacked on a discharge tray 57. Alternatively, the sheet is switched by the switching claw 55 and reversed by the sheet reversing device 28 and guided to the transfer position again. After the image is recorded on the back surface, the sheet is discharged by the discharge roller 56 and stacked on the discharge tray 57. Is done.

(プロセスカートリッジ)
本発明に関するプロセスカートリッジは、各種画像形成装置に着脱可能に成型されており、静電潜像を担持する静電潜像担持体と、静電潜像担持体上に担持された静電潜像を本発明の現像剤で現像してトナー像を形成する現像手段を少なくとも有する。なお、本発明のプロセスカートリッジは、必要に応じて、他の手段をさらに有していてもよい。
(Process cartridge)
The process cartridge according to the present invention is detachably molded in various image forming apparatuses, and includes an electrostatic latent image carrier that carries an electrostatic latent image, and an electrostatic latent image carried on the electrostatic latent image carrier. And at least developing means for forming a toner image by developing with the developer of the present invention. The process cartridge of the present invention may further include other means as necessary.

前記現像手段としては、本発明の現像剤を収容する現像剤収容部と、現像剤収容部内に収容された現像剤を担持すると共に搬送する現像剤担持体を少なくとも有する。なお、現像手段は、担持する現像剤の厚さを規制するため規制部材等をさらに有してもよい。   The developing means includes at least a developer accommodating portion that accommodates the developer of the present invention and a developer carrier that carries and conveys the developer accommodated in the developer accommodating portion. The developing means may further include a regulating member or the like for regulating the thickness of the developer carried.

図5に、本発明に関するプロセスカートリッジの一例を示す。プロセスカートリッジ110は、感光体ドラム10、コロナ帯電器52、現像器40、転写ローラ80及びクリーニング装置90を有する。   FIG. 5 shows an example of a process cartridge according to the present invention. The process cartridge 110 includes a photosensitive drum 10, a corona charger 52, a developing device 40, a transfer roller 80, and a cleaning device 90.

以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、これらに限定されるものではない。なお、「部」は、質量部を表わす。
以下、ポリエステル樹脂の合成で使用した失活剤を表1に示す。
EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are given and this invention is demonstrated further more concretely, this invention is not limited to these. “Part” represents part by mass.
Hereinafter, the quenching agents used in the synthesis of the polyester resin are shown in Table 1.

<ポリエステル樹脂1の合成>
冷却管、撹拌機及び窒素導入管の付いた反応容器中に、ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物470部、ビスフェノールAプロピレンオキサイド2モル付加物170部、イソフタル酸330部及びジブチルチンオキサイド1部を入れ、常圧230℃で8時間反応し、さらに10mmHg〜15mmHgの減圧で8時間反応した。その後、反応容器に無水トリメリット酸26部を入れ、180℃、常圧で2時間反応し、[ポリエステル樹脂1]を得た。
<Synthesis of polyester resin 1>
In a reaction vessel equipped with a cooling tube, a stirrer and a nitrogen introduction tube, 470 parts of bisphenol A ethylene oxide 2-mole adduct, 170 parts of bisphenol A propylene oxide 2-mole adduct, 330 parts of isophthalic acid and 1 part of dibutyltin oxide are added. The reaction was carried out for 8 hours at 230 ° C. under normal pressure, and further for 8 hours under reduced pressure of 10 mmHg to 15 mmHg. Thereafter, 26 parts of trimellitic anhydride was placed in the reaction vessel and reacted at 180 ° C. and normal pressure for 2 hours to obtain [Polyester Resin 1].

<ポリエステル樹脂2の合成>
冷却管、撹拌機及び窒素導入管の付いた反応容器中に、ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物470部、ビスフェノールAプロピレンオキサイド2モル付加物170部、イソフタル酸330部及びジブチルチンオキサイド1部を入れ、常圧230℃で8時間反応し、さらに10mmHg〜15mmHgの減圧で8時間反応した。その後、反応容器に無水トリメリット酸26部を入れ、180℃、常圧で2時間反応した。さらに前記[失活剤1]を22部入れ180℃、常圧で2時間反応して[ポリエステル樹脂2]を得た。
<Synthesis of polyester resin 2>
In a reaction vessel equipped with a cooling tube, a stirrer and a nitrogen introduction tube, 470 parts of bisphenol A ethylene oxide 2-mole adduct, 170 parts of bisphenol A propylene oxide 2-mole adduct, 330 parts of isophthalic acid and 1 part of dibutyltin oxide are added. The reaction was carried out for 8 hours at 230 ° C. under normal pressure, and further for 8 hours under reduced pressure of 10 mmHg to 15 mmHg. Thereafter, 26 parts of trimellitic anhydride was placed in the reaction vessel and reacted at 180 ° C. and normal pressure for 2 hours. Further, 22 parts of [Deactivator 1] was added and reacted at 180 ° C. and normal pressure for 2 hours to obtain [Polyester resin 2].

<ポリエステル樹脂3の合成>
冷却管、撹拌機及び窒素導入管の付いた反応容器中に、ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物470部、ビスフェノールAプロピレンオキサイド2モル付加物170部、イソフタル酸330部及びジブチルチンオキサイド1部を入れ、常圧230℃で8時間反応し、さらに10mmHg〜15mmHgの減圧で8時間反応した。その後、反応容器に無水トリメリット酸26部を入れ、180℃、常圧で2時間反応した。さらに前記[失活剤2]を41部入れ180℃、常圧で2時間反応して[ポリエステル樹脂3]を得た。
<Synthesis of polyester resin 3>
In a reaction vessel equipped with a cooling tube, a stirrer and a nitrogen introduction tube, 470 parts of bisphenol A ethylene oxide 2-mole adduct, 170 parts of bisphenol A propylene oxide 2-mole adduct, 330 parts of isophthalic acid and 1 part of dibutyltin oxide are added. The reaction was carried out for 8 hours at 230 ° C. under normal pressure, and further for 8 hours under reduced pressure of 10 mmHg to 15 mmHg. Thereafter, 26 parts of trimellitic anhydride was placed in the reaction vessel and reacted at 180 ° C. and normal pressure for 2 hours. Furthermore, 41 parts of [Deactivator 2] was added and reacted at 180 ° C. and normal pressure for 2 hours to obtain [Polyester resin 3].

<ポリエステル樹脂4の合成>
冷却管、撹拌機及び窒素導入管の付いた反応容器中に、ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物470部、ビスフェノールAプロピレンオキサイド2モル付加物170部、イソフタル酸330部及びジブチルチンオキサイド1部を入れ、常圧230℃で8時間反応し、さらに10mmHg〜15mmHgの減圧で8時間反応した。その後、反応容器に無水トリメリット酸26部を入れ、180℃、常圧で2時間反応した。さらに前記[失活剤3]を36部入れ180℃、常圧で2時間反応して[ポリエステル樹脂4]を得た。
<Synthesis of polyester resin 4>
In a reaction vessel equipped with a cooling tube, a stirrer and a nitrogen introduction tube, 470 parts of bisphenol A ethylene oxide 2-mole adduct, 170 parts of bisphenol A propylene oxide 2-mole adduct, 330 parts of isophthalic acid and 1 part of dibutyltin oxide are added. The reaction was carried out for 8 hours at 230 ° C. under normal pressure, and further for 8 hours under reduced pressure of 10 mmHg to 15 mmHg. Thereafter, 26 parts of trimellitic anhydride was placed in the reaction vessel and reacted at 180 ° C. and normal pressure for 2 hours. Further, 36 parts of [Deactivator 3] was added and reacted at 180 ° C. and normal pressure for 2 hours to obtain [Polyester resin 4].

<ポリエステル樹脂5の合成>
冷却管、撹拌機及び窒素導入管の付いた反応容器中に、ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物470部、ビスフェノールAプロピレンオキサイド2モル付加物170部、イソフタル酸330部及びジブチルチンオキサイド1部を入れ、常圧230℃で8時間反応し、さらに10mmHg〜15mmHgの減圧で8時間反応した。その後、反応容器に無水トリメリット酸26部を入れ、180℃、常圧で2時間反応した。さらに前記[失活剤4]を32部入れ180℃、常圧で2時間反応して[ポリエステル樹脂5]を得た。
<Synthesis of polyester resin 5>
In a reaction vessel equipped with a cooling tube, a stirrer and a nitrogen introduction tube, 470 parts of bisphenol A ethylene oxide 2-mole adduct, 170 parts of bisphenol A propylene oxide 2-mole adduct, 330 parts of isophthalic acid and 1 part of dibutyltin oxide are added. The reaction was carried out for 8 hours at 230 ° C. under normal pressure, and further for 8 hours under reduced pressure of 10 mmHg to 15 mmHg. Thereafter, 26 parts of trimellitic anhydride was placed in the reaction vessel and reacted at 180 ° C. and normal pressure for 2 hours. Further, 32 parts of [Deactivator 4] was added and reacted at 180 ° C. and normal pressure for 2 hours to obtain [Polyester resin 5].

<マスターバッチ1の作製>
前記ニトリル基を有している着色剤であるイソインドリンイエロー:40部、結着樹脂:ポリエステル樹脂(三洋化成社製 RS−801 酸価10、Mw20,000、Tg64℃):60部、水:30部をヘンシェルミキサーにて混合し、顔料凝集体中に水が染み込んだ混合物を得た。これをロ−ル表面温度130℃に設定した2本ロールにより45分間混練を行い、パルベライザーで1mmの大きさに粉砕し、[マスターバッチ1]を得た。
<Preparation of masterbatch 1>
Isoindoline yellow which is a colorant having the nitrile group: 40 parts, Binder resin: Polyester resin (RS-801 manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd., acid value 10, Mw 20,000, Tg 64 ° C.): 60 parts, water: 30 parts were mixed with a Henschel mixer to obtain a mixture in which water was soaked into the pigment aggregate. This was kneaded for 45 minutes with two rolls set at a roll surface temperature of 130 ° C. and pulverized to a size of 1 mm with a pulverizer to obtain [Masterbatch 1].

<マスターバッチ2の作製>
着色剤を、前記ニトリル基を有していない着色剤であるハンザイエローGに変更した以外は、[マスターバッチ1]と同様にして、[マスターバッチ2]を得た。
<Preparation of masterbatch 2>
[Masterbatch 2] was obtained in the same manner as [Masterbatch 1] except that the colorant was changed to Hansa Yellow G, which is a colorant having no nitrile group.

<マスターバッチ3の作製>
着色剤を、前記ニトリル基を有していない着色剤であるハンザブリリアントイエロー5GXに変更した以外は、[マスターバッチ1]と同様にして、[マスターバッチ3]を得た。
<Preparation of masterbatch 3>
[Masterbatch 3] was obtained in the same manner as [Masterbatch 1] except that the colorant was changed to Hansa brilliant yellow 5GX which is a colorant having no nitrile group.

<マスターバッチ4の作製>
着色剤を、前記ニトリル基を有していない着色剤であるアンスラピリミジンイエローに変更した以外は、[マスターバッチ1]と同様にして、[マスターバッチ4]を得た。
<Preparation of masterbatch 4>
[Masterbatch 4] was obtained in the same manner as [Masterbatch 1] except that the colorant was changed to anthrapyrimidine yellow which is a colorant having no nitrile group.

<マスターバッチ5の作製>
着色剤を、前記ニトリル基を有していない着色剤であるベンズイミダゾロンイエローに変更した以外は、[マスターバッチ1]と同様にして、[マスターバッチ5]を得た。
<Preparation of masterbatch 5>
[Masterbatch 5] was obtained in the same manner as [Masterbatch 1] except that the colorant was changed to benzimidazolone yellow, which is a colorant having no nitrile group.

<マスターバッチ6の作製>
着色剤を、前記ニトリル基を有していない着色剤であるジアリライドイエローGRYに変更した以外は、[マスターバッチ1]と同様にして、[マスターバッチ6]を得た。
<Preparation of master batch 6>
[Masterbatch 6] was obtained in the same manner as [Masterbatch 1] except that the colorant was changed to Diarylide Yellow GRY, which is a colorant having no nitrile group.

<マスターバッチ7の作製>
着色剤を、前記イソインドリンイエロー:0.32部、前記ハンザブリリアントイエロー5GX:39.68部に変更した以外は、[マスターバッチ1]と同様にして、[マスターバッチ7]を得た。
<Preparation of masterbatch 7>
[Masterbatch 7] was obtained in the same manner as [Masterbatch 1] except that the colorant was changed to 0.32 parts of the isoindoline yellow and 39.68 parts of the Hansa brilliant yellow 5GX.

<マスターバッチ8の作製>
着色剤を、前記イソインドリンイエロー:0.48部、前記ハンザブリリアントイエロー5GX:39.52部に変更した以外は、[マスターバッチ1]と同様にして、[マスターバッチ8]を得た。
<Preparation of masterbatch 8>
[Masterbatch 8] was obtained in the same manner as in [Masterbatch 1] except that the colorant was changed to 0.48 parts of the isoindoline yellow and 39.52 parts of the Hansa brilliant yellow 5GX.

<マスターバッチ9の作製>
着色剤を、前記イソインドリンイエロー:1.2部、前記ハンザブリリアントイエロー5GX:38.8部に変更した以外は、[マスターバッチ1]と同様にして、[マスターバッチ9]を得た。
<Preparation of masterbatch 9>
[Masterbatch 9] was obtained in the same manner as [Masterbatch 1] except that the colorant was changed to 1.2 parts of the above isoindoline yellow and 38.8 parts of the Hansa brilliant yellow 5GX.

<マスターバッチ10の作製>
着色剤を、前記イソインドリンイエロー:1.92部、前記ハンザブリリアントイエロー5GX:38.08部に変更した以外は、[マスターバッチ1]と同様にして、[マスターバッチ10]を得た。
<Preparation of masterbatch 10>
[Masterbatch 10] was obtained in the same manner as [Masterbatch 1] except that the colorant was changed to the isoindoline yellow: 1.92 parts and the Hansa brilliant yellow 5GX: 38.08 parts.

<マスターバッチ11の作製>
着色剤を、前記イソインドリンイエロー:2.08部、前記ハンザブリリアントイエロー5GX:37.92部に変更した以外は、[マスターバッチ1]と同様にして、[マスターバッチ11]を得た。
<Preparation of masterbatch 11>
[Masterbatch 11] was obtained in the same manner as [Masterbatch 1] except that the colorant was changed to 2.08 parts of isoindoline yellow and 37.92 parts of Hansa brilliant yellow 5GX.

<マスターバッチ12の作製>
着色剤を、前記イソインドリンイエロー:0.32部、前記ベンズイミダゾロンイエローH2G:39.68部に変更した以外は、[マスターバッチ1]と同様にして、[マスターバッチ12]を得た。
<Preparation of master batch 12>
[Masterbatch 12] was obtained in the same manner as [Masterbatch 1] except that the colorant was changed to 0.32 parts of isoindoline yellow and 39.68 parts of benzimidazolone yellow H2G.

<マスターバッチ13の作製>
着色剤を、前記イソインドリンイエロー:0.48部、前記ベンズイミダゾロンイエローH2G:39.52部に変更した以外は、[マスターバッチ1]と同様にして、[マスターバッチ13]を得た。
<Preparation of masterbatch 13>
[Masterbatch 13] was obtained in the same manner as in [Masterbatch 1] except that the colorant was changed to 0.48 parts of isoindoline yellow: 39.52 parts of benzimidazolone yellow H2G.

<マスターバッチ14の作製>
着色剤を、前記イソインドリンイエロー:1.2部、前記ベンズイミダゾロンイエローH2G:38.8部に変更した以外は、[マスターバッチ1]と同様にして、[マスターバッチ14]を得た。
<Preparation of masterbatch 14>
[Masterbatch 14] was obtained in the same manner as [Masterbatch 1] except that the colorant was changed to 1.2 parts of the above isoindoline yellow and 38.8 parts of the benzimidazolone yellow H2G.

<マスターバッチ15の作製>
着色剤を、前記イソインドリンイエロー:1.92部、前記ベンズイミダゾロンイエローH2G:38.08部に変更した以外は、[マスターバッチ1]と同様にして、[マスターバッチ15]を得た。
<Preparation of masterbatch 15>
[Masterbatch 15] was obtained in the same manner as [Masterbatch 1] except that the colorant was changed to the isoindoline yellow: 1.92 parts and the benzimidazolone yellow H2G: 38.08 parts.

<マスターバッチ16の作製>
着色剤を、前記イソインドリンイエロー:2.08部、前記ベンズイミダゾロンイエローH2G:37.92部に変更した以外は、[マスターバッチ1]と同様にして、[マスターバッチ16]を得た。
<Preparation of masterbatch 16>
[Masterbatch 16] was obtained in the same manner as [Masterbatch 1] except that the colorant was changed to 2.08 parts of isoindoline yellow and 37.92 parts of benzimidazolone yellow H2G.

<マスターバッチ17の作製>
着色剤を、前記イソインドリンイエロー:0.32部、前記ジアリライドイエローGRY:39.68部に変更した以外は、[マスターバッチ1]と同様にして、[マスターバッチ17]を得た。
<Preparation of master batch 17>
[Masterbatch 17] was obtained in the same manner as in [Masterbatch 1] except that the colorant was changed to 0.32 parts of isoindoline yellow and 39.68 parts of diarylide yellow GRY.

<マスターバッチ18の作製>
着色剤を、前記イソインドリンイエロー:0.48部、前記ジアリライドイエローGRY:39.52部に変更した以外は、[マスターバッチ1]と同様にして、[マスターバッチ18]を得た。
<Preparation of masterbatch 18>
[Masterbatch 18] was obtained in the same manner as in [Masterbatch 1] except that the colorant was changed to 0.48 parts of isoindoline yellow and 39.52 parts of diarylide yellow GRY.

<マスターバッチ19の作製>
着色剤を、前記イソインドリンイエロー:1.2部、前記ジアリライドイエローGRY:38.8部に変更した以外は、[マスターバッチ1]と同様にして、[マスターバッチ19]を得た。
<Preparation of master batch 19>
[Masterbatch 19] was obtained in the same manner as [Masterbatch 1] except that the colorant was changed to 1.2 parts of isoindoline yellow and 38.8 parts of diarylide yellow GRY: 38.8 parts.

<マスターバッチ20の作製>
着色剤を、前記イソインドリンイエロー:1.92部、前記ジアリライドイエローGRY:38.08部に変更した以外は、[マスターバッチ1]と同様にして、[マスターバッチ20]を得た。
<Preparation of masterbatch 20>
[Masterbatch 20] was obtained in the same manner as [Masterbatch 1] except that the colorant was changed to the isoindoline yellow: 1.92 parts and the diarylide yellow GRY: 38.08 parts.

<マスターバッチ21の作製>
着色剤を、前記イソインドリンイエロー:2.08部、前記ジアリライドイエローGRY:37.92部に変更した以外は、[マスターバッチ1]と同様にして、[マスターバッチ21]を得た。
<Preparation of masterbatch 21>
[Masterbatch 21] was obtained in the same manner as [Masterbatch 1] except that the colorant was changed to 2.08 parts of isoindoline yellow and 37.92 parts of diarylide yellow GRY.

<マスターバッチ22の作製>
着色剤を、前記イソインドリンイエロー:1.2部、前記ハンザイエローG:38.8部に変更した以外は、[マスターバッチ1]と同様にして、[マスターバッチ22]を得た。
<Preparation of masterbatch 22>
[Masterbatch 22] was obtained in the same manner as [Masterbatch 1] except that the colorant was changed to 1.2 parts of the above isoindoline yellow and 38.8 parts of the above Hansa Yellow G.

<マスターバッチ23の作製>
着色剤を、前記イソインドリンイエロー:1.2部、前記アンスラピリミジンイエローG:38.8部に変更した以外は、[マスターバッチ1]と同様にして、[マスターバッチ23]を得た。
<Preparation of masterbatch 23>
[Masterbatch 23] was obtained in the same manner as [Masterbatch 1] except that the colorant was changed to 1.2 parts of the above isoindoline yellow and 38.8 parts of the anthrapyrimidine yellow G: 38.8 parts.

(実施例1)
トナー製造工程
<油相作製工程>
撹拌棒及び温度計をセットした容器に、[ポリエステル樹脂1]545部、[パラフィンワックス(融点74℃)]181部、酢酸エチル1,450部を仕込み、撹拌下80℃に昇温し、80℃のまま5時間保持した後、1時間で30℃に冷却した。次いで容器に[マスターバッチ8]500部、酢酸エチル100部を仕込み、1時間混合し[原料溶解液1]を得た。
[原料溶解液1]1,500部を容器に移し、ビーズミル(ウルトラビスコミル、アイメックス社製)を用いて、送液速度1kg/hr、ディスク周速度6m/秒、直径0.5mmジルコニアビーズを80体積%充填、3パスの条件で、顔料、WAXの分散を行った。次いで、[ポリエステル樹脂1]の66%酢酸エチル溶液655部、イソホロンジアミン30部を加え、上記条件のビーズミルで1パスし、[油相1]を得た。得られた[油相1]の固形分を測定したところ52.0質量%であり、固形分に対する酢酸エチルの量は92質量%であった。
Example 1
Toner manufacturing process <oil phase preparation process>
In a container equipped with a stirrer and a thermometer, 545 parts of [Polyester resin 1], 181 parts of [paraffin wax (melting point 74 ° C.)] and 1,450 parts of ethyl acetate were charged, and the temperature was raised to 80 ° C. with stirring. The temperature was kept at 5 ° C. for 5 hours and then cooled to 30 ° C. in 1 hour. Next, 500 parts of [Masterbatch 8] and 100 parts of ethyl acetate were charged in a container and mixed for 1 hour to obtain [Raw material solution 1].
[Raw material solution 1] 1,500 parts are transferred to a container, and using a bead mill (Ultra Visco Mill, manufactured by Imex Co., Ltd.), a liquid feeding speed of 1 kg / hr, a disk peripheral speed of 6 m / sec, and a diameter of 0.5 mm zirconia beads are obtained. The pigment and WAX were dispersed under the conditions of 80% by volume filling and 3 passes. Next, 655 parts of a 66% ethyl acetate solution of [Polyester resin 1] and 30 parts of isophoronediamine were added, and one pass was performed with a bead mill under the above conditions to obtain [Oil Phase 1]. It was 52.0 mass% when solid content of the obtained [oil phase 1] was measured, and the quantity of ethyl acetate with respect to solid content was 92 mass%.

<水相作製工程>
イオン交換水970部、分散安定用の有機樹脂微粒子(スチレン−メタクリル酸−アクリル酸ブチル−メタクリル酸エチレンオキサイド付加物硫酸エステルのナトリウム塩の共重合体)の25質量%水性分散液40部、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウムの48.5質量%水溶液95部、及び酢酸エチル98部を混合撹拌し[水相1]を得た。
<Water phase preparation process>
970 parts of ion-exchanged water, 40 parts of a 25% by weight aqueous dispersion of organic resin fine particles for dispersion stabilization (styrene copolymer of styrene-methacrylic acid-butyl acrylate-methacrylic acid ethylene oxide adduct sulfate), dodecyl 95 parts of a 48.5% by weight aqueous solution of sodium diphenyl ether disulfonate and 98 parts of ethyl acetate were mixed and stirred to obtain [Aqueous Phase 1].

<トナー粒子作製工程>
得られた[油相1]に[水相1]1200部を加え、ミキサーのせん断熱による温度上昇を抑えるために水浴で冷却をすることにより液中温度を20℃〜23℃の範囲になるように調整しながら、TKホモミキサーを用い回転数8,000rpm〜15,000rpmで調整して2分間混合したのち、アンカー翼を取り付けたスリーワンモーターで回転数130rpm〜350rpmの間に調整しながら10分間攪拌し、トナー粒子の芯粒子となる油相の液滴が水相に分散された[トナー粒子スラリー1]を得た。
<Toner particle preparation process>
To the obtained [Oil Phase 1], 1200 parts of [Aqueous Phase 1] is added, and the temperature in the liquid is in the range of 20 ° C. to 23 ° C. by cooling in a water bath to suppress the temperature rise due to the shear heat of the mixer. While adjusting for 10 minutes while adjusting at a rotational speed of 8,000 rpm to 15,000 rpm using a TK homomixer and mixing for 2 minutes, a three-one motor with an anchor blade attached is adjusted to a rotational speed of 130 rpm to 350 rpm. The mixture was stirred for a minute to obtain [Toner Particle Slurry 1] in which oil phase droplets serving as core particles of toner particles were dispersed in an aqueous phase.

<脱溶媒・洗浄・乾燥工程>
撹拌機及び温度計をセットした容器に、[トナー粒子スラリー1]を投入し、攪拌を行いながら30℃で8時間脱溶媒を行い、[分散スラリー1]を得た。
[分散スラリー1]100部を減圧濾過した後、
(1):濾過ケーキにイオン交換水100部を加え、TKホモミキサーで混合(回転数12,000rpmで10分間)した後濾過した。
(2):(1)の濾過ケーキにイオン交換水900部を加え、超音波振動を付与してTKホモミキサーで混合(回転数12,000rpmで30分間)した後、減圧濾過した。リスラリー液の電気伝導度が10μC/cm以下となるようにこの操作を繰り返した。
(3):(2)のリスラリー液のpHが4となる様に10質量%塩酸を加え、そのままスリーワンモーターで攪拌30分後濾過した。
(4):(3)の濾過ケーキにイオン交換水100部を加え、TKホモミキサーで混合(回転数12,000rpmで10分間)した後濾過した。リスラリー液の電気伝導度が10μC/cm以下となるようにこの操作を繰り返し[濾過ケーキ1]を得た。[濾過ケーキ1]を循風乾燥機にて45℃で48時間乾燥し、目開き75μmのメッシュで篩い、[トナー1]が得られた。
<Desolvation, washing, drying process>
[Toner particle slurry 1] was charged into a container equipped with a stirrer and a thermometer, and the solvent was removed at 30 ° C. for 8 hours while stirring to obtain [Dispersion slurry 1].
[Dispersion Slurry 1] After filtering 100 parts under reduced pressure,
(1): 100 parts of ion-exchanged water was added to the filter cake, mixed with a TK homomixer (10 minutes at 12,000 rpm), and then filtered.
(2): 900 parts of ion-exchanged water was added to the filter cake of (1), ultrasonic vibration was applied, and the mixture was mixed with a TK homomixer (30 minutes at 12,000 rpm), and then filtered under reduced pressure. This operation was repeated so that the electric conductivity of the reslurry liquid was 10 μC / cm or less.
(3): 10% by mass hydrochloric acid was added so that the reslurry liquid of (2) had a pH of 4, and the mixture was filtered as it was with a three-one motor for 30 minutes.
(4): 100 parts of ion-exchanged water was added to the filter cake of (3), mixed with a TK homomixer (10 minutes at 12,000 rpm) and then filtered. This operation was repeated so that the reslurry liquid had an electric conductivity of 10 μC / cm or less to obtain [Filter Cake 1]. [Filtration cake 1] was dried at 45 ° C. for 48 hours in a circulating drier and sieved with a mesh having an opening of 75 μm to obtain [Toner 1].

また、[トナー1]に対し、トナー中の全着色剤に対するニトリル基を有する着色剤の割合を以下の方法により測定した。結果を表1に示す。
[ニトリル基を有する着色剤の割合]
PerkinElmer社製FT−IRのKBr法にて、トナー中の全着色剤に対するニトリル基を有する着色剤の割合を確認した。2250cm−1付近に現れるニトリル基由来のピーク強度と、828cm−1付近に現れるエステル由来のピーク強度の比率(2250cm−1付近強度/828cm−1付近強度)により求めた。
ニトリル基を有する着色剤の割合は、以下の式により算出した。
(ニトリル基を有する着色剤の割合)=(測定したいトナーの強度比率)/([比1トナー]の強度比率)
次に、上記で得られた[トナー1]と、以下で記載するキャリアとを混合し、現像剤を得た。
Further, with respect to [Toner 1], the ratio of the colorant having a nitrile group to the total colorant in the toner was measured by the following method. The results are shown in Table 1.
[Ratio of colorant having nitrile group]
The ratio of the colorant having a nitrile group to the total colorant in the toner was confirmed by the KBr method of FT-IR manufactured by PerkinElmer. And the peak intensity derived from the nitrile group appearing in the vicinity of 2250 cm -1, was determined by the ratio of the peak intensity derived from the ester appearing in the vicinity of 828 cm -1 (2250 cm -1 vicinity strength / 828 cm -1 vicinity strength).
The ratio of the colorant having a nitrile group was calculated by the following formula.
(Ratio of colorant having nitrile group) = (Intensity ratio of toner to be measured) / (Intensity ratio of [ratio 1 toner])
Next, [Toner 1] obtained above was mixed with the carrier described below to obtain a developer.

<現像剤の作製>
前記[トナー1]5部と、下記[キャリア1]95部とを混合して、[トナー1]の二成分現像剤を作製した。
−キャリアの作製−
トルエン100部に、シリコーン樹脂(オルガノストレートシリコーン)100部、γ−(2−アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシシラン5部、及びカーボンブラック10部を添加し、ホモミキサーで20分間分散させて、樹脂層塗布液を調製した。流動床型コーティング装置を用いて、体積平均粒径が50μmの球状マグネタイト1,000部の表面に樹脂層塗布液を塗布して、[キャリア1]を作製した。
<Production of developer>
5 parts of [Toner 1] and 95 parts of [Carrier 1] described below were mixed to prepare a two-component developer of [Toner 1].
-Fabrication of carrier-
To 100 parts of toluene, 100 parts of silicone resin (organostraight silicone), 5 parts of γ- (2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane, and 10 parts of carbon black are added and dispersed with a homomixer for 20 minutes. A layer coating solution was prepared. Using a fluidized bed type coating apparatus, the resin layer coating solution was applied to the surface of 1,000 parts of spherical magnetite having a volume average particle size of 50 μm to prepare [Carrier 1].

[トナー1]を含む[現像剤1]を用いた画像形成装置を使い、以下で記載する評価方法により、画像の着色度を評価した。また、[トナー1]に対して、以下で記載する評価方法により、保管性を評価した。結果を表2に示す。   Using an image forming apparatus using [Developer 1] including [Toner 1], the degree of coloration of the image was evaluated by the evaluation method described below. Further, the storage property of [Toner 1] was evaluated by the evaluation method described below. The results are shown in Table 2.

[着色度評価]
前記二成分現像剤を、株式会社リコー製複写機(Imagio Neo C355)に仕込み、特菱アートN 110Kg(三菱製紙社製)上に、付着量0.4mg/cmとなるように調整したのち、定着部材の温度が160℃となるように制御した上で、線速280mm/secにて、5cm×5cmのべた画像を100枚印字した。100枚印字後に、上記同様に5cm×5cmのべた画像を3枚出力し評価用の画像サンプルとした。
色度計(X−Rite社製:X−Rite938)を用いて各画像サンプルのベタ画像5点を測定し、それらの平均を算出し、更に3枚のサンプルのイエローの平均値を算出し画像濃度とした。
[Evaluation of coloring degree]
The two-component developer was charged into a copying machine manufactured by Ricoh Co., Ltd. (Imagio Neo C355), and adjusted on Tokishi Art N 110Kg (manufactured by Mitsubishi Paper Industries Co., Ltd.) to an adhesion amount of 0.4 mg / cm 2. After controlling the temperature of the fixing member to be 160 ° C., 100 solid images of 5 cm × 5 cm were printed at a linear speed of 280 mm / sec. After printing 100 sheets, three solid images of 5 cm × 5 cm were output in the same manner as above, and used as image samples for evaluation.
Using a chromaticity meter (manufactured by X-Rite: X-Rite 938), five solid images of each image sample were measured, the average of them was calculated, and the average value of yellow of three samples was further calculated. Concentration.

尚、以下の実施例2〜23、比較例1〜12の対応も含め、着色度の基準は以下のとおりとした。
[マスターバッチ7]〜[マスターバッチ11]を用いたトナーに関しては、[比トナー3]を100%とした際の値を着色度とした。
[マスターバッチ12]〜[マスターバッチ16]を用いたトナーに関しては、[比トナー5]を100%とした際の値を着色度とした。
[マスターバッチ17]〜[マスターバッチ21]を用いたトナーに関しては、[比トナー6]を100%とした際の値を着色度とした。
[マスターバッチ22]を用いたトナーに関しては、[比トナー2]を100%とした際の値を着色度とした。
[マスターバッチ23]を用いたトナーに関しては、[比トナー4]を100%とした際の値を着色度とした。
In addition, the standard of coloring degree was also as follows including the response | compatibility of the following Examples 2-23 and Comparative Examples 1-12.
For the toners using [Masterbatch 7] to [Masterbatch 11], the value when [Specific Toner 3] is 100% is defined as the coloring degree.
For the toners using [Masterbatch 12] to [Masterbatch 16], the value when [Specific Toner 5] is 100% is defined as the coloring degree.
For the toners using [Masterbatch 17] to [Masterbatch 21], the value when [Specific Toner 6] is 100% was defined as the coloring degree.
For the toner using [Masterbatch 22], the value when [Specific Toner 2] is 100% was defined as the coloring degree.
For the toner using [Masterbatch 23], the value when [Specific Toner 4] is 100% was defined as the coloring degree.

−評価基準−
☆☆☆:着色度が101.0%以上
☆☆:着色度が100.5%以上101.0%未満
☆:着色度が100.1%以上100.5%未満
−:着色度が100.0%
◎:着色度が99.5%以上100.0%未満
○:着色度が99.0%以上99.5%未満
△:着色度が98.5%以上99.0%未満
×:着色度が98.5%未満
-Evaluation criteria-
☆☆☆: Coloration degree 101.0% or more ☆☆: Coloration degree 100.5% or more and less than 101.0% ☆: Coloration degree 100.1% or more and less than 100.5% −: Coloration degree 100. 0%
A: Coloration degree is 99.5% or more and less than 100.0% B: Coloration degree is 99.0% or more and less than 99.5% Δ: Coloration degree is 98.5% or more and less than 99.0% X: Coloration degree <98.5%

[保管性]
トナーを10gずつ計量し、20mLのガラス容器に入れ、ガラス瓶をタッピング装置で100回タッピングした後、温度50℃、湿度80%にセットした恒温槽に24時間放置した後、針入度試験器(日科エンジニアリング社製、マニュアル記載条件)で針入度を測定し、以下の評価基準で評価した。
[Storage]
Weigh 10 g of toner, put it in a 20 mL glass container, tap the glass bottle 100 times with a tapping device, leave it in a thermostat set at 50 ° C. and 80% humidity for 24 hours, and then insert a penetration tester ( The penetration was measured with Nikka Engineering Co., Ltd. (manual description conditions) and evaluated according to the following evaluation criteria.

−評価基準−
☆:針入度が20mm以上
◎:針入度が15mm以上20mm未満
○:針入度が10mm以上15mm未満
△:針入度が5mm以上10mm未満
×:針入度が5mm未満
-Evaluation criteria-
☆: Needle penetration is 20 mm or more ◎: Needle penetration is 15 mm or more and less than 20 mm ○: Needle penetration is 10 mm or more and less than 15 mm Δ: Needle penetration is 5 mm or more and less than 10 mm ×: Needle penetration is less than 5 mm

(実施例2)
実施例1において、[マスターバッチ8]を[マスターバッチ9]に変更した以外は、実施例1と同様にして[トナー2]を得た。
得られた[トナー2]について、実施例1と同様にして現像剤を作製し、該現像剤を用いて実施例1と同様の測定及び評価を行った。結果を表2に示す。
(Example 2)
[Toner 2] was obtained in the same manner as in Example 1 except that [Masterbatch 8] was changed to [Masterbatch 9] in Example 1.
For the obtained [Toner 2], a developer was prepared in the same manner as in Example 1, and the same measurement and evaluation as in Example 1 were performed using the developer. The results are shown in Table 2.

(実施例3)
実施例1において、[マスターバッチ8]を[マスターバッチ10]に変更した以外は、実施例1と同様にして[トナー3]を得た。
得られた[トナー3]について、実施例1と同様にして現像剤を作製し、該現像剤を用いて実施例1と同様の測定及び評価を行った。結果を表2に示す。
Example 3
[Toner 3] was obtained in the same manner as in Example 1 except that [Masterbatch 8] was changed to [Masterbatch 10] in Example 1.
For the obtained [Toner 3], a developer was prepared in the same manner as in Example 1, and the same measurement and evaluation as in Example 1 were performed using the developer. The results are shown in Table 2.

(実施例4)
実施例1において、[マスターバッチ8]を[マスターバッチ13]に変更した以外は、実施例1と同様にして[トナー4]を得た。
得られた[トナー4]について、実施例1と同様にして現像剤を作製し、該現像剤を用いて実施例1と同様の測定及び評価を行った。結果を表2に示す。
(Example 4)
[Toner 4] was obtained in the same manner as in Example 1 except that [Masterbatch 8] was changed to [Masterbatch 13] in Example 1.
For the obtained [Toner 4], a developer was prepared in the same manner as in Example 1, and the same measurement and evaluation as in Example 1 were performed using the developer. The results are shown in Table 2.

(実施例5)
実施例1において、[マスターバッチ8]を[マスターバッチ14]に変更した以外は、実施例1と同様にして[トナー5]を得た。
得られた[トナー5]について、実施例1と同様にして現像剤を作製し、該現像剤を用いて実施例1と同様の測定及び評価を行った。結果を表2に示す。
(Example 5)
[Toner 5] was obtained in the same manner as in Example 1 except that [Masterbatch 8] was changed to [Masterbatch 14] in Example 1.
For the obtained [Toner 5], a developer was prepared in the same manner as in Example 1, and the same measurement and evaluation as in Example 1 were performed using the developer. The results are shown in Table 2.

(実施例6)
実施例1において、[マスターバッチ8]を[マスターバッチ15]に変更した以外は、実施例1と同様にして[トナー6]を得た。
得られた[トナー6]について、実施例1と同様にして現像剤を作製し、該現像剤を用いて実施例1と同様の測定及び評価を行った。結果を表2に示す。
(Example 6)
[Toner 6] was obtained in the same manner as in Example 1 except that [Masterbatch 8] was changed to [Masterbatch 15] in Example 1.
For the obtained [Toner 6], a developer was produced in the same manner as in Example 1, and the same measurement and evaluation as in Example 1 were performed using the developer. The results are shown in Table 2.

(実施例7)
実施例1において、[マスターバッチ8]を[マスターバッチ18]に変更した以外は、実施例1と同様にして[トナー7]を得た。
得られた[トナー7]について、実施例1と同様にして現像剤を作製し、該現像剤を用いて実施例1と同様の測定及び評価を行った。結果を表2に示す。
(Example 7)
[Toner 7] was obtained in the same manner as in Example 1 except that [Masterbatch 8] was changed to [Masterbatch 18] in Example 1.
For the obtained [Toner 7], a developer was prepared in the same manner as in Example 1, and the same measurement and evaluation as in Example 1 were performed using the developer. The results are shown in Table 2.

(実施例8)
実施例1において、[マスターバッチ8]を[マスターバッチ19]に変更した以外は、実施例1と同様にして[トナー8]を得た。
得られた[トナー8]について、実施例1と同様にして現像剤を作製し、該現像剤を用いて実施例1と同様の測定及び評価を行った。結果を表2に示す。
(Example 8)
[Toner 8] was obtained in the same manner as in Example 1 except that [Masterbatch 8] was changed to [Masterbatch 19] in Example 1.
For [Toner 8] obtained, a developer was prepared in the same manner as in Example 1, and the same measurements and evaluations as in Example 1 were performed using the developer. The results are shown in Table 2.

(実施例9)
実施例1において、[マスターバッチ8]を[マスターバッチ20]に変更した以外は、実施例1と同様にして[トナー9]を得た。
得られた[トナー9]について、実施例1と同様にして現像剤を作製し、該現像剤を用いて実施例1と同様の測定及び評価を行った。結果を表2に示す。
Example 9
[Toner 9] was obtained in the same manner as in Example 1 except that [Masterbatch 8] was changed to [Masterbatch 20] in Example 1.
For the obtained [Toner 9], a developer was produced in the same manner as in Example 1, and the same measurement and evaluation as in Example 1 were performed using the developer. The results are shown in Table 2.

(実施例10)
実施例2において、[ポリエステル樹脂1]を[ポリエステル樹脂2]に変更した以外は、実施例2と同様にして[トナー10]を得た。
得られた[トナー10]について、実施例2と同様にして現像剤を作製し、該現像剤を用いて実施例2と同様の測定及び評価を行った。結果を表2に示す。
(Example 10)
[Toner 10] was obtained in the same manner as in Example 2 except that [Polyester resin 1] was changed to [Polyester resin 2] in Example 2.
For the obtained [Toner 10], a developer was produced in the same manner as in Example 2, and the same measurement and evaluation as in Example 2 were performed using the developer. The results are shown in Table 2.

(実施例11)
実施例5において、[ポリエステル樹脂1]を[ポリエステル樹脂2]に変更した以外は、実施例5と同様にして[トナー11]を得た。
得られた[トナー11]について、実施例5と同様にして現像剤を作製し、該現像剤を用いて実施例5と同様の測定及び評価を行った。結果を表2に示す。
(Example 11)
[Toner 11] was obtained in the same manner as in Example 5 except that [Polyester resin 1] was changed to [Polyester resin 2] in Example 5.
For the obtained [Toner 11], a developer was produced in the same manner as in Example 5, and the same measurement and evaluation as in Example 5 were performed using the developer. The results are shown in Table 2.

(実施例12)
実施例8において、[ポリエステル樹脂1]を[ポリエステル樹脂2]に変更した以外は、実施例8と同様にして[トナー12]を得た。
得られた[トナー12]について、実施例8と同様にして現像剤を作製し、該現像剤を用いて実施例8と同様の測定及び評価を行った。結果を表2に示す。
(Example 12)
[Toner 12] was obtained in the same manner as in Example 8, except that [Polyester resin 1] was changed to [Polyester resin 2] in Example 8.
For the obtained [Toner 12], a developer was produced in the same manner as in Example 8, and the same measurement and evaluation as in Example 8 were performed using the developer. The results are shown in Table 2.

(実施例13)
実施例2において、[ポリエステル樹脂1]を[ポリエステル樹脂3]に変更した以外は、実施例2と同様にして[トナー13]を得た。
得られた[トナー13]について、実施例2と同様にして現像剤を作製し、該現像剤を用いて実施例2と同様の測定及び評価を行った。結果を表2に示す。
(Example 13)
[Toner 13] was obtained in the same manner as in Example 2 except that [Polyester resin 1] was changed to [Polyester resin 3] in Example 2.
For [Toner 13] obtained, a developer was prepared in the same manner as in Example 2, and the same measurements and evaluations as in Example 2 were performed using the developer. The results are shown in Table 2.

(実施例14)
実施例5において、[ポリエステル樹脂1]を[ポリエステル樹脂3]に変更した以外は、実施例5と同様にして[トナー14]を得た。
得られた[トナー14]について、実施例5と同様にして現像剤を作製し、該現像剤を用いて実施例5と同様の測定及び評価を行った。結果を表2に示す。
(Example 14)
[Toner 14] was obtained in the same manner as in Example 5 except that [Polyester resin 1] was changed to [Polyester resin 3] in Example 5.
For [Toner 14] obtained, a developer was prepared in the same manner as in Example 5, and the same measurements and evaluations as in Example 5 were performed using the developer. The results are shown in Table 2.

(実施例15)
実施例8において、[ポリエステル樹脂1]を[ポリエステル樹脂3]に変更した以外は、実施例8と同様にして[トナー15]を得た。
得られた[トナー15]について、実施例8と同様にして現像剤を作製し、該現像剤を用いて実施例8と同様の測定及び評価を行った。結果を表2に示す。
(Example 15)
[Toner 15] was obtained in the same manner as in Example 8 except that [Polyester resin 1] was changed to [Polyester resin 3] in Example 8.
For [Toner 15] obtained, a developer was prepared in the same manner as in Example 8, and the same measurements and evaluations as in Example 8 were performed using the developer. The results are shown in Table 2.

(実施例16)
実施例2において、[ポリエステル樹脂1]を[ポリエステル樹脂4]に変更した以外は、実施例2と同様にして[トナー16]を得た。
得られた[トナー16]について、実施例2と同様にして現像剤を作製し、該現像剤を用いて実施例2と同様の測定及び評価を行った。結果を表2に示す。
(Example 16)
[Toner 16] was obtained in the same manner as in Example 2 except that [Polyester resin 1] was changed to [Polyester resin 4] in Example 2.
For [Toner 16] obtained, a developer was prepared in the same manner as in Example 2, and the same measurements and evaluations as in Example 2 were performed using the developer. The results are shown in Table 2.

(実施例17)
実施例5において、[ポリエステル樹脂1]を[ポリエステル樹脂4]に変更した以外は、実施例5と同様にして[トナー17]を得た。
得られた[トナー17]について、実施例5と同様にして現像剤を作製し、該現像剤を用いて実施例5と同様の測定及び評価を行った。結果を表2に示す。
(Example 17)
[Toner 17] was obtained in the same manner as in Example 5 except that [Polyester resin 1] was changed to [Polyester resin 4] in Example 5.
For [Toner 17] obtained, a developer was prepared in the same manner as in Example 5, and the same measurements and evaluations as in Example 5 were performed using the developer. The results are shown in Table 2.

(実施例18)
実施例8において、[ポリエステル樹脂1]を[ポリエステル樹脂4]に変更した以外は、実施例8と同様にして[トナー18]を得た。
得られた[トナー18]について、実施例8と同様にして現像剤を作製し、該現像剤を用いて実施例8と同様の測定及び評価を行った。結果を表2に示す。
(Example 18)
[Toner 18] was obtained in the same manner as in Example 8, except that [Polyester Resin 1] was changed to [Polyester Resin 4] in Example 8.
For [Toner 18] obtained, a developer was prepared in the same manner as in Example 8, and the same measurements and evaluations as in Example 8 were performed using the developer. The results are shown in Table 2.

(実施例19)
実施例2において、[ポリエステル樹脂1]を[ポリエステル樹脂5]に変更した以外は、実施例2と同様にして[トナー19]を得た。
得られた[トナー19]について、実施例2と同様にして現像剤を作製し、該現像剤を用いて実施例2と同様の測定及び評価を行った。結果を表2に示す。
(Example 19)
[Toner 19] was obtained in the same manner as in Example 2 except that [Polyester resin 1] was changed to [Polyester resin 5] in Example 2.
For the obtained [Toner 19], a developer was produced in the same manner as in Example 2, and the same measurement and evaluation as in Example 2 were performed using this developer. The results are shown in Table 2.

(実施例20)
実施例5において、[ポリエステル樹脂1]を[ポリエステル樹脂5]に変更した以外は、実施例5と同様にして[トナー20]を得た。
得られた[トナー20]について、実施例5と同様にして現像剤を作製し、該現像剤を用いて実施例5と同様の測定及び評価を行った。結果を表2に示す。
(Example 20)
[Toner 20] was obtained in the same manner as in Example 5 except that [Polyester resin 1] was changed to [Polyester resin 5] in Example 5.
For the obtained [Toner 20], a developer was produced in the same manner as in Example 5, and the same measurement and evaluation as in Example 5 were performed using the developer. The results are shown in Table 2.

(実施例21)
実施例8において、[ポリエステル樹脂1]を[ポリエステル樹脂5]に変更した以外は、実施例8と同様にして[トナー21]を得た。
得られた[トナー21]について、実施例8と同様にして現像剤を作製し、該現像剤を用いて実施例8と同様の測定及び評価を行った。結果を表2に示す。
(Example 21)
[Toner 21] was obtained in the same manner as in Example 8, except that [Polyester resin 1] was changed to [Polyester resin 5] in Example 8.
For the obtained [Toner 21], a developer was produced in the same manner as in Example 8, and the same measurement and evaluation as in Example 8 were performed using the developer. The results are shown in Table 2.

(実施例22)
実施例1において、[マスターバッチ8]を[マスターバッチ22]に変更した以外は、実施例1と同様にして[トナー22]を得た。
得られた[トナー22]について、実施例1と同様にして現像剤を作製し、該現像剤を用いて実施例1と同様の測定及び評価を行った。結果を表2に示す。
(Example 22)
[Toner 22] was obtained in the same manner as in Example 1 except that [Masterbatch 8] was changed to [Masterbatch 22] in Example 1.
For the obtained [Toner 22], a developer was produced in the same manner as in Example 1, and the same measurement and evaluation as in Example 1 were performed using the developer. The results are shown in Table 2.

(実施例23)
実施例1において、[マスターバッチ8]を[マスターバッチ23]に変更した以外は、実施例1と同様にして[トナー23]を得た。
得られた[トナー23]について、実施例1と同様にして現像剤を作製し、該現像剤を用いて実施例1と同様の測定及び評価を行った。結果を表2に示す。
(Example 23)
[Toner 23] was obtained in the same manner as in Example 1 except that [Masterbatch 8] was changed to [Masterbatch 23] in Example 1.
For [Toner 23] obtained, a developer was prepared in the same manner as in Example 1, and the same measurements and evaluations as in Example 1 were performed using the developer. The results are shown in Table 2.

(比較例1)
実施例1において、[マスターバッチ8]を[マスターバッチ1]に変更した以外は、実施例1と同様にして[比トナー1]を得た。
得られた[比トナー1]について、実施例1と同様にして現像剤を作製し、該現像剤を用いて実施例1と同様の測定及び評価を行った。結果を表2に示す。
(Comparative Example 1)
[Specific toner 1] was obtained in the same manner as in Example 1 except that [Master batch 8] was changed to [Master batch 1] in Example 1.
With respect to the obtained [specific toner 1], a developer was prepared in the same manner as in Example 1, and the same measurement and evaluation as in Example 1 were performed using the developer. The results are shown in Table 2.

(比較例2)
実施例1において、[マスターバッチ8]を[マスターバッチ2]に変更した以外は、実施例1と同様にして[比トナー2]を得た。
得られた[比トナー2]について、実施例1と同様にして現像剤を作製し、該現像剤を用いて実施例1と同様の測定及び評価を行った。結果を表2に示す。
(Comparative Example 2)
[Specific toner 2] was obtained in the same manner as in Example 1 except that [Masterbatch 8] was changed to [Masterbatch 2] in Example 1.
With respect to the obtained [specific toner 2], a developer was prepared in the same manner as in Example 1, and the same measurement and evaluation as in Example 1 were performed using the developer. The results are shown in Table 2.

(比較例3)
実施例1において、[マスターバッチ8]を[マスターバッチ3]に変更した以外は、実施例1と同様にして[比トナー3]を得た。
得られた[比トナー3]について、実施例1と同様にして現像剤を作製し、該現像剤を用いて実施例1と同様の測定及び評価を行った。結果を表2に示す。
(Comparative Example 3)
[Specific toner 3] was obtained in the same manner as in Example 1 except that [Masterbatch 8] was changed to [Masterbatch 3] in Example 1.
With respect to the obtained [specific toner 3], a developer was prepared in the same manner as in Example 1, and the same measurement and evaluation as in Example 1 were performed using the developer. The results are shown in Table 2.

(比較例4)
実施例1において、[マスターバッチ8]を[マスターバッチ4]に変更した以外は、実施例1と同様にして[比トナー4]を得た。
得られた[比トナー4]について、実施例1と同様にして現像剤を作製し、該現像剤を用いて実施例1と同様の測定及び評価を行った。結果を表2に示す。
(Comparative Example 4)
[Specific toner 4] was obtained in the same manner as in Example 1 except that [Masterbatch 8] was changed to [Masterbatch 4] in Example 1.
With respect to the obtained [specific toner 4], a developer was prepared in the same manner as in Example 1, and the same measurement and evaluation as in Example 1 were performed using the developer. The results are shown in Table 2.

(比較例5)
実施例1において、[マスターバッチ8]を[マスターバッチ5]に変更した以外は、実施例1と同様にして[比トナー5]を得た。
得られた[比トナー5]について、実施例1と同様にして現像剤を作製し、該現像剤を用いて実施例1と同様の測定及び評価を行った。結果を表2に示す。
(Comparative Example 5)
[Specific toner 5] was obtained in the same manner as in Example 1 except that [Masterbatch 8] was changed to [Masterbatch 5] in Example 1.
With respect to the obtained [specific toner 5], a developer was prepared in the same manner as in Example 1, and the same measurement and evaluation as in Example 1 were performed using the developer. The results are shown in Table 2.

(比較例6)
実施例1において、[マスターバッチ8]を[マスターバッチ6]に変更した以外は、実施例1と同様にして[比トナー6]を得た。
得られた[比トナー6]について、実施例1と同様にして現像剤を作製し、該現像剤を用いて実施例1と同様の測定及び評価を行った。結果を表2に示す。
(Comparative Example 6)
[Specific toner 6] was obtained in the same manner as in Example 1 except that [Masterbatch 8] was changed to [Masterbatch 6] in Example 1.
For the obtained [specific toner 6], a developer was prepared in the same manner as in Example 1, and the same measurement and evaluation as in Example 1 were performed using the developer. The results are shown in Table 2.

(比較例7)
実施例1において、[マスターバッチ8]を[マスターバッチ7]に変更した以外は、実施例1と同様にして[比トナー7]を得た。
得られた[比トナー7]について、実施例1と同様にして現像剤を作製し、該現像剤を用いて実施例1と同様の測定及び評価を行った。結果を表2に示す。
(Comparative Example 7)
[Specific toner 7] was obtained in the same manner as in Example 1 except that [Masterbatch 8] was changed to [Masterbatch 7] in Example 1.
With respect to the obtained [specific toner 7], a developer was prepared in the same manner as in Example 1, and the same measurement and evaluation as in Example 1 were performed using the developer. The results are shown in Table 2.

(比較例8)
実施例1において、[マスターバッチ8]を[マスターバッチ1]に変更した以外は、実施例1と同様にして[比トナー8]を得た。
得られた[比トナー8]について、実施例1と同様にして現像剤を作製し、該現像剤を用いて実施例1と同様の測定及び評価を行った。結果を表2に示す。
(Comparative Example 8)
[Specific toner 8] was obtained in the same manner as in Example 1 except that [Masterbatch 8] was changed to [Masterbatch 1] in Example 1.
With respect to the obtained [specific toner 8], a developer was prepared in the same manner as in Example 1, and the same measurement and evaluation as in Example 1 were performed using the developer. The results are shown in Table 2.

(比較例9)
実施例1において、[マスターバッチ8]を[マスターバッチ12]に変更した以外は、実施例1と同様にして[比トナー9]を得た。
得られた[比トナー9]について、実施例1と同様にして現像剤を作製し、該現像剤を用いて実施例1と同様の測定及び評価を行った。結果を表2に示す。
(Comparative Example 9)
[Specific toner 9] was obtained in the same manner as in Example 1 except that [Masterbatch 8] was changed to [Masterbatch 12] in Example 1.
With respect to the obtained [specific toner 9], a developer was prepared in the same manner as in Example 1, and the same measurement and evaluation as in Example 1 were performed using the developer. The results are shown in Table 2.

(比較例10)
実施例1において、[マスターバッチ8]を[マスターバッチ16]に変更した以外は、実施例1と同様にして[比トナー10]を得た。
得られた[比トナー10]について、実施例1にして現像剤を作製し、該現像剤を用いて実施例1と同様と同様の測定及び評価を行った。結果を表2に示す。
(Comparative Example 10)
[Specific toner 10] was obtained in the same manner as in Example 1 except that [Masterbatch 8] was changed to [Masterbatch 16] in Example 1.
With respect to the obtained [specific toner 10], a developer was prepared in Example 1, and the same measurement and evaluation as in Example 1 were performed using the developer. The results are shown in Table 2.

(比較例11)
実施例1において、[マスターバッチ8]を[マスターバッチ17]に変更した以外は、実施例1と同様にして[比トナー11]を得た。
得られた[比トナー11]について、実施例1と同様にして現像剤を作製し、該現像剤を用いて実施例1と同様の測定及び評価を行った。結果を表2に示す。
(Comparative Example 11)
[Specific toner 11] was obtained in the same manner as in Example 1 except that [Masterbatch 8] was changed to [Masterbatch 17] in Example 1.
With respect to the obtained [specific toner 11], a developer was prepared in the same manner as in Example 1, and the same measurement and evaluation as in Example 1 were performed using the developer. The results are shown in Table 2.

(比較例12)
実施例1において、[マスターバッチ8]を[マスターバッチ21]に変更した以外は、実施例1と同様にして[比トナー12]を得た。
得られた[比トナー12]について、実施例1と同様にして現像剤を作製し、該現像剤を用いて実施例1と同様の測定及び評価を行った。結果を表2に示す。
(Comparative Example 12)
[Specific toner 12] was obtained in the same manner as in Example 1 except that [Masterbatch 8] was changed to [Masterbatch 21] in Example 1.
For the obtained [specific toner 12], a developer was prepared in the same manner as in Example 1, and the same measurement and evaluation as in Example 1 were performed using the developer. The results are shown in Table 2.

本発明の態様は、例えば、以下のとおりである。
<1> 少なくとも、ポリエステル樹脂を含む結着樹脂、離型剤、及び2種類以上の着色剤を含有するトナーであって、
前記2種類以上の着色剤のうち、一種類は、少なくともニトリル基を有している着色剤からなり、他の一種類は、ニトリル基を有していない着色剤からなり、前記ニトリル基を有している着色剤の全着色剤に対する含有量が、1.0質量%以上5.0質量%未満であることを特徴とするイエロートナーである。
<2> ニトリル基を有している着色剤が、ピグメントイエロー185である前記<1>に記載のイエロートナーである。
<3> ポリエステル樹脂の末端が化学修飾されている前記<1>から<2>のいずれかに記載のイエロートナーである。
<4> 少なくとも、アミン化合物と反応する基を有するポリエステル樹脂を含む結着樹脂、離型剤、アミン化合物、及び2種類以上の着色剤を含有する油相の液滴を懸濁してなる水系媒体懸濁液中から造粒させて製造された前記<1>から<3>のいずれかに記載のイエロートナーである。
<5> アミン化合物が、2価のアミン化合物である前記<4>に記載のイエロートナーである。
<6> アミン化合物が、イソホロンジアミンである前記<5>に記載のイエロートナーである。
<7> 静電潜像担持体と、
前記静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、
前記静電潜像担持体上に形成された前記静電潜像を現像してトナー像を形成する、トナーを備える現像手段とを有し、
前記トナーが、前記<1>から<6>のいずれかに記載のイエロートナーであることを特徴とする画像形成装置である。
<8> 静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成工程と、
前記静電潜像担持体上に形成された前記静電潜像を、トナーを用いて現像してトナー像を形成する現像工程とを含み、
前記トナーが、前記<1>から<6>のいずれかに記載のイエロートナーであることを特徴とする画像形成方法である。
<9> 静電潜像担持体と、
前記静電潜像担持体上に形成された前記静電潜像を現像してトナー像を形成する、トナーを備える現像手段とが、一体に支持されており、
前記トナーが、前記<1>から<6>のいずれかに記載のイエロートナーであることを特徴とするプロセスカートリッジである。
Aspects of the present invention are as follows, for example.
<1> A toner containing at least a binder resin including a polyester resin, a release agent, and two or more colorants,
Of the two or more types of colorants, one type is composed of a colorant having at least a nitrile group, and the other type is composed of a colorant having no nitrile group, and has the nitrile group. The yellow toner is characterized in that the content of the colorant is 1.0% by mass or more and less than 5.0% by mass with respect to all the colorants.
<2> The yellow toner according to <1>, wherein the colorant having a nitrile group is Pigment Yellow 185.
<3> The yellow toner according to any one of <1> to <2>, wherein a terminal of the polyester resin is chemically modified.
<4> An aqueous medium in which oil phase droplets containing at least a binder resin containing a polyester resin having a group that reacts with an amine compound, a release agent, an amine compound, and two or more colorants are suspended. The yellow toner according to any one of <1> to <3>, which is produced by granulating from a suspension.
<5> The yellow toner according to <4>, wherein the amine compound is a divalent amine compound.
<6> The yellow toner according to <5>, wherein the amine compound is isophoronediamine.
<7> an electrostatic latent image carrier;
An electrostatic latent image forming means for forming an electrostatic latent image on the electrostatic latent image carrier;
Developing means comprising toner for developing the electrostatic latent image formed on the electrostatic latent image carrier to form a toner image;
The toner is the yellow toner according to any one of <1> to <6>.
<8> an electrostatic latent image forming step of forming an electrostatic latent image on the electrostatic latent image carrier;
Developing the electrostatic latent image formed on the electrostatic latent image carrier with toner to form a toner image,
An image forming method, wherein the toner is the yellow toner according to any one of <1> to <6>.
<9> an electrostatic latent image carrier;
Developing means comprising toner, which develops the electrostatic latent image formed on the electrostatic latent image carrier to form a toner image, is integrally supported,
A process cartridge, wherein the toner is the yellow toner according to any one of <1> to <6>.

10 静電潜像担持体
21 露光装置
25 定着装置
61 現像装置
160 帯電装置
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Electrostatic latent image carrier 21 Exposure apparatus 25 Fixing apparatus 61 Developing apparatus 160 Charging apparatus

特開2011−197032号公報JP 2011 197032 A

Claims (5)

少なくとも、ポリエステル樹脂を含む結着樹脂、離型剤、及び2種類以上の着色剤を含有するトナーであって、
前記2種類以上の着色剤のうち、一種類は、少なくともニトリル基を有している着色剤からなり、他の一種類は、ニトリル基を有していない着色剤からなり、
前記ニトリル基を有している着色剤が、ピグメントイエロー185であり、
前記ニトリル基を有している着色剤の全着色剤に対する含有量が、2.5質量%以上5.0質量%未満であることを特徴とするイエロートナー。
A toner containing at least a binder resin containing a polyester resin, a release agent, and two or more colorants,
Of the two or more types of colorants, one type comprises a colorant having at least a nitrile group, and the other type comprises a colorant having no nitrile group,
The colorant having the nitrile group is Pigment Yellow 185,
A yellow toner, wherein a content of the colorant having a nitrile group is 2.5% by mass or more and less than 5.0% by mass with respect to all colorants.
ポリエステル樹脂の末端が化学修飾されている請求項1に記載のイエロートナー。The yellow toner according to claim 1, wherein the terminal of the polyester resin is chemically modified. 静電潜像担持体と、An electrostatic latent image carrier;
前記静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、An electrostatic latent image forming means for forming an electrostatic latent image on the electrostatic latent image carrier;
前記静電潜像担持体上に形成された前記静電潜像を現像してトナー像を形成する、トナーを備える現像手段とを有し、Developing means comprising toner for developing the electrostatic latent image formed on the electrostatic latent image carrier to form a toner image;
前記トナーが、請求項1から2のいずれかに記載のイエロートナーであることを特徴とする画像形成装置。The image forming apparatus according to claim 1, wherein the toner is the yellow toner according to claim 1.
静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成工程と、An electrostatic latent image forming step of forming an electrostatic latent image on the electrostatic latent image carrier;
前記静電潜像担持体上に形成された前記静電潜像を、トナーを用いて現像してトナー像を形成する現像工程とを含み、Developing the electrostatic latent image formed on the electrostatic latent image carrier with toner to form a toner image,
前記トナーが、請求項1から2のいずれかに記載のイエロートナーであることを特徴とする画像形成方法。The image forming method according to claim 1, wherein the toner is the yellow toner according to claim 1.
静電潜像担持体と、An electrostatic latent image carrier;
前記静電潜像担持体上に形成された前記静電潜像を現像してトナー像を形成する、トナーを備える現像手段とが、一体に支持されており、Developing means comprising toner, which develops the electrostatic latent image formed on the electrostatic latent image carrier to form a toner image, is integrally supported,
前記トナーが、請求項1から2のいずれかに記載のイエロートナーであることを特徴とするプロセスカートリッジ。3. A process cartridge according to claim 1, wherein the toner is the yellow toner according to claim 1.
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