JP6423169B2 - Non-firing colored pencil lead - Google Patents
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Description
本発明は主として木軸色鉛筆芯、シャープペンシル用色鉛筆芯等の非焼成色鉛筆芯に関する。 The present invention mainly relates to a non-fired colored pencil lead such as a wood-axis colored pencil lead and a mechanical pencil colored pencil lead.
従来の非焼成色鉛筆芯は、樹脂等の結合材、ワックス類、顔料、体質材からなる配合物を混練、押出成形後、必要に応じて、水、有機溶剤等を配合し、乾燥する方法で、製造されている。
非焼成色鉛筆芯の品質向上のため、より濃く描けることが望まれているが、画用紙等紙面や油絵用キャンバスでの摩耗が増えるよう、低融点ワックス含有量を増やして軟質化させると、折れやすくなるなどの課題がある。
また、アート紙、コート紙、牛乳パック、ＰＥＴ等プラスチック、金属、ガラス、ホワイトボード等の平滑な非吸収面に描画する場合、表面で滑ってしまい、ほとんど描画することができない点にも課題がある。
The conventional non-fired colored pencil lead is a method of kneading and extruding a composition comprising a binder such as a resin, waxes, pigments, and extender, then blending water, an organic solvent, etc., if necessary, and drying. Manufactured.
In order to improve the quality of the non-firing colored pencil lead, it is desirable to draw deeper, but if the softening is increased by increasing the content of the low melting point wax so that the wear on the paper surface such as drawing paper and the canvas for oil painting increases, it tends to break. There are issues such as becoming.
Also, when drawing on a smooth non-absorbing surface such as art paper, coated paper, milk cartons, plastics such as PET, metal, glass, whiteboard, etc., there is also a problem in that it hardly slides on the surface. .
従来の非焼成色鉛筆芯において、例えば、１）少なくとも結合材と着色材と体質材とを配合して成形された非焼成色鉛筆芯において、特定の２級アミド型長鎖アシルアミノ酸及び／又はその塩とリチウム石鹸とを併用したことを特徴とする非焼成色鉛筆芯（例えば、特許文献１参照）、２）着色材、結合材、体質材、ワックス及び／又は油脂類、及び親水性界面活性剤を含み、上記親水性界面活性剤として油脂類のポリオキシエチレン付加物を含有する非焼成色鉛筆芯（例えば、特許文献２参照）、３）少なくとも水溶性樹脂、着色材、体質材を含有し、ワックス類として、融点６５℃以下のグリセリン脂肪酸エステル及び／又はペンタエリスリトール脂肪酸エステルと、ロジン及び／又はロジン変性物の混合物を含有することを特徴とする非焼成色鉛筆芯（例えば、特許文献３参照）が知られている。 In a conventional non-fired colored pencil lead, for example, 1) In a non-fired colored pencil lead formed by blending at least a binder, a colorant and an extender, a specific secondary amide type long chain acylamino acid and / or salt thereof And non-fired colored pencil lead characterized by using lithium soap together (for example, refer to Patent Document 1), 2) Colorant, binder, extender, wax and / or fat and oil, and hydrophilic surfactant A non-fired colored pencil lead containing a polyoxyethylene adduct of fats and oils as the hydrophilic surfactant (for example, see Patent Document 2), 3) containing at least a water-soluble resin, a coloring material, and an extender, and a wax A mixture of glycerin fatty acid ester and / or pentaerythritol fatty acid ester having a melting point of 65 ° C. or less and rosin and / or rosin-modified product. Baked color pencil lead (e.g., see Patent Document 3) it is known.
しかしながら、上記特許文献１及び２の非焼成色鉛筆芯では、未だ十分な強度、発色性に課題があり、アート紙、コート紙、牛乳パック、ＰＥＴ等プラスチック、金属、ガラス、ホワイトボード等の平滑な非吸収面に描画する場合、表面で滑ってしまい、ほとんど描画することができない点に課題がある。
また、上記特許文献３の非焼成色鉛筆芯は、従来にない非焼成色鉛筆芯となるものであるが、金属、ガラス、ホワイトボード等の平滑な非吸収面に描画する場合に更に描画性能の向上が切望されている。
However, the non-fired colored pencil cores of Patent Documents 1 and 2 still have problems with sufficient strength and color developability, such as art paper, coated paper, milk pack, PET and other plastics, metals, glass, whiteboards, and the like. When drawing on the absorption surface, there is a problem in that it hardly slides because it slips on the surface.
In addition, the non-firing colored pencil lead in Patent Document 3 is an unfired colored pencil lead that has not been used in the past. However, when drawing on a smooth non-absorbing surface such as metal, glass, or whiteboard, the drawing performance is further improved. Is anxious.
本発明は、上記従来技術の課題等に鑑み、これを解消しようとするものであり、十分な強度、滑らかな書き味を有し、画用紙等の通常の絵画紙や油絵用キャンバスはもちろん、アート紙、コート紙、牛乳パック、ＰＥＴ等プラスチック、金属、ガラス、ホワイトボード等の平滑な非吸収面に対しても格段に濃く描画可能な非焼成色鉛筆芯を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above-mentioned problems of the prior art, and is intended to solve this problem. It has sufficient strength and smooth writing, and can be used not only for ordinary painting paper such as drawing paper and canvas for oil painting, but also for art. An object of the present invention is to provide a non-fired colored pencil lead that can be drawn much darker even on smooth non-absorbing surfaces such as paper, coated paper, milk pack, plastic such as PET, metal, glass, whiteboard and the like.
本発明者らは、上記従来の課題等を解決するために、鋭意研究を行った結果、少なくとも樹脂と、ワックス類と、着色材と、体質材とを含む非焼成色鉛筆芯において、さらに、炭素数１２〜３０の二塩基酸及びその誘導体から選ばれる少なくとも１種を含有することで、上記目的の非焼成色鉛筆芯が得られることを見出し、本発明を完成するに至ったのである。 In order to solve the above-described conventional problems and the like, the present inventors have conducted intensive research. As a result, in a non-fired colored pencil lead containing at least a resin, a wax, a coloring material, and an extender, carbon It has been found that the above-mentioned non-fired colored pencil lead can be obtained by containing at least one selected from dibasic acids of 12 to 30 and derivatives thereof, and has completed the present invention.
すなわち、本発明は、次の（１）〜（４）に存する。
（１） 少なくとも、樹脂と、下記Ａ群から選ばれるワックス類と、着色材と、体質材とを含む非焼成色鉛筆芯であって、さらに、融点が７０℃以下であり下記式（Ｉ）で示される二塩基酸及びその誘導体から選ばれる少なくとも１種を有すると共に、上記樹脂が、以下のａ）〜ｄ）の４群のいずれか１群の中の１種を含有することを特徴とする非焼成色鉛筆芯。
Ｒ２ＯＯＣ−Ｒ１−ＣＯＯＲ３ ………（Ｉ）
〔上記式（Ｉ）中のＲ１は炭素数１２〜２８の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基又はアルケニレン基であり、Ｒ２及びＲ３は同一であっても異なっていてもよく、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、アルカリ金属、アミン塩、エポキシ基、フェニル基、グリセリル基である。〕
Ａ群：カスターワックス、モクロウ、ウルシロウ、ヤマウルシロウ、モンタンワックス、牛脂硬化油、グリセリン脂肪酸エステル（上記式（Ｉ）で示される二塩基酸誘導体を除く）、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル（上記式（Ｉ）で示される二塩基酸誘導体を除く）、マイクロクリスタリンワックス、カルナバワックス、キャンデリラワックス、ライスワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、オゾケライト、フィッシャー・トロプシュワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、ケトンワックス、脂肪酸アミド（上記式（Ｉ）で示される二塩基酸誘導体を除く）
ａ）エチルセルロース、ポリビニルアセタール樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン
ｂ）カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ポリビニルアルコール、デンプン、アラビアガム、トラカントガム及びグアーガムの合成又は天然の水溶性樹脂
ｃ）セルロイド
ｄ）ジアリルフタレート樹脂、エポキシ樹脂
（２） 前記二塩基酸及びその誘導体が長鎖二塩基酸ジグリシジルエステルであることを特徴とする上記（１）記載の非焼成色鉛筆芯。
（３） 前記二塩基酸及びその誘導体の含有量が、非焼成色鉛筆芯全量に対して、１〜１０質量％の範囲であることを特徴とする上記（１）又は（２）に記載の非焼成色鉛筆芯。
（４） 前記二塩基酸及びその誘導体から選ばれる少なくとも１種（Ａ）と、非焼成色鉛筆芯に含有される全ワックス類（Ｂ）との質量比（Ａ）：（Ｂ）が、３：１００〜１６：１００の範囲であることを特徴とする上記（１）〜（３）の何れか一つに記載の非焼成色鉛筆芯。
That is, the present invention resides in the following (1) to (4).
(1) A non-fired colored pencil lead containing at least a resin, a wax selected from the following group A, a colorant, and an extender, and further having a melting point of 70 ° C. or less and represented by the following formula (I) The resin has at least one selected from the dibasic acids shown and derivatives thereof, and the resin contains one of the following four groups a) to d): Non-firing colored pencil lead.
R 2 OOC-R 1 -COOR 3 (I)
[R 1 in the above formula (I) is a linear or branched alkylene group or alkenylene group having 12 to 28 carbon atoms, and R 2 and R 3 may be the same or different, hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkali metal, amine salt, epoxy group, a phenyl group, a glycerin Le group. ]
Group A: Custer wax, molasses, urushi wax, yamaurushi wax, montan wax, beef tallow oil, glycerin fatty acid ester (excluding the dibasic acid derivative represented by the above formula (I)), pentaerythritol fatty acid ester (the above formula (I) ), Microcrystalline wax, carnauba wax, candelilla wax, rice wax, paraffin wax, microcrystalline wax, ozokerite, Fischer-Tropsch wax, polyethylene wax, polypropylene wax, ketone wax, fatty acid amide (Excluding the dibasic acid derivative represented by the above formula (I))
a) Ethyl cellulose, polyvinyl acetal resin, polyethylene, polypropylene, polystyrene b) Carboxymethyl cellulose, methyl cellulose, polyvinyl alcohol, starch, gum arabic, tracant gum and guar gum synthetic or natural water-soluble resin c) Celluloid d) diallyl phthalate resin, epoxy resin (2) said dibasic acids and non-baked color pencil lead of the (1), wherein the derivative thereof is a long-chain dibasic acid di grayed glycidyl ester.
(3) Content of the said dibasic acid and its derivative (s) is the range of 1-10 mass% with respect to non-baking colored pencil lead whole quantity, The non-constitution as described in said (1) or (2) Firing colored pencil lead.
(4) Mass ratio (A) :( B) of at least one (A) selected from the dibasic acid and derivatives thereof and all waxes (B) contained in the non-fired colored pencil lead is 3: The non-fired colored pencil lead according to any one of (1) to (3) above, which is in the range of 100 to 16: 100.
本発明によれば、十分な強度、滑らかな書き味を有し、画用紙等通常の絵画紙や油絵用キャンバスはもちろん、アート紙、コート紙、牛乳パック、ＰＥＴ等プラスチック、金属、ガラス、ホワイトボード等の平滑な非吸収面に対しても格段に濃く描画可能な非焼成色鉛筆芯が提供される。 According to the present invention, it has sufficient strength and smooth writing texture, and it is not only normal painting paper such as drawing paper and canvas for oil painting, but also plastic such as art paper, coated paper, milk pack, PET, metal, glass, whiteboard, etc. A non-fired colored pencil lead that can be drawn much darker even on a smooth non-absorbing surface is provided.
以下に、本発明の実施形態を詳しく説明する。
本発明の非焼成色鉛筆芯は、少なくとも、樹脂と、ワックス類と、着色材と、体質材とを含む非焼成色鉛筆芯であって、さらに、炭素数１２〜３０の二塩基酸及びその誘導体から選ばれる少なくとも１種を含有すると共に、上記樹脂が、以下のａ）〜ｄ）の４群のいずれか１群の中の１種以上を含有することを特徴とするものである。
ａ）エチルセルロース、ポリビニルアセタール樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン
ｂ）カルボキシメチルセルロース又はその塩、メチルセルロース、ポリビニルアルコール、デンプン、アラビアガム、トラカントガム及びグアーガムの合成又は天然の水溶性樹脂
ｃ）セルロイド
ｄ）ジアリルフタレート樹脂、エポキシ樹脂
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
The non-fired colored pencil lead of the present invention is a non-fired colored pencil lead containing at least a resin, a wax, a coloring material, and an extender, and further from a dibasic acid having 12 to 30 carbon atoms and a derivative thereof. The resin contains at least one selected from the above, and the resin contains one or more of any one of the following four groups a) to d).
a) Ethyl cellulose, polyvinyl acetal resin, polyethylene, polypropylene, polystyrene b) Carboxymethyl cellulose or a salt thereof, methyl cellulose, polyvinyl alcohol, starch, gum arabic, tracant gum and guar gum Synthesis or natural water-soluble resin c) Celluloid d) Diallyl phthalate resin ,Epoxy resin
本発明に用いる炭素数１２〜３０の二塩基酸及びその誘導体から選ばれる少なくとも１種は、平滑面にも滑らかに描画でき、かつ、十分な強度を発揮せしめる成分となるものであり、炭素数１２〜３０の二塩基酸及びその誘導体の範疇に含まれるものであれば、特に制限なく、いずれも使用できる。
用いることができる炭素数１２〜３０の二塩基酸及びその誘導体としては、例えば、下記式（Ｉ）で示される二塩基酸及びその誘導体、炭素数１２〜３０の長鎖二塩基酸ジグリシジルエステルなどが挙げられる。
Ｒ２ＯＯＣ−Ｒ１−ＣＯＯＲ３ ………（Ｉ）
〔上記式（Ｉ）中のＲ１は炭素数１２〜２８の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基又はアルケニレン基であり、Ｒ２及びＲ３は同一であっても異なっていてもよく、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、アルカリ金属、アミン塩、エポキシ基、フェニル基、グリセリル基である。〕
At least one selected from dibasic acids having 12 to 30 carbon atoms and derivatives thereof used in the present invention is a component that can draw smoothly on a smooth surface and exhibit sufficient strength. Any of 12 to 30 dibasic acids and derivatives thereof can be used without particular limitation as long as they are included in the category of derivatives thereof.
Dibasic acids and derivatives thereof having 12 to 30 carbon atoms can be used, for example, dibasic acids and derivatives thereof represented by the following formula (I), the long chain dibasic acid di grayed Li 12-30 carbon atoms Examples include sidyl esters.
R 2 OOC-R 1 -COOR 3 (I)
[R 1 in the above formula (I) is a linear or branched alkylene group or alkenylene group having 12 to 28 carbon atoms, and R 2 and R 3 may be the same or different, hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkali metal, amine salt, epoxy group, a phenyl group, a glycerin Le group. ]
上記式（Ｉ）中、Ｒ１は炭素数１０〜２８、好ましくは、１４〜２４の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基又はアルケニレン基である。分岐鎖を有する場合、分岐鎖は炭素数１〜８のアルキル基（メチル基、エチル基など）、置換あるいは未置換のアリール基、エポキシ基、グリセリル基が好ましい。
直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基では、「−（ＣＨ２）１０−」〜「−（ＣＨ２）２８−」までの直鎖状の各種、分岐鎖状の場合は「−ＣＨ〔（Ａ）ｍ〕−（ＣＨ２）ｎ−ＣＨ〔（Ｂ）ｍ〕−」（式中、Ａ，Ｂは同一又は異なるアルキル基、２ｍ＋ｎは炭素数１０〜２８）、「−（ＣＨ２）ｘ−ＣＨ〔（Ａ）ｍ〕−（ＣＨ２）ｎ−ＣＨ〔（Ｂ）ｍ〕−（ＣＨ２）ｙ−」（式中、Ａ，Ｂは同一又は異なるアルキル基、２ｍ＋ｎ＋ｘ＋ｙは炭素数１０〜２８）などが挙げられ、直鎖状のアルケニレン基としては、「−（ＣＨ２）ｘ−Ｃ＝（ＣＨ２）ｙ−Ｃ＝Ｃ−（ＣＨ２）ｚ−」（式中、ｘ＋ｙ＋ｚは炭素数１０〜２８）、分岐鎖状の場合は「−（ＣＨ２）ｘ−Ｃ〔（Ａ）ｍ〕＝ＣＨ−（ＣＨ２）ｙ−ＣＨ＝Ｃ〔（Ａ）ｍ〕−（ＣＨ２）ｚ−」（式中、Ａ，Ｂは同一又は異なるアルキル基、２ｍ＋ｘ＋ｙ＋ｚは炭素数１０〜２８）などが挙げられる。
また、式（Ｉ）中、Ｒ２及びＲ３は同一であっても異なっていてもよく、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、リチウム（Ｌｉ）、ナトリウム（Ｎａ）、カリウム（Ｋ）などのアルカリ金属、アンモニウム塩、アルキルアミン塩、四級アンモニウム塩、アルカノールアミン塩などのアミン塩、エポキシ基、フェニル基、グリセリル基などが挙げられる。
上記式（Ｉ）で示される二塩基酸及びその誘導体は、既知であり、その製造方法も知られており、各種製造法により得たものを用いることができ、また、市販品があれば、市販品を用いることができる。
In the above formula (I), R 1 is a linear or branched alkylene group or alkenylene group having 10 to 28 carbon atoms, preferably 14 to 24 carbon atoms. If having a branched chain, branched-chain alkyl group having 1 to 8 carbon atoms (methyl group, ethyl group), a substituted or unsubstituted aryl group, an epoxy group, glycerin Le group.
In the case of a linear or branched alkylene group, various types of linear from “— (CH 2 ) 10 —” to “— (CH 2 ) 28 —”, and in the case of a branched chain, “—CH [( A) m] - (CH 2) n-CH [(B) m] - "(wherein, A, B are the same or different alkyl group, 2m + n is a carbon number 10-28)," - (CH 2) x -CH [(A) m] - (CH 2) n-CH [(B) m] - (CH 2) y - "(wherein, A, B are the same or different alkyl group, 2m + n + x + y is 10 carbon atoms 28) and the like. the linear alkenylene group, "- (CH 2) x-C = (CH 2) y-C = C- (CH 2) z - " (wherein, x + y + z is carbon number 10-28), in the case of branched "- (CH 2) x-C [(a) m] = CH- (CH 2) y- CH = C [(a) m] (CH 2) z - "(wherein, A, B are the same or different alkyl group, 2m + x + y + z is 10 to 28 carbon atoms) and the like.
In formula (I), R 2 and R 3 may be the same or different, and are a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, lithium (Li), sodium (Na), potassium (K ) an alkali metal, an ammonium salt such as alkylamine salts, quaternary ammonium salts, amine salts such as alkanolamine salts, epoxy group, a phenyl group, and a glycerin Le group.
The dibasic acid represented by the above formula (I) and its derivatives are known, their production methods are also known, and those obtained by various production methods can be used. Commercial products can be used.
本発明に用いることができる上記式（Ｉ）で示される二塩基酸及びその誘導体としては、例えば、ドデカン二酸、オクタデカン二酸、エイコサン二酸、オクタコサン二酸、エイコサン二酸ジメチル、８−エチルオクタデカン二酸、８，１３−ジメチルエイコサン二酸、８，１２−エイコサジエン二酸ジメチル、８，１３−ジメチル−８，１２−エイコサジエン二酸ビス（オキシラニルメチル）エステル、日本酸グリセリドなどの少なくとも１種（各単独、または２種以上の混合物）が挙げられ、特に好ましくは、８−エチルオクタデカン二酸、８，１２−エイコサジエン二酸ジメチル、日本酸グリセリドである。なお、日本酸は炭素数２０（Ｃ２０）、２２（Ｃ２２）の二塩基酸（混合物）であり、日本酸グリセリドは２分子のグリセリンに二塩基酸が橋かけ的に結合した二分子型グリセリドであり、その合成法などは既知である。 Examples of the dibasic acid represented by the above formula (I) and its derivatives that can be used in the present invention include dodecanedioic acid, octadecanedioic acid, eicosanedioic acid, octacosanedioic acid, dimethyl eicosanedioic acid, and 8-ethyl. Such as octadecanedioic acid, 8,13-dimethyleicosanedioic acid, dimethyl 8,12-eicosadienedioic acid, 8,13-dimethyl-8,12-eicosadienedioic acid bis (oxiranylmethyl) ester, and Japanese acid glyceride Examples include at least one (each alone or a mixture of two or more), particularly preferably 8-ethyloctadecanedioic acid, dimethyl 8,12-eicosadienedioic acid, and Japanese acid glyceride. Japanese acid is a dibasic acid (mixture) having 20 (C20) and 22 (C22) carbon atoms. Japanese acid glyceride is a bimolecular glyceride in which a dibasic acid is bonded to two molecules of glycerin in a bridging manner. There are known synthesis methods and the like.
本発明に用いる長鎖二塩基酸ジグリシジルエステルは、主鎖が炭素数１２〜３０、好ましくは、炭素数１４〜２４の長鎖脂肪族二塩基酸のジグリシジルエステルであることが望ましく、炭素数１６〜２２の長鎖脂肪族二塩基酸のジグリシジルエステルであることがさらに好ましい。
脂肪族二塩基酸は、飽和脂肪族二塩基酸であってもよく、不飽和脂肪族二塩基酸であってもよい。また、直鎖の脂肪族二塩基酸であってもよく、分岐を有する脂肪族二塩基酸であってもよい。分岐を有する場合、分岐は炭素数１〜８の低級アルキル基（メチル基、エチル基など）、置換あるいは未置換のアリール基、エポキシ基が好ましい。
これらの長鎖二塩基酸ジグリシジルエステルは、既知であり、その製造方法も知られており、各種製造法により得たものを用いることができ、また、市販品があれば、市販品を用いることができる。
The long-chain dibasic acid diglycidyl ester used in the present invention is desirably a diglycidyl ester of a long-chain aliphatic dibasic acid having a main chain of 12 to 30 carbon atoms, preferably 14 to 24 carbon atoms. More preferably, it is a diglycidyl ester of a long-chain aliphatic dibasic acid of formula 16-22.
The aliphatic dibasic acid may be a saturated aliphatic dibasic acid or an unsaturated aliphatic dibasic acid. Further, it may be a linear aliphatic dibasic acid or a branched aliphatic dibasic acid. When having a branch, the branch is preferably a lower alkyl group having 1 to 8 carbon atoms (such as a methyl group or an ethyl group), a substituted or unsubstituted aryl group, or an epoxy group.
These long-chain dibasic acid diglycidyl esters are known, their production methods are also known, and those obtained by various production methods can be used, and if there are commercially available products, commercially available products are used. be able to.
好ましい炭素数１２〜３０の長鎖二塩基酸ジグリシジルエステルとしては、例えば、ドデカン二酸ビス（２，３−エポキシプロピル）、エイコサ二酸ビス（２，３−エポキシプロピル）、８，１２−イコサジエン二酸ビス（２，３−エポキシプロピル）、７−エチルオクタデカン二酸ビス（２，３−エポキシプロピル）、１２−ビニル−８−オクタデセン二酸ビス（２，３−エポキシプロピル）、８，１１−ジメチル−７，１１−オクタデカジエン−１，１８−ジカルボン酸ビス（２，３−エポキシプロピル）、８，９−ジフェニルヘキサデカン二酸ビス（２，３−エポキシプロピル）などの少なくとも１種が挙げられる。 Preferred long-chain dibasic acid diglycidyl esters having 12 to 30 carbon atoms include, for example, bis (2,3-epoxypropyl) dodecanedioate, bis (2,3-epoxypropyl) eicosadioate, 8,12- Icosadienedioic acid bis (2,3-epoxypropyl), 7-ethyloctadecandioic acid bis (2,3-epoxypropyl), 12-vinyl-8-octadecenedioic acid bis (2,3-epoxypropyl), 8, 11-dimethyl-7,11-octadecadiene-1,18-dicarboxylate bis (2,3-epoxypropyl), 8,9-diphenylhexadecandioic acid bis (2,3-epoxypropyl), etc. Is mentioned.
本発明に用いる上記炭素数１２〜３０の二塩基酸及びその誘導体は、本発明の効果の更なる発現、より平滑な被描画面を描画せしめる点から、好ましくは、融点が７０℃以下、更に好ましくは、６０℃以下であるものが望ましい。なお、本発明に用いる上記炭素数１２〜３０の二塩基酸及びその誘導体は、常温液体でも従来固形描画材に使用されてきたオイル等の液体物のように、含有することで平滑面への描画時に上滑りすることが無く、逆に着色性が向上するので、強度低下しない範囲で常温液体、常温ペースト状でも使用可能である。 The dibasic acid having 12 to 30 carbon atoms and the derivative thereof used in the present invention preferably have a melting point of 70 ° C. or lower, from the viewpoint of further expressing the effects of the present invention and drawing a smoother drawing surface. Preferably, it is 60 degrees C or less. In addition, the said C12-30 dibasic acid used for this invention and its derivative like a liquid thing, such as oil conventionally used for solid drawing material, even if it is normal temperature liquid, contain to a smooth surface. Since there is no slipping at the time of drawing and the colorability is improved, the liquid can be used in a room temperature liquid or a room temperature paste as long as the strength does not decrease.
本発明に用いる上記炭素数１２〜３０の二塩基酸及びその誘導体から選ばれる少なくとも１種の含有量は、非焼成色鉛筆芯全量に対して、１〜１０質量％（以下、単に「％」という）の範囲であることが好ましく、更に好ましくは、１〜８％であることが望ましい。
この含有量が、１％未満であると、着色性向上効果などを含む本発明の効果を発現せず、一方、１０％を超えても、それ以上着色性向上効果を含む本発明の効果は向上せず、書き味が悪くなるためである。
The content of at least one selected from the above-mentioned dibasic acid having 12 to 30 carbon atoms and derivatives thereof used in the present invention is 1 to 10% by mass (hereinafter simply referred to as “%”) with respect to the total amount of the non-fired colored pencil lead. ) Is preferable, and more preferably 1 to 8%.
If this content is less than 1%, the effect of the present invention including the effect of improving the colorability is not expressed. On the other hand, even if it exceeds 10%, the effect of the present invention including the effect of improving the colorability is further increased. This is because the writing quality is not improved.
本発明に用いることができる樹脂としては、以下のａ）〜ｄ）の４群であれば、特に限定されず、使用可能である。
ａ）エチルセルロース、ポリビニルアセタール樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン
ｂ）カルボキシメチルセルロース又はその塩、メチルセルロース、ポリビニルアルコール、デンプン、アラビアガム、トラカントガム及びグアーガムの合成又は天然の水溶性樹脂
ｃ）セルロイド
ｄ）ジアリルフタレート（ＤＡＰ）樹脂、エポキシ樹脂
上記ａ）群において、ポリビニルアセタール樹脂にはポリビニルブチラール樹脂を含むものであり、また、ポリエチレンには低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンを使用することができる。上記ｂ）群のカルボキシメチルセルロース塩としては、Ｎａ塩などが使用できる。
As resin which can be used for this invention, if it is 4 groups of the following a) -d), it will not specifically limit, It can use.
a) Ethyl cellulose, polyvinyl acetal resin, polyethylene, polypropylene, polystyrene b) Synthesis of carboxymethyl cellulose or a salt thereof, methyl cellulose, polyvinyl alcohol, starch, gum arabic, tracant gum and guar gum or natural water-soluble resin c) Celluloid d) Diallyl phthalate ( DAP) Resin, Epoxy Resin In the group a), the polyvinyl acetal resin contains a polyvinyl butyral resin, and the polyethylene can be low density polyethylene or high density polyethylene. As the carboxymethylcellulose salt of the group b), Na salt and the like can be used.
本発明においては、上記ａ）〜ｄ）の４群の中で、同一群であれば、１種以上、並びに、複数種の樹脂を混合することができ、群が異なると製法に若干差異が有るので、混合可否の確認が必要である。すなわち、上記ａ群）は加熱し、他の配合材と混合可能だが、上記ｂ）群は水による溶解、混合、成形後の乾燥、上記ｃ）群は有機溶剤による溶解、混合、成形後の乾燥、上記ｄ）群は混合、成形後の加熱硬化を要するためである。
なお、上記ａ）〜ｄ）の４群から選ばれる樹脂を使用すれば、任意成分として、更に上記ａ）〜ｄ）の４群に該当しない樹脂であっても、非焼成色鉛筆芯に使用されるものであれば、強度、硬さ、書き味等品質調整のため、品質低下しない範囲などの本発明の効果を損なわない範囲で使用可能である。
In the present invention, among the four groups a) to d), one or more types and a plurality of types of resins can be mixed as long as they are the same group. Therefore, it is necessary to confirm whether mixing is possible. That is, the group a) is heated and can be mixed with other compounding materials, but the group b) is dissolved, mixed and dried after molding, and the group c) is dissolved, mixed and molded with an organic solvent. This is because the above-mentioned group d) requires heat curing after mixing and molding.
If a resin selected from the four groups a) to d) is used, an optional component, even a resin not corresponding to the four groups a) to d), is used for the non-fired colored pencil lead. If it is a thing, it can be used in the range which does not impair the effect of this invention, such as a range in which quality does not fall for quality adjustment, such as intensity | strength, hardness, and a writing taste.
これらのａ）〜ｄ）の４群のいずれか１群の中の少なくとも１種の含有量は、それぞれの強度、硬度等品質が異なるため、一概にその範囲を限定できないが、非焼成色鉛筆芯全量に対して、２〜５０％の範囲内で調整される。
これらの樹脂の含有量が、２％未満であると、芯体骨格を形成する効果が無く、一方、５０％を超えて上回ると、芯体が硬く、被筆記面で摩耗せず、書けないことがある。
The content of at least one of any one of the four groups a) to d) is different in quality such as strength and hardness, and thus the range cannot be generally limited. The total amount is adjusted within a range of 2 to 50%.
When the content of these resins is less than 2%, there is no effect of forming a core skeleton. On the other hand, when the content exceeds 50%, the core is hard and the writing surface is not worn and cannot be written. Sometimes.
本発明に用いるワックス類は、一般的に非焼成色鉛筆芯に使用されているものであれば、従来公知のカスターワックス、モクロウ、ウルシロウ、ヤマウルシロウ、モンタンワックス、牛脂硬化油、グリセリン脂肪酸エステル、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、マイクロクリスタリンワックス、カルナバワックス、キャンデリラワックス、ライスワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、オゾケライト、フィッシャー・トロプシュワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、ケトンワックス、各種脂肪酸アミド等の少なくとも１種が、特に限定されず、いずれも使用できる。
好ましくは、濃い描線を求めると、融点４５℃以上、８０℃以下のものを主に使用することが望ましく、特に、アート紙、コート紙、牛乳パック、ＰＥＴ等プラスチック、金属、ガラス、ホワイトボード等の平滑な非吸収面に対して濃い描線を求めると、融点４５℃以上、６５℃以下のものを主に使用することが望ましい。なお、上記「主に使用する」とは、ワックス以外材料の含有量や、目標品質などの本発明の効果を維持する範囲で使用可能な常温液体オイルの含有量から、一概に言及できないが、概ねワックス類中７０％以上である。
If the waxes used in the present invention are those generally used for non-fired colored pencil cores, conventionally known castor wax, crow, urushi wax, yamaurushi wax, montan wax, beef tallow oil, glycerin fatty acid ester, penta At least one of erythritol fatty acid ester, microcrystalline wax, carnauba wax, candelilla wax, rice wax, paraffin wax, microcrystalline wax, ozokerite, Fischer-Tropsch wax, polyethylene wax, polypropylene wax, ketone wax, various fatty acid amides, etc. There is no particular limitation, and any of them can be used.
Preferably, when a dark drawn line is obtained, it is desirable to mainly use one having a melting point of 45 ° C. or higher and 80 ° C. or lower, especially art paper, coated paper, milk pack, PET and other plastics, metal, glass, whiteboard, etc. When a dark drawn line is obtained for a smooth non-absorbing surface, it is desirable to mainly use one having a melting point of 45 ° C. or higher and 65 ° C. or lower. In addition, the above-mentioned "mainly used" means that the content of materials other than wax and the content of room temperature liquid oil that can be used within the range of maintaining the effects of the present invention, such as target quality, cannot be generally mentioned, Approximately 70% or more of waxes.
これらのワックス類の含有量は、着色性、書き味と、強度とのバランスの点から、非焼成色鉛筆芯全量に対して、１５〜６０％の範囲であることが好ましい。 The content of these waxes is preferably in the range of 15 to 60% with respect to the total amount of the non-fired colored pencil lead, from the viewpoint of the balance between colorability, writing quality and strength.
本発明において、更に好ましくは、炭素数１２〜３０の二塩基酸及びその誘導体（Ａ）と、芯に含有される全ワックス類（Ｂ）との質量比、（Ａ）：（Ｂ）が３：１００〜１６：１００の範囲であることが望ましい。
この質量比（Ａ）：（Ｂ）が３：１００未満では、着色性向上効果が発現せず、一方、１６：１００を超えても、それ以上着色性は向上せず、書き味が悪くなることがある。
In the present invention, more preferably, the mass ratio of the dibasic acid having 12 to 30 carbon atoms and its derivative (A) to the total waxes (B) contained in the core, (A) :( B) is 3 : The range of 100 to 16: 100 is desirable.
When the mass ratio (A) :( B) is less than 3: 100, the effect of improving the colorability is not exhibited. On the other hand, when it exceeds 16: 100, the colorability is not further improved and the writing quality is deteriorated. Sometimes.
本発明に用いる着色材としては、例えば、ジスアゾイエローＡＡＡ、ピラゾロンオレンジ等のアゾ系有機顔料、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン等のシアニン系有機顔料、キナクリドンレッド等の高級有機顔料、ファナルカラー等染付け顔料、蛍光顔料、カーボンブラック、鉄黒、弁柄、紺青、ルチル、アタナーゼ等の二酸化チタン等の無機顔料、染料を全て用いることができる。
これらの着色材の含有量は、着色性、書き味と、強度とのバランスの点から、非焼成色鉛筆芯全量に対して、４０％以下であることが好ましい。なお、着色材の含有量は木軸用、シャープペンシル用等により変動し、非常に淡い色から、濃い色まであるので、着色材の量は一概に、上記好ましい量以下に限定できない場合があり、４０％超過であってもよく、本発明の効果を損なわない範囲で適宜調整される。
Examples of the colorant used in the present invention include azo organic pigments such as disazo yellow AAA and pyrazolone orange, cyanine organic pigments such as phthalocyanine blue and phthalocyanine green, higher organic pigments such as quinacridone red, and dyes such as final colors. Inorganic pigments such as fluorescent pigments, carbon black, iron black, petals, bitumen, rutile, and atanase, and dyes can be used.
The content of these colorants is preferably 40% or less with respect to the total amount of the non-fired colored pencil lead, from the viewpoint of the balance between colorability, writing quality and strength. In addition, since the content of the coloring material varies depending on the wood shaft, mechanical pencil, etc., and there is a very light color to a dark color, the amount of the coloring material may not be generally limited to the preferred amount or less. , 40% may be exceeded, and is appropriately adjusted within a range not impairing the effects of the present invention.
本発明に用いる体質材としては、例えば、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、沈降性硫酸バリウム、マイカ、窒化ホウ素、チタン酸カリウムウィスカー、塩基性硫酸マグネシウムウィスカーのウィスカー類等公知の体質材を全て用いることができる。
この体質材の含有量は、上記樹脂、ワックス類、着色材、炭素数１２〜３０の二塩基酸及びその誘導体から選ばれる少なくとも１種などの残部となる。
As the extender used in the present invention, for example, all known extenders such as calcium carbonate, kaolin, talc, precipitated barium sulfate, mica, boron nitride, potassium titanate whisker, whisker of basic magnesium sulfate whisker are used. Can do.
The content of the extender is the balance of at least one selected from the above resins, waxes, colorants, dibasic acids having 12 to 30 carbon atoms, and derivatives thereof.
その他、本発明において、従来公知の界面活性剤、紫外線吸収剤等各種添加剤などを品質を低下させない範囲で配合、また、従来公知の常温液体オイルなどを目標品質を維持できる範囲で適宜含有することができる。 In addition, in the present invention, conventionally known surfactants, ultraviolet absorbers and other various additives are blended within a range not deteriorating the quality, and conventionally known room temperature liquid oils are appropriately contained within a range where the target quality can be maintained. be able to.
本発明の非焼成色鉛筆芯は、上記ａ）〜ｄ）の４群から選ばれる樹脂の選択により、群が異なると製法に若干差異がある。すなわち、上記ａ群）の樹脂を用いる場合は、該樹脂と共に、ワックス類、着色材、体質材、炭素数１２〜３０の二塩基酸及びその誘導体から選ばれる少なくとも１種を配合した配合組成物をニーダーなどで加熱混合、分散させた後に２本ロールで混練した後、この混練物をプランジャー型押出機、スクリュー型押出機、射出成形機、流し込み充填機等、融点、溶融粘度等から最適な成形機にて成形し、各形状、各寸法（口径等）の非焼成色鉛筆芯を得ることができ、また、配合組成物を２種、例えば、該樹脂と共に、ワックス類、着色材、体質材を配合した配合組成物Ａと、該樹脂と共に、ワックス類、炭素数１２〜３０の二塩基酸及びその誘導体から選ばれる少なくとも１種を配合した配合組成物Ｂに分けて、混合粉砕した２種の配合組成物を上記と同様にして加熱混合などすることにより各形状、各寸法（口径等）の非焼成色鉛筆芯を得ることができる。
上記ｂ群）の樹脂を用いる場合は、該樹脂と共に、ワックス類、着色材、体質材、炭素数１２〜３０の二塩基酸及びその誘導体から選ばれる少なくとも１種と、水とを配合した配合組成物をニーダーなどで加熱混合、分散させた後に２本ロールで混練した後、この混練物を上記と同様にプランジャー型押出機、スクリュー型押出機等、融点等から最適な成形機にて成形し、各形状、各寸法（口径等）の非焼成色鉛筆芯を得ることができる。
The non-fired colored pencil lead of the present invention is slightly different in the production method when the groups are different depending on the selection of the resin selected from the four groups a) to d). That is, in the case of using the resin of the group a), a blended composition containing at least one selected from waxes, colorants, extenders, dibasic acids having 12 to 30 carbon atoms and derivatives thereof together with the resin. After mixing and dispersing with a kneader, etc., and kneading with two rolls, this kneaded product is optimal from the plunger type extruder, screw type extruder, injection molding machine, casting filling machine, etc., melting point, melt viscosity, etc. It can be molded with a simple molding machine to obtain non-fired colored pencil cores of various shapes and dimensions (caliber, etc.), and two kinds of blended compositions, for example, waxes, coloring materials and constitutions together with the resin 2 were mixed and pulverized by dividing into a blending composition A blended with a material and a blending composition B blended with at least one selected from waxes, dibasic acids having 12 to 30 carbon atoms and derivatives thereof together with the resin. Seed combination Things it is possible to obtain a non-baked color pencil lead of the shape, the dimensions (diameter, etc.) by heating or the like mixed in the same manner as described above.
In the case of using the resin of the above-mentioned b group), a combination of water and at least one selected from waxes, coloring materials, extenders, dibasic acids having 12 to 30 carbon atoms and derivatives thereof together with the resin. After the composition is heated and mixed and dispersed with a kneader or the like, and then kneaded with two rolls, the kneaded material is used in a plunger-type extruder, a screw-type extruder, or the like, as described above, in an optimum molding machine from the melting point. It can shape | mold and the non-baking colored pencil lead of each shape and each dimension (caliber etc.) can be obtained.
上記ｃ）群の樹脂を用いる場合は、該樹脂と共に、ワックス類、着色材、体質材、炭素数１２〜３０の二塩基酸及びその誘導体から選ばれる少なくとも１種と、メチルエチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メタノール、エタノール、i-プロパノール、エチルセロソルブなどの有機溶剤とを配合した配合組成物を、または、上記と同様に予め２種の配合組成物などを用意し、ミキサーなどで混合、分散させた後に２本ロールで混練した後、この混練物をプランジャー型押出機等の成形機にて成形し、さらに、上記有機溶剤を乾燥して各形状、各寸法（口径等）の非焼成色鉛筆芯を得ることができる。
上記ｄ）の樹脂を用いる場合は、該樹脂と共に、ワックス類、着色材、体質材、炭素数１２〜３０の二塩基酸及びその誘導体から選ばれる少なくとも１種を配合した配合組成物をミキサーなどで混合、分散させた後に２本ロールで混練した後、この混練物をプランジャー型押出機、スクリュー型押出機から最適な成形機にて成形し、次いで、１１０〜１４０℃で加熱硬化して、各形状、各寸法（口径等）の非焼成色鉛筆芯を得ることができる。
When using the resin of the group c), together with the resin, at least one selected from waxes, colorants, extenders, dibasic acids having 12 to 30 carbon atoms and derivatives thereof, methyl ethyl ketone, ethyl acetate, acetic acid Prepare a blended composition blended with an organic solvent such as butyl, methanol, ethanol, i-propanol, or ethyl cellosolve, or prepare two blended compositions in the same way as above, and mix and disperse them with a mixer. After kneading with two rolls, the kneaded product is molded with a molding machine such as a plunger-type extruder, and the organic solvent is dried to give a non-fired colored pencil of each shape and each dimension (caliber, etc.) A wick can be obtained.
When the resin d) is used, a blending composition containing at least one selected from waxes, colorants, extenders, dibasic acids having 12 to 30 carbon atoms and derivatives thereof together with the resin is used as a mixer. After mixing and dispersing in step 2, the mixture is kneaded with two rolls, and then the kneaded product is molded from a plunger type extruder and a screw type extruder with an optimum molding machine, and then heated and cured at 110 to 140 ° C. A non-fired colored pencil lead of each shape and each dimension (caliber, etc.) can be obtained.
本発明で得られる非焼成色鉛筆芯は、主として、非焼成色鉛筆芯を木軸に装填した木軸色鉛筆、あるいは、シャープペンシル、芯ホルダーに装填して使用に供されることとなる。 The non-fired colored pencil lead obtained in the present invention is mainly used by being loaded into a wood-axis colored pencil in which the non-fired colored pencil lead is loaded on a wooden shaft, a mechanical pencil, or a lead holder.
このように構成される本発明の非焼成色鉛筆芯は、少なくとも、上記ａ）〜ｄ）の群の樹脂と、ワックス類と、顔料と、体質材とを含む固形描画材であって、さらに、炭素数１２〜３０の二塩基酸及びその誘導体から選ばれる少なくとも１種を含有することにより、好ましくは、炭素数１２〜３０の二塩基酸及びその誘導体を上記式（Ｉ）で示される二塩基酸及びその誘導体、及び／又は炭素数１２〜３０の長鎖二塩基酸ジクリシジルエステルとしたり、また、これらの炭素数１２〜３０の二塩基酸及びその誘導体の融点が７０℃以下のものを使用したり、更に、これらの含有量を、固形描画材全量に対して、１〜１０％の範囲としたり、更にまた、炭素数１２〜３０の二塩基酸及びその誘導体から選ばれる少なくとも１種（Ａ）と、固形描画材に含有される全ワックス類（Ｂ）との質量比（Ａ）：（Ｂ）が、３：１００〜１６：１００の範囲とすることにより、十分な強度、滑らかな書き味を有し、画用紙等通常の絵画紙や油絵用キャンバスはもちろん、アート紙、コート紙、牛乳パック、ＰＥＴ等プラスチック、金属、ガラス、ホワイトボード等の平滑な非吸収面に対しても格段に濃く描画可能な非焼成色鉛筆芯が得られることになる。 The non-fired colored pencil lead of the present invention configured as described above is a solid drawing material containing at least a resin of the group a) to d), a wax, a pigment, and an extender, By containing at least one selected from dibasic acids having 12 to 30 carbon atoms and derivatives thereof, preferably dibasic acids having 12 to 30 carbon atoms and derivatives thereof represented by the above formula (I) Acids and derivatives thereof, and / or long-chain dibasic acid diglycidyl esters having 12 to 30 carbon atoms, and those having a melting point of 70 ° C. or less of these 12 to 30 carbon diacids and derivatives thereof And further, the content thereof is in the range of 1 to 10% based on the total amount of the solid drawing material, and at least one selected from dibasic acids having 12 to 30 carbon atoms and derivatives thereof. (A) and solid drawing When the mass ratio (A) :( B) with the total waxes (B) contained in the material is in the range of 3: 100 to 16: 100, it has sufficient strength and smooth writing taste, Non-fired that can draw much deeper on smooth non-absorbing surfaces such as art paper, coated paper, milk pack, plastic such as PET, metal, glass, whiteboard as well as normal painting paper such as drawing paper and oil painting canvas A colored pencil lead will be obtained.
このように構成される本発明の非焼成色鉛筆芯は、上記実施形態に限定されるものではなく、本発明の技術思想の範囲内で、種々変更して実施することができる。 The non-fired colored pencil lead of the present invention configured as described above is not limited to the above embodiment, and can be implemented with various modifications within the scope of the technical idea of the present invention.
次に、実施例および比較例により、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は下記実施例に何等限定されるものではない。 EXAMPLES Next, although an Example and a comparative example demonstrate this invention further more concretely, this invention is not limited to the following Example at all.
〔実施例１〜４及び比較例１〜４〕
（実施例１）
配合組成物Ａ
低密度ポリエチレン ５％
パラフィンワックス１５０Ｆ １３％
タルク ４０％
二酸化チタン １４％
フタロシアニンブルー ６％
配合組成物Ｂ
エチルセルロース １０％
カスターワックス（融点８５℃） １０％
エイコサン二酸ジメチル（融点６０℃） ２％
上記配合組成物Ａをニーダーで加熱混合、分散させた後に２本ロールで混練した後、室温まで冷却し、粉砕した。また、上記配合組成物Ｂを加熱ミキサーで加熱混合後、室温まで冷却し、粉砕した。次に、粉砕した配合組成物ＡとＢを２本ロールで混練、ペレタイズ後、1軸スクリュー型押出成形機にて成形して、直径３．０mmの木軸用非焼成青色鉛筆芯を得た。
[Examples 1-4 and Comparative Examples 1-4]
Example 1
Formulation composition A
Low density polyethylene 5%
Paraffin wax 150F 13%
Talc 40%
Titanium dioxide 14%
Phthalocyanine blue 6%
Formulation composition B
Ethyl cellulose 10%
Custer wax (melting point 85 ° C) 10%
Dimethyl eicosandioate (melting point 60 ° C) 2%
The above blended composition A was heated and mixed and dispersed with a kneader, kneaded with two rolls, then cooled to room temperature and pulverized. Further, the blended composition B was heated and mixed with a heating mixer, then cooled to room temperature and pulverized. Next, the pulverized blended compositions A and B were kneaded with two rolls, pelletized, and then molded with a single screw extruder to obtain a non-fired blue pencil lead for a wood shaft with a diameter of 3.0 mm. .
（実施例２）
モクロウ（融点５２℃） １８％
８，１３−ジメチルエイコサン二酸（常温液体） ２％
ロジン ８％
カルボキシメチルセルロース・ナトリウム塩 ５％
タルク ４９％
カーボンブラック １８％
上記配合組成物に、同質量の水を加えて、ニーダーで加熱混合、分散させた後に２本ロールで混練し、この混練物をプランジャー型押出機にて押出成形して、直径４．０mmの木軸用非焼成黒色鉛筆芯を得た。
(Example 2)
Owl (melting point 52 ° C) 18%
8,13-dimethyleicosane diacid (room temperature liquid) 2%
Rosin 8%
Carboxymethylcellulose sodium salt 5%
Talc 49%
Carbon black 18%
The same amount of water was added to the above blended composition, heated and mixed and dispersed with a kneader, and then kneaded with two rolls. The kneaded product was extruded with a plunger-type extruder, and the diameter was 4.0 mm. A non-fired black pencil lead for a wooden shaft was obtained.
（実施例３）
カスターワックス（融点８５℃） ２０％
エイコサン二酸（融点１２０℃） ３％
セルロイド ２０％
タルク ２５％
二酸化チタン ２％
レーキレッドＣ ３０％
上記配合組成物のうち、カスターワックス、エイコサン二酸以外の配合組成物と同重量のメチルエチルケトン（ＭＥＫ）を加えて、ミキサーで混合、分散し、次に、溶融混合したカスターワックスとエイコサン二酸の混合物を前記ミキサーに追加、混合後、２本ロールで混練し、この混練物をプランジャー型押出機にて押出成形し、さらにＭＥＫを乾燥して、直径２．０mmのシャープペンシル用非焼成赤色鉛筆芯を得た。
(Example 3)
Custer wax (melting point 85 ° C) 20%
Eicosanedioic acid (melting point 120 ° C) 3%
Celluloid 20%
Talc 25%
Titanium dioxide 2%
Lake Red C 30%
Of the above blended composition, add methyl ethyl ketone (MEK) of the same weight as the blend composition other than castor wax and eicosane diacid, mix and disperse with a mixer, and then melt mix the caster wax and eicosane diacid. The mixture is added to the mixer, mixed, and then kneaded with two rolls. The kneaded product is extruded with a plunger-type extruder, and the MEK is dried to give a non-fired red for mechanical pencils with a diameter of 2.0 mm. A colored pencil lead was obtained.
（実施例４）
カスターワックス（融点８５℃） ２０％
８，１２−エイコサジエン二酸ジメチル（融点３０℃） ２％
ジアリルオルソフタレートプリポリマー １８％
ジアリルオルソフタレートモノマー ２％
ｔ−ブチル−パーオキシベンゾネート ０．５％
タルク ４２．５％
二酸化チタン １０％
フタロシアニングリーン ５％
上記配合組成物を、ニーダーで加熱混合、分散させた後に２本ロールで混練、ペレタイズ後、1軸スクリュー型押出成形機にて押出成形し、次いで、１２０℃で加熱硬化させて、直径３mmの木軸用非焼成緑色鉛筆芯を得た。
Example 4
Custer wax (melting point 85 ° C) 20%
8,12-Eicosadienedioic acid dimethyl (melting point 30 ° C.) 2%
Diallyl orthophthalate prepolymer 18%
Diallyl orthophthalate monomer 2%
t-Butyl-peroxybenzoate 0.5%
Talc 42.5%
Titanium dioxide 10%
Phthalocyanine green 5%
The above blended composition was heated and mixed with a kneader, dispersed, kneaded with two rolls, pelletized, extruded with a single screw extruder, then heated and cured at 120 ° C., and a diameter of 3 mm. An unfired green pencil lead for a wooden shaft was obtained.
（比較例１）
配合組成物Ａ
低密度ポリエチレン ５％
パラフィンワックス１５０Ｆ １５％
タルク ４０％
二酸化チタン １４％
フタロシアニンブルー ６％
配合組成物Ｂ
エチルセルロース １０％
カスターワックス（融点８５℃） １０％
上記配合組成物Ａをニーダーで加熱混合、分散させた後に２本ロールで混練した後、室温まで冷却し、粉砕した。また、上記配合組成物Ｂを加熱ミキサーで加熱混合後、室温まで冷却し、粉砕した。次に、粉砕した配合組成物ＡとＢを２本ロールで混練、ペレタイズ後、ペレタイズ後、1軸スクリュー型押出成形機にて成形して、直径３．０mmの木軸用非焼成青色鉛筆芯を得た。
(Comparative Example 1)
Formulation composition A
Low density polyethylene 5%
Paraffin wax 150F 15%
Talc 40%
Titanium dioxide 14%
Phthalocyanine blue 6%
Formulation composition B
Ethyl cellulose 10%
Custer wax (melting point 85 ° C) 10%
The above blended composition A was heated and mixed and dispersed with a kneader, kneaded with two rolls, then cooled to room temperature and pulverized. Further, the blended composition B was heated and mixed with a heating mixer, then cooled to room temperature and pulverized. Next, the pulverized compounding compositions A and B are kneaded with two rolls, pelletized, pelletized, and then molded with a single screw extruder, and a non-fired blue pencil core for a wood shaft with a diameter of 3.0 mm. Got.
（比較例２）
モクロウ（融点５２℃） ２０％
ロジン ８％
カルボキシメチルセルロース・ナトリウム塩 ５％
タルク ４９％
カーボンブラック １８％
上記配合組成物に、同質量の水を加えて、ニーダーで加熱混合、分散させた後に２本ロールで混練し、この混練物をプランジャー型押出機にて押出成形して、直径４．０mmの木軸用非焼成黒色鉛筆芯を得た。
(Comparative Example 2)
Owl (melting point 52 ° C) 20%
Rosin 8%
Carboxymethylcellulose sodium salt 5%
Talc 49%
Carbon black 18%
The same amount of water was added to the above blended composition, heated and mixed and dispersed with a kneader, and then kneaded with two rolls. The kneaded product was extruded with a plunger-type extruder, and the diameter was 4.0 mm. A non-fired black pencil lead for a wooden shaft was obtained.
（比較例３）
カスターワックス（融点８５℃） ２３％
セルロイド ２０％
タルク ２５％
二酸化チタン ２％
レーキレッドＣ ３０％
上記配合組成物のうち、カスターワックス、エイコサン二酸以外の配合組成物と同重量のメチルエチルケトン（ＭＥＫ）を加えて、ミキサーで混合、分散し、次に、溶融したカスターワックスを前記ミキサーに追加、混合後、２本ロールで混練し、この混練物をプランジャー型押出機にて押出成形し、さらにＭＥＫを乾燥して、直径２．０mmのシャープペンシル用非焼成赤色鉛筆芯を得た。
(Comparative Example 3)
Custer wax (melting point 85 ° C) 23%
Celluloid 20%
Talc 25%
Titanium dioxide 2%
Lake Red C 30%
Add the same weight of methyl ethyl ketone (MEK) as the compounding composition other than castor wax and eicosandioic acid among the above compounded compositions, mix and disperse with a mixer, and then add the melted castor wax to the mixer. After mixing, the mixture was kneaded with two rolls, the kneaded product was extruded with a plunger type extruder, and the MEK was dried to obtain a non-fired red pencil lead for mechanical pencils having a diameter of 2.0 mm.
（比較例４）
カスターワックス（融点８５℃） ２２％
ジアリルオルソフタレートプリポリマー １８％
ジアリルオルソフタレートモノマー ２％
ｔ−ブチル−パーオキシベンゾネート ０．５％
タルク ４２．５％
二酸化チタン １０％
フタロシアニングリーン ５％
上記配合組成物をニーダーで加熱混合、分散させた後に２本ロールで混練、ペレタイズ後、1軸スクリュー型押出成形機にて押出成形し、次いで、１２０℃で加熱硬化させて、直径３mmの木軸用非焼成緑色鉛筆芯を得た。
(Comparative Example 4)
Custer wax (melting point 85 ° C) 22%
Diallyl orthophthalate prepolymer 18%
Diallyl orthophthalate monomer 2%
t-Butyl-peroxybenzoate 0.5%
Talc 42.5%
Titanium dioxide 10%
Phthalocyanine green 5%
The above blended composition is heated and mixed with a kneader, dispersed, kneaded with two rolls, pelletized, extruded with a single screw extruder, then heated and cured at 120 ° C., and a tree with a diameter of 3 mm. An unfired green pencil lead for the shaft was obtained.
上記実施例１〜４、及び、比較例１〜４の非焼成黒色鉛筆芯について、下記評価方法により、強度、コピー紙、油絵用キャンバス、牛乳パック、ＰＥＴフィルムに描画する際の着色性について、評価を行った。
これらの結果を下記表１に示す。
About the non-baking black pencil lead of the said Examples 1-4 and Comparative Examples 1-4, it evaluates about the coloring property at the time of drawing on intensity | strength, a copy paper, the canvas for oil painting, a milk pack, and PET film by the following evaluation method. Went.
These results are shown in Table 1 below.
（１）強度の評価方法
２３℃の温度下、支点間６０ｍｍで３点曲げ強度測定し、折損した際の荷重を求めた。単位はメガパスカル（ＭＰａ）。
(1) Strength evaluation method At a temperature of 23 ° C., a three-point bending strength measurement was performed at 60 mm between fulcrums, and a load at the time of breakage was obtained. The unit is megapascal (MPa).
（２）着色性の評価方法
コピー用紙、油絵用キャンバス、牛乳パック、ＰＥＴフィルムに描画し、その時の着色性をＡ〜Ｅの５段階で評価した。５段階評価中、Ａが最も描線が濃く、Ｅが最も描線が薄い、もしくは描けない。
(2) Evaluation method of coloring property It drew on copy paper, the canvas for oil paintings, a milk pack, and PET film, and the coloring property at that time was evaluated in five steps of AE. During the five-step evaluation, A is the darkest drawn line and E is the thinest drawn line or cannot be drawn.
上記表１に示したとおり、本発明範囲となる実施例１〜４は、いずれも良好な結果であったのに対し、本発明の範囲外である比較例１〜４の試験結果はいくつか品質項目が劣る結果となった。
実施例１〜４において、実施例１、４は中硬質の非焼成黒色鉛筆芯、実施例３は硬質の非焼成黒色鉛筆芯で硬いため、牛乳パック、ＰＥＴでの着色は実施例２より劣るものの、対応する従来の比較例１、３より優れていることが判る。
比較例１〜４において、比較例１、４は一般的な中硬質の硬さのため、コピー紙には普通に描けたが、油絵キャンバス、牛乳パック、ＰＥＴのようなに平滑面では、滑って薄い描線しか得られなかった。比較例２は、粘靭性が強いモクロウを１８％含有して多いため、平滑面にもある程度描画可能だが、対応する実施例２より大きく劣る結果となった。比較例３は、上記のように硬質芯のため、硬く、平滑面にはほとんど描けなかった。
As shown in Table 1 above, Examples 1-4, which are within the scope of the present invention, all showed good results, but there were some test results of Comparative Examples 1-4, which were outside the scope of the present invention. The quality item was inferior.
In Examples 1 to 4, Examples 1 and 4 are medium-hard non-baked black pencil cores, and Example 3 is hard and hard non-fired black pencil cores, so coloring with milk packs and PET is inferior to Example 2. It can be seen that this is superior to the corresponding conventional comparative examples 1 and 3.
In Comparative Examples 1 to 4, Comparative Examples 1 and 4 were normally drawn on a copy paper because of the general medium hardness, but slipped on a smooth surface such as an oil painting canvas, milk pack, or PET. Only a thin line was obtained. Since Comparative Example 2 contains 18% of the strong mole of owl, it can be drawn on a smooth surface to some extent, but the result is greatly inferior to the corresponding Example 2. Since the comparative example 3 was a hard core as mentioned above, it was hard and could hardly be drawn on the smooth surface.
十分な強度、滑らかな書き味を有し、通常の画用紙等、通常の絵画紙はもちろん、アート紙、コート紙、牛乳パック、ＰＥＴ等プラスチック、金属、ガラス、ホワイトボード等の平滑な非吸収面に対しても格段に濃く描画可能な非焼成色鉛筆芯が得られる。 It has sufficient strength and smooth writing texture. It is not only normal drawing paper, but also normal painting paper, as well as smooth non-absorbing surfaces such as art paper, coated paper, milk pack, PET, plastic, metal, glass, whiteboard, etc. In contrast, a non-fired colored pencil lead that can be drawn much darker is obtained.
Claims (4)
Ｒ２ＯＯＣ−Ｒ１−ＣＯＯＲ３ ………（Ｉ）
〔上記式（Ｉ）中のＲ１は炭素数１２〜２８の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基又はアルケニレン基であり、Ｒ２及びＲ３は同一であっても異なっていてもよく、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、アルカリ金属、アミン塩、エポキシ基、フェニル基、グリセリル基である。〕
Ａ群：カスターワックス、モクロウ、ウルシロウ、ヤマウルシロウ、モンタンワックス、牛脂硬化油、グリセリン脂肪酸エステル（上記式（Ｉ）で示される二塩基酸誘導体を除く）、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル（上記式（Ｉ）で示される二塩基酸誘導体を除く）、マイクロクリスタリンワックス、カルナバワックス、キャンデリラワックス、ライスワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、オゾケライト、フィッシャー・トロプシュワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、ケトンワックス、脂肪酸アミド（上記式（Ｉ）で示される二塩基酸誘導体を除く）
ａ）エチルセルロース、ポリビニルアセタール樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン
ｂ）カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ポリビニルアルコール、デンプン、アラビアガム、トラカントガム及びグアーガムの合成又は天然の水溶性樹脂
ｃ）セルロイド
ｄ）ジアリルフタレート樹脂、エポキシ樹脂 A non-fired colored pencil lead containing at least a resin, a wax selected from the following group A, a coloring material, and an extender, and further having a melting point of 70 ° C. or lower and represented by the following formula (I) A non-firing colored pencil having at least one selected from basic acids and derivatives thereof, wherein the resin contains one of the following four groups a) to d): core.
R 2 OOC-R 1 -COOR 3 (I)
[R 1 in the above formula (I) is a linear or branched alkylene group or alkenylene group having 12 to 28 carbon atoms, and R 2 and R 3 may be the same or different, hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkali metal, amine salt, epoxy group, a phenyl group, a glycerin Le group. ]
Group A: Custer wax, molasses, urushi wax, yamaurushi wax, montan wax, beef tallow oil, glycerin fatty acid ester (excluding the dibasic acid derivative represented by the above formula (I)), pentaerythritol fatty acid ester (the above formula (I) ), Microcrystalline wax, carnauba wax, candelilla wax, rice wax, paraffin wax, microcrystalline wax, ozokerite, Fischer-Tropsch wax, polyethylene wax, polypropylene wax, ketone wax, fatty acid amide (Excluding the dibasic acid derivative represented by the above formula (I))
a) Ethyl cellulose, polyvinyl acetal resin, polyethylene, polypropylene, polystyrene b) Carboxymethyl cellulose, methyl cellulose, polyvinyl alcohol, starch, gum arabic, tracant gum and guar gum synthetic or natural water-soluble resin c) Celluloid d) diallyl phthalate resin, epoxy resin
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