JP6409943B2 - Magnetic sheet for non-contact power transmission - Google Patents

Magnetic sheet for non-contact power transmission Download PDF

Info

Publication number
JP6409943B2
JP6409943B2 JP2017221527A JP2017221527A JP6409943B2 JP 6409943 B2 JP6409943 B2 JP 6409943B2 JP 2017221527 A JP2017221527 A JP 2017221527A JP 2017221527 A JP2017221527 A JP 2017221527A JP 6409943 B2 JP6409943 B2 JP 6409943B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
resin
parts
magnetic
power transmission
magnetic sheet
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2017221527A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2018056578A (en
JP2018056578A5 (en
Inventor
努 早坂
努 早坂
孝洋 松沢
孝洋 松沢
町田 敏則
敏則 町田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toyo Ink SC Holdings Co Ltd
Toyochem Co Ltd
Original Assignee
Toyo Ink SC Holdings Co Ltd
Toyochem Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toyo Ink SC Holdings Co Ltd, Toyochem Co Ltd filed Critical Toyo Ink SC Holdings Co Ltd
Priority to JP2017221527A priority Critical patent/JP6409943B2/en
Publication of JP2018056578A publication Critical patent/JP2018056578A/en
Publication of JP2018056578A5 publication Critical patent/JP2018056578A5/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP6409943B2 publication Critical patent/JP6409943B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Description

本発明は、電子機器等への非接触電力伝送に使用する磁性シートに関する。   The present invention relates to a magnetic sheet used for non-contact power transmission to an electronic device or the like.

コードレス電話、電動シェーバー、電動歯ブラシに使用されている非接触電力伝送は、金属接点やコネクタなどを介さずに電力を伝送できる利点を生かして、スマートフォンやウェアラブル端末等の電子機器用途に展開されている。
非接触電力伝送での電力伝送方式は、電磁誘導方式と電磁界共鳴方式があり、両者は、それぞれ送信側コイルと受信側コイル間(両者を総称して、「コイル」ということがある)の電磁誘導や磁気共鳴を利用している。これらコイルは巻線コイルで形成されており、周辺に存在する金属による干渉を低減し、送受信距離を伸ばすために磁性シートを使用するのが一般的である。
Non-contact power transmission used in cordless phones, electric shavers, and electric toothbrushes has been developed for use in electronic devices such as smartphones and wearable terminals, taking advantage of the ability to transmit power without using metal contacts or connectors. Yes.
There are two types of power transmission methods in non-contact power transmission: electromagnetic induction method and electromagnetic resonance method, both of which are between the transmission side coil and the reception side coil (both are collectively referred to as “coil”). It uses electromagnetic induction and magnetic resonance. These coils are formed by winding coils, and it is common to use a magnetic sheet in order to reduce interference caused by metal existing in the vicinity and extend the transmission / reception distance.

そこで特許文献1では切れ目を入れたフェライト焼結シートと粘着層からなる磁性シートが開示されている。また、特許文献2ではスパイラルコイル、磁性シートおよび磁性樹脂層を備えたコイルモジュールが開示されている。   Therefore, Patent Document 1 discloses a magnetic sheet composed of a sintered ferrite sheet with a cut and an adhesive layer. Patent Document 2 discloses a coil module including a spiral coil, a magnetic sheet, and a magnetic resin layer.

特開2011−233740号公報JP 2011-233740 A 特開2014−027094号公報JP 2014-027094 A

スマートフォンやウェアラブル端末は、機器の小型化ないしその大きさを維持しつつ、多機能化を追求しているため、受信側コイルと磁性シートを重ねた受信ユニットを機器の狭い空間に曲げて搭載することが要求される。しかし、特許文献1の磁性シートは、小片の硬いフェライト焼結シートを複数使用しているため、シートの曲げをきつくして搭載すると粘着層からフェライト焼結シート小片が脱落する問題があった。
また、特許文献2の磁性シートは、受信ユニットを曲げて搭載すると硬いフェライトで構成された磁性シートにクラックが入る問題があった。また、曲げによりスパイラルコイルが磁性シートから剥がれてしまう問題もあった。また、磁性シート表面の耐摩耗性が弱く他の部材に接触した際に磁性シートに傷が入りやすい問題もあった。
Smartphones and wearable devices are pursuing multi-functionality while miniaturizing or maintaining the size of the device, so the receiving unit with the receiving coil and magnetic sheet stacked is mounted in a narrow space in the device. Is required. However, since the magnetic sheet of Patent Document 1 uses a plurality of small pieces of hard ferrite sintered sheet, there is a problem that the ferrite sintered sheet pieces fall off from the adhesive layer when the sheet is tightly mounted.
Further, the magnetic sheet of Patent Document 2 has a problem that cracks occur in a magnetic sheet made of hard ferrite when the receiving unit is bent and mounted. There is also a problem that the spiral coil is peeled off from the magnetic sheet by bending. In addition, the abrasion resistance of the surface of the magnetic sheet is weak, and there is a problem that the magnetic sheet is easily damaged when coming into contact with another member.

本発明は、曲げが可能で他の部材との接着強度が優れる非接触電力伝送用磁性シートの提供を目的とする。   An object of this invention is to provide the magnetic sheet for non-contact electric power transmission which can be bent and is excellent in adhesive strength with other members.

本発明の非接触電力伝送用磁性シートは、熱硬化性樹脂と、硬化剤と、磁性粒子とを含み前記熱硬化性樹脂の酸価が1〜40mgKOH/gである。   The magnetic sheet for non-contact power transmission of the present invention includes a thermosetting resin, a curing agent, and magnetic particles, and the acid value of the thermosetting resin is 1 to 40 mgKOH / g.

上記本発明によれば、特定範囲の酸価を有する熱硬化性樹脂を使用したことで、他の部材との接着強度が向上し、さらに硬化剤と熱硬化性樹脂との架橋反応により、シートの曲げに対する耐性(以下、「曲げ耐性」という)が向上した。   According to the present invention, by using a thermosetting resin having an acid value in a specific range, the adhesive strength with other members is improved, and further, by the crosslinking reaction between the curing agent and the thermosetting resin, the sheet The resistance to bending (hereinafter referred to as “bending resistance”) was improved.

本発明により、曲げが可能で他の部材との接着強度が優れる非接触電力伝送用磁性シートを提供できる。   According to the present invention, a magnetic sheet for non-contact power transmission that can be bent and has excellent adhesive strength with other members can be provided.

本発明の非接触電力伝送用磁性シートは、熱硬化性樹脂、硬化剤、および磁性粒子を含む磁性樹脂組成物を成形することで得られる。   The magnetic sheet for non-contact power transmission of the present invention can be obtained by molding a magnetic resin composition containing a thermosetting resin, a curing agent, and magnetic particles.

熱硬化性樹脂は、架橋可能な反応性官能基を複数有する樹脂である。
反応性官能基は、例えば、水酸基、フェノール性水酸基、カルボキシル基、アミノ基、エポキシ基、オキセタニル基、オキサゾリン基、オキサジン基、アジリジン基、チオール基、イソシアネート基、ブロック化イソシアネート基、シラノール基等が挙げられる。これらの中でもカルボキシル基を必須とする。
The thermosetting resin is a resin having a plurality of crosslinkable reactive functional groups.
Examples of reactive functional groups include hydroxyl groups, phenolic hydroxyl groups, carboxyl groups, amino groups, epoxy groups, oxetanyl groups, oxazoline groups, oxazine groups, aziridine groups, thiol groups, isocyanate groups, blocked isocyanate groups, silanol groups, and the like. Can be mentioned. Among these, a carboxyl group is essential.

反応性官能基を有する熱硬化性樹脂は、例えば、アクリル樹脂、マレイン酸樹脂、ポリブタジエン系樹脂、ポリエステル樹脂、縮合型ポリエステル樹脂、付加型ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリウレタンウレア樹脂、エポキシ樹脂、オキセタン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール系樹脂、アルキド樹脂、アミノ樹脂、ポリ乳酸樹脂、オキサゾリン樹脂、ベンゾオキサジン樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂等が挙げられる。これらの中でも表面抵抗値と耐摩耗性の点から、ポリウレタン樹脂、ポリウレタンウレア樹脂、エポキシ樹脂、付加型ポリエステル樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂が好ましい。
熱硬化性樹脂は、単独または2種類以上を併用できる。
Examples of thermosetting resins having reactive functional groups include acrylic resins, maleic resins, polybutadiene resins, polyester resins, condensation-type polyester resins, addition-type polyester resins, melamine resins, polyurethane resins, polyurethane urea resins, and epoxy resins. Oxetane resin, phenoxy resin, polyimide resin, polyamide resin, phenol resin, alkyd resin, amino resin, polylactic acid resin, oxazoline resin, benzoxazine resin, silicone resin, fluorine resin, and the like. Among these, polyurethane resin, polyurethane urea resin, epoxy resin, addition type polyester resin, polyimide resin, polyamide resin, and polyamideimide resin are preferable from the viewpoint of surface resistance value and abrasion resistance.
The thermosetting resin can be used alone or in combination of two or more.

熱硬化性樹脂の酸価は、1〜40mgKOH/gであり、3〜25mgKOH/gがより好ましい。酸価が1〜40mgKOH/gになると接着強度と曲げ耐性が向上する。   The acid value of the thermosetting resin is 1 to 40 mgKOH / g, and more preferably 3 to 25 mgKOH / g. When the acid value is 1 to 40 mgKOH / g, the adhesive strength and bending resistance are improved.

熱硬化性樹脂のガラス転移温度(以下、Tgという)は、−30〜30℃が好ましい。Tgが−30〜30℃の範囲になることで曲げ耐性が向上する。   As for the glass transition temperature (henceforth Tg) of a thermosetting resin, -30-30 degreeC is preferable. Bending resistance is improved when Tg is in the range of -30 to 30 ° C.

熱硬化性樹脂の重量平均分子量は、20000〜120000が好ましく、25000〜100000がより好ましい。重量平均分子量が20000〜120000になると耐摩耗性および曲げ耐性を高い水準で両立できる。   The weight average molecular weight of the thermosetting resin is preferably 20000 to 120,000, and more preferably 25,000 to 100,000. When the weight average molecular weight is 20000 to 120,000, both wear resistance and bending resistance can be achieved at a high level.

本発明では熱硬化性樹脂に加え、熱可塑性樹脂を併用できる。
熱可塑性樹脂としては、前記硬化性官能基を有しないポリオレフィン系樹脂、ビニル系樹脂、スチレン・アクリル系樹脂、ジエン系樹脂、テルペン樹脂、石油樹脂、セルロース系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリイミド系樹脂、フッ素樹脂などが挙げられる。
ポリオレフィン系樹脂は、エチレン、プロピレン、α−オレフィン化合物などのホモポリマーまたはコポリマーが好ましい。具体的には、例えば、ポリエチレンプロピレンゴム、オレフィン系熱可塑性エラストマー、α−オレフィンポリマー等が挙げられる。
ビニル系樹脂は、酢酸ビニルなどのビニルエステルの重合により得られるポリマーおよびビニルエステルとエチレンなどのオレフィン化合物とのコポリマーが好ましい。具体的には、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、部分ケン化ポリビニルアルコール等が挙げられる。
スチレン・アクリル系樹脂は、スチレンや(メタ)アクリロニトリル、アクリルアミド類、(メタ)アクリル酸エステル、マレイミド類などからなるホモポリマーまたはコポリマーが好ましい。具体的には、例えば、シンジオタクチックポリスチレン、ポリアクリロニトリル、アクリルコポリマー、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体等が挙げられる。
ジエン系樹脂は、ブタジエンやイソプレン等の共役ジエン化合物のホモポリマーまたはコポリマーおよびそれらの水素添加物が好ましい。具体的には、例えば、スチレン−ブタジエンゴム、スチレン−イソプレンブロックコポリマー等が挙げられる。テルペン樹脂は、テルペン類からなるポリマーまたはその水素添加物が好ましい。具体的には、例えば、芳香族変性テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、水添テルペン樹脂が挙げられる。
石油系樹脂は、ジシクロペンタジエン型石油樹脂、水添石油樹脂が好ましい。セルロース系樹脂は、セルロースアセテートブチレート樹脂が好ましい。ポリカーボネート樹脂は、ビスフェノールAポリカーボネートが好ましい。ポリイミド系樹脂は、熱可塑性ポリイミド、ポリアミドイミド樹脂、ポリアミック酸型ポリイミド樹脂が好ましい。
In the present invention, a thermoplastic resin can be used in combination with the thermosetting resin.
As thermoplastic resins, polyolefin resins, vinyl resins, styrene / acrylic resins, diene resins, terpene resins, petroleum resins, cellulose resins, polyamide resins, polyurethane resins, polyester resins that do not have the above curable functional groups. , Polycarbonate resin, polyimide resin, fluorine resin and the like.
The polyolefin resin is preferably a homopolymer or copolymer such as ethylene, propylene, and α-olefin compound. Specific examples include polyethylene propylene rubber, olefinic thermoplastic elastomer, α-olefin polymer, and the like.
The vinyl resin is preferably a polymer obtained by polymerization of vinyl ester such as vinyl acetate or a copolymer of vinyl ester and olefin compound such as ethylene. Specific examples include ethylene-vinyl acetate copolymer and partially saponified polyvinyl alcohol.
The styrene / acrylic resin is preferably a homopolymer or copolymer composed of styrene, (meth) acrylonitrile, acrylamides, (meth) acrylic acid esters, maleimides and the like. Specific examples include syndiotactic polystyrene, polyacrylonitrile, acrylic copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer, and the like.
The diene resin is preferably a homopolymer or copolymer of a conjugated diene compound such as butadiene or isoprene and a hydrogenated product thereof. Specific examples include styrene-butadiene rubber and styrene-isoprene block copolymer. The terpene resin is preferably a polymer composed of terpenes or a hydrogenated product thereof. Specific examples include aromatic modified terpene resins, terpene phenol resins, and hydrogenated terpene resins.
The petroleum resin is preferably a dicyclopentadiene type petroleum resin or a hydrogenated petroleum resin. The cellulose resin is preferably a cellulose acetate butyrate resin. The polycarbonate resin is preferably bisphenol A polycarbonate. The polyimide resin is preferably a thermoplastic polyimide, a polyamideimide resin, or a polyamic acid type polyimide resin.

硬化剤は、熱硬化性樹脂中の反応性官能基と反応可能な官能基を複数有している。硬化剤は、エポキシ化合物、酸無水物基含有化合物、イソシアネート化合物、アジリジン化合物、ジシアンジアミド;芳香族ジアミン等のアミン化合物;フェノールノボラック樹脂等のフェノール化合物等が好ましい。
硬化剤は、単独または2種類以上を併用できる。
The curing agent has a plurality of functional groups capable of reacting with the reactive functional group in the thermosetting resin. The curing agent is preferably an epoxy compound, an acid anhydride group-containing compound, an isocyanate compound, an aziridine compound, dicyandiamide; an amine compound such as an aromatic diamine; a phenol compound such as a phenol novolac resin.
A hardening | curing agent can be used individually or in combination of 2 or more types.

硬化剤は、熱硬化性樹脂100重量部に対して1〜50重量部含むことが好ましく、3〜30重量部がより好ましく、3〜20重量部がさらに好ましい。   It is preferable that 1-50 weight part is contained with respect to 100 weight part of thermosetting resins, as for a hardening | curing agent, 3-30 weight part is more preferable, and 3-20 weight part is further more preferable.

本発明において磁性粒子は、磁性シートに所望に透磁率と透磁損失を付与する。磁性粒子は、公知の素材を使用できるところ、軟磁性材料から構成される軟磁性粒子が好ましい。軟磁性粒子は、例えば、フェライト等の酸化物磁性体、Fe系、Co系、Ni系、Fe−Ni系、Fe−Co系、Fe−Al系、Fe−Si系、Fe−Si−Al系、Fe−Si−Cr系、Fe−Co−V系、Fe−Ni−Mo系、およびFe−Ni−Si−Al系等の結晶系磁性体、ならびにその微結晶系金属磁性体、Fe−Si−B系、Fe−Si−BC系、Co−Si−B系、Co−Zr系、Co−Nb系、Co−Ta系、Fe−Si−Cr−B系、Fe−Si−Al−Ni−Cr系等のアモルファス金属磁性体等の粒子が挙げられる。
磁性粒子は、単独または2種類以上を併用できる。
In the present invention, the magnetic particles impart magnetic permeability and magnetic loss as desired to the magnetic sheet. As the magnetic particles, known materials can be used, and soft magnetic particles made of a soft magnetic material are preferable. Soft magnetic particles include, for example, oxide magnetic materials such as ferrite, Fe-based, Co-based, Ni-based, Fe-Ni-based, Fe-Co-based, Fe-Al-based, Fe-Si-based, Fe-Si-Al-based Fe-Si-Cr-based, Fe-Co-V-based, Fe-Ni-Mo-based, and Fe-Ni-Si-Al-based magnetic materials, and their microcrystalline metallic magnetic materials, Fe-Si -B, Fe-Si-BC, Co-Si-B, Co-Zr, Co-Nb, Co-Ta, Fe-Si-Cr-B, Fe-Si-Al-Ni- Examples thereof include particles of an amorphous metal magnetic material such as a Cr-based material.
Magnetic particles can be used alone or in combination of two or more.

磁性粒子の形状は、所望の透磁率と透磁損失が得られればよく形状は限定されない。形状は、例えば、球状、フレーク状、葉状、樹枝状、プレート状、針状、棒状、ブドウ状が好ましい。   The shape of the magnetic particles is not limited as long as desired magnetic permeability and magnetic loss can be obtained. The shape is preferably, for example, spherical, flake-like, leaf-like, dendritic, plate-like, needle-like, rod-like, or grape-like.

磁性粒子の平均粒子径(D50平均粒子径)は、1〜100μmが好ましく、3〜70μmがより好ましい。なお、D50平均粒子径は、レーザー回折・散乱法粒度分布測定装置LS13320(ベックマン・コールター社製)を使用し、トルネードドライパウダーサンプルモジュールにて、磁性粒子を測定して得た数値であり、粒子径累積分布における累積値が50%の粒子径である。なお、屈折率の設定は1.6とした。   1-100 micrometers is preferable and, as for the average particle diameter (D50 average particle diameter) of a magnetic particle, 3-70 micrometers is more preferable. The D50 average particle size is a numerical value obtained by measuring magnetic particles with a tornado dry powder sample module using a laser diffraction / scattering particle size distribution analyzer LS13320 (manufactured by Beckman Coulter, Inc.). The cumulative value in the cumulative particle size distribution is a particle size of 50%. The refractive index was set to 1.6.

磁性粒子は、熱硬化性樹脂100重量部に対して、50〜1500重量部を配合することが好ましく、100〜1000重量部がより好ましい。   The magnetic particles are preferably blended in an amount of 50 to 1500 parts by weight, more preferably 100 to 1000 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the thermosetting resin.

また、磁性樹脂組成物は、さらに増粘剤を含むことが好ましい。増粘剤を含むことで磁性樹脂組成物における磁性粒子の沈降を抑制し、シート成形する際の塗工ムラやスジ等の塗工トラブルを抑制することができる。増粘剤は、例えばシリカ粉末、有機ベントナイト、ポリカルボン酸化合物、ポリウレタン化合物、ウレア化合物、ポリアミド化合物等が好ましい。   Moreover, it is preferable that a magnetic resin composition contains a thickener further. By containing a thickener, the sedimentation of the magnetic particles in the magnetic resin composition can be suppressed, and coating troubles such as coating unevenness and streaks during sheet molding can be suppressed. As the thickener, for example, silica powder, organic bentonite, polycarboxylic acid compound, polyurethane compound, urea compound, polyamide compound and the like are preferable.

磁性樹脂組成物は、さらにシランカップリング剤、防錆剤、還元剤、酸化防止剤、顔料、染料、粘着付与樹脂、可塑剤、紫外線吸収剤、消泡剤、レベリング調整剤、充填剤、難燃剤等を配合できる。   The magnetic resin composition further comprises a silane coupling agent, a rust inhibitor, a reducing agent, an antioxidant, a pigment, a dye, a tackifier resin, a plasticizer, an ultraviolet absorber, an antifoaming agent, a leveling regulator, a filler, a difficult agent. A flame retardant etc. can be mix | blended.

磁性樹脂組成物は、熱硬化性樹脂、硬化剤、および磁性粒子を混合し攪拌して得ることができる。攪拌は、公知の攪拌装置を使用でき、ディスパーマットやホモジナイザー等が好ましい。   The magnetic resin composition can be obtained by mixing and stirring a thermosetting resin, a curing agent, and magnetic particles. For the stirring, a known stirring device can be used, and a disperse mat or a homogenizer is preferable.

非接触電力伝送用磁性シートは、例えば磁性樹脂組成物を剥離性シート上に塗工することで成形できる。または、磁性樹脂組成物を例えばTダイのような押出成形機により、シート状に押し出すことで成形できる。   The magnetic sheet for non-contact power transmission can be molded, for example, by coating a magnetic resin composition on a peelable sheet. Or it can shape | mold by extruding a magnetic resin composition in a sheet form with an extruder, such as T-die.

塗工は、例えば、グラビアコート方式、キスコート方式、ダイコート方式、リップコート方式、コンマコート方式、ブレード方式、ロールコート方式、ナイフコート方式、スプレーコート方式、バーコート方式、スピンコート方式、ディップコート方式等の公知の塗工方法を使用できる。塗工の際、必要に応じて乾燥工程を設けてもよい。前記乾燥は、熱風乾燥機および赤外線ヒーター等公知の乾燥装置が使用できる。   Coating, for example, gravure coating method, kiss coating method, die coating method, lip coating method, comma coating method, blade method, roll coating method, knife coating method, spray coating method, bar coating method, spin coating method, dip coating method A known coating method such as can be used. When applying, a drying step may be provided as necessary. For the drying, a known drying device such as a hot air dryer or an infrared heater can be used.

磁性シートの厚みは、用途に応じて適宜設計可能であるが、約50μm〜500μm程度が好ましく、100μm〜300μm程度がより好ましい。   The thickness of the magnetic sheet can be appropriately designed according to the use, but is preferably about 50 μm to 500 μm, more preferably about 100 μm to 300 μm.

本発明の磁性シートは、磁性以外の他の機能層を積層することもできる。
他の機能層は、例えば粘着層、ハードコート性、水蒸気バリア性、酸素バリア性、放熱層、電磁波シールド層または耐熱性等の機能を有する層である。
In the magnetic sheet of the present invention, functional layers other than magnetism can be laminated.
The other functional layer is, for example, a pressure-sensitive adhesive layer, a hard coat property, a water vapor barrier property, an oxygen barrier property, a heat dissipation layer, an electromagnetic wave shielding layer, or a layer having functions such as heat resistance.

本発明の磁性シートは、熱硬化性樹脂の架橋性官能基と硬化剤の官能基が一部反応した状態(半硬化状態)で存在するのが好ましい。そして、磁性シートを使用する際、例えばアンテナコイルが形成されたFPC(フレキシブルプリント配線板)に貼り付けた後に加熱圧着工程により十分に硬化することで所望の接着強度が得られる場合が多い。   The magnetic sheet of the present invention is preferably present in a state where the crosslinkable functional group of the thermosetting resin and the functional group of the curing agent are partially reacted (semi-cured state). And when using a magnetic sheet, for example, after adhering to FPC (flexible printed wiring board) in which an antenna coil was formed, it is often hardened by a thermocompression bonding process, and desired adhesive strength is often obtained.

剥離性シートは、紙またはプラスチックの基材を使用することが好ましく、基材の一方の面に公知の剥離処理がされているシート、または剥離処理に代えて、微粘着力の粘着剤層が形成されたシートである。   The peelable sheet preferably uses a paper or plastic substrate, and a sheet having a known release treatment on one side of the substrate or a pressure sensitive adhesive layer instead of the release treatment is used. It is a formed sheet.

なお磁性シートは、磁性シートの保護および取り扱いを容易にするため、使用する直前まで剥離性シートを貼り付けた状態で保存する場合が多い。   In many cases, the magnetic sheet is stored in a state where a peelable sheet is attached until just before use, in order to facilitate protection and handling of the magnetic sheet.

また、本発明の磁性シートは、熱硬化性樹脂の架橋性官能基と硬化剤の官能基が全て反応したシートの状態で使用することもできる。この磁性シートを使用する場合、磁性シートの片面に粘着剤層を形成して、粘着剤を介してアンテナコイルに貼り付けることもできる。   The magnetic sheet of the present invention can also be used in the state of a sheet in which all the crosslinkable functional groups of the thermosetting resin and the functional groups of the curing agent have reacted. When this magnetic sheet is used, an adhesive layer can be formed on one side of the magnetic sheet and attached to the antenna coil via the adhesive.

本発明の磁性シートは、非接触電力伝送に使用する様々なアンテナに使用できる。例えば、巻線コイル、アンテナコイルが形成されたリジッドプリント配線板およびフレキシブルプリント配線板等に使用できる。   The magnetic sheet of the present invention can be used for various antennas used for non-contact power transmission. For example, it can be used for a rigid printed wiring board and a flexible printed wiring board on which a winding coil and an antenna coil are formed.

以下、実施例、比較例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の実施例のみに限定されるものではない。なお、以下の「部」は「重量部」、「%」は、「重量%」に基づく値である。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are given and this invention is demonstrated in detail, this invention is not limited only to a following example. The following “parts” are values based on “parts by weight”, and “%” is a value based on “% by weight”.

<熱硬化性樹脂の合成>
[合成例1]
攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下装置、窒素導入管を備えた反応容器に、アジピン酸とテレフタル酸及び3−メチル−1,5−ペンタンジオールから得られる数平均分子量(以下、「Mn」という)=1006であるジオール414部、ジメチロールブタン酸8部、イソホロンジイソシアネート145部、及びトルエン40部を仕込み、窒素雰囲気下90℃で3時間反応させた。これに、トルエン300部を加えて、末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーの溶液を得た。次に、イソホロンジアミン27部、ジ−n−ブチルアミン3部、2−プロパノール342部、及びトルエン576部を混合したものに、得られたウレタンプレポリマーの溶液816部を添加し、70℃で3時間反応させ、重量平均分子量(以下、「Mw」という)=54,000、酸価5mgKOH/gであるポリウレタンポリウレア樹脂の溶液を得た。これに、トルエン144部、2−プロパノール72部を加えて、固形分50%であるポリウレタンポリウレア樹脂溶液(P-1)を得た。
<Synthesis of thermosetting resin>
[Synthesis Example 1]
A number average molecular weight (hereinafter referred to as “Mn”) obtained from adipic acid, terephthalic acid and 3-methyl-1,5-pentanediol in a reaction vessel equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, a dropping device, and a nitrogen introduction tube. Diol = 414, dimethylol butanoic acid 8 parts, isophorone diisocyanate 145 parts and toluene 40 parts were charged and reacted at 90 ° C. for 3 hours in a nitrogen atmosphere. To this, 300 parts of toluene was added to obtain a urethane prepolymer solution having an isocyanate group at the terminal. Next, 816 parts of the obtained urethane prepolymer solution was added to a mixture of 27 parts of isophoronediamine, 3 parts of di-n-butylamine, 342 parts of 2-propanol, and 576 parts of toluene. By reacting for a time, a polyurethane polyurea resin solution having a weight average molecular weight (hereinafter referred to as “Mw”) = 54,000 and an acid value of 5 mgKOH / g was obtained. To this, 144 parts of toluene and 72 parts of 2-propanol were added to obtain a polyurethane polyurea resin solution (P-1) having a solid content of 50%.

[合成例2]
攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下装置、窒素導入管を備えた反応容器に、アジピン酸と3−メチル−1,5−ペンタンジオール及び1,6−ヘキサンカーボネートジオールとから得られるMn=981であるジオール390部、ジメチロールブタン酸16部、イソホロンジイソシアネート158部、及びトルエン40部を仕込み、窒素雰囲気下90℃で3時間反応させた。これに、トルエン300部を加えて、末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーの溶液を得た。次に、イソホロンジアミン29部、ジ−n−ブチルアミン3部、2−プロノール342部、及びトルエン576部を混合したものに、得られたウレタンプレポリマーの溶液814部を添加し、70℃で3時間反応させ、Mw=43,000、酸価10mgKOH/gであるポリウレタンポリウレア樹脂の溶液を得た。これに、トルエン144部、2−プロパノール72部を加えて、固形分50%であるポリウレタンポリウレア樹脂溶液(P-2)を得た。
[Synthesis Example 2]
Mn = 981 obtained from adipic acid, 3-methyl-1,5-pentanediol and 1,6-hexane carbonate diol in a reaction vessel equipped with a stirrer, thermometer, reflux condenser, dropping device, and nitrogen introduction tube Diol 390, dimethylolbutanoic acid 16 parts, isophorone diisocyanate 158 parts, and toluene 40 parts were charged and reacted at 90 ° C. for 3 hours in a nitrogen atmosphere. To this, 300 parts of toluene was added to obtain a urethane prepolymer solution having an isocyanate group at the terminal. Next, 814 parts of the resulting urethane prepolymer solution was added to a mixture of 29 parts of isophorone diamine, 3 parts of di-n-butylamine, 342 parts of 2-pronol, and 576 parts of toluene. By reacting for a period of time, a polyurethane polyurea resin solution having Mw = 43,000 and an acid value of 10 mgKOH / g was obtained. To this, 144 parts of toluene and 72 parts of 2-propanol were added to obtain a polyurethane polyurea resin solution (P-2) having a solid content of 50%.

[合成例3]
攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下装置、窒素導入管を備えた反応容器に、アジピン酸と3−メチル−1,5−ペンタンジオールとから得られるMn=1002であるジオール352部、ジメチロールブタン酸32部、イソホロンジイソシアネート176部、及びトルエン40部を仕込み、窒素雰囲気下90℃で3時間反応させた。これに、トルエン300部を加えて、末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーの溶液を得た。次に、イソホロンジアミン32部、ジ−n−ブチルアミン4部、2−プロパノール342部、及びトルエン576部を混合したものに、得られたウレタンプレポリマーの溶液810部を添加し、70℃で3時間反応させ、Mw=35,000、酸価21mgKOH/gであるポリウレタンポリウレア樹脂の溶液を得た。これに、トルエン144部、2−プロパノール72部を加えて、固形分50%であるポリウレタンポリウレア樹脂溶液(P-3)を得た。
[Synthesis Example 3]
A reaction vessel equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, a dropping device, and a nitrogen introduction tube, 352 parts of diol having Mn = 1002 obtained from adipic acid and 3-methyl-1,5-pentanediol, dimethylol 32 parts of butanoic acid, 176 parts of isophorone diisocyanate and 40 parts of toluene were charged and reacted at 90 ° C. for 3 hours in a nitrogen atmosphere. To this, 300 parts of toluene was added to obtain a urethane prepolymer solution having an isocyanate group at the terminal. Next, 810 parts of the obtained urethane prepolymer solution was added to a mixture of 32 parts of isophoronediamine, 4 parts of di-n-butylamine, 342 parts of 2-propanol, and 576 parts of toluene, By reacting for a period of time, a polyurethane polyurea resin solution having Mw = 35,000 and an acid value of 21 mgKOH / g was obtained. To this, 144 parts of toluene and 72 parts of 2-propanol were added to obtain a polyurethane polyurea resin solution (P-3) having a solid content of 50%.

[合成例4]
攪拌機、温度計、滴下装置、還流冷却器、ガス導入管を備えた反応容器にメチルエチルケトン50部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら80℃に加熱して、同温度でメタクリル酸3部、nーブチルメタクリレート32部、ラウリルメタクリレート65部、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル4部の混合物を1時間かけて滴下して重合反応を行った。滴下終了後、さらに80℃で3時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル1部をメチルエチルケトン50部に溶解させたものを添加し、さらに80℃で1時間反応を継続した後、室温まで冷却した。次いでメチルエチルケトンで希釈することで不揮発分50%のカルボキシル基を含有するアクリル樹脂(P-4)を得た。重量平均分子量は27000、Tgは−40℃、酸価は20mgKOH/gであった。
[Synthesis Example 4]
Into a reaction vessel equipped with a stirrer, thermometer, dripping device, reflux condenser, and gas introduction tube, 50 parts of methyl ethyl ketone was added, heated to 80 ° C. while injecting nitrogen gas into the vessel, and 3 parts of methacrylic acid at the same temperature, A mixture of 32 parts of n-butyl methacrylate, 65 parts of lauryl methacrylate and 4 parts of 2,2′-azobisisobutyronitrile was added dropwise over 1 hour to carry out a polymerization reaction. After completion of the dropwise addition, the mixture was further reacted at 80 ° C. for 3 hours, then 1 part of azobisisobutyronitrile dissolved in 50 parts of methyl ethyl ketone was added, and the reaction was further continued at 80 ° C. for 1 hour. Cooled down. Next, an acrylic resin (P-4) containing a carboxyl group having a nonvolatile content of 50% was obtained by dilution with methyl ethyl ketone. The weight average molecular weight was 27000, Tg was −40 ° C., and the acid value was 20 mgKOH / g.

[合成例5]
攪拌機、温度計、滴下装置、還流冷却器、ガス導入管を備えた反応容器にメチルエチルケトン50部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら80℃に加熱して、同温度でメタクリル酸3部、nーブチルメタクリレート72部、ラウリルメタクリレート25部、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル4部の混合物を1時間かけて滴下して重合反応を行った。滴下終了後、さらに80℃で3時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル1部をメチルエチルケトン50部に溶解させたものを添加し、さらに80℃で1時間反応を継続した後、室温まで冷却した。次いでメチルエチルケトンで希釈することで不揮発分50%のカルボキシル基を含有するアクリル樹脂(P-5)を得た。重量平均分子量は24000、Tgは41℃、酸価は20mgKOH/gであった。
[Synthesis Example 5]
Into a reaction vessel equipped with a stirrer, thermometer, dripping device, reflux condenser, and gas introduction tube, 50 parts of methyl ethyl ketone was added, heated to 80 ° C. while injecting nitrogen gas into the vessel, and 3 parts of methacrylic acid at the same temperature, A mixture of 72 parts of n-butyl methacrylate, 25 parts of lauryl methacrylate and 4 parts of 2,2′-azobisisobutyronitrile was added dropwise over 1 hour to carry out a polymerization reaction. After completion of the dropwise addition, the mixture was further reacted at 80 ° C. for 3 hours, then 1 part of azobisisobutyronitrile dissolved in 50 parts of methyl ethyl ketone was added, and the reaction was further continued at 80 ° C. for 1 hour. Cooled down. Next, an acrylic resin (P-5) containing a carboxyl group having a nonvolatile content of 50% was obtained by dilution with methyl ethyl ketone. The weight average molecular weight was 24,000, Tg was 41 ° C., and the acid value was 20 mgKOH / g.

[合成例6]
撹拌機、還流冷却管、窒素導入管、導入管、温度計を備えた4口フラスコに、ポリカーボネートジオ−ル(クラレポリオールC−2090)195.1部、主鎖用の酸無水物基含有化合物としてテトラヒドロ無水フタル酸(リカシッドTH:新日本理化株式会社製)29.2部、溶剤としてトルエン350部を仕込み、窒素気流下、攪拌しながら60℃ まで昇温し、均一に溶解させた。続いてこのフラスコを110℃に昇温し、3時間反応させた。その後、40℃に冷却後、ビスフェノールA型エポキシ樹脂(YD−8125:新日鐵化学株式会社製:エポキシ当量=175g/eq)26部、触媒としてトリフェニルホスフィン4部を添加して110℃に昇温し、8時間反応させた。室温まで冷却後、側鎖用の酸無水物基含有化合物としてテトラヒドロ無水フタル酸11.56部を添加し、110℃で3時間反応させた。室温まで冷却後、トルエンで不揮発分が50%になるよう調整し、ポリエステル樹脂溶液(P-6)を得た。本合成例によって得た付加型ポリエステル樹脂の重量平均分子量は15000、実測による樹脂不揮発分の酸価は25mgKOH/gであった。
[Synthesis Example 6]
In a four-necked flask equipped with a stirrer, reflux condenser, nitrogen inlet tube, inlet tube, thermometer, 195.1 parts of polycarbonate diol (Kuraray polyol C-2090), acid anhydride group-containing compound for main chain As a solvent, 29.2 parts of tetrahydrophthalic anhydride (Licacid TH: manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd.) and 350 parts of toluene as a solvent were added, and the mixture was heated to 60 ° C. with stirring in a nitrogen stream and dissolved uniformly. Subsequently, the flask was heated to 110 ° C. and reacted for 3 hours. Then, after cooling to 40 ° C., 26 parts of bisphenol A type epoxy resin (YD-8125: manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd .: epoxy equivalent = 175 g / eq) and 4 parts of triphenylphosphine as a catalyst were added to 110 ° C. The temperature was raised and reacted for 8 hours. After cooling to room temperature, 11.56 parts of tetrahydrophthalic anhydride was added as an acid anhydride group-containing compound for the side chain and reacted at 110 ° C. for 3 hours. After cooling to room temperature, the non-volatile content was adjusted to 50% with toluene to obtain a polyester resin solution (P-6). The weight average molecular weight of the addition-type polyester resin obtained by this synthesis example was 15000, and the acid value of the resin non-volatile content measured was 25 mgKOH / g.

[合成例7]
撹拌機、還流冷却管、窒素導入管、導入管、温度計を備えた4口フラスコに、ポリカーボネートジオ−ル(クラレポリオールC−2020)193.8部、主鎖用の酸無水物基含有化合物としてテトラヒドロ無水フタル酸(リカシッドTH:新日本理化株式会社製)29.2部、溶剤としてトルエン350部を仕込み、窒素気流下、攪拌しながら60℃ まで昇温し、均一に溶解させた。続いてこのフラスコを110℃に昇温し、3時間反応させた。その後、40℃に冷却後、ビスフェノールA型エポキシ樹脂(YD−8125:新日鐵化学株式会社製:エポキシ当量=175g/eq)34.2部、触媒としてトリフェニルホスフィン4部を添加して110℃に昇温し、8時間反応させた。室温まで冷却後、側鎖用の酸無水物基含有化合物としてテトラヒドロ無水フタル酸15.21部を添加し、110℃で3時間反応させた。室温まで冷却後、トルエンで不揮発分が50%になるよう調整し、ポリエステル樹脂溶液(P-7)を得た。本合成例によって得た付加型ポリエステル樹脂の重量平均分子量は50000、実測による樹脂不揮発分の酸価は19mgKOH/gであった。
[Synthesis Example 7]
In a 4-neck flask equipped with a stirrer, reflux condenser, nitrogen inlet pipe, inlet pipe, thermometer, 193.8 parts of polycarbonate diol (Kuraray polyol C-2020), acid anhydride group-containing compound for main chain As a solvent, 29.2 parts of tetrahydrophthalic anhydride (Licacid TH: manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd.) and 350 parts of toluene as a solvent were added, and the mixture was heated to 60 ° C. with stirring in a nitrogen stream and dissolved uniformly. Subsequently, the flask was heated to 110 ° C. and reacted for 3 hours. Then, after cooling to 40 ° C., 34.2 parts of bisphenol A type epoxy resin (YD-8125: manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd .: epoxy equivalent = 175 g / eq) and 4 parts of triphenylphosphine as a catalyst were added to form 110 parts. The temperature was raised to 0 ° C. and reacted for 8 hours. After cooling to room temperature, 15.21 parts of tetrahydrophthalic anhydride was added as an acid anhydride group-containing compound for the side chain and reacted at 110 ° C. for 3 hours. After cooling to room temperature, the non-volatile content was adjusted to 50% with toluene to obtain a polyester resin solution (P-7). The weight average molecular weight of the addition-type polyester resin obtained by this synthesis example was 50000, and the acid value of the resin non-volatile content measured was 19 mgKOH / g.

[合成例8]
撹拌機、還流冷却管、窒素導入管、導入管、温度計を備えた4口フラスコに、ポリカーボネートジオ−ル(クラレポリオールC−2041)191.3部、主鎖用の酸無水物基含有化合物としてテトラヒドロ無水フタル酸(リカシッドHNA−100:新日本理化株式会社製)34.6部、溶剤としてトルエン350部を仕込み、窒素気流下、攪拌しながら60℃ まで昇温し、均一に溶解させた。続いてこのフラスコを110℃に昇温し、3時間反応させた。その後、40℃に冷却後、ビスフェノールA型エポキシ樹脂(YD−8125:新日鐵化学株式会社製:エポキシ当量=175g/eq)31.9部、触媒としてトリフェニルホスフィン4部を添加して110℃に昇温し、8時間反応させた。室温まで冷却後、側鎖用の酸無水物基含有化合物としてテトラヒドロ無水フタル酸16.78部を添加し、110℃で3時間反応させた。室温まで冷却後、トルエンで不揮発分が50%になるよう調整し、ポリエステル樹脂溶液(P-8)を得た。本合成例によって得た付加
型ポリエステル樹脂の重量平均分子量は132000、実測による樹脂不揮発分の酸価は20mgKOH/gであった。
[Synthesis Example 8]
In a four-necked flask equipped with a stirrer, reflux condenser, nitrogen inlet tube, inlet tube, thermometer, 191.3 parts of polycarbonate diol (Kuraray polyol C-2041), acid anhydride group-containing compound for the main chain 34.6 parts of tetrahydrophthalic anhydride (Licacid HNA-100: manufactured by Shin Nippon Chemical Co., Ltd.) and 350 parts of toluene as a solvent were heated to 60 ° C. with stirring in a nitrogen stream and dissolved uniformly. . Subsequently, the flask was heated to 110 ° C. and reacted for 3 hours. Thereafter, after cooling to 40 ° C., 31.9 parts of bisphenol A type epoxy resin (YD-8125: manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd .: epoxy equivalent = 175 g / eq) and 4 parts of triphenylphosphine as a catalyst were added to form 110 parts. The temperature was raised to 0 ° C. and reacted for 8 hours. After cooling to room temperature, 16.78 parts of tetrahydrophthalic anhydride was added as an acid anhydride group-containing compound for the side chain and reacted at 110 ° C. for 3 hours. After cooling to room temperature, the non-volatile content was adjusted to 50% with toluene to obtain a polyester resin solution (P-8). The weight average molecular weight of the addition-type polyester resin obtained by this synthesis example was 132000, and the acid value of the resin non-volatile content measured was 20 mgKOH / g.

[合成例9]
攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下装置、窒素導入管を備えた反応容器に、アジピン酸と3−メチル−1,5−ペンタンジオール及び1,6−ヘキサンカーボネートジオールとから得られるMn=981であるジオール432部、イソホロンジイソシアネート137部、及びトルエン40部を仕込み、窒素雰囲気下90℃で3時間反応させた。これに、トルエン300部を加えて、末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーの溶液を得た。次に、イソホロンジアミン25部、ジ−n−ブチルアミン3部、2−プロパノール342部、及びトルエン576部を混合したものに、得られたウレタンプレポリマーの溶液818部を添加し、70℃で3時間反応させ、Mw=48,000、酸価0mgKOH/gであるポリウレタンポリウレア樹脂の溶液を得た。これに、トルエン144部、2−プロパノール72部を加えて、固形分50%であるポリウレタンポリウレア樹脂溶液(P-9)を得た。
[Synthesis Example 9]
Mn = 981 obtained from adipic acid, 3-methyl-1,5-pentanediol and 1,6-hexane carbonate diol in a reaction vessel equipped with a stirrer, thermometer, reflux condenser, dropping device, and nitrogen introduction tube 432 parts of diol, 137 parts of isophorone diisocyanate, and 40 parts of toluene were charged and reacted at 90 ° C. for 3 hours in a nitrogen atmosphere. To this, 300 parts of toluene was added to obtain a urethane prepolymer solution having an isocyanate group at the terminal. Next, to a mixture of 25 parts of isophoronediamine, 3 parts of di-n-butylamine, 342 parts of 2-propanol, and 576 parts of toluene, 818 parts of the resulting urethane prepolymer solution was added, By reacting for a time, a polyurethane polyurea resin solution having Mw = 48,000 and an acid value of 0 mgKOH / g was obtained. To this, 144 parts of toluene and 72 parts of 2-propanol were added to obtain a polyurethane polyurea resin solution (P-9) having a solid content of 50%.

[合成例10]
攪拌機、温度計、滴下装置、還流冷却器、ガス導入管を備えた反応容器に、水酸基価110mgKOH/gのポリテトラメチレングリコール101.1部、ジメチロールブタン酸21.9部、溶剤としてメチルエチルケトン60部を仕込み、窒素気流下、攪拌しながら60℃まで加熱し、均一になるまで溶解した。続いてこの反応容器に、イソホロンジイソシアネート52.1部を投入し、80℃で8時間反応を行った。室温に冷却後、メチルエチルケトンで希釈することで不揮発分50%のカルボキシル基を含有するウレタン樹脂(P-10)を得た。重量平均分子量は28000、Tgは−10℃、酸価は47mgKOH/gであった。
[Synthesis Example 10]
In a reaction vessel equipped with a stirrer, a thermometer, a dropping device, a reflux condenser, and a gas introduction tube, 101.1 parts of polytetramethylene glycol having a hydroxyl value of 110 mgKOH / g, 21.9 parts of dimethylolbutanoic acid, and methyl ethyl ketone 60 as a solvent The portion was charged, heated to 60 ° C. with stirring under a nitrogen stream, and dissolved until uniform. Subsequently, 52.1 parts of isophorone diisocyanate was added to the reaction vessel, and the reaction was performed at 80 ° C. for 8 hours. After cooling to room temperature, it was diluted with methyl ethyl ketone to obtain a urethane resin (P-10) containing a carboxyl group having a nonvolatile content of 50%. The weight average molecular weight was 28000, Tg was −10 ° C., and the acid value was 47 mgKOH / g.

なお、酸価、Tgおよび重量平均分子量は以下の方法で測定した。 The acid value, Tg, and weight average molecular weight were measured by the following methods.

<酸価>
熱硬化性樹脂1gをメチルエチルケトン40mlに溶解し、京都電子工業社製自動滴定装置「AT−510」にビュレットとして同社製「APB−510−20B」を接続したものを使用した。滴定試薬としては0.1mol/Lのエタノール性KOH溶液を用いて電位差滴定を行い、樹脂1gあたりのKOHのmg数を算出した。
<Acid value>
1 g of thermosetting resin was dissolved in 40 ml of methyl ethyl ketone, and an automatic titration apparatus “AT-510” manufactured by Kyoto Denshi Kogyo Co., Ltd. connected to “APB-510-20B” manufactured by the same company as a burette was used. Potentiometric titration was performed using a 0.1 mol / L ethanolic KOH solution as a titration reagent, and the number of mg of KOH per 1 g of resin was calculated.

<ガラス転移温度(Tg)>
Tgの測定は、示差走査熱量測定(メトラー・トレド社製「DSC−1」)によって測定した。
<Glass transition temperature (Tg)>
Tg was measured by differential scanning calorimetry (“DSC-1” manufactured by METTLER TOLEDO).

<重量平均分子量(Mw)>
Mwの測定はGPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)(「HPC−8020」東ソー社製)を用いた。GPCは溶媒(THF;テトラヒドロフラン)に溶解した物質をその分子サイズの差によって分離定量する液体クロマトグラフィーである。本発明における測定は、カラムに「LF−604」(昭和電工株式会社製:迅速分析用GPCカラム:6mmID×150mmサイズ)を直列に2本接続して用い、流量0.6ml/min、カラム温度40℃の条件で行い、重量平均分子量(Mw)の決定はポリスチレン換算で行った。
<Weight average molecular weight (Mw)>
For measurement of Mw, GPC (gel permeation chromatography) (“HPC-8020” manufactured by Tosoh Corporation) was used. GPC is liquid chromatography that separates and quantifies substances dissolved in a solvent (THF; tetrahydrofuran) based on the difference in molecular size. For the measurement in the present invention, “LF-604” (manufactured by Showa Denko KK: GPC column for rapid analysis: 6 mm ID × 150 mm size) is connected in series to the column, the flow rate is 0.6 ml / min, the column temperature. It carried out on the conditions of 40 degreeC, and the determination of the weight average molecular weight (Mw) was performed in polystyrene conversion.

実施例で使用した磁性粒子、エポキシ化合物、アジリジン化合物を以下に示す。
・磁性粒子:Fe−Si−Cr系軟磁性粒子(平均粒子径:9.8μm)三菱製鋼社製
・エポキシ化合物:ビスフェノールA型エポキシ樹脂「JER828」(エポキシ当量=189g/eq)三菱化学社製
・アジリジン化合物:「ケミタイトPZ−33」日本触媒社製
The magnetic particles, epoxy compounds, and aziridine compounds used in the examples are shown below.
Magnetic particles: Fe-Si-Cr soft magnetic particles (average particle size: 9.8 μm) manufactured by Mitsubishi Steel Co., Ltd. Epoxy compounds: bisphenol A type epoxy resin “JER828” (epoxy equivalent = 189 g / eq) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation・ Aziridine compound: “Chemite PZ-33” manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.

<実施例1>
熱硬化性樹脂を100部、磁性粒子を450部、硬化剤としてエポキシ化合物15部およびアジリジン化合物2.0部を容器に仕込み、不揮発分濃度が60重量%になるようトルエン:イソプロピルアルコール(重量比2:1)の混合溶剤を加えディスパーで10分攪拌することで磁性樹脂組成物を得た。次いで、磁性樹脂組成物を剥離性シート上に、乾燥厚みが200μmになるようにドクターブレードを使用して塗工し、さらに100℃の電気オーブンで10分間乾燥することで磁性シートを得た。
<Example 1>
100 parts of thermosetting resin, 450 parts of magnetic particles, 15 parts of an epoxy compound as a curing agent and 2.0 parts of an aziridine compound are charged into a container, and toluene: isopropyl alcohol (weight ratio) is set so that the nonvolatile content concentration becomes 60% by weight. The mixed solvent of 2: 1) was added and stirred with a disper for 10 minutes to obtain a magnetic resin composition. Next, the magnetic resin composition was coated on a peelable sheet using a doctor blade so that the dry thickness was 200 μm, and further dried in an electric oven at 100 ° C. for 10 minutes to obtain a magnetic sheet.

<実施例2〜9、比較例1〜2>
実施例1の原料の種類を表2のように変更した以外は実施例1と同様に行うことで、磁性シートを得た。
<Examples 2-9, Comparative Examples 1-2>
A magnetic sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the type of raw material in Example 1 was changed as shown in Table 2.

<耐摩耗性>
得られた磁性シートを幅40mm・長さ150mmの大きさに準備した。次いで、露出した側の磁性シート面に、厚さ75μmのポリイミドフィルム(「カプトン300H」東レ・デュポン社製)を150℃、2MPa、30minの条件で圧着した。圧着後、剥離性シートを除去し、露出した磁性シートに対して、別途準備した磁性シートをセットした学振磨耗試験機(テスター産業社製)を使用して、荷重200gf、往復速度30回/min、ストローク120mmの条件下で、磁性シート同士を擦り合わせ、その外観不良が発生するまでの往復回数を測定した。評価基準は以下の通りである。
◎:20000回以上 良好な結果である。
○:10000回以上20000回未満 実用上問題ない。
×:10000回未満 実用不可
<Abrasion resistance>
The obtained magnetic sheet was prepared so as to have a width of 40 mm and a length of 150 mm. Next, a 75 μm thick polyimide film (“Kapton 300H” manufactured by Toray DuPont) was pressure-bonded to the exposed magnetic sheet surface at 150 ° C., 2 MPa, and 30 min. After the pressure bonding, the peelable sheet is removed, and a load of 200 gf and a reciprocating speed of 30 times / The magnetic sheets were rubbed together under the conditions of min and stroke of 120 mm, and the number of reciprocations until the appearance defect occurred was measured. The evaluation criteria are as follows.
(Double-circle): It is a favorable result 20000 times or more.
○: 10000 times or more and less than 20000 times No problem in practical use.
×: Less than 10,000 times

<反発力>
磁性シートを幅1cm・長さ6cmの大きさに準備し試料とした。次いで露出した磁性シート面を幅1cm・長さ6cmの大きさに準備した厚さ25μmのポリイミド(東レ・デュポン社製「カプトン100H」)と150℃、2MPa、30minの条件で圧着させた後、剥離性シートを剥がし、JPCA−TMJ002 8.4.1に記載の試験条件にてスティフネス(stiffness)値を測定した。なお結果は以下の判定基準に従い評価した。反発力は、数値が高すぎると磁性シートを貼り付ける相手方(コイル、FPC等)の接続部位(例えば、コネクタ)に負荷が過剰になり破損の可能性がある。
◎:反発力が10mN/mm以下。良好な結果である。
○:反発力が10mN/mmを超えて、15mN/mm以下。実用上問題ない。
×:反発力が15mN/mmを超える。実用不可
<Repulsive force>
A magnetic sheet having a width of 1 cm and a length of 6 cm was prepared as a sample. Next, the exposed magnetic sheet surface was pressure-bonded with a polyimide of 25 μm thickness (“Kapton 100H” manufactured by Toray DuPont Co., Ltd.) prepared in a size of 1 cm in width and 6 cm in length under the conditions of 150 ° C., 2 MPa, 30 min. The peelable sheet was peeled off, and the stiffness value was measured under the test conditions described in JPCA-TMJ002 8.4.1. The results were evaluated according to the following criteria. If the value of the repulsive force is too high, there is a possibility that the load will be excessive on the connection part (for example, connector) of the other party (coil, FPC, etc.) to which the magnetic sheet is to be attached, causing damage.
A: Repulsive force is 10 mN / mm or less. It is a good result.
○: The repulsive force exceeds 10 mN / mm and is 15 mN / mm or less. There is no problem in practical use.
X: Repulsive force exceeds 15 mN / mm. Impractical

<曲げ耐性>
曲げ耐性を評価するためJIS C6471に準拠して耐折性としてMIT試験を行った。磁性シートを幅15mm、長さ120mmの大きさに準備した。また、磁性シートを貼り付ける被着体は、ポリイミドフィルム(厚さ12.5μm)と銅箔(厚さ18μm)とを積層した2層CCLを元に、JIS C6471に基づく形状に配線を形成し次いで厚さ36μmのカバーコート層を形成した。さらに、磁性シートの露出した面をカバーコート層に対して、150℃、30分間、2.0MPaの条件で圧着することで試料を得た。得られた試料について、温度25℃、湿度50%雰囲気下で、曲率半径0.38mm、荷重500g、速度180回/minの条件でMIT試験機を使用して耐折性を測定した。評価は、屈曲を3000回行い配線が断線するまでの曲げ回数を測定した。評価基準は以下の通りである。
◎:配線が3000回以上でも断線しなかった。 良好な結果である。
〇:配線の断線までに2500回以上、3000回未満 実用上問題ない。
×:配線が2500回未満で断線した。 実用不可。
<Bending resistance>
In order to evaluate bending resistance, an MIT test was performed as folding resistance in accordance with JIS C6471. A magnetic sheet was prepared to have a width of 15 mm and a length of 120 mm. In addition, the adherend to which the magnetic sheet is attached is formed in a shape based on JIS C6471, based on a two-layer CCL obtained by laminating a polyimide film (thickness 12.5 μm) and a copper foil (thickness 18 μm). Next, a cover coat layer having a thickness of 36 μm was formed. Further, a sample was obtained by pressure-bonding the exposed surface of the magnetic sheet to the cover coat layer at 150 ° C. for 30 minutes at 2.0 MPa. The folding resistance of the obtained sample was measured using a MIT tester under the conditions of a radius of curvature of 0.38 mm, a load of 500 g, and a speed of 180 times / min in an atmosphere of a temperature of 25 ° C. and a humidity of 50%. In the evaluation, bending was performed 3000 times and the number of bendings until the wiring was disconnected was measured. The evaluation criteria are as follows.
A: The wiring was not broken even after 3000 times. It is a good result.
◯: 2500 times or more and less than 3000 times before disconnection of wiring No problem in practical use.
X: The wiring was disconnected after less than 2500 times. Not practical.

<接着強度>
磁性シートを幅25mm・長さ70mmに準備し試料とした。試料に厚さ50μmのポリイミドフィルム(東レ・デュポン社製「カプトン200EN」)を150℃、2.0MPa、30minの条件で圧着し、熱硬化させた。次いで接着強度測定のために試料を補強する目的で磁性シートの剥離性シートを剥がし、露出した面に、厚さ50μmのポリイミドフィルムを、市販接着シート(トーヨーケム社製)を使用して150℃、1MPa、30minの条件で圧着することで「ポリイミドフィルム/接着シート/磁性シート/ポリイミドフィルム」の構成の積層体を得た。この積層体を引張試験機(島津製作所社製)を使用して23℃−50%RHの雰囲気下、剥離速度50mm/min、剥離角度90°の条件で、磁性シートとポリイミドフィルムとの界面で接着強度を測定した。評価基準は以下の通りである。
◎:6N/25mm以上。良好な結果である。
○:4N/25mm以上、6N/25mm未満。実用上問題ない。
×:4N/25mm未満。実用不可。
<Adhesive strength>
A magnetic sheet having a width of 25 mm and a length of 70 mm was prepared as a sample. A polyimide film having a thickness of 50 μm (“Kapton 200EN” manufactured by Toray DuPont) was pressure-bonded to the sample under the conditions of 150 ° C., 2.0 MPa, and 30 min and thermally cured. Next, the peelable sheet of the magnetic sheet was peeled off for the purpose of reinforcing the sample for measuring the adhesive strength, and a polyimide film with a thickness of 50 μm was applied to the exposed surface at 150 ° C. using a commercially available adhesive sheet (manufactured by Toyochem). A laminate having a configuration of “polyimide film / adhesive sheet / magnetic sheet / polyimide film” was obtained by pressure bonding under conditions of 1 MPa and 30 min. Using this tensile tester (manufactured by Shimadzu Corporation) in an atmosphere of 23 ° C.-50% RH, at a peeling speed of 50 mm / min and a peeling angle of 90 °, at the interface between the magnetic sheet and the polyimide film. The adhesive strength was measured. The evaluation criteria are as follows.
A: 6 N / 25 mm or more. It is a good result.
A: 4 N / 25 mm or more and less than 6 N / 25 mm. There is no problem in practical use.
X: Less than 4N / 25mm. Not practical.

Claims (5)

熱硬化性樹脂と、硬化剤と、磁性粒子とを含み
前記硬化剤が、エポキシ化合物、およびアジリジン化合物の少なくともいずれかであり、
前記熱硬化性樹脂の酸価が1〜40mgKOH/gである、
非接触電力伝送用磁性樹脂組成物
Includes thermosetting resin, curing agent, and magnetic particles
The curing agent is at least one of an epoxy compound and an aziridine compound;
The acid value of the thermosetting resin is 1 to 40 mgKOH / g,
Magnetic resin composition for non-contact power transmission.
前記熱硬化性樹脂のガラス転移温度が−30〜30℃である、請求項1記載の非接触電力伝送用磁性樹脂組成物The magnetic resin composition for non-contact power transmission according to claim 1, wherein the thermosetting resin has a glass transition temperature of -30 to 30 ° C. 前記熱硬化性樹脂の重量平均分子量が20000〜120000である、請求項1または2項に記載の非接触電力伝送用磁性樹脂組成物The magnetic resin composition for non-contact power transmission according to claim 1 or 2, wherein the thermosetting resin has a weight average molecular weight of 20,000 to 120,000. 前記熱硬化性樹脂100重量部に対して、前記硬化剤を1〜30重量部含む、請求項1〜3いずれか1項に記載の非接触電力伝送用磁性樹脂組成物The magnetic resin composition for non-contact power transmission according to any one of claims 1 to 3, comprising 1 to 30 parts by weight of the curing agent with respect to 100 parts by weight of the thermosetting resin. 前記熱硬化性樹脂が、ポリウレタン樹脂、ポリウレタンウレア樹脂、エポキシ樹脂、付加型ポリエステル樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、およびポリアミドイミド樹脂からなる群より選択されるいずれかである、The thermosetting resin is any one selected from the group consisting of polyurethane resin, polyurethane urea resin, epoxy resin, addition type polyester resin, polyimide resin, polyamide resin, and polyamideimide resin.
請求項1〜4いずれか1項に記載の非接触電力伝送用磁性樹脂組成物。The magnetic resin composition for non-contact power transmission according to any one of claims 1 to 4.
JP2017221527A 2017-11-17 2017-11-17 Magnetic sheet for non-contact power transmission Active JP6409943B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017221527A JP6409943B2 (en) 2017-11-17 2017-11-17 Magnetic sheet for non-contact power transmission

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017221527A JP6409943B2 (en) 2017-11-17 2017-11-17 Magnetic sheet for non-contact power transmission

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2015013495A Division JP6256361B2 (en) 2015-01-27 2015-01-27 Magnetic sheet for non-contact power transmission

Publications (3)

Publication Number Publication Date
JP2018056578A JP2018056578A (en) 2018-04-05
JP2018056578A5 JP2018056578A5 (en) 2018-05-24
JP6409943B2 true JP6409943B2 (en) 2018-10-24

Family

ID=61833104

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2017221527A Active JP6409943B2 (en) 2017-11-17 2017-11-17 Magnetic sheet for non-contact power transmission

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP6409943B2 (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2019212664A (en) * 2018-05-31 2019-12-12 住友ベークライト株式会社 Resin composition for forming magnetic member, magnetic member, coil, manufacturing method of magnetic member, and kit for forming magnetic member

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007013436A1 (en) * 2005-07-26 2007-02-01 Sony Chemical & Information Device Corporation Soft magnetic material
JP5104778B2 (en) * 2008-04-30 2012-12-19 東洋インキScホールディングス株式会社 Curable electromagnetic wave shielding adhesive film and method for producing the same
JP5917496B2 (en) * 2011-04-25 2016-05-18 株式会社東芝 Magnetic sheet and non-contact power receiving device, electronic device and non-contact charging device using the same
JP2014078574A (en) * 2012-10-10 2014-05-01 Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd Electromagnetic wave-shielding coverlay film, method for manufacturing flexible printed wiring board, and flexible printed wiring board

Also Published As

Publication number Publication date
JP2018056578A (en) 2018-04-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5976112B2 (en) Curable conductive adhesive composition, electromagnetic wave shielding film, conductive adhesive film, adhesion method and circuit board
JP5886957B2 (en) Conductive adhesive composition, conductive adhesive film, adhesion method, and circuit board
JP5871098B1 (en) Conductive adhesive layer, conductive adhesive sheet and printed wiring board
KR101780684B1 (en) Conductive adhesive, conductive adhesive sheet, electromagnetic wave shielding sheet and printed circuit board
JP5892282B1 (en) Conductive adhesive, conductive adhesive sheet, and wiring device
JP6354526B2 (en) Electromagnetic shielding sheet and printed wiring board
WO2015068611A1 (en) Electroconductive adhesive, electroconductive adhesive sheet, wiring device, and method for manufacturing wiring device
JP7099580B2 (en) Printed wiring board
CN102782074A (en) Resin composition for adhesive agent, adhesive agent comprising the resin composition, adhesive sheet, and printed wiring board involving the adhesive sheet as adhesive layer
JP6003014B2 (en) Electromagnetic wave shielding adhesive sheet
JP6409943B2 (en) Magnetic sheet for non-contact power transmission
JP2021028940A (en) Noise suppression sheet and laminate
JP6256361B2 (en) Magnetic sheet for non-contact power transmission
JP2020178118A (en) Sheet-like precursor for noise suppressing layer formation, noise suppressing sheet and method for noise suppression
JP6455623B1 (en) Printed wiring board with electromagnetic shielding sheet
KR102611197B1 (en) Conductive compositions, conductive sheets, metal reinforcing plates, circuit boards with metal reinforcing plates, and electronic devices
JP2016204628A (en) Conductive adhesive, conductive adhesive sheet, and wiring device
JP7327700B1 (en) Rolled conductive bonding sheet, wiring board with metal reinforcing plate, and electronic device
WO2023067662A1 (en) Thermosetting resin composition, coverlay film, adhesive sheet, and flexible printed circuit board
WO2021106960A1 (en) Resin composition, multilayer body with resin composition layer, multilayer body, flexible copper-clad laminate, flexible flat cable, and electromagnetic shielding film
JP2019012630A (en) Conductive composition and method for producing conductor film

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20180115

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20180227

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20180828

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20180910

R151 Written notification of patent or utility model registration

Ref document number: 6409943

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250