JP6387510B2 - Photocurable resin composition - Google Patents

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Description

本発明は、表示体とタッチパネル、表示体と前面板、又はタッチパネルと前面板の貼り合わせ用光硬化性樹脂組成物、これを用いた光学表示体、及び光学表示体の製造方法に関する。   The present invention relates to a display body and a touch panel, a display body and a front plate, or a photocurable resin composition for bonding a touch panel and a front plate, an optical display body using the same, and a method for manufacturing the optical display body.

近年、スマートフォン等に用いられる画像表示装置では、表面反射による視認性の低下防止の点から、液晶表示パネルや有機ELパネルといった表示体とタッチパネルを直接貼り合わせたり、補強のため、表示体と保護パネル等の前面板、又はタッチパネルと前面板を貼り合わせることが行われている。貼り合わせには、液状の光硬化性樹脂組成物を使用することが知られている(特許文献1及び2参照)。   In recent years, in an image display device used for a smartphone or the like, a display body such as a liquid crystal display panel or an organic EL panel is directly bonded to a touch panel or a display body and a protection for reinforcement from the viewpoint of preventing visibility deterioration due to surface reflection. A front plate such as a panel or a touch panel and a front plate are bonded together. It is known to use a liquid photocurable resin composition for bonding (see Patent Documents 1 and 2).

特開2013−95794号公報JP 2013-95794 A 特開2013−151151号公報JP 2013-151151 A

本発明は、上記の問題を解決し、光硬化プロセスのみを用いて、十分な接着力によって、表示体とタッチパネル、表示体と前面板、又はタッチパネルと前面板を貼り合わせることができる光硬化性樹脂組成物を提供することであり、これを用いた光学表示体、及び光学表示体の製造方法を提供することである。   The present invention solves the above-mentioned problems, and uses only a photo-curing process, and with a sufficient adhesive force, a photo-curing property capable of bonding a display body and a touch panel, a display body and a front plate, or a touch panel and a front plate. It is to provide a resin composition, and to provide an optical display using the same and a method for producing the optical display.

本発明1は、表示体とタッチパネル、表示体と前面板、又はタッチパネルと前面板の貼り合わせ用光硬化性樹脂組成物であって、前記光硬化性樹脂組成物が、軟化点70〜150℃の水添ロジンエステルを含む、光硬化性樹脂組成物に関する。
本発明2は、液状可塑剤を含む、本発明1の光硬化性樹脂組成物に関する。
本発明3は、(メタ)アクリレートオリゴマー及び光重合開始剤を含む、本発明1又は2の光硬化性樹脂組成物に関する。
本発明4は、(メタ)アクリレートオリゴマーが、(水添)ポリイソプレン、(水添)ポリブタジエン及びポリウレタン構造を骨格に有する(メタ)アクリレートオリゴマーからなる群より選択される1種以上である、本発明3の光硬化性樹脂組成物に関する。
本発明5は、本発明1〜4のいずれかの光硬化性樹脂組成物で貼り合わせた、光学表示体に関する。
本発明6は、光学表示体の製造方法であって、
(A)表示体及びタッチパネルのいずれか一方の基板、表示体及び前面板のいずれか一方の基板、又はタッチパネル及び前面板のいずれか一方の基板に、本発明1〜4のいずれかの光硬化性樹脂組成物を塗布する工程、
(B)工程(A)で得られた基板にエネルギー線(例えば紫外線)を照射して、光硬化性樹脂組成物を硬化させる工程、及び
(C)工程(B)で得られた基板と、工程(A)で光硬化性樹脂組成物が塗布されなかった基板を接合させる工程
を含む、製造方法に関する。
本発明7は、さらに(D)工程(C)の後、さらに光硬化性樹脂組成物に、エネルギー線(例えば紫外線)を照射する工程を含む、本発明6の光学表示体の製造方法に関する。
本発明8は、光学表示体の製造方法であって、
(A’)表示体及びタッチパネルのいずれか一方の基板、表示体及び前面板のいずれか一方の基板、又はタッチパネル及び前面板のいずれか一方の基板に、本発明1〜4のいずれかの光硬化性樹脂組成物を塗布する工程、
(B’)工程(A’)で得られた基板と工程(A’)で本発明1〜4のいずれかの光硬化性樹脂組成物が塗布されなかった基板を接合する工程、及び
(C’)光硬化性樹脂組成物に、エネルギー線(例えば紫外線)を照射する工程
を含む、光学表示体の製造方法に関する。
The present invention 1 is a photocurable resin composition for bonding a display body and a touch panel, a display body and a front plate, or a touch panel and a front plate, wherein the photocurable resin composition has a softening point of 70 to 150 ° C. It relates to a photocurable resin composition containing the hydrogenated rosin ester.
The present invention 2 relates to the photocurable resin composition of the present invention 1 containing a liquid plasticizer.
This invention 3 is related with the photocurable resin composition of this invention 1 or 2 containing a (meth) acrylate oligomer and a photoinitiator.
The present invention 4 is the present invention, wherein the (meth) acrylate oligomer is at least one selected from the group consisting of (hydrogenated) polyisoprene, (hydrogenated) polybutadiene, and a (meth) acrylate oligomer having a polyurethane structure in the skeleton. The present invention relates to the photocurable resin composition of the invention 3.
This invention 5 is related with the optical display body bonded together with the photocurable resin composition in any one of this invention 1-4.
The present invention 6 is a method for producing an optical display,
(A) The photocuring according to any one of the first to fourth aspects of the present invention is applied to any one of the substrate of the display body and the touch panel, one of the display body and the front plate, or any one of the touch panel and the front plate. Applying a conductive resin composition,
(B) a step of irradiating the substrate obtained in step (A) with energy rays (for example, ultraviolet rays) to cure the photocurable resin composition, and (C) a substrate obtained in step (B); It is related with the manufacturing method including the process of joining the board | substrate with which the photocurable resin composition was not apply | coated at the process (A).
This invention 7 is related with the manufacturing method of the optical display body of this invention 6 further including the process of irradiating a photocurable resin composition to an energy beam (for example, ultraviolet-ray) after process (D) (D).
The present invention 8 is a method for manufacturing an optical display,
(A ′) The light according to any one of the first to fourth aspects of the present invention is applied to any one of the substrate of the display body and the touch panel, one of the display body and the front plate, or any one of the touch panel and the front plate. Applying a curable resin composition;
(B ′) a step of bonding the substrate obtained in step (A ′) to the substrate to which any of the photocurable resin compositions of the present invention 1 to 4 is not applied in step (A ′), and (C ') It is related with the manufacturing method of an optical display including the process of irradiating a photocurable resin composition with an energy ray (for example, ultraviolet rays).

本発明によれば、上記の問題を解決し、光硬化プロセスのみを用いて、十分な接着力によって、表示体とタッチパネル、表示体と前面板、又はタッチパネルと前面板を貼り合わせることができる光硬化性樹脂組成物が提供され、これを用いた光学表示体、及び光学表示体の製造方法が提供される。   According to the present invention, light that can solve the above-described problem and can bond the display body and the touch panel, the display body and the front plate, or the touch panel and the front plate with sufficient adhesive force using only the photocuring process. A curable resin composition is provided, and an optical display using the same and a method for producing the optical display are provided.

<軟化点70〜150℃の水添ロジンエステル>
本発明の光硬化性樹脂組成物は、軟化点70〜150℃の水添ロジンエステルを含む。これにより、接着強度の向上とともに、硬化物の柔軟化を図ることができ、被着体への追従性及び接着性を向上させることができる。また、ロジンのカルボン酸部分がエステル化されているため、酸成分による被着体(例えば、タッチパネルの配線部等)への影響を抑制することができ、さらにロジンは水添されているため初期及び熱に暴露された際の着色も防ぐことができる。
<Hydrogenated rosin ester having a softening point of 70 to 150 ° C.>
The photocurable resin composition of the present invention contains a hydrogenated rosin ester having a softening point of 70 to 150 ° C. Thereby, with the improvement of adhesive strength, the hardened | cured material can be softened and the followable | trackability to a to-be-adhered body and adhesiveness can be improved. In addition, since the carboxylic acid portion of rosin is esterified, the influence of the acid component on the adherend (for example, the wiring part of the touch panel) can be suppressed. In addition, coloring when exposed to heat can also be prevented.

軟化点70〜150℃の水添ロジンエステルの軟化点は、接着強度と柔軟性の点から、75〜130℃が好ましく、より好ましくは80〜120℃である。軟化点は、環球法により測定した値である。   The softening point of the hydrogenated rosin ester having a softening point of 70 to 150 ° C is preferably 75 to 130 ° C, more preferably 80 to 120 ° C, from the viewpoint of adhesive strength and flexibility. The softening point is a value measured by the ring and ball method.

初期の着色を防ぐ点から、軟化点70〜150℃の水添ロジンエステルは、ハーゼン色数が300以下のものが好ましく、より好ましくは200以下のものである。ハーゼン色数はAPHA法:日本油化学協会 基準油脂分析試験法2.2.1.4−1996により決定した値である。初期の着色を防ぐ点からは、軟化点70〜150℃の水添ロジンエステルは、ガードナー色調が3以下のものが好ましく、より好ましくは2以下である。ガードナー色調は、対象となる樹脂10gを試験管にとり、窒素気流下、加熱溶融させたものをキシダ化学(株)製ガードナー色数標準液と比色することにより決定した値である。   In view of preventing initial coloring, the hydrogenated rosin ester having a softening point of 70 to 150 ° C. preferably has a Hazen color number of 300 or less, more preferably 200 or less. The Hazen color number is a value determined by the APHA method: Japan Oil Chemistry Association, standard oil analysis test method 2.2.1.4-1996. From the viewpoint of preventing initial coloring, the hydrogenated rosin ester having a softening point of 70 to 150 ° C. preferably has a Gardner color tone of 3 or less, more preferably 2 or less. The Gardner color tone is a value determined by taking 10 g of the target resin in a test tube and heating and melting it under a nitrogen stream and color-matching with Gardner color number standard solution manufactured by Kishida Chemical Co., Ltd.

軟化点70〜150℃の水添ロジンエステルは、1種であっても、2種以上であってもよい。   The hydrogenated rosin ester having a softening point of 70 to 150 ° C. may be one type or two or more types.

軟化点70〜150℃の水添ロジンエステルは、本発明の光硬化性樹脂組成物100質量%中、5〜70質量%であることができる。この範囲であれば、反応成分の量が適切であり、良好な皮膜性が得られるとともに、接着強度の発現効果においても有利である。軟化点70〜150℃の水添ロジンエステルは、本発明の光硬化性樹脂組成物100質量%中、10〜60質量%が好ましく、15〜50質量%がより好ましい。   The hydrogenated rosin ester having a softening point of 70 to 150 ° C. can be 5 to 70% by mass in 100% by mass of the photocurable resin composition of the present invention. If it is this range, the quantity of a reaction component is appropriate, and while favorable film property is obtained, it is advantageous also in the expression effect of adhesive strength. The hydrogenated rosin ester having a softening point of 70 to 150 ° C is preferably 10 to 60% by mass and more preferably 15 to 50% by mass in 100% by mass of the photocurable resin composition of the present invention.

<液状可塑剤>
光硬化性樹脂組成物は、液状可塑剤を含むことができる。液状とは、大気圧下、25℃で流動性を示すことをいい、例えばコーンプレート型粘度計で1000Pa・s以下の粘度(例えば、0.01〜1000Pa・sの粘度)を示すことが挙げられる。液状可塑剤を配合することにより、弾性率が小さく、柔軟な硬化物を得ることができる。
<Liquid plasticizer>
The photocurable resin composition can contain a liquid plasticizer. “Liquid” means to show fluidity at 25 ° C. under atmospheric pressure. For example, it indicates a viscosity of 1000 Pa · s or less (for example, a viscosity of 0.01 to 1000 Pa · s) with a cone plate viscometer. It is done. By blending a liquid plasticizer, a flexible cured product having a low elastic modulus can be obtained.

液状可塑剤としては、ジブチルフタレート、ジイソノニルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジ(2−エチルヘキシル)フタレート、ジイソデシルフタレート、ブチルベンジルフタレート等のフタル酸エステル;アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジイソノニル、セバシン酸ジオクチル、セバシン酸ジイソノニル、1,2−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニル等の多価カルボン酸アルキルエステル(例えば、多価カルボン酸のC3〜C12アルキルエステル等);トリクレジルホスフェート、トリブチルホスフェート等のリン酸エステル;トリメリット酸エステル;トリエチレングリコール ビス(2−エチルヘキサノエート)等のポリオキシアルキレングリコールのアルキルエステル(例えば、ジ、トリ又はテトラエチレングリコールのC3〜C12アルキルエステル等);ゴム系ポリマー、ゴム系コポリマー(例えば、ポリイソプレン、ポリブタジエンもしくはポリブテン、又はこれらの水素化物、これらの両末端に水酸基を導入した誘導体もしくはこれらの水素化物の両末端に水酸基を導入した誘導体等);熱可塑性エラストマー;石油樹脂;脂環族飽和炭化水素樹脂;テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、変性テルペン樹脂、水添テルペン樹脂等のテルペン系樹脂;ロジンフェノール等のロジン系樹脂;不均化ロジンエステル系樹脂、重合ロジンエステル系樹脂、水添(水素化)ロジンエステル系樹脂等のロジンエステル系樹脂;キシレン樹脂等;アクリルポリマー、アクリルコポリマーが挙げられる。これらは、液状であることとする。   Examples of liquid plasticizers include phthalates such as dibutyl phthalate, diisononyl phthalate, diheptyl phthalate, di (2-ethylhexyl) phthalate, diisodecyl phthalate, butyl benzyl phthalate; dioctyl adipate, diisononyl adipate, dioctyl sebacate, sebacic acid Polyvalent carboxylic acid alkyl esters such as diisononyl and 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid diisononyl (for example, C3 to C12 alkyl esters of polyvalent carboxylic acid); phosphate esters such as tricresyl phosphate and tributyl phosphate; trimellitic acid Esters; triethylene glycol alkyl esters of polyoxyalkylene glycols such as bis (2-ethylhexanoate) (eg di, tri or tetraethylene glycol) C3-C12 alkyl ester, etc.); rubber polymer, rubber copolymer (for example, polyisoprene, polybutadiene or polybutene, or hydrides thereof, derivatives having hydroxyl groups introduced at both ends thereof, or both ends of these hydrides. Derivatives with hydroxyl group introduced, etc.); thermoplastic elastomers; petroleum resins; alicyclic saturated hydrocarbon resins; terpene resins such as terpene resins, terpene phenol resins, modified terpene resins, hydrogenated terpene resins; Resins; disproportionated rosin ester resins, polymerized rosin ester resins, rosin ester resins such as hydrogenated (hydrogenated) rosin ester resins; xylene resins; acrylic polymers and acrylic copolymers. These shall be liquid.

液状可塑剤としては、多価カルボン酸エステル(特に、1,2−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニル)、ゴム系コポリマー(特に、ポリイソプレン、ポリブタジエンもしくはポリブテン、又はこれらの水素化物、これらの両末端に水酸基を導入した誘導体もしくはこれらの水素化物の両末端に水酸基を導入した誘導体等)、水添(水素化)ロジンエステル系樹脂(ただし、液状であることとする)、キシレン樹脂、アクリルポリマー又はアクリルコポリマーが好ましい。   Examples of the liquid plasticizer include polyvalent carboxylic acid esters (especially diisononyl 1,2-cyclohexanedicarboxylate), rubber copolymers (especially polyisoprene, polybutadiene or polybutene, or hydrides thereof, and hydroxyl groups at both ends thereof. Introduced derivatives or derivatives in which hydroxyl groups are introduced at both ends of these hydrides), hydrogenated (hydrogenated) rosin ester resins (provided that they are liquid), xylene resins, acrylic polymers or acrylic copolymers. preferable.

液状可塑剤は、1種でも、又は2種以上を併用してもよい。   The liquid plasticizer may be used alone or in combination of two or more.

液状可塑剤は、軟化点70〜150℃の水添ロジンエステルを配合することによる強度発現の点から、軟化点70〜150℃の水添ロジンエステル100質量部に対して、300質量部以下の量とすることができる。接着強度と柔軟性の点から、10〜250質量部であることが好ましく、より好ましくは30〜200質量部であり、さらに好ましくは50〜150質量部である。   The liquid plasticizer is 300 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the hydrogenated rosin ester having a softening point of 70 to 150 ° C. from the viewpoint of strength development by blending a hydrogenated rosin ester having a softening point of 70 to 150 ° C. It can be an amount. From the viewpoint of adhesive strength and flexibility, the content is preferably 10 to 250 parts by mass, more preferably 30 to 200 parts by mass, and still more preferably 50 to 150 parts by mass.

<光硬化性樹脂>
光硬化性樹脂組成物は、光硬化性樹脂を含むことができる。光硬化性樹脂は、充分な硬化性を発現し、硬化物の皮膜性を維持するため、本発明の光硬化性樹脂組成物100質量%中、10〜85質量%であることができ、15〜80質量%が好ましく、20〜75質量%がより好ましい。光硬化性樹脂としては、(メタ)アクリレートオリゴマーが挙げられる。
<Photocurable resin>
The photocurable resin composition can contain a photocurable resin. The photocurable resin exhibits sufficient curability and maintains the film property of the cured product, and therefore can be 10 to 85% by mass in 100% by mass of the photocurable resin composition of the present invention. -80 mass% is preferable and 20-75 mass% is more preferable. Examples of the photocurable resin include (meth) acrylate oligomers.

(メタ)アクリレートオリゴマーは、特に限定されず、(水添)ポリイソプレン、(水添)ポリブタジエン又はポリウレタンを骨格にもつ(メタ)アクリレートオリゴマーが挙げられる。これらの(メタ)アクリレートオリゴマーは、1種類又は2種類以上を使用できる。ここで、(水添)ポリイソプレンは、ポリイソプレン及び/又は水添ポリイソプレンを包含し、(水添)ポリブタジエンは、ポリブタジエン及び/又は水添ポリブタジエンを包含する。   The (meth) acrylate oligomer is not particularly limited, and examples thereof include (meth) acrylate oligomers having (hydrogenated) polyisoprene, (hydrogenated) polybutadiene, or polyurethane as a skeleton. These (meth) acrylate oligomers can be used alone or in combination of two or more. Here, (hydrogenated) polyisoprene includes polyisoprene and / or hydrogenated polyisoprene, and (hydrogenated) polybutadiene includes polybutadiene and / or hydrogenated polybutadiene.

(水添)ポリイソプレンを骨格にもつ(メタ)アクリレートオリゴマーは、(メタ)アクリル変性ポリイソプレンとも呼ばれ、好ましくは1000〜100000、より好ましくは10000〜50000の分子量を有する。市販品として、例えば、クラレ社製の「UC」(分子量25000)がある。   The (meth) acrylate oligomer having a (hydrogenated) polyisoprene as a skeleton is also called a (meth) acryl-modified polyisoprene, and preferably has a molecular weight of 1000 to 100,000, more preferably 10,000 to 50,000. As a commercial item, there exists "UC" (molecular weight 25000) made from Kuraray, for example.

(水添)ポリブタジエンを骨格にもつ(メタ)アクリレートオリゴマーは、(メタ)アクリル変性ポリブタジエンとも呼ばれ、好ましくは500〜100000、より好ましくは1000〜50000の分子量を有する。市販品として、例えば、日本石油社製の「TE2000」(分子量2000)がある。   The (meth) acrylate oligomer having a (hydrogenated) polybutadiene as a skeleton is also called (meth) acryl-modified polybutadiene, and preferably has a molecular weight of 500 to 100,000, more preferably 1,000 to 50,000. An example of a commercially available product is “TE2000” (molecular weight 2000) manufactured by Nippon Oil Corporation.

ポリウレタンを骨格にもつ(メタ)アクリレートオリゴマーは、(メタ)アクリル変性ポリウレタンとも呼ばれ、好ましくは1000〜100000、より好ましくは10000〜50000の分子量を有する。ポリウレタンを骨格にもつ(メタ)アクリレートオリゴマーは、ポリエーテル系、ポリカーボネート系又はポリエステル系のポリウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーを包含する。市販品として、例えば、ライトケミカル社製の「UA」、日本合成化学工業社製の「UV3630ID80」、「UV3700B」がある。   The (meth) acrylate oligomer having a polyurethane as a skeleton is also called a (meth) acryl-modified polyurethane, and preferably has a molecular weight of 1000 to 100,000, more preferably 10,000 to 50,000. The (meth) acrylate oligomer having a polyurethane as a skeleton includes a polyether-based, polycarbonate-based, or polyester-based polyurethane (meth) acrylate oligomer. Examples of commercially available products include “UA” manufactured by Light Chemical Co., Ltd., “UV3630ID80” and “UV3700B” manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry.

(メタ)アクリレートオリゴマーとしては、ポリウレタンを骨格にもつ(メタ)アクリレートオリゴマーが特に好ましい。   As the (meth) acrylate oligomer, a (meth) acrylate oligomer having a polyurethane as a skeleton is particularly preferable.

(メタ)アクリレートオリゴマーは、1種でも、又は2種以上を併用してもよい。   The (meth) acrylate oligomer may be used alone or in combination of two or more.

<光重合開始剤>
光硬化性樹脂組成物は、光重合開始剤を含むことができる。
<Photopolymerization initiator>
The photocurable resin composition can contain a photopolymerization initiator.

光重合開始剤は、特に限定されず、1−[4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル]−2−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロパン−1−オン、1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、ベンゾフェノン、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、2,4,6−トリメチルベンゾイルフェニルエトキシホスフィンオキサイド、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルホリノフェニル)ブタノン−1、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−プロパン−1−オン、2−メチル−1−[4−メチルチオ]フェニル]−2−モルホリノプロパンー1−オン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルホスフィンオキサイド、2−ヒドロキシ−2−メチル−[4−(1−メチルビニル)フェニル]プロパノールオリゴマー、2−ヒドロキシ−2−メチル−[4−(1−メチルビニル)フェニル]プロパノールオリゴマー,2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−1−プロパノン、イソプロピルチオキサントン、o−ベンゾイル安息香酸メチル、[4−(メチルフェニルチオ)フェニル]フェニルメタン、2,4−ジエチルチオキサントン、2ークロロチオキサントン、ベンゾフェノン、エチルアントラキノン、ベンゾフェノンアンモニウム塩、チオキサントンアンモニウム塩、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリメチル−ペンチルホスフィンオキサイド、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリメチル−ペンチルホスフィンオキサイド、2,4,6−トリメチルベンゾフェノン、4−メチルベンゾフェノン、4,4’−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、1,4ジベンゾイルベンゼン、10−ブチル−2−クロロアクリドン、2,2’ビス(o−クロロフェニル)4,5,4’,5’−テトラキス(3,4,5−トリメトキシフェニル)1,2’−ビイミダゾール、2,2’ビス(o−クロロフェニル)4,5,4’,5’−テトラフェニル−1,2’−ビイミダゾール、2−ベンゾイルナフタレン、4−ベンゾイル ビフェニル、4−ベンゾイルジフェニルエーテル、アクリル化ベンゾフェノン、ビス(η5−2,4−シクロペンタジエン−1−イル)−ビス(2,6−ジフルオロ−3−(1H−ピロール−1−イル)−フェニル)チタニウム、o−メチルベンゾイルベンゾエート、p−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、p−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエチルエステル、活性ターシャリアミン、カルバゾール・フェノン系光重合開始剤、アクリジン系光重合開始剤、トリアジン系光重合開始剤、ベンゾイル系光重合開始剤などを例示できる。   The photopolymerization initiator is not particularly limited and is 1- [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one, 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone. Benzophenone, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoylphenylethoxyphosphine oxide, 2-benzyl-2 -Dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butanone-1,2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one, 2-methyl-1- [4-methylthio] phenyl] -2- Morpholinopropan-1-one, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzo Isobutyl ether, benzoin isopropyl ether, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, 2-hydroxy-2-methyl- [4- (1-methylvinyl) phenyl] propanol oligomer, 2-hydroxy- 2-methyl- [4- (1-methylvinyl) phenyl] propanol oligomer, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-1-propanone, isopropylthioxanthone, methyl o-benzoylbenzoate, [4- (methylphenyl) Thio) phenyl] phenylmethane, 2,4-diethylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, benzophenone, ethyl anthraquinone, benzophenone ammonium salt, thioxanthone ammonium salt, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) 2,4,4-trimethyl-pentylphosphine oxide, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethyl-pentylphosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzophenone, 4-methylbenzophenone, 4, 4′-bisdiethylaminobenzophenone, 1,4 dibenzoylbenzene, 10-butyl-2-chloroacridone, 2,2′bis (o-chlorophenyl) 4,5,4 ′, 5′-tetrakis (3,4, 5-trimethoxyphenyl) 1,2′-biimidazole, 2,2′bis (o-chlorophenyl) 4,5,4 ′, 5′-tetraphenyl-1,2′-biimidazole, 2-benzoylnaphthalene, 4-benzoyl biphenyl, 4-benzoyl diphenyl ether, acrylated benzophenone, bis (η5- , 4-cyclopentadien-1-yl) -bis (2,6-difluoro-3- (1H-pyrrol-1-yl) -phenyl) titanium, o-methylbenzoylbenzoate, p-dimethylaminobenzoic acid ethyl ester, Examples include p-dimethylaminobenzoic acid isoamyl ethyl ester, active tertiary amine, carbazole / phenone photopolymerization initiator, acridine photopolymerization initiator, triazine photopolymerization initiator, and benzoyl photopolymerization initiator.

光重合開始剤は、1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、2,4,6−トリメチルベンゾイルフェニルエトキシホスフィンオキサイド等が好ましい。   The photopolymerization initiator is preferably 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone, 2,4,6-trimethylbenzoylphenylethoxyphosphine oxide or the like.

光重合開始剤は、1種でも、又は2種以上を併用してもよい。   A photoinitiator may be 1 type or may use 2 or more types together.

光重合開始剤は、光硬化性樹脂(例えば(メタ)アクリレートオリゴマー)100質量部に対して、0.1〜20質量部であることが好ましく、より好ましくは0.5〜15質量部であり、さらに好ましくは1〜10質量部である。   It is preferable that a photoinitiator is 0.1-20 mass parts with respect to 100 mass parts of photocurable resins (for example, (meth) acrylate oligomer), More preferably, it is 0.5-15 mass parts. More preferably, it is 1-10 mass parts.

<その他の成分>
光硬化性樹脂組成物には、反応希釈剤として、(メタ)アクリレートモノマーを含むことができ、例えば、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、i−ブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート等のアルキル(メタ)アクリレート;メトキシエチル(メタ)アクリレート等のアルコキシ置換アルキル(メタ)アクリレート;2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート等のヒドロキシ置換アルキル(メタ)アクリレート;ベンジル(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート等;エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,3−ブチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,4−ブチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート等のジ(メタ)アクリレート;ジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレート、ノルボルネン(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート等を例示できる。
<Other ingredients>
The photocurable resin composition can contain a (meth) acrylate monomer as a reaction diluent, for example, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, i-butyl (meth) acrylate. Alkyl (meth) acrylates such as tert-butyl (meth) acrylate and lauryl (meth) acrylate; alkoxy-substituted alkyl (meth) acrylates such as methoxyethyl (meth) acrylate; 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and 2-hydroxy Hydroxy-substituted alkyl (meth) acrylates such as propyl (meth) acrylate and 2-hydroxybutyl (meth) acrylate; benzyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, etc .; ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol Cold di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, 1,3-butylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, 1, Examples include di (meth) acrylates such as 6-hexanediol di (meth) acrylate; dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate, norbornene (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, and isobornyl (meth) acrylate. it can.

(メタ)アクリレートモノマーとしては、ラウリル(メタ)アクリレート等のアルキル(メタ)アクリレート、メトキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート等が好ましい。   As the (meth) acrylate monomer, alkyl (meth) acrylate such as lauryl (meth) acrylate, methoxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and the like are preferable.

(メタ)アクリレートモノマーは、1種でも、又は2種以上を併用してもよい。   The (meth) acrylate monomer may be used alone or in combination of two or more.

(メタ)アクリレートモノマーは、光硬化性樹脂(例えば(メタ)アクリレートオリゴマー)100質量部に対して、1〜250質量部であることが好ましく、より好ましくは20〜200質量部であり、さらに好ましくは50〜150質量部である。   It is preferable that a (meth) acrylate monomer is 1-250 mass parts with respect to 100 mass parts of photocurable resins (for example, (meth) acrylate oligomer), More preferably, it is 20-200 mass parts, More preferably. Is 50 to 150 parts by mass.

光硬化性樹脂組成物は、さらに、接着付与剤を含むことができる。接着付与剤として、シランカップリング剤、例えば、ビニルトリメトキシシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、p−スチリルトリメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、3−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、N−2−(アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N−2−(アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−2−(アミノエチル)−3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−トリエトキシシリル−N−(1,3−ジメチル−ブチリデン)プロピルアミン、N−フェニル−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、3−クロロプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピル、メチルジメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビス(トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、3−イソシアネートプロピルトリエトキシシランなどを例示できる。   The photocurable resin composition can further contain an adhesion-imparting agent. Silane coupling agents such as vinyltrimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldisilane as adhesion promoters Ethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, p-styryltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane, 3- Methacryloxypropyltriethoxysilane, 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, N-2- (aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-2- (aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxy Lan, N-2- (aminoethyl) -3-aminopropyltriethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-triethoxysilyl-N- (1,3-dimethyl- Butylidene) propylamine, N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-ureidopropyltriethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyl, methyldimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, Examples thereof include bis (triethoxysilylpropyl) tetrasulfide and 3-isocyanatopropyltriethoxysilane.

接着付与剤は、1種でも、又は2種以上を併用してもよい。   The adhesion imparting agent may be used alone or in combination of two or more.

接着付与剤は、光硬化性樹脂(例えば(メタ)アクリレートオリゴマー)100質量部に対して、0.01〜15質量部であることが好ましく、より好ましくは0.1〜10質量部であり、さらに好ましくは1〜5質量部である。   The adhesion-imparting agent is preferably 0.01 to 15 parts by mass, more preferably 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the photocurable resin (for example, (meth) acrylate oligomer). More preferably, it is 1-5 mass parts.

光硬化性樹脂組成物は、酸化防止剤を含むことができる。酸化防止剤としては、BHT、2,4−ビス−(n−オクチルチオ)−6−(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルアニリノ)−1,3,5−トリアジン、ペンタエリスリチル・テトラキス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、2,2−チオ−ジエチレンビス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、トリエチレングリコール−ビス[3−(3−t−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、1,6−ヘキサンジオール−ビス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、オクタデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、N,N’−ヘキサメチレンビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド)、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、トリス−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−イソシアヌレート、オクチル化ジフェニルアミン、2,4,−ビス[(オクチルチオ)メチル]−O−クレゾール、イソオクチル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、ジブチルヒドロキシトルエンを例示できる。   The photocurable resin composition can contain an antioxidant. Antioxidants include BHT, 2,4-bis- (n-octylthio) -6- (4-hydroxy-3,5-di-t-butylanilino) -1,3,5-triazine, pentaerythrityl. Tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2,2-thio-diethylenebis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) Propionate], triethylene glycol-bis [3- (3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,6-hexanediol-bis [3- (3,5-di-t- Butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, N, N′-hexamethyle Bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamamide), 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4- Hydroxybenzyl) benzene, tris- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) -isocyanurate, octylated diphenylamine, 2,4, -bis [(octylthio) methyl] -O-cresol, isooctyl- Examples include 3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate and dibutylhydroxytoluene.

酸化防止剤は、光硬化性樹脂(例えば(メタ)アクリレートオリゴマー)100質量部に対して、0.01〜15質量部であることが好ましく、より好ましくは0.1〜10質量部であり、さらに好ましくは1〜5質量部である。   It is preferable that an antioxidant is 0.01-15 mass parts with respect to 100 mass parts of photocurable resins (for example, (meth) acrylate oligomer), More preferably, it is 0.1-10 mass parts, More preferably, it is 1-5 mass parts.

光硬化性樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、消泡剤、顔料、充填剤、連鎖移動剤、光安定剤、表面張力調整剤、レベリング剤、紫外線吸収剤、抑泡剤等を配合することができる。   In the photocurable resin composition, an antifoaming agent, a pigment, a filler, a chain transfer agent, a light stabilizer, a surface tension adjusting agent, a leveling agent, an ultraviolet absorber, and an antifoam are within the range not impairing the effects of the present invention. An agent or the like can be blended.

<光硬化性樹脂組成物の調製方法>
光硬化性樹脂組成物は、各成分を混合することにより調製することができる。混合の方法は、特に限定されず、各種金属、プラスチック容器、攪拌羽、攪拌機を用いることができる。
<Method for preparing photocurable resin composition>
A photocurable resin composition can be prepared by mixing each component. The mixing method is not particularly limited, and various metals, plastic containers, stirring blades, and a stirrer can be used.

<光硬化性樹脂組成物の硬化方法>
光硬化性樹脂組成物は、エネルギー線、例えば紫外線を照射することにより硬化させることができる。具体的には、LEDを光源とした光が挙げられ、光源として365nmをピークとするLED、405nmをピークとするLED、375nmをピークとするLED、385nmをピークとするLED、395nmをピークとするLED等が挙げられる。
<Curing method of photocurable resin composition>
The photocurable resin composition can be cured by irradiating energy rays such as ultraviolet rays. Specific examples include light having an LED as a light source. The light source is an LED having a peak at 365 nm, an LED having a peak at 405 nm, an LED having a peak at 375 nm, an LED having a peak at 385 nm, and a peak at 395 nm. LED etc. are mentioned.

さらに、また、メタルハライドランプ、高圧水銀ランプ、キセノンランプ、ハロゲンランプ、パルスキセノンランプ等の光源から発せられる光が挙げられる。これらの光は、光学フィルターを通すことによって、特定の波長の光に調整したものであってもよい。具体的には、300nm以下の波長の光をカットする光学フィルター及び/又は500nm以上の波長の光をカットする光学フィルターの利用が挙げられる。   Furthermore, the light emitted from light sources, such as a metal halide lamp, a high pressure mercury lamp, a xenon lamp, a halogen lamp, and a pulse xenon lamp, can be mentioned. These lights may be adjusted to light having a specific wavelength by passing through an optical filter. Specifically, use of an optical filter that cuts light with a wavelength of 300 nm or less and / or an optical filter that cuts light with a wavelength of 500 nm or more can be mentioned.

照射方法は、特に限定されない。基材同士を接合させる前に、光硬化性樹脂組成物塗布層を硬化させて硬化樹脂層を形成する場合(例えば、後述の第1の製造方法の工程(B)等)のエネルギー線照射(例えば紫外線照射)は、例えば強度1〜1500mW/cmの光を照射することができる。積算光量は30〜15000mJ/cmとなるように照射することができる。積算光量は、好ましくは50〜12000mJ/cm、より好ましくは100〜10000mJ/cmである。一方、基板同士を接合させた後に、エネルギー線照射(例えば紫外線照射)により硬化工程を行う場合(例えば、後述の第1の製造方法の工程(D)、第2の製造方法工程(C’)等)、例えば強度1〜1500mW/cmの光を照射することができる。積算光量は、貼り合わせる光硬化性樹脂の硬化率によって、幅広く変化させることができ、例えば30〜15000mJ/cmとなるように照射することができる。強度は、好ましくは1〜1200mW/cm、より好ましくは1〜1000mW/cmであり、積算光量は、好ましくは50〜12000mJ/cm、より好ましくは100〜10000mJ/cmである。 The irradiation method is not particularly limited. Before joining the substrates, the photocurable resin composition coating layer is cured to form a cured resin layer (for example, step (B) of the first production method described later), etc. For example, ultraviolet irradiation) can irradiate light having an intensity of 1 to 1500 mW / cm 2 , for example. Irradiation can be performed so that the integrated light amount is 30 to 15000 mJ / cm 2 . Integrated light quantity is preferably 50~12000mJ / cm 2, more preferably a 100~10000mJ / cm 2. On the other hand, after joining the substrates, a curing step is performed by energy ray irradiation (for example, ultraviolet irradiation) (for example, a first manufacturing method step (D) and a second manufacturing method step (C ′) described later). Etc.), for example, light having an intensity of 1 to 1500 mW / cm 2 can be irradiated. The integrated light quantity can be varied widely depending on the curing rate of the photocurable resin to be bonded, and for example, irradiation can be performed so as to be 30 to 15000 mJ / cm 2 . Strength, preferably 1~1200mW / cm 2, more preferably 1~1000mW / cm 2, integrated light quantity is preferably 50~12000mJ / cm 2, more preferably a 100~10000mJ / cm 2.

<光硬化性樹脂組成物の用途>
本発明の光硬化性樹脂組成物は、表示体とタッチパネル、表示体と前面板、又はタッチパネルと前面板の貼り合わせ用である。
<Uses of photocurable resin composition>
The photocurable resin composition of the present invention is for bonding a display body and a touch panel, a display body and a front plate, or a touch panel and a front plate.

前面板としては、ガラス又はエンジニアリングプラスチック、例えばアクリル板(片面又は両面ハードコート処理やARコート処理してあってもよい)、ポリカーボネート板、PET板、PEN板などの透明プラスチック板が挙げられる。前面板を保護パネルとすることもできる。
タッチパネルとしては、抵抗膜式、静電容量式、電磁誘導式、又は光学式のタッチパネルが挙げられる。
表示体としては、LCD、ELディスプレー、EL照明、電子ペーパー、及びプラズマディスプレー等が挙げられる。
本発明において、前面板、タッチパネル、及び表示体は段差を有してもよく、また遮光部を有してもよい。ここで、遮光部とは、接着面に塗布した光硬化性樹脂組成物に、硬化に必要なエネルギー線(例えば紫外線)が当たらない部分をいう。
Examples of the front plate include glass or engineering plastic, for example, an acrylic plate (which may be single-sided or double-sided hard coat treatment or AR coat treatment), a transparent plastic plate such as a polycarbonate plate, a PET plate, or a PEN plate. The front plate can also be a protective panel.
Examples of the touch panel include a resistive film type, a capacitance type, an electromagnetic induction type, and an optical type touch panel.
Examples of the display include LCD, EL display, EL illumination, electronic paper, and plasma display.
In the present invention, the front plate, the touch panel, and the display body may have a step or may have a light shielding portion. Here, the light shielding portion refers to a portion where the photocurable resin composition applied to the adhesive surface is not exposed to energy rays (for example, ultraviolet rays) necessary for curing.

<光学表示体の製造方法>
本発明の光学表示体の製造方法について説明する。
本発明の光学表示体の第1の製造方法は、
(A)表示体及びタッチパネルのいずれか一方、表示体及び前面板のいずれか一方、又はタッチパネル及び前面板のいずれか一方に、本発明の光硬化性樹脂組成物を塗布する工程、
(B)工程(A)で得られた基板にエネルギー線(例えば紫外線)を照射して、光硬化性樹脂組成物を硬化させる工程、及び
(C)工程(B)で得られた基板と、工程(A)で光硬化性樹脂組成物が塗布されなかった基板を接合させる工程
を含む。
工程(C)の後に、さらに、工程(D)として、さらに光硬化性樹脂組成物に、エネルギー線(例えば紫外線)を照射してもよい。
<Method for producing optical display>
The manufacturing method of the optical display body of this invention is demonstrated.
The first manufacturing method of the optical display body of the present invention includes:
(A) The process of apply | coating the photocurable resin composition of this invention to either one of a display body and a touch panel, either a display body and a front board, or one of a touch panel and a front board,
(B) a step of irradiating the substrate obtained in step (A) with energy rays (for example, ultraviolet rays) to cure the photocurable resin composition, and (C) a substrate obtained in step (B); It includes a step of bonding the substrates on which the photocurable resin composition has not been applied in the step (A).
After the step (C), as the step (D), the photocurable resin composition may be further irradiated with energy rays (for example, ultraviolet rays).

本発明の光学表示体の第2の製造方法は、
(A’)表示体及びタッチパネルのいずれか一方の基板、表示体及び前面板のいずれか一方の基板、又はタッチパネル及び前面板のいずれか一方の基板に、本発明の光硬化性樹脂組成物を塗布する工程、
(B’)工程(A’)で得られた基板と、工程(A’)で光硬化性樹脂組成物が塗布されなかった基板を接合する工程、及び
(C’)光硬化性樹脂組成物に、エネルギー線(例えば紫外線)を照射する工程、
を含む。
The second manufacturing method of the optical display body of the present invention includes:
(A ′) The photocurable resin composition of the present invention is applied to any one substrate of the display body and the touch panel, any one substrate of the display body and the front plate, or any one substrate of the touch panel and the front plate. Applying step,
(B ′) a step of bonding the substrate obtained in step (A ′) to the substrate to which the photocurable resin composition has not been applied in step (A ′), and (C ′) a photocurable resin composition. Irradiating energy rays (for example, ultraviolet rays),
including.

本発明における第1の製造方法は、本発明の光硬化性樹脂組成物を片方の基材表面に塗布し、エネルギー線(例えば紫外線)照射によって樹脂組成物を硬化した後、塗布していない基材と接合する工程、つまり前照射工程を含む、光学表示体の製造方法である。また、本発明における第2の製造方法は、本発明の光硬化性樹脂組成物を液状で接合させた後、エネルギー線(例えば紫外線)照射によって二つの基材を接着する工程、つまり後照射工程を含む、光学表示体の製造方法である。   In the first production method of the present invention, the photocurable resin composition of the present invention is applied to the surface of one substrate, and the resin composition is cured by irradiation with energy rays (for example, ultraviolet rays) and then is not applied. It is a manufacturing method of an optical display including a process of joining with a material, that is, a pre-irradiation process. Further, the second production method of the present invention is a step of bonding two substrates by energy ray (for example, ultraviolet ray) irradiation after the photocurable resin composition of the present invention is joined in a liquid state, that is, a post-irradiation step. Is a method for manufacturing an optical display.

本発明の光学表示体の第1の製造方法は、以下のとおりである。
工程(A)
工程(A)は、表示体とタッチパネル、表示体と前面板、又はタッチパネルと前面板の一方の基材に、本発明の光硬化性樹脂組成物を塗布する工程である。工程(A)により、本発明の光硬化性樹脂組成物が塗布された基板が得られる。工程(A)は、特に限定されず、ダイコーター、ディスペンサー、スクリーン印刷等による方法を利用することができる。ここで、本発明の光硬化性樹脂組成物の粘度は、特に限定されるものではないが、1,000〜100,000mPa・sが好ましく、1,500〜20,000mPa・sがより好ましい。工程(A)で用いられる基材は、段差を有してもよく、また遮光部を有していてもよい。本発明の光硬化性樹脂組成物は、液状で塗布することができるため、工程(A)で本発明の光硬化性樹脂組成物が塗布される基材が、段差を有する基材である場合でも、気泡の混入の問題を回避することができる。また、工程(A)は、離型フィルムを用いてラミネートする方法を用いてもよい。塗布層の厚みは、特に限定されず、例えば10〜500μmとすることができ、30〜350μmが好ましい。
The first manufacturing method of the optical display body of the present invention is as follows.
Step (A)
A process (A) is a process of apply | coating the photocurable resin composition of this invention to one base material of a display body and a touch panel, a display body and a front plate, or a touch panel and a front plate. By the step (A), a substrate coated with the photocurable resin composition of the present invention is obtained. The step (A) is not particularly limited, and a method using a die coater, a dispenser, screen printing, or the like can be used. Here, the viscosity of the photocurable resin composition of the present invention is not particularly limited, but is preferably 1,000 to 100,000 mPa · s, and more preferably 1,500 to 20,000 mPa · s. The base material used in the step (A) may have a step or may have a light shielding part. Since the photocurable resin composition of the present invention can be applied in a liquid state, the substrate to which the photocurable resin composition of the present invention is applied in step (A) is a substrate having a step. However, the problem of air bubbles can be avoided. Moreover, the process (A) may use the method of laminating using a release film. The thickness of a coating layer is not specifically limited, For example, it can be set as 10-500 micrometers, and 30-350 micrometers is preferable.

工程(B)
工程(B)は、工程(A)で得られた基材に、エネルギー線(例えば紫外線)を照射する工程である。工程(B)により、エネルギー線(例えば紫外線)の照射により、光硬化性組成物を硬化させることができる。硬化に関しては、上記<光硬化性樹脂組成物の硬化方法>における記載を適用することができる。また、工程(A)で離型フィルムを用いた場合は、工程(B)において、離型フィルムでラミネートを行った後に、エネルギー線(例えば紫外線)を照射してもよい。
Process (B)
Step (B) is a step of irradiating the base material obtained in step (A) with energy rays (for example, ultraviolet rays). In the step (B), the photocurable composition can be cured by irradiation with energy rays (for example, ultraviolet rays). Regarding curing, the description in the above <Method for curing photocurable resin composition> can be applied. When a release film is used in step (A), energy rays (for example, ultraviolet rays) may be irradiated after laminating with the release film in step (B).

工程(C)
工程(C)は、工程(B)で得られた基材と、工程(A)において、光硬化性樹脂組成物が塗布されなかった基材とを接合させる工程である。例えば、基板の組み合わせが、表示体及びタッチパネルであり、工程(A)において、光硬化性樹脂組成物が塗布された基板が表示体である場合は、工程(C)において、工程(A)で光硬化性樹脂組成物が塗布されなかった基板はタッチパネルである。工程(C)で、工程(B)で得られた基材と工程(A)において光硬化性樹脂組成物が塗布されなかった基材と接合させることにより、基材同士を接着し、貼り合わすことができる。これにより、光学表示体が得られる。また、工程(A)で離型フィルムを用いた場合は、工程(C)において、離型フィルムを剥離した後に、基材同士が接合される。
Process (C)
Step (C) is a step of joining the base material obtained in step (B) to the base material to which the photocurable resin composition has not been applied in step (A). For example, when the combination of the substrates is a display body and a touch panel, and the substrate on which the photocurable resin composition is applied in the step (A) is a display body, in the step (C), in the step (A) The substrate on which the photocurable resin composition is not applied is a touch panel. In the step (C), the base materials obtained in the step (B) and the base material to which the photocurable resin composition is not applied in the step (A) are bonded to each other so that the base materials are bonded to each other. be able to. Thereby, an optical display body is obtained. Moreover, when a release film is used in the step (A), the substrates are bonded to each other after the release film is peeled off in the step (C).

工程(D)
第1の製造方法においては、工程(C)の後に、工程(D)として、さらにエネルギー線(例えば紫外線)を照射してもよい。工程(C)における接合の後に、工程(D)でさらにエネルギー線(例えば紫外線)を照射し、接着力を強固なものとすることができる。この方法は、工程(B)における硬化率を制御することにより、工程(C)の後に、位置ずれ等が発見された場合に、基材同士を剥離させてリペアに付すことができるため、便利である。硬化に関しては、上記<光硬化性樹脂組成物の硬化方法>における記載を適用することができる。
Process (D)
In the first production method, after the step (C), energy rays (for example, ultraviolet rays) may be further irradiated as the step (D). After joining in the step (C), energy rays (for example, ultraviolet rays) can be further irradiated in the step (D) to strengthen the adhesive force. This method is convenient because by controlling the curing rate in the step (B), if a positional deviation or the like is found after the step (C), the substrates can be peeled off and repaired. It is. Regarding curing, the description in the above <Method for curing photocurable resin composition> can be applied.

本発明の光学表示体の第2の製造方法は、以下のとおりである。
工程(A’)
工程(A’)は、表示体とタッチパネル、表示体と前面板、又はタッチパネルと前面板の一方の基材に、本発明の光硬化性樹脂組成物を塗布する工程である。工程(A’)は、工程(A)と同様に行うことができる。
工程(B’)
工程(B’)は、工程(A’)において得られた光硬化性樹脂組成物が塗布された基材と、工程(A’)において、光硬化性樹脂組成物が塗布されなかった基材とを接合する工程である。例えば、工程(A’)の基板が、表示体及びタッチパネルであり、工程(A’)において、光硬化性樹脂組成物が塗布された基板が表示体である場合は、工程(B’)において、工程(A’)で光硬化性樹脂組成物が塗布されなかった基板はタッチパネルである。工程(B’)では、光硬化性樹脂組成物は未硬化である。
工程(C’)
工程(C’)は、工程(B’)において得られた、光硬化性樹脂組成物を介して接合されている接合体に、エネルギー線(例えば紫外線)を照射する工程である。基材が透明な場合、基材越しに、エネルギー線(例えば紫外線)を照射することができる。これにより、光硬化性樹脂組成物が硬化して、表示体、タッチパネル、及び前面板を接着し、貼り合わすことができる。これにより、光学表示体が得られる。硬化に関しては、上記<光硬化性樹脂組成物の硬化方法>における記載を適用することができる。
The second manufacturing method of the optical display body of the present invention is as follows.
Process (A ')
A process (A ') is a process of apply | coating the photocurable resin composition of this invention to one base material of a display body and a touch panel, a display body, a front board, or a touch panel and a front board. Step (A ′) can be performed in the same manner as in step (A).
Process (B ')
In the step (B ′), the substrate on which the photocurable resin composition obtained in the step (A ′) is applied and the substrate on which the photocurable resin composition is not applied in the step (A ′). Is a step of joining the two. For example, when the substrate in the step (A ′) is a display body and a touch panel, and the substrate to which the photocurable resin composition is applied in the step (A ′) is a display body, in the step (B ′). The substrate on which the photocurable resin composition is not applied in the step (A ′) is a touch panel. In the step (B ′), the photocurable resin composition is uncured.
Process (C ')
Step (C ′) is a step of irradiating an energy beam (for example, ultraviolet rays) to the joined body obtained through the photocurable resin composition obtained in step (B ′). When the substrate is transparent, energy rays (for example, ultraviolet rays) can be irradiated through the substrate. Thereby, a photocurable resin composition hardens | cures, a display body, a touch panel, and a front board can be adhere | attached and bonded together. Thereby, an optical display body is obtained. Regarding curing, the description in the above <Method for curing photocurable resin composition> can be applied.

本発明の光学表示体の製造方法により得られる、光学表示体も本発明の対象である。   An optical display obtained by the method for producing an optical display of the present invention is also an object of the present invention.

以下、本発明を実施例及び比較例によりさらに詳細に説明する。本発明はこれら実施例により限定されるものではない。表示は、特に断りがない限り、質量部、質量%である。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples. The present invention is not limited by these examples. The indications are parts by mass and% by mass unless otherwise specified.

表1に示す配合の各成分を均一に混合し、実施例・比較例の光硬化性樹脂組成物を調製した。   The components shown in Table 1 were mixed uniformly to prepare photocurable resin compositions of Examples and Comparative Examples.

Figure 0006387510
Figure 0006387510

得られた実施例・比較例の光硬化性樹脂組成物を用いて、以下のようにして、特性を測定した。
<接着性>
以下の製造方法1又は製造方法2の記載のようにして、光硬化性樹脂組成物を用いて、積層体のサンプルを作製し、基材1が下側になるようにして、室温(25℃)で24時間の放置後に、目視による外観観察をして、剥がれが発生するか、否かを試験した。
○:剥がれが発生する
×:剥がれが発生しない
Using the obtained photocurable resin compositions of Examples and Comparative Examples, characteristics were measured as follows.
<Adhesiveness>
As described in Production Method 1 or Production Method 2 below, a sample of the laminate was prepared using the photocurable resin composition, and the substrate 1 was placed on the lower side. ) For 24 hours, and then visually observed the appearance to test whether or not peeling occurred.
○: peeling occurs ×: peeling does not occur

<<製造方法1>>
基材1(26mm×37.5mm×1.1mmt、ガラス)に、光硬化性樹脂組成物の塗布部分が10mm×10mmになるように、セロハンテープ(50μmt)3枚を用いて作成した150μmtの厚みのスペーサーを貼り、金属スキージを用いて光硬化性樹脂組成物の塗布層を形成した後、スペーサーを除去した。
コンベア型メタルハライドランプ(アイグラフィックス社製、200mW/cm)にて、3000mJ/cmの硬化条件で塗布層に光照射した。
基材2(26mm×37.5mm×1.1mmt、ガラス)を用意し、光照射した塗布層に載置し、加圧して接合させて、積層体を得た。
<<製造方法2>>
基材1(26mm×37.5mm×1.1mmt、ガラス)に、光硬化性樹脂組成物の塗布部分が10mm×10mmになるように、セロハンテープ(50μmt)3枚を用いて作成した150μmtの厚みのスペーサーを貼り、金属スキージを用いて光硬化性樹脂組成物の塗布層を形成した後、スペーサーを除去した。
365nmLEDランプ(Panasonic社製、UJ35)を用いて、100mW/cmで塗布層に光照射し、仮硬化樹脂層を形成した。
基材2(26mm×37.5mm×1.1mmt、ガラス)を用意し、光照射した塗布層に載置し、加圧して接合させた後、コンベア型メタルハライドランプ(アイグラフィックス社製、200mW/cm)にて、3000mJ/cmで基材2越しに光照射して、積層体を得た。
<< Production Method 1 >>
150 μmt of base material 1 (26 mm × 37.5 mm × 1.1 mmt, glass) prepared using three cellophane tapes (50 μmt) so that the coated portion of the photocurable resin composition is 10 mm × 10 mm. A spacer having a thickness was attached, a coating layer of the photocurable resin composition was formed using a metal squeegee, and then the spacer was removed.
The coating layer was irradiated with light under a curing condition of 3000 mJ / cm 2 with a conveyor type metal halide lamp (product of Eye Graphics, 200 mW / cm 2 ).
A base material 2 (26 mm × 37.5 mm × 1.1 mmt, glass) was prepared, placed on the light-irradiated coating layer, pressed and bonded to obtain a laminate.
<< Production Method 2 >>
150 μmt of base material 1 (26 mm × 37.5 mm × 1.1 mmt, glass) prepared using three cellophane tapes (50 μmt) so that the coated portion of the photocurable resin composition is 10 mm × 10 mm. A spacer having a thickness was attached, a coating layer of the photocurable resin composition was formed using a metal squeegee, and then the spacer was removed.
Using a 365 nm LED lamp (manufactured by Panasonic, UJ35), the coating layer was irradiated with light at 100 mW / cm 2 to form a temporarily cured resin layer.
A base material 2 (26 mm × 37.5 mm × 1.1 mmt, glass) was prepared, placed on a light-irradiated coating layer, pressed and bonded, and then a conveyor type metal halide lamp (made by Eye Graphics, 200 mW). / Cm 2 ), the substrate 2 was irradiated with light at 3000 mJ / cm 2 to obtain a laminate.

<弾性率>
弾性率は、JISZ1702に準拠しNo.3ダンベル試験片(厚さ1mmt)を作製して、引張圧縮試験機(ミネベア製、テクノグラフTG-2kN)を用いて10mm/minの速度により測定した。なお、ダンベル試験片は、コンベア型メタルハライドランプ(アイグラフィックス社製、200mW/cm)を使用し、光硬化性樹脂組成物を6000mJ/cmで硬化させた硬化物から作製した。
<Elastic modulus>
The elastic modulus conforms to JISZ1702 and is No. Three dumbbell test pieces (thickness 1 mmt) were prepared and measured at a speed of 10 mm / min using a tensile / compression tester (Minebea, Technograph TG-2kN). Incidentally, the dumbbell specimen, a conveyor-type metal halide lamp (manufactured by Eye Graphics Co., 200 mW / cm 2) was used to a photocurable resin composition was prepared from the cured product cured at 6000 mJ / cm 2.

<ピール強度>
基材1(26mm×75mm×1.1mmt、ガラス)に、光硬化性樹脂組成物の塗布部分が20mm幅になるように、セロハンテープ(50μmt)3枚を用いて作成した150μmtの厚みのスペーサーを貼り、金属スキージを用いて光硬化性樹脂組成物の塗布層を形成した後、基材2(26mm×150mm×0.1mmt、PET)を塗布層に載置し、接合させた後、コンベア型メタルハライドランプ(アイグラフィックス社製、200mW/cm)にて、3000mJ/cmで基材1越しに光照射し、ピール強度測定試験片を得た。
ピール強度は引張圧縮試験機(ミネベア製、テクノグラフTG-2kN)を用いて300mm/minの速度により測定した。
<Peel strength>
A spacer having a thickness of 150 μmt prepared using three cellophane tapes (50 μmt) on the base material 1 (26 mm × 75 mm × 1.1 mmt, glass) so that the coated portion of the photocurable resin composition has a width of 20 mm. After forming the coating layer of the photocurable resin composition using a metal squeegee, the substrate 2 (26 mm × 150 mm × 0.1 mmt, PET) is placed on the coating layer and bonded, and then the conveyor Using a metal halide lamp (Igraphics, 200 mW / cm 2 ), light was irradiated through the substrate 1 at 3000 mJ / cm 2 to obtain a peel strength measurement test piece.
The peel strength was measured at a speed of 300 mm / min using a tensile / compression tester (manufactured by Minebea, Technograph TG-2kN).

実施例の光硬化性組成物は、製造方法1及び2のいずれでも、作製した積層体の接着性は良好であり、ピール強度においても10N/20mm超であり優れていた。実施例2、3、6〜8より、液状可塑剤を併用することによって、接着力を保持しながら、弾性率を小さくすることがわかった。一方、液状可塑剤、軟化点70〜150℃の水添ロジンエステルのいずれも含まない比較例1は、接着力の点で劣っていた。比較例2及び3に示されるように、軟化点70〜150℃の水添ロジンエステルを含まず、液状可塑剤を配合しても、接着力の向上を図ることはできなかった。   The photocurable compositions of the examples were excellent in both the production methods 1 and 2 in that the produced laminate had good adhesiveness, and the peel strength exceeded 10 N / 20 mm. From Examples 2, 3, and 6 to 8, it was found that by using a liquid plasticizer in combination, the elastic modulus was reduced while maintaining the adhesive force. On the other hand, Comparative Example 1 containing neither a liquid plasticizer nor a hydrogenated rosin ester having a softening point of 70 to 150 ° C. was inferior in terms of adhesive strength. As shown in Comparative Examples 2 and 3, even when a hydrogenated rosin ester having a softening point of 70 to 150 ° C. was not included and a liquid plasticizer was blended, the adhesion could not be improved.

本発明によれば、光硬化プロセスのみを用いて、十分な接着力によって、表示体とタッチパネル、表示体と前面板、又はタッチパネルと前面板を貼り合わせることができる光硬化性樹脂組成物が提供され、これを用いた光学表示体、及び光学表示体の製造方法が提供されるため、産業上の有用性は高い。   According to the present invention, there is provided a photocurable resin composition capable of bonding a display body and a touch panel, a display body and a front plate, or a touch panel and a front plate with sufficient adhesive force using only a photocuring process. In addition, since an optical display body using the same and a method for manufacturing the optical display body are provided, industrial utility is high.

Claims (6)

表示体とタッチパネル、表示体と前面板、又はタッチパネルと前面板の貼り合わせ用光硬化性樹脂組成物であって、前記光硬化性樹脂組成物が、軟化点70〜150℃の水添ロジンエステル、液状可塑剤、ヒドロキシ置換アルキル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリレートオリゴマー及び光重合開始剤を含み、
前記液状可塑剤が、ポリイソプレン、ポリブタジエン、ポリブテン、ポリイソプレンの水素化物、ポリブタジエンの水素化物、ポリブテンの水素化物、ポリイソプレンの両末端に水酸基を導入した誘導体、ポリブタジエンの両末端に水酸基を導入した誘導体、ポリブテンの両末端に水酸基を導入した誘導体、ポリイソプレンの水素化物の両末端に水酸基を導入した誘導体、ポリブタジエンの水素化物の両末端に水酸基を導入した誘導体、ポリブテンの水素化物の両末端に水酸基を導入した誘導体、1,2−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニル、水添ロジンエステル系樹脂(ただし、液状であることとする)、キシレン樹脂、アクリルポリマー及びアクリルコポリマーからなる群より選択される1種以上であり、
前記(メタ)アクリレートオリゴマーが、ポリウレタン構造を骨格に有する(メタ)アクリレートオリゴマーである、光硬化性樹脂組成物。
A photocurable resin composition for bonding a display body and a touch panel, a display body and a front plate, or a touch panel and a front plate, wherein the photocurable resin composition has a softening point of 70 to 150 ° C. , a liquid plasticizer, hydroxy-substituted alkyl (meth) acrylate, seen including a (meth) acrylate oligomer and a photopolymerization initiator,
The liquid plasticizer is polyisoprene, polybutadiene, polybutene, polyisoprene hydride, polybutadiene hydride, polybutene hydride, a derivative in which hydroxyl groups are introduced at both ends of polyisoprene, and hydroxyl groups are introduced at both ends of polybutadiene. Derivatives, derivatives having hydroxyl groups introduced at both ends of polybutene, derivatives having hydroxyl groups introduced at both ends of polyisoprene hydride, derivatives having hydroxyl groups introduced at both ends of hydride of polybutadiene, and both ends of hydride of polybutene One or more selected from the group consisting of a derivative having a hydroxyl group introduced, diisononyl 1,2-cyclohexanedicarboxylate, hydrogenated rosin ester resin (provided that it is liquid), xylene resin, acrylic polymer and acrylic copolymer And
The photocurable resin composition whose said (meth) acrylate oligomer is a (meth) acrylate oligomer which has a polyurethane structure in frame | skeleton .
前記液状可塑剤が、1,2−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルとポリブテンとの組合せ、1,2−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルとポリブタジエンの水素化物の両末端に水酸基を導入した誘導体との組合せ、1,2−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニル、水添ロジンエステル系樹脂(ただし、液状であることとする)、キシレン樹脂、アクリルポリマー又はアクリルコポリマーである、請求項1記載の光硬化性樹脂組成物。 The liquid plasticizer is a combination of diisononyl 1,2-cyclohexanedicarboxylate and polybutene, a combination of diisononyl 1,2-cyclohexanedicarboxylate and a derivative in which hydroxyl groups are introduced at both ends of the hydride of polybutadiene, 1,2- The photocurable resin composition according to claim 1, which is diisononyl cyclohexanedicarboxylate, a hydrogenated rosin ester resin (provided that it is liquid), a xylene resin, an acrylic polymer or an acrylic copolymer . 請求項1又は2記載の光硬化性樹脂組成物で貼り合わせた、光学表示体。 The optical display body bonded together with the photocurable resin composition of Claim 1 or 2 . 光学表示体の製造方法であって、
(A)表示体及びタッチパネルのいずれか一方の基板、表示体及び前面板のいずれか一方の基板、又はタッチパネル及び前面板のいずれか一方の基板に、請求項1又は2記載の光硬化性樹脂組成物を塗布する工程、
(B)工程(A)で得られた基板にエネルギー線を照射して、光硬化性樹脂組成物を硬化させる工程、及び
(C)工程(B)で得られた基板と、工程(A)で光硬化性樹脂組成物が塗布されなかった基板を接合させる工程
を含む、製造方法。
An optical display manufacturing method comprising:
(A) The photocurable resin according to claim 1 or 2 , wherein either one of the display body and the touch panel, one of the display body and the front plate, or one of the touch panel and the front plate is used. Applying the composition;
(B) The step of irradiating the substrate obtained in step (A) with energy rays to cure the photocurable resin composition, and (C) the substrate obtained in step (B), and step (A). The manufacturing method including the process of joining the board | substrate with which the photocurable resin composition was not apply | coated by this.
さらに(D)工程(C)の後、さらに光硬化性樹脂組成物に、エネルギー線を照射する工程を含む、請求項記載の製造方法。 Furthermore, the manufacturing method of Claim 4 including the process of irradiating an energy ray to a photocurable resin composition further after the process (C) (D). 光学表示体の製造方法であって、
(A’)表示体及びタッチパネルのいずれか一方の基板、表示体及び前面板のいずれか一方の基板、又はタッチパネル及び前面板のいずれか一方の基板に、請求項1又は2記載の光硬化性樹脂組成物を塗布する工程、
(B’)工程(A’)で得られた基板と工程(A’)で請求項1又は2記載の光硬化性樹脂組成物が塗布されなかった基板を接合する工程、及び
(C’)光硬化性樹脂組成物に、エネルギー線を照射する工程
を含む、光学表示体の製造方法。
An optical display manufacturing method comprising:
(A ') The photo-curing property according to claim 1 or 2 on any one substrate of a display object and a touch panel, any one substrate of a display object and a front plate, or any one substrate of a touch panel and a front plate. Applying a resin composition;
(B ′) a step of bonding the substrate obtained in step (A ′) to the substrate to which the photocurable resin composition according to claim 1 or 2 is not applied in step (A ′); and (C ′). The manufacturing method of an optical display body including the process of irradiating an energy ray to a photocurable resin composition.
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