JP6380598B2 - Adhesive tape - Google Patents

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Description

本発明は、樹脂フィルム基材を使用した粘着テープに関する。   The present invention relates to an adhesive tape using a resin film substrate.

電子手帳、携帯電話、PHS、デジタルカメラ、音楽プレーヤー、テレビ、タブレット型パソコンやノートパソコン、ゲーム機等の携帯電子機器、テレビやモニター等においては、液晶ディスプレイ(LCD)や有機ELディスプレイ(OELD)等の画像表示部を保護するパネルと筐体との貼り合わせをはじめ、画像表示装置に使用される各種部材の固定に粘着テープが使用されている。   Electronic notebooks, mobile phones, PHS, digital cameras, music players, televisions, tablet computers, laptop computers, portable electronic devices such as game consoles, televisions, monitors, etc., liquid crystal displays (LCD) and organic EL displays (OELD) Adhesive tape is used for fixing various members used in an image display device, such as bonding of a panel that protects an image display unit and a housing.

近年、スマートフォンやタブレット型パソコンやノートパソコン、ゲーム機、テレビをはじめとして、携帯電子機器の高機能化が進んでいる。これら携帯電子機器は、高機能化にともなって容積が増大することから、携帯電子機器に使用する粘着テープにおいては、さらなる薄型化の要請が高く、また、携帯電子機器は落下による衝撃が生じやすいことから好適な耐衝撃性が求められる。   In recent years, mobile electronic devices such as smartphones, tablet computers, notebook computers, game consoles, and televisions have become more sophisticated. Since the volume of these portable electronic devices increases with higher functionality, there is a high demand for further reduction in the thickness of the adhesive tape used in the portable electronic device, and the portable electronic device is likely to be shocked by dropping. Therefore, suitable impact resistance is required.

このような粘着テープとしては、基材として安価な樹脂フィルム、特にポリエチレンテレフタレート(PET)を用いた粘着テープが好まれて使用されており、これら粘着テープは、薄型で貼り作業性に優れることから、携帯電子機器の部品固定に好適に使用されている。   As such an adhesive tape, an inexpensive resin film as a base material, in particular, an adhesive tape using polyethylene terephthalate (PET) is preferred and used, because these adhesive tapes are thin and have excellent workability for attaching. It is suitably used for fixing parts of portable electronic devices.

また、電子機器の部品固定用に使用される粘着テープとしては、例えば、−40〜−15℃の温度領域に損失正接(tanδ)の極大値を持ち、特定の被着体に対する面接着強度が19N/cm以上の粘着剤層が支持体の両面に設けられた両面粘着テープが開示されている(特許文献1)。当該両面粘着テープは、特定の粘着剤層を有することにより、良好な接着力を有し、物体の落下時の衝撃による部品の脱落が生じにくいという優れた耐衝撃性を有するものである。 Moreover, as an adhesive tape used for component fixing of an electronic device, for example, it has a maximum value of loss tangent (tan δ) in a temperature range of −40 to −15 ° C., and has a surface adhesive strength to a specific adherend. A double-sided pressure-sensitive adhesive tape in which a pressure-sensitive adhesive layer of 19 N / cm 2 or more is provided on both sides of a support is disclosed (Patent Document 1). The double-sided pressure-sensitive adhesive tape has a specific pressure-sensitive adhesive layer, has a good adhesive force, and has an excellent impact resistance that a component is not easily dropped due to an impact when the object is dropped.

しかし、これら溶液重合型のアクリル系粘着樹脂を使用した粘着剤は、有機溶媒中で合成されるため、粘着剤を合成する際や、撹拌、塗工など粘着シートを生産する際の有機溶媒の揮発、そして、粘着製品が市場で使われた際の粘着剤中に残留した有機溶媒の揮発による人体への影響や環境影響が問題視されている。このため、上記の粘着テープにおいても有機溶剤の低減が求められている。   However, adhesives using these solution-polymerized acrylic adhesive resins are synthesized in an organic solvent. Therefore, when synthesizing an adhesive or producing an adhesive sheet such as stirring and coating, Volatilization and the effects on the human body and the environmental impact of volatilization of the organic solvent remaining in the adhesive when the adhesive product is used on the market are regarded as problems. For this reason, reduction of the organic solvent is calculated | required also in said adhesive tape.

溶液重合型のアクリル系粘着樹脂を使用した粘着剤は、有機溶媒中で合成されるため、粘着剤を合成する際や、撹拌、塗工など粘着シートを生産する際の有機溶媒の揮発、そして、粘着製品が市場で使われた際の粘着剤中に残留した有機溶媒の揮発による人体への影響や環境影響が問題視されている。このため、上記の粘着テープにおいても有機溶剤の低減が求められ、分散媒として水を使用する水分散型粘着剤への転換が望まれている。しかしながら、水分散型粘着剤を用いた場合は、耐衝撃性が悪化する場合があった。   Adhesives using solution-polymerized acrylic adhesive resins are synthesized in an organic solvent, so when synthesizing adhesives, volatilization of organic solvents when producing adhesive sheets such as stirring and coating, and The effects on the human body and the environmental impact of volatilization of the organic solvent remaining in the adhesive when the adhesive product is used in the market are regarded as problems. For this reason, reduction of an organic solvent is calculated | required also in said adhesive tape, and conversion to the water dispersion-type adhesive which uses water as a dispersion medium is desired. However, when the water-dispersed pressure-sensitive adhesive is used, the impact resistance may be deteriorated.

特開2005−187513号公報JP 2005-187513 A

本発明が解決しようとする課題は、有機溶剤の含有量を低減でき、優れた耐衝撃性を有する粘着テープを提供することにある。   The problem to be solved by the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive tape that can reduce the content of an organic solvent and has excellent impact resistance.

本発明においては、樹脂フィルム基材と粘着剤層とを有する両面粘着テープであって、特定のアクリル系粘着剤組成物を使用することにより、ガラスパネルや光学フィルム、筐体等に貼り合わせても優れた接着性を有し、落下による衝撃に対しての剥がれを防止できることを見出し、上記課題を解決した。   In the present invention, it is a double-sided pressure-sensitive adhesive tape having a resin film substrate and a pressure-sensitive adhesive layer, and is bonded to a glass panel, an optical film, a housing, etc. by using a specific acrylic pressure-sensitive adhesive composition. Has also been found to have excellent adhesive properties, and can prevent peeling due to impact caused by dropping.

すなわち、本発明は樹脂フィルム基材と粘着剤層とを有する両面粘着テープであって、前記粘着剤層において、アクリル系共重合体を含有し、損失正接(tanδ)が−15℃以下であり、前記アクリル系共重合体を構成するモノマー成分中の粘着付与樹脂の含有量が水分散型アクリル系粘着剤組成物に含まれるアクリル系共重合体100質量部に対し、1〜25質量部であることを特徴とする粘着テープを提供するものである。   That is, the present invention is a double-sided pressure-sensitive adhesive tape having a resin film substrate and a pressure-sensitive adhesive layer, wherein the pressure-sensitive adhesive layer contains an acrylic copolymer, and a loss tangent (tan δ) is −15 ° C. or lower. The content of the tackifier resin in the monomer component constituting the acrylic copolymer is 1 to 25 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic copolymer contained in the water-dispersed acrylic adhesive composition. An adhesive tape is provided.

本発明の粘着テープは、水分散型の粘着剤組成物を使用していることから人体や環境への悪影響が少ない。また、被着体との好適な接着性を示し、落下による衝撃に対しても好適な耐衝撃性を有することから、各種電子機器の部品固定用に使用される両面粘着テープの粘着剤として極めて有用である。   Since the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention uses a water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition, there are few adverse effects on the human body and the environment. In addition, since it has suitable adhesion to the adherend and has suitable impact resistance against impact caused by dropping, it is extremely suitable as a pressure-sensitive adhesive for double-sided adhesive tapes used for fixing parts of various electronic devices. Useful.

耐衝撃試験用の試験に用いた試験片を上面から見た概念図である。It is the conceptual diagram which looked at the test piece used for the test for impact tests from the upper surface. 耐衝撃試験用の試験に用いた試験片を上面から見た概念図である。It is the conceptual diagram which looked at the test piece used for the test for impact tests from the upper surface. 耐衝撃試験の試験方法の概念図である。It is a conceptual diagram of the test method of an impact resistance test.

本発明の粘着テープは、樹脂フィルム基材と粘着剤層とを有する粘着テープであって、前記粘着剤層が、アクリル系共重合体と粘着付与樹脂とを含有する水分散型アクリル系粘着剤組成物からなり、前記粘着剤層のガラス転移温度が−15℃以下であり、前記水分散型アクリル系粘着剤組成物中の粘着付与樹脂の含有量が、水分散型アクリル系粘着剤組成物に含まれるアクリル系共重合体100質量部に対し、1〜25質量部である粘着テープである。   The pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is a pressure-sensitive adhesive tape having a resin film substrate and a pressure-sensitive adhesive layer, wherein the pressure-sensitive adhesive layer contains an acrylic copolymer and a tackifier resin. It consists of a composition, The glass transition temperature of the said adhesive layer is -15 degrees C or less, Content of the tackifying resin in the said water dispersion type acrylic adhesive composition is water dispersion type acrylic adhesive composition It is the adhesive tape which is 1-25 mass parts with respect to 100 mass parts of acrylic copolymers contained in.

[樹脂フィルム基材]
本発明の粘着テープは、樹脂フィルム基材を支持体として使用する。樹脂フィルム基材は、例えば、ポリエチレンテレフタレート(以下PET)、トリアセチルセルロース(以下TAC)、ポリアクリレート、セロファン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、ナイロン、ポリスルホン、ポリスチレン、ポリイミド、芳香族ポリアミド、ポリエーテル、ポリエステル等が挙げられる。なかでも、ポリエステルは、強度や絶縁性に優れるため好ましく使用できる。また、本発明においては、樹脂フィルム基材としてPET基材を使用した際に、粘着剤層との好適なアンカリングが得やすく、優れた耐衝撃性が実現しやすくなる。
[Resin film substrate]
The pressure-sensitive adhesive tape of the present invention uses a resin film substrate as a support. Resin film base materials include, for example, polyethylene terephthalate (hereinafter referred to as PET), triacetyl cellulose (hereinafter referred to as TAC), polyacrylate, cellophane, polyethylene, polypropylene, polyvinyl alcohol, polycarbonate, nylon, polysulfone, polystyrene, polyimide, aromatic polyamide, poly Examples include ether and polyester. Among these, polyester is preferably used because it is excellent in strength and insulation. Moreover, in this invention, when a PET base material is used as a resin film base material, it is easy to obtain a suitable anchoring with an adhesive layer, and it becomes easy to implement | achieve the outstanding impact resistance.

本発明に使用する樹脂フィルムは、粘着剤層とのアンカリングを向上させる目的で、易接着処理を施すことが好ましい。易接着処理としては、サンドブラスト法や溶剤処理法などによる表面の凹凸化処理、あるいは、コロナ放電処理、クロム酸処理、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線照射処理などの表面の酸化処理、また、ポリエステル系樹脂やアクリル系樹脂などのプライマーコーティングなどが挙げられる。例えば、易接着処理を施したPETフィルムとしては、ユニチカ(株)製EMBLET PTM(プライマーコーティング)、ユニチカ(株)製EMBLET SG(コロナ放電処理)、帝人(株)製テイジンテトロンフィルム G2,HS,O3,HSL,U2(プライマーコーティング)、東レ(株)製ルミラー S105(コロナ放電処理)、三菱化学ポリエステルフィルム(株)製 T100E等が挙げられる。   The resin film used in the present invention is preferably subjected to easy adhesion treatment for the purpose of improving anchoring with the pressure-sensitive adhesive layer. As easy adhesion treatment, surface roughening treatment such as sandblasting or solvent treatment, or surface oxidation treatment such as corona discharge treatment, chromic acid treatment, flame treatment, hot air treatment, ozone / ultraviolet irradiation treatment, Examples include primer coatings such as polyester resins and acrylic resins. For example, as PET films subjected to easy adhesion treatment, Unitika Ltd. EMBLET PTM (primer coating), Unitika Ltd. EMBLET SG (corona discharge treatment), Teijin Ltd. Teijin Tetron film G2, HS, O3, HSL, U2 (primer coating), Toray Industries, Inc. Lumirror S105 (corona discharge treatment), Mitsubishi Chemical Polyester Film Corporation T100E, and the like.

本発明に使用する樹脂フィルム基材の厚みは、特に制限されるものではなく、使用する態様によって適宜選定すれば良いが、2〜400μmである。電子機器の部品固定用、特に小型、薄型の携帯電子機器の場合には薄い厚みが求められる。一方、粘着テープを製造する際の作業性の面から、ある程度の厚みが必要となる。そのため、2〜200μmであることが好ましく、2〜150μmであることがより好ましく、6〜150μmであることが更に好ましく、6〜100μmであることが特に好ましい。   The thickness of the resin film substrate used in the present invention is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the mode of use, but is 2 to 400 μm. A thin thickness is required for fixing electronic device parts, particularly in the case of small and thin portable electronic devices. On the other hand, a certain amount of thickness is required from the viewpoint of workability when manufacturing an adhesive tape. Therefore, it is preferably 2 to 200 μm, more preferably 2 to 150 μm, still more preferably 6 to 150 μm, and particularly preferably 6 to 100 μm.

[粘着剤層]
本発明に使用する粘着剤層は、アクリル系共重合体と粘着付与樹脂とを含有する水分散型アクリル系粘着剤組成物からなり、前記粘着剤層のガラス転移温度が−15℃以下であり、水分散型アクリル系粘着剤組成物中の粘着付与樹脂の含有量が、水分散型アクリル系粘着剤組成物に含まれるアクリル系共重合体100質量部に対し、1〜25質量部である粘着テープである。
[Adhesive layer]
The pressure-sensitive adhesive layer used in the present invention is composed of a water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic copolymer and a tackifier resin, and the glass transition temperature of the pressure-sensitive adhesive layer is −15 ° C. or lower. The content of the tackifying resin in the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition is 1 to 25 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic copolymer contained in the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition. It is an adhesive tape.

(アクリル系共重合体)
本発明に使用する水分散型アクリル系粘着剤組成物においては、(メタ)アクリレートモノマーを主たるモノマー成分とするアクリル系共重合体を使用したアクリル系共重合体エマルジョン粒子をを含有する。アクリル系共重合体としては、炭素数4〜8のアルキル基を有する(メタ)アクリレートモノマー、カルボキシル基を含有するビニルモノマーを、モノマー成分として所定量含有することが好ましい。
(Acrylic copolymer)
The water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition used in the present invention contains acrylic copolymer emulsion particles using an acrylic copolymer having a (meth) acrylate monomer as a main monomer component. As an acrylic copolymer, it is preferable to contain a predetermined amount as a monomer component of a (meth) acrylate monomer having a C 4-8 alkyl group and a vinyl monomer containing a carboxyl group.

(メタ)アクリレートモノマーとしては、一般的なアクリル系粘着剤組成物に使用される(メタ)アクリレートモノマーを適宜使用でき、例えば、炭素数1〜14のアクリロイル基を有する(メタ)アクリレートを使用できる。具体的には、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、n−ノニル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n−デシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、n−ウンデシル(メタ)アクリレート、n−ドデシル(メタ)アクリレート、n−トリデシル(メタ)アクリレート、n−テトラデシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、等を例示でき、これらの1種または2種以上が用いられる。   As a (meth) acrylate monomer, the (meth) acrylate monomer used for a general acrylic adhesive composition can be used suitably, for example, the (meth) acrylate which has a C1-C14 acryloyl group can be used. . Specifically, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, n-octyl (Meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, n-nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) ) Acrylate, isodecyl (meth) acrylate, n-undecyl (meth) acrylate, n-dodecyl (meth) acrylate, n-tridecyl (meth) acrylate, n-tetradecyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (medium) ) Acrylate, and the like can be exemplified, these one or more is used.

上記の(メタ)アクリレートモノマーのなかでも、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリレートを使用することが好ましく、n−ブチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレートは、特に優れた接着性と耐衝撃性を実現しやすいため、より一層好ましい。   Among the above (meth) acrylate monomers, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, and n-octyl (meth) acrylate are used. N-butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate are more preferable because they can easily realize particularly excellent adhesion and impact resistance.

アクリル系共重合体中の(メタ)アクリレートモノマーの含有量は、アクリル系共重合体を構成するモノマー成分中の50質量%以上とすることが好ましく、70〜98質量%が好適である。(メタ)アクリレートモノマーの含有量を当該範囲とすることで、好適な接着性を実現しやすくなる。   The content of the (meth) acrylate monomer in the acrylic copolymer is preferably 50% by mass or more in the monomer component constituting the acrylic copolymer, and is preferably 70 to 98% by mass. It becomes easy to implement | achieve suitable adhesiveness by making content of a (meth) acrylate monomer into the said range.

本発明においては、アクリル系共重合体を構成するモノマー成分として、カルボキシル基を含有するビニルモノマーを併用することで、優れた凝集力を確保できるほか、各種被着対象との界面接着能にも優れ、高い接着性を実現できる。カルボキシル基を含有するビニルモノマーとしては、具体的には、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、クロトン酸、アクリル酸ダイマー、エチレンオキサイド変性コハク酸アクリレート等が例示できる。なかでも、アクリル酸、メタクリル酸は、優れた凝集力を実現しやすいため、特に好ましく使用できる。アクリル系共重合体中のカルボキシル基を含有するビニルモノマーの含有量は、アクリル系共重合体を構成するモノマー成分中の0.1〜10質量%とすることが好ましく、0.1〜4質量%が好適である。カルボキシル基の含有量を当該範囲とすることで、好適な接着性と耐衝撃性が実現しやすくなる。   In the present invention, by using a vinyl monomer containing a carboxyl group as a monomer component constituting the acrylic copolymer, it is possible to secure an excellent cohesive force, and also for interfacial adhesiveness with various adherends. Excellent and high adhesiveness can be realized. Specific examples of the vinyl monomer containing a carboxyl group include methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, crotonic acid, acrylic acid dimer, and ethylene oxide-modified succinic acrylate. Among these, acrylic acid and methacrylic acid are particularly preferable because they can easily achieve excellent cohesion. The content of the vinyl monomer containing a carboxyl group in the acrylic copolymer is preferably 0.1 to 10% by mass in the monomer component constituting the acrylic copolymer, and 0.1 to 4% by mass. % Is preferred. By making the content of the carboxyl group within the above range, suitable adhesiveness and impact resistance can be easily realized.

また、耐衝撃性を損なわない範囲において、保持力の向上等を目的に、アクリル酸と併用して、極性基含有モノマーを使用することができる。極性基含有モノマーとしては、水酸基、アミノ基、イミノ基またはアミド基等の極性基を有するビニルモノマーを例示でき、これらモノマーは、分子間相互作用により、粘着剤層の凝集力の向上に寄与しやすいため、好ましく用いられる。   Moreover, in the range which does not impair impact resistance, a polar group containing monomer can be used in combination with acrylic acid for the purpose of improving the holding power. Examples of the polar group-containing monomer include vinyl monomers having a polar group such as a hydroxyl group, an amino group, an imino group, or an amide group, and these monomers contribute to the improvement of cohesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer by intermolecular interaction. Since it is easy, it is preferably used.

水酸基を有するビニルモノマーとしては、具体的には、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、6−ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、8−ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレート、10−ヒドロキシデシル(メタ)アクリレート、12−ヒドロキシラウリルエチル(メタ)アクリレート等を例示できる。   Specific examples of the vinyl monomer having a hydroxyl group include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4 -Hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 10-hydroxydecyl (meth) acrylate, 12-hydroxylaurylethyl ( A meth) acrylate etc. can be illustrated.

アミド基を有するビニルモノマーとしては、具体的には、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、N−ビニルピロリドン、N,N−ジメチルアクリルアミド、N,N−ジメチルメタクリルアミド、N,N−ジエチルアクリルアミド、N,N−ジエチルメタクリルアミド、N,N’−メチレンビスアクリルアミド、N,N−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、N,N−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド等を例示できる。なかでも、N−ビニルピロリドンを併用しても、耐水性が低下しにくく優れた凝集力を実現しやすいため、特に好ましく使用できる。   Specific examples of the vinyl monomer having an amide group include acrylamide, methacrylamide, diethylacrylamide, N-vinylpyrrolidone, N, N-dimethylacrylamide, N, N-dimethylmethacrylamide, N, N-diethylacrylamide, N , N-diethylmethacrylamide, N, N′-methylenebisacrylamide, N, N-dimethylaminopropylacrylamide, N, N-dimethylaminopropylmethacrylamide, diacetoneacrylamide and the like. Among these, even when N-vinylpyrrolidone is used in combination, the water resistance is unlikely to decrease, and an excellent cohesive force can be easily realized, so that it can be particularly preferably used.

アミノ基を有するビニルモノマーとしては、具体的には、アミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート等を例示できる。   Specific examples of the vinyl monomer having an amino group include aminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, and N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate.

イミノ基を有するビニルモノマーとしては、具体的には、シクロヘキシルマレイミド、イソプロピルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミド、イタコンイミド等を例示できる。   Specific examples of the vinyl monomer having an imino group include cyclohexylmaleimide, isopropylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, and itaconimide.

極性基含有モノマーの含有量としては、アクリル系共重合体を構成するモノマー成分中の0.1〜10質量%が好ましく、0.5〜10質量%がより好ましく、1〜5質量%が特に好ましく、当該範囲で使用することで、粘着剤層の凝集力が高く、優れた接着性を発揮できる。   As content of a polar group containing monomer, 0.1-10 mass% in the monomer component which comprises an acryl-type copolymer is preferable, 0.5-10 mass% is more preferable, 1-5 mass% is especially preferable. Preferably, when used in this range, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer is high, and excellent adhesiveness can be exhibited.

また、アクリル系共重合体は、必須成分と共重合可能なビニルモノマーを任意的に含有してもよい。例えば、スルホン酸基を有するビニルモノマー、グリコール系アクリルエステルモノマー、オレフィン系モノマー、アルコキシシリル基を有するビニルモノマーやリン酸基を有するビニルモノマー等を使用してもよい。なかでも、アルコキシシリル基を有するビニルモノマーやリン酸基を有するビニルモノマーは、ガラスに対しての界面接着能が向上するため、好ましく用いられる。   The acrylic copolymer may optionally contain a vinyl monomer copolymerizable with the essential component. For example, a vinyl monomer having a sulfonic acid group, a glycol acrylic ester monomer, an olefin monomer, a vinyl monomer having an alkoxysilyl group, a vinyl monomer having a phosphate group, or the like may be used. Among these, a vinyl monomer having an alkoxysilyl group or a vinyl monomer having a phosphoric acid group is preferably used since the interfacial adhesion to glass is improved.

スルホン酸基を有するビニルモノマーとしては、具体的には、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、(メタ)アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸等が挙げられる。   Specific examples of vinyl monomers having a sulfonic acid group include styrene sulfonic acid, allyl sulfonic acid, 2- (meth) acrylamide-2-methylpropane sulfonic acid, (meth) acrylamide propane sulfonic acid, sulfopropyl (meth). Examples include acrylate and (meth) acryloyloxynaphthalene sulfonic acid.

グリコール系アクリルエステルモノマーとしては、具体的には、(メタ)アクリル酸ポリエチレングリコール、(メタ)アクリル酸ポリプロピレングリコール、(メタ)アクリル酸メトキシエチレングリコール、(メタ)アクリル酸メトキシポリプロピレングリコール等が挙げられる。   Specific examples of glycol-based acrylic ester monomers include polyethylene glycol (meth) acrylate, polypropylene glycol (meth) acrylate, methoxyethylene glycol (meth) acrylate, and methoxypolypropylene glycol (meth) acrylate. .

オレフィン系モノマーとしては、具体的には、エチレン、プロピレン、イソプレン、ブタジエン、イソブチレン等が挙げられる。   Specific examples of the olefin monomer include ethylene, propylene, isoprene, butadiene, and isobutylene.

アルコキシシリル基を有するビニルモノマーとしては、例えば、シラン系(メタ)アクリレートモノマー、シラン系ビニルモノマー等が挙げられる。具体的には、3−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン[例えば、信越化学(株)製 KBM−502]、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン[例えば、信越化学(株)製 KBM−503]、3−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン[例えば、信越化学(株)製 KBE−502]、3−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン[例えば、信越化学(株)製 KBE−503]、3−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン[例えば、信越化学(株)製 KBM−5103]等が例示できる。   Examples of the vinyl monomer having an alkoxysilyl group include silane (meth) acrylate monomers and silane vinyl monomers. Specifically, 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane [for example, KBM-502 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.], 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane [for example, KBM-503 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.], 3 -Methacryloxypropylmethyldiethoxysilane [for example, KBE-502 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.], 3-methacryloxypropyltriethoxysilane [for example, KBE-503 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.], 3-acryloxypropyltri Examples thereof include methoxysilane [for example, KBM-5103 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.].

アルコキシシリル基を有するビニルモノマーを共重合する場合において、アルコキシシリル基を有するビニルモノマーの含有量は、本発明の効果が損なわれない範囲で適宜調整し使用することが好ましい。単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量は、前記アクリル系共重合体に対して、1質量%以下であることが好ましい。アルコキシシリル基を有するビニルモノマーの含有量が、1質量%以上を超えると、粘着剤層の凝集力が高くなりすぎて、樹脂フィルム基材とのアンカリングの悪化を招き、被着対象との接着性や耐衝撃性が低下するため、好ましくない。   In the case of copolymerizing a vinyl monomer having an alkoxysilyl group, the content of the vinyl monomer having an alkoxysilyl group is preferably adjusted and used as long as the effects of the present invention are not impaired. Although they may be used alone or in combination of two or more, the total content is preferably 1% by mass or less with respect to the acrylic copolymer. When the content of the vinyl monomer having an alkoxysilyl group exceeds 1% by mass or more, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer becomes too high, which causes deterioration of anchoring with the resin film substrate, Since adhesiveness and impact resistance are lowered, it is not preferable.

リン酸基を有するビニルモノマーとしては、具体的には、ローディア日華(株)製 Sipomer PAM−100,PAM−200,PAM−300等が例示できる。   Specific examples of the vinyl monomer having a phosphate group include Sipomer PAM-100, PAM-200, and PAM-300 manufactured by Rhodia Nikka Co., Ltd.

リン酸基を有するビニルモノマーを共重合する場合において、リン酸基を有するビニルモノマーの含有量は、本発明の効果が損なわれない範囲で適宜調整し使用することが好ましい。単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量は、前記アクリル系共重合体に対して、10質量%以下であることが好ましい。リン酸基を有するビニルモノマーの含有量が、10質量%以上を超えると、発泡体基材とのアンカリングの悪化や被着対象との密着性の悪化が生じ、耐衝撃性や防水性が低下するため、好ましくない。   When copolymerizing a vinyl monomer having a phosphoric acid group, the content of the vinyl monomer having a phosphoric acid group is preferably adjusted and used as long as the effects of the present invention are not impaired. Although they may be used alone or in combination of two or more, the total content is preferably 10% by mass or less with respect to the acrylic copolymer. When the content of the vinyl monomer having a phosphoric acid group exceeds 10% by mass or more, the anchoring with the foam base material is deteriorated or the adhesion with the object to be adhered is deteriorated. Since it falls, it is not preferable.

(分子量)
本発明に使用するアクリル共重合体の重量平均分子量は50〜120万が好適であり、より好ましくは60〜100万である。当該範囲内とすることで、高い凝集力を保持したまま、中芯である不織布への含浸性が確保できるため、再剥離性が発現できる。前記重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)による標準ポリスチレン換算である。測定条件として、カラムはTSKgel GMHXL[東ソー製]を用い、カラム温度は40℃、溶離液はテトラヒドロフラン、流量は1.0mL/分とし、標準ポリスチレンはTSK標準ポリスチレンを用いた。
(Molecular weight)
The weight average molecular weight of the acrylic copolymer used in the present invention is preferably from 500 to 1,200,000, more preferably from 60 to 1,000,000. By setting it within this range, it is possible to ensure the impregnation property of the nonwoven fabric, which is the core, while maintaining a high cohesive force, so that the removability can be expressed. The said weight average molecular weight is standard polystyrene conversion by a gel permeation chromatography (GPC). As measurement conditions, TSKgel GMHXL [manufactured by Tosoh] was used as the column, the column temperature was 40 ° C., the eluent was tetrahydrofuran, the flow rate was 1.0 mL / min, and the standard polystyrene was TSK standard polystyrene.

分子量を調整するために、重合には連鎖移動剤を用いても良い。連鎖移動剤としては、公知の連鎖移動剤、例えばラウリルメルカプタン、グリシジルメルカプタン、メルカプト酢酸、2−メルカプトエタノール、チオグリコール酸、チオグリコール酸2−エチルヘキシル、2,3−ジメチルカプト−1−プロパノールなどが使用できる。 In order to adjust the molecular weight, a chain transfer agent may be used in the polymerization. Examples of the chain transfer agent include known chain transfer agents such as lauryl mercaptan, glycidyl mercaptan, mercaptoacetic acid, 2-mercaptoethanol, thioglycolic acid, 2-ethylhexyl thioglycolate, and 2,3-dimethylcapto-1-propanol. Can be used.

(粘着付与樹脂) (Tackifying resin)

本発明においては、水分散型アクリル系粘着剤組成物中の粘着付与樹脂の含有量が、水分散型アクリル系粘着剤組成物に含まれるアクリル系共重合体100質量部に対し、1〜25質量部であり、好ましくは3〜18質量部、特に好ましくは5〜15質量部の範囲とする。当該範囲とすることで、粘着剤層の凝集力や被着対象との界面接着能が向上し、高い接着性能や優れた耐衝撃性が得られる。   In the present invention, the content of the tackifying resin in the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition is 1 to 25 with respect to 100 parts by mass of the acrylic copolymer contained in the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition. It is a mass part, Preferably it is 3-18 mass parts, Most preferably, it is set as the range of 5-15 mass parts. By setting it as the said range, the cohesive force of an adhesive layer and the interfacial adhesion ability with a to-be-adhered object improve, and high adhesive performance and the outstanding impact resistance are obtained.

本発明に使用する粘着付与樹脂としては、水分散型の粘着剤組成物に使用する観点から、エマルジョン型の粘着付与樹脂を好ましく使用できる。当該エマルジョン型の粘着付与樹脂としては、ロジン系、ロジンエステル系、変性ロジンエステル系、重合ロジン系、重合ロジンエステル系、ロジンフェノール系、安定化ロジンエステル系、不均化ロジンエステル系、テルペン系、テルペンフェノール系、石油樹脂系等が例示できる。本発明に使用する粘着付与樹脂としては、単独で使用してもよく、また2種以上を併用してもよい。   As the tackifier resin used in the present invention, an emulsion type tackifier resin can be preferably used from the viewpoint of use in an aqueous dispersion type pressure-sensitive adhesive composition. The emulsion type tackifying resin includes rosin, rosin ester, modified rosin ester, polymerized rosin, polymerized rosin ester, rosin phenol, stabilized rosin ester, disproportionated rosin ester, and terpene. Examples thereof include terpene phenol type and petroleum resin type. As tackifying resin used for this invention, it may be used independently and may use 2 or more types together.

ロジン系粘着付与樹脂としては、具体的には、スーパーエステルNS−100A[荒川化学工業(株)製]、スーパーエステルNS−120B[荒川化学工業(株)製]等が例示できる。   Specific examples of the rosin-based tackifier resin include Superester NS-100A [Arakawa Chemical Industries, Ltd.], Superester NS-120B [Arakawa Chemical Industries, Ltd.] and the like.

ロジンエステル系粘着付与樹脂としては、具体的には、スーパーエステルNS−100H[荒川化学工業(株)製]、スーパーエステルNS−121[荒川化学工業(株)製]、スーパーエステルNS−125A[荒川化学工業(株)製]、ハリエスターDS−70E[ハリマ化成(株)製]、ハリエスターSK−70D[ハリマ化成(株)製]、ハリエスターSK−90D−55[ハリマ化成(株)製]、ハリエスターSK−385NS[ハリマ化成(株)製]等が例示できる。   Specific examples of the rosin ester-based tackifier resin include Superester NS-100H [Arakawa Chemical Industries, Ltd.], Superester NS-121 [Arakawa Chemical Industries, Ltd.], Superester NS-125A [ Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.], Harrier Star DS-70E [Harima Kasei Co., Ltd.], Harrier Star SK-70D [Harima Kasei Co., Ltd.], Harrier Star SK-90D-55 [Harima Kasei Co., Ltd.] Product], Harrier Star SK-385NS [manufactured by Harima Chemicals Co., Ltd.] and the like.

変性ロジンエステル系粘着付与樹脂としては、具体的には、ハリエスターSK−501NS[ハリマ化成(株)製]、ハリエスターSK−370N[ハリマ化成(株)製]等が例示できる。   Specific examples of the modified rosin ester-based tackifier resin include Harrier Star SK-501NS (manufactured by Harima Kasei Co., Ltd.), Harrier Star SK-370N (manufactured by Harima Kasei Co., Ltd.), and the like.

重合ロジンエステル系粘着付与樹脂としては、具体的には、スーパーエステルE−625NT[荒川化学工業(株)製]、スーパーエステルE−650[荒川化学工業(株)製]、スーパーエステルE−786−60[荒川化学工業(株)製]、スーパーエステルE−788[荒川化学工業(株)製]、スーパーエステルE−865[荒川化学工業(株)製]、スーパーエステルE−865−NT[荒川化学工業(株)製]、ハリエスターSK−508[ハリマ化成(株)製]、ハリエスターSK−508H[ハリマ化成(株)製]、ハリエスターSK−816E[ハリマ化成(株)製]、ハリエスターSK−822E[ハリマ化成(株)製]、ハリエスターSK−218NS[ハリマ化成(株)製]、ハリエスターSK−218MT[ハリマ化成(株)製]、ハリエスターSK−323NS[ハリマ化成(株)製]等が例示できる。   Specific examples of the polymerized rosin ester-based tackifier resin include Superester E-625NT [Arakawa Chemical Industries, Ltd.], Superester E-650 [Arakawa Chemical Industries, Ltd.], Superester E-786. -60 [Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.], Super Ester E-788 [Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.], Super Ester E-865 [Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.], Super Ester E-865-NT [ Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.], Harrier Star SK-508 [Harima Kasei Co., Ltd.], Harrier Star SK-508H [Harima Kasei Co., Ltd.], Harrier Star SK-816E [Harima Kasei Co., Ltd.] , Harrier Star SK-822E [manufactured by Harima Kasei Co., Ltd.], Harrier Star SK-218NS [manufactured by Harima Kasei Co., Ltd.], Harrier Star SK-218MT [Hari Kasei Co., Ltd.], HARIESTER SK-323NS [Harima Chemicals Co., Ltd.] and the like.

ロジンフェノール系粘着付与樹脂としては、具体的には、タマノルE−100[荒川化学工業(株)製]、タマノルE−200−NT[荒川化学工業(株)製]等が例示できる。   Specific examples of the rosin phenol-based tackifier resin include Tamanool E-100 [manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.], Tamanoru E-200-NT [manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.] and the like.

安定化ロジンエステル系粘着付与樹脂としては、具体的には、スーパーエステルE−720[荒川化学工業(株)製]、スーパーエステルE−730−55[荒川化学工業(株)製]等が例示できる。   Specific examples of the stabilized rosin ester-based tackifier resin include Superester E-720 (manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.), Superester E-730-55 (manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.), and the like. it can.

石油樹脂系粘着付与樹脂としては、具体的には、エマルジョンAM−1002[荒川化学工業(株)製]、エマルジョンAM−1000−NT[荒川化学工業(株)製]、エマルジョンAP−1100[荒川化学工業(株)製]、エマルジョンAP−1100−NT[荒川化学工業(株)製]、Quintone TW−301E[日本ゼオン(株)製]、Quintone LW−302E[日本ゼオン(株)製]等が例示できる。   Specific examples of petroleum resin-based tackifying resins include emulsion AM-1002 [Arakawa Chemical Industries, Ltd.], emulsion AM-1000-NT [Arakawa Chemical Industries, Ltd.], and emulsion AP-1100 [Arakawa]. Chemical Industry Co., Ltd.], Emulsion AP-1100-NT [Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.], Quintone TW-301E [Nihon Zeon Co., Ltd.], Quintone LW-302E [Nihon Zeon Co., Ltd.], etc. Can be illustrated.

本発明に使用する粘着付与樹脂としては、人体への影響や環境影響の観点から、厚生労働省規制対象物質として挙げられている揮発性有機化合物(トルエン、キシレン等)を使用していないものが好ましく用いられる。具体的には、スーパーエステルNS−100A[荒川化学工業(株)製]、スーパーエステルNS−120B[荒川化学工業(株)製]、スーパーエステルNS−100H[荒川化学工業(株)製]、スーパーエステルNS−121[荒川化学工業(株)製]、スーパーエステルNS−125A[荒川化学工業(株)製]、ハリエスターSK−385NS[ハリマ化成(株)製]、ハリエスターSK−501NS[ハリマ化成(株)製]、ハリエスターSK−370N[ハリマ化成(株)製]、スーパーエステルE−625NT[荒川化学工業(株)製]、スーパーエステルE−865−NT[荒川化学工業(株)製]、ハリエスターSK−218NS[ハリマ化成(株)製]、ハリエスターSK−218MT[ハリマ化成(株)製]、ハリエスターSK−323NS[ハリマ化成(株)製]、タマノルE−200−NT[荒川化学工業(株)製]、エマルジョンAM−1000−NT[荒川化学工業(株)製]、Quintone LW−302E[日本ゼオン(株)製]等が挙げられる。なかでも、有機溶剤を使用していないものがより好ましく用いられる。上記粘着付与樹脂のうち、スーパーエステルNS−100A[荒川化学工業(株)製]、スーパーエステルNS−120B[荒川化学工業(株)製]、スーパーエステルNS−100H[荒川化学工業(株)製]、スーパーエステルNS−121[荒川化学工業(株)製]、スーパーエステルNS−125A[荒川化学工業(株)製]、ハリエスターSK−385NS[ハリマ化成(株)製]、ハリエスターSK−501NS[ハリマ化成(株)製]、ハリエスターSK−370N[ハリマ化成(株)製]、ハリエスターSK−218NS[ハリマ化成(株)製]、ハリエスターSK−218MT[ハリマ化成(株)製]、ハリエスターSK−323NS[ハリマ化成(株)製]、エマルジョンAM−1000−NT[荒川化学工業(株)製]、エマルジョンAP−1100−NT[荒川化学工業(株)製]等が例示できる。   As the tackifier resin used in the present invention, those that do not use volatile organic compounds (toluene, xylene, etc.) listed as substances regulated by the Ministry of Health, Labor and Welfare are preferable from the viewpoint of influence on human body and environmental impact. Used. Specifically, Superester NS-100A [Arakawa Chemical Industries, Ltd.], Superester NS-120B [Arakawa Chemical Industries, Ltd.], Superester NS-100H [Arakawa Chemical Industries, Ltd.], Superester NS-121 [manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.], Superester NS-125A [manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.], Harrier Star SK-385NS [manufactured by Harima Chemicals Co., Ltd.], Harrier Star SK-501NS [ Harima Kasei Co., Ltd.], Harrier Star SK-370N [Harima Kasei Co., Ltd.], Super Ester E-625NT [Arakawa Chemical Co., Ltd.], Super Ester E-865-NT [Arakawa Chemical Co., Ltd. )], Harie Star SK-218NS [made by Harima Kasei Co., Ltd.], Harie Star SK-218MT [made by Harima Kasei Co., Ltd.], Hari Star SK-323NS [manufactured by Harima Chemicals Co., Ltd.], Tamanol E-200-NT [manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.], emulsion AM-1000-NT [manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.], Quintone LW-302E [ Nippon Zeon Co., Ltd.]. Especially, what does not use the organic solvent is used more preferably. Among the above-mentioned tackifying resins, Superester NS-100A [Arakawa Chemical Industries, Ltd.], Superester NS-120B [Arakawa Chemical Industries, Ltd.], Superester NS-100H [Arakawa Chemical Industries, Ltd.] Superester NS-121 [Arakawa Chemical Industries, Ltd.], Superester NS-125A [Arakawa Chemical Industries, Ltd.], Harrier Star SK-385NS [Harima Kasei Co., Ltd.], Harrier Star SK- 501NS [manufactured by Harima Kasei Co., Ltd.], Harrier Star SK-370N [manufactured by Harima Kasei Co., Ltd.], Harrier Star SK-218NS [manufactured by Harima Kasei Co., Ltd.], Harrier Star SK-218MT [manufactured by Harima Kasei Co., Ltd.] ], Harrier Star SK-323NS [manufactured by Harima Kasei Co., Ltd.], emulsion AM-1000-NT [manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.] Emulsion AP-1100-NT [(manufactured by Arakawa Chemical Industry Ltd.) and the like.

(架橋剤)
粘着剤層の凝集力を向上させる目的で、架橋剤を使用できる。架橋剤としては、公知のイソシアネート、エポキシ化合物、アジリジン化合物、多価金属塩、金属キレート、ケト・ヒドラジド化合物、オキサゾリン化合物、シラン化合物、グリシジル(アルコキシ)エポキシシラン化合物が使用できる。その中でも、重合終了後に添加し、架橋反応を進行させるタイプの架橋剤が好ましくい。例えば、イソシアネート系架橋剤や、エポキシ化合物、グリシジル(アルコキシ)エポキシシラン化合物等が挙げられる。具体的には、エポキシ化合物では、デナコール EX−832[ナガセ化成工業(株)製]、デナコール EX−841[ナガセ化成工業(株)製]、テトラッドC[三菱瓦斯化学(株)製]、テトラッドX[三菱瓦斯化学(株)製]等が挙げられ、グリシジル(アルコキシ)エポキシシラン化合物では、2−(3,4−エポキシシクロヘキシルエチルトリメトキシシラン[KBM−303;信越シリコーン(株)製]、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン[KBM−403;信越シリコーン(株)製]、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン[KBE−402;信越シリコーン(株)製]、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン[KBE−403;信越シリコーン(株)製]等が挙げられる。
(Crosslinking agent)
For the purpose of improving the cohesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer, a crosslinking agent can be used. As the crosslinking agent, known isocyanates, epoxy compounds, aziridine compounds, polyvalent metal salts, metal chelates, keto-hydrazide compounds, oxazoline compounds, silane compounds, and glycidyl (alkoxy) epoxysilane compounds can be used. Among them, a type of crosslinking agent that is added after the completion of the polymerization and causes the crosslinking reaction to proceed is preferable. For example, an isocyanate type crosslinking agent, an epoxy compound, a glycidyl (alkoxy) epoxysilane compound, etc. are mentioned. Specifically, in the epoxy compound, Denacol EX-832 [manufactured by Nagase Kasei Kogyo Co., Ltd.], Denacol EX-841 [manufactured by Nagase Kasei Kogyo Co., Ltd.], Tetrad C [Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.], Tetrad X [Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.] and the like, and glycidyl (alkoxy) epoxysilane compounds include 2- (3,4-epoxycyclohexylethyltrimethoxysilane [KBM-303; Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.]], γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane [KBM-403; manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.], γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane [KBE-402; manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.], γ-glycidoxy And propyltriethoxysilane [KBE-403; manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.].

架橋剤の使用量は、本発明の効果が損なわれない範囲において、適宜調整し使用できる。使用量を調整するために、架橋度合いの指標として、エージング後における粘着剤層をトルエンに24時間浸漬した後の不溶分を測定するゲル分率の値が用いられる。ゲル分率は15〜75質量%であることが好ましく、より好ましくは20〜60質量%、特に好ましくは25〜55質量%の範囲であれば、接着性能と耐衝撃性が良好となる。   The amount of the crosslinking agent used can be appropriately adjusted and used as long as the effects of the present invention are not impaired. In order to adjust the amount of use, as an index of the degree of crosslinking, a gel fraction value for measuring the insoluble content after immersing the adhesive layer after aging in toluene for 24 hours is used. The gel fraction is preferably 15 to 75% by mass, more preferably 20 to 60% by mass, and particularly preferably 25 to 55% by mass, whereby the adhesion performance and impact resistance are good.

(添加剤)
また、添加剤として、必要に応じて本発明の所望の効果を阻害しない範囲で、可塑剤、軟化剤、酸化防止剤、ガラスやプラスチック製の繊維・バルーン・ビーズ・金属粉末等の充填剤、顔料・染料等の着色剤、pH調整剤、皮膜形成補助剤、レベリング剤、増粘剤、撥水剤、消泡剤等の公知のものを粘着剤組成物に任意で添加することができる。
(Additive)
Moreover, as an additive, as long as the desired effect of the present invention is not inhibited as required, plasticizers, softeners, antioxidants, fillers such as fibers, balloons, beads, metal powders made of glass or plastic, Colorants such as pigments and dyes, pH adjusters, film forming aids, leveling agents, thickeners, water repellents, antifoaming agents and the like can be optionally added to the pressure-sensitive adhesive composition.

(製造方法/乳化剤の種類)
また、本発明における水分散型アクリル系粘着剤組成物は、エマルジョン型の粘着剤を得る乳化重合法により製造できる。乳化重合においては、重合安定性を確保するため、陰イオン性や非イオン性の乳化剤、その他の分散安定剤が適量用いられる。特に乳化剤は制限されず、公知の乳化剤を用いることができる。陰イオン性乳化剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム等が挙げられ、非イオン性乳化剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等が挙げられる。
(Manufacturing method / type of emulsifier)
The water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition in the present invention can be produced by an emulsion polymerization method for obtaining an emulsion-type pressure-sensitive adhesive. In the emulsion polymerization, an appropriate amount of an anionic or nonionic emulsifier or other dispersion stabilizer is used in order to ensure polymerization stability. Especially an emulsifier is not restrict | limited, A well-known emulsifier can be used. Examples of the anionic emulsifier include sodium lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate, sodium dodecylbenzene sulfonate, sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate, sodium polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate and the like. Examples thereof include ethylene alkyl ether and polyoxyethylene alkyl phenyl ether.

更に、公知の「反応性乳化剤」と称される重合性不飽和基を分子内に有する乳化剤を使用することが好ましい。具体的には、ラテムルS−180[花王(株)製]、ラテムルPD−104[花王(株)製]、アクアロンHS−10[第一工業製薬(株)製]、アクアロンHS−20[第一工業製薬(株)製]、アクアロンKH−10[第一工業製薬(株)製]、アクアロンKH−1025[第一工業製薬(株)製]、アクアロンKH−05[第一工業製薬(株)製]、アクアロンRN−10[第一工業製薬(株)製]、アクアロンRN−20[第一工業製薬(株)製]、アクアロンER−10[第一工業製薬(株)製]、アクアロンER−20[第一工業製薬(株)製]、ニューフロンティアA−229E[第一工業製薬(株)製]、アデカリアソープSE−10[旭電化工業(株)製]、アデカリアソープSE−20[旭電化工業(株)製]、アデカリアソープSR−10N[旭電化工業(株)製]、アデカリアソープSR−20N[旭電化工業(株)製]等が挙げられる。反応性乳化剤を使用することで、重合安定性に加え、被膜の耐湿性が向上するため、高温高湿度環境下における接着信頼性の向上が期待できる。   Furthermore, it is preferable to use an emulsifier having a polymerizable unsaturated group in the molecule, which is known as a “reactive emulsifier”. Specifically, Latemul S-180 [manufactured by Kao Corporation], Latemu PD-104 [manufactured by Kao Corporation], Aqualon HS-10 [manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.], Aqualon HS-20 [No. Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.], Aqualon KH-10 [Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.], Aqualon KH-1025 [Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.], Aqualon KH-05 [Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. )], Aqualon RN-10 [Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.], Aqualon RN-20 [Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.], Aqualon ER-10 [Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.], Aqualon ER-20 [Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.], New Frontier A-229E [Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.], Adeka Soap SE-10 [Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.], Adeka Soap SE -20 [Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.], Adeka Asopu SR-10 N [Asahi Denka Co., Ltd.], ADEKAREASOAP SR-20 N [Asahi Denka Co., Ltd.], and the like. By using the reactive emulsifier, the moisture resistance of the coating is improved in addition to the polymerization stability, so that it is expected to improve the adhesion reliability in a high temperature and high humidity environment.

(水性媒体)
本発明に使用する水分散型アクリル系粘着剤組成物において使用する水性媒体は、水の単独使用でもよく、あるいは水と水溶性溶剤の混合溶剤を用いてもよい。本発明で使用可能な前記の「水と水溶性溶剤の混合溶剤」とは、実質的に水を主体とした水溶性溶剤との混合溶剤であり、混合溶剤の全量に対して、水溶性溶剤の含有率が好ましくは10質量%以下であり、より好ましくは5質量%である。前記水溶性溶剤とは、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、エチルカルビトール、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のアルコール類、あるいはN−メチルピロリドン等の極性溶剤が挙げられ、これらは単独で使用してもよく、2種類以上を併用してもよい。
(Aqueous medium)
The aqueous medium used in the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition used in the present invention may be water alone or a mixed solvent of water and a water-soluble solvent. The above-mentioned “mixed solvent of water and water-soluble solvent” usable in the present invention is a mixed solvent of a water-soluble solvent mainly composed of water, and the water-soluble solvent with respect to the total amount of the mixed solvent. The content of is preferably 10% by mass or less, and more preferably 5% by mass. Examples of the water-soluble solvent include alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, ethyl carbitol, ethyl cellosolve, and butyl cellosolve, or polar solvents such as N-methylpyrrolidone, which are used alone. Two or more types may be used in combination.

(開始剤)
乳化重合に際し用いられる重合開始剤は限定されず、公知の重合開始剤を用いることができる。具体的に、2,2’,−アゾビス(2−メチルプロピオンアミジン)二塩酸塩、2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオンアミジン)二硫酸塩、2,2’−アゾビス(2−アミジノプロパン)二塩酸塩、2,2’−アゾビス[N−(2−アルボキシエチル)−2−メチルプロピオンアミジン]水和物、2,2’−アゾビス(N,N’−ジメチレンイソブチルアミジン)二塩酸塩、2,2’−アゾビス[2−(2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]二塩酸塩等のアゾ系開始剤、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩系開始剤、ベンゾイルパーオキサイド、t−ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化水素等の過酸化物系開始剤、芳香族カルボニル化合物等のカルボニル系開始剤、過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムとの組合せ、過酸化物とアスコルビン酸ナトリウムとの組合せ等のレドックス系開始剤などが挙げられる。
(Initiator)
The polymerization initiator used in the emulsion polymerization is not limited, and a known polymerization initiator can be used. Specifically, 2,2 ′,-azobis (2-methylpropionamidine) dihydrochloride, 2,2′-azobis (2-methylpropionamidine) disulfate, 2,2′-azobis (2-amidinopropane) ) Dihydrochloride, 2,2′-azobis [N- (2-arboxyethyl) -2-methylpropionamidine] hydrate, 2,2′-azobis (N, N′-dimethyleneisobutylamidine) Azo initiators such as hydrochloride, 2,2′-azobis [2- (2-imidazolin-2-yl) propane] dihydrochloride, persulfate initiators such as potassium persulfate, ammonium persulfate, sodium persulfate Agents, benzoyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, peroxide initiators such as hydrogen peroxide, carbonyl initiators such as aromatic carbonyl compounds, persulfates and sodium bisulfite And redox initiators such as a combination of peroxide and sodium ascorbate.

(固形分濃度)
また、本発明に使用する水分散型アクリル系粘着剤組成物の固形分濃度は、特に制限されるものではないが、製造時のコストや輸送コストという観点、及び、乾燥して使用する際の乾燥性に優れるという観点から、固形分濃度が40〜70重量%であることが好ましい。
(Solid content concentration)
In addition, the solid content concentration of the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition used in the present invention is not particularly limited, but in terms of manufacturing costs and transportation costs, and when used after drying. From the viewpoint of excellent drying properties, the solid content concentration is preferably 40 to 70% by weight.

(平均粒子径)
また、本発明に使用する水分散型アクリル系粘着剤組成物の平均粒子径は特に制限されるものではないが、50〜1000nmの範囲が好ましい。ここでの粒子の平均粒子径とは、エマルジョン粒子の体積基準での50%メジアン径をいい、数値は動的光散乱法により測定して得られる値に基づくものである。
(Average particle size)
The average particle size of the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition used in the present invention is not particularly limited, but is preferably in the range of 50 to 1000 nm. Here, the average particle diameter of the particles means a 50% median diameter of the emulsion particles on the volume basis, and the numerical values are based on values obtained by measurement by a dynamic light scattering method.

[粘着テープ]
本発明の粘着テープは、前記樹脂フィルム基材と上記粘着剤組成物からなる粘着剤層とを有する構成により、人体や環境への悪影響が少ない水分散型のアクリル系粘着剤組成物を使用しながらも、被着体との好適な接着性を示し、落下による衝撃に対しての耐衝撃性を効果的に向上できる。
[Adhesive tape]
The pressure-sensitive adhesive tape of the present invention uses a water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition that has less adverse effects on the human body and the environment due to the configuration having the resin film substrate and the pressure-sensitive adhesive layer comprising the pressure-sensitive adhesive composition. However, suitable adhesion to the adherend is exhibited, and the impact resistance against impact caused by dropping can be effectively improved.

本発明の粘着テープにおける粘着剤層は、上記エマルジョン型粘着剤から溶媒を除去して得られる層である。本発明においては、粘着剤層のガラス転移温度が、−15℃以下とすることで、部品を接合した際に、落下による衝撃に対して好適な耐衝撃性を実現できる。ガラス転移温度としては、−15〜−40℃が好ましく、−18〜−40℃がより好ましく、−20〜−35℃が一層好ましく、−25〜−35℃が特に好ましい。本発明におけるガラス転移温度とは、粘着剤層の周波数1Hzでの損失正接(tanδ)の極大値を示す温度である。   The pressure-sensitive adhesive layer in the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is a layer obtained by removing the solvent from the emulsion-type pressure-sensitive adhesive. In this invention, when the glass transition temperature of an adhesive layer shall be -15 degrees C or less, when components are joined, the impact resistance suitable with respect to the impact by a fall is realizable. The glass transition temperature is preferably −15 to −40 ° C., more preferably −18 to −40 ° C., still more preferably −20 to −35 ° C., and particularly preferably −25 to −35 ° C. The glass transition temperature in this invention is temperature which shows the maximum value of the loss tangent (tan-delta) in the frequency of 1 Hz of an adhesive layer.

本発明の粘着テープにおける粘着剤層の好ましい厚さは、使用する態様によって適宜調整すればよいが、3〜200μmである。電子機器の部品固定用、特に小型、薄型の携帯電子機器の場合には、薄いテープ厚さが求められるため、3〜100μmがより好ましく、10〜50μmが特に好ましい。また、粘着剤層のゲル分率は、前記の通り15〜75質量%であることが好ましく、より好ましくは20〜60質量%、特に好ましくは25〜55質量%であり、当該範囲であれば、接着性能、耐衝撃性が良好となり好ましい。   The preferable thickness of the pressure-sensitive adhesive layer in the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention may be appropriately adjusted depending on the mode of use, but is 3 to 200 μm. In the case of fixing electronic device parts, particularly small and thin portable electronic devices, since a thin tape thickness is required, 3 to 100 μm is more preferable, and 10 to 50 μm is particularly preferable. Moreover, it is preferable that the gel fraction of an adhesive layer is 15-75 mass% as above-mentioned, More preferably, it is 20-60 mass%, Most preferably, it is 25-55 mass%, if it is the said range. Adhesive performance and impact resistance are good and preferable.

本発明の粘着テープは、樹脂フィルム基材の一面に粘着剤層を有する片面粘着テープの形態であっても、樹脂フィルム基材の両面に粘着剤層を有する粘着剤層を有する両面粘着テープの形態であってもよい。両面粘着テープの形態であると、簡易に部品間の接合等に用いることができるため好ましい。また、片面粘着テープの形態であると、粘着剤層が設けられた面とは他面に、別途の接着部材や機能層を設けることで多機能化が可能となるため好ましい。   The pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is a double-sided pressure-sensitive adhesive tape having a pressure-sensitive adhesive layer having a pressure-sensitive adhesive layer on both sides of the resin film substrate, even in the form of a single-sided pressure-sensitive adhesive tape having a pressure-sensitive adhesive layer on one side of the resin film substrate. Form may be sufficient. A double-sided pressure-sensitive adhesive tape is preferable because it can be easily used for joining parts. Moreover, it is preferable that it is in the form of a single-sided pressure-sensitive adhesive tape because it can be multi-functionalized by providing a separate adhesive member or functional layer on the other side of the surface provided with the pressure-sensitive adhesive layer.

粘着テープの厚さは、使用する態様によって適宜調整すれば良いが、10〜500μmである。電子機器の部品固定用、特に小型、薄型の携帯電子機器の場合には、薄いテープ厚さが求められるため、20〜400μmであることが好ましく、30〜400μmであることがより好ましく、30〜300μmであることが更に好ましく、25〜250μmであることが特に好ましい。   The thickness of the pressure-sensitive adhesive tape may be appropriately adjusted depending on the mode of use, but is 10 to 500 μm. In the case of fixing electronic device parts, particularly small and thin portable electronic devices, since a thin tape thickness is required, it is preferably 20 to 400 μm, more preferably 30 to 400 μm, and 30 to More preferably, it is 300 micrometers, and it is especially preferable that it is 25-250 micrometers.

樹脂フィルム基材に粘着剤層を形成するには、粘着剤溶液をロールコーターやダイコーター等で直接樹脂フィルム基材に塗布する方法や、セパレーター上にいったん粘着剤層を形成後、樹脂フィルム基材に転写する方法を用いる。熱等で収縮しやすい種類の樹脂フィルムを用いる際には、転写する方法が好ましい。   In order to form the pressure-sensitive adhesive layer on the resin film substrate, a method of directly applying the pressure-sensitive adhesive solution to the resin film substrate with a roll coater or a die coater, or once forming the pressure-sensitive adhesive layer on the separator, A method of transferring to a material is used. When using a type of resin film that easily shrinks due to heat or the like, a transfer method is preferred.

本発明の粘着テープの具体的な使用態様としては、例えば、電子手帳、携帯電話、PHS、カメラ、音楽プレーヤー、タブレット型パソコンやノートパソコン、ゲーム機等の携帯電子機器において、情報表示部の保護パネルと筐体との貼り合わせ、筐体同士の貼り合わせ、筐体と装飾用シートとの貼り合わせ、プリズムシート、拡散フィルム、遮光フィルム、反射フィルム等に挙げられる各種光学フィルムと他の部材との固定、その他各種部材やモジュールの固定等に好適に使用できる。   As a specific usage mode of the adhesive tape of the present invention, for example, in an electronic notebook, a mobile phone, a PHS, a camera, a music player, a tablet-type personal computer, a notebook computer, a portable electronic device such as a game machine, the information display unit is protected. Various optical films and other members such as bonding of panels and casings, bonding of casings, bonding of casings and decorative sheets, prism sheets, diffusion films, light shielding films, reflective films, etc. And other various members and modules can be suitably used.

次に、本発明を実施例および比較例により詳細に説明する。実施例および比較例で得られた両面粘着テープの各特性の評価方法は以下のとおりである。   Next, the present invention will be described in detail with reference to examples and comparative examples. The evaluation method of each characteristic of the double-sided adhesive tape obtained by the Example and the comparative example is as follows.

(平均粒子径)
日機装(株)製マイクロトラックUPA型粒度分布測定装置にて測定した平均粒子径(体積基準での50%メジアン径)の値を求めた。
(Average particle size)
The value of the average particle diameter (50% median diameter on a volume basis) measured with a Nikkiso Co., Ltd. Microtrac UPA type particle size distribution analyzer was determined.

(ゲル分率の測定)
作製した粘着テープを50mm角に切り取り、これを試料とした。次に、予め上記試料のトルエン浸漬前の重量(G1)を測定しておき、トルエン溶液中に常温で24時間浸漬した後の試料のトルエン不溶解分を300メッシュ金網で濾過することにより分離し、110℃で1時間乾燥した後の残渣の重量(G2)を測定し、以下の式に従ってゲル分率を求めた。
ゲル分率(質量%)=(G2/G1)×100
(Measurement of gel fraction)
The produced adhesive tape was cut into a 50 mm square and used as a sample. Next, the weight (G1) of the sample before being immersed in toluene is measured in advance, and the toluene insoluble portion of the sample after being immersed in a toluene solution at room temperature for 24 hours is separated by filtering through a 300 mesh wire mesh. The weight (G2) of the residue after drying at 110 ° C. for 1 hour was measured, and the gel fraction was determined according to the following formula.
Gel fraction (mass%) = (G2 / G1) × 100

(粘着剤の動的粘弾性測定)
水分散型アクリル系粘着剤組成物を、剥離処理した厚さ75μmのポリエステルフィルム上に、乾燥後の厚さが25μmになるように塗工して、100℃で5分間乾燥し粘着シートを得た。厚みが2mmになるまで、粘着シートを重ね合わせ、試験片とした。ティ・エイ・インスツルメント・ジャパン(株)製粘弾性試験機(ARES G2)に直径7.9mmのパラレルプレートを装着し、試験片を圧縮荷重40〜60gで挟み込み、周波数1Hz、−60℃から150℃までの温度領域にて、貯蔵弾性率(G’)と損失弾性率(G”)を測定する。損失正接(tanδ)は、以下の計算式より算出する。
損失正接(tanδ)=G”/G’
(Measurement of dynamic viscoelasticity of adhesive)
The water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition is coated on a peeled polyester film having a thickness of 75 μm so that the thickness after drying is 25 μm, and dried at 100 ° C. for 5 minutes to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet. It was. The pressure-sensitive adhesive sheets were overlapped until the thickness reached 2 mm to obtain a test piece. A parallel plate having a diameter of 7.9 mm is attached to a viscoelasticity testing machine (ARES G2) manufactured by T.A. Instruments Japan Co., Ltd., and a test piece is sandwiched with a compression load of 40 to 60 g, and a frequency of 1 Hz, -60 ° C. The storage elastic modulus (G ′) and the loss elastic modulus (G ″) are measured in the temperature range from to 150 ° C. The loss tangent (tan δ) is calculated from the following calculation formula.
Loss tangent (tan δ) = G ″ / G ′

(耐衝撃性試験)
厚さ2mm、外形50mm×50mmのアクリル板(三菱レイヨン(株)アクリライトL「商標名」、色相:透明)に、長さ40mm、幅5mmの2枚の両面粘着テープを40mmの間隔をあけて平行に貼付(図1)したのち、厚さ2mm、外形150mm×100mmのABS板(住友ベークライト社製、タフエースR「商標名」色相:ナチュラル、シボなし、以下同じ)の中央部に貼付する(図2)。2kgローラーで1往復加圧したのち、23℃で1時間静置して試験片とした。デュポン式衝撃試験機(テスター産業株式会社製)の台座の上に、長さ150mm、幅100mm、高さ45mmのコの字型測定台(厚さ5mmのアルミ製)を設置し、その上に試験片を、アクリル板を下向きにして載せた(図3)。ABS板側から直径25mm、質量300gのステンレス製の撃芯(先端径12.7mm)を、高さを10cmずつ変化させ、ABS板の中心部分に各高さ毎に10秒間隔で5回落下させ、試験片にテープの剥がれや破壊が認められた時の高さを測定した。なお、100cmの距離においても、脱落剥離しなかった場合は、「100<」と表示した。評価基準は下記のとおりである。
◎:高さ70cm試験後も粘着テープの剥がれおよび破壊なし
○:高さ60cm試験後も粘着テープの剥がれおよび破壊なし
×:高さ50cm以下の試験後にテープの剥がれ又は破壊が生じた
(Impact resistance test)
An acrylic plate (Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Acrylite L “trade name”, hue: transparent) having a thickness of 2 mm and an outer shape of 50 mm × 50 mm is spaced by 40 mm between two double-sided adhesive tapes having a length of 40 mm and a width of 5 mm. 1 mm and a 150 mm × 100 mm ABS plate (Sumitomo Bakelite Co., Ltd., Tuface R “trade name” hue: natural, no grain, the same applies hereinafter) (FIG. 2). After reciprocating pressure with a 2 kg roller, the test piece was left at 23 ° C. for 1 hour. A U-shaped measuring table (made of aluminum with a thickness of 5 mm) with a length of 150 mm, a width of 100 mm, and a height of 45 mm is installed on the base of a DuPont impact tester (manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.). The test piece was placed with the acrylic plate facing downward (FIG. 3). A stainless steel strike core (tip diameter: 12.7 mm) with a diameter of 25 mm and a mass of 300 g is changed from the ABS plate side by 10 cm in height and dropped 5 times at 10-second intervals for each height at the center of the ABS plate. The height when the tape was peeled or broken on the test piece was measured. In addition, “100 <” is displayed when the film does not fall off even at a distance of 100 cm. The evaluation criteria are as follows.
◎: No peeling or breakage of adhesive tape even after 70 cm height test ○: No peeling or breakage of adhesive tape after 60 cm height test ×: Tape peeling or breakage occurred after 50 cm or less test

(接着力測定)
作製した粘着テープを25μmのPETフィルムで裏打ちし、長さ300mm、幅20mmのサイズに切断したのち、被着体であるステンレス板(SUS304鋼板)もしくはガラス板に貼付し、2kgローラーにて1往復の加圧圧着を行った後、23℃環境下で1時間静置し、これを試料とした。引張試験機(株式会社エーアンドデイ製、型式:RTM−100)にて、粘着テープを被着体から、180度方向に300mm/分の速さで引き剥がした際の粘着力を測定した。評価基準は下記のとおりである。
○:ステンレス接着力が8N/20mm以上、かつガラス接着力が6N/20mm以上
×:ステンレス接着力が8N/20mm未満、又はガラス接着力が6N/20mm未満
(Adhesive strength measurement)
The prepared adhesive tape is lined with a 25 μm PET film, cut to a size of 300 mm in length and 20 mm in width, and then attached to the adherend stainless steel plate (SUS304 steel plate) or glass plate, making one round trip with a 2 kg roller. Then, the sample was allowed to stand in a 23 ° C. environment for 1 hour, and this was used as a sample. Using a tensile tester (manufactured by A & D Co., Ltd., model: RTM-100), the adhesive strength was measured when the adhesive tape was peeled from the adherend at a speed of 300 mm / min in the 180 ° direction. The evaluation criteria are as follows.
○: Stainless steel adhesive strength of 8 N / 20 mm or more and glass adhesive strength of 6 N / 20 mm or more ×: Stainless steel adhesive strength of less than 8 N / 20 mm or glass adhesive strength of less than 6 N / 20 mm

(調製例1)
容器に脱イオン水75gと界面活性剤アクアロンKH−1025[第一工業製薬(株)製;有効成分25質量%]20gと界面活性剤ラテムルPD−104[花王(株)製;有効成分20質量%]37.5gを入れ、均一に溶解した。そこに、n−ブチルアクリレート237.5g、2−エチルヘキシルアクリレート237.5g、メチルメタクリレート15g、アクリル酸10g、連鎖移動剤ラウリルメルカプタン0.2gを加えて乳化し、乳化液632.7gを得た。
(Preparation Example 1)
In a container, 75 g of deionized water and surfactant Aqualon KH-1025 [Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .; active ingredient 25% by mass] 20 g and surfactant Latemul PD-104 [Kao Co., Ltd .; %] 37.5 g was added and dissolved uniformly. Thereto, 237.5 g of n-butyl acrylate, 237.5 g of 2-ethylhexyl acrylate, 15 g of methyl methacrylate, 10 g of acrylic acid and 0.2 g of chain transfer agent lauryl mercaptan were added and emulsified to obtain 632.7 g of an emulsion.

攪拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下漏斗を備えた反応容器に、脱イオン水338.5gを入れ、窒素を吹き込みながら60℃まで昇温した。攪拌下、乳化液の一部7.59g、過硫酸アンモニウム水溶液2.5g[有効成分6質量%]、亜硫酸水素ナトリウム水溶液2.5g[有効成分2質量%]を添加し、60℃を保ちながら1時間で重合させた。引き続き、残りの乳化液625.11gと、過硫酸アンモニウム水溶液50g[有効成分1質量%]を別々の漏斗を使用して、反応容器を60℃に保ちながら8時間かけて滴下重合した。滴下終了後、反応容器を60℃に保ちながら2時間攪拌した後、内容物を冷却し、pHが8.0になるようにアンモニア水[有効成分10質量%]で調整した。これを200メッシュ金網で濾過し、水分散型アクリル系共重合体の水分散液(1)を得た。ここで、得られた水分散型アクリル系共重合体の水分散液(1)は固形分濃度50%、平均粒子径は284nm、重量平均分子量は65万であった。   In a reaction vessel equipped with a stirrer, a reflux condenser, a nitrogen inlet tube, a thermometer, and a dropping funnel, 338.5 g of deionized water was added, and the temperature was raised to 60 ° C. while blowing nitrogen. While stirring, add 7.59 g of the emulsion, 2.5 g of ammonium persulfate aqueous solution [6% by mass of active ingredient], 2.5 g of sodium hydrogen sulfite aqueous solution [2% by mass of active ingredient], and while maintaining 60 ° C., 1 Polymerized in time. Subsequently, the remaining emulsion (625.11 g) and ammonium persulfate aqueous solution (50 g [active ingredient 1% by mass]) were dropped and polymerized using a separate funnel over 8 hours while maintaining the reaction vessel at 60 ° C. After completion of dropping, the reaction vessel was stirred for 2 hours while maintaining the temperature at 60 ° C., and then the contents were cooled and adjusted with ammonia water [10% by mass of active ingredient] so that the pH was 8.0. This was filtered through a 200-mesh wire mesh to obtain an aqueous dispersion (1) of a water-dispersed acrylic copolymer. Here, the aqueous dispersion (1) of the obtained water-dispersed acrylic copolymer had a solid content concentration of 50%, an average particle size of 284 nm, and a weight average molecular weight of 650,000.

前記の水分散型アクリル系共重合体の水分散液(1)1000gに、粘着付与樹脂としてエマルジョン型ロジンエステル系粘着付与樹脂スーパーエステルNS−121[荒川化学工業(株)製;軟化点125℃、固形分率50質量%]100g、レベリング剤としてサーフィノールPSA−336[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製]2.5g、消泡剤としてサーフィノールDF−110D[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製]2.5gを添加した。均一に撹拌した後、架橋剤としてエポキシ化合物テトラッドC[三菱瓦斯化学(株)製]の10質量%エタノール溶液を1.5g配合し、1時間撹拌した。これを200メッシュ金網で濾過し、水分散型アクリル系粘着剤組成物(1)を得た。ここで、得られた水分散型アクリル系粘着剤組成物(1)の溶媒を除去して得られた粘着剤層の損失正接(tanδ)の極大値は、−29.9℃であった。   To 1000 g of the aqueous dispersion (1) of the water-dispersed acrylic copolymer, an emulsion-type rosin ester-based tackifier resin super ester NS-121 [Arakawa Chemical Industries, Ltd .; softening point: 125 ° C. as a tackifier resin , Solid content 50% by mass] 100 g, Surfinol PSA-336 [manufactured by Air Products Japan Co., Ltd.] 2.5 g as the leveling agent, Surfynol DF-110D [Air Products Japan Co., Ltd.] as the antifoaming agent )] 2.5 g was added. After uniformly stirring, 1.5 g of a 10% by mass ethanol solution of epoxy compound tetrad C [manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.] was blended as a crosslinking agent and stirred for 1 hour. This was filtered through a 200-mesh wire mesh to obtain a water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (1). Here, the maximum value of the loss tangent (tan δ) of the pressure-sensitive adhesive layer obtained by removing the solvent of the obtained water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (1) was −29.9 ° C.

(調製例2)
調製例1と同様にして調整した水分散型アクリル系共重合体の水分散液(1)1000gに、粘着付与樹脂としてエマルジョン型重合ロジンエステル系粘着付与樹脂スーパーエステルNS−865NT[荒川化学工業(株)製;軟化点160℃、固形分率50質量%]100g、レベリング剤としてサーフィノールPSA−336[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製]2.5g、消泡剤としてサーフィノールDF−110D[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製]2.5gを添加した。均一に撹拌した後、架橋剤としてエポキシ化合物テトラッドC[三菱瓦斯化学(株)製]の10質量%エタノール溶液を1g配合し、1時間撹拌した。これを200メッシュ金網で濾過し、水分散型アクリル系粘着剤組成物(2)を得た。ここで、得られた水分散型アクリル系粘着剤組成物(2)の溶媒を除去して得られた粘着剤層の損失正接(tanδ)の極大値は、−29.0℃であった。
(Preparation Example 2)
To an aqueous dispersion (1) 1000 g of an aqueous dispersion acrylic copolymer prepared in the same manner as in Preparation Example 1, an emulsion type polymerized rosin ester tackifier resin superester NS-865NT [Arakawa Chemical Industries ( Co., Ltd .; softening point 160 ° C., solid content 50% by mass] 100 g, Surfinol PSA-336 [manufactured by Air Products Japan Co., Ltd.] 2.5 g as a leveling agent, Surfynol DF-110D as an antifoaming agent [Air Products Japan Co., Ltd.] 2.5 g was added. After uniformly stirring, 1 g of a 10% by mass ethanol solution of epoxy compound tetrad C [manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.] was blended as a crosslinking agent and stirred for 1 hour. This was filtered through a 200-mesh wire mesh to obtain a water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (2). Here, the maximum value of the loss tangent (tan δ) of the pressure-sensitive adhesive layer obtained by removing the solvent of the obtained water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (2) was −29.0 ° C.

(調製例3)
調製例1において使用したエマルジョン型ロジンエステル系粘着付与樹脂スーパーエステルNS−121の添加量を、100gから200gに変更した以外は、調製例1と同様の方法で、水分散型アクリル系粘着剤組成物(3)を調製した。ここで、得られた水分散型アクリル系粘着剤組成物(3)の溶媒を除去して得られた粘着剤層の損失正接(tanδ)の極大値は、−24.5℃であった。
(Preparation Example 3)
A water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition in the same manner as in Preparation Example 1, except that the amount of emulsion-type rosin ester-based tackifier resin superester NS-121 used in Preparation Example 1 was changed from 100 g to 200 g. A product (3) was prepared. Here, the maximum value of the loss tangent (tan δ) of the pressure-sensitive adhesive layer obtained by removing the solvent of the obtained water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (3) was −24.5 ° C.

(調製例4)
調製例1において使用したエマルジョン型ロジンエステル系粘着付与樹脂スーパーエステルNS−121の添加量を100gから150gに変更し、エポキシ化合物テトラッドCの10質量%エタノール溶液の配合量を1.5gから2gに変更した以外は、調製例1と同様の方法で、水分散型アクリル系粘着剤組成物(4)を調製した。ここで、得られた水分散型アクリル系粘着剤組成物(4)の溶媒を除去して得られた粘着剤層の損失正接(tanδ)の極大値は、−27.6℃であった。
(Preparation Example 4)
The addition amount of emulsion type rosin ester tackifier resin superester NS-121 used in Preparation Example 1 was changed from 100 g to 150 g, and the compounding amount of 10 mass% ethanol solution of epoxy compound tetrad C was changed from 1.5 g to 2 g. A water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (4) was prepared in the same manner as in Preparation Example 1 except for the change. Here, the maximum value of the loss tangent (tan δ) of the pressure-sensitive adhesive layer obtained by removing the solvent of the obtained water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (4) was −27.6 ° C.

(調製例5)
調製例1において使用したエマルジョン型ロジンエステル系粘着付与樹脂スーパーエステルNS−121の添加量を100gから50gに変更し、エポキシ化合物テトラッドCの10質量%エタノール溶液の配合量を1.5gから1gに変更した以外は、調製例1と同様の方法で、水分散型アクリル系粘着剤組成物(5)を調製した。ここで、得られた水分散型アクリル系粘着剤組成物(5)の溶媒を除去して得られた粘着剤層の損失正接(tanδ)の極大値は、−33.9℃であった。
(Preparation Example 5)
The addition amount of emulsion type rosin ester tackifying resin superester NS-121 used in Preparation Example 1 was changed from 100 g to 50 g, and the blending amount of 10 mass% ethanol solution of epoxy compound tetrad C was changed from 1.5 g to 1 g. A water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (5) was prepared in the same manner as in Preparation Example 1 except for the change. Here, the maximum value of the loss tangent (tan δ) of the pressure-sensitive adhesive layer obtained by removing the solvent of the obtained water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (5) was −33.9 ° C.

(調製例6)
容器に脱イオン水75gと界面活性剤アクアロンKH−1025[第一工業製薬(株)製;有効成分25質量%]20gと界面活性剤ラテムルPD−104[花王(株)製;有効成分20質量%]37.5gを入れ、均一に溶解した。そこに、n−ブチルアクリレート232.5g、2−エチルヘキシルアクリレート232.5g、メチルメタクリレート15g、アクリル酸10g、N−ビニルピロリドン10g、連鎖移動剤ラウリルメルカプタン0.2gを加えて乳化し、乳化液632.7gを得た。
(Preparation Example 6)
In a container, 75 g of deionized water and surfactant Aqualon KH-1025 [Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .; active ingredient 25% by mass] 20 g and surfactant Latemul PD-104 [Kao Co., Ltd .; %] 37.5 g was added and dissolved uniformly. Thereto, 232.5 g of n-butyl acrylate, 232.5 g of 2-ethylhexyl acrylate, 15 g of methyl methacrylate, 10 g of acrylic acid, 10 g of N-vinylpyrrolidone and 0.2 g of chain transfer agent lauryl mercaptan were added to emulsify, and emulsion 632 0.7 g was obtained.

前記の乳化液を用いた以外は、調製例1と同様の方法で、水分散型アクリル系共重合体(2)を調製した。ここで、得られた水分散型アクリル系共重合体の水分散液(2)は固形分濃度50質量%、平均粒子径は277nm、重量平均分子量は61万であった。   A water-dispersed acrylic copolymer (2) was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that the above emulsion was used. Here, the aqueous dispersion (2) of the obtained water-dispersed acrylic copolymer had a solid content concentration of 50% by mass, an average particle size of 277 nm, and a weight average molecular weight of 610,000.

<水分散型アクリル系粘着剤組成物の製造>
前記の水分散型アクリル系共重合体の水分散液(2)1000gに、粘着付与樹脂としてエマルジョン型ロジンエステル系粘着付与樹脂スーパーエステルNS−121[荒川化学工業(株)製;軟化点125℃、固形分率50質量%]100g、レベリング剤としてサーフィノールPSA−336[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製]2.5g、消泡剤としてサーフィノールDF−110D[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製]2.5gを添加した。均一に撹拌した後、架橋剤としてエポキシ化合物テトラッドC[三菱瓦斯化学(株)製]の10質量%エタノール溶液を2g配合し、1時間撹拌した。これを200メッシュ金網で濾過し、水分散型アクリル系粘着剤組成物(6)を得た。ここで、得られた水分散型アクリル系粘着剤組成物(6)の溶媒を除去して得られた粘着剤層の損失正接(tanδ)の極大値は、−29.2℃であった。
<Production of water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition>
To 1000 g of the aqueous dispersion (2) of the water-dispersed acrylic copolymer, an emulsion-type rosin ester-based tackifier resin superester NS-121 [Arakawa Chemical Industries, Ltd .; softening point: 125 ° C. as a tackifier resin , Solid content 50% by mass] 100 g, Surfinol PSA-336 [manufactured by Air Products Japan Co., Ltd.] 2.5 g as the leveling agent, Surfynol DF-110D [Air Products Japan Co., Ltd.] as the antifoaming agent )] 2.5 g was added. After stirring uniformly, 2 g of a 10% by mass ethanol solution of epoxy compound tetrad C [manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.] was blended as a crosslinking agent and stirred for 1 hour. This was filtered through a 200-mesh wire mesh to obtain a water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (6). Here, the maximum value of the loss tangent (tan δ) of the pressure-sensitive adhesive layer obtained by removing the solvent of the obtained water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (6) was −29.2 ° C.

(調製例7)
調製例6と同様にして調整した水分散型アクリル系共重合体の水分散液(2)1000gに、粘着付与樹脂としてエマルジョン型石油樹脂系粘着付与樹脂エマルジョンAM−1000NT[荒川化学工業(株)製;軟化点100℃、固形分率50質量%]100g、レベリング剤としてサーフィノールPSA−336[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製]2.5g、消泡剤としてサーフィノールDF−110D[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製]2.5gを添加した。均一に撹拌した後、架橋剤としてエポキシ化合物テトラッドC[三菱瓦斯化学(株)製]の10質量%エタノール溶液を2g配合し、1時間撹拌した。これを200メッシュ金網で濾過し、水分散型アクリル系粘着剤組成物(7)を得た。ここで、得られた水分散型アクリル系粘着剤組成物(7)の溶媒を除去して得られた粘着剤層の損失正接(tanδ)の極大値は、−33.6℃であった。
(Preparation Example 7)
To an aqueous dispersion (2) 1000 g of an aqueous dispersion acrylic copolymer prepared in the same manner as in Preparation Example 6, an emulsion type petroleum resin tackifying resin emulsion AM-1000NT as a tackifying resin [Arakawa Chemical Industries, Ltd.] Manufactured; softening point 100 ° C., solid content 50% by mass] 100 g, Surfinol PSA-336 [manufactured by Air Products Japan Co., Ltd.] 2.5 g as a leveling agent, Surfynol DF-110D [air] as an antifoaming agent -Products Japan Co., Ltd.] 2.5g was added. After stirring uniformly, 2 g of a 10% by mass ethanol solution of epoxy compound tetrad C [manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.] was blended as a crosslinking agent and stirred for 1 hour. This was filtered through a 200-mesh wire mesh to obtain a water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (7). Here, the maximum value of the loss tangent (tan δ) of the pressure-sensitive adhesive layer obtained by removing the solvent of the obtained water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (7) was −33.6 ° C.

(調製例8)
調製例6と同様にして調製した水分散型アクリル系共重合体の水分散液(2)1000gに、粘着付与樹脂としてエマルジョン型石油樹脂系粘着付与樹脂エマルジョンAP−1100NT[荒川化学工業(株)製;軟化点120℃、固形分率50質量%]100g、レベリング剤としてサーフィノールPSA−336[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製]2.5g、消泡剤としてサーフィノールDF−110D[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製]2.5gを添加した。均一に撹拌した後、架橋剤としてエポキシ化合物テトラッドC[三菱瓦斯化学(株)製]の10質量%エタノール溶液を2g配合し、1時間撹拌した。これを200メッシュ金網で濾過し、水分散型アクリル系粘着剤組成物(8)を得た。ここで、得られた水分散型アクリル系粘着剤組成物(8)の溶媒を除去して得られた粘着剤層の損失正接(tanδ)の極大値は、−33.0℃であった。
(Preparation Example 8)
To an aqueous dispersion (2) 1000 g of an aqueous dispersion acrylic copolymer prepared in the same manner as in Preparation Example 6, an emulsion type petroleum resin tackifying resin emulsion AP-1100NT [Arakawa Chemical Industries, Ltd.] Product: Softening point 120 ° C., solid content 50% by mass] 100 g, Surfinol PSA-336 [Air Products Japan Co., Ltd.] 2.5 g as leveling agent, Surfynol DF-110D [Air] as antifoaming agent -Products Japan Co., Ltd.] 2.5g was added. After stirring uniformly, 2 g of a 10% by mass ethanol solution of epoxy compound tetrad C [manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.] was blended as a crosslinking agent and stirred for 1 hour. This was filtered through a 200-mesh wire mesh to obtain a water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (8). Here, the maximum value of the loss tangent (tan δ) of the pressure-sensitive adhesive layer obtained by removing the solvent of the obtained water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (8) was −33.0 ° C.

(調製例9)
調製例6と同様にして調製した水分散型アクリル系共重合体の水分散液(2)1000gに、粘着付与樹脂としてエマルジョン型ロジンエステル系粘着付与樹脂スーパーエステルNS−100H[荒川化学工業(株)製;軟化点100℃、固形分率50質量%]100g、レベリング剤としてサーフィノールPSA−336[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製]2.5g、消泡剤としてサーフィノールDF−110D[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製]2.5gを添加した。均一に撹拌した後、架橋剤としてエポキシ化合物テトラッドC[三菱瓦斯化学(株)製]の10質量%エタノール溶液を2g配合し、1時間撹拌した。これを200メッシュ金網で濾過し、水分散型アクリル系粘着剤組成物(9)を得た。ここで、得られた水分散型アクリル系粘着剤組成物(9)の溶媒を除去して得られた粘着剤層の損失正接(tanδ)の極大値は、−31.3℃であった。
(Preparation Example 9)
To an aqueous dispersion (2) 1000 g of an aqueous dispersion type acrylic copolymer prepared in the same manner as in Preparation Example 6, an emulsion type rosin ester type tackifying resin superester NS-100H [Arakawa Chemical Industries, Ltd. Softening point 100 ° C., solid content 50% by mass] 100 g, Surfinol PSA-336 [manufactured by Air Products Japan Co., Ltd.] 2.5 g as a leveling agent, Surfynol DF-110D as an antifoaming agent Air Products Japan Co., Ltd.] 2.5 g was added. After stirring uniformly, 2 g of a 10% by mass ethanol solution of epoxy compound tetrad C [manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.] was blended as a crosslinking agent and stirred for 1 hour. This was filtered through a 200-mesh wire mesh to obtain a water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (9). Here, the maximum value of the loss tangent (tan δ) of the pressure-sensitive adhesive layer obtained by removing the solvent of the obtained water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (9) was −31.3 ° C.

(調製例10)
調製例8と同様にして調製した水分散型アクリル系共重合体の水分散液(2)1000gに、粘着付与樹脂としてエマルジョン型ロジンフェノール系粘着付与樹脂タマノルE−200−NT[荒川化学工業(株)製;軟化点140℃、固形分率53質量%]94.34g、レベリング剤としてサーフィノールPSA−336[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製]2.5g、消泡剤としてサーフィノールDF−110D[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製]2.5gを添加した。均一に撹拌した後、架橋剤としてエポキシ化合物テトラッドC[三菱瓦斯化学(株)製]の10質量%エタノール溶液を2g配合し、1時間撹拌した。これを200メッシュ金網で濾過し、水分散型アクリル系粘着剤組成物(10)を得た。ここで、得られた水分散型アクリル系粘着剤組成物(10)の溶媒を除去して得られた粘着剤層の損失正接(tanδ)の極大値は、−28.7℃であった。
(Preparation Example 10)
To an aqueous dispersion (2) 1000 g of an aqueous dispersion type acrylic copolymer prepared in the same manner as in Preparation Example 8, an emulsion type rosin phenol type tackifying resin Tamanol E-200-NT [Arakawa Chemical Industries ( Manufactured by Co., Ltd .; softening point 140 ° C., solid content 53 mass%] 94.34 g, Surfinol PSA-336 [manufactured by Air Products Japan Co., Ltd.] 2.5 g as a leveling agent, Surfynol DF as an antifoaming agent -110D [manufactured by Air Products Japan] 2.5 g was added. After stirring uniformly, 2 g of a 10% by mass ethanol solution of epoxy compound tetrad C [manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.] was blended as a crosslinking agent and stirred for 1 hour. This was filtered through a 200-mesh wire mesh to obtain a water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (10). Here, the maximum value of the loss tangent (tan δ) of the pressure-sensitive adhesive layer obtained by removing the solvent of the obtained water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (10) was −28.7 ° C.

(調製例11)
調製例6と同様にして調製した水分散型アクリル系共重合体の水分散液(2)1000gに、粘着付与樹脂としてエマルジョン型重合ロジンエステル系粘着付与樹脂スーパーエステルE−865−NT[荒川化学工業(株)製;軟化点160℃、固形分率50質量%]100g、レベリング剤としてサーフィノールPSA−336[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製]2.5g、消泡剤としてサーフィノールDF−110D[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製]2.5gを添加した。均一に撹拌した後、架橋剤としてエポキシ化合物テトラッドC[三菱瓦斯化学(株)製]の10質量%エタノール溶液を2g配合し、1時間撹拌した。これを200メッシュ金網で濾過し、水分散型アクリル系粘着剤組成物(11)を得た。ここで、得られた水分散型アクリル系粘着剤組成物(11)の溶媒を除去して得られた粘着剤層の損失正接(tanδ)の極大値は、−28.6℃であった。
(Preparation Example 11)
To an aqueous dispersion (2) 1000 g of an aqueous dispersion acrylic copolymer prepared in the same manner as in Preparation Example 6, an emulsion type polymerized rosin ester tackifier resin superester E-865-NT [Arakawa Chemical Manufactured by Kogyo Co., Ltd .; softening point 160 ° C., solid content 50% by mass] 100 g, Surfynol PSA-336 [Air Products Japan Co., Ltd.] 2.5 g as a leveling agent, Surfynol DF as an antifoaming agent -110D [manufactured by Air Products Japan] 2.5 g was added. After stirring uniformly, 2 g of a 10% by mass ethanol solution of epoxy compound tetrad C [manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.] was blended as a crosslinking agent and stirred for 1 hour. This was filtered through a 200-mesh wire mesh to obtain a water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (11). Here, the maximum value of the loss tangent (tan δ) of the pressure-sensitive adhesive layer obtained by removing the solvent of the obtained water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (11) was −28.6 ° C.

(調製例12)
容器に脱イオン水75gと界面活性剤アクアロンKH−1025[第一工業製薬(株)製;有効成分25質量%]20gと界面活性剤ラテムルPD−104[花王(株)製;有効成分20質量%]37.5gを入れ、均一に溶解した。そこに、2−エチルヘキシルアクリレート475g、メチルメタクリレート15g、アクリル酸10g、連鎖移動剤ラウリルメルカプタン0.2gを加えて乳化し、乳化液632.7gを得た。
(Preparation Example 12)
In a container, 75 g of deionized water and surfactant Aqualon KH-1025 [Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .; active ingredient 25% by mass] 20 g and surfactant Latemul PD-104 [Kao Co., Ltd .; %] 37.5 g was added and dissolved uniformly. Thereto, 475 g of 2-ethylhexyl acrylate, 15 g of methyl methacrylate, 10 g of acrylic acid, and 0.2 g of chain transfer agent lauryl mercaptan were added and emulsified to obtain 632.7 g of an emulsion.

前記の乳化液を用いた以外は、調製例1と同様の方法で、水分散型アクリル系共重合体(3)を調製した。ここで、得られた水分散型アクリル系共重合体の水分散液(3)は固形分濃度50質量%、平均粒子径は280nm、重量平均分子量は65万であった。   A water-dispersed acrylic copolymer (3) was prepared in the same manner as in Preparation Example 1 except that the above emulsion was used. Here, the aqueous dispersion (3) of the obtained water-dispersed acrylic copolymer had a solid content concentration of 50% by mass, an average particle size of 280 nm, and a weight average molecular weight of 650,000.

<水分散型アクリル系粘着剤組成物の製造>
前記の水分散型アクリル系共重合体の水分散液(3)1000gに、粘着付与樹脂としてエマルジョン型ロジンエステル系粘着付与樹脂スーパーエステルNS−121[荒川化学工業(株)製;軟化点125℃、固形分率50質量%]100g、レベリング剤としてサーフィノールPSA−336[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製]2.5g、消泡剤としてサーフィノールDF−110D[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製]2.5gを添加した。均一に撹拌した後、架橋剤としてエポキシ化合物テトラッドC[三菱瓦斯化学(株)製]の10質量%エタノール溶液を1.5g配合し、1時間撹拌した。これを200メッシュ金網で濾過し、水分散型アクリル系粘着剤組成物(12)を得た。ここで、得られた水分散型アクリル系粘着剤組成物(12)の溶媒を除去して得られた粘着剤層の損失正接(tanδ)の極大値は、−32.6℃であった。
<Production of water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition>
To 1000 g of the aqueous dispersion (3) of the water-dispersed acrylic copolymer, emulsion-type rosin ester-based tackifier resin super ester NS-121 [Arakawa Chemical Industries, Ltd .; softening point: 125 ° C. as a tackifier resin , Solid content 50% by mass] 100 g, Surfinol PSA-336 [manufactured by Air Products Japan Co., Ltd.] 2.5 g as the leveling agent, Surfynol DF-110D [Air Products Japan Co., Ltd.] as the antifoaming agent )] 2.5 g was added. After uniformly stirring, 1.5 g of a 10% by mass ethanol solution of epoxy compound tetrad C [manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.] was blended as a crosslinking agent and stirred for 1 hour. This was filtered through a 200-mesh wire mesh to obtain a water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (12). Here, the maximum value of the loss tangent (tan δ) of the pressure-sensitive adhesive layer obtained by removing the solvent of the obtained water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (12) was −32.6 ° C.

(調製例13)
調製例12において使用したエマルジョン型ロジンエステル系粘着付与樹脂スーパーエステルNS−121の添加量を、100gから200gに変更した以外は、調製例12と同様の方法で、水分散型アクリル系粘着剤組成物(13)を調製した。ここで、得られた水分散型アクリル系粘着剤組成物(13)の溶媒を除去して得られた粘着剤層の損失正接(tanδ)の極大値は、−28.1℃であった。
(Preparation Example 13)
A water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition in the same manner as in Preparation Example 12, except that the amount of emulsion-type rosin ester-based tackifier resin superester NS-121 used in Preparation Example 12 was changed from 100 g to 200 g. A product (13) was prepared. Here, the maximum value of the loss tangent (tan δ) of the pressure-sensitive adhesive layer obtained by removing the solvent of the obtained water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (13) was −28.1 ° C.

(調製例14)
調製例12において使用したエマルジョン型ロジンエステル系粘着付与樹脂スーパーエステルNS−121の添加量を100gから150gに変更し、エポキシ化合物テトラッドCの10質量%エタノール溶液の配合量を1.5gから2gへ変更した以外は、調製例12と同様の方法で、水分散型アクリル系粘着剤組成物(14)を調製した。ここで、得られた水分散型アクリル系粘着剤組成物(14)の溶媒を除去して得られた粘着剤層の損失正接(tanδ)の極大値は、−30.1℃であった。
(Preparation Example 14)
The addition amount of emulsion type rosin ester tackifying resin superester NS-121 used in Preparation Example 12 was changed from 100 g to 150 g, and the blending amount of 10 mass% ethanol solution of epoxy compound tetrad C was changed from 1.5 g to 2 g. A water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (14) was prepared in the same manner as in Preparation Example 12 except for the change. Here, the maximum value of the loss tangent (tan δ) of the pressure-sensitive adhesive layer obtained by removing the solvent of the obtained water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (14) was −30.1 ° C.

(調製例15)
調製例12において使用したエマルジョン型ロジンエステル系粘着付与樹脂スーパーエステルNS−121の添加量を100gから50gに変更し、エポキシ化合物テトラッドCの10質量%エタノール溶液の配合量を1.5gから2gへ変更した以外は、調製例12と同様の方法で、水分散型アクリル系粘着剤組成物(15)を調製した。ここで、得られた水分散型アクリル系粘着剤組成物(15)の溶媒を除去して得られた粘着剤層の損失正接(tanδ)の極大値は、−35.6℃であった。
(Preparation Example 15)
The addition amount of emulsion type rosin ester tackifying resin superester NS-121 used in Preparation Example 12 was changed from 100 g to 50 g, and the compounding amount of 10 mass% ethanol solution of epoxy compound tetrad C was changed from 1.5 g to 2 g. A water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (15) was prepared in the same manner as in Preparation Example 12 except for the change. Here, the maximum value of the loss tangent (tan δ) of the pressure-sensitive adhesive layer obtained by removing the solvent of the obtained water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (15) was −35.6 ° C.

(調製例16)
容器に脱イオン水75gと界面活性剤アクアロンKH−1025[第一工業製薬(株)製;有効成分25質量%]20gと界面活性剤ラテムルPD−104[花王(株)製;有効成分20質量%]37.5gを入れ、均一に溶解した。そこに、n−ブチルアクリレート475g、メチルメタクリレート15g、アクリル酸10g、連鎖移動剤ラウリルメルカプタン0.2gを加えて乳化し、乳化液632.7gを得た。
(Preparation Example 16)
In a container, 75 g of deionized water and surfactant Aqualon KH-1025 [Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .; active ingredient 25% by mass] 20 g and surfactant Latemul PD-104 [Kao Co., Ltd .; %] 37.5 g was added and dissolved uniformly. Thereto, 475 g of n-butyl acrylate, 15 g of methyl methacrylate, 10 g of acrylic acid and 0.2 g of chain transfer agent lauryl mercaptan were added and emulsified to obtain 632.7 g of an emulsion.

前記の乳化液を用いた以外は、調製例1と同様の方法で、水分散型アクリル系共重合体(4)を調製した。ここで、得られた水分散型アクリル系共重合体の水分散液(4)は固形分濃度50質量%、平均粒子径は278nm、重量平均分子量は60万であった。   A water-dispersed acrylic copolymer (4) was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that the above emulsion was used. Here, the aqueous dispersion (4) of the obtained water-dispersed acrylic copolymer had a solid content concentration of 50% by mass, an average particle size of 278 nm, and a weight average molecular weight of 600,000.

<水分散型アクリル系粘着剤組成物の製造>
前記の水分散型アクリル系共重合体の水分散液(4)1000gに、粘着付与樹脂としてエマルジョン型ロジンエステル系粘着付与樹脂スーパーエステルNS−121[荒川化学工業(株)製;軟化点125℃、固形分率50質量%]100g、レベリング剤としてサーフィノールPSA−336[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製]2.5g、消泡剤としてサーフィノールDF−110D[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製]2.5gを添加した。均一に撹拌した後、架橋剤としてエポキシ化合物テトラッドC[三菱瓦斯化学(株)製]の10質量%エタノール溶液を1.5g配合し、1時間撹拌した。これを200メッシュ金網で濾過し、水分散型アクリル系粘着剤組成物(16)を得た。ここで、得られた水分散型アクリル系粘着剤組成物(16)の溶媒を除去して得られた粘着剤層の損失正接(tanδ)の極大値は、−25.5℃であった。
<Production of water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition>
To 1000 g of the aqueous dispersion (4) of the water-dispersed acrylic copolymer, an emulsion-type rosin ester-based tackifier resin superester NS-121 [Arakawa Chemical Industries, Ltd .; softening point: 125 ° C. as a tackifier resin , Solid content 50% by mass] 100 g, Surfinol PSA-336 [manufactured by Air Products Japan Co., Ltd.] 2.5 g as the leveling agent, Surfynol DF-110D [Air Products Japan Co., Ltd.] as the antifoaming agent )] 2.5 g was added. After uniformly stirring, 1.5 g of a 10% by mass ethanol solution of epoxy compound tetrad C [manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.] was blended as a crosslinking agent and stirred for 1 hour. This was filtered through a 200-mesh wire mesh to obtain a water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (16). Here, the maximum value of the loss tangent (tan δ) of the pressure-sensitive adhesive layer obtained by removing the solvent of the obtained water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (16) was −25.5 ° C.

(調製例17)
調製例12で使用したエマルジョン型ロジンエステル系粘着付与樹脂スーパーエステルNS−121の添加量を100gから200gに変更し、エポキシ化合物テトラッドCの10質量%エタノール溶液の配合量を1.5gから2gへ変更した以外は、調製例12と同様の方法で、水分散型アクリル系粘着剤組成物(17)を調製した。ここで、得られた水分散型アクリル系粘着剤組成物(17)の溶媒を除去して得られた粘着剤層の損失正接(tanδ)の極大値は、−19.5℃であった。
(Preparation Example 17)
The addition amount of emulsion type rosin ester tackifying resin superester NS-121 used in Preparation Example 12 was changed from 100 g to 200 g, and the blending amount of 10 mass% ethanol solution of epoxy compound tetrad C was changed from 1.5 g to 2 g. A water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (17) was prepared in the same manner as in Preparation Example 12 except for the change. Here, the maximum value of the loss tangent (tan δ) of the pressure-sensitive adhesive layer obtained by removing the solvent of the obtained water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (17) was −19.5 ° C.

(調製例18)
容器に脱イオン水75gと界面活性剤アクアロンKH−1025[第一工業製薬(株)製;有効成分25質量%]20gと界面活性剤ラテムルPD−104[花王(株)製;有効成分20質量%]37.5gを入れ、均一に溶解した。そこに、n−ブチルアクリレート467.5g、メチルメタクリレート15g、アクリル酸17.5g、連鎖移動剤ラウリルメルカプタン0.2gを加えて乳化し、乳化液632.7gを得た。
(Preparation Example 18)
In a container, 75 g of deionized water and surfactant Aqualon KH-1025 [Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .; active ingredient 25% by mass] 20 g and surfactant Latemul PD-104 [Kao Co., Ltd .; %] 37.5 g was added and dissolved uniformly. Thereto, 467.5 g of n-butyl acrylate, 15 g of methyl methacrylate, 17.5 g of acrylic acid and 0.2 g of chain transfer agent lauryl mercaptan were added and emulsified to obtain 632.7 g of an emulsion.

前記の乳化液を用いた以外は、調製例1と同様の方法で、水分散型アクリル系共重合体(5)を調製した。ここで、得られた水分散型アクリル系共重合体の水分散液(5)は固形分濃度50質量%、平均粒子径は282nm、重量平均分子量は57万であった。   A water-dispersed acrylic copolymer (5) was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that the above emulsion was used. Here, the aqueous dispersion (5) of the obtained water-dispersed acrylic copolymer had a solid content concentration of 50% by mass, an average particle size of 282 nm, and a weight average molecular weight of 570,000.

<水分散型アクリル系粘着剤組成物の製造>
前記の水分散型アクリル系共重合体の水分散液(5)1000gに、粘着付与樹脂としてエマルジョン型ロジンエステル系粘着付与樹脂スーパーエステルNS−121[荒川化学工業(株)製;軟化点125℃、固形分率50質量%]100g、レベリング剤としてサーフィノールPSA−336[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製]2.5g、消泡剤としてサーフィノールDF−110D[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製]2.5gを添加した。均一に撹拌した後、架橋剤としてエポキシ化合物テトラッドC[三菱瓦斯化学(株)製]の10質量%エタノール溶液を2g配合し、1時間撹拌した。これを200メッシュ金網で濾過し、水分散型アクリル系粘着剤組成物(18)を得た。ここで、得られた水分散型アクリル系粘着剤組成物(18)の溶媒を除去して得られた粘着剤層の損失正接(tanδ)の極大値は、−23.6℃であった。
<Production of water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition>
To 1000 g of the aqueous dispersion (5) of the water-dispersed acrylic copolymer, an emulsion-type rosin ester-based tackifier resin superester NS-121 [Arakawa Chemical Industries, Ltd .; softening point: 125 ° C. as a tackifier resin , Solid content 50% by mass] 100 g, Surfinol PSA-336 [manufactured by Air Products Japan Co., Ltd.] 2.5 g as the leveling agent, Surfynol DF-110D [Air Products Japan Co., Ltd.] as the antifoaming agent )] 2.5 g was added. After stirring uniformly, 2 g of a 10% by mass ethanol solution of epoxy compound tetrad C [manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.] was blended as a crosslinking agent and stirred for 1 hour. This was filtered through a 200-mesh wire mesh to obtain a water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (18). Here, the maximum value of the loss tangent (tan δ) of the pressure-sensitive adhesive layer obtained by removing the solvent of the obtained water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (18) was −23.6 ° C.

(比較調製例1)
調製例1で調製した水分散型アクリル系共重合体の水分散液(1)1000gに、粘着付与樹脂としてエマルジョン型ロジンエステル系粘着付与樹脂スーパーエステルNS−121[荒川化学工業(株)製;軟化点125℃、固形分率50質量%]500g、レベリング剤としてサーフィノールPSA−336[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製]2.5g、消泡剤としてサーフィノールDF−110D[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製]2.5gを添加した。均一に撹拌した後、架橋剤としてエポキシ化合物テトラッドC[三菱瓦斯化学(株)製]の10質量%エタノール溶液を2.5g配合し、1時間撹拌した。これを200メッシュ金網で濾過し、水分散型アクリル系粘着剤組成物(H1)を得た。ここで、得られた水分散型アクリル系粘着剤組成物(H1)の溶媒を除去して得られた粘着剤層の損失正接(tanδ)の極大値は、−4.5℃であった。
(Comparative Preparation Example 1)
To 1000 g of the aqueous dispersion (1) of the water-dispersed acrylic copolymer prepared in Preparation Example 1, an emulsion-type rosin ester-based tackifier resin superester NS-121 [manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd .; Softening point 125 ° C., solid content 50% by mass] 500 g, Surfinol PSA-336 [manufactured by Air Products Japan Co., Ltd.] 2.5 g as a leveling agent, Surfynol DF-110D [Air Products] as an antifoaming agent -Japan Co., Ltd.] 2.5g was added. After uniformly stirring, 2.5 g of a 10% by mass ethanol solution of an epoxy compound tetrad C [manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.] as a crosslinking agent was blended and stirred for 1 hour. This was filtered through a 200-mesh wire mesh to obtain a water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (H1). Here, the maximum value of the loss tangent (tan δ) of the pressure-sensitive adhesive layer obtained by removing the solvent of the obtained water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (H1) was −4.5 ° C.

(比較調製例2)
調製例1で調製した水分散型アクリル系共重合体の水分散液(1)1000gに、レベリング剤としてサーフィノールPSA−336[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製]2.5g、消泡剤としてサーフィノールDF−110D[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製]2.5gを添加した。均一に撹拌した後、架橋剤としてエポキシ化合物テトラッドC[三菱瓦斯化学(株)製]の10質量%エタノール溶液を2g配合し、1時間撹拌した。これを200メッシュ金網で濾過し、水分散型アクリル系粘着剤組成物(H2)を得た。ここで、得られた水分散型アクリル系粘着剤組成物(H2)の溶媒を除去して得られた粘着剤層の損失正接(tanδ)の極大値は、−36.7℃であった。
(Comparative Preparation Example 2)
1000 g of the aqueous dispersion of the water-dispersed acrylic copolymer prepared in Preparation Example 1 (1), 2.5 g of Surfinol PSA-336 [manufactured by Air Products Japan Co., Ltd.] as a leveling agent, an antifoaming agent As a result, 2.5 g of Surfinol DF-110D [manufactured by Air Products Japan Co., Ltd.] was added. After stirring uniformly, 2 g of a 10% by mass ethanol solution of epoxy compound tetrad C [manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.] was blended as a crosslinking agent and stirred for 1 hour. This was filtered through a 200-mesh wire mesh to obtain a water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (H2). Here, the maximum value of the loss tangent (tan δ) of the pressure-sensitive adhesive layer obtained by removing the solvent of the obtained water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (H2) was −36.7 ° C.

(比較調製例3)
調製例4で調製した水分散型アクリル系共重合体の水分散液(2)1000gに、レベリング剤としてサーフィノールPSA−336[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製]2.5g、消泡剤としてサーフィノールDF−110D[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製]2.5gを添加した。均一に撹拌した後、架橋剤としてエポキシ化合物テトラッドC[三菱瓦斯化学(株)製]の10質量%エタノール溶液を2g配合し、1時間撹拌した。これを200メッシュ金網で濾過し、水分散型アクリル系粘着剤組成物(H3)を得た。ここで、得られた水分散型アクリル系粘着剤組成物(H3)の溶媒を除去して得られた粘着剤層の損失正接(tanδ)の極大値は、−36.1℃であった。
(Comparative Preparation Example 3)
To 1000 g of the aqueous dispersion (2) of the water-dispersed acrylic copolymer prepared in Preparation Example 4, 2.5 g of Surfinol PSA-336 [produced by Air Products Japan Co., Ltd.] as a leveling agent, an antifoaming agent As a result, 2.5 g of Surfinol DF-110D [manufactured by Air Products Japan Co., Ltd.] was added. After stirring uniformly, 2 g of a 10% by mass ethanol solution of epoxy compound tetrad C [manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.] was blended as a crosslinking agent and stirred for 1 hour. This was filtered through a 200-mesh wire mesh to obtain a water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (H3). Here, the maximum value of the loss tangent (tan δ) of the pressure-sensitive adhesive layer obtained by removing the solvent of the obtained water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (H3) was −36.1 ° C.

(比較調製例4)
調製例10で調製した水分散型アクリル系共重合体の水分散液(3)1000gに、粘着付与樹脂としてエマルジョン型ロジンエステル系粘着付与樹脂スーパーエステルNS−121[荒川化学工業(株)製;軟化点125℃、固形分率50質量%]300g、レベリング剤としてサーフィノールPSA−336[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製]2.5g、消泡剤としてサーフィノールDF−110D[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製]2.5gを添加した。均一に撹拌した後、架橋剤としてエポキシ化合物テトラッドC[三菱瓦斯化学(株)製]の10質量%エタノール溶液を1.5g配合し、1時間撹拌した。これを200メッシュ金網で濾過し、水分散型アクリル系粘着剤組成物(H4)を得た。ここで、得られた水分散型アクリル系粘着剤組成物(H4)の溶媒を除去して得られた粘着剤層の損失正接(tanδ)の極大値は、−20.5℃であった。
(Comparative Preparation Example 4)
To 1000 g of the aqueous dispersion (3) of the water-dispersed acrylic copolymer prepared in Preparation Example 10, an emulsion-type rosin ester-based tackifier resin superester NS-121 [manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd .; Softening point 125 ° C., solid content 50% by mass] 300 g, Surfynol PSA-336 [manufactured by Air Products Japan Co., Ltd.] 2.5 g as a leveling agent, Surfynol DF-110D [Air Products] as an antifoaming agent -Japan Co., Ltd.] 2.5g was added. After uniformly stirring, 1.5 g of a 10% by mass ethanol solution of epoxy compound tetrad C [manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.] was blended as a crosslinking agent and stirred for 1 hour. This was filtered through a 200-mesh wire mesh to obtain a water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (H4). Here, the maximum value of the loss tangent (tan δ) of the pressure-sensitive adhesive layer obtained by removing the solvent of the obtained water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (H4) was −20.5 ° C.

(比較調製例5)
調製例10で調製した水分散型アクリル系共重合体の水分散液(3)1000gに、レベリング剤としてサーフィノールPSA−336[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製]2.5g、消泡剤としてサーフィノールDF−110D[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製]2.5gを添加した。均一に撹拌した後、架橋剤としてエポキシ化合物テトラッドC[三菱瓦斯化学(株)製]の10質量%エタノール溶液を1.5g配合し、1時間撹拌した。これを200メッシュ金網で濾過し、水分散型アクリル系粘着剤組成物(H5)を得た。ここで、得られた水分散型アクリル系粘着剤組成物(H5)の溶媒を除去して得られた粘着剤層の損失正接(tanδ)の極大値は、−39.7℃であった。
(Comparative Preparation Example 5)
To 1000 g of the aqueous dispersion (3) of the water-dispersed acrylic copolymer prepared in Preparation Example 10, 2.5 g of Surfinol PSA-336 [produced by Air Products Japan Co., Ltd.] as a leveling agent, an antifoaming agent As a result, 2.5 g of Surfinol DF-110D [manufactured by Air Products Japan Co., Ltd.] was added. After uniformly stirring, 1.5 g of a 10% by mass ethanol solution of epoxy compound tetrad C [manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.] was blended as a crosslinking agent and stirred for 1 hour. This was filtered through a 200-mesh wire mesh to obtain a water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (H5). Here, the maximum value of the loss tangent (tan δ) of the pressure-sensitive adhesive layer obtained by removing the solvent of the obtained water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (H5) was −39.7 ° C.

(比較調製例6)
調製例12で調製した水分散型アクリル系共重合体の水分散液(4)1000gに、粘着付与樹脂としてエマルジョン型ロジンエステル系粘着付与樹脂スーパーエステルNS−121[荒川化学工業(株)製;軟化点125℃、固形分率50質量%]300g、レベリング剤としてサーフィノールPSA−336[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製]2.5g、消泡剤としてサーフィノールDF−110D[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製]2.5gを添加した。均一に撹拌した後、架橋剤としてエポキシ化合物テトラッドC[三菱瓦斯化学(株)製]の10質量%エタノール溶液を2g配合し、1時間撹拌した。これを200メッシュ金網で濾過し、水分散型アクリル系粘着剤組成物(H6)を得た。ここで、得られた水分散型アクリル系粘着剤組成物(H6)の溶媒を除去して得られた粘着剤層の損失正接(tanδ)の極大値は、−13.6℃であった。
(Comparative Preparation Example 6)
To 1000 g of the aqueous dispersion (4) of the water-dispersed acrylic copolymer prepared in Preparation Example 12, an emulsion-type rosin ester-based tackifier resin Superester NS-121 [manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd .; Softening point 125 ° C., solid content 50% by mass] 300 g, Surfynol PSA-336 [manufactured by Air Products Japan Co., Ltd.] 2.5 g as a leveling agent, Surfynol DF-110D [Air Products] as an antifoaming agent -Japan Co., Ltd.] 2.5g was added. After stirring uniformly, 2 g of a 10% by mass ethanol solution of epoxy compound tetrad C [manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.] was blended as a crosslinking agent and stirred for 1 hour. This was filtered through a 200-mesh wire mesh to obtain a water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (H6). Here, the maximum value of the loss tangent (tan δ) of the pressure-sensitive adhesive layer obtained by removing the solvent of the obtained water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (H6) was −13.6 ° C.

(比較調製例7)
調製例12で調製した水分散型アクリル系共重合体の水分散液(4)1000gに、レベリング剤としてサーフィノールPSA−336[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製]2.5g、消泡剤としてサーフィノールDF−110D[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製]2.5gを添加した。均一に撹拌した後、架橋剤としてエポキシ化合物テトラッドC[三菱瓦斯化学(株)製]の10質量%エタノール溶液を2g配合し、1時間撹拌した。これを200メッシュ金網で濾過し、水分散型アクリル系粘着剤組成物(H7)を得た。ここで、得られた水分散型アクリル系粘着剤組成物(H7)の溶媒を除去して得られた粘着剤層の損失正接(tanδ)の極大値は、−31.8℃であった。
(Comparative Preparation Example 7)
To 1000 g of the aqueous dispersion (4) of the water-dispersed acrylic copolymer prepared in Preparation Example 12, 2.5 g of Surfinol PSA-336 [manufactured by Air Products Japan Ltd.] as a leveling agent, an antifoaming agent As a result, 2.5 g of Surfinol DF-110D [manufactured by Air Products Japan Co., Ltd.] was added. After stirring uniformly, 2 g of a 10% by mass ethanol solution of epoxy compound tetrad C [manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.] was blended as a crosslinking agent and stirred for 1 hour. This was filtered through a 200-mesh wire mesh to obtain a water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (H7). Here, the maximum value of the loss tangent (tan δ) of the pressure-sensitive adhesive layer obtained by removing the solvent of the obtained water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (H7) was −31.8 ° C.

(比較調製例8)
調製例14で調製した水分散型アクリル系共重合体の水分散液(5)1000gに、粘着付与樹脂としてエマルジョン型ロジンエステル系粘着付与樹脂スーパーエステルNS−121[荒川化学工業(株)製;軟化点125℃、固形分率50質量%]300g、レベリング剤としてサーフィノールPSA−336[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製]2.5g、消泡剤としてサーフィノールDF−110D[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製]2.5gを添加した。均一に撹拌した後、架橋剤としてエポキシ化合物テトラッドC[三菱瓦斯化学(株)製]の10質量%エタノール溶液を2g配合し、1時間撹拌した。これを200メッシュ金網で濾過し、水分散型アクリル系粘着剤組成物(H8)を得た。ここで、得られた水分散型アクリル系粘着剤組成物(H8)の溶媒を除去して得られた粘着剤層の損失正接(tanδ)の極大値は、−11.4℃であった。
(Comparative Preparation Example 8)
To 1000 g of the aqueous dispersion (5) of the water-dispersed acrylic copolymer prepared in Preparation Example 14, emulsion-type rosin ester-based tackifier resin superester NS-121 [manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd .; Softening point 125 ° C., solid content 50% by mass] 300 g, Surfynol PSA-336 [manufactured by Air Products Japan Co., Ltd.] 2.5 g as a leveling agent, Surfynol DF-110D [Air Products] as an antifoaming agent -Japan Co., Ltd.] 2.5g was added. After stirring uniformly, 2 g of a 10% by mass ethanol solution of epoxy compound tetrad C [manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.] was blended as a crosslinking agent and stirred for 1 hour. This was filtered through a 200-mesh wire mesh to obtain a water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (H8). Here, the maximum value of the loss tangent (tan δ) of the pressure-sensitive adhesive layer obtained by removing the solvent of the obtained water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (H8) was −11.4 ° C.

(比較調製例9)
調製例14で調製した水分散型アクリル系共重合体の水分散液(5)1000gに、レベリング剤としてサーフィノールPSA−336[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製]2.5g、消泡剤としてサーフィノールDF−110D[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製]2.5gを添加した。均一に撹拌した後、架橋剤としてエポキシ化合物テトラッドC[三菱瓦斯化学(株)製]の10質量%エタノール溶液を2g配合し、1時間撹拌した。これを200メッシュ金網で濾過し、水分散型アクリル系粘着剤組成物(H9)を得た。ここで、得られた水分散型アクリル系粘着剤組成物(H9)の溶媒を除去して得られた粘着剤層の損失正接(tanδ)の極大値は、−29.6℃であった。
(Comparative Preparation Example 9)
1000 g of an aqueous dispersion (5) of the water-dispersed acrylic copolymer prepared in Preparation Example 14, 2.5 g of Surfinol PSA-336 [produced by Air Products Japan Co., Ltd.] as a leveling agent, an antifoaming agent As a result, 2.5 g of Surfinol DF-110D [manufactured by Air Products Japan Co., Ltd.] was added. After stirring uniformly, 2 g of a 10% by mass ethanol solution of epoxy compound tetrad C [manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.] was blended as a crosslinking agent and stirred for 1 hour. This was filtered through a 200-mesh wire mesh to obtain a water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (H9). Here, the maximum value of the loss tangent (tan δ) of the pressure-sensitive adhesive layer obtained by removing the solvent of the obtained water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (H9) was −29.6 ° C.

上記調製例の配合を下表に示す。表中のモノマー組成の「質量%」は、アクリル系共重合体を構成するモノマー成分中の各モノマーの含有量を表し、粘着付与樹脂の「質量部」は、アクリル系共重合体100質量部に対する粘着付与樹脂の質量部を表す。   The composition of the above preparation examples is shown in the table below. “Mass%” of the monomer composition in the table represents the content of each monomer in the monomer component constituting the acrylic copolymer, and “mass part” of the tackifier resin is 100 parts by mass of the acrylic copolymer. Represents the mass part of the tackifying resin.

Figure 0006380598
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Figure 0006380598
Figure 0006380598

Figure 0006380598
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(実施例1)
調製例1で調製した水分散型アクリル系粘着剤組成物(1)を、剥離処理した厚さ75μmのポリエステルフィルム上に、乾燥後の厚さが25μmになるように塗工して、100℃で5分間乾燥し粘着シートを得た。次に、厚み16μmのポリエステルフィルム[ユニチカ(株)製;EMBLET S−16]の表面をコロナ処理でぬれ指数46mN/mとしたのち、ポリエステルフィルムの両面に粘着シートを転写し、両面粘着テープを得た。尚、該両面粘着テープは40℃3日エージング後に、試験に使用した。得られた両面粘着テープは、40℃3日エージング後のゲル分率が23.2%であった。
Example 1
The water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (1) prepared in Preparation Example 1 was applied onto a 75 μm-thick polyester film that had been subjected to a release treatment so that the thickness after drying was 25 μm. And dried for 5 minutes to obtain an adhesive sheet. Next, the surface of the polyester film with a thickness of 16 μm [manufactured by Unitika Ltd .; EMBLET S-16] was corona-treated to a wetting index of 46 mN / m, and then the pressure-sensitive adhesive sheet was transferred to both sides of the polyester film. Obtained. The double-sided pressure-sensitive adhesive tape was used for testing after aging at 40 ° C. for 3 days. The obtained double-sided pressure-sensitive adhesive tape had a gel fraction of 23.2% after aging at 40 ° C. for 3 days.

(実施例2)
調製例2で調製した水分散型アクリル系粘着剤組成物(2)を、剥離処理した厚さ75μmのポリエステルフィルム上に、乾燥後の厚さが25μmになるように塗工して、100℃で5分間乾燥し粘着シートを得た。次に、厚み16μmのポリエステルフィルム[ユニチカ(株)製;EMBLET S−16]の表面をコロナ処理でぬれ指数46mN/mとしたのち、ポリエステルフィルムの両面に粘着シートを転写し、両面粘着テープを得た。尚、該両面粘着テープは40℃3日エージング後に、試験に使用した。得られた両面粘着テープは、40℃3日エージング後のゲル分率が35.2%であった。
(Example 2)
The water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (2) prepared in Preparation Example 2 was applied onto a 75 μm-thick polyester film having been subjected to a release treatment so that the thickness after drying was 25 μm, and 100 ° C. And dried for 5 minutes to obtain an adhesive sheet. Next, the surface of the polyester film with a thickness of 16 μm [manufactured by Unitika Ltd .; EMBLET S-16] was corona-treated to a wetting index of 46 mN / m, and then the pressure-sensitive adhesive sheet was transferred to both sides of the polyester film. Obtained. The double-sided pressure-sensitive adhesive tape was used for testing after aging at 40 ° C. for 3 days. The obtained double-sided pressure-sensitive adhesive tape had a gel fraction of 35.2% after aging at 40 ° C. for 3 days.

(実施例3)
調製例3で調製した水分散型アクリル系粘着剤組成物(3)を、剥離処理した厚さ75μmのポリエステルフィルム上に、乾燥後の厚さが25μmになるように塗工して、100℃で5分間乾燥し粘着シートを得た。次に、厚み16μmのポリエステルフィルム[ユニチカ(株)製;EMBLET S−16]の表面をコロナ処理でぬれ指数46mN/mとしたのち、ポリエステルフィルムの両面に粘着シートを転写し、両面粘着テープを得た。尚、該両面粘着テープは40℃3日エージング後に、試験に使用した。得られた両面粘着テープは、40℃3日エージング後のゲル分率が35.0%であった。
(Example 3)
The water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (3) prepared in Preparation Example 3 was coated on a 75 μm-thick polyester film subjected to a release treatment so that the thickness after drying was 25 μm, and 100 ° C. And dried for 5 minutes to obtain an adhesive sheet. Next, the surface of the polyester film with a thickness of 16 μm [manufactured by Unitika Ltd .; EMBLET S-16] was corona-treated to a wetting index of 46 mN / m, and then the pressure-sensitive adhesive sheet was transferred to both sides of the polyester film. Obtained. The double-sided pressure-sensitive adhesive tape was used for testing after aging at 40 ° C. for 3 days. The obtained double-sided pressure-sensitive adhesive tape had a gel fraction of 35.0% after aging at 40 ° C. for 3 days.

(実施例4)
調製例4で調製した水分散型アクリル系粘着剤組成物(4)を、剥離処理した厚さ75μmのポリエステルフィルム上に、乾燥後の厚さが25μmになるように塗工して、100℃で5分間乾燥し粘着シートを得た。次に、厚み16μmのポリエステルフィルム[ユニチカ(株)製;EMBLET S−16]の表面をコロナ処理でぬれ指数46mN/mとしたのち、ポリエステルフィルムの両面に粘着シートを転写し、両面粘着テープを得た。尚、該両面粘着テープは40℃3日エージング後に、試験に使用した。得られた両面粘着テープは、40℃3日エージング後のゲル分率が40.4%であった。
Example 4
The water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (4) prepared in Preparation Example 4 was applied onto a 75 μm-thick polyester film having been subjected to a release treatment so that the thickness after drying was 25 μm, and 100 ° C. And dried for 5 minutes to obtain an adhesive sheet. Next, the surface of the polyester film with a thickness of 16 μm [manufactured by Unitika Ltd .; EMBLET S-16] was corona-treated to a wetting index of 46 mN / m, and then the pressure-sensitive adhesive sheet was transferred to both sides of the polyester film. Obtained. The double-sided pressure-sensitive adhesive tape was used for testing after aging at 40 ° C. for 3 days. The obtained double-sided pressure-sensitive adhesive tape had a gel fraction of 40.4% after aging at 40 ° C. for 3 days.

(実施例5)
調製例5で調製した水分散型アクリル系粘着剤組成物(5)を、剥離処理した厚さ75μmのポリエステルフィルム上に、乾燥後の厚さが25μmになるように塗工して、100℃で5分間乾燥し粘着シートを得た。次に、厚み16μmのポリエステルフィルム[ユニチカ(株)製;EMBLET S−16]の表面をコロナ処理でぬれ指数46mN/mとしたのち、ポリエステルフィルムの両面に粘着シートを転写し、両面粘着テープを得た。尚、該両面粘着テープは40℃3日エージング後に、試験に使用した。得られた両面粘着テープは、40℃3日エージング後のゲル分率が30.8%であった。
(Example 5)
The water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (5) prepared in Preparation Example 5 was coated on a 75 μm-thick polyester film having been subjected to a release treatment so that the thickness after drying was 25 μm, and 100 ° C. And dried for 5 minutes to obtain an adhesive sheet. Next, the surface of the polyester film with a thickness of 16 μm [manufactured by Unitika Ltd .; EMBLET S-16] was corona-treated to a wetting index of 46 mN / m, and then the pressure-sensitive adhesive sheet was transferred to both sides of the polyester film. Obtained. The double-sided pressure-sensitive adhesive tape was used for testing after aging at 40 ° C. for 3 days. The obtained double-sided pressure-sensitive adhesive tape had a gel fraction of 30.8% after aging at 40 ° C. for 3 days.

(実施例6)
調製例6で調製した水分散型アクリル系粘着剤組成物(6)を、剥離処理した厚さ75μmのポリエステルフィルム上に、乾燥後の厚さが25μmになるように塗工して、100℃で5分間乾燥し粘着シートを得た。次に、厚み16μmのポリエステルフィルム[ユニチカ(株)製;EMBLET S−16]の表面をコロナ処理でぬれ指数46mN/mとしたのち、ポリエステルフィルムの両面に粘着シートを転写し、両面粘着テープを得た。尚、該両面粘着テープは40℃3日エージング後に、試験に使用した。得られた両面粘着テープは、40℃3日エージング後のゲル分率が34.7%であった。
(Example 6)
The water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (6) prepared in Preparation Example 6 was applied on a 75 μm-thick polyester film that had been subjected to a release treatment so that the thickness after drying was 25 μm. And dried for 5 minutes to obtain an adhesive sheet. Next, the surface of the polyester film with a thickness of 16 μm [manufactured by Unitika Ltd .; EMBLET S-16] was corona-treated to a wetting index of 46 mN / m, and then the pressure-sensitive adhesive sheet was transferred to both sides of the polyester film. Obtained. The double-sided pressure-sensitive adhesive tape was used for testing after aging at 40 ° C. for 3 days. The obtained double-sided pressure-sensitive adhesive tape had a gel fraction of 34.7% after aging at 40 ° C. for 3 days.

(実施例7)
調製例7で調製した水分散型アクリル系粘着剤組成物(7)を、剥離処理した厚さ75μmのポリエステルフィルム上に、乾燥後の厚さが25μmになるように塗工して、100℃で5分間乾燥し粘着シートを得た。次に、厚み16μmのポリエステルフィルム[ユニチカ(株)製;EMBLET S−16]の表面をコロナ処理でぬれ指数46mN/mとしたのち、ポリエステルフィルムの両面に粘着シートを転写し、両面粘着テープを得た。尚、該両面粘着テープは40℃3日エージング後に、試験に使用した。得られた両面粘着テープは、40℃3日エージング後のゲル分率が40.1%であった。
(Example 7)
The water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (7) prepared in Preparation Example 7 was applied onto a 75 μm-thick polyester film that had been subjected to a release treatment so that the thickness after drying was 25 μm. And dried for 5 minutes to obtain an adhesive sheet. Next, the surface of the polyester film with a thickness of 16 μm [manufactured by Unitika Ltd .; EMBLET S-16] was corona-treated to a wetting index of 46 mN / m, and then the pressure-sensitive adhesive sheet was transferred to both sides of the polyester film. Obtained. The double-sided pressure-sensitive adhesive tape was used for testing after aging at 40 ° C. for 3 days. The obtained double-sided pressure-sensitive adhesive tape had a gel fraction of 40.1% after aging at 40 ° C. for 3 days.

(実施例8)
調製例8で調製した水分散型アクリル系粘着剤組成物(8)を、剥離処理した厚さ75μmのポリエステルフィルム上に、乾燥後の厚さが25μmになるように塗工して、100℃で5分間乾燥し粘着シートを得た。次に、厚み16μmのポリエステルフィルム[ユニチカ(株)製;EMBLET S−16]の表面をコロナ処理でぬれ指数46mN/mとしたのち、ポリエステルフィルムの両面に粘着シートを転写し、両面粘着テープを得た。尚、該両面粘着テープは40℃3日エージング後に、試験に使用した。得られた両面粘着テープは、40℃3日エージング後のゲル分率が46.2%であった。
(Example 8)
The water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (8) prepared in Preparation Example 8 was applied onto a 75 μm-thick polyester film subjected to a release treatment so that the thickness after drying was 25 μm, and 100 ° C. And dried for 5 minutes to obtain an adhesive sheet. Next, the surface of the polyester film with a thickness of 16 μm [manufactured by Unitika Ltd .; EMBLET S-16] was corona-treated to a wetting index of 46 mN / m, and then the pressure-sensitive adhesive sheet was transferred to both sides of the polyester film. Obtained. The double-sided pressure-sensitive adhesive tape was used for testing after aging at 40 ° C. for 3 days. The obtained double-sided pressure-sensitive adhesive tape had a gel fraction of 46.2% after aging at 40 ° C. for 3 days.

(実施例9)
調製例9で調製した水分散型アクリル系粘着剤組成物(9)を、剥離処理した厚さ75μmのポリエステルフィルム上に、乾燥後の厚さが25μmになるように塗工して、100℃で5分間乾燥し粘着シートを得た。次に、厚み16μmのポリエステルフィルム[ユニチカ(株)製;EMBLET S−16]の表面をコロナ処理でぬれ指数46mN/mとしたのち、ポリエステルフィルムの両面に粘着シートを転写し、両面粘着テープを得た。尚、該両面粘着テープは40℃3日エージング後に、試験に使用した。得られた両面粘着テープは、40℃3日エージング後のゲル分率が41.4%であった。
Example 9
The water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (9) prepared in Preparation Example 9 was applied onto a 75 μm-thick polyester film subjected to a release treatment so that the thickness after drying was 25 μm, and 100 ° C. And dried for 5 minutes to obtain an adhesive sheet. Next, the surface of the polyester film with a thickness of 16 μm [manufactured by Unitika Ltd .; EMBLET S-16] was corona-treated to a wetting index of 46 mN / m, and then the pressure-sensitive adhesive sheet was transferred to both sides of the polyester film. Obtained. The double-sided pressure-sensitive adhesive tape was used for testing after aging at 40 ° C. for 3 days. The obtained double-sided pressure-sensitive adhesive tape had a gel fraction of 41.4% after aging at 40 ° C. for 3 days.

(実施例10)
調製例10で調製した水分散型アクリル系粘着剤組成物(10)を、剥離処理した厚さ75μmのポリエステルフィルム上に、乾燥後の厚さが25μmになるように塗工して、100℃で5分間乾燥し粘着シートを得た。次に、厚み16μmのポリエステルフィルム[ユニチカ(株)製;EMBLET S−16]の表面をコロナ処理でぬれ指数46mN/mとしたのち、ポリエステルフィルムの両面に粘着シートを転写し、両面粘着テープを得た。尚、該両面粘着テープは40℃3日エージング後に、試験に使用した。得られた両面粘着テープは、40℃3日エージング後のゲル分率が47.0%であった。
(Example 10)
The water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (10) prepared in Preparation Example 10 was applied on a peeled polyester film having a thickness of 75 μm so that the thickness after drying was 25 μm. And dried for 5 minutes to obtain an adhesive sheet. Next, the surface of the polyester film with a thickness of 16 μm [manufactured by Unitika Ltd .; EMBLET S-16] was corona-treated to a wetting index of 46 mN / m, and then the pressure-sensitive adhesive sheet was transferred to both sides of the polyester film. Obtained. The double-sided pressure-sensitive adhesive tape was used for testing after aging at 40 ° C. for 3 days. The obtained double-sided pressure-sensitive adhesive tape had a gel fraction of 47.0% after aging at 40 ° C. for 3 days.

(実施例11)
調製例11で調製した水分散型アクリル系粘着剤組成物(11)を、剥離処理した厚さ75μmのポリエステルフィルム上に、乾燥後の厚さが25μmになるように塗工して、100℃で5分間乾燥し粘着シートを得た。次に、厚み16μmのポリエステルフィルム[ユニチカ(株)製;EMBLET S−16]の表面をコロナ処理でぬれ指数46mN/mとしたのち、ポリエステルフィルムの両面に粘着シートを転写し、両面粘着テープを得た。尚、該両面粘着テープは40℃3日エージング後に、試験に使用した。得られた両面粘着テープは、40℃3日エージング後のゲル分率が43.9%であった。
(Example 11)
The water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (11) prepared in Preparation Example 11 was applied on a peeled-off polyester film having a thickness of 75 μm so that the thickness after drying was 25 μm, and 100 ° C. And dried for 5 minutes to obtain an adhesive sheet. Next, the surface of the polyester film with a thickness of 16 μm [manufactured by Unitika Ltd .; EMBLET S-16] was corona-treated to a wetting index of 46 mN / m, and then the pressure-sensitive adhesive sheet was transferred to both sides of the polyester film. Obtained. The double-sided pressure-sensitive adhesive tape was used for testing after aging at 40 ° C. for 3 days. The obtained double-sided pressure-sensitive adhesive tape had a gel fraction of 43.9% after aging at 40 ° C. for 3 days.

(実施例12)
調製例12で調製した水分散型アクリル系粘着剤組成物(12)を、剥離処理した厚さ75μmのポリエステルフィルム上に、乾燥後の厚さが25μmになるように塗工して、100℃で5分間乾燥し粘着シートを得た。次に、厚み16μmのポリエステルフィルム[ユニチカ(株)製;EMBLET S−16]の表面をコロナ処理でぬれ指数46mN/mとしたのち、ポリエステルフィルムの両面に粘着シートを転写し、両面粘着テープを得た。尚、該両面粘着テープは40℃3日エージング後に、試験に使用した。得られた両面粘着テープは、40℃3日エージング後のゲル分率が54.7%であった。
(Example 12)
The water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (12) prepared in Preparation Example 12 was applied onto a 75 μm-thick polyester film subjected to a release treatment so that the thickness after drying would be 25 μm, and 100 ° C. And dried for 5 minutes to obtain an adhesive sheet. Next, the surface of the polyester film with a thickness of 16 μm [manufactured by Unitika Ltd .; EMBLET S-16] was corona-treated to a wetting index of 46 mN / m, and then the pressure-sensitive adhesive sheet was transferred to both sides of the polyester film. Obtained. The double-sided pressure-sensitive adhesive tape was used for testing after aging at 40 ° C. for 3 days. The obtained double-sided pressure-sensitive adhesive tape had a gel fraction of 54.7% after aging at 40 ° C. for 3 days.

(実施例13)
調製例13で調製した水分散型アクリル系粘着剤組成物(13)を、剥離処理した厚さ75μmのポリエステルフィルム上に、乾燥後の厚さが25μmになるように塗工して、100℃で5分間乾燥し粘着シートを得た。次に、厚み16μmのポリエステルフィルム[ユニチカ(株)製;EMBLET S−16]の表面をコロナ処理でぬれ指数46mN/mとしたのち、ポリエステルフィルムの両面に粘着シートを転写し、両面粘着テープを得た。尚、該両面粘着テープは40℃3日エージング後に、試験に使用した。得られた両面粘着テープは、40℃3日エージング後のゲル分率が49.4%であった。
(Example 13)
The water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (13) prepared in Preparation Example 13 was applied onto a peeled 75 μm-thick polyester film so that the thickness after drying was 25 μm, and 100 ° C. And dried for 5 minutes to obtain an adhesive sheet. Next, the surface of the polyester film with a thickness of 16 μm [manufactured by Unitika Ltd .; EMBLET S-16] was corona-treated to a wetting index of 46 mN / m, and then the pressure-sensitive adhesive sheet was transferred to both sides of the polyester film. Obtained. The double-sided pressure-sensitive adhesive tape was used for testing after aging at 40 ° C. for 3 days. The obtained double-sided pressure-sensitive adhesive tape had a gel fraction of 49.4% after aging at 40 ° C. for 3 days.

(実施例14)
調製例14で調製した水分散型アクリル系粘着剤組成物(14)を、剥離処理した厚さ75μmのポリエステルフィルム上に、乾燥後の厚さが25μmになるように塗工して、100℃で5分間乾燥し粘着シートを得た。次に、厚み16μmのポリエステルフィルム[ユニチカ(株)製;EMBLET S−16]の表面をコロナ処理でぬれ指数46mN/mとしたのち、ポリエステルフィルムの両面に粘着シートを転写し、両面粘着テープを得た。尚、該両面粘着テープは40℃3日エージング後に、試験に使用した。得られた両面粘着テープは、40℃3日エージング後のゲル分率が54.9%であった。
(Example 14)
The water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (14) prepared in Preparation Example 14 was applied onto a 75 μm-thick polyester film that had been subjected to a release treatment so that the thickness after drying was 25 μm. And dried for 5 minutes to obtain an adhesive sheet. Next, the surface of the polyester film with a thickness of 16 μm [manufactured by Unitika Ltd .; EMBLET S-16] was corona-treated to a wetting index of 46 mN / m, and then the pressure-sensitive adhesive sheet was transferred to both sides of the polyester film. Obtained. The double-sided pressure-sensitive adhesive tape was used for testing after aging at 40 ° C. for 3 days. The obtained double-sided pressure-sensitive adhesive tape had a gel fraction of 54.9% after aging at 40 ° C. for 3 days.

(実施例15)
調製例15で調製した水分散型アクリル系粘着剤組成物(15)を、剥離処理した厚さ75μmのポリエステルフィルム上に、乾燥後の厚さが25μmになるように塗工して、100℃で5分間乾燥し粘着シートを得た。次に、厚み16μmのポリエステルフィルム[ユニチカ(株)製;EMBLET S−16]の表面をコロナ処理でぬれ指数46mN/mとしたのち、ポリエステルフィルムの両面に粘着シートを転写し、両面粘着テープを得た。尚、該両面粘着テープは40℃3日エージング後に、試験に使用した。得られた両面粘着テープは、40℃3日エージング後のゲル分率が54.0%であった。
(Example 15)
The water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (15) prepared in Preparation Example 15 was applied onto a 75 μm-thick polyester film that had been subjected to a release treatment so that the thickness after drying was 25 μm. And dried for 5 minutes to obtain an adhesive sheet. Next, the surface of the polyester film with a thickness of 16 μm [manufactured by Unitika Ltd .; EMBLET S-16] was corona-treated to a wetting index of 46 mN / m, and then the pressure-sensitive adhesive sheet was transferred to both sides of the polyester film. Obtained. The double-sided pressure-sensitive adhesive tape was used for testing after aging at 40 ° C. for 3 days. The obtained double-sided pressure-sensitive adhesive tape had a gel fraction of 54.0% after aging at 40 ° C. for 3 days.

(実施例16)
調製例16で調製した水分散型アクリル系粘着剤組成物(16)を、剥離処理した厚さ75μmのポリエステルフィルム上に、乾燥後の厚さが25μmになるように塗工して、100℃で5分間乾燥し粘着シートを得た。次に、厚み16μmのポリエステルフィルム[ユニチカ(株)製;EMBLET S−16]の表面をコロナ処理でぬれ指数46mN/mとしたのち、ポリエステルフィルムの両面に粘着シートを転写し、両面粘着テープを得た。尚、該両面粘着テープは40℃3日エージング後に、試験に使用した。得られた両面粘着テープは、40℃3日エージング後のゲル分率が24.8%であった。
(Example 16)
The water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (16) prepared in Preparation Example 16 was applied onto a 75 μm-thick polyester film that had been subjected to a release treatment so that the thickness after drying was 25 μm. And dried for 5 minutes to obtain an adhesive sheet. Next, the surface of the polyester film with a thickness of 16 μm [manufactured by Unitika Ltd .; EMBLET S-16] was corona-treated to a wetting index of 46 mN / m, and then the pressure-sensitive adhesive sheet was transferred to both sides of the polyester film. Obtained. The double-sided pressure-sensitive adhesive tape was used for testing after aging at 40 ° C. for 3 days. The obtained double-sided pressure-sensitive adhesive tape had a gel fraction of 24.8% after aging at 40 ° C. for 3 days.

(実施例17)
調製例17で調製した水分散型アクリル系粘着剤組成物(17)を、剥離処理した厚さ75μmのポリエステルフィルム上に、乾燥後の厚さが25μmになるように塗工して、100℃で5分間乾燥し粘着シートを得た。次に、厚み16μmのポリエステルフィルム[ユニチカ(株)製;EMBLET S−16]の表面をコロナ処理でぬれ指数46mN/mとしたのち、ポリエステルフィルムの両面に粘着シートを転写し、両面粘着テープを得た。尚、該両面粘着テープは40℃3日エージング後に、試験に使用した。得られた両面粘着テープは、40℃3日エージング後のゲル分率が34.9%であった。
(Example 17)
The water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (17) prepared in Preparation Example 17 was applied onto a 75 μm-thick polyester film having been subjected to a release treatment so that the thickness after drying was 25 μm, and 100 ° C. And dried for 5 minutes to obtain an adhesive sheet. Next, the surface of the polyester film with a thickness of 16 μm [manufactured by Unitika Ltd .; EMBLET S-16] was corona-treated to a wetting index of 46 mN / m, and then the pressure-sensitive adhesive sheet was transferred to both sides of the polyester film. Obtained. The double-sided pressure-sensitive adhesive tape was used for testing after aging at 40 ° C. for 3 days. The obtained double-sided pressure-sensitive adhesive tape had a gel fraction of 34.9% after aging at 40 ° C. for 3 days.

(実施例18)
調製例18で調製した水分散型アクリル系粘着剤組成物(18)を、剥離処理した厚さ75μmのポリエステルフィルム上に、乾燥後の厚さが25μmになるように塗工して、100℃で5分間乾燥し粘着シートを得た。次に、厚み16μmのポリエステルフィルム[ユニチカ(株)製;EMBLET S−16]の表面をコロナ処理でぬれ指数46mN/mとしたのち、ポリエステルフィルムの両面に粘着シートを転写し、両面粘着テープを得た。尚、該両面粘着テープは40℃3日エージング後に、試験に使用した。得られた両面粘着テープは、40℃3日エージング後のゲル分率が48.0%であった。
(Example 18)
The water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (18) prepared in Preparation Example 18 was applied onto a 75 μm-thick polyester film that had been subjected to a release treatment so that the thickness after drying was 25 μm. And dried for 5 minutes to obtain an adhesive sheet. Next, the surface of the polyester film with a thickness of 16 μm [manufactured by Unitika Ltd .; EMBLET S-16] was corona-treated to a wetting index of 46 mN / m, and then the pressure-sensitive adhesive sheet was transferred to both sides of the polyester film. Obtained. The double-sided pressure-sensitive adhesive tape was used for testing after aging at 40 ° C. for 3 days. The obtained double-sided pressure-sensitive adhesive tape had a gel fraction of 48.0% after aging at 40 ° C. for 3 days.

(実施例19)
調製例1で調製した水分散型アクリル系粘着剤組成物(1)を、剥離処理した厚さ75μmのポリエステルフィルム上に、乾燥後の厚さが25μmになるように塗工して、100℃で5分間乾燥し粘着シートを得た。次に、厚み6μmのポリエステルフィルム[東レ(株)製;ルミラー 6CF53]の表面をコロナ処理でぬれ指数46mN/mとしたのち、ポリエステルフィルムの両面に粘着シートを転写し、両面粘着テープを得た。尚、該両面粘着テープは40℃3日エージング後に、試験に使用した。得られた両面粘着テープは、40℃3日エージング後のゲル分率が23.2%であった。
(Example 19)
The water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (1) prepared in Preparation Example 1 was applied onto a 75 μm-thick polyester film that had been subjected to a release treatment so that the thickness after drying was 25 μm. And dried for 5 minutes to obtain an adhesive sheet. Next, the surface of a 6 μm thick polyester film [manufactured by Toray Industries, Inc .; Lumirror 6CF53] was subjected to a corona treatment to a wetting index of 46 mN / m, and then an adhesive sheet was transferred to both sides of the polyester film to obtain a double-sided adhesive tape. . The double-sided pressure-sensitive adhesive tape was used for testing after aging at 40 ° C. for 3 days. The obtained double-sided pressure-sensitive adhesive tape had a gel fraction of 23.2% after aging at 40 ° C. for 3 days.

(実施例20)
調製例1で調製した水分散型アクリル系粘着剤組成物(1)を、剥離処理した厚さ75μmのポリエステルフィルム上に、乾燥後の厚さが25μmになるように塗工して、100℃で5分間乾燥し粘着シートを得た。次に、厚み25μmのポリエステルフィルム[ユニチカ(株)製;EMBLET S−25]の表面をコロナ処理でぬれ指数46mN/mとしたのち、ポリエステルフィルムの両面に粘着シートを転写し、両面粘着テープを得た。尚、該両面粘着テープは40℃3日エージング後に、試験に使用した。得られた両面粘着テープは、40℃3日エージング後のゲル分率が23.2%であった。
(Example 20)
The water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (1) prepared in Preparation Example 1 was applied onto a 75 μm-thick polyester film that had been subjected to a release treatment so that the thickness after drying was 25 μm. And dried for 5 minutes to obtain an adhesive sheet. Next, the surface of a polyester film having a thickness of 25 μm [manufactured by Unitika Ltd .; EMBLET S-25] was adjusted to a wetting index of 46 mN / m by corona treatment, and then an adhesive sheet was transferred to both sides of the polyester film, and a double-sided adhesive tape was applied. Obtained. The double-sided pressure-sensitive adhesive tape was used for testing after aging at 40 ° C. for 3 days. The obtained double-sided pressure-sensitive adhesive tape had a gel fraction of 23.2% after aging at 40 ° C. for 3 days.

(実施例21)
調製例1で調製した水分散型アクリル系粘着剤組成物(1)を、剥離処理した厚さ75μmのポリエステルフィルム上に、乾燥後の厚さが25μmになるように塗工して、100℃で5分間乾燥し粘着シートを得た。次に、厚み50μmのポリエステルフィルム[ユニチカ(株)製;EMBLET S−50]の表面をコロナ処理でぬれ指数46mN/mとしたのち、ポリエステルフィルムの両面に粘着シートを転写し、両面粘着テープを得た。尚、該両面粘着テープは40℃3日エージング後に、試験に使用した。得られた両面粘着テープは、40℃3日エージング後のゲル分率が23.2%であった。
(Example 21)
The water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (1) prepared in Preparation Example 1 was applied onto a 75 μm-thick polyester film that had been subjected to a release treatment so that the thickness after drying was 25 μm. And dried for 5 minutes to obtain an adhesive sheet. Next, the surface of a 50 μm thick polyester film [manufactured by Unitika Ltd .; EMBLET S-50] was corona-treated to a wetting index of 46 mN / m, and then the pressure-sensitive adhesive sheet was transferred to both sides of the polyester film, Obtained. The double-sided pressure-sensitive adhesive tape was used for testing after aging at 40 ° C. for 3 days. The obtained double-sided pressure-sensitive adhesive tape had a gel fraction of 23.2% after aging at 40 ° C. for 3 days.

(実施例22)
調製例1で調製した水分散型アクリル系粘着剤組成物(1)を、剥離処理した厚さ75μmのポリエステルフィルム上に、乾燥後の厚さが25μmになるように塗工して、100℃で5分間乾燥し粘着シートを得た。次に、厚み100μmのポリエステルフィルム[ユニチカ(株)製;EMBLET SA−100]の表面をコロナ処理でぬれ指数46mN/mとしたのち、ポリエステルフィルムの両面に粘着シートを転写し、両面粘着テープを得た。尚、該両面粘着テープは40℃3日エージング後に、試験に使用した。得られた両面粘着テープは、40℃3日エージング後のゲル分率が23.2%であった。
(Example 22)
The water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (1) prepared in Preparation Example 1 was applied onto a 75 μm-thick polyester film that had been subjected to a release treatment so that the thickness after drying was 25 μm. And dried for 5 minutes to obtain an adhesive sheet. Next, the surface of a 100 μm thick polyester film [manufactured by Unitika Ltd .; EMBLET SA-100] was subjected to a corona treatment to a wetting index of 46 mN / m, and then an adhesive sheet was transferred to both sides of the polyester film, and a double-sided adhesive tape was attached. Obtained. The double-sided pressure-sensitive adhesive tape was used for testing after aging at 40 ° C. for 3 days. The obtained double-sided pressure-sensitive adhesive tape had a gel fraction of 23.2% after aging at 40 ° C. for 3 days.

(実施例23)
調製例1で調製した水分散型アクリル系粘着剤組成物(1)を、剥離処理した厚さ75μmのポリエステルフィルム上に、乾燥後の厚さが10μmになるように塗工して、100℃で5分間乾燥し粘着シートを得た。次に、厚み16μmのポリエステルフィルム[ユニチカ(株)製;EMBLET S−16]の表面をコロナ処理でぬれ指数46mN/mとしたのち、ポリエステルフィルムの両面に粘着シートを転写し、両面粘着テープを得た。尚、該両面粘着テープは40℃3日エージング後に、試験に使用した。得られた両面粘着テープは、40℃3日エージング後のゲル分率が23.2%であった。
(Example 23)
The water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (1) prepared in Preparation Example 1 was applied on a peeled polyester film having a thickness of 75 μm so that the thickness after drying was 10 μm, and 100 ° C. And dried for 5 minutes to obtain an adhesive sheet. Next, the surface of the polyester film with a thickness of 16 μm [manufactured by Unitika Ltd .; EMBLET S-16] was corona-treated to a wetting index of 46 mN / m, and then the pressure-sensitive adhesive sheet was transferred to both sides of the polyester film. Obtained. The double-sided pressure-sensitive adhesive tape was used for testing after aging at 40 ° C. for 3 days. The obtained double-sided pressure-sensitive adhesive tape had a gel fraction of 23.2% after aging at 40 ° C. for 3 days.

(実施例24)
調製例1で調製した水分散型アクリル系粘着剤組成物(1)を、剥離処理した厚さ75μmのポリエステルフィルム上に、乾燥後の厚さが35μmになるように塗工して、100℃で5分間乾燥し粘着シートを得た。次に、厚み16μmのポリエステルフィルム[ユニチカ(株)製;EMBLET S−16]の表面をコロナ処理でぬれ指数46mN/mとしたのち、ポリエステルフィルムの両面に粘着シートを転写し、両面粘着テープを得た。尚、該両面粘着テープは40℃3日エージング後に、試験に使用した。得られた両面粘着テープは、40℃3日エージング後のゲル分率が23.2%であった。
(Example 24)
The water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (1) prepared in Preparation Example 1 was applied on a peeled polyester film having a thickness of 75 μm so that the thickness after drying was 35 μm, and 100 ° C. And dried for 5 minutes to obtain an adhesive sheet. Next, the surface of the polyester film with a thickness of 16 μm [manufactured by Unitika Ltd .; EMBLET S-16] was corona-treated to a wetting index of 46 mN / m, and then the pressure-sensitive adhesive sheet was transferred to both sides of the polyester film. Obtained. The double-sided pressure-sensitive adhesive tape was used for testing after aging at 40 ° C. for 3 days. The obtained double-sided pressure-sensitive adhesive tape had a gel fraction of 23.2% after aging at 40 ° C. for 3 days.

(実施例25)
調製例1で調製した水分散型アクリル系粘着剤組成物(1)を、剥離処理した厚さ75μmのポリエステルフィルム上に、乾燥後の厚さが50μmになるように塗工して、100℃で5分間乾燥し粘着シートを得た。次に、厚み16μmのポリエステルフィルム[ユニチカ(株)製;EMBLET S−16]の表面をコロナ処理でぬれ指数46mN/mとしたのち、ポリエステルフィルムの両面に粘着シートを転写し、両面粘着テープを得た。尚、該両面粘着テープは40℃3日エージング後に、試験に使用した。得られた両面粘着テープは、40℃3日エージング後のゲル分率が23.2%であった。
(Example 25)
The water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (1) prepared in Preparation Example 1 was applied on a peeled polyester film having a thickness of 75 μm so that the thickness after drying was 50 μm, and 100 ° C. And dried for 5 minutes to obtain an adhesive sheet. Next, the surface of the polyester film with a thickness of 16 μm [manufactured by Unitika Ltd .; EMBLET S-16] was corona-treated to a wetting index of 46 mN / m, and then the pressure-sensitive adhesive sheet was transferred to both sides of the polyester film. Obtained. The double-sided pressure-sensitive adhesive tape was used for testing after aging at 40 ° C. for 3 days. The obtained double-sided pressure-sensitive adhesive tape had a gel fraction of 23.2% after aging at 40 ° C. for 3 days.

(比較例1)
比較調製例1で調製した水分散型アクリル系粘着剤組成物(H1)を、剥離処理した厚さ75μmのポリエステルフィルム上に、乾燥後の厚さが25μmになるように塗工して、100℃で5分間乾燥し粘着シートを得た。次に、厚み16μmのPETフィルム[ユニチカ(株)製;EMBLET S−16]の表面をコロナ処理でぬれ指数46mN/mとしたのち、ポリエステルフィルムの両面に粘着シートを転写し、両面粘着テープを得た。尚、該両面粘着テープは40℃3日エージング後に、試験に使用した。得られた両面粘着テープは、40℃3日エージング後のゲル分率が37.8%であった。
(Comparative Example 1)
The water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (H1) prepared in Comparative Preparation Example 1 was coated on a peeled polyester film having a thickness of 75 μm so that the thickness after drying was 25 μm. The adhesive sheet was obtained by drying at 5 ° C. for 5 minutes. Next, the surface of a 16 μm thick PET film [manufactured by Unitika Ltd .; EMBLET S-16] was corona-treated to a wetting index of 46 mN / m, and then the pressure-sensitive adhesive sheet was transferred to both sides of the polyester film, and a double-sided pressure-sensitive adhesive tape was attached. Obtained. The double-sided pressure-sensitive adhesive tape was used for testing after aging at 40 ° C. for 3 days. The obtained double-sided pressure-sensitive adhesive tape had a gel fraction of 37.8% after aging at 40 ° C. for 3 days.

(比較例2)
比較調製例2で調製した水分散型アクリル系粘着剤組成物(H2)を、剥離処理した厚さ75μmのポリエステルフィルム上に、乾燥後の厚さが25μmになるように塗工して、100℃で5分間乾燥し粘着シートを得た。次に、厚み16μmのPETフィルム[ユニチカ(株)製;EMBLET S−16]の表面をコロナ処理でぬれ指数46mN/mとしたのち、ポリエステルフィルムの両面に粘着シートを転写し、両面粘着テープを得た。尚、該両面粘着テープは40℃3日エージング後に、試験に使用した。得られた両面粘着テープは、40℃3日エージング後のゲル分率が43.5%であった。
(Comparative Example 2)
The water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (H2) prepared in Comparative Preparation Example 2 was applied on a peeled polyester film having a thickness of 75 μm so that the thickness after drying was 25 μm. The adhesive sheet was obtained by drying at 5 ° C. for 5 minutes. Next, the surface of a 16 μm thick PET film [manufactured by Unitika Ltd .; EMBLET S-16] was corona-treated to a wetting index of 46 mN / m, and then the pressure-sensitive adhesive sheet was transferred to both sides of the polyester film, and a double-sided pressure-sensitive adhesive tape was attached. Obtained. The double-sided pressure-sensitive adhesive tape was used for testing after aging at 40 ° C. for 3 days. The obtained double-sided pressure-sensitive adhesive tape had a gel fraction of 43.5% after aging at 40 ° C. for 3 days.

(比較例3)
比較調製例3で調製した水分散型アクリル系粘着剤組成物(H3)を、剥離処理した厚さ75μmのポリエステルフィルム上に、乾燥後の厚さが25μmになるように塗工して、100℃で5分間乾燥し粘着シートを得た。次に、厚み16μmのPETフィルム[ユニチカ(株)製;EMBLET S−16]の表面をコロナ処理でぬれ指数46mN/mとしたのち、ポリエステルフィルムの両面に粘着シートを転写し、両面粘着テープを得た。尚、該両面粘着テープは40℃3日エージング後に、試験に使用した。得られた両面粘着テープは、40℃3日エージング後のゲル分率が42.9%であった。
(Comparative Example 3)
The water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (H3) prepared in Comparative Preparation Example 3 was coated on a 75 μm-thick polyester film subjected to a release treatment so that the thickness after drying was 25 μm. The adhesive sheet was obtained by drying at 5 ° C. for 5 minutes. Next, the surface of a 16 μm thick PET film [manufactured by Unitika Ltd .; EMBLET S-16] was corona-treated to a wetting index of 46 mN / m, and then the pressure-sensitive adhesive sheet was transferred to both sides of the polyester film, and a double-sided pressure-sensitive adhesive tape was attached. Obtained. The double-sided pressure-sensitive adhesive tape was used for testing after aging at 40 ° C. for 3 days. The obtained double-sided pressure-sensitive adhesive tape had a gel fraction of 42.9% after aging at 40 ° C. for 3 days.

(比較例4)
比較調製例4で調製した水分散型アクリル系粘着剤組成物(H4)を、剥離処理した厚さ75μmのポリエステルフィルム上に、乾燥後の厚さが25μmになるように塗工して、100℃で5分間乾燥し粘着シートを得た。次に、厚み16μmのPETフィルム[ユニチカ(株)製;EMBLET S−16]の表面をコロナ処理でぬれ指数46mN/mとしたのち、ポリエステルフィルムの両面に粘着シートを転写し、両面粘着テープを得た。尚、該両面粘着テープは40℃3日エージング後に、試験に使用した。得られた両面粘着テープは、40℃3日エージング後のゲル分率が40.5%であった。
(Comparative Example 4)
The water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (H4) prepared in Comparative Preparation Example 4 was applied onto a 75 μm-thick polyester film subjected to a release treatment so that the thickness after drying was 25 μm. The adhesive sheet was obtained by drying at 5 ° C. for 5 minutes. Next, the surface of a 16 μm thick PET film [manufactured by Unitika Ltd .; EMBLET S-16] was corona-treated to a wetting index of 46 mN / m, and then the pressure-sensitive adhesive sheet was transferred to both sides of the polyester film, and a double-sided pressure-sensitive adhesive tape was attached. Obtained. The double-sided pressure-sensitive adhesive tape was used for testing after aging at 40 ° C. for 3 days. The obtained double-sided pressure-sensitive adhesive tape had a gel fraction of 40.5% after aging at 40 ° C. for 3 days.

(比較例5)
比較調製例5で調製した水分散型アクリル系粘着剤組成物(H5)を、剥離処理した厚さ75μmのポリエステルフィルム上に、乾燥後の厚さが25μmになるように塗工して、100℃で5分間乾燥し粘着シートを得た。次に、厚み16μmのPETフィルム[ユニチカ(株)製;EMBLET S−16]の表面をコロナ処理でぬれ指数46mN/mとしたのち、ポリエステルフィルムの両面に粘着シートを転写し、両面粘着テープを得た。尚、該両面粘着テープは40℃3日エージング後に、試験に使用した。得られた両面粘着テープは、40℃3日エージング後のゲル分率が48.3%であった。
(Comparative Example 5)
The water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (H5) prepared in Comparative Preparation Example 5 was coated on a peeled 75 μm thick polyester film so that the thickness after drying was 25 μm. The adhesive sheet was obtained by drying at 5 ° C. for 5 minutes. Next, the surface of a 16 μm thick PET film [manufactured by Unitika Ltd .; EMBLET S-16] was corona-treated to a wetting index of 46 mN / m, and then the pressure-sensitive adhesive sheet was transferred to both sides of the polyester film, and a double-sided pressure-sensitive adhesive tape was attached. Obtained. The double-sided pressure-sensitive adhesive tape was used for testing after aging at 40 ° C. for 3 days. The obtained double-sided pressure-sensitive adhesive tape had a gel fraction of 48.3% after aging at 40 ° C. for 3 days.

(比較例6)
比較調製例6で調製した水分散型アクリル系粘着剤組成物(H6)を、剥離処理した厚さ75μmのポリエステルフィルム上に、乾燥後の厚さが25μmになるように塗工して、100℃で5分間乾燥し粘着シートを得た。次に、厚み16μmのPETフィルム[ユニチカ(株)製;EMBLET S−16]の表面をコロナ処理でぬれ指数46mN/mとしたのち、ポリエステルフィルムの両面に粘着シートを転写し、両面粘着テープを得た。尚、該両面粘着テープは40℃3日エージング後に、試験に使用した。得られた両面粘着テープは、40℃3日エージング後のゲル分率が32.9%であった。
(Comparative Example 6)
The water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (H6) prepared in Comparative Preparation Example 6 was applied on a peeled polyester film having a thickness of 75 μm so that the thickness after drying was 25 μm. The adhesive sheet was obtained by drying at 5 ° C. for 5 minutes. Next, the surface of a 16 μm thick PET film [manufactured by Unitika Ltd .; EMBLET S-16] was corona-treated to a wetting index of 46 mN / m, and then the pressure-sensitive adhesive sheet was transferred to both sides of the polyester film, and a double-sided pressure-sensitive adhesive tape was attached. Obtained. The double-sided pressure-sensitive adhesive tape was used for testing after aging at 40 ° C. for 3 days. The obtained double-sided pressure-sensitive adhesive tape had a gel fraction of 32.9% after aging at 40 ° C. for 3 days.

(比較例7)
比較調製例7で調製した水分散型アクリル系粘着剤組成物(H7)を、剥離処理した厚さ75μmのポリエステルフィルム上に、乾燥後の厚さが25μmになるように塗工して、100℃で5分間乾燥し粘着シートを得た。次に、厚み16μmのPETフィルム[ユニチカ(株)製;EMBLET S−16]の表面をコロナ処理でぬれ指数46mN/mとしたのち、ポリエステルフィルムの両面に粘着シートを転写し、両面粘着テープを得た。尚、該両面粘着テープは40℃3日エージング後に、試験に使用した。得られた両面粘着テープは、40℃3日エージング後のゲル分率が36.4%であった。
(Comparative Example 7)
The water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (H7) prepared in Comparative Preparation Example 7 was applied onto a 75 μm-thick polyester film subjected to a release treatment so that the thickness after drying was 25 μm. The adhesive sheet was obtained by drying at 5 ° C. for 5 minutes. Next, the surface of a 16 μm thick PET film [manufactured by Unitika Ltd .; EMBLET S-16] was corona-treated to a wetting index of 46 mN / m, and then the pressure-sensitive adhesive sheet was transferred to both sides of the polyester film, and a double-sided pressure-sensitive adhesive tape was attached. Obtained. The double-sided pressure-sensitive adhesive tape was used for testing after aging at 40 ° C. for 3 days. The obtained double-sided pressure-sensitive adhesive tape had a gel fraction of 36.4% after aging at 40 ° C. for 3 days.

(比較例8)
比較調製例8で調製した水分散型アクリル系粘着剤組成物(H8)を、剥離処理した厚さ75μmのポリエステルフィルム上に、乾燥後の厚さが25μmになるように塗工して、100℃で5分間乾燥し粘着シートを得た。次に、厚み16μmのPETフィルム[ユニチカ(株)製;EMBLET S−16]の表面をコロナ処理でぬれ指数46mN/mとしたのち、ポリエステルフィルムの両面に粘着シートを転写し、両面粘着テープを得た。尚、該両面粘着テープは40℃3日エージング後に、試験に使用した。得られた両面粘着テープは、40℃3日エージング後のゲル分率が38.9%であった。
(Comparative Example 8)
The water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (H8) prepared in Comparative Preparation Example 8 was applied onto a 75 μm-thick polyester film subjected to a release treatment so that the thickness after drying was 25 μm. The adhesive sheet was obtained by drying at 5 ° C. for 5 minutes. Next, the surface of a 16 μm thick PET film [manufactured by Unitika Ltd .; EMBLET S-16] was corona-treated to a wetting index of 46 mN / m, and then the pressure-sensitive adhesive sheet was transferred to both sides of the polyester film, and a double-sided pressure-sensitive adhesive tape was attached. Obtained. The double-sided pressure-sensitive adhesive tape was used for testing after aging at 40 ° C. for 3 days. The obtained double-sided pressure-sensitive adhesive tape had a gel fraction of 38.9% after aging at 40 ° C. for 3 days.

(比較例9)
比較調製例9で調製した水分散型アクリル系粘着剤組成物(H9)を、剥離処理した厚さ75μmのポリエステルフィルム上に、乾燥後の厚さが25μmになるように塗工して、100℃で5分間乾燥し粘着シートを得た。次に、厚み16μmのPETフィルム[ユニチカ(株)製;EMBLET S−16]の表面をコロナ処理でぬれ指数46mN/mとしたのち、ポリエステルフィルムの両面に粘着シートを転写し、両面粘着テープを得た。尚、該両面粘着テープは40℃3日エージング後に、試験に使用した。得られた両面粘着テープは、40℃3日エージング後のゲル分率が46.2%であった。
(Comparative Example 9)
The water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (H9) prepared in Comparative Preparation Example 9 was applied onto a peeled-off polyester film having a thickness of 75 μm so that the thickness after drying was 25 μm. The adhesive sheet was obtained by drying at 5 ° C. for 5 minutes. Next, the surface of a 16 μm thick PET film [manufactured by Unitika Ltd .; EMBLET S-16] was corona-treated to a wetting index of 46 mN / m, and then the pressure-sensitive adhesive sheet was transferred to both sides of the polyester film, and a double-sided pressure-sensitive adhesive tape was attached. Obtained. The double-sided pressure-sensitive adhesive tape was used for testing after aging at 40 ° C. for 3 days. The obtained double-sided pressure-sensitive adhesive tape had a gel fraction of 46.2% after aging at 40 ° C. for 3 days.

実施例及び比較例において製造した両面粘着テープにつき、上記評価を行った結果を下表に示す。   The following table shows the results of the above evaluations on the double-sided pressure-sensitive adhesive tapes produced in the examples and comparative examples.

Figure 0006380598
Figure 0006380598

Figure 0006380598
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Figure 0006380598

Figure 0006380598
Figure 0006380598

上記表から明らかなように、実施例1〜25に示した本発明の粘着テープは、良好な耐衝撃性かつ好適な接着性を示した。一方、比較例1、4,6〜9の粘着テープは、耐衝撃性に乏しく、腰高からの落下やデスクからの落下に対しては部品の脱落が生じるものであった。また、比較例2、3、5、7、9の粘着テープは接着性に乏しく、部品固定に難が生じるものであった。   As is clear from the above table, the pressure-sensitive adhesive tapes of the present invention shown in Examples 1 to 25 exhibited good impact resistance and suitable adhesiveness. On the other hand, the pressure-sensitive adhesive tapes of Comparative Examples 1, 4, 6 to 9 had poor impact resistance, and parts were dropped when dropped from the waist or dropped from the desk. Moreover, the adhesive tapes of Comparative Examples 2, 3, 5, 7, and 9 were poor in adhesiveness and caused difficulty in fixing components.

1 粘着テープ
2 アクリル板
3 ABS板
4 コの字型測定台
5 撃芯
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Adhesive tape 2 Acrylic board 3 ABS board 4 U-shaped measuring stand 5 Strike core

Claims (4)

樹脂フィルム基材と粘着剤層とを有する粘着テープであって、
前記粘着剤層が、重合性不飽和基を有する乳化剤を含有するアクリル系共重合体、及び粘着付与樹脂を含有する水分散型アクリル系粘着剤組成物からなり、
前記粘着剤層のガラス転移温度が−15℃以下であり、
前記水分散型アクリル系粘着剤組成物中の粘着付与樹脂の含有量が、水分散型アクリル系粘着剤組成物に含まれるアクリル系共重合体100質量部に対し、3〜18質量部であり、前記アクリル系共重合体の重量平均分子量が50〜120万であることを特徴とする粘着テープ。
An adhesive tape having a resin film substrate and an adhesive layer,
The pressure-sensitive adhesive layer comprises an acrylic copolymer containing an emulsifier having a polymerizable unsaturated group, and a water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition containing a tackifier resin,
The glass transition temperature of the pressure-sensitive adhesive layer is −15 ° C. or lower,
The content of the tackifying resin in the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition is 3 to 18 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic copolymer contained in the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition. Ri, adhesive tape having a weight-average molecular weight of the acrylic copolymer is characterized 50-1200000 der Rukoto.
前記粘着剤層のゲル分率が、25〜55質量%である請求項1に記載の粘着テープ。 The pressure-sensitive adhesive tape according to claim 1, wherein the pressure-sensitive adhesive layer has a gel fraction of 25 to 55 mass%. 前記アクリル系共重合体が、炭素数4〜12のアルキル基を有する(メタ)アクリレート及びカルボキシル基含有モノマーをモノマー成分として含有する請求項1又は2に記載の粘着テープ。 The pressure-sensitive adhesive tape according to claim 1 or 2, wherein the acrylic copolymer contains (meth) acrylate having a C 4-12 alkyl group and a carboxyl group-containing monomer as monomer components. 電子機器の部材固定用に用いられる請求項1〜3のいずれか一項に記載の粘着テープ。The adhesive tape as described in any one of Claims 1-3 used for member fixing of an electronic device.
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