JP6377292B1 - Liquid crystal panel with touch sensing function and liquid crystal display device - Google Patents

Liquid crystal panel with touch sensing function and liquid crystal display device Download PDF

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Abstract

【課題】加湿環境下においても、安定した帯電防止機能を満足することができるタッチセンシング機能付液晶パネルを提供すること。
【解決手段】タッチセンシング機能内蔵液晶セルの視認側に配置された第1偏光フィルムと視認側の反対側に配置された第2偏光フィルム、および、前記第1偏光フィルムと前記液晶セルとの間に配置された第1粘着剤層を有するタッチセンシング機能内蔵液晶パネルにおいて、前記第1粘着剤層が、モノマー単位として、アルキル(メタ)アクリレート(a1)およびアミド基含有モノマー(a2)を含有する(メタ)アクリル系ポリマー(A)、並びにイオン性化合物(B)含有する粘着剤組成物より形成されており、かつ、加湿環境下においても表面抵抗値の変化が小さい。
【選択図】図3
To provide a liquid crystal panel with a touch sensing function capable of satisfying a stable antistatic function even in a humidified environment.
A first polarizing film disposed on the viewing side of a liquid crystal cell with a touch sensing function, a second polarizing film disposed on the opposite side of the viewing side, and between the first polarizing film and the liquid crystal cell. In the liquid crystal panel with a built-in touch sensing function, the first pressure-sensitive adhesive layer contains an alkyl (meth) acrylate (a1) and an amide group-containing monomer (a2) as monomer units. It is formed from the pressure-sensitive adhesive composition containing the (meth) acrylic polymer (A) and the ionic compound (B), and the change in the surface resistance value is small even in a humidified environment.
[Selection] Figure 3

Description

本発明は、タッチセンシング機能付液晶パネルおよび液晶表示装置に関する。本発明のタッチセンシング機能付液晶表示装置は、モバイル機器等の各種の入力表示装置として用いることができる。   The present invention relates to a liquid crystal panel with a touch sensing function and a liquid crystal display device. The liquid crystal display device with a touch sensing function of the present invention can be used as various input display devices such as mobile devices.

液晶表示装置は、一般的にはその画像形成方式から液晶セルの両側に偏光フィルムが粘着剤層を介して貼り合されている。また、液晶表示装置の表示画面にタッチパネルを搭載するものが実用化されている。タッチパネルとしては、静電容量式、抵抗膜式、光学方式、超音波方式あるいは電磁誘導式等の種々の方式があるが静電容量式が多く採用されるようになってきている。近年では、タッチセンサー部として静電容量センサーを内蔵した、タッチセンシング機能付液晶表示装置が用いられている。   In a liquid crystal display device, generally, a polarizing film is bonded to both sides of a liquid crystal cell via an adhesive layer from the image forming method. In addition, a liquid crystal display device in which a touch panel is mounted on a display screen has been put into practical use. There are various types of touch panels such as a capacitance type, a resistance film type, an optical method, an ultrasonic method, and an electromagnetic induction type, but the capacitance type is increasingly adopted. In recent years, a liquid crystal display device with a touch sensing function that incorporates a capacitance sensor as a touch sensor unit has been used.

一方、液晶表示装置の製造時、前記粘着剤層付偏光フィルムを液晶セルに貼り付ける際には、粘着剤層付偏光フィルムの粘着剤層から離型フィルムを剥離するが、当該離型フィルムの剥離により静電気が発生する。このようにして発生した静電気は、液晶表示装置内部の液晶層の配向に影響を与え、不良を招くようになる。静電気の発生は、例えば、偏光フィルムの外面に帯電防止層を形成することにより抑えることができる。   On the other hand, at the time of manufacturing the liquid crystal display device, when the polarizing film with the pressure-sensitive adhesive layer is attached to the liquid crystal cell, the release film is peeled off from the pressure-sensitive adhesive layer of the polarizing film with the pressure-sensitive adhesive layer. Static electricity is generated by peeling. The static electricity generated in this way affects the alignment of the liquid crystal layer inside the liquid crystal display device, leading to defects. Generation of static electricity can be suppressed, for example, by forming an antistatic layer on the outer surface of the polarizing film.

一方、タッチセンシング機能付液晶表示装置における静電容量センサーは、その表面に使用者の指が接近したときに、透明電極パターンと指とが形成する微弱な静電容量を検出するものである。上記透明電極パターンと使用者の指との間に、帯電防止層のような導電層を有する場合には、駆動電極とセンサー電極の間の電界が乱れ、センサー電極容量が不安定化してタッチパネル感度が低下して、誤作動の原因となる。タッチセンシング機能付液晶表示装置では、静電気発生を抑制するとともに、静電容量センサーの誤作動を抑えることが求められる。例えば、前記課題に対して、タッチセンシング機能付液晶表示装置において、表示不良や誤作動の発生を低減するため、表面抵抗値が1.0×10〜1.0×1011Ω/□の帯電防止層を有する偏光フィルムを液晶層の視認側に配置することが提案されている(特許文献1)。 On the other hand, the capacitance sensor in the liquid crystal display device with a touch sensing function detects a weak capacitance formed by the transparent electrode pattern and the finger when the finger of the user approaches the surface. When a conductive layer such as an antistatic layer is provided between the transparent electrode pattern and the user's finger, the electric field between the drive electrode and the sensor electrode is disturbed, the sensor electrode capacitance becomes unstable, and the touch panel sensitivity Lowers, causing malfunction. In the liquid crystal display device with a touch sensing function, it is required to suppress the generation of static electricity and to suppress malfunction of the capacitance sensor. For example, in the liquid crystal display device with a touch sensing function, the surface resistance value is 1.0 × 10 9 to 1.0 × 10 11 Ω / □ in order to reduce the occurrence of display defects and malfunctions. It has been proposed to dispose a polarizing film having an antistatic layer on the viewing side of the liquid crystal layer (Patent Document 1).

その他、静電気による液晶パネルのムラや、異物の付着防止等を目的として、帯電防止機能を有する光学フィルム用粘着剤が提案されている。   In addition, pressure-sensitive adhesives for optical films having an antistatic function have been proposed for the purpose of preventing unevenness of a liquid crystal panel due to static electricity and preventing adhesion of foreign substances.

特開2013−105154号公報JP2013-105154A

特許文献1に記載の帯電防止層を有する偏光フィルムによれば、ある程度の静電気発生を抑制することができる。しかし、特許文献1では、帯電防止層の配置箇所が、静電気が発生する根本的な位置よりも離れているため、粘着剤層に帯電防止機能を付与する場合に比べて効果的でない。   According to the polarizing film having the antistatic layer described in Patent Document 1, it is possible to suppress the generation of static electricity to some extent. However, in Patent Document 1, since the place where the antistatic layer is disposed is farther from the fundamental position where static electricity is generated, it is not as effective as when an antistatic function is imparted to the adhesive layer.

また、イオン性化合物を含有する粘着剤層は、前記偏光フィルムに設けた帯電防止層よりも静電気発生を抑制して、静電気ムラを防止するうえでは有効である。しかし、イオン性化合物を含有する粘着剤層は、経時的に帯電防止機能が劣化することが分かった。特に、加湿環境下(加湿信頼性試験後)では、粘着剤層中のイオン性化合物が光学フィルム(偏光フィルム)との界面に偏析したり、光学フィルム(偏光フィルム)中に移行したりして、粘着剤層の表面抵抗値が大きくなって、帯電防止機能を著しく低下させていることが分かった。こうした粘着剤層の帯電防止機能の低下が、タッチセンシング機能付液晶表示装置の静電気ムラの発生および誤作動の要因になっていることが分かった。   Moreover, the pressure-sensitive adhesive layer containing an ionic compound is more effective in preventing static electricity unevenness by suppressing the generation of static electricity than the antistatic layer provided on the polarizing film. However, it was found that the antistatic function of the pressure-sensitive adhesive layer containing an ionic compound deteriorates with time. In particular, in a humidified environment (after a humidification reliability test), ionic compounds in the pressure-sensitive adhesive layer segregate at the interface with the optical film (polarizing film) or migrate into the optical film (polarizing film). It was found that the surface resistance value of the pressure-sensitive adhesive layer was increased, and the antistatic function was significantly reduced. It has been found that such a decrease in the antistatic function of the pressure-sensitive adhesive layer causes static electricity unevenness and malfunction of the liquid crystal display device with a touch sensing function.

本発明は、タッチセンシング機能内蔵液晶セルの視認側に、イオン性化合物を含有する粘着剤層により光学フィルムが貼り合されているタッチセンシング機能付液晶パネルであって、加湿環境下においても、安定した帯電防止機能を満足することができるタッチセンシング機能付液晶パネルを提供することを目的とする。さらには前記液晶パネルを用いた液晶表示装置を提供することを目的とする。   The present invention is a liquid crystal panel with a touch sensing function in which an optical film is bonded to the viewing side of a liquid crystal cell with a built-in touch sensing function by an adhesive layer containing an ionic compound, and is stable even in a humidified environment. An object of the present invention is to provide a liquid crystal panel with a touch sensing function that can satisfy the antistatic function. Furthermore, it aims at providing the liquid crystal display device using the said liquid crystal panel.

本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、下記タッチセンシング機能付液晶パネルにより上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that the above problems can be solved by the following liquid crystal panel with a touch sensing function, and have completed the present invention.

即ち本発明は、
液晶層およびタッチセンサー部を有するタッチセンシング機能内蔵液晶セル、
前記液晶セルの視認側に配置された第1偏光フィルムと視認側の反対側に配置された第2偏光フィルム、および、
前記第1偏光フィルムと前記液晶セルとの間に配置された第1粘着剤層を有するタッチセンシング機能内蔵液晶パネルにおいて、
前記第1粘着剤層は、モノマー単位として、アルキル(メタ)アクリレート(a1)およびアミド基含有モノマー(a2)を含有する(メタ)アクリル系ポリマー(A)、並びにイオン性化合物(B)含有する粘着剤組成物より形成されており、かつ、
前記第一粘着剤層は、表面抵抗値の変動比(b/a)≦5、(但し、前記aは、前記第1偏光フィルムに前記第一粘着剤層を設けられ、かつ、当該第一粘着剤層にセパレータが設けられた状態の粘着剤層付きの第1偏光フィルムを作製した直後に前記セパレータを剥離した際の第一粘着剤層の表面抵抗値を、前記bは前記粘着剤層付き第1偏光フィルムを60℃/95%RHの加湿環境下に250時間投入し、さらに40℃で1時間乾燥させた後に、前記セパレータを剥離した際の第一粘着剤層の表面抵抗値を、それぞれ示す)を満足することを特徴とするタッチセンシング機能内蔵液晶パネル、に関する。
That is, the present invention
A liquid crystal cell with a touch sensing function having a liquid crystal layer and a touch sensor,
A first polarizing film disposed on the viewing side of the liquid crystal cell and a second polarizing film disposed on the opposite side of the viewing side; and
In the liquid crystal panel with a built-in touch sensing function, having a first adhesive layer disposed between the first polarizing film and the liquid crystal cell,
The first pressure-sensitive adhesive layer contains, as monomer units, a (meth) acrylic polymer (A) containing an alkyl (meth) acrylate (a1) and an amide group-containing monomer (a2), and an ionic compound (B). Formed from an adhesive composition, and
The first pressure-sensitive adhesive layer has a surface resistance value variation ratio (b / a) ≦ 5, where the a is provided with the first pressure-sensitive adhesive layer on the first polarizing film, and The surface resistance value of the first pressure-sensitive adhesive layer when the separator is peeled off immediately after producing the first polarizing film with the pressure-sensitive adhesive layer in a state where the separator is provided on the pressure-sensitive adhesive layer, and b is the pressure-sensitive adhesive layer. The first polarizing film was put in a humidified environment of 60 ° C./95% RH for 250 hours, further dried at 40 ° C. for 1 hour, and then the surface resistance value of the first pressure-sensitive adhesive layer when the separator was peeled off. The liquid crystal panel with a built-in touch sensing function is characterized by satisfying the following.

前記タッチセンシング機能内蔵液晶パネルにおいて、前記アミド基含有モノマー(a2)が、N−ビニル基含有ラクタム系モノマーであることが好ましい。   In the touch sensing function built-in liquid crystal panel, the amide group-containing monomer (a2) is preferably an N-vinyl group-containing lactam monomer.

前記タッチセンシング機能内蔵液晶パネルにおいて、前記アミド基含有モノマー(a2)は、モノマー単位として、前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)中に0.1重量%以上含有されていることが好ましい。   In the touch sensing function built-in liquid crystal panel, the amide group-containing monomer (a2) is preferably contained in the (meth) acrylic polymer (A) in an amount of 0.1% by weight or more as a monomer unit.

前記タッチセンシング機能内蔵液晶パネルにおいて、前記イオン性化合物(B)が、アルカリ金属塩であることが好ましい。前記イオン性化合物(B)は、前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)100重量部に対して0.01重量部以上含有されていることが好ましい。   In the touch sensing function built-in liquid crystal panel, the ionic compound (B) is preferably an alkali metal salt. The ionic compound (B) is preferably contained in an amount of 0.01 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer (A).

前記タッチセンシング機能内蔵液晶パネルは、前記タッチセンサー部と第1粘着剤層とは直接接している場合に好適に適用される。   The liquid crystal panel with a built-in touch sensing function is suitably applied when the touch sensor unit and the first adhesive layer are in direct contact.

また本発明は、前記タッチセンシング機能内蔵液晶パネルを有する液晶表示装置、に関する。   The present invention also relates to a liquid crystal display device having the touch sensing function built-in liquid crystal panel.

本発明のタッチセンシング機能内蔵パネルは、タッチセンサー部を含有する液晶セルと当該液晶セルの視認側に配置された第1偏光フィルムの間に設けられる第1粘着剤層が、モノマー単位として、アミド基含有モノマー(a2)を含有する(メタ)アクリル系ポリマー(A)とイオン性化合物(B)含有する粘着剤組成物から形成されている。第1粘着剤層中には、イオン性化合物(B)が含有されており、第1粘着剤層の表面抵抗値を低下させて静電気発生を抑制することができる。   In the panel with a built-in touch sensing function of the present invention, the first pressure-sensitive adhesive layer provided between the liquid crystal cell containing the touch sensor portion and the first polarizing film disposed on the viewing side of the liquid crystal cell has an amide as a monomer unit. It is formed from a pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth) acrylic polymer (A) containing a group-containing monomer (a2) and an ionic compound (B). The first pressure-sensitive adhesive layer contains the ionic compound (B), and the surface resistance value of the first pressure-sensitive adhesive layer can be reduced to suppress the generation of static electricity.

また、第1粘着剤層中には、ベースポリマーである(メタ)アクリル系ポリマー(A)中の側鎖に導入されたアミド基が存在している。当該アミド基の存在によって、加湿環境下においても、イオン性化合物(B)を配合したことにより調整された第1粘着剤層の表面抵抗値が変動して大きくなることが抑制され、所望の値の範囲内に維持することができる。(メタ)アクリル系ポリマー(A)中の側鎖に共重合モノマーの官能基として導入されたアミド基の存在によって、(メタ)アクリル系ポリマー(A)とイオン性化合物(B)との相溶性が上がると考えられる。その結果、加湿環境下においても、第1粘着剤層中のイオン性化合物(B)は偏光フィルム等の界面への偏析や移行が抑えられて、第1粘着剤層は表面抵抗値を所望の値の範囲内に維持することができたものと考えられる。このような本発明の第1粘着剤層を有するタッチセンシング機能付液晶パネルによれば、静電気発生によるムラを抑制することができ、また誤作動が生じることを抑えることができて、タッチパネルの感度低下を抑制することができたものと考えられる。本発明のタッチセンシング機能付液晶パネルは、タッチセンシング機能内蔵液晶セルとしてインセル型液晶セル、オンセル型液晶セルを用いる場合に特に好適である。   Moreover, in the 1st adhesive layer, the amide group introduce | transduced into the side chain in the (meth) acrylic-type polymer (A) which is a base polymer exists. Due to the presence of the amide group, the surface resistance value of the first pressure-sensitive adhesive layer adjusted by blending the ionic compound (B) is suppressed from fluctuating and increasing even in a humidified environment. Can be maintained within the range. Compatibility of (meth) acrylic polymer (A) and ionic compound (B) due to the presence of an amide group introduced as a functional group of a copolymerization monomer in the side chain in (meth) acrylic polymer (A) Is thought to rise. As a result, even in a humidified environment, the ionic compound (B) in the first pressure-sensitive adhesive layer is prevented from being segregated and transferred to the interface of the polarizing film or the like, and the first pressure-sensitive adhesive layer has a desired surface resistance value. It is considered that the value could be maintained within the range. According to such a liquid crystal panel with a touch sensing function having the first pressure-sensitive adhesive layer of the present invention, unevenness due to generation of static electricity can be suppressed, and malfunction can be prevented from occurring. It is considered that the decrease could be suppressed. The liquid crystal panel with a touch sensing function of the present invention is particularly suitable when an in-cell type liquid crystal cell or an on-cell type liquid crystal cell is used as the touch sensing function built-in liquid crystal cell.

また、前記粘着剤層は、ベースポリマーである(メタ)アクリル系ポリマー(A)中の側鎖に導入されたアミド基が存在していることから、ガラスおよび透明導電層(ITO層等)のいずれに対しても耐久性が良好であり、液晶パネルに貼り付けられた状態において剥がれや、浮き等の発生を抑えることができる。また、加湿環境下(加湿信頼性試験後)においても、耐久性を満足することができる。   Moreover, since the amide group introduced into the side chain in the (meth) acrylic polymer (A) which is the base polymer is present in the pressure-sensitive adhesive layer, the glass and the transparent conductive layer (ITO layer or the like) In any case, the durability is good, and it is possible to suppress the occurrence of peeling or floating in a state of being attached to the liquid crystal panel. In addition, durability can be satisfied even in a humidified environment (after a humidification reliability test).

本発明のタッチセンシング機能付液晶パネルの一例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows an example of the liquid crystal panel with a touch sensing function of this invention. 本発明のタッチセンシング機能付液晶パネルの一例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows an example of the liquid crystal panel with a touch sensing function of this invention. 本発明のタッチセンシング機能付液晶パネルの一例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows an example of the liquid crystal panel with a touch sensing function of this invention.

本発明のタッチセンシング機能内蔵液晶パネルを、図面を参酌しながら説明する。本発明のタッチセンシング機能内蔵液晶パネルは、液晶層3およびタッチセンサー部5を有する液晶セルC、当該液晶セルCの視認側に配置された第1偏光フィルム11と視認側の反対側に配置された第2偏光フィルム12、前記第1偏光フィルム11と前記液晶セルCとの間に配置された第1粘着剤層21を有する。本発明のタッチセンシング機能内蔵液晶パネルの前記各構成は、視認側から、第1偏光フィルム11/第1粘着剤層21/液晶セルC/第2偏光フィルム12、のように簡易に示すことができる。上記タッチセンシング機能内蔵液晶パネルでは、各構成の順序を簡易に示しているが、各構成間には適宜に他の構成を有することができる。   The liquid crystal panel with a built-in touch sensing function of the present invention will be described with reference to the drawings. The liquid crystal panel with a built-in touch sensing function of the present invention is disposed on the opposite side of the viewing side from the liquid crystal cell C having the liquid crystal layer 3 and the touch sensor unit 5, the first polarizing film 11 disposed on the viewing side of the liquid crystal cell C. The second polarizing film 12 and the first pressure-sensitive adhesive layer 21 disposed between the first polarizing film 11 and the liquid crystal cell C are included. The respective configurations of the liquid crystal panel with a built-in touch sensing function of the present invention can be simply shown as the first polarizing film 11 / the first adhesive layer 21 / the liquid crystal cell C / the second polarizing film 12 from the viewing side. it can. In the touch sensing function built-in liquid crystal panel, the order of the components is simply shown, but other components can be appropriately provided between the components.

本発明のタッチセンシング機能内蔵液晶パネルの具体例は、例えば、図1乃至図3に示される。   Specific examples of the liquid crystal panel with a built-in touch sensing function of the present invention are shown in FIGS. 1 to 3, for example.

図1は、所謂、インセル型のタッチセンシング機能内蔵液晶パネルであり、視認側から、第1偏光フィルム11/第1粘着剤層21/第1透明基板41/タッチセンサー部5/液晶層3/駆動電極兼センサー部6/第2透明基板42/第2粘着剤層22/第2偏光フィルム12、の構成を有する。図1のインセル型のタッチセンシング機能内蔵液晶パネルでは、例えば、液晶セルCは液晶層3を挟む第1、2ガラス基板41、42内(液晶セル内)にタッチセンサー部5および駆動電極兼センサー部6を有する。   FIG. 1 shows a so-called in-cell type liquid crystal panel with a built-in touch sensing function. From the viewing side, the first polarizing film 11 / first adhesive layer 21 / first transparent substrate 41 / touch sensor unit 5 / liquid crystal layer 3 / It has the structure of drive electrode and sensor part 6 / second transparent substrate 42 / second adhesive layer 22 / second polarizing film 12. In the in-cell type liquid crystal panel with a touch sensing function of FIG. 1, for example, the liquid crystal cell C is in the first and second glass substrates 41 and 42 (in the liquid crystal cell) sandwiching the liquid crystal layer 3. Part 6.

また、図2は、所謂、インセル型(セミインセル型)のタッチセンシング機能内蔵液晶パネルの変形例であり、視認側から、第1偏光フィルム11/第1粘着剤層21/タッチセンサー部5/第1透明基板41/液晶層3/駆動電極兼センサー部6/第2透明基板42/第2粘着剤層22/第2偏光フィルム12、の構成を有する。図2のインセル型のタッチセンシング機能内蔵液晶パネルでは、例えば、液晶セルCは第1透明基板41の外側でタッチセンサー部5は第1粘着剤層21に直接接しており、液晶層3を挟む第1、2ガラス基板41、42内(液晶セル内)の第2透明基板42の側に駆動電極兼センサー部6を有する。   FIG. 2 is a modified example of the so-called in-cell type (semi-in-cell type) liquid crystal panel with a built-in touch sensing function. From the viewing side, the first polarizing film 11 / the first adhesive layer 21 / the touch sensor unit 5 / the first. 1 transparent substrate 41 / liquid crystal layer 3 / drive electrode and sensor unit 6 / second transparent substrate 42 / second pressure-sensitive adhesive layer 22 / second polarizing film 12. In the in-cell type liquid crystal panel with a touch sensing function of FIG. 2, for example, the liquid crystal cell C is outside the first transparent substrate 41, the touch sensor unit 5 is in direct contact with the first adhesive layer 21, and sandwiches the liquid crystal layer 3. The drive electrode and sensor unit 6 is provided on the second transparent substrate 42 side in the first and second glass substrates 41 and 42 (in the liquid crystal cell).

また、図3は、所謂、オンセル型のタッチセンシング機能内蔵液晶パネルであり、視認側から、第1偏光フィルム11/第1粘着剤層21/タッチセンサー部5/駆動電極兼センサー部6/第1透明基板41/液晶層3/駆動電極7/第2透明基板42//第2粘着剤層22/第2偏光フィルム12、の構成を有する。図3のオンセル型のタッチセンシング機能内蔵液晶パネルでは、例えば、液晶セルCは第1透明基板41の外側でタッチセンサー部5および駆動電極兼センサー部6を有し、タッチセンサー部5は第1粘着剤層21に直接接しており、液晶層3を挟む第1、2ガラス基板41、42内(液晶セル内)の第2透明基板42の側には駆動電極7を有する。   FIG. 3 shows a so-called on-cell type liquid crystal panel with a built-in touch sensing function. From the viewing side, the first polarizing film 11 / the first adhesive layer 21 / the touch sensor unit 5 / the driving electrode / sensor unit 6 / the first 1 transparent substrate 41 / liquid crystal layer 3 / drive electrode 7 / second transparent substrate 42 // second pressure-sensitive adhesive layer 22 / second polarizing film 12. 3, for example, the liquid crystal cell C has the touch sensor unit 5 and the drive electrode / sensor unit 6 outside the first transparent substrate 41, and the touch sensor unit 5 is the first sensor unit. Directly in contact with the pressure-sensitive adhesive layer 21, the drive electrode 7 is provided on the second transparent substrate 42 side in the first and second glass substrates 41 and 42 (in the liquid crystal cell) sandwiching the liquid crystal layer 3.

タッチセンシング機能内蔵液晶パネルにおいて、前記液晶セルCのタッチセンサー部5と第1粘着剤層21とが、直接接している場合に、第1粘着剤層21(イオン性化合物を含有)の帯電防止機能が低下しやすく、特に加湿湿環境下において低下しやすい。従って、本発明のタッチセンシング機能内蔵液晶パネルは、前記例示のなかでも、図2に示すインセル型(変形例)または図3に示すオンセル型のタッチセンシング機能内蔵液晶パネルに好適に適用される。   In the liquid crystal panel with a built-in touch sensing function, when the touch sensor portion 5 of the liquid crystal cell C and the first adhesive layer 21 are in direct contact with each other, the first adhesive layer 21 (containing an ionic compound) is prevented from being charged. The function is likely to deteriorate, particularly in a humidified and humid environment. Therefore, the liquid crystal panel with a built-in touch sensing function of the present invention is preferably applied to the in-cell type (modified example) shown in FIG. 2 or the on-cell type liquid crystal panel with a built-in touch sensing function shown in FIG.

第1偏光フィルム11、第2偏光フィルム12は、偏光子の片面または両面に透明保護フィルムを有するものが一般に用いられる。第1偏光フィルム11、第2偏光フィルム12は、液晶層3の両側で透過軸(または吸収軸)が直交するように配置される。   As for the 1st polarizing film 11 and the 2nd polarizing film 12, what has a transparent protective film in the single side | surface or both surfaces of a polarizer is generally used. The 1st polarizing film 11 and the 2nd polarizing film 12 are arrange | positioned so that a transmission axis (or absorption axis) may orthogonally cross on both sides of the liquid crystal layer 3. FIG.

偏光子は、特に限定されず、各種のものを使用できる。偏光子としては、例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向フィルム等が挙げられる。これらの中でも、ポリビニルアルコール系フィルムとヨウ素等の二色性物質からなる偏光子が好適である。これらの偏光子の厚さは特に制限されないが、一般的に80μm程度以下である。   The polarizer is not particularly limited, and various types can be used. Examples of polarizers include dichroic iodine and dichroic dyes on hydrophilic polymer films such as polyvinyl alcohol films, partially formalized polyvinyl alcohol films, and ethylene / vinyl acetate copolymer partially saponified films. Examples thereof include polyene-based oriented films such as those obtained by adsorbing substances and uniaxially stretched, polyvinyl alcohol dehydrated products and polyvinyl chloride dehydrochlorinated products. Among these, a polarizer composed of a polyvinyl alcohol film and a dichroic substance such as iodine is preferable. The thickness of these polarizers is not particularly limited, but is generally about 80 μm or less.

また偏光子としては厚みが10μm以下の薄型の偏光子を用いることができる。薄型化の観点から言えば当該厚みは1〜7μmであるのが好ましい。このような薄型の偏光子は、厚みムラが少なく、視認性が優れており、また寸法変化が少ないため耐久性に優れ、さらには偏光フィルムとしての厚みも薄型化が図れる点が好ましい。   As the polarizer, a thin polarizer having a thickness of 10 μm or less can be used. From the viewpoint of thinning, the thickness is preferably 1 to 7 μm. Such a thin polarizer is preferable in that the thickness unevenness is small, the visibility is excellent, the dimensional change is small, the durability is excellent, and the thickness of the polarizing film can be reduced.

透明保護フィルムを構成する材料としては、例えば透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性等に優れる熱可塑性樹脂が用いられる。このような熱可塑性樹脂の具体例としては、トリアセチルセルロース等のセルロース樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、(メタ)アクリル樹脂、環状ポリオレフィン樹脂(ノルボルネン系樹脂)、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、およびこれらの混合物が挙げられる。なお、偏光子の片側には、透明保護フィルムが接着剤層により貼り合わされるが、他の片側には、透明保護フィルムとして、(メタ)アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化性樹脂または紫外線硬化型樹脂を用いることができる。   As a material constituting the transparent protective film, for example, a thermoplastic resin excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture barrier property, isotropy and the like is used. Specific examples of such thermoplastic resins include cellulose resins such as triacetyl cellulose, polyester resins, polyethersulfone resins, polysulfone resins, polycarbonate resins, polyamide resins, polyimide resins, polyolefin resins, (meth) acrylic resins, cyclic Examples thereof include polyolefin resins (norbornene resins), polyarylate resins, polystyrene resins, polyvinyl alcohol resins, and mixtures thereof. A transparent protective film is bonded to one side of the polarizer by an adhesive layer. On the other side, as a transparent protective film, (meth) acrylic, urethane-based, acrylurethane-based, epoxy-based, silicone A thermosetting resin such as a system or an ultraviolet curable resin can be used.

前記透明保護フィルムの材料としては、当該透明保護フィルムに設けられる第1粘着剤層の表面抵抗値の前記変動比(b/a)を小さく制御することができることからセルロース樹脂、(メタ)アクリル樹脂が好ましい。特に、(メタ)アクリル樹脂は、セルロース樹脂に比べても第1粘着剤層の表面抵抗値の前記変動比(b/a)を小さく制御することができる点で好ましい。なお、(メタ)アクリル樹脂としては、ラクトン環構造を有する(メタ)アクリル系樹脂を用いることが好ましい。ラクトン環構造を有する(メタ)アクリル系樹脂としては、特開2000−230016号公報、特開2001−151814号公報、特開2002−120326号公報、特開2002−254544号公報、特開2005−146084号公報などに記載の、ラクトン環構造を有する(メタ)アクリル系樹脂があげられる。   As the material of the transparent protective film, cellulose resin, (meth) acrylic resin, because the variation ratio (b / a) of the surface resistance value of the first pressure-sensitive adhesive layer provided on the transparent protective film can be controlled to be small. Is preferred. In particular, a (meth) acrylic resin is preferable in that the variation ratio (b / a) of the surface resistance value of the first pressure-sensitive adhesive layer can be controlled to be smaller than that of the cellulose resin. As the (meth) acrylic resin, it is preferable to use a (meth) acrylic resin having a lactone ring structure. Examples of the (meth) acrylic resin having a lactone ring structure include JP 2000-230016, JP 2001-151814, JP 2002-120326, JP 2002-254544, and JP 2005. Examples thereof include (meth) acrylic resins having a lactone ring structure described in Japanese Patent No. 146084.

前記透明保護フィルムの偏光子を接着させない面には、ハードコート層、反射防止層、スティッキング防止層、拡散層ないしアンチグレア層などの機能層を設けることができる。なお、   A functional layer such as a hard coat layer, an antireflection layer, an antisticking layer, a diffusion layer or an antiglare layer can be provided on the surface of the transparent protective film to which the polarizer is not adhered. In addition,

前記偏光子と透明保護フィルムの貼り合わせに用いる接着剤は光学的に透明であれば、特に制限されず水系、溶剤系、ホットメルト系、ラジカル硬化型、カチオン硬化型の各種形態のものが用いられるが、水系接着剤またはラジカル硬化型接着剤が好適である。   The adhesive used for laminating the polarizer and the transparent protective film is not particularly limited as long as it is optically transparent, and water-based, solvent-based, hot-melt-based, radical curable, and cationic curable types are used. However, water-based adhesives or radical curable adhesives are suitable.

なお、液晶セルCの視認側に配置される第1偏光フィルム11、前記視認側の反対側に配置される第2偏光フィルム12は、それぞれの配置箇所の適性に応じて、他の光学フィルムを積層して用いることができる。前記他の光学フィルムとしては、例えば反射板や反透過板、位相差フィルム(1/2や1/4等の波長板を含む)、視覚補償フィルム、輝度向上フィルム等の液晶表示装置等の形成に用いられることのある光学層となるものが挙げられる。これらは1層または2層以上用いることができる。これら他の光学フィルムを用いる場合にも、最も液晶層3側の粘着剤層を、前記第1粘着剤層21とすることが好ましい。   In addition, the 1st polarizing film 11 arrange | positioned at the visual recognition side of the liquid crystal cell C, and the 2nd polarizing film 12 arrange | positioned at the opposite side of the said visual recognition side are other optical films according to the suitability of each arrangement | positioning location. It can be used by laminating. Examples of the other optical films include liquid crystal display devices such as a reflection plate, an anti-transmission plate, a retardation film (including wavelength plates such as 1/2 and 1/4), a visual compensation film, and a brightness enhancement film. And an optical layer that may be used in the above. These can be used as one layer or two or more layers. Even when these other optical films are used, the pressure-sensitive adhesive layer closest to the liquid crystal layer 3 is preferably the first pressure-sensitive adhesive layer 21.

第1粘着剤層21は、モノマー単位として、アルキル(メタ)アクリレート(a1)およびアミド基含有モノマー(a2)を含有する(メタ)アクリル系ポリマー(A)、並びにイオン性化合物(B)含有する粘着剤組成物より形成されている。当該粘着剤組成物は、詳細を後述する。   The first pressure-sensitive adhesive layer 21 contains, as monomer units, a (meth) acrylic polymer (A) containing an alkyl (meth) acrylate (a1) and an amide group-containing monomer (a2), and an ionic compound (B). It is formed from an adhesive composition. Details of the pressure-sensitive adhesive composition will be described later.

第2粘着剤層22は、粘着剤から形成される。粘着剤としては、各種の粘着剤を用いることができ、例えば、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、ポリビニルピロリドン系粘着剤、ポリアクリルアミド系粘着剤、セルロース系粘着剤などが挙げられる。前記粘着剤の種類に応じて粘着性のベースポリマーが選択される。前記粘着剤のなかでも、光学的透明性に優れ、適宜な濡れ性と凝集性と接着性の粘着特性を示して、耐候性や耐熱性などに優れる点から、アクリル系粘着剤が好ましく使用される。第2粘着剤層22の厚さは、特に制限されず、例えば、1〜100μm程度である。好ましくは、2〜50μm、より好ましくは2〜40μmであり、さらに好ましくは、5〜35μmである。   The 2nd adhesive layer 22 is formed from an adhesive. As the pressure-sensitive adhesive, various pressure-sensitive adhesives can be used, for example, rubber-based pressure-sensitive adhesives, acrylic pressure-sensitive adhesives, silicone-based pressure-sensitive adhesives, urethane-based pressure-sensitive adhesives, vinyl alkyl ether-based pressure-sensitive adhesives, polyvinylpyrrolidone-based pressure-sensitive adhesives, A polyacrylamide type adhesive, a cellulose adhesive, etc. are mentioned. An adhesive base polymer is selected according to the type of the adhesive. Among the pressure-sensitive adhesives, acrylic pressure-sensitive adhesives are preferably used because they are excellent in optical transparency, exhibit appropriate wettability, cohesiveness, and adhesive pressure-sensitive adhesive properties, and are excellent in weather resistance and heat resistance. The The thickness in particular of the 2nd adhesive layer 22 is not restrict | limited, For example, it is about 1-100 micrometers. Preferably, it is 2-50 micrometers, More preferably, it is 2-40 micrometers, More preferably, it is 5-35 micrometers.

液晶セルCが有する液晶層3は、タッチセンシング機能内蔵液晶パネルに適用される、電界が存在しない状態でホモジニアス配向した液晶分子を含む液晶層が用いられる。液晶層3としては、例えばIPS方式の液晶層が好適に用いられる。その他、液晶層3としては、例えばTN型やSTN型、π型、VA型等の液晶層を任意なタイプのものを用いることができる。前記液晶層の厚さは、例えば1.5μm〜4μm程度である。   The liquid crystal layer 3 included in the liquid crystal cell C is a liquid crystal layer including liquid crystal molecules that are homogeneously aligned in the absence of an electric field, which is applied to a liquid crystal panel with a built-in touch sensing function. For example, an IPS liquid crystal layer is preferably used as the liquid crystal layer 3. In addition, as the liquid crystal layer 3, for example, any type of liquid crystal layer of TN type, STN type, π type, VA type or the like can be used. The thickness of the liquid crystal layer is, for example, about 1.5 μm to 4 μm.

液晶セルCにおいて、第1透明基板41および第2透明基板42は、前記液晶層3を挟んで液晶セルを形成することができる。液晶セルの内または外には、タッチセンシング機能内蔵液晶パネルの形態に応じて、タッチセンサー部5、駆動電極兼センサー部6、駆動電極7等が形成される。また、液晶セル上(第1透明基板41)にはカラーフィルター基板を設けることができる。   In the liquid crystal cell C, the first transparent substrate 41 and the second transparent substrate 42 can form a liquid crystal cell with the liquid crystal layer 3 interposed therebetween. Inside or outside the liquid crystal cell, a touch sensor unit 5, a drive electrode / sensor unit 6, a drive electrode 7 and the like are formed according to the form of the liquid crystal panel with a built-in touch sensing function. A color filter substrate can be provided on the liquid crystal cell (first transparent substrate 41).

前記透明基板を形成する材料は、例えば、ガラス又はポリマーフィルムが挙げられる。前記ポリマーフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリシクロオレフィン、ポリカーボネート等が挙げられる。前記透明基板がガラスにより形成される場合、その厚みは、例えば0.3mm〜1mm程度である。前記透明基板がポリマーフィルムにより形成される場合、その厚みは、例えば10μm〜200μm程度である。上記透明基板は、その表面に易接着層やハードコート層を有することができる。   Examples of the material forming the transparent substrate include glass and polymer films. Examples of the polymer film include polyethylene terephthalate, polycycloolefin, and polycarbonate. When the transparent substrate is made of glass, the thickness is, for example, about 0.3 mm to 1 mm. When the transparent substrate is formed of a polymer film, the thickness is, for example, about 10 μm to 200 μm. The said transparent substrate can have an easily bonding layer and a hard-coat layer on the surface.

タッチセンサー部5(静電容量センサー)、駆動電極兼センサー部6、駆動電極7は、透明導電層として形成される。前記透明導電層の構成材料としては特に限定されず、例えば、金、銀、銅、白金、パラジウム、アルミニウム、ニッケル、クロム、チタン、鉄、コバルト、錫、マグネシウム、タングステン等の金属およびこれら金属の合金等が挙げられる。また、前記透明導電層の構成材料としては、インジウム、スズ、亜鉛、ガリウム、アンチモン、ジルコニウム、カドミウムの金属酸化物が挙げられ、具体的には酸化インジウム、酸化スズ、酸化チタン、酸化カドミウムおよびこれらの混合物等からなる金属酸化物が挙げられる。その他、ヨウ化銅等からなる他の金属化合物などが用いられる。前記金属酸化物には、必要に応じて、さらに上記群に示された金属原子の酸化物を含んでいてもよい。例えば、酸化スズを含有する酸化インジウム(ITO)、アンチモンを含有する酸化スズなどが好ましく用いられ、ITOが特に好ましく用いられる。ITOとしては、酸化インジウム80〜99重量%及び酸化スズ1〜20重量%を含有することが好ましい。   The touch sensor unit 5 (capacitance sensor), the drive electrode / sensor unit 6, and the drive electrode 7 are formed as a transparent conductive layer. The constituent material of the transparent conductive layer is not particularly limited. For example, gold, silver, copper, platinum, palladium, aluminum, nickel, chromium, titanium, iron, cobalt, tin, magnesium, tungsten, and the like An alloy etc. are mentioned. Examples of the constituent material of the transparent conductive layer include metal oxides of indium, tin, zinc, gallium, antimony, zirconium, and cadmium. Specifically, indium oxide, tin oxide, titanium oxide, cadmium oxide, and these And metal oxides made of a mixture of these. In addition, other metal compounds such as copper iodide are used. The metal oxide may further include an oxide of a metal atom shown in the above group, if necessary. For example, indium oxide (ITO) containing tin oxide and tin oxide containing antimony are preferably used, and ITO is particularly preferably used. As ITO, it is preferable to contain 80 to 99 weight% of indium oxide and 1 to 20 weight% of tin oxide.

液晶セルCにおいてタッチセンサー層5が形成される箇所に制限はなく、タッチセンシング機能内蔵液晶パネルの形態に応じて、タッチセンサー層5は形成される。例えば、図1乃至図3では、タッチセンサー層5は、第1偏光フィルム11と液晶層3との間に配置される場合が例示されている。タッチセンサー層5は、例えば、第1透明基板41上に透明電極パターンとして形成することができる。駆動電極兼センサー部6、駆動電極7についても、タッチセンシング機能内蔵液晶パネルの形態に応じて常法に従って透明電極パターンを形成することができる。上記透明電極パターンは、通常、透明基板の端部に形成された引き回し線(不図示)に電気的に接続され、上記引き回し線は、コントローラIC(不図示)と接続される。透明電極パターンの形状は、櫛形状の他に、ストライプ形状やひし形形状など、用途に応じて任意の形状を採用することができる。透明電極パターンの高さは、例えば10nm〜100nmであり、幅は0.1mm〜5mmである。   There is no restriction | limiting in the location in which the touch sensor layer 5 is formed in the liquid crystal cell C, The touch sensor layer 5 is formed according to the form of a liquid crystal panel with a built-in touch sensing function. For example, in FIGS. 1 to 3, the touch sensor layer 5 is illustrated as being disposed between the first polarizing film 11 and the liquid crystal layer 3. The touch sensor layer 5 can be formed as a transparent electrode pattern on the first transparent substrate 41, for example. Also for the drive electrode / sensor unit 6 and the drive electrode 7, a transparent electrode pattern can be formed according to a conventional method according to the form of the liquid crystal panel with a built-in touch sensing function. The transparent electrode pattern is usually electrically connected to a lead line (not shown) formed at the end of the transparent substrate, and the lead line is connected to a controller IC (not shown). As the shape of the transparent electrode pattern, an arbitrary shape such as a stripe shape or a rhombus shape can be adopted in addition to the comb shape. The height of the transparent electrode pattern is, for example, 10 nm to 100 nm, and the width is 0.1 mm to 5 mm.

また、タッチセンシング機能内蔵液晶パネルは、照明システムにバックライトあるいは反射板を用いたもの等の液晶表示装置を形成する部材を適宜に用いることができる。   In addition, the liquid crystal panel with a built-in touch sensing function can appropriately use a member that forms a liquid crystal display device such as a backlight using a backlight or a reflector in the lighting system.

以下は、第1粘着剤層21を形成する、粘着剤組成物について説明する。前記粘着剤組成物は、アルキル(メタ)アクリレート(a1)およびアミド基含有モノマー(a2)を含有する(メタ)アクリル系ポリマー(A)、並びにイオン性化合物(B)含有する。なお、(メタ)アクリレートはアクリレートおよび/またはメタクリレートをいい、本発明の(メタ)とは同様の意味である。   Below, the adhesive composition which forms the 1st adhesive layer 21 is demonstrated. The pressure-sensitive adhesive composition contains an alkyl (meth) acrylate (a1) and a (meth) acrylic polymer (A) containing an amide group-containing monomer (a2), and an ionic compound (B). (Meth) acrylate refers to acrylate and / or methacrylate, and (meth) of the present invention has the same meaning.

(メタ)アクリル系ポリマー(A)は、モノマー単位として、アルキル(メタ)アクリレート(a1)を主成分として含有する。(メタ)アクリル系ポリマー(A)の主骨格を構成する、アルキル(メタ)アクリレートとしては、直鎖状または分岐鎖状のアルキル基の炭素数1〜18のものを例示できる。例えば、前記アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、アミル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、2−エチルヘキシル基、イソオクチル基、ノニル基、デシル基、イソデシル基、ドデシル基、イソミリスチル基、ラウリル基、トリデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、等を例示できる。これらは単独であるいは組み合わせて使用することができる。これらアルキル基の平均炭素数は3〜9であるのが好ましい。   The (meth) acrylic polymer (A) contains alkyl (meth) acrylate (a1) as a main component as a monomer unit. Examples of the alkyl (meth) acrylate constituting the main skeleton of the (meth) acrylic polymer (A) include linear or branched alkyl groups having 1 to 18 carbon atoms. For example, the alkyl group includes methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, amyl group, hexyl group, cyclohexyl group, heptyl group, 2-ethylhexyl group, isooctyl group, nonyl group, decyl group. Group, isodecyl group, dodecyl group, isomyristyl group, lauryl group, tridecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, octadecyl group, and the like. These can be used alone or in combination. The average carbon number of these alkyl groups is preferably 3-9.

アルキル(メタ)アクリレート(a1)の重量比率は、モノマー単位として、(メタ)アクリル系ポリマー(A)を構成する全構成モノマー(100重量%)の重量比率において、70重量%以上であるのが好ましい。アルキル(メタ)アクリレート(a1)の重量比率は、アミド基含有モノマー(a2)および他の共重合モノマーの残部として考えることができる。アルキル(メタ)アクリレート(a1)の重量比率を前記範囲に設定することは、接着性を確保するうえで好ましい。   The weight ratio of the alkyl (meth) acrylate (a1) is 70% by weight or more in the weight ratio of all the constituent monomers (100% by weight) constituting the (meth) acrylic polymer (A) as the monomer unit. preferable. The weight ratio of the alkyl (meth) acrylate (a1) can be considered as the balance of the amide group-containing monomer (a2) and other copolymerization monomers. Setting the weight ratio of the alkyl (meth) acrylate (a1) within the above range is preferable for securing the adhesiveness.

アミド基含有モノマー(a2)は、その構造中にアミド基を含み、かつ(メタ)アクリロイル基、ビニル基等の重合性不飽和二重結合を含む化合物である。アミド基含有モノマー(a2)の具体例としては、(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチル(メタ)アクリルアミド、N−イソプロピルアクリルアミド、N−メチル(メタ)アクリルアミド、N−ブチル(メタ)アクリルアミド、N−ヘキシル(メタ)アクリルアミド、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、N−メチロール−N−プロパン(メタ)アクリルアミド、アミノメチル(メタ)アクリルアミド、アミノエチル(メタ)アクリルアミド、メルカプトメチル(メタ)アクリルアミド、メルカプトエチル(メタ)アクリルアミド等のアクリルアミド系モノマー;N−(メタ)アクリロイルモルホリン、N−(メタ)アクリロイルピペリジン、N−(メタ)アクリロイルピロリジン等のN−アクリロイル複素環モノマー;N−ビニルピロリドン、N−ビニル−ε−カプロラクタム等のN−ビニル基含有ラクタム系モノマー等が挙げられる。アミド基含有モノマー(a2)は、経時的な(特に加湿環境下での)表面抵抗値の上昇を抑制したり、耐久性を満足させたりするうえで好ましい。特に、アミド基含有モノマー(a2)のなかでも、特に、N−ビニル基含有ラクタム系モノマーは、経時的(特に加湿環境下)にける表面抵抗値の上昇を抑制したり、透明導電層(タッチセンサー層)に対する耐久性を満足させたりするうえで好ましい。なお、前記では例示されていないが、水酸基を有するアミド基含有モノマーは、イオン性化合物(B)との組み合わせにおいて、導電性が向上する傾向があり、また、使用割合が多くなると、偏光フィルム(光学フィルム)との投錨力や透明導電層(タッチセンサー層)とのリワーク性に問題あるため、使用しないのが好ましい。   The amide group-containing monomer (a2) is a compound containing an amide group in its structure and a polymerizable unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group or a vinyl group. Specific examples of the amide group-containing monomer (a2) include (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N-isopropylacrylamide, and N-methyl (meth) acrylamide. , N-butyl (meth) acrylamide, N-hexyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-methylol-N-propane (meth) acrylamide, aminomethyl (meth) acrylamide, aminoethyl (meth) acrylamide , Acrylamide monomers such as mercaptomethyl (meth) acrylamide, mercaptoethyl (meth) acrylamide; N- (meth) acryloylmorpholine, N- (meth) acryloylpiperidine, N- (meth) acryloylpyrrolidine, etc. - acryloyl heterocyclic monomers; N- vinylpyrrolidone, N- vinyl-containing lactam monomers such as N- vinyl -ε- caprolactam. The amide group-containing monomer (a2) is preferable for suppressing an increase in surface resistance value with time (particularly in a humidified environment) and satisfying durability. In particular, among the amide group-containing monomers (a2), particularly N-vinyl group-containing lactam monomers can suppress an increase in surface resistance over time (especially in a humidified environment) It is preferable to satisfy the durability against the sensor layer. Although not exemplified above, the amide group-containing monomer having a hydroxyl group tends to improve conductivity in combination with the ionic compound (B), and when the use ratio increases, the polarizing film ( It is preferable not to use it because there is a problem with the throwing force with the optical film) and the reworkability with the transparent conductive layer (touch sensor layer).

アミド基含有モノマー(a2)の前記重量比率は、経時的(特に加湿環境下)な表面抵抗値の上昇を抑制する観点から、0.1重量%以上であるのが好ましい。前記重量比率は、0.3重量%以上が好ましく、さらには0.5重量%以上であるのが好ましい。一方、一方、前記重量比率が大きくなりすぎると偏光フィルム等の基材フィルムに対する投錨性が低下する傾向があるため、前記重量比率は、35重量%以下であるのが好ましく、さらには30重量%以下が好ましく、さらには25重量%以下であるのが好ましい。   The weight ratio of the amide group-containing monomer (a2) is preferably 0.1% by weight or more from the viewpoint of suppressing an increase in surface resistance value over time (particularly in a humidified environment). The weight ratio is preferably 0.3% by weight or more, and more preferably 0.5% by weight or more. On the other hand, if the weight ratio is too large, the anchoring property to a base film such as a polarizing film tends to be lowered. Therefore, the weight ratio is preferably 35% by weight or less, and more preferably 30% by weight. The following is preferable, and more preferably 25% by weight or less.

前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)中には、前記モノマーユニットの他に、接着性や耐熱性の改善を目的に、(メタ)アクリロイル基またはビニル基等の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を有する、1種類以上の共重合モノマーを共重合により導入することができる。   In the (meth) acrylic polymer (A), in addition to the monomer unit, a polymer having an unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group or a vinyl group for the purpose of improving adhesiveness and heat resistance. One or more kinds of copolymerization monomers having a functional group can be introduced by copolymerization.

前記共重合モノマーとしては、例えば、芳香環含有(メタ)アクリレートを用いることができる。芳香環含有(メタ)アクリレートは、その構造中に芳香環構造を含み、かつ(メタ)アクリロイル基を含む化合物である。芳香環としては、ベンゼン環、ナフタレン環、またはビフェニル環が挙げられる。   As the copolymerization monomer, for example, an aromatic ring-containing (meth) acrylate can be used. An aromatic ring-containing (meth) acrylate is a compound containing an aromatic ring structure in its structure and a (meth) acryloyl group. Examples of the aromatic ring include a benzene ring, a naphthalene ring, and a biphenyl ring.

芳香環含有(メタ)アクリレートの具体例としては、例えば、ベンジル(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート、o−フェニルフェノール(メタ)アクリレートフェノキシ(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、フェノキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性ノニルフェノール(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性クレゾール(メタ)アクリレート、フェノールエチレンオキサイド変性(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、メトキシベンジル(メタ)アクリレート、クロロベンジル(メタ)アクリレート、クレジル(メタ)アクリレート、ポリスチリル(メタ)アクリレート等のベンゼン環を有するもの;ヒドロキシエチル化β−ナフトールアクリレート、2−ナフトエチル(メタ)アクリレート、2−ナフトキシエチルアクリレート、2−(4−メトキシ−1−ナフトキシ)エチル(メタ)アクリレート等のナフタレン環を有するもの;ビフェニル(メタ)アクリレート等のビフェニル環を有するもの挙げられる。   Specific examples of the aromatic ring-containing (meth) acrylate include, for example, benzyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, o-phenylphenol (meth) acrylate phenoxy (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, and phenoxypropyl. (Meth) acrylate, phenoxydiethylene glycol (meth) acrylate, ethylene oxide modified nonylphenol (meth) acrylate, ethylene oxide modified cresol (meth) acrylate, phenol ethylene oxide modified (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) Acrylate, methoxybenzyl (meth) acrylate, chlorobenzyl (meth) acrylate, cresyl (meth) acrylate, polystyryl ( A) Having a benzene ring such as acrylate; hydroxyethylated β-naphthol acrylate, 2-naphthoethyl (meth) acrylate, 2-naphthoxyethyl acrylate, 2- (4-methoxy-1-naphthoxy) ethyl (meth) acrylate And those having a naphthalene ring such as biphenyl (meth) acrylate.

前記芳香環含有(メタ)アクリレートとしては、粘着特性や耐久性の点から、ベンジル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレートが好ましく、特にフェノキシエチル(メタ)アクリレートが好ましい。   As the aromatic ring-containing (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate and phenoxyethyl (meth) acrylate are preferable, and phenoxyethyl (meth) acrylate is particularly preferable from the viewpoint of adhesive properties and durability.

芳香環含有(メタ)アクリレートの前記重量比率は、25重量%以下であるのが好ましく、さらには3〜25重量%が好ましく、さらには8〜22重量%が好ましく、さらには12〜18重量%が好ましい。芳香環含有(メタ)アクリレートの重量比率が3重量%以上である場合には、表示ムラを抑制するうえで好ましい。一方、25重量%を超えると表示ムラの却って抑制が十分でなく、耐久性が低下する傾向がある。   The weight ratio of the aromatic ring-containing (meth) acrylate is preferably 25% by weight or less, more preferably 3 to 25% by weight, further preferably 8 to 22% by weight, and further 12 to 18% by weight. Is preferred. When the weight ratio of the aromatic ring-containing (meth) acrylate is 3% by weight or more, it is preferable for suppressing display unevenness. On the other hand, if it exceeds 25% by weight, the suppression of display unevenness is not sufficient, and the durability tends to decrease.

また前記共重合モノマーとしては、カルボキシル基含有モノマー、ヒドロキシル基含有モノマーが挙げられる。   Examples of the copolymerization monomer include a carboxyl group-containing monomer and a hydroxyl group-containing monomer.

カルボキシル基含有モノマーは、その構造中にカルボキシル基を含み、かつ(メタ)アクリロイル基、ビニル基等の重合性不飽和二重結合を含む化合物である。カルボキシル基含有モノマーの具体例としては、例えば、(メタ)アクリル酸、カルボキシエチル(メタ)アクリレート、カルボキシペンチル(メタ)アクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸等が挙げられる。前記カルボキシル基含有モノマーのなかでも、共重合性、価格、および粘着特性の観点からアクリル酸が好ましい。   The carboxyl group-containing monomer is a compound containing a carboxyl group in its structure and a polymerizable unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group or a vinyl group. Specific examples of the carboxyl group-containing monomer include (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid and the like. Among the carboxyl group-containing monomers, acrylic acid is preferable from the viewpoints of copolymerizability, cost, and adhesive properties.

ヒドロキシル基含有モノマーは、その構造中にヒドロキシル基を含み、かつ(メタ)アクリロイル基、ビニル基等の重合性不飽和二重結合を含む化合物である。ヒドロキシル基含有モノマーの具体例としては、例えば、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、6−ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、8−ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレート、10−ヒドロキシデシル(メタ)アクリレート、12−ヒドロキシラウリル(メタ)アクリレート等の、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートや(4−ヒドロキシメチルシクロヘキシル)−メチルアクリレート等が挙げられる。前記ヒドロキシル基含有モノマーのなかでも、耐久性の点から、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートが好ましく、特に4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートが好ましい。   The hydroxyl group-containing monomer is a compound containing a hydroxyl group in its structure and a polymerizable unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group or a vinyl group. Specific examples of the hydroxyl group-containing monomer include, for example, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 8- Examples include hydroxyalkyl (meth) acrylate and (4-hydroxymethylcyclohexyl) -methyl acrylate, such as hydroxyoctyl (meth) acrylate, 10-hydroxydecyl (meth) acrylate, and 12-hydroxylauryl (meth) acrylate. Among the hydroxyl group-containing monomers, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate are preferable, and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate is particularly preferable from the viewpoint of durability.

カルボキシル基含有モノマー、ヒドロキシル基含有モノマーは、粘着剤組成物が架橋剤を含有する場合に、架橋剤との反応点になる。カルボキシル基含有モノマー、ヒドロキシル基含有モノマーは分子間架橋剤との反応性に富むため、得られる粘着剤層の凝集性や耐熱性の向上のために好ましく用いられる。またカルボキシル基含有モノマーは耐久性とリワーク性を両立させる点で好ましく、ヒドロキシル基含有モノマーはリワーク性の点で好ましい。   When the pressure-sensitive adhesive composition contains a crosslinking agent, the carboxyl group-containing monomer and the hydroxyl group-containing monomer serve as reaction points with the crosslinking agent. Since the carboxyl group-containing monomer and the hydroxyl group-containing monomer are rich in reactivity with the intermolecular crosslinking agent, they are preferably used for improving the cohesiveness and heat resistance of the resulting pressure-sensitive adhesive layer. Moreover, a carboxyl group-containing monomer is preferable in terms of achieving both durability and reworkability, and a hydroxyl group-containing monomer is preferable in terms of reworkability.

カルボキシル基含有モノマーの前記重量比率は、2重量%以下であるのが好ましく、さらには0.01〜2重量%が好ましく、さらには0.05〜1.5重量%が好ましく、さらには0.1〜1重量%が好ましく、最も好ましくは0.1〜0.5重量%である。カルボキシル基含有モノマーの重量比率を0.01重量%以上とすることは耐久性の点で好ましい。一方、2重量%を超える場合にはリワーク性の点から好ましくない。   The weight ratio of the carboxyl group-containing monomer is preferably 2% by weight or less, more preferably 0.01 to 2% by weight, further preferably 0.05 to 1.5% by weight, and further preferably 0. 1-1 weight% is preferable, Most preferably, it is 0.1-0.5 weight%. The weight ratio of the carboxyl group-containing monomer is preferably 0.01% by weight or more from the viewpoint of durability. On the other hand, when it exceeds 2 weight%, it is unpreferable from the point of rework property.

ヒドロキシル基含有モノマーの前記重量比率は、3重量%以下であるのが好ましく、さらには0.01〜3重量%が好ましく、さらには0.1〜2重量%が好ましく、さらには0.2〜2重量%が好ましい。ヒドロキシル基含有モノマーの重量比率が0.01重量%以上とすることは、粘着剤層を架橋する観点、耐久性や粘着特性の点で好ましい。一方、3重量%を超える場合には、耐久性の点から好ましくない。   The weight ratio of the hydroxyl group-containing monomer is preferably 3% by weight or less, more preferably 0.01 to 3% by weight, further preferably 0.1 to 2% by weight, further 0.2 to 2% by weight is preferred. It is preferable that the weight ratio of the hydroxyl group-containing monomer is 0.01% by weight or more from the viewpoint of crosslinking the pressure-sensitive adhesive layer, durability and pressure-sensitive adhesive properties. On the other hand, if it exceeds 3% by weight, it is not preferable from the viewpoint of durability.

上記以外の他の共重合モノマーの具体例としては、;無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物基含有モノマー;アクリル酸のカプロラクトン付加物;アリルスルホン酸、2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、(メタ)アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル(メタ)アクリレート、等のスルホン酸基含有モノマー;2−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェート等の燐酸基含有モノマー等が挙げられる。   Specific examples of other copolymerization monomers other than those described above include: acid anhydride group-containing monomers such as maleic anhydride and itaconic anhydride; caprolactone adducts of acrylic acid; allylsulfonic acid, 2- (meth) acrylamide-2 -Sulphonic acid group-containing monomers such as methyl propane sulfonic acid, (meth) acrylamide propane sulfonic acid, sulfopropyl (meth) acrylate; and phosphoric acid group-containing monomers such as 2-hydroxyethyl acryloyl phosphate.

また、アミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、t−ブチルアミノエチル(メタ)アクリレート等のアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレート;メトキシエチル(メタ)アクリレート、エトキシエチル(メタ)アクリレート等のアルコキシアルキル(メタ)アクリレート;N−(メタ)アクリロイルオキシメチレンスクシンイミドやN−(メタ)アクリロイル−6−オキシヘキサメチレンスクシンイミド、N−(メタ)アクリロイル−8−オキシオクタメチレンスクシンイミド等のスクシンイミド系モノマー;N−シクロヘキシルマレイミドやN−イソプロピルマレイミド、N−ラウリルマレイミドやN−フェニルマレイミド等のマレイミド系モノマー;N−メチルイタコンイミド、N−エチルイタコンイミド、N−ブチルイタコンイミド、N−オクチルイタコンイミド、N−2−エチルヘキシルイタコンイミド、N−シクロヘキシルイタコンイミド、N−ラウリルイタコンイミド等のイタコンイミド系モノマー、等も改質目的のモノマー例として挙げられる。   Further, alkylaminoalkyl (meth) acrylates such as aminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, t-butylaminoethyl (meth) acrylate; methoxyethyl (meth) acrylate, ethoxyethyl ( Alkoxyalkyl (meth) acrylates such as meth) acrylate; N- (meth) acryloyloxymethylene succinimide, N- (meth) acryloyl-6-oxyhexamethylene succinimide, N- (meth) acryloyl-8-oxyoctamethylene succinimide, etc. Succinimide monomers; N-cyclohexylmaleimide, N-isopropylmaleimide, N-laurylmaleimide, N-phenylmaleimide and other maleimide monomers; N-methylitaconimide, N Itaconimide monomers such as ethylitaconimide, N-butylitaconimide, N-octylitaconimide, N-2-ethylhexylitaconimide, N-cyclohexylitaconimide, N-laurylitaconimide, etc. are also examples of monomers for modification purposes. Can be mentioned.

さらに改質モノマーとして、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニル系モノマー;アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアノアクリレート系モノマー;グリシジル(メタ)アクリレート等のエポキシ基含有(メタ)アクリレート;ポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート等のグリコール系(メタ)アクリレート;テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、フッ素(メタ)アクリレート、シリコーン(メタ)アクリレートや2−メトキシエチルアクリレート等の(メタ)アクリレートモノマー等も使用することができる。さらには、イソプレン、ブタジエン、イソブチレン、ビニルエーテル等が挙げられる。   Furthermore, as modification monomers, vinyl monomers such as vinyl acetate and vinyl propionate; cyanoacrylate monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile; epoxy group-containing (meth) acrylates such as glycidyl (meth) acrylate; polyethylene glycol (meth) Glycol-based (meth) acrylates such as acrylate, polypropylene glycol (meth) acrylate, methoxyethylene glycol (meth) acrylate, methoxypolypropylene glycol (meth) acrylate; tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, fluorine (meth) acrylate, silicone (meta (Meth) acrylate monomers such as acrylate and 2-methoxyethyl acrylate can also be used. Furthermore, isoprene, butadiene, isobutylene, vinyl ether and the like can be mentioned.

さらに、上記以外の共重合可能なモノマーとして、ケイ素原子を含有するシラン系モノマー等が挙げられる。シラン系モノマーとしては、例えば、3−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、4−ビニルブチルトリメトキシシラン、4−ビニルブチルトリエトキシシラン、8−ビニルオクチルトリメトキシシラン、8−ビニルオクチルトリエトキシシラン、10−メタクリロイルオキシデシルトリメトキシシラン、10−アクリロイルオキシデシルトリメトキシシラン、10−メタクリロイルオキシデシルトリエトキシシラン、10−アクリロイルオキシデシルトリエトキシシラン等が挙げられる。   Furthermore, examples of the copolymerizable monomer other than the above include silane-based monomers containing silicon atoms. Examples of the silane monomer include 3-acryloxypropyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, 4-vinylbutyltrimethoxysilane, 4-vinylbutyltriethoxysilane, and 8-vinyloctyltrimethoxysilane. , 8-vinyloctyltriethoxysilane, 10-methacryloyloxydecyltrimethoxysilane, 10-acryloyloxydecyltrimethoxysilane, 10-methacryloyloxydecyltriethoxysilane, 10-acryloyloxydecyltriethoxysilane, and the like.

また、共重合モノマーとしては、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAジグリシジルエーテルジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸と多価アルコールとのエステル化物等の(メタ)アクリロイル基、ビニル基等の不飽和二重結合を2個以上有する多官能性モノマーや、ポリエステル、エポキシ、ウレタン等の骨格にモノマー成分と同様の官能基として(メタ)アクリロイル基、ビニル基等の不飽和二重結合を2個以上付加したポリエステル(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート等を用いることもできる。   Moreover, as a copolymerization monomer, tripropylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, bisphenol A diglycidyl ether di (meth) acrylate, neodymium Pentyl glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate (Meth) acryloyl such as esterified product of (meth) acrylic acid and polyhydric alcohol such as caprolactone-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate , Polyfunctional monomers having two or more unsaturated double bonds such as vinyl groups, and unsaturated groups such as (meth) acryloyl groups and vinyl groups as functional groups similar to the monomer components in the backbone of polyester, epoxy, urethane, etc. Polyester (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate and the like to which two or more double bonds are added can also be used.

(メタ)アクリル系ポリマー(A)における前記他の共重合モノマーの割合は、前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)の全構成モノマー(100重量%)の重量比率において、0〜10%程度、さらには0〜7%程度、さらには0〜5%程度であるのが好ましい。   The ratio of the other copolymerization monomer in the (meth) acrylic polymer (A) is about 0 to 10% in the weight ratio of all the constituent monomers (100 wt%) of the (meth) acrylic polymer (A). Further, it is preferably about 0 to 7%, more preferably about 0 to 5%.

本発明の(メタ)アクリル系ポリマー(A)は、通常、重量平均分子量が100万〜250万であることが好ましい。耐久性、特に耐熱性を考慮すれば、重量平均分子量は120万〜200万であるのが好ましい。重量平均分子量が100万以上であると、耐熱性の点で好ましい。また、重量平均分子量が250万よりも大きくなると粘着剤が硬くなりやすい傾向があり、剥がれが発生しやすくなる。また、分子量分布を示す、重量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn)は、1.8以上10以下であるのが好ましく、さらには1.8〜7であり、さらには1.8〜5であるのが好ましい。分子量分布(Mw/Mn)が10を超える場合には耐久性の点で好ましくない。なお、重量平均分子量、分子量分布(Mw/Mn)は、GPC(ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー)により測定し、ポリスチレン換算により算出された値から求められる。   In general, the (meth) acrylic polymer (A) of the present invention preferably has a weight average molecular weight of 1,000,000 to 2,500,000. Considering durability, particularly heat resistance, the weight average molecular weight is preferably 1.2 million to 2 million. A weight average molecular weight of 1 million or more is preferable from the viewpoint of heat resistance. On the other hand, when the weight average molecular weight is larger than 2.5 million, the pressure-sensitive adhesive tends to be hard and peeling is likely to occur. Moreover, it is preferable that weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn) which shows molecular weight distribution is 1.8 or more and 10 or less, Furthermore, it is 1.8-7, Furthermore, 1.8- 5 is preferred. When the molecular weight distribution (Mw / Mn) exceeds 10, it is not preferable in terms of durability. The weight average molecular weight and molecular weight distribution (Mw / Mn) are determined by GPC (gel permeation chromatography) and calculated from polystyrene.

このような(メタ)アクリル系ポリマー(A)の製造は、溶液重合、塊状重合、乳化重合、各種ラジカル重合等の公知の製造方法を適宜選択できる。また、得られる(メタ)アクリル系ポリマー(A)は、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体等いずれでもよい。   The production of such a (meth) acrylic polymer (A) can be appropriately selected from known production methods such as solution polymerization, bulk polymerization, emulsion polymerization, and various radical polymerizations. Further, the obtained (meth) acrylic polymer (A) may be a random copolymer, a block copolymer, a graft copolymer, or the like.

なお、溶液重合においては、重合溶媒として、例えば、酢酸エチル、トルエン等が用いられる。具体的な溶液重合例としては、反応は窒素等の不活性ガス気流下で、重合開始剤を加え、通常、50〜70℃程度で、5〜30時間程度の反応条件で行われる。   In solution polymerization, for example, ethyl acetate, toluene or the like is used as a polymerization solvent. As a specific example of solution polymerization, the reaction is performed under an inert gas stream such as nitrogen and a polymerization initiator is added, and the reaction is usually performed at about 50 to 70 ° C. under reaction conditions for about 5 to 30 hours.

ラジカル重合に用いられる重合開始剤、連鎖移動剤、乳化剤等は特に限定されず適宜選択して使用することができる。なお、(メタ)アクリル系ポリマー(A)の重量平均分子量は、重合開始剤、連鎖移動剤の使用量、反応条件により制御可能であり、これらの種類に応じて適宜のその使用量が調整される。   The polymerization initiator, chain transfer agent, emulsifier and the like used for radical polymerization are not particularly limited and can be appropriately selected and used. In addition, the weight average molecular weight of the (meth) acrylic polymer (A) can be controlled by the amount of polymerization initiator, the amount of chain transfer agent used, and the reaction conditions, and the amount used is appropriately adjusted according to these types. The

本発明の粘着剤組成物は、イオン性化合物(B)を含有する。イオン性化合物(B)としては、アルカリ金属塩及び/または有機カチオン−アニオン塩を好ましく用いることができる。アルカリ金属塩は、アルカリ金属の有機塩および無機塩を用いることができる。なお、本発明でいう、「有機カチオン−アニオン塩」とは、有機塩であって、そのカチオン部が有機物で構成されているものを示し、アニオン部は有機物であっても良いし、無機物であっても良い。「有機カチオン−アニオン塩」は、イオン性液体、イオン性固体とも言われる。   The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains an ionic compound (B). As the ionic compound (B), an alkali metal salt and / or an organic cation-anion salt can be preferably used. As the alkali metal salt, an organic salt or inorganic salt of an alkali metal can be used. The “organic cation-anion salt” in the present invention refers to an organic salt whose cation part is composed of an organic substance, and the anion part may be an organic substance or an inorganic substance. There may be. “Organic cation-anion salt” is also called an ionic liquid or ionic solid.

<アルカリ金属塩>
アルカリ金属塩のカチオン部を構成するアルカリ金属イオンとしては、リチウム、ナトリウム、カリウムの各イオンが挙げられる。これらアルカリ金属イオンのなかでもリチウムイオンが好ましい。
<Alkali metal salt>
Examples of the alkali metal ions constituting the cation part of the alkali metal salt include lithium, sodium, and potassium ions. Of these alkali metal ions, lithium ions are preferred.

アルカリ金属塩のアニオン部は有機物で構成されていてもよく、無機物で構成されていてもよい。有機塩を構成するアニオン部としては、例えば、CHCOO、CFCOO、CHSO 、CFSO 、(CFSO、CSO 、CCOO、(CFSO)(CFCO)NS(CFSO 、PF 、CO 2−、や下記一般式(1)乃至(4)、(1):(C2n+1SO (但し、nは1〜10の整数)、(2):CF(C2mSO (但し、mは1〜10の整数)、(3):S(CFSO (但し、lは1〜10の整数)、(4):(C2p+1SO)N(C2q+1SO)、(但し、p、qは1〜10の整数)、で表わされるもの等が用いられる。特に、フッ素原子を含むアニオン部は、イオン解離性の良いイオン化合物が得られることから好ましく用いられる。無機塩を構成するアニオン部としては、Cl、Br、I、AlCl 、AlCl 、BF 、PF 、ClO 、NO 、AsF 、SbF 、NbF 、TaF 、(CN)、等が用いられる。アニオン部としては、(CFSO、(CSO、等の前記一般式(1)で表わされる、(ペルフルオロアルキルスルホニル)イミドが好ましく、特に(CFSO、で表わされる(トリフルオロメタンスルホニル)イミドが好ましい。 The anion part of the alkali metal salt may be composed of an organic material or an inorganic material. Examples of the anion part constituting the organic salt include CH 3 COO , CF 3 COO , CH 3 SO 3 , CF 3 SO 3 , (CF 3 SO 2 ) 3 C , and C 4 F 9 SO 3. -, C 3 F 7 COO - , (CF 3 SO 2) (CF 3 CO) N -, - O 3 S (CF 2) 3 SO 3 -, PF 6 -, CO 3 2-, or the following general formula ( 1) to (4), (1): (C n F 2n + 1 SO 2 ) 2 N (where n is an integer of 1 to 10), (2): CF 2 (C m F 2m SO 2 ) 2 N - (where, m is an integer of from 1 to 10), (3): - O 3 S (CF 2) l SO 3 - ( where, l is an integer of from 1 to 10), (4) :( C p F 2p + 1 SO 2) N - (C q F 2q + 1 SO 2), ( where, p, q is an integer of from 1 to 10), in formula Shall, or the like is used. In particular, an anion moiety containing a fluorine atom is preferably used because an ionic compound having good ion dissociation properties can be obtained. The anion part constituting the inorganic salt includes Cl , Br , I , AlCl 4 , Al 2 Cl 7 , BF 4 , PF 6 , ClO 4 , NO 3 , AsF 6 , SbF. 6 , NbF 6 , TaF 6 , (CN) 2 N , and the like are used. As the anion moiety, (perfluoroalkylsulfonyl) imide represented by the general formula (1) such as (CF 3 SO 2 ) 2 N , (C 2 F 5 SO 2 ) 2 N , and the like is preferable. (Trifluoromethanesulfonyl) imide represented by CF 3 SO 2 ) 2 N is preferable.

アルカリ金属の有機塩としては、具体的には、酢酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム、リグニンスルホン酸ナトリウム、トルエンスルホン酸ナトリウム、LiCFSO、Li(CFSON、Li(CFSON、Li(CSON、Li(CSON、Li(CFSOC、KOS(CFSOK、LiOS(CFSOK等が挙げられ、これらのうちLiCFSO、Li(CFSON、Li(CSON、Li(CSON、Li(CFSOC等が好ましく、Li(CFSON、Li(CSON、Li(CSON等のビス(フルオロスルホニル)イミドリチウム塩であるフッ素含有リチウムイミド塩がより好ましく、特に(ペルフルオロアルキルスルホニル)イミドリチウム塩が好ましい。その他、4,4,5,5−テトラフルオロ−1,3,2−ジチアゾリジン-1,1,3,3−テトラオキシドリチウム塩等が挙げられる。 Specific examples of the alkali metal organic salt include sodium acetate, sodium alginate, sodium lignin sulfonate, sodium toluenesulfonate, LiCF 3 SO 3 , Li (CF 3 SO 2 ) 2 N, Li (CF 3 SO 2 ) 2 N, Li (C 2 F 5 SO 2 ) 2 N, Li (C 4 F 9 SO 2 ) 2 N, Li (CF 3 SO 2 ) 3 C, KO 3 S (CF 2 ) 3 SO 3 K, LiO 3 S (CF 2) 3 SO 3 K , and the like, among these LiCF 3 SO 3, Li (CF 3 SO 2) 2 N, Li (C 2 F 5 SO 2) 2 N, Li (C 4 F 9 SO 2 ) 2 N, Li (CF 3 SO 2 ) 3 C and the like are preferable, and Li (CF 3 SO 2 ) 2 N, Li (C 2 F 5 SO 2 ) 2 N, Li (C 4 F 9 SO 2) 2 Bis (fluorosulfonyl) fluorine-containing lithium imide salt is more preferably imide lithium salt etc., especially (perfluoroalkyl sulfonyl) imide lithium salts are preferred. Other examples include 4,4,5,5-tetrafluoro-1,3,2-dithiazolidine-1,1,3,3-tetraoxide lithium salt.

また、アルカリ金属の無機塩としては、過塩素酸リチウム、ヨウ化リチウムが挙げられる。   Examples of the alkali metal inorganic salt include lithium perchlorate and lithium iodide.

<有機カチオン-アニオン塩>
本発明で用いられる有機カチオン−アニオン塩は、カチオン成分とアニオン成分とから構成されており、前記カチオン成分は有機物からなるものである。カチオン成分として、具体的には、ピリジニウムカチオン、ピペリジニウムカチオン、ピロリジニウムカチオン、ピロリン骨格を有するカチオン、ピロール骨格を有するカチオン、イミダゾリウムカチオン、テトラヒドロピリミジニウムカチオン、ジヒドロピリミジニウムカチオン、ピラゾリウムカチオン、ピラゾリニウムカチオン、テトラアルキルアンモニウムカチオン、トリアルキルスルホニウムカチオン、テトラアルキルホスホニウムカチオン等が挙げられる。
<Organic cation-anion salt>
The organic cation-anion salt used in the present invention is composed of a cation component and an anion component, and the cation component is composed of an organic substance. As the cation component, specifically, pyridinium cation, piperidinium cation, pyrrolidinium cation, cation having pyrroline skeleton, cation having pyrrole skeleton, imidazolium cation, tetrahydropyrimidinium cation, dihydropyrimidinium cation, Examples include pyrazolium cation, pyrazolinium cation, tetraalkylammonium cation, trialkylsulfonium cation, and tetraalkylphosphonium cation.

アニオン成分としては、例えば、Cl、Br、I、AlCl 、AlCl 、BF 、PF 、ClO 、NO 、CHCOO、CFCOO、CHSO 、CFSO 、(CFSO、AsF 、SbF 、NbF 、TaF 、(CN)、CSO 、CCOO、((CFSO)(CFCO)NS(CFSO 、や下記一般式(1)乃至(4)、(1):(C2n+1SO (但し、nは1〜10の整数)、(2):CF(C2mSO (但し、mは1〜10の整数)、(3):S(CFSO (但し、lは1〜10の整数)、(4):(C2p+1SO)N(C2q+1SO)、(但し、p、qは1〜10の整数)、で表わされるもの等が用いられる。なかでも特に、フッ素原子を含むアニオン成分は、イオン解離性の良いイオン化合物が得られることから好ましく用いられる。 Examples of the anion component include Cl , Br , I , AlCl 4 , Al 2 Cl 7 , BF 4 , PF 6 , ClO 4 , NO 3 , CH 3 COO , and CF 3 COO. , CH 3 SO 3 , CF 3 SO 3 , (CF 3 SO 2 ) 3 C , AsF 6 , SbF 6 , NbF 6 , TaF 6 , (CN) 2 N , C 4 F 9 SO 3 -, C 3 F 7 COO -, ((CF 3 SO 2) (CF 3 CO) N -, - O 3 S (CF 2) 3 SO 3 -, or the following general formula (1) to (4 ), (1): (C n F 2n + 1 SO 2 ) 2 N (where n is an integer of 1 to 10), (2): CF 2 (C m F 2m SO 2 ) 2 N (where m is an integer of from 1 to 10), (3): - O 3 S (CF 2) l SO - (wherein, l is an integer of from 1 to 10), (4) :( C p F 2p + 1 SO 2) N - (C q F 2q + 1 SO 2), ( where, p, q is an integer of from 1 to 10), In particular, an anionic component containing a fluorine atom is preferably used because an ionic compound having a good ion dissociation property can be obtained.

有機カチオン−アニオン塩は、上記カチオン成分とアニオン成分との組み合わせからなる化合物が適宜選択して用いられる。有機カチオン−アニオン塩の好ましい具体例としては、例えば、メチルトリオクチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1−メチル−1−プロピルピロリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、エチルメチルイミダゾリウムビス(フルオロスルホニルイミド)が挙げられる。なかでも、1−メチル−1−プロピルピロリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、エチルメチルイミダゾリウムビス(フルオロスルホニルイミド)がより好ましい。   As the organic cation-anion salt, a compound comprising a combination of the cation component and the anion component is appropriately selected and used. Preferable specific examples of the organic cation-anion salt include, for example, methyltrioctylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, 1-methyl-1-propylpyrrolidinium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, ethylmethylimidazolium bis ( Fluorosulfonylimide). Of these, 1-methyl-1-propylpyrrolidinium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide and ethylmethylimidazolium bis (fluorosulfonylimide) are more preferable.

また、イオン性化合物(B)としては、前記のアルカリ金属塩、有機カチオン−アニオン塩の他に、塩化アンモニウム、塩化アルミニウム、塩化銅、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸アンモニウム等の無機塩が挙げられる。   Examples of the ionic compound (B) include inorganic salts such as ammonium chloride, aluminum chloride, copper chloride, ferrous chloride, ferric chloride, and ammonium sulfate in addition to the alkali metal salt and organic cation-anion salt. Is mentioned.

前記イオン性化合物(B)は所望の抵抗値を得るために、単独でまたは複数を併用することができる。特に、粘着剤層の表面抵抗値を1×1010〜1×1012Ω/□の範囲に制御することを目的とする場合は、前記イオン性化合物(B)としてはアルカリ金属塩が帯電防止性能を高める点で好ましく、アルカリ金属塩を用いることで少ない配合部数でも帯電防止性能の高い粘着剤を得ることができる。一方、粘着剤層の表面抵抗値を1×10〜1×1010Ω/□の範囲に制御することを目的とする場合は、前記イオン性化合物(B)としては有機カチオン−アニオン塩が帯電防止性能を高める点で好ましく、有機カチオン−アニオン塩を用いることでより少ない配合部数でも帯電防止性能の高い粘着剤を得ることができる。 The ionic compound (B) can be used alone or in combination in order to obtain a desired resistance value. In particular, when the purpose is to control the surface resistance value of the pressure-sensitive adhesive layer in the range of 1 × 10 10 to 1 × 10 12 Ω / □, an alkali metal salt is used as the ionic compound (B) to prevent antistatic. It is preferable in terms of enhancing the performance. By using an alkali metal salt, a pressure-sensitive adhesive having high antistatic performance can be obtained even with a small number of blending parts. On the other hand, when it is intended to control the surface resistance value of the pressure-sensitive adhesive layer in the range of 1 × 10 8 to 1 × 10 10 Ω / □, the ionic compound (B) is an organic cation-anion salt. It is preferable in terms of enhancing the antistatic performance, and by using an organic cation-anion salt, a pressure-sensitive adhesive having high antistatic performance can be obtained even with a smaller number of blended parts.

本発明の粘着剤組成物におけるイオン性化合物(B)の割合は、粘着剤層の帯電防止特性とタッチパネルの感度を満足するように適宜に調整することができる。例えば、粘着剤層の表面抵抗値が1.0×10〜1.0×1012Ω/□の範囲になるように、(メタ)アクリル系ポリマー(A)に導入されているアミド基含有モノマー(a2)の重量比率、偏光フィルムの透明保護フィルムの種類等を考慮しながら、タッチセンシング機能内蔵液晶パネルの種類に応じて、イオン性化合物(B)の割合を調整するのが好ましい。例えば、図1に示すインセル型のタッチセンシング機能内蔵液晶パネルでは、第1粘着剤層は、表面抵抗値が、1×10〜1×1010Ω/□の範囲に制御するのが好ましい。また、図2に示すセミインセル型、または図3に示すオンセル型のタッチセンシング機能内蔵液晶パネルでは、第1粘着剤層は、表面抵抗値が、1×1010〜1×1012Ω/□の範囲に制御するのが好ましい。 The ratio of the ionic compound (B) in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can be appropriately adjusted so as to satisfy the antistatic properties of the pressure-sensitive adhesive layer and the sensitivity of the touch panel. For example, containing an amide group introduced into the (meth) acrylic polymer (A) such that the surface resistance value of the pressure-sensitive adhesive layer is in the range of 1.0 × 10 8 to 1.0 × 10 12 Ω / □. It is preferable to adjust the ratio of the ionic compound (B) according to the type of the liquid crystal panel with a built-in touch sensing function, taking into consideration the weight ratio of the monomer (a2), the type of the transparent protective film of the polarizing film, and the like. For example, in the in-cell type liquid crystal panel with a built-in touch sensing function shown in FIG. 1, the first pressure-sensitive adhesive layer preferably has a surface resistance value controlled in a range of 1 × 10 8 to 1 × 10 10 Ω / □. Moreover, in the semi-in-cell type liquid crystal panel with a touch sensing function shown in FIG. 2 or the on-cell type shown in FIG. 3, the first adhesive layer has a surface resistance value of 1 × 10 10 to 1 × 10 12 Ω / □. It is preferable to control the range.

また、前記第一粘着剤層は、表面抵抗値の変動比(b/a)≦5、を満足するように制御される。前記aは、前記第1偏光フィルムに前記第一粘着剤層を設けられ、かつ、当該第一粘着剤層にセパレータが設けられた状態の粘着剤層付きの第1偏光フィルムを作製した直後に前記セパレータを剥離した際の第一粘着剤層の表面抵抗値であり、前記bは前記粘着剤層付き第1偏光フィルムを60℃/95%RHの加湿環境下に250時間投入し、さらに40℃で1時間乾燥させた後に、前記セパレータを剥離した際の第一粘着剤層の表面抵抗値である。前記変動比(b/a)が5を超える場合には、加湿環境下における粘着剤層の帯電防止機能を低下させることになる。前記変動比(b/a)は5以下であるの好ましく、さらには3.5以下であることが好ましく、さらには2.5以下であるのが好ましく、さらには2以下であるのが好ましく、1.5以下であることが最も好ましい。   The first pressure-sensitive adhesive layer is controlled so as to satisfy a variation ratio (b / a) ≦ 5 of the surface resistance value. The a is immediately after producing the first polarizing film with the pressure-sensitive adhesive layer in which the first pressure-sensitive adhesive layer is provided on the first polarizing film and the separator is provided on the first pressure-sensitive adhesive layer. It is the surface resistance value of the first pressure-sensitive adhesive layer when the separator is peeled off, and b represents the first polarizing film with the pressure-sensitive adhesive layer put in a humidified environment of 60 ° C./95% RH for 250 hours, and further 40 It is the surface resistance value of the first pressure-sensitive adhesive layer when the separator is peeled after drying at 0 ° C. for 1 hour. When the variation ratio (b / a) exceeds 5, the antistatic function of the pressure-sensitive adhesive layer in a humidified environment is lowered. The variation ratio (b / a) is preferably 5 or less, more preferably 3.5 or less, further preferably 2.5 or less, and further preferably 2 or less, Most preferably, it is 1.5 or less.

前記イオン性化合物(B)の割合は、例えば、(メタ)アクリル系ポリマー(A)100重量部に対して、0.01重量部以上を用いることが好ましい。前記イオン性化合物(B)が0.01重量部以上を用いることで、帯電防止性能の向上させるうえで好ましい。かかる観点から前記イオン性化合物(B)は、0.1重量部以上が好ましく、さらには0.5重量部以上であるのが好ましい。一方、前記イオン性化合物(B)が多くなると、表面抵抗値が低くなりすぎてベースライン変動(表面抵抗値が低すぎすることにより生じるタッチ時の誤作動)により、タッチパネルの感度が低下するおそれがある。また、前記イオン性化合物(B)が多くなるとイオン性化合物(B)が析出する可能性があり、さらには加湿剥がれが生じやすくなる。かかる観点から前記イオン性化合物(B)は、通常、40重量部以下であるのが好ましく、さらには30重量部以下が好ましく、さらには20重量部以下であるのが好ましく、10重量部以下であることが最も好ましい。   The proportion of the ionic compound (B) is preferably 0.01 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer (A), for example. Use of 0.01 part by weight or more of the ionic compound (B) is preferable in improving the antistatic performance. From this viewpoint, the ionic compound (B) is preferably 0.1 parts by weight or more, more preferably 0.5 parts by weight or more. On the other hand, when the ionic compound (B) increases, the surface resistance value becomes too low, and the sensitivity of the touch panel may decrease due to the baseline fluctuation (malfunction at the time of touch caused by the surface resistance value being too low). There is. Moreover, when the said ionic compound (B) increases, an ionic compound (B) may precipitate, and also it will become easy to produce humid peeling. From this viewpoint, the ionic compound (B) is usually preferably 40 parts by weight or less, more preferably 30 parts by weight or less, further preferably 20 parts by weight or less, and preferably 10 parts by weight or less. Most preferably it is.

本発明の粘着剤組成物は、架橋剤(C)を含有することができる。架橋剤(C)としては、有機系架橋剤や多官能性金属キレートを用いることができる。有機系架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、過酸化物系架橋剤、エポキシ系架橋剤、イミン系架橋剤等が挙げられる。多官能性金属キレートは、多価金属が有機化合物と共有結合または配位結合しているものである。多価金属原子としては、Al、Cr、Zr、Co、Cu、Fe、Ni、V、Zn、In、Ca、Mg、Mn、Y、Ce、Sr、Ba、Mo、La、Sn、Ti等が挙げられる。共有結合または配位結合する有機化合物中の原子としては酸素原子等が挙げられ、有機化合物としてはアルキルエステル、アルコール化合物、カルボン酸化合物、エーテル化合物、ケトン化合物等が挙げられる。   The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can contain a crosslinking agent (C). As the crosslinking agent (C), an organic crosslinking agent or a polyfunctional metal chelate can be used. Examples of the organic crosslinking agent include an isocyanate crosslinking agent, a peroxide crosslinking agent, an epoxy crosslinking agent, and an imine crosslinking agent. A polyfunctional metal chelate is one in which a polyvalent metal is covalently or coordinately bonded to an organic compound. Examples of polyvalent metal atoms include Al, Cr, Zr, Co, Cu, Fe, Ni, V, Zn, In, Ca, Mg, Mn, Y, Ce, Sr, Ba, Mo, La, Sn, Ti, and the like. Can be mentioned. Examples of the atom in the organic compound that is covalently bonded or coordinated include an oxygen atom, and examples of the organic compound include an alkyl ester, an alcohol compound, a carboxylic acid compound, an ether compound, and a ketone compound.

架橋剤(C)としては、イソシアネート系架橋剤および/または過酸化物系架橋剤が好ましい。   As the crosslinking agent (C), an isocyanate crosslinking agent and / or a peroxide crosslinking agent are preferable.

イソシアネート系架橋剤(C)としては、イソシアネート基を少なくとも2つ有する化合物を用いることができる。たとえば、一般にウレタン化反応に用いられる公知の脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート等が用いられる。   As the isocyanate crosslinking agent (C), a compound having at least two isocyanate groups can be used. For example, known aliphatic polyisocyanate, alicyclic polyisocyanate, aromatic polyisocyanate and the like generally used for urethanization reaction are used.

過酸化物としては、加熱または光照射によりラジカル活性種を発生して粘着剤組成物のベースポリマーの架橋を進行させるものであれば適宜使用可能であるが、作業性や安定性を勘案して、1分間半減期温度が80℃〜160℃である過酸化物を使用することが好ましく、90℃〜140℃である過酸化物を使用することがより好ましい。   As the peroxide, any radical active species can be used as long as it generates radical active species by heating or light irradiation to advance the crosslinking of the base polymer of the pressure-sensitive adhesive composition. However, in consideration of workability and stability. It is preferable to use a peroxide having a one-minute half-life temperature of 80 ° C. to 160 ° C., and more preferable to use a peroxide having a 90 ° C. to 140 ° C.

用いることができる過酸化物としては、たとえば、ジ(2−エチルヘキシル)パーオキシジカーボネート(1分間半減期温度:90.6℃)、ジ(4−t−ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカーボネート(1分間半減期温度:92.1℃)、ジ−sec−ブチルパーオキシジカーボネート(1分間半減期温度:92.4℃)、t−ブチルパーオキシネオデカノエート(1分間半減期温度:103.5℃)、t−ヘキシルパーオキシピバレート(1分間半減期温度:109.1℃)、t−ブチルパーオキシピバレート(1分間半減期温度:110.3℃)、ジラウロイルパーオキシド(1分間半減期温度:116.4℃)、ジ−n−オクタノイルパーオキシド(1分間半減期温度:117.4℃)、1,1,3,3−テトラメチルブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート(1分間半減期温度:124.3℃)、ジ(4−メチルベンゾイル)パーオキシド(1分間半減期温度:128.2℃)、ジベンゾイルパーオキシド(1分間半減期温度:130.0℃)、t−ブチルパーオキシイソブチレート(1分間半減期温度:136.1℃)、1,1−ジ(t−ヘキシルパーオキシ)シクロヘキサン(1分間半減期温度:149.2℃)等が挙げられる。なかでも特に架橋反応効率が優れることから、ジ(4−t−ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカーボネート(1分間半減期温度:92.1℃)、ジラウロイルパーオキシド(1分間半減期温度:116.4℃)、ジベンゾイルパーオキシド(1分間半減期温度:130.0℃)等が好ましく用いられる。   Examples of peroxides that can be used include di (2-ethylhexyl) peroxydicarbonate (1 minute half-life temperature: 90.6 ° C.), di (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate (1 Minute half-life temperature: 92.1 ° C.), di-sec-butyl peroxydicarbonate (1 minute half-life temperature: 92.4 ° C.), t-butyl peroxyneodecanoate (1 minute half-life temperature: 103 0.5 ° C), t-hexyl peroxypivalate (1 minute half-life temperature: 109.1 ° C), t-butyl peroxypivalate (1 minute half-life temperature: 110.3 ° C), dilauroyl peroxide ( 1 minute half-life temperature: 116.4 ° C.), di-n-octanoyl peroxide (1 minute half-life temperature: 117.4 ° C.), 1,1,3,3-tetramethylbutyl Oxy-2-ethylhexanoate (1 minute half-life temperature: 124.3 ° C), di (4-methylbenzoyl) peroxide (1 minute half-life temperature: 128.2 ° C), dibenzoyl peroxide (half-minute for 1 minute) Period temperature: 130.0 ° C.), t-butyl peroxyisobutyrate (1 minute half-life temperature: 136.1 ° C.), 1,1-di (t-hexylperoxy) cyclohexane (1 minute half-life temperature: 149.2 ° C.) and the like. Especially, since the crosslinking reaction efficiency is excellent, di (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate (1 minute half-life temperature: 92.1 ° C.), dilauroyl peroxide (1 minute half-life temperature: 116. 4 ° C.), dibenzoyl peroxide (1 minute half-life temperature: 130.0 ° C.) and the like are preferably used.

架橋剤(C)の使用量は、(メタ)アクリル系ポリマー(A)100重量部に対して、3重量部以下が好ましく、さらには0.01〜3重量部が好ましく、さらには0.02〜2重量部が好ましく、さらには0.03〜1重量部が好ましい。なお、架橋剤(C)が0.01重量部未満では、粘着剤層が架橋不足になり、耐久性や粘着特性を満足できないおそれがあり、一方、3重量部より多いと、粘着剤層が硬くなりすぎて耐久性が低下する傾向が見られる。   The amount of the crosslinking agent (C) used is preferably 3 parts by weight or less, more preferably 0.01 to 3 parts by weight, and further 0.02 with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer (A). ˜2 parts by weight is preferable, and 0.03 to 1 part by weight is more preferable. If the cross-linking agent (C) is less than 0.01 parts by weight, the pressure-sensitive adhesive layer may be insufficiently cross-linked and the durability and pressure-sensitive adhesive properties may not be satisfied. There is a tendency for durability to decrease due to excessive hardness.

本発明の粘着剤組成物には、シランカップリング剤(D)を含有することできる。シランカップリング剤(D)を用いることにより、耐久性を向上させることができる。シランカップリング剤としては、具体的には、たとえば、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、3−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン等のエポキシ基含有シランカップリング剤、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−2−(アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、3−トリエトキシシリル−N−(1,3−ジメチルブチリデン)プロピルアミン、N−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ基含有シランカップリング剤、3−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン等の(メタ)アクリル基含有シランカップリング剤、3−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等のイソシアネート基含有シランカップリング剤等が挙げられる。前記例示のシランカップリング剤としては、エポキシ基含有シランカップリング剤が好ましい。   The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can contain a silane coupling agent (D). The durability can be improved by using the silane coupling agent (D). Specific examples of the silane coupling agent include 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 2- (3, Epoxy group-containing silane coupling agent such as 4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2- (aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-triethoxysilyl- Amino group-containing silane coupling agents such as N- (1,3-dimethylbutylidene) propylamine, N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltri (Meth) acrylic such as ethoxysilane Containing silane coupling agent, such as an isocyanate group-containing silane coupling agents such as 3-isocyanate propyl triethoxysilane and the like. As the exemplified silane coupling agent, an epoxy group-containing silane coupling agent is preferable.

また、シランカップリング剤(D)として、分子内に複数のアルコキシシリル基を有するものを用いることもできる。具体的には、たとえば、信越化学社製X−41−1053、X−41−1059A、X−41−1056、X−41−1805、X−41−1818、X−41−1810、X−40−2651などが挙げられる。これらの分子内に複数のアルコキシシリル基を有するシランカップリング剤は、揮発しにくく、アルコキシシリル基を複数有することから耐久性向上に効果的であり好ましい。特に、粘着剤層付光学フィルムの被着体が、ガラスに比べてアルコキシシリル基が反応しにくい透明導電層(例えば、ITO等)の場合にも耐久性が好適である。また、分子内に複数のアルコキシシリル基を有するシランカップリング剤は、分子内にエポキシ基を有するものが好ましく、エポキシ基は分子内に複数有することがさらに好ましい。分子内に複数のアルコキシシリル基を有し、かつエポキシ基を有するシランカップリング剤は被着体が透明導電層(例えば、ITO等)の場合にも耐久性が良好な傾向がある。分子内に複数のアルコキシシリル基を有し、かつエポキシ基を有するシランカップリング剤の具体例としては、信越化学社製X−41−1053、X−41−1059A、X−41−1056が挙げられ、特に、エポキシ基含有量の多い、信越化学社製X−41−1056が好ましい。   Moreover, what has a some alkoxy silyl group in a molecule | numerator can also be used as a silane coupling agent (D). Specifically, for example, X-41-1053, X-41-1059A, X-41-1056, X-41-1805, X-41-1818, X-41-1810, X-40 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. -2651 etc. are mentioned. Silane coupling agents having a plurality of alkoxysilyl groups in these molecules are preferred because they are less volatile and effective in improving durability because they have a plurality of alkoxysilyl groups. In particular, the durability is also suitable when the adherend of the optical film with the pressure-sensitive adhesive layer is a transparent conductive layer (for example, ITO) in which alkoxysilyl groups are less likely to react than glass. The silane coupling agent having a plurality of alkoxysilyl groups in the molecule preferably has an epoxy group in the molecule, and more preferably has a plurality of epoxy groups in the molecule. A silane coupling agent having a plurality of alkoxysilyl groups in the molecule and having an epoxy group tends to have good durability even when the adherend is a transparent conductive layer (for example, ITO). Specific examples of the silane coupling agent having a plurality of alkoxysilyl groups in the molecule and having an epoxy group include X-41-1053, X-41-1059A, and X-41-1056 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. In particular, X-41-1056 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., which has a high epoxy group content, is preferred.

前記シランカップリング剤(D)は、単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量は前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)100重量部に対し、5重量部以下が好ましく、さらには0.001〜5重量部が好ましく、さらには0.01〜1重量部が好ましく、さらには0.02〜1重量部がより好ましく、さらには0.05〜0.6重量部が好ましい。耐久性を向上させる量である。   The silane coupling agent (D) may be used alone or as a mixture of two or more, but the total content thereof is the (meth) acrylic polymer (A) 100. 5 parts by weight or less is preferable with respect to parts by weight, more preferably 0.001 to 5 parts by weight, still more preferably 0.01 to 1 part by weight, still more preferably 0.02 to 1 part by weight, Is preferably 0.05 to 0.6 parts by weight. It is an amount that improves durability.

本発明の粘着剤組成物には、反応性シリル基を有するポリエーテル化合物(E)を配合することができる。ポリエーテル化合物(E)はリワーク性を向上させることができる点で好ましい。ポリエーテル化合物(E)は、例えば、特開2010−275522号公報に開示されているものを用いることができる。   In the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, a polyether compound (E) having a reactive silyl group can be blended. The polyether compound (E) is preferable in that the reworkability can be improved. As the polyether compound (E), for example, those disclosed in JP 2010-275522 A can be used.

本発明の粘着剤組成物におけるポリエーテル化合物(E)の割合は、(メタ)アクリル系ポリマー(A)100重量部に対して、10重量部以下が好ましく、0.001〜10重量部が好ましい。前記ポリエーテル化合物(E)が0.001重量部未満では、リワーク性の向上効果が十分ではない場合がある。前記ポリエーテル化合物(E)は、0.01重量部以上が好ましく、さらには0.1重量部以上であるのが好ましい。一方、前記ポリエーテル化合物(E)は10重量部より多いと、耐久性の点で好ましくない。前記ポリエーテル化合物(E)は、5重量部以下が好ましく、さらには2重量部以下であるのが好ましい。前記ポリエーテル化合物(E)の割合は、前記上限値または下限値を採用して好ましい範囲を設定できる。   The proportion of the polyether compound (E) in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is preferably 10 parts by weight or less, and preferably 0.001 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer (A). . If the said polyether compound (E) is less than 0.001 weight part, the improvement effect of rework property may not be enough. The polyether compound (E) is preferably 0.01 parts by weight or more, and more preferably 0.1 parts by weight or more. On the other hand, when the amount of the polyether compound (E) is more than 10 parts by weight, it is not preferable from the viewpoint of durability. The polyether compound (E) is preferably 5 parts by weight or less, and more preferably 2 parts by weight or less. The ratio of the said polyether compound (E) can set the preferable range by employ | adopting the said upper limit or lower limit.

さらに本発明の粘着剤組成物には、その他の公知の添加剤を含有していてもよく、たとえば、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコールのポリエーテル化合物、着色剤、顔料等の粉体、染料、界面活性剤、可塑剤、粘着性付与剤、表面潤滑剤、レベリング剤、軟化剤、酸化防止剤、老化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、無機または有機の充填剤、金属粉、粒子状、箔状物等を使用する用途に応じて適宜添加することができる。また、制御できる範囲内で、還元剤を加えてのレドックス系を採用してもよい。これら添加剤は、(メタ)アクリル系ポリマー(A)100重量部に対して5重量部以下、さらには3重量部以下、さらには1重量部以下の範囲で用いるのが好ましい。   Furthermore, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may contain other known additives such as a polyether compound of polyalkylene glycol such as polypropylene glycol, a colorant, a powder such as a pigment, a dye, Surfactant, plasticizer, tackifier, surface lubricant, leveling agent, softener, antioxidant, anti-aging agent, light stabilizer, UV absorber, polymerization inhibitor, inorganic or organic filler, metal It can be added as appropriate according to the intended use of powder, particles, foils and the like. Moreover, you may employ | adopt the redox system which added a reducing agent within the controllable range. These additives are preferably used in an amount of 5 parts by weight or less, further 3 parts by weight or less, and further 1 part by weight or less based on 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer (A).

本発明の第1粘着剤層21は、光学フィルム(偏光フィルム)に貼り合わせた粘着剤層付光学フィルムとして用いることができる。粘着剤層付光学フィルムは、光学フィルムの少なくとも片面に、前記粘着剤組成物により粘着剤層を形成することにより得ることができる。   The 1st adhesive layer 21 of this invention can be used as an optical film with an adhesive layer bonded together to the optical film (polarizing film). The optical film with the pressure-sensitive adhesive layer can be obtained by forming a pressure-sensitive adhesive layer on at least one surface of the optical film with the pressure-sensitive adhesive composition.

粘着剤層を形成する方法としては、例えば、前記粘着剤組成物を剥離処理したセパレータ等に塗布し、重合溶剤等を乾燥除去して粘着剤層を形成した後に光学フィルム(偏光フィルム)に転写する方法、または光学フィルム(偏光フィルム)に前記粘着剤組成物を塗布し、重合溶剤等を乾燥除去して粘着剤層を光学フィルムに形成する方法等により作製される。なお、粘着剤の塗布にあたっては、適宜に、重合溶剤以外の一種以上の溶剤を新たに加えてもよい。   As a method for forming the pressure-sensitive adhesive layer, for example, the pressure-sensitive adhesive composition is applied to a release-treated separator, and the polymerization solvent is dried and removed to form a pressure-sensitive adhesive layer, which is then transferred to an optical film (polarizing film). Or a method of applying the pressure-sensitive adhesive composition to an optical film (polarizing film) and drying and removing the polymerization solvent to form a pressure-sensitive adhesive layer on the optical film. In applying the pressure-sensitive adhesive, one or more solvents other than the polymerization solvent may be added as appropriate.

第1粘着剤層21の厚さは、特に制限されず、例えば、1〜100μm程度である。好ましくは、2〜50μm、より好ましくは2〜40μmであり、さらに好ましくは、5〜35μmである。   The thickness of the 1st adhesive layer 21 is not restrict | limited in particular, For example, it is about 1-100 micrometers. Preferably, it is 2-50 micrometers, More preferably, it is 2-40 micrometers, More preferably, it is 5-35 micrometers.

以下に、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。なお、各例中の部および%はいずれも重量基準である。以下に特に規定のない室温放置条件は全て23℃65%RHである。   EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In addition, all the parts and% in each example are based on weight. The room temperature standing conditions not specifically defined below are all 23 ° C. and 65% RH.

<(メタ)アクリル系ポリマー(A)の重量平均分子量の測定>(メタ)アクリル系ポリマー(A)の重量平均分子量(Mw)は、GPC(ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー)により測定した。Mw/Mnについても、同様に測定した。・分析装置:東ソー社製、HLC−8120GPC・カラム:東ソー社製、G7000HXL+GMHXL+GMHXL・カラムサイズ:各7.8mmφ×30cm 計90cm・カラム温度:40℃・流量:0.8mL/min・注入量:100μL・溶離液:テトラヒドロフラン・検出器:示差屈折計(RI)・標準試料:ポリスチレン <Measurement of weight average molecular weight of (meth) acrylic polymer (A)> The weight average molecular weight (Mw) of the (meth) acrylic polymer (A) was measured by GPC (gel permeation chromatography). It measured similarly about Mw / Mn.・ Analyzer: Tosoh Corporation, HLC-8120GPC ・ Column: Tosoh Corporation, G7000H XL + GMH XL + GMH XL・ Column size: 7.8 mmφ × 30 cm each 90 cm in total ・ Column temperature: 40 ° C. ・ Flow rate: 0.8 mL / min・ Injection volume: 100 μL ・ Eluent: Tetrahydrofuran ・ Detector: Differential refractometer (RI) ・ Standard sample: Polystyrene

<偏光フィルムP1の作成>
厚さ80μmのポリビニルアルコールフィルムを、速度比の異なるロール間において、30℃、0.3%濃度のヨウ素溶液中で1分間染色しながら、3倍まで延伸した。その後、60℃、4%濃度のホウ酸、10%濃度のヨウ化カリウムを含む水溶液中に0.5分間浸漬しながら総合延伸倍率が6倍まで延伸した。次いで、30℃、1.5%濃度のヨウ化カリウムを含む水溶液中に10秒間浸漬することで洗浄した後、50℃で4分間乾燥を行い、厚さ30μmの偏光子を得た。当該偏光子の両面に、透明保護フィルムとして、コロナ処理を施した厚み20μmのラクトン環構造を有する(メタ)アクリル樹脂フィルムをポリビニルアルコール系接着剤により貼り合せて偏光フィルムP1を作成した。
<Creation of polarizing film P1>
A polyvinyl alcohol film having a thickness of 80 μm was stretched up to 3 times while being dyed for 1 minute in an iodine solution of 0.3% concentration at 30 ° C. between rolls having different speed ratios. Thereafter, the total draw ratio was stretched to 6 times while being immersed in an aqueous solution containing 60% at 4% concentration of boric acid and 10% concentration of potassium iodide for 0.5 minutes. Next, after washing by immersing in an aqueous solution containing potassium iodide at 30 ° C. and 1.5% concentration for 10 seconds, drying was performed at 50 ° C. for 4 minutes to obtain a polarizer having a thickness of 30 μm. A polarizing film P1 was prepared by laminating a corona-treated (meth) acrylic resin film having a lactone ring structure having a thickness of 20 μm with a polyvinyl alcohol-based adhesive as a transparent protective film on both surfaces of the polarizer.

<偏光フィルムP2の作成>
上記偏光フィルムP1の作成において、透明保護フィルムとして、けん化処理した厚さ80μmのトリアセチルセルロースフィルムを用いたこと以外は、同様の方法により、偏光フィルムP2を得た。
<Creation of polarizing film P2>
In the production of the polarizing film P1, a polarizing film P2 was obtained by the same method except that a saponified 80 μm thick triacetylcellulose film was used as the transparent protective film.

実施例1
(アクリル系ポリマー(A)の調製)
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた4つ口フラスコに、ブチルアクリレート75.8部、フェノキシエチルアクリレート23部、N−ビニル−2−ピロリドン(NVP)0.5部、アクリル酸0.3部、4−ヒドロキシブチルアクリレート0.4部を含有するモノマー混合物を仕込んだ。さらに、前記モノマー混合物(固形分)100部に対して、重合開始剤として2,2’−アゾビスイソブチロニトリル0.1部を酢酸エチル100部と共に仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入して窒素置換した後、フラスコ内の液温を55℃付近に保って8時間重合反応を行って、重量平均分子量(Mw)160万、Mw/Mn=3.7のアクリル系ポリマー(A)の溶液を調製した。
Example 1
(Preparation of acrylic polymer (A))
In a four-necked flask equipped with a stirring blade, thermometer, nitrogen gas inlet tube, and condenser, 75.8 parts of butyl acrylate, 23 parts of phenoxyethyl acrylate, 0.5 part of N-vinyl-2-pyrrolidone (NVP), A monomer mixture containing 0.3 part of acrylic acid and 0.4 part of 4-hydroxybutyl acrylate was charged. Furthermore, with respect to 100 parts of the monomer mixture (solid content), 0.1 part of 2,2′-azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator was charged with 100 parts of ethyl acetate, and nitrogen gas was added while gently stirring. After introducing and purging with nitrogen, the polymerization temperature was kept at around 55 ° C. for 8 hours to carry out a polymerization reaction, and an acrylic polymer having a weight average molecular weight (Mw) of 1.6 million and Mw / Mn = 3.7 (A ) Was prepared.

(粘着剤組成物の調製)
製造例1で得られたアクリル系ポリマー(A1)の溶液の固形分100部に対して、イオン性化合物として、三菱マテリアル社製のビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドリチウム(Li−TFSI)0.1部、イソシアネート架橋剤(三井化学社製のタケネートD160N,トリメチロールプロパンヘキサメチレンジイソシアネート)0.1部、ベンゾイルパーオキサイド(日本油脂社製のナイパーBMT)0.3部およびエポキシ基含有シランカップリング剤(信越化学工業社製:X−41−1056)0.3部を配合して、アクリル系粘着剤組成物の溶液を調製した。
(Preparation of adhesive composition)
Bis (trifluoromethanesulfonyl) imidolithium (Li-TFSI) 0.1 manufactured by Mitsubishi Materials Corporation as an ionic compound with respect to 100 parts of the solid content of the solution of the acrylic polymer (A1) obtained in Production Example 1 Part, 0.1 part of isocyanate crosslinking agent (Takenate D160N, manufactured by Mitsui Chemicals, trimethylolpropane hexamethylene diisocyanate), 0.3 part of benzoyl peroxide (Nyper BMT manufactured by NOF Corporation), and epoxy group-containing silane coupling agent (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. product: X-41-1056) 0.3 part was mix | blended and the solution of the acrylic adhesive composition was prepared.

(粘着剤層付偏光フィルムの作製)
次いで、上記アクリル系粘着剤組成物の溶液を、シリコーン系剥離剤で処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム(セパレータフィルム:三菱化学ポリエステルフィルム(株)製,MRF38)の片面に、乾燥後の粘着剤層の厚さが20μmになるように塗布し、155℃で1分間乾燥を行い、セパレータフィルムの表面に粘着剤層を形成した。次いで、上記で作成した偏光フィルムP1に、セパレータフィルム上に形成した粘着剤層を転写して、粘着剤層付偏光フィルムを作製した。
(Preparation of polarizing film with adhesive layer)
Next, the solution of the acrylic pressure-sensitive adhesive composition was applied to one side of a polyethylene terephthalate film (separator film: manufactured by Mitsubishi Chemical Polyester Film Co., Ltd., MRF38) treated with a silicone-based release agent. It was applied to a thickness of 20 μm and dried at 155 ° C. for 1 minute to form an adhesive layer on the surface of the separator film. Next, the pressure-sensitive adhesive layer formed on the separator film was transferred to the polarizing film P1 prepared above to produce a pressure-sensitive adhesive layer-attached polarizing film.

実施例2〜14、比較例1〜6
実施例1において、表1に示すように、アクリル系ポリマー(A)の調製に用いたN−ビニル−2−ピロリドン(NVP)のモノマー混合物中の使用量、粘着剤組成物の調製に用いたイオン性化合物の種類(Li−TFSIもしくはMPP−TFSI)またはその配合割合、偏光フィルムの種類を変えたこと以外は、実施例1と同様にして、アクリル系ポリマーの溶液、アクリル系粘着剤組成物の溶液を調製した。また、当該アクリル系粘着剤組成物の溶液を用いて、実施例1と同様にして、粘着剤層付偏光フィルムを作製した。
Examples 2-14, Comparative Examples 1-6
In Example 1, as shown in Table 1, the amount of N-vinyl-2-pyrrolidone (NVP) used in the preparation of the acrylic polymer (A) in the monomer mixture and the pressure-sensitive adhesive composition were used. Except for changing the type of ionic compound (Li-TFSI or MPP-TFSI) or its blending ratio and the type of polarizing film, a solution of an acrylic polymer and an acrylic pressure-sensitive adhesive composition were the same as in Example 1. A solution of was prepared. Moreover, the polarizing film with an adhesive layer was produced like Example 1 using the solution of the said acrylic adhesive composition.

上記実施例および比較例で得られた、粘着剤層付偏光フィルムについて以下の評価を行った。評価結果を表1に示す。なお、各評価において、「初期」は粘着剤層付偏光フィルムを作製した直後に、「加湿後」は得られた粘着剤層付偏光フィルムを60℃/95%RHの加湿環境下に250時間投入し、さらに40℃で1時間乾燥させた後に、それぞれに測定した値である。   The following evaluation was performed about the polarizing film with an adhesive layer obtained by the said Example and comparative example. The evaluation results are shown in Table 1. In each evaluation, “Initial” is immediately after producing the polarizing film with the pressure-sensitive adhesive layer, “After humidification” is “After humidification”, and the obtained polarizing film with the pressure-sensitive adhesive layer is 250 hours in a humidified environment of 60 ° C./95% RH. It is the value measured after each was added and further dried at 40 ° C. for 1 hour.

<表面抵抗値(Ω/□):導電性>
粘着剤層付偏光フィルムからセパレータフィルムを剥がした後、粘着剤層表面の表面抵抗値を測定した。測定は、三菱化学アナリテック社製MCP−HT450を用いて行った。
なお、表1の変動比(b/a)は、「初期」の表面抵抗値(a)と、「加湿後」の表面抵抗値(b)から算出された値(少数点第2位の四捨五入値)である。
また、「誤作動」が生じるおそれが少ない指標として、変動比の小さな値が好ましことを下記基準で評価した。
◎:変動比が2以下。
〇:変動比が2を超え、5未満。
×:変動比が5以上。
<Surface resistance (Ω / □): conductivity>
After peeling the separator film from the polarizing film with the pressure-sensitive adhesive layer, the surface resistance value of the pressure-sensitive adhesive layer surface was measured. The measurement was performed using MCP-HT450 manufactured by Mitsubishi Chemical Analytech.
The fluctuation ratio (b / a) in Table 1 is the value calculated from the “initial” surface resistance value (a) and the “after humidification” surface resistance value (b) (rounded to the second decimal place). Value).
Moreover, the following criteria evaluated that a value with a small fluctuation ratio was preferable as an index with a low possibility of causing “malfunction”.
A: Variation ratio is 2 or less.
A: The fluctuation ratio exceeds 2 and is less than 5.
X: Fluctuation ratio is 5 or more.

<ESD試験>
粘着剤層付偏光フィルムからセパレータフィルムを剥がした後、表1に示すようにオンセル型液晶セルまたはインセル型液晶セルの視認側に貼り合わせて、タッチセンシング機能内蔵液晶パネルを作成した。即ち、実施例1〜3、6〜10、14、比較例1〜6で得られた粘着剤層付偏光フィルムは、図3に示すオンセル型液晶セルのセンサー層(タッチセンサー部)に貼り合わせて、第1粘着剤層および第1偏光フィルムを形成した。実施例4、5、11〜13で得られた粘着剤層付偏光フィルムは、図1に示すインセル型液晶セルの第1透明基板に貼り合わせて、第1粘着剤層および第1偏光フィルムを形成した。前記液晶パネルにおける、偏光フィルム面にESD(静電気放電)ガン(10kV)を発射して、電気により白抜けした部分が消失するまでの時間を測定し、下記の基準で判断した。(評価基準)
◎:3秒以内。
〇:3秒を超え〜10秒以内。
×:10秒を超える。
<ESD test>
After peeling the separator film from the polarizing film with the pressure-sensitive adhesive layer, as shown in Table 1, it was bonded to the viewing side of the on-cell type liquid crystal cell or in-cell type liquid crystal cell to prepare a liquid crystal panel with a built-in touch sensing function. That is, the polarizing film with an adhesive layer obtained in Examples 1 to 3, 6 to 10, and Comparative Examples 1 to 6 was bonded to the sensor layer (touch sensor portion) of the on-cell liquid crystal cell shown in FIG. Thus, the first pressure-sensitive adhesive layer and the first polarizing film were formed. The polarizing film with the pressure-sensitive adhesive layer obtained in Examples 4, 5, 11 to 13 was bonded to the first transparent substrate of the in-cell type liquid crystal cell shown in FIG. 1, and the first pressure-sensitive adhesive layer and the first polarizing film were bonded. Formed. In the liquid crystal panel, an ESD (electrostatic discharge) gun (10 kV) was fired on the polarizing film surface, and the time until the white spots disappeared due to electricity was measured and judged according to the following criteria. (Evaluation criteria)
A: Within 3 seconds.
○: Over 3 seconds and within 10 seconds.
X: Over 10 seconds.

Figure 0006377292
Figure 0006377292

表1中、Li−TFSIはビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドリチウムを、MPP−TFSIは、東洋合成工業株式会社製の1−メチル−1−プロピルピロリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、示す。   In Table 1, Li-TFSI indicates bis (trifluoromethanesulfonyl) imide lithium, and MPP-TFSI indicates 1-methyl-1-propylpyrrolidinium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide manufactured by Toyo Gosei Co., Ltd.

表1に示すように、実施例と比較例の記載から、アクリル系ポリマーにイオン性化合物を配合することにより、粘着剤層の初期の表面抵抗値を低く設定した場合にも、実施例では、アクリル系ポリマーがモノマー単位としてアミド基含有モノマーを有することによって、粘着剤層の加湿後の表面抵抗値の変動比が5以下であり、表面抵抗値の上昇が抑えられることが分かる。即ち、実施例では、粘着剤層の表面抵抗値の変動比が小さいため、加湿後においても所望の範囲内に表面抵抗値を維持することができ、タッチパネル感度を良好に維持することができ、さらには、ESD試験が良好であり静電気ムラを抑えることができうる。   As shown in Table 1, from the description of Examples and Comparative Examples, even when the initial surface resistance value of the pressure-sensitive adhesive layer was set low by blending an ionic compound into the acrylic polymer, It can be seen that when the acrylic polymer has an amide group-containing monomer as a monomer unit, the variation ratio of the surface resistance value after humidification of the pressure-sensitive adhesive layer is 5 or less, and an increase in the surface resistance value can be suppressed. That is, in the examples, since the fluctuation ratio of the surface resistance value of the pressure-sensitive adhesive layer is small, the surface resistance value can be maintained within a desired range even after humidification, and the touch panel sensitivity can be maintained well. Furthermore, the ESD test is good and static electricity unevenness can be suppressed.

11、12 第1、第2偏光フィルム
21、22 第1、第2粘着剤層
3 液晶層
41、42 第1、第2透明基板
5 タッチセンサー部
6 駆動電極兼センサー部
7 駆動電極
C 液晶セル
DESCRIPTION OF SYMBOLS 11, 12 1st, 2nd polarizing film 21, 22 1st, 2nd adhesive layer 3 Liquid crystal layer 41, 42 1st, 2nd transparent substrate 5 Touch sensor part 6 Drive electrode and sensor part 7 Drive electrode C Liquid crystal cell

Claims (3)

液晶層およびタッチセンサー部を有するタッチセンシング機能内蔵液晶セルを有するタッチセンシング機能内蔵液晶パネルに用いられる粘着剤層付偏光フィルムであって、
前記粘着剤層付偏光フィルムは前記液晶セルの視認側に配置され、
前記粘着剤層付偏光フィルムの粘着剤層は、前記粘着剤層付偏光フィルムの偏光フィルムと前記液晶セルとの間に配置され、
前記粘着剤層は、モノマー単位として、アルキル(メタ)アクリレート(a1)およびアミド基含有モノマー(a2)を含有する(メタ)アクリル系ポリマー(A)、並びにイオン性化合物(B)含有する粘着剤組成物より形成されており、かつ、
前記イオン性化合物(B)は有機カチオン−アニオン塩であり、
前記粘着剤層の表面抵抗値が1.0×10Ω/□以上1.0×1010Ω/□以下であり、
前記粘着剤層は、表面抵抗値の変動比(b/a)≦5、(但し、前記aは、前記偏光フィルムに前記粘着剤層を設けられ、かつ、当該粘着剤層にセパレータが設けられた状態の粘着剤層付きの偏光フィルムを作製した直後に前記セパレータを剥離した際の粘着剤層の表面抵抗値を、前記bは前記粘着剤層付き偏光フィルムを60℃/95%RHの加湿環境下に250時間投入し、さらに40℃で1時間乾燥させた後に、前記セパレータを剥離した際の粘着剤層の表面抵抗値を、それぞれ示す)を満足することを特徴とするタッチセンシング機能内蔵液晶パネル用粘着剤層付偏光フィルム。
A polarizing film with an adhesive layer used for a liquid crystal panel with a touch sensing function, having a liquid crystal cell with a touch sensing function having a liquid crystal layer and a touch sensor part,
The pressure-sensitive adhesive layer-attached polarizing film is disposed on the viewing side of the liquid crystal cell,
The pressure-sensitive adhesive layer of the polarizing film with the pressure-sensitive adhesive layer is disposed between the polarizing film of the polarizing film with the pressure-sensitive adhesive layer and the liquid crystal cell,
The pressure-sensitive adhesive layer contains, as monomer units, a (meth) acrylic polymer (A) containing an alkyl (meth) acrylate (a1) and an amide group-containing monomer (a2), and an ionic compound (B) -containing pressure-sensitive adhesive. Formed from the composition, and
The ionic compound (B) is an organic cation-anion salt,
The surface resistance value of the pressure-sensitive adhesive layer is 1.0 × 10 8 Ω / □ or more and 1.0 × 10 10 Ω / □ or less,
The pressure-sensitive adhesive layer has a surface resistance value fluctuation ratio (b / a) ≦ 5, where the a is provided with the pressure-sensitive adhesive layer on the polarizing film, and the pressure-sensitive adhesive layer is provided with a separator. The surface resistance value of the pressure-sensitive adhesive layer when the separator was peeled off immediately after preparing the polarizing film with the pressure-sensitive adhesive layer in the state, b was the humidification of the pressure-sensitive adhesive layer-coated polarizing film at 60 ° C./95% RH. Built-in touch sensing function characterized by satisfying the surface resistance value of the adhesive layer when the separator is peeled off after being put in the environment for 250 hours and further dried at 40 ° C. for 1 hour Polarizing film with adhesive layer for LCD panels.
前記アミド基含有モノマー(a2)は、モノマー単位として、前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)中に0.1重量%以上含有されていることを特徴とする請求項に記載のタッチセンシング機能内蔵液晶パネル用粘着剤層付偏光フィルム。 The touch sensing function according to claim 1 , wherein the amide group-containing monomer (a2) is contained in the (meth) acrylic polymer (A) as a monomer unit in an amount of 0.1% by weight or more. Polarizing film with adhesive layer for built-in liquid crystal panel. 前記イオン性化合物(B)は、前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)100重量部に対して0.01重量部以上含有されていることを特徴とする請求項1又は2に記載のタッチセンシング機能内蔵液晶パネル用粘着剤層付偏光フィルム。
The touch sensing according to claim 1 or 2 , wherein the ionic compound (B) is contained in an amount of 0.01 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer (A). Polarizing film with adhesive layer for built-in LCD panels.
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