JP6374769B2 - Hydrogenated nitrile rubber composition and oil seal - Google Patents
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Description
本発明は、水素化ニトリルゴム組成物と前記水素化ニトリルゴム組成物を用いたオイルシールに関する。 The present invention relates to a hydrogenated nitrile rubber composition and an oil seal using the hydrogenated nitrile rubber composition.
オイルシールは、自動車、産業機械等の分野で、重要な機械要素として広く用いられている。特に、回転軸の軸受け部を密封し、潤滑油等の流体が外部へ漏れ出ることを防ぎ、また外部のダストなどの侵入も防ぐ機械要素として、一般的に使用されている Oil seals are widely used as important machine elements in the fields of automobiles, industrial machinery and the like. In particular, it is generally used as a mechanical element that seals the bearing of the rotating shaft, prevents fluids such as lubricating oil from leaking to the outside, and prevents intrusion of external dust and the like.
従来、自動車の駆動部の摺動部位に使用されるデフサイドシール等のオイルシールは、使用環境温度（−３５〜１５０℃）が比較的広いことから、アクリルゴム（ＡＣＭ）のゴム組成物が適用されている。しかし、アクリルゴム（ＡＣＭ）は一般的に耐摩耗性が悪く、シール摺動部へ異物が噛み込むような使用環境下では、ゴムの摩耗劣化が促進されて、シール寿命の低下に繋がるおそれがあった。ここで、ＡＣＭとは、アクリルゴムの１種であり、アクリル酸エステルと２−クロロエチルビニルエーテルとの共重合体のことを意味している。 Conventionally, an oil seal such as a differential side seal used for a sliding part of a driving part of an automobile has a relatively wide use environment temperature (−35 to 150 ° C.), so that a rubber composition of acrylic rubber (ACM) is used. Has been applied. However, acrylic rubber (ACM) is generally poor in wear resistance, and in a use environment where foreign matter is caught in the sliding part of the seal, the wear deterioration of the rubber is promoted, which may lead to a decrease in the seal life. there were. Here, ACM is a kind of acrylic rubber and means a copolymer of acrylic acid ester and 2-chloroethyl vinyl ether.
そこで、アクリルゴム（ＡＣＭ）に代わるゴム素材として、耐摩耗性に優れた水素化ニトリルゴムが検討されている。特許文献１には、結合アクリロニトリル量が１５〜３０重量％である水素化ニトリルゴムを基材とするパワーステアリング用オイルシールが開示されている。 Thus, hydrogenated nitrile rubber having excellent wear resistance has been studied as a rubber material to replace acrylic rubber (ACM). Patent Document 1 discloses a power steering oil seal based on a hydrogenated nitrile rubber having a combined acrylonitrile content of 15 to 30% by weight.
一般的に、水素化ニトリルゴムは、アクリルゴム（ＡＣＭ）と比較して、耐熱性では比較的近いものの、オイルシールとしたときのシール機能性においてやや劣っている。ここで、シール機能性とは、オイルの吸込み性能（オイル吸込み量）のことを意味している（以下、同様）。 In general, hydrogenated nitrile rubber is relatively inferior in heat resistance compared to acrylic rubber (ACM), but is slightly inferior in sealing functionality when used as an oil seal. Here, the sealing functionality means oil suction performance (oil suction amount) (hereinafter the same).
そのため、特許文献１に記載されているように、ゴム素材として、アクリルゴム（ＡＣＭ）に代えて水素化ニトリルゴムとするだけでは、耐摩耗性は改良されるものの、シール機能性においては、必ずしも十分なものとはいえなかった。 Therefore, as described in Patent Document 1, although the wear resistance is improved only by using a hydrogenated nitrile rubber instead of acrylic rubber (ACM) as the rubber material, the sealing functionality is not necessarily improved. It was not enough.
本発明は、上記状況に鑑みてなされたものである。すなわち、本発明の課題は、耐熱性およびシール機能性に優れた水素化ニトリルゴム組成物と前記水素化ニトリルゴム組成物を用いたオイルシールを提供することである。 The present invention has been made in view of the above situation. That is, the subject of this invention is providing the oil seal using the hydrogenated nitrile rubber composition excellent in heat resistance and sealing functionality, and the said hydrogenated nitrile rubber composition.
前記のデフサイドシールの場合、泥水、ダスト等の異物が侵入する部位には、使用環境温度（−３５〜１５０℃）における耐久性の面を重視して、従来はアクリルゴム（ＡＣＭ）のゴム組成物が用いられてきた。しかし、前記したように、耐摩耗性の観点からは懸念があることから、本発明者らは、アクリルゴム（ＡＣＭ）に比べ、耐摩耗性が良好な水素化ニトリルゴムを採用して、シール寿命を向上させることとした。 In the case of the above-mentioned differential side seal, the acrylic rubber (ACM) rubber is conventionally used for the part where foreign matters such as muddy water and dust enter, focusing on the durability at the use environment temperature (-35 to 150 ° C.). Compositions have been used. However, as described above, since there is a concern from the viewpoint of wear resistance, the present inventors adopted hydrogenated nitrile rubber, which has better wear resistance than acrylic rubber (ACM), and sealed it. It was decided to improve the service life.
さらに、本発明者らは、前記課題を解決するために、水素化ニトリルゴム組成物に、耐熱性を損なわずに、オイルの吸込み性能を付与することが可能となる添加剤について検討を加えた。その結果、セルロースパウダーが当該目的に適合し得ることを見出し、本発明に到達することができた。 Furthermore, in order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have examined an additive capable of imparting oil suction performance to the hydrogenated nitrile rubber composition without impairing heat resistance. . As a result, it was found that cellulose powder can be adapted to the purpose, and the present invention has been achieved.
すなわち、本発明の水素化ニトリルゴム組成物は、水素化ニトリルゴム１００質量部に対して、セルロースパウダー１５〜４０質量部およびケイ酸カルシウム１０〜３０質量部を含有することを特徴としている。
また、前記ケイ酸カルシウムがウォラストナイトであることが好ましい。また、前記水素化ニトリルゴムの結合アクリロニトリル量が３０質量％以下であることが好ましい。
本発明のオイルシールは、前記水素化ニトリルゴム組成物を用いて形成されるものである。
That is, the hydrogenated nitrile rubber composition of the present invention is characterized by containing 15 to 40 parts by mass of cellulose powder and 10 to 30 parts by mass of calcium silicate with respect to 100 parts by mass of the hydrogenated nitrile rubber.
Also, it is preferable that the calcium silicate is wollastonite. Further, the amount of bonded acrylonitrile of the hydrogenated nitrile rubber is preferably 30% by mass or less.
The oil seal of the present invention is formed using the hydrogenated nitrile rubber composition.
本発明の水素化ニトリルゴム組成物は、耐熱性およびシール機能性に優れている。また、本発明のオイルシールも、耐熱性およびシール機能性に優れている。 The hydrogenated nitrile rubber composition of the present invention is excellent in heat resistance and sealing functionality. The oil seal of the present invention is also excellent in heat resistance and sealing functionality.
以下、本発明の実施形態を詳細に説明する。ただし、本発明の範囲は、以下に説明する実施形態に限定されるわけではない。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. However, the scope of the present invention is not limited to the embodiments described below.
本発明の水素化ニトリルゴム組成物は、水素化ニトリルゴム１００質量部に対して、セルロースパウダー１５〜４０質量部を含有することを特徴としている。以下、本発明の水素化ニトリルゴム組成物を構成する成分について説明する。 The hydrogenated nitrile rubber composition of the present invention is characterized by containing 15 to 40 parts by mass of cellulose powder with respect to 100 parts by mass of hydrogenated nitrile rubber. Hereinafter, components constituting the hydrogenated nitrile rubber composition of the present invention will be described.
（水素化ニトリルゴム）
水素化ニトリルゴム（Ｈ−ＮＢＲ）は、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ポリマーであるニトリルゴムが有するポリマー主鎖中の不飽和結合を水素化することによって、耐熱性、耐薬品性、耐候性などを改良したゴムである。
(Hydrogenated nitrile rubber)
Hydrogenated nitrile rubber (H-NBR) improves heat resistance, chemical resistance, weather resistance, etc. by hydrogenating unsaturated bonds in the polymer main chain of nitrile rubber, which is an acrylonitrile-butadiene copolymer. Rubber.
水素化ニトリルゴムのポリマー主鎖中に残留している二重結合量の目安として、ヨウ素価（ｇ／１００ｇ）が用いられる。耐熱性を考慮すると、ヨウ素価（ｇ／１００ｇ）が２０以下のものが好ましく、１５以下のものがより好ましい。 As a measure of the amount of double bonds remaining in the polymer main chain of the hydrogenated nitrile rubber, the iodine value (g / 100 g) is used. In view of heat resistance, the iodine value (g / 100 g) is preferably 20 or less, more preferably 15 or less.
一方、適度に不飽和結合を残存させることによって、過酸化物架橋や特殊架橋（アミン架橋等）が可能であるゴムとすることが、耐熱性、機械的強度、耐油性等の観点から好ましい。 On the other hand, it is preferable from the viewpoints of heat resistance, mechanical strength, oil resistance, and the like that a rubber capable of peroxide crosslinking or special crosslinking (amine crosslinking or the like) is obtained by appropriately leaving an unsaturated bond.
水素化ニトリルゴムは、アクリルゴムに近い耐熱性を有し、優れた化学的安定性を備えている。また、機械的強度、耐摩耗性などにも優れている。そのため、オイルシールやパッキン等の用途に対して適性を有している。 Hydrogenated nitrile rubber has heat resistance close to that of acrylic rubber and has excellent chemical stability. It also has excellent mechanical strength and wear resistance. Therefore, it has suitability for uses such as oil seals and packings.
本発明の水素化ニトリルゴムは、使用できる温度領域を一般的なアクリルゴム（ＡＣＭ）と同等にするため、結合アクリロニトリル量（結合ＡＮ量）は、３０質量％以下とすることが好ましく、２４質量％以下がより好ましい。 In the hydrogenated nitrile rubber of the present invention, in order to make the usable temperature range equivalent to that of general acrylic rubber (ACM), the amount of bound acrylonitrile (bound AN amount) is preferably 30% by mass or less, and 24% by mass. % Or less is more preferable.
水素化ニトリルゴムのムーニー粘度ＭＬ１＋４（１００℃）は、機械的強度や加工性の観点から４０〜１５０のものが好ましく、７０〜１２０のものがより好ましい。 The Mooney viscosity ML 1 + 4 (100 ° C.) of the hydrogenated nitrile rubber is preferably 40 to 150, more preferably 70 to 120, from the viewpoint of mechanical strength and workability.
水素化ニトリルゴムとしては、例えば、日本ゼオン社製のゼットポール（Ｚｅｔｐｏｌ、登録商標）３３１０（結合アクリロニトリル含有量２３．６質量％、ヨウ素価１５）やゼットポール３６１０（結合アクリロニトリル含有量２１質量％、ヨウ素価１０未満）等を用いることができる。 Examples of the hydrogenated nitrile rubber include Zetpol (registered trademark) 3310 (bonded acrylonitrile content 23.6% by mass, iodine value 15) and Zetpol 3610 (bonded acrylonitrile content 21% by mass) manufactured by Nippon Zeon. , Iodine value less than 10) and the like can be used.
（セルロースパウダー）
本発明の水素化ニトリルゴム組成物は、セルロースパウダーを含有させることによって、水素化ニトリルゴム組成物に優れたシール機能性を付与することができる。セルロースパウダーは、高度に精製した天然セルロースを微細化した粉末である。パウダー形態とすることによって、ゴム組成物の物性に対する影響を極力抑制して、ゴム組成物に均一にシール機能性を付与することができる。
(Cellulose powder)
The hydrogenated nitrile rubber composition of the present invention can impart excellent sealing functionality to the hydrogenated nitrile rubber composition by containing cellulose powder. Cellulose powder is a powder obtained by refining highly purified natural cellulose. By setting it as a powder form, the influence with respect to the physical property of a rubber composition can be suppressed as much as possible, and a sealing functionality can be provided to a rubber composition uniformly.
セルロースパウダーは、水素化ニトリルゴム組成物にオイル吸込み量２ｍｌ／ｈｒ以上の優れたシール機能性を付与するためには、水素化ニトリルゴム１００質量部に対して１５〜４０質量部を含有させる。 The cellulose powder contains 15 to 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the hydrogenated nitrile rubber in order to give the hydrogenated nitrile rubber composition an excellent sealing function with an oil suction amount of 2 ml / hr or more.
セルロースパウダーの粒度としては、５０メッシュから４００メッシュで透過量９０％以上のものや粒子径で約２０〜５０μｍのものを使用することができる。セルロースパウダーとしては、例えば、日本製紙社製のＫＣフロック（登録商標）のＷ−２５０等の各種グレードを用いることができる。 As the particle size of the cellulose powder, those having a mesh size of 50 to 400 mesh and a permeation amount of 90% or more and those having a particle size of about 20 to 50 μm can be used. As the cellulose powder, for example, various grades such as KC Flock (registered trademark) W-250 manufactured by Nippon Paper Industries Co., Ltd. can be used.
（ケイ酸カルシウム）
本発明の水素化ニトリルゴム組成物は、さらにケイ酸カルシウムを含有させることができる。ケイ酸カルシウムは、酸化カルシウム（ＣａＯ）と二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）と水とが様々な割合で結合した組成物の総称である。メタケイ酸カルシウム（ＣａＳｉＯ３）、オルトケイ酸カルシウム（Ｃａ２ＳｉＯ４）、ケイ酸三カルシウム（Ｃａ３ＳｉＯ５）などの化学形態が知られている。ケイ酸カルシウムを含有させることによって、水素化ニトリルゴム組成物のオイル吸込み量を増大させ、耐摩耗性を向上させることができる。ケイ酸カルシウムの含有量は、好ましくは０〜３０質量部である。
(Calcium silicate)
The hydrogenated nitrile rubber composition of the present invention can further contain calcium silicate. Calcium silicate is a general term for a composition in which calcium oxide (CaO), silicon dioxide (SiO 2 ), and water are combined at various ratios. Chemical forms such as calcium metasilicate (CaSiO 3 ), calcium orthosilicate (Ca 2 SiO 4 ), and tricalcium silicate (Ca 3 SiO 5 ) are known. By containing calcium silicate, the oil suction amount of the hydrogenated nitrile rubber composition can be increased and the wear resistance can be improved. The content of calcium silicate is preferably 0 to 30 parts by mass.
ケイ酸カルシウムとしては、ウォラストナイトであることが好ましい。ウォラストナイトは、珪灰石ともいい、化学式はＣａＳｉＯ３で表される繊維状の珪酸塩鉱物である。主成分は、ＣａＯとＳｉＯ２をほぼ等量含有している。水素化ニトリルゴム組成物に添加することによって、オイル吸込み量、引張強度、寸法安定性をさらに向上させることができる。ウォラストナイトとしては、例えば、ＮＹＣＯ社製のＮＹＡＤ４００等を用いることができる。 The calcium silicate is preferably wollastonite. Wollastonite is also called wollastonite and is a fibrous silicate mineral whose chemical formula is represented by CaSiO 3 . The main component contains approximately equal amounts of CaO and SiO 2 . By adding to the hydrogenated nitrile rubber composition, the oil suction amount, tensile strength, and dimensional stability can be further improved. As the wollastonite, for example, NYAD400 manufactured by NYCO can be used.
本発明の水素化ニトリルゴム組成物には、さらにゴム配合材として、ゴム工業で一般的に使用されている配合剤を、本発明の効果を損なわない範囲で必要に応じて適宜添加することができる。例えば、取り扱い性向上と強度補強のために、ゴム補強性充填剤として、カーボンブラックやホワイトカーボン（シリカ）が用いられる。 To the hydrogenated nitrile rubber composition of the present invention, as a rubber compounding material, a compounding agent generally used in the rubber industry may be appropriately added as necessary within a range not impairing the effects of the present invention. it can. For example, carbon black or white carbon (silica) is used as a rubber-reinforcing filler for improved handling and strength reinforcement.
ゴム組成物の調製は、物性上要求される架橋剤系を加えて、オープンロール、ニーダー等を用いる任意の混練手段によって行われる。調製されたゴム組成物は、１５０℃〜２００℃、３〜３０分間等の条件下でヒートプレス等の架橋手段によって架橋成形される。 The rubber composition is prepared by any kneading means using an open roll, a kneader or the like with the addition of a crosslinking agent system required for physical properties. The prepared rubber composition is crosslinked and molded by a crosslinking means such as a heat press under conditions such as 150 to 200 ° C. for 3 to 30 minutes.
ゴム組成物の一般的な架橋方法としては、硫黄による架橋（加硫）と有機過酸化物による架橋がある。これらの架橋方法、架橋条件については、公知の方法を適用することができる。 General crosslinking methods for rubber compositions include sulfur crosslinking (vulcanization) and organic peroxide crosslinking. Known methods can be applied to these crosslinking methods and crosslinking conditions.
以上説明してきたように、本発明の水素化ニトリルゴム組成物は、セルロースパウダーを使用することによって、シール機能性（オイル吸込み性能）に優れたゴム組成物を提供することができる。また、耐熱性についても、一般的なアクリルゴムと同等レベルのものである。 As described above, the hydrogenated nitrile rubber composition of the present invention can provide a rubber composition excellent in sealing function (oil suction performance) by using cellulose powder. Further, the heat resistance is equivalent to that of general acrylic rubber.
本発明の水素化ニトリルゴム組成物を用いて、オイルシールを製造することによって、耐熱性とシール機能性に優れたものとすることができる。オイルシールは、公知の条件を適用して、架橋成形させることによって製造することができる。 By producing an oil seal using the hydrogenated nitrile rubber composition of the present invention, it can be made excellent in heat resistance and seal functionality. The oil seal can be manufactured by applying a known condition and performing cross-linking molding.
以下、実施例を用いて、本発明をより詳細に説明する。
（実施例１〜１２、比較例１〜３）
（原材料）
水素化ニトリルゴム：日本ゼオン社製ゼットポール３３１０、ゼットポール３６１０
セルロースパウダー：日本製紙社製ＫＣフロックＷ−２５０
ケイ酸カルシウム：ＮＹＣＯ社製ＮＹＡＤ４００
カーボンブラック：東海カーボン社製ＦＥＦ（Fast Extruding Furnace）、シーストＧＳＯ
シリカ：東ソーシリカ社製ニップシールＥＲ
カーボンブラックの含有量は、架橋ゴムの硬度が約７０となるように、実施例・比較例毎に調整した。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples.
(Examples 1-12, Comparative Examples 1-3)
(raw materials)
Hydrogenated nitrile rubber: Zettopol 3310, Zettopol 3610 manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.
Cellulose powder: Nippon Paper Industries KC Flock W-250
Calcium silicate: NYAD400 manufactured by NYCO
Carbon black: Tokai Carbon FEF (Fast Extruding Furnace), Seast GSO
Silica: NIPSEAL ER manufactured by Tosoh Silica
The carbon black content was adjusted for each example and comparative example so that the hardness of the crosslinked rubber was about 70.
（水素化ニトリルゴム組成物の調製）
表１〜表３に記載した各実施例と各比較例の原料と組成に対して、さらに一般的な有機過酸化物架橋剤系を加えて混練して、水素化ニトリルゴム組成物の未架橋ゴム生地を作製した。その後、１８０℃で６分間の加圧架橋成形を行って、評価用の架橋ゴム試験片を作製した。
(Preparation of hydrogenated nitrile rubber composition)
The raw materials and compositions of the examples and comparative examples described in Tables 1 to 3 were further kneaded by adding a more general organic peroxide crosslinking agent system, and the hydrogenated nitrile rubber composition was not crosslinked. A rubber fabric was prepared. Thereafter, pressure-crosslinking molding was performed at 180 ° C. for 6 minutes to prepare a crosslinked rubber test piece for evaluation.
上記方法で調製した未架橋ゴム生地または架橋ゴム試験片を用いて、以下の評価を行った。
（１）硬度
硬度は、ＪＩＳ Ｋ６２５３：１９９７に準拠して、硬度計（Ｓｈｏｒｅ Ａ型、瞬時）を用いて測定した。
The following evaluation was performed using the uncrosslinked rubber fabric or the crosslinked rubber test piece prepared by the above method.
(1) Hardness Hardness was measured using a hardness meter (Shore A type, instantaneous) according to JIS K6253: 1997.
（２）引張強度・伸び
引張強度と伸びは、ＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１０に準拠して、引張破断時の引張強度（ＭＰａ）と伸び（％）を測定した。ダンベル状試験片は３号形を用いた。引張試験機は、ＡＥ−ＣＴストログラフ（東洋精機社製）を用いた。
(2) Tensile strength / elongation Tensile strength and elongation were measured for tensile strength (MPa) and elongation (%) at the time of tensile break according to JIS K6251: 2010. No. 3 was used for the dumbbell specimen. The tensile tester used was an AE-CT strograph (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.).
（３）耐熱性
上記した方法により、調整した架橋ゴムをＪＩＳ Ｋ６２５７：２０１０に準拠して、老化試験を実施した。老化試験は、ギアオーブンを用いて、１５０℃×５００ｈｒの条件で、空気加熱することによって行った。老化試験前後の引張強度と伸びは、引張試験機（ＡＥ−ＣＴストログラフ、東洋精機社製）を用いて、上記と同様に測定した。
引張強度と伸びについて、初期値と老化試験後の値を比較して、初期値に対する老化試験後の変化率（％）を算出した。
硬度については、上記の硬度の測定方法に準じて行った。初期値と老化試験後の値を比較して、初期値に対する老化試験後の変化率（％）を算出した。
変化率（％）は、増大するときは数値の前に＋を記載し、減少するときは数値の前に−を記載した。
(3) Heat resistance An aging test was performed on the prepared crosslinked rubber according to JIS K6257: 2010 by the method described above. The aging test was performed by heating with air using a gear oven under conditions of 150 ° C. × 500 hr. The tensile strength and elongation before and after the aging test were measured in the same manner as described above using a tensile tester (AE-CT strograph, manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.).
For tensile strength and elongation, the initial value was compared with the value after the aging test, and the rate of change (%) after the aging test with respect to the initial value was calculated.
About hardness, it carried out according to the measuring method of said hardness. The initial value was compared with the value after the aging test, and the change rate (%) after the aging test with respect to the initial value was calculated.
When the rate of change (%) increased, + was written before the numerical value, and when it decreased,-was written before the numerical value.
（４）シール機能性
一般なオイルシールの回転試験の方法で、オイルシールのシール機能性（オイル吸込み量）を評価した。
オイル：エンジン油、トヨタ自動車社製キャッスルＳＮ ０Ｗ−２０
評価条件：シャフトの回転数２０００ｒｐｍ、オイル温度１００℃の条件下で実使用状態を想定して、測定を行った。
シール機能性（オイル吸込み量）の評価：固定されたオイルシールと回転するシャフトとの摺動部位に規定量の油を注入し、油が吸い込み終わるまでの時間を計測し、オイル吸込み量（ｍｌ／ｈｒ）を算出する方法により行った。オイル吸込み量は、２ｍｌ／ｈｒ以上が好ましく、５ｍｌ／ｈｒ以上がより好ましいと判定した。
(4) Seal functionality The seal functionality (oil suction amount) of the oil seal was evaluated by a general oil seal rotation test method.
Oil: Engine oil, Toyota SN Castle SN 0W-20
Evaluation conditions: Measurement was performed assuming an actual use condition under conditions of a shaft rotation speed of 2000 rpm and an oil temperature of 100 ° C.
Evaluation of seal functionality (oil suction amount): A specified amount of oil is injected into the sliding part between the fixed oil seal and the rotating shaft, and the time until the oil has been sucked is measured. / Hr). The oil suction amount was determined to be preferably 2 ml / hr or more, and more preferably 5 ml / hr or more.
（５）加工性（分散性）
上記した方法により、調整した未架橋ゴムの分散性について問題ないか下記手法によって確認した。
混練後の未架橋ゴム生地を目視にて、白点が確認できる場合は×、白点が確認できない場合は○、として判定した。
(5) Workability (dispersibility)
By the above-mentioned method, it was confirmed by the following method whether there was any problem with the dispersibility of the prepared uncrosslinked rubber.
The uncrosslinked rubber fabric after kneading was judged as “X” when the white spot could be confirmed visually, and “◯” when the white spot could not be confirmed.
評価結果を表１、表２、表３に示した。 The evaluation results are shown in Table 1, Table 2, and Table 3.
表１〜表３から分かるように、実施例１〜１２は、耐熱性とシール機能性に優れていた。実施例１〜４では、セルロースパウダーを１５〜４０質量部含有させることによって、オイル吸込み量が２〜５ｍｌ／ｈｒとなり、シール機能性に優れたものとなった。実施例５〜１０では、さらにウォラストナイトを１０〜３０質量部含有させることによって、含有させない場合と比べてオイル吸込み量が増大し、シール機能性がさらに向上した。 As can be seen from Tables 1 to 3, Examples 1 to 12 were excellent in heat resistance and sealing functionality. In Examples 1 to 4, by containing 15 to 40 parts by mass of cellulose powder, the oil suction amount was 2 to 5 ml / hr, and the sealing function was excellent. In Examples 5 to 10, when 10 to 30 parts by mass of wollastonite was further contained, the oil suction amount was increased as compared with the case where no wollastonite was contained, and the sealing functionality was further improved.
実施例１１は、実施例３のゼットポール３３１０の代わりにゼットポール３６１０を使用したものである。また、実施例１２は、実施例６のゼットポール３３１０の代わりにゼットポール３６１０を使用したものである。いずれの場合も、ゼットポール３３１０を使用した場合と比べて、ゼットポール３６１０を使用することによって、耐熱性が改善された。これは、ゼットポール３６１０がゼットポール３３１０に比べて、ポリマー主鎖中に残留している二重結合量が少ないためと考えられる。 In the eleventh embodiment, a set pole 3610 is used in place of the set pole 3310 of the third embodiment. In the twelfth embodiment, a set pole 3610 is used instead of the set pole 3310 of the sixth embodiment. In any case, the heat resistance was improved by using the zett pole 3610 compared to the case using the zett pole 3310. This is presumably because the amount of double bonds remaining in the polymer main chain of Zetpol 3610 is smaller than that of Zetpol 3310.
比較例１は、セルロースパウダーを１０質量部含有するものであるが、オイル吸込み量が１．０ｍｌ／ｈｒと劣っていた。比較例２は、セルロースパウダーを５０質量部含有するものであるが、未架橋ゴム生地の分散性が劣っていた。比較例３は、セルロースパウダーもウォラストナイトも含有しないものであるが、オイル吸込み量が０ｍｌ／ｈｒと劣っていた。 Comparative Example 1 contains 10 parts by mass of cellulose powder, but the oil suction amount was inferior at 1.0 ml / hr. Comparative Example 2 contains 50 parts by mass of cellulose powder, but the dispersibility of the uncrosslinked rubber fabric was inferior. In Comparative Example 3, neither cellulose powder nor wollastonite was contained, but the oil suction amount was inferior at 0 ml / hr.
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