JP6361186B2 - Image forming apparatus, image forming method, and process cartridge - Google Patents
Image forming apparatus, image forming method, and process cartridge Download PDFInfo
- Publication number
- JP6361186B2 JP6361186B2 JP2014049864A JP2014049864A JP6361186B2 JP 6361186 B2 JP6361186 B2 JP 6361186B2 JP 2014049864 A JP2014049864 A JP 2014049864A JP 2014049864 A JP2014049864 A JP 2014049864A JP 6361186 B2 JP6361186 B2 JP 6361186B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- carrier
- replenishment
- toner
- developer
- electrostatic latent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 53
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 26
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 67
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 67
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 62
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 40
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 38
- 238000012546 transfer Methods 0.000 claims description 32
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 21
- 239000011162 core material Substances 0.000 claims description 20
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 16
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 11
- 238000011161 development Methods 0.000 claims description 10
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 10
- 230000005291 magnetic effect Effects 0.000 claims description 8
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 6
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 6
- FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N silanamine Chemical compound [SiH3]N FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000005372 silanol group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 60
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 49
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 21
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 20
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 18
- -1 iron and cobalt Chemical class 0.000 description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 15
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 14
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 14
- 239000000047 product Substances 0.000 description 14
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 13
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 12
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 12
- 239000002585 base Substances 0.000 description 11
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 10
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 10
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 9
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 9
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 9
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 8
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 7
- 229920003180 amino resin Polymers 0.000 description 7
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 7
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 7
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 7
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 7
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 7
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 6
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 229910000859 α-Fe Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 5
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 5
- 239000010408 film Substances 0.000 description 5
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 5
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 5
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 4
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 4
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 4
- YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N diphosphonate Chemical compound O=P(=O)OP(=O)=O YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentoxide Inorganic materials O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 108091008695 photoreceptors Proteins 0.000 description 4
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 4
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 4
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 4
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 4
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 3
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 3
- 229910021627 Tin(IV) chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000981 basic dye Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 3
- XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N copper(II) phthalocyanine Chemical compound [Cu+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007771 core particle Substances 0.000 description 3
- ZXJXZNDDNMQXFV-UHFFFAOYSA-M crystal violet Chemical compound [Cl-].C1=CC(N(C)C)=CC=C1[C+](C=1C=CC(=CC=1)N(C)C)C1=CC=C(N(C)C)C=C1 ZXJXZNDDNMQXFV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 3
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 3
- FDZZZRQASAIRJF-UHFFFAOYSA-M malachite green Chemical compound [Cl-].C1=CC(N(C)C)=CC=C1C(C=1C=CC=CC=1)=C1C=CC(=[N+](C)C)C=C1 FDZZZRQASAIRJF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 3
- NYGZLYXAPMMJTE-UHFFFAOYSA-M metanil yellow Chemical group [Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC(N=NC=2C=CC(NC=3C=CC=CC=3)=CC=2)=C1 NYGZLYXAPMMJTE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 3
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 3
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 3
- 230000004044 response Effects 0.000 description 3
- PYWVYCXTNDRMGF-UHFFFAOYSA-N rhodamine B Chemical compound [Cl-].C=12C=CC(=[N+](CC)CC)C=C2OC2=CC(N(CC)CC)=CC=C2C=1C1=CC=CC=C1C(O)=O PYWVYCXTNDRMGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 238000007790 scraping Methods 0.000 description 3
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 3
- ZAPAMMDQEWCVAM-UHFFFAOYSA-N tin;hydrate Chemical compound O.[Sn] ZAPAMMDQEWCVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000003657 tungsten Chemical class 0.000 description 3
- LLWJPGAKXJBKKA-UHFFFAOYSA-N victoria blue B Chemical compound [Cl-].C1=CC(N(C)C)=CC=C1C(C=1C=CC(=CC=1)N(C)C)=C(C=C1)C2=CC=CC=C2C1=[NH+]C1=CC=CC=C1 LLWJPGAKXJBKKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 3
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 3
- MHOFGBJTSNWTDT-UHFFFAOYSA-M 2-[n-ethyl-4-[(6-methoxy-3-methyl-1,3-benzothiazol-3-ium-2-yl)diazenyl]anilino]ethanol;methyl sulfate Chemical compound COS([O-])(=O)=O.C1=CC(N(CCO)CC)=CC=C1N=NC1=[N+](C)C2=CC=C(OC)C=C2S1 MHOFGBJTSNWTDT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- JQXYBDVZAUEPDL-UHFFFAOYSA-N 2-methylidene-5-phenylpent-4-enoic acid Chemical compound OC(=O)C(=C)CC=CC1=CC=CC=C1 JQXYBDVZAUEPDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BESKSSIEODQWBP-UHFFFAOYSA-N 3-tris(trimethylsilyloxy)silylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCC[Si](O[Si](C)(C)C)(O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C BESKSSIEODQWBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AXDJCCTWPBKUKL-UHFFFAOYSA-N 4-[(4-aminophenyl)-(4-imino-3-methylcyclohexa-2,5-dien-1-ylidene)methyl]aniline;hydron;chloride Chemical compound Cl.C1=CC(=N)C(C)=CC1=C(C=1C=CC(N)=CC=1)C1=CC=C(N)C=C1 AXDJCCTWPBKUKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GZVHEAJQGPRDLQ-UHFFFAOYSA-N 6-phenyl-1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(C=2C=CC=CC=2)=N1 GZVHEAJQGPRDLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUQPZRLQQYSMEQ-UHFFFAOYSA-N CI Basic red 9 Chemical compound [Cl-].C1=CC(N)=CC=C1C(C=1C=CC(N)=CC=1)=C1C=CC(=[NH2+])C=C1 JUQPZRLQQYSMEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 2
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 2
- 239000004640 Melamine resin Substances 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 2
- GRPFBMKYXAYEJM-UHFFFAOYSA-M [4-[(2-chlorophenyl)-[4-(dimethylamino)phenyl]methylidene]cyclohexa-2,5-dien-1-ylidene]-dimethylazanium;chloride Chemical compound [Cl-].C1=CC(N(C)C)=CC=C1C(C=1C(=CC=CC=1)Cl)=C1C=CC(=[N+](C)C)C=C1 GRPFBMKYXAYEJM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- KSCQDDRPFHTIRL-UHFFFAOYSA-N auramine O Chemical compound [H+].[Cl-].C1=CC(N(C)C)=CC=C1C(=N)C1=CC=C(N(C)C)C=C1 KSCQDDRPFHTIRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 2
- 239000001055 blue pigment Substances 0.000 description 2
- NNBFNNNWANBMTI-UHFFFAOYSA-M brilliant green Chemical compound OS([O-])(=O)=O.C1=CC(N(CC)CC)=CC=C1C(C=1C=CC=CC=1)=C1C=CC(=[N+](CC)CC)C=C1 NNBFNNNWANBMTI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N chlorotrimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)Cl IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N dichromium trioxide Chemical compound O=[Cr]O[Cr]=O QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 2
- SQHOAFZGYFNDQX-UHFFFAOYSA-N ethyl-[7-(ethylamino)-2,8-dimethylphenothiazin-3-ylidene]azanium;chloride Chemical compound [Cl-].S1C2=CC(=[NH+]CC)C(C)=CC2=NC2=C1C=C(NCC)C(C)=C2 SQHOAFZGYFNDQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 239000001056 green pigment Substances 0.000 description 2
- FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisilazane Chemical compound C[Si](C)(C)N[Si](C)(C)C FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 125000001841 imino group Chemical group [H]N=* 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 239000010954 inorganic particle Substances 0.000 description 2
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 2
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 230000005389 magnetism Effects 0.000 description 2
- 229920003145 methacrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 2
- 229940117841 methacrylic acid copolymer Drugs 0.000 description 2
- CXKWCBBOMKCUKX-UHFFFAOYSA-M methylene blue Chemical compound [Cl-].C1=CC(N(C)C)=CC2=[S+]C3=CC(N(C)C)=CC=C3N=C21 CXKWCBBOMKCUKX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000011812 mixed powder Substances 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 239000001053 orange pigment Substances 0.000 description 2
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 2
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 2
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 2
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 2
- 239000001057 purple pigment Substances 0.000 description 2
- 239000001054 red pigment Substances 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 2
- 230000001360 synchronised effect Effects 0.000 description 2
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 description 2
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 2
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 2
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 2
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ROVRRJSRRSGUOL-UHFFFAOYSA-N victoria blue bo Chemical compound [Cl-].C12=CC=CC=C2C(NCC)=CC=C1C(C=1C=CC(=CC=1)N(CC)CC)=C1C=CC(=[N+](CC)CC)C=C1 ROVRRJSRRSGUOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001052 yellow pigment Substances 0.000 description 2
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- PZWQOGNTADJZGH-SNAWJCMRSA-N (2e)-2-methylpenta-2,4-dienoic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C/C=C PZWQOGNTADJZGH-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- 229920003067 (meth)acrylic acid ester copolymer Polymers 0.000 description 1
- OSNILPMOSNGHLC-UHFFFAOYSA-N 1-[4-methoxy-3-(piperidin-1-ylmethyl)phenyl]ethanone Chemical compound COC1=CC=C(C(C)=O)C=C1CN1CCCCC1 OSNILPMOSNGHLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNETULKMXZVUST-UHFFFAOYSA-N 1-naphthoic acid Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)O)=CC=CC2=C1 LNETULKMXZVUST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JFMYRCRXYIIGBB-UHFFFAOYSA-N 2-[(2,4-dichlorophenyl)diazenyl]-n-[4-[4-[[2-[(2,4-dichlorophenyl)diazenyl]-3-oxobutanoyl]amino]-3-methylphenyl]-2-methylphenyl]-3-oxobutanamide Chemical compound C=1C=C(C=2C=C(C)C(NC(=O)C(N=NC=3C(=CC(Cl)=CC=3)Cl)C(C)=O)=CC=2)C=C(C)C=1NC(=O)C(C(=O)C)N=NC1=CC=C(Cl)C=C1Cl JFMYRCRXYIIGBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTSNFLIDNYOATQ-UHFFFAOYSA-N 2-[(4-chloro-2-nitrophenyl)diazenyl]-n-(2-chlorophenyl)-3-oxobutanamide Chemical compound C=1C=CC=C(Cl)C=1NC(=O)C(C(=O)C)N=NC1=CC=C(Cl)C=C1[N+]([O-])=O QTSNFLIDNYOATQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RCEJCSULJQNRQQ-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutanenitrile Chemical compound CCC(C)C#N RCEJCSULJQNRQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLSFWPFWEPGCJJ-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-2-enoyloxysilicon Chemical compound CC(=C)C(=O)O[Si] NLSFWPFWEPGCJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXLAEGYMDGUSBD-UHFFFAOYSA-N 3-[diethoxy(methyl)silyl]propan-1-amine Chemical compound CCO[Si](C)(OCC)CCCN HXLAEGYMDGUSBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DOYKFSOCSXVQAN-UHFFFAOYSA-N 3-[diethoxy(methyl)silyl]propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCO[Si](C)(OCC)CCCOC(=O)C(C)=C DOYKFSOCSXVQAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropan-1-amine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCN SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DWDURZSYQTXVIN-UHFFFAOYSA-N 4-[(4-aminophenyl)-(4-methyliminocyclohexa-2,5-dien-1-ylidene)methyl]aniline Chemical compound C1=CC(=NC)C=CC1=C(C=1C=CC(N)=CC=1)C1=CC=C(N)C=C1 DWDURZSYQTXVIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVOJOIBIVGEQBP-UHFFFAOYSA-N 4-[[2-chloro-4-[3-chloro-4-[(5-hydroxy-3-methyl-1-phenylpyrazol-4-yl)diazenyl]phenyl]phenyl]diazenyl]-5-methyl-2-phenylpyrazol-3-ol Chemical compound CC1=NN(C(O)=C1N=NC1=CC=C(C=C1Cl)C1=CC(Cl)=C(C=C1)N=NC1=C(O)N(N=C1C)C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1 LVOJOIBIVGEQBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RGCKGOZRHPZPFP-UHFFFAOYSA-N Alizarin Natural products C1=CC=C2C(=O)C3=C(O)C(O)=CC=C3C(=O)C2=C1 RGCKGOZRHPZPFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052582 BN Inorganic materials 0.000 description 1
- PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N Boron nitride Chemical compound N#B PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LTBOPCHHRKIGKV-MRVPVSSYSA-N CO[Si@H](C)CCCCl Chemical compound CO[Si@H](C)CCCCl LTBOPCHHRKIGKV-MRVPVSSYSA-N 0.000 description 1
- REEFSLKDEDEWAO-UHFFFAOYSA-N Chloraniformethan Chemical compound ClC1=CC=C(NC(NC=O)C(Cl)(Cl)Cl)C=C1Cl REEFSLKDEDEWAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920012753 Ethylene Ionomers Polymers 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100513612 Microdochium nivale MnCO gene Proteins 0.000 description 1
- MZWXWSVCNSPBLH-CYBMUJFWSA-N NCCCO[Si@](OC)(C)CCCN Chemical compound NCCCO[Si@](OC)(C)CCCN MZWXWSVCNSPBLH-CYBMUJFWSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052581 Si3N4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 229920007962 Styrene Methyl Methacrylate Polymers 0.000 description 1
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IURGIPVDZKDLIX-UHFFFAOYSA-M [7-(diethylamino)phenoxazin-3-ylidene]-diethylazanium;chloride Chemical compound [Cl-].C1=CC(=[N+](CC)CC)C=C2OC3=CC(N(CC)CC)=CC=C3N=C21 IURGIPVDZKDLIX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- AUNAPVYQLLNFOI-UHFFFAOYSA-L [Pb++].[Pb++].[Pb++].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-][Cr]([O-])(=O)=O.[O-][Mo]([O-])(=O)=O Chemical compound [Pb++].[Pb++].[Pb++].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-][Cr]([O-])(=O)=O.[O-][Mo]([O-])(=O)=O AUNAPVYQLLNFOI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HZEWFHLRYVTOIW-UHFFFAOYSA-N [Ti].[Ni] Chemical compound [Ti].[Ni] HZEWFHLRYVTOIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYUIWUCVZCRTRH-UHFFFAOYSA-N [[[ethenyl(dimethyl)silyl]amino]-dimethylsilyl]ethene Chemical compound C=C[Si](C)(C)N[Si](C)(C)C=C WYUIWUCVZCRTRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NOZAQBYNLKNDRT-UHFFFAOYSA-N [diacetyloxy(ethenyl)silyl] acetate Chemical compound CC(=O)O[Si](OC(C)=O)(OC(C)=O)C=C NOZAQBYNLKNDRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 239000006230 acetylene black Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 229920006271 aliphatic hydrocarbon resin Polymers 0.000 description 1
- HFVAFDPGUJEFBQ-UHFFFAOYSA-M alizarin red S Chemical compound [Na+].O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=C(S([O-])(=O)=O)C(O)=C2O HFVAFDPGUJEFBQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- AOADSHDCARXSGL-ZMIIQOOPSA-M alkali blue 4B Chemical compound CC1=CC(/C(\C(C=C2)=CC=C2NC2=CC=CC=C2S([O-])(=O)=O)=C(\C=C2)/C=C/C\2=N\C2=CC=CC=C2)=CC=C1N.[Na+] AOADSHDCARXSGL-ZMIIQOOPSA-M 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229920006272 aromatic hydrocarbon resin Polymers 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 1
- HEQCHSSPWMWXBH-UHFFFAOYSA-L barium(2+) 1-[(2-carboxyphenyl)diazenyl]naphthalen-2-olate Chemical compound [Ba++].Oc1ccc2ccccc2c1N=Nc1ccccc1C([O-])=O.Oc1ccc2ccccc2c1N=Nc1ccccc1C([O-])=O HEQCHSSPWMWXBH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 150000001638 boron Chemical class 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CJOBVZJTOIVNNF-UHFFFAOYSA-N cadmium sulfide Chemical compound [Cd]=S CJOBVZJTOIVNNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- VTJUKNSKBAOEHE-UHFFFAOYSA-N calixarene Chemical class COC(=O)COC1=C(CC=2C(=C(CC=3C(=C(C4)C=C(C=3)C(C)(C)C)OCC(=O)OC)C=C(C=2)C(C)(C)C)OCC(=O)OC)C=C(C(C)(C)C)C=C1CC1=C(OCC(=O)OC)C4=CC(C(C)(C)C)=C1 VTJUKNSKBAOEHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000004203 carnauba wax Substances 0.000 description 1
- 229940082483 carnauba wax Drugs 0.000 description 1
- 235000013869 carnauba wax Nutrition 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000006231 channel black Substances 0.000 description 1
- IWWWBRIIGAXLCJ-BGABXYSRSA-N chembl1185241 Chemical compound C1=2C=C(C)C(NCC)=CC=2OC2=C\C(=N/CC)C(C)=CC2=C1C1=CC=CC=C1C(=O)OCC IWWWBRIIGAXLCJ-BGABXYSRSA-N 0.000 description 1
- HBHZKFOUIUMKHV-UHFFFAOYSA-N chembl1982121 Chemical compound OC1=CC=C2C=CC=CC2=C1N=NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O HBHZKFOUIUMKHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PZTQVMXMKVTIRC-UHFFFAOYSA-L chembl2028348 Chemical compound [Ca+2].[O-]S(=O)(=O)C1=CC(C)=CC=C1N=NC1=C(O)C(C([O-])=O)=CC2=CC=CC=C12 PZTQVMXMKVTIRC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- YOCIQNIEQYCORH-UHFFFAOYSA-M chembl2028361 Chemical compound [Na+].OC1=CC=C2C=C(S([O-])(=O)=O)C=CC2=C1N=NC1=CC=CC=C1 YOCIQNIEQYCORH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZLFVRXUOSPRRKQ-UHFFFAOYSA-N chembl2138372 Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC(C)=CC=C1N=NC1=C(O)C=CC2=CC=CC=C12 ZLFVRXUOSPRRKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWKCCRPHMILRGD-UHFFFAOYSA-N chloro hypochlorite;tungsten Chemical compound [W].ClOCl BWKCCRPHMILRGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 230000002301 combined effect Effects 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- YZEPTPHNQLPQIU-UHFFFAOYSA-M dimethyl-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethyl]-(3-trimethoxysilylpropyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CO[Si](OC)(OC)CCC[N+](C)(C)CCOC(=O)C(C)=C YZEPTPHNQLPQIU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WSFMFXQNYPNYGG-UHFFFAOYSA-M dimethyl-octadecyl-(3-trimethoxysilylpropyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCC[Si](OC)(OC)OC WSFMFXQNYPNYGG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N dimethyldichlorosilane Chemical compound C[Si](C)(Cl)Cl LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YYLGKUPAFFKGRQ-UHFFFAOYSA-N dimethyldiethoxysilane Chemical compound CCO[Si](C)(C)OCC YYLGKUPAFFKGRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- IOUCSUBTZWXKTA-UHFFFAOYSA-N dipotassium;dioxido(oxo)tin Chemical compound [K+].[K+].[O-][Sn]([O-])=O IOUCSUBTZWXKTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- TVQLLNFANZSCGY-UHFFFAOYSA-N disodium;dioxido(oxo)tin Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Sn]([O-])=O TVQLLNFANZSCGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 238000010556 emulsion polymerization method Methods 0.000 description 1
- YQGOJNYOYNNSMM-UHFFFAOYSA-N eosin Chemical compound [Na+].OC(=O)C1=CC=CC=C1C1=C2C=C(Br)C(=O)C(Br)=C2OC2=C(Br)C(O)=C(Br)C=C21 YQGOJNYOYNNSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYXSBFYARXAAKO-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-[3-(ethylamino)-6-ethylimino-2,7-dimethylxanthen-9-yl]benzoate;hydron;chloride Chemical compound [Cl-].C1=2C=C(C)C(NCC)=CC=2OC2=CC(=[NH+]CC)C(C)=CC2=C1C1=CC=CC=C1C(=O)OCC VYXSBFYARXAAKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PLYDMIIYRWUYBP-UHFFFAOYSA-N ethyl 4-[[2-chloro-4-[3-chloro-4-[(3-ethoxycarbonyl-5-oxo-1-phenyl-4h-pyrazol-4-yl)diazenyl]phenyl]phenyl]diazenyl]-5-oxo-1-phenyl-4h-pyrazole-3-carboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1=NN(C=2C=CC=CC=2)C(=O)C1N=NC(C(=C1)Cl)=CC=C1C(C=C1Cl)=CC=C1N=NC(C(=N1)C(=O)OCC)C(=O)N1C1=CC=CC=C1 PLYDMIIYRWUYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N ethyl acetoacetate Chemical compound CCOC(=O)CC(C)=O XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006242 ethylene acrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229920006226 ethylene-acrylic acid Polymers 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- FPVGTPBMTFTMRT-NSKUCRDLSA-L fast yellow Chemical compound [Na+].[Na+].C1=C(S([O-])(=O)=O)C(N)=CC=C1\N=N\C1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 FPVGTPBMTFTMRT-NSKUCRDLSA-L 0.000 description 1
- 235000019233 fast yellow AB Nutrition 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000005294 ferromagnetic effect Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 150000002357 guanidines Chemical class 0.000 description 1
- 229940083094 guanine derivative acting on arteriolar smooth muscle Drugs 0.000 description 1
- 125000001475 halogen functional group Chemical group 0.000 description 1
- HTENFZMEHKCNMD-UHFFFAOYSA-N helio brilliant orange rk Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C(C=C3Br)=C4C5=C2C1=C(Br)C=C5C(=O)C1=CC=CC3=C14 HTENFZMEHKCNMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N heliogen blue Chemical class [Cu].[N-]1C2=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=NC([N-]1)=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=N2 RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052595 hematite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011019 hematite Substances 0.000 description 1
- COILKZWLBXNCNZ-UHFFFAOYSA-N hexadecyl(phenacyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCC[NH2+]CC(=O)C1=CC=CC=C1 COILKZWLBXNCNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 235000019239 indanthrene blue RS Nutrition 0.000 description 1
- UHOKSCJSTAHBSO-UHFFFAOYSA-N indanthrone blue Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=C4NC5=C6C(=O)C7=CC=CC=C7C(=O)C6=CC=C5NC4=C3C(=O)C2=C1 UHOKSCJSTAHBSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- LIKBJVNGSGBSGK-UHFFFAOYSA-N iron(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Fe+3].[Fe+3] LIKBJVNGSGBSGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N iron(II,III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]O[Fe]=O SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006233 lamp black Substances 0.000 description 1
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 1
- 235000010187 litholrubine BK Nutrition 0.000 description 1
- 239000000696 magnetic material Substances 0.000 description 1
- 230000005415 magnetization Effects 0.000 description 1
- 229940107698 malachite green Drugs 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- ADFPJHOAARPYLP-UHFFFAOYSA-N methyl 2-methylprop-2-enoate;styrene Chemical compound COC(=O)C(C)=C.C=CC1=CC=CC=C1 ADFPJHOAARPYLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005055 methyl trichlorosilane Substances 0.000 description 1
- JLUFWMXJHAVVNN-UHFFFAOYSA-N methyltrichlorosilane Chemical compound C[Si](Cl)(Cl)Cl JLUFWMXJHAVVNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFXIKLCIZHOAAZ-UHFFFAOYSA-N methyltrimethoxysilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)OC BFXIKLCIZHOAAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- FTZOMWRBGAUFMT-UHFFFAOYSA-N n,2-dimethyl-4-[3-methyl-4-(methylamino)benzenecarboximidoyl]aniline Chemical compound C1=C(C)C(NC)=CC=C1C(=N)C1=CC=C(NC)C(C)=C1 FTZOMWRBGAUFMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VENDXQNWODZJGB-UHFFFAOYSA-N n-(4-amino-5-methoxy-2-methylphenyl)benzamide Chemical compound C1=C(N)C(OC)=CC(NC(=O)C=2C=CC=CC=2)=C1C VENDXQNWODZJGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYZFTMMPKCOTAN-UHFFFAOYSA-N n-[2-(2-hydroxyethylamino)ethyl]-2-[[1-[2-(2-hydroxyethylamino)ethylamino]-2-methyl-1-oxopropan-2-yl]diazenyl]-2-methylpropanamide Chemical compound OCCNCCNC(=O)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(=O)NCCNCCO QYZFTMMPKCOTAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTIQLGJVGNGFEW-UHFFFAOYSA-L naphthol yellow S Chemical compound [Na+].[Na+].C1=C(S([O-])(=O)=O)C=C2C([O-])=C([N+]([O-])=O)C=C([N+]([O-])=O)C2=C1 CTIQLGJVGNGFEW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001000 nickel titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 1
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000003002 pH adjusting agent Substances 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 235000012736 patent blue V Nutrition 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- RLOWWWKZYUNIDI-UHFFFAOYSA-N phosphinic chloride Chemical compound ClP=O RLOWWWKZYUNIDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003017 phosphorus Chemical class 0.000 description 1
- 229920001490 poly(butyl methacrylate) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 229920005670 poly(ethylene-vinyl chloride) Polymers 0.000 description 1
- 229920002285 poly(styrene-co-acrylonitrile) Polymers 0.000 description 1
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 238000012643 polycondensation polymerization Methods 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920002102 polyvinyl toluene Polymers 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 230000002250 progressing effect Effects 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 235000012752 quinoline yellow Nutrition 0.000 description 1
- 239000004172 quinoline yellow Substances 0.000 description 1
- 229940051201 quinoline yellow Drugs 0.000 description 1
- IZMJMCDDWKSTTK-UHFFFAOYSA-N quinoline yellow Chemical compound C1=CC=CC2=NC(C3C(C4=CC=CC=C4C3=O)=O)=CC=C21 IZMJMCDDWKSTTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 229920003987 resole Polymers 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 238000010079 rubber tapping Methods 0.000 description 1
- 150000003872 salicylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N silicon nitride Chemical compound N12[Si]34N5[Si]62N3[Si]51N64 HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 229940079864 sodium stannate Drugs 0.000 description 1
- XMVONEAAOPAGAO-UHFFFAOYSA-N sodium tungstate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][W]([O-])(=O)=O XMVONEAAOPAGAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 229940071182 stannate Drugs 0.000 description 1
- 125000005402 stannate group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- TXDNPSYEJHXKMK-UHFFFAOYSA-N sulfanylsilane Chemical compound S[SiH3] TXDNPSYEJHXKMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 1
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- FAKFSJNVVCGEEI-UHFFFAOYSA-J tin(4+);disulfate Chemical compound [Sn+4].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O FAKFSJNVVCGEEI-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- CVNKFOIOZXAFBO-UHFFFAOYSA-J tin(4+);tetrahydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Sn+4] CVNKFOIOZXAFBO-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPUDPFPXCZDNGI-UHFFFAOYSA-N triethoxy(methyl)silane Chemical compound CCO[Si](C)(OCC)OCC CPUDPFPXCZDNGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMFJXASDGBJDEB-UHFFFAOYSA-N triethoxy(prop-2-enyl)silane Chemical compound CCO[Si](CC=C)(OCC)OCC UMFJXASDGBJDEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPSIOYPQMFLKFR-VIFPVBQESA-N trimethoxy-[3-[[(2r)-oxiran-2-yl]methoxy]propyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC[C@H]1CO1 BPSIOYPQMFLKFR-VIFPVBQESA-N 0.000 description 1
- 239000005051 trimethylchlorosilane Substances 0.000 description 1
- YQMWDQQWGKVOSQ-UHFFFAOYSA-N trinitrooxystannyl nitrate Chemical compound [Sn+4].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O YQMWDQQWGKVOSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RBKBGHZMNFTKRE-UHFFFAOYSA-K trisodium 2-[(2-oxido-3-sulfo-6-sulfonatonaphthalen-1-yl)diazenyl]benzoate Chemical compound C1=CC=C(C(=C1)C(=O)[O-])N=NC2=C3C=CC(=CC3=CC(=C2[O-])S(=O)(=O)O)S(=O)(=O)[O-].[Na+].[Na+].[Na+] RBKBGHZMNFTKRE-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- UJMBCXLDXJUMFB-UHFFFAOYSA-K trisodium;5-oxo-1-(4-sulfonatophenyl)-4-[(4-sulfonatophenyl)diazenyl]-4h-pyrazole-3-carboxylate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)C1=NN(C=2C=CC(=CC=2)S([O-])(=O)=O)C(=O)C1N=NC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 UJMBCXLDXJUMFB-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- PBYZMCDFOULPGH-UHFFFAOYSA-N tungstate Chemical compound [O-][W]([O-])(=O)=O PBYZMCDFOULPGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- UGCDBQWJXSAYIL-UHFFFAOYSA-N vat blue 6 Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C(C=C2Cl)=C1C1=C2NC2=C(C(=O)C=3C(=CC=CC=3)C3=O)C3=CC(Cl)=C2N1 UGCDBQWJXSAYIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- UKRDPEFKFJNXQM-UHFFFAOYSA-N vinylsilane Chemical compound [SiH3]C=C UKRDPEFKFJNXQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
- Dry Development In Electrophotography (AREA)
Description
本発明は、電子写真法、静電記録法などを利用した、画像形成装置、画像形成方法、及びプロセスカートリッジに関する。 The present invention relates to an image forming apparatus, an image forming method, and a process cartridge using electrophotography, electrostatic recording, and the like.
画像形成装置に使用される二成分現像装置においては、その現像剤収容部に収容されているトナーとキャリアとを含む二成分現像剤を、撹拌して摩擦帯電させた後、現像剤担持搬送体により静電潜像担持体に供給し、静電潜像担持体上の潜像を現像することになっているが、この際、トナーは消費されて減るのに対し、キャリアは消費されず装置(現像剤収容部)内に残る。このため、キャリアはトナーに比べ現像剤収容部での撹拌頻度が多くなり、それに伴って劣化しやすい。このようなキャリアの劣化は、例えばトナーの帯電量を不安定なものとし、画質の低下を生じさせる。
そこで、このキャリアの劣化を抑制するために、トナーのみならずキャリアも現像剤収容部に適宜補給するとともに、このキャリア補給により現像剤収容部内で徐々に過剰となる二成分現像剤を回収することにより、消費により減るトナーを補充すると同時に、現像剤収容部内の劣化したキャリアを、補給される新しいキャリアに置き換える方法、いわゆる「トリクル現像」が取り入れられるようになった。
In a two-component developing device used in an image forming apparatus, a two-component developer containing toner and a carrier contained in the developer containing portion is stirred and frictionally charged, and then a developer carrying carrier Is supplied to the electrostatic latent image carrier and the latent image on the electrostatic latent image carrier is developed. At this time, the toner is consumed and reduced, but the carrier is not consumed. It remains in the (developer container). For this reason, the carrier has a higher agitation frequency in the developer accommodating portion than the toner, and easily deteriorates accordingly. Such deterioration of the carrier makes the charge amount of the toner unstable, for example, and causes a decrease in image quality.
Therefore, in order to suppress the deterioration of the carrier, not only the toner but also the carrier is appropriately replenished to the developer accommodating portion, and the two-component developer that gradually becomes excessive by the carrier replenishment is recovered. As a result, a method of replacing the deteriorated carrier in the developer accommodating portion with a new carrier to be replenished, that is, so-called “trickle development” has been introduced.
しかし、このトリクル現像の技術には、以下の問題があった。
近年の画像形成のさらなる高速化の要求に伴い、現像剤収容部内においてキャリアには強い撹拌が施される。一方、現像剤収容部に補給される補給カートリッジ内にある補給用の現像剤には強い撹拌は施されない。前記補給用の現像剤は、補給時の搬送経路におけるトルクを抑える目的で、一般にキャリアの存在率は低いものとなっている。補給用の現像剤に、現像剤収容部に補給される前に強い撹拌を施すと、トナーが大きなダメージを受け、外添剤の埋没を引き起こし、トナーの流動性が悪化し、現像剤収容部内での搬送に不具合が生じ、ひいては帯電立ち上がり不良によるトナー地汚れなどの問題を起こす。そのため、補給カートリッジ内にある補給用の現像剤には、現像剤収容部に補給されるまでは、充分な撹拌は施されない。
However, this trickle development technique has the following problems.
Along with the recent demand for higher speed image formation, the carrier is subjected to strong agitation in the developer container. On the other hand, strong agitation is not applied to the replenishment developer in the replenishment cartridge that is replenished to the developer container. The replenishment developer generally has a low carrier presence rate for the purpose of suppressing torque in the transport path during replenishment. If the developer for replenishment is subjected to strong agitation before being replenished to the developer container, the toner will be greatly damaged, causing the external additive to be buried, and the fluidity of the toner will be deteriorated. Inconvenience occurs in the conveyance of the toner, and as a result, problems such as toner ground contamination due to poor charging rise. For this reason, the replenishment developer in the replenishment cartridge is not sufficiently agitated until it is replenished to the developer container.
上記の通り、補給用の現像剤は、キャリアが少なく、トナー濃度が高くなっており、撹拌が充分施されないことにより、トナーは帯電量が低い状態で現像剤収容部に補給される。一方、現像剤収容部内の現像剤は、充分撹拌され、現像剤収容部内のトナーは所望の帯電量を得た状態となっている。このため、補給用の現像剤が補給されると、現像剤収容部では帯電量の異なるトナーが混在することとなる。帯電量の異なるトナーが混在すると、弱帯電トナーが過度に静電潜像担持体上に付着してしまい現像されるため、所望の箇所以外にも現像されてしまい、トナー地汚れを引き起こし、安定な画質は得られない。 As described above, the replenishment developer has a low carrier, has a high toner concentration, and is not sufficiently stirred, so that the toner is replenished to the developer accommodating portion with a low charge amount. On the other hand, the developer in the developer accommodating portion is sufficiently agitated, and the toner in the developer accommodating portion has a desired charge amount. For this reason, when the replenishment developer is replenished, toners having different charge amounts are mixed in the developer accommodating portion. If toners with different charge amounts are mixed, the weakly charged toner will be excessively deposited on the electrostatic latent image carrier and developed, so that it will be developed in areas other than the desired location, causing toner smearing and stable. You can not get a good picture quality.
キャリアの帯電特性を変えることにより、現像剤収容部に補給される前の補給カートリッジにおいて、弱い撹拌でもトナーへの摩擦帯電を発現させやすくすることは可能であるが、補給カートリッジ内のトナー濃度が低い状態では、トナーは強く帯電されすぎてしまうことがあり、その場合には、現像性能が低下し、文字かすれといった問題が生じる。 By changing the charging characteristics of the carrier, it is possible to make the toner in the replenishment cartridge before it is replenished to the developer accommodating portion easily develop triboelectric charge even with weak agitation. In a low state, the toner may be excessively charged, and in such a case, the developing performance is deteriorated, causing a problem such as blurred characters.
上記の問題に対し、現像剤収容部内の現像剤の帯電量と補給カートリッジ内の現像剤の帯電量とについて研究がなされ、各種の報告がされている。
例えば、長期にわたって安定画質を得るため、現像剤収容部内のキャリアより補給カートリッジ内のキャリアの帯電量を大きくすることを規定した現像方法が開示されている(例えば、特許文献1、2、及び3参照)。
With respect to the above problems, research has been conducted on the charge amount of the developer in the developer container and the charge amount of the developer in the replenishment cartridge, and various reports have been made.
For example, in order to obtain stable image quality over a long period of time, a developing method that specifies that the charge amount of the carrier in the replenishment cartridge is larger than the carrier in the developer container is disclosed (for example, Patent Documents 1, 2, and 3). reference).
しかし、近年のさらなる画像形成装置の高速化の要求に対し、より高精細、及び高画質を長期にわたり安定に実現するという観点からは、これら開示の方法では、まだ満足のいくものとは言えず、改良の余地があった。 However, from the viewpoint of stably realizing higher definition and higher image quality over a long period of time in response to the recent demand for higher speed image forming apparatuses, these disclosed methods are still not satisfactory. There was room for improvement.
本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、高速画像形成の要求に対し、初期印刷時においても、長期印刷時においても、地汚れ、及び文字かすれがなく、高精細、及び高画質な画像を形成できる画像形成装置の提供を目的とする。 An object of the present invention is to solve the above-described problems and achieve the following objects. That is, the present invention provides an image forming apparatus capable of forming a high-definition and high-quality image with no background smudges and blurring of characters at the time of initial printing and long-term printing in response to a request for high-speed image formation. For the purpose of provision.
前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、本発明の画像形成装置は、静電潜像担持体と、前記静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、前記静電潜像担持体上に形成された静電潜像を、キャリア及びトナーを含む現像剤を有する現像剤収容部に収容されている前記現像剤を用いて現像し、トナー像を形成する現像手段と、前記静電潜像担持体上に形成された前記トナー像を記録媒体に転写する転写手段とを有する画像形成装置であって、
前記キャリアが、初期用キャリア及び補給用キャリアの少なくともいずれかを有し、
前記現像手段が、前記補給用キャリアを少なくとも含む補給用の現像剤を有する補給用カートリッジから、前記補給用の現像剤を前記現像剤収容部へ補給させる補給部材を有し、
前記補給用キャリアと前記トナーとを、ターブラーミキサーを用い、67rpmで1分間撹拌した時の前記補給用キャリアの帯電量をCA1−1(μC/g)とし、前記初期用キャリアと前記トナーとを、ターブラーミキサーを用い、67rpmで1分間撹拌した時の前記初期用キャリアの帯電量をCA1−2(μC/g)とした時、前記CA1−1は前記CA1−2より8(μC/g)〜20(μC/g)高く、
前記補給用キャリアと前記トナーとを、ターブラーミキサーを用い、67rpmで10分間撹拌した時の前記補給用キャリアの帯電量をCA2−1(μC/g)とし、前記初期用キャリアと前記トナーとを、ターブラーミキサーを用い、67rpmで10分間撹拌した時の前記初期用キャリアの帯電量をCA2−2(μC/g)とした時、前記CA2−1は前記CA2−2の±6(μC/g)以内であることを特徴とする。
Means for solving the problems are as follows. That is, the image forming apparatus of the present invention includes an electrostatic latent image carrier, an electrostatic latent image forming unit that forms an electrostatic latent image on the electrostatic latent image carrier, and the electrostatic latent image carrier. The electrostatic latent image formed on the toner is developed using the developer accommodated in a developer accommodating portion having a developer containing a carrier and a toner to form a toner image, and the electrostatic latent image An image forming apparatus having transfer means for transferring the toner image formed on the image carrier to a recording medium,
The carrier has at least one of an initial carrier and a replenishment carrier;
The developing means includes a replenishing member that replenishes the developer accommodating portion with the replenishment developer from a replenishment cartridge having a replenishment developer including at least the replenishment carrier;
When the replenishment carrier and the toner are stirred using a tumbler mixer at 67 rpm for 1 minute, the charge amount of the replenishment carrier is CA1-1 (μC / g), and the initial carrier and the toner When the charge amount of the initial carrier when stirring for 1 minute at 67 rpm using a tumbler mixer is CA1-2 (μC / g), CA1-1 is 8 (μC / g) from CA1-2. g) to 20 (μC / g) higher,
The charge amount of the replenishment carrier when the replenishment carrier and the toner were stirred for 10 minutes at 67 rpm using a tumbler mixer was CA2-1 (μC / g), and the initial carrier and the toner When the charge amount of the initial carrier when stirring for 10 minutes at 67 rpm using a tumbler mixer is CA2-2 (μC / g), the CA2-1 is ± 6 (μC of the CA2-2. / G).
本発明によれば、従来における前記諸問題を解決し、前記目的を達成することができ、高速画像形成の要求に対し、初期印刷時においても、長期印刷時においても、地汚れ、及び文字かすれがなく、高精細、及び高画質な画像を形成できる画像形成装置を提供することができる。 According to the present invention, the above-mentioned problems can be solved and the above-mentioned object can be achieved. In response to the demand for high-speed image formation, background stains and text blurring can be achieved both at the initial printing time and at the long-time printing time. Therefore, it is possible to provide an image forming apparatus capable of forming a high-definition and high-quality image.
(画像形成装置及び画像形成方法)
本発明の画像形成装置は、静電潜像担持体と、静電潜像形成手段と、現像手段と、転写手段とを有し、更に必要に応じてその他の手段、例えば、定着手段、クリーニング手段、除電手段、リサイクル手段、制御手段などを有してなる。
本発明の画像形成方法は、静電潜像形成工程と、現像工程と、転写工程とを有し、更に必要に応じてその他の工程、例えば、定着工程、クリーニング工程、除電工程、リサイクル工程、制御工程などを含む。
本発明の画像形成方法は、本発明の画像形成装置により好適に実施することができ、前記静電潜像形成工程は前記静電潜像形成手段により行うことができ、前記現像工程は前記現像手段により行うことができ、前記転写工程は前記転写手段により行うことができ、前記その他の工程は前記その他の手段により行うことができる。
(Image forming apparatus and image forming method)
The image forming apparatus of the present invention includes an electrostatic latent image carrier, an electrostatic latent image forming unit, a developing unit, and a transfer unit, and further includes other units such as a fixing unit and a cleaning unit as necessary. Means, static elimination means, recycling means, control means, and the like.
The image forming method of the present invention includes an electrostatic latent image forming step, a developing step, and a transfer step, and further, if necessary, other steps such as a fixing step, a cleaning step, a static elimination step, a recycling step, Including control processes.
The image forming method of the present invention can be preferably carried out by the image forming apparatus of the present invention, the electrostatic latent image forming step can be performed by the electrostatic latent image forming means, and the developing step is the developing The transfer step can be performed by the transfer unit, and the other steps can be performed by the other units.
<静電潜像担持体>
前記静電潜像担持体としては、前記静電潜像形成手段により静電潜像が形成されるものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、支持体と、感光層と、表面保護層とを有し、更に必要に応じてその他の層を有してなる。
前記静電潜像担持体の層構成としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、支持体と、該支持体上に少なくとも積層構造の感光層(電荷発生層、電荷輸送層)、及び表面保護層をこの順に有してなり、必要に応じて下引き層を有していたもよく、該表面保護層が、最表面にくる構成が挙げられる。なお、支持体上に、電荷発生物質と電荷輸送物質を主成分とする単層構造の感光層、該感光層上に表面保護層を有する態様であっても構わない。
<Electrostatic latent image carrier>
The electrostatic latent image carrier is not particularly limited as long as an electrostatic latent image is formed by the electrostatic latent image forming unit, and can be appropriately selected according to the purpose. A body, a photosensitive layer, and a surface protective layer, and further includes other layers as necessary.
The layer structure of the electrostatic latent image carrier is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, a support and a photosensitive layer (charge generation layer) having at least a laminated structure on the support , A charge transport layer), and a surface protective layer in this order, and may have an undercoat layer as necessary, and includes a configuration in which the surface protective layer comes to the outermost surface. In addition, a mode in which a photosensitive layer having a single layer structure mainly composed of a charge generating substance and a charge transporting substance on a support and a surface protective layer on the photosensitive layer may be used.
<静電潜像形成手段及び静電潜像形成工程>
前記静電潜像形成手段としては、前記静電潜像担持体上に静電潜像を形成させる手段であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、帯電手段と露光手段とを合わせて静電潜像を形成させる手段が挙げられる。
前記静電潜像形成工程としては、前記静電潜像担持体上に静電潜像を形成させる工程であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、帯電工程と露光工程とを合わせて静電潜像を形成させる工程が挙げられる。
前記帯電手段としては、前記静電潜像担持体の表面を帯電させる手段であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、帯電器を用いて、前記静電潜像担持体の表面に電圧を印加する手段が挙げられる。
前記帯電器としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、導電性又は半導電性のローラ、ブラシ、フィルム、ゴムブレード等を備えたそれ自体公知の接触帯電器、コロトロン、スコロトロン等のコロナ放電を利用した非接触帯電器などが挙げられる。
前記露光手段としては、前記帯電手段により帯電された前記静電潜像担持体の表面に、形成すべき像様に露光する手段であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、複写光学系、ロッドレンズアレイ系、レーザ光学系、液晶シャッタ光学系、LED光学系などの各種露光器が挙げられる。
<Electrostatic latent image forming means and electrostatic latent image forming step>
The electrostatic latent image forming means is not particularly limited as long as it is a means for forming an electrostatic latent image on the electrostatic latent image carrier, and can be appropriately selected according to the purpose. And means for forming an electrostatic latent image by combining the means and the exposure means.
The electrostatic latent image forming step is not particularly limited as long as it is a step of forming an electrostatic latent image on the electrostatic latent image carrier, and can be appropriately selected according to the purpose. A step of forming an electrostatic latent image by combining the step and the exposure step may be mentioned.
The charging means is not particularly limited as long as it is a means for charging the surface of the electrostatic latent image carrier, and can be appropriately selected according to the purpose. There is a means for applying a voltage to the surface of the latent image carrier.
The charger is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. For example, a known contact charger provided with a conductive or semiconductive roller, brush, film, rubber blade, or the like. And non-contact chargers utilizing corona discharge such as corotron and scorotron.
The exposure unit is not particularly limited as long as it is a unit that exposes the surface of the electrostatic latent image carrier charged by the charging unit like an image to be formed, and is appropriately selected according to the purpose. Examples of the exposure apparatus include a copying optical system, a rod lens array system, a laser optical system, a liquid crystal shutter optical system, and an LED optical system.
<現像手段及び現像工程>
前記現像手段は、前記静電潜像担持体上に形成された静電潜像を、キャリア及びトナーを含む現像剤を有する現像剤収容部に収容されている前記現像剤を用いて現像し、トナー像を形成する手段である。
前記現像工程は、前記静電潜像担持体上に形成された静電潜像を、現像剤収容部に収容されている、キャリア及びトナーを含む現像剤を用いて現像し、トナー像を形成する工程である。
前記キャリアは、初期用キャリア及び補給用キャリアの少なくともいずれかを有する。
前記現像手段は、前記補給用キャリアを少なくとも含む補給用の現像剤を有する補給用カートリッジから、前記補給用の現像剤を前記現像剤収容部へ補給させる補給部材を有する。
前記現像工程は、補給用カートリッジから、補給用キャリアを少なくとも含む補給用の現像剤を、前記現像剤収容部へ補給させる補給処理を有する。
前記現像手段としては、前記静電潜像担持体上に形成された前記静電潜像を、トナーを含む現像剤を用いて現像し、トナー像を形成する手段であれば、特に制限はなく、目的に応じて選択することができ、例えば、前記現像剤を収容し、前記静電潜像に前記現像剤を接触又は非接触的に付与する機能を兼ね備えた現像装置を用いてトナー像を形成するのが好ましい。
<Developing means and development process>
The developing means develops the electrostatic latent image formed on the electrostatic latent image carrier using the developer accommodated in a developer accommodating portion having a developer containing a carrier and toner, It is a means for forming a toner image.
In the developing step, the electrostatic latent image formed on the electrostatic latent image carrier is developed using a developer containing a carrier and toner, which is contained in a developer containing unit, to form a toner image. It is a process to do.
The carrier includes at least one of an initial carrier and a replenishment carrier.
The developing means includes a replenishment member that replenishes the developer containing portion with the replenishment developer from a replenishment cartridge having a replenishment developer including at least the replenishment carrier.
The developing step includes a replenishment process for replenishing the developer accommodating portion with a replenishment developer including at least a replenishment carrier from a replenishment cartridge.
The developing means is not particularly limited as long as it is a means for developing the electrostatic latent image formed on the electrostatic latent image carrier using a developer containing toner to form a toner image. The toner image can be selected using, for example, a developing device that has the function of containing the developer and imparting the developer to the electrostatic latent image in a contact or non-contact manner. Preferably formed.
本発明の現像装置は、キャリア及びトナーを含む現像剤を収容する現像剤収容部を有している。
前記現像装置としては、乾式現像方式のものであっても、湿式現像方式のものであってもよく、また、単色用現像装置であっても、多色用現像装置であってもよい。
The developing device of the present invention has a developer accommodating portion that accommodates a developer containing a carrier and toner.
The developing device may be of a dry development type or a wet development type, and may be a single color development device or a multicolor development device.
また、前記現像装置には、前記現像剤収容部内の前記トナー及び前記キャリアを撹拌摩擦させ帯電させるための撹拌器、及び回転可能なマグネットローラを有しているのが好ましい。
前記現像剤収容部で、前記トナーと前記キャリアとが混合撹拌され、その際の摩擦により前記トナーが帯電し、回転するマグネットローラの表面に穂立ち状態で保持され、磁気ブラシが形成される。前記マグネットローラは、前記静電潜像担持体近傍に配置されているため、前記マグネットローラの表面に形成された前記磁気ブラシを構成する前記トナーの一部は、電気的な吸引力によって前記静電潜像担持体の表面に移動する。その結果、前記静電潜像が前記トナーにより現像されて前記静電潜像担持体の表面に前記トナーによる可視像が形成される。
In addition, the developing device preferably includes a stirrer for stirring and charging the toner and the carrier in the developer container, and a rotatable magnet roller.
In the developer accommodating portion, the toner and the carrier are mixed and agitated, and the toner is charged by friction at that time, and held on the surface of the rotating magnet roller in a raised state to form a magnetic brush. Since the magnet roller is disposed in the vicinity of the electrostatic latent image carrier, a part of the toner constituting the magnetic brush formed on the surface of the magnet roller is electrostatically attracted by the static force. It moves to the surface of the electrostatic latent image carrier. As a result, the electrostatic latent image is developed with the toner, and a visible image is formed with the toner on the surface of the electrostatic latent image carrier.
また、本発明の現像装置は、補給用の現像剤を収容する補給用カートリッジを有しており、前記補給用カートリッジ内の前記補給用の現像剤を前記現像剤収容部に補給させる補給部材を有している。 Further, the developing device of the present invention has a replenishment cartridge that accommodates the replenishment developer, and a replenishment member that replenishes the developer accommodating portion with the replenishment developer in the replenishment cartridge. Have.
本発明では、後述する方法によりキャリアの帯電量を測定し、1分間撹拌した時のキャリアの帯電量をCA1と表し、10分間撹拌した時のキャリアの帯電量をCA2と表す。 前記補給用キャリアのCA1を特にCA1−1と表し、前記初期用キャリアのCA1を特にCA1−2と表す。また、前記補給用キャリアのCA2を特にCA2−1と表し、前記初期用キャリアのCA2を特にCA2−2と表す。
また、本発明の現像装置は、前記現像剤収容部内で過剰の現像剤を回収する回収部材を有しているのが好ましい。トナーだけでなくキャリアも前記現像剤収容部に適宜補給することにより、消費により減るトナーを補充すると同時に、劣化したキャリアを新しいキャリアに置き換えることができるが、一方、補充により前記現像剤収容部内は過剰の現像剤が存在することになるため、係る不要な現像剤を回収するためである。
In the present invention, the charge amount of the carrier is measured by a method described later, and the charge amount of the carrier when stirred for 1 minute is represented as CA1, and the charge amount of the carrier when stirred for 10 minutes is represented as CA2. CA1 of the replenishment carrier is particularly represented as CA1-1, and CA1 of the initial carrier is particularly represented as CA1-2. Further, CA2 of the replenishment carrier is particularly represented as CA2-1, and CA2 of the initial carrier is particularly represented as CA2-2.
The developing device of the present invention preferably has a recovery member for recovering excess developer in the developer accommodating portion. By appropriately replenishing not only the toner but also the carrier to the developer accommodating portion, the toner that is reduced due to consumption can be replenished, and at the same time, the deteriorated carrier can be replaced with a new carrier. This is because an excessive developer is present, and the unnecessary developer is recovered.
本発明の所望のCA1値、CA2値を示す補給用キャリアと、トナーとから成る補給用現像剤を用い、現像装置内の余剰の現像剤を排出しながら画像形成を行うと、従来よりも極めて長期に渡って安定した品質の画像を形成することができる。つまり、現像装置内の劣化したキャリアと、補給用現像剤中の劣化していないキャリアを入れ替え、長期間に渡って帯電量を安定に保ち、安定した画像を得ることができる。これにより、特に高画像面積印字時に有効である。高画像面積印字時は、キャリアへのトナースペントによるキャリア帯電劣化が主なキャリア劣化であるが、回収手段を取り入れた方法を用いることで、高画像面積時には、キャリア補給量も多くなるため、劣化したキャリアが入れ替わる頻度があがる。これにより、極めて長期間に渡って安定した画像を形成できる。但し、近年の高速化の要求に伴い、回収手段のみでは不十分であり、そこで、本発明では、前記CA1−1、前記CA1−2、前記CA2−1、及び前記CA2−2を規定し、特定の補給キャリアを有する補給用の現像剤と、特定の初期用キャリアを有する初期用の現像剤を用いることで、それらが相まって本発明の期待する効果を発揮することができる。 When a replenishment developer composed of a replenishment carrier and toner, each having a desired CA1 value or CA2 value, is used, and image formation is performed while discharging excess developer in the developing device, it is much more difficult than before. A stable quality image can be formed over a long period of time. That is, the deteriorated carrier in the developing device and the non-deteriorated carrier in the replenishing developer are replaced, and the charge amount can be kept stable over a long period of time, and a stable image can be obtained. This is particularly effective when printing a high image area. When printing on a large image area, carrier charge deterioration due to toner spent on the carrier is the main carrier deterioration, but using a method that incorporates recovery means, the amount of carrier replenishment increases when the image area is high, so degradation The frequency with which the selected carriers are replaced increases. Thereby, a stable image can be formed over an extremely long period of time. However, with the recent demand for higher speed, only the recovery means is insufficient, and therefore, the present invention defines the CA1-1, the CA1-2, the CA2-1, and the CA2-2, By using a replenishment developer having a specific replenishment carrier and an initial developer having a specific replenishment carrier, the combined effects of the present invention can be exhibited.
<<補給部材>>
前記補給部材としては、前記補給用カートリッジ内の前記補給用の現像剤を前記現像剤収容部に補給させるものであれば、特に制限されず、目的に応じて選択される。
<< Supply Member >>
The replenishing member is not particularly limited as long as it replenishes the developer accommodating portion with the replenishing developer in the replenishing cartridge, and is selected according to the purpose.
<<現像剤>>
前記現像剤は、キャリアとトナーとを含有する、二成分現像剤である。
本発明で現像剤とは、前記補給用の現像剤、及び前記現像剤収容部に補給前から収容されている初期用の現像剤のいずれも含む。
また、本発明でキャリアとは、現像用キャリアをいい、前記補給用の現像剤に含まれる補給用キャリア(以下、「第2のキャリア」ともいう)、及び前記初期用の現像剤に含まれる初期用キャリア(以下、「第1のキャリア」ともいう)のいずれも含む。
本発明では、前記補給用の現像剤と、前記初期用の現像剤とは、トナーとキャリアの混合割合やキャリアの種類が異なっている。
<< Developer >>
The developer is a two-component developer containing a carrier and a toner.
In the present invention, the developer includes both the replenishment developer and the initial developer accommodated in the developer accommodating portion before replenishment.
In the present invention, the carrier means a developing carrier, and is included in the replenishment carrier (hereinafter also referred to as “second carrier”) included in the replenishment developer and the initial developer. Any of the initial carriers (hereinafter also referred to as “first carrier”) is included.
In the present invention, the replenishment developer and the initial developer have different toner and carrier mixing ratios and carrier types.
前記補給用キャリアと、前記初期用キャリアとは、以下の性質を有する。
前記補給用キャリアと前記トナーとを、ターブラーミキサーを用い、67rpmで1分間撹拌した時の補給用キャリアの帯電量をCA1−1(μC/g)とし、前記初期用キャリアと前記トナーとを、ターブラーミキサーを用い、67rpmで1分間撹拌した時の初期用キャリアの帯電量をCA1−2(μC/g)とした時、前記CA1−1は前記CA1−2より8(μC/g)〜20(μC/g)高いことが好ましく、10(μC/g)〜15(μC/g)高いことがより好ましい。
前記補給用キャリアと前記トナーとを、ターブラーミキサーを用い、67rpmで10分間撹拌した時の補給用キャリアの帯電量をCA2−1(μC/g)とし、前記初期用キャリアと前記トナーとを、ターブラーミキサーを用い、67rpmで10分間撹拌した時の初期用キャリアの帯電量をCA2−2(μC/g)とした時、前記CA2−1は前記CA2−2の±6(μC/g)以内が好ましく、±4(μC/g)以内がより好ましい。
The replenishment carrier and the initial carrier have the following properties.
When the replenishment carrier and the toner are stirred at 67 rpm for 1 minute using a tumbler mixer, the charge amount of the replenishment carrier is CA1-1 (μC / g), and the initial carrier and the toner are When the charge amount of the initial carrier when CA1 is stirred at 67 rpm for 1 minute using a tumbler mixer is CA1-2 (μC / g), the CA1-1 is 8 (μC / g) from the CA1-2. It is preferably ˜20 (μC / g) high, more preferably 10 (μC / g) to 15 (μC / g) high.
When the replenishment carrier and the toner are stirred for 10 minutes at 67 rpm using a tumbler mixer, the charge amount of the replenishment carrier is CA2-1 (μC / g), and the initial carrier and the toner are When the charge amount of the initial carrier when the mixture is stirred at 67 rpm for 10 minutes using a turbuler mixer is CA2-2 (μC / g), the CA2-1 is ± 6 (μC / g of the CA2-2. ) Is preferable, and within ± 4 (μC / g) is more preferable.
本発明者らは、弱い撹拌ストレスに対する現像剤の帯電量と、強い撹拌ストレスに対する現像剤の帯電量を最重要パラメータとして考慮し、弱い撹拌、強い撹拌の2状態において所望の帯電量を示すキャリアを前記補給用キャリア及び初期用キャリアに使い分け、係るキャリアを画像形成装置に用いることで、本発明の課題を解決することができることを見出した。
本発明では、撹拌の度合いにより生じる帯電量の違いを、撹拌時間の違いで把握している。撹拌時間別に帯電量を正確に把握できるよう、安定した撹拌ができ、かつ弱い撹拌でも速やかに混ぜることができるターブラーミキサーを用いる。
本発明者らは、ターブラーミキサーを用い、撹拌時間に伴う帯電量の変化を観察することにより、67rpmで撹拌した場合、撹拌時間を1分間と10分間とした状態が、実機中での補給用カートリッジ内において、あるいは現像剤収容部内において、撹拌ストレスを受ける現像剤の状態を表現できることがわかった。
The present inventors consider the charge amount of the developer with respect to weak stirring stress and the charge amount of the developer with respect to strong stirring stress as the most important parameters, and a carrier that exhibits a desired charge amount in two states of weak stirring and strong stirring. It has been found that the problem of the present invention can be solved by properly using the carrier for the replenishment carrier and the initial carrier and using the carrier for the image forming apparatus.
In the present invention, the difference in charge amount caused by the degree of stirring is grasped by the difference in stirring time. Use a tumbler mixer that allows stable stirring and that can be quickly mixed even with weak stirring so that the amount of charge can be accurately grasped by stirring time.
The present inventors use a tumbler mixer to observe the change in the charge amount with the stirring time. When stirring at 67 rpm, the state where the stirring time is 1 minute and 10 minutes is replenished in the actual machine. It was found that the state of the developer subjected to the agitation stress can be expressed in the cartridge for use or in the developer container.
前記CA1−1、前記CA1−2、前記CA2−1、及び前記CA2−2の値が上記した関係となるよう、すなわち、上記補給用キャリアとして、CA1値が高く、CA2値が適度に低いものを選択し、初期用キャリアとして、CA1値とCA2値が共に適度に低いものを選択し、両者をトナーと組み合わせて、補給用の現像剤、初期用の現像剤として使用すると、良好な結果が得られる。
補給用キャリアは、補給用カートリッジ内で、あるいは現像剤収容部への搬送経路で、比較的ゆるやかな撹拌が施されるが、このゆるやかな撹拌でも、ある程度帯電能力をトナーに与えることで、現像剤収容部に導入された後に現像剤収容部内のトナーとの帯電の乖離を抑制し、それによる不具合を有効に防止できるのではないかと思われる。また、一旦現像剤収容部内に補給されると、強い撹拌を受けてもトナーに与える帯電能力は抑制されていることが望ましい。
初期用キャリアは、印刷開始より現像剤収容部内で強い撹拌が施されるため、トナーに与える帯電能力は抑制されていることが望ましい。
The CA1-1, the CA1-2, the CA2-1, and the CA2-2 have the above relationship, that is, the replenishment carrier has a high CA1 value and a moderately low CA2 value. When both the CA1 value and the CA2 value are appropriately selected as the initial carrier, and both are combined with the toner and used as a replenishment developer and an initial developer, good results are obtained. can get.
The replenishment carrier is relatively gently agitated in the replenishment cartridge or in the transport path to the developer container. Even with this agitation, the toner is developed to a certain extent by giving the toner a certain charging ability. It is considered that the charging deviation from the toner in the developer accommodating portion can be suppressed after being introduced into the developer accommodating portion, and problems caused thereby can be effectively prevented. Further, once the developer container is replenished, it is desirable that the charging ability given to the toner is suppressed even when subjected to strong agitation.
Since the initial carrier is vigorously stirred in the developer accommodating portion from the start of printing, it is desirable that the charging ability applied to the toner is suppressed.
前記CA1値、及び前記CA2値の調整方法としては、多種あるが、例えば、キャリアの帯電調整剤の種類や投入量を適宜選択する、キャリアの樹脂の種類を適宜選択する、及びキャリアの抵抗を調整するなどの方法が挙げられる。 There are various methods for adjusting the CA1 value and the CA2 value. For example, the type and amount of charge adjusting agent for the carrier are appropriately selected, the type of the carrier resin is appropriately selected, and the resistance of the carrier is selected. The method of adjusting etc. is mentioned.
また、本発明においては、撹拌時間が短い時の帯電量が重視されるため、帯電測定時にブローが強いため撹拌が起こってしまっては正確な測定はできない。そこで、帯電量測定には、特開平08−313487号公報で開示されているブローオフ装置を用いるとよい。
具体的には、CA1、CA2の値は、下記のようにして求めることができる。
In the present invention, since the amount of charge when the stirring time is short is regarded as important, since the blow is strong at the time of charge measurement, accurate measurement cannot be performed if stirring occurs. Therefore, it is preferable to use a blow-off device disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 08-313487 for measuring the charge amount.
Specifically, the values of CA1 and CA2 can be obtained as follows.
[CA1、CA2値]
まず、直径2.5cm高さ3.0cmのステンレス容器に、キャリア9.0gとトナー0.678gを投入する。
この容器を、適切なスペーサーとともにターブラーミキサー(Glen Mills社製)にセットし、67rpmで撹拌させる。
ここで、トナーは、実機で使用するトナーを用いる。本発明では、実施例で使用する市販のトナーを用いて測定する。
1分間撹拌した試料に対し、特開平08−313487号公報に開示されているブローオフ装置を用いキャリアの帯電量を測定し、CA1(μC/g)値を求める。
本発明では、CA1値を測定したキャリアを、補給用キャリアとして用いた場合、そのCA1値をCA1−1(μC/g)値とし、初期用キャリアとして用いた場合、そのCA1値をCA1−2(μC/g)値とする。
また、10分間撹拌した試料に対しても、同様にキャリアの帯電量を測定し、CA2(μC/g)値を求める。CA1と同様、本発明では、CA2値を測定したキャリアを、補給用キャリアとして用いた場合、そのCA2値をCA2−1(μC/g)値とし、初期用キャリアとして用いた場合、そのCA2値をCA2−2(μC/g)値とする。
[CA1, CA2 values]
First, 9.0 g of carrier and 0.678 g of toner are put into a stainless steel container having a diameter of 2.5 cm and a height of 3.0 cm.
This container is set in a tumbler mixer (manufactured by Glen Mills) together with a suitable spacer and stirred at 67 rpm.
Here, the toner used in the actual machine is used as the toner. In the present invention, measurement is performed using a commercially available toner used in the examples.
For the sample stirred for 1 minute, the charge amount of the carrier is measured using a blow-off device disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 08-313487, and the CA1 (μC / g) value is obtained.
In the present invention, when the carrier whose CA1 value is measured is used as a replenishing carrier, the CA1 value is set as a CA1-1 (μC / g) value, and when the carrier is used as an initial carrier, the CA1 value is set as CA1-2. (ΜC / g) value.
Similarly, the charge amount of the carrier is measured for a sample stirred for 10 minutes, and the CA2 (μC / g) value is obtained. Similar to CA1, in the present invention, when the carrier whose CA2 value is measured is used as a replenishing carrier, the CA2 value is used as the CA2-1 (μC / g) value, and when the carrier is used as the initial carrier, the CA2 value is obtained. Is the CA2-2 (μC / g) value.
本発明の測定条件としては、メッシュを#635から#795(目開き16μm 線径16μm 空間率25%)に変更する以外は、特開平08−313487号公報内の[実施例・動作例3]に準じる。高さ設定値は3段階に設定し、それぞれh1=55 h2=0 h3=0 吸引圧はP1、P2、P3ともに100とし、測定は現像剤0.30gにて実施する。測定環境は23℃、50%RHにおける測定値とする。 As measurement conditions of the present invention, [Example / Operation Example 3] in Japanese Patent Application Laid-Open No. 08-313487, except that the mesh is changed from # 635 to # 795 (mesh size 16 μm, wire diameter 16 μm, space factor 25%). According to The height setting value is set in three stages, h1 = 55 h2 = 0 h3 = 0, the suction pressure is set to 100 for P1, P2 and P3, and the measurement is performed with 0.30 g of developer. The measurement environment is a measurement value at 23 ° C. and 50% RH.
前記補給用カートリッジに収容する前記補給用の現像剤におけるトナーと補給用キャリアとの配合割合としては、キャリア1質量部に対して、トナーが2質量部〜50質量部が好ましい。トナーが2質量部未満の場合には、補給キャリア量が多すぎ、キャリア供給過多となり現像装置中のキャリア濃度が高くなりすぎるため、現像剤の帯電量が増加しやすいほか、搬送経路でのトルクが上がり、トナーが熱で溶解し、トナースペントを生じやすくなる。又、現像剤帯電量が上がる事により、現像能力が下がり画像濃度が低下してしまう。一方、50質量部を超えると、補給用現像剤中のキャリア割合が少なくなるため、画像形成装置中のキャリアの入れ替わりが少なくなり、もともとの目的であったキャリア劣化に対する効果が期待できなくなる。
前記現像剤収容部に収容する前記初期用の現像剤におけるトナーと初期用キャリアとの配合割合としては、キャリア100質量部に対して、トナーが3質量部〜15質量部が好ましい。
The blending ratio of the toner and the replenishment carrier in the replenishment developer accommodated in the replenishment cartridge is preferably 2 parts by mass to 50 parts by mass of the toner with respect to 1 part by mass of the carrier. When the amount of toner is less than 2 parts by mass, the amount of replenishment carrier is excessive, the carrier supply is excessive, and the carrier concentration in the developing device becomes too high. And the toner is dissolved by heat, and toner spent tends to occur. Further, when the developer charge amount increases, the developing ability decreases and the image density decreases. On the other hand, when the amount exceeds 50 parts by mass, the carrier ratio in the replenishment developer decreases, so that the replacement of carriers in the image forming apparatus decreases, and the effect on carrier degradation that was originally intended cannot be expected.
The blending ratio of the toner and the initial carrier in the initial developer accommodated in the developer accommodating unit is preferably 3 parts by mass to 15 parts by mass of the toner with respect to 100 parts by mass of the carrier.
本発明では、前記CA1値、及び前記CA2値を、所望の値とし、本発明で規定する関係となるよう調整するうえで、以下で記載するキャリアを用いるのが好ましい。 In the present invention, the carrier described below is preferably used for adjusting the CA1 value and the CA2 value to be desired values and adjusting the relationship defined in the present invention.
<<<キャリア>>>
本発明でキャリアとは、補給用キャリア、及び初期用キャリアのいずれも含む。
前記キャリアは、磁性を有する芯材粒子と、該芯材粒子の表面を被覆する樹脂層とを含み、更に必要に応じてその他の成分を含む。
本発明では、前述のとおり、キャリアに含まれる帯電調整剤の種類や投入量を適宜選択する、キャリアの樹脂の種類を適宜選択する、及びキャリアの抵抗を調整するなどの方法により、前記CA1値、及び前記CA2値を、所望の値に調整することができる。
<<< Career >>>>
In the present invention, the carrier includes both a replenishment carrier and an initial carrier.
The carrier includes magnetic core particles and a resin layer that covers the surface of the core particles, and further includes other components as necessary.
In the present invention, as described above, the CA1 value is selected by a method such as appropriately selecting the type and amount of charge adjusting agent contained in the carrier, appropriately selecting the type of carrier resin, and adjusting the carrier resistance. , And the CA2 value can be adjusted to a desired value.
前記キャリアは、体積平均粒径が23μm〜57μmが好ましく、32μm〜40μmがより好ましい。
キャリアの体積平均粒径が、23μm未満であると、キャリア付着が発生することがあり、57μmを超えると、画像細部の再現性が低下し、精細な画像を形成できないことがある。
なお、体積平均粒径は、例えば、マイクロトラック粒度分布計モデルHRA9320−X100(日機装社製)を用いて測定することができる。
The carrier preferably has a volume average particle size of 23 μm to 57 μm, more preferably 32 μm to 40 μm.
When the volume average particle diameter of the carrier is less than 23 μm, carrier adhesion may occur. When the volume average particle diameter exceeds 57 μm, the reproducibility of image details may be reduced and a fine image may not be formed.
The volume average particle diameter can be measured using, for example, a Microtrac particle size distribution model HRA9320-X100 (manufactured by Nikkiso Co., Ltd.).
前記キャリアの体積固有抵抗は、8(LogΩ・cm)〜14(LogΩ・cm)が好ましい。前記体積固有抵抗が、8(LogΩ・cm)未満であると、非画像部でキャリア付着が発生することがあり、14(LogΩ・cm)を超えると、エッジ効果が許容できないレベルになることがある。
また実際の使用状況下においては、トナー濃度、芯材粒子の磁化特性、使用環境など体積固有抵抗以外の要因も絡んでくる。このことを考慮すると、前記体積固有抵抗は、9.5(LogΩ・cm)〜12.1(LogΩ・cm)がより好ましい。
The volume resistivity of the carrier is preferably 8 (Log Ω · cm) to 14 (Log Ω · cm). If the volume resistivity is less than 8 (Log Ω · cm), carrier adhesion may occur in the non-image area, and if it exceeds 14 (Log Ω · cm), the edge effect may be at an unacceptable level. is there.
Under actual usage conditions, factors other than volume specific resistance such as toner concentration, magnetization characteristics of core material particles, and usage environment are also involved. Considering this, the volume resistivity is more preferably 9.5 (Log Ω · cm) to 12.1 (Log Ω · cm).
なお、体積固有抵抗は、図3に示すセルを用いて測定することができる。具体的には、まず、表面積2.5cm×4cmの電極(1a)及び電極(1b)を、0.16cmの距離を隔てて収容したフッ素樹脂製容器(2)からなるセルに、キャリア(3)を充填し、落下高さ1cm、タッピングスピード30回/分間で、10回のタッピングを行う。次に、電極(1a)及び(1b)の間に1,000Vの直流電圧を印加して30秒後の抵抗値r[Ω]を、ハイレジスタンスメーター4329A(横河ヒューレットパッカード社製)を用いて測定し、下記式1から、体積固有抵抗(Ω・cm)を算出することができる。 The volume resistivity can be measured using the cell shown in FIG. Specifically, first, a carrier (3) is placed in a cell composed of a fluororesin container (2) in which an electrode (1a) and an electrode (1b) having a surface area of 2.5 cm × 4 cm are accommodated at a distance of 0.16 cm. ) And is tapped 10 times with a drop height of 1 cm and a tapping speed of 30 times / minute. Next, a DC voltage of 1,000 V is applied between the electrodes (1a) and (1b), and the resistance value r [Ω] after 30 seconds is used with a high resistance meter 4329A (manufactured by Yokogawa Hewlett-Packard Company). The volume resistivity (Ω · cm) can be calculated from the following formula 1.
r×(2.5×4)/0.16 ・・・式1 r × (2.5 × 4) /0.16 Formula 1
−芯材粒子−
前記磁性を有する芯材粒子としては、磁性体であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、鉄、コバルト等の強磁性金属、マグネタイト、ヘマタイト、フェライト等の酸化鉄、各種合金、化合物等の磁性体を樹脂中に分散させた樹脂粒子などが挙げられる。これらの中でも、環境面への配慮の点で、Mn系フェライト、Mn−Mg系フェライト、Mn−Mg−Srフェライトなどが好ましい。
また、前記芯材粒子の嵩密度としては、1.8g/cm3〜2.2g/cm3が好ましい。前記嵩密度が、1.8g/cm3未満であると、キャリアが静電潜像担持体に付着するいわゆるキャリア付着を生じやすくなり、2.2g/cm3を超えると、現像機内での撹拌ストレスが大きくなり、即ちキャリアコート層の劣化が早く進み、キャリアの抵抗変化が大きくなる。
なお、上記のとおりキャリアの体積平均粒径は、32μm〜40μmがより好ましいことから、前記芯材粒子においても、このキャリアの粒子の体積平均粒径から樹脂層の厚み分を除いた程度の粒径とするのが好ましい。
-Core particles-
The core material particle having magnetism is not particularly limited as long as it is a magnetic substance, and can be appropriately selected according to the purpose. Examples thereof include ferromagnetic metals such as iron and cobalt, magnetite, hematite, and ferrite. Examples thereof include resin particles in which magnetic materials such as iron oxide, various alloys, and compounds are dispersed in a resin. Among these, Mn type ferrite, Mn—Mg type ferrite, Mn—Mg—Sr ferrite and the like are preferable from the viewpoint of environmental considerations.
As the bulk density of the core material particles, 1.8g / cm 3 ~2.2g / cm 3 are preferred. When the bulk density is less than 1.8 g / cm 3 , so-called carrier adhesion that causes the carrier to adhere to the electrostatic latent image carrier is likely to occur. When the bulk density exceeds 2.2 g / cm 3 , stirring in the developing machine occurs. The stress increases, that is, the deterioration of the carrier coat layer progresses quickly, and the resistance change of the carrier increases.
In addition, since the volume average particle diameter of the carrier is more preferably 32 μm to 40 μm as described above, also in the core material particle, the particle having a size obtained by removing the thickness of the resin layer from the volume average particle diameter of the carrier particle. The diameter is preferable.
−樹脂層−
前記樹脂層は、芯材表面を被覆するものであり、樹脂と、導電性微粒子とを含む。
本発明のキャリアの樹脂層は、主に前記樹脂と前記導電性微粒子で構成され、それぞれ機能を持たせている。
前記導電性微粒子は、抵抗調整の機能、キャリア表面に微小凹凸を持たせることで凹部のスペント物を凸部がかきとる機能、樹脂層強度向上、の3つの機能を持たせる。
前記樹脂は、バインダーとしての機能、トナーがキャリア表面に付着するトナースペントを抑制する機能を持たせる。
-Resin layer-
The resin layer covers the surface of the core material and includes a resin and conductive fine particles.
The resin layer of the carrier of the present invention is mainly composed of the resin and the conductive fine particles, each having a function.
The conductive fine particles have three functions, namely, a resistance adjusting function, a function of scraping the spent product of the recessed parts by providing minute irregularities on the carrier surface, and an improvement of the resin layer strength.
The resin has a function as a binder and a function of suppressing toner spent on the toner surface adhering to the carrier surface.
本発明において、前記樹脂層は、膜の欠損箇所がないものが好ましく、平均厚みは、0.05μm〜0.90μmが好ましい。前記平均厚みが、0.05μm未満であると、使用により樹脂層が破壊されやすくなり、膜が削れてしまうことがあり、0.90μmを超えると、樹脂層は磁性体でないため、画像にキャリア付着が発生するおそれがあり、また後述する抵抗調節効果が充分発揮されにくい。 In the present invention, the resin layer preferably has no film defects, and the average thickness is preferably 0.05 μm to 0.90 μm. If the average thickness is less than 0.05 μm, the resin layer tends to be broken by use, and the film may be scraped. If the average thickness exceeds 0.90 μm, the resin layer is not a magnetic substance, so Adhesion may occur and the resistance adjusting effect described later is not sufficiently exhibited.
また、導電性微粒子の機能を得るため、本発明のキャリアの樹脂層には一定量以上の導電性微粒子が含有されることが好ましい。具体的には、樹脂層中において1質量%〜3質量%含有されることが好ましい。1質量%〜3質量%含有されることで、樹脂層に適度な硬さを設けることができる。 In order to obtain the function of conductive fine particles, the resin layer of the carrier of the present invention preferably contains a certain amount or more of conductive fine particles. Specifically, the resin layer preferably contains 1% by mass to 3% by mass. By containing 1% by mass to 3% by mass, the resin layer can be provided with appropriate hardness.
−−導電性微粒子−−
前記導電性微粒子は、基体と、基体の表面を被覆しスズを含有する導電層との少なくとも2層を有する。
なお、後述するように前記導電性微粒子は表面処理を施してもよく、また、基体及び導電層以外の層を有していてもよい。
前記導電性微粒子の粉体比抵抗は、例えば、LCRメーター(横河ヒューレットパッカード社製)を用いて測定できる。
導電性微粒子の粉体比抵抗としては、4(Ω・cm)〜80(Ω・cm)が好ましく、4(Ω・cm)〜20(Ω・cm)がより好ましい。
--Conductive fine particles--
The conductive fine particles have at least two layers of a base and a conductive layer covering the surface of the base and containing tin.
As will be described later, the conductive fine particles may be subjected to a surface treatment, and may have a layer other than the substrate and the conductive layer.
The powder specific resistance of the conductive fine particles can be measured using, for example, an LCR meter (manufactured by Yokogawa Hewlett-Packard Company).
The powder specific resistance of the conductive fine particles is preferably 4 (Ω · cm) to 80 (Ω · cm), more preferably 4 (Ω · cm) to 20 (Ω · cm).
キャリア抵抗の設定に関しては、その抵抗値の狙いに対して導電性微粒子の処方量を定めていくが、粉体比抵抗が4(Ω・cm)未満になると、処方量が少なくなり、前述の導電性微粒子が持つ機能である樹脂層の強度が低下し、撹拌に対してもろくなってしまう。仮に処方量を粉体比抵抗に依存させない場合は、当然キャリアの抵抗が低くなるため、キャリア付着を引き起こしやすくなる。また粉体比抵抗を下げるということは、導電層処方量の増加を意味し、導電性微粒子も大きくなり、樹脂層からの離脱が起こりやすくなる。さらに本発明で重要な凹凸を支配するという意味でも、処方量が少なくなることは致命的である。
なお、粉体比抵抗の異なる導電性微粒子を複数併用することは可能である。例えば粉体比抵抗の低い導電性微粒子と、高い導電性微粒子とを併用させて、キャリア抵抗値と処方量を依存させない方法をとることは可能である。しかし、上記離脱の問題を考えると、粉体比抵抗は、4(Ω・cm)以上とすることが好ましい。
Regarding the setting of the carrier resistance, the prescription amount of the conductive fine particles is determined with respect to the target of the resistance value. However, when the powder specific resistance is less than 4 (Ω · cm), the prescription amount decreases, and The strength of the resin layer, which is a function of the conductive fine particles, is reduced and becomes brittle with stirring. If the prescription amount does not depend on the powder specific resistance, the resistance of the carrier naturally becomes low, and carrier adhesion is likely to occur. Lowering the powder specific resistance means an increase in the formulation amount of the conductive layer, and the conductive fine particles are also increased, so that the release from the resin layer is likely to occur. Furthermore, it is fatal that the prescription amount is reduced also in the sense of controlling the important irregularities in the present invention.
A plurality of conductive fine particles having different powder specific resistances can be used in combination. For example, it is possible to use a method in which conductive fine particles having a low powder specific resistance and high conductive fine particles are used in combination so that the carrier resistance value does not depend on the prescribed amount. However, considering the above problem of separation, the powder specific resistance is preferably 4 (Ω · cm) or more.
一方、粉体比抵抗が、80(Ω・cm)を超えると、処方量が増えるために樹脂中での分散性が悪くなり、大きな導電性微粒子として存在することになり、樹脂層からの離脱が起こりやすくなる。仮に処方量を粉体比抵抗に依存させない、即ち処方量を増やさない場合は、当然キャリアの抵抗が高くなるため、画像品質の問題を生じやすくなる。
抵抗が高くなると、黒ベタを印字した際に端部の濃度が特に濃くなる所謂エッジ効果が問題となる。またこの他に、ハーフトーンの中に黒ベタの部分があるような画像を印刷した際に黒ベタの部分に対して通紙方向のハーフトーン部が薄くなった画像(「ハロー画像」ともいう)になりやすくなる。導電層が削れ、または離脱し、基体が露出してキャリア抵抗が高くなると、このようなハロー画像が発生しやすくなる。
前記導電性微粒子の体積平均粒径としては、340(nm)〜910(nm)が好ましい。体積平均粒径が340(nm)未満であると、粒子の凝集が発生し、単一粒子に分散することが難しくなり、キャリア化したときに大きな導電性微粒子として存在することになり、樹脂層からの離脱が起こりやすくなる。また、キャリア表面の凹凸が損なわれ、キャリア表面に付着したトナー由来のもの、所謂スペント物を凸部がかきとることが出来づらくなる。
一方、体積平均粒径が910(nm)を超えても、離脱が起こりやすくなることから好ましくない。
On the other hand, if the specific resistance of the powder exceeds 80 (Ω · cm), the amount of prescription increases, so the dispersibility in the resin deteriorates and it exists as large conductive fine particles. Is likely to occur. If the prescription amount does not depend on the powder specific resistance, that is, if the prescription amount is not increased, the resistance of the carrier naturally becomes high, so that the problem of image quality is likely to occur.
When the resistance is increased, a so-called edge effect in which the density of the end portion becomes particularly high when black solid is printed becomes a problem. In addition to this, when printing an image having a black solid part in the halftone, an image in which the halftone part in the sheet passing direction is thinner than the black solid part (also referred to as a “hello image”). ). When the conductive layer is scraped or detached, the substrate is exposed and the carrier resistance is increased, such a halo image is likely to be generated.
The volume average particle size of the conductive fine particles is preferably 340 (nm) to 910 (nm). When the volume average particle size is less than 340 (nm), the particles are aggregated, and it becomes difficult to disperse into single particles. It is easy for people to leave. Further, the unevenness of the carrier surface is impaired, and it becomes difficult for the convex portion to scrape the so-called spent product derived from the toner adhering to the carrier surface.
On the other hand, even if the volume average particle size exceeds 910 (nm), it is not preferable because separation tends to occur.
−−−導電層−−−
前記導電層としては、導電材としてスズをある程度の量含有した導電層が好ましい。
これまでは、導電性微粒子として、カーボンブラック、ITOが優れた抵抗調整剤として用いられてきたが、画像形成装置の高速化に伴い、カーボンブラックを使用した場合、高ストレス下での色汚れ、ITOを使用した場合、大量枚数印刷後の膜削れによる抵抗低下が問題となる。
---- Conductive layer ---
The conductive layer is preferably a conductive layer containing a certain amount of tin as a conductive material.
Until now, carbon black and ITO have been used as excellent resistance modifiers as conductive fine particles, but with the increase in speed of image forming devices, when carbon black is used, color stains under high stress, When ITO is used, there is a problem of resistance reduction due to film scraping after printing a large number of sheets.
スズは、カーボンブラックやITOほどの抵抗調整能力はない。このため、例えば、導電層被覆型の、ある基体に導電材を皮膜させて導電性微粒子を作成する場合、ITOとスズとを比較すると、導電性微粒子全体として同じ粉体比抵抗を持たせるためには、ITOは少量の使用で済むのに対し、スズは多量に使用しなければならない。すなわち、基体に対して、ITOを皮膜させる場合は導電層が薄膜になるのに対して、スズは導電層が厚膜になる。しかし、意外にもこれが、結果的に本発明では有利に働いている。
すなわち、スズを導電材に用いた導電性微粒子はITOを用いた導電性微粒子と同様、画像形成装置中の現像機内でのキャリア同士の衝突によって、導電層が剥離するのは免れ得ないが、厚膜化されているために基体が早期に露出することはない。具体的には、基体部分が露出することでキャリア表面の凹凸性が変わることを抑制できている、ということである。
Tin does not have the ability to adjust resistance as much as carbon black or ITO. For this reason, for example, when conductive fine particles are produced by coating a conductive material on a base of a conductive layer coating type, when ITO and tin are compared, the entire conductive fine particles have the same powder specific resistance. In addition, ITO needs to be used in small quantities, whereas tin must be used in large quantities. That is, when ITO is coated on the substrate, the conductive layer becomes a thin film, whereas tin has a thick conductive layer. Surprisingly, however, this results in an advantage in the present invention.
That is, the conductive fine particles using tin as a conductive material cannot avoid the peeling of the conductive layer due to the collision of carriers in the developing machine in the image forming apparatus, as the conductive fine particles using ITO. Since the film is thickened, the substrate is not exposed at an early stage. Specifically, it is possible to prevent the unevenness of the carrier surface from being changed by exposing the base portion.
このため、導電性微粒子の導電層の膜削れが急激に進むことなく、大量枚数印刷後でもキャリアBET表面積を保ちやすくすることができる。
また、本発明に用いるスズはITOほどの抵抗調整能力はないが、還元処理することで導電性を上げ、低抵抗を発現することが可能である。
他に導電材として、ニオブ、タンタル、アンチモン、フッ素などのドープ品も挙げられるが、製造性、安全面、コストなどから総合的に判断するとスズが好ましい。リンドープスズ、またはタングステンドープスズがより好ましい。
For this reason, the carrier BET surface area can be easily maintained even after printing a large number of sheets without sharply progressing the shaving of the conductive layer of conductive fine particles.
Further, tin used in the present invention does not have a resistance adjusting ability as that of ITO, but can be reduced in electrical conductivity and reduced in resistance by reduction treatment.
Other conductive materials include doped products such as niobium, tantalum, antimony, and fluorine, but tin is preferable from a comprehensive viewpoint in terms of manufacturability, safety, and cost. More preferred is phosphorus-doped tin or tungsten-doped tin.
−−−基体−−−
前記基体としては、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、及び酸化ジルコニウム(これらを「白色無機顔料」ともいう)より選ばれる1種または2種以上である。
例えば、酸化アルミニウムを用いた場合、導電性微粒子の大きさは、特に制限を受けない。また球状、針状などのような形状のものも使用できる。更には、アナターゼ型、ルチル型等の結晶系も非晶質系のものも使用することができる。
--- Substrate ---
The substrate is one or more selected from aluminum oxide, zinc oxide, and zirconium oxide (these are also referred to as “white inorganic pigments”).
For example, when aluminum oxide is used, the size of the conductive fine particles is not particularly limited. A shape such as a spherical shape or a needle shape can also be used. Furthermore, an anatase type or rutile type crystal system or amorphous system can be used.
本発明において導電性微粒子中の導電層にスズを用いる重要性は前述のとおりであるが、被覆する対象である基体の選択も非常に重要である。特に以下の2つの点で重要であると考えている。
1つ目は大きさを調整できる点である。ある程度の大きさをもうけることで、キャリア表面に適度な凹凸を与え、キャリア凹部にトナー成分が付着した際に凸部でかきとることができ、大量枚数印刷後でのキャリア表面状態を安定させる。2つ目は導電層すなわちスズ層との付着性が良い点である。理由については明らかになっていないが、導電層との相性が悪いと製造時に導電性微粒子からスズ層が塊で剥がれ落ち、狙いのキャリアが作れないという問題が生じる。また、この問題は、現像剤収容部内で撹拌を施した際にも同様に生じる。
In the present invention, the importance of using tin for the conductive layer in the conductive fine particles is as described above, but the selection of the substrate to be coated is also very important. In particular, we consider it important in the following two points.
The first is that the size can be adjusted. By providing a certain size, moderate unevenness can be given to the carrier surface, and when the toner component adheres to the carrier recess, it can be scraped off by the protrusion, thereby stabilizing the carrier surface state after printing a large number of sheets. The second point is good adhesion to the conductive layer, that is, the tin layer. Although the reason has not been clarified, if the compatibility with the conductive layer is poor, the tin layer peels off from the conductive fine particles at the time of manufacture, and the target carrier cannot be produced. This problem also occurs when stirring is performed in the developer container.
上記の問題に対し、本発明者らは数多くの実験を行った結果、本発明における導電性微粒子の基体に用いる材料としては、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、及び酸化ジルコニウムから選択される必要があるとの認識に至った。
前述のとおり、基体の役割としては、適度な大きさをもたせることと、導電層との密着性を良くすることであると考えている。その観点から、上記基体の大きさとしては、スズの処方量によるが、150(nm)〜1,000(nm)が好ましい。
As a result of conducting numerous experiments on the above problems, the present inventors have found that the material used for the conductive fine particle substrate in the present invention needs to be selected from aluminum oxide, zinc oxide, and zirconium oxide. It came to recognition.
As described above, it is considered that the role of the substrate is to provide an appropriate size and to improve the adhesion with the conductive layer. From this point of view, the size of the substrate is preferably 150 (nm) to 1,000 (nm), although it depends on the prescription amount of tin.
−−−導電性微粒子の製造方法−−−
本発明における導電性微粒子は、種々の方法によって製造することができ、例えば、基体(白色無機顔料粒子)表面に、リン又はタングステン塩の水和物を含むスズ塩水和物層を均一に沈着させ、得られた基体を被覆する層(導電層)を焼成することにより製造することができる。
--- Method for producing conductive fine particles ---
The conductive fine particles in the present invention can be produced by various methods. For example, a tin salt hydrate layer containing a hydrate of phosphorus or tungsten salt is uniformly deposited on the surface of a substrate (white inorganic pigment particles). The layer (conductive layer) covering the obtained substrate can be fired.
前記基体表面にリン又はタングステン塩の水和物を含むスズ塩水和物層を均一に沈着させるには、例えば、リン塩(例えば、五酸化リンやPOCl3等)又はタングステンの塩(例えば、塩化タングステン、オキシ塩化タングステン、タングステン酸ナトリウム、タングステン酸塩等)と、更にスズ化合物(例えば、塩化スズ、硫酸スズ、硝酸スズ等のスズ塩、スズ酸ナトリウム、スズ酸カリウム等のスズ酸塩、スズアルコキシドのような有機スズ化合物)とを溶解・含有する酸性水性液を、滴下されたリン又はタングステン、及びスズに対し水和物の形で基体表面上に析出・沈着させるためのpH調整剤(例えば塩基の水性液)と合わせて、基体を分散した水性液中に同時に滴下することにより、酸又はアルカリによる基体の溶解や表面変質を防ぎつつ遂行することができる。この際、リン又はタングステンの滴下量と塩化スズ溶液の滴下量を調整することにより、SiO2へのリン又はタングステンのドープ割合を調節することができる。但し、スズ水和物即ち水酸化スズ又はスズ酸の等電点と、リンやワングステン成分の等電点は必ずしも同一ではなく、また特定pHにおけるそれらの溶解度に差がない訳ではないので、そのことにも留意する。 In order to uniformly deposit a tin salt hydrate layer containing a hydrate of phosphorus or tungsten salt on the surface of the substrate, for example, a phosphorus salt (for example, phosphorus pentoxide, POCl 3 or the like) or a tungsten salt (for example, chloride) Tungsten, tungsten oxychloride, sodium tungstate, tungstate, etc., and tin compounds (for example, tin chloride, tin sulfate, tin nitrate, etc., stannate, sodium stannate, potassium stannate, etc.) PH adjusting agent for depositing and depositing an acidic aqueous liquid containing an organic tin compound such as an alkoxide on the substrate surface in the form of a hydrate with respect to the dropped phosphorus or tungsten and tin. (E.g., aqueous base solution) and simultaneously dropping into an aqueous solution in which the substrate is dispersed, so that the substrate is dissolved or surface-modified by acid or alkali. It can be done while preventing quality. At this time, the doping ratio of phosphorus or tungsten to SiO 2 can be adjusted by adjusting the dropping amount of phosphorus or tungsten and the dropping amount of tin chloride solution. However, the isoelectric point of tin hydrate, that is, tin hydroxide or stannic acid, and the isoelectric point of phosphorus or Wangsten component are not necessarily the same, and their solubility at a specific pH is not necessarily different. Also note that.
また、滴下操作時の基体への攻撃性やリン又はタングステン、及びスズの過激な水和化反応を緩和し基体を被覆する層(導電層)の均質化を図るなどの目的で、例えばメタノールやメチルエチルケトン等の水溶性有機溶剤を混合し使用することができる。得られた水和物の焼成は、300℃〜850℃で非酸化性雰囲気にて行うのが好ましい。これにより、空気中で加熱処理したものと比べ、導電性微粒子の体積固有抵抗を非常に低く抑えることができる。 Further, for the purpose of alleviating the aggressiveness to the substrate during the dropping operation and the extreme hydration reaction of phosphorus, tungsten, and tin and homogenizing the layer (conductive layer) covering the substrate, for example, methanol or A water-soluble organic solvent such as methyl ethyl ketone can be mixed and used. The obtained hydrate is preferably fired at 300 ° C. to 850 ° C. in a non-oxidizing atmosphere. Thereby, compared with what heat-processed in the air, the volume specific resistance of electroconductive fine particles can be suppressed very low.
前記導電性微粒子には、表面処理を施してもよい。このような処理をすることで、上層の導電層が粒子表面に均一かつ強固に固定化することができるので、抵抗調整効果を充分発揮することが可能となる。表面処理には、アミノ系シランカップリング剤、メタクリロキシ系シランカップリング剤、ビニル系シランカップリング剤、メルカプト系シランカップリング剤を使用することができる。 The conductive fine particles may be subjected to a surface treatment. By performing such a treatment, the upper conductive layer can be fixed uniformly and firmly on the particle surface, so that the resistance adjusting effect can be sufficiently exhibited. For the surface treatment, an amino silane coupling agent, a methacryloxy silane coupling agent, a vinyl silane coupling agent, or a mercapto silane coupling agent can be used.
−−樹脂−−
前記樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アクリル樹脂、アミノ樹脂、シリコーン樹脂などが挙げられる。
本発明では、シリコーン樹脂を用いることが好ましい。
本発明では、導電性微粒子を用いてキャリアに凹凸を持たせることが重要である。その導電性微粒子をキャリア表面に留めておくため、シリコーン樹脂は有効である。また、キャリア表面エネルギーを下げてトナースペントをしづらくする点においても、シリコーン樹脂を用いることが好ましい。
--Resin--
There is no restriction | limiting in particular as said resin, According to the objective, it can select suitably, For example, an acrylic resin, an amino resin, a silicone resin etc. are mentioned.
In the present invention, it is preferable to use a silicone resin.
In the present invention, it is important to give the carrier irregularities using conductive fine particles. Silicone resin is effective because the conductive fine particles are kept on the carrier surface. Also, it is preferable to use a silicone resin from the viewpoint of lowering the carrier surface energy and making the toner spent difficult.
前記シリコーン樹脂としては、一般的に知られているシリコーン樹脂全てを指し、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、オルガノシロサン結合のみからなるストレートシリコーンや、アルキド、ポリエステル、エポキシ、アクリル、ウレタンなどで変性したシリコーン樹脂などが挙げられる。例えば、市販品のストレートシリコーン樹脂としては、信越化学製のKR271、KR255、KR152、東レ・ダウコーニング・シリコーン社製のSR2400、SR2406、SR2410などが挙げられる。この場合、シリコーン樹脂単体で用いることも可能であるが、架橋反応する他成分、帯電量調整成分などを同時に用いることも可能である。さらに、市販品の変性シリコーン樹脂としては、信越化学製のKR206(アルキド変性)、KR5208(アクリル変性)、ES1001N(エポキシ変性)、KR305(ウレタン変性)、東レ・ダウコーニング・シリコーン社製のSR2115(エポキシ変性)、SR2110(アルキド変性)などが挙げられる。 The silicone resin refers to all generally known silicone resins, and is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose. For example, straight silicone consisting only of organosilosan bond, alkyd, Examples thereof include silicone resins modified with polyester, epoxy, acrylic, urethane and the like. For example, commercially available straight silicone resins include KR271, KR255, KR152 manufactured by Shin-Etsu Chemical, SR2400, SR2406, SR2410 manufactured by Toray Dow Corning Silicone. In this case, it is possible to use the silicone resin alone, but it is also possible to simultaneously use other components that undergo a crosslinking reaction, charge amount adjusting components, and the like. Further, commercially available modified silicone resins include KR206 (alkyd modified), KR5208 (acrylic modified), ES1001N (epoxy modified), KR305 (urethane modified) manufactured by Shin-Etsu Chemical, SR2115 manufactured by Toray Dow Corning Silicone. Epoxy modified), SR2110 (alkyd modified) and the like.
また、前記樹脂として、少なくとも下記一般式(A)で表されるA部分、及び下記一般式(B)で表されるB部分を含む共重合体を加水分解し、シラノール基を生成して縮合することにより得られる架橋物を含有する樹脂を用いるのが、より好ましい。
ただし、前記一般式(A)中、R1は、水素原子、及びメチル基のいずれかを表し、R2は、炭素数1〜4のアルキル基を表し、mは、1〜8の整数を表し、Xは、前記共重合体におけるモル比を表し、10モル%〜90モル%を表す。
ただし、前記一般式(B)中、R1は、水素原子及びメチル基のいずれかを表し、R2は、炭素数1〜4のアルキル基を表し、R3は、炭素数1〜8のアルキル基及び炭素数1〜4のアルコキシ基のいずれかを表し、mは、1〜8の整数を表し、Yは、前記共重合体におけるモル比を表し、10モル%〜90モル%を表す。
Further, as the resin, a copolymer containing at least the A part represented by the following general formula (A) and the B part represented by the following general formula (B) is hydrolyzed to generate a silanol group for condensation. It is more preferable to use a resin containing a crosslinked product obtained by doing so.
In the general formula (A), R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group,, R 2 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, m is 1-8 integer X represents a molar ratio in the copolymer, and represents 10 mol% to 90 mol%.
However, the general formula (B), R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R 3 is 1 to 8 carbon atoms It represents either an alkyl group or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, m represents an integer of 1 to 8, Y represents a molar ratio in the copolymer, and represents 10 mol% to 90 mol%. .
理由については明らかになっていないが、この樹脂をシリコーン樹脂と併用することで、前記CA1値と前記CA2値を有効に調整することができる。本発明では、所望のCA1値とCA2値を示すキャリアを、補給用キャリアとしてあるいは初期用キャリアとして選択することが重要であるため、このキャリアの樹脂をどう調整するかは、非常に重要なファクターである。
この樹脂を用いることにより、上述のキャリア抵抗の上昇をさらに抑制することができ、またトナーとのスペントを抑制する効果も非常に高くなる。
Although the reason has not been clarified, the CA1 value and the CA2 value can be effectively adjusted by using this resin in combination with a silicone resin. In the present invention, it is important to select a carrier exhibiting a desired CA1 value and CA2 value as a replenishment carrier or an initial carrier, so how to adjust the resin of this carrier is a very important factor. It is.
By using this resin, the increase in the carrier resistance can be further suppressed, and the effect of suppressing spent with the toner can be greatly enhanced.
前記樹脂として、各種の樹脂を単独で使用してもよいが、上述した各種の効果が期待できるため、複数の種類の樹脂を併用するのが好ましい。
また、前記架橋物を形成させる際には、縮重合触媒を用いるとよい。
前記縮重合触媒としては、チタン系触媒、スズ系触媒、ジルコニウム系触媒、アルミニウム系触媒が挙げられるが、本発明では、これら各種触媒のうち、優れた結果を示すチタン系触媒の中でも、特にチタンジイソプロポキシビス(エチルアセトアセテート)が触媒としてより好ましい。これは、シラノール基の縮合反応を促進する効果が大きく、且つ触媒が失活しにくいためであると考えられる。
Various resins may be used alone as the resin. However, since various effects described above can be expected, it is preferable to use a plurality of types of resins in combination.
In forming the crosslinked product, a condensation polymerization catalyst may be used.
Examples of the polycondensation catalyst include titanium-based catalysts, tin-based catalysts, zirconium-based catalysts, and aluminum-based catalysts. In the present invention, among these various catalysts, among titanium-based catalysts that exhibit excellent results, titanium is particularly preferable. Diisopropoxybis (ethyl acetoacetate) is more preferred as the catalyst. This is considered to be because the effect of promoting the condensation reaction of the silanol group is large and the catalyst is hardly deactivated.
前記アクリル樹脂としては、アクリル成分を有する樹脂全てを指し、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。また、アクリル樹脂単体で用いることも可能であるが、架橋反応する他成分を少なくとも1つ以上同時に用いることも可能である。
ここでいう架橋反応する他成分とは、例えば、アミノ樹脂、酸性触媒などが挙げられる。
前記酸性触媒としては、触媒作用を持つもの全てを用いることができ、例えば、完全アルキル化型、メチロール基型、イミノ基型、メチロール/イミノ基型などの反応性基を有する触媒が挙げられる。
前記樹脂として、アクリル樹脂とアミノ樹脂の架橋物を含有することが好ましい。
これにより、適度な弾性を維持したまま、樹脂層同士の融着を抑制することができる。また、アミノ樹脂の帯電性が、前記CA1への寄与が高く、前記CA1と前記CA2のバランスを調整しやすい。
As said acrylic resin, all the resin which has an acrylic component is pointed out, there is no restriction | limiting in particular and it can select suitably according to the objective. In addition, it is possible to use the acrylic resin alone, but it is also possible to use at least one other component that undergoes a crosslinking reaction at the same time.
Examples of other components that undergo a crosslinking reaction include amino resins and acidic catalysts.
As the acidic catalyst, any having a catalytic action can be used, and examples thereof include a catalyst having a reactive group such as a fully alkylated type, a methylol group type, an imino group type, and a methylol / imino group type.
The resin preferably contains a crosslinked product of an acrylic resin and an amino resin.
Thereby, fusion | melting of resin layers can be suppressed, maintaining moderate elasticity. Further, the chargeability of the amino resin has a high contribution to the CA1, and it is easy to adjust the balance between the CA1 and the CA2.
前記アミノ樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、キャリアの帯電付与能力を向上させる点で、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂が好ましい。また、適度にキャリアの帯電付与能力を制御する必要がある場合には、メラミン樹脂及びベンゾグアナミン樹脂の少なくともいずれかと、他のアミノ樹脂とを併用してもよい。
前記アミノ樹脂と架橋し得るアクリル樹脂としては、ヒドロキシル基及びカルボキシル基の少なくともいずれかを有するものが好ましい。これにより、芯材粒子や導電性微粒子との密着性をさらに向上させることができ、導電性微粒子の分散安定性も向上させることができる。このとき、アクリル樹脂は、水酸基価が10mgKOH/g以上が好ましく、20mgKOH/g以上がより好ましい。
There is no restriction | limiting in particular as said amino resin, According to the objective, it can select suitably, For example, a melamine resin and a benzoguanamine resin are preferable at the point which improves the charge provision ability of a carrier. Further, when it is necessary to appropriately control the charge imparting ability of the carrier, at least one of melamine resin and benzoguanamine resin may be used in combination with another amino resin.
As the acrylic resin capable of crosslinking with the amino resin, those having at least one of a hydroxyl group and a carboxyl group are preferable. Thereby, adhesiveness with core material particle | grains or electroconductive fine particles can further be improved, and the dispersion stability of electroconductive fine particles can also be improved. At this time, the acrylic resin has a hydroxyl value of preferably 10 mgKOH / g or more, and more preferably 20 mgKOH / g or more.
本発明において、前記樹脂は、シランカップリング剤が含有されていることが好ましい。
これにより、導電性微粒子を安定に分散させることができる。
In the present invention, the resin preferably contains a silane coupling agent.
Thereby, electroconductive fine particles can be disperse | distributed stably.
前記シランカップリング剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば帯電調整剤として有効なアミノシランが含有されているとよい。具体的には、r−(2−アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシシラン、r−(2−アミノエチル)アミノプロピルメチルジメトキシシラン、r−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、N−β−(N−ビニルベンジルアミノエチル)−r−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩、r−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、r−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、r−クロルプロピルトリメトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン、r−アニリノプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、オクタデシルジメチル[3−(トリメトキシシリル)プロピル]アンモニウムクロライド、r−クロルプロピルメチルジメトキシシラン、メチルトリクロルシラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン、アリルトリエトキシシラン、3−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、1,3−ジビニルテトラメチルジシラザン、メタクリルオキシエチルジメチル(3−トリメトキシシリルプロピル)アンモニウムクロライドなどが挙げられる。これらは、二種以上併用してもよい。 There is no restriction | limiting in particular as said silane coupling agent, According to the objective, it can select suitably, For example, it is good that aminosilane effective as a charge control agent contains. Specifically, r- (2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane, r- (2-aminoethyl) aminopropylmethyldimethoxysilane, r-methacryloxypropyltrimethoxysilane, N-β- (N-vinyl) Benzylaminoethyl) -r-aminopropyltrimethoxysilane hydrochloride, r-glycidoxypropyltrimethoxysilane, r-mercaptopropyltrimethoxysilane, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, r- Chloropropyltrimethoxysilane, hexamethyldisilazane, r-anilinopropyltrimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, octadecyldimethyl [3- (trimethoxysilyl) propyl] ammonium chloride, r-chloropropylmethyl Methoxysilane, methyltrichlorosilane, dimethyldichlorosilane, trimethylchlorosilane, allyltriethoxysilane, 3-aminopropylmethyldiethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, 1,3-divinyltetramethyldisilazane And methacryloxyethyldimethyl (3-trimethoxysilylpropyl) ammonium chloride. Two or more of these may be used in combination.
前記シランカップリング剤の市販品としては、AY43−059、SR6020、SZ6023、SH6020、SH6026、SZ6032、SZ6050、AY43−310M、SZ6030、SH6040、AY43−026、AY43−031、SH6062、Z−6911、SZ6300、SZ6075、SZ6079、SZ6083、SZ6070、SZ6072、Z−6721、AY43−004、Z−6187、AY43−021、AY43−043、AY43−040、AY43−047、Z−6265、AY43−204M、AY43−048、Z−6403、AY43−206M、AY43−206E、Z6341、AY43−210MC、AY43−083、AY43−101、AY43−013、AY43−158E、Z−6920、Z−6940(東レ・ダウコーニング・シリコーン社製)などが挙げられる。 Commercially available silane coupling agents include AY43-059, SR6020, SZ6023, SH6020, SH6026, SZ6032, SZ6050, AY43-310M, SZ6030, SH6040, AY43-036, AY43-031, SH6062, Z-6911, and SZ6300. , SZ6075, SZ6079, SZ6083, SZ6070, SZ6072, Z-6721, AY43-004, Z-6187, AY43-021, AY43-043, AY43-040, AY43-047, Z-6265, AY43-204M, AY43-048 , Z-6403, AY43-206M, AY43-206E, Z6341, AY43-210MC, AY43-083, AY43-101, AY43-013, AY43-15 E, Z-6920, Z-6940 (manufactured by Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd.).
前記シランカップリング剤の添加量としては、前記樹脂に対して、0.1質量%〜10質量%であることが好ましい。前記シランカップリング剤の添加量が0.1質量%未満であると、芯材粒子や導電性微粒子と樹脂の接着性が低下して、長期間の使用中に樹脂層が脱落することがあり、10質量%を超えると、長期間の使用中にトナーのフィルミングが発生することがある。 The addition amount of the silane coupling agent is preferably 0.1% by mass to 10% by mass with respect to the resin. When the addition amount of the silane coupling agent is less than 0.1% by mass, the adhesion between the core material particles or conductive fine particles and the resin is lowered, and the resin layer may fall off during long-term use. If it exceeds 10 mass%, toner filming may occur during long-term use.
<<<トナー>>>
前記トナーとしては、結着樹脂、及び着色剤を含み、更に必要に応じてその他の成分を含む。
前記トナーは、モノクロトナー及びカラートナーのいずれであってもよい。
また、定着ローラにトナー固着防止用オイルを塗布しないオイルレスシステムに適用するため、前記トナー粒子は、離型剤を含有してもよい。このようなトナーは、一般に、フィルミングが発生しやすいが、前述した本発明のキャリアは、フィルミングを抑制することができるため、本発明の現像剤は、長期に亘り、良好な品質を維持することができる。
さらに、カラートナー、特に、イエロートナーは、一般に、キャリアを被覆する層(樹脂層)の削れによる色汚れが発生するという問題があるが、本発明に用いられる現像剤は、色汚れの発生を抑制することができる。
<<< Toner >>>
The toner includes a binder resin and a colorant, and further includes other components as necessary.
The toner may be a monochrome toner or a color toner.
Further, the toner particles may contain a release agent for application to an oilless system in which toner fixing prevention oil is not applied to the fixing roller. Such toner generally tends to cause filming. However, since the carrier of the present invention described above can suppress filming, the developer of the present invention maintains good quality for a long time. can do.
In addition, color toners, particularly yellow toners, generally have a problem of color stains due to scraping of the carrier coating layer (resin layer). However, the developer used in the present invention causes color stains. Can be suppressed.
前記トナーは、粉砕法、重合法などの公知の方法を用いて製造することができる。例えば、粉砕法を用いてトナーを製造する場合、まず、トナー材料を混練することにより得られる溶融混練物を冷却した後、粉砕し、分級して、母体粒子を作製する。次に、転写性、耐久性をさらに向上させるために、母体粒子に外添剤を添加し、トナーを作製する。
このとき、トナー材料を混練する装置としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、バッチ式の2本ロール、バンバリーミキサー、KTK型2軸押出し機(神戸製鋼所社製)、TEM型2軸押出し機(東芝機械社製)、2軸押出し機(KCK社製)、PCM型2軸押出し機(池貝鉄工社製)、KEX型2軸押出し機(栗本鉄工所社製)等の連続式の2軸押出し機、コ・ニーダ(ブッス社製)等の連続式の1軸混練機などが挙げられる。
The toner can be produced using a known method such as a pulverization method or a polymerization method. For example, when a toner is manufactured using a pulverization method, first, a melt-kneaded product obtained by kneading a toner material is cooled, pulverized, and classified to prepare base particles. Next, in order to further improve transferability and durability, an external additive is added to the base particles to produce a toner.
At this time, the apparatus for kneading the toner material is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose. For example, a batch type two roll, Banbury mixer, KTK type twin screw extruder (Kobe Steel Works) TEM type twin screw extruder (Toshiba Machine Co., Ltd.), twin screw extruder (KCK), PCM type twin screw extruder (Ikegai Iron Works), KEX type twin screw extruder (Kurimoto Iron Works) And a continuous single-screw kneader such as a co-kneader (manufactured by Buss).
また、冷却した溶融混練物を粉砕する際には、ハンマーミル、ロートプレックスなどを用いて粗粉砕した後、ジェット気流を用いた微粉砕機、機械式の微粉砕機などを用いて微粉砕することができる。なお、平均粒径が3〜15μmとなるように粉砕することが好ましい。
さらに、粉砕された溶融混練物を分級する際には、風力式分級機などを用いる。なお、母体粒子の平均粒径が、5μm〜20μmとなるよう分級することが好ましい。
また、母体粒子に外添剤を添加する際には、ミキサー類を用いて混合撹拌することにより、外添剤が解砕されながら母体粒子の表面に付着する。
When the cooled melt-kneaded product is pulverized, it is coarsely pulverized using a hammer mill, a rotoplex, etc., and then finely pulverized using a fine pulverizer using a jet stream or a mechanical pulverizer. be able to. In addition, it is preferable to grind | pulverize so that an average particle diameter may be set to 3-15 micrometers.
Furthermore, when classifying the pulverized melt-kneaded material, a wind classifier or the like is used. In addition, it is preferable to classify | categorize so that the average particle diameter of a base particle may be 5 micrometers-20 micrometers.
In addition, when an external additive is added to the base particles, the external additive adheres to the surface of the base particles while being crushed by mixing and stirring using a mixer.
−結着樹脂−
前記結着樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、スチレン及びその置換体の単独重合体、スチレン系共重合体、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸ブチル、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族炭化水素樹脂、芳香族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂などが挙げられる。これらは二種以上併用してもよい。
-Binder resin-
The binder resin is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, styrene and its substituted homopolymers, styrene copolymers, polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate , Polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyethylene, polyester, polyurethane, epoxy resin, polyvinyl butyral, polyacrylic acid, rosin, modified rosin, terpene resin, phenol resin, aliphatic hydrocarbon resin, aromatic hydrocarbon resin, aromatic Based petroleum resins. Two or more of these may be used in combination.
前記スチレン及びその置換体の単独重合体としては、例えば、ポリスチレン、ポリp−スチレン、ポリビニルトルエンが挙げられる。
前記スチレン系共重合体としては、スチレン−p−クロロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−α−クロロメタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体などが挙げられる。
Examples of the homopolymer of the styrene and the substituted product thereof include polystyrene, poly p-styrene, and polyvinyl toluene.
Examples of the styrene copolymer include styrene-p-chlorostyrene copolymer, styrene-propylene copolymer, styrene-vinyltoluene copolymer, styrene-methyl acrylate copolymer, styrene-ethyl acrylate copolymer. Polymer, styrene-methacrylic acid copolymer, styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-ethyl methacrylate copolymer, styrene-butyl methacrylate copolymer, styrene-α-chloromethyl methacrylate copolymer, styrene -Acrylonitrile copolymer, styrene-vinyl methyl ether copolymer, styrene-vinyl methyl ketone copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-isoprene copolymer, styrene-maleic acid ester copolymer, etc. .
特に、圧力定着を考慮した結着樹脂としては、例えば、ポリオレフィン、オレフィン共重合体、エポキシ樹脂、ポリエステル、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリビニルピロリドン、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体、マレイン酸変性フェノール樹脂、フェノール変性テルペン樹脂などが挙げられる。
前記ポリオレフィンとしては、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレンが挙げられる。
前記オレフィン共重合体としては、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂などが挙げられる。
これら樹脂は、二種以上併用してもよい。
In particular, as the binder resin considering pressure fixing, for example, polyolefin, olefin copolymer, epoxy resin, polyester, styrene-butadiene copolymer, polyvinylpyrrolidone, methyl vinyl ether-maleic anhydride copolymer, maleic acid modified A phenol resin, a phenol modified terpene resin, etc. are mentioned.
Examples of the polyolefin include low molecular weight polyethylene and low molecular weight polypropylene.
As the olefin copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-acrylic acid ester copolymer, styrene-methacrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid ester copolymer, ethylene-vinyl chloride copolymer, Examples thereof include ethylene-vinyl acetate copolymer and ionomer resin.
Two or more of these resins may be used in combination.
−着色剤−
前記着色剤(顔料又は染料)としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、黄色顔料、橙色顔料、赤色顔料、紫色顔料、青色顔料、緑色顔料、黒色顔料などが挙げられる。
前記黄色顔料としては、カドミウムイエロー、ミネラルファストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルスイエロー、ナフトールイエローS、ハンザイエローG、ハンザイエロー10G、ベンジジンイエローGR、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローNCG、タートラジンレーキなどが挙げられる。
前記橙色顔料としては、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジGTR、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダンスレンブリリアントオレンジRK、ベンジジンオレンジG、インダンスレンブリリアントオレンジGKなどが挙げられる。
前記赤色顔料としては、ベンガラ、カドミウムレッド、パーマネントレッド4R、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウォッチングレッドカルシウム塩、レーキレッドD、ブリリアントカーミン6B、エオシンレーキ、ローダミンレーキB、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン3Bなどが挙げられる。
-Colorant-
The colorant (pigment or dye) is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include a yellow pigment, an orange pigment, a red pigment, a purple pigment, a blue pigment, a green pigment, and a black pigment. Is mentioned.
Examples of the yellow pigment include cadmium yellow, mineral fast yellow, nickel titanium yellow, navel yellow, naphthol yellow S, Hansa Yellow G, Hansa Yellow 10G, Benzidine Yellow GR, Quinoline Yellow Lake, Permanent Yellow NCG, Tartrazine Lake, etc. Can be mentioned.
Examples of the orange pigment include molybdenum orange, permanent orange GTR, pyrazolone orange, Vulcan orange, indanthrene brilliant orange RK, benzidine orange G, indanthrene brilliant orange GK and the like.
Examples of the red pigment include Bengala, Cadmium Red, Permanent Red 4R, Resol Red, Pyrazolone Red, Watching Red Calcium Salt, Lake Red D, Brilliant Carmine 6B, Eosin Lake, Rhodamine Lake B, Alizarin Lake, Brilliant Carmine 3B and the like. It is done.
前記紫色顔料としては、ファストバイオレットB、メチルバイオレットレーキなどが挙げられる。
前記青色顔料としては、コバルトブルー、アルカリブルー、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダンスレンブルーBCなどが挙げられる。
前記緑色顔料としては、クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンB、マラカイトグリーンレーキなどが挙げられる。
前記黒色顔料としては、アジン系色素、金属塩アゾ色素、金属酸化物、複合金属酸化物が挙げられ、より具体的には、カーボンブラック、オイルファーネスブラック、チャンネルブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、アニリンブラックが挙げられる。
上記顔料は、二種以上を併用してもよい。
Examples of the purple pigment include Fast Violet B and Methyl Violet Lake.
Examples of the blue pigment include cobalt blue, alkali blue, Victoria blue lake, phthalocyanine blue, metal-free phthalocyanine blue, phthalocyanine blue partially chlorinated, first sky blue, and indanthrene blue BC.
Examples of the green pigment include chrome green, chromium oxide, pigment green B, and malachite green lake.
Examples of the black pigment include azine dyes, metal salt azo dyes, metal oxides, and composite metal oxides. More specifically, carbon black, oil furnace black, channel black, lamp black, acetylene black, and aniline. Black.
Two or more of the above pigments may be used in combination.
−その他の成分−
トナーには、離型剤、帯電制御剤、外添剤が含有されていてもよい。
前記離型剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリオレフィン、脂肪酸金属塩、脂肪酸エステル、パラフィンワックス、アミド系ワックス、多価アルコールワックス、シリコーンワニス、カルナウバワックス、エステルワックスなどが挙げられる。
前記ポリオレフィンとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなどが挙げられる。
前記離型剤は、二種以上併用してもよい。
前記帯電制御剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ニグロシン、炭素数が2〜16のアルキル基を有するアジン系染料(特公昭42−1627号公報参照)、塩基性染料、塩基性染料のレーキ顔料、4級アンモニウム塩、ジアルキルスズ化合物、ジアルキルスズボレート化合物、グアニジン誘導体、ポリアミン樹脂、モノアゾ染料の金属錯塩、サルチル酸、金属錯体、スルホン化した銅フタロシアニン顔料、有機ホウ素塩類、含フッ素4級アンモニウム塩、カリックスアレン系化合物などが挙げられる。
-Other ingredients-
The toner may contain a release agent, a charge control agent, and an external additive.
The release agent is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, polyolefin, fatty acid metal salt, fatty acid ester, paraffin wax, amide wax, polyhydric alcohol wax, silicone varnish, carna Uba wax, ester wax and the like can be mentioned.
Examples of the polyolefin include polyethylene and polypropylene.
Two or more of the release agents may be used in combination.
The charge control agent is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, nigrosine, an azine dye having an alkyl group having 2 to 16 carbon atoms (see Japanese Examined Patent Publication No. 42-1627) ), Basic dyes, basic dye lake pigments, quaternary ammonium salts, dialkyltin compounds, dialkyltin borate compounds, guanidine derivatives, polyamine resins, metal complexes of monoazo dyes, salicylic acid, metal complexes, sulfonated copper phthalocyanine Examples include pigments, organic boron salts, fluorine-containing quaternary ammonium salts, calixarene compounds, and the like.
前記塩基性染料としては、C.I.Basic Yello 2(C.I.41000)、C.I.Basic Yello 3、C.I.Basic Red 1(C.I.45160)、C.I.Basic Red 9(C.I.42500)、C.I.Basic Violet 1(C.I.42535)、C.I.Basic Violet 3(C.I.42555)、C.I.Basic Violet 10(C.I.45170)、C.I.Basic Violet 14(C.I.42510)、C.I.Basic Blue 1(C.I.42025)、C.I.Basic Blue 3(C.I.51005)、C.I.Basic Blue 5(C.I.42140)、C.I.Basic Blue 7(C.I.42595)、C.I.Basic Blue 9(C.I.52015)、C.I.Basic Blue 24(C.I.52030)、C.I.Basic Blue25(C.I.52025)、C.I.Basic Blue 26(C.I.44045)、C.I.Basic Green 1(C.I.42040)、C.I.Basic Green 4(C.I.42000)などが挙げられる。 Examples of the basic dye include C.I. I. Basic Yellow 2 (C.I. 41000), C.I. I. Basic Yellow 3, C.I. I. Basic Red 1 (C.I. 45160), C.I. I. Basic Red 9 (C.I. 42500), C.I. I. Basic Violet 1 (C.I. 42535), C.I. I. Basic Violet 3 (C.I. 42555), C.I. I. Basic Violet 10 (C.I. 45170), C.I. I. Basic Violet 14 (C.I. 42510), C.I. I. Basic Blue 1 (C.I. 42025), C.I. I. Basic Blue 3 (C.I. 51005), C.I. I. Basic Blue 5 (C.I. 42140), C.I. I. Basic Blue 7 (C.I. 42595), C.I. I. Basic Blue 9 (C.I. 52015), C.I. I. Basic Blue 24 (C.I. 52030), C.I. I. Basic Blue 25 (C.I. 52025), C.I. I. Basic Blue 26 (C.I. 44045), C.I. I. Basic Green 1 (C.I. 42040), C.I. I. Examples include Basic Green 4 (C.I. 42000).
前記4級アンモニウム塩としては、C.I.Solvent Black 8(C.I.26150)、ベンゾイルメチルヘキサデシルアンモニウムクロライド、デシルトリメチルクロライドなどが挙げられる。 Examples of the quaternary ammonium salt include C.I. I. Solvent Black 8 (C.I. 26150), benzoylmethyl hexadecyl ammonium chloride, decyl trimethyl chloride, and the like.
前記ジアルキルスズ化合物としては、ジブチルスズ化合物、ジオクチルスズ化合物が挙げられる。
前記ポリアミン樹脂としては、アミノ基を有するビニル系ポリマー、アミノ基を有する縮合系ポリマーなどが挙げられる。
Examples of the dialkyltin compound include a dibutyltin compound and a dioctyltin compound.
Examples of the polyamine resin include a vinyl polymer having an amino group and a condensation polymer having an amino group.
前記モノアゾ染料の金属錯塩としては、特公昭41−20153号公報、特公昭43−27596号公報、特公昭44−6397号公報、特公昭45−26478号公報に記載されているモノアゾ染料の金属錯塩が挙げられる。
前記サルチル酸としては、特公昭55−42752号公報、特公昭59−7385号公報に記載されているサルチル酸が挙げられる。
前記金属錯体としては、ジアルキルサルチル酸、ナフトエ酸、ジカルボン酸のZn、Al、Co、Cr、Feが挙げられる。
Examples of the metal complex salts of monoazo dyes include metal complex salts of monoazo dyes described in JP-B No. 41-20153, JP-B No. 43-27596, JP-B No. 44-6397, and JP-B No. 45-26478. Is mentioned.
Examples of the salicylic acid include salicylic acid described in JP-B-55-42752 and JP-B-59-7385.
Examples of the metal complex include dialkyl salicylic acid, naphthoic acid, and dicarboxylic acid Zn, Al, Co, Cr, and Fe.
前記帯電制御剤は、二種以上併用してもよい。なお、ブラック以外のカラートナーにおいては、白色のサリチル酸誘導体の金属塩を用いるのが好ましい。 Two or more of the charge control agents may be used in combination. For color toners other than black, it is preferable to use a metal salt of a white salicylic acid derivative.
前記外添剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、無機粒子、樹脂粒子などが挙げられる。
前記無機粒子としては、シリカ、酸化チタン、アルミナ、炭化珪素、窒化珪素、窒化ホウ素などが挙げられる。
前記樹脂粒子としては、ソープフリー乳化重合法により得られる平均粒径が0.05μm〜1μmのポリメタクリル酸メチル粒子、ポリスチレン粒子などが挙げられる。
前記外添剤は、二種以上併用してもよい。
これらの中でも、表面が疎水化処理されているシリカ、酸化チタンなどの金属酸化物粒子が好ましい。さらに、疎水化処理されているシリカ及び疎水化処理されている酸化チタンを併用し、疎水化処理されているシリカよりも疎水化処理されている酸化チタンの添加量を多くして用いると、湿度に対する帯電安定性に優れるトナーが得られる。
There is no restriction | limiting in particular as said external additive, According to the objective, it can select suitably, For example, an inorganic particle, a resin particle, etc. are mentioned.
Examples of the inorganic particles include silica, titanium oxide, alumina, silicon carbide, silicon nitride, and boron nitride.
Examples of the resin particles include polymethyl methacrylate particles and polystyrene particles having an average particle diameter of 0.05 μm to 1 μm obtained by a soap-free emulsion polymerization method.
Two or more external additives may be used in combination.
Among these, metal oxide particles such as silica and titanium oxide whose surfaces are hydrophobized are preferable. In addition, when the hydrophobized silica and hydrophobized titanium oxide are used in combination, the amount of added hydrophobized titanium oxide is higher than the hydrophobized silica. Thus, a toner having excellent charge stability with respect to the toner can be obtained.
<転写手段及び転写工程>
前記転写手段としては、前記静電潜像担持体上に形成された前記トナー像を記録媒体に転写する手段であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。例えば、前記静電潜像担持体表面から記録媒体にトナー像を直接転写する方法と、中間転写体を用い、前記中間転写体上にトナー像を一次転写した後、該トナー像を前記記録媒体上に二次転写する方法がある。
前記転写工程としては、前記静電潜像担持体上に形成された前記トナー像を記録媒体に転写する工程である。
前記転写手段に用いる転写器としては、コロナ放電によるコロナ転写器、転写ベルト、転写ローラ、圧力転写ローラ、粘着転写器などが挙げられる。
なお、記録媒体としては、代表的には普通紙であるが、現像後の未定着像を転写可能なものなら、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、OHP用のPETベース等も用いることができる。
<Transfer means and transfer process>
The transfer unit is not particularly limited as long as it is a unit that transfers the toner image formed on the electrostatic latent image carrier to a recording medium, and can be appropriately selected according to the purpose. For example, a method of directly transferring a toner image from the surface of the electrostatic latent image carrier to a recording medium, and using an intermediate transfer member, the toner image is primarily transferred onto the intermediate transfer member, and then the toner image is transferred to the recording medium. There is a secondary transfer method above.
The transfer step is a step of transferring the toner image formed on the electrostatic latent image carrier to a recording medium.
Examples of the transfer device used for the transfer means include a corona transfer device using corona discharge, a transfer belt, a transfer roller, a pressure transfer roller, and an adhesive transfer device.
The recording medium is typically plain paper, but is not particularly limited as long as it can transfer an unfixed image after development, and can be appropriately selected according to the purpose. PET for OHP A base or the like can also be used.
<その他の手段及びその他の工程>
本発明の画像形成装置には、必要に応じて定着手段、クリーニング手段、除電手段、リサイクル手段、制御手段などを有してもよい。
本発明の画像形成方法には、必要に応じて定着工程、クリーニング工程、除電工程、リサイクル工程、制御工程などを有してもよい。
<Other means and other processes>
The image forming apparatus of the present invention may include a fixing unit, a cleaning unit, a charge eliminating unit, a recycling unit, a control unit, and the like as necessary.
The image forming method of the present invention may include a fixing step, a cleaning step, a charge removal step, a recycling step, a control step, and the like as necessary.
<<定着手段>>
前記定着手段としては、前記記録媒体に転写された前記トナー像を定着させる手段であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、公知の加熱加圧手段を用いることができる。前記加熱加圧手段としては、加熱ローラと加圧ローラとの組み合わせ、加熱ローラと加圧ローラと無端ベルトとの組み合わせなどが挙げられる。前記加熱加圧手段における加熱は、80℃〜200℃が好ましい。なお、本発明においては、目的に応じて、前記定着手段と共に、あるいはこれらに代えて、例えば、公知の光定着器を用いてもよい。
また、定着は、各色のトナーに対し前記記録媒体に各色毎に転写を行ってもよいし、各色のトナーを積層した状態で一度に転写を行ってもよい。
<< Fixing means >>
The fixing unit is not particularly limited as long as it is a unit that fixes the toner image transferred to the recording medium, and can be appropriately selected according to the purpose. For example, a known heating and pressing unit is used. be able to. Examples of the heating and pressing means include a combination of a heating roller and a pressure roller, and a combination of a heating roller, a pressure roller, and an endless belt. The heating in the heating and pressing means is preferably 80 ° C to 200 ° C. In the present invention, for example, a known optical fixing device may be used together with or in place of the fixing unit depending on the purpose.
In the fixing, the toner of each color may be transferred to the recording medium for each color, or may be transferred at once in a state where the toner of each color is laminated.
<画像形成装置の実施態様>
本発明の画像形成装置の実施形態について、図1を用いて説明する。
図1に示されるように、まず、静電潜像担持体20が所定の周速度で回転駆動され、帯電装置32により、静電潜像担持体20の周面が正又は負の所定電位に均一に帯電される。次に、露光装置33により静電潜像担持体20の周面が露光され、静電潜像が順次形成される。更に、静電潜像担持体20の周面に形成された静電潜像は、現像装置40により、本発明のキャリア及びトナーを含む現像剤を用いて現像され、トナー像が形成される。次に、静電潜像担持体20の周面に形成されたトナー像は、静電潜像担持体20の回転と同期され、給紙部から静電潜像担持体20と転写装置50との間に給紙された転写紙に、順次転写される。更に、トナー像が転写された転写紙は、静電潜像担持体20の周面から分離されて定着装置に導入されて定着された後、複写物(コピー)として、画像形成装置100の外部へプリントアウトされる。一方、トナー像が転写された後の静電潜像担持体20の表面は、クリーニング装置60により、残留したトナーが除去されて清浄化された後、除電装置70により除電され、繰り返し画像形成に使用される。
<Embodiment of Image Forming Apparatus>
An image forming apparatus according to an embodiment of the present invention will be described with reference to FIG.
As shown in FIG. 1, first, the electrostatic latent image carrier 20 is rotationally driven at a predetermined peripheral speed, and the peripheral surface of the electrostatic latent image carrier 20 is set to a positive or negative predetermined potential by the charging device 32. Uniformly charged. Next, the peripheral surface of the electrostatic latent image carrier 20 is exposed by the exposure device 33, and electrostatic latent images are sequentially formed. Further, the electrostatic latent image formed on the peripheral surface of the electrostatic latent image carrier 20 is developed by the developing device 40 using the developer containing the carrier and the toner of the present invention to form a toner image. Next, the toner image formed on the peripheral surface of the electrostatic latent image carrier 20 is synchronized with the rotation of the electrostatic latent image carrier 20, and the electrostatic latent image carrier 20 and the transfer device 50 are fed from the paper feeding unit. The images are sequentially transferred onto the transfer paper fed during the period. Further, the transfer paper onto which the toner image has been transferred is separated from the peripheral surface of the electrostatic latent image carrier 20, introduced into the fixing device and fixed, and then copied to the outside of the image forming apparatus 100. Printed out. On the other hand, after the toner image is transferred, the surface of the electrostatic latent image carrier 20 is cleaned by the cleaning device 60 after the remaining toner is removed, and then the static electricity is removed by the static eliminator 70 to repeatedly form images. used.
なお、前記現像装置40をより詳しく説明すると、前記現像装置40は、現像剤収容部と補給用カートリッジを有している。補給用カートリッジ内の補給用キャリアとトナーとからなる補給用の現像剤は、補給手段により現像剤収容部へと補給される。補給用の現像剤が補給される前は、現像剤収容部内には、初期用キャリアとトナーからなる初期用の現像剤が収容されている。補給用の現像剤が補給される前は、初期用の現像剤によりトナー像が形成される。初期用の現像剤は、随時補給される補給用の現像剤により置き換えられていく。前記現像剤収容部内の余剰の現像剤は、上述した回収部材により適宜回収される。特にトナーは消費されて減るが、キャリアは消費されず現像剤収容部内に残るため、上述した回収部材は、劣化したキャリアの回収に有効に機能する。こうして初期用キャリアも随時補給用キャリアに置き換えられていく。そして、随時置き換えられた現像剤によりトナー像が形成される。 The developing device 40 will be described in more detail. The developing device 40 includes a developer container and a replenishment cartridge. The replenishment developer composed of the replenishment carrier and the toner in the replenishment cartridge is replenished to the developer accommodating portion by the replenishment means. Before the replenishment developer is replenished, an initial developer composed of an initial carrier and toner is accommodated in the developer accommodating portion. Before the replenishment developer is replenished, a toner image is formed by the initial developer. The initial developer is replaced by a replenishing developer that is replenished as needed. Excess developer in the developer container is appropriately recovered by the recovery member described above. In particular, the toner is consumed and reduced, but the carrier is not consumed and remains in the developer accommodating portion. Therefore, the above-described collecting member functions effectively for collecting the deteriorated carrier. Thus, the initial carrier is replaced with a replenishment carrier as needed. Then, a toner image is formed by the developer replaced as needed.
(プロセスカートリッジ)
本発明のプロセスカートリッジは、前記静電潜像担持体と、前記静電潜像担持体上に形成された静電潜像を、前記キャリア及び前記トナーを含む前記現像剤を有する前記現像剤収容部に収容されている前記現像剤を用いて現像し、トナー像を形成する前記現像手段とが、一体に支持されてなる。
前記キャリアは、初期用キャリア及び補給用キャリアの少なくともいずれかを有している。
前記現像手段には、前記補給用キャリアを少なくとも含む前記補給用の現像剤を有する前記補給用カートリッジから、前記補給用の現像剤を前記現像剤収容部へ補給させる前記補給部材を有している。
本発明のプロセスカートリッジは、本発明の前記現像剤を含み、各種電子写真方式の画像形成装置、ファクシミリ、プリンタに着脱可能に備えさせることができ、本発明の前記画像形成装置に着脱可能に備えさせるのがより好ましい。
(Process cartridge)
The process cartridge of the present invention includes the developer containing the electrostatic latent image carrier and the electrostatic latent image formed on the electrostatic latent image carrier, the developer including the carrier and the toner. The developing means that develops using the developer contained in the section and forms a toner image is integrally supported.
The carrier has at least one of an initial carrier and a replenishment carrier.
The developing means includes the replenishment member that replenishes the developer storage unit with the replenishment developer from the replenishment cartridge having the replenishment developer including at least the replenishment carrier. .
The process cartridge of the present invention includes the developer of the present invention, and can be detachably provided in various electrophotographic image forming apparatuses, facsimiles, and printers, and is detachably provided in the image forming apparatus of the present invention. More preferably.
<プロセスカートリッジの実施形態>
本発明のプロセスカートリッジの実施形態について、図2を用いて説明する。
プロセスカートリッジ(10)は、静電潜像担持体である感光体(11)、感光体(11)を帯電する帯電装置(12)、感光体(11)上に形成された静電潜像を本発明のキャリアおよびトナーを含む現像剤を用いて現像してトナー像を形成する現像装置(13)、及び感光体(11)上に形成されたトナー像を記録媒体に転写した後、感光体(11)上に残留したトナーを除去するクリーニング装置(14)が一体に支持されており、プロセスカートリッジ(10)は、複写機、プリンタ等の画像形成装置の本体に対して着脱可能である。
なお、本発明に係るプロセスカートリッジは、静電潜像担持体と、該静電潜像担持体上に形成された静電潜像を、本発明のキャリアおよびトナーを含む現像剤を用いて現像し、トナー像を形成する現像手段と、が少なくとも一体に支持されているものである。従って、本発明に係るプロセスカートリッジは、上述した他の構成については必ずしも備えることを要しない。
<Embodiment of Process Cartridge>
An embodiment of the process cartridge of the present invention will be described with reference to FIG.
The process cartridge (10) includes a photosensitive member (11) as an electrostatic latent image carrier, a charging device (12) for charging the photosensitive member (11), and an electrostatic latent image formed on the photosensitive member (11). A developing device (13) that develops using a developer containing a carrier and a toner of the present invention to form a toner image, and a toner image formed on the photoreceptor (11) is transferred to a recording medium, and then the photoreceptor. (11) A cleaning device (14) for removing toner remaining on the surface is integrally supported, and the process cartridge (10) is detachable from a main body of an image forming apparatus such as a copying machine or a printer.
The process cartridge according to the present invention develops the electrostatic latent image carrier and the electrostatic latent image formed on the electrostatic latent image carrier using the developer containing the carrier and toner of the present invention. The developing means for forming the toner image is at least integrally supported. Therefore, the process cartridge according to the present invention is not necessarily provided for the other configurations described above.
以下、プロセスカートリッジ(10)を搭載した画像形成装置を用いて画像を形成する方法について説明する。まず、感光体(11)が所定の周速度で回転駆動され、帯電装置(12)により、感光体(11)の周面が正又は負の所定電位に均一に帯電される。次に、スリット露光方式の露光装置、レーザービームで走査露光する露光装置等の露光装置(不図示)から感光体(11)の周面に露光光が照射され、静電潜像が順次形成される。さらに、感光体(11)の周面に形成された静電潜像は、現像装置(13)により、本発明のキャリアおよびトナーを含む現像剤を用いて現像され、トナー像が形成される。次に、感光体(11)の周面に形成されたトナー像は、感光体(11)の回転と同期されて、給紙部(不図示)から感光体(11)と転写装置(不図示)の間に給紙された記録媒体である転写紙に、順次転写される。さらに、トナー像が転写された転写紙は、感光体(11)の周面から分離されて定着装置(不図示)に導入されて定着された後、複写物(コピー)として、画像形成装置の外部へプリントアウトされる。一方、トナー像が転写された後の感光体(11)の表面は、クリーニング装置(14)により、残留したトナーが除去されて清浄化された後、除電装置(不図示)により除電され、繰り返し画像形成に使用される。 Hereinafter, a method for forming an image using the image forming apparatus equipped with the process cartridge (10) will be described. First, the photosensitive member (11) is rotationally driven at a predetermined peripheral speed, and the charging device (12) uniformly charges the peripheral surface of the photosensitive member (11) to a predetermined positive or negative potential. Next, exposure light is irradiated onto the peripheral surface of the photoreceptor (11) from an exposure apparatus (not shown) such as a slit exposure type exposure apparatus or an exposure apparatus that performs scanning exposure with a laser beam, and electrostatic latent images are sequentially formed. The Further, the electrostatic latent image formed on the peripheral surface of the photoconductor (11) is developed by the developing device (13) using the developer containing the carrier and toner of the present invention to form a toner image. Next, the toner image formed on the peripheral surface of the photoconductor (11) is synchronized with the rotation of the photoconductor (11), and the photoconductor (11) and the transfer device (not shown) are fed from the paper feed unit (not shown). ) Are sequentially transferred onto a transfer sheet which is a recording medium fed during (). Further, the transfer paper onto which the toner image has been transferred is separated from the peripheral surface of the photoreceptor (11), introduced into a fixing device (not shown) and fixed, and then copied as a copy (copy) of the image forming apparatus. Printed out. On the other hand, after the toner image is transferred, the surface of the photoconductor (11) is cleaned by the cleaning device (14) to remove the remaining toner, and then the charge is removed by a static eliminator (not shown). Used for image formation.
<芯材粒子の製造例>
MnCO3、Mg(OH)2、及びFe2O3粉を秤量し混合して混合粉を得た。この混合粉を、加熱炉により900℃、3時間、大気雰囲気下で仮焼し、得られた仮焼物を冷却後、粉砕して、粒径約7μm径の粉体とした。この粉体を1wt%の分散剤を水と共に加えてスラリーとし、このスラリーをスプレードライヤに供給して造粒し、体積平均粒径約40μmの造粒物を得た。
この造粒物を焼成炉に装填し、窒素雰囲気下で、1,250℃、5時間焼成した。
得られた焼成物を解砕機で解砕した後、篩い分けにより粒度調整を行い、体積平均粒径が約35μmの球形フェライト粒子C1[芯材粒子1]を得た。
体積平均粒径は、マイクロトラック粒度分布計モデルHRA9320−X100(日機装社製)を用いて水中にて、物質屈折率2.42、溶媒屈折率1.33、濃度を約0.06に設定して測定した。
<Example of production of core particles>
MnCO 3 , Mg (OH) 2 , and Fe 2 O 3 powder were weighed and mixed to obtain a mixed powder. This mixed powder was calcined in a heating furnace at 900 ° C. for 3 hours in an air atmosphere, and the obtained calcined product was cooled and pulverized to obtain a powder having a particle diameter of about 7 μm. This powder was made into a slurry by adding 1 wt% dispersant together with water, and the slurry was supplied to a spray dryer and granulated to obtain a granulated product having a volume average particle size of about 40 μm.
This granulated product was loaded into a firing furnace and fired at 1,250 ° C. for 5 hours in a nitrogen atmosphere.
The obtained fired product was pulverized with a pulverizer, and then the particle size was adjusted by sieving to obtain spherical ferrite particles C1 [core material particles 1] having a volume average particle size of about 35 μm.
The volume average particle size is set to a material refractive index of 2.42, a solvent refractive index of 1.33, and a concentration of about 0.06 in water using a Microtrac particle size distribution model HRA9320-X100 (manufactured by Nikkiso Co., Ltd.). Measured.
<共重合体の合成>
重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用いて標準ポリスチレン換算で求めた。粘度は25℃でJIS−K2283に準じて測定した。また、不揮発分はコーティング剤組成物1gをアルミ皿に秤取り、150℃で1時間加熱した後の質量を測定して、次式に従って算出した。
不揮発分(%)=(加熱前の質量−加熱後の質量)×100/加熱前の質量
<Synthesis of copolymer>
The weight average molecular weight was determined in terms of standard polystyrene using gel permeation chromatography. The viscosity was measured at 25 ° C. according to JIS-K2283. The nonvolatile content was calculated according to the following formula by weighing 1 g of the coating composition in an aluminum dish and measuring the mass after heating at 150 ° C. for 1 hour.
Nonvolatile content (%) = (mass before heating−mass after heating) × 100 / mass before heating
撹拌機付きフラスコにトルエン300gを投入して、窒素ガス気流下で90℃まで昇温した。
次いでこれに、
CH2=CMe−COO−(C3H6)−Si(OSiMe3)3(式中、Meはメチル基である。)で示される3−メタクリロキシプロピルトリス(トリメチルシロキシ)シラン84.4g(200ミリモル)(サイラプレーン TM−0701T/チッソ株式会社製)、3−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン 39g(150ミリモル)、メタクリル酸メチル65.0g(650ミリモル)、および、2,2’−アゾビス−2−メチルブチロニトリル0.58g(3ミリモル)の混合物を1時間かけて滴下した。
滴下終了後、さらに、2,2’−アゾビス−2−メチルブチロニトリル0.06g(0.3ミリモル)をトルエン15gに溶解した溶液を加えて(2,2’−アゾビス−2−メチルブチロニトリルの合計量0.64g=3.3ミリモル)、90℃〜100℃で3時間混合してラジカル共重合させてメタクリル系共重合体1を得た。
得られたメタクリル系共重合体1の重量平均分子量は33,000であった。
次いで、このメタクリル系共重合体溶液の不揮発分が25質量%になるようにトルエンで希釈した。このようにして得られた共重合体溶液の粘度は8.8mm2/sであり、比重は0.91であった。
300 g of toluene was charged into a flask equipped with a stirrer, and the temperature was raised to 90 ° C. under a nitrogen gas stream.
Then this
84.4 g of 3 -methacryloxypropyltris (trimethylsiloxy) silane represented by CH 2 = CMe—COO— (C 3 H 6 ) —Si (OSiMe 3 ) 3 (wherein Me is a methyl group) 200 mmol) (Silaplane TM-0701T / manufactured by Chisso Corporation), 39 g (150 mmol) of 3-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane, 65.0 g (650 mmol) of methyl methacrylate, and 2,2′-azobis A mixture of 0.58 g (3 mmol) of 2-methylbutyronitrile was added dropwise over 1 hour.
After completion of the dropwise addition, a solution prepared by dissolving 0.06 g (0.3 mmol) of 2,2′-azobis-2-methylbutyronitrile in 15 g of toluene was further added (2,2′-azobis-2-methylbutyrate). The total amount of rhonitrile (0.64 g = 3.3 mmol) was mixed at 90 ° C. to 100 ° C. for 3 hours and radical copolymerized to obtain a methacrylic copolymer 1.
The resulting methacrylic copolymer 1 had a weight average molecular weight of 33,000.
Subsequently, it diluted with toluene so that the non volatile matter of this methacrylic copolymer solution might be 25 mass%. The viscosity of the copolymer solution thus obtained was 8.8 mm 2 / s, and the specific gravity was 0.91.
<導電性微粒子の製造>
次に、導電性微粒子製造例を示す。基体については、一般の市販品を用いたが、気流式分級機等を用い、粒径を変えることで、細かい実験を可能とした。
<Manufacture of conductive fine particles>
Next, an example of producing conductive fine particles will be shown. For the substrate, a general commercial product was used, but fine experiments were made possible by changing the particle size using an airflow classifier or the like.
−製造例1−
酸化アルミニウム(住友化学製AKP−30)を粒度分布調整させた体積平均粒径300nm粉体100gを水1リットルに分散させ懸濁液とし、この液を65℃に加温した。その懸濁液に塩化第二錫130gと五酸化リン3.9gを2N塩酸1リットルに溶かした溶液と、12質量%アンモニア水とを懸濁液のpHが7〜8になるように156分かけて滴下した。滴下後、懸濁液を濾過、洗浄して得られたケーキを110℃で乾燥した。
次にこの乾燥粉末を窒素気流中で500℃1時間処理し、体積平均粒径570nm、粉体比抵抗9Ω・cmの[導電性微粒子1]を得た。
体積平均粒径はナノトラックUPA−EX150(日機装社製)を用いて水中で物質屈折率1.66、溶媒屈折率1.33に設定して測定した。
導電性微粒子の粉体比抵抗は試料粉末を250kg/cm2で圧縮成形後、横河ヒューレットパッカード社製のLCRメーターを用いて電気抵抗値を測定し、比抵抗に換算した。
なお、詳細は、表1に記載する。
-Production Example 1-
100 g of a powder having a volume average particle diameter of 300 nm, in which the particle size distribution of aluminum oxide (AKP-30 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) was adjusted, was dispersed in 1 liter of water to form a suspension, and this liquid was heated to 65 ° C. To this suspension, a solution obtained by dissolving 130 g of stannic chloride and 3.9 g of phosphorus pentoxide in 1 liter of 2N hydrochloric acid and 12% by mass of ammonia water for 156 minutes so that the pH of the suspension is 7-8. It was dripped over. After dropping, the cake obtained by filtering and washing the suspension was dried at 110 ° C.
Next, this dry powder was treated in a nitrogen stream at 500 ° C. for 1 hour to obtain [Conductive Fine Particles 1] having a volume average particle size of 570 nm and a powder specific resistance of 9 Ω · cm.
The volume average particle diameter was measured using Nanotrac UPA-EX150 (manufactured by Nikkiso Co., Ltd.) in water with a material refractive index of 1.66 and a solvent refractive index of 1.33.
The powder specific resistance of the conductive fine particles was converted to a specific resistance by compressing and molding the sample powder at 250 kg / cm 2 , measuring the electrical resistance value using an LCR meter manufactured by Yokogawa Hewlett-Packard Company.
Details are shown in Table 1.
−製造例2〜5−
導電性微粒子の製造例1において、基体の粒径と塩化第二錫と五酸化リンの処方量、滴下分数を表1に記載のとおり変更した以外は、導電性微粒子1と同様にして導電性微粒子を得た。詳細は、表1に記載する。
-Production Examples 2-5
In the production example 1 of the conductive fine particles, the conductive particles were obtained in the same manner as the conductive fine particles 1 except that the particle size of the substrate, the prescribed amounts of stannic chloride and phosphorus pentoxide, and the dropping fraction were changed as shown in Table 1. Fine particles were obtained. Details are given in Table 1.
−製造例6−
導電性微粒子の製造例1において、基体に市販の酸化亜鉛(テイカ株式会社製)を分級して用いた。基体の種類と塩化第二錫と五酸化リンの処方量、滴下分数を表1に記載のとおりに変更した以外は、導電性微粒子1と同様にして導電性微粒子を得た。詳細は表1に記載する。
-Production Example 6
In Production Example 1 of conductive fine particles, commercially available zinc oxide (manufactured by Teika Co., Ltd.) was classified and used. Conductive fine particles were obtained in the same manner as the conductive fine particles 1 except that the type of the substrate, the prescription amounts of stannic chloride and phosphorus pentoxide, and the dropping fraction were changed as shown in Table 1. Details are given in Table 1.
<キャリア製造>
−キャリアAの製造−
[キャリア樹脂層処方]
・メタクリル系共重合体1 [固形分25質量%] 109.0質量部
・シリコーン樹脂溶媒 [固形分20質量%]
(SR2410:東レ・ダウコーニング・シリコーン社製) 517.0質量部
・アミノシラン [固形分100質量%]
(SH6020:東レ・ダウコーニング・シリコーン社製) 14.2質量部
・導電性微粒子1 156.0質量部
・トルエン 750.0質量部
<Carrier manufacturing>
-Manufacture of carrier A-
[Carrier resin layer formulation]
-Methacrylic copolymer 1 [solid content 25% by mass] 109.0 parts by mass-Silicone resin solvent [solid content 20% by mass]
(SR2410: manufactured by Toray / Dow Corning / Silicone) 517.0 parts by mass / aminosilane [solid content: 100% by mass]
(SH6020: manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.) 14.2 parts by mass, conductive fine particles 1 156.0 parts by mass, toluene 750.0 parts by mass
上記キャリア樹脂層処方を0.5mmZrビーズ1,000質量部とともに、ペイントシェイカーで1時間分散した後、メッシュでビーズを除去し10分静置させ、樹脂層形成溶液を得た。芯材として前述した[芯材粒子1]:5,000質量部を用い、上記樹脂層形成溶液にTC−750(マツモトファインケミカル社製)[固形分60質量%]31.3質量部を加えた溶液を芯材粒子表面にスピラコーター(岡田精工社製)によりコーター内温度65℃で塗布し乾燥した。得られたキャリアを窒素雰囲気下において電気炉中にて250℃で1時間放置して焼成した。冷却後フェライト粉バルクを目開き63μmの篩を用いて解砕し、[キャリアA]を得た。 The carrier resin layer formulation was dispersed together with 1,000 parts by mass of 0.5 mm Zr beads with a paint shaker for 1 hour, then the beads were removed with a mesh and allowed to stand for 10 minutes to obtain a resin layer forming solution. [Core material particle 1] described above as a core material: 5,000 parts by mass, and 31.3 parts by mass of TC-750 (manufactured by Matsumoto Fine Chemical Co., Ltd.) [solid content 60% by mass] were added to the resin layer forming solution. The solution was applied to the surface of the core material particles with a Spira coater (Okada Seiko Co., Ltd.) at a coater internal temperature of 65 ° C. and dried. The obtained carrier was baked by standing in an electric furnace at 250 ° C. for 1 hour in a nitrogen atmosphere. After cooling, the ferrite powder bulk was pulverized using a sieve having an aperture of 63 μm to obtain [Carrier A].
このキャリアAに対し、前述の方法でCA1及びCA2値を測定した。
つまり、直径2.5cm高さ3.0cmのステンレス容器に、キャリア9.0gとトナー(以下、実施例で使用したデジタルフルカラープリンター(RICOH Pro C901、株式会社リコー製)用のトナー)0.678gを投入した。この容器を、適切なスペーサーとともにターブラーミキサー(Glen Mills社製)にセットし、67rpmで撹拌させた。
1分間撹拌した試料、及び10分間撹拌した試料のCA1値及びCA2値を、特開平08−313487に開示されているブローオフ装置を用い測定した。測定条件は、上述のとおり、メッシュを#635から#795(目開き16μm 線径16μm 空間率25%)に変更する以外は、特開平08−313487内の[実施例・動作例3]に準じた。高さ設定値は3段階に設定し、それぞれh1=55 h2=0 h3=0 吸引圧はP1、P2、P3ともに100とし、測定は現像剤0.30gにて実施した。測定環境は23℃、50%RHにおける測定値とした。
CA1値とCA2値の結果を表2に示す。
For this carrier A, the CA1 and CA2 values were measured by the method described above.
That is, in a stainless steel container having a diameter of 2.5 cm and a height of 3.0 cm, carrier 9.0 g and toner (hereinafter, toner for digital full color printer (RICOH Pro C901, manufactured by Ricoh Co., Ltd.) used in the examples) 0.678 g Was introduced. This container was set in a tumbler mixer (manufactured by Glen Mills) together with an appropriate spacer and stirred at 67 rpm.
The CA1 value and CA2 value of the sample stirred for 1 minute and the sample stirred for 10 minutes were measured using a blow-off device disclosed in JP-A-08-313487. As described above, the measurement conditions are in accordance with [Example / Operation Example 3] in Japanese Patent Application Laid-Open No. 08-313487, except that the mesh is changed from # 635 to # 795 (mesh size 16 μm, wire diameter 16 μm, space factor 25%). It was. The height setting values were set in three stages, h1 = 55 h2 = 0 h3 = 0, the suction pressures were set to 100 for P1, P2, and P3, and the measurement was carried out with 0.30 g of developer. The measurement environment was measured at 23 ° C. and 50% RH.
The results of CA1 value and CA2 value are shown in Table 2.
−キャリアB〜Sの製造−
キャリアAの製造において、メタクリル系共重合体1[固形分25質量%]、シリコーン樹脂溶液[固形分20質量%]の処方量、アミノシラン[固形分100質量%]と導電性微粒子の種類と処方量を、表2に記載のとおりに変更した以外は、キャリアAの製造方法と同様にして製造した。
キャリアB〜Sの処方量、及びキャリアAと同様にして測定したCA1値とCA2値の結果を、表2に示す。
-Manufacture of carriers B-S-
In the production of carrier A, methacrylic copolymer 1 [solid content 25% by mass], silicone resin solution [solid content 20% by mass], prescription amount of aminosilane [solid content 100% by mass] and conductive fine particles Manufactured in the same manner as Carrier A, except that the amount was changed as shown in Table 2.
Table 2 shows the prescription amounts of the carriers B to S and the results of the CA1 value and the CA2 value measured in the same manner as the carrier A.
(実施例1)
現像剤を以下のようにして作製した。
上記キャリア製造方法で得られたキャリアB(930質量部)、及び市販のデジタルフルカラープリンター(RICOH Pro C901、株式会社リコー製)用のトナー(70質量部)を混合して、タービュラーミキサーを用いて67rpmで3分間撹拌し、初期用の現像剤を作製した。また、補給用の現像剤は、上記キャリア製造方法で得られたキャリアA及び前記トナーを用いてキャリア100質量部、トナー900質量部の割合(トナー濃度が補給用現像剤中において90質量%の割合)で配合し、補給用の現像剤を作製した。なお本実験ではシアン色で全て実施した。
これらの現像剤を用いて、市販のデジタルフルカラープリンター(RICOH Pro C901、株式会社リコー製)にセットし1分間75枚の出力で、画像面積8%の文字チャート(1文字の大きさ;2mm×2mm程度)を1枚印字し、それに対し、以下に示す地汚れ評価を行った。更に、続けて11万枚印字し、それに対し、地汚れ評価、及び以下に示す文字かすれ評価を行った。結果を表3に示す。
Example 1
A developer was prepared as follows.
Carrier B (930 parts by mass) obtained by the above carrier manufacturing method and a commercially available digital full color printer (RICOH Pro C901, manufactured by Ricoh Co., Ltd.) toner (70 parts by mass) are mixed, and a turbuler mixer is used. The mixture was stirred at 67 rpm for 3 minutes to prepare an initial developer. Further, the developer for replenishment is a ratio of 100 parts by mass of carrier and 900 parts by mass of toner using carrier A obtained by the carrier production method and the toner (the toner concentration is 90% by mass in the developer for replenishment). The developer for replenishment was prepared. In this experiment, all were performed in cyan.
Using these developers, they are set in a commercially available digital full-color printer (RICOH Pro C901, manufactured by Ricoh Co., Ltd.), and a character chart (size of one character; 2 mm × 2) with an output of 75% per minute and an image area of 8% One sheet of about 2 mm) was printed, and the background stain evaluation shown below was performed. Furthermore, 110,000 sheets were continuously printed, and the background smudge evaluation and the following character blur evaluation were performed. The results are shown in Table 3.
[地汚れ評価]
該当枚数時に白紙印刷(画像面積0%)を行い、ID測定を行った。ID測定については、X−Rite938(X−Rite社製)により、センター、リア、フロントの3箇所測定の平均を測定値とし、もとの白紙との差を△IDとして以下ランク分けした。
「◎◎:極めて良好」「◎:非常に良好」、「○:良好」「△:許容し得るレベル」を合格とし、「×:実用上使用できないレベル」を不合格とした。
−評価基準−
◎◎:0.01≧△ID
◎ :0.01<△ID≦0.02
○ :0.02<△ID≦0.03
△ :0.03<△ID≦0.06
× :0.06<△ID
[Earth dirt evaluation]
Blank paper printing (image area 0%) was performed at the time of the corresponding number of sheets, and ID measurement was performed. For the ID measurement, an average of three measurements of center, rear, and front was measured by X-Rite 938 (manufactured by X-Rite), and the difference from the original blank paper was ranked as ΔID.
“◎: Extremely good”, “◎: Very good”, “◯: Good”, “△: Acceptable level” was accepted, and “×: Unusable level for practical use” was rejected.
-Evaluation criteria-
◎◎: 0.01 ≧ △ ID
A: 0.01 <ΔID ≦ 0.02
○: 0.02 <ΔID ≦ 0.03
Δ: 0.03 <ΔID ≦ 0.06
×: 0.06 <△ ID
[文字かすれ評価]
11万枚目に黒字印刷(画像面積100%)を行い、ID測定を行った。IDの測定についても上記地汚れ同様に測定し、以下ランク分けをした。
「◎◎:極めて良好」「◎:非常に良好」、「○:良好」「△:許容し得るレベル」を合格とし、「×:実用上使用できないレベル」を不合格とした。
−評価基準−
◎◎:0.02≧△ID
◎ :0.02<△ID≦0.04
○ :0.04<△ID≦0.10
△ :0.10<△ID≦0.20
× :0.20<△ID
[Character blurring evaluation]
Black printing (image area 100%) was performed on the 110,000th sheet, and ID measurement was performed. The ID was also measured in the same manner as the above-mentioned background stain, and was classified into the following ranks.
“◎: Extremely good”, “◎: Very good”, “◯: Good”, “△: Acceptable level” was accepted, and “×: Unusable level for practical use” was rejected.
-Evaluation criteria-
◎◎: 0.02 ≧ △ ID
A: 0.02 <ΔID ≦ 0.04
○: 0.04 <ΔID ≦ 0.10
Δ: 0.10 <ΔID ≦ 0.20
×: 0.20 <△ ID
(実施例2〜16)
実施例1において、補給用キャリアを表3に記載のとおり変更し補給用の現像剤を作製し、初期用キャリアを表3に記載のとおり変更し初期用の現像剤を作製し用いた以外は、実施例1と同様にして、評価した。結果を表3に示す。
(Examples 2 to 16)
In Example 1, except that the replenishment carrier was changed as shown in Table 3 to produce a replenishment developer, and the initial carrier was changed as shown in Table 3 to produce and use an initial developer. Evaluation was conducted in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3.
(比較例1〜7)
実施例1において、補給用キャリアを表3に記載のとおり変更し補給用の現像剤を作製し、初期用キャリアを表3に記載のとおり変更し初期用の現像剤を作製し用いた以外は、実施例1と同様にして、評価した。結果を表3に示す。
尚、比較例7については、キャリアA及びキャリアBを等量混合させたキャリアを用いて、補給用の現像剤及び初期用の現像剤を作製し、実施した。
(Comparative Examples 1-7)
In Example 1, except that the replenishment carrier was changed as shown in Table 3 to produce a replenishment developer, and the initial carrier was changed as shown in Table 3 to produce and use an initial developer. Evaluation was conducted in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3.
In Comparative Example 7, a replenishment developer and an initial developer were prepared and carried out using a carrier in which equal amounts of carrier A and carrier B were mixed.
比較例1及び2については、4〜5万枚印刷したあたりから絵が薄くなり問題となった。
比較例3については1万枚印刷した時点で地汚れが悪化した。
比較例4については1000枚印刷した時点ですでに地汚れが発生した。また現像器周辺のトナー汚れも、今回実験した中で最も酷かった。
比較例5、6、7については1000枚印刷した時点で絵が薄くなっていた。
以上より、撹拌における影響を弱い撹拌ハザード及び強い撹拌ハザードの2水準でとらえ、所望のCA1値とCA2値の関係を示す初期用キャリアと補給用キャリアを調整したことにより、長期間連続で使用しても、トナースペントの堆積によるキャリアの帯電低下による不具合を低減できることがわかった。
そして、帯電の環境変動を抑制し、さまざまな使用環境においても、画像濃度変動、地肌汚れ、及び文字かすれのない、高精細、及び高画質な画像を形成できることがわかった。
さらに、トナー飛散による機内汚染なども生じず、信頼性の高い画像形成装置を提供することができる。
In Comparative Examples 1 and 2, the picture became thin after printing about 50,000 to 50,000 sheets, and this was a problem.
In Comparative Example 3, the background stain was deteriorated when 10,000 sheets were printed.
In Comparative Example 4, scumming was already generated when 1000 sheets were printed. Also, the toner contamination around the developing device was the most severe in the experiment.
In Comparative Examples 5, 6, and 7, the picture was thin when 1000 sheets were printed.
Based on the above, the effects of stirring are grasped at two levels of weak stirring hazard and strong stirring hazard, and the initial carrier and replenishment carrier showing the relationship between the desired CA1 value and CA2 value are adjusted. However, it has been found that problems due to a decrease in charge of the carrier due to toner spent accumulation can be reduced.
It was also found that high-definition and high-quality images without image density fluctuations, background stains, and text blurring can be formed even in various usage environments by suppressing charging environmental fluctuations.
Further, there is no in-machine contamination due to toner scattering, and a highly reliable image forming apparatus can be provided.
本発明の態様は、例えば、以下のとおりである。
<1> 静電潜像担持体と、
前記静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、
前記静電潜像担持体上に形成された静電潜像を、キャリア及びトナーを含む現像剤を有する現像剤収容部に収容されている前記現像剤を用いて現像し、トナー像を形成する現像手段と、
前記静電潜像担持体上に形成された前記トナー像を記録媒体に転写する転写手段とを有する画像形成装置であって、
前記キャリアが、初期用キャリア及び補給用キャリアの少なくともいずれかを有し、
前記現像手段が、前記補給用キャリアを少なくとも含む補給用の現像剤を有する補給用カートリッジから、前記補給用の現像剤を前記現像剤収容部へ補給させる補給部材を有し、
前記補給用キャリアと前記トナーとを、ターブラーミキサーを用い、67rpmで1分間撹拌した時の前記補給用キャリアの帯電量をCA1−1(μC/g)とし、前記初期用キャリアと前記トナーとを、ターブラーミキサーを用い、67rpmで1分間撹拌した時の前記初期用キャリアの帯電量をCA1−2(μC/g)とした時、前記CA1−1は前記CA1−2より8(μC/g)〜20(μC/g)高く、
前記補給用キャリアと前記トナーとを、ターブラーミキサーを用い、67rpmで10分間撹拌した時の前記補給用キャリアの帯電量をCA2−1(μC/g)とし、前記初期用キャリアと前記トナーとを、ターブラーミキサーを用い、67rpmで10分間撹拌した時の前記初期用キャリアの帯電量をCA2−2(μC/g)とした時、前記CA2−1は前記CA2−2の±6(μC/g)以内であることを特徴とする画像形成装置である。
<2> 補給用キャリアとトナーとを、ターブラーミキサーを用い、67rpmで1分間撹拌した時の前記補給用キャリアの帯電量をCA1−1(μC/g)とし、初期用キャリアと前記トナーとを、ターブラーミキサーを用い、67rpmで1分間撹拌した時の前記初期用キャリアの帯電量をCA1−2(μC/g)とした時、前記CA1−1は前記CA1−2より10(μC/g)〜15(μC/g)高く、
前記補給用キャリアと前記トナーとを、ターブラーミキサーを用い、67rpmで10分間撹拌した時の前記補給用キャリアの帯電量をCA2−1(μC/g)とし、前記初期用キャリアと前記トナーとを、ターブラーミキサーを用い、67rpmで10分間撹拌した時の前記初期用キャリアの帯電量をCA2−2(μC/g)とした時、前記CA2−1は前記CA2−2の±4(μC/g)以内である前記<1>に記載の画像形成装置である。
<3> 補給用キャリア、及び初期用キャリアが、磁性を有する芯材粒子と、前記芯材粒子の表面を被覆する樹脂層とからなり、前記樹脂層は、少なくともアミノシランを含有する前記<1>から<2>のいずれかに記載の画像形成装置である。
<4> 補給用キャリア、及び初期用キャリアの樹脂層が、少なくとも下記一般式(A)で表されるA部分、及び下記一般式(B)で表されるB部分を含む共重合体を加水分解し、シラノール基を生成して縮合することにより得られる架橋物を含有する前記<3>に記載の画像形成装置である。
ただし、前記一般式(A)中、R1は、水素原子、及びメチル基のいずれかを表し、R2は、炭素数1〜4のアルキル基を表し、mは、1〜8の整数を表し、Xは、前記共重合体におけるモル比を表し、10モル%〜90モル%を表す。
ただし、前記一般式(B)中、R1は、水素原子、及びメチル基のいずれかを表し、R2は、炭素数1〜4のアルキル基を表し、R3は、炭素数1〜8のアルキル基、及び炭素数1〜4のアルコキシ基のいずれかを表し、mは、1〜8の整数を表し、Yは、前記共重合体におけるモル比を表し、10モル%〜90モル%を表す。
<5> 静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成工程と、
前記静電潜像担持体上に形成された静電潜像を、現像剤収容部に収容されている、キャリア及びトナーを含む現像剤を用いて現像し、トナー像を形成する現像工程と、
前記静電潜像担持体上に形成された前記トナー像を記録媒体に転写する転写工程とを含む画像形成方法であって、
前記キャリアが、初期用キャリア及び補給用キャリアの少なくともいずれかを有し、
前記現像工程が、補給用カートリッジから、前記補給用のキャリアを少なくとも含む補給用の現像剤を、前記現像剤収容部へ補給させる補給処理を含み、
前記補給用キャリアと前記トナーとを、ターブラーミキサーを用い、67rpmで1分間撹拌した時の前記補給用キャリアの帯電量をCA1−1(μC/g)とし、前記初期用キャリアと前記トナーとを、ターブラーミキサーを用い、67rpmで1分間撹拌した時の前記初期用キャリアの帯電量をCA1−2(μC/g)とした時、前記CA1−1は前記CA1−2より8(μC/g)〜20(μC/g)高く、
前記補給用キャリアと前記トナーとを、ターブラーミキサーを用い、67rpmで10分間撹拌した時の前記補給用キャリアの帯電量をCA2−1(μC/g)とし、前記初期用キャリアと前記トナーとを、ターブラーミキサーを用い、67rpmで10分間撹拌した時の前記初期用キャリアの帯電量をCA2−2(μC/g)とした時、前記CA2−1は前記CA2−2の±6(μC/g)以内であることを特徴とする画像形成方法である。
<6> 静電潜像担持体と、
前記静電潜像担持体上に形成された静電潜像を、キャリア及びトナーを含む現像剤を有する現像剤収容部に収容されている前記現像剤を用いて現像し、トナー像を形成する現像手段とが、一体に支持されているプロセスカートリッジであって、
前記キャリアが、初期用キャリア及び補給用キャリアの少なくともいずれかを有し、
前記現像手段が、前記補給用キャリアを少なくとも含む補給用の現像剤を有する補給用カートリッジから、前記補給用の現像剤を前記現像剤収容部へ補給させる補給部材を有し、
前記補給用キャリアと前記トナーとを、ターブラーミキサーを用い、67rpmで1分間撹拌した時の前記補給用キャリアの帯電量をCA1−1(μC/g)とし、前記初期用キャリアと前記トナーとを、ターブラーミキサーを用い、67rpmで1分間撹拌した時の前記初期用キャリアの帯電量をCA1−2(μC/g)とした時、前記CA1−1は前記CA1−2より8(μC/g)〜20(μC/g)高く、
前記補給用キャリアと前記トナーとを、ターブラーミキサーを用い、67rpmで10分間撹拌した時の前記補給用キャリアの帯電量をCA2−1(μC/g)とし、前記初期用キャリアと前記トナーとを、ターブラーミキサーを用い、67rpmで10分間撹拌した時の前記初期用キャリアの帯電量をCA2−2(μC/g)とした時、前記CA2−1は前記CA2−2の±6(μC/g)以内であることを特徴とするプロセスカートリッジである。
Aspects of the present invention are as follows, for example.
<1> an electrostatic latent image carrier;
An electrostatic latent image forming means for forming an electrostatic latent image on the electrostatic latent image carrier;
The electrostatic latent image formed on the electrostatic latent image carrier is developed using the developer contained in a developer containing portion having a developer containing a carrier and toner to form a toner image. Developing means;
An image forming apparatus having transfer means for transferring the toner image formed on the electrostatic latent image carrier to a recording medium,
The carrier has at least one of an initial carrier and a replenishment carrier;
The developing means includes a replenishing member that replenishes the developer accommodating portion with the replenishment developer from a replenishment cartridge having a replenishment developer including at least the replenishment carrier;
When the replenishment carrier and the toner are stirred using a tumbler mixer at 67 rpm for 1 minute, the charge amount of the replenishment carrier is CA1-1 (μC / g), and the initial carrier and the toner When the charge amount of the initial carrier when stirring for 1 minute at 67 rpm using a tumbler mixer is CA1-2 (μC / g), CA1-1 is 8 (μC / g) from CA1-2. g) to 20 (μC / g) higher,
The charge amount of the replenishment carrier when the replenishment carrier and the toner were stirred for 10 minutes at 67 rpm using a tumbler mixer was CA2-1 (μC / g), and the initial carrier and the toner When the charge amount of the initial carrier when stirring for 10 minutes at 67 rpm using a tumbler mixer is CA2-2 (μC / g), the CA2-1 is ± 6 (μC of the CA2-2. / G), the image forming apparatus.
<2> The charge amount of the replenishment carrier when the replenishment carrier and the toner are stirred at 67 rpm for 1 minute using a tumbler mixer is CA1-1 (μC / g). When the charge amount of the initial carrier when stirring for 1 minute at 67 rpm using a tumbler mixer is CA1-2 (μC / g), the CA1-1 is 10 (μC / g) than the CA1-2. g) to 15 (μC / g) higher,
The charge amount of the replenishment carrier when the replenishment carrier and the toner were stirred for 10 minutes at 67 rpm using a tumbler mixer was CA2-1 (μC / g), and the initial carrier and the toner When the charge amount of the initial carrier when stirring for 10 minutes at 67 rpm using a tumbler mixer is CA2-2 (μC / g), the CA2-1 is ± 4 (μC of the CA2-2. / G), the image forming apparatus according to <1>.
<3> The replenishment carrier and the initial carrier include a core material particle having magnetism and a resin layer covering the surface of the core material particle, and the resin layer contains at least aminosilane. To <2>.
<4> The resin layer of the replenishment carrier and the initial carrier hydrolyzes a copolymer containing at least part A represented by the following general formula (A) and part B represented by the following general formula (B). The image forming apparatus according to <3>, wherein the image forming apparatus contains a cross-linked product obtained by decomposition, generation of a silanol group, and condensation.
In the general formula (A), R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group,, R 2 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, m is 1-8 integer X represents a molar ratio in the copolymer, and represents 10 mol% to 90 mol%.
In the general formula (B), R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group,, R 2 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R 3 is 1 to 8 carbon atoms Or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, m represents an integer of 1 to 8, Y represents a molar ratio in the copolymer, and is 10 mol% to 90 mol%. Represents.
<5> an electrostatic latent image forming step of forming an electrostatic latent image on the electrostatic latent image carrier;
A development step of developing the electrostatic latent image formed on the electrostatic latent image carrier using a developer containing a carrier and toner, which is accommodated in a developer accommodating portion, and forming a toner image;
A transfer step of transferring the toner image formed on the electrostatic latent image carrier to a recording medium,
The carrier has at least one of an initial carrier and a replenishment carrier;
The developing step includes a replenishment process for replenishing the developer container with a replenishment developer including at least the replenishment carrier from a replenishment cartridge;
When the replenishment carrier and the toner are stirred using a tumbler mixer at 67 rpm for 1 minute, the charge amount of the replenishment carrier is CA1-1 (μC / g), and the initial carrier and the toner When the charge amount of the initial carrier when stirring for 1 minute at 67 rpm using a tumbler mixer is CA1-2 (μC / g), CA1-1 is 8 (μC / g) from CA1-2. g) to 20 (μC / g) higher,
The charge amount of the replenishment carrier when the replenishment carrier and the toner were stirred for 10 minutes at 67 rpm using a tumbler mixer was CA2-1 (μC / g), and the initial carrier and the toner When the charge amount of the initial carrier when stirring for 10 minutes at 67 rpm using a tumbler mixer is CA2-2 (μC / g), the CA2-1 is ± 6 (μC of the CA2-2. / G), the image forming method.
<6> an electrostatic latent image carrier;
The electrostatic latent image formed on the electrostatic latent image carrier is developed using the developer contained in a developer containing portion having a developer containing a carrier and toner to form a toner image. The developing device is a process cartridge that is integrally supported,
The carrier has at least one of an initial carrier and a replenishment carrier;
The developing means includes a replenishing member that replenishes the developer accommodating portion with the replenishment developer from a replenishment cartridge having a replenishment developer including at least the replenishment carrier;
When the replenishment carrier and the toner are stirred using a tumbler mixer at 67 rpm for 1 minute, the charge amount of the replenishment carrier is CA1-1 (μC / g), and the initial carrier and the toner When the charge amount of the initial carrier when stirring for 1 minute at 67 rpm using a tumbler mixer is CA1-2 (μC / g), CA1-1 is 8 (μC / g) from CA1-2. g) to 20 (μC / g) higher,
The charge amount of the replenishment carrier when the replenishment carrier and the toner were stirred for 10 minutes at 67 rpm using a tumbler mixer was CA2-1 (μC / g), and the initial carrier and the toner When the charge amount of the initial carrier when stirring for 10 minutes at 67 rpm using a tumbler mixer is CA2-2 (μC / g), the CA2-1 is ± 6 (μC of the CA2-2. / G) of the process cartridge.
1a 電極
1b 電極
2 フッ素樹脂製容器
3 静電潜像現像用キャリア
10 プロセスカートリッジ
11 静電潜像担持体
12 帯電装置
13 現像装置
14 クリーニング装置
20 静電潜像担持体
32 帯電装置
33 露光装置
40 現像装置
50 転写装置
60 クリーニング装置
70 除電装置
100 画像形成装置
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1a Electrode 1b Electrode 2 Fluororesin container 3 Electrostatic latent image developing carrier 10 Process cartridge 11 Electrostatic latent image carrier 12 Charging device 13 Developing device 14 Cleaning device 20 Electrostatic latent image carrier 32 Charging device 33 Exposure device 40 Developing device 50 Transfer device 60 Cleaning device 70 Static elimination device 100 Image forming device
Claims (5)
前記静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、
前記静電潜像担持体上に形成された静電潜像を、キャリア及びトナーを含む現像剤を有する現像剤収容部に収容されている前記現像剤を用いて現像し、トナー像を形成する現像手段と、
前記静電潜像担持体上に形成された前記トナー像を記録媒体に転写する転写手段とを有する画像形成装置であって、
前記キャリアが、初期用キャリア及び補給用キャリアの少なくともいずれかを有し、
前記補給用キャリア、及び前記初期用キャリアが、磁性を有する芯材粒子と、前記芯材粒子の表面を被覆する樹脂層とからなり、
前記補給用キャリア、及び前記初期用キャリアの樹脂層が、少なくとも下記一般式(A)で表されるA部分、及び下記一般式(B)で表されるB部分を含む共重合体を加水分解し、シラノール基を生成して縮合することにより得られる架橋物を含有し、
前記現像手段が、前記補給用キャリアを少なくとも含む補給用の現像剤を有する補給用カートリッジから、前記補給用の現像剤を前記現像剤収容部へ補給させる補給部材を有し、
前記補給用キャリアと前記トナーとを、ターブラーミキサーを用い、67rpmで1分間撹拌した時の前記補給用キャリアの帯電量をCA1−1(μC/g)とし、前記初期用キャリアと前記トナーとを、ターブラーミキサーを用い、67rpmで1分間撹拌した時の前記初期用キャリアの帯電量をCA1−2(μC/g)とした時、前記CA1−1は前記CA1−2より8(μC/g)〜20(μC/g)高く、
前記補給用キャリアと前記トナーとを、ターブラーミキサーを用い、67rpmで10分間撹拌した時の前記補給用キャリアの帯電量をCA2−1(μC/g)とし、前記初期用キャリアと前記トナーとを、ターブラーミキサーを用い、67rpmで10分間撹拌した時の前記初期用キャリアの帯電量をCA2−2(μC/g)とした時、前記CA2−1は前記CA2−2の±6(μC/g)以内であることを特徴とする画像形成装置。
ただし、前記一般式(A)中、R 1 は、水素原子、及びメチル基のいずれかを表し、R 2 は、炭素数1〜4のアルキル基を表し、mは、1〜8の整数を表し、Xは、前記共重合体におけるモル比を表し、10モル%〜90モル%を表す。
ただし、前記一般式(B)中、R 1 は、水素原子、及びメチル基のいずれかを表し、R 2 は、炭素数1〜4のアルキル基を表し、R 3 は、炭素数1〜8のアルキル基、及び炭素数1〜4のアルコキシ基のいずれかを表し、mは、1〜8の整数を表し、Yは、前記共重合体におけるモル比を表し、10モル%〜90モル%を表す。 An electrostatic latent image carrier;
An electrostatic latent image forming means for forming an electrostatic latent image on the electrostatic latent image carrier;
The electrostatic latent image formed on the electrostatic latent image carrier is developed using the developer contained in a developer containing portion having a developer containing a carrier and toner to form a toner image. Developing means;
An image forming apparatus having transfer means for transferring the toner image formed on the electrostatic latent image carrier to a recording medium,
The carrier has at least one of an initial carrier and a replenishment carrier;
The replenishment carrier and the initial carrier comprise magnetic core material particles and a resin layer covering the surface of the core material particles,
The resin layer of the replenishment carrier and the initial carrier hydrolyzes a copolymer containing at least an A portion represented by the following general formula (A) and a B portion represented by the following general formula (B). And containing a cross-linked product obtained by condensation by producing a silanol group,
The developing means includes a replenishing member that replenishes the developer accommodating portion with the replenishment developer from a replenishment cartridge having a replenishment developer including at least the replenishment carrier;
When the replenishment carrier and the toner are stirred using a tumbler mixer at 67 rpm for 1 minute, the charge amount of the replenishment carrier is CA1-1 (μC / g), and the initial carrier and the toner When the charge amount of the initial carrier when stirring for 1 minute at 67 rpm using a tumbler mixer is CA1-2 (μC / g), CA1-1 is 8 (μC / g) from CA1-2. g) to 20 (μC / g) higher,
The charge amount of the replenishment carrier when the replenishment carrier and the toner were stirred for 10 minutes at 67 rpm using a tumbler mixer was CA2-1 (μC / g), and the initial carrier and the toner When the charge amount of the initial carrier when stirring for 10 minutes at 67 rpm using a tumbler mixer is CA2-2 (μC / g), the CA2-1 is ± 6 (μC of the CA2-2. / G), the image forming apparatus.
In the general formula (A), R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group,, R 2 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, m is 1-8 integer X represents a molar ratio in the copolymer, and represents 10 mol% to 90 mol%.
In the general formula (B), R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group,, R 2 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R 3 is 1 to 8 carbon atoms Or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, m represents an integer of 1 to 8, Y represents a molar ratio in the copolymer, and is 10 mol% to 90 mol%. Represents.
前記補給用キャリアと前記トナーとを、ターブラーミキサーを用い、67rpmで10分間撹拌した時の前記補給用キャリアの帯電量をCA2−1(μC/g)とし、前記初期用キャリアと前記トナーとを、ターブラーミキサーを用い、67rpmで10分間撹拌した時の前記初期用キャリアの帯電量をCA2−2(μC/g)とした時、前記CA2−1は前記CA2−2の±4(μC/g)以内である請求項1に記載の画像形成装置。 The charge amount of the replenishment carrier when the replenishment carrier and toner are stirred at 67 rpm for 1 minute using a tumbler mixer is set to CA1-1 (μC / g), and the initial carrier and the toner are When the charge amount of the initial carrier when stirring for 1 minute at 67 rpm using a blur mixer is CA1-2 (μC / g), the CA1-1 is 10 (μC / g) to CA1-2. 15 (μC / g) higher,
The charge amount of the replenishment carrier when the replenishment carrier and the toner were stirred for 10 minutes at 67 rpm using a tumbler mixer was CA2-1 (μC / g), and the initial carrier and the toner When the charge amount of the initial carrier when stirring for 10 minutes at 67 rpm using a tumbler mixer is CA2-2 (μC / g), the CA2-1 is ± 4 (μC of the CA2-2. / G) or less.
前記静電潜像担持体上に形成された静電潜像を、現像剤収容部に収容されている、キャリア及びトナーを含む現像剤を用いて現像し、トナー像を形成する現像工程と、A development step of developing the electrostatic latent image formed on the electrostatic latent image carrier using a developer containing a carrier and toner, which is accommodated in a developer accommodating portion, and forming a toner image;
前記静電潜像担持体上に形成された前記トナー像を記録媒体に転写する転写工程とを含む画像形成方法であって、A transfer step of transferring the toner image formed on the electrostatic latent image carrier to a recording medium,
前記キャリアが、初期用キャリア及び補給用キャリアの少なくともいずれかを有し、The carrier has at least one of an initial carrier and a replenishment carrier;
前記補給用キャリア、及び前記初期用キャリアが、磁性を有する芯材粒子と、前記芯材粒子の表面を被覆する樹脂層とからなり、The replenishment carrier and the initial carrier comprise magnetic core material particles and a resin layer covering the surface of the core material particles,
前記補給用キャリア、及び前記初期用キャリアの樹脂層が、少なくとも下記一般式(A)で表されるA部分、及び下記一般式(B)で表されるB部分を含む共重合体を加水分解し、シラノール基を生成して縮合することにより得られる架橋物を含有し、The resin layer of the replenishment carrier and the initial carrier hydrolyzes a copolymer containing at least an A portion represented by the following general formula (A) and a B portion represented by the following general formula (B). And containing a cross-linked product obtained by condensation by producing a silanol group,
前記現像工程が、補給用カートリッジから、前記補給用のキャリアを少なくとも含む補給用の現像剤を、前記現像剤収容部へ補給させる補給処理を含み、The developing step includes a replenishment process for replenishing the developer container with a replenishment developer including at least the replenishment carrier from a replenishment cartridge;
前記補給用キャリアと前記トナーとを、ターブラーミキサーを用い、67rpmで1分間撹拌した時の前記補給用キャリアの帯電量をCA1−1(μC/g)とし、前記初期用キャリアと前記トナーとを、ターブラーミキサーを用い、67rpmで1分間撹拌した時の前記初期用キャリアの帯電量をCA1−2(μC/g)とした時、前記CA1−1は前記CA1−2より8(μC/g)〜20(μC/g)高く、When the replenishment carrier and the toner are stirred using a tumbler mixer at 67 rpm for 1 minute, the charge amount of the replenishment carrier is CA1-1 (μC / g), and the initial carrier and the toner When the charge amount of the initial carrier when stirring for 1 minute at 67 rpm using a tumbler mixer is CA1-2 (μC / g), CA1-1 is 8 (μC / g) from CA1-2. g) to 20 (μC / g) higher,
前記補給用キャリアと前記トナーとを、ターブラーミキサーを用い、67rpmで10分間撹拌した時の前記補給用キャリアの帯電量をCA2−1(μC/g)とし、前記初期用キャリアと前記トナーとを、ターブラーミキサーを用い、67rpmで10分間撹拌した時の前記初期用キャリアの帯電量をCA2−2(μC/g)とした時、前記CA2−1は前記CA2−2の±6(μC/g)以内であることを特徴とする画像形成方法。The charge amount of the replenishment carrier when the replenishment carrier and the toner were stirred for 10 minutes at 67 rpm using a tumbler mixer was CA2-1 (μC / g), and the initial carrier and the toner When the charge amount of the initial carrier when stirring for 10 minutes at 67 rpm using a tumbler mixer is CA2-2 (μC / g), the CA2-1 is ± 6 (μC of the CA2-2. / G), the image forming method.
ただし、前記一般式(A)中、RHowever, in the general formula (A), R 11 は、水素原子、及びメチル基のいずれかを表し、RRepresents either a hydrogen atom or a methyl group, R 22 は、炭素数1〜4のアルキル基を表し、mは、1〜8の整数を表し、Xは、前記共重合体におけるモル比を表し、10モル%〜90モル%を表す。Represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, m represents an integer of 1 to 8, X represents a molar ratio in the copolymer, and represents 10 mol% to 90 mol%.
ただし、前記一般式(B)中、RHowever, in the general formula (B), R 11 は、水素原子、及びメチル基のいずれかを表し、RRepresents either a hydrogen atom or a methyl group, R 22 は、炭素数1〜4のアルキル基を表し、RRepresents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R 33 は、炭素数1〜8のアルキル基、及び炭素数1〜4のアルコキシ基のいずれかを表し、mは、1〜8の整数を表し、Yは、前記共重合体におけるモル比を表し、10モル%〜90モル%を表す。Represents one of an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms and an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, m represents an integer of 1 to 8, Y represents a molar ratio in the copolymer, It represents 10 mol% to 90 mol%.
前記静電潜像担持体上に形成された静電潜像を、キャリア及びトナーを含む現像剤を有する現像剤収容部に収容されている前記現像剤を用いて現像し、トナー像を形成する現像手段とが、一体に支持されているプロセスカートリッジであって、The electrostatic latent image formed on the electrostatic latent image carrier is developed using the developer contained in a developer containing portion having a developer containing a carrier and toner to form a toner image. The developing device is a process cartridge that is integrally supported,
前記キャリアが、初期用キャリア及び補給用キャリアの少なくともいずれかを有し、The carrier has at least one of an initial carrier and a replenishment carrier;
前記補給用キャリア、及び前記初期用キャリアが、磁性を有する芯材粒子と、前記芯材粒子の表面を被覆する樹脂層とからなり、The replenishment carrier and the initial carrier comprise magnetic core material particles and a resin layer covering the surface of the core material particles,
前記補給用キャリア、及び前記初期用キャリアの樹脂層が、少なくとも下記一般式(A)で表されるA部分、及び下記一般式(B)で表されるB部分を含む共重合体を加水分解し、シラノール基を生成して縮合することにより得られる架橋物を含有し、The resin layer of the replenishment carrier and the initial carrier hydrolyzes a copolymer containing at least an A portion represented by the following general formula (A) and a B portion represented by the following general formula (B). And containing a cross-linked product obtained by condensation by producing a silanol group,
前記現像手段が、前記補給用キャリアを少なくとも含む補給用の現像剤を有する補給用カートリッジから、前記補給用の現像剤を前記現像剤収容部へ補給させる補給部材を有し、The developing means includes a replenishing member that replenishes the developer accommodating portion with the replenishment developer from a replenishment cartridge having a replenishment developer including at least the replenishment carrier;
前記補給用キャリアと前記トナーとを、ターブラーミキサーを用い、67rpmで1分間撹拌した時の前記補給用キャリアの帯電量をCA1−1(μC/g)とし、前記初期用キャリアと前記トナーとを、ターブラーミキサーを用い、67rpmで1分間撹拌した時の前記初期用キャリアの帯電量をCA1−2(μC/g)とした時、前記CA1−1は前記CA1−2より8(μC/g)〜20(μC/g)高く、When the replenishment carrier and the toner are stirred using a tumbler mixer at 67 rpm for 1 minute, the charge amount of the replenishment carrier is CA1-1 (μC / g), and the initial carrier and the toner When the charge amount of the initial carrier when stirring for 1 minute at 67 rpm using a tumbler mixer is CA1-2 (μC / g), CA1-1 is 8 (μC / g) from CA1-2. g) to 20 (μC / g) higher,
前記補給用キャリアと前記トナーとを、ターブラーミキサーを用い、67rpmで10分間撹拌した時の前記補給用キャリアの帯電量をCA2−1(μC/g)とし、前記初期用キャリアと前記トナーとを、ターブラーミキサーを用い、67rpmで10分間撹拌した時の前記初期用キャリアの帯電量をCA2−2(μC/g)とした時、前記CA2−1は前記CA2−2の±6(μC/g)以内であることを特徴とするプロセスカートリッジ。The charge amount of the replenishment carrier when the replenishment carrier and the toner were stirred for 10 minutes at 67 rpm using a tumbler mixer was CA2-1 (μC / g), and the initial carrier and the toner When the charge amount of the initial carrier when stirring for 10 minutes at 67 rpm using a tumbler mixer is CA2-2 (μC / g), the CA2-1 is ± 6 (μC of the CA2-2. / G), a process cartridge characterized by
ただし、前記一般式(A)中、RHowever, in the general formula (A), R 11 は、水素原子、及びメチル基のいずれかを表し、RRepresents either a hydrogen atom or a methyl group, R 22 は、炭素数1〜4のアルキル基を表し、mは、1〜8の整数を表し、Xは、前記共重合体におけるモル比を表し、10モル%〜90モル%を表す。Represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, m represents an integer of 1 to 8, X represents a molar ratio in the copolymer, and represents 10 mol% to 90 mol%.
ただし、前記一般式(B)中、RHowever, in the general formula (B), R 11 は、水素原子、及びメチル基のいずれかを表し、RRepresents either a hydrogen atom or a methyl group, R 22 は、炭素数1〜4のアルキル基を表し、RRepresents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R 33 は、炭素数1〜8のアルキル基、及び炭素数1〜4のアルコキシ基のいずれかを表し、mは、1〜8の整数を表し、Yは、前記共重合体におけるモル比を表し、10モル%〜90モル%を表す。Represents one of an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms and an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, m represents an integer of 1 to 8, Y represents a molar ratio in the copolymer, It represents 10 mol% to 90 mol%.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2014049864A JP6361186B2 (en) | 2014-03-13 | 2014-03-13 | Image forming apparatus, image forming method, and process cartridge |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2014049864A JP6361186B2 (en) | 2014-03-13 | 2014-03-13 | Image forming apparatus, image forming method, and process cartridge |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2015175870A JP2015175870A (en) | 2015-10-05 |
JP6361186B2 true JP6361186B2 (en) | 2018-07-25 |
Family
ID=54255151
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2014049864A Expired - Fee Related JP6361186B2 (en) | 2014-03-13 | 2014-03-13 | Image forming apparatus, image forming method, and process cartridge |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6361186B2 (en) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6436061B2 (en) * | 2015-11-10 | 2018-12-12 | 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 | Developer set, image forming apparatus, and image forming method |
JP6743392B2 (en) * | 2016-01-18 | 2020-08-19 | 株式会社リコー | Carrier, developer, image forming apparatus, process cartridge and image forming method |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH09152767A (en) * | 1995-11-28 | 1997-06-10 | Ricoh Co Ltd | Developing method |
JP3562285B2 (en) * | 1998-01-19 | 2004-09-08 | 富士ゼロックス株式会社 | Developing method and developing apparatus using the method |
JP3777778B2 (en) * | 1998-02-05 | 2006-05-24 | 富士ゼロックス株式会社 | Developer and development method |
JP2007047392A (en) * | 2005-08-09 | 2007-02-22 | Ricoh Co Ltd | Image forming apparatus |
JP5309986B2 (en) * | 2008-12-26 | 2013-10-09 | 富士ゼロックス株式会社 | Replenishment developer set, process cartridge, and image forming apparatus |
US8481239B2 (en) * | 2009-10-13 | 2013-07-09 | Ricoh Company Limited | Carrier for two-component developer |
JP5617464B2 (en) * | 2009-12-17 | 2014-11-05 | 株式会社リコー | Carrier for electrostatic latent image developer, two-component developer, developer-containing container, image forming method and process cartridge |
JP5729210B2 (en) * | 2010-09-14 | 2015-06-03 | 株式会社リコー | Two-component developer carrier, electrostatic latent image developer, color toner developer, replenishment developer, image forming method, process cartridge including electrostatic latent image developer, and image forming apparatus using the same |
-
2014
- 2014-03-13 JP JP2014049864A patent/JP6361186B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2015175870A (en) | 2015-10-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4246121B2 (en) | Color carrier and developer for electrostatic latent image development | |
JP5534409B2 (en) | Electrostatic charge image developing carrier, developer, developing device, image forming apparatus, image forming method, and process cartridge | |
JP6182910B2 (en) | Two-component developer carrier, electrostatic latent image developer, color toner developer, replenishment developer, image forming method, process cartridge including electrostatic latent image developer, and image forming apparatus using the same | |
JP6488866B2 (en) | Carrier and developer | |
JP2010237658A (en) | Carrier for two-component developer | |
JP6631200B2 (en) | Carrier, two-component developer, supply developer, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method | |
JP6743392B2 (en) | Carrier, developer, image forming apparatus, process cartridge and image forming method | |
JP2014153652A (en) | Carrier for electrostatic latent image developer | |
JP6473287B2 (en) | Electrostatic latent image developing carrier, two-component developer and replenishment developer using the same, process cartridge including two-component developer, and image forming apparatus | |
JP6182960B2 (en) | Two-component developer carrier, electrostatic latent image developer, color toner developer, replenishment developer, image forming method, process cartridge including electrostatic latent image developer, and image forming apparatus using the same | |
JP2007248614A (en) | Electrophotographic carrier and developer for electrostatic latent image development | |
JP6930358B2 (en) | Carrier, developer, developer accommodating unit, image forming apparatus and image forming method | |
JP6361186B2 (en) | Image forming apparatus, image forming method, and process cartridge | |
JP2015011195A (en) | Carrier for electrostatic latent image development, developer for replenishment using the same, container accommodating developer, and image forming apparatus, image forming method, and process cartridge | |
JP6699331B2 (en) | Carrier, developer, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method | |
JP2022135965A (en) | Carrier for electrostatic latent image developer, two-component developer, image forming apparatus, process cartridge, and image forming method | |
CN109154787B (en) | Carrier for developing electrostatic latent image, developer, image forming apparatus, process cartridge, and image forming method | |
JP6891504B2 (en) | Carrier, two-component developer using it, replenisher developer, image forming apparatus, process cartridge, and image forming method | |
JP2017021199A (en) | Carrier, developer, and image forming method | |
JP2015166809A (en) | Image forming apparatus, image forming method, and process cartridge | |
JP6691688B2 (en) | Carrier for electrostatic latent image developer, two-component developer, replenishment developer, image forming apparatus, and toner accommodating unit | |
JP2023167926A (en) | Carrier for electrostatic latent image developer, two-component developer, image forming apparatus, process cartridge, and image forming method | |
JP2020181124A (en) | Developer, method for manufacturing the same, image forming apparatus, developer storage unit, and image forming method | |
JP2021192079A (en) | Carrier for electrostatic latent image developer, two-component developer, image forming apparatus, process cartridge, and image forming method | |
JP2024071968A (en) | Carrier for electrostatic latent image developer, two-component developer, image forming apparatus, process cartridge, and image forming method |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20170220 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20171025 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20171031 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20171226 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20180529 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20180611 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 6361186 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |