JP6359604B2 - Cleaning blade for electrophotographic equipment - Google Patents

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この発明は、電子写真装置に用いるポリウレタン製のクリーニングブレードに関する。電子写真装置としては、電子写真方式の複写機、プリンタ、ファクシミリ等がある。特に、当接部と背面部を備えたポリウレタン製ゴム弾性部材を用いたクリーニングブレードに関する。   The present invention relates to a polyurethane cleaning blade used in an electrophotographic apparatus. Examples of the electrophotographic apparatus include an electrophotographic copying machine, a printer, and a facsimile. In particular, the present invention relates to a cleaning blade using a polyurethane rubber elastic member having a contact portion and a back portion.

本出願人は、背面部と当接部が異なる組成のポリウレタンからなる電子写真装置用のポリウレタン製のクリーニングブレードに関する発明を継続して提案してきた。   The present applicant has continuously proposed inventions relating to a polyurethane cleaning blade for an electrophotographic apparatus made of polyurethane having a composition in which the back portion and the contact portion are different.

特許文献1(特許第4974490号公報)では、円弧状エッジ部を当接部とした2層構造のクリーニングブレード用のポリウレタン製ゴム弾性部材を提案し、安定して当接部と背面部の特性に応じた機能を発揮できるクリーニングブレードを開発した。
特許文献2(特許第4820161号公報)では、割り金型の一方の金型に、部分層を形成する液状合成樹脂を横断面が弧状であるビード状に注型した後、金型を組み、ベース層を形成する液状合成樹脂を注型して、両樹脂を同時に加熱硬化して一体成形したポリウレタン製ゴム弾性部材を開発した。
特許文献3(特許第4818945号公報)では、当接部をエステル系ポリウレタン、背面部をエーテル系ポリウレタンとして、両ポリウレタンの特質を活かしたポリウレタン製ゴム弾性部材を開発した。
Patent Document 1 (Patent No. 4974490) proposes a polyurethane rubber elastic member for a cleaning blade having a two-layer structure with an arcuate edge as an abutting portion, and provides stable characteristics of the abutting portion and the back surface portion. We have developed a cleaning blade that can function according to the conditions.
In Patent Document 2 (Patent No. 4820161), after casting a liquid synthetic resin forming a partial layer into a bead shape having a cross-section of an arc in one mold of a split mold, the mold is assembled, We developed a polyurethane rubber elastic member in which a liquid synthetic resin that forms the base layer was cast, and both resins were heat-cured at the same time and were integrally molded.
In Patent Document 3 (Japanese Patent No. 4818945), a polyurethane rubber elastic member utilizing the characteristics of both polyurethanes has been developed by using an ester polyurethane as the contact portion and an ether polyurethane as the back portion.

特許文献4(特開2009−300551号公報)では、当接部となるエッジ部と背面部の色を変えることにより、エッジ部の大きさが明瞭に区別できることによって、品質を向上させたポリウレタン製ゴム弾性部材を開発した。
特許文献5(特開2010−66332号公報)では、当接部となるエッジ部のポリウレタンに摩擦低下剤、研磨剤、導電剤などを添加することにより、当接部のみの組成変更によって、それぞれの機能を発揮するポリウレタン製ゴム弾性部材を開発した。
特許文献6(特開2010−66333号公報)では、エッジ部分を形成するポリウレタンとしてtanδピーク温度が−3℃以上15℃以下であり、バックアップ層を形成するポリウレタンとしてtanδピーク温度が−15℃以上−5℃以下を用いることにより、低温・低湿環境下において、安定したクリーニング性能を発揮し、かつ、高温・高湿下での過酷な環境において使用されても耐久性を維持するポリウレタン製ゴム弾性部材を開発した。
特許文献7(特開2010−139737号公報)では、エッジ層ポリウレタンのイソシアネート成分が1,5−ナフタレンジイソシアネート(NDI)を使用した硬度が80°(JIS−A)以上のポリウレタンであり、バックアップ層が、NDI系以外イソシアネート成分を用い硬度が80°未満のポリウレタンであるトナーのすり抜け防止性に優れた電子写真用クリーニングブレード用のポリウレタン製弾性ゴム部材。
In Patent Document 4 (Japanese Patent Laid-Open No. 2009-300551), the size of the edge portion can be clearly distinguished by changing the colors of the edge portion and the back portion serving as the contact portions, thereby improving the quality. A rubber elastic member was developed.
In patent document 5 (Unexamined-Japanese-Patent No. 2010-66332), by adding a friction reducing agent, an abrasive | polishing agent, a electrically conductive agent, etc. to the polyurethane of the edge part used as a contact part, a composition change of only a contact part, respectively, We have developed a polyurethane rubber elastic member that demonstrates the above functions.
In Patent Document 6 (Japanese Patent Laid-Open No. 2010-66333), the tan δ peak temperature is −3 ° C. or higher and 15 ° C. or lower as the polyurethane forming the edge portion, and the tan δ peak temperature is −15 ° C. or higher as the polyurethane forming the backup layer. By using -5 ° C or less, polyurethane rubber elasticity that exhibits stable cleaning performance in low temperature and low humidity environments and maintains durability even in harsh environments at high temperatures and high humidity The material was developed.
In Patent Document 7 (Japanese Patent Laid-Open No. 2010-139737), the isocyanate component of the edge layer polyurethane is a polyurethane having a hardness of 80 ° (JIS-A) or more using 1,5-naphthalene diisocyanate (NDI), and the backup layer However, an elastic rubber member made of polyurethane for an electrophotographic cleaning blade excellent in the slip-through prevention property of a toner which is an isocyanate component other than NDI and has a hardness of less than 80 °.

複写機などの電子写真装置用のトナー供給から現像、転写に関する機構は、利便性を重視した設計思想に基づき、カートリッジ化されてトナー交換にあわせて一体的に交換される構造が普及している。従って、カートリッジの構成機器の寿命もこの交換が目安となる。トナーの収納量から、2000〜3000枚程度で交換される設計が一般的である。
一方、地球資源の枯渇、エネルギーの逼迫など環境問題の観点から、リサイクルや部品の長期間の使用耐久性などが世界全体の課題となっている。
Based on a design philosophy that emphasizes convenience, the mechanism for toner supply, development, and transfer for electrophotographic devices such as copiers is widely used as a cartridge that can be replaced as part of the toner replacement. . Therefore, this replacement is also a guide for the life of cartridge components. In general, the toner is stored in an amount of about 2000 to 3000 sheets based on the amount of toner stored.
On the other hand, from the viewpoint of environmental problems such as the depletion of global resources and the tightness of energy, recycling and long-term durability of parts have become global issues.

特許第4974490号公報Japanese Patent No. 4974490 特許第4820161号公報Japanese Patent No. 4820161 特許第4818945号公報Japanese Patent No. 4818945 特開2009−300551号公報JP 2009-300551 A 特開2010−66332号公報JP 2010-66332 A 特開2010−66333号公報JP 2010-66333 A 特開2010−139737号公報JP 2010-139737 A

本発明は、クリーニングブレードの耐久性を向上させて、長寿命化を計ることを目的としている。   An object of the present invention is to improve the durability of a cleaning blade and to extend its life.

本願発明者は、ポリウレタンの微細構造に着目して当接部ポリウレタンの特定のハードドメインサイズのポリウレタンを用いることができることを見出して、当接部と背面部の組み合わせを探求して本発明を完成したものである。   The inventor of the present application finds that a polyurethane having a specific hard domain size of the contact part polyurethane can be used by paying attention to the microstructure of the polyurethane, and searches the combination of the contact part and the back part to complete the present invention. It is a thing.

本発明の主な解決手段は次のとおりである。
1.当接部と背面部からなる電子写真装置用クリーニングブレード用のポリウレタン製弾性ゴム部材であって、
当接部と背面部は異なるポリウレタン組成であり、
当接部のポリウレタンは、イソシアネート基15〜25.2重量%を含み、1〜50μmサイズのハードドメインを0.1〜0.9の比率で含むことを特徴とする電子写真装置用クリーニングブレード用のポリウレタン製弾性ゴム部材。
2.当接部のポリウレタンのハードドメインのサイズは、2〜50μmであることを特徴とする1.に記載の電子写真装置用クリーニングブレード用のポリウレタン製弾性ゴム部材。
3.当接部ポリウレタンは、エステル系ポリウレタンであることを特徴とする1.又は2.に記載の電子写真装置用クリーニングブレード用のポリウレタン製弾性ゴム部材。
4.当接部ポリウレタンは、エーテル系ポリウレタンであることを特徴とする1.〜3.のいずれかに記載の電子写真装置用クリーニングブレード用のポリウレタン製弾性ゴム部材。
5.1.〜4.のいずれかに記載されたポリウレタン製弾性ゴム部材、外周に溝を形成した回転成型ドラムを利用して連続成型する成型手段によって製造する方法
6.1.〜4.のいずれかに記載されたポリウレタン製弾性ゴム部材、割金型を利用して成型する成形手段によって製造する方法
7.1.〜4.のいずれかに記載のポリウレタン製弾性ゴム部材が金属製支持部材に取り付けられていることを特徴とする電子写真装置用クリーニングブレード。
The main solution of the present invention is as follows.
1. An elastic rubber member made of polyurethane for a cleaning blade for an electrophotographic apparatus comprising a contact part and a back part,
The contact part and the back part are different polyurethane compositions,
The polyurethane in the contact portion contains 15 to 25.2% by weight of isocyanate groups , and contains 1 to 50 μm size hard domains in a ratio of 0.1 to 0.9 . Polyurethane elastic rubber member.
2. The size of the hard domain of the polyurethane in the contact portion is 2 to 50 μm . An elastic rubber member made of polyurethane for a cleaning blade for an electrophotographic apparatus according to 1.
3. The contact part polyurethane is an ester polyurethane. Or 2. An elastic rubber member made of polyurethane for a cleaning blade for an electrophotographic apparatus according to 1.
4). The contact part polyurethane is an ether-based polyurethane. ~ 3. An elastic rubber member made of polyurethane for a cleaning blade for an electrophotographic apparatus according to any one of the above.
5.1. ~ 4. Method of manufacturing by molding means a polyurethane elastic rubber member described, continuous molding using a rotating molding drum with a groove formed in the outer periphery on either.
6.1. ~ 4. Method of manufacturing by molding means a polyurethane elastic rubber member according to any one of, molded by using a split mold.
7.1. ~ 4. A cleaning blade for an electrophotographic apparatus, wherein the polyurethane elastic rubber member according to any one of the above is attached to a metal support member.

良好なクリーニング性能を保持した耐久性に優れたクリーニングブレードを開発できた。特に、高画質であって長寿命のクリーニングブレードである。本発明によって得られるクリーニングブレードは、外添剤も良好に除去でき、フィルミングが防止でき、欠けも発生しない耐久性を向上させることができる。
本発明が提供するクリーニングブレードは、例えば、60000枚以上の耐久性を発揮することが確認できた。
当接部と背面部の2層構造であって、当接部に比率0.1〜0.9のハードドメインを形成することにより、この高耐久性を実現した。そして、当接部のハードドメインのサイズは2〜50μmが好ましい。2層構造及びハードドメインを形成することにより、当接部にエステル系ウレタンあるいはエーテル系ウレタンを使用することも可能となった。
イソシアネート基15〜25.2重量%を含むプレポリマーが特にハードドメインの形成に有効である。
外周に溝を形成した回転成型ドラムを利用して連続成型する成型手段を用いた場合は、直接摺擦する当接部分のみに当接部を設けることができるので、当接部の比率を小さくすることにより2種類のポリウレタン物性の相違に基づく、歪みの原因を減少させることができ、安定したクリーニング作用を発揮できる。また、直接摺擦する当接部分のみに当接部を設ける手段として、本出願人が提案した割型を用いた特殊な方法も採用することができる。
We have developed a cleaning blade with excellent durability and good cleaning performance. In particular, the cleaning blade has a high image quality and a long service life. The cleaning blade obtained by the present invention can also remove the external additive well, prevent filming, and improve the durability with no chipping.
It has been confirmed that the cleaning blade provided by the present invention exhibits durability of, for example, 60000 sheets or more.
This high durability was realized by forming a hard domain having a ratio of 0.1 to 0.9 in the contact portion with a two-layer structure of the contact portion and the back portion. The size of the hard domain of the contact portion is preferably 2 to 50 μm. By forming a two-layer structure and a hard domain, it is possible to use ester urethane or ether urethane for the contact portion.
A prepolymer containing 15 to 25.2% by weight of isocyanate groups is particularly effective for forming hard domains.
When using a molding means that continuously molds using a rotary molding drum with grooves formed on the outer periphery, the abutment portion can be provided only in the abutment portion that directly rubs, so the abutment ratio is reduced. By doing so, the cause of distortion based on the difference in physical properties between the two types of polyurethane can be reduced, and a stable cleaning action can be exhibited. Further, as a means for providing the contact portion only in the contact portion that directly rubs, a special method using a split mold proposed by the present applicant can be employed.

2層構成のクリーニングブレードの断面を模式的に示す図。The figure which shows typically the cross section of the cleaning blade of 2 layer structure. エッジ部を当接部としたクリーニングブレードの断面を模式的に示す図。The figure which shows typically the cross section of the cleaning blade which used the edge part as the contact part. 二値化処理したハードドメイン評価用図の例Example of binarized hard domain evaluation diagram

<ブレードの形状・構成>
本願発明のクリーニングブレードに用いるポリウレタン製弾性部材は、当接部を表面全体に設けて背面部と積層された全体に2層構成にする例(例えば、図1の例)、当接部を当接部分のみに形成する例(例えば、図2の例)がある。クリーニングブレードは、当接部の当接部分が相手材に当接摺擦して残留トナーや外添剤を掻き取りクリーニング作用を発揮する。
<Blade shape and configuration>
The polyurethane elastic member used in the cleaning blade of the present invention has an example in which the contact part is provided on the entire surface and is laminated with the back part to have a two-layer structure (for example, the example in FIG. 1). There is an example (for example, the example of FIG. 2) formed only in the contact portion. In the cleaning blade, the abutting portion of the abutting portion abuts against and rubs against the mating material, scraping off residual toner and external additives, and exerts a cleaning action.

クリーニングブレードの全体形状、構成は従来例と同様であり、ポリウレタン製ゴム弾性部材を支持部材に接着して形成される。
クリーニングブレードは、トナーを掻き取るために感光体ドラムなどの表面にエッジを当接するものである。厚さは1〜3mm、幅5〜20mm、長さ200〜500mm程度のポリウレタン製ゴム弾性部材を金属製の支持部材に貼り付けて形成されることが多い。
当接部と背面部の物性が異なるので、歪みなどの発生を抑える観点から当接部を薄く、小さくすることが好ましい。
当接部の厚みは、背面部よりも薄く形成し、全体1/3以下であって、更に薄い方が望ましい。現実的には、成形手段による制限や均一性などの製品精度上の規制があるので、0.8mm以下とすることができる。
連続成型法、割金型成型法によって得られた図2に示す当接部分のみを当接部に形成する方法では、当接部を中心に、当接部分の大きさは、厚み×幅が0.03〜0.8mm×0.03〜5mmとすることが可能である。
製法的には、遠心成型法では、0.1〜0.8mm程度の厚みが製造可能であるので、図1に示す全層的に2層に形成することはできるが、図2に示すエッジ部のみに当接部を形成する構造は困難である。
2層構造に形成したゴム弾性部材の当接部に比率0.1〜0.9のハードドメインを形成する。そして、当接部のハードドメインのサイズは1〜50μmであり、2〜50μmが好ましい。2層構造及びハードドメインを形成することにより、当接部にエーテル系ウレタンを使用することも可能となった。
The overall shape and configuration of the cleaning blade is the same as in the conventional example, and is formed by bonding a polyurethane rubber elastic member to a support member.
The cleaning blade comes into contact with the edge of the surface of the photosensitive drum or the like in order to scrape off the toner. It is often formed by attaching a polyurethane rubber elastic member having a thickness of 1 to 3 mm, a width of 5 to 20 mm, and a length of 200 to 500 mm to a metal support member.
Since the physical properties of the contact portion and the back portion are different, it is preferable to make the contact portion thin and small from the viewpoint of suppressing the occurrence of distortion and the like.
The thickness of the abutting portion is formed to be thinner than the back portion, and is preferably 1/3 or less as a whole, and is preferably thinner. Actually, since there are restrictions on product accuracy such as limitations and uniformity by molding means, the thickness can be 0.8 mm or less.
In the method in which only the contact portion shown in FIG. 2 obtained by the continuous molding method and the split mold method is formed in the contact portion, the size of the contact portion is centered on the contact portion. It can be 0.03 to 0.8 mm × 0.03 to 5 mm.
In terms of manufacturing, since the thickness of about 0.1 to 0.8 mm can be manufactured by the centrifugal molding method, it can be formed into two layers in all layers shown in FIG. 1, but the edge shown in FIG. It is difficult to form a contact part only on the part.
Hard domains having a ratio of 0.1 to 0.9 are formed at the contact portion of the rubber elastic member formed in a two-layer structure. And the size of the hard domain of a contact part is 1-50 micrometers, and 2-50 micrometers is preferable. By forming a two-layer structure and a hard domain, ether urethane can be used for the contact portion.

<ポリウレタンの種類>
本発明に用いられるゴム弾性部材は、熱硬化性ポリウレタン樹脂を用いる。
ウレタンの形成材料としては、ポリイソシアネートおよびポリオールを含有するポリウレタン組成物が用いられる。
プレポリマー中のイソシアネート濃度を高くすることがハードドメインの成長のために有効である。ハードドメインを形成する試験をした結果、ハードドメインのサイズは1〜50μmを形成する組成として、プレポリマー中イソシアネート基が15〜25.2重量%が好ましい。
<Types of polyurethane>
The rubber elastic member used in the present invention uses a thermosetting polyurethane resin.
As the urethane forming material, a polyurethane composition containing a polyisocyanate and a polyol is used.
Increasing the isocyanate concentration in the prepolymer is effective for hard domain growth. As a result of tests for forming hard domains, the composition of hard domains having a size of 1 to 50 μm is preferably 15 to 25.2% by weight of isocyanate groups in the prepolymer.

<ポリオール>
ポリオールとしてはポリカプロラクトンポリオール、ポリエステルポリオール又はポリエーテルポリオールを用いる。
<Polyol>
As the polyol, polycaprolactone polyol, polyester polyol or polyether polyol is used.

(1)エステル系ポリオール
ポリエステルポリオールとしては、例えば、ジカルボン酸とグリコールとを常法に従って反応させることにより得ることができるものを挙げることができる。ジカルボン酸としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸、オキシ安息香酸等のオキシカルボン酸、それらのエステル形成性誘導体等を挙げることができる。
(1) Ester polyol
Examples of the polyester polyol include those that can be obtained by reacting dicarboxylic acid and glycol according to a conventional method. Examples of the dicarboxylic acid include aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, azelaic acid, and sebacic acid, and oxycarboxylic acids such as oxybenzoic acid. And ester-forming derivatives thereof.

グリコールとしては、例えば、エチレングリコール、1,4−ブタンジオール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、1,9−ノナンジオール、トリエチレングリコール等の脂肪族グリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール等の脂環族グリコール、p−キシレンジオール等の芳香族ジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のポリオキシアルキレングリコール等を挙げることができる。
これらによるポリエステルポリオールは、線状構造であるが、3価以上のエステル形成成分を用いて分枝状ポリエステルであってもよい。
Examples of the glycol include aliphatic glycols such as ethylene glycol, 1,4-butanediol, diethylene glycol, neopentyl glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,9-nonanediol, and triethylene glycol. An alicyclic glycol such as 1,4-cyclohexanedimethanol, an aromatic diol such as p-xylenediol, a polyoxyalkylene glycol such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polytetramethylene glycol.
Polyester polyols based on these have a linear structure, but may be branched polyesters using a trivalent or higher valent ester-forming component.

ポリエステルポリオールとしては、ポリカプロラクトンポリオールも挙げることができる。ポリカプロラクトンポリオールとしては、触媒の存在下に低分子量グリコールを開始剤としてε−カプロラクトンを開環付加させることにより得られるものを使用することが好ましい。低分子量グリコールは、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール等の2価のアルコール、トリメチレングリコール、グリセリン等の3価のアルコールを使用することが好ましい。   Examples of the polyester polyol include polycaprolactone polyol. It is preferable to use a polycaprolactone polyol obtained by ring-opening addition of ε-caprolactone using a low molecular weight glycol as an initiator in the presence of a catalyst. The low molecular weight glycol is preferably a divalent alcohol such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butylene glycol or neopentyl glycol, or a trivalent alcohol such as trimethylene glycol or glycerin.

触媒は、テトラブチルチタネート、テトラプロピルチタネート、テトラエチルチタネート等の有機チタン系化合物、オクチル酸スズ、ジブチルスズオキシド、ジブチルスズラウレート、塩化第1スズ、臭化第1スズ等のスズ系化合物等を使用することが好ましい。なお、ε−カプロラクトン以外にもトリメチルカプロラクトンやバレロラクトンのような他の環状ラクトンを一部混合してもかまわない。   As the catalyst, organotitanium compounds such as tetrabutyl titanate, tetrapropyl titanate, and tetraethyl titanate, tin compounds such as tin octylate, dibutyltin oxide, dibutyltin laurate, stannous chloride, and stannous bromide are used. It is preferable. In addition to ε-caprolactone, other cyclic lactones such as trimethylcaprolactone and valerolactone may be partially mixed.

(2)エーテル系ポリオール
ポリオキシテトラメチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリエーテルポリオールが挙げられる。
ポリエーテルポリオールとして、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、トリメチレンオキサイド、ブチレンオキサイド、α−メチルトリメチレンオキサイド、3,3′−ジメチルトリメチレンオキサイド、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジオキサミン等の環状エーテルの開環重合体があげられる。
(2) Ether type polyol Polyether polyols such as polyoxytetramethylene glycol and polypropylene glycol are listed.
Polyether polyols include ring-opening polymers of cyclic ethers such as ethylene oxide, propylene oxide, trimethylene oxide, butylene oxide, α-methyltrimethylene oxide, 3,3′-dimethyltrimethylene oxide, tetrahydrofuran, dioxane and dioxamine. can give.

(3)ポリイソシアネート
ポリイソシアネートとしては、従来から用いられている、4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、1,5−ナフタレンジイソシアネート(NDI)を主に用いる。その他、4,4′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート(水添MDI)、カルボジイミド変性MDI、2,4−トリレンジイソシアネート(2,4−TDI)、2,6−トリレンジイソシアネート(2,6−TDI)、3,3′−ビトリレン−4,4′−ジイソシアネート、3,3′−ジメチルジフェニルメタン−4,4′−ジイソシアネート、2,4−トリレンジイソシアネートウレチジンジオン(2,4−TDIの二量体)、メタフェニレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、オルトトルイジンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、パラフェニレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート等のジイソシアネート、トリフェニルメタン−4,4′,4″−トリイソシアネート等のトリイソシアネート、ポリメリックMDI等があげられる。これらは単独でもしくは2種以上併せて用いられる。
(3) Polyisocyanate
As the polyisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate (MDI) and 1,5-naphthalene diisocyanate (NDI), which are conventionally used, are mainly used. In addition, 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate (hydrogenated MDI), carbodiimide-modified MDI, 2,4-tolylene diisocyanate (2,4-TDI), 2,6-tolylene diisocyanate (2,6-TDI), 3,3′-Bitrylene-4,4′-diisocyanate, 3,3′-dimethyldiphenylmethane-4,4′-diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate uretidinedione (2,4-TDI dimer) , Metaphenylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, orthotoluidine diisocyanate, xylene diisocyanate, paraphenylene diisocyanate, lysine diisocyanate, and the like, triphenylmethane-4,4 ', 4 "-triisocyanate Triisocyanates sulfonates such as polymeric MDI and the like. These may be used either alone or in combination.

(4)その他の素材
ポリウレタン組成物には、上記ポリイソシアネートおよびポリオール以外に、架橋剤、(鎖延長剤)、界面活性剤、難燃剤、着色剤、充填剤、可塑剤、安定剤、離型剤、触媒等通常用いられている剤を配合することができる。
(4) Other materials In addition to the above polyisocyanates and polyols, the polyurethane composition contains a crosslinking agent, (chain extender), surfactant, flame retardant, colorant, filler, plasticizer, stabilizer, mold release. Commonly used agents such as agents and catalysts can be blended.

架橋剤としては、従来公知のものであれば特に限定されるものではなく、例えば、1,4−ブタンジオール(1,4−BD)、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、キシレングリコール、トリエチレングリコール、トリメチロールプロパン(TMP)、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、1,2,6−ヘキサントリオール等の、分子量300以下のポリオールがあげられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上併用してもよい。   The crosslinking agent is not particularly limited as long as it is a conventionally known crosslinking agent. For example, 1,4-butanediol (1,4-BD), ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, hexanediol. , 1,4-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, xylene glycol, triethylene glycol, trimethylolpropane (TMP), glycerin, pentaerythritol, sorbitol, 1,2,6-hexanetriol, etc. The following polyols are mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.

触媒としては、三級アミン等のアミン系化合物、有機錫化合物等の有機金属化合物等があげられる。なかでも、アミン系化合物が好ましい。
三級アミンとしては、トリエチルアミン等のトリアルキルアミンや、N,N,N′,N′−テトラメチル−1,3−ブタンジアミン等のテトラアルキルジアミンや、ジメチルエタノールアミン等のアミノアルコールや、エトキシル化アミンや、エトキシル化ジアミンや、ビス(ジエチルエタノールアミン)アジペート等のエステルアミンや、トリエチレンジアミンや、N,N−ジメチルシクロヘキシルアミン等のシクロヘキシルアミン誘導体や、N−メチルモルホリン、N−(2−ヒドロキシプロピル)−ジメチルモルホリン等のモルホリン誘導体や、トリメチルアミノエチルピペラジン、N,N′−ジエチル−2−メチルピペラジン、N,N′−ビス−(2−ヒドロキシプロピル)−2−メチルピペラジン等のピペラジン誘導体等があげられる。
有機錫化合物としては、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジ(2−エチルヘキソエート)等のジアルキル錫化合物があげられる。また、2−エチルカプロン酸第1錫、オレイン酸第1錫等があげられる。
外周に溝を形成した回転成型ドラムを利用して連続成型する成型手段では、反応促進剤として、1,8−ジアザビシクロ(5,4,0)ウンデセン−7−有機酸塩(DBU)、1,5−ジアザビシクロ(4,3,0)ノネン−5−有機酸塩(DBN)またはこれらの混合物等が挙げられる。かかる、反応促進剤は有効量としてプレポリマー100重量部に対して、0.01〜0.5重量部、好ましくは0.05〜0.3重量部の範囲で用いられる。
Examples of the catalyst include amine compounds such as tertiary amines and organometallic compounds such as organic tin compounds. Of these, amine compounds are preferred.
Tertiary amines include trialkylamines such as triethylamine, tetraalkyldiamines such as N, N, N ′, N′-tetramethyl-1,3-butanediamine, aminoalcohols such as dimethylethanolamine, and ethoxyl. Amines, ethoxylated diamines, ester amines such as bis (diethylethanolamine) adipate, triethylenediamine, cyclohexylamine derivatives such as N, N-dimethylcyclohexylamine, N-methylmorpholine, N- (2- Morpholine derivatives such as hydroxypropyl) -dimethylmorpholine, piperazine such as trimethylaminoethylpiperazine, N, N'-diethyl-2-methylpiperazine, N, N'-bis- (2-hydroxypropyl) -2-methylpiperazine Derivatives etc. That.
Examples of the organic tin compound include dialkyltin compounds such as dibutyltin dilaurate and dibutyltin di (2-ethylhexoate). Moreover, 2-ethyl caproic acid stannous, oleic acid stannous, etc. are mention | raise | lifted.
In a molding means for continuously molding using a rotary molding drum having grooves formed on the outer periphery, 1,8-diazabicyclo (5,4,0) undecene-7-organic acid salt (DBU), 1, 5-diazabicyclo (4,3,0) nonene-5-organic acid salt (DBN) or a mixture thereof. Such a reaction accelerator is used in an amount of 0.01 to 0.5 parts by weight, preferably 0.05 to 0.3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the prepolymer as an effective amount.

(5)樹脂例
本発明で用いられる合成樹脂は、熱硬化性のポリウレタン樹脂である。ポリウレタンは、原料を使用し公知の方法で製造することができ、非溶剤型、有機溶剤型が使用できる。例えば、適当な有機溶剤中で必要に応じて触媒を使用し、OH基/NCO基の当量比が0.80〜1.10に調整して反応させること、無溶剤で溶融反応させること等により製造することができる。また、全原料を同時に反応させる方法、プレポリマー方法等により製造することができる。
特に、非溶剤型の2液性の熱硬化性ポリウレタンが適している。外周成型溝回転ドラムによる連続成型法では、非溶剤型の2液性の熱硬化性ポリウレタンが用いられる。注型から取り出しまでの時間が成形ドラムの一回転以内であり、60秒程度で取り出し可能な程度に重合固化している必要がある。このような条件を満たすイソシアネートとポリオール、架橋剤、触媒を選定し設計する。取り出した後の工程において、2次架橋、熟成工程を施すことができる。割型を用いる場合も、当接部となるポリウレタンの初期硬化時間を短くすることが望ましい。
当接部を形成するプレポリマーと背面部を形成するプレポリマーを別々に製造し、2回に分けて注型することとなる。
(5) Resin Example The synthetic resin used in the present invention is a thermosetting polyurethane resin. Polyurethane can be produced by a known method using raw materials, and non-solvent type and organic solvent type can be used. For example, by using a catalyst in an appropriate organic solvent as necessary, adjusting the equivalent ratio of OH group / NCO group to 0.80 to 1.10, reacting by melting without solvent, etc. Can be manufactured. Moreover, it can manufacture by the method of making all the raw materials react simultaneously, the prepolymer method, etc.
In particular, a non-solvent two-component thermosetting polyurethane is suitable. In the continuous molding method using the outer peripheral molding groove rotating drum, a non-solvent two-component thermosetting polyurethane is used. The time from casting to removal is within one rotation of the forming drum, and it is necessary to be polymerized and solidified to such an extent that it can be removed in about 60 seconds. Select and design isocyanates and polyols, crosslinking agents, and catalysts that satisfy these conditions. In the step after removal, secondary crosslinking and aging steps can be performed. Even when the split mold is used, it is desirable to shorten the initial curing time of the polyurethane to be the contact portion.
The prepolymer that forms the abutting portion and the prepolymer that forms the back portion are separately manufactured and cast in two portions.

<ポリウレタン製ゴム弾性部材の製法>
当接部のポリウレタン層と背面部のポリウレタン層の2層に形成する方法は、(a)外周に溝を形成した回転成型ドラムを利用して連続成型する方法、(b)割型による個別に成型する方法を利用することができる。(c)全面2層に形成する場合は、遠心成形法も採用することができる。
<Method for producing polyurethane rubber elastic member>
The method of forming the polyurethane layer at the contact portion and the polyurethane layer at the back portion is as follows: (a) a method of continuous molding using a rotary molding drum having grooves formed on the outer periphery; A molding method can be used. (C) In the case of forming the entire surface in two layers, a centrifugal molding method can also be employed.

外周に溝を形成した回転成型ドラムを利用して連続成型する方法
この成型手段は、本願発明者が先に提案した特許4974490号公報に開示した手段を利用することができる。ブレードに使用されているポリウレタン製弾性ゴム部材の幅と同一かそれより大きい幅を有する帯状の弾性ゴム部材を連続して製造し、その帯状の弾性ゴム部材を定寸にカットし、金属製の支持体の一側縁に接合して現像ブレード、クリーニングブレード等に仕上げる技術を基本製法とする。
この連続成型法は、複数の注型機を備えたものである。それぞれの注型機から組成の異なる合成樹脂を成形ドラムの成形溝に連続供給することにより、部分2層の合成樹脂層を備えた合成樹脂製のブレード素材を製造する方法である。連続回転する成形ドラムの成形溝に対して、注型口を前後に配置した場合は、先に注型された合成樹脂の上に後から注型された合成樹脂が被覆された状態で硬化して層が形成される。先に注型する合成樹脂の位置、供給量、合成樹脂の組成や種類、成形ドラムの回転スピードなどによって、当接部となる樹脂層の位置と幅、厚さをコントロールすることができる。後から注型する合成樹脂は、全体を充填するのに必要な量を供給することとなり、背面部(ベース層)を形成する。
Method of Continuous Molding Using a Rotating Molding Drum with Grooves Formed on the Peripheral For this molding means, the means disclosed in Japanese Patent No. 4974490 previously proposed by the present inventor can be used. A belt-like elastic rubber member having a width equal to or larger than the width of the polyurethane elastic rubber member used in the blade is continuously manufactured, and the belt-like elastic rubber member is cut to a fixed size to be made of metal. A technique for joining a side edge of a support and finishing it to a developing blade, a cleaning blade or the like is a basic manufacturing method.
This continuous molding method includes a plurality of casting machines. This is a method for producing a synthetic resin blade material having two partial synthetic resin layers by continuously supplying synthetic resins having different compositions from the respective casting machines to the molding grooves of the molding drum. When the casting port is arranged at the front and back of the molding groove of the continuously rotating molding drum, it hardens with the synthetic resin cast later on the synthetic resin cast earlier. Layer is formed. The position, width, and thickness of the resin layer serving as the contact portion can be controlled by the position, supply amount, composition and type of the synthetic resin, the rotational speed of the molding drum, and the like. The synthetic resin to be cast later will supply an amount necessary for filling the whole, and forms a back surface portion (base layer).

当接部を形成するポリウレタン樹脂組成物を先に注型し、その後背面部を形成するポリウレタン樹脂組成物を注型して、ポリウレタン製の帯状の弾性ゴム部材を得て、必要な大きさの当接部を形成できるように幅と長さをカットして、クリーニングブレード用ポリウレタン製ゴム弾性部材を形成する。
この当接部用の組成のポリウレタンによって形成することにより、当接部のポリウレタンの物性の影響を弾性部材全体へ及ぼすことなく、小さく限定することができる。これによって、異なる物性のポリウレタン素材を組み合わせたことによって生ずる歪みなどの発生を小さくすることができる。
The polyurethane resin composition that forms the contact portion is cast first, and then the polyurethane resin composition that forms the back surface portion is cast to obtain a polyurethane elastic rubber member having a necessary size. A polyurethane rubber elastic member for a cleaning blade is formed by cutting the width and length so that the contact portion can be formed.
By forming with the polyurethane of the composition for the contact portion, the influence of the physical properties of the polyurethane of the contact portion can be limited to a small size without affecting the entire elastic member. Thereby, generation | occurrence | production of the distortion etc. which arise by combining the polyurethane raw material of a different physical property can be made small.

(3)割型による個別に成型する方法(割型成型法)
割型成型法は、1枚のポリウレタン製の弾性ブレードの大きさに相当するキャビティーを成型する2枚の型部材をあわせて、キャビティー内へ液状のポリウレタン原料を注型し、重合硬化後脱型して製造するものである。型組みする前に一方の割型の壁面に筋状に当接部を形成する液状のポリウレタン原料を塗布し、半硬化させた後に型組みして、背面部(ベース層)ポリウレタン原料を注入して、硬化させて脱型して部分2層を形成したブレード素材を得る。
この割型による部分2層の成型方法は、本出願人が出願した特許4820161号公報に開示した手段を用いることができる。
即ち、次のとおりである。当接部に相当する位置に熱硬化性樹脂である液状合成樹脂を吐出するヘッドを移動させるか、あるいは金型を移動させることにより熱硬化性樹脂をビード状に塗布するように注型した後、割り金型を組み、ベースとなる熱硬化性樹脂を注型して加熱炉で一体成形する。一体成形されたブレード素材は、割り金型を解体して取り出して所定のサイズに裁断されてブレードとして用いられる。金型を組むときに支持体の一部をキャビティー内部にセットして、ベース形成用樹脂を注型すると支持体とブレードゴム体を一体的に接合できる。
(3) Individual molding method using split mold (split mold molding method)
The split mold method combines two mold members that mold a cavity corresponding to the size of a single polyurethane elastic blade, casts a liquid polyurethane material into the cavity, and after polymerization and curing. It is manufactured by demolding. Before forming the mold, apply a liquid polyurethane raw material that forms a streak-like abutment to the wall surface of one of the split molds, and after semi-curing, mold the mold and inject the back part (base layer) polyurethane raw material Thus, the blade material is cured and demolded to obtain a blade material formed with two partial layers.
The method disclosed in Japanese Patent No. 4820161 filed by the present applicant can be used for the method of forming the partial two layers by the split mold.
That is, it is as follows. After casting so that the thermosetting resin is applied in a bead shape by moving the head for discharging the liquid synthetic resin, which is a thermosetting resin, to the position corresponding to the contact portion, or by moving the mold Then, a split mold is assembled, a thermosetting resin as a base is cast, and is integrally formed in a heating furnace. The integrally formed blade material is disassembled and taken out from the split mold, cut into a predetermined size, and used as a blade. When a mold is assembled, a part of the support is set inside the cavity, and the base-forming resin is cast to integrally bond the support and the blade rubber body.

<プレポリマーの製造例>
プレポリマーの製造例1〜8の組成を表1に示す。
1.プレポリマーの製造例1
ポリオールとしてポリカプロラクトン(ダイセル化学工業(株)製プラクセル220、分子量2000)を用いた。これを110℃で2時間減圧脱水させた。このポリオール100重量部に対し、ポリイソシアネートとして4,4−ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)(日本ポリウレタン工業社製、ミリオネートMT)を150重量部加え、100℃で3時間、窒素雰囲気下で合成し、プレポリマー1を得た。このプレポリマーはエステル系である。
2.プレポリマー製造例2〜8
表1に示す組成のプレポリマーを製造例1と同様にして調整した。
なお、製造例1、3、5、7のプレポリマーはエステル系であり、製造例2、4、6、8のプレポリマーはエーテル系である。
<Prepolymer production example>
The compositions of Prepolymer Production Examples 1 to 8 are shown in Table 1.
1. Prepolymer Production Example 1
Polycaprolactone (Placcel 220 manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., molecular weight 2000) was used as the polyol. This was dehydrated under reduced pressure at 110 ° C. for 2 hours. To 100 parts by weight of this polyol, 150 parts by weight of 4,4-diphenylmethane diisocyanate (MDI) (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., Millionate MT) is added as a polyisocyanate, and synthesized at 100 ° C. for 3 hours under a nitrogen atmosphere. Polymer 1 was obtained. This prepolymer is ester-based.
2. Prepolymer production examples 2-8
A prepolymer having the composition shown in Table 1 was prepared in the same manner as in Production Example 1.
The prepolymers of Production Examples 1, 3, 5, and 7 are ester-based, and the prepolymers of Production Examples 2, 4, 6, and 8 are ether-based.

Figure 0006359604
Figure 0006359604

当接部用注型機のプレポリマー用タンクにプレポリマー製造例1、ポリオール用タンクにプラクセル220、架橋剤用タンクに1,4−ブタンジオール(三菱化学(株)製)、1,1,1−トリメチロールプロパン(三菱ガス化学(株)製)、1,8−ジアザビシクロ(5,4,0)−ウンデセン−7、触媒)を表1の比率になるように仕込み(液温60℃)、混合攪拌し、連続成形用金型に注入した。注入量は、幅方向10mm、厚み方向0.3mmの概円弧状に設定した。
背面部用注型機のプレポリマー用タンクにプレポリマー製造例4、ポリオール用タンクにPTG2000SN、架橋剤用タンクに1,4−ブタンジオール、1,1,1−トリメチロールプロパン、1,8−ジアザビシクロ(5,4,0)−ウンデセン−7を表1の比率になるように仕込み(液温60℃)、混合攪拌し、連続成形用金型に注型した(当接部を注入した後に)。注入量は金型キャビティーを丁度満たす量とした。 金型キャビティー断面寸法は幅25mm、深さ2mm、金型温度は140℃、架橋時間は45秒とした。得られた連続した帯状のシートを長さ方向に232mmにカットし、次いで幅方向の中心でカットし、幅12.5mmの短冊を得た。当接部の形状は幅方向5mm、厚み方向0.3mmの概円弧状とした。
Prepolymer production example 1 in the prepolymer tank of the contact portion casting machine, Plaxel 220 in the polyol tank, 1,4-butanediol (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) in the crosslinking agent tank, 1,1, 1-trimethylolpropane (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc.), 1,8-diazabicyclo (5,4,0) -undecene-7, catalyst) was charged to the ratio shown in Table 1 (liquid temperature 60 ° C.) The mixture was stirred and poured into a continuous mold. The injection amount was set in a substantially arc shape with a width direction of 10 mm and a thickness direction of 0.3 mm.
Prepolymer production example 4 for the prepolymer tank of the back side casting machine, PTG2000SN for the polyol tank, 1,4-butanediol, 1,1,1-trimethylolpropane, 1,8- for the crosslinking agent tank Diazabicyclo (5,4,0) -undecene-7 was charged so as to have the ratio shown in Table 1 (liquid temperature 60 ° C.), mixed and stirred, and poured into a continuous molding die (after injecting the contact portion) ). The injection amount was just enough to fill the mold cavity. The mold cavity cross-sectional dimensions were a width of 25 mm, a depth of 2 mm, a mold temperature of 140 ° C., and a crosslinking time of 45 seconds. The obtained continuous strip-shaped sheet was cut to 232 mm in the length direction, and then cut at the center in the width direction to obtain a strip having a width of 12.5 mm. The shape of the abutting portion was an approximately arc shape with a width direction of 5 mm and a thickness direction of 0.3 mm.

〔実施例2〜10、比較例1〜3〕
実施例2〜10、比較例1〜2
表2の組成で実施例1同様に短冊を得た。

比較例3
実施例5の当接部と同じ組成で単層を成形した。
実施例及び比較例に用いたウレタンの組成を表2に示す。
当接部のポリウレタンは、実施例1〜3、7、9がエステル系ウレタン、実施例4〜6、8、10がエーテル系ウレタン、比較例1がエステル系ウレタンで、比較例2がエーテル系ウレタンで、比較例3は実施例5の当接部と同じ組成であるが単層である。
[Examples 2 to 10, Comparative Examples 1 to 3]
Examples 2-10, Comparative Examples 1-2
Strips having the composition shown in Table 2 were obtained in the same manner as in Example 1.

Comparative Example 3
A single layer was formed with the same composition as the contact portion of Example 5.
Table 2 shows the composition of urethane used in Examples and Comparative Examples.
As for polyurethane of the contact part, Examples 1 to 3, 7, and 9 are ester-based urethanes, Examples 4 to 6, 8, and 10 are ether-based urethanes, Comparative Example 1 is an ester-based urethane, and Comparative Example 2 is an ether-based urethane. In urethane, Comparative Example 3 has the same composition as the contact portion of Example 5, but is a single layer.

Figure 0006359604
Figure 0006359604

[評価試験]
実施例及び比較例で得られたポリウレタン製弾性ゴム部材のハードドメインを測定し、これらの弾性ゴム部材を金属製支持部材に取り付け外添剤のすり抜け試験とトナーのすり抜け試験を行って評価した。
[Evaluation test]
The hard domains of the elastic rubber members made of polyurethane obtained in Examples and Comparative Examples were measured, and these elastic rubber members were attached to a metal support member, and evaluated by performing a slip-through test of external additives and a slip-through test of toner.

<ハードドメインの測定試験>
ハードドメインサイズは、厚み100μmに成形した各当接部のウレタンを偏光顕微鏡Carl Zeiss社製Axio Scope A1(対物レンズ×100、透過、クロスニコル)で、撮影した画像よりハードドメインの直径を求めた。
ハードドメイン比率は、上記画像を画像処理ソフトWinROOFで濃淡を255段階に分け、閾値80で白黒2値化して求めた。
<Measurement test of hard domain>
As for the hard domain size, the diameter of the hard domain was obtained from the photographed image of urethane at each contact portion formed to a thickness of 100 μm using a polarizing microscope Carl Zeiss Axio Scope A1 (objective lens × 100, transmission, crossed Nicol). .
The hard domain ratio was obtained by dividing the above image into 255 levels with image processing software WinROOF and binarizing with black and white at a threshold of 80.

<クリーニンブレードの作製>
厚さ1.6mmの鋼板の金属製支持体にダイマー酸ベースのホットメルト接着剤を使用して、実施例及び比較例のポリウレタン製ゴム弾性部材を接合してクリーニングブレードを作製した。
このクリーニングブレードをDELL(cn3110)機に装着し、評価を行った。
<Preparation of cleaning blade>
Using a dimer acid-based hot melt adhesive on a 1.6 mm thick steel plate metal support, the polyurethane rubber elastic members of Examples and Comparative Examples were joined to prepare a cleaning blade.
This cleaning blade was mounted on a DELL (cn3110) machine and evaluated.

<外添剤のすり抜け>
10℃×15%RHの環境下で1000枚の印字テストを行った。帯電ローラーの表面状態について、外添剤の汚れの付着状態をランク分けし判定した。
<Slip through of external additives>
A printing test of 1000 sheets was performed in an environment of 10 ° C. × 15% RH. The surface condition of the charging roller was determined by ranking the contamination state of the external additive.

<耐久評価>
28℃×85%RHで通紙試験をして、ブレードエッジの欠けに起因するトナーのすり抜けによる画像不具合発生までの通紙枚数で耐久性を評価した。通紙枚数は1000枚を単位1Kとした。
評価は次の通り
×:6k未満
△:6〜12k未満
○:12〜24k未満
◎:24k以上

結果を表3に示した。
<Durability evaluation>
A paper passing test was conducted at 28 ° C. × 85% RH, and durability was evaluated by the number of paper passing until the occurrence of an image defect due to toner slipping out due to chipping of the blade edge. The number of sheets passed was set to 1K with 1000 sheets.
Evaluation is as follows. X: less than 6k △: less than 6-12k ○: less than 12-24k ◎: 24k or more

The results are shown in Table 3.

Figure 0006359604
Figure 0006359604

[考察]
(1)実施例1〜10は、良好なクリーニングが長期間保たれることが確認できた。特に、実施例4〜6、8、10は、外添剤のすり抜けも全く無く、トナー通紙耐久性も60〜80kと良好である。当接部としてハードドメインを形成したエーテル系ポリウレタンが適していると言える。
(2)当接部であるエッジ部のポリウレタンの微細組成を調べると、ハードドメインが2〜50μmの大きさである実施例1〜10において、60k以上の耐久性が示された。これに対して、1μm未満のサブミクロンの大きさでは十分な耐久性が得られないことがわかる。このことから、ハードドメインの大きさが1〜50μmであると耐久性を満足できる
(3)当接部のハードドメインの比率は、0.11〜0.90において、外添剤のすり抜け及び通紙枚数が良好であった。したがって、当接部のポリウレタンのハードドメイン比率が0.1〜0.9が良好であると判断できる。
(4)イソシアネート基に着目するとプレポリマー中に15〜25.2重量%を含む場合にハードドメインの大きさが1〜50μmになっていることが確認された。14.7重量%である製造例3、4のポリオールを用いた比較例1、2はハードドメインが1μm未満であり、耐久性が不良の結果である。これに対して、15重量%である製造例5、6のポリオールを用いた実施例7、8はハードドメインが1μm、2μmであり、外添剤のすり抜けおよび通紙耐久性も良好であった。そして、25.2重量%である製造例7、8のポリオールを用いた実施例9、10はハードドメインが48μm、50μmであり、外添剤のすり抜けおよび通紙耐久性も良好であった。
なお、プレポリマー中のイソシアネート基の濃度をさらに高くするとイソシアネート同士の自己反応が起き、短時間しか使用できないので、実用に堪えないことが確認できたので、プレポリマー中のイソシアネート基の濃度は15〜25.2重量%が適切である。
(5)一方、比較例に着目すると、比較例1、2は当接部と背面部を設けた構造であって、当接部として比較例1はエステル系ウレタンを採用している構成でもハードドメインが形成されていない点が相違し、その結果、通紙耐久性が劣る結果となっている。
当接部として比較例2はエーテル系ウレタンを採用している構成で、実施例4〜6と同様であるが、ハードドメインが形成されていない点が相違し、その結果、通紙耐久性が劣る結果となっている。
(6)比較例3は、エーテル系ウレタンの単層の弾性ゴム部材であり、ハードドメインは12μm、比率0.23と実施例と遜色ないが、通紙枚数が不十分であることが判明している。ハードドメインサイズが大きく当接部として適しているが、単層では不適切であることを示している。
(7)なお、低温環境下で比較例1より比較例2、3が、外添剤すり抜けが良好であることは、エーテル系ポリウレタンが低温特性に優れていることを現している。
[Discussion]
(1) In Examples 1 to 10, it was confirmed that good cleaning could be maintained for a long time. In particular, in Examples 4 to 6, 8, and 10, there is no slipping through of the external additive, and the toner passing durability is as good as 60 to 80 k. It can be said that an ether-based polyurethane having a hard domain as the contact portion is suitable.
(2) When the fine composition of the polyurethane of the edge part which is a contact part was investigated, in Examples 1-10 whose hard domain is 2-50 micrometers in size, durability of 60 k or more was shown. On the other hand, it can be seen that sufficient durability cannot be obtained with a submicron size of less than 1 μm. Accordingly, the durability can be satisfied when the size of the hard domain is 1 to 50 μm. (3) When the ratio of the hard domain of the contact portion is 0.11 to 0.90, the external additive slips through and passes through. The number of sheets was good. Therefore, it can be judged that the polyurethane hard domain ratio of the contact portion is 0.1 to 0.9.
(4) Focusing on the isocyanate group, it was confirmed that the size of the hard domain was 1 to 50 μm when the prepolymer contained 15 to 25.2% by weight. In Comparative Examples 1 and 2 using the polyols of Production Examples 3 and 4 of 14.7% by weight, the hard domain is less than 1 μm, resulting in poor durability. On the other hand, in Examples 7 and 8 using 15% by weight of the polyols of Production Examples 5 and 6, the hard domains were 1 μm and 2 μm, and the external additive slipping through and the paper passing durability were also good. . In Examples 9 and 10 using the polyols of Production Examples 7 and 8 of 25.2% by weight, the hard domains were 48 μm and 50 μm, respectively, and the external additive slipping through and the paper passing durability were also good.
In addition, when the concentration of the isocyanate group in the prepolymer was further increased, self-reaction between isocyanates occurred, and since it could only be used for a short time, it was confirmed that it could not be used practically. Therefore, the concentration of the isocyanate group in the prepolymer was 15 ˜25.2% by weight is suitable.
(5) On the other hand, paying attention to the comparative example, comparative examples 1 and 2 have a structure in which an abutting portion and a back surface portion are provided, and comparative example 1 is hard even in a configuration in which ester urethane is adopted as the abutting portion. The difference is that the domain is not formed, and as a result, the paper passing durability is inferior.
Comparative Example 2 employs ether-based urethane as the contact portion, and is the same as Examples 4 to 6, except that a hard domain is not formed. The result is inferior.
(6) Comparative Example 3 is an ether urethane single-layer elastic rubber member having a hard domain of 12 μm and a ratio of 0.23. ing. Although the hard domain size is large and suitable as a contact portion, a single layer is inappropriate.
(7) It should be noted that the comparative examples 2 and 3 have better slipping through the external additive than the comparative example 1 in a low temperature environment, which means that the ether polyurethane has excellent low temperature characteristics.

1 弾性ゴム部材
2 支持部材
5 背面部
6 当接部
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Elastic rubber member 2 Support member 5 Back surface part 6 Contact part

Claims (7)

当接部と背面部からなる電子写真装置用クリーニングブレード用のポリウレタン製弾性
ゴム部材であって、
当接部と背面部は異なるポリウレタン組成であり、
当接部のポリウレタンは、イソシアネート基15〜25.2重量%を含み、1〜50μmサイズのハードドメインを0.1〜0.9の比率で含むことを特徴とする電子写真装置用クリーニングブレード用のポリウレタン製弾性ゴム部材。
An elastic rubber member made of polyurethane for a cleaning blade for an electrophotographic apparatus comprising a contact part and a back part,
The contact part and the back part are different polyurethane compositions,
The polyurethane in the contact portion contains 15 to 25.2% by weight of isocyanate groups , and contains 1 to 50 μm size hard domains in a ratio of 0.1 to 0.9 . Polyurethane elastic rubber member.
当接部のポリウレタンのハードドメインのサイズは、2〜50μmであることを特徴とする請求項に記載の電子写真装置用クリーニングブレード用のポリウレタン製弾性ゴム部材。 Those size of the hard domains of polyurethane contact portion, polyurethane elastic rubber member for a cleaning blade for an electrophotographic apparatus according to claim 1, characterized in that a 2 to 50 [mu] m. 当接部ポリウレタンは、エステル系ポリウレタンであることを特徴とする請求項1又は2に記載の電子写真装置用クリーニングブレード用のポリウレタン製弾性ゴム部材。 Abutment polyurethanes, polyurethane elastic rubber member for a cleaning blade for an electrophotographic apparatus according to claim 1 or 2, characterized in that an ester based polyurethane. 当接部ポリウレタンは、エーテル系ポリウレタンであることを特徴とする請求項1〜のいずれかに記載の電子写真装置用クリーニングブレード用のポリウレタン製弾性ゴム部材。 Abutment polyurethanes, polyurethane elastic rubber member for a cleaning blade for an electrophotographic apparatus according to any one of claims 1 to 3, characterized in that an ether-based polyurethane. 請求項1〜のいずれかに記載されたポリウレタン製弾性ゴム部材、外周に溝を形成した回転成型ドラムを利用して連続成型する成型手段によって製造する方法 A method for producing the polyurethane elastic rubber member according to any one of claims 1 to 4 by a molding means for continuously molding using a rotary molding drum having grooves formed on the outer periphery. 請求項1〜のいずれかに記載されたポリウレタン製弾性ゴム部材、割金型を利用して成型する成形手段によって製造する方法 A method for producing the polyurethane elastic rubber member according to any one of claims 1 to 4 by a molding means for molding using a split mold. 請求項1〜のいずれかに記載のポリウレタン製弾性ゴム部材が金属製支持部材に取り付けられていることを特徴とする電子写真装置用クリーニングブレード。 Claim 1-4 electrophotographic apparatus cleaning blade polyurethane elastic rubber member is characterized by being attached to a metal support member as claimed in any one of.
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