JP6354239B2 - Electrophotographic photosensitive member, electrophotographic photosensitive member cartridge, and image forming apparatus - Google Patents
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Description
本発明は、複写機やプリンター等に用いられる電子写真感光体および画像形成装置、カートリッジに関するものである。より詳しくは、 感光層として、少なくとも電荷発生層
及び電荷輸送層を積層して設ける電子写真感光体において、該電荷輸送層にポリアリレート樹脂を含有し、かつ、該電荷発生層にポリビニルアセタール構造を有する樹脂と、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体構造を有する樹脂との双方を含有し、ポリビニルアセタール構造を有する樹脂に対する塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体構造を有する樹脂を特定の比率とすることにより感光層の接着性が改良される技術に関し、また、これにより提供される機械特性に優れた電子写真感光体、カートリッジ、及び画像形成装置に関するものである。
The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member, an image forming apparatus, and a cartridge used for a copying machine, a printer, and the like. More specifically, in the electrophotographic photosensitive member provided as a photosensitive layer by laminating at least a charge generation layer and a charge transport layer, the charge transport layer contains a polyarylate resin, and the charge generation layer has a polyvinyl acetal structure. A resin having a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer structure and a resin having a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer structure and a resin having a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer structure in a specific ratio. The present invention relates to a technique for improving the adhesion of a photosensitive layer, and also relates to an electrophotographic photosensitive member, a cartridge, and an image forming apparatus which are provided with excellent mechanical characteristics.
電子写真技術は、即時性に優れ、且つ、高品質の画像が得られること等から、複写機、各種プリンター、印刷機等の分野で広く使われている。電子写真技術の中核となる電子写真感光体として、無公害で成膜が容易、製造が容易である等の利点を有する有機系の光導電材料を使用した電子写真感光体(以下に、単に「感光体」ともいう。)が使用されている。 The electrophotographic technique is widely used in the fields of copiers, various printers, printing presses and the like because of its excellent immediacy and high quality images. As an electrophotographic photosensitive member that is the core of the electrophotographic technology, an electrophotographic photosensitive member using an organic photoconductive material having advantages such as non-pollution, easy film formation, and easy manufacture (hereinafter simply referred to as “ Also referred to as “photoreceptor”).
有機系の光導電材料を使用した電子写真感光体としては、光導電性微粉末をバインダー樹脂中に分散させた、いわゆる分散型の単層型感光体や、電荷発生層及び電荷輸送層を積層した、積層型感光体が知られている。特に、積層型感光体は、それぞれの効率の高い電荷発生材料及び広く安全性の高い感光体が得られること、また、感光体を塗布により容易に形成可能で生産性が高く、コスト面でも有利なこと、等の理由から鋭意開発され実用化されている。 As an electrophotographic photoreceptor using an organic photoconductive material, a so-called dispersion type single-layer photoreceptor in which a photoconductive fine powder is dispersed in a binder resin, a charge generation layer and a charge transport layer are laminated. Multilayer photoreceptors are known. In particular, the multi-layer photoreceptor can obtain charge generating materials with high efficiency and a wide and highly safe photoreceptor, and can be easily formed by coating, has high productivity, and is advantageous in terms of cost. For these reasons, they have been developed and put into practical use.
さて、近年、省スペース化の観点から、画像形成装置のさらなる小型化への要求が高まりつつある。この場合、画像形成装置の小型化の実現のため、感光体は24mmφ、30mmφ等の小径型が用いられる。感光体の小径化にともない感光層中の内部応力が増大し、その結果、支持体と感光層との接着性が悪くなり剥離やクラック等の欠陥が発生しやすくなる。加えて、感光体長寿命化のため感光層を厚膜化すると、より内部応力が増し接着性が悪化する。すなわち、今日の電子写真感光体には電子写真感光体の電気的特性もさることながら、従前より電子写真感光体の機械特性の主たる改良課題として挙げられていた耐摩耗性に加えて、より良好な接着性が求められることとなる。 In recent years, there has been an increasing demand for further miniaturization of image forming apparatuses from the viewpoint of space saving. In this case, in order to reduce the size of the image forming apparatus, a small-diameter type such as 24 mmφ or 30 mmφ is used as the photoreceptor. As the diameter of the photosensitive member is reduced, the internal stress in the photosensitive layer increases, and as a result, the adhesiveness between the support and the photosensitive layer is deteriorated, and defects such as peeling and cracking are likely to occur. In addition, when the photosensitive layer is made thicker to extend the life of the photoreceptor, the internal stress increases and the adhesiveness deteriorates. In other words, today's electrophotographic photoreceptors are better in addition to the abrasion resistance, which has been cited as the main improvement problem of the mechanical properties of electrophotographic photoreceptors, in addition to the electrical characteristics of electrophotographic photoreceptors. Adhesiveness is required.
ところで、高感度で繰り返し安定性が高い電子写真感光体を提供することを課題とする従来技術として、電荷発生層へ特定の割合で塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体構造を有する樹脂とポリビニルアセタール構造を有する樹脂の両者を使用する技術が知られているが(特許文献1)、接着性という課題には着目されていなかった。 By the way, as a conventional technique whose object is to provide an electrophotographic photosensitive member having high sensitivity and high repetitive stability, a resin having a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer structure and a polyvinyl acetal structure in a specific ratio to the charge generation layer Although a technique using both of the resins having a viscosity is known (Patent Document 1), attention has not been paid to the problem of adhesiveness.
感光体の耐久性向上には、残留電位、感度、帯電性などの電気特性安定化、および、耐摩耗性、導電性支持体との接着性などの機械特性向上の双方を達成する必要がある。導電
性支持体と感光層との接着性を向上させるためには、互いに接する導電性支持体と感光層、および感光層同志の接着性を向上させる必要がある。順積層型感光体の場合、導電性支持体あるいは下引き層と、電荷輸送層との間に電荷発生層が存在するが、各層の構成成分である樹脂、および感光材料に由来する複合的な物性のため、特定の樹脂の場合に十分な接着性を確保できない問題が発生することがあった。
In order to improve the durability of the photoreceptor, it is necessary to achieve both stabilization of electrical characteristics such as residual potential, sensitivity and chargeability, and improvement of mechanical characteristics such as wear resistance and adhesion to a conductive support. . In order to improve the adhesion between the conductive support and the photosensitive layer, it is necessary to improve the adhesion between the conductive support, the photosensitive layer, and the photosensitive layer that are in contact with each other. In the case of a sequentially laminated type photoreceptor, a charge generation layer exists between the conductive support or the undercoat layer and the charge transport layer, but a composite component derived from the resin that is a component of each layer and the photosensitive material. Due to physical properties, there may be a problem that sufficient adhesiveness cannot be secured in the case of a specific resin.
特に、電荷輸送層のバインダー樹脂としてポリアリレート樹脂を用いた際は、耐摩耗性などの機械的特性には優れるものの、接着性に関してはポリカーボネート樹脂等の他の樹脂と比べると課題を残していた。 In particular, when a polyarylate resin is used as the binder resin for the charge transport layer, although it has excellent mechanical properties such as wear resistance, it has a problem with respect to adhesion compared to other resins such as polycarbonate resin. .
本発明者らは、感光層として少なくとも電荷発生層及び電荷輸送層を、導電性支持体側からこの順に積層して設ける電子写真感光体において、該電荷輸送層にポリアリレート樹脂を含有し、かつ、該電荷発生層にポリビニルアセタール構造を有する樹脂と、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体構造を有する樹脂との双方を含有し、ポリビニルアセタール構造を有する樹脂に対する塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体構造を有する樹脂との比率を特定の比率とすることにより、接着性が向上することを見い出し、本発明を完成させたものである。即ち本発明の要旨は以下の5点に存する。 In the electrophotographic photosensitive member in which at least a charge generation layer and a charge transport layer are laminated in this order from the conductive support side as a photosensitive layer, the present invention includes a polyarylate resin in the charge transport layer, and The charge generation layer contains both a resin having a polyvinyl acetal structure and a resin having a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer structure, and has a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer structure for the resin having a polyvinyl acetal structure. It has been found that the adhesiveness is improved by setting the ratio to the resin to a specific ratio, and the present invention has been completed. That is, the gist of the present invention resides in the following five points.
(1) 導電性支持体上に、感光層として少なくとも電荷発生層及び電荷輸送層を、導電性支持体側からこの順に積層して設ける電子写真感光体において、
該電荷輸送層にポリアリレート樹脂を含有し、かつ、
該電荷発生層に少なくともポリビニルアセタール構造を有する樹脂と塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体構造を有する樹脂との双方を含有し、
該ポリビニルアセタール構造を有する樹脂1質量部に対する、該塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体構造を有する樹脂の比率が、0.01質量部以上、1.8質量部以下であることを特徴とする電子写真感光体。
(1) In an electrophotographic photosensitive member provided on a conductive support by laminating at least a charge generation layer and a charge transport layer as a photosensitive layer in this order from the conductive support side.
Containing a polyarylate resin in the charge transport layer, and
The charge generation layer contains at least both a resin having a polyvinyl acetal structure and a resin having a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer structure,
The ratio of the resin having the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer structure to 1 part by mass of the resin having the polyvinyl acetal structure is 0.01 parts by mass or more and 1.8 parts by mass or less. Photoconductor.
(2) 前記ポリアリレート樹脂が下記一般式[1]で示される繰り返し構造を有するポリアリレート樹脂であることを特徴とする、(1)に記載の電子写真感光体。 (2) The electrophotographic photosensitive member according to (1), wherein the polyarylate resin is a polyarylate resin having a repeating structure represented by the following general formula [1].
(一般式[1]中、Ar1〜Ar4はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、それぞれ独立に置換基を有していてもよいアリーレン基を表す。Xは、単結合、酸素原子、硫黄原子、式[2]で表される構造、又は式[3]で表される構造を有する2価の有機残基を示す。式[2]中のR1及びR2は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、若しくはアリール基、又はR1とR2とが結合して形成されるシクロアルキリデン基を示す。さらに、式[3]中のR3は、アルキレン基、アリーレン基、又は式[4]で表される基であって、式[4]中のR4及びR5はそれぞれ独立にアルキレン基を表し、Ar5はアリーレン基を表す。kは0〜5の整数を表す。 Yは、単結合、硫黄原子、酸素原子、又は式[5]で表される構造を有する2価の有機残基を示す。式[5]中のR6及びR7は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、又はR6とR7とが結合し
て形成されるシクロアルキリデン基を表す。)
(In the general formula [1], Ar 1 to Ar 4 may be the same or different and each independently represents an arylene group which may have a substituent. X represents a single bond, an oxygen atom, sulfur. 2 represents a divalent organic residue having an atom, a structure represented by Formula [2], or a structure represented by Formula [3], wherein R 1 and R 2 in Formula [2] are each independently A hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a cycloalkylidene group formed by combining R 1 and R 2, and R 3 in the formula [3] represents an alkylene group, an arylene group, or a formula a group represented by [4], an alkylene group and R 4 and R 5 are each independently of the formula [4], .k Ar 5 is representative of the arylene group is an integer of 0-5. Y has a single bond, a sulfur atom, an oxygen atom, or a structure represented by the formula [5]. That represents a divalent organic residue. Equation [5] R 6 and R 7 in each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, or R 6 and R 7 and is formed by combining Represents a cycloalkylidene group.)
(3) 前記電荷発生層に電荷発生材料として、フタロシアニン顔料を含有することを特徴とする、(1)または(2)に記載の電子写真感光体。
(4) (1)〜(3)のいずれか1項に記載の電子写真感光体と、該電子写真感光体を帯電させる帯電部、帯電した該電子写真感光体を露光させ静電潜像を形成する露光部、該電子写真感光体上に形成された静電潜像を現像する現像部、該電子写真感光体上をクリーニングするクリーニング部のうち、少なくとも一つとを備えることを特徴とする電子写真感光体カートリッジ。
(3) The electrophotographic photosensitive member according to (1) or (2), wherein the charge generation layer contains a phthalocyanine pigment as a charge generation material.
(4) The electrophotographic photosensitive member according to any one of (1) to (3), a charging unit for charging the electrophotographic photosensitive member, and exposing the charged electrophotographic photosensitive member to form an electrostatic latent image. An electron comprising: an exposure part to be formed; a developing part for developing an electrostatic latent image formed on the electrophotographic photosensitive member; and a cleaning part for cleaning the electrophotographic photosensitive member. Photoconductor cartridge.
(5) (1)〜(3)のいずれか1項に記載の電子写真感光体と、該電子写真感光体を帯電させる帯電部、帯電した該電子写真感光体を露光させ静電潜像を形成する露光部、及び該電子写真感光体上に形成された静電潜像を現像する現像部とを備えることを特徴とする画像形成装置。 (5) The electrophotographic photosensitive member according to any one of (1) to (3), a charging unit for charging the electrophotographic photosensitive member, and exposing the charged electrophotographic photosensitive member to form an electrostatic latent image. An image forming apparatus comprising: an exposure portion to be formed; and a developing portion for developing an electrostatic latent image formed on the electrophotographic photosensitive member.
本発明によれば、電荷発生層に含まれるポリビニルアセタール構造を有する樹脂に対する塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体構造を有する樹脂の比率を0.01以上1.8以下とすることにより、接着性の向上と、電荷発生層用塗布液の安定性が良好であることが明らかとなった。この比率は、従来技術より知られたポリビニルアセタール構造を有する樹脂に対する塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体構造を有する樹脂の量的関係とは全く異なる。
According to the present invention, the ratio of the resin having a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer structure to the resin having a polyvinyl acetal structure contained in the charge generation layer is 0.01 or more and 1.8 or less. It was revealed that the improvement and the stability of the charge generation layer coating solution were good. This ratio is completely different from the quantitative relationship of a resin having a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer structure to a resin having a polyvinyl acetal structure known from the prior art.
接着性向上の効果は特に、電荷輸送層にポリアリレート樹脂が使用されている場合に効果が顕著であり、その理由は、電荷発生層のポリビニルアセタール構造を有する樹脂に塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体構造を有する樹脂を特定の比率で添加することにより、電荷輸送層のポリアリレート樹脂との相溶性が高まり、効果的に双方の層間の接着力を高める結果となったものと考えられる。 The effect of improving the adhesion is particularly remarkable when a polyarylate resin is used in the charge transport layer, because the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer is added to the resin having a polyvinyl acetal structure of the charge generation layer. It is considered that by adding a resin having a combined structure at a specific ratio, the compatibility of the charge transport layer with the polyarylate resin is increased, and the adhesive force between both layers is effectively increased.
以下、本発明の実施の形態につき詳細に説明するが、本発明は以下の説明に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において、適宜変更して実施することができる。
[電子写真感光体]
以下、本発明の電子写真感光体について詳述する。
Hereinafter, the embodiments of the present invention will be described in detail. However, the present invention is not limited to the following descriptions, and can be appropriately modified and implemented without departing from the gist of the present invention.
[Electrophotographic photoreceptor]
Hereinafter, the electrophotographic photoreceptor of the present invention will be described in detail.
<導電性支持体>
感光体に用いる導電性支持体としては、例えばアルミニウム、アルミニウム合金、ステンレス鋼、銅、ニッケル等の金属材料や、金属、カーボン、酸化錫などの導電性粉体を添加して導電性を付与した樹脂材料や、アルミニウム、ニッケル、ITO(酸化インジウム酸化錫)等の導電性材料をその表面に蒸着又は塗布した樹脂、ガラス、紙等が主として使用される。形態としては、ドラム状、シート状、ベルト状などのものが用いられる。金属材料の導電性支持体に、導電性・表面性などの制御のためや欠陥被覆のために、適当な抵抗値をもつ導電性材料を塗布したものでもよい。
<Conductive support>
As the conductive support used for the photoreceptor, for example, metal materials such as aluminum, aluminum alloy, stainless steel, copper, and nickel, and conductive powders such as metal, carbon, and tin oxide are added to impart conductivity. A resin material, a resin, glass, paper, or the like on which a conductive material such as aluminum, nickel, or ITO (indium tin oxide) is deposited or applied on the surface is mainly used. As a form, a drum shape, a sheet shape, a belt shape or the like is used. A conductive material having an appropriate resistance value may be applied to a conductive support of a metal material in order to control conductivity, surface properties, etc., or to cover defects.
導電性支持体としてアルミニウム合金等の金属材料を用いた場合、基体からのリークによる画像黒点やカブリを防ぐために、ブロッキング層として陽極酸化被膜を施して用いることが好ましい。陽極酸化被膜を施した場合、公知の方法により封孔処理を施すのが望ましい。
支持体表面は、平滑であってもよいし、特別な切削方法を用いたり、研磨処理したりすることにより、粗面化されていてもよい。また、支持体を構成する材料に適当な粒径の粒子を混合することによって、粗面化されたものであってもよい。
When a metal material such as an aluminum alloy is used as the conductive support, it is preferable to use an anodized film as a blocking layer in order to prevent image black spots and fogging due to leakage from the substrate. When an anodized film is applied, it is desirable to perform a sealing treatment by a known method.
The support surface may be smooth, or may be roughened by using a special cutting method or polishing. Further, it may be roughened by mixing particles having an appropriate particle diameter with the material constituting the support.
<下引き層>
導電性支持体と後述する感光層との間には、接着性・ブロッキング性等の改善のため、ブロッキング層として下引き層を設けることも好ましい。下引き層としては、樹脂、樹脂に金属酸化物等の粒子を分散したものなどが用いられる。これらは単独として用いてもよいし、またはいくつかの樹脂、金属酸化物等の粒子を同時に用いてもよい。
<Underlayer>
It is also preferable to provide an undercoat layer as a blocking layer between the conductive support and the photosensitive layer described later in order to improve adhesion and blocking properties. As the undercoat layer, a resin, a resin in which particles such as a metal oxide are dispersed, or the like is used. These may be used alone or in combination with particles of several resins, metal oxides and the like.
下引き層に用いる金属酸化物粒子の例としては、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化鉄等の1種の金属元素を含む金属酸化物粒子、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウム等の複数の金属元素を含む金属酸化物粒子などが挙げられる。これらは一種類の粒子を単独で用いても良いし、複数の種類の粒子を混合して用いても良い。これらの金属酸化物粒子の中で、酸化チタン及び酸化アルミニウムが好ましく、特に酸化チタンが好ましい。酸化チタン粒子は、その表面に、酸化錫、酸化アルミニウム、酸化アンチモン、酸化ジルコニウム、酸化珪素等の無機物、又はステアリン酸、ポリオール、シリコン等の有機物による処理を施されていても良い。酸化チタン粒子の結晶型としては、ルチル、アナターゼ、ブルックカイト、アモルファスのいずれも用いることができる。また、複数の結晶状態のものが含まれていても良い。 Examples of metal oxide particles used for the undercoat layer include metal oxide particles containing one metal element such as titanium oxide, aluminum oxide, silicon oxide, zirconium oxide, zinc oxide, iron oxide, calcium titanate, titanium Examples thereof include metal oxide particles containing a plurality of metal elements such as strontium acid and barium titanate. One kind of these particles may be used alone, or a plurality of kinds of particles may be mixed and used. Among these metal oxide particles, titanium oxide and aluminum oxide are preferable, and titanium oxide is particularly preferable. The surface of the titanium oxide particles may be treated with an inorganic substance such as tin oxide, aluminum oxide, antimony oxide, zirconium oxide, or silicon oxide, or an organic substance such as stearic acid, polyol, or silicon. As the crystal form of the titanium oxide particles, any of rutile, anatase, brookite, and amorphous can be used. Moreover, the thing of a several crystal state may be contained.
また、金属酸化物粒子の粒径としては種々のものが利用できるが、中でも特性及び液の安定性の面から、平均一次粒径として通常1nm以上、好ましくは10nm以上、また、通常100nm以下、好ましくは50nm以下のものが望ましい。
下引き層は、金属酸化物粒子をバインダー樹脂に分散した形で形成するのが望ましい。下引き層に用いられるバインダー樹脂としては、エポキシ樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリ
プロピレン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリイミド樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアクリル酸樹脂などの公知のバインダー樹脂が挙げられる。これらは単独で用いても良く、或いは2種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用しても良い。また、硬化剤とともに硬化した形で使用してもよい。中でも、アルコール可溶性の共重合ポリアミド、変性ポリアミド等は、良好な分散性、塗布性を示すことから好ましい。
In addition, various particle sizes of the metal oxide particles can be used. Among these, from the viewpoint of characteristics and liquid stability, the average primary particle size is usually 1 nm or more, preferably 10 nm or more, and usually 100 nm or less. Preferably it is 50 nm or less.
The undercoat layer is preferably formed in a form in which metal oxide particles are dispersed in a binder resin. As binder resin used for the undercoat layer, epoxy resin, polyethylene resin, polypropylene resin, acrylic resin, methacrylic resin, polyamide resin, vinyl chloride resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, phenol resin, polycarbonate resin, polyurethane resin, Known binder resins such as polyimide resin, vinylidene chloride resin, polyvinyl acetal resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl alcohol resin, polyurethane resin, polyacrylic acid resin and the like can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more in any combination and ratio. Moreover, you may use with the hardening | curing form with the hardening | curing agent. Among these, alcohol-soluble copolymerized polyamides, modified polyamides, and the like are preferable because they exhibit good dispersibility and coatability.
樹脂に対する無機粒子の使用比率は任意に選ぶことが可能であるが、分散液の安定性、塗布性の観点から、通常は10質量%以上、500質量%以下の範囲で使用することが好ましい。
下引き層の膜厚は、本発明の効果を著しく損なわない限り任意であるが、電子写真感光体の電気特性、強露光特性、画像特性、繰り返し特性、及び製造時の塗布性を向上させる観点から、通常は0.01μm以上、好ましくは0.1μm以上、より好ましくは0.25μm以上、さらに好ましくは0.5μm以上、特に好ましくは0.75μm以上である。また、通常30μm以下、好ましくは20μm以下である。下引き層には、公知の酸化防止剤等を混合しても良い。また、下引き層は、画像欠陥防止などを目的として、顔料粒子、樹脂粒子等を含有させ用いてもよい。
Although the use ratio of the inorganic particles to the resin can be arbitrarily selected, it is usually preferably used in the range of 10% by mass or more and 500% by mass or less from the viewpoint of the stability of the dispersion and coating properties.
The thickness of the undercoat layer is arbitrary as long as the effects of the present invention are not significantly impaired, but the viewpoint of improving the electrical characteristics, strong exposure characteristics, image characteristics, repeat characteristics, and coating properties during production of the electrophotographic photosensitive member. Therefore, it is usually 0.01 μm or more, preferably 0.1 μm or more, more preferably 0.25 μm or more, further preferably 0.5 μm or more, and particularly preferably 0.75 μm or more. Moreover, it is 30 micrometers or less normally, Preferably it is 20 micrometers or less. A known antioxidant or the like may be mixed in the undercoat layer. The undercoat layer may contain pigment particles, resin particles and the like for the purpose of preventing image defects.
<感光層>
感光層は導電性支持体上、上述の下引き層等のブロッキング層を有する場合は、その上に形成される。本発明の感光層の形式としては、電荷発生物質がバインダー樹脂中に分散された電荷発生層、及び電荷輸送物質がバインダー樹脂中に分散された電荷輸送層を含む、二層以上の層からなる積層構造の機能分離型のもの(以下適宜、「積層型感光層」という)であり、この中でも、導電性支持体側から電荷発生層、電荷輸送層をこの順に積層して設ける「順積層型感光層」が採用される。「順積層型感光層」はバランスの取れた光導電性を発揮することができる。
<Photosensitive layer>
When the photosensitive layer has a blocking layer such as the above-described undercoat layer on the conductive support, it is formed thereon. The photosensitive layer of the present invention is composed of two or more layers including a charge generation layer in which a charge generation material is dispersed in a binder resin and a charge transport layer in which a charge transport material is dispersed in a binder resin. This is a layer-separated function-separated type (hereinafter referred to as “laminated photosensitive layer” as appropriate). Among them, a “normally laminated photosensitive layer” in which a charge generation layer and a charge transport layer are laminated in this order from the conductive support side. "Layer" is adopted. A “sequentially laminated photosensitive layer” can exhibit balanced photoconductivity.
<電荷発生層>
〈バインダー樹脂〉
本発明では、電荷発生層に用いられるバインダー樹脂として、少なくともポリビニールアセタール構造を有する樹脂と、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体構造を有する樹脂の双方を含有する。具体的には、ポリビニールアセタール構造を有する樹脂と、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体構造を有する樹脂とを混合して使用する。
<Charge generation layer>
<Binder resin>
In the present invention, the binder resin used for the charge generation layer contains at least both a resin having a polyvinyl acetal structure and a resin having a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer structure. Specifically, a resin having a polyvinyl acetal structure and a resin having a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer structure are mixed and used.
ポリビニルアセタール構造を有する樹脂とは、ビニルアルコールとアルデヒドとの縮合構造を有する樹脂であり、ポリビニルブチラール樹脂や、ポリビニルホルマール樹脂やブチラールの一部がホルマールやアセタール等で変性された部分アセタール化ポリビニルブチラール樹脂等を含む。例えば、積水化学工業株式会社製のエスレックBシリーズのBL-1,BL-5,BX-L,BM-1,BM-5,BH-3,BX-1,BX-5など各銘柄、同社製エスレックKシリーズのKS-1,KS-5など各銘柄、株式会社クラレ製のモビタール B16H,B30T,B45M,B60T,B60H、B60HH,B75H、LP BX860など各銘柄、ピオロフォルム BL16など各銘柄、電気化学工業株式会社製デンカブチラール #3000-1、#3000-4,#4000-2、#5000-A,#6000-C,#6000-ASなど各銘柄、など市販各社の各種のポリビニルアセタール系樹脂が使用できる。そのなかでも、アセタール構造として、アセトアルデヒドとの縮合構造、あるいは、ブチルアルデヒドとの縮合構造を有するポリビニルアセタール系樹脂が好ましく、アセトアルデヒドとの縮合構造とブチルアルデヒドとの縮合構造との双方を有することがさらに好ましい。 A resin having a polyvinyl acetal structure is a resin having a condensation structure of vinyl alcohol and aldehyde, and is a partially acetalized polyvinyl butyral in which a part of polyvinyl butyral resin, polyvinyl formal resin or butyral is modified with formal or acetal, etc. Including resin. For example, each brand such as BL-1, BL-5, BX-L, BM-1, BM-5, BH-3, BX-1, BX-5 of S REC B series made by Sekisui Chemical Co., Ltd. Each brand such as KS-1 and KS-5 of S-LEK K series, each brand such as Mobital B16H, B30T, B45M, B60T, B60H, B60HH, B75H, LP BX860 manufactured by Kuraray Co., Ltd. Various types of polyvinyl acetal resins from commercial companies such as Denkabu Chiral # 3000-1, # 3000-4, # 4000-2, # 5000-A, # 6000-C, # 6000-AS, etc. it can. Among them, as the acetal structure, a polyvinyl acetal resin having a condensed structure with acetaldehyde or a condensed structure with butyraldehyde is preferable, and it has both a condensed structure with acetaldehyde and a condensed structure with butyraldehyde. Further preferred.
また、ポリビニルアセタール構造を有する樹脂として、アセタール構造、及び残存する
水酸基についても好適な量比が存在する。前記アセトアルデヒド縮合構造、ブチルアルデヒド縮合構造などのアセタール構造がポリビニルアセタール構造を有する樹脂全体に占める割合は、少なくとも60mol%以上、好ましくは63mol%以上であり、多くとも80mol%以下、好ましくは77mol%以下である。また、残存する水酸基のポリビニルアセタール構造を有する樹脂全体に占める割合は、少なくとも17mol%以上、好ましくは20mol%以上、多くとも、40mol%以下、好ましくは37mol%以下である。アセトアルデヒド縮合構造、ブチルアルデヒド縮合構造などのアセタール構造の量比が少なすぎ、水酸基の量比が多すぎると、樹脂成分自身の溶解性が悪くなり、アセトアルデヒド縮合構造、ブチルアルデヒド縮合構造などのアセタール構造の量比が多過ぎ、水酸基の量比が少なすぎると、塗布液の安定性が悪くなる。
In addition, as a resin having a polyvinyl acetal structure, a suitable quantitative ratio exists for the acetal structure and the remaining hydroxyl groups. The ratio of the acetal structure such as the acetaldehyde condensed structure and the butyraldehyde condensed structure to the whole resin having the polyvinyl acetal structure is at least 60 mol%, preferably 63 mol%, at most 80 mol%, preferably 77 mol% or less. It is. Further, the ratio of the remaining hydroxyl group to the entire resin having a polyvinyl acetal structure is at least 17 mol% or more, preferably 20 mol% or more, at most 40 mol% or less, preferably 37 mol% or less. If the quantity ratio of the acetal structure such as acetaldehyde condensation structure or butyraldehyde condensation structure is too small and the hydroxyl group quantity ratio is too large, the solubility of the resin component itself becomes poor, and the acetal structure such as acetaldehyde condensation structure or butyraldehyde condensation structure If the amount ratio is too large and the amount ratio of the hydroxyl group is too small, the stability of the coating solution deteriorates.
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体構造を有する樹脂としては、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ヒドロキシ変性塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、カルボキシル変性塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等の塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体等、が挙げられる。例えば、ダウケミカル製VMCH,VMCC,VAGH,VAGFなどの各銘柄、日信化学工業株式会社製のソルバインA、ソルバインAL、ソルバインC、ソルバインTA2、ソルバインTAO、ソルバインM5など各銘柄、など市販の塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体が使用できる。特に、本発明では塩化ビニル/酢酸ビニルの重合比率が、50/50以上、95/5以下の比率の共重合体が好ましく使用される。 Examples of the resin having a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer structure include vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, hydroxy-modified vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, carboxyl-modified vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, etc. And vinyl acetate copolymer. For example, commercially available chlorides such as Dow Chemical's VMCH, VMCC, VAGH, VAGF, etc., Nissin Chemical Industry's Solveine A, Solvein AL, Solvein C, Solvein TA2, Solvein TAO, Solvein M5, etc. A vinyl-vinyl acetate copolymer can be used. In particular, in the present invention, a copolymer having a vinyl chloride / vinyl acetate polymerization ratio of 50/50 or more and 95/5 or less is preferably used.
また、塩化ビニルおよび酢酸ビニル以外に、第3の成分が含まれても良く、例としては、ビニルアルコール、マレイン酸、無水マレイン酸などが挙げられる。第3の成分を含む塩化ビニル−酢酸ビニル系重合体の組成例としては、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル‐ビニルアルコール‐無水マレイン酸共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸‐無水マレイン酸共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル‐ビニルアルコール‐マレイン酸−無水マレイン酸共重合体等が挙げられる。塩化ビニルおよび酢酸ビニル以外の第3の成分は、共重合体全体の10質量%以下の比率が好ましい。使用される塩化ビニル−酢
酸ビニル共重合体の分子量は、3000以上80000以下の範囲が好ましい。
In addition to vinyl chloride and vinyl acetate, a third component may be included, and examples include vinyl alcohol, maleic acid, maleic anhydride, and the like. Examples of the composition of the vinyl chloride-vinyl acetate polymer containing the third component include vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate. -Vinyl alcohol-maleic anhydride copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic acid-maleic anhydride copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol-maleic acid-maleic anhydride copolymer, and the like. The ratio of the third component other than vinyl chloride and vinyl acetate is preferably 10% by mass or less based on the entire copolymer. The molecular weight of the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer used is preferably in the range of 3,000 to 80,000.
本発明における塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体構造を有する樹脂の、ポリビニルアセタール構造を有する樹脂1質量部に対する使用割合は、0.01質量部以上、好ましくは0.1質量部以上、さらに好ましくは0.2質量部以上である。この比率があまりに小さい場合は、接着性改良の効果が十分発揮できない。一方、使用割合の最大は1.8質量部以下、好ましくは1.5質量部以下、さらに好ましくは1.0質量部以下である。この比率が大きすぎると電荷発生層用塗布液の安定性が悪く、実使用上問題がある。 The use ratio of the resin having a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer structure in the present invention to 1 part by mass of the resin having a polyvinyl acetal structure is 0.01 parts by mass or more, preferably 0.1 parts by mass or more, more preferably. 0.2 parts by mass or more. When this ratio is too small, the effect of improving adhesiveness cannot be sufficiently exhibited. On the other hand, the maximum use ratio is 1.8 parts by mass or less, preferably 1.5 parts by mass or less, and more preferably 1.0 parts by mass or less. When this ratio is too large, the stability of the coating solution for charge generation layer is poor, and there is a problem in practical use.
電荷発生層に用いられる上記の樹脂以外の結着樹脂としては、ポリアリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、変性エーテル系ポリエステル樹脂、フェノキシ樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリビニルピリジン樹脂、セルロース系樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、カゼインや、ヒドロキシ変性塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、カルボキシル変性塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体等の塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−アルキッド樹脂、シリコン−アルキッド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂等の絶縁性樹脂や、ポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセン、ポリビニルペリレン等の有機光導電性ポリマーの中から選択し、併用することが出来る。また、これら結着樹脂は単独で用いても、2種類以上を混合して用いてもよい。 As binder resins other than the above resins used for the charge generation layer, polyarylate resin, polycarbonate resin, polyester resin, modified ether-based polyester resin, phenoxy resin, polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, polyvinyl acetate resin , Polystyrene resin, acrylic resin, methacrylic resin, polyacrylamide resin, polyamide resin, polyvinyl pyridine resin, cellulosic resin, polyurethane resin, epoxy resin, silicone resin, polyvinyl alcohol resin, polyvinyl pyrrolidone resin, casein and hydroxy-modified vinyl chloride Vinyl acetate copolymer, carboxyl-modified vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer such as vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer, styrene-butadiene Insulating resins such as copolymers, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymers, styrene-alkyd resins, silicon-alkyd resins, phenol-formaldehyde resins, and organic photoconductive materials such as poly-N-vinylcarbazole, polyvinyl anthracene, and polyvinyl perylene. Can be selected and used in combination. These binder resins may be used alone or in combination of two or more.
バインダー樹脂中、本発明のポリビニルアセタール構造を有する樹脂と、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体構造を有する樹脂の合計が、少なくとも70質量%以上、好ましくは100質量%含有することが、効果を発現するうえで好ましい。 The total amount of the resin having the polyvinyl acetal structure of the present invention and the resin having a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer structure in the binder resin is at least 70% by mass, preferably 100% by mass. This is preferable.
〈電荷発生物質〉
電荷発生物質は単独として用いてもよいし、またはいくつかの染顔料との混合状態で用いてもよい。
電荷発生物質としては、セレニウム及びその合金、硫化カドミウム等の無機系光導電材料と、有機顔料等の有機系光導電材料とが挙げられるが、有機系光導電材料の方が好ましく、中でも特に有機顔料が好ましい。有機顔料としては、例えば、フタロシアニン顔料、アゾ顔料、ジチオケトピロロピロール顔料、スクアレン(スクアリリウム)顔料、キナクリドン顔料、インジゴ顔料、ペリレン顔料、多環キノン顔料、アントアントロン顔料、ベンズイミダゾール顔料等が挙げられる。これらの中でも、混合状態として用いる染顔料としては、光感度の面から、特にフタロシアニン顔料またはアゾ顔料が好ましい。電荷発生物質として有機顔料を使用する場合、通常はこれらの有機顔料の微粒子を、上記のバインダー樹脂で結着した分散層の形で使用する。
<Charge generating material>
The charge generating material may be used alone or in a mixed state with several dyes and pigments.
Examples of the charge generation material include inorganic photoconductive materials such as selenium and its alloys, cadmium sulfide, and organic photoconductive materials such as organic pigments. Organic photoconductive materials are preferred, and organic photoconductive materials are particularly preferable. Pigments are preferred. Examples of organic pigments include phthalocyanine pigments, azo pigments, dithioketopyrrolopyrrole pigments, squalene (squarylium) pigments, quinacridone pigments, indigo pigments, perylene pigments, polycyclic quinone pigments, anthanthrone pigments, and benzimidazole pigments. . Among these, phthalocyanine pigments or azo pigments are particularly preferable as dyes used in the mixed state from the viewpoint of photosensitivity. When organic pigments are used as the charge generation material, usually, fine particles of these organic pigments are used in the form of a dispersion layer bound by the binder resin.
電荷発生物質としてフタロシアニン顔料を用いる場合、具体的には、無金属フタロシアニンおよび金属含有フタロシアニンが使用される。金属含有フタロシアニンの具体的な例としては、銅、インジウム、ガリウム、錫、チタン、亜鉛、バナジウム、シリコン、ゲルマニウム等の金属、又はその酸化物、ハロゲン化物、水酸化物、アルコキシド等の配位したフタロシアニン類の各種結晶型が使用される。特に、感度の高い結晶型であるA型(別称β型)、B型(別称α型)、D型(別称Y型)等のオキシチタニウムフタロシアニン、バナジルフタロシアニン、クロロインジウムフタロシアニン、II型等のクロロガリウムフタロシアニン、V型等のヒドロキシガリウムフタロシアニン、G型,I型等のμ−オキソ−ガリウムフタロシアニン二量体、II型等のμ−オキソ−アルミニウムフタロシアニン二量体、及び無金属フタロシアニンが好適に用いられる。 When a phthalocyanine pigment is used as the charge generation material, specifically, metal-free phthalocyanine and metal-containing phthalocyanine are used. Specific examples of metal-containing phthalocyanines include metals such as copper, indium, gallium, tin, titanium, zinc, vanadium, silicon, germanium, or their oxides, halides, hydroxides, alkoxides, and the like. Various crystal forms of phthalocyanines are used. In particular, oxytitanium phthalocyanines such as A type (also known as β type), B type (also known as α type), and D type (also known as Y type), which are highly sensitive crystal types, chloro such as vanadyl phthalocyanine, chloroindium phthalocyanine, and type II Preferable use is gallium phthalocyanine, hydroxygallium phthalocyanine such as V type, μ-oxo-gallium phthalocyanine dimer such as G type and I type, μ-oxo-aluminum phthalocyanine dimer such as type II, and metal-free phthalocyanine It is done.
なお、これらのフタロシアニンのうち、A型(β型)、B型(α型)、D型(Y型)オキシチタニウムフタロシアニン、II型クロロガリウムフタロシアニン、V型ヒドロキシガリウムフタロシアニン、G型μ−オキソ−ガリウムフタロシアニン二量体等が好ましい。特に、オキシチタニウムフタロシアニンとしては、CuKα特性X線による粉末X線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角(2θ±0.2°)27.2°に主たる明瞭な回折ピークを有するD型(Y型)が好ましい。 Among these phthalocyanines, A type (β type), B type (α type), D type (Y type) oxytitanium phthalocyanine, II type chlorogallium phthalocyanine, V type hydroxygallium phthalocyanine, G type μ-oxo- Gallium phthalocyanine dimer and the like are preferable. Particularly, oxytitanium phthalocyanine is preferably D-type (Y-type) having a clear diffraction peak mainly at a Bragg angle (2θ ± 0.2 °) of 27.2 ° in a powder X-ray diffraction spectrum by CuKα characteristic X-ray. .
これらの結晶型は主として、アモルファス、又は低結晶性オキシチタニウムフタロシアニンから結晶変換することによって製造される。これらの結晶型は準安定型の結晶型であり、製造方法の違いにより様々な結晶型、粒子形状を示し、電荷発生能力、帯電性、暗減衰などの電子写真感光体としての特性も製造方法に依存していることが知られている。
前述のD型(Y型)オキシチタニウムフタロシアニンの製造法としては、フタロシアニン結晶前駆体を化学的処理、または機械的磨砕処理によりアモルファスオキシチタニウムフタロシアニン、又は低結晶性オキシチタニウムフタロシアニンを得、その後に有機溶媒に接触して得られる。
These crystalline forms are mainly produced by crystal conversion from amorphous or low crystalline oxytitanium phthalocyanine. These crystal types are metastable crystal types, exhibit various crystal types and particle shapes depending on the manufacturing method, and have characteristics as an electrophotographic photosensitive member such as charge generation ability, charging property, and dark decay. It is known to depend on
As a method for producing the aforementioned D-type (Y-type) oxytitanium phthalocyanine, an amorphous oxytitanium phthalocyanine or a low crystalline oxytitanium phthalocyanine is obtained by chemical treatment or mechanical grinding treatment of a phthalocyanine crystal precursor, Obtained upon contact with an organic solvent.
前記の化学的処理とは、溶解、反応等の化学的現象を用いてアモルファス、もしくは低結晶性オキシチタニウムフタロシアニンを調整する処理方法のことである。 一方、電荷発生材料としてアゾ顔料を使用する場合には、光入力用光源に対して感度を有するものであれば従前公知の各種のアゾ顔料を使用することが可能であるが、各種のビスアゾ顔料、トリスアゾ顔料が好適に用いられる。 The chemical treatment is a treatment method for adjusting amorphous or low crystalline oxytitanium phthalocyanine using chemical phenomena such as dissolution and reaction. On the other hand, when an azo pigment is used as a charge generation material, various known azo pigments can be used as long as they have sensitivity to a light source for light input. Trisazo pigments are preferably used.
電荷発生物質として、無金属フタロシアニン化合物、又は金属含有フタロシアニン化合物を用いた場合は比較的長波長のレーザー光、例えば、780nm近辺の波長を有するレーザー光に対して高感度の感光体が得られる。また、モノアゾ、ジアゾ、トリスアゾ等のアゾ顔料を用いた場合には、白色光、又は660nm近辺の波長を有するレーザー光、もしくは比較的短波長のレーザー光(例えば、380nm〜500nmの範囲の波長を有するレーザー光)に対して十分な感度を有する感光体を得ることができる。 When a metal-free phthalocyanine compound or a metal-containing phthalocyanine compound is used as the charge generation material, a highly sensitive photoreceptor can be obtained with respect to a laser beam having a relatively long wavelength, for example, a laser beam having a wavelength around 780 nm. Further, when an azo pigment such as monoazo, diazo, or trisazo is used, white light, laser light having a wavelength around 660 nm, or laser light having a relatively short wavelength (for example, a wavelength in the range of 380 nm to 500 nm). It is possible to obtain a photoreceptor having sufficient sensitivity to the laser beam).
電荷発生物質として、上記例示の有機顔料を用いる場合には、1種を単独で用いてもよいが、2種類以上の顔料を混合して用いてもよい。この場合、上記のように可視域と近赤域の異なるスペクトル領域で分光感度特性を有する2種類以上の電荷発生物質を組み合わせて用いることで、可視域と近赤域の異なるスペクトル領域で分光感度特性を有することが可能となり好ましい。 When the organic pigments exemplified above are used as the charge generation material, one kind may be used alone, or two or more kinds of pigments may be mixed and used. In this case, as described above, by using a combination of two or more types of charge generating materials having spectral sensitivity characteristics in different spectral regions in the visible region and the near red region, the spectral sensitivity in different spectral regions in the visible region and the near red region is used. It is possible to have characteristics, which is preferable.
〈形成方法〉
機能分離型感光体における電荷発生層は、具体的には上述のバインダー樹脂を溶媒に溶解させ、電荷発生物質、及び上述の芳香族カルボン酸の金属錯体または金属塩を分散させて塗布液を調整し、これを導電性支持体上に(下引き層を設ける場合は下引き層上に)塗布することにより形成される。
<Formation method>
Specifically, the charge generation layer in the functional separation type photoconductor is prepared by dissolving the binder resin in a solvent and dispersing the charge generation material and the metal complex or metal salt of the aromatic carboxylic acid described above to prepare a coating solution. And it forms by apply | coating this on an electroconductive support body (when providing an undercoat layer on an undercoat layer).
バインダー樹脂を溶解させ、塗布液の作製に用いられる溶媒、分散媒としては例えば、ペンタン、ヘキサン、オクタン、ノナン等の飽和脂肪族系溶媒、トルエン、キシレン、アニソール等の芳香族系溶媒、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、クロロナフタレン等のハロゲン化芳香族系溶媒、ジメチルホルムアミド、N−メチル−2−ピロリドン等のアミド系溶媒、メタノール、エタノール、イソプロパノール、n−ブタノール、ベンジルアルコール等のアルコール系溶媒、グリセリン、ポリエチレングリコール等の脂肪族多価アルコール類、アセトン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン等の鎖状、及び環状ケトン系溶媒、ギ酸メチル、酢酸エチル、酢酸n−ブチル等のエステル系溶媒、塩化メチレン、クロロホルム、1,2―ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ等の鎖状、及び環状エーテル系溶媒、アセトニトリル、ジメチルスルホキシド、スルフォラン、ヘキサメチルリン酸トリアミド等の非プロトン性極性溶媒などが挙げられ、前述の下引き層を溶解しないものが好ましく用いられる。またこれらは単独、または2種以上を併用しても用いることが可能である。 Solvents used for the preparation of coating solutions and dispersion media for dissolving the binder resin include, for example, saturated aliphatic solvents such as pentane, hexane, octane and nonane, aromatic solvents such as toluene, xylene and anisole, chlorobenzene, Halogenated aromatic solvents such as dichlorobenzene and chloronaphthalene, amide solvents such as dimethylformamide and N-methyl-2-pyrrolidone, alcohol solvents such as methanol, ethanol, isopropanol, n-butanol and benzyl alcohol, glycerin, Aliphatic polyhydric alcohols such as polyethylene glycol, chain solvents such as acetone, cyclohexanone, methyl ethyl ketone, and cyclic ketone solvents, ester solvents such as methyl formate, ethyl acetate, n-butyl acetate, methylene chloride, chloroform, 1, 2-Dichro Halogenated hydrocarbon solvents such as ethane, linear ether solvents such as diethyl ether, dimethoxyethane, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, methylcellosolve, ethylcellosolve, acetonitrile, dimethylsulfoxide, sulfolane, hexa Examples include aprotic polar solvents such as methyl phosphate triamide, and those that do not dissolve the undercoat layer described above are preferably used. These can be used alone or in combination of two or more.
機能分離型感光体の電荷発生層において、前記結着樹脂と電荷発生物質との配合比(質量)は、バインダー樹脂100質量部に対して10質量部以上、好ましくは30質量部以上、1000質量部以下、好ましくは500質量部以下の範囲であり、その膜厚は通常0.1μmから10μm、好ましくは0.15μmから0.6μmである。電荷発生物質の比率が高過ぎると、電荷発生物質の凝集等により塗布液の安定性が低下する虞がある。一方、電荷発生物質の比率が低過ぎると、感光体としての感度の低下を招く虞がある。 In the charge generation layer of the function-separated type photoreceptor, the compounding ratio (mass) of the binder resin and the charge generation material is 10 parts by mass or more, preferably 30 parts by mass or more, 1000 masses with respect to 100 parts by mass of the binder resin. The film thickness is usually 0.1 μm to 10 μm, preferably 0.15 μm to 0.6 μm. If the ratio of the charge generation material is too high, the stability of the coating solution may be reduced due to aggregation of the charge generation material. On the other hand, if the ratio of the charge generating substance is too low, the sensitivity as a photoreceptor may be reduced.
前記電荷発生物質を分散させる方法としては、ボールミル分散法、アトライター分散法、サンドミル分散法等の公知の分散方法を用いることが出来る。この際粒子を0.5μm以下、好ましくは0.3μm以下、より好ましくは0.15μm以下の粒子サイズに微細化することが有効である。 As a method for dispersing the charge generation material, a known dispersion method such as a ball mill dispersion method, an attritor dispersion method, or a sand mill dispersion method can be used. In this case, it is effective to refine the particles to a particle size of 0.5 μm or less, preferably 0.3 μm or less, more preferably 0.15 μm or less.
<電荷輸送層>
〈バインダー樹脂〉
電荷輸送層には、膜強度確保のためバインダー樹脂が使用される。電荷輸送層は電荷輸
送物質と各種バインダー樹脂とを溶剤に溶解、あるいは分散して得られる塗布液を塗布、乾燥して得ることが出来る。
<Charge transport layer>
<Binder resin>
For the charge transport layer, a binder resin is used to ensure film strength. The charge transport layer can be obtained by applying and drying a coating solution obtained by dissolving or dispersing a charge transport material and various binder resins in a solvent.
バインダー樹脂としてポリアリレート樹脂を含有する。ここで用いられるポリアリレート樹脂としては、特に下記一般式[1]で表される繰り返し構造を含むものが好ましい。ポリアリレート樹脂は公知の方法により、例えば二価ヒドロキシアリール成分とジカルボン酸成分とにより製造することができる。 Polyarylate resin is contained as a binder resin. As the polyarylate resin used here, a resin containing a repeating structure represented by the following general formula [1] is particularly preferable. The polyarylate resin can be produced by a known method, for example, with a divalent hydroxyaryl component and a dicarboxylic acid component.
一般式[1]中、Ar1〜Ar4はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、それぞれ独立に置換基を有していてもよいアリーレン基を表す。前記アリーレン基としては、特に限定はされないが、炭素数6〜20のアリーレン基が好ましく、例えば、フェニレン基、ナフチレン基、アントリレン基、フェナントリレン基、ピレニレン基が挙げられる。中でも、製造コストの面から、フェニレン基とナフチレン基が特に好ましい。また、フェニレン基とナフチレン基を比較した場合、製造コストの面に加えて合成のし易さの面で、フェニレン基がより好ましい。 In the general formula [1], Ar 1 to Ar 4 may be the same or different, and each independently represents an arylene group which may have a substituent. The arylene group is not particularly limited, but is preferably an arylene group having 6 to 20 carbon atoms, and examples thereof include a phenylene group, a naphthylene group, an anthrylene group, a phenanthrylene group, and a pyrenylene group. Among these, a phenylene group and a naphthylene group are particularly preferable from the viewpoint of production cost. Further, when a phenylene group and a naphthylene group are compared, a phenylene group is more preferable in terms of ease of synthesis in addition to manufacturing cost.
前記アリーレン基にそれぞれ独立に有していても良い置換基については特に限定されないが、例えば、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、縮合多環基、ハロゲン基を好ましく挙げることができる。感光層用バインダー樹脂としての機械的特性と感光層形成用塗布液に対する溶解性を勘案すれば、アリール基としてフェニル基、ナフチル基が好ましく、ハロゲン基としてフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が好ましく、アルコキシ基としてメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基が好ましく、アルキル基としては、炭素数1〜10のアルキル基が好ましく、炭素数1〜8のアルキル基がさらに好ましく、炭素数1〜2のアルキル基が特に好ましく、具体的にはメチル基が最も好ましい。Ar1〜Ar4それぞれの置換基の数に特に制限は無いが、3個以下であることが好ましく、2個以下であることがより好ましく、1個以下であることが特に好ましい。 The substituent that may be independently present in the arylene group is not particularly limited, and preferred examples include a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, a condensed polycyclic group, and a halogen group. Considering the mechanical properties as the binder resin for the photosensitive layer and the solubility in the coating solution for forming the photosensitive layer, the aryl group is preferably a phenyl group or a naphthyl group, and the halogen group is a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom. The alkoxy group is preferably a methoxy group, an ethoxy group, or a butoxy group. The alkyl group is preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and 1 to 2 carbon atoms. Are particularly preferable, and specifically, a methyl group is most preferable. The number of substituents for each of Ar 1 to Ar 4 is not particularly limited, but is preferably 3 or less, more preferably 2 or less, and particularly preferably 1 or less.
さらに、一般式[1]中、Ar1とAr2は同じ置換基を有する同じアリーレン基であることが好ましく、無置換のフェニレン基であることが特に好ましい。また、Ar3とAr4も同じアリーレン基であることが好ましく、メチル基を有するフェニレン基であることが特に好ましい。 Further, in the general formula [1], Ar 1 and Ar 2 are preferably the same arylene group having the same substituent, and particularly preferably an unsubstituted phenylene group. Ar 3 and Ar 4 are preferably the same arylene group, and particularly preferably a phenylene group having a methyl group.
一般式[1]中、Xは、単結合、酸素原子、硫黄原子、式[2]で表される構造、又は式[3]で表される構造を有する2価の有機残基を示す。式[2]中のR1及びR2は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、若しくはアリール基、又はR1とR2とが結合して形成されるシクロアルキリデン基を示す。式[2]中のR1及びR2のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などが挙げられ、アリール基としては、フェニル基、ナフチル基などが挙げられる。また、式[2]中のR1とR2とが結合して形成されるシクロアルキリデン基としては、シクロペンチリデン基、シクロヘキシリデン基、シクロヘプチリデン基などが挙げられる。さらに、式[3]中のR3は、アルキレン基、アリーレン基、又は式[4]で表される基であって、式[4]中のR4及びR5は
それぞれ独立にアルキレン基を表し、Ar5はアリーレン基を示す。式[3]中のR3のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基などが挙げられ、式[3]中のR3のアリーレン基としては、フェニレン基、テルフェニレン基などが挙げられる。式[4]で表される基としては、具体的には下記式[6]で表される基などが挙げられる。これらのなかでも、耐磨耗性の観点から、Xは、酸素原子であることが好ましい。
In General Formula [1], X represents a divalent organic residue having a single bond, an oxygen atom, a sulfur atom, a structure represented by Formula [2], or a structure represented by Formula [3]. R 1 and R 2 in the formula [2] each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group, or a cycloalkylidene group formed by combining R 1 and R 2 . Examples of the alkyl group of R 1 and R 2 in the formula [2] include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a butyl group, and examples of the aryl group include a phenyl group and a naphthyl group. In addition, examples of the cycloalkylidene group formed by combining R 1 and R 2 in the formula [2] include a cyclopentylidene group, a cyclohexylidene group, and a cycloheptylidene group. Furthermore, R 3 in the formula [3] is an alkylene group, an arylene group, or a group represented by the formula [4], and R 4 and R 5 in the formula [4] are each independently an alkylene group. And Ar 5 represents an arylene group. Examples of the alkylene group represented by R 3 in the formula [3] include a methylene group, an ethylene group, and a propylene group. Examples of the arylene group represented by R 3 in the formula [3] include a phenylene group and a terphenylene group. It is done. Specific examples of the group represented by the formula [4] include a group represented by the following formula [6]. Among these, X is preferably an oxygen atom from the viewpoint of wear resistance.
一般式[1]中、kは0〜5の整数であるが、好ましくは0〜1の整数であり、耐磨耗性の観点から1であることが最も好ましい。
一般式[1]中、Yは、単結合、硫黄原子、酸素原子、又は式[5]で表される構造を有する2価の有機残基を示す。式[5]中のR6及びR7は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、又はR6とR7とが結合して形成されるシクロアルキリデン基を表す。感光層用バインダー樹脂としての機械的特性と感光層形成用塗布液に対する溶解性を勘案すれば、アリール基として、フェニル基、ナフチル基が好ましく、アルコキシ基として、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基が好ましい。また、アルキル基としては、炭素数が1〜10のアルキル基が好ましく、さらに好ましくは炭素数が1〜8であり、特に好ましくは炭素数が1〜2である。ポリアリレート樹脂を製造する際に用いる二価ヒドロキシアリール成分の製造の簡便性を勘案すれば、Yとして、単結合、−O−、−S−、−CH2−、−CH(CH3)−、−C(CH3)2−、シクロヘキシリデンが好ましく、より好ましくは、−CH2−、−CH(CH3)−、−C(CH3)2−、シクロヘキシリデンであり、特に好ましくは−CH2−、−CH(CH3)−である。
In general formula [1], k is an integer of 0 to 5, preferably an integer of 0 to 1, and most preferably 1 from the viewpoint of wear resistance.
In general formula [1], Y represents a single bond, a sulfur atom, an oxygen atom, or a divalent organic residue having a structure represented by formula [5]. R 6 and R 7 in the formula [5] each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, or a cycloalkylidene group formed by combining R 6 and R 7 . Considering the mechanical properties as the binder resin for the photosensitive layer and the solubility in the coating solution for forming the photosensitive layer, the aryl group is preferably a phenyl group or a naphthyl group, and the alkoxy group is preferably a methoxy group, an ethoxy group, or a butoxy group. preferable. Moreover, as an alkyl group, a C1-C10 alkyl group is preferable, More preferably, it is C1-C8, Most preferably, it is C1-2. Considering the simplicity of production of the divalent hydroxyaryl component used in producing the polyarylate resin, Y is a single bond, —O—, —S—, —CH 2 —, —CH (CH 3 ) —. , —C (CH 3 ) 2 — and cyclohexylidene are preferable, and —CH 2 —, —CH (CH 3 ) —, —C (CH 3 ) 2 — and cyclohexylidene are particularly preferable. Is —CH 2 —, —CH (CH 3 ) —.
本発明においては、前記ポリアリレート樹脂として、下記一般式[7]で表される繰り返し構造を含むポリアリレート樹脂であることが好ましい。下記一般式[7]中、Ar16〜Ar19はそれぞれ独立に置換基を有していてもよいアリーレン基を表し、R8は水素原子又はアルキル基を表す。 In the present invention, the polyarylate resin is preferably a polyarylate resin having a repeating structure represented by the following general formula [7]. In the following general formula [7], Ar 16 to Ar 19 each independently represent an arylene group which may have a substituent, and R 8 represents a hydrogen atom or an alkyl group.
上記一般式[7]中、Ar16〜Ar19は上記Ar1〜Ar4にそれぞれ対応するものであり、特に好ましくは、それぞれ置換基を有していてもよいフェニレン基である。また、好ましい置換基としては、水素原子又はアルキル基であり、特に好ましくはメチル基である。さらに、一般式[7]中、Ar18とAr19はメチル基を有する同じフェニレン基であり、Ar16とAr17は置換基を有さないフェニレン基であることが特に好ましい。また、R8は、水素原子又はアルキル基を表すが、該アルキル基は、好ましくは炭素数が1〜10であり、さらに好ましくは炭素数が1〜8であり、特に好ましくはメチル基である。 In the general formula [7], Ar 16 to Ar 19 respectively correspond to the Ar 1 to Ar 4 and particularly preferably a phenylene group which may have a substituent. Moreover, as a preferable substituent, it is a hydrogen atom or an alkyl group, Most preferably, it is a methyl group. Further, in the general formula [7], Ar 18 and Ar 19 are the same phenylene group having a methyl group, and Ar 16 and Ar 17 are particularly preferably phenylene groups having no substituent. R 8 represents a hydrogen atom or an alkyl group, and the alkyl group preferably has 1 to 10 carbon atoms, more preferably 1 to 8 carbon atoms, and particularly preferably a methyl group. .
上記ポリアリレート樹脂の中の二価ヒドロキシアリール残基となる二価ヒドロキシアリール成分は、下記一般式[8]で表されるが、好ましくは下記一般式[9]で表される。 The divalent hydroxyaryl component to be a divalent hydroxyaryl residue in the polyarylate resin is represented by the following general formula [8], but is preferably represented by the following general formula [9].
一般式[8]中のAr3、Ar4及びYは、既述のとおりである。 Ar 3 , Ar 4 and Y in the general formula [8] are as described above.
一般式[9]中のAr18及びAr19は、独立に置換基を有していてもよいフェニレン基を表し、R8は水素原子又はメチル基を表す。
このなかでも、一般式[9]中のR8が水素原子の場合には、二価ヒドロキシアリール成分の製造の簡便性を考慮すれば、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、(2−ヒドロキシフェニル)(4−ヒドロキシフェニル)メタン、ビス(2−ヒドロキシフェニル)メタン、ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)メタン、ビス(4−ヒドロキシ−3−エチルフェニル)メタンが好ましく、これらの二価ヒドロキシアリール成分を複数組み合わせて用いることも可能である。
Ar 18 and Ar 19 in the general formula [9] independently represent a phenylene group which may have a substituent, and R 8 represents a hydrogen atom or a methyl group.
Among these, when R 8 in the general formula [9] is a hydrogen atom, bis (4-hydroxyphenyl) methane and (2-hydroxyphenyl) are considered in consideration of the ease of production of the divalent hydroxyaryl component. ) (4-hydroxyphenyl) methane, bis (2-hydroxyphenyl) methane, bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) methane, bis (4-hydroxy-3-ethylphenyl) methane are preferred, It is also possible to use a combination of a plurality of hydroxyaryl components.
また、一般式[9]中のR8がメチル基の場合には、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、1−(2−ヒドロキシフェニル)−1−(4−ヒドロキシフェニル)エ
タン、1,1−ビス(2−ヒドロキシフェニル)エタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)エタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシ−3−エチルフェニル)エタンが好ましく、これらの二価ヒドロキシアリール成分を複数組み合わせて用いることも可能である。
In addition, when R 8 in the general formula [9] is a methyl group, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 1- (2-hydroxyphenyl) -1- (4-hydroxyphenyl) ethane 1,1-bis (2-hydroxyphenyl) ethane, 1,1-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) ethane, 1,1-bis (4-hydroxy-3-ethylphenyl) ethane are preferred, A combination of a plurality of these divalent hydroxyaryl components can also be used.
一般式[8]に一般式[9]は含まれるが、一般式[8]で表される二価ヒドロキシアリール成分としては、製造の簡便性を考慮すれば、ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)メタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)プロパン、1,1−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)シクロヘキサン、あるいは、ビス(4−ヒドロキシフェニル)エーテル、(2−ヒドロキシフェニル)(4−ヒドロキシフェニル)エーテル、ビス(2−ヒドロキシフェニル)エーテル、ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)エーテル、ビス(4−ヒドロキシ−3−エチルフェニル)エーテルが好ましく、これらの二価ヒドロキシアリール成分を複数組み合わせて用いることも可能である。 Although the general formula [9] is included in the general formula [8], the divalent hydroxyaryl component represented by the general formula [8] is bis (4-hydroxy-3, 5-dimethylphenyl) methane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) cyclohexane, or bis (4 -Hydroxyphenyl) ether, (2-hydroxyphenyl) (4-hydroxyphenyl) ether, bis (2-hydroxyphenyl) ether, bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) ether, bis (4-hydroxy-3-) Ethylphenyl) ether is preferred, and a combination of a plurality of these divalent hydroxyaryl components can be used.
上記ポリアリレート樹脂の中のジカルボン酸残基であるジカルボン酸成分は、下記一般式[10]で表される。 The dicarboxylic acid component which is a dicarboxylic acid residue in the polyarylate resin is represented by the following general formula [10].
一般式[10]中のAr1、Ar2、X、及びkは既述の通りであり、好ましくは下記一般式[11]で表される。 Ar 1 , Ar 2 , X, and k in the general formula [10] are as described above, and are preferably represented by the following general formula [11].
一般式[11]中のAr16及びAr17も既述の通りであるが、好ましくは置換基を有していてもよいフェニレン基である。
好ましいジカルボン酸残基の具体的としては、ジフェニルエーテル−2,2'−ジカル
ボン酸残基、ジフェニルエーテル−2,3'−ジカルボン酸残基、ジフェニルエーテル−
2,4'−ジカルボン酸残基、ジフェニルエーテル−3,3'−ジカルボン酸残基、ジフェニルエーテル−3,4'−ジカルボン酸残基、ジフェニルエーテル−4,4'−ジカルボン酸残基等が挙げられる。これらの中でも、ジカルボン酸成分の製造の簡便性を考慮すれば、ジフェニルエーテル−2,2'−ジカルボン酸残基、ジフェニルエーテル−2,4'−ジカルボン酸残基、ジフェニルエーテル−4,4'−ジカルボン酸残基がより好ましく、ジ
フェニルエーテル−4,4'−ジカルボン酸残基が特に好ましい。
Ar 16 and Ar 17 in the general formula [11] are also as described above, and are preferably phenylene groups which may have a substituent.
Specific examples of the preferred dicarboxylic acid residue include diphenyl ether-2,2′-dicarboxylic acid residue, diphenyl ether-2,3′-dicarboxylic acid residue, diphenyl ether-
Examples include 2,4′-dicarboxylic acid residue, diphenyl ether-3,3′-dicarboxylic acid residue, diphenyl ether-3,4′-dicarboxylic acid residue, diphenyl ether-4,4′-dicarboxylic acid residue. Among these, considering the simplicity of production of the dicarboxylic acid component, diphenyl ether-2,2′-dicarboxylic acid residue, diphenyl ether-2,4′-dicarboxylic acid residue, diphenyl ether-4,4′-dicarboxylic acid Residues are more preferred, and diphenyl ether-4,4′-dicarboxylic acid residues are particularly preferred.
ポリアリレート樹脂の粘度平均分子量は特に限定されないが、通常、10,000以上、好ましくは15,000以上、さらに好ましくは20,000以上であり、但し、通常
、300,000以下、好ましくは200,000以下、より好ましくは100,000以下である。粘度平均分子量が過度に小さいと、感光層の機械的強度が低下し実用的ではない。また、粘度平均分子量が過度に大きいと、感光層を適当な膜厚に塗布形成する事が困難である。
The viscosity average molecular weight of the polyarylate resin is not particularly limited, but is usually 10,000 or more, preferably 15,000 or more, more preferably 20,000 or more, but usually 300,000 or less, preferably 200, 000 or less, more preferably 100,000 or less. If the viscosity average molecular weight is excessively small, the mechanical strength of the photosensitive layer is lowered, which is not practical. On the other hand, if the viscosity average molecular weight is excessively large, it is difficult to apply and form the photosensitive layer to an appropriate film thickness.
バインダー樹脂としては、ポリアリレート樹脂が用いられるが、それ以外の樹脂をブレンドして用いることもできる。併用し得る樹脂の例としては、ブタジエン樹脂、スチレン樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、アクリル酸エステル樹脂、メタクリル酸エステル樹脂、ビニルアルコール樹脂、エチルビニルエーテル等のビニル化合物の重合体及び共重合体、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、部分変性ポリビニルアセタール、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、セルロースエステル樹脂、フェノキシ樹脂、シリコーン樹脂、シリコン−アルキッド樹脂、ポリ−N−ビニルカルバゾール樹脂等が挙げられ、特にポリカーボネート樹脂が好ましい。これら樹脂は珪素試薬などで修飾されていてもよい。なお、これらは適当な硬化剤を用いて熱、光等により架橋させて用いることもできる。 Polyarylate resin is used as the binder resin, but other resins can be blended and used. Examples of resins that can be used in combination include polymers and copolymers of vinyl compounds such as butadiene resins, styrene resins, vinyl acetate resins, vinyl chloride resins, acrylic ester resins, methacrylic ester resins, vinyl alcohol resins, and ethyl vinyl ethers. , Polyvinyl butyral resin, polyvinyl formal resin, partially modified polyvinyl acetal, polycarbonate resin, polyester resin, polyamide resin, polyurethane resin, cellulose ester resin, phenoxy resin, silicone resin, silicon-alkyd resin, poly-N-vinylcarbazole resin, etc. Polycarbonate resin is particularly preferable. These resins may be modified with a silicon reagent or the like. These can also be used by crosslinking with an appropriate curing agent by heat, light or the like.
〈電荷輸送物質〉
電荷輸送物質としては特に限定されず、任意の物質を用いることが可能である。公知の電荷輸送物質の例としては、2,4,7−トリニトロフルオレノン等の芳香族ニトロ化合物、テトラシアノキノジメタン等のシアノ化合物、ジフェノキノン等のキノン化合物等の電子吸引性物質、カルバゾール誘導体、インドール誘導体、イミダゾール誘導体、オキサゾール誘導体、ピラゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、ベンゾフラン誘導体等の複素環化合物、アニリン誘導体、ヒドラゾン誘導体、芳香族アミン誘導体、スチルベン誘導体、ブタジエン誘導体、エナミン誘導体、およびこれらの化合物の複数種が結合したもの、あるいはこれらの化合物からなる基を主鎖または側鎖に有する重合体等の電子供与性物質等が挙げられる。これらの中でも、カルバゾール誘導体、芳香族アミン誘導体、スチルベン誘導体、ブタジエン誘導体、エナミン誘導体、およびこれらの化合物の複数種が結合したものが好ましい。
<Charge transport material>
The charge transport material is not particularly limited, and any material can be used. Examples of known charge transport materials include aromatic nitro compounds such as 2,4,7-trinitrofluorenone, cyano compounds such as tetracyanoquinodimethane, electron withdrawing materials such as quinone compounds such as diphenoquinone, and carbazole derivatives. , Indole derivatives, imidazole derivatives, oxazole derivatives, pyrazole derivatives, thiadiazole derivatives, heterocyclic compounds such as benzofuran derivatives, aniline derivatives, hydrazone derivatives, aromatic amine derivatives, stilbene derivatives, butadiene derivatives, enamine derivatives, and a plurality of these compounds Examples thereof include an electron donating substance such as a polymer in which a species is bonded, or a polymer having a group composed of these compounds in the main chain or side chain. Among these, carbazole derivatives, aromatic amine derivatives, stilbene derivatives, butadiene derivatives, enamine derivatives, and those in which a plurality of these compounds are bonded are preferable.
これらの電荷輸送物質は、何れか1種を単独で用いても良く、2種以上を任意の組み合わせで併用しても良い。
電荷輸送物質の好適な具体例を以下に示す。下記の化合物において、Rは同一でも、それぞれ異なっていてもよい置換基を表す。具体的には、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、フェニル基、アリールアルキル等が好ましい。特に好ましくは、メチル基、エチル基又はベンジル基である。また、nは0以上2以下の整数である。
Any one of these charge transport materials may be used alone, or two or more thereof may be used in any combination.
Preferred specific examples of the charge transport material are shown below. In the following compounds, R represents the same or different substituents. Specifically, a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a phenyl group, an arylalkyl and the like are preferable. Particularly preferred is a methyl group, an ethyl group or a benzyl group. N is an integer of 0 or more and 2 or less.
なお、以下の例示化合物は使用し得る電荷輸送物質の具体例であり、それらに限定されるものではない。 The following exemplary compounds are specific examples of charge transport materials that can be used, and are not limited thereto.
〈形成方法〉
バインダー樹脂と電荷輸送物質の割合は、通常、バインダー樹脂100質量部に対して10質量部以上、残留電位低減の観点から30質量部以上が好ましく、さらに繰り返し使用時の安定性、電荷移動度の観点から、35質量部以上がより好ましい。また、一方で感光層の熱安定性の観点から、通常は150質量部以下、さらに電荷輸送物質とバインダー樹脂の相溶性の観点からは好ましくは120質量部以下、さらに耐刷性の観点からは100質量部以下がより好ましく、耐傷性の観点からは80質量部以下がとりわけ好ましい。
<Formation method>
The ratio of the binder resin to the charge transport material is usually 10 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the binder resin, and preferably 30 parts by mass or more from the viewpoint of reducing the residual potential. From a viewpoint, 35 mass parts or more is more preferable. On the other hand, from the viewpoint of thermal stability of the photosensitive layer, it is usually 150 parts by mass or less, preferably 120 parts by mass or less from the viewpoint of compatibility between the charge transport material and the binder resin, and from the viewpoint of printing durability. 100 mass parts or less are more preferable, and 80 mass parts or less are especially preferable from a viewpoint of scratch resistance.
積層型感光体の場合、電荷輸送層の膜厚は特に制限されないが、長寿命、画像安定性の
観点、更には高解像度の観点から、通常5μm以上、好ましくは10μm以上、一方、通常50μm以下、好ましくは45μm以下、更に好ましくは40μm以下の範囲とする。
なお、積層型を構成する各層には、成膜性、可撓性、塗布性、耐汚染性、耐ガス性、耐光性などを向上させる目的で、周知の酸化防止剤、可塑剤、紫外線吸収剤、電子吸引性化合物、レベリング剤、可視光遮光剤などを含有させてもよい。
In the case of a multilayer photoreceptor, the thickness of the charge transport layer is not particularly limited, but is usually 5 μm or more, preferably 10 μm or more, and usually 50 μm or less from the viewpoint of long life, image stability, and high resolution. , Preferably 45 μm or less, more preferably 40 μm or less.
It should be noted that each layer constituting the laminated type has a well-known antioxidant, plasticizer, UV absorption for the purpose of improving film forming properties, flexibility, coating properties, stain resistance, gas resistance, light resistance, etc. An agent, an electron-withdrawing compound, a leveling agent, a visible light shielding agent, and the like may be included.
酸化防止剤の例としては、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物などが挙げられる。またレベリング剤の例としては、シリコ−ンオイル、フッ素系オイルなどが挙げられる。 Examples of the antioxidant include hindered phenol compounds and hindered amine compounds. Examples of the leveling agent include silicone oil and fluorine oil.
<その他の機能層>
順積層型感光体では、その最表層に、感光層の損耗を防止し、帯電器等からの発生する放電物質等による感光層の劣化を防止・軽減する目的で保護層を設けてもよい。保護層は導電性材料を適当な結着樹脂中に含有させて形成するか、特開平9−190004号公報、特開平10−252377号公報の記載のようなトリフェニルアミン骨格等の電荷輸送能を有する化合物を用いた共重合体を用いることが出来る。
<Other functional layers>
In the order laminated type photoreceptor, a protective layer may be provided on the outermost layer for the purpose of preventing the photosensitive layer from being worn and preventing or reducing the deterioration of the photosensitive layer due to a discharge substance or the like generated from a charger or the like. The protective layer is formed by containing a conductive material in an appropriate binder resin, or charge transporting ability such as a triphenylamine skeleton as described in JP-A-9-190004 and JP-A-10-252377. The copolymer using the compound which has can be used.
保護層に用いる導電性材料としては、TPD(N,N’−ジフェニル−N,N’−ビス−(m−トリル)ベンジジン)等の芳香族アミノ化合物、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化錫、酸化チタン、酸化錫−酸化アンチモン、酸化アルミ、酸化亜鉛等の金属酸化物などを用いることが可能であるが、これに限定されるものではない。
保護層に用いる結着樹脂としてはポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリケトン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルケトン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、シロキサン樹脂等の公知の樹脂を用いることができ、また、特開平9−190004号公報記載のようなトリフェニルアミン骨格等の電荷輸送能を有する骨格と上記樹脂の共重合体を用いることも出来る。
Examples of the conductive material used for the protective layer include aromatic amino compounds such as TPD (N, N′-diphenyl-N, N′-bis- (m-tolyl) benzidine), antimony oxide, indium oxide, tin oxide, and oxide. Metal oxides such as titanium, tin oxide-antimony oxide, aluminum oxide, and zinc oxide can be used, but are not limited thereto.
As the binder resin used for the protective layer, known resins such as polyamide resin, polyurethane resin, polyester resin, epoxy resin, polyketone resin, polycarbonate resin, polyvinyl ketone resin, polystyrene resin, polyacrylamide resin, and siloxane resin can be used. Further, a copolymer of the above resin with a skeleton having a charge transporting ability such as a triphenylamine skeleton as described in JP-A-9-190004 can also be used.
また、感光体表面の摩擦抵抗や、摩耗を低減、トナーの感光体から転写ベルト、紙への転写効率を高める等の目的で、表面層にフッ素系樹脂、シリコーン樹脂、ポリエチレン樹脂等、又はこれらの樹脂からなる粒子や無機化合物の粒子を含有させても良い。或いは、これらの樹脂や粒子を含む層を新たに表面層として形成しても良い。 Further, for the purpose of reducing the frictional resistance and wear on the surface of the photoconductor, and increasing the transfer efficiency of the toner from the photoconductor to the transfer belt and paper, etc., the surface layer is made of a fluororesin, silicone resin, polyethylene resin, or the like. You may contain the particle | grains which consist of these resin, and the particle | grains of an inorganic compound. Alternatively, a layer containing these resins and particles may be newly formed as a surface layer.
<各層の形成方法>
上記した感光体を構成する各層は、含有させる物質を溶剤に溶解または分散させて得られた塗布液を、導電性支持体上に浸漬塗布、スプレー塗布、ノズル塗布、バーコート、ロールコート、ブレード塗布等の公知の方法により、各層ごとに順次塗布・乾燥工程を繰り返すことにより形成される。
<Method for forming each layer>
Each layer constituting the above-described photoreceptor is formed by dip coating, spray coating, nozzle coating, bar coating, roll coating, blade coating on a conductive support obtained by dissolving or dispersing a substance to be contained in a solvent. It is formed by repeating a coating / drying step sequentially for each layer by a known method such as coating.
塗布液の作製に用いられる溶媒または分散媒に特に制限は無いが、具体例としては、メタノール、エタノール、プロパノール、2−メトキシエタノール等のアルコール類、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン、ジメトキシエタン等のエーテル類、ギ酸メチル、酢酸エチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、4−メトキシ−4−メチル−2−ペンタノン等のケトン類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、1,2−ジクロロエタン、1,1,2−トリクロロエタン、1,1,1−トリクロロエタン、テトラクロロエタン、1,2−ジクロロプロパン、トリクロロエチレン等の塩素化炭化水素類、n−ブチルアミン、イソプロパノールアミン、ジエチルアミン、トリエタノールアミン、エチレンジアミン、トリエチレンジアミン等の含窒素化合物類、アセトニトリル、N−メチルピロリドン、N,N−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶剤類等が挙げられる。また、これらは1種を単独で用いてもよいし、2種以上を任意の組み合わせおよび
種類で併用してもよい。
There are no particular restrictions on the solvent or dispersion medium used for the preparation of the coating solution, but specific examples include alcohols such as methanol, ethanol, propanol and 2-methoxyethanol, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, dimethoxyethane and the like. Ethers, esters such as methyl formate and ethyl acetate, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, ketones such as 4-methoxy-4-methyl-2-pentanone, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, dichloromethane, Chlorinated hydrocarbons such as chloroform, 1,2-dichloroethane, 1,1,2-trichloroethane, 1,1,1-trichloroethane, tetrachloroethane, 1,2-dichloropropane, trichloroethylene, n-butylamine, isopropanolamine, Diethyl Min, triethanolamine, ethylenediamine, nitrogen-containing compounds such as triethylenediamine, acetonitrile, N- methylpyrrolidone, N, N- dimethylformamide, aprotic polar solvents such as dimethyl sulfoxide and the like. Moreover, these may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together by arbitrary combinations and kinds.
溶媒または分散媒の使用量は特に制限されないが、各層の目的や選択した溶媒・分散媒の性質を考慮して、塗布液の固形分濃度や粘度等の物性が所望の範囲となるように適宜調整するのが好ましい。
例えば電荷輸送層の場合には、塗布液の固形分濃度を通常5質量%以上、好ましくは10質量%以上、また、通常40質量%以下、好ましくは35質量%以下の範囲とする。また、塗布液の粘度を使用時の温度において通常10mPa・s以上、好ましくは50mPa・s以上、また、通常2000mPa・s以下、好ましくは1000mPa・s以下の範囲とする。
The amount of the solvent or the dispersion medium used is not particularly limited, but considering the purpose of each layer and the properties of the selected solvent / dispersion medium, it is appropriately determined so that the physical properties such as the solid content concentration and viscosity of the coating liquid are within a desired range. It is preferable to adjust.
For example, in the case of the charge transport layer, the solid content concentration of the coating solution is usually 5% by mass or more, preferably 10% by mass or more, and usually 40% by mass or less, preferably 35% by mass or less. Further, the viscosity of the coating solution is usually 10 mPa · s or higher, preferably 50 mPa · s or higher, and usually 2000 mPa · s or lower, preferably 1000 mPa · s or lower, at the temperature during use.
また、電荷発生層の場合には、塗布液の固形分濃度は、通常0.1質量%以上、好ましくは1質量%以上、また、通常15質量%以下、好ましくは10質量%以下の範囲とする。また、塗布液の粘度は、使用時の温度において、通常0.1mPa・s以上、好ましくは0.5mPa・s以上、また、通常20mPa・s以下、好ましくは10mPa・s以下の範囲とする。 In the case of the charge generation layer, the solid content concentration of the coating solution is usually 0.1% by mass or more, preferably 1% by mass or more, and usually 15% by mass or less, preferably 10% by mass or less. To do. Further, the viscosity of the coating solution is usually in the range of 0.1 mPa · s or more, preferably 0.5 mPa · s or more, and usually 20 mPa · s or less, preferably 10 mPa · s or less, at the temperature during use.
これらの感光体を構成する各層は、前記方法により得られた塗布液を、支持体上に公知の塗布方法を用い、各層ごとに塗布・乾燥工程を繰り返し、順次塗布していくことにより形成される。塗布液の塗布方法としては、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、スピナーコーティング法、ビードコーティング法、ワイヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法、ローラーコーティング法、エアーナイフコーティング法、カーテンコーティング法等が挙げられるが、他の公知のコーティング法を用いることも可能である。中でも浸漬コーティング法が特に好ましい。 Each layer constituting these photoconductors is formed by applying the coating solution obtained by the above-described method on a support using a known coating method, repeating the coating and drying steps for each layer, and sequentially coating the layers. The Examples of the coating method include a dip coating method, a spray coating method, a spinner coating method, a bead coating method, a wire bar coating method, a blade coating method, a roller coating method, an air knife coating method, and a curtain coating method. Other known coating methods can also be used. Among them, the dip coating method is particularly preferable.
塗布液の乾燥は、室温における指触乾燥後、通常30℃以上、200℃以下の温度範囲で、1分から2時間の間、静止又は送風下で加熱乾燥させることが好ましい。また、加熱温度は一定であってもよく、乾燥時に温度を変更させながら加熱を行っても良い。 The coating solution is preferably dried by touching at room temperature, followed by heating or drying in a temperature range of usually 30 ° C. or more and 200 ° C. or less for 1 minute to 2 hours, while still or blowing. Further, the heating temperature may be constant, or heating may be performed while changing the temperature during drying.
[カートリッジ、画像形成装置]
次に、本発明の電子写真感光体を用いたドラムカートリッジ、画像形成装置について、装置の一例を示す図1に基づいて説明する。
[Cartridge, image forming device]
Next, a drum cartridge and an image forming apparatus using the electrophotographic photosensitive member of the present invention will be described with reference to FIG.
図1に示すように、画像形成装置は、電子写真感光体1、帯電装置(帯電手段)2、露光装置(露光手段;像露光手段)3及び現像装置(現像手段)4を備えて構成され、更に、必要に応じて転写装置(転写手段)5、クリーニングユニット6及び定着装置(定着手段)7が設けられる。
電子写真感光体1は、上述した本発明の電子写真感光体であれば特に制限はないが、図1ではその一例として、円筒状の導電性支持体の表面に上述した感光層を形成したドラム状の感光体を示している。この電子写真感光体1の外周面に沿って、帯電装置2、露光装置3、現像装置4、転写装置5及びクリーニングユニット6がそれぞれ配置されている。
As shown in FIG. 1, the image forming apparatus includes an electrophotographic photoreceptor 1, a charging device (charging means) 2, an exposure device (exposure means; image exposure means) 3, and a developing device (developing means) 4. Furthermore, a transfer device (transfer means) 5, a cleaning unit 6, and a fixing device (fixing means) 7 are provided as necessary.
The electrophotographic photoreceptor 1 is not particularly limited as long as it is the above-described electrophotographic photoreceptor of the present invention, but in FIG. 1, as an example, a drum in which the above-described photosensitive layer is formed on the surface of a cylindrical conductive support. The photoconductor is shown. A charging device 2, an exposure device 3, a developing device 4, a
帯電装置2は、電子写真感光体1を帯電させるもので、電子写真感光体1の表面を所定電位に均一帯電させる。図1では帯電装置2の一例としてローラ型の帯電装置(帯電ローラ)を示しているが、他にもコロトロンやスコロトロン等のコロナ帯電装置、帯電ブラシ等の接触型帯電装置などがよく用いられる。 The charging device 2 charges the electrophotographic photosensitive member 1 and uniformly charges the surface of the electrophotographic photosensitive member 1 to a predetermined potential. In FIG. 1, a roller-type charging device (charging roller) is shown as an example of the charging device 2, but other corona charging devices such as corotron and scorotron, and contact-type charging devices such as charging brushes are often used.
なお、電子写真感光体1、帯電装置2、およびクリーニングユニット6は、多くの場合、カートリッジ(本発明の電子写真感光体を含むプロセスカートリッジ。以下適宜、「プロセスカートリッジ」という)として、画像形成装置の本体から取り外し、交換可能とな
るように設計されている。例えば電子写真感光体1、帯電装置2、およびクリーニングユニット6が劣化した場合に、このプロセスカートリッジを画像形成装置本体から取り外し、別の新しいプロセスカートリッジを画像形成装置本体に装着することができるようになっている。更に、電子写真感光体1、帯電装置2、クリーニングユニット6、トナーが全て備えられたプロセスカートリッジを用いることもある。
In many cases, the electrophotographic photosensitive member 1, the charging device 2, and the cleaning unit 6 are cartridges (process cartridges including the electrophotographic photosensitive member of the present invention; hereinafter referred to as “process cartridge” as appropriate) as image forming apparatuses. Designed to be removable from the main body and replaceable. For example, when the electrophotographic photosensitive member 1, the charging device 2, and the cleaning unit 6 are deteriorated, the process cartridge can be removed from the image forming apparatus main body, and another new process cartridge can be mounted on the image forming apparatus main body. It has become. Further, a process cartridge equipped with all of the electrophotographic photosensitive member 1, the charging device 2, the cleaning unit 6, and the toner may be used.
露光装置3は、電子写真感光体1に対し露光(像露光)を行なって電子写真感光体1の感光面に静電潜像を形成することができるものであれば、その種類に特に制限はない。具体例としては、ハロゲンランプ、蛍光灯、半導体レーザーやHe−Neレーザー等のレーザー、LED(発光ダイオード)などが挙げられる。また、感光体内部露光方式によって露光を行なうようにしてもよい。 The type of exposure apparatus 3 is not particularly limited as long as it can form an electrostatic latent image on the photosensitive surface of the electrophotographic photosensitive member 1 by performing exposure (image exposure) on the electrophotographic photosensitive member 1. Absent. Specific examples include halogen lamps, fluorescent lamps, lasers such as semiconductor lasers and He—Ne lasers, and LEDs (light emitting diodes). Further, exposure may be performed by a photoreceptor internal exposure method.
現像装置4は、露光した電子写真感光体1上の静電潜像を目に見える像に現像することができるものであれば、その種類に特に制限はない。具体例としては、カスケード現像、一成分導電トナー現像、二成分磁気ブラシ現像などの乾式現像方式や、湿式現像方式(液体現像方式)などの任意の装置を用いることができる。図1では、乾式現像方式に関わる構成を表したものである。現像装置4は、現像槽41、アジテータ42、供給ローラ43、現像ローラ44、及び、規制部材45からなり、現像槽41の内部にトナーTを貯留している構成となっている。また、必要に応じ、トナーTを補給する補給装置(図示せず)を現像装置4に付帯させてもよい。この補給装置は、ボトル、カートリッジなどの容器からトナーTを補給することが可能に構成される。
The type of the developing device 4 is not particularly limited as long as it can develop the exposed electrostatic latent image on the electrophotographic photosensitive member 1 into a visible image. As a specific example, an arbitrary apparatus such as a dry development system such as cascade development, one-component conductive toner development, or two-component magnetic brush development, or a wet development system (liquid development system) can be used. FIG. 1 shows a configuration related to the dry development method. The developing device 4 includes a developing
供給ローラ43は、導電性スポンジ等から形成される。現像ローラ44は、鉄、ステンレス鋼、アルミニウム、ニッケルなどの金属ロール、又はこうした金属ロールにシリコーン樹脂、ウレタン樹脂、フッ素樹脂などを被覆した樹脂ロールなどからなる。この現像ローラ44の表面には、必要に応じて、平滑加工や粗面加工を加えてもよい。
現像ローラ44は、電子写真感光体1と供給ローラ43との間に配置され、電子写真感光体1及び供給ローラ43に各々当接している。ただし、現像ローラ44と電子写真感光体1とは当接せず、近接していてもよい。供給ローラ43及び現像ローラ44は、回転駆動機構(図示せず)によって回転される。供給ローラ43は、貯留されているトナーTを担持して、現像ローラ44に供給する。現像ローラ44は、供給ローラ43によって供給されるトナーTを担持して、電子写真感光体1の表面に接触させる。
The
The developing
規制部材45は、シリコーン樹脂やウレタン樹脂などの樹脂ブレード、ステンレス鋼、アルミニウム、銅、真鍮、リン青銅などの金属ブレード、又はこうした金属ブレードに樹脂を被覆したブレード等により形成されている。この規制部材45は、通常、現像ローラ44に当接し、ばね等によって現像ローラ44側に所定の力で押圧(一般的なブレード線圧は0.05〜5N/cm)される。必要に応じて、この規制部材45に、トナーTとの摩擦帯電によりトナーTに帯電を付与する機能を具備させてもよい。
The regulating
アジテータ42は必要に応じて設けられ、回転駆動機構によってそれぞれ回転されており、トナーTを攪拌するとともに、トナーTを供給ローラ43側に搬送する。アジテータ42は、羽根形状、大きさ等を違えて複数設けてもよい。
一方、液体現像方式に関しては、使用される液体現像剤は、炭化水素系有機溶剤のように絶縁性の高い有機溶剤中に、荷電性を付与した顔料、樹脂からなるトナーを分散したものである。液中で荷電したトナーが、現像電界に応じ電気泳動していく機構であるため、粘性を有する有機溶剤中のトナーの移動度などが関係する。一例として、濃度の低い現像液で現像を行い、続いて感光体上で余剰な現像液溶剤を近接したスクイズローラで搾り取ることで、感光体上に薄く均一で密度の高いトナー像を形成することができる。
The
On the other hand, with regard to the liquid development method, the liquid developer used is a dispersion of a toner made of pigment or resin imparted with chargeability in an organic solvent having a high insulation property such as a hydrocarbon organic solvent. . This is a mechanism in which the toner charged in the liquid is electrophoresed in accordance with the developing electric field, and therefore, the mobility of the toner in the organic solvent having viscosity is related. As an example, development is performed with a low-concentration developer, and then excess developer solvent is squeezed with a squeeze roller adjacent to the photoreceptor to form a thin, uniform and high-density toner image on the photoreceptor. Can do.
転写装置5は、その種類に特に制限はなく、コロナ転写、ローラ転写、ベルト転写などの静電転写法、圧力転写法、粘着転写法など、任意の方式を用いた装置を使用することができる。ここでは、転写装置5が電子写真感光体1に対向して配置された転写チャージャー、転写ローラ、転写ベルト等から構成されるものとする。この転写装置5は、トナーTの帯電電位とは逆極性で所定電圧値(転写電圧)を印加し、電子写真感光体1に形成されたトナー像を記録紙(用紙、媒体、被転写体)Pに転写するものである。
The type of the
クリーニングユニット6は、感光体1に付着している残留トナーをクリーニングブレード、クリーニングブラシ等で掻き落として回収容器に蓄え、残留トナーを回収するものである。クリーニングブレードは、弾性ゴム部材および支持部材からなり、当該弾性ゴム部材の感光体当接部には、必要に応じてエッジ部材を更に設けても良い。また、クリーニング性向上の観点からは、クリーニングブレードは感光体に対してカウンター当接することが好ましい。 The cleaning unit 6 collects residual toner adhering to the photoreceptor 1 by scraping it off with a cleaning blade, a cleaning brush or the like and storing it in a recovery container. The cleaning blade includes an elastic rubber member and a support member, and an edge member may be further provided on the photosensitive member contact portion of the elastic rubber member as necessary. Further, from the viewpoint of improving the cleaning property, it is preferable that the cleaning blade counter-contacts the photoconductor.
定着装置7は、上部定着部材(定着ローラ)71及び下部定着部材(定着ローラ)72から構成され、定着部材71又は72の内部には加熱装置73が備えられている。なお、図1では、上部定着部材71の内部に加熱装置73が備えられた例を示す。上部及び下部の各定着部材71,72は、ステンレス、アルミニウムなどの金属素管にシリコンゴムを被覆した定着ロール、更にテフロン(登録商標)樹脂で被覆した定着ロール、定着シートなどが公知の熱定着部材を使用することができる。更に、各定着部材71,72は、離型性を向上させる為にシリコーンオイル等の離型剤を供給する構成としてもよく、バネ等により互いに強制的に圧力を加える構成としてもよい。
The fixing device 7 includes an upper fixing member (fixing roller) 71 and a lower fixing member (fixing roller) 72, and a
記録紙P上に転写されたトナーは、所定温度に加熱された上部定着部材71と下部定着部材72との間を通過する際、トナーが溶融状態まで熱加熱され、通過後冷却されて記録紙P上にトナーが定着される。
なお、定着装置についてもその種類に特に限定はなく、ここで用いたものをはじめ、熱ローラ定着、フラッシュ定着、オーブン定着、圧力定着など、任意の方式による定着装置を設けることができる。
When the toner transferred onto the recording paper P passes between the upper fixing
The type of the fixing device is not particularly limited, and a fixing device of any type such as heat roller fixing, flash fixing, oven fixing, pressure fixing, etc. can be provided including those used here.
以上のように構成された電子写真装置では、感光体を帯電させる帯電工程と、帯電された感光体に対し露光を行ない静電潜像を形成する露光工程と、静電潜像をトナーで現像する現像工程と、トナーを被転写体に転写する転写工程とを行ない、画像の記録が行なわれる。即ち、まず感光体1の表面(感光面)が、帯電装置2によって所定の電位に帯電される(帯電工程)。この際、直流電圧により帯電させても良く、直流電圧に交流電圧を重畳させて帯電させてもよい。 In the electrophotographic apparatus configured as described above, a charging step for charging the photosensitive member, an exposure step for exposing the charged photosensitive member to form an electrostatic latent image, and developing the electrostatic latent image with toner. An image is recorded by performing a developing process and a transferring process for transferring the toner to the transfer target. That is, first, the surface (photosensitive surface) of the photoreceptor 1 is charged to a predetermined potential by the charging device 2 (charging process). At this time, charging may be performed by a DC voltage, or charging may be performed by superimposing an AC voltage on the DC voltage.
続いて、感光体に対して露光を行ない静電潜像を形成する(露光工程)。即ち、帯電された感光体1の感光面を、記録すべき画像に応じて露光装置3により露光し、感光面に静電潜像を形成する。
そして、その感光体1の感光面に形成された静電潜像の現像を、現像装置4で行なう(現像工程)。現像装置4は、供給ローラ43により供給されるトナーTを、規制部材(現像ブレード)45により薄層化するとともに、所定の極性(ここでは感光体1の帯電電位と同極性であり、正極性)に摩擦帯電させ、現像ローラ44に担持しながら搬送して、感光体1の表面に接触させる。現像ローラ44に担持された帯電トナーTが感光体1の表面に接触すると、静電潜像に対応するトナー像が感光体1の感光面に形成される。
Subsequently, the photosensitive member is exposed to form an electrostatic latent image (exposure process). That is, the photosensitive surface of the charged photoreceptor 1 is exposed by the exposure device 3 according to the image to be recorded, and an electrostatic latent image is formed on the photosensitive surface.
Then, development of the electrostatic latent image formed on the photosensitive surface of the photoreceptor 1 is performed by the developing device 4 (developing process). The developing device 4 thins the toner T supplied by the
そしてこのトナー像は、転写装置5によって記録紙Pに転写される(転写工程)。この後、転写されずに感光体1の感光面に残留しているトナーが、クリーニングユニット6で除去される。
トナー像の記録紙P上への転写後、定着装置7を通過させてトナー像を記録紙P上へ熱定着することで、最終的な画像が得られる。
The toner image is transferred to the recording paper P by the transfer device 5 (transfer process). Thereafter, the toner remaining on the photosensitive surface of the photoreceptor 1 without being transferred is removed by the cleaning unit 6.
After the transfer of the toner image onto the recording paper P, the final image is obtained by passing the fixing device 7 and thermally fixing the toner image onto the recording paper P.
なお、画像形成装置は、上述した構成に加え、例えば除電工程を行なうことができる構成としても良い。除電工程は、電子写真感光体に露光を行なうことで電子写真感光体の除電を行なう工程であり、除電装置としては、蛍光灯、LED等が使用される。また除電工程で用いる光は、強度としては露光光の3倍以上の露光エネルギーを有する光である場合が多い。除電に用いる光の波長は、感光体が電荷発生する波長であれば特に制限無く、400〜800nmの任意の波長が選択でき、赤色LED、青色LED等の汎用LEDを使用することもできる。 In addition to the above-described configuration, the image forming apparatus may have a configuration capable of performing, for example, a static elimination process. The neutralization step is a step of neutralizing the electrophotographic photosensitive member by exposing the electrophotographic photosensitive member, and a fluorescent lamp, an LED, or the like is used as the neutralizing device. In addition, the light used in the static elimination process is often light having an exposure energy that is at least three times that of the exposure light. The wavelength of the light used for static elimination is not particularly limited as long as the photoconductor generates a charge, and any wavelength of 400 to 800 nm can be selected, and general-purpose LEDs such as a red LED and a blue LED can also be used.
また、画像形成装置は更に変形して構成してもよく、例えば、前露光工程、補助帯電工程などの工程を行なうことができる構成としたり、オフセット印刷を行なう構成としたり、更には複数種のトナーを用いたフルカラータンデム方式の構成としてもよい。 The image forming apparatus may be further modified. For example, the image forming apparatus may be configured to perform a pre-exposure process, an auxiliary charging process, or the like, or may be configured to perform offset printing. A full-color tandem system configuration using toner may be used.
以下、実施例および比較例を挙げて、本発明を更に詳細に説明する。なお、以下の実施例は本発明を詳細に説明するために示すものであり、本発明はその趣旨に反しない限り以下の実施例に限定されるものではない。また、以下の例で「部」とあるのは「質量部」を意味する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. In addition, the following examples are shown in order to explain the present invention in detail, and the present invention is not limited to the following examples unless it is contrary to the gist thereof. In the following examples, “parts” means “parts by mass”.
[実施例1]
<接着性試験用感光体サンプルの作成方法>
特開2007-148387号公報の比較合成例1と同様の方法で機械的処理によりアモルファス
化した後に溶媒に接触させ得られたCuKα線によるX線回折においてブラッグ角(2θ±0.2)が27.3゜に強い回折ピークを示し、図2に示す粉末X線回折スペクトルを有するD型オキシチタニウムフタロシアニン10質量部を1,2−ジメトキシエタン150質量部に加え、サンドグラインドミルにて粉砕分散処理を行い、顔料分散液を作製した。こうして得られた160質量部の顔料分散液と、ポリビニルアセタール構造を有する樹脂(電気化学工業株式会社製、商品名#6000C アセタール構造比率 66mol%、ポリビニルアルコール構造比率 30mol% 、酢酸ビニル構造 4mol%からなる)が5質量%の1,2−ジメトキシエタン溶液100質量部に、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体構造を有する樹脂(ダウ・ケミカル社製 商品名VAGH 塩化ビニル 90質量%、酢酸ビニル 4質量%、ビニルアルコール 6質量%からなる)1質量部を混合し、さらに適量の1,2−ジメトキシエタンを加えて、最終的に固形分濃度4.0質量%の電荷発生層形成用塗布液を作製した。
[Example 1]
<Method for preparing photoconductor sample for adhesion test>
The Bragg angle (2θ ± 0.2) is 27 in the X-ray diffraction by CuKα ray obtained by making it amorphous by mechanical treatment by the same method as in Comparative Synthesis Example 1 of JP 2007-148387 A and contacting with the solvent. Add 10 parts by mass of D-type oxytitanium phthalocyanine having a strong diffraction peak at 3 ° and having the powder X-ray diffraction spectrum shown in FIG. 2 to 150 parts by mass of 1,2-dimethoxyethane, and pulverize and disperse with a sand grind mill To prepare a pigment dispersion. 160 parts by mass of the pigment dispersion thus obtained and a resin having a polyvinyl acetal structure (trade name # 6000C, acetal structure ratio 66 mol%, polyvinyl alcohol structure ratio 30 mol%, vinyl acetate structure 4 mol%, manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) A resin having a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer structure (trade name VAGH vinyl chloride 90% by mass, vinyl acetate 4% by Dow Chemical Co., Ltd.) in 5% by mass of 1,2-dimethoxyethane solution. 1 part by weight, and 6 parts by weight of vinyl alcohol), and an appropriate amount of 1,2-dimethoxyethane is added to finally form a coating solution for forming a charge generation layer having a solid content concentration of 4.0% by weight. Produced.
これをアルミ基板上に膜厚が0.4μmとなるように、ワイヤバーを使用して塗布することにより電荷発生層を形成した
続いて、電荷輸送物質として下記構造式で示されるCTM(1)を40質量部、酸化防止
剤として下記式で示される酸化防止剤(1)を4質量部、下記繰り返し構造からなるポリアリレートA(PAR-A、粘度平均分子量41,000)100質量部、およびレベリング
剤としてシリコーンオイル0.05質量部を、テトラヒドロフランとトルエンとの混合溶媒(テトラヒドロフラン80質量%、トルエン20質量%)640質量部に混合し、電荷輸送層形成用塗布液を調製した。
The charge generation layer was formed by coating this on an aluminum substrate using a wire bar so that the film thickness was 0.4 μm. Subsequently, CTM (1) represented by the following structural formula was used as a charge transport material. 40 parts by weight, 4 parts by weight of an antioxidant (1) represented by the following formula as an antioxidant, 100 parts by weight of polyarylate A (PAR-A, viscosity average molecular weight 41,000) having the following repeating structure, and leveling As an agent, 0.05 part by mass of silicone oil was mixed with 640 parts by mass of a mixed solvent of tetrahydrofuran and toluene (80% by mass of tetrahydrofuran, 20% by mass of toluene) to prepare a coating solution for forming a charge transport layer.
この電荷輸送層形成用塗布液を、上述の電荷発生層上に、乾燥後の膜厚が18μmとなるように浸漬塗布し、125℃で20分乾燥して接着性評価用積層型感光体サンプルを作成した。 This charge transport layer-forming coating solution is dip-coated on the above-described charge generation layer so that the film thickness after drying is 18 μm, and dried at 125 ° C. for 20 minutes to obtain a laminated photoreceptor sample for adhesive evaluation. It was created.
〔実施例2〕
電荷発生層形成用塗布液に使用した塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体構造を有する樹脂の量を2.5部とした以外は実施例1と同様にして接着性評価用積層型感光体サンプルを作成した。
[Example 2]
A laminated photoreceptor sample for evaluating adhesiveness was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of the resin having a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer structure used in the coating solution for forming the charge generation layer was 2.5 parts. Created.
〔実施例3〕
電荷発生層形成用塗布液に使用した塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体構造を有する樹脂の量を0.5部とした以外は実施例1と同様にして接着性評価用積層型感光体サンプルを作成した。
Example 3
A laminated photoreceptor sample for evaluating adhesiveness was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of the resin having a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer structure used in the coating solution for forming the charge generation layer was 0.5 part. Created.
〔比較例1〕
実施例1で塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体構造を有する樹脂を1部添加する代わりに、ポリビニルアセタール構造を有する樹脂を1部添加し、計6部とした以外は、実施例1と同様にして接着性評価用積層型感光体サンプルを作成した。
[Comparative Example 1]
Instead of adding 1 part of a resin having a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer structure in Example 1, 1 part of a resin having a polyvinyl acetal structure was added to make a total of 6 parts in the same manner as in Example 1. Thus, a laminated photoreceptor sample for adhesion evaluation was prepared.
〔比較例2〕
実施例2で塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体構造を有する樹脂を2.5部添加する代わりに、ポリビニルアセタール構造を有する樹脂を2.5部添加し、計7.5部とした以外は、実施例1と同様にして接着性評価用積層型感光体サンプルを作成した。
[Comparative Example 2]
Instead of adding 2.5 parts of a resin having a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer structure in Example 2 and adding 2.5 parts of a resin having a polyvinyl acetal structure to make a total of 7.5 parts, In the same manner as in Example 1, a laminated photoreceptor sample for adhesive evaluation was prepared.
〔比較例3〕
実施例1で塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体構造を有する樹脂を添加しなかった以外は、実施例1と同様にして接着性評価用積層型感光体サンプルを作成した。
[Comparative Example 3]
A laminate type photoreceptor sample for adhesive evaluation was prepared in the same manner as in Example 1 except that the resin having a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer structure was not added in Example 1.
〔比較例4〕
実施例1において、ポリビニルアセタール構造を有する樹脂が5質量%の1,2−ジメトキシエタン溶液50質量部に、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体構造を有する樹脂を5質量部を混合し、さらに適量の1,2−ジメトキシエタンを加えて、最終的に固形分濃度4.0質量%の電荷発生層形成用塗布液を作製した以外は、実施例1と同様にして接着性評価用積層型感光体サンプルを作成した。
[Comparative Example 4]
In Example 1, 5 parts by mass of a resin having a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer structure was mixed with 50 parts by mass of a 1,2-dimethoxyethane solution containing 5% by mass of a resin having a polyvinyl acetal structure, and an appropriate amount. 1 and 2-dimethoxyethane were added, and a coating composition for forming a charge generation layer having a solid content concentration of 4.0% by mass was finally prepared. A body sample was created.
〔比較例5〕
実施例1でポリビニルアセタール構造を有する樹脂を使用せず、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体構造を有する樹脂のみを6質量部使用して電荷発生層形成用塗布液を作製した。しかしながら、調製後まもなく、電荷発生材料が凝集、沈降したため、接着性評価用感光体サンプルをうまく作成することが出来なかった。
[Comparative Example 5]
In Example 1, a resin having a polyvinyl acetal structure was not used, and only 6 parts by mass of a resin having a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer structure was used to prepare a charge generation layer forming coating solution. However, shortly after the preparation, the charge generation material aggregated and settled, so that a photoconductor sample for evaluating adhesion could not be successfully produced.
〔実施例4〜6、比較例6〕
実施例1〜3、比較例1〜5で使用した電荷輸送物質CTM(1)の代わりに、下記構造のCTM(2)を使用した以外は同様にして、ポリビニルアセタール構造を有する樹脂、及び塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体構造を有する樹脂の比率を変えて、接着性評価用積層型感光体サンプルを作成した。
各実施例、比較例でのポリビニルアセタール構造を有する樹脂および塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体構造を有する樹脂の含有量、質量比を表−1に記載した。
[Examples 4 to 6, Comparative Example 6]
Resin having a polyvinyl acetal structure in the same manner as in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 5 except that CTM (2) having the following structure was used instead of the charge transport material CTM (1), and chloride By changing the ratio of the resin having a vinyl-vinyl acetate copolymer structure, a laminate type photoreceptor sample for adhesive evaluation was prepared.
The contents and mass ratios of the resin having a polyvinyl acetal structure and the resin having a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer structure in each Example and Comparative Example are shown in Table 1.
〔実施例7〜8、比較例7〜8〕
ポリアリレートAの代わりに、下記構造のポリアリレートB(PAR-B、粘度平均分子量
40,000)を使用した以外は実施例4〜6、比較例6と同様にして、ポリビニルアセタール構造を有する樹脂、及び塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体構造を有する樹脂の比率を変えて、接着性評価用積層型感光体サンプルを作成した。
各実施例、比較例でのポリビニルアセタール構造を有する樹脂および塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体構造を有する樹脂の含有量、質量比を表−1に記載した。
[Examples 7-8, Comparative Examples 7-8]
Resins having a polyvinyl acetal structure in the same manner as in Examples 4 to 6 and Comparative Example 6, except that polyarylate B having the following structure (PAR-B, viscosity average molecular weight 40,000) was used instead of polyarylate A. And the ratio of the resin having a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer structure was changed to prepare a laminate type photoreceptor sample for adhesive evaluation.
The contents and mass ratios of the resin having a polyvinyl acetal structure and the resin having a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer structure in each Example and Comparative Example are shown in Table 1.
〔実施例9〜12〕
実施例1〜3、比較例1〜5で使用した電荷輸送物質CTM(1)の代わりに、下記構造のCTM(3)を使用した以外は同様にして、ポリビニルアセタール構造を有する樹脂、及び塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体構造を有する樹脂の比率を変えて、接着性評価用積層型感光体サンプルを作成した。
各実施例でのポリビニルアセタール構造を有する樹脂および塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体構造を有する樹脂の含有量、質量比を表−1に記載した。
[Examples 9 to 12]
Resin having a polyvinyl acetal structure in the same manner as in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 5 except that CTM (3) having the following structure was used instead of the charge transport material CTM (1), and chloride By changing the ratio of the resin having a vinyl-vinyl acetate copolymer structure, a laminate type photoreceptor sample for adhesive evaluation was prepared.
The contents and mass ratios of the resin having a polyvinyl acetal structure and the resin having a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer structure in each example are shown in Table 1.
<接着性試験>
得られた接着性評価用サンプル上に、NTカッターを用いて、2mm間隔で縦に6本、横に6本切り込みを入れ、5×5の25マスを作製した。その上からセロテープ(登録商標)(ニチバン製)を貼り付け、接着面に対し90゜に引き上げることで、感光層の接着性を試験した。この試験を4回行い、100マス中、剥がれずに残った感光層のマス数の合計を接着率として評価した。その数字が大きいほど接着性は良好である。
<Adhesion test>
On the obtained sample for evaluation of adhesiveness, an NT cutter was used to cut 6 pieces in the vertical direction and 6 pieces in the horizontal direction at intervals of 2 mm to produce 5 × 5 25 squares. Cellotape (registered trademark) (manufactured by Nichiban Co., Ltd.) was applied from above, and the adhesion of the photosensitive layer was tested by pulling it up to 90 ° with respect to the adhesion surface. This test was performed four times, and the total number of photosensitive layer squares that remained without being peeled in 100 squares was evaluated as an adhesion rate. The larger the number, the better the adhesion.
<感光体の電気特性の評価>
電子写真学会測定標準に従って作製された電子写真特性評価装置(続電子写真技術の基礎と応用、電子写真学会編、コロナ社、404−405頁記載)を使用し、実施例1〜3、及び比較例3で作製した感光体をアルミニウム製ドラムに貼り付けて円筒状にし、アルミニウム製ドラムと感光体のアルミニウム基体との導通を取った上で、ドラムを一定回転数で回転させ、帯電、露光、電位測定、除電のサイクルによる電気特性評価試験を実施例1〜3、および比較例3で行った。
<Evaluation of electrical characteristics of photoconductor>
Examples 1 to 3 and comparison using an electrophotographic characteristic evaluation device (basic and applied electrophotographic technology, edited by Electrophotographic Society, Corona, pages 404-405) prepared according to the Electrophotographic Society measurement standard The photoconductor produced in Example 3 was attached to an aluminum drum to form a cylindrical shape, and the aluminum drum and the aluminum substrate of the photoconductor were connected to each other, and then the drum was rotated at a constant rotational speed to charge, expose, The electrical characteristic evaluation test by the cycle of potential measurement and static elimination was performed in Examples 1 to 3 and Comparative Example 3.
その際、初期表面電位を−700Vとし、露光は780nm、除電は660nmの単色光を用いた。780nmの光を1.0μJ/cm2照射した時点の表面電位(VL)を測定した。VL測定に際しては、露光−電位測定に要する時間を100msとした。測定環
境は、温度25℃、相対湿度50%下で行った。VLの値の絶対値が小さいほど電気特性が良好であることを示す。
At that time, the initial surface potential was −700 V, exposure was 780 nm, and charge removal was monochromatic light of 660 nm. The surface potential (VL) when 780 nm light was irradiated at 1.0 μJ / cm 2 was measured. In the VL measurement, the time required for the exposure-potential measurement was 100 ms. The measurement environment was a temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 50%. The smaller the absolute value of the VL value, the better the electrical characteristics.
これらの結果を表−1に示す。 These results are shown in Table-1.
(表中、「PVA」はポリビニルアセタール構造を有する樹脂を、「塩ビ−酢ビ共重合体」は塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体構造を有する樹脂を表す。) (In the table, “PVA” represents a resin having a polyvinyl acetal structure, and “vinyl chloride-vinyl acetate copolymer” represents a resin having a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer structure.)
上記表から、電荷発生層にポリビニルアセタール構造を有する樹脂と塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体構造を有する樹脂を特定の割合で含有する場合に、接着性が良好であることがわかる。さらに、電気特性においても、ポリビニルアセタール構造を有する樹脂のみ使用した場合と比べて、同等の性能を維持する。 From the above table, it can be seen that the adhesiveness is good when the charge generation layer contains a resin having a polyvinyl acetal structure and a resin having a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer structure in a specific ratio. Furthermore, in terms of electrical characteristics, the same performance is maintained as compared with the case where only a resin having a polyvinyl acetal structure is used.
1 感光体(電子写真感光体)
2 帯電装置(帯電ローラ;帯電部)
3 露光装置(露光部)
4 現像装置(現像部)
5 転写装置
6 クリーニング装置(クリーニング部)
7 定着装置
41 現像槽
42 アジテータ
43 供給ローラ
44 現像ローラ
45 規制部材
71 上部定着部材(加圧ローラ)
72 下部定着部材(定着ローラ)
73 加熱装置
T トナー
P 記録紙(用紙,媒体)
1 Photoconductor (Electrophotographic photoconductor)
2 Charging device (charging roller; charging unit)
3 Exposure equipment (exposure section)
4 Development device (development unit)
5 Transfer device 6 Cleaning device (cleaning part)
7 Fixing
72 Lower fixing member (fixing roller)
73 Heating device T Toner P Recording paper (paper, medium)
Claims (4)
体側からこの順に積層して設ける電子写真感光体において、
該電荷輸送層に下記一般式[1]で示される繰り返し構造を有するポリアリレート樹脂を
含有し、かつ、
該電荷発生層に少なくともポリビニルアセタール構造を有する樹脂と塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体構造を有する樹脂との双方を含有し、
該ポリビニルアセタール構造を有する樹脂1質量部に対する、該塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体構造を有する樹脂の比率が、0.01質量部以上、1.8質量部以下であるこ
とを特徴とする電子写真感光体。
立に置換基を有していてもよいアリーレン基を表す。Xは、単結合、酸素原子、硫黄原子
、式[2]で表される構造、又は式[3]で表される構造を有する2価の有機残基を示す
。式[2]中のR 1 及びR 2 は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、若しくはアリ
ール基、又はR 1 とR 2 とが結合して形成されるシクロアルキリデン基を示す。さらに、
式[3]中のR 3 は、アルキレン基、アリーレン基、又は式[4]で表される基であって
、式[4]中のR 4 及びR 5 はそれぞれ独立にアルキレン基を表し、Ar 5 はアリーレン
基を表す。kは0〜5の整数を表す。Yは、単結合、硫黄原子、酸素原子、又は式[5]
で表される構造を有する2価の有機残基を示す。式[5]中のR 6 は水素原子、R 7 は水
素原子、またはメチル基を表す。)
The charge transport layer contains a polyarylate resin having a repeating structure represented by the following general formula [1] , and
The charge generation layer contains at least both a resin having a polyvinyl acetal structure and a resin having a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer structure,
The ratio of the resin having the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer structure to 1 part by mass of the resin having the polyvinyl acetal structure is 0.01 parts by mass or more and 1.8 parts by mass or less. Photoconductor.
An arylene group optionally having a substituent is represented. X is a single bond, oxygen atom, sulfur atom
, A divalent organic residue having a structure represented by the formula [2] or a structure represented by the formula [3]
. R 1 and R 2 in the formula [2] are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, or an ant
Or a cycloalkylidene group formed by combining R 1 and R 2 . further,
R 3 in the formula [3] is an alkylene group, an arylene group, or a group represented by the formula [4]
In the formula [4], R 4 and R 5 each independently represent an alkylene group, and Ar 5 represents arylene.
Represents a group. k represents an integer of 0 to 5. Y is a single bond, a sulfur atom, an oxygen atom, or the formula [5]
The bivalent organic residue which has a structure represented by these is shown. In the formula [5], R 6 is a hydrogen atom, R 7 is water
Represents an elementary atom or a methyl group. )
る、請求項1に記載の電子写真感光体。 The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the charge generation layer contains a phthalocyanine pigment as a charge generation material.
帯電した該電子写真感光体を露光させ静電潜像を形成する露光部、該電子写真感光体上に
形成された静電潜像を現像する現像部、該電子写真感光体上をクリーニングするクリーニ
ング部のうち、少なくとも一つとを備えることを特徴とする電子写真感光体カートリッジ
。 The electrophotographic photosensitive member according to claim 1 or 2 , and a charging unit for charging the electrophotographic photosensitive member,
An exposure unit for exposing the charged electrophotographic photosensitive member to form an electrostatic latent image, a developing unit for developing the electrostatic latent image formed on the electrophotographic photosensitive member, and a cleaning for cleaning the electrophotographic photosensitive member An electrophotographic photosensitive member cartridge comprising at least one of the units.
帯電した該電子写真感光体を露光させ静電潜像を形成する露光部、及び該電子写真感光体
上に形成された静電潜像を現像する現像部とを備えることを特徴とする画像形成装置。 The electrophotographic photosensitive member according to claim 1 or 2 , and a charging unit for charging the electrophotographic photosensitive member,
An image forming apparatus comprising: an exposure unit that exposes the charged electrophotographic photosensitive member to form an electrostatic latent image; and a developing unit that develops the electrostatic latent image formed on the electrophotographic photosensitive member. apparatus.
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