JP6352130B2 - Ozone water production method and apparatus using ozone hydrate - Google Patents
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Description
本発明は、低温で安定して長期保存可能な高濃度オゾンハイドレートを用いてオゾンを発生し、そのオゾンで殺菌などの処理を行うためのオゾンハイドレートを用いたオゾン水製造方法及びその装置に関するものである。 The present invention relates to a method and apparatus for producing ozone water using ozone hydrate for generating ozone using a high-concentration ozone hydrate that can be stored stably for a long period of time at a low temperature, and performing treatment such as sterilization with the ozone. It is about.
従来、高濃度のオゾンを得るために、オゾンハイドレートを製造することが提案(特許文献1)されているが、オゾンハイドレートの生成条件には、13MPa以上の高圧、−25℃以下の低温条件で、オゾンと水とを接触させる必要があるため、大量にオゾンハイドレートを製造することは困難であった。 Conventionally, it has been proposed to produce ozone hydrate in order to obtain high-concentration ozone (Patent Document 1). The ozone hydrate is produced under high pressure of 13 MPa or more and low temperature of −25 ° C. or less. Since it is necessary to make ozone and water contact with each other, it is difficult to produce ozone hydrate in large quantities.
本出願人は、二酸化炭素(CO2)を補助ゲスト剤として低温の水とオゾン(O3)を混合することにより、オゾンと二酸化炭素のハイドレートを2〜3MPa、温度約0〜2℃で生成させるオゾンハイドレートの製造方法を提案した(特許文献2、3)。 The present applicant mixes low-temperature water and ozone (O 3 ) with carbon dioxide (CO 2 ) as an auxiliary guest agent, so that the hydrate of ozone and carbon dioxide is 2 to 3 MPa and the temperature is about 0 to 2 ° C. The manufacturing method of the ozone hydrate to produce | generate was proposed (patent document 2, 3).
この提案では、オゾンハイドレートを生成する際に、オゾンに二酸化炭素を約70mass%含ませた混合ガスを用いることで、オゾンハイドレート生成圧力を下げることができ、単位体積当たりの氷中の保有オゾン濃度を20000ppm以上に飛躍的に高めることができ、また約0℃の低温水でオゾンハイドレートの生成熱を冷却することにより、比較的低圧力(2〜3MPa)でハイドレートを生成できるメリットがある。 In this proposal, when ozone hydrate is generated, the ozone hydrate generation pressure can be lowered by using a mixed gas in which about 70 mass% of carbon dioxide is included in ozone. The ozone concentration can be dramatically increased to 20000 ppm or more, and the hydrate can be generated at a relatively low pressure (2 to 3 MPa) by cooling the heat of ozone hydrate generation with low-temperature water at about 0 ° C. There is.
このオゾンハイドレートは、大気圧下でも、約−20℃以下の過冷却状態で保存することで、オゾンが分解せずに長期保存が可能となり、また大気圧下で、0℃以上にすると、オゾンハイドレートが分解してオゾンガスとなるため、これを水と混合して殺菌用のオゾンやオゾン水とすることが可能となる。 This ozone hydrate can be stored for a long time without decomposing ozone by storing it in a supercooled state of about −20 ° C. or less even under atmospheric pressure, and when it is 0 ° C. or higher under atmospheric pressure, Since the ozone hydrate is decomposed into ozone gas, it can be mixed with water to obtain sterilizing ozone or ozone water.
しかし、オゾンハイドレートは−25℃と低温であり、このオゾンハイドレートをノズルなどで水に供給して混合しようとすると、ノズル周りの水が氷着してしまい、連続してノズルから水に供給することが困難となる。 However, ozone hydrate is a low temperature of −25 ° C., and when this ozone hydrate is supplied to water with a nozzle or the like and mixed, the water around the nozzle freezes, and the water continuously flows from the nozzle to the water. It becomes difficult to supply.
氷着を防止するためには、オゾンハイドレートを空気に混ぜて空気の熱でオゾンハイドレートを分解し、その発生したオゾンを水中に注入すればオゾン水とすることが可能であるが、オゾンハイドレートは、温度が高くなるとその半減期が短くなり、分解して消滅するため、空気と混合して分解させ、発生したオゾンを水に混入したのでは、発生するオゾンが水に溶解しがたい窒素、酸素などの不活性ガスにキャリアされるためオゾンの溶解率が低下する。 In order to prevent ice accretion, ozone hydrate can be decomposed into ozone water by mixing ozone hydrate with air and decomposing ozone hydrate with the heat of the air, and then injecting the generated ozone into water. Hydrate has its half-life shortened as the temperature rises and decomposes and disappears, so if it is mixed with air and decomposed, and the generated ozone is mixed with water, the generated ozone will not dissolve in water. The ozone is dissolved in an inert gas such as nitrogen or oxygen, so that the ozone dissolution rate decreases.
そこで、本発明の目的は、上記課題を解決し、オゾンハイドレートを直接水と混合させて所望濃度のオゾン水を発生させてオゾン殺菌などの処理が行えるオゾンハイドレートを用いたオゾン水製造方法及びその装置を提供することにある。 Accordingly, an object of the present invention is to solve the above-mentioned problems, and to produce ozone water using ozone hydrate that can perform ozone sterilization and the like by generating ozone water having a desired concentration by directly mixing ozone hydrate with water. And providing such a device.
上記目的を達成するために本発明は、噴射ノズルからオゾンハイドレートを水に供給してオゾン水を製造するに際して、前記噴射ノズルの周囲を乾燥圧縮空気でシールドしながらオゾンハイドレートを水に供給し、そのオゾンハイドレートを水中で分解させると共に水中にオゾンを溶解させてオゾン水とすることを特徴とするオゾンハイドレートを用いたオゾン水製造方法である。 To achieve the above object, the present invention supplies ozone hydrate to water while shielding the periphery of the injection nozzle with dry compressed air when supplying ozone hydrate from the injection nozzle to water. Then, the ozone hydrate is decomposed in water, and ozone is dissolved in water to obtain ozone water. This is a method for producing ozone water using ozone hydrate.
また本発明は、オゾンハイドレートを貯蔵するハイドレートタンクと、前記ハイドレートタンク内のオゾンハイドレートを払い出す払出ポンプと、オゾンハイドレートを導入すると共に導入された水と混合してオゾン水を製造するためのオゾンハイドレート混合槽と、前記払出ポンプに接続されオゾンハイドレート混合槽にオゾンハイドレートを噴射する噴射ノズル有し、その噴射ノズルの外周を覆い、前記噴射ノズルの周囲を乾燥空気で覆ってシールドするための空気シールドノズルを有するハイドレートノズルとを備えたことを特徴とするオゾンハイドレートを用いたオゾン水製造装置である。 The present invention also provides a hydrate tank that stores ozone hydrate, a discharge pump that discharges ozone hydrate in the hydrate tank, and introduces ozone hydrate and mixes it with the introduced water. An ozone hydrate mixing tank for manufacturing and an injection nozzle connected to the discharge pump for injecting ozone hydrate into the ozone hydrate mixing tank, covering the outer periphery of the injection nozzle, and surrounding the injection nozzle with dry air And an hydrate nozzle having an air shield nozzle for covering and shielding with an ozone water producing apparatus using ozone hydrate.
前記オゾンハイドレート混合槽は、溶解水が、下向流で流れる下端が開口した下降槽と下降槽からの水を上向流で流れる上昇槽とに区画され、前記下降槽の上部に逆円錐台状の遮水ロートが設けられ、その遮水ロートの外周に位置した前記下降槽に水供給ラインが接続されると共に遮水ロートの上方に位置した前記下降槽に前記ハイドレートノズルが設けられ、前記上昇槽の側面上部にオゾン水を需要先に供給するためのオゾン水ラインが接続されるのが好ましい。 The ozone hydrate mixing tank is divided into a descending tank in which a lower end of the dissolved water flows in a downward flow and an ascending tank in which the water from the descending tank flows in an upward flow. A trapezoidal impermeable funnel is provided, a water supply line is connected to the descending tank located on the outer periphery of the impermeable funnel, and the hydrate nozzle is provided in the descending tank located above the impermeable funnel. It is preferable that an ozone water line for supplying ozone water to a customer is connected to the upper side of the rising tank.
本発明によれば、オゾンハイドレートを水に供給してオゾン水を製造する際にオゾンハイドレートを噴射する噴射ノズルを乾燥空気でシールドして水に供給することで、噴射ノズルの氷着を防止することができ、安定してオゾン水を製造できるという優れた効果を発揮するものである。 According to the present invention, when ozone hydrate is supplied to water to produce ozone water, the spray nozzle for spraying ozone hydrate is shielded with dry air and supplied to the water, so that the spray nozzle can be frozen. It is possible to prevent such a problem that ozone water can be produced stably.
以下、本発明の好適な一実施の形態を添付図面に基づいて詳述する。 A preferred embodiment of the present invention will be described below in detail with reference to the accompanying drawings.
先ず本発明で利用する高濃度オゾンハイドレートについて説明する。 First, the high-concentration ozone hydrate used in the present invention will be described.
高濃度オゾンハイドレートの製造は、上述した特許文献2、3で提案したようにキセノンや二酸化炭素を補助ガスとし、オゾンをゲストガスとし、2〜3MPa、約0℃の水と接触させることで製造できる。
As proposed in
この高濃度オゾンハイドレートは、液分を含まない粉末状であり、これにより高濃度オゾンハイドレートを用いてオゾンを発生させることを可能とした。 This high-concentration ozone hydrate is in the form of a powder that does not contain a liquid component, thereby making it possible to generate ozone using the high-concentration ozone hydrate.
さて、図1は、オゾンハイドレートを用いたオゾン水製造装置を示したものである。 FIG. 1 shows an ozone water production apparatus using ozone hydrate.
オゾンハイドレートを用いたオゾン水製造装置は、オゾンハイドレートを貯蔵するオゾンハイドレートタンク10と、オゾンハイドレートタンク10内のオゾンハイドレートを払い出す払出ポンプ11と、オゾンハイドレートを導入すると共に導入された水と混合してオゾン水を製造するためのオゾンハイドレート混合槽12と、払出ポンプ11から払い出されるオゾンハイドレートを、オゾンハイドレート混合槽12内の水に供給すると共に、そのオゾンハイドレートの周囲を乾燥空気で覆って吹き出すための空気シールドノズルを有するハイドレートノズル13とで構成される。
The ozone water production apparatus using ozone hydrate introduces an
オゾンハイドレートタンク10は二重殻タンクで構成され、内外槽間が真空断熱或いは内外槽間に保冷材が充填されて構成されている。
The
オゾンハイドレートタンク10には、上述のように生成されたオゾン濃度2.23mass%のオゾンハイドレートが貯蔵される。
The
オゾンハイドレートタンク10内のオゾンハイドレートは、オゾンハイドレートタンク10に設けた払出しポンプ11にて払い出される。この払出ポンプ11は駆動モータがインバータにて回転数可変に制御され、払い出すオゾンハイドレート量を調節できるようになっている。
The ozone hydrate in the
ハイドレートノズル13は、二重管構造であり、払出ポンプ11に接続され、下端にオゾンハイドレート混合槽12にオゾンハイドレートを噴射する噴射ノズル14Nを備えたオゾンハイドレート供給管14と、その噴射ノズル14Nの外周を覆い、噴射ノズル14Nの周囲を乾燥空気で覆って吹き出すための空気シールドノズル15とから構成される。
The
オゾンハイドレート供給管14には、バルブ16が接続され、その下端の噴射ノズル14Nを覆う空気シールドノズル15には、乾燥空気供給ライン17を介して圧縮空気供給装置18が接続される。圧縮空気供給装置18は、プラントで使用されている計装空気(露点−40℃)を発生する計装空気圧縮装置などを用いる。乾燥空気供給ライン17には、圧力計19が接続される共に圧力計19で空気シールドノズル15に供給する乾燥空気(計装用乾燥空気)の圧力を調整する圧力調整弁20が接続される。
A
オゾンハイドレート混合槽12は、槽本体21内に下端が開口した内筒22が設けられ、その内筒22に導入された水が下向流で流れる下降槽23と、下降槽23からの水が上向流で流れる上昇槽24とに区画される。
The ozone
下降槽23を形成する内筒22の上部には、逆円錐台状の遮水ロート25が設けられ、その遮水ロート25の外周に位置した内筒22に水供給ライン26が接続されると共に遮水ロート25の上方に位置した内筒22にハイドレートノズル13が設けられ、上昇槽24側の槽本体21の側面上部にオゾン水を需要先30に供給するためのオゾン水ライン27が接続される。
An inverted frustoconical water shielding funnel 25 is provided on the upper part of the
水供給ライン26にはポンプ31が接続され、その吐出側に流量計32が接続されると共に流量計32の検出値に基づいて流量を制御する流量調整弁29が接続される。
A
内筒22には、その内筒22と遮水ロート25の外周間のオゾンを含む空気を排出するガス排出ライン33が接続され、そのガス排出ライン33が需要先30に供給されるようになっている。また内筒22には、その内筒22内の液位を検出する液面計34が設けられ、その液面計34で、ガス排出ライン33に接続した排出圧力調整弁35を制御するようにされる。
The
オゾンハイドレート混合槽12には製造されるオゾン水の濃度を検出する分析計36が設けられる。この分析計36には、オゾン濃度の検出値と流量計32からの検出流量値と基づいて製造するオゾン水のオゾン濃度が設定値となるように、払出ポンプ11での払出量を制御するようになっている。
The ozone
次に、オゾンハイドレートを用いたオゾン水製造方法を説明する。 Next, a method for producing ozone water using ozone hydrate will be described.
オゾンハイドレートは、オゾンハイドレートタンク10から払出ポンプ11で払い出される。払出量は、ポンプ31の吐出量に対応した量を、払出ポンプ11の駆動モータMの回転数を制御してオゾンハイドレート混合槽12に設置されているハイドレートノズル13に払い出す。
The ozone hydrate is discharged from the
ハイドレートノズル13は、払出ポンプ11から払い出されたオゾンハイドレートを、オゾンハイドレート供給管14下端の噴射ノズル14Nからオゾンハイドレート混合槽12の下降槽23に噴射して供給する。この際、オゾンハイドレートは−25℃で噴射されるために噴射ノズル14Nに氷が付着して噴射ノズル14Nを塞ぐ可能性がある。これを防止するために、空気シールドノズル15から脱湿された空気を通して噴射ノズル14Nを包み込むように乾燥空気を噴射して、噴射ノズル14Nと、噴射されたオゾンハイドレートをシールドする。この脱湿空気シールド膜により周囲の湿気のある空気からオゾンハイドレートが供給ノズルに氷着するのを防止する。
The
脱湿空気は、ノズル保護用なので、乾燥空気供給ライン17から、一定流量で少量流れるようにする。
Since the dehumidified air is for protecting the nozzle, it is allowed to flow in a small amount from the dry
ハイドレートノズル13からのオゾンハイドレートと乾燥空気は、下降槽23に遮水ロート25内に噴射される。これにより遮水ロート25の外周の水から隔離されてハイドレートノズル13が、水に触れることがなく、さらに凍結から保護される。遮水ロート25の外周は温度が高いオゾン溶解水の中に曝されているので、大きい熱伝達となり、遮水ロート25内の空気は温められるので、氷結が防止される。
Ozone hydrate and dry air from the
遮水ロート25内に噴射されたオゾンハイドレートと乾燥空気は、水供給ライン26から下降槽23に供給される水と共に下向流となって降下し、その間にオゾンハイドレートが分解してオゾンとされると共に水に溶解されてオゾン水となる。
The ozone hydrate and dry air injected into the impermeable funnel 25 descend downward together with the water supplied from the
この遮水ロート25の下部先端は絞られ、噴射したオゾンハイドレートと空気の混合流体が、水が遮水ロート25内のハイドレートノズル13の部分に浸入しない速度(約0.5Mm/s以上)で、吹き出すようにする。従って、空気シールドノズル15から空気が供給される限り循環水の供給ノズルへの浸入はない。
The lower end of the impermeable funnel 25 is narrowed, and the jetted fluid mixture of ozone hydrate and air does not allow water to enter the portion of the
下降槽23に吹き出した空気は、遮水ロート25と内筒22間の空間にオゾンハイドレートから分離して溜まる。溜まった空気は、液面計34と排出圧力調整弁35にて、一定液面になるように制御する。排出空気はオゾンが含まれているので、ガス排出ライン33から需要先30に放出する。
The air blown out to the descending tank 23 is separated from the ozone hydrate and collected in the space between the water shielding funnel 25 and the
遮水ロート25下で空気から分離したオゾンハイドレートは、下降槽23内の水に落下して比重差で下方に沈下しながら周囲の水から受熱して分解してオゾンガスを発生する。比重は水1に対してオゾンハイドレートは1.09である。循環水の圧力は通常約0.3〜0.4MPaAと考えられるので、常温でも殆どのオゾンガスは水に吸収され高濃度のオゾン水となる。
The ozone hydrate separated from the air under the water shielding funnel 25 falls into the water in the descending tank 23 and sinks downward due to the difference in specific gravity while receiving heat from the surrounding water and decomposing to generate ozone gas. The specific gravity is 1.09 with respect to
オゾンハイドレート混合槽12は、下降槽23と上昇槽24の2層構造とされるため、オゾンハイドレートは主に上昇槽24で分解され、発生したオゾンガスが、下降槽23から上昇槽24に流れる間に水に均一に混合されてオゾンが溶解する。
Since the ozone
下降槽23の内筒22は、下降速度が、約5〜6mでは乱流となるぐらいの円筒形としてオゾンハイドレートが水とよく混ざるようにする。
The
オゾン濃度は、分析計36にて分析され、払出ポンプ11の容量を調整して設定値を維持するようにする。
The ozone concentration is analyzed by the
また循環水量が変動したときにもその流量に対応したオゾン払出ポンプの容量を制御する。 Also, when the amount of circulating water fluctuates, the capacity of the ozone discharge pump corresponding to the flow rate is controlled.
図2は、需要先30としての汚水処理装置40を示したものである。
FIG. 2 shows the
この汚水処理装置40は、オゾン処理水槽41に、図1で説明したオゾンハイドレート混合槽12からオゾン水ライン27からのオゾン水を噴出するオゾン水噴出管42が設置され、そのオゾン水噴出管42に、図1で説明したオゾン水ライン27が接続される。
In the
オゾン処理水槽41には、処理水44が流入し、その処理水44をオゾン水噴出管42から噴射したオゾン水でオゾン殺菌処理し、オゾン処理後は、オゾン処理水槽41から浄化水45として排出する。また処理水を浮上したオゾンを含む空気はデオゾナイザ46にてオゾンが分解されて排気される。
The treated
浄化水45の一部は循環ライン47にて、オゾンハイドレート混合槽12に水を供給するポンプ31の吸込口に戻してオゾンの溶解水として循環使用する。
A part of the purified
次に、図2に示した汚水処理での具体例を説明する。
(1)汚染水の処理ケース
オゾンハイドレート量(kg/h) 1000
ハイドレート+遊離水量(kg/h) 1429
遊離水率(mass%) 30
含有O3量(kg/h) 22.3
O3含有量(mass%) 2.23
オゾン許容溶解量(g/H2Om3) 547
圧力(MPa) 0.4
温度(℃) 20
必要オゾン溶解水量(t/h) 4.1
ハイドレート融解熱(kcal/kg) l19
ハイドレート量融解水量(t/h) >80
温度差(℃) 2
浄化できる水量(t/h) 11139
混合O3率(ppm) 2
このように、毎時約1139トンの汚染水を処理するには、オゾンハイドレートは1000kgで済み、汚染水処理に従来では不可能であったオゾン殺菌が可能となる。
Next, a specific example in the sewage treatment shown in FIG. 2 will be described.
(1) Contaminated water treatment case Ozone hydrate amount (kg / h) 1000
Hydrate + free water (kg / h) 1429
Free water rate (mass%) 30
O 3 content (kg / h) 22.3
O 3 content (mass%) 2.23
Ozone allowable dissolution amount (g / H 2 Om 3 ) 547
Pressure (MPa) 0.4
Temperature (℃) 20
Required amount of ozone-dissolved water (t / h) 4.1
Hydrate melting heat (kcal / kg) 119
Hydrate amount Molten water amount (t / h)> 80
Temperature difference (℃) 2
Water volume that can be purified (t / h) 11139
Mixed O 3 ratio (ppm) 2
Thus, in order to treat about 1139 tons of polluted water per hour, the ozone hydrate is only 1000 kg, and ozone sterilization that has been impossible in the past for treating polluted water becomes possible.
10 オゾンハイドレートタンク
11 払出ポンプ
12 オゾンハイドレート混合槽
13 ハイドレートノズル
14N 噴射ノズル
15 空気シールドノズル
DESCRIPTION OF
Claims (3)
前記ハイドレートタンク内のオゾンハイドレートを払い出す払出ポンプと、
オゾンハイドレートを導入すると共に導入された水と混合してオゾン水を製造するためのオゾンハイドレート混合槽と、
前記払出ポンプに接続されオゾンハイドレート混合槽にオゾンハイドレートを噴射する噴射ノズル有し、その噴射ノズルの外周を覆い、前記噴射ノズルの周囲を乾燥空気で覆ってシールドするための空気シールドノズルを有するハイドレートノズルと
を備えたことを特徴とするオゾンハイドレートを用いたオゾン水製造装置。 A hydrate tank for storing ozone hydrate,
A dispensing pump for dispensing ozone hydrate in the hydrate tank;
An ozone hydrate mixing tank for producing ozone water by introducing ozone hydrate and mixing with the introduced water;
An air nozzle connected to the discharge pump for injecting ozone hydrate into an ozone hydrate mixing tank, covering an outer periphery of the injection nozzle, and covering the periphery of the injection nozzle with dry air for shielding An ozone water production apparatus using ozone hydrate, comprising: a hydrate nozzle having the hydrate nozzle.
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