JP6348839B2 - Rinsing agent composition for steel sheet - Google Patents
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Description
本発明は、鋼帯製造における洗浄において、洗浄後のすすぎ工程に用いるリンス剤組成物及び鋼板の製造方法に関する。 The present invention relates to a rinsing agent composition used in a rinsing process after cleaning and a method for manufacturing a steel plate in cleaning in steel strip manufacturing.
冷延鋼板及び冷延コイルを製造する際、種々の処理工程を経る。当該処理工程としては、酸化層を除去する酸洗浄工程、あるいは圧延油や防錆油を除去するアルカリ洗浄工程がある。これらの洗浄工程では酸性やアルカリ性の洗浄液を温水ですすいで熱風で乾燥する。乾燥が不十分であると錆が発生するため、鋼板に付着した水を除去する水切りは重要なプロセスであり、種々の水切り方法が実施されている。当該水切り方法としては、リンガーロールと呼ばれるゴムロールにより機械的に水を絞ったり、熱風乾燥の前にエアーワイパーを取り付けてできるだけ鋼板に付着した水をとばしたりする。また、洗浄液をすすぐ時のすすぎ水の温度は乾燥性を高めるために70℃以上が一般的である。しかしながら、このすすぎには多量の水を使用するため所定の温度まで昇温するのに多くのエネルギーコストがかかるのが現状である。また、鋼板の生産性の向上も求められている。 When manufacturing a cold-rolled steel sheet and a cold-rolled coil, it goes through various processing steps. As the treatment step, there is an acid cleaning step for removing the oxide layer, or an alkali cleaning step for removing rolling oil or rust preventive oil. In these cleaning steps, an acidic or alkaline cleaning solution is rinsed with warm water and dried with hot air. Since rust is generated when the drying is insufficient, draining to remove water adhering to the steel sheet is an important process, and various draining methods are implemented. As the draining method, water is mechanically squeezed with a rubber roll called a ringer roll, or an air wiper is attached before hot air drying, and water attached to the steel sheet is skipped as much as possible. Further, the temperature of the rinsing water when rinsing the cleaning liquid is generally 70 ° C. or higher in order to improve the drying property. However, since a large amount of water is used for this rinsing, it takes a lot of energy costs to raise the temperature to a predetermined temperature. There is also a need to improve the productivity of steel sheets.
特許文献1には、安価で鋼帯表面に残留しても後工程に弊害が無く、排水処理の負荷も小さく、すすぎ水を昇温する蒸気コストを低減できるリンス剤組成物として、特定のカチオン性化合物、更に、特定の非イオン性化合物を含有する鋼板用リンス剤組成物が開示されている。 Patent Document 1 discloses a specific cation as a rinsing agent composition that is inexpensive and has no adverse effects on the subsequent process even if it remains on the surface of the steel strip, has a small wastewater treatment load, and can reduce the cost of steam for raising the temperature of rinse water. A rinsing agent composition for steel sheet containing a functional compound and a specific nonionic compound is disclosed.
特許文献1には、特定のアミン化合物と、特定のノニオン性界面活性剤を配合した鋼板用リンス剤が記載されている。しかし、すすぎ水を昇温する蒸気コストのさらなる低減や鋼板の生産性のさらなる向上のためラインスピードの速度増加による短時間でのすすぎ処理が望まれる。 Patent Document 1 describes a steel sheet rinsing agent in which a specific amine compound and a specific nonionic surfactant are blended. However, in order to further reduce the steam cost for raising the temperature of the rinse water and further improve the productivity of the steel sheet, a rinsing process in a short time by increasing the line speed is desired.
本発明の課題は、従来のリンス剤よりも、低温におけるすすぎ処理でも水切り性に優れ、また、短時間のすすぎ処理でも水切り性に優れる、鋼板用リンス剤組成物を提供することにある。 The subject of this invention is providing the rinse agent composition for steel plates which is excellent in the drainage property also in the rinse process in low temperature, and is excellent in the drainage property also in the short rinse process rather than the conventional rinse agent.
本発明の鋼板用リンス剤組成物は、下記一般式(1):
R5−O−(A1O)mH (2)
(式中、R5は炭素数10以上20以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、A1Oは炭素数2以上4以下のアルキレンオキシ基、mは平均付加モル数を示し、1以上100以下の数である。m個のA1Oはそれぞれ同一でも異なっていても良い。)で表される化合物から選ばれる少なくとも1種である成分(b)と、炭素数12以上22以下の脂肪酸と水酸基数が2以上6以下の多価アルコールとのエステルから選ばれる少なくとも1種である成分(c)とを含有する、鋼板用リンス剤組成物である。
The rinse agent composition for steel sheets of the present invention has the following general formula (1):
R 5 —O— (A 1 O) m H (2)
(In the formula, R 5 is a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 10 to 20 carbon atoms, A 1 O is an alkyleneoxy group having 2 to 4 carbon atoms, m represents the average number of moles added, The number of m A 1 Os may be the same or different, and at least one component (b) selected from the compounds represented by: It is the rinse agent composition for steel plates containing the following fatty acid and the component (c) which is an at least 1 sort (s) chosen from the ester of the polyhydric alcohol whose hydroxyl number is 2-6.
本発明によれば、従来のリンス剤よりも、低温におけるすすぎ処理でも水切り性に優れ、また、短時間のすすぎ処理でも水切り性に優れる、鋼板用リンス剤組成物を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the rinse agent composition for steel plates which is excellent in the drainage property also in the rinse process in low temperature than the conventional rinse agent, and is excellent in the drainage property also in the short rinse process can be provided.
<鋼板用リンス剤組成物>
本実施形態の鋼板用リンス剤組成物(以下、鋼板用リンス剤組成物αといい、単にリンス剤組成物αともいう)は、前記一般式(1)で表される化合物から選ばれる少なくとも1種である成分(a)と、前記一般式(2)で表される化合物から選ばれる少なくとも1種である成分(b)と、炭素数12以上22以下の脂肪酸と水酸基数が2以上6以下の多価アルコールとのエステルから選ばれる少なくとも1種である成分(c)を含有する。
<Rinsing agent composition for steel plate>
The steel sheet rinse agent composition of the present embodiment (hereinafter referred to as the steel sheet rinse agent composition α, also simply referred to as the rinse agent composition α) is at least one selected from the compounds represented by the general formula (1). Component (a) which is a seed, Component (b) which is at least one selected from the compound represented by Formula (2), a fatty acid having 12 to 22 carbon atoms and a hydroxyl number of 2 to 6 The component (c) which is at least 1 sort (s) chosen from ester with the polyhydric alcohol of this is contained.
本実施形態の鋼板用リンス剤組成物αは、前記特許文献1に記載されている成分(a)及び成分(b)を含有する。そして、前記特許文献1に比べて蒸気コストの低減及び短時間でのすすぎ処理効果を向上するために、本実施形態の鋼板用リンス剤組成物αは更に成分(c)を含有するものである。本実施形態の鋼板用リンス剤組成物αは、従来のリンス剤よりも、低温におけるすすぎ処理でも水切り性に優れ、また、短時間のすすぎ処理でも水切り性に優れる。このような効果を発現する理由は定かではないが、以下のように考えられる。 The rinse agent composition α for a steel sheet according to the present embodiment contains the component (a) and the component (b) described in Patent Document 1. And compared with the said patent document 1, in order to reduce a steam cost and to improve the rinse process effect in a short time, the rinse agent composition (alpha) for steel plates of this embodiment contains a component (c) further. . The steel sheet rinse agent composition α of the present embodiment is superior in drainage property even in a rinsing process at a low temperature, and in a drainage property even in a short-term rinse treatment, as compared with a conventional rinse agent. The reason for this effect is not clear, but it is considered as follows.
成分(a)のカチオン性化合物が鋼帯に吸着することで、鋼帯表面が疎水化され、十分な水切り性を示す。成分(b)は、成分(a)よりも低濃度でミセルを形成しやすく、成分(b)のミセル中に成分(a)、さらには成分(c)も取り込んだミセルを形成すると考えられる。そして、ミセル中の成分(a)が鋼板表面に吸着する際に、成分(c)も鋼板にエステル基及びさらには水酸基により鋼板表面に吸着することで、成分(c)の疎水基によって、水切り性が更に向上すると考えられる。一般的に鋼板製造のラインスピードが増速するとリンス剤組成物の各成分の吸着量が低下する傾向があるが、成分(a)の吸着量の増加及と成分(c)の吸着によって十分な水切り性が維持されると考えられる。 When the cationic compound of component (a) is adsorbed on the steel strip, the surface of the steel strip is hydrophobized and exhibits sufficient drainage. Component (b) is likely to form micelles at a lower concentration than component (a), and is considered to form micelles in which component (a) and further component (c) are incorporated in the micelle of component (b). And when the component (a) in the micelle is adsorbed on the steel sheet surface, the component (c) is also adsorbed on the steel sheet surface by ester groups and further hydroxyl groups on the steel sheet, so that the water is drained by the hydrophobic group of the component (c). It is considered that the property is further improved. Generally, when the line speed of steel plate production is increased, the amount of adsorption of each component of the rinse agent composition tends to decrease, but it is sufficient by increasing the amount of adsorption of component (a) and adsorbing component (c). It is thought that drainage is maintained.
〔成分(a)〕
成分(a)は、前記一般式(1)で表される化合物から選ばれる少なくとも1種以上の有機のカチオン性化合物であり、好ましくはアルキルアミンの酸塩及びアルキルアンモニウム塩であり、より好ましくはアルキルアミンの酸塩である。
[Component (a)]
Component (a) is at least one organic cationic compound selected from the compounds represented by the general formula (1), preferably an alkylamine acid salt and an alkylammonium salt, more preferably Alkylamine acid salt.
前記一般式(1)において、R1は炭素数6以上であり、鋼板表面を充分に疎水化する観点から、好ましくは8以上、より好ましくは12以上、更に好ましくは16以上であり、そして、22以下、好ましくは18以下であり、鋼板表面を充分に疎水化する観点から、直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、直鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。当該R1としては、例えば、ヘキシル基、オクチル基、2−エチルヘキシル基、デシル基、ラウリル(ドデシル)基、トリデシル基、ミリスチル(テトラデシル)基、パルミチル(ヘキサデシル)基、ステアリル(オクタデシル)基、ベヘニル基、オレイル基等が挙げられ、鋼板表面を充分に疎水化する観点から、ヘキシル基、オクチル基、ラウリル(ドデシル)基、トリデシル基、ミリスチル(テトラデシル)基、パルミチル(ヘキサデシル)基、ステアリル(オクタデシル)基、ベヘニル基、オレイル基が好ましく、パルミチル(ヘキサデシル)基、ステアリル(オクタデシル)基、ベヘニル基、オレイル基がより好ましい。 In the general formula (1), R 1 has 6 or more carbon atoms, and is preferably 8 or more, more preferably 12 or more, still more preferably 16 or more, from the viewpoint of sufficiently hydrophobizing the steel sheet surface. It is 22 or less, preferably 18 or less, and from the viewpoint of sufficiently hydrophobizing the steel sheet surface, a linear or branched alkyl group or alkenyl group is preferable, and a linear alkyl group or alkenyl group is preferable. Examples of R 1 include hexyl group, octyl group, 2-ethylhexyl group, decyl group, lauryl (dodecyl) group, tridecyl group, myristyl (tetradecyl) group, palmityl (hexadecyl) group, stearyl (octadecyl) group, and behenyl. Group, oleyl group, etc. From the viewpoint of sufficiently hydrophobizing the steel sheet surface, hexyl group, octyl group, lauryl (dodecyl) group, tridecyl group, myristyl (tetradecyl) group, palmityl (hexadecyl) group, stearyl (octadecyl) ) Group, behenyl group and oleyl group are preferred, and palmityl (hexadecyl) group, stearyl (octadecyl) group, behenyl group and oleyl group are more preferred.
前記一般式(1)において、R2は水素原子、又は炭素数1以上、鋼板表面を充分に疎水化する観点から、好ましくは6以上、より好ましくは8以上、更に好ましくは12以上、より更に好ましくは16以上であり、そして、22以下、好ましくは18以下であり、鋼板表面を充分に疎水化する観点から、直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、直鎖のアルキル基又はアルケニル基がより好ましい。当該R2としては、例えば、水素原子、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ヘキシル基、オクチル基、2−エチルヘキシル基、デシル基、ラウリル(ドデシル)基、トリデシル基、ミリスチル(テトラデシル)基、パルミチル(ヘキサデシル)基、ステアリル(オクタデシル)基、ベヘニル基、オレイル基等が挙げられる。R2は、鋼板表面を充分に疎水化する観点から、水素原子が好ましい。 In the general formula (1), R 2 is preferably a hydrogen atom or 1 or more carbon atoms, and from the viewpoint of sufficiently hydrophobizing the steel sheet surface, preferably 6 or more, more preferably 8 or more, still more preferably 12 or more, and even more. Preferably, it is 16 or more, and is 22 or less, preferably 18 or less. From the viewpoint of sufficiently hydrophobizing the steel sheet surface, a linear or branched alkyl group or alkenyl group is preferable, and a linear alkyl group or An alkenyl group is more preferred. Examples of R 2 include hydrogen atom, methyl group, ethyl group, isopropyl group, hexyl group, octyl group, 2-ethylhexyl group, decyl group, lauryl (dodecyl) group, tridecyl group, myristyl (tetradecyl) group, palmityl. (Hexadecyl) group, stearyl (octadecyl) group, behenyl group, oleyl group and the like can be mentioned. R 2 is preferably a hydrogen atom from the viewpoint of sufficiently hydrophobizing the steel sheet surface.
R3及びR4は、同一又は異なって、水素原子又はメチル基、エチル基、イソプロピル基等の炭素数1以上3以下の炭化水素基を示し、鋼板表面を充分に疎水化する観点から、水素原子が好ましい。 R 3 and R 4 are the same or different and represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, and an isopropyl group, and from the viewpoint of sufficiently hydrophobizing the steel sheet surface, Atoms are preferred.
X−の具体例としては、塩化物イオン、臭化物イオン等のハロゲン化物イオン、酢酸、乳酸もしくはクエン酸等の有機酸からプロトンを除去した有機陰イオン、炭素数1以上5以下のアルキルサルフェートイオン(CH3SO4 −、C2H5SO4 −、C3H7SO4 −等)、アルキル炭酸イオン(CH3CO3 −)、アルキルホスフェートイオン等を挙げることができ、鋼板表面を充分に疎水化する観点から、塩化物イオン、臭化物イオン等のハロゲン化物イオン及びCH3CO3 −等の有機陰イオンが好ましく、有機陰イオンがより好ましい。 Specific examples of X − include halide ions such as chloride ions and bromide ions, organic anions obtained by removing protons from organic acids such as acetic acid, lactic acid and citric acid, and alkyl sulfate ions having 1 to 5 carbon atoms ( CH 3 SO 4 − , C 2 H 5 SO 4 − , C 3 H 7 SO 4 − etc.), alkyl carbonate ions (CH 3 CO 3 − ), alkyl phosphate ions, etc. From the viewpoint of hydrophobization, halide ions such as chloride ions and bromide ions and organic anions such as CH 3 CO 3 — are preferable, and organic anions are more preferable.
前記成分(a)として、ジオクチルアミン、ジデシルアミン、ジラウリルアミン、ジミリスチルアミン、デシルオクチルアミン、ラウリルオクチルアミン、ラウリルアミン、ラウリルジメチルアミン、ミリスチルアミン、ミリスチルジメチルアミン、パルミチルアミン、パルミチルジメチルアミン、ステアリルアミン、ステアリルジメチルアミン、オレイルアミン、オレイルジメチルアミンの酸中和物あるいは4級化物(4級アンモニウム塩)が挙げられる。酸中和物の場合は、R2、R3、R4の内、少なくとも1つは水素原子となる。 As the component (a), dioctylamine, didecylamine, dilaurylamine, dimyristylamine, decyloctylamine, lauryloctylamine, laurylamine, lauryldimethylamine, myristylamine, myristyldimethylamine, palmitylamine, palmityldimethylamine , Stearylamine, stearyldimethylamine, oleylamine, acid neutralized product or quaternized product (quaternary ammonium salt) of oleyldimethylamine. In the case of an acid neutralized product, at least one of R 2 , R 3 and R 4 is a hydrogen atom.
酸中和物を得るための好ましい酸としては、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、酢酸、ギ酸、マレイン酸、フマル酸、クエン酸、酒石酸、アジピン酸、スルファミン酸、トルエンスルホン酸、乳酸、ピロリドン−2−カルボン酸、コハク酸等が挙げられ、鋼板表面を充分に疎水化する観点から、塩酸及び酢酸が好ましく、酢酸がより好ましい。また、4級アンモニウム塩を得るための好ましい4級化剤としては、塩化メチル、塩化エチル、臭化メチル、ヨウ化メチル等のハロゲン化アルキル、硫酸ジメチル、硫酸ジエチル、硫酸ジ−n−プロピル等の一般的なアルキル化剤が挙げられる。 Preferred acids for obtaining an acid neutralized product include hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, phosphoric acid, acetic acid, formic acid, maleic acid, fumaric acid, citric acid, tartaric acid, adipic acid, sulfamic acid, toluenesulfonic acid, lactic acid, pyrrolidone -2-carboxylic acid, succinic acid and the like are mentioned, and from the viewpoint of sufficiently hydrophobizing the steel sheet surface, hydrochloric acid and acetic acid are preferable, and acetic acid is more preferable. Preferred quaternizing agents for obtaining quaternary ammonium salts include alkyl halides such as methyl chloride, ethyl chloride, methyl bromide and methyl iodide, dimethyl sulfate, diethyl sulfate, di-n-propyl sulfate and the like. The general alkylating agent of these is mentioned.
前記成分(a)は、炭素数が6以上22以下のモノアルキルアミンの酸中和物、炭素数が6以上22以下のモノアルキルメチルアミンの酸中和物、炭素数が6以上22以下のモノアルキルジメチルアミンの酸中和物、炭素数が1以上22以下のジアルキルメチルアミンの酸中和物、炭素数が1以上22以下のジアルキルジメチルアミンの酸中和物、炭素数が6以上22以下のアルキルトリメチルアンモニウム、炭素数が1以上22以下のジアルキルアンモニウム等が挙げられる。具体的には、ラウリルアミンの塩酸塩、ステアリルアミンの塩酸塩、オレイルアミンの塩酸塩、ヘキシルアミンの酢酸塩、ベヘニルアミンの酢酸塩、ラウリルアミンの酢酸塩、ミリスチルアミンの酢酸塩、パルミチルアミンの酢酸塩、ステアリルアミンの酢酸塩、オレイルアミンの酢酸塩、ジオクチルアミンの塩酸塩、ラウリルトリメチルアンモニウムブロマイド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、オレイルトリメチルアンモニウムクロライド、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ミリスチルトリメチルアンモニウムクロライド、パルミチルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロライド、ジオクチルジメチルアンモニウムクロライド、ジラウリルジメチルアンモニウムクロライド、ジミリスチルジメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、ジオレイルジメチルアンモニウムクロライド等が挙げられ、鋼板表面を充分に疎水化する観点から、ヘキシルアミンの酢酸塩、オクチルアミンの酢酸塩、ラウリルアミンの酢酸塩、ヘキサデシルアミンの酢酸塩、オレイルアミンの酢酸塩、ステアリルアミンの酢酸塩、ベヘニルアミンの酢酸塩、ヘキシルアミンの塩酸塩、オクチルアミンの塩酸塩、ラウリルアミンの塩酸塩、ヘキサデシルアミンの塩酸塩、オレイルアミンの塩酸塩、ステアリルアミンの塩酸塩、ベヘニルアミンの塩酸塩が好ましく、ヘキサデシルアミンの塩酸塩、オレイルアミンの塩酸塩、オレイルアミンの酢酸塩がより好ましい。 The component (a) is an acid neutralized product of monoalkylamine having 6 to 22 carbon atoms, an acid neutralized product of monoalkylmethylamine having 6 to 22 carbon atoms, and having 6 to 22 carbon atoms. Acid neutralized product of monoalkyldimethylamine, acid neutralized product of dialkylmethylamine having 1 to 22 carbon atoms, acid neutralized product of dialkyldimethylamine having 1 to 22 carbon atoms, carbon number of 6 to 22 Examples thereof include the following alkyltrimethylammonium and dialkylammonium having 1 to 22 carbon atoms. Specifically, laurylamine hydrochloride, stearylamine hydrochloride, oleylamine hydrochloride, hexylamine acetate, behenylamine acetate, laurylamine acetate, myristylamine acetate, palmitylamine Acetate, stearylamine acetate, oleylamine acetate, dioctylamine hydrochloride, lauryltrimethylammonium bromide, stearyltrimethylammonium chloride, oleyltrimethylammonium chloride, lauryltrimethylammonium chloride, myristyltrimethylammonium chloride, palmityltrimethylammonium chloride , Stearyl trimethyl ammonium chloride, behenyl trimethyl ammonium chloride, dioctyl dimethyl ammonium chloride , Dilauryldimethylammonium chloride, dimyristyldimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, dioleyldimethylammonium chloride, and the like. From the viewpoint of sufficiently hydrophobizing the steel sheet surface, hexylamine acetate, octylamine Acetate, laurylamine acetate, hexadecylamine acetate, oleylamine acetate, stearylamine acetate, behenylamine acetate, hexylamine hydrochloride, octylamine hydrochloride, laurylamine hydrochloride Hexadecylamine hydrochloride, oleylamine hydrochloride, stearylamine hydrochloride and behenylamine hydrochloride are preferred, hexadecylamine hydrochloride, oleylamine hydrochloride and oleylamine acetate are more preferred. Arbitrariness.
成分(a)の濃度は、鋼板表面を充分に疎水化する観点から、5mg/kg以上が好ましく、10mg/kg以上がより好ましく、12mg/kg以上が更に好ましく、そして、過剰の成分(a)が鋼板に付着して、その後の焼鈍工程やメッキ工程の障害とならないようにする観点から、1000mg/kg以下が好ましく、800mg/kg以下がより好ましく、500mg/kg以下が更に好ましく、300mg/kg以下がより更に好ましく、150mg/kg以下がより更に好ましく、100mg/kg以下がより更に好ましく、70mg/kg以下がより更に好ましい。 The concentration of the component (a) is preferably 5 mg / kg or more, more preferably 10 mg / kg or more, still more preferably 12 mg / kg or more, from the viewpoint of sufficiently hydrophobizing the steel sheet surface, and an excessive component (a). Is not more than 1000 mg / kg, more preferably not more than 800 mg / kg, still more preferably not more than 500 mg / kg, and more preferably 300 mg / kg. The following is more preferable, 150 mg / kg or less is more preferable, 100 mg / kg or less is still more preferable, and 70 mg / kg or less is still more preferable.
〔成分(b)〕
成分(b)は、前記一般式(2)で表される化合物から選ばれる少なくとも1種以上の化合物である。
[Component (b)]
The component (b) is at least one compound selected from the compounds represented by the general formula (2).
前記一般式(2)において、A1Oは、エチレンオキシ基、プロピレンオキシ基、ブチレンオキシ基等の炭素数2以上4以下のアルキレンオキシ基を意味する。これらのうち、エチレンオキシ基、プロピレンオキシ基が好ましい。A1Oが複数種あってもよく、その場合はブロック結合、ランダム結合、交互結合などが使用でき、ブロック結合及び/又はランダム結合が好ましく、ランダム結合がより好ましい。 In the general formula (2), A 1 O means an alkyleneoxy group having 2 to 4 carbon atoms such as an ethyleneoxy group, a propyleneoxy group, or a butyleneoxy group. Of these, an ethyleneoxy group and a propyleneoxy group are preferable. There may be a plurality of types of A 1 O. In that case, block bonds, random bonds, alternating bonds, etc. can be used, block bonds and / or random bonds are preferred, and random bonds are more preferred.
前記一般式(2)において、R5は炭素数10以上、好ましくは12以上、そして、20以下、好ましくは18以下の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基である。アルキル基としては例えばデシル基、sec−デシル基、ラウリル(ドデシル)基、sec−ラウリル基、ミリスチル基、セチル基、パルミチル基、ステアリル基等が挙げられ、デシル基、ラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基が好ましく、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基がより好ましい。前記一般式(2)において、mは、平均付加モル数を示し、1以上、好ましくは3以上、より好ましくは10以上、そして、100以下、好ましくは50以下、より好ましくは40以下、更に好ましくは35以下、より更に好ましくは30以下である。 In the general formula (2), R 5 is a linear or branched alkyl or alkenyl group having 10 or more carbon atoms, preferably 12 or more, and 20 or less, preferably 18 or less. Examples of the alkyl group include a decyl group, a sec-decyl group, a lauryl (dodecyl) group, a sec-lauryl group, a myristyl group, a cetyl group, a palmityl group, and a stearyl group. A decyl group, a lauryl group, a myristyl group, and a palmityl group are exemplified. Group and a stearyl group are preferable, and a myristyl group, a palmityl group, and a stearyl group are more preferable. In the general formula (2), m represents an average added mole number, 1 or more, preferably 3 or more, more preferably 10 or more, and 100 or less, preferably 50 or less, more preferably 40 or less, and still more preferably. Is 35 or less, more preferably 30 or less.
具体的には、成分(b)として、以下のものから選ばれる1又はそれ以上のものが挙げられる。 Specifically, the component (b) includes one or more selected from the following.
Cj1H2j1+1−O(EO)p1H
Cj1H2j1+1−O(EO)q1(PO)r1H、(但し、EOとPOがブロック付加したもの)
Cj1H2j1+1−O(PO)r1(EO)q1H、(但し、EOとPOがブロック付加したもの)
Cj1H2j1+1−O(EO)s1(PO)t1(EO)u1H、(但し、EOとPOがブロック付加したもの)
Cj1H2j1+1−O(EO)q1(PO)r1H(但し、EOとPOがランダム付加したもの)
C j1 H 2j1 + 1 −O (EO) p1 H
C j1 H 2j1 + 1 -O (EO) q1 (PO) r1 H (however, EO and PO are added as a block)
C j1 H 2j1 + 1 -O (PO) r1 (EO) q1 H (however, EO and PO are added as a block)
C j1 H 2j1 + 1 -O (EO) s1 (PO) t1 (EO) u1 H (however, EO and PO are added as a block)
C j1 H 2j1 + 1 -O (EO) q1 (PO) r1 H (however, EO and PO are randomly added)
前段落の式中、EOはエチレンオキシ基(C2H4O)、POはプロピレンオキシ基(C3H6O)、j1は10以上20以下の整数、p1、q1、r1、s1、t1、u1は、それぞれ平均付加モル数であり、p1は3以上40以下の数、q1は1以上40以下の数、r1は1以上40以下の数、s1は1以上30以下の数、t1は1以上30以下の数、u1は1以上30以下の数、q1+r1は3以上100以下の数、s1+t1+u1は3以上100以下の数である。 In the formula of the previous paragraph, EO is an ethyleneoxy group (C 2 H 4 O), PO is a propyleneoxy group (C 3 H 6 O), j1 is an integer of 10 to 20, p1, q1, r1, s1, t1 , U1 is the average number of moles added, p1 is a number from 3 to 40, q1 is a number from 1 to 40, r1 is a number from 1 to 40, s1 is a number from 1 to 30 and t1 is The number is from 1 to 30; u1 is a number from 1 to 30; q1 + r1 is a number from 3 to 100; and s1 + t1 + u1 is a number from 3 to 100.
更に好ましくは、以下のものから選ばれる1又はそれ以上のものが挙げられる。
C18H35O(EO)4H、C12H25O(EO)5(PO)2(EO)5H、C14H29O(EO)7(PO)2(EO)7H、C16H33O(EO)7(PO)2(EO)7H、C16H33O(EO)10(PO)12H、C18H37O(EO)10(PO)9H、C18H37O(EO)8(PO)6H(但し、EOとPOがランダム付加したもの)、C18H37O(EO)12(PO)21H(但し、EOとPOがランダム付加したもの)、C18H37O(EO)15(PO)15H(但し、EOとPOがブロック付加したもの)、C18H37O(EO)8(PO)21H(但し、EOとPOがランダム付加したもの)。
More preferably, 1 or more things chosen from the following are mentioned.
C 18 H 35 O (EO) 4 H, C 12 H 25 O (EO) 5 (PO) 2 (EO) 5 H, C 14 H 29 O (EO) 7 (PO) 2 (EO) 7 H, C 16 H 33 O (EO) 7 (PO) 2 (EO) 7 H, C 16 H 33 O (EO) 10 (PO) 12 H, C 18 H 37 O (EO) 10 (PO) 9 H, C 18 H 37 O (EO) 8 (PO) 6 H (however, EO and PO are randomly added), C 18 H 37 O (EO) 12 (PO) 21 H (however, EO and PO are randomly added) ), C 18 H 37 O (EO) 15 (PO) 15 H (however, EO and PO are added as a block), C 18 H 37 O (EO) 8 (PO) 21 H (where EO and PO are Random addition).
なお、(EO)、(PO)は、特に記載しなければ、この順にブロック付加していることを示す。 Note that (EO) and (PO) indicate that blocks are added in this order unless otherwise specified.
リンス剤組成物α中の成分(b)の濃度は、成分(a)の吸着を促進し、鋼板の疎水化を促進させる観点から、1mg/kg以上が好ましく、3mg/kg以上がより好ましく、そして、その後の焼鈍工程やメッキ工程の障害とならないようにする観点から、500mg/kg以下が好ましく、300mg/kg以下がより好ましく、200mg/kg以下が更に好ましく、100mg/kg以下がより更に好ましく、80mg/kg以下がより更に好ましく、50mg/kg以下がより更に好ましい。 The concentration of the component (b) in the rinse agent composition α is preferably 1 mg / kg or more, more preferably 3 mg / kg or more from the viewpoint of promoting the adsorption of the component (a) and promoting the hydrophobization of the steel sheet. And from the viewpoint of not hindering the subsequent annealing process and plating process, 500 mg / kg or less is preferable, 300 mg / kg or less is more preferable, 200 mg / kg or less is more preferable, and 100 mg / kg or less is more preferable. 80 mg / kg or less is more preferable, and 50 mg / kg or less is still more preferable.
成分(a)と成分(b)の質量比は、撥水性を発現し、鋼板表面の水の付着を抑制する観点から、(a)/(b)で0.1以上が好ましく、0.5以上がより好ましく、1.0以上が更に好ましく、2.0以上がより更に好ましく、そして、15以下が好ましく、10以下がより好ましく、7.0以下が更に好ましい。 The mass ratio of the component (a) to the component (b) is preferably 0.1 or more in terms of (a) / (b) from the viewpoint of expressing water repellency and suppressing the adhesion of water on the steel sheet surface. The above is more preferable, 1.0 or more is further preferable, 2.0 or more is further preferable, 15 or less is preferable, 10 or less is more preferable, and 7.0 or less is further preferable.
〔成分(c)〕
成分(c)は、炭素数12以上22以下の脂肪酸と水酸基数が2以上6以下の多価アルコールとのエステルから選ばれる少なくとも1種である。
[Component (c)]
Component (c) is at least one selected from esters of fatty acids having 12 to 22 carbon atoms and polyhydric alcohols having 2 to 6 hydroxyl groups.
成分(c)を構成する脂肪酸の炭素数は12以上22以下であり、鋼板表面を充分に疎水化する観点から、好ましくは14以上、より好ましくは16以上であり、そして、好ましくは20以下である。成分(c)を構成する脂肪酸は、鋼板表面を充分に疎水化する観点から、直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有する脂肪酸が好ましく、直鎖のアルキル基又はアルケニル基を有する脂肪酸がより好ましい。脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸等が挙げられ、鋼板表面を充分に疎水化する観点から、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸が好ましく、ステアリン酸、オレイン酸がより好ましい。 The number of carbon atoms of the fatty acid constituting the component (c) is 12 or more and 22 or less, preferably 14 or more, more preferably 16 or more, and preferably 20 or less from the viewpoint of sufficiently hydrophobizing the steel sheet surface. is there. The fatty acid constituting the component (c) is preferably a fatty acid having a linear or branched alkyl group or alkenyl group from the viewpoint of sufficiently hydrophobizing the steel sheet surface, and a fatty acid having a linear alkyl group or alkenyl group. More preferred. Examples of fatty acids include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, isostearic acid, behenic acid, oleic acid and the like. From the viewpoint of sufficiently hydrophobizing the steel sheet surface, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, olein An acid is preferable, and stearic acid and oleic acid are more preferable.
成分(c)を構成する多価アルコールは、水酸基数が2以上6以下であり、鋼板表面を充分に疎水化する観点から、好ましくは3以上、より好ましくは4以上であり、そして好ましくは5以下である。多価アルコールとしては、ポリアルキレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビタン、ソルビトール等が挙げられ、鋼板表面を充分に疎水化する観点から、ポリアルキレングリコール、グリセリン、ソルビタンが好ましく、ソルビタンがより好ましい。また、ポリアルキレングリコールのアルキレングリコールの炭素数は、好ましくは2以上であり、そして、好ましくは4以下、より好ましくは3以下である。ポリアルキレングリコールのアルキレングリコールの平均重合度は、1以上であり、好ましくは6以上であり、そして、好ましくは50以下、より好ましくは20以下、更に好ましくは15以下である。 The polyhydric alcohol constituting component (c) has a hydroxyl number of 2 or more and 6 or less, preferably 3 or more, more preferably 4 or more, and preferably 5 from the viewpoint of sufficiently hydrophobizing the steel sheet surface. It is as follows. Examples of the polyhydric alcohol include polyalkylene glycol, glycerin, pentaerythritol, sorbitan, and sorbitol. From the viewpoint of sufficiently hydrophobizing the steel sheet surface, polyalkylene glycol, glycerin, and sorbitan are preferable, and sorbitan is more preferable. Further, the number of carbon atoms of the alkylene glycol of the polyalkylene glycol is preferably 2 or more, and preferably 4 or less, more preferably 3 or less. The average degree of polymerization of the alkylene glycol of the polyalkylene glycol is 1 or more, preferably 6 or more, and preferably 50 or less, more preferably 20 or less, still more preferably 15 or less.
成分(c)中のエステル基の数は、1以上であり、好ましくは5以下、より好ましくは3以下である。 The number of ester groups in component (c) is 1 or more, preferably 5 or less, more preferably 3 or less.
脂肪酸と多価アルコールとのエステルの水酸基のエステル化率は、エステル化合物中の〔エステル基の数/多価アルコールの水酸基の数〕で、好ましくは0.16以上、より好ましくは0.20以上、更に好ましくは0.25以上であり、好ましくは0.80以下である。 The esterification rate of the hydroxyl group of the ester of fatty acid and polyhydric alcohol is preferably [0.16 or more, more preferably 0.20 or more] in [number of ester groups / number of hydroxyl groups of polyhydric alcohol] in the ester compound. More preferably, it is 0.25 or more, preferably 0.80 or less.
エステルとしては、ポリエチレングリコールモノラウレート、ポリエチレングリコールモノミリスチレート、ポリエチレングリコールモノステアレート、ポリエチレングリコールモノオレート、ポリプロピレングリコールモノオレート、ポリブチレングリコールモノオレート、グリセロールモノオレート、グリセロールジオレート、ベンタエリスリトールモノオレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレート、ソルビタンジオレート、ソルビタントリオレート等が挙げられ、鋼板表面を充分に疎水化する観点から、好ましくは、ポリエチレングリコールモノオレート、グリセロールモノオレート、ソルビタンモノオレート、ソルビタントリオレート、より好ましくはポリエチレングリコールモノオレート、ソルビタンモノオレート、ソルビタントリオレート、更に好ましくはソルビタンモノオレート、ソルビタントリオレートであり、低濃度でも水切り性を発現する観点から、より更に好ましくはソルビタントリオレートである。 Esters include polyethylene glycol monolaurate, polyethylene glycol monomyristate, polyethylene glycol monostearate, polyethylene glycol monooleate, polypropylene glycol monooleate, polybutylene glycol monooleate, glycerol monooleate, glycerol dioleate, bentaerythritol mono Examples include oleate, sorbitan monostearate, sorbitan monooleate, sorbitan diolate, sorbitan trioleate, and the like, from the viewpoint of sufficiently hydrophobizing the steel sheet surface, preferably polyethylene glycol monooleate, glycerol monooleate, sorbitan monooleate, Sorbitan trioleate, more preferably polyethylene glycol monooleate, sorbitan monoole Over DOO, sorbitan trioleate, more preferably sorbitan monooleate, and sorbitan trioleate, from the viewpoint of expressing a draining properties even at low concentrations, even more preferably a sorbitan trioleate.
リンス剤組成物α中の成分(c)の濃度は、鋼板の疎水化を促進させる観点から、1mg/kg以上が好ましく、3mg/kg以上がより好ましく、そして、その後の焼鈍工程やメッキ工程の障害とならないようにする観点から、500mg/kg以下が好ましく、300mg/kg以下がより好ましく、200mg/kg以下が更に好ましく、100mg/kg以下がより更に好ましく、50mg/kg以下がより更に好ましく、30mg/kg以下がより更に好ましく、10mg/kg以下がより更に好ましい。 The concentration of the component (c) in the rinse agent composition α is preferably 1 mg / kg or more, more preferably 3 mg / kg or more from the viewpoint of promoting the hydrophobization of the steel sheet, and the subsequent annealing process or plating process. From the viewpoint of avoiding an obstacle, 500 mg / kg or less is preferable, 300 mg / kg or less is more preferable, 200 mg / kg or less is more preferable, 100 mg / kg or less is still more preferable, 50 mg / kg or less is even more preferable, 30 mg / kg or less is more preferable, and 10 mg / kg or less is more preferable.
前記成分(b)と前記成分(c)の質量比は、鋼板表面を充分に疎水化する観点から、成分(b)/成分(c)で好ましくは0.20以上、より好ましくは0.40以上、更に好ましくは0.80以上であり、そして、好ましくは9.0以下、より好ましくは4.5以下、更に好ましくは2.0以下、より更に好ましくは1.2以下である。 The mass ratio of the component (b) and the component (c) is preferably 0.20 or more, more preferably 0.40 in terms of the component (b) / component (c) from the viewpoint of sufficiently hydrophobizing the steel sheet surface. More preferably, it is 0.80 or more, and preferably 9.0 or less, more preferably 4.5 or less, still more preferably 2.0 or less, and still more preferably 1.2 or less.
前記成分(a)、前記成分(b)と前記成分(c)の質量比は、鋼板表面を充分に疎水化する観点から、[成分(a)/〔成分(b)+成分(c)〕]で、好ましくは0.80以上、より好ましくは1.5以上、更に好ましくは1.6以上であり、好ましくは9.0以下、より好ましくは4.0以下、更に好ましくは3.2以下、より更に好ましくは2.5以下である。 The component (a), the mass ratio of the component (b) and the component (c) is [component (a) / [component (b) + component (c)] from the viewpoint of sufficiently hydrophobizing the steel sheet surface. ], Preferably 0.80 or more, more preferably 1.5 or more, still more preferably 1.6 or more, preferably 9.0 or less, more preferably 4.0 or less, still more preferably 3.2 or less. More preferably, it is 2.5 or less.
リンス剤組成物αは、前記成分(a)、前記成分(b)、前記成分(c)を含有する水系組成物であり、水系媒体として水が用いられる。水としては、脱イオン水、イオン交換水、水道水、工業用水等が好ましく用いることができる。 The rinse agent composition α is an aqueous composition containing the component (a), the component (b), and the component (c), and water is used as the aqueous medium. As water, deionized water, ion-exchanged water, tap water, industrial water and the like can be preferably used.
〔成分(d)〕
リンス剤組成物αは、鋼板表面を充分に疎水化する観点から、更に、下記一般式(3):
R7−O−(A3O)hH (4)
(式中、R7は炭素数1以上9以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、A3Oは炭素数2以上4以下のアルキレンオキシ基、hは平均付加モル数を示し、1以上100以下の数である。h個のA3Oはそれぞれ同一でも異なっていても良い。)で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテルから選ばれる少なくとも1種からなる群から選ばれる少なくとも1種である成分(d)を含有するのが好ましい。
[Component (d)]
From the viewpoint of sufficiently hydrophobizing the steel sheet surface, the rinse agent composition α is further represented by the following general formula (3):
R 7 —O— (A 3 O) h H (4)
(In the formula, R 7 is a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 1 to 9 carbon atoms, A 3 O is an alkyleneoxy group having 2 to 4 carbon atoms, h is the average number of moles added, And at least one selected from the group consisting of at least one selected from polyoxyalkylene alkyl ethers represented by h) A 3 O may be the same or different. It is preferable to contain the component (d) which is.
[一般式(3)で表されるアルキルグルコシド]
前記一般式(3)において、R6は、鋼板表面を充分に疎水化する観点から、炭素数が好ましくは6以上であり、より好ましくは8以上であり、更に好ましくは10以上であり、より更に好ましくは12以上であり、そして、好ましくは22以下であり、より好ましくは16以下であり、更に好ましくは14以下であり、濃縮液の配合安定性の観点から直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。当該R6としては、例えば、ヘキシル基、オクチル基、2−エチルヘキシル基、デシル基、ラウリル(ドデシル)基、トリデシル基、ミリスチル(テトラデシル)基、パルミチル(ヘキサデシル)基、ステアリル(オクタデシル)基、ベヘニル基、オレイル基等が挙げられ、鋼板表面を充分に疎水化する観点から、オクチル基、2−エチルヘキシル基、デシル基、ラウリル(ドデシル)基、トリデシル基、ミリスチル(テトラデシル)基、パルミチル(ヘキサデシル)基がより好ましい。
[Alkylglucoside represented by general formula (3)]
In the general formula (3), R 6 has a carbon number of preferably 6 or more, more preferably 8 or more, still more preferably 10 or more, from the viewpoint of sufficiently hydrophobizing the steel sheet surface. More preferably, it is 12 or more, and preferably 22 or less, more preferably 16 or less, and further preferably 14 or less, and a linear or branched alkyl group from the viewpoint of blending stability of the concentrate. Or an alkenyl group is preferable. Examples of R 6 include hexyl group, octyl group, 2-ethylhexyl group, decyl group, lauryl (dodecyl) group, tridecyl group, myristyl (tetradecyl) group, palmityl (hexadecyl) group, stearyl (octadecyl) group, and behenyl. Group, oleyl group, etc., from the viewpoint of sufficiently hydrophobizing the steel sheet surface, octyl group, 2-ethylhexyl group, decyl group, lauryl (dodecyl) group, tridecyl group, myristyl (tetradecyl) group, palmityl (hexadecyl) Groups are more preferred.
前記一般式(3)において、A2Oは、同一又は異なって、エチレンオキシ基、プロピレンオキシ基、ブチレンオキシ基等の2以上4以下のアルキレンオキシ基を示す。前記一般式(3)において、A2Oは、濃縮液の配合安定性の観点から、好ましくはエチレンオキシ基又はプロピレンオキシ基であり、より好ましくはエチレンオキシ基である。 In the general formula (3), A 2 O is the same or different and represents an alkyleneoxy group having 2 or more and 4 or less, such as an ethyleneoxy group, a propyleneoxy group, or a butyleneoxy group. In the general formula (3), A 2 O is preferably an ethyleneoxy group or a propyleneoxy group, more preferably an ethyleneoxy group, from the viewpoint of the blending stability of the concentrate.
前記一般式(3)において、e、f、gはA2Oの平均付加モル数を示し、それぞれ0以上5以下の数であり、好ましくは0以上3以下、更に好ましくは0以上2以下である。e、f、g個のA2Oはそれぞれ同一でも異なっていても良い。 In the general formula (3), e, f, and g represent the average number of moles of A 2 O added, and are each 0 or more and 5 or less, preferably 0 or more and 3 or less, more preferably 0 or more and 2 or less. is there. Each of e, f, and g of A 2 O may be the same or different.
前記一般式(3)において、nは重合数を示し、鋼板表面を充分に疎水化する観点から、好ましくは1以上、より好ましくは1.1以上、そして好ましくは3以下、より好ましくは2.5以下、更に好ましくは2以下である。 In the general formula (3), n represents a polymerization number, and from the viewpoint of sufficiently hydrophobizing the steel sheet surface, it is preferably 1 or more, more preferably 1.1 or more, and preferably 3 or less, more preferably 2. 5 or less, more preferably 2 or less.
[一般式(4)で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル]
前記一般式(4)において、A3Oは、エチレンオキシ基、プロピレンオキシ基、ブチレンオキシ基等の炭素数2以上4以下のアルキレンオキシ基を意味する。これらのうち、エチレンオキシ基が好ましい。A3Oが複数種あってもよく、その場合はブロック結合、ランダム結合、交互結合などが使用でき、ブロック結合及び/又はランダム結合が好ましく、ランダム結合がより好ましい。
[Polyoxyalkylene alkyl ether represented by the general formula (4)]
In the general formula (4), A 3 O means an alkyleneoxy group having 2 to 4 carbon atoms, such as an ethyleneoxy group, a propyleneoxy group, or a butyleneoxy group. Of these, an ethyleneoxy group is preferred. There may be a plurality of types of A 3 O. In that case, block bonds, random bonds, alternating bonds, etc. can be used, block bonds and / or random bonds are preferred, and random bonds are more preferred.
前記一般式(4)において、R7は炭素数1以上、好ましくは3以上、より好ましくは6以上、そして、9以下、好ましくは8以下の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基である。アルキル基としては例えばヘキシル基、オクチル基、2−エチルへキシル基がより好ましい。前記一般式(4)において、hは、平均付加モル数を示し、2以上、好ましくは4以上、そして、30以下、好ましくは20以下、より好ましくは10以下、更に好ましくは8以下である。 In the general formula (4), R 7 is a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 1 or more carbon atoms, preferably 3 or more, more preferably 6 or more, and 9 or less, preferably 8 or less. . As the alkyl group, for example, a hexyl group, an octyl group, and a 2-ethylhexyl group are more preferable. In the general formula (4), h represents an average added mole number and is 2 or more, preferably 4 or more, and 30 or less, preferably 20 or less, more preferably 10 or less, and still more preferably 8 or less.
具体的には、一般式(4)で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテルとして、以下のものから選ばれる1又はそれ以上のものが挙げられる。 Specifically, the polyoxyalkylene alkyl ether represented by the general formula (4) includes one or more selected from the following.
Cj2H2j2+1−O(EO)p2H
Cj2H2j2+1−O(EO)q2(PO)r2H、(但し、EOとPOがブロック付加したもの)
Cj2H2j2+1−O(PO)r2(EO)q2H、(但し、EOとPOがブロック付加したもの)
Cj2H2j2+1−O(EO)s2(PO)t2(EO)u2H、(但し、EOとPOがブロック付加したもの)
Cj2H2j2+1−O(EO)q2(PO)r2H(但し、EOとPOがランダム付加したもの)
C j2 H 2j2 + 1 −O (EO) p2 H
C j2 H 2j2 + 1 -O (EO) q2 (PO) r2 H (however, EO and PO are added as a block)
C j2 H 2j2 + 1 -O (PO) r2 (EO) q2 H (however, EO and PO are added as a block)
C j2 H 2j2 + 1 -O (EO) s2 (PO) t2 (EO) u2 H (however, EO and PO are added as a block)
C j2 H 2j2 + 1 -O (EO) q2 (PO) r2 H (however, EO and PO are randomly added)
前段落の式中、EOはエチレンオキシ基(C2H4O)、POはプロピレンオキシ基(C3H6O)、j2は1以上9以下の整数、p2、q2、r2、s2、t2、u2は、それぞれ平均付加モル数であり、p2は3以上40以下の数、q2は1以上40以下の数、r2は1以上40以下の数、s2は1以上30以下の数、t2は1以上30以下の数、u2は1以上30以下の数、q2+r2は3以上100以下の数、s2+t2+u2は3以上100以下の数である。 In the formula in the previous paragraph, EO is an ethyleneoxy group (C 2 H 4 O), PO is a propyleneoxy group (C 3 H 6 O), j2 is an integer of 1 to 9, and p2, q2, r2, s2, t2 , U2 is the average number of moles added, p2 is a number from 3 to 40, q2 is a number from 1 to 40, r2 is a number from 1 to 40, s2 is a number from 1 to 30 and t2 is A number from 1 to 30; u2 is a number from 1 to 30; q2 + r2 is a number from 3 to 100; and s2 + t2 + u2 is a number from 3 to 100.
更に好ましくは、以下のものから選ばれる1又はそれ以上のものが挙げられる。
C4H9O(EO)4H、C6H13O(EO)4H、C8H17O(EO)4H、C8H17O(EO)2H、C8H17O(EO)6H、C8H17O(EO)8H、C8H17O(EO)11H、C8H17O(EO)20H、C8H17O(EO)30H。
More preferably, 1 or more things chosen from the following are mentioned.
C 4 H 9 O (EO) 4 H, C 6 H 13 O (EO) 4 H, C 8 H 17 O (EO) 4 H, C 8 H 17 O (EO) 2 H, C 8 H 17 O ( EO) 6 H, C 8 H 17 O (EO) 8 H, C 8 H 17 O (EO) 11 H, C 8 H 17 O (EO) 20 H, C 8 H 17 O (EO) 30 H.
なお、(EO)、(PO)は、特に記載しなければ、この順にブロック付加していることを示す。 Note that (EO) and (PO) indicate that blocks are added in this order unless otherwise specified.
リンス剤組成物α中の成分(d)の濃度は、濃縮液の配合安定性の観点から、3.5mg/kg以上が好ましく、3.7mg/kg以上がより好ましく、そして、鋼板表面の撥水化の観点から、200mg/kg以下が好ましく、配合安定性の観点から、150mg/kg以下がより好ましく、35mg/kg以下が更に好ましい。 The concentration of the component (d) in the rinse agent composition α is preferably 3.5 mg / kg or more, more preferably 3.7 mg / kg or more from the viewpoint of the blending stability of the concentrated solution, and the repellency of the steel sheet surface. 200 mg / kg or less is preferable from the viewpoint of hydration, 150 mg / kg or less is more preferable, and 35 mg / kg or less is more preferable from the viewpoint of blending stability.
前記リンス剤組成物αは、本実施形態の効果がある範囲で、更に、消泡剤、キレート剤、防腐剤などを含有してもよい。また、前記リンス剤組成物αは、鋼帯表面の撥水化の観点から、pHが3以上が好ましく、5以上がより好ましく、6以上が更に好ましく、そして、10以下が好ましく、9以下がより好ましい。 The rinse agent composition α may further contain an antifoaming agent, a chelating agent, a preservative, and the like as long as the effect of the present embodiment is obtained. The rinse agent composition α has a pH of preferably 3 or more, more preferably 5 or more, still more preferably 6 or more, and preferably 10 or less, preferably 9 or less, from the viewpoint of water repellency on the surface of the steel strip. More preferred.
<鋼板の製造方法>
前記リンス剤組成物αは、鋼板の製造に用いることができる。前記リンス剤組成物αを用いた鋼板の製造方法は、冷間圧延後の鋼板を洗浄する洗浄工程(1)、前記洗浄工程(1)が施された後の鋼板をすすぐすすぎ工程(2)、前記すすぎ工程(2)が施された後の鋼板を乾燥させる乾燥工程(3)を含む鋼板の製造方法であって、前記すすぎ工程(2)が1以上のすすぐ処理を含み、最後のすすぐ処理に前記リンス剤組成物αを用いる。
<Manufacturing method of steel plate>
The said rinse agent composition (alpha) can be used for manufacture of a steel plate. The manufacturing method of the steel plate using the rinse agent composition α includes a cleaning step (1) for cleaning the steel plate after cold rolling, and a rinsing step (2) for the steel plate after the cleaning step (1) has been performed. A method of manufacturing a steel sheet including a drying step (3) for drying the steel plate after the rinsing step (2) is performed, wherein the rinsing step (2) includes one or more rinsing processes, and the last rinsing The rinse agent composition α is used for the treatment.
〔冷間圧延後の鋼板を洗浄する洗浄工程(1)〕
洗浄工程(1)では、常法の条件に従って、鋼板に付着する圧延油等の汚れを洗浄剤により洗浄する。鋼板は、いずれの金属であってもよいが、乾燥を促進させ防錆する観点から鉄を対象とすることが好ましい。洗浄剤として、例えば特開平10−280179号公報、特開平10−324900号公報に記載されているようなアルカリ洗浄剤を用いることができる。
[Washing step (1) for washing the steel sheet after cold rolling]
In the cleaning step (1), dirt such as rolling oil adhering to the steel sheet is cleaned with a cleaning agent in accordance with conventional conditions. The steel plate may be any metal, but it is preferable to target iron from the viewpoint of promoting drying and preventing rust. As the cleaning agent, for example, alkaline cleaning agents as described in JP-A-10-280179 and JP-A-10-324900 can be used.
アルカリ洗浄剤は、アルカリ剤を含有する水溶液が用いられる。アルカリ剤は、油汚れの除去性を確保するため、水溶性のアルカリ剤であればいずれのものも使用できる。アルカリ剤の具体例としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物、オルソ珪酸ナトリウム、メタ珪酸ナトリウム、セスキ珪酸ナトリウム等の珪酸塩、リン酸三ナトリウム等のリン酸塩、炭酸二ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸二カリウム等の炭酸塩、ホウ酸ナトリウム等のホウ酸塩等が挙げられる。二種以上の水溶性アルカリ剤を組み合わせてもよい。アルカリ剤の含有量は、アルカリ洗浄剤中、0.1質量%以上が好ましく、1質量%以上がより好ましく、そして、10質量%以下が好ましく、5質量%以下がより好ましい。 As the alkaline detergent, an aqueous solution containing an alkaline agent is used. Any alkaline agent can be used as long as it is a water-soluble alkaline agent in order to ensure the removal of oil stains. Specific examples of alkali agents include hydroxides of alkali metals such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, silicates such as sodium orthosilicate, sodium metasilicate and sodium sesquisilicate, phosphates such as trisodium phosphate, Examples thereof include carbonates such as disodium carbonate, sodium hydrogencarbonate and dipotassium carbonate, and borate salts such as sodium borate. Two or more water-soluble alkaline agents may be combined. The content of the alkaline agent is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, and preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less in the alkaline detergent.
アルカリ洗浄剤には、アルカリ剤に加えて、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル等の非イオン界面活性剤;鉄石けん等の汚れに作用して鉄イオン等をキレートし、脂肪酸石けんにして汚れを溶解し易くして、洗浄性を向上させるキレート剤;保存時の安定性と、保存後の効果の安定性を確保する観点から、脂肪族カルボン酸又はその塩等を加えることができる。また、当該アルカリ洗浄剤には任意の添加剤を加えることができ、例えば、一般的に使用されている洗浄性を向上させる有機ビルダー等の添加剤を、コストの上昇等を考慮した上で配合することができる。アルカリ洗浄剤中の、アルカリ剤以外の成分の割合は適宜に決定されるが、アルカリ剤1質量部に対して、1質量部以下が好ましく、0.5質量部以下がより好ましい。また、アルカリ洗浄剤は、アルカリ剤およびアルカリ剤以外の成分を含む不揮発分の割合が、1質量%以上10質量%以下が好ましい。 In addition to alkaline agents, alkaline detergents include nonionic surfactants such as polyoxyalkylene alkyl ethers; chelate iron ions etc. by acting on dirt such as iron soap, and easily dissolve the dirt as fatty acid soap Thus, an aliphatic carboxylic acid or a salt thereof can be added from the viewpoint of ensuring stability during storage and stability of effects after storage. In addition, any additive can be added to the alkaline detergent, for example, a commonly used additive such as an organic builder that improves the washability is formulated in consideration of an increase in cost. can do. Although the ratio of components other than the alkali agent in the alkali detergent is appropriately determined, it is preferably 1 part by mass or less, more preferably 0.5 part by mass or less with respect to 1 part by mass of the alkali agent. Moreover, as for the alkali detergent, the ratio of the non volatile matter containing components other than an alkali agent and an alkali agent has preferable 1 mass% or more and 10 mass% or less.
洗浄工程(1)としては、浸漬洗浄、スプレー洗浄、ブラシ洗浄、電解洗浄等が挙げられる。電解洗浄は洗浄液中で鋼板をプラス(又はマイナス)にし、直流電流を流す洗浄方法であり、電流により鋼板から発生する酸素(又は水素)の気泡を利用し、物理力により鋼板に付着した油汚れや鉄粉などの固体汚れを取る工程である。また、鋼板表面に生成した酸化被膜を酸洗浄剤により除去する酸洗浄でも良い。 Examples of the cleaning step (1) include immersion cleaning, spray cleaning, brush cleaning, and electrolytic cleaning. Electrolytic cleaning is a cleaning method in which the steel sheet is made positive (or negative) in the cleaning liquid and a direct current is passed through it. Oxygen (or hydrogen) bubbles generated from the steel sheet by the current are used, and oil stains attached to the steel sheet by physical force. It is a process of removing solid dirt such as iron powder. Moreover, the acid cleaning which removes the oxide film produced | generated on the steel plate surface with an acid cleaning agent may be used.
〔洗浄工程(1)が施された後の鋼板をすすぐすすぎ工程(2)〕
すすぎ工程(2)では、前記洗浄工程(1)を施した後の鋼板を水又はリンス剤ですすいで洗浄剤及び残存している圧延油を除去するが、低温におけるすすぎ処理でも水切り性を向上し鋼板の乾燥性を向上する観点から、当該すすぎ工程(2)の最後のすすぐ処理に前記リンス剤組成物αを用いる。
[Rinsing step after washing step (1) (2)]
In the rinsing step (2), the steel plate after the washing step (1) is rinsed with water or a rinsing agent to remove the cleaning agent and remaining rolling oil. From the viewpoint of improving the drying property of the steel sheet, the rinse agent composition α is used for the final rinsing process in the rinsing step (2).
すすぎ工程(2)では、リンス剤を昇温するのにかかるエネルギーコストを低減するために、前記リンス剤組成物αを、好ましくは50℃以下、より好ましくは40℃以下、更に好ましくは35℃以下、より更に好ましくは30℃以下で用いる。下限は特にないが、通常5℃以上である。 In the rinsing step (2), the rinsing agent composition α is preferably 50 ° C. or lower, more preferably 40 ° C. or lower, and further preferably 35 ° C. in order to reduce the energy cost required to raise the temperature of the rinsing agent. Hereinafter, it is more preferably used at 30 ° C. or lower. There is no particular lower limit, but it is usually 5 ° C or higher.
すすぎ工程(2)では、1以上のすすぐ処理を含むことができるが、乾燥工程に至る前の最後のすすぎ処理で前記鋼板に前記リンス剤組成物αを接触させ、前記洗浄工程(1)が施された前記鋼板を処理する。2以上のすすぐ処理を含む場合は、すすぎ工程(2)でリンス剤組成物α以外のリンス剤や水を用いてリンス処理をすることができるが、すすぎ工程(2)の最後のすすぐ処理ではリンス剤組成物αを用いることが好ましい。 In the rinsing step (2), one or more rinsing treatments can be included, but the rinse agent composition α is brought into contact with the steel sheet in the final rinsing treatment before reaching the drying step, and the cleaning step (1) is performed. The applied steel sheet is processed. When two or more rinsing processes are included, the rinsing process (2) can be rinsed with a rinsing agent or water other than the rinsing agent composition α, but in the final rinsing process of the rinsing process (2), It is preferable to use the rinse agent composition α.
すすぎ工程(2)の最後のすすぐ処理で行われるリンス剤組成物αを用いたリンス剤処理の具体例としては、ブラシしながらスプレーして前記鋼板をすすぐブラシリンス処理、スプレーしてブラシせずに前記鋼板をすすぐスプレーリンス処理、その他、前記鋼板を浸漬してすすぐ浸漬リンス処理があげられる。これらの中でも、リンス剤組成物αを効率よく鋼板に作用させる観点から、浸漬リンス処理及び/又はスプレーリンス処理が好ましく、リンス剤組成物αを鋼板に直接効率的に作用させることができる点で、スプレーリンス処理がより好ましい。また、リンス剤組成物αでスプレー処理し、スプレー処理後に鋼板表面から留出したリンス剤組成物αを浸漬槽に導入し、再利用することができる。 As a specific example of the rinsing agent treatment using the rinsing agent composition α performed in the final rinsing process of the rinsing step (2), the steel sheet is rinsed with a brush to rinse the steel sheet, and the spray is not brushed. The above-mentioned spray rinsing treatment for rinsing the steel sheet, and the rinsing rinsing treatment for rinsing the steel sheet. Among these, from the viewpoint of allowing the rinse agent composition α to efficiently act on the steel sheet, immersion rinse treatment and / or spray rinse treatment is preferable, and the rinse agent composition α can be directly and efficiently acted on the steel sheet. The spray rinse treatment is more preferable. Moreover, the rinse agent composition (alpha) sprayed with the rinse agent composition (alpha), the rinse agent composition (alpha) distilled from the steel plate surface after spray treatment can be introduce | transduced into an immersion tank, and can be reused.
ブラシリンス処理においては、ブラシロール間又はブラシロールと搬送ロール間に、鋼板を搬送させながら、鋼板およびブラシロールにリンス剤組成物αをスプレーすることにより、鋼板にリンス剤組成物αを接触させる。ブラシロールの回転速度は100回転/分以上が好ましく、500回転/分以上がより好ましく、そして、1200回転/分以下が好ましく、1000回転/分以下がより好ましい。 In the brush rinsing treatment, the rinse agent composition α is brought into contact with the steel sheet by spraying the rinse agent composition α on the steel sheet and the brush roll while conveying the steel sheet between the brush rolls or between the brush roll and the transport roll. . The rotation speed of the brush roll is preferably 100 revolutions / minute or more, more preferably 500 revolutions / minute or more, and preferably 1200 revolutions / minute or less, more preferably 1000 revolutions / minute or less.
スプレーリンス処理においては、鋼板にリンス剤組成物αを直接スプレーして、鋼板にリンス剤組成物αを接触させる。スプレーの条件は、スプレー圧が0.01MPa以上が好ましく、0.05MPa以上がより好ましく、0.1MPa以上が更に好ましく、そして、3MPa以下が好ましく、2MPa以下がより好ましく、1.5MPa以下が更に好ましく、1MPa以下がより更に好ましい。スプレー量は0.01m3/時間以上が好ましく、0.05m3/時間以上がより好ましく、0.1m3/時間以上が更に好ましく、そして、100m3/時間以下が好ましく、50m3/時間以下がより好ましく、10m3/時間以下が更に好ましい。スプレー時間(スプレーリンス処理における接触時間)は0.01秒以上が好ましく、0.1秒以上がより好ましく、1秒以上が更に好ましく、そして、30秒以下が好ましく、10秒以下がより好ましい。 In the spray rinsing treatment, the rinse agent composition α is directly sprayed on the steel sheet, and the rinse agent composition α is brought into contact with the steel sheet. The spraying conditions are preferably a spray pressure of 0.01 MPa or more, more preferably 0.05 MPa or more, further preferably 0.1 MPa or more, more preferably 3 MPa or less, more preferably 2 MPa or less, and further preferably 1.5 MPa or less. Preferably, 1 MPa or less is still more preferable. Spray volume is preferably 0.01 m 3 / time or more, more preferably at least 0.05 m 3 / time, 0.1 m 3 / time or more, and then, preferably 100 m 3 / time or less, 50 m 3 / time or less Is more preferably 10 m 3 / hour or less. The spray time (contact time in the spray rinse treatment) is preferably 0.01 seconds or more, more preferably 0.1 seconds or more, still more preferably 1 second or more, and preferably 30 seconds or less, more preferably 10 seconds or less.
浸漬リンス処理においては、リンス剤組成物αへの浸漬時間は、1秒以上5秒以下が好ましく、シャワーする場合は、スプレー圧0.05MPa以上1.5MPa以下で、0.1秒以上5秒以下が好ましい。 In the immersion rinse treatment, the immersion time in the rinse agent composition α is preferably 1 second or more and 5 seconds or less, and when showering, the spray pressure is 0.05 MPa or more and 1.5 MPa or less, and 0.1 seconds or more and 5 seconds. The following is preferred.
すすぎ工程(2)で2以上のすすぐ処理を含む場合において、水やリンス剤組成物α以外のリンス剤で前記鋼板を処理する場合は、水やリンス剤組成物α以外のリンス剤でブラシリンス処理しリンス剤組成物αで浸漬リンス処理をする方法及び水やリンス剤組成物α以外のリンス剤で浸漬リンス処理しリンス剤組成物αでスプレーリンス処理をする方法が好ましい。鋼板の乾燥の負荷を低減する観点から、水で処理した後リンス剤組成物αで処理することがより好ましい。具体的には、水でブラシリンス処理しリンス剤組成物αで浸漬リンス処理をする方法及び水で浸漬リンス処理しリンス剤組成物αでスプレーリンス処理をする方法がより好ましい。 In the case where two or more rinse treatments are included in the rinsing step (2), when the steel sheet is treated with a rinse agent other than water or the rinse agent composition α, the brush rinse is performed with a rinse agent other than water or the rinse agent composition α. A method of treating and rinsing with a rinse agent composition α and a method of immersing and rinsing with a rinse agent other than water or the rinse agent composition α and spray rinsing with the rinse agent composition α are preferred. From the viewpoint of reducing the drying load of the steel sheet, it is more preferable to treat with a rinse agent composition α after treating with water. Specifically, a method of performing a brush rinse treatment with water and an immersion rinse treatment with the rinse agent composition α and a method of performing an immersion rinse treatment with water and a spray rinse treatment with the rinse agent composition α are more preferable.
また、例えば、水やリンス剤組成物α以外のリンス剤で処理する場合、用いる水の温度は、エネルギーコストを低減するために、好ましくは5℃以上、より好ましくは10℃以上、そして、好ましくは40℃以下、より好ましくは35℃以下、より更に好ましくは30℃以下である。水で処理する方法としては鋼板を水やリンス剤に浸漬してもよく、シャワーなどですすぎ洗いをしてもよい。 Further, for example, when treating with a rinse agent other than water or the rinse agent composition α, the temperature of the water used is preferably 5 ° C. or higher, more preferably 10 ° C. or higher, and preferably, in order to reduce energy costs. Is 40 ° C. or lower, more preferably 35 ° C. or lower, and still more preferably 30 ° C. or lower. As a method of treating with water, the steel plate may be immersed in water or a rinse agent, and may be rinsed with a shower or the like.
ブラシリンス処理においては、ブラシロール間又はブラシロールと搬送ロール間に、鋼板を搬送させながら、鋼板およびブラシロールにスプレーすることにより、鋼板に水やリンス剤を接触させる。ブラシロールの回転速度は100回転/分以上が好ましく、500回転/分以上がより好ましく、そして、1200回転/分以下が好ましく、1000回転/分以下がより好ましい。 In the brush rinsing treatment, water or a rinse agent is brought into contact with the steel sheet by spraying the steel sheet and the brush roll while conveying the steel sheet between the brush rolls or between the brush roll and the transport roll. The rotation speed of the brush roll is preferably 100 revolutions / minute or more, more preferably 500 revolutions / minute or more, and preferably 1200 revolutions / minute or less, more preferably 1000 revolutions / minute or less.
スプレーリンス処理においては、鋼板に水やリンス剤を直接スプレーして、鋼板に水やリンス剤を接触させる。スプレーの条件は、スプレー圧が0.01MPa以上が好ましく、0.05MPa以上がより好ましく、0.1MPa以上が更に好ましく、そして、3MPa以下が好ましく、2MPa以下がより好ましく、1.5MPa以下が更に好ましく、1MPa以下がより更に好ましい。スプレー量は0.01m3/時間以上が好ましく、0.05m3/時間以上がより好ましく、0.1m3/時間以上が更に好ましく、そして、100m3/時間以下が好ましく、50m3/時間以下がより好ましく、10m3/時間以下が更に好ましい。スプレー時間(スプレーリンス処理における接触時間)は0.01秒以上が好ましく、0.1秒以上がより好ましく、1秒以上が更に好ましく、そして、30秒以下が好ましく、10秒以下がより好ましい。 In the spray rinsing process, water or a rinse agent is directly sprayed on the steel sheet, and the steel sheet is brought into contact with water or a rinse agent. The spraying conditions are preferably a spray pressure of 0.01 MPa or more, more preferably 0.05 MPa or more, further preferably 0.1 MPa or more, more preferably 3 MPa or less, more preferably 2 MPa or less, and further preferably 1.5 MPa or less. Preferably, 1 MPa or less is still more preferable. Spray volume is preferably 0.01 m 3 / time or more, more preferably at least 0.05 m 3 / time, 0.1 m 3 / time or more, and then, preferably 100 m 3 / time or less, 50 m 3 / time or less Is more preferably 10 m 3 / hour or less. The spray time (contact time in the spray rinse treatment) is preferably 0.01 seconds or more, more preferably 0.1 seconds or more, still more preferably 1 second or more, and preferably 30 seconds or less, more preferably 10 seconds or less.
また、すすぎ工程(2)で鋼板を水やリンス剤に浸漬処理する場合、鋼板の水やリンス剤への浸漬時間は、0.5秒以上が好ましく、1秒以上がより好ましく、そして、10秒以下が好ましく、5秒以下がより好ましい。 In the rinsing step (2), when the steel sheet is immersed in water or a rinse agent, the immersion time of the steel sheet in water or rinse agent is preferably 0.5 seconds or more, more preferably 1 second or more, and 10 Seconds or less are preferable, and 5 seconds or less are more preferable.
前記洗浄工程(1)及びすすぎ工程(2)は、通常、鋼板を搬送する連続したラインとして設けられる。鋼板の搬送速度は、通常、30m/分以上、鋼板の生産性の観点から、好ましくは50m/分以上、より好ましくは100m/分以上、更に好ましくは300m/分以上であり、そして、1000m/分以下、好ましくは800m/分以下であり、かかる搬送ライン速度を考慮して、前記洗浄工程(1)及びすすぎ工程(2)における、各処理時間が設定される。 The said washing | cleaning process (1) and the rinse process (2) are normally provided as a continuous line which conveys a steel plate. The conveying speed of the steel plate is usually 30 m / min or more, and from the viewpoint of productivity of the steel plate, it is preferably 50 m / min or more, more preferably 100 m / min or more, still more preferably 300 m / min or more, and 1000 m / min. The processing time in the washing step (1) and the rinsing step (2) is set in consideration of the conveyance line speed.
更に、乾燥工程(3)での負荷を低減する観点から、リンス剤組成物αを用いたリンス剤処理と乾燥工程(3)の間に、リンス剤組成物αを用いたリンス剤処理された鋼板の表面を地面に対して略垂直に保持する処理を行うことが好ましい。この処理により、リンス剤組成物αで撥水性を付与された鋼板表面の水が重力によって落下し鋼板表面に残留する水の量が低減される。略垂直に保持する時間は、鋼板表面の水分量を低減する観点から、1秒以上が好ましく、3秒以上がより好ましく、そして、鋼板の搬送の観点から、30秒以下が好ましく、20秒以下がより好ましい。 Furthermore, from the viewpoint of reducing the load in the drying step (3), the rinse agent treatment using the rinse agent composition α was performed between the rinse agent treatment using the rinse agent composition α and the drying step (3). It is preferable to perform a process of holding the surface of the steel plate substantially perpendicular to the ground. By this treatment, the amount of water remaining on the surface of the steel sheet is reduced because the water on the surface of the steel sheet to which water repellency is imparted with the rinse agent composition α falls due to gravity. From the viewpoint of reducing the moisture content on the surface of the steel sheet, the time for maintaining the substantially vertical is preferably 1 second or longer, more preferably 3 seconds or longer, and 30 seconds or shorter, preferably 20 seconds or shorter from the viewpoint of transporting the steel sheet. Is more preferable.
〔前記すすぎ工程(2)が施された後の鋼板を乾燥させる乾燥工程(3)〕
乾燥工程(3)では、前記すすぎ工程(2)が施され、リンス剤組成物αが付着している鋼板を乾燥させる。当該乾燥工程(3)では、常法の条件に従って、リンス剤組成物αが付着した鋼板を乾燥させる。オーブン等の高温での乾燥手段でのエネルギーを低減する観点から、リンス剤組成物αを用いたリンス剤処理の後、乾燥工程(3)の初めに、鋼板表面に空気等の気体を噴射し、鋼板上の水分を吹き飛ばす処理を行うことが好ましい。乾燥工程における乾燥手段としては、例えば80℃以上150℃以下、好ましくは120℃以下のオーブンに入れる方法が挙げられる。また、これらの温度に調整した空気等の気体を鋼板表面に噴射する方法が挙げられる。乾燥時間は、例えば、鋼板を搬送する連続したラインにおける加熱機の数を低減でき、エネルギーコストを低減する観点から、60秒以下が好ましく、40秒以下がより好ましく、20秒以下がより好ましい。鋼板工場の製造設備では、80℃以上150℃以下、好ましくは120℃以下で3秒から10秒加熱し乾燥させる方法が挙げられる。
[Drying step (3) for drying the steel sheet after the rinsing step (2) is performed]
In the drying step (3), the rinsing step (2) is performed, and the steel sheet to which the rinse agent composition α is attached is dried. In the drying step (3), the steel sheet to which the rinsing agent composition α is adhered is dried in accordance with conventional conditions. From the viewpoint of reducing energy in a drying means at a high temperature such as an oven, after the rinsing agent treatment using the rinsing agent composition α, a gas such as air is sprayed onto the steel sheet surface at the beginning of the drying step (3). It is preferable to perform a process of blowing off moisture on the steel plate. As a drying means in the drying step, for example, a method of putting in an oven at 80 ° C. or higher and 150 ° C. or lower, preferably 120 ° C. or lower is given. Moreover, the method of injecting gas, such as air adjusted to these temperatures, to the steel plate surface is mentioned. For example, the drying time is preferably 60 seconds or less, more preferably 40 seconds or less, and even more preferably 20 seconds or less from the viewpoint of reducing the number of heaters in a continuous line that conveys the steel sheet and reducing the energy cost. In a production facility of a steel sheet factory, a method of heating at 80 ° C. or higher and 150 ° C. or lower, preferably 120 ° C. or lower, for 3 to 10 seconds and drying is exemplified.
洗浄後に得られる鋼板は自動車用鋼板や缶詰などの飲料用鋼板、家電用鋼板など様々な用途に用いることができる。 The steel plate obtained after washing can be used in various applications such as automotive steel plates, steel plates for beverages such as canned foods, and steel plates for home appliances.
上述した実施形態に関し、本明細書は更に以下の組成物、及び製造方法を開示する。
<1>下記一般式(1):
R5−O−(A1O)mH (2)
(式中、R5は炭素数10以上20以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、A1Oは炭素数2以上4以下のアルキレンオキシ基、mは平均付加モル数を示し、1以上100以下の数である。m個のA1Oはそれぞれ同一でも異なっていても良い。)で表される化合物から選ばれる少なくとも1種である成分(b)と、炭素数12以上22以下の脂肪酸と水酸基数が2以上6以下の多価アルコールとのエステルから選ばれる少なくとも1種である成分(c)とを含有する、鋼板用リンス剤組成物。
This specification discloses the following compositions and manufacturing methods further regarding embodiment mentioned above.
<1> The following general formula (1):
R 5 —O— (A 1 O) m H (2)
(In the formula, R 5 is a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 10 to 20 carbon atoms, A 1 O is an alkyleneoxy group having 2 to 4 carbon atoms, m represents the average number of moles added, The number of m A 1 Os may be the same or different, and at least one component (b) selected from the compounds represented by: The rinse agent composition for steel plates containing the following fatty acid and the component (c) which is an at least 1 sort (s) chosen from ester with the polyhydric alcohol whose hydroxyl number is 2-6.
<2>前記R1が、炭素数6以上であり、好ましくは8以上、より好ましくは12以上、更に好ましくは16以上であり、そして、22以下であり、好ましくは18以下である直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基である、前記<1>に記載の鋼板用リンス剤組成物。
<3>前記R1が、ヘキシル基、オクチル基、2−エチルヘキシル基、デシル基、ラウリル(ドデシル)基、トリデシル基、ミリスチル(テトラデシル)基、パルミチル(ヘキサデシル)基、ステアリル(オクタデシル)基、ベヘニル基、オレイル基が好ましく、ヘキシル基、オクチル基、ラウリル(ドデシル)基、トリデシル基、ミリスチル(テトラデシル)基、パルミチル(ヘキサデシル)基、ステアリル(オクタデシル)基、ベヘニル基、オレイル基がより好ましく、パルミチル(ヘキサデシル)基、ステアリル(オクタデシル)基、ベヘニル基、オレイル基が更に好ましい、前記<1>又は<2>に記載の鋼板用リンス剤組成物。
<4>前記R2が水素原子、又は炭素数1以上、好ましくは6以上、より好ましくは8以上、更に好ましくは12以上、より更に好ましくは16以上であり、そして、22以下、好ましくは18以下であり、好ましくは直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、より好ましくは直鎖のアルキル基又はアルケニル基である、前記<1>〜<3>のいずれかに記載の鋼板用リンス剤組成物。
<5>前記R2が、水素原子、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ヘキシル基、オクチル基、2−エチルヘキシル基、デシル基、ラウリル(ドデシル)基、トリデシル基、ミリスチル(テトラデシル)基、パルミチル(ヘキサデシル)基、ステアリル(オクタデシル)基、ベヘニル基、オレイル基が好ましく、水素原子がより好ましい、前記<1>〜<4>のいずれかに記載の鋼板用リンス剤組成物。
<6>前記R3及びR4が、同一又は異なって、水素原子又はメチル基、エチル基、イソプロピル基等の炭素数1以上3以下の炭化水素基が好ましく、水素原子がより好ましい、前記<1>〜<5>のいずれかに記載の鋼板用リンス剤組成物。
<7>X−が、塩化物イオン、臭化物イオン等のハロゲン化物イオン、酢酸、乳酸もしくはクエン酸等の有機酸からプロトンを除去した有機陰イオン、炭素数1以上5以下のアルキルサルフェートイオン(CH3SO4 −、C2H5SO4 −、C3H7SO4 −等)、アルキル炭酸イオン(CH3CO3 −)、アルキルホスフェートイオンが好ましく、塩化物イオン、臭化物イオン等のハロゲン化物イオン及びCH3CO3 −等の有機陰イオンがより好ましく、有機陰イオンが更に好ましい、前記<1>〜<6>のいずれかに記載の鋼板用リンス剤組成物。
<8>前記成分(a)が、炭素数が6以上22以下のモノアルキルアミンの酸中和物、炭素数が6以上22以下のモノアルキルメチルアミンの酸中和物、炭素数が6以上22以下のモノアルキルジメチルアミンの酸中和物、炭素数が1以上22以下のジアルキルメチルアミンの酸中和物、炭素数が1以上22以下のジアルキルジメチルアミンの酸中和物、炭素数が6以上22以下のアルキルトリメチルアンモニウム、炭素数が1以上22以下のジアルキルアンモニウムが好ましい、前記<1>〜<7>のいずれかに記載の鋼板用リンス剤組成物。
<9>前記成分(a)が、ラウリルアミンの塩酸塩、ステアリルアミンの塩酸塩、オレイルアミンの塩酸塩、ヘキシルアミンの酢酸塩、ベヘニルアミンの酢酸塩、ラウリルアミンの酢酸塩、ミリスチルアミンの酢酸塩、パルミチルアミンの酢酸塩、ステアリルアミンの酢酸塩、オレイルアミンの酢酸塩、ジオクチルアミンの塩酸塩、ラウリルトリメチルアンモニウムブロマイド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、オレイルトリメチルアンモニウムクロライド、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ミリスチルトリメチルアンモニウムクロライド、パルミチルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロライド、ジオクチルジメチルアンモニウムクロライド、ジラウリルジメチルアンモニウムクロライド、ジミリスチルジメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、ジオレイルジメチルアンモニウムクロライドが好ましく、ヘキシルアミンの酢酸塩、オクチルアミンの酢酸塩、ラウリルアミンの酢酸塩、ヘキサデシルアミンの酢酸塩、オレイルアミンの酢酸塩、ステアリルアミンの酢酸塩、ベヘニルアミンの酢酸塩、ヘキシルアミンの塩酸塩、オクチルアミンの塩酸塩、ラウリルアミンの塩酸塩、ヘキサデシルアミンの塩酸塩、オレイルアミンの塩酸塩、ステアリルアミンの塩酸塩、ベヘニルアミンの塩酸塩がより好ましく、ヘキサデシルアミンの塩酸塩、オレイルアミンの塩酸塩、オレイルアミンの酢酸塩が更に好ましい、前記<1>〜<8>のいずれかに記載の鋼板用リンス剤組成物。
<10>成分(a)の鋼板用リンス剤組成物中の濃度が、5mg/kg以上が好ましく、10mg/kg以上がより好ましく、12mg/kg以上が更に好ましく、そして、1000mg/kg以下が好ましく、800mg/kg以下がより好ましく、500mg/kg以下が更に好ましく、300mg/kg以下がより更に好ましく、150mg/kg以下がより更に好ましく、100mg/kg以下がより更に好ましく、70mg/kg以下がより更に好ましい、前記<1>〜<9>のいずれかに記載の鋼板用リンス剤組成物。
<11>前記R5が、炭素数10以上、好ましくは12以上、そして、20以下、好ましくは18以下である、直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基である、前記<1>〜<10>のいずれかに記載の鋼板用リンス剤組成物。
<12>前記アルキル基が、デシル基、sec−デシル基、ラウリル(ドデシル)基、sec−ラウリル基、ミリスチル基、セチル基、パルミチル基、ステアリル基が好ましく、デシル基、ラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基がより好ましく、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基が更に好ましい、前記<1>〜<11>のいずれかに記載の鋼板用リンス剤組成物。
<13>前記mが、1以上、好ましくは3以上、より好ましくは10以上、そして、100以下、好ましくは50以下、より好ましくは40以下、更に好ましくは35以下、より更に好ましくは30以下である、前記<1>〜<12>のいずれかに記載の鋼板用リンス剤組成物。
<14>前記成分(b)の鋼板用リンス剤組成物中の濃度が、1mg/kg以上が好ましく、3mg/kg以上がより好ましく、そして、500mg/kg以下が好ましく、300mg/kg以下がより好ましく、200mg/kg以下が更に好ましく、100mg/kg以下がより更に好ましく、80mg/kg以下がより更に好ましく、50mg/kg以下がより更に好ましい、前記<1>〜<13>のいずれかに記載の鋼板用リンス剤組成物。
<15>前記成分(a)と前記成分(b)の質量比((a)/(b))が、0.1以上が好ましく、0.5以上がより好ましく、1.0以上が更に好ましく、2.0以上がより更に好ましく、そして、15以下が好ましく、10以下がより好ましく、7.0以下が更に好ましい、前記<1>〜<14>のいずれかに記載の鋼板用リンス剤組成物。
<16>前記成分(c)を構成する脂肪酸の炭素数が12以上22以下であり、好ましくは14以上、より好ましくは16以上であり、そして、好ましくは20以下である、前記<1>〜<15>のいずれかに記載の鋼板用リンス剤組成物。
<17>前記成分(c)を構成する脂肪酸が、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸等が好ましく、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸がより好ましく、ステアリン酸、オレイン酸が更に好ましい、前記<1>〜<16>のいずれかに記載の鋼板用リンス剤組成物。
<18>前記成分(c)を構成する多価アルコールが、水酸基数が2以上6以下であり、好ましくは3以上、より好ましくは4以上であり、そして好ましくは5以下である前記<1>〜<17>のいずれかに記載の鋼板用リンス剤組成物。
<19>前記多価アルコールが、ポリアルキレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビタン、ソルビトールが好ましく、ポリアルキレングリコール、グリセリン、ソルビタンがより好ましく、ソルビタンが更に好ましい、前記<18>に記載の鋼板用リンス剤組成物。
<20>前記ポリアルキレングリコールのアルキレングリコールの炭素数が、好ましくは2以上であり、そして、好ましくは4以下、より好ましくは3以下である、前記<19>に記載の鋼板用リンス剤組成物。
<21>ポリアルキレングリコールのアルキレングリコールの平均重合度が、1以上であり、好ましくは6以上であり、そして、好ましくは50以下、より好ましくは20以下、更に好ましくは15以下である、前記前記<19>又は<20>に記載の鋼板用リンス剤組成物。
<22>前記成分(c)中のエステル基の数が、1以上であり、好ましくは5以下、より好ましくは3以下である、前記<1>〜<21>のいずれかに記載の鋼板用リンス剤組成物。
<23>前記成分(c)の脂肪酸と多価アルコールとのエステルの水酸基のエステル化率が、エステル化合物中の〔エステル基の数/多価アルコールの水酸基の数〕で、好ましくは0.16以上、より好ましくは0.20以上、更に好ましくは0.25以上であり、好ましくは0.8以下である、前記<1>〜<22>のいずれかに記載の鋼板用リンス剤組成物。
<24>前記エステルが、ポリエチレングリコールモノラウレート、ポリエチレングリコールモノミリスチレート、ポリエチレングリコールモノステアレート、ポリエチレングリコールモノオレート、ポリプロピレングリコールモノオレート、ポリブチレングリコールモノオレート、グリセロールモノオレート、グリセロールジオレート、ベンタエリスリトールモノオレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレート、ソルビタンジオレート、ソルビタントリオレートが好ましく、ポリエチレングリコールモノオレート、グリセロールモノオレート、ソルビタンモノオレート、ソルビタントリオレートがより好ましく、ポリエチレングリコールモノオレート、ソルビタンモノオレート、ソルビタントリオレートが更に好ましく、ソルビタンモノオレート、ソルビタントリオレートがより更に好ましく、ソルビタントリオレートがより更に好ましい、前記<1>〜<23>のいずれかに記載の鋼板用リンス剤組成物。
<25>前記成分(c)の鋼板用リンス剤組成物中の濃度が、1mg/kg以上が好ましく、3mg/kg以上がより好ましく、500mg/kg以下が好ましく、300mg/kg以下がより好ましく、200mg/kg以下が更に好ましく、100mg/kg以下がより更に好ましく、50mg/kg以下がより更に好ましく、30mg/kg以下がより更に好ましく、10mg/kg以下がより更に好ましい、前記<1>〜<24>のいずれかに記載の鋼板用リンス剤組成物。
<26>前記成分(b)と前記成分(c)の質量比(成分(b)/成分(c))が、好ましくは0.20以上、より好ましくは0.40以上、更に好ましく0.80以上であり、そして、好ましくは9.0以下、より好ましくは4.5以下、更に好ましくは2.0以下、より更に好ましくは1.2以下である、前記<1>〜<25>のいずれかに記載の鋼板用リンス剤組成物。
<27>前記成分(a)と、前記成分(b)及び前記成分(c)の質量比([成分(a)/〔成分(b)+成分(c)〕])が、好ましくは0.80以上、より好ましくは1.5以上、更に好ましくは1.6以上であり、好ましくは9.0以下、より好ましくは4.0以下、更に好ましくは3.2以下、より更に好ましくは2.5以下である、前記<1>〜<26>のいずれかに記載の鋼板用リンス剤組成物。
<28>更に、前記一般式(3)(式中、R6は炭素数6以上22以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、A2Oは炭素数2以上4以下のアルキレンオキシ基、e、f及びgはそれぞれA2Oの平均付加モル数を表す。nは重合数を示し、1以上3以下の数である。e、f、g個のA2Oはそれぞれ同一でも異なっていても良い。)で表されるアルキルグルコシドから選ばれる少なくとも1種と、前記一般式(4)(式中、R7は炭素数1以上9以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、A3Oは炭素数2以上4以下のアルキレンオキシ基、hは平均付加モル数を示し、1以上100以下の数である。h個のA3Oはそれぞれ同一でも異なっていても良い。)で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテルから選ばれる少なくとも1種からなる群から選ばれる少なくとも1種である成分(d)を含有するのが好ましい、前記<1>〜<27>のいずれかに記載の鋼板用リンス剤組成物。
<29>前記R6が、炭素数が好ましくは6以上であり、より好ましくは8以上であり、更に好ましくは10以上であり、より更に好ましくは12以上であり、そして、好ましくは22以下であり、より好ましくは16以下であり、更に好ましくは14以下である、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましい、前記<1>〜<28>のいずれかに記載の鋼板用リンス剤組成物。
<30>前記A2Oが、同一又は異なって、エチレンオキシ基、プロピレンオキシ基、ブチレンオキシ基等の2以上4以下のアルキレンオキシ基が好ましく、エチレンオキシ基又はプロピレンオキシ基がより好ましく、エチレンオキシ基が更に好ましい、前記<1>〜<29>のいずれかに記載の鋼板用リンス剤組成物。
<31>前記A3Oが、エチレンオキシ基、プロピレンオキシ基、ブチレンオキシ基等の炭素数2以上4以下のアルキレンオキシ基が好ましく、エチレンオキシ基、プロピレンオキシ基がより好ましい、前記<1>〜<30>のいずれかに記載の鋼板用リンス剤組成物。
<32>前記R7が炭素数1以上、好ましくは3以上、より好ましくは6以上、好ましくは9以下、より好ましくは8以下の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましい前記<1>〜<31>のいずれかに記載の鋼板用リンス剤組成物。
<33>リンス剤組成物α中の成分(d)の濃度が、3.5mg/kg以上が好ましく、3.7mg/kg以上がより好ましく、200mg/kg以下が好ましく、150mg/kg以下がより好ましく、35mg/kg以下が更に好ましい、前記<1>〜<32>のいずれかに記載の鋼板用リンス剤組成物。
<34>冷間圧延後の鋼板を洗浄する洗浄工程(1)、前記洗浄工程(1)が施された後の鋼板をすすぐすすぎ工程(2)、前記すすぎ工程(2)が施された後の鋼板を乾燥させる乾燥工程(3)を含む鋼板の製造方法であって、前記すすぎ工程(2)が1以上のすすぐ処理を含み、最後のすすぐ処理に前記<1>〜<33>いずれかに記載の鋼帯用リンス剤組成物を用いる、鋼板の製造方法。
<35>前記すすぎ工程(2)の最後のすすぐ処理が、浸漬リンス処理及び/又はスプレーリンス処理が好ましく、スプレーリンス処理がより好ましい<34>に記載の鋼板の製造方法。
<36>前記洗浄工程(1)及びすすぎ工程(2)が、鋼板を搬送する連続したラインとして設けられ、鋼板の搬送速度が、好ましくは30m/分以上、より好ましくは50m/分以上、更に好ましくは100m/分以上、より更に好ましくは300m/分以上であり、好ましくは1000m/分以下、より好ましくは800m/分以下である、<34>又は<35>に記載の鋼板の製造方法。
<37>前記<1>〜<33>いずれかに記載の組成物の鋼板の製造への使用。
<2> R 1 has 6 or more carbon atoms, preferably 8 or more, more preferably 12 or more, still more preferably 16 or more, and 22 or less, preferably 18 or less, The rinse agent composition for steel sheet according to <1>, which is a branched alkyl group or alkenyl group.
<3> R 1 is hexyl, octyl, 2-ethylhexyl, decyl, lauryl (dodecyl), tridecyl, myristyl (tetradecyl), palmityl (hexadecyl), stearyl (octadecyl), behenyl Group, oleyl group is preferable, hexyl group, octyl group, lauryl (dodecyl) group, tridecyl group, myristyl (tetradecyl) group, palmityl (hexadecyl) group, stearyl (octadecyl) group, behenyl group, oleyl group are more preferable, palmityl The rinsing agent composition for steel sheet according to <1> or <2>, wherein (hexadecyl) group, stearyl (octadecyl) group, behenyl group, and oleyl group are more preferable.
<4> The R 2 is a hydrogen atom or 1 or more carbon atoms, preferably 6 or more, more preferably 8 or more, still more preferably 12 or more, still more preferably 16 or more, and 22 or less, preferably 18 The rinsing agent for steel sheet according to any one of <1> to <3>, which is preferably a linear or branched alkyl group or alkenyl group, more preferably a linear alkyl group or alkenyl group. Composition.
<5> R 2 is a hydrogen atom, methyl group, ethyl group, isopropyl group, hexyl group, octyl group, 2-ethylhexyl group, decyl group, lauryl (dodecyl) group, tridecyl group, myristyl (tetradecyl) group, palmityl (Hexadecyl) group, stearyl (octadecyl) group, behenyl group, oleyl group are preferable, and a hydrogen atom is more preferable, The rinse agent composition for steel plates in any one of said <1>-<4>.
<6> R 3 and R 4 are the same or different and are preferably a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, and an isopropyl group, and more preferably a hydrogen atom. The rinse agent composition for steel plates in any one of 1>-<5>.
<7> X − represents a halide ion such as a chloride ion or a bromide ion, an organic anion obtained by removing a proton from an organic acid such as acetic acid, lactic acid or citric acid, an alkyl sulfate ion having 1 to 5 carbon atoms (CH 3 SO 4 − , C 2 H 5 SO 4 − , C 3 H 7 SO 4 — etc.), alkyl carbonate ions (CH 3 CO 3 − ), alkyl phosphate ions are preferred, and halides such as chloride ions and bromide ions ions and CH 3 CO 3 - organic anions are more preferred, such as, organic anions are more preferred, the <1> to steel rinse composition according to any one of <6>.
<8> The component (a) is an acid neutralized monoalkylamine having 6 to 22 carbon atoms, an acid neutralized monoalkylmethylamine having 6 to 22 carbon atoms, and 6 or more carbon atoms. An acid neutralized product of monoalkyl dimethylamine having 22 or less, an acid neutralized product of dialkylmethylamine having 1 to 22 carbon atoms, an acid neutralized product of dialkyldimethylamine having 1 to 22 carbon atoms, The rinsing agent composition for steel sheet according to any one of <1> to <7>, wherein 6 to 22 alkyltrimethylammonium and dialkylammonium having 1 to 22 carbon atoms are preferable.
<9> The component (a) is laurylamine hydrochloride, stearylamine hydrochloride, oleylamine hydrochloride, hexylamine acetate, behenylamine acetate, laurylamine acetate, myristylamine acetate , Palmitylamine acetate, stearylamine acetate, oleylamine acetate, dioctylamine hydrochloride, lauryltrimethylammonium bromide, stearyltrimethylammonium chloride, oleyltrimethylammonium chloride, lauryltrimethylammonium chloride, myristyltrimethylammonium chloride, Palmityl trimethyl ammonium chloride, stearyl trimethyl ammonium chloride, behenyl trimethyl ammonium chloride, dioctyl dimethyl ammonium Preference is given to um chloride, dilauryl dimethyl ammonium chloride, dimyristyl dimethyl ammonium chloride, distearyl dimethyl ammonium chloride, dioleyl dimethyl ammonium chloride, hexylamine acetate, octylamine acetate, laurylamine acetate, hexadecylamine Acetate, oleylamine acetate, stearylamine acetate, behenylamine acetate, hexylamine hydrochloride, octylamine hydrochloride, laurylamine hydrochloride, hexadecylamine hydrochloride, oleylamine hydrochloride Stearylamine hydrochloride and behenylamine hydrochloride are more preferable, hexadecylamine hydrochloride, oleylamine hydrochloride and oleylamine acetate are more preferable, <1> to < Steel rinse composition according to any one of>.
The concentration of the <10> component (a) in the rinsing agent composition for steel sheet is preferably 5 mg / kg or more, more preferably 10 mg / kg or more, still more preferably 12 mg / kg or more, and preferably 1000 mg / kg or less. 800 mg / kg or less, more preferably 500 mg / kg or less, still more preferably 300 mg / kg or less, even more preferably 150 mg / kg or less, still more preferably 100 mg / kg or less, and more preferably 70 mg / kg or less. More preferably, the rinse agent composition for steel sheet according to any one of <1> to <9>.
<11> The above <1> to <1>, wherein R 5 is a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 10 or more carbon atoms, preferably 12 or more, and 20 or less, preferably 18 or less. 10> The rinse agent composition for steel plates according to any one of the above.
<12> The alkyl group is preferably a decyl group, a sec-decyl group, a lauryl (dodecyl) group, a sec-lauryl group, a myristyl group, a cetyl group, a palmityl group, or a stearyl group, and a decyl group, a lauryl group, a myristyl group, The rinse agent composition for steel sheet according to any one of <1> to <11>, wherein a palmityl group and a stearyl group are more preferable, and a myristyl group, a palmityl group, and a stearyl group are further preferable.
<13> The m is 1 or more, preferably 3 or more, more preferably 10 or more, and 100 or less, preferably 50 or less, more preferably 40 or less, still more preferably 35 or less, still more preferably 30 or less. The rinsing agent composition for steel sheet according to any one of <1> to <12>.
<14> The concentration of the component (b) in the rinse agent composition for steel sheet is preferably 1 mg / kg or more, more preferably 3 mg / kg or more, and preferably 500 mg / kg or less, more preferably 300 mg / kg or less. Preferably, 200 mg / kg or less is further preferred, 100 mg / kg or less is more preferred, 80 mg / kg or less is more preferred, and 50 mg / kg or less is still more preferred. Any one of <1> to <13> A rinsing agent composition for steel sheets.
<15> The mass ratio ((a) / (b)) between the component (a) and the component (b) is preferably 0.1 or more, more preferably 0.5 or more, and even more preferably 1.0 or more. 2.0 or more is still more preferable, 15 or less is preferable, 10 or less is more preferable, and 7.0 or less is still more preferable, The rinse agent composition for steel plates in any one of said <1>-<14> object.
<16> The fatty acid constituting the component (c) has 12 to 22 carbon atoms, preferably 14 or more, more preferably 16 or more, and preferably 20 or less. <15> The rinse agent composition for steel sheets according to any one of the above.
<17> Fatty acids constituting the component (c) are preferably lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, isostearic acid, behenic acid, oleic acid, etc., and myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid are preferred. More preferably, stearic acid and oleic acid are still more preferable, The rinse agent composition for steel plates in any one of said <1>-<16>.
<18> The polyhydric alcohol constituting the component (c) has 2 to 6 hydroxyl groups, preferably 3 or more, more preferably 4 or more, and preferably 5 or less <1> ~ Rinsing agent composition for steel sheet according to any one of <17>.
<19> The polyhydric alcohol is preferably a polyalkylene glycol, glycerin, pentaerythritol, sorbitan, or sorbitol, more preferably a polyalkylene glycol, glycerin, or sorbitan, and even more preferably sorbitan, the steel sheet rinse according to the above <18> Agent composition.
<20> The rinse agent composition for steel sheet according to <19>, wherein the number of carbon atoms of the alkylene glycol of the polyalkylene glycol is preferably 2 or more, and preferably 4 or less, more preferably 3 or less. .
<21> The average polymerization degree of the alkylene glycol of the polyalkylene glycol is 1 or more, preferably 6 or more, and preferably 50 or less, more preferably 20 or less, still more preferably 15 or less, The rinse agent composition for steel plates as described in <19> or <20>.
<22> The number of ester groups in the component (c) is 1 or more, preferably 5 or less, more preferably 3 or less, for the steel sheet according to any one of <1> to <21>. Rinse agent composition.
<23> The esterification rate of the hydroxyl group of the ester of the fatty acid and polyhydric alcohol of the component (c) is [number of ester groups / number of hydroxyl groups of polyhydric alcohol] in the ester compound, preferably 0.16. The rinsing agent composition for steel sheet according to any one of <1> to <22>, more preferably 0.20 or more, still more preferably 0.25 or more, and preferably 0.8 or less.
<24> The ester is polyethylene glycol monolaurate, polyethylene glycol monomyristate, polyethylene glycol monostearate, polyethylene glycol monooleate, polypropylene glycol monooleate, polybutylene glycol monooleate, glycerol monooleate, glyceroldiolate, Bentaerythritol monooleate, sorbitan monostearate, sorbitan monooleate, sorbitan diolate, sorbitan trioleate are preferred, polyethylene glycol monooleate, glycerol monooleate, sorbitan monooleate, sorbitan trioleate are more preferred, polyethylene glycol monooleate, sorbitan Monooleate and sorbitan trioleate are more preferred Sorbitan monooleate, more preferably more sorbitan trioleate, sorbitan trioleate and further preferably more, the <1> to steel rinse composition according to any one of <23>.
<25> The concentration of the component (c) in the rinsing agent composition for steel sheet is preferably 1 mg / kg or more, more preferably 3 mg / kg or more, preferably 500 mg / kg or less, more preferably 300 mg / kg or less, 200 mg / kg or less is more preferred, 100 mg / kg or less is more preferred, 50 mg / kg or less is more preferred, 30 mg / kg or less is still more preferred, 10 mg / kg or less is more preferred, <1> to <24> The rinse agent composition for steel plates according to any one of the above.
<26> The mass ratio of the component (b) to the component (c) (component (b) / component (c)) is preferably 0.20 or more, more preferably 0.40 or more, and still more preferably 0.80. Any of the above <1> to <25>, preferably 9.0 or less, more preferably 4.5 or less, still more preferably 2.0 or less, and still more preferably 1.2 or less. A rinse agent composition for steel sheets according to claim 1.
<27> The mass ratio ([component (a) / [component (b) + component (c)]]) of the component (a), the component (b) and the component (c) is preferably 0.00. 80 or more, more preferably 1.5 or more, still more preferably 1.6 or more, preferably 9.0 or less, more preferably 4.0 or less, still more preferably 3.2 or less, and even more preferably 2. The rinse agent composition for steel plates according to any one of <1> to <26>, which is 5 or less.
<28> Furthermore, the general formula (3) (wherein R 6 is a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 6 to 22 carbon atoms, and A 2 O is alkyleneoxy having 2 to 4 carbon atoms) Groups, e, f and g each represent the average number of moles added of A 2 O. n represents the number of polymerizations and is a number from 1 to 3. Each of e, f and g A 2 O may be the same. And at least one selected from alkyl glucosides represented by general formula (4) (wherein R 7 is a linear or branched alkyl group having 1 to 9 carbon atoms, or An alkenyl group, A 3 O is an alkyleneoxy group having 2 to 4 carbon atoms, h is an average added mole number, and is a number from 1 to 100. The h A 3 Os may be the same or different. Polyoxyalkylene alkyl ester represented by Preferably contains the component (d) is at least one selected from the group consisting of at least one selected from ether, the <1> to steel rinse composition according to any one of <27>.
<29> The R 6 preferably has 6 or more carbon atoms, more preferably 8 or more, still more preferably 10 or more, still more preferably 12 or more, and preferably 22 or less. A rinsing agent for steel sheet according to any one of <1> to <28>, wherein a linear or branched alkyl group or alkenyl group is preferred, more preferably 16 or less, and still more preferably 14 or less. Composition.
<30> The A 2 O may be the same or different, and is preferably an alkyleneoxy group having 2 or more and 4 or less, such as an ethyleneoxy group, a propyleneoxy group, or a butyleneoxy group, more preferably an ethyleneoxy group or a propyleneoxy group, The rinse agent composition for steel sheets according to any one of <1> to <29>, wherein an oxy group is more preferable.
<31> The A 3 O is preferably an alkyleneoxy group having 2 to 4 carbon atoms such as an ethyleneoxy group, a propyleneoxy group, or a butyleneoxy group, and more preferably an ethyleneoxy group or a propyleneoxy group. ~ Rinsing agent composition for steel sheet according to any one of <30>.
<32> The R 7 is preferably a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 1 or more carbon atoms, preferably 3 or more, more preferably 6 or more, preferably 9 or less, more preferably 8 or less. >-<31> The rinse agent composition for steel plates in any one of.
<33> The concentration of the component (d) in the rinse agent composition α is preferably 3.5 mg / kg or more, more preferably 3.7 mg / kg or more, preferably 200 mg / kg or less, more preferably 150 mg / kg or less. The rinse agent composition for steel sheet according to any one of <1> to <32>, preferably 35 mg / kg or less.
<34> After washing step (1) for washing the steel sheet after cold rolling, rinsing step (2) for the steel plate after the washing step (1), and after the rinsing step (2) A method for producing a steel plate including a drying step (3) for drying the steel plate, wherein the rinsing step (2) includes one or more rinsing processes, and the last rinsing process is any one of <1> to <33> The manufacturing method of a steel plate using the rinse agent composition for steel strips described in 1.
<35> The method for producing a steel sheet according to <34>, wherein the last rinsing process in the rinsing step (2) is preferably an immersion rinse process and / or a spray rinse process, and more preferably a spray rinse process.
<36> The washing step (1) and the rinsing step (2) are provided as a continuous line for conveying a steel plate, and the conveyance speed of the steel plate is preferably 30 m / min or more, more preferably 50 m / min or more, and further Preferably, it is 100 m / min or more, More preferably, it is 300 m / min or more, Preferably it is 1000 m / min or less, More preferably, it is 800 m / min or less, The manufacturing method of the steel plate as described in <34> or <35>.
<37> Use of the composition according to any one of <1> to <33> in the production of a steel plate.
以下、実施例により本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in more detail, this invention is not limited at all by these Examples.
[実施例A−1〜A−68、B−1〜B−13、比較例A−1〜A〜11、B−1〜B−4]
〔洗浄剤の調製〕
水酸化ナトリウム2質量%、グルコン酸ナトリウム0.16質量%、エチレンジアミン4酢酸ナトリウム0.05質量%、ポリオキシエチレンドデシルエーテル0.1質量%、ポリアクリル酸ナトリウム0.05質量%、水97.64質量%を添加混合した水溶液を洗浄剤Aとして使用した。
[Examples A-1 to A-68, B-1 to B-13, Comparative Examples A-1 to A-11, B-1 to B-4]
(Preparation of detergent)
Sodium hydroxide 2% by mass, sodium gluconate 0.16% by mass, ethylenediaminetetraacetate 0.05% by mass, polyoxyethylene dodecyl ether 0.1% by mass, sodium polyacrylate 0.05% by mass, water 97. An aqueous solution in which 64% by mass was added and mixed was used as the cleaning agent A.
〔リンス剤組成物の調製〕
水を60℃に加温して成分(a)となるオレイルアミンと酢酸、(b)成分である非イオン界面活性剤及び表1〜6に示した(c)成分を各成分の合計量が18質量%になる量を添加し、オレイルアミンが溶解するまで混合することにより濃縮液を調整した。試験の際には表の濃度に希釈(4500倍)して用いた。
[Preparation of rinse agent composition]
The total amount of each component of oleylamine and acetic acid as component (a) by heating water to 60 ° C., nonionic surfactant as component (b) and component (c) shown in Tables 1-6 is 18 The concentrated solution was adjusted by adding an amount of mass% and mixing until oleylamine was dissolved. In the test, it was used after diluting (4500 times) to the concentration shown in the table.
表1〜12のC18H37O(EO)12(PO)21H(ランダム)とは、ステアリルアルコール1モルに対しエチレンオキシド12モルとプロピレンオキシド21モルとをランダム付加した化合物(HLB1.9)であり、前記一般式(2)において、R5が炭素数18の直鎖のアルキル基、A1Oがエチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基、mが33である。表1のC18H37O(EO)8(PO)6H(ランダム)とは、ステアリルアルコール1モルに対しエチレンオキシド8モルとプロピレンオキシド6モルとをランダム付加した化合物であり、一般式(2)において、R5が炭素数18の直鎖のアルキル基、A1Oがエチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基、mが14である。また、表1〜12の(EOx)〔ただしxは数字〕はエチレンオキシドの平均付加モル数がxの化合物、(Cy)〔ただしyは数字〕は炭素数がyのアルキル基、(Cy−z)〔ただしy及びzは数字〕は、炭素数がyからzのアルキル基の混合物を示す。 C 18 H 37 O (EO) 12 (PO) 21 H (random) in Tables 1 to 12 is a compound (HLB1.9) obtained by randomly adding 12 mol of ethylene oxide and 21 mol of propylene oxide to 1 mol of stearyl alcohol. In the general formula (2), R 5 is a linear alkyl group having 18 carbon atoms, A 1 O is an ethyleneoxy group and a propyleneoxy group, and m is 33. C 18 H 37 O (EO) 8 (PO) 6 H (random) in Table 1 is a compound in which 8 mol of ethylene oxide and 6 mol of propylene oxide are randomly added to 1 mol of stearyl alcohol. ), R 5 is a linear alkyl group having 18 carbon atoms, A 1 O is an ethyleneoxy group and a propyleneoxy group, and m is 14. In Tables 1 to 12, (EOx) [where x is a number] is a compound having an average addition mole number of ethylene oxide x, (Cy) [where y is a number] is an alkyl group having y carbon atoms, (Cy-z (Where y and z are numbers) represents a mixture of alkyl groups having from y to z carbon atoms.
〔水切り性の評価〕
<洗浄工程:アルカリ洗浄>
縦70mm、横100mmにカットした厚さ0.7mmの冷間圧延鋼板(汚れ:鉄粉及び圧延油)を、アルカリ洗浄槽内の洗浄剤Aに浸漬(浸漬時間2秒)し、アルカリ洗浄槽から引き上げた。
[Evaluation of drainability]
<Washing process: alkali cleaning>
Cold rolled steel sheet (dirt: iron powder and rolling oil) with a thickness of 70 mm cut to a length of 70 mm and a width of 100 mm is immersed in the cleaning agent A in the alkali cleaning tank (immersion time 2 seconds), and the alkali cleaning tank Pulled up from.
<洗浄工程:電解洗浄>
前記アルカリ洗浄工程を施した鋼板を、電解洗浄槽内の前記洗浄剤Aに浸漬し、電解洗浄(電解時間1秒、負極と正極のスイッチング間隔が各0.5秒、電流密度10A/dm2)し、電解洗浄槽から引き上げた。
<Washing process: Electrolytic cleaning>
The steel plate subjected to the alkali cleaning step is immersed in the cleaning agent A in an electrolytic cleaning tank, and subjected to electrolytic cleaning (electrolytic time 1 second, switching interval between negative electrode and positive electrode 0.5 seconds each, current density 10 A / dm 2. ) And pulled up from the electrolytic cleaning tank.
<洗浄工程:ブラシ洗浄>
前記電解洗浄工程を施した後の鋼板を、ノズル(株式会社いけうち社製スプレーノズル1/4MVE11578)を用い、スプレー圧0.2MPa、スプレー量5L/分で水(25℃)をスプレーしながら、ブラシロール洗浄試験機(昭和工業株式会社製、ナイロンブラシ、ブラシ回転数600回転/分、ブラシ圧下量2.5mm、鋼板送り速度100m/分)でブラシ洗浄を行った。
<Washing process: Brush cleaning>
While spraying water (25 ° C.) at a spray pressure of 0.2 MPa and a spray amount of 5 L / min, using a nozzle (spray nozzle 1/4 MVE11578 manufactured by Ikeuchi Co., Ltd.) Brush cleaning was performed with a brush roll cleaning tester (manufactured by Showa Kogyo Co., Ltd., nylon brush, brush rotation speed 600 rpm, brush rolling 2.5 mm, steel plate feed rate 100 m / min).
<すすぎ工程:スプレーリンス処理>
前記ブラシ洗浄工程を施した後の鋼板を、ノズル(株式会社いけうち社製スプレーノズル1/4MJ100NBW)を用い、スプレー圧0.2MPa、スプレー量5L/分で表1〜12に示したリンス剤組成物(25℃)を鋼板にスプレーした。そして、リンス剤処理した鋼板の表面が地面に対して垂直になるようにして5秒間保持した。実施例B−1〜B−3及び比較例B−1は鋼板の送り速度を100m/分に、実施例B−4〜B−6及び比較例B−2は鋼板の送り速度を500m/分で行った以外は、鋼板の送り速度は60m/分で行った。
<Rinse process: spray rinse treatment>
Rinsing agent compositions shown in Tables 1 to 12 at a spray pressure of 0.2 MPa and a spray rate of 5 L / min, using a nozzle (spray nozzle 1 / 4MJ100NBW manufactured by Ikeuchi Co., Ltd.) after the brush cleaning process. The product (25 ° C.) was sprayed onto the steel plate. And it hold | maintained for 5 second so that the surface of the steel plate which processed the rinse agent might become perpendicular | vertical with respect to the ground. Examples B-1 to B-3 and Comparative Example B-1 have a steel plate feed rate of 100 m / min, and Examples B-4 to B-6 and Comparative Example B-2 have a steel plate feed rate of 500 m / min. The feeding rate of the steel sheet was 60 m / min, except for the above.
<乾燥工程>
前記すすぎ工程を施した後の鋼板に対して、ウインゴ精機株式会社製のEDMドライヤーを用いて乾燥を行った。乾燥操作は、ドライヤーのスイッチをHEAT側にしてノズルから10cm程度離した位置で約15秒間乾燥させ、目視上鋼板表面の水滴がなくなるように水分を除去した。なお、鋼板の生産では、通常、この後更に鋼板を加熱して乾燥が行われる。
<Drying process>
The steel plate after the rinsing step was dried using an EDM dryer manufactured by Wingo Seiki Co., Ltd. The drying operation was performed for about 15 seconds at a position about 10 cm away from the nozzle with the dryer switch set to the HEAT side, and moisture was removed so that water droplets on the surface of the steel plate disappeared visually. In the production of a steel plate, usually, the steel plate is further heated and then dried.
<付着水量の測定>
すすぎ工程直後に鋼板の質量とエアブロー後の鋼帯の質量を測定した。その差分、即ち下記式により付着水量を算出し、単位面積当たりの付着水量(g/m2)を求めた。
[付着水量(g)]=[すすぎ工程後の鋼帯質量(g)]−[エアブロー後の乾燥鋼帯質量(g)]
<Measurement of amount of attached water>
Immediately after the rinsing step, the mass of the steel sheet and the mass of the steel strip after air blowing were measured. The difference, that is, the amount of attached water was calculated by the following formula, and the amount of attached water per unit area (g / m 2 ) was obtained.
[Amount of adhered water (g)] = [Mass of steel strip after rinsing step (g)] − [Mass of dry steel strip after air blowing (g)]
<配合安定性の評価>
濃縮液を配合後、目視にて液の濁りを以下の基準で評価した。透明な液であるほど配合安定性に優れる。
A:配合直後及び室温で一週間後も透明
B:配合直後は透明だが、室温で一週間後は濁りがある
C:配合直後から濁りがある
<Evaluation of compounding stability>
After blending the concentrated solution, the turbidity of the solution was visually evaluated according to the following criteria. The clearer the liquid, the better the compounding stability.
A: Transparent immediately after blending and after one week at room temperature B: Transparent immediately after blending, but turbid after one week at room temperature C: Turbid immediately after blending
結果を表1〜12に示した。なお、表6の結果は用いた汚れが付着した冷間圧延鋼板のロットが異なるため、表1〜5、及び7〜12の水切り性とは直接対比ができない。 The results are shown in Tables 1-12. In addition, since the lot of the cold-rolled steel plate to which the dirt used adhered differs in the result of Table 6, it cannot be directly compared with the drainability of Tables 1 to 5 and 7 to 12.
Claims (8)
下記一般式(2):
R5−O−(A1O)mH (2)
(式中、R5は炭素数10以上20以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、A1Oは炭素数2以上4以下のアルキレンオキシ基、mは平均付加モル数を示し、1以上100以下の数である。m個のA1Oはそれぞれ同一でも異なっていても良い。)で表される化合物から選ばれる少なくとも1種である成分(b)と、
炭素数12以上22以下の脂肪酸と水酸基数が2以上6以下の多価アルコールとのエステルから選ばれる少なくとも1種である成分(c)とを含有する、鋼板用リンス剤組成物。 The following general formula (1):
The following general formula (2):
R 5 —O— (A 1 O) m H (2)
(In the formula, R 5 is a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 10 to 20 carbon atoms, A 1 O is an alkyleneoxy group having 2 to 4 carbon atoms, m represents the average number of moles added, A number of 1 to 100. m A 1 Os may be the same or different from each other.) The component (b) is at least one selected from the compounds represented by:
The rinse agent composition for steel plates containing the component (c) which is at least 1 sort (s) chosen from the ester of a C12-C22 fatty acid and a hydroxyl group having a C2-C6 polyhydric alcohol.
前記洗浄工程(1)が施された後の鋼板をすすぐすすぎ工程(2)、
前記すすぎ工程(2)が施された後の鋼板を乾燥させる乾燥工程(3)を含む鋼板の製造方法であって、
前記すすぎ工程(2)が1以上のすすぐ処理を含み、最後のすすぐ処理に請求項1〜5のいずれかに記載の鋼板用リンス剤組成物を用いる、鋼板の製造方法。 A cleaning step (1) for cleaning the steel sheet after cold rolling;
Rinsing step (2) after the washing step (1)
A method for producing a steel sheet comprising a drying step (3) for drying the steel plate after the rinsing step (2) has been performed,
The said rinsing process (2) contains the 1 or more rinse process, The manufacturing method of the steel plate using the rinse agent composition for steel plates in any one of Claims 1-5 for the last rinse process.
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