JP6343654B1 - Resin composition and molded product - Google Patents

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Abstract

【課題】熱安定性に優れた塩素化塩化ビニル系樹脂組成物及び成形品を提供する。【解決手段】本発明の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物は、塩素含有量が58質量%以上の塩素化塩化ビニル系樹脂100質量部と、0.01質量部以上のZn−Al型ハイドロタルサイトとを含む。【選択図】なしA chlorinated vinyl chloride resin composition and a molded article excellent in thermal stability are provided. The chlorinated vinyl chloride resin composition of the present invention comprises 100 parts by mass of a chlorinated vinyl chloride resin having a chlorine content of 58% by mass or more and a Zn-Al type hydrotal having 0.01% by mass or more. Including sites. [Selection figure] None

Description

本発明は、塩素化塩化ビニル系樹脂組成物及び成形品に関する。   The present invention relates to a chlorinated vinyl chloride resin composition and a molded article.

塩化ビニル系樹脂(PVC)組成物からなる成形品は、優れた耐水性、耐酸性、耐アルカリ性、難燃性及び電気絶縁性を有し、なおかつ安価である。そのため、塩化ビニル系樹脂組成物は、建築部材、管工機材、住宅資材などの様々な用途に用いられている。しかしながら、塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品は、熱、紫外線又は酸素などにより、分子中の塩素及び水素が脱離し、塩化水素を生成する分解が起こり易い。そのような分解を生じると、その物理的性質が劣化し、黄色乃至褐色に変色する。   A molded article made of a vinyl chloride resin (PVC) composition has excellent water resistance, acid resistance, alkali resistance, flame resistance and electrical insulation, and is inexpensive. Therefore, the vinyl chloride resin composition is used for various uses such as building members, pipework equipment, and housing materials. However, a molded article made of a vinyl chloride resin composition is easily decomposed by generation of hydrogen chloride due to elimination of chlorine and hydrogen in the molecule due to heat, ultraviolet rays or oxygen. When such decomposition occurs, the physical properties deteriorate and the color changes from yellow to brown.

このような劣化及び変色を防ぐために、塩化ビニル系樹脂組成物には、安定化剤が加えられている。安定化剤としては、例えば、カドミウムを含む金属石鹸、有機スズ化合物、鉛化合物又はこれらの混合物が用いられている。しかしながら、カドミウム、スズ又は鉛など、亜鉛以外の重金属は、毒性の高さ及び環境に対する影響が懸念されている。そこで、近年、上記の重金属を含有しない安定化剤を用いた樹脂成型品が提案されている。例えば、特許文献1には、含ハロゲン樹脂に、酸性白土及び/又は活性白土と水酸化カルシウム系化合物との複合物を含有させた含ハロゲン樹脂組成物が記載されている。   In order to prevent such deterioration and discoloration, a stabilizer is added to the vinyl chloride resin composition. As the stabilizer, for example, a metal soap containing cadmium, an organic tin compound, a lead compound, or a mixture thereof is used. However, heavy metals other than zinc, such as cadmium, tin or lead, are concerned about their high toxicity and environmental impact. Therefore, in recent years, resin molded products using the above-described stabilizer not containing heavy metals have been proposed. For example, Patent Document 1 describes a halogen-containing resin composition in which a halogen-containing resin contains a composite of acidic clay and / or activated clay and a calcium hydroxide compound.

特開2008−214466号公報JP 2008-214466 A

ところで、塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の常用耐熱温度は、およそ60℃乃至80℃の範囲内にある。この温度は、塩化ビニル系樹脂組成物以外の汎用熱可塑性樹脂、例えば、ポリスチレンやポリエチレンなどからなる成形品の常用耐熱温度よりも低い。そこで、塩化ビニル系樹脂組成物は、塩素化することにより、その成形品の耐熱性を高めることがある。このような塩素化した塩化ビニル系樹脂組成物、すなわち、塩素化塩化ビニル系樹脂(CPVC)組成物は、塩化ビニル系樹脂組成物と比較して、軟化温度が高い。したがって、塩素化塩化ビニル系樹脂の成形品は、例えば、温水や蒸気の配管として使用することができる。   By the way, the normal heat-resistant temperature of the molded article made of the vinyl chloride resin composition is in the range of about 60 ° C. to 80 ° C. This temperature is lower than the normal heat-resistant temperature of a molded product made of a general-purpose thermoplastic resin other than the vinyl chloride resin composition, for example, polystyrene or polyethylene. Therefore, the vinyl chloride resin composition may improve the heat resistance of the molded product by chlorination. Such a chlorinated vinyl chloride resin composition, that is, a chlorinated vinyl chloride resin (CPVC) composition has a softening temperature higher than that of the vinyl chloride resin composition. Therefore, the molded product of the chlorinated vinyl chloride resin can be used as, for example, hot water or steam piping.

本発明は、熱安定性に優れた塩素化塩化ビニル系樹脂組成物及び成形品を提供することを目的とする。   An object of the present invention is to provide a chlorinated vinyl chloride resin composition and a molded article excellent in thermal stability.

本発明の第1側面によると、塩素含有量が58質量%以上の塩素化塩化ビニル系樹脂100質量部と、0.01質量部以上のZn−Al型ハイドロタルサイト、カルボン酸亜鉛塩、カルボン酸アルカリ金属塩若しくはカルボン酸アルカリ土類金属塩、多価アルコール、及び無機化合物からなる熱安定剤とを含み、前記無機化合物は、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、過塩素酸ナトリウム、過塩素酸カリウム、過塩素酸リチウム、及びMg−Al型ハイドロタルサイトからなる群より選ばれる1種類以上である塩素化塩化ビニル系樹脂組成物が提供される。 According to the first aspect of the present invention, 100 parts by mass of a chlorinated vinyl chloride resin having a chlorine content of 58% by mass or more, a Zn-Al hydrotalcite having 0.01% by mass or more, a zinc carboxylate, a carvone A heat stabilizer comprising an acid alkali metal salt or carboxylic acid alkaline earth metal salt, a polyhydric alcohol, and an inorganic compound, the inorganic compound comprising calcium hydroxide, magnesium hydroxide, sodium perchlorate, perchloric acid There is provided a chlorinated vinyl chloride resin composition that is at least one selected from the group consisting of potassium, lithium perchlorate, and Mg-Al type hydrotalcite .

本発明の第2側面によると、第1側面に係る塩素化塩化ビニル系樹脂組成物を成形してなる成形品が提供される。   According to the 2nd side surface of this invention, the molded article formed by shape | molding the chlorinated vinyl chloride-type resin composition which concerns on a 1st side surface is provided.

本発明によると、熱安定性に優れた塩素化塩化ビニル系樹脂組成物及び成形品が提供される。   According to the present invention, a chlorinated vinyl chloride resin composition and a molded article excellent in thermal stability are provided.

試験時間と色差との関係の一例を示すグラフ。The graph which shows an example of the relationship between test time and a color difference. 試験時間と色差との関係の他の例を示すグラフ。The graph which shows the other example of the relationship between test time and a color difference. 試験時間と色差との関係の更に他の例を示すグラフ。The graph which shows the further another example of the relationship between test time and a color difference. 試験時間と色差との関係の更に他の例を示すグラフ。The graph which shows the further another example of the relationship between test time and a color difference. 試験時間と色差との関係の更に他の例を示すグラフ。The graph which shows the further another example of the relationship between test time and a color difference. 試験時間と色差との関係の更に他の例を示すグラフ。The graph which shows the further another example of the relationship between test time and a color difference. 試験時間と色差との関係の更に他の例を示すグラフ。The graph which shows the further another example of the relationship between test time and a color difference. 試験時間と色差との関係の更に他の例を示すグラフ。The graph which shows the further another example of the relationship between test time and a color difference. 試験時間と色差との関係の更に他の例を示すグラフ。The graph which shows the further another example of the relationship between test time and a color difference. 試験時間と色差との関係の更に他の例を示すグラフ。The graph which shows the further another example of the relationship between test time and a color difference.

塩化ビニル系樹脂組成物の安定化剤について上述したのと同様に、塩素化塩化ビニル系樹脂組成物の安定化剤として、カドミウム、スズ又は鉛など、亜鉛以外の重金属を含む安定化剤を使用することは、毒性の高さ及び環境に対する影響から好ましくない。   As described above for stabilizers for vinyl chloride resin compositions, stabilizers containing heavy metals other than zinc such as cadmium, tin, or lead are used as stabilizers for chlorinated vinyl chloride resin compositions. It is not preferable to do this because of its high toxicity and environmental impact.

そこで、本発明者らは、塩素化塩化ビニル系樹脂組成物の安定化剤として、毒性が低い亜鉛系安定化剤を用いることを試みた。そして、本発明者らが鋭意研究した結果、塩化ビニル系樹脂組成物と、塩素化塩化ビニル系樹脂組成物とでは、有効な安定化剤が異なることを見出した。   Therefore, the present inventors tried to use a zinc-based stabilizer having low toxicity as a stabilizer for the chlorinated vinyl chloride resin composition. As a result of intensive studies by the present inventors, it was found that effective stabilizers differ between vinyl chloride resin compositions and chlorinated vinyl chloride resin compositions.

すなわち、塩化ビニル系樹脂組成物の熱安定性を向上させる安定化剤を、塩素化塩化ビニル系樹脂組成物に加えた場合、その熱安定性に対する効果が低いか、又はその熱安定性が低下することを見出した。更に、塩化ビニル系樹脂組成物の熱安定性に対する効果が低い安定化剤を、塩素化塩化ビニル系樹脂組成物に加えた場合、その熱安定性が大きく向上することを見出した。   That is, when a stabilizer for improving the thermal stability of the vinyl chloride resin composition is added to the chlorinated vinyl chloride resin composition, the effect on the thermal stability is low or the thermal stability is lowered. I found out. Furthermore, it has been found that when a stabilizer having a low effect on the thermal stability of the vinyl chloride resin composition is added to the chlorinated vinyl chloride resin composition, the thermal stability is greatly improved.

以下、本発明の態様について説明する。
本発明の一態様に係る塩素化塩化ビニル系樹脂組成物は、塩素化塩化ビニル系樹脂と、Zn−Al型ハイドロタルサイトとを含んでいる。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described.
The chlorinated vinyl chloride resin composition according to one embodiment of the present invention includes a chlorinated vinyl chloride resin and a Zn—Al type hydrotalcite.

この塩素化塩化ビニル系樹脂は、塩化ビニル系樹脂を後塩素化することにより得ることができる。塩化ビニル系樹脂を塩素化する方法としては、光塩素化方法であってもよく、熱塩素化方法であってもよい。   This chlorinated vinyl chloride resin can be obtained by post-chlorination of a vinyl chloride resin. The method for chlorinating the vinyl chloride resin may be a photochlorination method or a thermal chlorination method.

この塩素化塩化ビニル系樹脂の塩素含有量は、58質量%以上であり、好ましくは、60質量%乃至72質量%の範囲内にある。この塩素含有量が多いと、塩素化塩化ビニル系樹脂組成物の耐熱性及び機械強度が高い傾向にある。この塩素含有量が少ないと、塩素化塩化ビニル系樹脂組成物の成形がしやすい傾向にある。なお、この塩素含有量は、日本工業規格JIS K 7229:1995に記載の方法により測定することができる。   The chlorine content of the chlorinated vinyl chloride resin is 58% by mass or more, and preferably in the range of 60% by mass to 72% by mass. When the chlorine content is large, the heat resistance and mechanical strength of the chlorinated vinyl chloride resin composition tend to be high. When the chlorine content is low, the chlorinated vinyl chloride resin composition tends to be easily molded. The chlorine content can be measured by the method described in Japanese Industrial Standard JIS K 7229: 1995.

この塩素化塩化ビニル系樹脂に用いられる塩化ビニル系樹脂は、塩化ビニルモノマーの重合体、塩化ビニルモノマーと共重合可能な不飽和結合を有するモノマーと塩化ビニルモノマーとの共重合体又はこれらの混合物である。   The vinyl chloride resin used in this chlorinated vinyl chloride resin is a polymer of vinyl chloride monomer, a copolymer of a monomer having an unsaturated bond copolymerizable with vinyl chloride monomer and vinyl chloride monomer, or a mixture thereof. It is.

この塩化ビニルモノマーと共重合可能な不飽和結合を有するモノマーとしては、例えば、α−オレフィン類、ビニルエステル類、アクリル酸エステル類、芳香族ビニル類、ハロゲン化ビニル類、N−置換マレイミド類又はこれらの混合物を挙げることができる。   Examples of the monomer having an unsaturated bond copolymerizable with the vinyl chloride monomer include α-olefins, vinyl esters, acrylic acid esters, aromatic vinyls, vinyl halides, N-substituted maleimides or the like. Mention may be made of these mixtures.

α−オレフィン類は、例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン又はこれらの混合物である。ビニルエステル類は、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル又はこれらの混合物である。ビニルエーテル類は、ブチルビニルエーテル、セチルビニルエーテル又はこれらの混合物である。アクリル酸エステル類は、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、ブチルアクリレート、フェニルメタクリレート又はこれらの混合物である。芳香族ビニル類は、例えば、スチレン、α−メチルスチレン又はこれらの混合物である。ハロゲン化ビニル類は、例えば、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン、又はこれらの混合物である。N−置換マレイミド類は、例えば、N−フェニルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミド、又はこれらの混合物である。   The α-olefins are, for example, ethylene, propylene, butylene, or a mixture thereof. Vinyl esters are, for example, vinyl acetate, vinyl propionate or mixtures thereof. Vinyl ethers are butyl vinyl ether, cetyl vinyl ether or mixtures thereof. Acrylic esters are, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl acrylate, phenyl methacrylate, or mixtures thereof. The aromatic vinyl is, for example, styrene, α-methylstyrene, or a mixture thereof. The vinyl halides are, for example, vinylidene chloride, vinylidene fluoride, or a mixture thereof. N-substituted maleimides are, for example, N-phenylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, or mixtures thereof.

この塩化ビニル系樹脂の平均重合度は、好ましくは600乃至1800の範囲内にある。なお、この平均重合度は、日本工業規格JIS K 6720−2:1999に記載の方法より測定することができる。この塩化ビニル系樹脂の重合方法は、公知の重合方法を用いることができる。公知の重合方法としては、例えば、水懸濁重合、塊状重合、溶液重合又は乳化重合を挙げることができる。   The average degree of polymerization of this vinyl chloride resin is preferably in the range of 600 to 1800. In addition, this average degree of polymerization can be measured by the method described in Japanese Industrial Standards JIS K 6720-2: 1999. As a method for polymerizing the vinyl chloride resin, a known polymerization method can be used. Known polymerization methods include, for example, water suspension polymerization, bulk polymerization, solution polymerization, or emulsion polymerization.

Zn−Al型ハイドロタルサイトは、塩素化塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性を高める。Zn−Al型ハイドロタルサイトは、粒子の形態にある。Zn−Al型ハイドロタルサイトの平均粒径は、好ましくは、0.1μm乃至2μmの範囲内にある。なお、この平均粒径は、レーザー回折・散乱法より求めることができる。   The Zn-Al type hydrotalcite improves the thermal stability of a molded product made of a chlorinated vinyl chloride resin composition. The Zn—Al type hydrotalcite is in the form of particles. The average particle diameter of the Zn—Al type hydrotalcite is preferably in the range of 0.1 μm to 2 μm. The average particle diameter can be determined by a laser diffraction / scattering method.

Zn−Al型ハイドロタルサイトは、マグネシウムイオンと亜鉛イオンとアルミニウムイオンとを含む層状複水酸化物であり、典型的には、その組成は、下記一般式(1)で表される。
(1):[MgyZnz1-xAlx(OH)2(An-x/n・mH2
一般式(1)において、xは、0.1乃至0.5の範囲内にある数値である。
一般式(1)において、yは、0.5乃至1の範囲内にある数値であり、且つ次の式(2)を満たす値である。
(2):y+x=1
一般式(1)において、zは、0<z≦0.5の範囲内にある数値である。
一般式(1)において、nは1又は2である。
一般式(1)において、An-はn価のアニオン、即ち、(CO32-又は(ClO4-である。
一般式(1)において、mは、0乃至1の範囲内にある数値である。
The Zn—Al type hydrotalcite is a layered double hydroxide containing magnesium ions, zinc ions, and aluminum ions, and the composition thereof is typically represented by the following general formula (1).
(1): [Mg y Zn z] 1-x Al x (OH) 2 (A n-) x / n · mH 2 O
In general formula (1), x is a numerical value within the range of 0.1 to 0.5.
In general formula (1), y is a numerical value within the range of 0.5 to 1, and is a value satisfying the following formula (2).
(2): y + x = 1
In the general formula (1), z is a numerical value in the range of 0 <z ≦ 0.5.
In the general formula (1), n is 1 or 2.
In the general formula (1), A n− is an n-valent anion, that is, (CO 3 ) 2− or (ClO 4 ) −.
In the general formula (1), m is a numerical value in the range of 0 to 1.

100質量部の塩素化塩化ビニル系樹脂に対するZn−Al型ハイドロタルサイトの含有量は、0.01質量部以上であり、0.01質量部乃至5質量部の範囲内にあることが好ましく、0.1質量部乃至5質量部の範囲内にあることがより好ましく、0.5質量部乃至5質量部の範囲内にあることが更に好ましい。Zn−Al型ハイドロタルサイトの含有量が少ないと、塩素化塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性が低い傾向にある。Zn−Al型ハイドロタルサイトの含有量が多いと、塩素化塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品において、発泡が生じる傾向にある。   The content of the Zn-Al type hydrotalcite with respect to 100 parts by mass of the chlorinated vinyl chloride resin is 0.01 parts by mass or more, preferably in the range of 0.01 parts by mass to 5 parts by mass, More preferably, it is in the range of 0.1 to 5 parts by mass, and still more preferably in the range of 0.5 to 5 parts by mass. When the content of the Zn—Al type hydrotalcite is small, the thermal stability of the molded product made of the chlorinated vinyl chloride resin composition tends to be low. When the content of Zn—Al type hydrotalcite is large, foaming tends to occur in a molded product made of a chlorinated vinyl chloride resin composition.

この塩素化塩化ビニル系樹脂組成物は、Zn−Al型ハイドロタルサイト以外の亜鉛系安定化剤を含んでいてもよい。Zn−Al型ハイドロタルサイト以外の亜鉛系安定化剤としては、例えば、カルボン酸亜鉛塩、亜鉛金属錯体、酸化亜鉛、塩基性炭酸亜鉛又はこれらの混合物を挙げることができる。   This chlorinated vinyl chloride-based resin composition may contain a zinc-based stabilizer other than Zn—Al type hydrotalcite. Examples of the zinc-based stabilizer other than the Zn-Al type hydrotalcite include a carboxylic acid zinc salt, a zinc metal complex, zinc oxide, basic zinc carbonate, or a mixture thereof.

ここで、カルボン酸亜鉛塩に含まれるカルボン酸としては、例えば、モンタン酸、コメ糠脂肪酸、ベヘニン酸、エルシン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、コメ脂肪酸、リシノレイン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、低級脂肪酸、オクチル酸、イソステアリン酸、ダイマー酸、ナフテン酸、酢酸、安息香酸、フタル酸、テレフタル酸、アゼライン酸、セバシン酸、アジピン酸、コハク酸、マロン酸、マレイン酸、クロトン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、乳酸、グリコール酸、チオジプロピオン酸等、又はこれらの混合物を挙げることができる。
カルボン酸亜鉛塩としては、ステアリン酸亜鉛が好ましい。
Here, examples of the carboxylic acid contained in the carboxylic acid zinc salt include montanic acid, rice bran fatty acid, behenic acid, erucic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid, rice fatty acid, ricinoleic acid, myristic acid, palmitic acid. , Lauric acid, lower fatty acid, octylic acid, isostearic acid, dimer acid, naphthenic acid, acetic acid, benzoic acid, phthalic acid, terephthalic acid, azelaic acid, sebacic acid, adipic acid, succinic acid, malonic acid, maleic acid, crotonic acid , Malic acid, tartaric acid, citric acid, lactic acid, glycolic acid, thiodipropionic acid and the like, or a mixture thereof.
As the carboxylic acid zinc salt, zinc stearate is preferable.

また亜鉛と錯体を形成する化合物としては、例えば、アセチルアセトン、トリアセチルメタン、2,4,6−ヘプタトリオン、ブタノイルアセチルメタン、ラウロイルアセチルメタン、パルミトイルアセチルメタン、ステアロイルアセチルメタン、フェニルアセチルアセチルメタン、ジシクロヘキシルカルボニルメタン、ベンゾイルホルミルメタン、ベンゾイルアセチルメタン、ジベンゾイルメタン、オクチルベンゾイルメタン、ステアロイルベンゾイルメタン、ビス(4−オクチルベンゾイル)メタン、ベンゾイルジアセチルメタン、4−メトキシベンゾイルベンゾイルメタン、ビス(4−カルボキシメチルベンゾイル)メタン、2−カルボキシメチルベンゾイルアセチルオクチルメタン、デヒドロ酢酸、シクロヘキサン−1,3−ジオン、3,6−ジメチル−2,4−ジオキシシクロヘキサン−1カルボン酸メチル、2−アセチルシクロヘキサノン、ジメドン、2−ベンゾイルシクロヘキサン等、又はこれらの混合物が挙げられる。   Examples of the compound that forms a complex with zinc include acetylacetone, triacetylmethane, 2,4,6-heptatrione, butanoylacetylmethane, lauroylacetylmethane, palmitoylacetylmethane, stearoylacetylmethane, phenylacetylacetylmethane, Dicyclohexylcarbonylmethane, benzoylformylmethane, benzoylacetylmethane, dibenzoylmethane, octylbenzoylmethane, stearoylbenzoylmethane, bis (4-octylbenzoyl) methane, benzoyldiacetylmethane, 4-methoxybenzoylbenzoylmethane, bis (4-carboxymethyl) Benzoyl) methane, 2-carboxymethylbenzoylacetyloctylmethane, dehydroacetic acid, cyclohexane-1,3-dione 3,6-dimethyl-2,4-dioxy cyclohexane -1-carboxylate, 2-acetyl cyclohexanone, dimedone, 2-benzoyl-cyclohexane and the like, or mixtures thereof.

100質量部の塩素化塩化ビニル系樹脂に対するカルボン酸亜鉛塩、又は亜鉛金属錯体の含有量は、1.5質量部以下であることが好ましく、1.0質量部以下であることがより好ましく、0.01質量部乃至1.0質量部の範囲内にあることが更に好ましい。カルボン酸亜鉛塩、又は亜鉛金属錯体の含有量が多いと、塩素化塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性が低く、分解を生じやすい傾向にある。   The content of the carboxylic acid zinc salt or the zinc metal complex with respect to 100 parts by mass of the chlorinated vinyl chloride resin is preferably 1.5 parts by mass or less, more preferably 1.0 part by mass or less, More preferably, it is in the range of 0.01 parts by weight to 1.0 parts by weight. When the content of the carboxylic acid zinc salt or the zinc metal complex is large, the molded article made of the chlorinated vinyl chloride resin composition has low thermal stability and tends to be decomposed.

100質量部の塩素化塩化ビニル系樹脂に対する酸化亜鉛の含有量は、1.0質量部以下であることが好ましく、0.5質量部以下であることがより好ましい。酸化亜鉛の含有量が多いと、塩素化塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性が低く、分解を生じやすい傾向にある。   The content of zinc oxide with respect to 100 parts by mass of the chlorinated vinyl chloride resin is preferably 1.0 part by mass or less, and more preferably 0.5 parts by mass or less. When the content of zinc oxide is large, the molded article made of the chlorinated vinyl chloride resin composition has low thermal stability and tends to be easily decomposed.

100質量部の塩素化塩化ビニル系樹脂に対する塩基性炭酸亜鉛の含有量は、1.0質量部以下であることが好ましく、0.5質量部以下であることがより好ましい。塩基性炭酸亜鉛の含有量が多いと、塩素化塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性が低く、分解を生じやすい傾向にある。   The content of basic zinc carbonate with respect to 100 parts by mass of chlorinated vinyl chloride resin is preferably 1.0 part by mass or less, and more preferably 0.5 parts by mass or less. When the content of basic zinc carbonate is large, the thermal stability of a molded article made of a chlorinated vinyl chloride resin composition is low and tends to be decomposed.

この塩素化塩化ビニル系樹脂組成物は、上記の安定化剤以外の安定化剤を含んでいてもよい。上記の安定化剤以外の安定化剤としては、例えば、無機化合物、カルボン酸金属塩、金属錯体、有機亜リン酸エステル類、エポキシ化合物、多価アルコール又はこれらの混合物を挙げることができる。   This chlorinated vinyl chloride resin composition may contain a stabilizer other than the above-mentioned stabilizer. Examples of stabilizers other than the above-described stabilizers include inorganic compounds, carboxylic acid metal salts, metal complexes, organic phosphites, epoxy compounds, polyhydric alcohols, and mixtures thereof.

無機化合物は、例えば、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化亜鉛、炭酸亜鉛、硫化亜鉛、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、アルミナけい酸ナトリウム、ハイドロカルマイト、けい酸アルミニウム、けい酸マグネシウム、けい酸カルシウム、ゼオライト等のけい酸金属塩、活性白土、タルク、クレイ、ベンガラ、アスベスト、三酸化アンチモン、セリサイト、ガラスフレーク、アスベスト、ワラストナイト、チタン酸カリウム、PMF、石膏繊維、ゾノライト、MOS,ホスフェートファイバー、ガラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維、過塩素酸ナトリウム、過塩素酸カリウム、過塩素酸リチウム、Mg−Al型ハイドロタルサイト等、又はそれらの混合物である。   Examples of inorganic compounds include calcium oxide, calcium hydroxide, zinc hydroxide, zinc carbonate, zinc sulfide, magnesium oxide, magnesium hydroxide, magnesium carbonate, aluminum oxide, aluminum hydroxide, sodium aluminate silicate, hydrocalumite, and silica. Aluminum silicate, magnesium silicate, calcium silicate, silicate metal salts such as zeolite, activated clay, talc, clay, bengara, asbestos, antimony trioxide, sericite, glass flakes, asbestos, wollastonite, potassium titanate, PMF, gypsum fiber, zonolite, MOS, phosphate fiber, glass fiber, carbon fiber, aramid fiber, sodium perchlorate, potassium perchlorate, lithium perchlorate, Mg-Al type hydrotalcite, etc., or a mixture thereof is there

ここで、Mg−Al型ハイドロタルサイトは、マグネシウムイオンとアルミニウムイオンとを含む層状複水酸化物であり、典型的には、その組成は、下記一般式(3)で表される。
一般式(3):[Mg1-aAla(OH)2](CO3)a/・nH2
一般式(3)において、aは、0<a≦0.5の範囲内にある数値である。
一般式(3)において、nは、0乃至15の範囲内にある数値である。
Here, the Mg—Al type hydrotalcite is a layered double hydroxide containing magnesium ions and aluminum ions, and the composition thereof is typically represented by the following general formula (3).
General formula (3): [Mg 1-a Al a (OH) 2 ] (CO 3 ) a / 2 · nH 2 O
In the general formula (3), a is a numerical value in the range of 0 <a ≦ 0.5.
In the general formula (3), n is a numerical value in the range of 0 to 15.

100質量部の塩素化塩化ビニル系樹脂に対する無機化合物の含有量は、5質量部以下であることが好ましく、0.01質量部乃至2質量部の範囲内にあることがより好ましい。   The content of the inorganic compound with respect to 100 parts by mass of the chlorinated vinyl chloride resin is preferably 5 parts by mass or less, and more preferably within the range of 0.01 parts by mass to 2 parts by mass.

カルボン酸金属塩は、例えば、アルカリ土類金属又はアルカリ金属と、カルボン酸との塩である。   The carboxylic acid metal salt is, for example, a salt of an alkaline earth metal or alkali metal and a carboxylic acid.

アルカリ土類金属は、例えば、マグネシウム、カルシウム又はこれらの混合物である。アルカリ金属は、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム又はこれらの混合物である。   The alkaline earth metal is, for example, magnesium, calcium or a mixture thereof. The alkali metal is, for example, lithium, sodium, potassium or a mixture thereof.

カルボン酸金属塩に含まれるカルボン酸としては、例えば、モンタン酸、コメ糠脂肪酸、ベヘニン酸、エルシン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、コメ脂肪酸、リシノレイン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、低級脂肪酸、オクチル酸、イソステアリン酸、ダイマー酸、ナフテン酸、酢酸、安息香酸、フタル酸、テレフタル酸、アゼライン酸、セバシン酸、アジピン酸、コハク酸、マロン酸、マレイン酸、クロトン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、乳酸、グリコール酸、チオジプロピオン酸等、又はこれらの混合物を挙げることができる。   Examples of the carboxylic acid contained in the carboxylic acid metal salt include montanic acid, rice bran fatty acid, behenic acid, erucic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid, rice fatty acid, ricinoleic acid, myristic acid, palmitic acid, lauric acid. , Lower fatty acids, octylic acid, isostearic acid, dimer acid, naphthenic acid, acetic acid, benzoic acid, phthalic acid, terephthalic acid, azelaic acid, sebacic acid, adipic acid, succinic acid, malonic acid, maleic acid, crotonic acid, malic acid , Tartaric acid, citric acid, lactic acid, glycolic acid, thiodipropionic acid and the like, or mixtures thereof.

アルカリ土類金属とカルボン酸との塩としては、ステアリン酸カルシウムが好ましい。   As the salt of alkaline earth metal and carboxylic acid, calcium stearate is preferred.

100質量部の塩素化塩化ビニル系樹脂に対するカルボン酸金属塩の含有量は、5質量部以下であることが好ましく、0.01質量部乃至2質量部の範囲内にあることがより好ましい。   The content of the carboxylic acid metal salt with respect to 100 parts by mass of the chlorinated vinyl chloride resin is preferably 5 parts by mass or less, and more preferably within the range of 0.01 parts by mass to 2 parts by mass.

金属と錯体を形成する化合物としては、例えば、アセチルアセトン、トリアセチルメタン、2,4,6−ヘプタトリオン、ブタノイルアセチルメタン、ラウロイルアセチルメタン、パルミトイルアセチルメタン、ステアロイルアセチルメタン、フェニルアセチルアセチルメタン、ジシクロヘキシルカルボニルメタン、ベンゾイルホルミルメタン、ベンゾイルアセチルメタン、ジベンゾイルメタン、オクチルベンゾイルメタン、ステアロイルベンゾイルメタン、ビス(4−オクチルベンゾイル)メタン、ベンゾイルジアセチルメタン、4−メトキシベンゾイルベンゾイルメタン、ビス(4−カルボキシメチルベンゾイル)メタン、2−カルボキシメチルベンゾイルアセチルオクチルメタン、デヒドロ酢酸、シクロヘキサン−1,3−ジオン、3,6−ジメチル−2,4−ジオキシシクロヘキサン−1カルボン酸メチル、2−アセチルシクロヘキサノン、ジメドン、2−ベンゾイルシクロヘキサン等、又はこれら混合物を挙げることができる。   Examples of compounds that form complexes with metals include acetylacetone, triacetylmethane, 2,4,6-heptatrione, butanoylacetylmethane, lauroylacetylmethane, palmitoylacetylmethane, stearoylacetylmethane, phenylacetylacetylmethane, and dicyclohexyl. Carbonylmethane, benzoylformylmethane, benzoylacetylmethane, dibenzoylmethane, octylbenzoylmethane, stearoylbenzoylmethane, bis (4-octylbenzoyl) methane, benzoyldiacetylmethane, 4-methoxybenzoylbenzoylmethane, bis (4-carboxymethylbenzoyl) ) Methane, 2-carboxymethylbenzoylacetyloctylmethane, dehydroacetic acid, cyclohexane-1,3-dione, 3 6-dimethyl-2,4-dioxy cyclohexane -1-carboxylate, 2-acetyl cyclohexanone, dimedone, mention may be made of 2-benzoyl-cyclohexane and the like, or a mixture thereof.

金属錯体に含まれる金属としては、アルカリ金属、アルカリ金属土類又はこれらの混合物を挙げることができる。
アルカリ土類金属は、例えば、マグネシウム、カルシウム又はこれらの混合物である。 アルカリ金属は、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム又はこれらの混合物である。
Examples of the metal contained in the metal complex include an alkali metal, an alkali metal earth, or a mixture thereof.
The alkaline earth metal is, for example, magnesium, calcium or a mixture thereof. The alkali metal is, for example, lithium, sodium, potassium or a mixture thereof.

100質量部の塩素化塩化ビニル系樹脂に対する金属錯体の含有量は、5質量部以下であることが好ましく、0.01質量部乃至2質量部の範囲内にあることがより好ましい。   The content of the metal complex with respect to 100 parts by mass of the chlorinated vinyl chloride resin is preferably 5 parts by mass or less, and more preferably within the range of 0.01 parts by mass to 2 parts by mass.

有機亜リン酸エステル類(ホスファイト)は、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス(2,4−ジ第三ブチルフェニル)ホスファイト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、トリス(ジノニルフェニル)ホスファイト、トリス(モノ−又はジ-混合ノニルフェニル)ホスファイト、ジフェニルアシッドホスファイト、2,2’−メチレンビス(4,6−ジ第三ブチルフェニル)オクチルホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリ(2−エチルヘキシル)ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、ジブチルアシッドホスファイト、ジラウリルアシッドホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、ビス(ネオペンチルグリコール)・1,4−シクロヘキサンジメチルジホスファイト、ビス(2,4−ジ第三ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6−ジ第三ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、フェニル−4,4’−イソプロピリデンジフェノール・ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ(C12〜15混合アルキル)−4,4’−イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、水素化−4,4’−イソプロピリデンジフェノールポリホスファイト、ビス(オクチルフェニル)・ビス〔4,4’−n−ブチリデンビス(2−第三ブチル−5−メチルフェノール)〕・1,6−ヘキサンジオール・ジホスファイト、テトラトリデシル・4,4’−ブチリデンビス(2−第三ブチル−5−メチルフェノール)ジホスファイト、ヘキサ(トリデシル)・1,1,3−トリス(2−メチル−5−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)ブタン・トリホスファイト、9,10−ジハイドロ−9−オキサ−10−ホスファフェナンスレン−10−オキサイド、2−ブチル−2−エチルプロパンジオール・2,4,6−トリ第三ブチルフェノールモノホスファイト等、又はこれらの混合物である。   Organic phosphites (phosphites) include, for example, triphenyl phosphite, tris (2,4-ditert-butylphenyl) phosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, tris (dinonylphenyl) phosphite , Tris (mono- or di-mixed nonylphenyl) phosphite, diphenyl acid phosphite, 2,2'-methylenebis (4,6-ditert-butylphenyl) octyl phosphite, diphenyldecyl phosphite, phenyl diisodecyl phosphite , Tributyl phosphite, tri (2-ethylhexyl) phosphite, tridecyl phosphite, trilauryl phosphite, dibutyl acid phosphite, dilauryl acid phosphite, trilauryl trithiophosphite, bis (neopentyl glyco) 1,4-cyclohexanedimethyldiphosphite, bis (2,4-ditert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-ditert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol Diphosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite, phenyl-4,4'-isopropylidene diphenol pentaerythritol diphosphite, tetra (C12-15 mixed alkyl) -4,4'-isopropylidene diphenyl diphosphite , Hydrogenated-4,4′-isopropylidene diphenol polyphosphite, bis (octylphenyl) · bis [4,4′-n-butylidenebis (2-tert-butyl-5-methylphenol)], 1,6 -Hexanediol diphosphite, tetratridecyl 4,4'-bu Tylidenebis (2-tert-butyl-5-methylphenol) diphosphite, hexa (tridecyl) 1,1,3-tris (2-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) butane triphosphite, 9, 10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2-butyl-2-ethylpropanediol, 2,4,6-tritert-butylphenol monophosphite, or a mixture thereof is there.

100質量部の塩素化塩化ビニル系樹脂に対する有機亜リン酸エステル類の含有量は、5質量部以下であることが好ましく、0.01質量部乃至3質量部の範囲内にあることがより好ましい。   The content of the organic phosphites relative to 100 parts by mass of the chlorinated vinyl chloride resin is preferably 5 parts by mass or less, and more preferably in the range of 0.01 parts by mass to 3 parts by mass. .

エポキシ化合物は、例えば、エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油、エポキシ化桐油、エポキシ化魚油、エポキシ化牛脂油、エポキシ化ヒマシ油、エポキシ化サフラワー油等のエポキシ化動植物油、エポキシ化ステアリン酸メチル、エポキシ化ステアリン酸ブチル、エポキシ化ステアリン酸2−エチルヘキシル、エポキシ化ステアリン酸ステアリルエステル、エポキシ化ポリブタジエン、トリス(エポキシプロピル)イソシアヌレート、エポキシ化トール油脂肪酸エステル、エポキシ化アマニ油脂肪酸エステル、ビスフェノールAジグリシジルエーテル、ビニルシクロヘキセンジエポキサイド、ジシクロヘキセンジエポキサイド、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル、エポキシシクロヘキサンカルボキシレート等のエポキシ化合物等、又はそれらの混合物である。   Epoxy compounds include, for example, epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil, epoxidized tung oil, epoxidized fish oil, epoxidized beef tallow oil, epoxidized castor oil, epoxidized safflower oil, and epoxidized stearic acid. Methyl, epoxidized butyl stearate, epoxidized 2-ethylhexyl stearate, epoxidized stearic acid stearyl ester, epoxidized polybutadiene, tris (epoxypropyl) isocyanurate, epoxidized tall oil fatty acid ester, epoxidized linseed oil fatty acid ester, bisphenol Epoxy compounds such as A diglycidyl ether, vinylcyclohexene diepoxide, dicyclohexene diepoxide, 3,4-epoxycyclohexylmethyl, epoxycyclohexanecarboxylate, etc. Is a mixture thereof.

100質量部の塩素化塩化ビニル系樹脂に対するエポキシ化合物の含有量は、5質量部以下であることが好ましく、0.01質量部乃至3質量部の範囲内にあることがより好ましい。   The content of the epoxy compound with respect to 100 parts by mass of the chlorinated vinyl chloride resin is preferably 5 parts by mass or less, and more preferably in the range of 0.01 parts by mass to 3 parts by mass.

多価アルコールは、例えば、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ポリペンタエリスリトール、ペンタエリスリトール又はジペンタエリスリトールのステアリン酸ハーフエステル、ビス(ジペンタエリスリトール)アジペート、ジグリセリン、トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレート等、又はそれらの混合物である。   Polyhydric alcohols include, for example, trimethylolpropane, ditrimethylolpropane, pentaerythritol, dipentaerythritol, polypentaerythritol, pentaerythritol or stearate half ester of dipentaerythritol, bis (dipentaerythritol) adipate, diglycerin, tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate or the like, or a mixture thereof.

100質量部の塩素化塩化ビニル系樹脂に対する多価アルコールの含有量は、5質量部以下であることが好ましく、0.01質量部乃至3質量部の範囲内にあることがより好ましい。   The content of the polyhydric alcohol with respect to 100 parts by mass of the chlorinated vinyl chloride resin is preferably 5 parts by mass or less, and more preferably in the range of 0.01 parts by mass to 3 parts by mass.

この塩素化塩化ビニル系樹脂組成物は、上述した安定化剤の他に、必要に応じて、酸化防止剤、可塑剤、滑剤、充填剤、着色剤、難燃剤などの添加剤を含んでいてもよい。   This chlorinated vinyl chloride resin composition contains additives such as an antioxidant, a plasticizer, a lubricant, a filler, a colorant, and a flame retardant as necessary in addition to the stabilizer described above. Also good.

酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、芳香族アミン系酸化防止剤等又はこれらの混合物である。   Examples of the antioxidant include a phenol-based antioxidant, a sulfur-based antioxidant, a phosphorus-based antioxidant, an aromatic amine-based antioxidant, and the like, or a mixture thereof.

100質量部の塩素化塩化ビニル系樹脂に対する酸化防止剤の含有量は、3質量部以下であることが好ましく、0.01質量部乃至1質量部の範囲内にあることがより好ましい。   The content of the antioxidant with respect to 100 parts by mass of the chlorinated vinyl chloride resin is preferably 3 parts by mass or less, and more preferably within the range of 0.01 parts by mass to 1 part by mass.

可塑剤は、例えば、フタレート系可塑剤、アジペート系可塑剤、トリメリテート系可塑剤、ホスフェート系可塑剤、ポリエステル系可塑剤、塩素化パラフィン系可塑剤、ピロメリテート系可塑剤、エポキシ系可塑剤等、又はこれらの混合物である。   The plasticizer is, for example, a phthalate plasticizer, an adipate plasticizer, a trimellitate plasticizer, a phosphate plasticizer, a polyester plasticizer, a chlorinated paraffin plasticizer, a pyromellitate plasticizer, an epoxy plasticizer, or the like. It is a mixture of these.

100質量部の塩素化塩化ビニル系樹脂に対する可塑剤の含有量は、100質量部以下であることが好ましく、0.1質量部乃至100質量部の範囲内にあることがより好ましい。   The content of the plasticizer with respect to 100 parts by mass of the chlorinated vinyl chloride resin is preferably 100 parts by mass or less, and more preferably in the range of 0.1 parts by mass to 100 parts by mass.

滑剤は、例えば、脂肪酸、エステルワックス、ポリオレフィンワックス、パラフィンワックス等、又はこれらの混合物である。   The lubricant is, for example, a fatty acid, an ester wax, a polyolefin wax, a paraffin wax, or a mixture thereof.

100質量部の塩素化塩化ビニル系樹脂に対する滑剤の含有量は、15質量部以下であることが好ましく、0.01質量部乃至10質量部の範囲内にあることがより好ましい。   The content of the lubricant with respect to 100 parts by mass of the chlorinated vinyl chloride resin is preferably 15 parts by mass or less, and more preferably in the range of 0.01 parts by mass to 10 parts by mass.

充填剤は、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、ガラスビーズ、マイカ等又はこれらの混合物である。   The filler is, for example, calcium carbonate, silica, glass beads, mica, or a mixture thereof.

100質量部の塩素化塩化ビニル系樹脂に対する充填剤の含有量は、20質量部以下であることが好ましく、0.01質量部乃至15質量部の範囲内にあることがより好ましい。   The content of the filler relative to 100 parts by mass of the chlorinated vinyl chloride resin is preferably 20 parts by mass or less, and more preferably in the range of 0.01 parts by mass to 15 parts by mass.

この塩素化塩化ビニル系樹脂組成物は、Zn−Al型ハイドロタルサイトの他に、カルボン酸亜鉛塩と、カルボン酸アルカリ金属塩又はカルボン酸アルカリ土類金属塩と、多価アルコール類とからなる群のうち、1つ以上を含んでいることが好ましく、2つ以上を含んでいることがより好ましく、すべてを含んでいることが更に好ましい。   This chlorinated vinyl chloride resin composition comprises, in addition to Zn-Al type hydrotalcite, a carboxylic acid zinc salt, a carboxylic acid alkali metal salt or a carboxylic acid alkaline earth metal salt, and a polyhydric alcohol. The group preferably includes one or more, more preferably includes two or more, and even more preferably includes all.

上述したように、この塩素化塩化ビニル系樹脂組成物は、熱安定化剤として、Zn−Al型ハイドロタルサイトを用いている。それゆえ、この塩素化塩化ビニル系樹脂組成物は、鉛、カドミウム、スズなどの重金属を含む安定化剤を含有することなく、優れた熱安定性を実現することができる。   As described above, this chlorinated vinyl chloride resin composition uses Zn—Al type hydrotalcite as a heat stabilizer. Therefore, this chlorinated vinyl chloride resin composition can achieve excellent thermal stability without containing a stabilizer containing heavy metals such as lead, cadmium, and tin.

本発明の他の態様によると、上述した塩素化塩化ビニル系樹脂組成物を成形してなる成形品が提供される。上述したように、この塩素化塩化ビニル系樹脂組成物は、鉛、カドミウム、スズなどの重金属を含有せず、熱安定性に優れている。それゆえ、この塩素化塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品は、毒性が低く、環境に与える影響が小さく、且つ優れた熱安定性を有し、外観が良好である。したがって、この成形品は、建築部材、管工機材、住宅資材などの様々な用途で好適に用いることができる。   According to another aspect of the present invention, there is provided a molded article formed by molding the above-described chlorinated vinyl chloride resin composition. As described above, this chlorinated vinyl chloride resin composition does not contain heavy metals such as lead, cadmium, and tin, and is excellent in thermal stability. Therefore, a molded article made of this chlorinated vinyl chloride resin composition has low toxicity, little influence on the environment, excellent thermal stability, and good appearance. Therefore, this molded article can be suitably used in various applications such as building members, pipework equipment, and housing materials.

以下、本発明の実施例について説明する。
<例1>
先ず、100質量部の塩素化塩化ビニル系樹脂と、0.5質量部のステアリン酸亜鉛と、0.5質量部のステアリン酸カルシウムと、0.5質量部の酸化防止剤と、0.5質量部の水酸化マグネシウムと、0.5質量部のジペンタエリスリトールと、0.5質量部のZn−Al型ハイドロタルサイトとを混合して、樹脂組成物を得た。この塩素化塩化ビニル系樹脂の塩素含有量は、67質量%であった。
Examples of the present invention will be described below.
<Example 1>
First, 100 parts by mass of chlorinated vinyl chloride resin, 0.5 parts by mass of zinc stearate, 0.5 parts by mass of calcium stearate, 0.5 parts by mass of antioxidant, and 0.5 parts by mass Part of magnesium hydroxide, 0.5 part by weight of dipentaerythritol, and 0.5 part by weight of Zn—Al type hydrotalcite were mixed to obtain a resin composition. The chlorine content of this chlorinated vinyl chloride resin was 67% by mass.

次いで、ロールミルにこの樹脂組成物を投入し、200℃の温度で加熱しながら、この樹脂組成物を十分に混練し、シート状に成形して、成形品を得た。なお、この成形品の厚さは1mmであった。以下、この成形品を成形品A1という。   Next, this resin composition was put into a roll mill, and while being heated at a temperature of 200 ° C., the resin composition was sufficiently kneaded and molded into a sheet to obtain a molded product. The thickness of this molded product was 1 mm. Hereinafter, this molded product is referred to as a molded product A1.

<例2>
ステアリン酸亜鉛の添加量を0.5質量部から1.0質量部に変更したこと、及びZn−Al型ハイドロタルサイトを加えなかったこと以外は、例1に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品A2という。
<Example 2>
In the same manner as described in Example 1, except that the amount of zinc stearate added was changed from 0.5 parts by mass to 1.0 part by mass, and the Zn-Al type hydrotalcite was not added. A molded product was obtained. Hereinafter, this molded product is referred to as a molded product A2.

<例3>
Zn−Al型ハイドロタルサイトの代わりに酸化亜鉛を添加したこと以外は、例1に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品A3という。
<Example 3>
A molded product was obtained in the same manner as described in Example 1 except that zinc oxide was added in place of the Zn-Al type hydrotalcite. Hereinafter, this molded product is referred to as a molded product A3.

<例4>
Zn−Al型ハイドロタルサイトの代わりに塩基性炭酸亜鉛を添加したこと以外は、例1に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品A4という。
<Example 4>
A molded product was obtained in the same manner as described in Example 1 except that basic zinc carbonate was added instead of Zn-Al type hydrotalcite. Hereinafter, this molded product is referred to as a molded product A4.

<例5>
Zn−Al型ハイドロタルサイトを添加しなかったこと以外は、例1に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品A5という。
<Example 5>
A molded product was obtained in the same manner as described in Example 1 except that Zn-Al type hydrotalcite was not added. Hereinafter, this molded product is referred to as a molded product A5.

<例6>
塩素化塩化ビニル系樹脂の代わりに塩化ビニル系樹脂を用いたこと、ロールミルでの混練温度を200℃から170℃に変更したこと以外は、例1に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品A6という。
<Example 6>
A molded product was prepared in the same manner as described in Example 1 except that a vinyl chloride resin was used instead of the chlorinated vinyl chloride resin, and the kneading temperature in the roll mill was changed from 200 ° C to 170 ° C. Obtained. Hereinafter, this molded product is referred to as a molded product A6.

<例7>
塩素化塩化ビニル系樹脂の代わりに塩化ビニル系樹脂を用いたこと、及びステアリン酸亜鉛の添加量を0.5質量部から1.0質量部に変更したこと、及びZn−Al型ハイドロタルサイトを加えなかったこと、ロールミルでの混練温度を200℃から170℃に変更したこと以外は、例1に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品A7という。
<Example 7>
The use of vinyl chloride resin instead of chlorinated vinyl chloride resin, the addition of zinc stearate from 0.5 parts by weight to 1.0 part by weight, and Zn-Al type hydrotalcite A molded product was obtained in the same manner as described in Example 1, except that the kneading temperature in the roll mill was changed from 200 ° C to 170 ° C. Hereinafter, this molded product is referred to as a molded product A7.

<例8>
塩素化塩化ビニル系樹脂の代わりに塩化ビニル系樹脂を用いたこと、及びZn−Al型ハイドロタルサイトの代わりに酸化亜鉛を添加したこと、ロールミルでの混練温度を200℃から170℃に変更したこと以外は、例1に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品A8という。
<Example 8>
Use of vinyl chloride resin instead of chlorinated vinyl chloride resin, addition of zinc oxide instead of Zn-Al type hydrotalcite, and kneading temperature in roll mill changed from 200 ° C to 170 ° C. Except for this, a molded product was obtained in the same manner as described in Example 1. Hereinafter, this molded product is referred to as a molded product A8.

<例9>
塩素化塩化ビニル系樹脂の代わりに塩化ビニル系樹脂を用いたこと、及びZn−Al型ハイドロタルサイトの代わりに塩基性炭酸亜鉛を添加したこと、ロールミルでの混練温度を200℃から170℃に変更したこと以外は、例1に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品A9という。
<Example 9>
Use of vinyl chloride resin instead of chlorinated vinyl chloride resin, addition of basic zinc carbonate instead of Zn-Al type hydrotalcite, kneading temperature in roll mill from 200 ° C to 170 ° C A molded product was obtained in the same manner as described in Example 1 except that the change was made. Hereinafter, this molded product is referred to as a molded product A9.

<例10>
塩素化塩化ビニル系樹脂の代わりに塩化ビニル系樹脂を用いたこと、及びZn−Al型ハイドロタルサイトを添加しなかったこと、ロールミルでの混練温度を200℃から170℃に変更したこと以外は、例1に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品A10という。
<Example 10>
Except for using a vinyl chloride resin in place of the chlorinated vinyl chloride resin, adding no Zn-Al type hydrotalcite, and changing the kneading temperature in the roll mill from 200 ° C to 170 ° C. A molded product was obtained in the same manner as described in Example 1. Hereinafter, this molded product is referred to as a molded product A10.

<例11>
Zn−Al型ハイドロタルサイトの添加量を0.5質量部から1.0質量部へと変更したこと以外は、例1に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品A11という。
<Example 11>
A molded product was obtained in the same manner as described in Example 1 except that the addition amount of the Zn-Al type hydrotalcite was changed from 0.5 parts by mass to 1.0 part by mass. Hereinafter, this molded product is referred to as a molded product A11.

<例12>
Zn−Al型ハイドロタルサイトの添加量を0.5質量部から2.0質量部へと変更したこと以外は、例1に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品A12という。
<Example 12>
A molded product was obtained in the same manner as described in Example 1 except that the addition amount of the Zn-Al type hydrotalcite was changed from 0.5 parts by mass to 2.0 parts by mass. Hereinafter, this molded product is referred to as a molded product A12.

<例13>
Zn−Al型ハイドロタルサイトの添加量を0.5質量部から3.0質量部へと変更したこと以外は、例1に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品A13という。
<Example 13>
A molded product was obtained in the same manner as described in Example 1 except that the addition amount of the Zn-Al type hydrotalcite was changed from 0.5 parts by mass to 3.0 parts by mass. Hereinafter, this molded product is referred to as a molded product A13.

<例14>
Zn−Al型ハイドロタルサイトの添加量を0.5質量部から5.0質量部へと変更したこと以外は、例1に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品A14という。
<Example 14>
A molded product was obtained in the same manner as described in Example 1 except that the addition amount of the Zn-Al type hydrotalcite was changed from 0.5 parts by mass to 5.0 parts by mass. Hereinafter, this molded product is referred to as a molded product A14.

<例15>
Zn−Al型ハイドロタルサイトの代わりにMg−Al型ハイドロタルサイトを添加したこと以外は、例1に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品A15という。
<Example 15>
A molded product was obtained in the same manner as described in Example 1 except that Mg-Al type hydrotalcite was added instead of Zn-Al type hydrotalcite. Hereinafter, this molded product is referred to as a molded product A15.

<例16>
0.5質量部のZn−Al型ハイドロタルサイトの代わりに、1.0質量部のMg−Al型ハイドロタルサイトを添加したこと以外は、例1に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品A16という。
<Example 16>
Molded product in the same manner as described in Example 1 except that 1.0 part by mass of Mg-Al type hydrotalcite was added instead of 0.5 part by mass of Zn-Al type hydrotalcite Got. Hereinafter, this molded product is referred to as a molded product A16.

<例17>
0.5質量部のZn−Al型ハイドロタルサイトの代わりに、2.0質量部のMg−Al型ハイドロタルサイトを添加したこと以外は、例1に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品A17という。
<Example 17>
Molded product in the same manner as described in Example 1 except that 2.0 parts by mass of Mg-Al type hydrotalcite was added instead of 0.5 parts by mass of Zn-Al type hydrotalcite Got. Hereinafter, this molded product is referred to as a molded product A17.

<例18>
0.5質量部のZn−Al型ハイドロタルサイトの代わりに、3.0質量部のMg−Al型ハイドロタルサイトを添加したこと以外は、例1に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品A18という。
<Example 18>
Molded product in the same manner as described in Example 1 except that 3.0 parts by mass of Mg-Al type hydrotalcite was added instead of 0.5 parts by mass of Zn-Al type hydrotalcite Got. Hereinafter, this molded product is referred to as a molded product A18.

<例19>
0.5質量部のZn−Al型ハイドロタルサイトの代わりに、5.0質量部のMg−Al型ハイドロタルサイトを添加したこと以外は、例1に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品A19という。
<Example 19>
Molded product in the same manner as described in Example 1 except that 5.0 parts by mass of Mg-Al type hydrotalcite was added instead of 0.5 parts by mass of Zn-Al type hydrotalcite Got. Hereinafter, this molded product is referred to as a molded product A19.

<例20>
塩素化塩化ビニル系樹脂の代わりに塩化ビニル系樹脂を用いたこと、及びZn−Al型ハイドロタルサイトの添加量を0.5質量部から1.0質量部へと変更したこと、ロールミルでの混練温度を200℃から170℃に変更したこと以外は、例1に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品A20という。
<Example 20>
The use of vinyl chloride resin instead of chlorinated vinyl chloride resin, and the addition amount of Zn-Al type hydrotalcite changed from 0.5 parts by mass to 1.0 part by mass, A molded product was obtained in the same manner as described in Example 1 except that the kneading temperature was changed from 200 ° C to 170 ° C. Hereinafter, this molded product is referred to as a molded product A20.

<例21>
塩素化塩化ビニル系樹脂の代わりに塩化ビニル系樹脂を用いたこと、及びZn−Al型ハイドロタルサイトの添加量を0.5質量部から2.0質量部へと変更したこと、ロールミルでの混練温度を200℃から170℃に変更したこと以外は、例1に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品A21という。
<Example 21>
The use of vinyl chloride resin instead of chlorinated vinyl chloride resin and the addition amount of Zn-Al type hydrotalcite changed from 0.5 parts by mass to 2.0 parts by mass. A molded product was obtained in the same manner as described in Example 1 except that the kneading temperature was changed from 200 ° C to 170 ° C. Hereinafter, this molded product is referred to as a molded product A21.

<例22>
塩素化塩化ビニル系樹脂の代わりに塩化ビニル系樹脂を用いたこと、及びZn−Al型ハイドロタルサイトの添加量を0.5質量部から3.0質量部へと変更したこと、ロールミルでの混練温度を200℃から170℃に変更したこと以外は、例1に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品A22という。
<Example 22>
The use of vinyl chloride resin instead of chlorinated vinyl chloride resin, and the addition amount of Zn-Al type hydrotalcite changed from 0.5 parts by mass to 3.0 parts by mass, A molded product was obtained in the same manner as described in Example 1 except that the kneading temperature was changed from 200 ° C to 170 ° C. Hereinafter, this molded product is referred to as a molded product A22.

<例23>
塩素化塩化ビニル系樹脂の代わりに塩化ビニル系樹脂を用いたこと、及びZn−Al型ハイドロタルサイトの添加量を0.5質量部から5.0質量部へと変更したこと、ロールミルでの混練温度を200℃から170℃に変更したこと以外は、例1に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品A23という。
<Example 23>
The use of vinyl chloride resin instead of chlorinated vinyl chloride resin, and the addition amount of Zn-Al type hydrotalcite changed from 0.5 parts by mass to 5.0 parts by mass, A molded product was obtained in the same manner as described in Example 1 except that the kneading temperature was changed from 200 ° C to 170 ° C. Hereinafter, this molded product is referred to as a molded product A23.

<例24>
塩素化塩化ビニル系樹脂の代わりに塩化ビニル系樹脂を用いたこと、及びZn−Al型ハイドロタルサイトの代わりにMg−Al型ハイドロタルサイトを添加したこと、ロールミルでの混練温度を200℃から170℃に変更したこと以外は、例1に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品A24という。
<Example 24>
Using vinyl chloride resin instead of chlorinated vinyl chloride resin, adding Mg-Al type hydrotalcite instead of Zn-Al type hydrotalcite, and kneading temperature in a roll mill from 200 ° C A molded product was obtained in the same manner as described in Example 1 except that the temperature was changed to 170 ° C. Hereinafter, this molded product is referred to as a molded product A24.

<例25>
塩素化塩化ビニル系樹脂の代わりに塩化ビニル系樹脂を用いたこと、及び0.5質量部のZn−Al型ハイドロタルサイトの代わりに、1.0質量部のMg−Al型ハイドロタルサイトを添加したこと、ロールミルでの混練温度を200℃から170℃に変更したこと以外は、例1に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品A25という。
<Example 25>
The use of vinyl chloride resin instead of chlorinated vinyl chloride resin and 1.0 mass part of Mg-Al hydrotalcite instead of 0.5 mass part of Zn-Al hydrotalcite A molded product was obtained in the same manner as described in Example 1, except that the addition and the kneading temperature in the roll mill were changed from 200 ° C to 170 ° C. Hereinafter, this molded product is referred to as a molded product A25.

<例26>
塩素化塩化ビニル系樹脂の代わりに塩化ビニル系樹脂を用いたこと、及び0.5質量部のZn−Al型ハイドロタルサイトの代わりに、2.0質量部のMg−Al型ハイドロタルサイトを添加したこと、ロールミルでの混練温度を200℃から170℃に変更したこと以外は、例1に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品A26という。
<Example 26>
The use of vinyl chloride resin instead of chlorinated vinyl chloride resin, and 2.0 parts by mass of Mg-Al hydrotalcite instead of 0.5 parts by mass of Zn-Al hydrotalcite A molded product was obtained in the same manner as described in Example 1, except that the addition and the kneading temperature in the roll mill were changed from 200 ° C to 170 ° C. Hereinafter, this molded product is referred to as a molded product A26.

<例27>
塩素化塩化ビニル系樹脂の代わりに塩化ビニル系樹脂を用いたこと、及び0.5質量部のZn−Al型ハイドロタルサイトの代わりに、3.0質量部のMg−Al型ハイドロタルサイトを添加したこと、ロールミルでの混練温度を200℃から170℃に変更したこと以外は、例1に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品A27という。
<Example 27>
A vinyl chloride resin was used instead of the chlorinated vinyl chloride resin, and 3.0 parts by mass of Mg—Al type hydrotalcite was substituted for 0.5 parts by mass of the Zn—Al type hydrotalcite. A molded product was obtained in the same manner as described in Example 1, except that the addition and the kneading temperature in the roll mill were changed from 200 ° C to 170 ° C. Hereinafter, this molded product is referred to as a molded product A27.

<例28>
塩素化塩化ビニル系樹脂の代わりに塩化ビニル系樹脂を用いたこと、及び0.5質量部のZn−Al型ハイドロタルサイトの代わりに、5.0質量部のMg−Al型ハイドロタルサイトを添加したこと、ロールミルでの混練温度を200℃から170℃に変更したこと以外は、例1に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品A28という。
<Example 28>
The use of vinyl chloride resin instead of chlorinated vinyl chloride resin and 5.0 parts by mass of Mg-Al hydrotalcite instead of 0.5 parts by mass of Zn-Al hydrotalcite A molded product was obtained in the same manner as described in Example 1, except that the addition and the kneading temperature in the roll mill were changed from 200 ° C to 170 ° C. Hereinafter, this molded product is referred to as a molded product A28.

<例29>
Zn−Al型ハイドロタルサイトの添加量を0.5質量部から0.01質量部へと変更したこと以外は、例1に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品A29という。
<Example 29>
A molded product was obtained in the same manner as described in Example 1 except that the addition amount of the Zn-Al type hydrotalcite was changed from 0.5 parts by mass to 0.01 parts by mass. Hereinafter, this molded product is referred to as a molded product A29.

<例30>
Zn−Al型ハイドロタルサイトの添加量を0.5質量部から0.05質量部へと変更したこと以外は、例1に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品A30という。
<Example 30>
A molded product was obtained in the same manner as described in Example 1 except that the addition amount of the Zn-Al type hydrotalcite was changed from 0.5 parts by mass to 0.05 parts by mass. Hereinafter, this molded product is referred to as a molded product A30.

<例31>
Zn−Al型ハイドロタルサイトの添加量を0.5質量部から0.1質量部へと変更したこと以外は、例1に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品A31という。
<Example 31>
A molded product was obtained in the same manner as described in Example 1 except that the addition amount of the Zn-Al type hydrotalcite was changed from 0.5 parts by mass to 0.1 parts by mass. Hereinafter, this molded product is referred to as a molded product A31.

<例32>
Zn−Al型ハイドロタルサイトの添加量を0.5質量部から10.0質量部へと変更したこと以外は、例1に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品A32という。
<Example 32>
A molded product was obtained in the same manner as described in Example 1 except that the addition amount of the Zn-Al type hydrotalcite was changed from 0.5 parts by mass to 10.0 parts by mass. Hereinafter, this molded product is referred to as a molded product A32.

<例33>
塩素化塩化ビニル系樹脂の代わりに塩化ビニル系樹脂を用いたこと、及びZn−Al型ハイドロタルサイトの添加量を0.5質量部から0.01質量部へと変更したこと、ロールミルでの混練温度を200℃から170℃に変更したこと以外は、例1に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品A33という。
<Example 33>
The use of vinyl chloride resin instead of chlorinated vinyl chloride resin and the addition amount of Zn-Al type hydrotalcite changed from 0.5 parts by mass to 0.01 parts by mass. A molded product was obtained in the same manner as described in Example 1 except that the kneading temperature was changed from 200 ° C to 170 ° C. Hereinafter, this molded product is referred to as a molded product A33.

<例34>
塩素化塩化ビニル系樹脂の代わりに塩化ビニル系樹脂を用いたこと、及びZn−Al型ハイドロタルサイトの添加量を0.5質量部から0.05質量部へと変更したこと、ロールミルでの混練温度を200℃から170℃に変更したこと以外は、例1に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品A34という。
<Example 34>
The use of vinyl chloride resin instead of chlorinated vinyl chloride resin, and the addition amount of Zn-Al type hydrotalcite changed from 0.5 parts by mass to 0.05 parts by mass, A molded product was obtained in the same manner as described in Example 1 except that the kneading temperature was changed from 200 ° C to 170 ° C. Hereinafter, this molded product is referred to as a molded product A34.

<例35>
塩素化塩化ビニル系樹脂の代わりに塩化ビニル系樹脂を用いたこと、及びZn−Al型ハイドロタルサイトの添加量を0.5質量部から0.1質量部へと変更したこと、ロールミルでの混練温度を200℃から170℃に変更したこと以外は、例1に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品A35という。
<Example 35>
The use of vinyl chloride resin instead of chlorinated vinyl chloride resin, and the addition amount of Zn-Al type hydrotalcite changed from 0.5 parts by mass to 0.1 parts by mass, A molded product was obtained in the same manner as described in Example 1 except that the kneading temperature was changed from 200 ° C to 170 ° C. Hereinafter, this molded product is referred to as a molded product A35.

<例36>
塩素化塩化ビニル系樹脂の代わりに塩化ビニル系樹脂を用いたこと、及びZn−Al型ハイドロタルサイトの添加量を0.5質量部から10.0質量部へと変更したこと、ロールミルでの混練温度を200℃から170℃に変更したこと以外は、例1に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品A36という。
<Example 36>
The use of vinyl chloride resin instead of chlorinated vinyl chloride resin and the addition amount of Zn-Al type hydrotalcite changed from 0.5 parts by mass to 10.0 parts by mass. A molded product was obtained in the same manner as described in Example 1 except that the kneading temperature was changed from 200 ° C to 170 ° C. Hereinafter, this molded product is referred to as a molded product A36.

<例37>
ステアリン酸亜鉛の添加量を0.5質量部から1.5質量部に変更したこと、及びZn−Al型ハイドロタルサイトを加えなかったこと以外は、例1に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品A37という。
<Example 37>
In the same manner as described in Example 1, except that the amount of zinc stearate added was changed from 0.5 parts by weight to 1.5 parts by weight and no Zn-Al hydrotalcite was added. A molded product was obtained. Hereinafter, this molded product is referred to as a molded product A37.

<例38>
0.5質量部のZn−Al型ハイドロタルサイトの代わりに、1.0質量部の酸化亜鉛を添加したこと以外は、例1に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品A38という。
<Example 38>
A molded product was obtained in the same manner as described in Example 1 except that 1.0 part by mass of zinc oxide was added instead of 0.5 part by mass of Zn-Al type hydrotalcite. Hereinafter, this molded product is referred to as a molded product A38.

<例39>
0.5質量部のZn−Al型ハイドロタルサイトの代わりに、1.0質量部の塩基性炭酸亜鉛を添加したこと以外は、例1に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品A39という。
<Example 39>
A molded product was obtained in the same manner as described in Example 1 except that 1.0 part by mass of basic zinc carbonate was added instead of 0.5 part by mass of Zn-Al type hydrotalcite. . Hereinafter, this molded product is referred to as a molded product A39.

<例40>
塩素化塩化ビニル系樹脂の代わりに塩化ビニル系樹脂を用いたこと、ステアリン酸亜鉛の添加量を0.5質量部から1.5質量部に変更したこと、及びZn−Al型ハイドロタルサイトを加えなかったこと、ロールミルでの混練温度を200℃から170℃に変更したこと以外は、例1に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品A40という。
<Example 40>
The use of vinyl chloride resin instead of chlorinated vinyl chloride resin, the addition amount of zinc stearate changed from 0.5 parts by weight to 1.5 parts by weight, and Zn-Al type hydrotalcite A molded product was obtained in the same manner as described in Example 1 except that it was not added and the kneading temperature in the roll mill was changed from 200 ° C to 170 ° C. Hereinafter, this molded product is referred to as a molded product A40.

<例41>
塩素化塩化ビニル系樹脂の代わりに塩化ビニル系樹脂を用いたこと、及び0.5質量部のZn−Al型ハイドロタルサイトの代わりに、1.0質量部の酸化亜鉛を添加したこと、ロールミルでの混練温度を200℃から170℃に変更したこと以外は、例1に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品A41という。
<Example 41>
The use of vinyl chloride resin instead of chlorinated vinyl chloride resin, and addition of 1.0 part by mass of zinc oxide instead of 0.5 part by mass of Zn-Al type hydrotalcite, roll mill A molded product was obtained in the same manner as described in Example 1 except that the kneading temperature in was changed from 200 ° C to 170 ° C. Hereinafter, this molded product is referred to as a molded product A41.

<例42>
塩素化塩化ビニル系樹脂の代わりに塩化ビニル系樹脂を用いたこと、及び0.5質量部のZn−Al型ハイドロタルサイトの代わりに、1.0質量部の塩基性炭酸亜鉛を添加したこと、ロールミルでの混練温度を200℃から170℃に変更したこと以外は、例1に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品A42という。
<Example 42>
Using vinyl chloride resin instead of chlorinated vinyl chloride resin, and adding 1.0 part by mass of basic zinc carbonate instead of 0.5 part by mass of Zn-Al type hydrotalcite A molded product was obtained in the same manner as described in Example 1 except that the kneading temperature in the roll mill was changed from 200 ° C to 170 ° C. Hereinafter, this molded product is referred to as a molded product A42.

<静的熱安定性評価>
成形品A1乃至A42について、静的熱安定性を評価した。具体的には、先ず、各成形品から、一定形状の試験片を切り出した。次いで、200℃のプレスでこの試験片を10MPaで加圧、加熱し続けた。次いで、色差計を用いて、この試験片と白板との色差を測定した。この測定は、塩素化塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品においては、試験開始から10分後、30分後及び50分後にそれぞれ行い、塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品においては、10分後、30分後及び60分後にそれぞれ行った。
<Static thermal stability evaluation>
The molded products A1 to A42 were evaluated for static thermal stability. Specifically, first, a test piece having a fixed shape was cut out from each molded product. Subsequently, this test piece was continuously pressurized and heated at 10 MPa with a 200 ° C. press. Subsequently, the color difference between the test piece and the white plate was measured using a color difference meter. This measurement is performed 10 minutes, 30 minutes and 50 minutes after the start of the test for a molded article made of a chlorinated vinyl chloride resin composition, and 10 minutes for a molded article made of a vinyl chloride resin composition. After 30 minutes and 60 minutes, respectively.

なお、試験片の一部が黒化した状態であった場合、又は試験片全体が黒化した状態であった場合、色差の測定は行わなかった。
この結果を、表1乃至表7に示す。
When a part of the test piece was blackened, or when the whole test piece was blackened, the color difference was not measured.
The results are shown in Tables 1 to 7.

表1乃至表7において、「静的熱安定性色差ΔE」と表記した行のうち、「10分」と表記した行には、試験開始から10分後の試験片と白板との色差を記載している。「30分」と表記した行には、試験開始から30分後の試験片と白板との色差を記載している。「50分」と表記した行には、試験開始から50分後の試験片と白板との色差を記載している。「60分」と表記した行には、試験開始から60分後の試験片と白板との色差を記載している。   In Tables 1 to 7, among the lines labeled “Static Thermal Stability Color Difference ΔE”, the line labeled “10 minutes” describes the color difference between the test piece and the white board 10 minutes after the start of the test. doing. The row labeled “30 minutes” describes the color difference between the test piece 30 minutes after the start of the test and the white board. The line labeled “50 minutes” describes the color difference between the test piece and the white board 50 minutes after the start of the test. The line labeled “60 minutes” describes the color difference between the test piece and the white plate 60 minutes after the start of the test.

また、表1乃至表7において、「静的熱安定性色差ΔE」の試験結果のうち、「一部分解」という記載は、上述した試験片の一部が黒化した状態であったことを意味している。また、「分解」という記載は、上述した試験片全体が黒化した状態であったことを意味している。   In Tables 1 to 7, among the test results of “static thermal stability color difference ΔE”, the description “partially decomposed” means that a part of the above-described test piece was blackened. doing. In addition, the description “decomposition” means that the entire test piece described above was in a blackened state.

図1は、試験時間と色差との関係の一例を示すグラフである。図1は、例1乃至例5で得られたデータを用いて作成している。図1に示すグラフにおいて、横軸は試験時間を表し、縦軸は成形品A1乃至A5について得られた色差を表している。   FIG. 1 is a graph showing an example of the relationship between test time and color difference. FIG. 1 is created using the data obtained in Examples 1 to 5. In the graph shown in FIG. 1, the horizontal axis represents the test time, and the vertical axis represents the color difference obtained for the molded products A1 to A5.

図1及び表1から明らかなように、成形品A1の色差は、すべての試験時間において、成形品A5の色差よりも小さかった。また、成形品A2の色差は、試験時間10分及び30分においては成形品A5の色差よりも小さかったが、試験時間50分においては、成形品A5の色差とほぼ同じであった。また、成形品A3の色差は、試験時間10分においては成形品A5の色差よりも小さかったが、成形品A3は、試験時間30分においては一部黒化し、試験時間50分においては黒化した。また、成形品A4の色差は、試験時間10分においては成形品A5の色差よりも小さかったが、成形品A4は、試験時間30分において黒化した。   As apparent from FIG. 1 and Table 1, the color difference of the molded product A1 was smaller than that of the molded product A5 at all test times. The color difference of the molded product A2 was smaller than the color difference of the molded product A5 at the test times of 10 minutes and 30 minutes, but was almost the same as the color difference of the molded product A5 at the test time of 50 minutes. The color difference of the molded product A3 was smaller than the color difference of the molded product A5 at the test time of 10 minutes, but the molded product A3 was partially blackened at the test time of 30 minutes and blackened at the test time of 50 minutes. did. Further, the color difference of the molded product A4 was smaller than the color difference of the molded product A5 at the test time of 10 minutes, but the molded product A4 was blackened at the test time of 30 minutes.

すなわち、100質量部の塩素化塩化ビニル系樹脂に対して、1.0質量部のステアリン酸亜鉛を含有させた塩素化塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性は、0.5質量部のステアリン酸亜鉛を含有させた塩素化塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性と比較すると、初期の劣化進行速度は遅かったが、後期の劣化進行速度はほぼ同一であった。また、100質量部の塩素化塩化ビニル系樹脂に対して、0.5質量部の酸化亜鉛又は塩基性炭酸亜鉛を含有させた塩素化塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性は、酸化亜鉛又は塩基性炭酸亜鉛を含有しない塩素化塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性よりも低かった。   That is, the thermal stability of a molded article made of a chlorinated vinyl chloride resin composition containing 1.0 part by mass of zinc stearate with respect to 100 parts by mass of chlorinated vinyl chloride resin is 0.5 Compared with the thermal stability of the molded product made of a chlorinated vinyl chloride resin composition containing part by mass of zinc stearate, the initial deterioration progress rate was slow, but the latter deterioration progress rate was almost the same. It was. In addition, the thermal stability of a molded article made of a chlorinated vinyl chloride resin composition containing 0.5 parts by mass of zinc oxide or basic zinc carbonate with respect to 100 parts by mass of chlorinated vinyl chloride resin is The heat stability of the molded article made of a chlorinated vinyl chloride resin composition not containing zinc oxide or basic zinc carbonate was lower.

一方、100質量部の塩素化塩化ビニル系樹脂に対して、0.5質量部のZn−Al型ハイドロタルサイトを含有させた塩素化塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性は、Zn−Al型ハイドロタルサイトを含有しない塩素化塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性よりも高かった。   On the other hand, the thermal stability of a molded article made of a chlorinated vinyl chloride resin composition containing 0.5 parts by mass of Zn-Al hydrotalcite with respect to 100 parts by mass of chlorinated vinyl chloride resin is It was higher than the thermal stability of a molded article made of a chlorinated vinyl chloride resin composition not containing Zn-Al type hydrotalcite.

図2は、試験時間と色差との関係の他の例を示すグラフである。図2は、例6乃至例10で得られたデータを用いて作成している。図2に示すグラフにおいて、横軸は試験時間を表し、縦軸は成形品A6乃至A10について得られた色差を表している。   FIG. 2 is a graph showing another example of the relationship between the test time and the color difference. FIG. 2 is created using the data obtained in Examples 6 to 10. In the graph shown in FIG. 2, the horizontal axis represents the test time, and the vertical axis represents the color difference obtained for the molded products A6 to A10.

図2及び表1から明らかなように、成形品A6乃至A10は、試験時間60分において黒化した。また、成形品A6の色差は、試験時間10分及び30分において成形品A10の色差とほぼ同じであった。また、成形品A7の色差は、試験時間10分及び30分において成形品A10の色差よりも小さかった。また、成形品A8の色差は、試験時間10分及び30分において成形品A10の色差よりも小さかった。また、成形品A9の色差は、試験時間10分及び30分において成形品A10の色差よりも小さかった。   As apparent from FIG. 2 and Table 1, the molded articles A6 to A10 were blackened at a test time of 60 minutes. Further, the color difference of the molded product A6 was almost the same as the color difference of the molded product A10 at the test times of 10 minutes and 30 minutes. Further, the color difference of the molded product A7 was smaller than the color difference of the molded product A10 at the test times of 10 minutes and 30 minutes. Further, the color difference of the molded product A8 was smaller than the color difference of the molded product A10 at the test times of 10 minutes and 30 minutes. Further, the color difference of the molded product A9 was smaller than the color difference of the molded product A10 at the test times of 10 minutes and 30 minutes.

すなわち、100質量部の塩化ビニル系樹脂に対して、1.0質量部のステアリン酸亜鉛を含有させた塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性は、0.5質量部のステアリン酸亜鉛を含有させた塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性よりも高かった。100質量部の塩化ビニル系樹脂に対して、0.5質量部の酸化亜鉛又は塩基性炭酸亜鉛を含有させた塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性は、酸化亜鉛又は塩基性炭酸亜鉛を含有しない塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性よりも高かった。   That is, the thermal stability of a molded article made of a vinyl chloride resin composition containing 1.0 part by mass of zinc stearate with respect to 100 parts by mass of vinyl chloride resin is 0.5 parts by mass of stearin. It was higher than the thermal stability of a molded article made of a vinyl chloride resin composition containing zinc acid. The thermal stability of a molded article made of a vinyl chloride resin composition containing 0.5 parts by mass of zinc oxide or basic zinc carbonate with respect to 100 parts by mass of vinyl chloride resin is zinc oxide or basic. It was higher than the thermal stability of a molded article made of a vinyl chloride resin composition containing no zinc carbonate.

一方、100質量部の塩化ビニル系樹脂に対して、0.5質量部のZn−Al型ハイドロタルサイトを含有させた塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性は、Zn−Al型ハイドロタルサイトを含有しない塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性とほぼ同じであった。   On the other hand, the thermal stability of a molded article made of a vinyl chloride resin composition containing 0.5 parts by mass of Zn-Al hydrotalcite with respect to 100 parts by mass of vinyl chloride resin is Zn-Al. It was almost the same as the thermal stability of a molded article made of a vinyl chloride resin composition containing no type hydrotalcite.

図3は、試験時間と色差との関係の更に他の例を示すグラフである。図3は、例1、例5及び例11乃至例14で得られたデータを用いて作成している。図3に示すグラフにおいて、横軸は試験時間を表し、縦軸は成形品A1、A5及びA11乃至A14について得られた色差を表している。   FIG. 3 is a graph showing still another example of the relationship between the test time and the color difference. FIG. 3 is created using the data obtained in Examples 1, 5, and 11 to 14. In the graph shown in FIG. 3, the horizontal axis represents the test time, and the vertical axis represents the color difference obtained for the molded products A1, A5, and A11 to A14.

図3及び表2から明らかなように、成形品A1及びA11乃至A14の色差は、すべての試験時間において、成形品A5の色差よりも小さかった。また、成形品A12乃至A14の色差は、すべての試験時間において、成形品A1、A5及びA11の色差よりも小さかった。   As apparent from FIG. 3 and Table 2, the color differences of the molded products A1 and A11 to A14 were smaller than the color difference of the molded product A5 at all test times. Further, the color differences of the molded products A12 to A14 were smaller than the color differences of the molded products A1, A5, and A11 at all test times.

すなわち、塩素化塩化ビニル系樹脂組成物におけるZn−Al型ハイドロタルサイトの含有量が多いと、その成形品の熱安定性が高い傾向にある。   That is, if the content of Zn—Al type hydrotalcite in the chlorinated vinyl chloride resin composition is large, the thermal stability of the molded product tends to be high.

図4は、試験時間と色差との関係の更に他の例を示すグラフである。図4は、例5及び例15乃至例19で得られたデータを用いて作成している。図4に示すグラフにおいて、横軸は試験時間を表し、縦軸は成形品A5及びA15乃至A19について得られた色差を表している。   FIG. 4 is a graph showing still another example of the relationship between the test time and the color difference. FIG. 4 is created using the data obtained in Example 5 and Examples 15 to 19. In the graph shown in FIG. 4, the horizontal axis represents the test time, and the vertical axis represents the color difference obtained for the molded products A5 and A15 to A19.

図4及び表2から明らかなように、成形品A15乃至A19の色差は、試験時間10分においては、成形品A5の色差よりも小さかったが、試験時間30分及び50分においては、成形品A5の色差とほぼ同一であった。   As apparent from FIG. 4 and Table 2, the color differences of the molded products A15 to A19 were smaller than the color difference of the molded product A5 at the test time of 10 minutes, but the molded products at the test time of 30 minutes and 50 minutes. It was almost the same as the color difference of A5.

表2並びに図3と図4との対比から明らかなように、Zn−Al型ハイドロタルサイトを含有する塩素化塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性は、Mg−Al型ハイドロタルサイトを含有する塩素化塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性よりも高い傾向にある。   As apparent from the comparison between Table 2 and FIGS. 3 and 4, the thermal stability of the molded product made of the chlorinated vinyl chloride resin composition containing Zn—Al type hydrotalcite is It tends to be higher than the thermal stability of a molded article made of a chlorinated vinyl chloride resin composition containing talcite.

図5は、試験時間と色差との関係の更に他の例を示すグラフである。図5は、例6、例10及び例20乃至例23で得られたデータを用いて作成している。図5に示すグラフにおいて、横軸は試験時間を表し、縦軸は成形品A6、A10及びA20乃至A23について得られた色差を表している。   FIG. 5 is a graph showing still another example of the relationship between the test time and the color difference. FIG. 5 is created using the data obtained in Examples 6, 10, and 20 to 23. In the graph shown in FIG. 5, the horizontal axis represents the test time, and the vertical axis represents the color difference obtained for the molded products A6, A10, and A20 to A23.

図5及び表3から明らかなように、成形品A6、A10及びA20乃至A23は、試験時間60分において黒化した。また、成形品A6及びA20乃至A23の色差は、試験時間10分において、成形品A10の色差よりも大きかった。また、成形品A6及びA20乃至A23の色差は、試験時間30分において、成形品A10の色差よりも小さかった。   As is apparent from FIG. 5 and Table 3, the molded products A6, A10 and A20 to A23 were blackened at the test time of 60 minutes. Further, the color differences of the molded products A6 and A20 to A23 were larger than the color difference of the molded product A10 at the test time of 10 minutes. Further, the color differences of the molded products A6 and A20 to A23 were smaller than the color difference of the molded product A10 at a test time of 30 minutes.

すなわち、塩化ビニル系樹脂組成物におけるZn−Al型ハイドロタルサイトの含有量が多いと、成形品の劣化進行速度は遅くなるが、初期の劣化進行速度は速まる傾向にある。   That is, when the content of Zn—Al type hydrotalcite in the vinyl chloride resin composition is large, the deterioration progress rate of the molded product is slow, but the initial deterioration progress rate tends to be fast.

図6は、試験時間と色差との関係の更に他の例を示すグラフである。図6は、例10及び例24乃至例28で得られたデータを用いて作成している。図6に示すグラフにおいて、横軸は試験時間を表し、縦軸は成形品A10及びA24乃至A28について得られた色差を表している。   FIG. 6 is a graph showing still another example of the relationship between the test time and the color difference. FIG. 6 is created using the data obtained in Example 10 and Examples 24 to 28. In the graph shown in FIG. 6, the horizontal axis represents the test time, and the vertical axis represents the color difference obtained for the molded products A10 and A24 to A28.

図6及び表3から明らかなように、成形品A24乃至A28の色差は、試験時間10分において、成形品A10の色差よりも大きかった。また、成形品A24乃至A28の色差は、試験時間30分において、成形品A10の色差よりも小さかった。また、成形品A24乃至A28は、試験時間60分においても黒化しなかった。   As apparent from FIG. 6 and Table 3, the color differences of the molded products A24 to A28 were larger than the color difference of the molded product A10 at the test time of 10 minutes. Further, the color differences of the molded products A24 to A28 were smaller than the color difference of the molded product A10 at the test time of 30 minutes. Further, the molded products A24 to A28 did not become black even at the test time of 60 minutes.

すなわち、塩化ビニル系樹脂組成物におけるMg−Al型ハイドロタルサイトの含有量が多いと、成形品の劣化進行速度は遅くなるが、初期の劣化進行速度は速まる傾向にある。   That is, if the content of Mg—Al type hydrotalcite in the vinyl chloride resin composition is large, the deterioration progress rate of the molded product is slow, but the initial deterioration progress rate tends to be fast.

表3並びに図5及び図6の対比から明らかなように、Zn−Al型ハイドロタルサイトを含有する塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性は、Mg−Al型ハイドロタルサイトを含有する塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性と比較して、低い傾向にある。   As apparent from the comparison between Table 3 and FIGS. 5 and 6, the thermal stability of the molded article made of the vinyl chloride resin composition containing Zn—Al type hydrotalcite is the same as that of Mg—Al type hydrotalcite. It tends to be lower than the thermal stability of a molded product comprising the vinyl chloride resin composition contained.

図7は、試験時間と色差との関係の更に他の例を示すグラフである。図7は、例1、例5、例11乃至例14及び例29乃至例32で得られたデータを用いて作成している。図7に示すグラフにおいて、横軸は試験時間を表し、縦軸は成形品A1、A5、A11乃至A14及びA29乃至A32について得られた色差を表している。   FIG. 7 is a graph showing still another example of the relationship between the test time and the color difference. FIG. 7 is created using the data obtained in Example 1, Example 5, Example 11 to Example 14, and Example 29 to Example 32. In the graph shown in FIG. 7, the horizontal axis represents the test time, and the vertical axis represents the color difference obtained for the molded products A1, A5, A11 to A14, and A29 to A32.

図7及び表4から明らかなように、すべての試験時間において、成形品A1、A11乃至A14及びA29乃至A32の色差は、成形品A5の色差よりも小さかった。また、成形品A1、A11乃至A14、A31及びA32の色差は、成形品A5、A29及びA30の色差よりも小さかった。   As apparent from FIG. 7 and Table 4, the color differences of the molded products A1, A11 to A14 and A29 to A32 were smaller than the color differences of the molded product A5 at all test times. Further, the color differences of the molded products A1, A11 to A14, A31 and A32 were smaller than the color differences of the molded products A5, A29 and A30.

ここで、成形品A32は、試験時間50分において、発泡していることを確認した。すなわち、100質量部の塩素化塩化ビニル系樹脂に対するZn−Al型ハイドロタルサイトの含有量が0.01質量部以上であると、その成形品の熱安定性が高く、その含有量が0.1質量部以上であると、その成形品の熱安定性がより高い傾向にある。また、100質量部の塩素化塩化ビニル系樹脂に対するZn−Al型ハイドロタルサイトの含有量が10質量部以上であると、その成形品に発泡を引き起こすことがある。   Here, it was confirmed that the molded product A32 was foamed at a test time of 50 minutes. That is, when the content of Zn—Al type hydrotalcite with respect to 100 parts by mass of the chlorinated vinyl chloride resin is 0.01 parts by mass or more, the thermal stability of the molded product is high, and the content is 0. When the amount is 1 part by mass or more, the thermal stability of the molded product tends to be higher. Further, if the content of Zn—Al type hydrotalcite with respect to 100 parts by mass of chlorinated vinyl chloride resin is 10 parts by mass or more, foaming may be caused in the molded product.

図8は、試験時間と色差との関係の更に他の例を示すグラフである。図8は、例6、例10、例20乃至例23、及び例33乃至例36で得られたデータを用いて作成している。図8に示すグラフにおいて、横軸は試験時間を表し、縦軸は成形品A6、A10、A20乃至A23、及びA33乃至A36について得られた色差を表している。   FIG. 8 is a graph showing still another example of the relationship between the test time and the color difference. FIG. 8 is created using the data obtained in Example 6, Example 10, Example 20 to Example 23, and Example 33 to Example 36. In the graph shown in FIG. 8, the horizontal axis represents the test time, and the vertical axis represents the color difference obtained for the molded products A6, A10, A20 to A23, and A33 to A36.

図8及び表5から明らかなように、成形品A6、A10、A20乃至A23、及びA33乃至A36は、試験時間60分において黒化した。また、成形品A6、A20乃至A23、及びA33乃至A36の色差は、試験時間10分において、成形品A10の色差よりも大きかった。また、成形品A6、A20乃至A23、及びA33乃至A36の色差は、試験時間30分において、成形品A10の色差よりも小さかった。   As is apparent from FIG. 8 and Table 5, the molded products A6, A10, A20 to A23, and A33 to A36 were blackened at the test time of 60 minutes. Further, the color differences of the molded products A6, A20 to A23, and A33 to A36 were larger than the color difference of the molded product A10 at the test time of 10 minutes. Further, the color differences of the molded products A6, A20 to A23, and A33 to A36 were smaller than the color difference of the molded product A10 at the test time of 30 minutes.

図9は、試験時間と色差との関係の更に他の例を示すグラフである。図9は、例5、例11及び例37乃至例39で得られたデータを用いて作成している。図9に示すグラフにおいて、横軸は試験時間を表し、縦軸は成形品A5、A11及びA37乃至A39について得られた色差を表している。   FIG. 9 is a graph showing still another example of the relationship between the test time and the color difference. FIG. 9 is created using the data obtained in Example 5, Example 11, and Examples 37 to 39. In the graph shown in FIG. 9, the horizontal axis represents the test time, and the vertical axis represents the color difference obtained for the molded products A5, A11, and A37 to A39.

図9及び表6から明らかなように、成形品A11の色差は、すべての試験時間において、成形品A1及びA5の色差よりも小さかった。また、成形品A37の色差は、試験時間10分においては成形品A2及びA5の色差よりも小さかったが、成形品A37は、試験時間30分において一部黒化し、試験時間50分においては黒化した。また、成形品A38の色差は、試験時間10分においては成形品A3の色差より大きく、A5の色差よりも小さかったが、成形品A38は、試験時間30分においては黒化した。また、成形品A39の色差は、試験時間10分においては成形品A4の色差よりも大きく、成形品A5の色差よりも小さく、試験時間30分において黒化した。   As apparent from FIG. 9 and Table 6, the color difference of the molded product A11 was smaller than that of the molded products A1 and A5 at all test times. The color difference of the molded product A37 was smaller than the color difference of the molded products A2 and A5 at the test time of 10 minutes, but the molded product A37 was partially blackened at the test time of 30 minutes and black at the test time of 50 minutes. Turned into. Further, the color difference of the molded product A38 was larger than the color difference of the molded product A3 at the test time of 10 minutes and smaller than the color difference of A5, but the molded product A38 was blackened at the test time of 30 minutes. Further, the color difference of the molded product A39 was larger than the color difference of the molded product A4 at the test time of 10 minutes, smaller than the color difference of the molded product A5, and blackened at the test time of 30 minutes.

すなわち、100質量部の塩素化塩化ビニル系樹脂に対して、1.5質量部のステアリン酸亜鉛を含有させた塩素化塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性は、1.0質量部のステアリン酸亜鉛を含有させた塩素化塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性と比較すると、初期の劣化速度は遅かったが、後期の劣化速度は早かった。また、100質量部の塩素化塩化ビニル系樹脂に対して、1.0質量部の酸化亜鉛又は塩基性炭酸亜鉛を添加した塩素化塩化ビニル系樹脂組成物の熱安定性は、0.5質量部の酸化亜鉛又は塩基性炭酸亜鉛を添加した塩素化塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性よりも低かった。   That is, the thermal stability of a molded article made of a chlorinated vinyl chloride resin composition containing 1.5 parts by mass of zinc stearate with respect to 100 parts by mass of chlorinated vinyl chloride resin is 1.0. Compared with the thermal stability of a molded article comprising a chlorinated vinyl chloride resin composition containing part by mass of zinc stearate, the initial deterioration rate was slow, but the late deterioration rate was fast. The thermal stability of the chlorinated vinyl chloride resin composition obtained by adding 1.0 part by mass of zinc oxide or basic zinc carbonate to 100 parts by mass of chlorinated vinyl chloride resin is 0.5 mass. It was lower than the thermal stability of a molded article comprising a chlorinated vinyl chloride resin composition to which part of zinc oxide or basic zinc carbonate was added.

一方、100質量部の塩素化塩化ビニル系樹脂に対して、1.0質量部のZn−Al型ハイドロタルサイトを添加した塩素化塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性は、0.5質量部のZn−Al型ハイドロタルサイトを添加した塩素化塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性よりも高かった。   On the other hand, with respect to 100 parts by mass of chlorinated vinyl chloride resin, the thermal stability of a molded article made of a chlorinated vinyl chloride resin composition to which 1.0 part by mass of Zn-Al type hydrotalcite is added, It was higher than the thermal stability of a molded article made of a chlorinated vinyl chloride resin composition to which 0.5 parts by mass of Zn-Al type hydrotalcite was added.

図10は、試験時間と色差との関係の更に他の例を示すグラフである。図10は、例10、例20及び例40乃至例42で得られたデータを用いて作成している。図10に示すグラフにおいて、横軸は試験時間を表し、縦軸は成形品A10、A20及びA40乃至A42について得られた色差を表している。   FIG. 10 is a graph showing still another example of the relationship between the test time and the color difference. FIG. 10 is created using the data obtained in Example 10, Example 20, and Examples 40 to 42. In the graph shown in FIG. 10, the horizontal axis represents the test time, and the vertical axis represents the color difference obtained for the molded products A10, A20, and A40 to A42.

図10及び表7から明らかなように、成形品A10、A20及びA40乃至A42は、試験時間60分において黒化した。また、成形品A20の色差は、試験時間10分及び30分において成形品A6及びA10の色差とほぼ同じであった。また、成形品A40の色差は、試験時間10分及び30分において成形品A7及びA10の色差よりも小さかった。また、成形品A41の色差は、試験時間10分において成形品A8及びA10の色差よりも小さく、試験時間30分において成形品A8の色差とほぼ同一であり、成形品A10の色差よりも小さかった。また、成形品A42の色差は、試験時間10分において成形品A9及びA10の色差よりも小さく、試験時間30分において成形品A9とほぼ同一であり、A10の色差よりも小さかった。   As is apparent from FIG. 10 and Table 7, the molded products A10, A20 and A40 to A42 were blackened at a test time of 60 minutes. Further, the color difference of the molded product A20 was almost the same as the color difference of the molded products A6 and A10 at the test times of 10 minutes and 30 minutes. Further, the color difference of the molded product A40 was smaller than the color difference of the molded products A7 and A10 at the test times of 10 minutes and 30 minutes. Further, the color difference of the molded product A41 was smaller than the color difference of the molded products A8 and A10 at the test time of 10 minutes, almost the same as the color difference of the molded product A8 at the test time of 30 minutes, and smaller than the color difference of the molded product A10. . The color difference of the molded product A42 was smaller than the color differences of the molded products A9 and A10 at the test time of 10 minutes, almost the same as the molded product A9 at the test time of 30 minutes, and smaller than the color difference of the A10.

すなわち、100質量部の塩化ビニル系樹脂に対して、1.5質量部のステアリン酸亜鉛を含有させた塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性は、1.0質量部のステアリン酸亜鉛を含有させた塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性よりも高かった。また、100質量部の塩化ビニル系樹脂に対して、1.0質量部の酸化亜鉛又は塩基性炭酸亜鉛を含有させた塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性は、0.5質量部の酸化亜鉛又は塩基性炭酸亜鉛を含有させた塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性よりも高かった。   That is, the thermal stability of a molded article made of a vinyl chloride resin composition containing 1.5 parts by mass of zinc stearate with respect to 100 parts by mass of vinyl chloride resin is 1.0 parts by mass of stearin. It was higher than the thermal stability of a molded article made of a vinyl chloride resin composition containing zinc acid. Further, the thermal stability of a molded article made of a vinyl chloride resin composition containing 1.0 part by mass of zinc oxide or basic zinc carbonate with respect to 100 parts by mass of vinyl chloride resin is 0.5. It was higher than the thermal stability of a molded article comprising a vinyl chloride resin composition containing part by mass of zinc oxide or basic zinc carbonate.

一方、100質量部の塩化ビニル系樹脂に対して、1.0質量部のZn−Al型ハイドロタルサイトを含有させた塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性は、0.5質量部のZn−Al型ハイドロタルサイトを含有させた塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性とほぼ同一であった。
以下に、本願出願の当初の特許請求の範囲に記載された発明を付記する。
[1]
塩素含有量が58質量%以上の塩素化塩化ビニル系樹脂100質量部と、0.01質量部以上のZn−Al型ハイドロタルサイトとを含む塩素化塩化ビニル系樹脂組成物。
[2]
前記Zn−Al型ハイドロタルサイトの含有量は、0.01質量部乃至5質量部の範囲内にある[1]に記載の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物。
[3]
カルボン酸亜鉛塩と、カルボン酸アルカリ金属塩又はカルボン酸アルカリ土類金属塩と、多価アルコール類とを更に含む[1]又は[2]に記載の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物。
[4]
[1]乃至[3]の何れか1に記載の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物を成形してなる成形品。
On the other hand, the thermal stability of a molded article made of a vinyl chloride resin composition containing 1.0 part by mass of Zn-Al type hydrotalcite with respect to 100 parts by mass of vinyl chloride resin is 0.5. This was almost the same as the thermal stability of a molded article made of a vinyl chloride resin composition containing part by mass of Zn—Al type hydrotalcite.
Hereinafter, the invention described in the scope of claims of the present application will be appended.
[1]
A chlorinated vinyl chloride resin composition comprising 100 parts by mass of a chlorinated vinyl chloride resin having a chlorine content of 58% by mass or more and a Zn-Al type hydrotalcite of 0.01 parts by mass or more.
[2]
Content of the said Zn-Al type hydrotalcite is a chlorinated vinyl chloride-type resin composition as described in [1] which exists in the range of 0.01 mass part thru | or 5 mass parts.
[3]
The chlorinated vinyl chloride resin composition according to [1] or [2], further comprising a carboxylic acid zinc salt, a carboxylic acid alkali metal salt or a carboxylic acid alkaline earth metal salt, and a polyhydric alcohol.
[4]
[1] A molded product obtained by molding the chlorinated vinyl chloride resin composition according to any one of [3].

Claims (3)

塩素含有量が58質量%以上の塩素化塩化ビニル系樹脂100質量部と、0.01質量部以上のZn−Al型ハイドロタルサイト、カルボン酸亜鉛塩、カルボン酸アルカリ金属塩若しくはカルボン酸アルカリ土類金属塩、多価アルコール、及び無機化合物からなる熱安定化剤とを含み、
前記無機化合物は、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、過塩素酸ナトリウム、過塩素酸カリウム、過塩素酸リチウム、及びMg−Al型ハイドロタルサイトからなる群より選ばれる1種類以上である塩素化塩化ビニル系樹脂組成物。
100 parts by mass of a chlorinated vinyl chloride resin having a chlorine content of 58% by mass or more, and 0.01% by mass or more of Zn-Al type hydrotalcite , carboxylic acid zinc salt, carboxylic acid alkali metal salt or carboxylic acid alkaline earth A metal stabilizer, a polyhydric alcohol, and a heat stabilizer composed of an inorganic compound,
The inorganic compound is at least one selected from the group consisting of calcium hydroxide, magnesium hydroxide, sodium perchlorate, potassium perchlorate, lithium perchlorate, and Mg-Al type hydrotalcite. Vinyl resin composition.
前記無機化合物は、水酸化カルシウム及び水酸化マグネシウムの少なくとも一方である請求項1に記載の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物。The chlorinated vinyl chloride resin composition according to claim 1, wherein the inorganic compound is at least one of calcium hydroxide and magnesium hydroxide. 請求項1又は2に記載の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物を成形してなる成形品。 A molded product formed by molding the chlorinated vinyl chloride resin composition according to claim 1 or 2 .
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