JP6336333B2 - COATING COMPOSITION AND DISCHARGE PRODUCT CONTAINING THE COATING COMPOSITION - Google Patents

COATING COMPOSITION AND DISCHARGE PRODUCT CONTAINING THE COATING COMPOSITION Download PDF

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Description

本発明は、塗布用組成物および該塗布用組成物を含む吐出製品に関する。より詳細には、本発明は、長期間保存しても分離を起こしにくく、安定して温感が得られる塗布用組成物および該塗布用組成物を含む吐出製品に関する。   The present invention relates to a coating composition and a discharge product including the coating composition. More specifically, the present invention relates to a coating composition that does not easily cause separation even when stored for a long period of time, and can stably provide a warm feeling, and a discharge product including the coating composition.

従来、吐出された内容物を発熱させ、皮膚や頭髪などの適用箇所に温感を付与することのできる吐出製品が知られている。特許文献1には、水分を透過しない容器に、金属ハロゲン化物および油性オイルからなるペースト状塗布用組成物が充填された吐出製品が開示されている。塗布用組成物は、吐出されてクリームなどの水を含有する親水性製剤と混合されると、金属ハロゲン化物が溶解して発熱し、適用箇所に温感を付与することができる。   2. Description of the Related Art Conventionally, there is known a discharge product that can generate a heat sensation at an application site such as skin and hair by causing the discharged contents to generate heat. Patent Document 1 discloses a discharge product in which a container that does not transmit moisture is filled with a paste-like coating composition composed of a metal halide and an oily oil. When the composition for coating is discharged and mixed with a hydrophilic preparation containing water such as cream, the metal halide dissolves and generates heat, and a warm feeling can be imparted to the application site.

特開2004−250440号公報JP 2004-250440 A

しかしながら、特許文献1に記載の塗布用組成物は、長期間保存すると油性オイルの一部が分離するという問題がある。その結果、吐出物に含まれる金属ハロゲン化物の量にばらつきが生じ、安定した発熱作用が得られない。   However, the coating composition described in Patent Document 1 has a problem that part of oily oil is separated when stored for a long period of time. As a result, the amount of metal halide contained in the discharged material varies, and a stable heat generation effect cannot be obtained.

本発明は、このような従来の事情に鑑みてなされたものであり、長期間保存されても分離を起こしにくく、安定して温感を付与することのできる塗布用組成物および該塗布用組成物を含む吐出製品を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of such conventional circumstances, and is a coating composition that is difficult to cause separation even when stored for a long period of time, and can stably impart a warm feeling, and the coating composition. It aims at providing the discharge product containing a thing.

上記課題を解決する本発明の塗布用組成物および該塗布用組成物を含む吐出製品には、以下の構成が主に含まれる。   The following composition is mainly included in the coating composition of the present invention that solves the above-mentioned problems and the discharge product including the coating composition.

(1)油性溶剤と、水分と接触することにより発熱する発熱性成分と、前記発熱性成分を前記油性溶剤中に分散させるための非水増粘剤とを含み、前記非水増粘剤が、炭化水素の共重合体を含む、塗布用組成物。   (1) An oil-based solvent, a heat-generating component that generates heat upon contact with moisture, and a non-water thickener for dispersing the heat-generating component in the oil-based solvent, A coating composition comprising a hydrocarbon copolymer.

このような構成によれば、非水増粘剤は、炭化水素の共重合体を含む。このような非水増粘剤により油性溶剤中に発熱性成分が分散されると、得られる塗布用組成物は、長期間保存されても分離を起こしにくい。そのため、塗布用組成物は、製造時の発熱性成分が均一に分散している状態で維持される。その結果、たとえばこのような塗布用組成物を容器に充填した吐出製品を調製し、皮膚や頭髪などの適用箇所に塗布用組成物を塗布した場合に、塗布された塗布用組成物は、吐出される毎の発熱の程度にばらつきがなく、適用箇所に安定した温感を付与することができる。   According to such a configuration, the non-water thickener includes a hydrocarbon copolymer. When the exothermic component is dispersed in the oily solvent by such a non-aqueous thickener, the resulting coating composition is unlikely to be separated even when stored for a long period of time. Therefore, the coating composition is maintained in a state where exothermic components at the time of manufacture are uniformly dispersed. As a result, for example, when a discharge product in which a container is filled with such a coating composition is prepared and the coating composition is applied to an application site such as the skin or the hair, the applied coating composition is discharged. There is no variation in the degree of heat generated each time, and a stable warm feeling can be imparted to the application location.

(2)前記塗布用組成物の20℃における粘度が5,000〜50,000mPa・sである(1)記載の塗布用組成物。   (2) The coating composition according to (1), wherein the coating composition has a viscosity at 20 ° C. of 5,000 to 50,000 mPa · s.

このような構成によれば、塗布用組成物の20℃における粘度は、5,000〜50,000mPa・sである。そのため、発熱成分は、油性溶剤中に均一に分散された状態で保持される。また、塗布用組成物は、より長期間保存されても分離を起こしにくい。その結果、塗布用組成物は、長期間、安定した発熱作用を奏することができる。   According to such a configuration, the viscosity of the coating composition at 20 ° C. is 5,000 to 50,000 mPa · s. Therefore, the exothermic component is held in a state of being uniformly dispersed in the oily solvent. In addition, the coating composition is less likely to cause separation even when stored for a longer period of time. As a result, the coating composition can exhibit a stable exothermic action for a long period of time.

(3)前記非水増粘剤は、前記塗布用組成物中に10〜50質量%含有され、好ましくは15〜45質量%含有される、(1)または(2)記載の塗布用組成物。   (3) The coating composition according to (1) or (2), wherein the non-water thickener is contained in the coating composition in an amount of 10 to 50% by mass, preferably 15 to 45% by mass. .

上記構成によれば、前記非水増粘剤は、10〜50質量%含有されている。このような含有量である場合、得られる塗布用組成物は、分離を起こしにくく、かつ、べたつきが少なく使用感が優れる。   According to the said structure, the said non-water thickener is contained 10-50 mass%. When the content is such, the resulting coating composition is less prone to separation and has less stickiness and excellent usability.

(4)前記発熱性成分は、前記塗布用組成物中に、5〜40質量%含有され、好ましくは10〜35質量%含有される、(1)〜(3)のいずれかに記載の塗布用組成物。   (4) The application according to any one of (1) to (3), wherein the exothermic component is contained in the coating composition in an amount of 5 to 40% by mass, preferably 10 to 35% by mass. Composition.

上記構成によれば、前記発熱性成分は、5〜40質量%含有されている。このような含有量である場合、発熱性成分は、塗布用組成物中に均一に分散され、高い発熱効果が得られる。さらに、塗布用組成物は、粘度が適切に調整され、油性溶剤が分離しにくい。   According to the said structure, 5-40 mass% of said exothermic components are contained. In such a content, the exothermic component is uniformly dispersed in the coating composition, and a high exothermic effect is obtained. Furthermore, the viscosity of the coating composition is appropriately adjusted, and the oily solvent is difficult to separate.

(5)前記炭化水素の共重合体は、重合性の二重結合を有する芳香族炭化水素と、重合性の二重結合を有する脂肪族炭化水素との重合体である(1)〜(4)記載の塗布用組成物。   (5) The hydrocarbon copolymer is a polymer of an aromatic hydrocarbon having a polymerizable double bond and an aliphatic hydrocarbon having a polymerizable double bond (1) to (4). ) The coating composition as described.

このような構成によれば、炭化水素の共重合体は、重合性の二重結合を有する芳香族炭化水素と、重合性の二重結合を有する脂肪族炭化水素との重合体である。このような炭化水素の共重合体を含む非水増粘剤を用いて油性溶剤中に発熱性成分を分散させると、得られる塗布用組成物は、より長期間保存されても分離を起こしにくい。そのため、塗布用組成物は、長期間、安定した発熱作用を奏することができる。   According to such a configuration, the hydrocarbon copolymer is a polymer of an aromatic hydrocarbon having a polymerizable double bond and an aliphatic hydrocarbon having a polymerizable double bond. When a non-aqueous thickener containing such a hydrocarbon copolymer is used to disperse the exothermic component in an oily solvent, the resulting coating composition is less likely to separate even if stored for a longer period of time. . Therefore, the coating composition can exhibit a stable exothermic action for a long period of time.

(6)前記芳香族炭化水素は、芳香族ビニルモノマーを含む(5)記載の塗布用組成物。   (6) The coating composition according to (5), wherein the aromatic hydrocarbon contains an aromatic vinyl monomer.

このような構成によれば、芳香族炭化水素は、芳香族ビニルモノマーを含む。このような芳香族ビニルモノマーを含む非水増粘剤を用いて油性溶剤中に発熱性成分を分散させると、発熱性成分は、油性溶剤中に均一に分散されやすい。また、得られる塗布用組成物は、より長期間保存されても分離を起こしにくい。その結果、塗布用組成物によれば、より安定した温感が長期間にわたって得られる。   According to such a configuration, the aromatic hydrocarbon includes an aromatic vinyl monomer. When the exothermic component is dispersed in the oily solvent using a non-water thickener containing such an aromatic vinyl monomer, the exothermic component is easily dispersed uniformly in the oily solvent. Moreover, even if the coating composition obtained is stored for a longer period of time, it is less likely to cause separation. As a result, according to the coating composition, a more stable warm feeling can be obtained over a long period of time.

(7)前記芳香族炭化水素は、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンおよびメトキシスチレンからなる群より選ばれる少なくともいずれか1種である(5)または(6)記載の塗布用組成物。   (7) The coating composition according to (5) or (6), wherein the aromatic hydrocarbon is at least one selected from the group consisting of styrene, vinyl toluene, α-methylstyrene, and methoxystyrene.

このような構成によれば、芳香族炭化水素は、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンおよびメトキシスチレンからなる群より選ばれる少なくともいずれか1種である。このような芳香族炭化水素を含む非水増粘剤を用いて油性溶剤中に発熱性成分を分散させると、発熱性成分は、油性溶剤中により均一に分散されやすい。また、得られる塗布用組成物は、より長期間保存されても分離を起こしにくい。その結果、塗布用組成物によれば、特に安定した温感が長期間にわたって得られる。   According to such a configuration, the aromatic hydrocarbon is at least one selected from the group consisting of styrene, vinyltoluene, α-methylstyrene, and methoxystyrene. When the exothermic component is dispersed in the oily solvent using such a non-aqueous thickener containing an aromatic hydrocarbon, the exothermic component is easily dispersed more uniformly in the oily solvent. Moreover, even if the coating composition obtained is stored for a longer period of time, it is less likely to cause separation. As a result, according to the coating composition, a particularly stable warm feeling can be obtained over a long period of time.

(8)前記脂肪族炭化水素は、脂肪族アルケンを含む(5)〜(7)のいずれかに記載の塗布用組成物。   (8) The coating composition according to any one of (5) to (7), wherein the aliphatic hydrocarbon includes an aliphatic alkene.

このような構成によれば、脂肪族炭化水素は、脂肪族アルケンを含む。このような脂肪族アルケンを含む非水増粘剤を用いて油性溶剤中に発熱性成分を分散させると、発熱性成分は、油性溶剤中に均一に分散されやすい。また、得られる塗布用組成物は、より長期間保存されても分離を起こしにくい。その結果、塗布用組成物によれば、より安定した温感が長期間にわたって得られる。   According to such a configuration, the aliphatic hydrocarbon includes an aliphatic alkene. When the exothermic component is dispersed in the oily solvent using such a non-aqueous thickener containing an aliphatic alkene, the exothermic component is easily dispersed uniformly in the oily solvent. Moreover, even if the coating composition obtained is stored for a longer period of time, it is less likely to cause separation. As a result, according to the coating composition, a more stable warm feeling can be obtained over a long period of time.

(9)前記脂肪族炭化水素は、エチレン、プロピレン、ブテン、デセン、イソプレン、ブチレン、ブタジエン、ペンタジエンからなる群より選ばれる少なくともいずれか1種である(5)〜(8)のいずれかに記載の塗布用組成物。   (9) The aliphatic hydrocarbon is at least one selected from the group consisting of ethylene, propylene, butene, decene, isoprene, butylene, butadiene, and pentadiene, according to any one of (5) to (8). A coating composition.

このような構成によれば、脂肪族炭化水素は、エチレン、プロピレン、ブテン、デセン、イソプレン、ブチレン、ブタジエンおよびペンタジエンからなる群より選ばれる少なくともいずれか1種である。このような脂肪族炭化水素を含む非水増粘剤を用いて油性溶剤中に発熱性成分を分散させると、発熱性成分は、油性溶剤中により均一に分散されやすい。また、得られる塗布用組成物は、より長期間保存されても分離を起こしにくい。その結果、塗布用組成物によれば、特に安定した温感が長期間にわたって得られる。   According to such a configuration, the aliphatic hydrocarbon is at least one selected from the group consisting of ethylene, propylene, butene, decene, isoprene, butylene, butadiene and pentadiene. When the exothermic component is dispersed in the oily solvent using such a non-aqueous thickener containing an aliphatic hydrocarbon, the exothermic component is easily dispersed more uniformly in the oily solvent. Moreover, even if the coating composition obtained is stored for a longer period of time, it is less likely to cause separation. As a result, according to the coating composition, a particularly stable warm feeling can be obtained over a long period of time.

(10)第1容器と前記第1容器内に設けられる第2容器とを備える容器本体と、前記第2容器に気密充填される(1)〜(9)のいずれかに記載の塗布用組成物と、前記第1容器に充填される加圧剤とを含む、吐出製品。   (10) The composition for coating according to any one of (1) to (9), wherein the container main body includes a first container and a second container provided in the first container, and the second container is hermetically filled. And a pressurizing agent filled in the first container.

従来の吐出製品は、塗布用組成物のオイル成分が分離を起こしやすい。そのため、従来の吐出製品は、使用前に、たとえば上下に振とうするなどしてオイル成分を均一に再分散させる必要があり、塗布用組成物が気密充填されている場合は、オイル成分は、上下に振とうしても再分散されにくかった。しかしながら、上記構成の吐出製品によれば、塗布用組成物は、長期間保存しても分離を起こしにくい。そのため、吐出製品は、使用前に、たとえば上下に振とうするなどの操作が必要ない。また、吐出製品は、塗布用組成物を密閉状態に充填することができるため、どのような向きでも、塗布用組成物が適切に吐出される。また、本発明の吐出製品は、第2容器が第1容器内に設けられる。そのため、第2容器内と外部とが連通されると、第1容器に充填された加圧剤の圧力により第2容器が収縮され、塗布用組成物が吐出される。一方、本発明の吐出製品は、保管時には第2容器内と外部とが遮断されており、かつ、第2容器は第1容器内の加圧剤により加圧されている。そのため、保管時には空気中の水分が第2容器内に侵入しにくく気密性が高度に維持されている。その結果、本発明の吐出製品は、塗布用組成物を保管時に発熱させることなく、吐出したときにだけ適切に発熱させることができる。   In the conventional discharge product, the oil component of the coating composition is likely to be separated. Therefore, prior to use, the conventional discharge product needs to re-disperse the oil component uniformly, for example, by shaking up and down, and when the coating composition is hermetically filled, the oil component is Even if shaken up and down, it was difficult to be re-dispersed. However, according to the discharge product having the above-described configuration, the coating composition is unlikely to be separated even when stored for a long period of time. Therefore, the discharge product does not require an operation such as shaking up and down before use. Moreover, since the discharge product can be filled with the coating composition in a sealed state, the coating composition is appropriately discharged in any direction. In the discharge product of the present invention, the second container is provided in the first container. Therefore, when the inside of the second container communicates with the outside, the second container is contracted by the pressure of the pressurizing agent filled in the first container, and the coating composition is discharged. On the other hand, in the discharge product of the present invention, the inside of the second container and the outside are shut off during storage, and the second container is pressurized by the pressurizing agent in the first container. For this reason, during storage, moisture in the air hardly enters the second container, and the airtightness is highly maintained. As a result, the discharge product of the present invention can appropriately generate heat only when it is discharged without generating heat during storage.

(11)前記容器本体は、水分が充填される第3容器をさらに備える(10)記載の吐出製品。   (11) The discharge product according to (10), wherein the container body further includes a third container filled with moisture.

上記構成によれば、容器本体は、水分が充填される第3容器をさらに備える。そのため、吐出製品は、塗布用組成物を吐出する際に、第3容器に充填された水分を適量だけ吐出するなどにより、吐出された塗布用組成物の発熱開始時間や温度上昇の速度、持続時間などの発熱状態を調整することができる。また、塗布用組成物を塗布する適用箇所(たとえば皮膚や頭髪など)に、発熱性成分を適切に発熱させるための水分が含まれていない場合であっても、このような適用箇所において発熱性成分を適切に発熱させることができる。   According to the above configuration, the container main body further includes the third container filled with moisture. Therefore, when discharging the coating composition, the discharge product discharges a suitable amount of water filled in the third container, and thus the heat generation start time, the temperature rise rate, and the duration of the discharged coating composition are maintained. The heat generation state such as time can be adjusted. In addition, even when the application site (for example, skin, hair, etc.) to which the coating composition is applied does not contain moisture for properly generating heat from the exothermic component, the exothermic property at such application site. Ingredients can be heated appropriately.

本発明によれば、長期間保存されても分離を起こしにくく、安定して温感を付与することのできる塗布用組成物および該塗布用組成物を含む吐出製品を提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, even if it preserve | saves for a long period of time, it is hard to raise | generate separation, The composition for coating which can provide a warm feeling stably, and the discharge product containing this composition for coating can be provided.

図1は、本発明の一実施形態(第1の実施形態)の吐出製品の模式的な断面図である。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a discharge product according to an embodiment (first embodiment) of the present invention. 図2は、本発明の一実施形態(第2の実施形態)の吐出製品の模式的な断面図である。FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of a discharge product according to an embodiment (second embodiment) of the present invention. 図3は、本発明の一実施形態(第3の実施形態)の吐出製品の模式的な断面図である。FIG. 3 is a schematic cross-sectional view of a discharge product according to an embodiment (third embodiment) of the present invention. 図4は、本発明の一実施形態(第4の実施形態)の吐出製品の模式的な断面図である。FIG. 4 is a schematic cross-sectional view of a discharge product according to an embodiment (fourth embodiment) of the present invention.

[塗布用組成物]
本発明の一実施形態の塗布用組成物は、油性溶剤と、水分と接触することにより発熱する発熱性成分と、発熱性成分を油性溶剤中に分散させるための非水増粘剤とを含む。非水増粘剤は、炭化水素の共重合体を含む。以下、それぞれの構成について説明する。
[Coating composition]
The coating composition according to an embodiment of the present invention includes an oily solvent, a heat-generating component that generates heat upon contact with moisture, and a non-water thickener for dispersing the heat-generating component in the oily solvent. . Non-water thickeners include hydrocarbon copolymers. Hereinafter, each configuration will be described.

<発熱性成分>
発熱性成分は、水分と接触することにより発熱する成分であり、適用箇所に温感を付与する目的で用いられる。適用箇所としては、皮膚や頭髪などが例示される。
<Exothermic component>
The exothermic component is a component that generates heat when it comes into contact with moisture, and is used for the purpose of imparting a warm feeling to the application site. Examples of the application location include skin and hair.

発熱性成分は、水分と接触して発熱することのできる成分であれば特に限定されない。発熱性成分は、塩化マグネシウム、塩化カルシウムなどの金属ハロゲン化物や、水分を吸着して発熱するゼオライトなどが例示される。   The exothermic component is not particularly limited as long as it is a component that can generate heat upon contact with moisture. Examples of the exothermic component include metal halides such as magnesium chloride and calcium chloride, and zeolite that generates heat by adsorbing moisture.

発熱性成分の含有量としては特に限定されず、所望の発熱効果を得るための量が含有されればよい。一例を挙げると、発熱性成分は、塗布用組成物中、5質量%以上であることが好ましく、10質量%以上であることがより好ましい。また、発熱性成分は、塗布用組成物中、40質量%以下であることが好ましく、35質量%以下であることがより好ましい。発熱性成分の含有量が5質量%未満の場合、発熱効果が充分に得られない傾向がある。一方、発熱性成分の含有量が40質量%を超える場合、発熱効果が過剰となる傾向がある。   The content of the exothermic component is not particularly limited as long as it contains an amount for obtaining a desired exothermic effect. As an example, the exothermic component is preferably 5% by mass or more, and more preferably 10% by mass or more in the coating composition. Further, the exothermic component is preferably 40% by mass or less, more preferably 35% by mass or less, in the coating composition. When the content of the exothermic component is less than 5% by mass, the exothermic effect tends to be insufficient. On the other hand, when the content of the exothermic component exceeds 40% by mass, the exothermic effect tends to be excessive.

<非水増粘剤>
非水増粘剤は、発熱性成分を後述する油性溶剤中に均一に分散させ、得られる塗布用組成物の分離を抑制する、さらには低温下でも固まることなく吐出する目的で用いられる。本実施形態の塗布用組成物は、非水増粘剤として炭化水素の共重合体を含んでいればよく、炭化水素の共重合体以外に非水増粘剤としてアルキルジメチコン、ポリシリコーン、高級脂肪酸のエステルなどを含んでいてもよい。なお、本実施形態において「非水」とは、油性溶剤中に分散された発熱性成分が、発熱せずに安定である程度に水分が含まれていないか減らされた状態をいう。
<Non-water thickener>
The non-water thickener is used for the purpose of uniformly dispersing the exothermic component in an oily solvent to be described later, suppressing separation of the resulting coating composition, and discharging without hardening even at low temperatures. The coating composition of the present embodiment only needs to contain a hydrocarbon copolymer as a non-water thickener, and in addition to the hydrocarbon copolymer, alkyl dimethicone, polysilicone, high grade as a non-water thickener. Fatty acid esters and the like may be included. In the present embodiment, “non-water” refers to a state in which the exothermic component dispersed in the oil-based solvent is stable and does not contain moisture or is reduced to a certain extent without generating heat.

炭化水素の共重合体としては特に限定されず、たとえば、重合性の二重結合を有する芳香族炭化水素と、重合性の二重結合を有する脂肪族炭化水素とを適宜重合して得られる共重合体を使用することができる。   The hydrocarbon copolymer is not particularly limited, and for example, a copolymer obtained by appropriately polymerizing an aromatic hydrocarbon having a polymerizable double bond and an aliphatic hydrocarbon having a polymerizable double bond. Polymers can be used.

(重合性の二重結合を有する芳香族炭化水素)
上記共重合体を構成する重合性の二重結合を有する芳香族炭化水素としては特に限定されない。一例を挙げると、芳香族炭化水素としては、炭素数6〜10の芳香族炭化水素が挙げられる。本実施形態の芳香族炭化水素は、塗布用組成物の粘度を高く調整しやすい観点から、炭素数7〜9であることがより好ましい。
(Aromatic hydrocarbons having a polymerizable double bond)
The aromatic hydrocarbon having a polymerizable double bond constituting the copolymer is not particularly limited. If an example is given, as an aromatic hydrocarbon, a C6-C10 aromatic hydrocarbon is mentioned. The aromatic hydrocarbon of the present embodiment preferably has 7 to 9 carbon atoms from the viewpoint of easily adjusting the viscosity of the coating composition.

より具体的には、芳香族炭化水素としては、芳香族ビニルモノマーが挙げられる。芳香族炭化水素として芳香族ビニルモノマーが使用されることにより、発熱性成分が油性溶剤中に均一に分散されやすく、得られる塗布用組成物がより長期間保存されても分離を起こしにくい。   More specifically, the aromatic hydrocarbon includes an aromatic vinyl monomer. By using an aromatic vinyl monomer as the aromatic hydrocarbon, the exothermic component is easily dispersed uniformly in the oily solvent, and separation is unlikely to occur even when the resulting coating composition is stored for a longer period of time.

芳香族ビニルモノマーとしては、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンおよびメトキシスチレンが例示される。これらは重合される際に1種が使用されてもよく、複数が使用されてもよい。これらの中でも、芳香族ビニルモノマーとしては、スチレンが好ましい。芳香族ビニルモノマーとしてこれらが使用されることにより、発熱性成分が油性溶剤中により均一に分散されやすく、得られる塗布用組成物がより長期間保存されても分離を起こしにくい。その結果、得られる塗布用組成物は、塗布した際に適用箇所に特に安定した温感を与えることができる。   Examples of the aromatic vinyl monomer include styrene, vinyl toluene, α-methyl styrene, and methoxy styrene. When these are polymerized, 1 type may be used and multiple may be used. Among these, styrene is preferable as the aromatic vinyl monomer. By using these as aromatic vinyl monomers, the exothermic component is easily dispersed more uniformly in the oily solvent, and separation is less likely to occur even when the resulting coating composition is stored for a longer period of time. As a result, the obtained coating composition can give a particularly stable warm feeling to the application site when applied.

(重合性の二重結合を有する脂肪族炭化水素)
上記共重合体を構成する重合性の二重結合を有する脂肪族炭化水素としては特に限定されない。一例を挙げると、脂肪族炭化水素としては、炭素数2〜10の脂肪族炭化水素が挙げられる。また、このような脂肪族炭化水素は、直鎖状であってもよく、分岐鎖を有していてもよい。本実施形態の脂肪族炭化水素は、低温時の固化を防止しやすい観点から、炭素数2〜6であることがより好ましい。
(Aliphatic hydrocarbon having a polymerizable double bond)
The aliphatic hydrocarbon having a polymerizable double bond constituting the copolymer is not particularly limited. As an example, the aliphatic hydrocarbon includes an aliphatic hydrocarbon having 2 to 10 carbon atoms. Such an aliphatic hydrocarbon may be linear or may have a branched chain. The aliphatic hydrocarbon of the present embodiment preferably has 2 to 6 carbon atoms from the viewpoint of easily preventing solidification at low temperatures.

より具体的には、脂肪族炭化水素としては、脂肪族アルケンが挙げられる。脂肪族炭化水素として脂肪族アルケンが使用されることにより、発熱性成分が油性溶剤中に均一に分散されやすく、得られる塗布用組成物がより長期間保存されても分離を起こしにくい。   More specifically, aliphatic alkene is mentioned as an aliphatic hydrocarbon. By using an aliphatic alkene as the aliphatic hydrocarbon, the exothermic component is easily dispersed uniformly in the oily solvent, and separation is unlikely to occur even if the resulting coating composition is stored for a longer period of time.

脂肪族アルケンとしては、エチレン、プロピレン、ブテン、デセン、イソプレン、ブチレン、ブタジエン、ペンタジエンが例示される。これらは重合される際に1種が使用されてもよく、複数が使用されてもよい。これらの中でも、脂肪族アルケンとしては、エチレン、プロピレン、ブテン、イソプレン、ブチレン、ブタジエンが好ましい。脂肪族アルケンとしてこれらが使用されることにより、発熱性成分が油性溶剤中により均一に分散されやすく、得られる塗布用組成物がより長期間保存されても分離を起こしにくい。その結果、得られる塗布用組成物は、塗布した際に適用箇所に特に安定した温感を与えることができる。   Examples of the aliphatic alkene include ethylene, propylene, butene, decene, isoprene, butylene, butadiene, and pentadiene. When these are polymerized, 1 type may be used and multiple may be used. Among these, ethylene, propylene, butene, isoprene, butylene, and butadiene are preferable as the aliphatic alkene. By using these as the aliphatic alkene, the exothermic component is easily dispersed more uniformly in the oily solvent, and even if the resulting coating composition is stored for a longer period of time, it is difficult to cause separation. As a result, the obtained coating composition can give a particularly stable warm feeling to the application site when applied.

共重合体の説明に戻り、以上の重合性の二重結合を有する芳香族炭化水素および重合性の二重結合を有する脂肪族炭化水素は、いずれも適宜組み合わせて共重合体を作製することができる。たとえば、上記重合性の二重結合を有する芳香族炭化水素および重合性の二重結合を有する脂肪族炭化水素から、重合性の二重結合を有する芳香族炭化水素と重合性の二重結合を有する脂肪族炭化水素との共重合体、重合性の二重結合を有する芳香族炭化水素の共重合体、重合性の二重結合を有する脂肪族炭化水素の共重合体を作製することができる。これらは二元共重合体であってもよく、三元以上の多元共重合体であってもよい。   Returning to the description of the copolymer, the aromatic hydrocarbon having a polymerizable double bond and the aliphatic hydrocarbon having a polymerizable double bond may be combined appropriately to produce a copolymer. it can. For example, from the above aromatic hydrocarbon having a polymerizable double bond and aliphatic hydrocarbon having a polymerizable double bond, an aromatic hydrocarbon having a polymerizable double bond and a polymerizable double bond It is possible to produce a copolymer with an aliphatic hydrocarbon having a copolymer, an aromatic hydrocarbon copolymer having a polymerizable double bond, and an aliphatic hydrocarbon copolymer having a polymerizable double bond. . These may be a binary copolymer or a ternary or higher multi-component copolymer.

上記共重合体の中でも、得られる塗布用組成物がより長期間保存されても分離を起こしにくい観点から、重合性の二重結合を有する芳香族炭化水素と重合性の二重結合を有する脂肪族炭化水素との重合体が好ましい。具体的には、上記重合体としては、スチレン/イソプレン共重合体、スチレン/ブタジエン共重合体、スチレン/メチルスチレン/インデン共重合体、エチレン/プロピレン/スチレン共重合体、ブチレン/エチレン/スチレン共重合体、ブチレン/エチレン/プロピレン共重合体、イソプレン/ペンタジエン共重合体、デセン/ブテン共重合体等が例示される。これらの共重合体は、分子内に適宜水素が添加されてもよい。また、これらの共重合体は、たとえば水添ポリデセンやポリブテンなどの炭化水素系溶媒やホホバ油などの油脂に添加して、ジェル状体にしてもよい。共重合体を、このようなジェル状体にすることにより、取扱い性が向上する。   Among the above copolymers, an aromatic hydrocarbon having a polymerizable double bond and a fat having a polymerizable double bond from the viewpoint of hardly causing separation even when the resulting coating composition is stored for a longer period of time. Polymers with group hydrocarbons are preferred. Specifically, the polymer includes styrene / isoprene copolymer, styrene / butadiene copolymer, styrene / methylstyrene / indene copolymer, ethylene / propylene / styrene copolymer, butylene / ethylene / styrene copolymer. Examples include polymers, butylene / ethylene / propylene copolymers, isoprene / pentadiene copolymers, decene / butene copolymers, and the like. In these copolymers, hydrogen may be appropriately added in the molecule. In addition, these copolymers may be added to a hydrocarbon solvent such as hydrogenated polydecene or polybutene, or a fat or oil such as jojoba oil to form a gel. By making the copolymer into such a gel-like body, handleability is improved.

共重合体を重合する方法としては特に限定されず、汎用の重合方法を適宜採用することができる。重合方法としては、たとえば、バルク重合、溶液重合、乳化重合等が、目的、用途に応じて適宜採用される。上記重合反応における重合開始方法は、熱や電磁波(赤外線、紫外線、X線等)、電子線等の活性エネルギー源から重合開始に必要なエネルギーを単量体成分に供給すればよく、さらに重合開始剤を併用すれば、重合開始に必要なエネルギーを大きく下げることができ、また、反応制御が容易となるため好ましい。   The method for polymerizing the copolymer is not particularly limited, and general-purpose polymerization methods can be appropriately employed. As the polymerization method, for example, bulk polymerization, solution polymerization, emulsion polymerization and the like are appropriately employed depending on the purpose and application. The polymerization initiation method in the above polymerization reaction may be performed by supplying energy necessary for initiation of polymerization from an active energy source such as heat, electromagnetic waves (infrared rays, ultraviolet rays, X-rays, etc.), electron beams, etc. If an agent is used in combination, the energy required for initiation of polymerization can be greatly reduced, and reaction control is facilitated, which is preferable.

以上の共重合体を含む非水増粘剤の含有量は特に限定されず、油性溶剤を適宜増粘させることができ、油性溶剤の分離を抑制できる量であればよい。一例を挙げると、非水増粘剤の含有量は、塗布用組成物中10量%以上であることが好ましく、15質量%以上であることがより好ましい。また、非水増粘剤の含有量は、50質量%以下であることが好ましく、45質量%以下であることがより好ましい。非水増粘剤の含有量が10質量%未満の場合、塗布用組成物が分離しやすくなる傾向がある。一方、非水増粘剤の含有量が50質量%未満の場合、べた付きやすくなるなど、使用感が低下しやすい。   The content of the non-water thickener containing the above copolymer is not particularly limited as long as the oily solvent can be appropriately thickened and the separation of the oily solvent can be suppressed. For example, the content of the non-water thickener is preferably 10% by mass or more, and more preferably 15% by mass or more in the coating composition. Moreover, it is preferable that content of a non-water thickener is 50 mass% or less, and it is more preferable that it is 45 mass% or less. When content of a non-water thickener is less than 10 mass%, there exists a tendency for a coating composition to become easy to isolate | separate. On the other hand, when the content of the non-water thickener is less than 50% by mass, the feeling of use is likely to be lowered, such as being easily sticky.

<油性溶剤>
油性溶剤は、発熱性成分を分散させるとともに、発熱性成分と水分とを遮断して発熱成分の発熱を防ぐための成分である。本実施形態の油性溶剤は、特に上記した非水増粘剤により増粘されるため、発熱性成分を水分から遮断しつつ均一に分散させることができ、かつ、得られる塗布用組成物の分離を抑制することができる。
<Oil solvent>
The oily solvent is a component for dispersing the exothermic component and blocking the exothermic component and moisture to prevent the exothermic component from generating heat. Since the oily solvent of the present embodiment is thickened by the above-described non-water thickener, it is possible to uniformly disperse the exothermic component while blocking moisture, and to separate the resulting coating composition. Can be suppressed.

油性溶剤としては特に限定されず、たとえば、流動パラフィン、軽質イソパラフィン、ポリブテン、デカン、ドデカン、ヘキサデカン、オクタデカン、イソヘキサデカン、スクワラン、スクワレンなどの炭化水素系溶剤、ミリスチン酸イソプロピル、エチルヘキサン酸セチルなどのエステル系溶剤、メチルポリシロキサンなどのシリコーン系溶剤、オリーブ油などの植物油系溶剤などが例示される。これらの中でも、油性溶剤は、特に発熱性成分と反応しにくく安定性に優れている点から炭化水素系溶剤であることが好ましい。   The oily solvent is not particularly limited. For example, hydrocarbon solvents such as liquid paraffin, light isoparaffin, polybutene, decane, dodecane, hexadecane, octadecane, isohexadecane, squalane, squalene, isopropyl myristate, cetyl ethylhexanoate, etc. Examples include ester solvents, silicone solvents such as methylpolysiloxane, vegetable oil solvents such as olive oil, and the like. Among these, the oil-based solvent is preferably a hydrocarbon solvent from the viewpoint that it is difficult to react with the exothermic component and is excellent in stability.

油性溶剤の含有量は特に限定されず発熱性成分を均一に分散させることができる量であればよい。一例を挙げると、油性溶剤の含有量は、塗布用組成物中30質量%以上であることが好ましく、35質量%以上であることがより好ましい。また、油性溶剤の含有量は、塗布用組成物中70質量%以下であることが好ましく、65質量%以下であることがより好ましい。油性溶剤の含有量が30質量%未満の場合、発熱性成分を均一に分散させにくい傾向がある。そのため、このような塗布用組成物は、皮膚や頭髪などの適用箇所に均一な濃度で塗布しにくく、温感効果にばらつきが生じやすくなる傾向がある。一方、油性溶剤の含有量が80質量%を超える場合、塗布用組成物は、長期保存により油性溶剤が分離しやすくなる傾向がある。   The content of the oily solvent is not particularly limited as long as the exothermic component can be uniformly dispersed. As an example, the content of the oily solvent is preferably 30% by mass or more, and more preferably 35% by mass or more in the coating composition. Moreover, it is preferable that it is 70 mass% or less in an application | coating composition, and, as for content of an oil-based solvent, it is more preferable that it is 65 mass% or less. When the content of the oily solvent is less than 30% by mass, the exothermic component tends to be difficult to disperse uniformly. Therefore, such a coating composition is difficult to apply at a uniform concentration on the application site such as the skin and the hair, and tends to cause variation in the warming effect. On the other hand, when the content of the oily solvent exceeds 80% by mass, the coating composition tends to be easily separated from the oily solvent by long-term storage.

<その他の成分>
本実施形態の塗布用組成物は、上記した発熱性成分、非水増粘剤、油性溶剤以外にも、用途や目的などに応じて界面活性剤、有効成分、アルコール、発泡剤などのその他の成分を適宜含有することができる。これらの成分は、本実施形態の塗布用組成物の効果を阻害しない範囲において適切な量が使用される。
<Other ingredients>
The coating composition according to the present embodiment includes, in addition to the above-described exothermic component, non-aqueous thickener, and oily solvent, other surfactants, active ingredients, alcohols, foaming agents, and the like depending on applications and purposes. Components can be appropriately contained. These components are used in appropriate amounts within a range that does not impair the effects of the coating composition of the present embodiment.

(界面活性剤)
界面活性剤は、発熱性成分の分散性を調整する、塗布後の水分との接触状態を調整して発熱の程度を調整する、使用後に洗い流しやすくする、などの目的で用いられる。界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油・硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンラノリンアルコール、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルジメチルアミンオキシド液、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、脂肪酸アルキロールアミド、アルキルグルコシド、アルキルポリグルコシド、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリオキシプロピレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリ(オキシエチレン・オキシプロピレン)・メチルポリシロキサン共重合体などが例示される。
(Surfactant)
The surfactant is used for the purpose of adjusting the dispersibility of the exothermic component, adjusting the contact state with moisture after coating, adjusting the degree of heat generation, and facilitating washing after use. Surfactants include sorbitan fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene sorbit fatty acid ester, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene poly Oxypropylene alkyl ether, polyoxyethylene castor oil / hardened castor oil, polyoxyethylene lanolin alcohol, polyoxyethylene alkylamine, alkyldimethylamine oxide solution, polyoxyethylene fatty acid amide, fatty acid alkylolamide, alkyl glucoside, alkyl polyglucoside , Polyoxyethylene / methylpolysiloxane copolymer, polyoxypropylene / methylpoly Rokisan copolymer, poly (oxyethylene-oxypropylene) methylpolysiloxane copolymer, etc. are exemplified.

(有効成分)
有効成分は、皮膚や頭髪などの適用箇所に所望の効果を付与する目的で用いられる。有効成分としては、レチノール、dl−α−トコフェロールなどのビタミン類、グリチルレチン酸などの抗炎症剤、α−トコフェロール、ジブチルヒドロキシトルエンなどの酸化防止剤、硝酸ミコナゾール、硝酸スルコナゾール、クロトリマゾールなどの抗真菌剤、サリチル酸メチル、インドメタシン、フェルビナク、ケトプロフェンなどの消炎鎮痛剤、l−メントール、カンフルなどの清涼化剤、ラウリルメタクリレート、ゲラニルクロトレート、ミリスチン酸アセトフェノン、酢酸ベンジル、プロピオン酸ベンジル、フェニル酢酸メチルなどの消臭成分、パラメトキシケイ皮酸エチルヘキシル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル、パラメトキシケイ皮酸オクチル、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸オクチル、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、t−ブチルメトキシジベンゾイルメタン、エチルヘキシルトリアゾン、オクトクレリン、オキシベンゾン、ヒドロキシベンゾフェノンスルホン酸、ジヒドロキシベンゾフェノンスルホン酸ナトリウム、ジヒドロキシベンゾフェノン、パラアミノ安息香酸などの紫外線吸収剤、酸化チタン、酸化亜鉛などの紫外線散乱剤、香料などが例示される。
(Active ingredient)
The active ingredient is used for the purpose of imparting a desired effect to an application site such as skin and hair. Active ingredients include vitamins such as retinol and dl-α-tocopherol, anti-inflammatory agents such as glycyrrhetinic acid, anti-oxidants such as α-tocopherol and dibutylhydroxytoluene, anticoncentrations such as miconazole nitrate, sulconazole nitrate, and clotrimazole. Antifungal agents such as fungicides, methyl salicylate, indomethacin, felbinac, ketoprofen, etc., refreshing agents such as l-menthol, camphor, lauryl methacrylate, geranyl crotolate, acetophenone myristate, benzyl acetate, benzyl propionate, methyl phenylacetate, etc. Deodorant ingredients, ethyl hexyl paramethoxycinnamate, isopropyl paramethoxycinnamate, octyl paramethoxycinnamate, octyl dimethoxybenzylidene dioxoimidazolidine propionate, Ultraviolet absorbers such as hexyl diethylaminohydroxybenzoylbenzoate, t-butylmethoxydibenzoylmethane, ethylhexyltriazone, octoclerin, oxybenzone, hydroxybenzophenonesulfonic acid, sodium dihydroxybenzophenonesulfonate, dihydroxybenzophenone, paraaminobenzoic acid, titanium oxide, oxidation Examples include ultraviolet scattering agents such as zinc, and fragrances.

(アルコール)
アルコールは、油性溶剤に溶解しない有効成分の溶媒として用いられる。アルコールとしては、エタノールやイソプロパノールなどの1価アルコール、プロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール、グリセリンなどの多価アルコールなどが例示される。
(alcohol)
Alcohol is used as a solvent for an active ingredient that does not dissolve in an oily solvent. Examples of the alcohol include monohydric alcohols such as ethanol and isopropanol, polyhydric alcohols such as propylene glycol, 1,3-butylene glycol, and glycerin.

発泡剤は、後述する親水性製剤と混合したときに反応して塗布用組成物を発泡させ塗布しやすくする、温感効果を調整する、などの目的で用いられる。発泡剤としては、重炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、などの炭酸塩が例示される。   The foaming agent is used for the purpose of reacting when mixed with a hydrophilic preparation to be described later to foam the coating composition for easy application and adjusting the warming effect. Examples of the foaming agent include carbonates such as sodium bicarbonate and sodium bicarbonate.

塗布用組成物の説明に戻り、以上の組成を含む本実施形態の塗布用組成物を調製する方法は特に限定されない。一例を挙げると、本実施形態の塗布用組成物は、上記した炭化水素の共重合体を含む非水増粘剤を油性溶剤に添加し、さらに発熱性成分を分散させることにより調製することができる。   Returning to the description of the coating composition, the method for preparing the coating composition of the present embodiment including the above composition is not particularly limited. As an example, the coating composition of the present embodiment can be prepared by adding a non-aqueous thickener containing the above-described hydrocarbon copolymer to an oily solvent and further dispersing an exothermic component. it can.

得られる塗布用組成物の粘度は、発熱性製剤が均一に分散され、かつ、油性溶剤の分離が生じない粘度であれば特に限定されない。一例を挙げると、塗布用組成物の粘度は、20℃において5,000mPa/s以上であり、好ましくは10,000mPa・s以上である。また、塗布用組成物の粘度は、50,000mPa・s以下であり、40,000mPa・s以下である。塗布用組成物の粘度が5,000〜50,000mPa・sに調整されることにより、塗布用組成物は、長期間において、油性溶剤は分離しにくく、発熱性成分は均一に分散されやすい。また、塗布用組成物は、5℃などの低温環境下で保管されても固化されず、エアゾール容器に充填されてエアゾール製品にした際に、吐出することができる。   The viscosity of the coating composition to be obtained is not particularly limited as long as the exothermic preparation is uniformly dispersed and the oily solvent does not separate. As an example, the viscosity of the coating composition is 5,000 mPa / s or more, preferably 10,000 mPa · s or more at 20 ° C. Further, the viscosity of the coating composition is 50,000 mPa · s or less and 40,000 mPa · s or less. By adjusting the viscosity of the coating composition to 5,000 to 50,000 mPa · s, the coating composition is difficult to separate the oily solvent and the exothermic component is easily dispersed uniformly over a long period of time. Further, the coating composition is not solidified even when stored in a low temperature environment such as 5 ° C., and can be discharged when filled in an aerosol container to make an aerosol product.

以上、本実施形態の塗布用組成物によれば、上記炭化水素の共重合体を含む非水増粘剤により、発熱性製剤が油性溶剤中に均一に分散されている。そのため、得られる塗布用組成物は、長期間保存されても分離を起こしにくい。その結果、たとえばこのような塗布用組成物を容器に充填した吐出製品を調製し、皮膚や頭髪などの適用箇所に塗布用組成物を塗布した場合に、塗布された塗布用組成物は、吐出される毎の発熱の程度にばらつきがなく、適用箇所に安定した温感を付与することができる。   As described above, according to the coating composition of the present embodiment, the exothermic preparation is uniformly dispersed in the oily solvent by the non-aqueous thickener containing the hydrocarbon copolymer. Therefore, the obtained coating composition is unlikely to cause separation even when stored for a long period of time. As a result, for example, when a discharge product in which a container is filled with such a coating composition is prepared and the coating composition is applied to an application site such as the skin or the hair, the applied coating composition is discharged. There is no variation in the degree of heat generated each time, and a stable warm feeling can be imparted to the application location.

[吐出製品]
上記した塗布用組成物は、容器に充填し、充填した塗布用組成物を適宜吐出可能な汎用の吐出製品とすることができる。以下に、塗布用組成物を充填した吐出製品の一例(第1の実施形態〜第4の実施形態)が図面を参照して説明される。
[Discharge product]
The above-mentioned coating composition can be used as a general-purpose discharge product that can be filled in a container and can appropriately discharge the filled coating composition. Below, an example (1st Embodiment-4th Embodiment) of the discharge product filled with the composition for application | coating is demonstrated with reference to drawings.

(第1の実施形態)
図1は、本実施形態の吐出製品1の模式的な断面図である。本実施形態の吐出製品1は、エアゾール容器を備え、エアゾール容器は、内部に可撓性を有する内袋21(第1容器内に設けられる第2容器の一例)を備えた容器本体2(第1容器の一例)と、容器本体2の開口部に固着されるバルブ6と、バルブ6に装着される吐出部材7とを備える。
(First embodiment)
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a discharge product 1 of the present embodiment. The discharge product 1 of the present embodiment includes an aerosol container, and the aerosol container includes a container main body 2 (first container) including a flexible inner bag 21 (an example of a second container provided in the first container). 1 container), a valve 6 fixed to the opening of the container body 2, and a discharge member 7 attached to the valve 6.

容器本体2は、有底筒状であり、開口部にバルブ6を固着するためのビード部が形成されている。容器本体2は、水分を透過せず、耐圧性を有するものであれば特に限定されず、たとえば、アルミニウムやブリキなどの金属、ポリエチレンテレフタレートなどの合成樹脂、耐圧ガラスなどが用いられる。なお、合成樹脂が用いられる場合は、容器本体2は、内面および/外面に炭素やシリカの蒸着被膜が設けられることが好ましい。これにより、水分の透過が抑制される。   The container body 2 has a bottomed cylindrical shape, and a bead portion for fixing the valve 6 to the opening is formed. The container body 2 is not particularly limited as long as it does not transmit moisture and has pressure resistance. For example, a metal such as aluminum or tin, a synthetic resin such as polyethylene terephthalate, pressure glass, or the like is used. In addition, when a synthetic resin is used, it is preferable that the container main body 2 is provided with a vapor deposition film of carbon or silica on the inner surface and / or the outer surface. Thereby, the permeation | transmission of a water | moisture content is suppressed.

内袋21は、圧力差により収縮する可撓性を有する袋であり、容器本体2内に挿入されて使用される。内袋21には、後述する製造方法の一例に従い、上記した塗布用組成物が気密充填される。内袋21は、ポリエチレンやポリプロピレン、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂、ポリアミド、フッ素樹脂などの合成樹脂の単層体およびこれらの積層体で有底筒状に形成されている。内袋21は、合成樹脂や金属箔のシートを袋状に形成したパウチ容器であってもよい。   The inner bag 21 is a flexible bag that contracts due to a pressure difference, and is used by being inserted into the container body 2. The inner bag 21 is hermetically filled with the coating composition described above according to an example of a manufacturing method described later. The inner bag 21 is formed in a bottomed cylindrical shape with a single layer of a synthetic resin such as polyethylene, polypropylene, ethylene-vinyl alcohol copolymer resin, polyamide, or fluororesin, and a laminate thereof. The inner bag 21 may be a pouch container in which a sheet of synthetic resin or metal foil is formed in a bag shape.

バルブ6は、容器本体2のビード部にクリンプ(またはクリンチ)されるマウンティングカップ22と、マウンティングカップ22の中央に保持されるハウジング23と、ハウジング23内に上下動自在に収容されるステム24と、ステム24に形成されたステム孔25を開閉するためのステムラバー26と、ステム孔25がステムラバー26によってシールされるようにステム24を常時上向きに付勢するスプリング27とを備える。なお、ステム24を傾動可能とし、傾動したときにステム孔25が開放され、塗布用組成物4を吐出できるティルト式バルブが採用されてもよい。   The valve 6 includes a mounting cup 22 that is crimped (or clinched) to the bead portion of the container body 2, a housing 23 that is held in the center of the mounting cup 22, and a stem 24 that is accommodated in the housing 23 so as to be movable up and down. A stem rubber 26 for opening and closing a stem hole 25 formed in the stem 24 and a spring 27 that constantly biases the stem 24 upward so that the stem hole 25 is sealed by the stem rubber 26 are provided. In addition, the tilt type valve | bulb which makes the stem 24 tiltable and the stem hole 25 is open | released when it tilts and can discharge the coating composition 4 may be employ | adopted.

吐出部材7は、内袋21に充填された塗布用組成物4を吐出するための部材である。吐出部材7は、バルブ6のステム24に装着され、バルブ6から吐出孔5までを連通する通路28を有する。   The discharge member 7 is a member for discharging the coating composition 4 filled in the inner bag 21. The discharge member 7 is attached to the stem 24 of the valve 6 and has a passage 28 that communicates from the valve 6 to the discharge hole 5.

吐出製品1は、このようなエアゾール容器を用いて製造される。一例を挙げると、吐出製品1は、まず、塗布用組成物4が内袋21に充填される。次いで、内袋21と容器本体2との間の空間である加圧剤充填部3に圧縮ガスや液化ガスなどの加圧剤3a(第1容器に充填される加圧剤の一例)が充填される。その後、バルブ6のマウンティングカップ22が容器本体2のビード部に固着され、バルブ6のステム24に吐出部材7が装着される。   The discharge product 1 is manufactured using such an aerosol container. For example, in the discharge product 1, first, the coating composition 4 is filled in the inner bag 21. Next, a pressurizing agent filling portion 3 which is a space between the inner bag 21 and the container main body 2 is filled with a pressurizing agent 3a such as a compressed gas or a liquefied gas (an example of the pressurizing agent filled in the first container). Is done. Thereafter, the mounting cup 22 of the valve 6 is fixed to the bead portion of the container body 2, and the discharge member 7 is attached to the stem 24 of the valve 6.

圧縮ガスとしては、窒素ガス、炭酸ガス、亜酸化チッ素ガス、圧縮空気などが用いられる。圧縮ガスの充填量は、エアゾール容器内部の圧力が0.3〜1.0MPaとなる量であることが好ましい。充填量が0.3MPa未満の場合、塗布用組成物4を全量吐出できなくなる傾向がある。一方、充填量が1.0MPaを超える場合、塗布用組成物4を全量吐出した後でも内圧が高く、廃棄時の安全性が低下する可能性がある。   As the compressed gas, nitrogen gas, carbon dioxide gas, nitrogen suboxide gas, compressed air, or the like is used. The filling amount of the compressed gas is preferably such that the pressure inside the aerosol container is 0.3 to 1.0 MPa. When the filling amount is less than 0.3 MPa, there is a tendency that the entire amount of the coating composition 4 cannot be discharged. On the other hand, when the filling amount exceeds 1.0 MPa, the internal pressure is high even after the entire amount of the coating composition 4 is discharged, and the safety at the time of disposal may be lowered.

液化ガスとしては、液化石油ガス、ジメチルエーテル、ハイドロフルオロオレフィンおよびこれらの混合物などを用いることができる。液化ガスの充填量としては0.1〜10重量%であることが好ましい。   As the liquefied gas, liquefied petroleum gas, dimethyl ether, hydrofluoroolefin, a mixture thereof and the like can be used. The filling amount of the liquefied gas is preferably 0.1 to 10% by weight.

このような吐出製品1は、たとえば使用者が吐出部材7を押し下げると、バルブ6が開放され、内袋21の内部と大気とが連通する。このとき、加圧剤3aの圧力により内袋21が収縮されて内袋21に充填された塗布用組成物4が外部に吐出される。   In such a discharge product 1, for example, when the user pushes down the discharge member 7, the valve 6 is opened, and the inside of the inner bag 21 communicates with the atmosphere. At this time, the inner bag 21 is contracted by the pressure of the pressurizing agent 3a, and the coating composition 4 filled in the inner bag 21 is discharged to the outside.

ここで、従来の吐出製品は、塗布用組成物のオイル成分(油性溶剤など)が分離を起こしやすい。そのため、従来の吐出製品は、使用前に、たとえば上下に振とうするなどしてオイル成分を均一に再分散させる必要があり、塗布用組成物が気密充填されている場合は、油性溶剤などのオイル成分は、上下に振とうしても再分散されにくかった。しかしながら、本実施形態の吐出製品1によれば、塗布用組成物4は、上記実施形態において詳述したように、長期間保存しても分離を起こしにくい。そのため、吐出製品1は、使用前に、たとえば上下に振とうするなどの必要がない。また、吐出製品は、塗布用組成物を密閉状態に充填することができるため、どのような向きでも、塗布用組成物が適切に吐出される。また、本実施形態の吐出製品1は、容器本体2内と外部とが連通されると、容器本体2内の加圧剤3aの圧力により内袋21が圧縮されて、内袋21に充填された塗布用組成物4が吐出される。一方、本実施形態の吐出製品1は、保管時には内袋21内と外部とが遮断されており、かつ、内袋21は容器本体2内に設けられているため容器本体2内に充填された加圧剤3aにより加圧されている。そのため、保管時には空気中の水分が内袋21内に侵入しにくく気密性が高度に維持されている。その結果、本実施形態の吐出製品1は、保管時に塗布用組成物4が水分と反応し発熱することが防がれ、塗布用組成物4を吐出したときにだけ適切に発熱させることができる。   Here, in the conventional discharge product, the oil component (such as an oily solvent) of the coating composition is likely to be separated. Therefore, prior discharge products, for example, it is necessary to uniformly re-disperse the oil component by shaking up and down before use, and when the coating composition is hermetically filled, such as oil-based solvent The oil component was difficult to be redispersed even when shaken up and down. However, according to the discharge product 1 of the present embodiment, the coating composition 4 is unlikely to separate even if stored for a long period of time, as described in detail in the above embodiment. Therefore, the discharge product 1 does not need to be shaken up and down before use, for example. Moreover, since the discharge product can be filled with the coating composition in a sealed state, the coating composition is appropriately discharged in any direction. Further, in the discharge product 1 of the present embodiment, when the inside of the container body 2 communicates with the outside, the inner bag 21 is compressed by the pressure of the pressurizing agent 3a in the container body 2 and is filled in the inner bag 21. The coating composition 4 is discharged. On the other hand, the discharge product 1 of the present embodiment is filled in the container body 2 because the inside and outside of the inner bag 21 are shut off during storage, and the inner bag 21 is provided in the container body 2. Pressurized by the pressurizing agent 3a. For this reason, moisture in the air hardly enters the inner bag 21 during storage, and the airtightness is highly maintained. As a result, the discharge product 1 of this embodiment can prevent the coating composition 4 from reacting with moisture and generate heat during storage, and can generate heat appropriately only when the coating composition 4 is discharged. .

なお、容器本体2と内袋21との間の空間に、シリカゲルやゼオライトなどの水分を吸着する吸着剤が設けられてもよい。この場合、空間内の水分がさらに減らされるため、塗布用組成物4は、水分と反応することなくより安定に保存される。   An adsorbent that adsorbs moisture such as silica gel and zeolite may be provided in the space between the container body 2 and the inner bag 21. In this case, since the moisture in the space is further reduced, the coating composition 4 is stored more stably without reacting with moisture.

本実施形態の吐出製品1は、皮膚や頭髪などに塗布用組成物4を直接塗布し、皮膚や頭髪に含まれる水分や、空気中の水分により発熱させてもよく、皮膚や頭髪などの適用箇所を予め水分で濡らしてから塗布することにより発熱させてもよい。また、塗布した後で水分を付与して発熱させてもよい。   The discharge product 1 of the present embodiment may be applied directly to the skin or hair by applying the coating composition 4 directly on the skin or hair, and may be heated by moisture contained in the skin or hair or moisture in the air. You may make it generate | occur | produce by wetting a location previously with water | moisture content and apply | coating. Further, after coating, moisture may be applied to generate heat.

このような吐出製品1により得られる発熱効果は、皮膚や頭髪などの適用箇所に使用したとき肌で温熱感を感じる程度であることが好ましく、たとえば塗布用組成物4による上昇温度は、5℃以上であることが好ましく、10℃以上であることがより好ましい。また、塗布用組成物4による上昇温度は、50℃以下であることが好ましく、40℃以下であることがより好ましい。また、発熱効果の持続時間は、吐出製品の用途や目的などに応じて調整することができる。持続時間は、たとえば、温度が10℃以上上昇した状態が60秒以上持続することが好ましく、120秒以上持続することがより好ましい。   The exothermic effect obtained by such a discharge product 1 is preferably such that the skin feels warm when used in an application site such as skin or hair. For example, the temperature rise by the coating composition 4 is 5 ° C. It is preferable that the temperature be 10 ° C. or higher. Moreover, it is preferable that it is 50 degrees C or less, and, as for the raise temperature by the composition 4 for coating, it is more preferable that it is 40 degrees C or less. Further, the duration of the heat generation effect can be adjusted according to the use or purpose of the discharged product. As for the duration, for example, a state where the temperature has increased by 10 ° C. or more is preferably sustained for 60 seconds or more, and more preferably 120 seconds or more.

また、本実施形態の吐出製品1は、上記した塗布用組成物4を水分を透過しないエアゾール容器に充填しているため、長期間保存した場合であっても発熱性成分が劣化することなく、発熱効果を維持することができる。そのため、本実施形態の吐出製品1は、特に限定されるものではないが、たとえば保温剤、マッサージ剤、パック剤、クレンジング剤、皮膚保護剤、サンスクリーン剤、鎮痛剤、鎮痒剤、シェービング剤、脱毛剤、角質除去剤などの化粧料、薬用スキンケア製品やトリートメント剤、スタイリング剤、カラーリング剤などの頭髪用製品として好適に用いられる。   Moreover, since the discharge product 1 of the present embodiment is filled with the above-described coating composition 4 in an aerosol container that does not transmit moisture, the exothermic component does not deteriorate even when stored for a long period of time. The exothermic effect can be maintained. Therefore, the discharge product 1 of the present embodiment is not particularly limited. For example, a heat retention agent, a massage agent, a pack agent, a cleansing agent, a skin protective agent, a sunscreen agent, an analgesic agent, an antipruritic agent, a shaving agent, It is preferably used as a hair product such as a hair remover, exfoliant and other cosmetics, medicinal skin care products, treatment agents, styling agents and coloring agents.

(第2の実施形態)
次に、本発明の他の実施形態の吐出製品が、図2を参照して説明される。図2は、本実施形態の吐出製品1aの模式的な断面図である。本実施形態の吐出製品1aは、エアゾール容器の構造が吐出製品1(図1参照)と異なる以外は、第1の実施形態の吐出製品1と同様の構成である。そのため、重複する構成については同一の参照符号を付し、説明を適宜省略する。本実施形態の吐出製品1aのエアゾール容器は、塗布用組成物4と後述する親水性製剤29とを非接触状態で収納することができる。
(Second Embodiment)
Next, a discharge product according to another embodiment of the present invention will be described with reference to FIG. FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of the discharge product 1a of the present embodiment. The discharge product 1a of the present embodiment has the same configuration as the discharge product 1 of the first embodiment, except that the structure of the aerosol container is different from the discharge product 1 (see FIG. 1). Therefore, the same reference numerals are assigned to the overlapping components, and the description is omitted as appropriate. The aerosol container of the discharge product 1a of this embodiment can store the coating composition 4 and the hydrophilic preparation 29 described later in a non-contact state.

親水性製剤29は、発熱性成分が適切に発熱するための水分を含有する。親水性製剤29としては特に限定されず、水、低級アルコールや多価アルコールなどの水溶性アルコールさらにこれらに混合物、界面活性剤、親水性増粘剤、酸などが例示される。   The hydrophilic preparation 29 contains moisture for the exothermic component to appropriately generate heat. The hydrophilic preparation 29 is not particularly limited, and examples thereof include water, water-soluble alcohols such as lower alcohols and polyhydric alcohols, and mixtures, surfactants, hydrophilic thickeners and acids.

水としては、精製水、イオン交換水、生理食塩水などが例示される。   Examples of water include purified water, ion exchange water, and physiological saline.

低級アルコールとしては、エタノール、n−プロパノール、イソプロパノール、イソブチルアルコール、t−ブチルアルコールなどが例示される。   Examples of the lower alcohol include ethanol, n-propanol, isopropanol, isobutyl alcohol, t-butyl alcohol and the like.

多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール、グリセリン、キシリトール、ソルビトール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、トリエチレングリコール、トリグリセリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどが例示される。   Examples of the polyhydric alcohol include ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, glycerin, xylitol, sorbitol, diethylene glycol, dipropylene glycol, diglycerin, triethylene glycol, triglycerin, polyethylene glycol, and polypropylene glycol. The

界面活性剤としては、塗布用組成物に配合することのできる界面活性剤であれば特に限定されない。なお、塗布用組成物と混合し、発生したガスにより発泡させる場合は、脂肪酸アルキロールアミドなどの非イオン性界面活性剤、アルキル硫酸塩やN−アシルグルタミン酸塩などのアニオン性界面活性剤、アルキルベタインやアルキルアミドベタインなどの両性界面活性剤、などを含有することが好ましい。   The surfactant is not particularly limited as long as it is a surfactant that can be blended in the coating composition. When mixed with the coating composition and foamed with the generated gas, nonionic surfactants such as fatty acid alkylolamides, anionic surfactants such as alkyl sulfates and N-acyl glutamates, alkyls It is preferable to contain amphoteric surfactants such as betaine and alkylamide betaine.

親水性増粘剤としては、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース系高分子、カラギーナン、キサンタンガムなどのガム質、ゼラチン、トウモロコシデンプン、などのデンプン類、カルボキシビニルポリマーなどが例示される。   Examples of the hydrophilic thickener include cellulosic polymers such as hydroxyethyl cellulose, gums such as carrageenan and xanthan gum, starches such as gelatin and corn starch, and carboxyvinyl polymer.

酸としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、グルタミン酸、アスパラギン酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、アスコルビン酸、ピロリドンカルボン酸、などの有機酸、リン酸二水素カリウム、リン酸二水素ナトリウム、亜硝酸ナトリウム、などの無機酸、などが例示される。   Acids include organic acids such as oxalic acid, malonic acid, succinic acid, adipic acid, glutamic acid, aspartic acid, lactic acid, malic acid, tartaric acid, citric acid, ascorbic acid, pyrrolidone carboxylic acid, potassium dihydrogen phosphate, phosphorus Examples thereof include inorganic acids such as sodium dihydrogen acid and sodium nitrite.

吐出製品1aの説明に戻り、エアゾール容器は、第1の実施形態において上記したエアゾール容器の容器本体2(図1参照)よりも径が細く、内部に可撓性を有する内袋21を備える容器本体2aを2本備える。それぞれの容器本体2aは、開口部に固着されるバルブ6と、それぞれの容器本体2aと連結され、バルブ6に装着される吐出部材7aとを備える。   Returning to the description of the discharge product 1a, the aerosol container is provided with a flexible inner bag 21 having a diameter smaller than that of the container body 2 (see FIG. 1) of the aerosol container described above in the first embodiment. Two main bodies 2a are provided. Each container body 2 a includes a valve 6 fixed to the opening, and a discharge member 7 a connected to the container body 2 a and attached to the valve 6.

吐出部材7aは、それぞれのバルブ6のステム24に装着され、押し部30を有するノズル31と、それぞれのバルブ6のマウンティングカップ22に装着され、2本の容器本体2aを並列に連結し、かつ、ノズル31の吐出口を除く外周を覆うカバー部材32とを備える。なお、カバー部材32は、2本の容器本体2aを連結するための部材とノズル31の外周を覆う部材とを別々に構成してもよい。   The discharge member 7a is attached to the stem 24 of each valve 6 and is attached to the nozzle 31 having the pushing portion 30 and the mounting cup 22 of each valve 6, and connects the two container bodies 2a in parallel. And a cover member 32 covering the outer periphery excluding the discharge port of the nozzle 31. In addition, the cover member 32 may comprise separately the member for connecting the two container main bodies 2a, and the member which covers the outer periphery of the nozzle 31. FIG.

吐出製品1aは、このようなエアゾール容器を用いて製造される。一例を挙げると、吐出製品1aは、まず、塗布用組成物4が容器本体2aの内袋21に充填される。次いで、内袋21と容器本体2との間の空間である加圧剤充填部3に加圧剤3aが充填される。その後、バルブ6のマウンティングカップ22が容器本体2の開口部に固着される。一方、親水性製剤29は、他の容器本体2aの内袋21(水分が充填される第3容器の一例)に充填される。親水性製剤29が充填された内袋21と容器本体2aとの間の空間である加圧剤充填部3に加圧剤3aが充填され、バルブ6が固着される。塗布用組成物4または親水性製剤29が充填されたそれぞれの容器本体2aは、並列に配置され、それぞれに吐出部材7が装着される。   The discharge product 1a is manufactured using such an aerosol container. For example, in the discharge product 1a, first, the coating composition 4 is filled in the inner bag 21 of the container body 2a. Next, the pressurizing agent 3 a is filled in the pressurizing agent filling portion 3, which is a space between the inner bag 21 and the container body 2. Thereafter, the mounting cup 22 of the valve 6 is fixed to the opening of the container body 2. On the other hand, the hydrophilic preparation 29 is filled in the inner bag 21 (an example of a third container filled with moisture) of the other container body 2a. The pressure agent 3a is filled in the pressure agent filling portion 3 which is a space between the inner bag 21 filled with the hydrophilic preparation 29 and the container body 2a, and the valve 6 is fixed. The container main bodies 2a filled with the coating composition 4 or the hydrophilic preparation 29 are arranged in parallel, and the discharge member 7 is attached to each of the container main bodies 2a.

このような吐出製品1aは、たとえば使用者がノズル31の指押し部30を押し下げると、それぞれのバルブ6が開放され、それぞれのエアゾール容器から塗布用組成物4と親水性製剤29とがノズル31に供給され、塗布用組成物4と親水性製剤29とが同時に吐出孔5から吐出される。塗布用組成物4と親水性製剤29とのそれぞれの吐出量や吐出速度は、たとえば、それぞれのバルブ6やステム24の寸法等を変更することにより適切に調整される。本実施形態の吐出製品1aは、塗布用組成物4と親水性製剤29との粘度や吐出量比などを適宜調整して同時に吐出することにより、吐出された塗布用組成物の発熱開始時間や温度上昇の速度、持続時間などの発熱状態を調整することができる。また、塗布用組成物4を塗布する適用箇所が、発熱性成分が適切に発熱するための充分な水分を含んでいない場合であっても、本実施形態の吐出製品1aは、親水性製剤29を同時に吐出することができるため、このような適用箇所においても発熱性成分を適切に発熱させることができる。なお、吐出部材7内部の通路28に隔壁(図示せず)が設けられてもよい。隔壁を設けて塗布用組成物4と親水性製剤29とを分離することにより、塗布用組成物4は、未反応の状態で吐出される。吐出された未反応の塗布用組成物4は、指で塗りのばすなどして親水性製剤29と適宜混合され、発熱効果を発揮する。また、吐出部材7の内部に塗布用組成物4と親水性製剤29とを混合するための混合部材(図示せず)を設けてもよい。混合部材を設けて塗布用組成物4と親水性製剤29とを混合することにより、塗布用組成物4は、発熱した状態で吐出される。   In such a discharge product 1 a, for example, when the user depresses the finger pressing portion 30 of the nozzle 31, the respective valves 6 are opened, and the coating composition 4 and the hydrophilic preparation 29 are discharged from the respective aerosol containers. The coating composition 4 and the hydrophilic preparation 29 are simultaneously discharged from the discharge hole 5. The discharge amounts and discharge speeds of the coating composition 4 and the hydrophilic preparation 29 are appropriately adjusted, for example, by changing the dimensions of the respective valves 6 and stems 24. The discharge product 1a of the present embodiment adjusts the viscosity, the discharge amount ratio, and the like of the coating composition 4 and the hydrophilic preparation 29 as appropriate, and discharges them simultaneously, so that the heat generation start time of the discharged coating composition can be reduced. It is possible to adjust the heat generation state such as the rate and duration of temperature rise. Moreover, even if the application part which apply | coats the coating composition 4 does not contain sufficient water | moisture content for an exothermic component to generate heat | fever appropriately, the discharge product 1a of this embodiment is the hydrophilic formulation 29. Can be discharged at the same time, so that the exothermic component can appropriately generate heat even in such an application place. A partition wall (not shown) may be provided in the passage 28 inside the discharge member 7. By providing a partition wall to separate the coating composition 4 and the hydrophilic preparation 29, the coating composition 4 is discharged in an unreacted state. The discharged unreacted coating composition 4 is appropriately mixed with the hydrophilic preparation 29 by spreading with a finger or the like, and exhibits an exothermic effect. Further, a mixing member (not shown) for mixing the coating composition 4 and the hydrophilic preparation 29 may be provided inside the discharge member 7. By providing the mixing member and mixing the coating composition 4 and the hydrophilic preparation 29, the coating composition 4 is discharged in a heated state.

(第3の実施形態)
次に、本発明の他の実施形態の吐出製品が、図3を参照して説明される。図3は、本実施形態の吐出製品1bの模式的な断面図である。本実施形態の吐出製品1bは、エアゾール容器の構造が吐出製品1(図1参照)と異なる以外は、第1の実施形態の吐出製品1と同様の構成である。そのため、重複する構成については同一の参照符号を付し、説明を適宜省略する。本実施形態の吐出製品1bのエアゾール容器は、上下の2室に区画された内袋21aを備え、それぞれに塗布用組成物4と親水性製剤29とを非接触状態で収納し、かつ、同時に吐出することができる。
(Third embodiment)
Next, a discharge product according to another embodiment of the present invention will be described with reference to FIG. FIG. 3 is a schematic cross-sectional view of the discharge product 1b of the present embodiment. The discharge product 1b of the present embodiment has the same configuration as the discharge product 1 of the first embodiment, except that the structure of the aerosol container is different from the discharge product 1 (see FIG. 1). Therefore, the same reference numerals are assigned to the overlapping components, and the description is omitted as appropriate. The aerosol container of the discharge product 1b of the present embodiment includes an inner bag 21a partitioned into two upper and lower chambers, each storing the coating composition 4 and the hydrophilic preparation 29 in a non-contact state, and simultaneously It can be discharged.

本実施形態の吐出製品1bのエアゾール容器は、容器本体2と、上下に収納部(下収納部21cおよび上収納部21d)を有する可撓性の内袋21aと、内袋21aの上下の収納部を遮断する中栓33と、容器本体2のビード部に固着されるバルブ6と、ハウジング23と中栓33とを連通するチューブ34と、ステム24に装着される吐出部材7とを備える。   The aerosol container of the discharge product 1b according to the present embodiment includes a container body 2, a flexible inner bag 21a having upper and lower storage portions (lower storage portion 21c and upper storage portion 21d), and upper and lower storage of the inner bag 21a. An inner plug 33 for blocking the part, a valve 6 fixed to the bead portion of the container body 2, a tube 34 communicating the housing 23 and the inner plug 33, and a discharge member 7 attached to the stem 24.

内袋21aは、中央にくびれ部21bを有する。内袋21aは、くびれ部21bにより、くびれ部21bよりも下方の下収納部21cと、くびれ部21bよりも上方の上収納部21dとに分けられる。内袋21aの材質としては内袋21(図2参照)と同じものを使用することができる。   The inner bag 21a has a constricted portion 21b at the center. The inner bag 21a is divided by the constricted portion 21b into a lower accommodating portion 21c below the constricted portion 21b and an upper accommodating portion 21d above the constricted portion 21b. As the material of the inner bag 21a, the same material as that of the inner bag 21 (see FIG. 2) can be used.

中栓33は、円筒状の部材であり、上部にチューブ装着部33aと、チューブ装着部33aと下収納部21cとを連通する通路28aとを有する。中栓33の側面には、くびれ部21bと係合する係合突起35が形成されている。中栓33は、くびれ部21bに挿入されると係合突起35がくびれ部21bの下端と係合することにより位置決めされ、上収納部21dと下収納部21cとを遮断する。また、中栓33は、係合突起35がくびれ部21bと係合しているため、エアゾール容器が転倒または落下したり、充填持の圧力により衝撃が加わってもくびれ部21bから外れにくい。   The inner plug 33 is a cylindrical member, and has a tube mounting portion 33a and a passage 28a communicating the tube mounting portion 33a and the lower storage portion 21c at the upper portion. On the side surface of the inner plug 33, an engagement projection 35 that engages with the constricted portion 21b is formed. When the inner plug 33 is inserted into the constricted portion 21b, the engaging projection 35 is positioned by engaging with the lower end of the constricted portion 21b, thereby blocking the upper accommodating portion 21d and the lower accommodating portion 21c. Further, since the engaging projection 35 is engaged with the constricted portion 21b, the inner plug 33 is unlikely to come off from the constricted portion 21b even if the aerosol container falls or falls or an impact is applied due to the pressure of the filling.

ハウジング23の下部は、チューブ34を介して内袋21の下収納部21cと連通している。ハウジング23の側面は、内袋21の上収納部21dと連通可能な通路28bが設けられている。なお、それぞれの通路28aおよび通路28bには、逆止弁を設けることが好ましい。逆止弁を設けることにより、ハウジング23内部において塗布用組成物4と親水性製剤29とが反応し、反応後に下収納部21cおよび上収納部21dに逆流することが防がれる。また、それぞれの通路28aおよび通路28bをバルブ6のステム孔25まで独立して連通するように構成し、バルブ6内では塗布用組成物4と親水性製剤29とが完全に接触しない構成が採用されてもよい。   The lower portion of the housing 23 communicates with the lower storage portion 21 c of the inner bag 21 through the tube 34. A side surface of the housing 23 is provided with a passage 28 b that can communicate with the upper storage portion 21 d of the inner bag 21. Each of the passages 28a and 28b is preferably provided with a check valve. By providing the check valve, it is possible to prevent the coating composition 4 and the hydrophilic preparation 29 from reacting inside the housing 23 and backflowing to the lower storage portion 21c and the upper storage portion 21d after the reaction. In addition, each passage 28a and passage 28b are configured to communicate independently up to the stem hole 25 of the valve 6, and a configuration in which the coating composition 4 and the hydrophilic preparation 29 are not completely in contact within the valve 6 is adopted. May be.

エアゾール容器を用いて吐出製品1bを製造する場合、親水性製剤29は、内袋21aの下収納部21cに充填される。次いで、チューブ34を挿入している中栓33がくびれ部21bに装着され、下収納部21cが遮断される。さらに、塗布用組成物4は、上収納部21dに充填される。次いで、バルブ6が容器本体2の開口部に載置され、チューブ34がハウジング23下部に装着される。さらに、内袋21と容器本体2との間の空間である加圧剤充填部3に加圧剤3aが充填され、バルブ6のマウンティングカップ22が容器本体2のビード部に固着され、バルブ6のステム24に吐出部材7が装着される。なお、下収納部21cに、塗布用組成物4が充填され、上収納部21dに親水性製剤29が充填されてもよい。   When the discharge product 1b is manufactured using an aerosol container, the hydrophilic preparation 29 is filled in the lower storage portion 21c of the inner bag 21a. Next, the inner plug 33 into which the tube 34 is inserted is attached to the constricted portion 21b, and the lower storage portion 21c is shut off. Further, the coating composition 4 is filled in the upper storage portion 21d. Next, the valve 6 is placed in the opening of the container body 2, and the tube 34 is attached to the lower portion of the housing 23. Further, the pressurizing agent filling portion 3, which is a space between the inner bag 21 and the container main body 2, is filled with the pressurizing agent 3 a, and the mounting cup 22 of the valve 6 is fixed to the bead portion of the container main body 2. The discharge member 7 is attached to the stem 24. The lower storage portion 21c may be filled with the coating composition 4, and the upper storage portion 21d may be filled with the hydrophilic preparation 29.

このような吐出製品1bは、たとえば使用者が吐出部材7を押し下げると、下収納部21cから親水性製剤29がチューブ34を通ってハウジング23内部に導入され、上収納部21dから塗布用組成物4がハウジング23側面の通路28bを通ってハウジング23内部に導入される。ハウジング23内部に導入された塗布用組成物4および親水性製剤29は、分離された状態でステム孔25から吐出部材7に送られ、吐出孔5から別々に吐出される。吐出製品1bは、第2の実施形態において上記した吐出製品1a(図2)と同様に、塗布用組成物4と親水性製剤29との粘度や吐出量比などを調整することにより、吐出物の発熱状態を調整することができる。なお、本実施形態の吐出製品1aは、塗布用組成物4と親水生製剤29とを別々に吐出する構成のほか、通路28bを通ってハウジング23内部に導入された塗布用組成物4が別途導入された親水性製剤29と混合されるように通路28bの構成を変更してもよい。   In such a discharge product 1b, for example, when the user depresses the discharge member 7, the hydrophilic preparation 29 is introduced from the lower storage portion 21c through the tube 34 into the housing 23, and the coating composition is supplied from the upper storage portion 21d. 4 is introduced into the housing 23 through the passage 28b on the side of the housing 23. The coating composition 4 and the hydrophilic preparation 29 introduced into the housing 23 are sent to the discharge member 7 from the stem hole 25 in a separated state, and discharged separately from the discharge hole 5. In the same manner as the discharge product 1a (FIG. 2) described above in the second embodiment, the discharge product 1b is adjusted by adjusting the viscosity, the discharge amount ratio, etc. between the coating composition 4 and the hydrophilic preparation 29. The heat generation state can be adjusted. The discharge product 1a of the present embodiment has a configuration in which the coating composition 4 and the hydrophilic biopharmaceutical 29 are separately discharged, and the coating composition 4 introduced into the housing 23 through the passage 28b is separately provided. You may change the structure of the channel | path 28b so that it may mix with the introduce | transduced hydrophilic preparation 29. FIG.

(第4の実施形態)
次に、本発明の他の実施形態の吐出製品が、図4を参照して説明される。図4は、本実施形態の吐出製品1cの模式的な断面図である。本実施形態の吐出製品1cは、エアゾール容器の構造が吐出製品1(図1参照)と異なる以外は、第1の実施形態の吐出製品1と同様の構成である。そのため、重複する構成については同一の参照符号を付し、説明を適宜省略する。本実施形態の吐出製品1cのエアゾール容器は、塗布用組成物4と親水性製剤29とをそれぞれ別々に非接触状態で収納することができ、かつ、同時に吐出することができる。
(Fourth embodiment)
Next, a discharge product according to another embodiment of the present invention will be described with reference to FIG. FIG. 4 is a schematic cross-sectional view of the discharge product 1c of the present embodiment. The discharge product 1c of the present embodiment has the same configuration as the discharge product 1 of the first embodiment, except that the structure of the aerosol container is different from the discharge product 1 (see FIG. 1). Therefore, the same reference numerals are assigned to the overlapping components, and the description is omitted as appropriate. The aerosol container of the discharge product 1c of the present embodiment can store the coating composition 4 and the hydrophilic preparation 29 separately in a non-contact state, and can discharge simultaneously.

吐出製品1cは、容器本体2と、第1パウチ21fおよび第2パウチ21gからなる内袋21e、第1エアゾールバルブ6bおよび第2エアゾールバルブ6cを有するバルブ6a、第1パウチ21fと第1エアゾールバルブ6bとを連通する第1ディップチューブ6dおよび第2パウチ21gと第2エアゾールバルブ6cとを連通する第2ディップチューブ6eとを備えたエアゾール容器と、パウチ内に充填される塗布用組成物4、親水性製剤29および容器本体とパウチの間の空間に充填される加圧剤3aとからなる2液式エアゾール製品である。   The discharge product 1c includes a container body 2, an inner bag 21e including a first pouch 21f and a second pouch 21g, a valve 6a having a first aerosol valve 6b and a second aerosol valve 6c, and a first pouch 21f and a first aerosol valve. An aerosol container including a first dip tube 6d and a second pouch 21g communicating with 6b and a second dip tube 6e communicating with the second aerosol valve 6c, and a coating composition 4 filled in the pouch, This is a two-component aerosol product comprising the hydrophilic preparation 29 and the pressurizing agent 3a filled in the space between the container body and the pouch.

内袋21を構成する第1パウチ21fおよび第2パウチ21gは、可撓性の収納部21hと、その開口部に貼着された連結部材21iとを備える。連結部材21iは、下部に収納部21hの開口部を貼着する面を有する貼着部を備え、上部にそれぞれ第1エアゾールバルブ6bおよび第2エアゾールバルブ6cのハウジングと連結する筒状の連結部を備える。連結部の内部には、ディップチューブを挿入するための貫通孔が形成されている。   The 1st pouch 21f and the 2nd pouch 21g which comprise the inner bag 21 are provided with the flexible accommodating part 21h and the connection member 21i stuck on the opening part. The connecting member 21i has a sticking part having a surface for sticking the opening of the storage part 21h in the lower part, and a cylindrical connecting part that connects to the housings of the first aerosol valve 6b and the second aerosol valve 6c in the upper part, respectively Is provided. A through hole for inserting the dip tube is formed inside the connecting portion.

バルブ6aは、容器本体2を閉じるバルブホルダー6fと、バルブホルダー6fに保持され第1パウチ21fを閉じる第1エアゾールバルブ6bと、第2パウチ21gを閉じる第2エアゾールバルブ6cと、バルブホルダー6f、第1エアゾールバルブ6bおよび第2エアゾールバルブ6cを覆うように固定し、かつ、バルブホルダー6fを容器本体2の開口部に固定するマウンティングカップ6gとを備える。バルブホルダー6fは、第1エアゾールバルブ6bおよび第2エアゾールバルブ6cがそれぞれ嵌合される。   The valve 6a includes a valve holder 6f that closes the container body 2, a first aerosol valve 6b that is held by the valve holder 6f and closes the first pouch 21f, a second aerosol valve 6c that closes the second pouch 21g, a valve holder 6f, A mounting cup 6g for fixing the first aerosol valve 6b and the second aerosol valve 6c so as to cover the valve holder 6f to the opening of the container body 2 is provided. The valve holder 6f is fitted with a first aerosol valve 6b and a second aerosol valve 6c, respectively.

第1エアゾールバルブ6bおよび第2エアゾールバルブ6cは、それぞれ第1パウチ21fの連結部材および第2パウチ21gの連結部材に連結され、それぞれ第1パウチ21fおよび第2パウチ21gからそれぞれ取り込まれる塗布用組成物4および親水性製剤29の流れを制御する。   The first aerosol valve 6b and the second aerosol valve 6c are connected to the connecting member of the first pouch 21f and the connecting member of the second pouch 21g, respectively, and are applied from the first pouch 21f and the second pouch 21g, respectively. The flow of the product 4 and the hydrophilic preparation 29 is controlled.

このように、本実施形態の吐出製品1cでは、塗布用組成物4および親水性製剤29は、それぞれ独立したパウチ(第1パウチ21fおよび第2パウチ21g)、ディップチューブ(第1ディップチューブ6dおよび第2ディップチューブ6e)、ハウジングおよびステムを経て吐出される。そのため、塗布用組成物4および親水性製剤29は、互いに他方のパウチ内に混入することが防がれる。   As described above, in the discharge product 1c of the present embodiment, the coating composition 4 and the hydrophilic preparation 29 are each composed of independent pouches (first pouch 21f and second pouch 21g), dip tubes (first dip tube 6d and It is discharged through the second dip tube 6e), the housing and the stem. Therefore, the coating composition 4 and the hydrophilic preparation 29 are prevented from being mixed into the other pouch.

本実施形態の吐出製品1cを製造する場合、容器本体2の開口部に、第1エアゾールバルブ6bおよび第2エアゾールバルブ6c、第1パウチ21fおよび第2パウチ21gが装着されたバルブ6aが栓部6hまで挿入され、容器本体2と栓部6hとの隙間から加圧剤3aが充填され、バルブ6aのマウンティングカップ6gの下部が容器本体2の口部に塑性変形されて固着される。次いで、各ステムが押し下げられ、加圧剤3aの圧力により第1パウチ21fおよび第2パウチ21g内および噴射通路内の空気が外部に排出される。次いで、第1エアゾールバルブ6bおよび第2エアゾールバルブ6cからそれぞれ塗布用組成物4および親水性製剤29が第1パウチ21fおよび第2パウチ21gに充填される。   When the discharge product 1c of the present embodiment is manufactured, the valve 6a in which the first aerosol valve 6b, the second aerosol valve 6c, the first pouch 21f, and the second pouch 21g are attached to the opening of the container body 2 is a plug portion. The pressure agent 3a is filled through the gap between the container body 2 and the stopper 6h, and the lower part of the mounting cup 6g of the valve 6a is plastically deformed and fixed to the mouth of the container body 2. Next, each stem is pushed down, and the air in the first pouch 21f and the second pouch 21g and in the injection passage is discharged to the outside by the pressure of the pressurizing agent 3a. Next, the coating composition 4 and the hydrophilic preparation 29 are filled into the first pouch 21f and the second pouch 21g from the first aerosol valve 6b and the second aerosol valve 6c, respectively.

以上、本発明の実施形態について説明したが、本発明の吐出製品は、たとえば次のような変形実施形態を採用することができる。   As mentioned above, although embodiment of this invention was described, the following deformation | transformation embodiment can be employ | adopted for the discharge product of this invention, for example.

すなわち、上記実施形態では、加圧剤を充填し、加圧剤の圧力によりエアゾール噴射を行って、塗布用組成物等を吐出する吐出製品を例示した。本発明は、これに代えて、加圧剤の圧力に依らず、ポンプ噴射を行うことのできるバルブ(ポンプバルブ)を用いて塗布用組成物を吐出してもよい。この場合、毎回のポンプ噴射により取り込まれる空気(水分を含む)と、塗布用組成物とが混ざらないよう、空気が取り込まれる空間と、塗布用組成物が充填される空間とが適宜区画されることが好ましい。   That is, in the said embodiment, the discharge product which fills a pressurizing agent, performs aerosol injection with the pressure of a pressurizing agent, and discharges a coating composition etc. was illustrated. Instead of this, the coating composition may be discharged using a valve (pump valve) capable of performing pump injection regardless of the pressure of the pressurizing agent. In this case, the space in which air is taken in and the space in which the coating composition is filled are appropriately partitioned so that the air (including moisture) taken in by each pump injection is not mixed with the coating composition. It is preferable.

以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明は、これら実施例に何ら限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention more concretely, this invention is not limited to these Examples at all.

(実施例1〜15、比較例1〜8)
表1に示される配合比にしたがって、その後発熱性成分を分散させることにより塗布用組成物をそれぞれ調製した。得られた塗布用組成物について、以下の評価方法により安定性、吐出安定性、温感および粘度を評価した。結果を表1または表2に示す。
(Examples 1-15, Comparative Examples 1-8)
According to the compounding ratio shown in Table 1, coating compositions were then prepared by dispersing exothermic components. The resulting coating composition was evaluated for stability, ejection stability, warmth and viscosity by the following evaluation methods. The results are shown in Table 1 or Table 2.

<評価方法>
1.安定性
図1に示される吐出製品1の内袋21に、実施例1〜15、比較例1〜8で調製した塗布用組成物(塗布用組成物4)をそれぞれ充填し、容器本体2と内袋21との開口部にバルブ6を被せ、容器本体2と内袋21との間に窒素ガスを充填し、バルブ6を固着して容器本体2と内袋21とを密封し、吐出製品1を製造した。得られた吐出製品1を45℃の恒温室に所定期間(1週間、1ヵ月、2ヵ月、3ヵ月)静置し、所定期間経過毎に25℃の恒温水槽に30分間浸漬した後に塗布用組成物4を吐出し、以下の評価基準に基づいて吐出物の安定性を評価した。
(評価基準)
◎:3ヵ月経過後でも分離は認められなかった。
○:2ヵ月経過後には分離は認められず、3ヵ月経過後に油性溶剤の一部が分離した。
△:1週間経過後には分離は認められず、1ヵ月経過後に油性溶剤の一部が分離した。
×:1週間経過後に油性溶剤の一部が分離した。
<Evaluation method>
1. Stability The inner bag 21 of the discharge product 1 shown in FIG. 1 is filled with the coating composition (coating composition 4) prepared in Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 to 8, respectively. A valve 6 is put on the opening with the inner bag 21, nitrogen gas is filled between the container body 2 and the inner bag 21, the valve 6 is fixed and the container body 2 and the inner bag 21 are sealed, and the discharge product 1 was produced. The obtained discharge product 1 is allowed to stand in a constant temperature room at 45 ° C. for a predetermined period (1 week, 1 month, 2 months, 3 months) and immersed in a constant temperature water bath at 25 ° C. for 30 minutes every time the predetermined period elapses. The composition 4 was discharged and the stability of the discharged material was evaluated based on the following evaluation criteria.
(Evaluation criteria)
A: No separation was observed even after 3 months.
○: Separation was not observed after 2 months, and part of the oil-based solvent separated after 3 months.
Δ: No separation was observed after 1 week, and a part of the oily solvent separated after 1 month.
X: A part of the oil-based solvent separated after one week.

2.吐出安定性
図1に示される吐出製品1の内袋21に、実施例1〜15、比較例1〜8で調製した塗布用組成物(塗布用組成物4)をそれぞれ充填し、容器本体2と内袋21との開口部にバルブ6を被せ、容器本体2と内袋21との間に窒素ガスを充填し、バルブ6を固着して容器本体2と内袋21とを密封し、吐出製品1を製造した。得られた吐出製品1を5℃および25℃の恒温水槽に30分間浸漬した後に塗布用組成物4を吐出し、以下の評価基準に基づいて吐出安定性を評価した。
(評価基準)
○:5℃および25℃のいずれにおいても塗布用組成物4が安定して吐出された。
△:5℃において塗布用組成物4の粘度が高くなり、25℃で吐出する場合よりも吐出量が少なくなった。
×:5℃において塗布用組成物4が固まり、吐出できなかった。
2. Discharge stability The inner bag 21 of the discharge product 1 shown in FIG. 1 is filled with the coating composition (coating composition 4) prepared in Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 to 8, respectively. And the inner bag 21 are covered with a valve 6, filled with nitrogen gas between the container body 2 and the inner bag 21, the valve 6 is fixed, the container body 2 and the inner bag 21 are sealed, and discharged. Product 1 was manufactured. The obtained discharge product 1 was immersed in a constant temperature water bath at 5 ° C. and 25 ° C. for 30 minutes, and then the coating composition 4 was discharged. The discharge stability was evaluated based on the following evaluation criteria.
(Evaluation criteria)
A: The coating composition 4 was stably discharged at both 5 ° C. and 25 ° C.
(Triangle | delta): The viscosity of the coating composition 4 became high at 5 degreeC, and the discharge amount became smaller than the case where it discharged at 25 degreeC.
X: The coating composition 4 was hardened at 5 ° C. and could not be discharged.

3.温感
まず、塗布用組成物と同時に吐出して混合するための親水性製剤(含水組成物であるクリーム、上記実施形態の親水性製剤29(図2〜図4参照)に相当)を調製した。親水性製剤29の組成を以下に示す。
3. First, a hydrophilic preparation (a cream that is a water-containing composition, corresponding to the hydrophilic preparation 29 of the above embodiment (see FIGS. 2 to 4)) was prepared for discharging and mixing simultaneously with the coating composition. . The composition of the hydrophilic preparation 29 is shown below.

(親水性製剤29の組成)
ステアリン酸 6.4
セタノール 2.0
ステアリン酸グリセリル(*1) 1.0
N−アシル−L−グルタミン酸ナトリウム(*2) 1.0
水酸化ナトリウム(1%水溶液) 7.6
ソルビトール 2.5
グリセリン 2.5
メチルパラベン 0.2
プロピルパラベン 0.1
オクテニルコハク酸トウモロコシデンプン(*3) 9.0
精製水 67.7
合計 100.0(質量%)
*1:NIKKOL MGS−ASEV、日光ケミカルズ(株)製
*2:アミソフトGS−11P(F)、味の素(株)製
*3:ドライフロー PC、アクゾノーベル(株)製
(Composition of hydrophilic preparation 29)
Stearic acid 6.4
Cetanol 2.0
Glyceryl stearate (* 1) 1.0
Sodium N-acyl-L-glutamate (* 2) 1.0
Sodium hydroxide (1% aqueous solution) 7.6
Sorbitol 2.5
Glycerin 2.5
Methylparaben 0.2
Propylparaben 0.1
Octenyl succinate corn starch (* 3) 9.0
Purified water 67.7
Total 100.0 (mass%)
* 1: NIKKOL MGS-ASEV, manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd. * 2: Amisoft GS-11P (F), manufactured by Ajinomoto Co., Ltd. * 3: Dry Flow PC, manufactured by Akzo Nobel Co., Ltd.

図3に示される吐出製品1bの内袋21aの下収納部21cに親水性製剤29を40g充填し、下収納部21cの開口部に中栓33を装着して下収納部21cと区画し、上収納部21dに塗布用組成物4を40g充填し、中栓33と連結しつつ、容器本体2と内袋21aとの開口部にバルブ6を被せ、容器本体2と内袋21aとの間に窒素ガスを充填し、バルブ6を固着して容器本体2と内袋21aとを密封して吐出製品1bを製造した。得られた吐出製品1bを45℃の恒温室にて静置し、3ヵ月保存品から塗布用組成物4および親水性製剤29を計1g同時に吐出し皮膚に塗布した。サーモグラフィーを用いて適用箇所(塗布面)の温度を測定し、上昇した温度を評価した。測定は10回行い、上昇温度のばらつきを評価した。
(評価基準)
◎:ばらつきが10%未満であり、非常に安定した温感が得られた。
○:ばらつきが10%〜20%の範囲にあり、安定した温感が得られた。
△:ばらつきが21%〜30%の範囲にあり、得られる温感が少し不安定であった。
×:ばらつきが30%を超え、不安定であった。
40 g of hydrophilic preparation 29 is filled in the lower storage portion 21c of the inner bag 21a of the discharge product 1b shown in FIG. 3, and an inner plug 33 is attached to the opening of the lower storage portion 21c to partition the lower storage portion 21c. The upper storage portion 21d is filled with 40 g of the coating composition 4 and connected to the inner plug 33, and the opening of the container main body 2 and the inner bag 21a is covered with the valve 6, and the container main body 2 and the inner bag 21a are placed between them. Filled with nitrogen gas, the valve 6 was fixed, and the container body 2 and the inner bag 21a were sealed to produce a discharge product 1b. The obtained discharged product 1b was allowed to stand in a thermostatic chamber at 45 ° C., and a total of 1 g of the coating composition 4 and the hydrophilic preparation 29 were simultaneously discharged from the three month storage product and applied to the skin. The temperature of the application location (application surface) was measured using thermography, and the increased temperature was evaluated. The measurement was performed 10 times, and the variation in the rising temperature was evaluated.
(Evaluation criteria)
A: Variation was less than 10%, and a very stable warm feeling was obtained.
A: The variation was in the range of 10% to 20%, and a stable warm feeling was obtained.
(Triangle | delta): The dispersion | variation exists in the range of 21%-30%, and the obtained warm feeling was slightly unstable.
X: The variation exceeded 30% and was unstable.

4.塗布用組成物の粘度
調製した塗布用組成物を20℃に調整し、ブルックフィールド粘度計(型式RVT、ブルックフィールド社製、回転数:10rpm)を用いて粘度を測定した。
4). Viscosity of Coating Composition The prepared coating composition was adjusted to 20 ° C., and the viscosity was measured using a Brookfield viscometer (model RVT, Brookfield, rotation speed: 10 rpm).

Figure 0006336333
*4 PIONER GEL 12PAO Hansen&Rosenthal KG社製
*5 Jojoba Glase LV 日光ケミカルズ(株)製
*6 VisccUp160 (株)GSIクレオス製
*7 ハイコール K−350 カネダ(株)製
*8 NIKKOL IPP 日光ケミカルズ(株)製
*9 CROPURE OL クローダジャパン(株)製
Figure 0006336333
* 4 PIONER GEL 12 PAO Hansen & Rosental KG * 5 Jojoba Glass LV Nikko Chemicals * 6 VisccUp160 GSI Creos * 7 High Coal K-350 Kaneda * 8 NIKKOLIPP Nikko Chemicals * 9 CROPURE OL made by Croda Japan Co., Ltd.

Figure 0006336333
*10 ノムコートHP−100 日清オイリオグループ(株)製
*11 NOKKOL GS−WHO 日光ケミカルズ(株)製
*12 EMALEX RWIS−110 日本エマルジョン(株)製
*13 KM−9729 信越化学工業(株)製
Figure 0006336333
* 10 NOMCOAT HP-100 Nisshin Oillio Group Co., Ltd. * 11 NOKKOL GS-WHO Nikko Chemicals Co., Ltd. * 12 EMALEX RWIS-110 Nihon Emulsion Co., Ltd. * 13 KM-9729 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.

表1および表2に示されるように、炭化水素の共重合体である非水増粘剤を用いて油性溶媒中に発熱性成分を分散させた実施例1〜15の塗布用組成物は、いずれも安定性、塗布安定性、温感の評価が良好であった。中でも、油性溶媒の種類のみの異なる実施例2、実施例8および実施例10の比較において、炭化水素系溶剤(流動パラフィン)を用いた実施例2の塗布用組成物は、温感の評価結果がより良好であった。   As shown in Tables 1 and 2, the coating compositions of Examples 1 to 15 in which the exothermic component was dispersed in an oily solvent using a non-water thickener that is a hydrocarbon copolymer, In all cases, the evaluation of stability, coating stability, and warm feeling was good. Especially, in the comparison of Example 2, Example 8 and Example 10 which differ only in the kind of oil-based solvent, the coating composition of Example 2 using a hydrocarbon-based solvent (liquid paraffin) is the evaluation result of warmth. Was better.

また、非水増粘剤の配合量を変えて塗布用組成物の粘度の異なる実施例1〜4の比較において、粘度が10000〜40000(mPa・s)の範囲内である実施例3および実施例4の塗布用組成物は、安定性、吐出安定性、温感の評価結果がより良好であった。   In addition, in the comparison of Examples 1 to 4 in which the viscosity of the coating composition is different by changing the blending amount of the non-aqueous thickener, Example 3 and Example in which the viscosity is in the range of 10,000 to 40,000 (mPa · s). The coating composition of Example 4 had better evaluation results for stability, ejection stability, and warmth.

一方、炭化水素の共重合体である非水増粘剤を用いずに油性溶媒中に発熱性成分を分散させた比較例1〜8の塗布用組成物は、安定性、塗布安定性、温感のうち、少なくともいずれかの評価結果が良好ではなかった。中でも、非水増粘剤の配合量の異なる比較例1〜3の比較において、非水増粘剤の量を増やしたとしても(比較例3)、塗布用組成物は、安定性や温感が改善されなかった。   On the other hand, the coating compositions of Comparative Examples 1 to 8 in which exothermic components are dispersed in an oily solvent without using a non-water thickener that is a hydrocarbon copolymer have stability, coating stability, temperature Among the feelings, at least one of the evaluation results was not good. In particular, in the comparison of Comparative Examples 1 to 3 in which the blending amount of the non-water thickener is different, even if the amount of the non-water thickener is increased (Comparative Example 3), the coating composition is stable and warm. Was not improved.

(実施例16)日焼け止めクリームの製品例
図3に示される吐出製品1bの内袋21aの下収納部21cに親水性製剤29を40g充填した。下収納部21cの開口部に中栓33を装着して下収納部21cと区画し、上収納部21dに以下に示す配合に基づいて調製した塗布用組成物B1を40g充填した。中栓33と連結しつつ、容器本体2と内袋21aとの開口部にバルブ6を被せ、容器本体2と内袋21aとの間に窒素ガスを充填した。バルブ6を固着して容器本体2と内袋21aとを密封して吐出製品1bを製造した。
(Example 16) Product example of sunscreen cream 40 g of hydrophilic preparation 29 was filled in the lower storage portion 21c of the inner bag 21a of the discharged product 1b shown in FIG. An inner stopper 33 was attached to the opening of the lower storage portion 21c to partition the lower storage portion 21c, and 40 g of the coating composition B1 prepared based on the formulation shown below was filled in the upper storage portion 21d. The valve 6 was put on the opening between the container body 2 and the inner bag 21a while being connected to the inner plug 33, and nitrogen gas was filled between the container body 2 and the inner bag 21a. The discharge product 1b was manufactured by sealing the valve 6 and sealing the container body 2 and the inner bag 21a.

(塗布用組成物B1の組成)
塩化マグネシウム 25.0
水添(スチレン/イソプレン)コポリマーと
水添ポリデセンとの混合物(*4) 25.0
流動パラフィン(*7) 40.0
ジネオペンタン酸メチルペンタンジオール(*14) 2.0
ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル
メトキシケイヒ酸エチルヘキシル(*15) 5.0
微粒子酸化チタン(*16) 3.0
合計 100.0(質量%)
*14:Neosolue MP、日本精化(株)製
*15:Uvinuul A plus B、BASFジャパン(株)製
*16:TTO−S−2、石原産業(株)製
(Composition of coating composition B1)
Magnesium chloride 25.0
Mixture of hydrogenated (styrene / isoprene) copolymer and hydrogenated polydecene (* 4) 25.0
Liquid paraffin (* 7) 40.0
Dineopentanoic acid methylpentanediol (* 14) 2.0
Diethylaminohydroxybenzoyl hexyl benzoate
Ethylhexyl methoxycinnamate (* 15) 5.0
Fine particle titanium oxide (* 16) 3.0
Total 100.0 (mass%)
* 14: Neosolute MP, manufactured by Nippon Seika Co., Ltd. * 15: Uwinul A plus B, manufactured by BASF Japan * 16: TTO-S-2, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.

(実施例17)温感フォームの製品例
図3に示される吐出製品1bの内袋21aの下収納部21cに以下に示す配合に基づいて調製した親水性製剤A1を40g充填した。下収納部21cの開口部に中栓33を装着して下収納部21cと区画し、上収納部21dに以下示す配合に基づいて調製した塗布用組成物B2を40g充填した。中栓33と連結しつつ、容器本体2と内袋21aとの開口部にバルブ6を被せ、容器本体2と内袋21aとの間に窒素ガスを充填した。バルブ6を固着して容器本体2と内袋21aとを密封して吐出製品1bを製造した。
(Example 17) Product example of warm sensation foam 40 g of hydrophilic preparation A1 prepared based on the formulation shown below was filled in the lower storage portion 21c of the inner bag 21a of the discharged product 1b shown in FIG. An inner plug 33 was attached to the opening of the lower storage portion 21c to partition the lower storage portion 21c, and 40 g of the coating composition B2 prepared based on the formulation shown below was filled in the upper storage portion 21d. The valve 6 was put on the opening between the container body 2 and the inner bag 21a while being connected to the inner plug 33, and nitrogen gas was filled between the container body 2 and the inner bag 21a. The discharge product 1b was manufactured by sealing the valve 6 and sealing the container body 2 and the inner bag 21a.

(親水性製剤A1の組成)
コカミドDEA(*17) 1.0
ヒドロキシエチルセルロース(*18) 1.5
クエン酸 6.0
1,3−ブチレングリコール 1.5
精製水 90.0
合計 100.0(質量%)
*17:アミゾールCDE、川研ファインケミカル(株)製
*18:HEC−SE850、ダイセル化学工業(株)製
(Composition of hydrophilic preparation A1)
Cocamide DEA (* 17) 1.0
Hydroxyethyl cellulose (* 18) 1.5
Citric acid 6.0
1,3-butylene glycol 1.5
Purified water 90.0
Total 100.0 (mass%)
* 17: Amizole CDE, manufactured by Kawaken Fine Chemicals Co., Ltd. * 18: HEC-SE850, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.

(塗布用組成物B2)
塩化マグネシウム 25.0
水添(スチレン/イソプレン)コポリマーと
水添ポリデセンとの混合物(*4) 25.0
流動パラフィン(*7) 37.0
重炭酸ナトリウム 8.0
ポリソルベート 85(*19) 5.0
合計 100.0(質量%)
*19:NIKKOL TO−30V、日光ケミカルズ(株)製
(Coating composition B2)
Magnesium chloride 25.0
Mixture of hydrogenated (styrene / isoprene) copolymer and hydrogenated polydecene (* 4) 25.0
Liquid paraffin (* 7) 37.0
Sodium bicarbonate 8.0
Polysorbate 85 (* 19) 5.0
Total 100.0 (mass%)
* 19: NIKKOL TO-30V, manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.

(実施例18)ホットヘアパックの製品例
図4に示される容器本体2に窒素ガスを充填しバルブ6aを固着したエアゾール容器を組み立て、第1エアゾールバルブ6bから第1パウチ21fに以下に示す配合に基づいて調製した親水性製剤A2を40g充填し、第2エアゾールバルブ6cから第2パウチ21gに以下に示す配合に基づいて調製した塗布用組成物B3を40g充填し、吐出製品1cを製造した。
(Example 18) Product example of hot hair pack An aerosol container in which the container body 2 shown in FIG. 4 is filled with nitrogen gas and the valve 6a is fixed is assembled, and the following composition is shown from the first aerosol valve 6b to the first pouch 21f. 40 g of the hydrophilic preparation A2 prepared based on the above was filled, and 40 g of the coating composition B3 prepared based on the formulation shown below was filled from the second aerosol valve 6c to the second pouch 21g to produce a discharge product 1c. .

(親水性製剤A2の組成)
ラウレス硫酸ナトリウム(*20) 3.0
コカミドプロピルベタイン(*21) 2.5
コカミドDEA(*17) 4.0
イソプロパノール 1.0
エチレンジアミン四酢酸二水素二ナトリウム 0.1
クエン酸 6.0
メチルパラベン 0.3
精製水 83.1
合計 100.0(質量%)
*20:NIKKOL SLS、日光ケミカルズ(株)製
*21:NIKKOL AM−3130N、日光ケミカルズ(株)製
(Composition of hydrophilic preparation A2)
Sodium laureth sulfate (* 20) 3.0
Cocamidopropyl betaine (* 21) 2.5
Cocamide DEA (* 17) 4.0
Isopropanol 1.0
Ethylenediaminetetraacetic acid disodium dihydrogen 0.1
Citric acid 6.0
Methylparaben 0.3
Purified water 83.1
Total 100.0 (mass%)
* 20: NIKKOL SLS, manufactured by Nikko Chemicals * 21: NIKKOL AM-3130N, manufactured by Nikko Chemicals

(塗布用組成物B3)
塩化マグネシウム 25.0
水添(スチレン/イソプレン)コポリマーと
水添ポリデセンとの混合物(*4) 25.0
流動パラフィン(*22) 37.0
重炭酸ナトリウム 8.0
ポリソルベート 85(*19) 5.0
合計 100.0(質量%)
*22:ハイコール K−230、カネダ(株)製
(Coating composition B3)
Magnesium chloride 25.0
Mixture of hydrogenated (styrene / isoprene) copolymer and hydrogenated polydecene (* 4) 25.0
Liquid paraffin (* 22) 37.0
Sodium bicarbonate 8.0
Polysorbate 85 (* 19) 5.0
Total 100.0 (mass%)
* 22: High call K-230, manufactured by Kaneda Corporation

(実施例19)ホットシェービングの製品例
図4に示される容器本体2に窒素ガスを充填しバルブ6aを固着したエアゾール容器を組み立て、第1エアゾールバルブ6bから第1パウチ21fに以下に示す配合に基づいて調製した親水性製剤A3を40g充填し、第2エアゾールバルブ6cから第2パウチ21gに以下に示す配合に基づいて調製した塗布用組成物B4を40g充填し、吐出製品1cを製造した。
(Example 19) Product example of hot shaving An aerosol container in which the container body 2 shown in FIG. 4 is filled with nitrogen gas and the valve 6a is fixed is assembled, and the composition shown below is applied from the first aerosol valve 6b to the first pouch 21f. 40 g of the hydrophilic preparation A3 prepared based on the above was filled, and 40 g of the coating composition B4 prepared based on the formulation shown below was filled from the second aerosol valve 6c into the second pouch 21g to produce a discharge product 1c.

(親水性製剤A3の組成)
コカミドDEA(*17) 3.0
ヒドロキシエチルセルロース(*18) 2.0
クエン酸 5.0
精製水 90.0
合計 100.0(質量%)
(Composition of hydrophilic preparation A3)
Cocamide DEA (* 17) 3.0
Hydroxyethyl cellulose (* 18) 2.0
Citric acid 5.0
Purified water 90.0
Total 100.0 (mass%)

(塗布用組成物B4)
塩化マグネシウム 25.0
水添(スチレン/イソプレン)コポリマーと
水添ポリデセンとの混合物(*4) 30.0
流動パラフィン(*7) 32.0
重炭酸ナトリウム 8.0
ポリソルベート 85(*19) 5.0
合計 100.0(質量%)
(Coating composition B4)
Magnesium chloride 25.0
Mixture of hydrogenated (styrene / isoprene) copolymer and hydrogenated polydecene (* 4) 30.0
Liquid paraffin (* 7) 32.0
Sodium bicarbonate 8.0
Polysorbate 85 (* 19) 5.0
Total 100.0 (mass%)

実施例16〜19において得られた吐出製品に充填された塗布用組成物について、安定性、吐出安定性、温感および粘度を上記評価方法にしたがって評価した。評価結果を表3に示す。   The coating composition filled in the discharge products obtained in Examples 16 to 19 was evaluated for stability, discharge stability, warmth and viscosity according to the above evaluation methods. The evaluation results are shown in Table 3.

Figure 0006336333
Figure 0006336333

表3に示されるように、実施例16において得られた吐出製品に充填された塗布用組成物は、良好な安定性、吐出安定性、温感が得られた。また、塗布用組成物は、適用箇所を紫外線から防御する効果が発現されることがわかった。   As shown in Table 3, the coating composition filled in the discharge product obtained in Example 16 had good stability, discharge stability, and warm feeling. Moreover, it turned out that the effect | action which protects an application location from an ultraviolet-ray by the composition for application | coating.

実施例17〜19において得られた吐出製品に充填された塗布用組成物は、いずれも良好な安定性、吐出安定性、温感が得られた。また、これらの塗布用組成物は、いずれも親水性製剤との混合によりクエン酸と重曹とが反応して発生した炭酸ガスで発泡し、温かいフォームを形成した。中でも、実施例17において得られた吐出製品に充填された塗布用組成物は、皮膚に塗布すると保湿効果が発現されることがわかった。また、実施例18において得られた吐出製品に充填された塗布用組成物は、頭皮に塗布すると血行を促進する効果が発現されることがわかった。さらに、実施例19において得られた吐出製品に充填された塗布用組成物は、顎の周囲に塗布すると、ひげを柔らかくして剃りやすくする効果が発現されることがわかった。   The coating compositions filled in the discharge products obtained in Examples 17 to 19 all had good stability, discharge stability, and warm feeling. In addition, these coating compositions foamed with carbon dioxide generated by the reaction of citric acid and sodium bicarbonate by mixing with a hydrophilic preparation to form a warm foam. Among these, it was found that the application composition filled in the discharge product obtained in Example 17 exhibited a moisturizing effect when applied to the skin. In addition, it was found that the coating composition filled in the discharge product obtained in Example 18 exhibited an effect of promoting blood circulation when applied to the scalp. Furthermore, when the coating composition filled in the discharge product obtained in Example 19 was applied around the jaw, it was found that the effect of softening the beard and making it easy to shave was developed.

1、1a、1b、1c 吐出製品
2、2a 容器本体
21、21a、21e 内袋
21b くびれ部
21c 下収納部
21d 上収納部
21f 第1パウチ
21g 第2パウチ
21h 収納部
21i 連結部材
22、6g マウンティングカップ
23 ハウジング
24 ステム
25 ステム孔
26 ステムラバー
27 スプリング
28a、28b 通路
29 親水性製剤
3 加圧剤充填部
3a 加圧剤
30 押し部
31 ノズル
32 カバー部材
33 中栓
33a チューブ装着部
34 チューブ
35 係合突起
4 塗布用組成物
5 吐出孔
6、6a バルブ
6b 第1エアゾールバルブ
6c 第2エアゾールバルブ
6d 第1ディップチューブ
6e 第2ディップチューブ
6f バルブホルダー
6h 栓部
7、7a 吐出部材
1, 1a, 1b, 1c Discharged product 2, 2a Container body 21, 21a, 21e Inner bag 21b Constricted part 21c Lower storage part 21d Upper storage part 21f First pouch 21g Second pouch 21h Storage part 21i Connecting member 22, 6g Mounting Cup 23 Housing 24 Stem 25 Stem hole 26 Stem rubber 27 Spring 28a, 28b Passage 29 Hydrophilic preparation 3 Pressurizing agent filling part 3a Pressurizing agent 30 Push part 31 Nozzle 32 Cover member 33 Inner plug 33a Tube mounting part 34 Tube 35 Engagement Joint 4 Coating composition 5 Discharge hole 6, 6a Valve 6b First aerosol valve 6c Second aerosol valve 6d First dip tube 6e Second dip tube 6f Valve holder 6h Plug part 7, 7a Discharge member

Claims (9)

油性溶剤と、水分と接触することにより発熱する発熱性成分と、前記発熱性成分を前記油性溶剤中に分散させるための非水増粘剤とを含み、
前記非水増粘剤が、炭化水素の共重合体を含み、前記塗布用組成物中に10〜50質量%含有され、
前記発熱性成分は、金属ハロゲン化物またはゼオライトを含み、前記塗布用組成物中に5〜40質量%含有される、塗布用組成物。
An oily solvent, an exothermic component that generates heat by contact with moisture, and a non-water thickener for dispersing the exothermic component in the oily solvent,
The nonaqueous thickener, viewed contains a copolymer of hydrocarbons, contained 10 to 50% by weight in the coating composition,
The exothermic component contains a metal halide or zeolite, and is contained in the coating composition in an amount of 5 to 40% by mass .
前記塗布用組成物の20℃における粘度が5,000〜50,000mPa・sである請求項1記載の塗布用組成物。   The coating composition according to claim 1, wherein the coating composition has a viscosity at 20 ° C. of 5,000 to 50,000 mPa · s. 前記炭化水素の共重合体は、重合性の二重結合を有する芳香族炭化水素と、重合性の二重結合を有する脂肪族炭化水素との重合体である請求項1または2記載の塗布用組成物。 3. The coating material according to claim 1, wherein the hydrocarbon copolymer is a polymer of an aromatic hydrocarbon having a polymerizable double bond and an aliphatic hydrocarbon having a polymerizable double bond. Composition. 前記芳香族炭化水素は、芳香族ビニルモノマーを含む、請求項記載の塗布用組成物。 The coating composition according to claim 3 , wherein the aromatic hydrocarbon contains an aromatic vinyl monomer. 前記芳香族炭化水素は、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンおよびメトキシスチレンからなる群より選ばれる少なくともいずれか1種である、請求項3または4記載の塗布用組成物。 The coating composition according to claim 3 or 4 , wherein the aromatic hydrocarbon is at least one selected from the group consisting of styrene, vinyltoluene, α-methylstyrene, and methoxystyrene. 前記脂肪族炭化水素は、脂肪族アルケンを含む、請求項3〜5のいずれか1項に記載の塗布用組成物。 The said aliphatic hydrocarbon is a coating composition of any one of Claims 3-5 containing an aliphatic alkene. 前記脂肪族炭化水素は、エチレン、プロピレン、ブテン、デセン、イソプレン、ブチレン、ブタジエンおよびペンタジエンからなる群より選ばれる少なくともいずれか1種である、請求項3〜6のいずれか1項に記載の塗布用組成物。 The application according to any one of claims 3 to 6 , wherein the aliphatic hydrocarbon is at least one selected from the group consisting of ethylene, propylene, butene, decene, isoprene, butylene, butadiene and pentadiene. Composition. 第1容器と前記第1容器内に設けられる第2容器とを備える容器本体と、
前記第2容器に気密充填される請求項1〜のいずれか1項に記載の塗布用組成物と、
前記第1容器に充填される加圧剤とを含む、吐出製品。
A container body comprising a first container and a second container provided in the first container;
The coating composition according to any one of claims 1 to 7 , wherein the second container is hermetically filled.
A discharge product comprising a pressurizing agent filled in the first container.
前記容器本体は、水分が充填される第3容器をさらに備える、請求項記載の吐出製品。 The discharge product according to claim 8 , wherein the container body further includes a third container filled with moisture.
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