JP6318651B2 - Packaging bag with oxygen indicator - Google Patents

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Description

本発明は高温滅菌処理を有する用途に使用される、酸素インジケーター付き包装袋に関する。   The present invention relates to a packaging bag with an oxygen indicator used for an application having a high temperature sterilization treatment.

従来より食品、医薬・医療、電子材料などの分野で、酸素による酸化が品質を劣化させることが懸念されるような内容物に対して、酸素吸収剤を包装袋内に同梱するなどして包装袋内を無酸素状態に保ち、酸素の影響を排除することが広く行われている。
その際酸素吸収剤の能力や包装体のピンホール、シール不良などによる酸素の侵入を検知するために酸素インジケーターが包装袋に投入されている。
In the fields of food, pharmaceuticals / medicals, electronic materials, etc., oxygen absorbers have been included in packaging bags for contents where oxidation by oxygen is a concern that could degrade quality. It is widely performed to keep the inside of a packaging bag oxygen-free and to eliminate the influence of oxygen.
At that time, an oxygen indicator is put into the packaging bag in order to detect oxygen intrusion due to the capacity of the oxygen absorbent, the pinhole of the package, and the seal failure.

また酸素インジケーターは広く用いられている錠剤型のほか用途に応じて、インキタイプ、液状タイプ、シートタイプ、ペーパータイプなどさまざまな形態のものが開発されている。
さらに酸素吸収剤と一体化したもの、さらには包装袋を構成する包装材料と一体化させたものなども開発されている。
In addition to the widely used tablet type, various types of oxygen indicators have been developed, such as ink type, liquid type, sheet type, and paper type.
Further, those integrated with an oxygen absorbent and those integrated with a packaging material constituting a packaging bag have been developed.

このような開発の結果、酸素インジケーターの包装袋内への投入作業の省力化や、検知の容易化、誤飲食の回避などを目的にそれぞれの用途に応じた商品設計がなされるようになっている。
インキタイプの酸素インジケーターを用いる印刷型の酸素インジケーターはそれらの課題解決を図ろうとする目的に適している。
As a result of these developments, product design for each application has been made for the purpose of saving labor for loading the oxygen indicator into the packaging bag, facilitating detection, and avoiding accidental eating and drinking. Yes.
A printing-type oxygen indicator using an ink-type oxygen indicator is suitable for the purpose of solving these problems.

また印刷型の酸素インジケーターは以下のような特徴を有する。
(1)外から見える位置に印刷できるため、酸素インジケーターを探すことなく目視で容易に確認できる。
(2)包材に直接印刷されているので入れ忘れることがない。
(3)内容物と混同する恐れがなく誤飲の危険性がない。
(4)開封後の分別廃棄などの必要がない。
(5)充填時の設備増設の必要がない。
(6)充填時、位置がずれてシール部へまきこまれるなどの不良が防げる。
(7)充填時、錠剤型に比べて充填効率改善ができる。
The printing type oxygen indicator has the following characteristics.
(1) Since printing can be performed at a position visible from the outside, it can be easily confirmed visually without searching for an oxygen indicator.
(2) Since it is printed directly on the packaging material, you will never forget it.
(3) There is no danger of accidental ingestion and there is no risk of confusion with the contents.
(4) There is no need for separate disposal after opening.
(5) There is no need for additional equipment during filling.
(6) When filling, it is possible to prevent defects such as being misaligned and trapped in the seal part.
(7) At the time of filling, the filling efficiency can be improved as compared with the tablet type.

実際に印刷型の酸素インジケーターが利用される例としては以下の事例がある。
医薬・医療分野において輸液バックに用いられる一次容器は体内に直接薬剤を注入することから無添加のプラスチック容器が用いられることが多く、また酸素バリア性がない輸液バックに充填された薬剤は大気中の酸素で変質する恐れがある。
Examples of actual use of a printing-type oxygen indicator include the following cases.
The primary container used for the infusion bag in the medical / medical field is that an additive-free plastic container is often used because the drug is directly injected into the body, and the drug filled in the infusion bag without the oxygen barrier property is used in the atmosphere. There is a risk of alteration by oxygen.

そのため近年輸液バックを酸素バリア性の高い包装材料で二次包装し、酸素吸収剤を同梱することが行われている。
その際に酸素吸収剤の能力や包装体のピンホール、シール不良などによる酸素の侵入を検知するために酸素インジケーターが用いられることが多いが、錠剤型の場合には個々に投入する手間が必要であるため、省力化や検知の容易化を目的として印刷型のものが開発されている。
Therefore, in recent years, the infusion bag is secondarily packaged with a packaging material having a high oxygen barrier property, and an oxygen absorbent is bundled.
In this case, an oxygen indicator is often used to detect oxygen intrusion due to oxygen absorbent capacity, package pinholes, seal defects, etc. Therefore, a printing type has been developed for the purpose of saving labor and facilitating detection.

なお印刷型の酸素インジケーターを包装袋に加工する場合には、基材上に設けられた酸素インジケーター層の上にシーラント層を設け、シーラント層同士が接触するように重ね
合わせて、加熱・加圧により製袋加工を行う。
When processing a print-type oxygen indicator into a packaging bag, a sealant layer is provided on the oxygen indicator layer provided on the base material, and the sealant layers are stacked so that the sealant layers come into contact with each other. To make a bag.

輸液バックのような場合には高温滅菌処理が必要とされインジケーター機能を付与した二次容器においても高温滅菌処理に対する適性が求められる。
他にも高温滅菌処理が必要とされる用途の場合には、インジケーター機能を付与した包装袋において高温滅菌処理に対する適性が求められる。
In the case of an infusion bag, high temperature sterilization is required, and a secondary container having an indicator function is required to be suitable for high temperature sterilization.
For other applications that require high-temperature sterilization, suitability for high-temperature sterilization is required in packaging bags with an indicator function.

しかしながら高温滅菌処理(121℃・20分)を施した場合、酸素インジケーター用インキ組成物は熱に弱いことから、シーラント層を通過して包装袋内部まで染み出してしまうことがあるり、それにより充填された内容物を汚染してしまう恐れがあった。   However, when subjected to high temperature sterilization (121 ° C, 20 minutes), the oxygen indicator ink composition is vulnerable to heat, so it may ooze out into the packaging bag through the sealant layer. There was a risk of contaminating the filled contents.

特開2007−147297号公報JP 2007-147297 A

本発明においては、印刷型の酸素インジケーターにおいて、酸素インジケーター用インキ組成物あるいはインキ組成物由来の分解物が内容物側に染み出すことのない、印刷型酸素インジケーター付き包装袋を提供することを目的とする。   It is an object of the present invention to provide a packaging bag with a printing type oxygen indicator, in which a printing type oxygen indicator does not exude the oxygen indicator ink composition or the decomposition product derived from the ink composition to the contents side. And

上記の課題を解決するための手段として、請求項1に記載の発明は、バリア性を有する基材フィルム上に印刷法によって印刷された酸素インジケーター層を有し、さらにその上にシーラント層を有する酸素インジケーターを用いた包装袋において、
酸素インジケーター層とシーラント層の間に、酸素インジケーター用インキ組成物およびインキ組成物由来の分解物のシーラント層側への染み出しを防止し、かつ酸素インジケーターとしての機能を発現する、酸素の透過度50cc/m ・day・atm以上のバリア性のあるフィルムを有することを特徴とする酸素インジケーター付き包装袋である。
As means for solving the above problems, the invention according to claim 1 has an oxygen indicator layer printed by a printing method on a substrate film having a barrier property , and further has a sealant layer thereon. In a packaging bag using an oxygen indicator,
Between the oxygen indicator layer and the sealant layer , oxygen permeability that prevents the ink composition for oxygen indicator and the decomposition product derived from the ink composition from exuding to the sealant layer side, and also functions as an oxygen indicator. It is a packaging bag with an oxygen indicator characterized by having a film having a barrier property of 50 cc / m 2 · day · atm or more .

また、請求項2に記載の発明は、バリア性のあるフィルムが、酸素透過度50cc/m・day・atm以上のポリエチレンテレフタレートフィルムであることを特徴とする請求項1に記載の酸素インジケーター付き包装袋である。
また、請求項3に記載の発明は、バリア性を有する基材フィルムの外側に延伸ナイロンフィルムまたは延伸ポリプロピレンフィルムを積層してなることを特徴とする請求項1または2に記載の酸素インジケーター付き包装袋である。
The invention according to claim 2, films with a barrier-properties, oxygen indicator according to claim 1, characterized in that the oxygen permeability 50cc / m 2 · day · atm or more polyethylene terephthalate film It is a packaging bag with.
The invention according to claim 3 is a packaging with an oxygen indicator according to claim 1 or 2, wherein a stretched nylon film or a stretched polypropylene film is laminated on the outside of a base film having a barrier property. It is a bag.

本発明によって、印刷型の酸素インジケーターにおいて、酸素インジケーター用インキ組成物あるいはインキ組成物由来の分解物が内容物側に染み出すことのない、印刷型酸素インジケーター付き包装袋を提供することが可能となる。   According to the present invention, in a printing type oxygen indicator, it is possible to provide a packaging bag with a printing type oxygen indicator in which the ink composition for oxygen indicator or a decomposition product derived from the ink composition does not ooze out to the contents side. Become.

図1は本発明に係る一実施態様を示す部分断面模式図である。FIG. 1 is a partial cross-sectional schematic view showing one embodiment according to the present invention.

本発明を実施するための形態について、図1を参照しながら詳細に説明する。   An embodiment for carrying out the present invention will be described in detail with reference to FIG.

基材フィルム(1)は、ガスバリア性フィルム、あるいはガスバリア性フィルムとプラスチックフィルムを貼り合せたものを用いる。   As the base film (1), a gas barrier film or a film obtained by bonding a gas barrier film and a plastic film is used.

例えば、ガスバリアフィルムとして無機化合物を蒸着およびコーティングした高分子フィルムを用いることができる。
高分子フィルムは高分子樹脂組成物からなるフィルムであって、ポリオレフィン(ポリエチレン、ポリプロピレン等)、ポリエステル(ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等)、ポリアミド(ナイロンー6、ナイロンー66等)、ポリイミドなどが使用でき、用途に応じて適宜選択される。
特にポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレートを高分子フィルムとして用いる場合は、フィルム強度と価格においてより好ましい。
For example, a polymer film on which an inorganic compound is deposited and coated can be used as the gas barrier film.
The polymer film is a film made of a polymer resin composition, and includes polyolefin (polyethylene, polypropylene, etc.), polyester (polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, etc.), polyamide (nylon-6, nylon-66, etc.), polyimide Etc. can be used, and is appropriately selected according to the application.
In particular, when polypropylene or polyethylene terephthalate is used as a polymer film, it is more preferable in terms of film strength and price.

蒸着法による無機化合物層を形成する方法としては,SiOやAlOなどの無機化合物を蒸着法を用いて高分子フィルム上に蒸着法による無機化合物層を形成することができる。
また水溶性高分子と、(A)一種以上のアルコキシドまたはその加水分解物、または両者、あるいは(B)塩化錫の、少なくともいずれかひとつを含む水溶液あるいは水/アルコール混合水溶液を主剤とするコーティング剤をフィルム上に塗布し、加熱乾燥してコーティング法による無機化合物層を蒸着法による無機化合物層に重ねて形成しバリア層とすることができる。
As a method of forming an inorganic compound layer by a vapor deposition method, an inorganic compound layer can be formed on a polymer film by vapor deposition of an inorganic compound such as SiO or AlO.
Further, a coating agent mainly comprising an aqueous solution or a water / alcohol mixed aqueous solution containing at least one of a water-soluble polymer and (A) one or more alkoxides or hydrolysates thereof, or (B) tin chloride. Is coated on a film, dried by heating, and an inorganic compound layer formed by a coating method is formed on the inorganic compound layer formed by a vapor deposition method to form a barrier layer.

ガスバリアフィルムに貼り合わせるプラスチックフィルムは用途に応じて必要とされる物性を有したものを選択的に用いることができる。
耐衝撃強度や耐突き刺し性を付与するために、延伸ポリプロピレンフィルム、延伸ナイロンフィルムなどを積層して基材フィルム(1)として用いることができる。
これらのフィルムの積層にはドライラミネーションなどの接着剤によるラミネートを用いることができる。
As the plastic film to be bonded to the gas barrier film, a film having physical properties required depending on the application can be selectively used.
In order to impart impact resistance strength and puncture resistance, a stretched polypropylene film, a stretched nylon film, and the like can be laminated and used as the base film (1).
For the lamination of these films, a laminate using an adhesive such as dry lamination can be used.

基材フィルムは(1)、包材外側(7)から酸素インジケーター層(5)の色相の変化を確認する必要があるために、目視において透明性の良好な材料を用いることが好ましい。   Since it is necessary to confirm the change in hue of the oxygen indicator layer (5) from the outer side (7) of the base material (7) and the base material film, it is preferable to use a material having good transparency visually.

基材フィルム(1)の包材外側(7)になる面とは反対側の面に、酸素インジケーター層(5)を印刷法を用いて設ける。
印刷法には、グラビア印刷、オフセット印刷、シルクスクリーン印刷など既存の印刷法を用いることができる。
An oxygen indicator layer (5) is provided on the surface of the base film (1) opposite to the surface that becomes the outer packaging material (7) by a printing method.
As the printing method, existing printing methods such as gravure printing, offset printing, and silk screen printing can be used.

酸素インジケーター層(5)を設けるために用いる印刷用のインキ組成は、酸化還元色素として例えばメチレンブルー、還元剤として例えばLアスコルビンサン、そのほかバインダー樹脂、グリセリン、合成シリカ、水、メタノール、などの成分を混合して用いることができる。   The ink composition for printing used to provide the oxygen indicator layer (5) includes components such as methylene blue as a redox dye, L ascorbine sun as a reducing agent, other binder resins, glycerin, synthetic silica, water, methanol, and the like. It can be used by mixing.

酸素インジケーター層(5)の上から、接着剤層(2)を介してポリエチレンテレフタレートフィルム(3)を貼りあわせる。
ポリエチレンテレフタレートフィルムは水蒸気に対してバリア性を持つため、高温滅菌処理において、酸素インジケーター層(5)から酸素インジケーター用インキ組成物あるいはインキ組成物由来の分解物が内容物側に染み出すことを防止することができる。
同時に、酸素インジケーターとしての機能を発現するためには、酸素が透過する必要がありその透過度は50cc/m・day・atm以上であることがより望ましい。
A polyethylene terephthalate film (3) is bonded to the oxygen indicator layer (5) through the adhesive layer (2).
Since the polyethylene terephthalate film has a barrier property against water vapor, the oxygen indicator ink composition or the decomposition product derived from the ink composition is prevented from exuding to the contents side from the oxygen indicator layer (5) in the high temperature sterilization treatment. can do.
At the same time, in order to exhibit the function as an oxygen indicator, oxygen needs to permeate, and the permeability is more preferably 50 cc / m 2 · day · atm or more.

この要求を満たすことのできるフィルムにはポリエチレンテレフタレートフィルムがある。
たとえば、延伸ナイロンフィルムの場合には酸素の透過度が満足したとしても吸水性があるために高温滅菌処理において吸水してしまい、水蒸気に対するバリア性の点で難がある。
A film that can satisfy this requirement is a polyethylene terephthalate film.
For example, in the case of a stretched nylon film, even if the oxygen permeability is satisfactory, it absorbs water in high-temperature sterilization because of its water absorption, which is difficult in terms of barrier properties against water vapor.

また、延伸ポリプロピレンフィルムにおいては、耐熱性がポリエチレンテレフタレート
フィルムに比べて劣るために、高温滅菌処理が必要な用途においては、ポリエチレンテレフタレートフィルムを用いることがより望ましい。
In addition, since the heat resistance of the stretched polypropylene film is inferior to that of the polyethylene terephthalate film, it is more desirable to use the polyethylene terephthalate film in applications that require high-temperature sterilization.

ポリエチレンテレフタレートフィルム(3)の包材内側(6)の面にシーラント層(4)を設ける。
シーラント層(4)は押し出し機などを用いてポリプロピレンまたはポリエチレンなどの樹脂層を設けることができる。
こうして得られた酸素インジケーター(10)は、シーラント層(4)同士を重ね合わせ、シール部に加熱・加圧を行い包装袋を製造することができる。
A sealant layer (4) is provided on the inner surface (6) of the packaging material of the polyethylene terephthalate film (3).
The sealant layer (4) can be provided with a resin layer such as polypropylene or polyethylene using an extruder or the like.
The oxygen indicator (10) thus obtained can produce a packaging bag by overlaying the sealant layers (4) and heating and pressurizing the seal part.

<実施例1>
(基材フィルム)
基材フィルムには、ポリエチレンテレフタレートフィルムに無機化合物を真空蒸着したフィルムをバリアフィルムとして用い、延伸ナイロンフィルム、延伸ポリプロピレンフィルムを包材外側に向かってこの順にラミネートした。
(酸素インジケーター層)
バリアフィルムの反対の面には印刷法を用いて酸素インジケーターを印刷した。
酸素インジケーター層を形成するためのインキ組成は、メチレンブルー、Lアスコルビンサン、そのほかバインダー樹脂、グリセリン、合成シリカ、水、メタノール、を配合し混合して用いた。
(ポリエチレンテレフタレート層)
ポリエチレンテレフタレートフィルムを接着剤を用いて酸素インジケーター層の上に貼りあわせる。
このとき用いたポリエチレンテレフタレートフィルムは、東洋紡社製E5200、厚さ12μm、酸素透過度69cc/m・day・atmのものを使用した。
(シーラント層)
押し出し機を用いて、ポリプロピレン層を形成した。
(製袋加工)
シーラント層同士を重ね合わせ、シール部分の加熱・加圧により包装袋を製造した。
<Example 1>
(Base film)
As the base film, a film obtained by vacuum-depositing an inorganic compound on a polyethylene terephthalate film was used as a barrier film, and a stretched nylon film and a stretched polypropylene film were laminated in this order toward the outside of the packaging material.
(Oxygen indicator layer)
An oxygen indicator was printed on the opposite side of the barrier film using a printing method.
As the ink composition for forming the oxygen indicator layer, methylene blue, L ascorbine sun, other binder resin, glycerin, synthetic silica, water, and methanol were blended and used.
(Polyethylene terephthalate layer)
A polyethylene terephthalate film is laminated on the oxygen indicator layer using an adhesive.
The polyethylene terephthalate film used at this time was E5200 manufactured by Toyobo Co., Ltd., having a thickness of 12 μm, and an oxygen permeability of 69 cc / m 2 · day · atm.
(Sealant layer)
A polypropylene layer was formed using an extruder.
(Bag making)
The sealant layers were overlapped, and a packaging bag was produced by heating and pressurizing the seal portion.

<比較例1>
ポリエチレンテレフタレート層を設けない以外は実施例1と同様である。
(基材フィルム)
基材フィルムには、ポリエチレンテレフタレートフィルムに無機化合物を真空蒸着したフィルムをバリアフィルムとして用い、延伸ナイロンフィルム、延伸ポリプロピレンフィルムを包材外側に向かってこの順にラミネートした。
(酸素インジケーター層)
バリアフィルムの反対の面には印刷法を用いて酸素インジケーターを印刷した。
酸素インジケーター層を形成するためのインキ組成は、メチレンブルー、Lアスコルビンサン、そのほかバインダー樹脂、グリセリン、合成シリカ、水、メタノール、を配合し混合して用いた。
(ポリエチレンテレフタレート層)
比較例1においてはこの層は設けない。
(シーラント層)
押し出し機を用いて、ポリプロピレン層を形成した。
(製袋加工)
シーラント層同士を重ね合わせ、シール部分の加熱・加圧により包装袋を製造した。
<Comparative Example 1>
The same as Example 1 except that the polyethylene terephthalate layer is not provided.
(Base film)
As the base film, a film obtained by vacuum-depositing an inorganic compound on a polyethylene terephthalate film was used as a barrier film, and a stretched nylon film and a stretched polypropylene film were laminated in this order toward the outside of the packaging material.
(Oxygen indicator layer)
An oxygen indicator was printed on the opposite side of the barrier film using a printing method.
As the ink composition for forming the oxygen indicator layer, methylene blue, L ascorbine sun, other binder resin, glycerin, synthetic silica, water, and methanol were blended and used.
(Polyethylene terephthalate layer)
In Comparative Example 1, this layer is not provided.
(Sealant layer)
A polypropylene layer was formed using an extruder.
(Bag making)
The sealant layers were overlapped, and a packaging bag was produced by heating and pressurizing the seal portion.

<評価>
実施例1、比較例1の包装袋各20袋に対し、121℃・20分の高温滅菌処理を行い、酸素インジケーターインキ(色素)の染み出しを高温滅菌処理の直後に観察した。
また高温滅菌処理をしたサンプルを長期にわたり保存して、9日後、14日後に経時での染み出しの観察した。
結果を表1に示す。
<Evaluation>
20 bags each of Example 1 and Comparative Example 1 were subjected to high-temperature sterilization treatment at 121 ° C. for 20 minutes, and bleeding of oxygen indicator ink (pigment) was observed immediately after the high-temperature sterilization treatment.
Further, samples subjected to high-temperature sterilization treatment were stored for a long period of time, and oozing out over time was observed after 9 days and 14 days.
The results are shown in Table 1.

表1の結果から、実施例1においては、高温滅菌処理直後および経時での酸素インジケーターインキの染み出しは観察されなかった。
反対に比較例1においてはすべてのサンプルにおいて高温滅菌処理直後および経時において酸素インジケーターインキの染み出しが観察された。
From the results in Table 1, in Example 1, no bleeding of oxygen indicator ink was observed immediately after the high temperature sterilization treatment and over time.
On the contrary, in Comparative Example 1, exudation of oxygen indicator ink was observed in all samples immediately after the high temperature sterilization treatment and over time.

上記の結果から本発明によって、印刷型の酸素インジケーターにおいて、酸素インジケーター用インキ組成物あるいはインキ組成物由来の分解物が内容物側に染み出すことのない、印刷型酸素インジケーター付き包装袋を実現することが可能であることが検証された。   From the above results, according to the present invention, in the printing type oxygen indicator, a packaging bag with a printing type oxygen indicator which does not bleed out the oxygen indicator ink composition or the decomposition product derived from the ink composition to the contents side is realized. It was verified that it was possible.

1・・・基材フィルム
2・・・接着剤層
3・・・ポリエチレンテレフタレートフィルム
4・・・シーラント層
5・・・酸素インジケーター層
6・・・包材内側
7・・・包材外側
10・・・酸素インジケーター
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Base film 2 ... Adhesive layer 3 ... Polyethylene terephthalate film 4 ... Sealant layer 5 ... Oxygen indicator layer 6 ... Packaging material inside 7 ... Packaging material outside 10 ..Oxygen indicator

Claims (3)

バリア性を有する基材フィルム上に印刷法によって印刷された酸素インジケーター層を有し、さらにその上にシーラント層を有する酸素インジケーターを用いた包装袋において、
酸素インジケーター層とシーラント層の間に、酸素インジケーター用インキ組成物およびインキ組成物由来の分解物のシーラント層側への染み出しを防止し、かつ酸素インジケーターとしての機能を発現する、酸素の透過度50cc/m ・day・atm以上のバリア性のあるフィルムを有することを特徴とする酸素インジケーター付き包装袋。
In a packaging bag using an oxygen indicator having an oxygen indicator layer printed by a printing method on a base film having a barrier property , and further having a sealant layer thereon,
Between the oxygen indicator layer and the sealant layer , oxygen permeability that prevents the ink composition for oxygen indicator and the decomposition product derived from the ink composition from exuding to the sealant layer side, and also functions as an oxygen indicator. A packaging bag with an oxygen indicator, comprising a film having a barrier property of 50 cc / m 2 · day · atm or more .
リア性のあるフィルムが、
酸素透過度50cc/m・day・atm以上のポリエチレンテレフタレートフィルムであることを特徴とする請求項1に記載の酸素インジケーター付き包装袋。
Barriers of a certain film,
The packaging bag with an oxygen indicator according to claim 1, wherein the packaging bag is an polyethylene terephthalate film having an oxygen permeability of 50 cc / m 2 · day · atm or more.
バリア性を有する基材フィルムの外側に延伸ナイロンフィルムまたは延伸ポリプロピレンフィルムを積層してなることを特徴とする請求項1または2に記載の酸素インジケーター付き包装袋。The packaging bag with an oxygen indicator according to claim 1 or 2, wherein a stretched nylon film or a stretched polypropylene film is laminated on the outside of the base film having a barrier property.
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