JP6310778B2 - Modified microcapsule - Google Patents
Modified microcapsule Download PDFInfo
- Publication number
- JP6310778B2 JP6310778B2 JP2014115887A JP2014115887A JP6310778B2 JP 6310778 B2 JP6310778 B2 JP 6310778B2 JP 2014115887 A JP2014115887 A JP 2014115887A JP 2014115887 A JP2014115887 A JP 2014115887A JP 6310778 B2 JP6310778 B2 JP 6310778B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mass
- less
- meth
- fragrance
- cationized
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 title claims description 178
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 claims description 127
- OMDQUFIYNPYJFM-XKDAHURESA-N (2r,3r,4s,5r,6s)-2-(hydroxymethyl)-6-[[(2r,3s,4r,5s,6r)-4,5,6-trihydroxy-3-[(2s,3s,4s,5s,6r)-3,4,5-trihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl]oxyoxan-2-yl]methoxy]oxane-3,4,5-triol Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O[C@@H]1OC[C@@H]1[C@@H](O[C@H]2[C@H]([C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O2)O)[C@H](O)[C@H](O)[C@H](O)O1 OMDQUFIYNPYJFM-XKDAHURESA-N 0.000 claims description 63
- 229920000926 Galactomannan Polymers 0.000 claims description 62
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 43
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 41
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 39
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 34
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 34
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 33
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 27
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 27
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims description 24
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 24
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 23
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 18
- 239000003599 detergent Substances 0.000 claims description 17
- -1 acryl Chemical group 0.000 claims description 16
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 16
- 229920002907 Guar gum Polymers 0.000 claims description 15
- 239000000665 guar gum Substances 0.000 claims description 15
- 235000010417 guar gum Nutrition 0.000 claims description 15
- 229960002154 guar gum Drugs 0.000 claims description 15
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 claims description 15
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 claims description 15
- 244000250129 Trigonella foenum graecum Species 0.000 claims description 13
- 235000001484 Trigonella foenum graecum Nutrition 0.000 claims description 13
- 235000001019 trigonella foenum-graecum Nutrition 0.000 claims description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 12
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 11
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 11
- 239000000213 tara gum Substances 0.000 claims description 9
- 235000010491 tara gum Nutrition 0.000 claims description 9
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 7
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 7
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 29
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 23
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 20
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 17
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 description 17
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 17
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 15
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 14
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 13
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 12
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 12
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 11
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 11
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 11
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 10
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 9
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 7
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 7
- JHWGFJBTMHEZME-UHFFFAOYSA-N 4-prop-2-enoyloxybutyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCCCOC(=O)C=C JHWGFJBTMHEZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 6
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 241000282372 Panthera onca Species 0.000 description 5
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 5
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 5
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 5
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 5
- 235000006708 antioxidants Nutrition 0.000 description 5
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 5
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GLZPCOQZEFWAFX-UHFFFAOYSA-N Geraniol Chemical compound CC(C)=CCCC(C)=CCO GLZPCOQZEFWAFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 4
- UZFLPKAIBPNNCA-BQYQJAHWSA-N alpha-ionone Chemical compound CC(=O)\C=C\C1C(C)=CCCC1(C)C UZFLPKAIBPNNCA-BQYQJAHWSA-N 0.000 description 4
- UZFLPKAIBPNNCA-UHFFFAOYSA-N alpha-ionone Natural products CC(=O)C=CC1C(C)=CCCC1(C)C UZFLPKAIBPNNCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JIATYBYHEXWFRC-UHFFFAOYSA-L calcium;silver;(4-aminophenyl)sulfonyl-(5-methoxypyrimidin-2-yl)azanide;3-[(2,4-dihydroxy-3,3-dimethylbutanoyl)amino]propanoate Chemical compound [Ca+2].[Ag+].OCC(C)(C)C(O)C(=O)NCCC([O-])=O.OCC(C)(C)C(O)C(=O)NCCC([O-])=O.N1=CC(OC)=CN=C1[N-]S(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=C1 JIATYBYHEXWFRC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 4
- 150000001768 cations Chemical group 0.000 description 4
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 4
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N methyl benzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1 QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 4
- PSQYTAPXSHCGMF-BQYQJAHWSA-N β-ionone Chemical compound CC(=O)\C=C\C1=C(C)CCCC1(C)C PSQYTAPXSHCGMF-BQYQJAHWSA-N 0.000 description 4
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1,1,1-trifluorobutane Chemical compound FC(F)(F)CCCBr DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical group OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229940022663 acetate Drugs 0.000 description 3
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 3
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 3
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Substances CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- GVOWHGSUZUUUDR-UHFFFAOYSA-N methyl N-methylanthranilate Chemical compound CNC1=CC=CC=C1C(=O)OC GVOWHGSUZUUUDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002688 persistence Effects 0.000 description 3
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 3
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- SFEOKXHPFMOVRM-UHFFFAOYSA-N (+)-(S)-gamma-ionone Natural products CC(=O)C=CC1C(=C)CCCC1(C)C SFEOKXHPFMOVRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GRWFGVWFFZKLTI-IUCAKERBSA-N (-)-α-pinene Chemical compound CC1=CC[C@@H]2C(C)(C)[C@H]1C2 GRWFGVWFFZKLTI-IUCAKERBSA-N 0.000 description 2
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GUMOJENFFHZAFP-UHFFFAOYSA-N 2-Ethoxynaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC(OCC)=CC=C21 GUMOJENFFHZAFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RCSBILYQLVXLJG-UHFFFAOYSA-N 2-Propenyl hexanoate Chemical compound CCCCCC(=O)OCC=C RCSBILYQLVXLJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WRMNZCZEMHIOCP-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethanol Chemical compound OCCC1=CC=CC=C1 WRMNZCZEMHIOCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VAJVDSVGBWFCLW-UHFFFAOYSA-N 3-Phenyl-1-propanol Chemical compound OCCCC1=CC=CC=C1 VAJVDSVGBWFCLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XOJWAAUYNWGQAU-UHFFFAOYSA-N 4-(2-methylprop-2-enoyloxy)butyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCCOC(=O)C(C)=C XOJWAAUYNWGQAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CWRKZMLUDFBPAO-SREVYHEPSA-N 4-Decenal Chemical compound CCCCC\C=C/CCC=O CWRKZMLUDFBPAO-SREVYHEPSA-N 0.000 description 2
- OALYTRUKMRCXNH-UHFFFAOYSA-N 5-pentyloxolan-2-one Chemical compound CCCCCC1CCC(=O)O1 OALYTRUKMRCXNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SAPGBCWOQLHKKZ-UHFFFAOYSA-N 6-(2-methylprop-2-enoyloxy)hexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCCCCOC(=O)C(C)=C SAPGBCWOQLHKKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GHBSPIPJMLAMEP-UHFFFAOYSA-N 6-pentyloxan-2-one Chemical compound CCCCCC1CCCC(=O)O1 GHBSPIPJMLAMEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000215068 Acacia senegal Species 0.000 description 2
- SCCDQYPEOIRVGX-UHFFFAOYSA-N Acetyleugenol Chemical compound COC1=CC(CC=C)=CC=C1OC(C)=O SCCDQYPEOIRVGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCTQGTTXIYCGGC-UHFFFAOYSA-N Benzyl salicylate Chemical compound OC1=CC=CC=C1C(=O)OCC1=CC=CC=C1 ZCTQGTTXIYCGGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- FKUPPRZPSYCDRS-UHFFFAOYSA-N Cyclopentadecanolide Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCCCCCO1 FKUPPRZPSYCDRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQZGKKKJIJFFOK-QTVWNMPRSA-N D-mannopyranose Chemical compound OC[C@H]1OC(O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-QTVWNMPRSA-N 0.000 description 2
- ZFMSMUAANRJZFM-UHFFFAOYSA-N Estragole Chemical compound COC1=CC=C(CC=C)C=C1 ZFMSMUAANRJZFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000084 Gum arabic Polymers 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000161 Locust bean gum Polymers 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 description 2
- MOYAFQVGZZPNRA-UHFFFAOYSA-N Terpinolene Chemical compound CC(C)=C1CCC(C)=CC1 MOYAFQVGZZPNRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010489 acacia gum Nutrition 0.000 description 2
- 239000000205 acacia gum Substances 0.000 description 2
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- XCPQUQHBVVXMRQ-UHFFFAOYSA-N alpha-Fenchene Natural products C1CC2C(=C)CC1C2(C)C XCPQUQHBVVXMRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IGODOXYLBBXFDW-UHFFFAOYSA-N alpha-Terpinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC(C)(C)C1CCC(C)=CC1 IGODOXYLBBXFDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GUUHFMWKWLOQMM-NTCAYCPXSA-N alpha-hexylcinnamaldehyde Chemical compound CCCCCC\C(C=O)=C/C1=CC=CC=C1 GUUHFMWKWLOQMM-NTCAYCPXSA-N 0.000 description 2
- GUUHFMWKWLOQMM-UHFFFAOYSA-N alpha-n-hexylcinnamic aldehyde Natural products CCCCCCC(C=O)=CC1=CC=CC=C1 GUUHFMWKWLOQMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 2
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QUKGYYKBILRGFE-UHFFFAOYSA-N benzyl acetate Chemical compound CC(=O)OCC1=CC=CC=C1 QUKGYYKBILRGFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AKGGYBADQZYZPD-UHFFFAOYSA-N benzylacetone Chemical compound CC(=O)CCC1=CC=CC=C1 AKGGYBADQZYZPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UAHWPYUMFXYFJY-UHFFFAOYSA-N beta-myrcene Chemical compound CC(C)=CCCC(=C)C=C UAHWPYUMFXYFJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019437 butane-1,3-diol Nutrition 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CRPUJAZIXJMDBK-UHFFFAOYSA-N camphene Chemical compound C1CC2C(=C)C(C)(C)C1C2 CRPUJAZIXJMDBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NEHNMFOYXAPHSD-UHFFFAOYSA-N citronellal Chemical compound O=CCC(C)CCC=C(C)C NEHNMFOYXAPHSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QMVPMAAFGQKVCJ-UHFFFAOYSA-N citronellol Chemical compound OCCC(C)CCC=C(C)C QMVPMAAFGQKVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JOZKFWLRHCDGJA-UHFFFAOYSA-N citronellol acetate Chemical compound CC(=O)OCCC(C)CCC=C(C)C JOZKFWLRHCDGJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- HCRBXQFHJMCTLF-ZCFIWIBFSA-N ethyl (2r)-2-methylbutanoate Chemical compound CCOC(=O)[C@H](C)CC HCRBXQFHJMCTLF-ZCFIWIBFSA-N 0.000 description 2
- CBOQJANXLMLOSS-UHFFFAOYSA-N ethyl vanillin Chemical compound CCOC1=CC(C=O)=CC=C1O CBOQJANXLMLOSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRAFCDWBNXTKKO-UHFFFAOYSA-N eugenol Chemical compound COC1=CC(CC=C)=CC=C1O RRAFCDWBNXTKKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 229930182830 galactose Natural products 0.000 description 2
- IFYYFLINQYPWGJ-UHFFFAOYSA-N gamma-decalactone Chemical compound CCCCCCC1CCC(=O)O1 IFYYFLINQYPWGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- HIGQPQRQIQDZMP-UHFFFAOYSA-N geranil acetate Natural products CC(C)=CCCC(C)=CCOC(C)=O HIGQPQRQIQDZMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HIGQPQRQIQDZMP-DHZHZOJOSA-N geranyl acetate Chemical compound CC(C)=CCC\C(C)=C\COC(C)=O HIGQPQRQIQDZMP-DHZHZOJOSA-N 0.000 description 2
- JARKCYVAAOWBJS-UHFFFAOYSA-N hexanal Chemical compound CCCCCC=O JARKCYVAAOWBJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AOGQPLXWSUTHQB-UHFFFAOYSA-N hexyl acetate Chemical compound CCCCCCOC(C)=O AOGQPLXWSUTHQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003906 humectant Substances 0.000 description 2
- MLFHJEHSLIIPHL-UHFFFAOYSA-N isoamyl acetate Chemical compound CC(C)CCOC(C)=O MLFHJEHSLIIPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 2
- XMGQYMWWDOXHJM-UHFFFAOYSA-N limonene Chemical compound CC(=C)C1CCC(C)=CC1 XMGQYMWWDOXHJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDOSHBSSFJOMGT-UHFFFAOYSA-N linalool Chemical compound CC(C)=CCCC(C)(O)C=C CDOSHBSSFJOMGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UWKAYLJWKGQEPM-LBPRGKRZSA-N linalyl acetate Chemical compound CC(C)=CCC[C@](C)(C=C)OC(C)=O UWKAYLJWKGQEPM-LBPRGKRZSA-N 0.000 description 2
- 235000010420 locust bean gum Nutrition 0.000 description 2
- 239000000711 locust bean gum Substances 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940095102 methyl benzoate Drugs 0.000 description 2
- KVWWIYGFBYDJQC-UHFFFAOYSA-N methyl dihydrojasmonate Chemical compound CCCCCC1C(CC(=O)OC)CCC1=O KVWWIYGFBYDJQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- NUJGJRNETVAIRJ-UHFFFAOYSA-N octanal Chemical compound CCCCCCCC=O NUJGJRNETVAIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZRSNZINYAWTAHE-UHFFFAOYSA-N p-methoxybenzaldehyde Chemical compound COC1=CC=C(C=O)C=C1 ZRSNZINYAWTAHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MDHYEMXUFSJLGV-UHFFFAOYSA-N phenethyl acetate Chemical compound CC(=O)OCCC1=CC=CC=C1 MDHYEMXUFSJLGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 2
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- CZCBTSFUTPZVKJ-UHFFFAOYSA-N rose oxide Chemical compound CC1CCOC(C=C(C)C)C1 CZCBTSFUTPZVKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- VZTFVVBTGBLXTR-UHFFFAOYSA-M sodium;2-(prop-2-enoylamino)propane-2-sulfonate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)(=O)C(C)(C)NC(=O)C=C VZTFVVBTGBLXTR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 2
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 2
- MGSRCZKZVOBKFT-UHFFFAOYSA-N thymol Chemical compound CC(C)C1=CC=C(C)C=C1O MGSRCZKZVOBKFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RUVINXPYWBROJD-ONEGZZNKSA-N trans-anethole Chemical compound COC1=CC=C(\C=C\C)C=C1 RUVINXPYWBROJD-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 2
- NNWHUJCUHAELCL-SNAWJCMRSA-N trans-isomethyleugenol Chemical compound COC1=CC=C(\C=C\C)C=C1OC NNWHUJCUHAELCL-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 2
- QRPLZGZHJABGRS-UHFFFAOYSA-N xi-5-Dodecanolide Chemical compound CCCCCCCC1CCCC(=O)O1 QRPLZGZHJABGRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PHXATPHONSXBIL-UHFFFAOYSA-N xi-gamma-Undecalactone Chemical compound CCCCCCCC1CCC(=O)O1 PHXATPHONSXBIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WTARULDDTDQWMU-RKDXNWHRSA-N (+)-β-pinene Chemical compound C1[C@H]2C(C)(C)[C@@H]1CCC2=C WTARULDDTDQWMU-RKDXNWHRSA-N 0.000 description 1
- NOOLISFMXDJSKH-KXUCPTDWSA-N (-)-Menthol Chemical compound CC(C)[C@@H]1CC[C@@H](C)C[C@H]1O NOOLISFMXDJSKH-KXUCPTDWSA-N 0.000 description 1
- WTARULDDTDQWMU-IUCAKERBSA-N (-)-Nopinene Natural products C1[C@@H]2C(C)(C)[C@H]1CCC2=C WTARULDDTDQWMU-IUCAKERBSA-N 0.000 description 1
- ZHWLEUGSDGROJS-UHFFFAOYSA-N (2-tert-butylcyclohexyl) ethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OC1CCCCC1C(C)(C)C ZHWLEUGSDGROJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDOFMBGMRVAJNF-KVTDHHQDSA-N (2r,3r,4r,5r)-6-aminohexane-1,2,3,4,5-pentol Chemical compound NC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO SDOFMBGMRVAJNF-KVTDHHQDSA-N 0.000 description 1
- 239000001490 (3R)-3,7-dimethylocta-1,6-dien-3-ol Substances 0.000 description 1
- 239000001147 (3aR,5aS,9aS,9bR)-3a,6,6,9a-tetramethyl-2,4,5,5a,7,8,9,9b-octahydro-1H-benzo[e][1]benzofuran Substances 0.000 description 1
- KHLFMZDGADSQGR-ACCUITESSA-N (3e)-1-oxacyclohexadec-3-en-2-one Chemical compound O=C/1OCCCCCCCCCCCC\C=C\1 KHLFMZDGADSQGR-ACCUITESSA-N 0.000 description 1
- 229940098795 (3z)- 3-hexenyl acetate Drugs 0.000 description 1
- KRLBLPBPZSSIGH-CSKARUKUSA-N (6e)-3,7-dimethylnona-1,6-dien-3-ol Chemical compound CC\C(C)=C\CCC(C)(O)C=C KRLBLPBPZSSIGH-CSKARUKUSA-N 0.000 description 1
- QMVPMAAFGQKVCJ-SNVBAGLBSA-N (R)-(+)-citronellol Natural products OCC[C@H](C)CCC=C(C)C QMVPMAAFGQKVCJ-SNVBAGLBSA-N 0.000 description 1
- CDOSHBSSFJOMGT-JTQLQIEISA-N (R)-linalool Natural products CC(C)=CCC[C@@](C)(O)C=C CDOSHBSSFJOMGT-JTQLQIEISA-N 0.000 description 1
- UFLHIIWVXFIJGU-ARJAWSKDSA-N (Z)-hex-3-en-1-ol Chemical compound CC\C=C/CCO UFLHIIWVXFIJGU-ARJAWSKDSA-N 0.000 description 1
- MTVBNJVZZAQKRV-BJMVGYQFSA-N (e)-2-methyl-4-(2,2,3-trimethylcyclopent-3-en-1-yl)but-2-en-1-ol Chemical compound OCC(/C)=C/CC1CC=C(C)C1(C)C MTVBNJVZZAQKRV-BJMVGYQFSA-N 0.000 description 1
- 239000001709 1,2-dimethylcyclohex-3-ene-1-carbaldehyde Substances 0.000 description 1
- KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(prop-2-enyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound C=CCN1C(=O)N(CC=C)C(=O)N(CC=C)C1=O KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VDYWHVQKENANGY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Butyleneglycol dimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(C)CCOC(=O)C(C)=C VDYWHVQKENANGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALVZNPYWJMLXKV-UHFFFAOYSA-N 1,9-Nonanediol Chemical compound OCCCCCCCCCO ALVZNPYWJMLXKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVDMQAQCEBGIJR-UHFFFAOYSA-N 1-(2,2,6-trimethylcyclohexyl)hexan-3-ol Chemical compound CCCC(O)CCC1C(C)CCCC1(C)C BVDMQAQCEBGIJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPKMGDRERYMTJX-CMDGGOBGSA-N 1-(2,6,6-Trimethyl-2-cyclohexen-1-yl)-1-penten-3-one Chemical compound CCC(=O)\C=C\C1C(C)=CCCC1(C)C VPKMGDRERYMTJX-CMDGGOBGSA-N 0.000 description 1
- GQBVHGLNSHPKPG-UHFFFAOYSA-N 1-(2-tert-butylcyclohexyl)oxybutan-2-ol Chemical compound CCC(O)COC1CCCCC1C(C)(C)C GQBVHGLNSHPKPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBUIAJZFOGJGLJ-SWRJLBSHSA-N 1-cedr-8-en-9-ylethanone Chemical compound C1[C@]23[C@H](C)CC[C@H]3C(C)(C)[C@@H]1C(C)=C(C(C)=O)C2 YBUIAJZFOGJGLJ-SWRJLBSHSA-N 0.000 description 1
- OFHHDSQXFXLTKC-UHFFFAOYSA-N 10-undecenal Chemical compound C=CCCCCCCCCC=O OFHHDSQXFXLTKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QKEMLKHTUBDAAQ-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-trimethyl-5-methylideneoctan-3-one Chemical compound CCCC(=C)C(C)C(=O)C(C)(C)C QKEMLKHTUBDAAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KHOUKKVJOPQVJM-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(hydroxymethyl)propane-1,3-diol;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.OCC(CO)(CO)CO KHOUKKVJOPQVJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQSMEVPHTJECDZ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylheptan-2-ol Chemical compound CCCCC(C)C(C)(C)O PQSMEVPHTJECDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-triallyloxy-1,3,5-triazine Chemical compound C=CCOC1=NC(OCC=C)=NC(OCC=C)=N1 BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJWKGDGUQTWDRV-UHFFFAOYSA-N 2-Propenyl heptanoate Chemical compound CCCCCCC(=O)OCC=C SJWKGDGUQTWDRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYGWHHGCAGTUCH-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-cyano-4-methylpentan-2-yl)diazenyl]-2,4-dimethylpentanenitrile Chemical compound CC(C)CC(C)(C#N)N=NC(C)(C#N)CC(C)C WYGWHHGCAGTUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hydroxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound CC(O)COC(C)COC(C)CO LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSAYZAUNJMRRIR-UHFFFAOYSA-N 2-acetylnaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC(C(=O)C)=CC=C21 XSAYZAUNJMRRIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUBNQDBPPTZYJL-UHFFFAOYSA-N 2-butyl-4,4,6-trimethyl-1,3-dioxane Chemical compound CCCCC1OC(C)CC(C)(C)O1 QUBNQDBPPTZYJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroperoxy-2-(2-hydroperoxybutan-2-ylperoxy)butane Chemical compound CCC(C)(OO)OOC(C)(CC)OO WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SAOSCTYRONNFTC-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-decanoic acid Chemical compound CCCCCCCCC(C)C(O)=O SAOSCTYRONNFTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJLRAKFWOUAROE-UHFFFAOYSA-N 2500-83-6 Chemical compound C12C=CCC2C2CC(OC(=O)C)C1C2 BJLRAKFWOUAROE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTDAKBBUYMYKAR-UHFFFAOYSA-N 3,7-dimethyloct-6-enenitrile Chemical compound N#CCC(C)CCC=C(C)C MTDAKBBUYMYKAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOLORTLGFDVFDW-UHFFFAOYSA-N 3-(1h-benzimidazol-2-yl)-7-(diethylamino)chromen-2-one Chemical compound C1=CC=C2NC(C3=CC4=CC=C(C=C4OC3=O)N(CC)CC)=NC2=C1 GOLORTLGFDVFDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 3-(2-phenylethenyl)furan-2,5-dione Chemical compound O=C1OC(=O)C(C=CC=2C=CC=CC=2)=C1 PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTNCESCYZPMXCJ-UHFFFAOYSA-N 3-Phenylpropyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OCCCC1=CC=CC=C1 GTNCESCYZPMXCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006032 3-methyl-3-butenyl group Chemical group 0.000 description 1
- OXYRENDGHPGWKV-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-5-phenylpentan-1-ol Chemical compound OCCC(C)CCC1=CC=CC=C1 OXYRENDGHPGWKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPXWZHXOBQZDNM-UHFFFAOYSA-N 4,4-dimethylcyclohex-2-ene-1-carbaldehyde Chemical compound CC1(CCC(C=O)C=C1)C VPXWZHXOBQZDNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WWJLCYHYLZZXBE-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-1,3-dihydroindol-2-one Chemical compound ClC1=CC=C2NC(=O)CC2=C1 WWJLCYHYLZZXBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AUBLFWWZTFFBNU-UHFFFAOYSA-N 6-butan-2-ylquinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC(C(C)CC)=CC=C21 AUBLFWWZTFFBNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- TWXUTZNBHUWMKJ-UHFFFAOYSA-N Allyl cyclohexylpropionate Chemical compound C=CCOC(=O)CCC1CCCCC1 TWXUTZNBHUWMKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- NPBVQXIMTZKSBA-UHFFFAOYSA-N Chavibetol Natural products COC1=CC=C(CC=C)C=C1O NPBVQXIMTZKSBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTEVQBCEXWBHNA-UHFFFAOYSA-N Citral Natural products CC(C)=CCCC(C)=CC=O WTEVQBCEXWBHNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- JOZKFWLRHCDGJA-LLVKDONJSA-N Citronellyl acetate Natural products CC(=O)OCC[C@H](C)CCC=C(C)C JOZKFWLRHCDGJA-LLVKDONJSA-N 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- NOOLISFMXDJSKH-UHFFFAOYSA-N DL-menthol Natural products CC(C)C1CCC(C)CC1O NOOLISFMXDJSKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000001840 Dandruff Diseases 0.000 description 1
- 239000004641 Diallyl-phthalate Substances 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YXAGIRHBJJLWHW-UHFFFAOYSA-N Ethyl 2-ethylhexanoate Chemical compound CCCCC(CC)C(=O)OCC YXAGIRHBJJLWHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZPKNSYIDSNZKW-UHFFFAOYSA-N Ethyl 2-methylpentanoate Chemical compound CCCC(C)C(=O)OCC HZPKNSYIDSNZKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIKYNHJUKRTCJL-UHFFFAOYSA-N Ethyl maltol Chemical compound CCC=1OC=CC(=O)C=1O YIKYNHJUKRTCJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 239000005770 Eugenol Substances 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- 239000005792 Geraniol Substances 0.000 description 1
- GLZPCOQZEFWAFX-YFHOEESVSA-N Geraniol Natural products CC(C)=CCC\C(C)=C/CO GLZPCOQZEFWAFX-YFHOEESVSA-N 0.000 description 1
- DUKPKQFHJQGTGU-UHFFFAOYSA-N Hexyl salicylic acid Chemical compound CCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1O DUKPKQFHJQGTGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- KGEKLUUHTZCSIP-UHFFFAOYSA-N Isobornyl acetate Natural products C1CC2(C)C(OC(=O)C)CC1C2(C)C KGEKLUUHTZCSIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJIOGJUNALELMI-ONEGZZNKSA-N Isoeugenol Natural products COC1=CC(\C=C\C)=CC=C1O BJIOGJUNALELMI-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
- XMLSXPIVAXONDL-PLNGDYQASA-N Jasmone Chemical compound CC\C=C/CC1=C(C)CCC1=O XMLSXPIVAXONDL-PLNGDYQASA-N 0.000 description 1
- 238000007696 Kjeldahl method Methods 0.000 description 1
- 239000004166 Lanolin Substances 0.000 description 1
- 102220549062 Low molecular weight phosphotyrosine protein phosphatase_C13S_mutation Human genes 0.000 description 1
- ALHUZKCOMYUFRB-OAHLLOKOSA-N Muscone Chemical compound C[C@@H]1CCCCCCCCCCCCC(=O)C1 ALHUZKCOMYUFRB-OAHLLOKOSA-N 0.000 description 1
- GLZPCOQZEFWAFX-JXMROGBWSA-N Nerol Natural products CC(C)=CCC\C(C)=C\CO GLZPCOQZEFWAFX-JXMROGBWSA-N 0.000 description 1
- 229920002845 Poly(methacrylic acid) Polymers 0.000 description 1
- PXRCIOIWVGAZEP-UHFFFAOYSA-N Primaeres Camphenhydrat Natural products C1CC2C(O)(C)C(C)(C)C1C2 PXRCIOIWVGAZEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UVMRYBDEERADNV-UHFFFAOYSA-N Pseudoeugenol Natural products COC1=CC(C(C)=C)=CC=C1O UVMRYBDEERADNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTARULDDTDQWMU-UHFFFAOYSA-N Pseudopinene Natural products C1C2C(C)(C)C1CCC2=C WTARULDDTDQWMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004902 Softening Agent Substances 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 229920000147 Styrene maleic anhydride Polymers 0.000 description 1
- 239000005844 Thymol Substances 0.000 description 1
- 230000006750 UV protection Effects 0.000 description 1
- 239000001940 [(1R,4S,6R)-1,7,7-trimethyl-6-bicyclo[2.2.1]heptanyl] acetate Substances 0.000 description 1
- HVVWZTWDBSEWIH-UHFFFAOYSA-N [2-(hydroxymethyl)-3-prop-2-enoyloxy-2-(prop-2-enoyloxymethyl)propyl] prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CO)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C HVVWZTWDBSEWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 1
- QUMXDOLUJCHOAY-UHFFFAOYSA-N alpha-methylbenzyl acetate Natural products CC(=O)OC(C)C1=CC=CC=C1 QUMXDOLUJCHOAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYBREYKSZAROCT-UHFFFAOYSA-N alpha-myrcene Natural products CC(=C)CCCC(=C)C=C VYBREYKSZAROCT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MVNCAPSFBDBCGF-UHFFFAOYSA-N alpha-pinene Natural products CC1=CCC23C1CC2C3(C)C MVNCAPSFBDBCGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WUOACPNHFRMFPN-UHFFFAOYSA-N alpha-terpineol Chemical compound CC1=CCC(C(C)(C)O)CC1 WUOACPNHFRMFPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPZUZOLGGMJZJO-LQKXBSAESA-N ambroxan Chemical compound CC([C@@H]1CC2)(C)CCC[C@]1(C)[C@@H]1[C@]2(C)OCC1 YPZUZOLGGMJZJO-LQKXBSAESA-N 0.000 description 1
- 239000002280 amphoteric surfactant Substances 0.000 description 1
- 229940062909 amyl salicylate Drugs 0.000 description 1
- 229940011037 anethole Drugs 0.000 description 1
- 239000010775 animal oil Substances 0.000 description 1
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 1
- 229940121375 antifungal agent Drugs 0.000 description 1
- 239000003429 antifungal agent Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 229940007550 benzyl acetate Drugs 0.000 description 1
- JGQFVRIQXUFPAH-UHFFFAOYSA-N beta-citronellol Natural products OCCC(C)CCCC(C)=C JGQFVRIQXUFPAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930006722 beta-pinene Natural products 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC=C QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZDNFTNPFYCKVTB-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) benzene-1,4-dicarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=C(C(=O)OCC=C)C=C1 ZDNFTNPFYCKVTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229930006739 camphene Natural products 0.000 description 1
- ZYPYEBYNXWUCEA-UHFFFAOYSA-N camphenilone Natural products C1CC2C(=O)C(C)(C)C1C2 ZYPYEBYNXWUCEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- WJSDHUCWMSHDCR-VMPITWQZSA-N cinnamyl acetate Natural products CC(=O)OC\C=C\C1=CC=CC=C1 WJSDHUCWMSHDCR-VMPITWQZSA-N 0.000 description 1
- NPFVOOAXDOBMCE-PLNGDYQASA-N cis-3-Hexenyl acetate Natural products CC\C=C/CCOC(C)=O NPFVOOAXDOBMCE-PLNGDYQASA-N 0.000 description 1
- RRGOKSYVAZDNKR-ARJAWSKDSA-M cis-3-hexenylacetate Chemical compound CC\C=C/CCCC([O-])=O RRGOKSYVAZDNKR-ARJAWSKDSA-M 0.000 description 1
- NNWHUJCUHAELCL-UHFFFAOYSA-N cis-Methyl isoeugenol Natural products COC1=CC=C(C=CC)C=C1OC NNWHUJCUHAELCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJIOGJUNALELMI-ARJAWSKDSA-N cis-isoeugenol Chemical compound COC1=CC(\C=C/C)=CC=C1O BJIOGJUNALELMI-ARJAWSKDSA-N 0.000 description 1
- 229940043350 citral Drugs 0.000 description 1
- 229930003633 citronellal Natural products 0.000 description 1
- 235000000983 citronellal Nutrition 0.000 description 1
- 235000000484 citronellol Nutrition 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- DAZYFPVYDAKNQJ-UHFFFAOYSA-N cyclohexadec-2-en-1-one Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCCCCC=C1 DAZYFPVYDAKNQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NUQDJSMHGCTKNL-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl 2-hydroxybenzoate Chemical compound OC1=CC=CC=C1C(=O)OC1CCCCC1 NUQDJSMHGCTKNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N decane-1,10-diol Chemical compound OCCCCCCCCCCO FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- SQIFACVGCPWBQZ-UHFFFAOYSA-N delta-terpineol Natural products CC(C)(O)C1CCC(=C)CC1 SQIFACVGCPWBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 125000006182 dimethyl benzyl group Chemical group 0.000 description 1
- YIOJGTBNHQAVBO-UHFFFAOYSA-N dimethyl-bis(prop-2-enyl)azanium Chemical compound C=CC[N+](C)(C)CC=C YIOJGTBNHQAVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930004069 diterpene Natural products 0.000 description 1
- 150000004141 diterpene derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 1
- 239000010696 ester oil Substances 0.000 description 1
- VQNUNMBDOKEZHS-UHFFFAOYSA-N ethoxymethoxycyclododecane Chemical compound CCOCOC1CCCCCCCCCCC1 VQNUNMBDOKEZHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001813 ethyl (2R)-2-methylbutanoate Substances 0.000 description 1
- NYNCZOLNVTXTTP-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-(1,3-dioxoisoindol-2-yl)acetate Chemical compound C1=CC=C2C(=O)N(CC(=O)OCC)C(=O)C2=C1 NYNCZOLNVTXTTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PZUDDXJZNSJESK-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-cyclohexylpropanoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)C1CCCCC1 PZUDDXJZNSJESK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940090910 ethyl 2-methylbutyrate Drugs 0.000 description 1
- 229940093503 ethyl maltol Drugs 0.000 description 1
- 229940073505 ethyl vanillin Drugs 0.000 description 1
- 229940093470 ethylene Drugs 0.000 description 1
- 229960002217 eugenol Drugs 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- ONKNPOPIGWHAQC-UHFFFAOYSA-N galaxolide Chemical compound C1OCC(C)C2=C1C=C1C(C)(C)C(C)C(C)(C)C1=C2 ONKNPOPIGWHAQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IFYYFLINQYPWGJ-VIFPVBQESA-N gamma-Decalactone Natural products CCCCCC[C@H]1CCC(=O)O1 IFYYFLINQYPWGJ-VIFPVBQESA-N 0.000 description 1
- OALYTRUKMRCXNH-QMMMGPOBSA-N gamma-Nonalactone Natural products CCCCC[C@H]1CCC(=O)O1 OALYTRUKMRCXNH-QMMMGPOBSA-N 0.000 description 1
- PHXATPHONSXBIL-JTQLQIEISA-N gamma-Undecalactone Natural products CCCCCCC[C@H]1CCC(=O)O1 PHXATPHONSXBIL-JTQLQIEISA-N 0.000 description 1
- LCWMKIHBLJLORW-UHFFFAOYSA-N gamma-carene Natural products C1CC(=C)CC2C(C)(C)C21 LCWMKIHBLJLORW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930007090 gamma-ionone Natural products 0.000 description 1
- 229940020436 gamma-undecalactone Drugs 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 1
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- 239000003349 gelling agent Substances 0.000 description 1
- WTEVQBCEXWBHNA-JXMROGBWSA-N geranial Chemical compound CC(C)=CCC\C(C)=C\C=O WTEVQBCEXWBHNA-JXMROGBWSA-N 0.000 description 1
- 229940113087 geraniol Drugs 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- 125000005456 glyceride group Chemical group 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- JEGUKCSWCFPDGT-UHFFFAOYSA-N h2o hydrate Chemical compound O.O JEGUKCSWCFPDGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- MSTLSCNJAHAQNU-UHFFFAOYSA-N heptylcyclohexane Chemical compound CCCCCCCC1CCCCC1 MSTLSCNJAHAQNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFLHIIWVXFIJGU-UHFFFAOYSA-N hex-3-en-1-ol Natural products CCC=CCCO UFLHIIWVXFIJGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 229940117955 isoamyl acetate Drugs 0.000 description 1
- IUSBVFZKQJGVEP-SNAWJCMRSA-N isoeugenol acetate Chemical compound COC1=CC(\C=C\C)=CC=C1OC(C)=O IUSBVFZKQJGVEP-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- 229940039717 lanolin Drugs 0.000 description 1
- 235000019388 lanolin Nutrition 0.000 description 1
- 235000021374 legumes Nutrition 0.000 description 1
- 235000001510 limonene Nutrition 0.000 description 1
- 229940087305 limonene Drugs 0.000 description 1
- 229930007744 linalool Natural products 0.000 description 1
- UWKAYLJWKGQEPM-UHFFFAOYSA-N linalool acetate Natural products CC(C)=CCCC(C)(C=C)OC(C)=O UWKAYLJWKGQEPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- ZQMHJBXHRFJKOT-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[(1-methoxy-2-methyl-1-oxopropan-2-yl)diazenyl]-2-methylpropanoate Chemical class COC(=O)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(=O)OC ZQMHJBXHRFJKOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VAMXMNNIEUEQDV-UHFFFAOYSA-N methyl anthranilate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1N VAMXMNNIEUEQDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940102398 methyl anthranilate Drugs 0.000 description 1
- ALHUZKCOMYUFRB-UHFFFAOYSA-N muskone Natural products CC1CCCCCCCCCCCCC(=O)C1 ALHUZKCOMYUFRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- HIGQPQRQIQDZMP-FLIBITNWSA-N neryl acetate Chemical compound CC(C)=CCC\C(C)=C/COC(C)=O HIGQPQRQIQDZMP-FLIBITNWSA-N 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYHFUZHODSMOHU-UHFFFAOYSA-N nonanal Chemical compound CCCCCCCCC=O GYHFUZHODSMOHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- BOPPSUHPZARXTH-UHFFFAOYSA-N ocean propanal Chemical compound O=CC(C)CC1=CC=C2OCOC2=C1 BOPPSUHPZARXTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRSFOMHQIATOFV-UHFFFAOYSA-N octanoyl octaneperoxoate Chemical compound CCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCC SRSFOMHQIATOFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000008520 organization Effects 0.000 description 1
- VWMVAQHMFFZQGD-UHFFFAOYSA-N p-Hydroxybenzyl acetone Natural products CC(=O)CC1=CC=C(O)C=C1 VWMVAQHMFFZQGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003002 pH adjusting agent Substances 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUVINXPYWBROJD-UHFFFAOYSA-N para-methoxyphenyl Natural products COC1=CC=C(C=CC)C=C1 RUVINXPYWBROJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNLICIUVMPYHGG-UHFFFAOYSA-N pentan-2-one Chemical compound CCCC(C)=O XNLICIUVMPYHGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229940067107 phenylethyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- SATCULPHIDQDRE-UHFFFAOYSA-N piperonal Chemical compound O=CC1=CC=C2OCOC2=C1 SATCULPHIDQDRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTSZTGGZJQFALU-UHFFFAOYSA-N piroctone olamine Chemical compound NCCO.CC(C)(C)CC(C)CC1=CC(C)=CC(=O)N1O BTSZTGGZJQFALU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940081510 piroctone olamine Drugs 0.000 description 1
- 229920000371 poly(diallyldimethylammonium chloride) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 239000005518 polymer electrolyte Substances 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 102000004196 processed proteins & peptides Human genes 0.000 description 1
- 108090000765 processed proteins & peptides Proteins 0.000 description 1
- BWJUFXUULUEGMA-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl propan-2-yloxycarbonyloxy carbonate Chemical compound CC(C)OC(=O)OOC(=O)OC(C)C BWJUFXUULUEGMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 1
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 description 1
- 239000008213 purified water Substances 0.000 description 1
- GRWFGVWFFZKLTI-UHFFFAOYSA-N rac-alpha-Pinene Natural products CC1=CCC2C(C)(C)C1C2 GRWFGVWFFZKLTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- NJGBTKGETPDVIK-UHFFFAOYSA-N raspberry ketone Chemical compound CC(=O)CCC1=CC=C(O)C=C1 NJGBTKGETPDVIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 229930007790 rose oxide Natural products 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010378 sodium ascorbate Nutrition 0.000 description 1
- PPASLZSBLFJQEF-RKJRWTFHSA-M sodium ascorbate Substances [Na+].OC[C@@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1[O-] PPASLZSBLFJQEF-RKJRWTFHSA-M 0.000 description 1
- 229960005055 sodium ascorbate Drugs 0.000 description 1
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- PPASLZSBLFJQEF-RXSVEWSESA-M sodium-L-ascorbate Chemical compound [Na+].OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1[O-] PPASLZSBLFJQEF-RXSVEWSESA-M 0.000 description 1
- KWVISVAMQJWJSZ-VKROHFNGSA-N solasodine Chemical compound O([C@@H]1[C@@H]([C@]2(CC[C@@H]3[C@@]4(C)CC[C@H](O)CC4=CC[C@H]3[C@@H]2C1)C)[C@@H]1C)[C@]11CC[C@@H](C)CN1 KWVISVAMQJWJSZ-VKROHFNGSA-N 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229940116411 terpineol Drugs 0.000 description 1
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N tetraethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCOCCO UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000790 thymol Drugs 0.000 description 1
- NPFVOOAXDOBMCE-UHFFFAOYSA-N trans-3-hexenyl acetate Natural products CCC=CCCOC(C)=O NPFVOOAXDOBMCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJIOGJUNALELMI-UHFFFAOYSA-N trans-isoeugenol Natural products COC1=CC(C=CC)=CC=C1O BJIOGJUNALELMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IUSBVFZKQJGVEP-UHFFFAOYSA-N trans-isoeugenol acetate Natural products COC1=CC(C=CC)=CC=C1OC(C)=O IUSBVFZKQJGVEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRPURDFRFHUDSP-UHFFFAOYSA-N tris(prop-2-enyl) benzene-1,2,4-tricarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=C(C(=O)OCC=C)C(C(=O)OCC=C)=C1 GRPURDFRFHUDSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 description 1
- MWOOGOJBHIARFG-UHFFFAOYSA-N vanillin Chemical compound COC1=CC(C=O)=CC=C1O MWOOGOJBHIARFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FGQOOHJZONJGDT-UHFFFAOYSA-N vanillin Natural products COC1=CC(O)=CC(C=O)=C1 FGQOOHJZONJGDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012141 vanillin Nutrition 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 239000004034 viscosity adjusting agent Substances 0.000 description 1
- 239000011782 vitamin Substances 0.000 description 1
- 229940088594 vitamin Drugs 0.000 description 1
- 235000013343 vitamin Nutrition 0.000 description 1
- 229930003231 vitamin Natural products 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 229940043810 zinc pyrithione Drugs 0.000 description 1
- PICXIOQBANWBIZ-UHFFFAOYSA-N zinc;1-oxidopyridine-2-thione Chemical compound [Zn+2].[O-]N1C=CC=CC1=S.[O-]N1C=CC=CC1=S PICXIOQBANWBIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SFEOKXHPFMOVRM-BQYQJAHWSA-N γ-ionone Chemical compound CC(=O)\C=C\C1C(=C)CCCC1(C)C SFEOKXHPFMOVRM-BQYQJAHWSA-N 0.000 description 1
Description
本発明は、修飾マイクロカプセル、該修飾マイクロカプセルの製造方法、及び該修飾マイクロカプセルを含有する洗浄剤組成物に関する。 The present invention relates to a modified microcapsule, a method for producing the modified microcapsule, and a cleaning composition containing the modified microcapsule.
従来、香料や薬効成分等をマイクロカプセルに封入し、製品中に配合することにより、その効果を持続させる試みがなされている。特に、繊維処理剤や化粧料、洗浄剤等は、衣類や身体に香りを付与することが重要な性能の一つであり、香りの持続性の高い製品が求められている。
このような状況において、アクリル樹脂をシェルとしたマイクロカプセルの合成の検討が行われている。
Conventionally, attempts have been made to maintain the effect by encapsulating a fragrance, a medicinal component, or the like in a microcapsule and blending it in a product. In particular, fiber treatment agents, cosmetics, cleaning agents, and the like are one of the important performances for imparting a scent to clothing and the body, and products with a high scent persistence are required.
Under such circumstances, synthesis of microcapsules using an acrylic resin as a shell has been studied.
例えば、特許文献１には、残香性、発香性等の向上を目的として、アニオン界面活性剤と、カチオン化ポリマーと、ポリ（メタ）アクリル酸アルキルエステル系樹脂で香料を内包したカプセル化香料とを含有する洗剤組成物が開示されている。
特許文献２には、カプセルコアと、カプセル壁と、カプセル壁の外面上に配置された平均分子量５００ｇ／ｍｏｌ〜１千万ｇ／ｍｏｌの高分子電解質とを含み、前記カプセル壁が、アクリル酸又はメタクリル酸の炭素数１〜２４のアルキルエステルと、水不溶性又は水難溶性の二官能性又は多官能性モノマーと、その他のモノマーとから構成されることを特徴とする、マイクロカプセルが開示されている。
特許文献３には、揮発性物質に対する不浸透性の改善を目的として、芳香剤等を含むコア及びシェルを含むマイクロカプセルであって、シェルが、１以上のアクリル酸及び／又はメタクリル酸の炭素数１〜２４のアルキルエステル、及びメタクリル酸メチル、及び／又は１，４‐ブタンジオールジアクリラート、及び／又はペンタエリスリチルトリアクリラート、及び／又はエチレングリコールジメタクリラートを重合させることで得られるものである、マイクロカプセルが開示されている。
For example, Patent Document 1 discloses an encapsulated fragrance encapsulating a fragrance with an anionic surfactant, a cationized polymer, and a poly (meth) acrylic acid alkyl ester-based resin for the purpose of improving residual fragrance, fragrance and the like. A detergent composition containing is disclosed.
Patent Document 2 includes a capsule core, a capsule wall, and a polymer electrolyte having an average molecular weight of 500 g / mol to 10 million g / mol disposed on the outer surface of the capsule wall. Alternatively, a microcapsule comprising an alkyl ester of 1 to 24 carbon atoms of methacrylic acid, a water-insoluble or poorly water-soluble bifunctional or polyfunctional monomer, and another monomer is disclosed. Yes.
Patent Document 3 discloses a microcapsule including a core and a shell containing a fragrance for the purpose of improving impermeability to a volatile substance, wherein the shell is one or more carbons of acrylic acid and / or methacrylic acid. Obtained by polymerizing an alkyl ester of 1 to 24 and methyl methacrylate and / or 1,4-butanediol diacrylate and / or pentaerythritol triacrylate and / or ethylene glycol dimethacrylate. A microcapsule is disclosed.
マイクロカプセルは、香料等の成分を封入し、繊維処理剤や化粧料、洗浄剤等に用いられる。カプセル中に含まれる成分は、製品保存時にはカプセル内に残存させる必要がある。しかし、実際に使用する際には、繊維や毛髪、皮膚等へ残留したカプセルが、何らかの刺激によって破壊されることにより、カプセル中の成分を放出させる必要がある。
ここで、繊維処理剤や化粧料、洗浄剤等は、その用に供された後、濯いだり、他の製品で処理されることが多く、粒子形態であるマイクロカプセルは、香料成分が放出する前に洗い流されたり、飛散してしまう場合があった。そのため、濯ぎ等の処理によってもカプセル内に香料成分を保持することができ、かつ繊維や毛髪、皮膚等への吸着性に優れ、香料吸着性に優れるマイクロカプセルが求められている。
特許文献１の技術によると、残香性及び発香性等に優れた洗剤組成物を得ることができるが、繊維等に対する吸着性が不十分であり、香料成分として十分な効果が発現しないという問題があった。
特許文献２の技術によると、アクリル系ポリマーをカプセル壁に有するマイクロカプセルを製造することができるが、繊維等に対する吸着性については検討されておらず、香料として用いる場合、吸着性に問題があった。
特許文献３の技術によると、カプセル内に封入する揮発性物質に対する不浸透性が改善されたマイクロカプセルを得ることができるが、特許文献２と同様に、繊維等に対する吸着性の問題は解決されるに至っていない。
本発明は、香料吸着性に優れる修飾マイクロカプセル、該修飾マイクロカプセルの製造方法、及び該修飾マイクロカプセルを含有する洗浄剤組成物を提供することを課題とする。
Microcapsules contain components such as fragrances and are used for fiber treatment agents, cosmetics, cleaning agents, and the like. The components contained in the capsule need to remain in the capsule when the product is stored. However, in actual use, it is necessary to release the components in the capsule by destroying the capsule remaining on the fiber, hair, skin, etc. by some kind of stimulus.
Here, fiber treatment agents, cosmetics, cleaning agents, etc. are often rinsed or treated with other products after being used therefor, and microcapsules in the form of particles release perfume ingredients. There were cases where it was washed away or scattered before it was done. Therefore, there is a need for a microcapsule that can retain a fragrance component in a capsule even by a treatment such as rinsing, has excellent adsorbability to fibers, hair, skin, etc., and is excellent in fragrance adsorption.
According to the technique of Patent Document 1, it is possible to obtain a detergent composition excellent in residual fragrance, fragrance and the like, but the problem is that the adsorptivity to fibers and the like is insufficient and a sufficient effect as a fragrance component is not exhibited. was there.
According to the technique of Patent Document 2, microcapsules having an acrylic polymer on the capsule wall can be produced. However, the adsorptivity to fibers and the like has not been studied, and when used as a fragrance, there is a problem with the adsorptivity. It was.
According to the technique of Patent Document 3, a microcapsule having improved impermeability to a volatile substance enclosed in the capsule can be obtained. However, as in Patent Document 2, the problem of adsorptivity to fibers and the like is solved. It has not reached.
An object of the present invention is to provide a modified microcapsule excellent in perfume adsorption, a method for producing the modified microcapsule, and a cleaning composition containing the modified microcapsule.
本発明者らは、香料及び香料前駆体から選ばれる１種以上を含有するコアと、特定の構成単位を有するポリマーからなるシェルとを有するマイクロカプセルを、更にカチオン化ガラクトマンナンによって被覆することによって、香料吸着性を向上できることを見出した。
すなわち、本発明は次の［１］〜［３］を提供する。
［１］香料及び香料前駆体から選ばれる１種以上を含有するコアと、該コアを被覆するシェルとを有するマイクロカプセルであって、該シェルが、（メタ）アクリル酸由来の構成単位と、（メタ）アクリロイル基を２個以上有する架橋性モノマー由来の構成単位と、（メタ）アクリル酸アルキル由来の構成単位とを有するポリマーからなり、かつカチオン化ガラクトマンナンによって被覆されている修飾マイクロカプセル。
［２］下記工程（１）〜（４）を有する、上記［１］に記載の修飾マイクロカプセルの製造方法。
工程（１）：香料及び香料前駆体から選ばれる１種以上、（ａ）（メタ）アクリル酸、（ｂ）（メタ）アクリロイル基を２個以上有する架橋性モノマー、（ｃ）（メタ）アクリル酸アルキル、及び油溶性重合開始剤を混合し、油性溶液を得る工程
工程（２）：工程（１）で得られた油性溶液と、水溶性ポリマーを含む水溶液とを混合し、乳化液を得る工程
工程（３）：工程（２）で得られた乳化液を、前記油溶性重合開始剤の１０時間半減期より、５℃以上２０℃以下高い温度に加熱して、前記（ａ）〜（ｃ）成分を重合させることにより、香料及び香料前駆体から選ばれる１種以上を含有するコアの周囲に、ポリマーからなるシェルを形成させ、マイクロカプセルの分散体を得る工程
工程（４）：工程（３）で得られたマイクロカプセルの分散体と、カチオン化ガラクトマンナンを含有する水溶液とを混合して、カチオン化ガラクトマンナンによって被覆された修飾マイクロカプセルを得る工程
［３］上記［１］に記載の修飾マイクロカプセルを含有する、洗浄剤組成物。
The present inventors further coat a microcapsule having a core containing one or more selected from a fragrance and a fragrance precursor and a shell made of a polymer having a specific structural unit with a cationized galactomannan. The present inventors have found that the perfume adsorptivity can be improved.
That is, the present invention provides the following [1] to [3].
[1] A microcapsule having a core containing one or more selected from a fragrance and a fragrance precursor, and a shell covering the core, wherein the shell is a structural unit derived from (meth) acrylic acid; A modified microcapsule comprising a polymer having a structural unit derived from a crosslinkable monomer having two or more (meth) acryloyl groups and a structural unit derived from an alkyl (meth) acrylate, and coated with a cationized galactomannan.
[2] The method for producing a modified microcapsule according to the above [1], comprising the following steps (1) to (4).
Step (1): at least one selected from a fragrance and a fragrance precursor, (a) (meth) acrylic acid, (b) a crosslinkable monomer having two (meth) acryloyl groups, (c) (meth) acryl Step of mixing an alkyl acid and an oil-soluble polymerization initiator to obtain an oily solution Step (2): The oily solution obtained in Step (1) and an aqueous solution containing a water-soluble polymer are mixed to obtain an emulsion. Step Step (3): The emulsion obtained in step (2) is heated to a temperature 5 ° C. or more and 20 ° C. or less higher than the 10-hour half-life of the oil-soluble polymerization initiator, and the above (a) to ( c) A step of forming a shell made of a polymer around a core containing one or more selected from a fragrance and a fragrance precursor by polymerizing the component to obtain a microcapsule dispersion Step (4): Step Microcapsules obtained in (3) A step of mixing the dispersion with an aqueous solution containing a cationized galactomannan to obtain a modified microcapsule coated with the cationized galactomannan [3] Washing containing the modified microcapsule according to [1] above Agent composition.
本発明によれば、香料吸着性に優れる修飾マイクロカプセル、該修飾マイクロカプセルの製造方法、及び該修飾マイクロカプセルを含有する洗浄剤組成物を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the manufacturing method of the modified microcapsule excellent in fragrance | flavor adsorptivity, this modified microcapsule, and the cleaning composition containing this modified microcapsule can be provided.
［修飾マイクロカプセル］
本発明の修飾マイクロカプセルは、香料及び香料前駆体から選ばれる１種以上を含有するコアと、該コアを被覆するシェルとを有するマイクロカプセルであって、該シェルが、（メタ）アクリル酸由来の構成単位と、（メタ）アクリロイル基を２個以上有する架橋性モノマー由来の構成単位と、（メタ）アクリル酸アルキル由来の構成単位とを有するポリマーからなり、かつカチオン化ガラクトマンナンによって被覆されている修飾マイクロカプセルである。
[Modified microcapsules]
The modified microcapsule of the present invention is a microcapsule having a core containing one or more selected from a fragrance and a fragrance precursor, and a shell covering the core, the shell derived from (meth) acrylic acid A polymer having a structural unit derived from a crosslinkable monomer having two or more (meth) acryloyl groups, and a structural unit derived from an alkyl (meth) acrylate, and coated with a cationized galactomannan. Is a modified microcapsule.
本発明の修飾マイクロカプセルが、香料吸着性に優れる理由は明らかではないが、次のように考えられる。
本発明の修飾マイクロカプセルは、香料等をコアに含有し、（メタ）アクリル酸由来の構成単位と、（メタ）アクリロイル基を有する架橋性モノマー由来の構成単位と、（メタ）アクリル酸アルキル由来の構成単位とを有するポリマーをシェルとし、更にカチオン化ガラクトマンナンによって被覆されている。
シェルを被覆するカチオン化ガラクトマンナンは、カチオン性基を有しており、分子量が大きく、分岐構造を有するため、繊維や毛髪、皮膚等のアニオン部とイオン結合を形成し、吸着し易いと考えられる。このため、本発明の修飾マイクロカプセルは、濯ぎ等の処理を行っても修飾マイクロカプセルそのものが繊維等から離脱し難いものと考えられる。
また、カチオン化ガラクトマンナンのカチオン部と、（メタ）アクリル酸由来の構成単位中のアニオン部とが、多点的にイオン結合を形成できるため、活性剤が大量に含まれた組成物中などであっても、修飾マイクロカプセルの表面からカチオン化ガラクトマンナンが剥がれることなく、吸着性が保たれるものと考えられる。
更に、本発明の修飾マイクロカプセルを構成するシェルは、重合性が良好な（メタ）アクリル酸系モノマーからなるため、強固であると考えられる。したがって、製品保存時、又は濯ぎ等の刺激を与えた場合であっても、シェルが容易に破壊されることなく、香料をカプセル内に保持することができ、香料保持性に優れるものと考えられる。
このように、本発明の修飾マイクロカプセルは、強固なシェルを有するため香料保持性に優れ、更にその表面が高分子量の分岐鎖を有するカチオン化ガラクトマンナンによって被覆されているため繊維等の表面に吸着し易く、濯ぎ等の処理後でも高い香料吸着性を有するものと考えられる。
The reason why the modified microcapsule of the present invention is excellent in perfume adsorptivity is not clear, but is considered as follows.
The modified microcapsule of the present invention contains a fragrance or the like in the core, is derived from a structural unit derived from (meth) acrylic acid, a structural unit derived from a crosslinkable monomer having a (meth) acryloyl group, and derived from an alkyl (meth) acrylate. As a shell, the polymer having the structural unit is further coated with cationized galactomannan.
The cationized galactomannan that covers the shell has a cationic group, has a large molecular weight, and has a branched structure. Therefore, it is considered that it easily forms an ionic bond with anions such as fibers, hair, and skin, and is easily adsorbed. It is done. For this reason, it is considered that the modified microcapsules of the present invention are not easily detached from the fibers or the like even if a treatment such as rinsing is performed.
Moreover, since the cation part of cationized galactomannan and the anion part in the structural unit derived from (meth) acrylic acid can form ionic bonds in a multipoint manner, in a composition containing a large amount of an activator, etc. Even so, it is considered that the adsorptivity is maintained without the cationized galactomannan peeling off from the surface of the modified microcapsule.
Further, the shell constituting the modified microcapsule of the present invention is considered to be strong because it is composed of a (meth) acrylic acid monomer having good polymerizability. Therefore, even when the product is stored or when stimuli such as rinsing are given, the fragrance can be held in the capsule without being easily broken, and it is considered excellent in fragrance retention. .
As described above, the modified microcapsule of the present invention has a strong shell and is excellent in perfume retention, and further, the surface thereof is coated with a cationized galactomannan having a high molecular weight branched chain. It is considered that it is easily adsorbed and has a high perfume adsorptivity even after treatment such as rinsing.
＜コア＞
本発明の修飾マイクロカプセルを構成するコアは、香料及び香料前駆体から選ばれる１種以上を含有する。
<Core>
The core constituting the modified microcapsule of the present invention contains one or more selected from a fragrance and a fragrance precursor.
（香料）
香料としては、天然香料、合成香料のいずれも使用可能であり、常温常圧下で固体でも液体でもよい。
香料としては、炭化水素系香料、アルコール系香料、アルデヒド系香料、ケトン系香料、エステル系香料、フェノール系香料、エーテル系香料、アミン系香料、ラクトン系香料、アセタール系香料、ニトリル系香料等が挙げられる。これらの香料は、その用途に応じて適宜選択することができ、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
主な例を下記に示すが、これらの香料に限定されるものではない。なお、本発明で用いた香料素材の名称は、印藤元一著、「合成香料 化学と商品知識」（化学工業日報社、１９９６年３月６日発行）の記載にしたがった。
(Fragrance)
As a fragrance | flavor, both natural fragrance | flavor and synthetic | combination fragrance | flavor can be used, Solid or liquid may be sufficient under normal temperature normal pressure.
As the fragrance, hydrocarbon fragrance, alcohol fragrance, aldehyde fragrance, ketone fragrance, ester fragrance, phenol fragrance, ether fragrance, amine fragrance, lactone fragrance, acetal fragrance, nitrile fragrance, etc. Can be mentioned. These fragrance | flavors can be suitably selected according to the use, and can be used individually or in combination of 2 or more types.
Main examples are shown below, but are not limited to these fragrances. In addition, the name of the fragrance | flavor raw material used by this invention followed the description of Motoichi Into, "Synthetic fragrance | flavor chemistry and merchandise knowledge" (Chemical Industry Daily, published on March 6, 1996).
炭化水素系香料としては、α−ピネン、β−ピネン、カンフェン、リモネン、ジテルペン、テルピノーレン、ミルセン等が挙げられる。
アルコール系香料としては、ゲラニオール、ジヒドロミルセノール、リナロール、サンダルマイソールコア、２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール、テトラヒドロリナロール、フェニルエチルアルコール、シトロネロール、１−（２−ｔ−ブチルシクロヘキシルオキシ）−２−ブタノール、テルピネロール、３−メチル−５−フェニルペンタノール、エチルリナロール、テトラヒドロムゴール、ｃｉｓ−３−ヘキセノール、ネロール、ｌ−メントール、３−フェニルプロピルアルコール、２，２，６−トリメチルシクロヘキシル−３−ヘキサノール、アセチルイソオイゲノール、エストラゴール、トリメチルヘキサノール等が挙げられる。
Examples of the hydrocarbon flavor include α-pinene, β-pinene, camphene, limonene, diterpene, terpinolene, myrcene and the like.
Alcohol-based fragrances include geraniol, dihydromyrsenol, linalool, sandalmysol core, 2-methyl-4- (2,2,3-trimethyl-3-cyclopenten-1-yl) -2-buten-1-ol , Tetrahydrolinalol, phenylethyl alcohol, citronellol, 1- (2-tert-butylcyclohexyloxy) -2-butanol, terpineol, 3-methyl-5-phenylpentanol, ethyl linalool, tetrahydromumol, cis-3-hexenol , Nerol, l-menthol, 3-phenylpropyl alcohol, 2,2,6-trimethylcyclohexyl-3-hexanol, acetylisoeugenol, estragole, trimethylhexanol and the like.
アルデヒド系香料としては、アルデヒドＣ−１１１、シトラール、シトロネラール、ヘキシルシンナミルアルデヒド、リリアール、アミルシンアミックアルデヒド、４（３）−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド（リラール）、ヘリオトロピン、バニリン、エチルバニリン、アニスアルデヒド、マイラックアルデヒド、ジメチルテトラヒドロベンズアルデヒド（トリプラール）、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセニルカルボキシアルデヒド、ｎ−ヘキサナール、ｎ−オクタナール、ｎ−ノナナール、ｃｉｓ−４−デセナール、ヘリオナール、ベンズアルデヒド、１０−ウンデセナール等が挙げられる。
ケトン系香料としては、α−イオノン、β−イオノン、γ−イオノン、メチルイオノンＧ、イソ・イー・スーパー、アセチルセドレン、ラズベリーケトン、α−ヨノン、β−ヨノン、メチル−β−ナフチルケトン、ヘプチルシクロペンタノン、ベンジルアセトン、メチレンテトラメチルヘプタノン、ヘリオトピルアセトン、ｃｉｓ−ジャスモン、エチルマルトール、シクロヘキサデセノン、ムスコン、α−ダマスコン、β−ダマスコン、δ−ダマスコン、ダマセノン、イソダマスコン等が挙げられる。
Aldehyde perfumes include aldehyde C-111, citral, citronellal, hexylcinnamyl aldehyde, lyial, amylcinamic aldehyde, 4 (3)-(4-hydroxy-4-methylpentyl) -3-cyclohexene-1-carboxyl Aldehyde (Lilal), Heliotropin, Vanillin, Ethylvanillin, Anisaldehyde, Mylacaldehyde, Dimethyltetrahydrobenzaldehyde (Triplal), 2,4-Dimethyl-3-cyclohexenylcarboxaldehyde, n-hexanal, n-octanal, n- Nonanal, cis-4-decenal, helional, benzaldehyde, 10-undecenal and the like can be mentioned.
Examples of ketone flavors include α-ionone, β-ionone, γ-ionone, methylionone G, iso-e super, acetyl cedrene, raspberry ketone, α-ionone, β-ionone, methyl-β-naphthylketone, heptylcyclohexane. Examples include pentanone, benzylacetone, methylenetetramethylheptanone, heliotopylacetone, cis-jasmon, ethylmaltol, cyclohexadecenone, muscone, α-damascon, β-damascon, δ-damascon, damasenone, isodamascon.
エステル系香料としては、酢酸フェニルエチル、アリルアミルグリコレート、酢酸ヘキシル、酢酸スチラリル、酢酸ｏ−ｔ−ブチルシクロヘキシル、酢酸シトロネリル、酢酸ゲラニル、酢酸リナリル、アセチルオイゲノール、酢酸シンナミル、酢酸ジメチルベンジルカルビニル、サリチル酸ヘキシル、サリチル酸シクロヘキシル、酢酸トリシクロデセニル、エチル−２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルカルボネート、酢酸ベンジル、エチルトリシクロ［５．２．１．０2.6］デカン−２−カルボキシレート、サリチル酸ベンジル、酢酸テルピニル、プロピオン酸トリシクトデセニル、２−シクロヘキシルプロピオン酸エチル、サリチル酸アミル、ヘプタン酸アリル、サリチル酸ｃｉｓ−３−ヘキセニル、酢酸セドリル（セドレニル）、プロピオン酸スチラリル、プロピオン酸アリルシクロヘキサン、酢酸ネリル、マンザネート、ヘキサン酸アリル（カプロン酸アリル）、２−メチル酪酸エチル、酢酸イソアミル、酢酸イソボニル、酢酸ｃｉｓ−３−ヘキセニル、２，２−ジメチルプロピオン酸−３−メチル−３−ブテニル、２−エチルカプロン酸エチル、ジヒドロジャスモン酸メチル等が挙げられる。 Examples of ester flavors include phenylethyl acetate, allyl amyl glycolate, hexyl acetate, styraryl acetate, ot-butylcyclohexyl acetate, citronellyl acetate, geranyl acetate, linalyl acetate, acetyl eugenol, cinnamyl acetate, dimethylbenzyl carvinyl acetate, Hexyl salicylate, cyclohexyl salicylate, tricyclodecenyl acetate, ethyl-2-tert-butylcyclohexyl carbonate, benzyl acetate, ethyl tricyclo [5.2.1.0 2.6 ] decane-2-carboxylate, benzyl salicylate, Terpinyl acetate, tricycldecenyl propionate, ethyl 2-cyclohexylpropionate, amyl salicylate, allyl heptanoate, cis-3-hexenyl salicylate, cedolyl acetate (cedenyl), pro Styraryl onate, allylcyclohexane propionate, neryl acetate, manzanate, allyl hexanoate (allyl caproate), ethyl 2-methylbutyrate, isoamyl acetate, isobornyl acetate, cis-3-hexenyl acetate, 2,2-dimethylpropionic acid- Examples include 3-methyl-3-butenyl, ethyl 2-ethylcaproate, and methyl dihydrojasmonate.
フェノール系香料としては、オイゲノール、イソオイゲノール、モスシンス、チモール、バニトロープ等が挙げられる。
エーテル系香料としては、アンブロキサン、アネトール、メチルイソオイゲノール、ネロリンヤラヤラ、ガラクソライド、β−ナフトールエチルエーテル、エトキシメチルシクロドデシルエーテル、ジフェニルオキサイド、ローズオキサイド、アントキサン等が挙げられる。
Examples of the phenolic fragrances include eugenol, isoeugenol, mossinth, thymol, and banitrooop.
Examples of ether-based fragrances include ambroxan, anethole, methylisoeugenol, neroline jarara, galaxolide, β-naphthol ethyl ether, ethoxymethyl cyclododecyl ether, diphenyl oxide, rose oxide, and anthoxane.
アミン系香料としては、Ｎ−メチルアントラニル酸メチル、アントラニル酸メチル、イソブチルキノリン等が挙げられる。
ラクトン系香料としては、オキサシクロヘキサデセン−２−オン、シクロペンタデカノリド、γ−ウンデカラクトン、クマリン、エチレンブラシレート、γ−デカラクトン、δ−デカラクトン、δ−ドデカラクトン、γ−ノナラクトン等が挙げられる。
アセタール系香料としては、カラナール、２−ブチル−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサン等が挙げられる。
ニトリル系香料としては、ペオニル、シトロネリルニトリル等が挙げられる。
Examples of amine-based fragrances include methyl N-methylanthranilate, methyl anthranilate, and isobutylquinoline.
Examples of lactone-based fragrances include oxacyclohexadecen-2-one, cyclopentadecanolide, γ-undecalactone, coumarin, ethylene brushate, γ-decalactone, δ-decalactone, δ-dodecalactone, and γ-nonalactone. Can be mentioned.
Examples of acetal fragrances include caranal, 2-butyl-4,4,6-trimethyl-1,3-dioxane and the like.
Examples of the nitrile flavor include paeonyl and citronellyl nitrile.
前記香料のＣｌｏｇＰ値は、好ましくは１．０以上、より好ましくは２．０以上、更に好ましくは２．５以上であり、そして、好ましくは２０以下、より好ましくは１０以下、更に好ましくは６以下である。香料のＣｌｏｇＰ値を上記範囲内とすることにより、カプセル内への香料のカプセル化率を向上させることができる。
ここで、ＣｌｏｇＰ値は．Ａ．Ｌｅｏ Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌ．４ Ｃ．Ｈａｎｓｃｈ、Ｐ．Ｇ．Ｓａｍｍｅｎｓ，Ｊ．Ｂ Ｔａｙｌｏｒ ａｎｄ Ｃ．Ａ．Ｒａｍｓｄｅｎ，Ｅｄｓ．，Ｐ．２９５，Ｐｅｒｇａｍｏｎ Ｐｒｅｓｓ，１９９０に記載の方法で計算した"計算ｌｏｇＰ（ＣｌｏｇＰ）"であり、プログラムＣＬＯＧＰ ｖ４．０１により計算したＣｌｏｇＰ値である。複数の香料を含む香料組成物である場合、その香料組成物のＣＬｏｇＰ値は、各香料のＣＬｏｇＰ値に香料組成物中の体積比を乗じ、それらの和とすることで求めることができる。
The ClogP value of the fragrance is preferably 1.0 or more, more preferably 2.0 or more, still more preferably 2.5 or more, and preferably 20 or less, more preferably 10 or less, still more preferably 6 or less. It is. By setting the ClogP value of the fragrance within the above range, the encapsulation rate of the fragrance in the capsule can be improved.
Here, the ClogP value is. A. Leo Comprehensive Medicinal Chemistry, Vol. 4 C.I. Hansch, P.A. G. Sammens, J .; B Taylor and C.M. A. Ramsden, Eds. , P.M. 295, Pergamon Press, 1990, “calculated logP (ClogP)”, which is a ClogP value calculated by the program CLOGP v4.01. In the case of a fragrance composition containing a plurality of fragrances, the CLogP value of the fragrance composition can be obtained by multiplying the CLogP value of each fragrance by the volume ratio in the fragrance composition and taking the sum thereof.
（香料前駆体）
香料前駆体としては、例えば、前記アルコール系香料及びフェノール系香料から選ばれる１種以上等と、アルコキシシラン、好ましくはテトラアルコキシシランとをエステル交換反応させることにより得られるケイ酸エステルを含有する組成物、前記アルコール系香料及びフェノール系香料から選ばれる１種以上と、炭素数６〜２４の脂肪酸とを結合させたエステル化合物等が挙げられる。
(Fragrance precursor)
As a fragrance precursor, for example, a composition containing a silicate ester obtained by transesterifying one or more selected from the above-mentioned alcohol-based fragrances and phenol-based fragrances with alkoxysilane, preferably tetraalkoxysilane. And an ester compound in which at least one selected from the above-mentioned alcohol-based fragrances and phenol-based fragrances and a fatty acid having 6 to 24 carbon atoms are bonded.
（コア中の香料及び香料前駆体の含有量）
本発明の修飾マイクロカプセルを構成するコア中の、香料及び香料前駆体から選ばれる１種以上の含有量は、その用途に応じて適宜決定することができるが、香料保持性の観点からは、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上、より更に好ましくは８０質量％以上であり、そして、好ましくは１００質量％以下である。
(Content of fragrance and fragrance precursor in the core)
In the core constituting the modified microcapsule of the present invention, the content of one or more selected from the fragrance and the fragrance precursor can be appropriately determined according to the use, but from the viewpoint of the fragrance retention, Preferably it is 50 mass% or more, More preferably, it is 60 mass% or more, More preferably, it is 70 mass% or more, More preferably, it is 80 mass% or more, and Preferably it is 100 mass% or less.
（その他の有機化合物）
本発明の修飾マイクロカプセルを構成するコアは、更に、好ましくは油剤、酸化防止剤、冷感剤、染料、色素、シリコーン、溶媒、及び油溶性ポリマーから選ばれる１種以上、より好ましくは油剤、酸化防止剤、及び溶媒から選ばれる１種以上を含有していてもよい。
油剤としては、通常、医薬品、医薬部外品、化粧料、トイレタリー等で用いられるものであれば特に制限はない。具体的には、高級アルコール、シリコーン、エーテル油、エステル油、炭化水素類、グリセリド類、植物油、動物油、ラノリン誘導体、高級脂肪酸エステル類等が挙げられる。
酸化防止剤としては、亜硫酸ナトリウム、アスコルビン酸ナトリウム等が挙げられる。
溶媒としては、通常、医薬品、医薬部外品、化粧料、トイレタリー等で用いられるものであれば特に制限はなく、例えば、アルコール等が挙げられる。
(Other organic compounds)
The core constituting the modified microcapsule of the present invention is preferably one or more selected from oil agents, antioxidants, cooling agents, dyes, pigments, silicones, solvents, and oil-soluble polymers, more preferably oil agents, You may contain 1 or more types chosen from antioxidant and a solvent.
The oil agent is not particularly limited as long as it is usually used in medicines, quasi drugs, cosmetics, toiletries and the like. Specific examples include higher alcohols, silicones, ether oils, ester oils, hydrocarbons, glycerides, vegetable oils, animal oils, lanolin derivatives, higher fatty acid esters and the like.
Examples of the antioxidant include sodium sulfite and sodium ascorbate.
The solvent is not particularly limited as long as it is usually used in pharmaceuticals, quasi drugs, cosmetics, toiletries, and the like, and examples thereof include alcohol.
（油水界面張力）
コアの２５℃における油水界面張力は、カプセル内への香料のカプセル化率を向上させる観点から、好ましくは１０ｍＮ／ｍ以上、より好ましくは１１ｍＮ／ｍ以上、更に好ましくは１２ｍＮ／ｍ以上、より更に好ましくは１３ｍＮ／ｍ以上であり、そして、好ましくは５０ｍＮ／ｍ以下、より好ましくは４０ｍＮ／ｍ以下、更に好ましくは３０ｍＮ／ｍ以下、より更に好ましくは２５ｍＮ／ｍ以下である。
(Oil-water interfacial tension)
The oil-water interfacial tension at 25 ° C. of the core is preferably 10 mN / m or more, more preferably 11 mN / m or more, still more preferably 12 mN / m or more, and still more, from the viewpoint of improving the encapsulation rate of the fragrance in the capsule. It is preferably 13 mN / m or more, and preferably 50 mN / m or less, more preferably 40 mN / m or less, still more preferably 30 mN / m or less, and even more preferably 25 mN / m or less.
＜シェル＞
本発明の修飾マイクロカプセルを構成するシェルは、（メタ）アクリル酸由来の構成単位（以下、「構成単位（Ａ）」ともいう）と、（メタ）アクリロイル基を２個以上有する架橋性モノマー由来の構成単位（以下、「構成単位（Ｂ）」ともいう）と、（メタ）アクリル酸アルキル由来の構成単位（以下、「構成単位（Ｃ）」ともいう）とを有するポリマーからなる。
本発明の修飾マイクロカプセルを構成するシェルは、重合性が良好な（メタ）アクリル酸系モノマーからなるため、強固であると考えられる。これによって、製品保存時に、又は濯ぎ等の刺激を与えた場合であっても、シェルが容易に破壊されることなく、香料を保持することができるものと考えられる。
さらに、（メタ）アクリル酸由来の構成単位中のアニオン部が、後述するカチオン化ガラクトマンナンのカチオン部と多点的にイオン結合を形成できるため、活性剤が大量に含まれた組成物中などであっても、修飾マイクロカプセル表面からカチオン化ガラクトマンナンが剥がれることなく、繊維等への吸着性が優れるものと考えられる。
<Shell>
The shell constituting the modified microcapsule of the present invention is derived from a structural unit derived from (meth) acrylic acid (hereinafter also referred to as “structural unit (A)”) and a crosslinkable monomer having two or more (meth) acryloyl groups. And a structural unit derived from an alkyl (meth) acrylate (hereinafter also referred to as “structural unit (C)”).
The shell constituting the modified microcapsule of the present invention is considered to be strong because it is made of a (meth) acrylic acid monomer having good polymerizability. Accordingly, it is considered that the fragrance can be retained without easily destroying the shell even when the product is stored or when a stimulus such as rinsing is given.
Furthermore, since the anion part in the structural unit derived from (meth) acrylic acid can form ionic bonds in a multipoint manner with the cation part of the cationized galactomannan described later, in a composition containing a large amount of the active agent, etc. Even so, it is considered that the cationized galactomannan is not peeled off from the surface of the modified microcapsule, and the adsorptivity to fibers and the like is excellent.
（（メタ）アクリル酸由来の構成単位（Ａ））
（メタ）アクリル酸としては、アクリル酸、メタクリル酸が挙げられるが、シェルの強度を高めると共に、カチオン化ガラクトマンナンとの結合性を高め、吸着性及び香料保持性を向上させる観点から、好ましくはメタクリル酸である。
（メタ）アクリル酸は、単独で又は２種を組み合わせて使用することができる。
前記ポリマー中の（メタ）アクリル酸由来の構成単位（Ａ）の含有量は、同様の観点から、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは３４質量％以上、更に好ましくは３７質量％以上、より更に好ましくは４０質量％以上であり、そして、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５６質量％以下、更に好ましくは５３質量％以下、より更に好ましくは５０質量％以下である。
(Constitutional unit derived from (meth) acrylic acid (A))
Examples of (meth) acrylic acid include acrylic acid and methacrylic acid. From the viewpoint of increasing the strength of the shell, improving the binding property with the cationized galactomannan, and improving the adsorptivity and perfume retention, Methacrylic acid.
(Meth) acrylic acid can be used alone or in combination of two kinds.
From the same viewpoint, the content of the structural unit (A) derived from (meth) acrylic acid in the polymer is preferably 30% by mass or more, more preferably 34% by mass or more, and still more preferably 37% by mass or more. More preferably, it is 40% by mass or more, and preferably 60% by mass or less, more preferably 56% by mass or less, still more preferably 53% by mass or less, and still more preferably 50% by mass or less.
（（メタ）アクリロイル基を２個以上有する架橋性モノマー由来の構成単位（Ｂ））
（メタ）アクリロイル基を２個以上有する架橋性モノマーとしては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、１，１，１−トリスヒドロキシメチルエタンジ（メタ）アクリレート、１，１，１−トリスヒドロキシメチルエタントリ（メタ）アクリレート、１，１，１−トリスヒドロキシメチルプロパンジ（メタ）アクリレート、１，１，１−トリスヒドロキシメチルプロパントリ（メタ）アクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルトリメリテート、ジアリルテレフタレート、ジアリルフタレート、ジビニルベンゼン等が挙げられる。
これらの中でも、汎用性、及びシェルの強度を高め、香料保持性を向上させる観点から、好ましくは１，４−ブタンジオールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレート、及び１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、より好ましくは１，４−ブタンジオールジアクリレートである。
これらの（メタ）アクリロイル基を２個以上有する架橋性モノマーは、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
また、（メタ）アクリロイル基を２個以上有する架橋性モノマーは、シェルの強度を高め、香料保持性を向上させる観点から、好ましくは水不溶性である。
なお、本明細書において「水不溶性」とは、２０℃のイオン交換水１Ｌに溶解する量が１ｇ以下の性質をいう。
前記ポリマー中の（メタ）アクリロイル基を２個以上有する架橋性モノマー由来の構成単位（Ｂ）の含有量は、シェルの強度を高め、香料保持性を向上させる観点から、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは２５質量％以上、更に好ましくは３０質量％以上、より更に好ましくは３５質量％以上であり、そして、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４７質量％以下、更に好ましくは４４質量％以下、より更に好ましくは４２質量％以下である。
(Structural unit (B) derived from a crosslinkable monomer having two or more (meth) acryloyl groups)
Examples of the crosslinkable monomer having two or more (meth) acryloyl groups include ethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, and polyethylene glycol di (meth). Acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,3-butanediol di (meth) Acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, 1,10-decanediol di (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate Pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, 1,1,1-trishydroxymethylethanedi (meth) acrylate, 1,1,1-trishydroxymethylethanetri (meth) acrylate, 1,1,1-trishydroxymethylpropane di (meth) acrylate, 1,1,1-trishydroxymethylpropane tri (meth) acrylate, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, triallyl trimellitate, diallyl terephthalate , Diallyl phthalate, divinylbenzene and the like.
Among these, from the viewpoint of enhancing versatility and shell strength and improving perfume retention, 1,4-butanediol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, 1,4-butanediol dimethacrylate, 1, 3-butanediol dimethacrylate and 1,6-hexanediol dimethacrylate, more preferably 1,4-butanediol diacrylate.
These crosslinkable monomers having two or more (meth) acryloyl groups can be used alone or in combination of two or more.
The crosslinkable monomer having two or more (meth) acryloyl groups is preferably water-insoluble from the viewpoint of increasing the strength of the shell and improving the perfume retention.
In the present specification, “water-insoluble” means a property in which the amount dissolved in 1 L of ion-exchanged water at 20 ° C. is 1 g or less.
The content of the structural unit (B) derived from the crosslinkable monomer having two or more (meth) acryloyl groups in the polymer is preferably 20% by mass or more from the viewpoint of increasing the strength of the shell and improving the perfume retention. More preferably 25% by mass or more, further preferably 30% by mass or more, still more preferably 35% by mass or more, and preferably 50% by mass or less, more preferably 47% by mass or less, still more preferably 44% by mass. % Or less, more preferably 42% by mass or less.
（（メタ）アクリル酸アルキル由来の構成単位（Ｃ））
（メタ）アクリル酸アルキルのアルキル基の炭素数は、シェルの強度を高め、香料保持性を向上させる観点から、モル平均で、好ましくは１以上であり、そして、好ましくは８以下、より好ましくは５以下、更に好ましくは３以下、より更に好ましくは１である。
（メタ）アクリル酸アルキルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸（イソ）プロピル、（メタ）アクリル酸（イソ又はｔｅｒｔ−）ブチル、（メタ）アクリル酸（イソ）アミル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸（イソ）オクチル、（メタ）アクリル酸（イソ）デシル、（メタ）アクリル酸（イソ）ドデシル、（メタ）アクリル酸（イソ）ステアリル等が挙げられる。
これらの中でも、シェルの強度を高め、香料保持性を向上させる観点から、好ましくは（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、より好ましくは（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、更に好ましくは（メタ）アクリル酸メチル、より更に好ましくはメタクリル酸メチルである。
これらの（メタ）アクリル酸アルキルは、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
前記ポリマー中の（メタ）アクリル酸アルキル由来の構成単位（Ｃ）の含有量は、シェルの強度を高め、香料保持性を向上させる観点から、好ましくは５質量％以上、より好ましくは８質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上、より更に好ましくは１２質量％以上であり、そして、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下、より更に好ましくは１７質量％以下である。
(Constitutional unit derived from alkyl (meth) acrylate (C))
The number of carbon atoms of the alkyl group of the alkyl (meth) acrylate is preferably 1 or more, and preferably 8 or less, more preferably, on a molar average from the viewpoint of increasing the strength of the shell and improving the perfume retention. 5 or less, more preferably 3 or less, and even more preferably 1.
Examples of alkyl (meth) acrylate include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, (iso) propyl (meth) acrylate, (meth) acrylate (iso or tert-) butyl, (meth) ) Acrylic acid (iso) amyl, (meth) acrylic acid cyclohexyl, (meth) acrylic acid 2-ethylhexyl, (meth) acrylic acid (iso) octyl, (meth) acrylic acid (iso) decyl, (meth) acrylic acid ( Iso) dodecyl, (meth) acrylic acid (iso) stearyl and the like.
Among these, from the viewpoint of increasing the strength of the shell and improving the perfume retention, preferably methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, more preferably (meth) acrylic acid. Methyl, ethyl (meth) acrylate, more preferably methyl (meth) acrylate, and still more preferably methyl methacrylate.
These alkyl (meth) acrylates can be used alone or in combination of two or more.
The content of the structural unit (C) derived from the alkyl (meth) acrylate in the polymer is preferably 5% by mass or more, more preferably 8% by mass from the viewpoint of increasing the strength of the shell and improving the perfume retention. Or more, more preferably 10% by mass or more, still more preferably 12% by mass or more, and preferably 30% by mass or less, more preferably 25% by mass or less, still more preferably 20% by mass or less, and still more preferably. It is 17 mass% or less.
（構成単位（Ａ）〜（Ｃ）の総量）
前記ポリマー中の構成単位（Ａ）〜（Ｃ）の総量は、シェルの強度を高め、香料保持性を向上させる観点から、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上、より更に好ましくは９８質量％以上であり、そして、好ましくは１００質量％以下、より好ましくは１００質量％である。
(Total amount of structural units (A) to (C))
The total amount of the structural units (A) to (C) in the polymer is preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, and still more preferably from the viewpoint of increasing the strength of the shell and improving the perfume retention. It is 90% by mass or more, more preferably 98% by mass or more, and preferably 100% by mass or less, more preferably 100% by mass.
（シェルの含有量）
本発明の修飾マイクロカプセル中におけるシェルの含有量は、シェルの強度を高め、香料保持性を向上させる観点から、修飾マイクロカプセル中のコア１００質量部に対して、好ましくは２０質量部以上、より好ましくは３０質量部以上、更に好ましくは３５質量部以上、より更に好ましくは４０質量部以上であり、そして、好ましくは８０質量部以下、より好ましくは７０質量部以下、更に好ましくは６０質量部以下、より更に好ましくは５０質量部以下である。
(Shell content)
The content of the shell in the modified microcapsule of the present invention is preferably 20 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the core in the modified microcapsule from the viewpoint of increasing the strength of the shell and improving the perfume retention. Preferably it is 30 parts by mass or more, more preferably 35 parts by mass or more, still more preferably 40 parts by mass or more, and preferably 80 parts by mass or less, more preferably 70 parts by mass or less, and even more preferably 60 parts by mass or less. More preferably, it is 50 parts by mass or less.
＜カチオン化ガラクトマンナン＞
本発明の修飾マイクロカプセルは、シェルが、カチオン化ガラクトマンナンによって被覆されている。
カチオン化ガラクトマンナンは、カチオン性基を有し、分子量が高く、分岐構造を有するため、繊維や毛髪、皮膚等のアニオン部とイオン結合を形成し、吸着し易いと考えられる。したがって、該カチオン化ガラクトマンナンにより被覆されている本発明の修飾マイクロカプセルは、濯ぎ等の処理を行っても修飾マイクロカプセルそのものが繊維等から離脱し難いものと考えられる。
また、上述のとおり、カチオン化ガラクトマンナンのカチオン部と、（メタ）アクリル酸由来の構成単位中のアニオン部とが、多点的にイオン結合を形成することができるため、活性剤が大量に含まれた組成物中などであっても、修飾マイクロカプセル表面からカチオン化ガラクトマンナンが剥がれることなく、吸着性が保たれるものと考えられる。
<Cationized galactomannan>
In the modified microcapsule of the present invention, the shell is coated with cationized galactomannan.
The cationized galactomannan has a cationic group, has a high molecular weight, and has a branched structure. Therefore, it is considered that the cationized galactomannan is easily adsorbed by forming an ionic bond with anion parts such as fibers, hair, and skin. Therefore, it is considered that the modified microcapsules of the present invention coated with the cationized galactomannan are unlikely to be detached from the fibers or the like even if a treatment such as rinsing is performed.
In addition, as described above, since the cation part of the cationized galactomannan and the anion part in the structural unit derived from (meth) acrylic acid can form ionic bonds from multiple points, a large amount of the active agent is present. Even in the contained composition and the like, it is considered that the adsorptivity is maintained without the cationized galactomannan being peeled off from the surface of the modified microcapsule.
カチオン化ガラクトマンナンは、マンノースを構成単位とする主鎖と、ガラクトースを構成単位とする側鎖とを有するガラクトマンナンに、第４級窒素含有基を導入した水溶性カチオン化ポリマーである。ガラクトマンナンは、例えば、マメ科植物の種子の胚乳から得ることができる。
前記ガラクトース構成単位と前記マンノース構成単位との比が、１：１のものがフェヌグリークガム、１：２のものがグアーガム、１：３のものがタラガム、１：４のものがローカストビーンガムである。
カチオン化ガラクトマンナンの市販品として、カチオン化フェヌグリークガムとしてはカチナール（登録商標）ＣＦ−１００（東邦化学工業株式会社製）が挙げられる。カチオン化グアーガムの市販品としては、ジャガーＣ−１３Ｓ、ジャガーＣ−１４Ｓ、ジャガーＣ−１７Ｋ等のジャガーシリーズ（Ｓｏｌｖａｙ社製）等が挙げられる。また、カチオン化タラガムの市販品としては、カチナール（登録商標）ＣＴＲ−１００、カチナール（登録商標）ＣＴＲ−２００（東邦化学工業株式会社製）等が挙げられる。また、カチオン化ローカストビーンガムの市販品としては、カチナール（登録商標）ＣＬＢ−１００（東邦化学工業株式会社製）等が挙げられる。
これらの中でも、修飾マイクロカプセルを構成するシェルとの結合性、及び繊維等への吸着性を高める観点から、好ましくはカチオン化グアーガム、カチオン化タラガム、カチオン化フェヌグリークガム、カチオン化ローカストビンガム、より好ましくはカチオン化グアーガム、カチオン化タラガム、カチオン化フェヌグリークガム、更に好ましくはカチオン化グアーガム、カチオン化タラガム、より更に好ましくはカチオン化グアーガムである。
これらのカチオン化ガラクトマンナンは、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
The cationized galactomannan is a water-soluble cationized polymer in which a quaternary nitrogen-containing group is introduced into a galactomannan having a main chain having mannose as a structural unit and a side chain having galactose as a structural unit. Galactomannans can be obtained, for example, from the endosperm of legume seeds.
The ratio of the galactose constituent unit to the mannose constituent unit is 1: 1 for fenugreek gum, 1: 2 for guar gum, 1: 3 for tara gum, and 1: 4 for locust bean gum. .
As a commercially available product of cationized galactomannan, as a cationized fenugreek gum, Kachinal (registered trademark) CF-100 (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.) can be mentioned. Examples of commercially available cationized guar gum include Jaguar series (manufactured by Solvay) such as Jaguar C-13S, Jaguar C-14S, and Jaguar C-17K. Moreover, as a commercial item of cationized tara gum, kachinal (registered trademark) CTR-100, kachinal (registered trademark) CTR-200 (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.) and the like can be mentioned. Moreover, as a commercial item of cationized locust bean gum, Kachinal (registered trademark) CLB-100 (manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.) and the like can be mentioned.
Among these, from the viewpoint of improving the binding property to the shell constituting the modified microcapsule and the adsorptivity to fibers, preferably cationized guar gum, cationized tara gum, cationized fenugreek gum, cationized locust bin gum, and more preferably Is a cationized guar gum, a cationized cod gum, a cationized fenugreek gum, more preferably a cationized guar gum, a cationized cod gum, and even more preferably a cationized guar gum.
These cationized galactomannans can be used alone or in combination of two or more.
カチオン化ガラクトマンナン中の窒素含有量は、吸着性を高める観点から、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１．０質量％以上、更に好ましくは１．５質量％以上、より更に好ましくは１．８質量％以上であり、そして、好ましくは４．０質量％以下、より好ましくは３．０質量％以下、更に好ましくは２．５質量％以下、より更に好ましくは２．２質量％以下である。
なお、カチオン化ガラクトマンナン中の窒素含有量は、ケルダール法によって測定することができる。
The nitrogen content in the cationized galactomannan is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1.0% by mass or more, still more preferably 1.5% by mass or more, and still more preferably, from the viewpoint of enhancing the adsorptivity. Is 1.8% by mass or more, and preferably 4.0% by mass or less, more preferably 3.0% by mass or less, still more preferably 2.5% by mass or less, and still more preferably 2.2% by mass. It is as follows.
The nitrogen content in the cationized galactomannan can be measured by the Kjeldahl method.
（カチオン化ガラクトマンナンの含有量）
カチオン化ガラクトマンナンの含有量は、吸着性を高める観点から、修飾マイクロカプセル中のシェル１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは１．３質量部以上、更に好ましくは１．６質量部以上、より更に好ましくは１．８質量部以上であり、そして、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１５質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下、より更に好ましくは５質量部以下である。
(Content of cationized galactomannan)
The content of the cationized galactomannan is preferably 1 part by mass or more, more preferably 1.3 parts by mass or more, and still more preferably 1 with respect to 100 parts by mass of the shell in the modified microcapsule from the viewpoint of enhancing the adsorptivity. .6 parts by mass or more, more preferably 1.8 parts by mass or more, and preferably 20 parts by mass or less, more preferably 15 parts by mass or less, still more preferably 10 parts by mass or less, still more preferably 5 parts by mass. Or less.
＜ゼータ電位＞
本発明の修飾マイクロカプセルは、吸着性を高める観点から、ｐＨ４におけるゼータ電位が、好ましくは０ｍＶを超え、より好ましくは１．０ｍＶ以上、更に好ましくは２．０ｍＶ以上、より更に好ましくは３．０ｍＶ以上であり、そして、好ましくは１２ｍＶ以下、より好ましくは１０ｍＶ以下、更に好ましくは８ｍＶ以下、より更に好ましくは６ｍＶ以下である。
また、吸着性を高め、特に高濃度で界面活性剤を含む組成物中での分散安定性を高める観点から、ｐＨ７におけるゼータ電位が、好ましくは−５０ｍＶ以上、より好ましくは−４７ｍＶ以上、更に好ましくは−４３ｍＶ以上、より更に好ましくは−４０ｍＶ以上であり、そして、好ましくは０ｍＶ未満、より好ましくは−１０ｍＶ以下、更に好ましくは−２０ｍＶ以下、より更に好ましくは−３０ｍＶ以下である。
なお、本明細書中のゼータ電位とは、修飾マイクロカプセルを０．２質量％含有する水分散液中におけるゼータ電位を意味し、実施例に記載の方法によって求められる。
<Zeta potential>
In the modified microcapsule of the present invention, the zeta potential at pH 4 is preferably more than 0 mV, more preferably 1.0 mV or more, still more preferably 2.0 mV or more, and still more preferably 3.0 mV, from the viewpoint of enhancing adsorptivity. And more preferably 12 mV or less, more preferably 10 mV or less, still more preferably 8 mV or less, and still more preferably 6 mV or less.
Further, from the viewpoint of enhancing the adsorptivity and particularly enhancing the dispersion stability in a composition containing a surfactant at a high concentration, the zeta potential at pH 7 is preferably −50 mV or more, more preferably −47 mV or more, and even more preferably. Is −43 mV or more, more preferably −40 mV or more, and preferably less than 0 mV, more preferably −10 mV or less, still more preferably −20 mV or less, and even more preferably −30 mV or less.
In addition, the zeta potential in this specification means the zeta potential in an aqueous dispersion containing 0.2% by mass of modified microcapsules, and is determined by the method described in the examples.
＜平均粒径＞
本発明の修飾マイクロカプセルの平均粒径は、生産性、並びに修飾マイクロカプセルの吸着性及び香料保持性を高める観点から、好ましくは１μｍ以上、より好ましくは２μｍ以上、更に好ましくは５μｍ以上、より更に好ましくは１０μｍ以上であり、そして、好ましくは７０μｍ以下、より好ましくは５０μｍ以下、更に好ましくは２０μｍ以下、より更に好ましくは１５μｍ以下である。
なお、本明細書中、平均粒径とは、体積基準のメジアン径（Ｄ50）を意味し、実施例に記載の方法によって求められる。
<Average particle size>
The average particle size of the modified microcapsules of the present invention is preferably 1 μm or more, more preferably 2 μm or more, still more preferably 5 μm or more, and even more, from the viewpoint of improving productivity and the adsorptivity and perfume retention of the modified microcapsules. The thickness is preferably 10 μm or more, and preferably 70 μm or less, more preferably 50 μm or less, still more preferably 20 μm or less, and even more preferably 15 μm or less.
In the present specification, the average particle diameter means a volume-based median diameter (D 50 ), and is determined by the method described in Examples.
［修飾マイクロカプセルの製造方法］
本発明の修飾マイクロカプセルの製造方法は、下記工程（１）〜（４）を有する。
工程（１）：香料及び香料前駆体から選ばれる１種以上、（ａ）（メタ）アクリル酸、（ｂ）（メタ）アクリロイル基を２個以上有する架橋性モノマー、（ｃ）（メタ）アクリル酸アルキル、及び油溶性重合開始剤を混合し、油性溶液を得る工程
工程（２）：工程（１）で得られた油性溶液と、水溶性ポリマーを含む水溶液とを混合し、乳化液を得る工程
工程（３）：工程（２）で得られた乳化液を、前記油溶性重合開始剤の１０時間半減期より、５℃以上２０℃以下高い温度に加熱して、前記（ａ）〜（ｃ）成分を重合させることにより、香料及び香料前駆体から選ばれる１種以上を含有するコアの周囲に、ポリマーからなるシェルを形成させ、マイクロカプセルの分散体を得る工程
工程（４）：工程（３）で得られたマイクロカプセルの分散体と、カチオン化ガラクトマンナンを含有する水溶液とを混合して、カチオン化ガラクトマンナンによって被覆された修飾マイクロカプセルを得る工程
[Method for producing modified microcapsules]
The manufacturing method of the modified microcapsule of this invention has the following process (1)-(4).
Step (1): at least one selected from a fragrance and a fragrance precursor, (a) (meth) acrylic acid, (b) a crosslinkable monomer having two (meth) acryloyl groups, (c) (meth) acryl Step of mixing an alkyl acid and an oil-soluble polymerization initiator to obtain an oily solution Step (2): The oily solution obtained in Step (1) and an aqueous solution containing a water-soluble polymer are mixed to obtain an emulsion. Step Step (3): The emulsion obtained in step (2) is heated to a temperature 5 ° C. or more and 20 ° C. or less higher than the 10-hour half-life of the oil-soluble polymerization initiator, and the above (a) to ( c) A step of forming a shell made of a polymer around a core containing one or more selected from a fragrance and a fragrance precursor by polymerizing the component to obtain a microcapsule dispersion Step (4): Step Microcapsules obtained in (3) Obtaining a dispersion, and mixing the aqueous solution containing the cationic galactomannan, a modified microcapsules coated with cationic galactomannan
＜工程（１）＞
工程（１）は、香料及び香料前駆体から選ばれる１種以上、（ａ）（メタ）アクリル酸、（ｂ）（メタ）アクリロイル基を２個以上有する架橋性モノマー、（ｃ）（メタ）アクリル酸アルキル、及び油溶性重合開始剤を混合し、油性溶液を得る工程である。
<Step (1)>
In step (1), at least one selected from a fragrance and a fragrance precursor, (a) (meth) acrylic acid, (b) a crosslinkable monomer having two or more (meth) acryloyl groups, (c) (meth) In this step, an alkyl acrylate and an oil-soluble polymerization initiator are mixed to obtain an oily solution.
本工程で用いられる、香料及び香料前駆体から選ばれる１種以上、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリロイル基を２個以上有する架橋性モノマー、及び（メタ）アクリル酸アルキルは、本発明の修飾マイクロカプセルのシェルを構成するポリマーの構成単位の原料として挙げられたモノマーと同様であり、好適な態様も同様である。
前記（ａ）〜（ｃ）成分の総量中における、（ａ）（メタ）アクリル酸の含有量は、前記ポリマー中における、構成単位（Ａ）の含有量と同様であり、好ましい態様も同様である。
前記（ａ）〜（ｃ）成分の総量中における、（ｂ）（メタ）アクリロイル基を２個以上有する架橋性モノマーの含有量は、前記ポリマー中における、構成単位（Ｂ）の含有量と同様であり、好ましい態様も同様である。
前記（ａ）〜（ｃ）成分の総量中における、（ｃ）（メタ）アクリル酸アルキルの含有量は、前記ポリマー中における、構成単位（Ｃ）の含有量と同様であり、好ましい態様も同様である。
One or more kinds selected from a fragrance and a fragrance precursor used in this step, a (meth) acrylic acid, a crosslinkable monomer having two or more (meth) acryloyl groups, and an alkyl (meth) acrylate are the present invention. It is the same as the monomer mentioned as a raw material of the polymer structural unit which comprises the shell of a modified microcapsule, and its suitable aspect is also the same.
The content of (a) (meth) acrylic acid in the total amount of the components (a) to (c) is the same as the content of the structural unit (A) in the polymer, and the preferred embodiment is also the same. is there.
In the total amount of the components (a) to (c), the content of the crosslinkable monomer (b) having two or more (meth) acryloyl groups is the same as the content of the structural unit (B) in the polymer. The preferred embodiments are also the same.
The content of the alkyl (c) (meth) acrylate in the total amount of the components (a) to (c) is the same as the content of the structural unit (C) in the polymer, and the preferred embodiment is also the same. It is.
本工程で用いられる香料及び香料前駆体から選ばれる１種以上と、（ａ）〜（ｃ）成分の総量との質量比〔香料及び香料前駆体から選ばれる１種以上／（ａ）〜（ｃ）成分の総量〕は、修飾マイクロカプセルの生産性、及び修飾マイクロカプセルの香料保持性を高める観点から、好ましくは１．０以上、より好ましくは１．５以上、更に好ましくは１．８以上、より更に好ましくは２．０以上であり、そして、好ましくは６．０以下、より好ましくは３．０以下、更に好ましくは２．５以下、より更に好ましくは２．３以下である。 The mass ratio between one or more selected from the fragrances and fragrance precursors used in this step and the total amount of the components (a) to (c) [one or more selected from fragrances and fragrance precursors / (a) to ( c) Total amount of component] is preferably 1.0 or more, more preferably 1.5 or more, and still more preferably 1.8 or more, from the viewpoint of enhancing the productivity of the modified microcapsules and the perfume retention of the modified microcapsules. More preferably, it is 2.0 or more, and preferably 6.0 or less, more preferably 3.0 or less, still more preferably 2.5 or less, and still more preferably 2.3 or less.
（油溶性重合開始剤）
油溶性重合開始剤としては、特に限定されず、公知の油溶性重合開始剤を使用することができる。具体的には、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、過酸化オクタノイル、オルソクロロ過酸化ベンゾイル、メチルエチルケトンパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド等の油溶性過酸化物、２，２'−アゾビスイソブチロニトリル、２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル−２，２'−アゾビス（２−メチルプロピオネート）等の油溶性アゾ化合物が挙げられる。
これらの中でも、汎用性及び反応性の観点から、好ましくは過酸化ラウロイル、２，２'−アゾビスイソブチロニトリルである。
油溶性重合開始剤の使用量は、生産性の観点から、（ａ）〜（ｃ）成分の総量１００質量部に対して、好ましくは０．０１質量部以上、より好ましくは０．１質量部以上、更に好ましくは０．５質量部以上、より更に好ましくは０．９質量部以上であり、そして、好ましくは５．０質量部以下、より好ましくは３．０質量部以下、更に好ましくは１．５質量部以下、より更に好ましくは１．３質量部以下である。
(Oil-soluble polymerization initiator)
It does not specifically limit as an oil-soluble polymerization initiator, A well-known oil-soluble polymerization initiator can be used. Specifically, oil-soluble peroxides such as benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, octanoyl peroxide, orthochloroperoxybenzoic acid, methyl ethyl ketone peroxide, diisopropyl peroxydicarbonate, cumene hydroperoxide, t-butyl hydroperoxide Oil-soluble azo such as 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), dimethyl-2,2′-azobis (2-methylpropionate) Compounds.
Among these, from the viewpoint of versatility and reactivity, lauroyl peroxide and 2,2′-azobisisobutyronitrile are preferable.
The use amount of the oil-soluble polymerization initiator is preferably 0.01 parts by mass or more, more preferably 0.1 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the components (a) to (c) from the viewpoint of productivity. Or more, more preferably 0.5 parts by mass or more, still more preferably 0.9 parts by mass or more, and preferably 5.0 parts by mass or less, more preferably 3.0 parts by mass or less, still more preferably 1 0.5 parts by mass or less, more preferably 1.3 parts by mass or less.
本工程では、必要に応じて、その他の有機化合物を添加してもよい。その他の有機化合物としては、本発明の修飾マイクロカプセルを構成するコアが含有することができるその他の有機化合物と同様であり、好ましい態様も同様である。 In this step, other organic compounds may be added as necessary. The other organic compound is the same as the other organic compound that can be contained in the core constituting the modified microcapsule of the present invention, and the preferred embodiment is also the same.
本工程に用いる混合機としては、従来公知の混合機を用いることができ、例えば、ホモミキサー、ホモディスパー、ウエーブローター、ホモジナイザー、ディスパーサー、ペイントコンディショナー、ボールミル、マグネチックスターラー、メカニカルスターラー等が挙げられる。
本工程において、各成分を混合する温度は、通常は５℃以上、好ましくは１０℃以上、より好ましくは１５℃以上であり、そして、通常は５０℃以下、好ましくは４０℃以下、より好ましくは３０℃以下である。
As the mixer used in this step, a conventionally known mixer can be used, for example, homomixer, homodisper, wafer blower, homogenizer, disperser, paint conditioner, ball mill, magnetic stirrer, mechanical stirrer and the like. It is done.
In this step, the temperature at which each component is mixed is usually 5 ° C. or higher, preferably 10 ° C. or higher, more preferably 15 ° C. or higher, and usually 50 ° C. or lower, preferably 40 ° C. or lower, more preferably 30 ° C. or lower.
＜工程（２）＞
工程（２）は、工程（１）で得られた油性溶液と、水溶性ポリマーを含む水溶液とを混合し、乳化液を得る工程である。
<Step (2)>
Step (2) is a step of mixing the oily solution obtained in step (1) and an aqueous solution containing a water-soluble polymer to obtain an emulsion.
（水溶性ポリマーを含む水溶液）
水溶性ポリマーを含む水溶液中の水溶性ポリマーの含有量は、均一な修飾マイクロカプセルを形成すると共に、生産性を向上させる観点から、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．１０質量％以上、更に好ましくは０．１５質量％以上、より更に好ましくは０．３０質量％以上であり、そして、好ましくは１０．０質量％以下、より好ましくは２．０質量％以下、更に好ましくは１．０質量％以下、より更に好ましくは０．７質量％以下である。
水溶性ポリマーを溶解させる水としては、例えば、イオン交換水、蒸留水を用いることができる。
(Aqueous solution containing water-soluble polymer)
The content of the water-soluble polymer in the aqueous solution containing the water-soluble polymer is preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.10% from the viewpoint of forming uniform modified microcapsules and improving productivity. % Or more, more preferably 0.15% by weight or more, still more preferably 0.30% by weight or more, and preferably 10.0% by weight or less, more preferably 2.0% by weight or less, still more preferably 1.0 mass% or less, More preferably, it is 0.7 mass% or less.
As water for dissolving the water-soluble polymer, for example, ion-exchanged water or distilled water can be used.
〔水溶性ポリマー〕
水溶性ポリマーとしては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリアクリル酸等が挙げられる。これらの中でも、均一な修飾マイクロカプセルを形成すると共に、生産性を向上させる観点から、好ましくはポリビニルアルコールである。
前記ポリビニルアルコールの分子量は、同様の観点から、好ましくは１万以上、より好ましくは５万以上、更に好ましくは８万以上、より更に好ましくは１１万以上であり、そして、好ましくは５０万以下、より好ましくは３０万以下、更に好ましくは２０万以下、より更に好ましくは１５万以下である。
前記ポリビニルアルコールの加水分解度は、同様の観点から、好ましくは６０％／ｍｏｌ以上、より好ましくは７０％／ｍｏｌ以上、更に好ましくは８０％／ｍｏｌ以上、より更に好ましくは８５％／ｍｏｌ以上であり、そして、好ましくは１００％／ｍｏｌ以下、より好ましくは９６％／ｍｏｌ以下、更に好ましくは９３％／ｍｏｌ以下、より更に好ましくは９０％／ｍｏｌ以下である。
水溶性ポリマーの使用量は、同様の観点から、工程（１）で得られた油性溶液１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１．０質量部以上、更に好ましくは１．５質量部以上、より更に好ましくは２．０質量部以上であり、そして、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５．０質量部以下、更に好ましくは２．５質量部以下、より更に好ましくは２．３質量部以下である。
(Water-soluble polymer)
Examples of the water-soluble polymer include polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, carboxymethyl cellulose, styrene-maleic anhydride copolymer, isobutylene-maleic anhydride copolymer, polyacrylic acid, and the like. Among these, polyvinyl alcohol is preferable from the viewpoint of forming uniform modified microcapsules and improving productivity.
From the same viewpoint, the molecular weight of the polyvinyl alcohol is preferably 10,000 or more, more preferably 50,000 or more, still more preferably 80,000 or more, still more preferably 110,000 or more, and preferably 500,000 or less. More preferably, it is 300,000 or less, More preferably, it is 200,000 or less, More preferably, it is 150,000 or less.
From the same viewpoint, the degree of hydrolysis of the polyvinyl alcohol is preferably 60% / mol or more, more preferably 70% / mol or more, still more preferably 80% / mol or more, and still more preferably 85% / mol or more. And preferably 100% / mol or less, more preferably 96% / mol or less, still more preferably 93% / mol or less, and still more preferably 90% / mol or less.
From the same viewpoint, the amount of the water-soluble polymer used is preferably 0.5 parts by mass or more, more preferably 1.0 part by mass or more, and more preferably 100 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the oily solution obtained in step (1). Preferably it is 1.5 parts by mass or more, more preferably 2.0 parts by mass or more, and preferably 10 parts by mass or less, more preferably 5.0 parts by mass or less, still more preferably 2.5 parts by mass or less. More preferably, it is 2.3 parts by mass or less.
（メタクリル酸以外のアニオン性モノマー）
また、本工程では、均一な乳化液を得る観点から、メタクリル酸以外のアニオン性モノマーを添加することが好ましい。このメタクリル酸以外のアニオン性モノマーは、水溶性ポリマーを含む水溶液に添加して用いることができる。
メタクリル酸以外のアニオン性モノマーとしては、分散性に優れる乳化液を得る観点から、好ましくはアクリロイル基を有するスルホン酸塩、より好ましくは２−アクリルアミド−２−プロパンスルホン酸ナトリウムである。
メタクリル酸以外のアニオン性モノマーの使用量は、分散性に優れる乳化液を得る観点から、工程（１）で得られた油性溶液１００質量部に対して、好ましくは０．０１質量部以上、より好ましくは０．１質量部以上、更に好ましくは０．３質量部以上、より更に好ましくは０．５質量部以上であり、そして、好ましくは５．０質量部以下、より好ましくは２．０質量部以下、更に好ましくは１．０質量部以下、より更に好ましくは０．７質量部以下である。
(Anionic monomers other than methacrylic acid)
In this step, it is preferable to add an anionic monomer other than methacrylic acid from the viewpoint of obtaining a uniform emulsion. This anionic monomer other than methacrylic acid can be used by adding to an aqueous solution containing a water-soluble polymer.
The anionic monomer other than methacrylic acid is preferably a sulfonate having an acryloyl group, more preferably sodium 2-acrylamido-2-propanesulfonate, from the viewpoint of obtaining an emulsion having excellent dispersibility.
The amount of the anionic monomer other than methacrylic acid is preferably 0.01 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the oily solution obtained in the step (1) from the viewpoint of obtaining an emulsion having excellent dispersibility. Preferably it is 0.1 parts by mass or more, more preferably 0.3 parts by mass or more, still more preferably 0.5 parts by mass or more, and preferably 5.0 parts by mass or less, more preferably 2.0 parts by mass. Part or less, more preferably 1.0 part by weight or less, still more preferably 0.7 part by weight or less.
（質量比〔水／油性溶液〕）
本工程における、水と油性溶液との質量比〔水／油性溶液〕は、分散性に優れる乳化液を得る観点から、好ましくは１．０以上、より好ましくは２．０以上、更に好ましくは３．０以上、より更に好ましくは４．０以上であり、そして、好ましくは１０以下、より好ましくは８．０以下、更に好ましくは６．０以下、より更に好ましくは４．５以下である。
(Mass ratio [water / oil solution])
In this step, the mass ratio of water to the oily solution [water / oily solution] is preferably 1.0 or more, more preferably 2.0 or more, and still more preferably 3 from the viewpoint of obtaining an emulsion having excellent dispersibility. 0.0 or more, more preferably 4.0 or more, and preferably 10 or less, more preferably 8.0 or less, still more preferably 6.0 or less, and even more preferably 4.5 or less.
本工程に用いる分散機としては、従来公知の分散機を用いることができ、例えば、ホモジナイザー、ホモミキサー、高圧分散機、超音波分散機等が挙げられる。これらの中でも、生産性、及び分散性に優れる乳化液を得る観点から、好ましくはホモミキサーである。分散時間は用いる分散機により適宜設定すればよい。
また、乳化時の温度としては、特に制限はないが、通常は５℃以上、好ましくは１０℃以上、より好ましくは１５℃以上であり、そして、通常は５０℃以下、好ましくは４０℃以下、より好ましくは３０℃以下である。
As a disperser used in this step, a conventionally known disperser can be used, and examples thereof include a homogenizer, a homomixer, a high-pressure disperser, and an ultrasonic disperser. Among these, a homomixer is preferable from the viewpoint of obtaining an emulsion having excellent productivity and dispersibility. What is necessary is just to set dispersion | distribution time suitably with the disperser to be used.
The temperature during emulsification is not particularly limited, but is usually 5 ° C or higher, preferably 10 ° C or higher, more preferably 15 ° C or higher, and is usually 50 ° C or lower, preferably 40 ° C or lower. More preferably, it is 30 degrees C or less.
＜工程（３）＞
工程（３）は、工程（２）で得られた乳化液を、前記油溶性重合開始剤の１０時間半減期温度より、５℃以上、２０℃以下高い温度に加熱して、前記（ａ）〜（ｃ）成分を重合させることにより、香料及び香料前駆体から選ばれる１種以上を含有するコアの周囲に、ポリマーからなるシェルを形成させ、マイクロカプセルの分散体を得る工程である。
なお、１０時間半減期温度は、分解してフリーラジカルを発生する基の濃度が、１０時間で元の半分の濃度となる温度である。
<Step (3)>
In step (3), the emulsion obtained in step (2) is heated to a temperature that is 5 ° C. or more and 20 ° C. or less higher than the 10-hour half-life temperature of the oil-soluble polymerization initiator, and the step (a) It is the process of forming the dispersion | distribution of a microcapsule by forming the shell which consists of polymers around the core containing 1 or more types chosen from a fragrance | flavor and a fragrance | flavor precursor by superposing | polymerizing (c) component.
The 10-hour half-life temperature is a temperature at which the concentration of the group that decomposes to generate free radicals becomes half the original concentration in 10 hours.
（加熱温度）
本工程において乳化液を加熱する温度は、使用する油溶性重合開始剤によって適宜決定することができるが、生産性、及びカプセル内への香料のカプセル化率を向上させる観点から、前記油溶性重合開始剤の１０時間半減期温度より、５℃以上、２０℃以下高い温度であり、好ましくは７℃高い温度以上、より好ましくは９℃高い温度以上、更に好ましくは１１℃高い温度以上であり、そして、好ましくは１８℃高い温度以下、より好ましくは１６℃高い温度以下、更に好ましくは１４℃高い温度以下である。
具体的には、生産性、及びカプセル内への香料のカプセル化率を向上させる観点から、好ましくは５０℃以上、より好ましくは５５℃以上、更に好ましくは６０℃以上であり、そして、好ましくは９０℃以下、より好ましくは８５℃以下、更に好ましくは８０℃以下である。
(Heating temperature)
The temperature at which the emulsion is heated in this step can be appropriately determined depending on the oil-soluble polymerization initiator used. From the viewpoint of improving productivity and the encapsulation rate of the fragrance in the capsule, the oil-soluble polymerization is performed. 5 ° C or more and 20 ° C or less higher than the 10-hour half-life temperature of the initiator, preferably 7 ° C or more, more preferably 9 ° C or more, and even more preferably 11 ° C or more. And it is preferably a temperature not higher than 18 ° C, more preferably not higher than 16 ° C, and further preferably not higher than 14 ° C.
Specifically, from the viewpoint of improving productivity and the encapsulation rate of the fragrance in the capsule, it is preferably 50 ° C. or higher, more preferably 55 ° C. or higher, more preferably 60 ° C. or higher, and preferably 90 ° C. or lower, more preferably 85 ° C. or lower, and further preferably 80 ° C. or lower.
（固形分量）
本工程で得られるマイクロカプセルの分散体中のマイクロカプセルの含有量は、均一な修飾マイクロカプセルを得る観点から、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上、より更に好ましくは２０質量％以上であり、そして、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３５質量％以下、より更に好ましくは３０質量％以下である。
(Solid content)
From the viewpoint of obtaining uniform modified microcapsules, the content of microcapsules in the dispersion of microcapsules obtained in this step is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, and further preferably 15% by mass. More preferably, it is 20% by mass or more, and preferably 50% by mass or less, more preferably 40% by mass or less, still more preferably 35% by mass or less, and still more preferably 30% by mass or less.
＜工程（４）＞
工程（４）は、工程（３）で得られたマイクロカプセルの分散体と、カチオン化ガラクトマンナンを含有する水溶液とを混合して、カチオン化ガラクトマンナンによって被覆された修飾マイクロカプセルを得る工程である。
<Process (4)>
Step (4) is a step of obtaining a modified microcapsule coated with cationized galactomannan by mixing the dispersion of microcapsules obtained in step (3) with an aqueous solution containing cationized galactomannan. is there.
（カチオン化ガラクトマンナンを含有する水溶液）
カチオン化ガラクトマンナンを含有する水溶液中のカチオン化ガラクトマンナンの含有量は、生産性の観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．３質量％以上、更に好ましくは０．６質量％以上、より更に好ましくは０．８質量％以上であり、そして、好ましくは５．０質量％以下、より好ましくは２．０質量％以下、更に好ましくは１．５質量％以下、より更に好ましくは１．２質量％以下である。
(Aqueous solution containing cationized galactomannan)
From the viewpoint of productivity, the content of the cationized galactomannan in the aqueous solution containing the cationized galactomannan is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.3% by mass or more, and still more preferably 0.6%. % By mass or more, more preferably 0.8% by mass or more, and preferably 5.0% by mass or less, more preferably 2.0% by mass or less, still more preferably 1.5% by mass or less, and even more. Preferably it is 1.2 mass% or less.
〔カチオン化ガラクトマンナン〕
なお、本工程で用いるカチオン化ガラクトマンナンは、上記修飾マイクロカプセルの項で挙げられたものと同様であり、好ましい態様も同様である。
[Cationized galactomannan]
The cationized galactomannan used in this step is the same as that mentioned in the above-mentioned modified microcapsule, and the preferred embodiment is also the same.
〔カチオン化ガラクトマンナン水溶液の粘度〕
カチオン化ガラクトマンナンを含有する水溶液の粘度は、生産性の観点から、好ましくは２００ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは６００ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは１２００ｍＰａ・ｓ以上、より更に好ましくは１，６００ｍＰａ・ｓ以上であり、そして、好ましくは１０，０００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは４，０００ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは３，５００ｍＰａ・ｓ以下、より更に好ましくは３，２００ｍＰａ・ｓ以下である。
[Viscosity of cationized galactomannan aqueous solution]
From the viewpoint of productivity, the viscosity of the aqueous solution containing the cationized galactomannan is preferably 200 mPa · s or more, more preferably 600 mPa · s or more, still more preferably 1200 mPa · s or more, and still more preferably 1,600 mPa · s. And preferably 10,000 mPa · s or less, more preferably 4,000 mPa · s or less, still more preferably 3,500 mPa · s or less, and still more preferably 3,200 mPa · s or less.
（カチオン化ガラクトマンナンの使用量）
本工程におけるカチオン化ガラクトマンナンの使用量は、修飾マイクロカプセルの吸着性を高める観点から、マイクロカプセルを構成するシェル１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは１．３質量部以上、更に好ましくは１．６質量部以上、より更に好ましくは１．８質量部以上であり、そして、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１５質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下、より更に好ましくは５質量部以下である。
(Amount of cationized galactomannan used)
The amount of the cationized galactomannan used in this step is preferably 1 part by mass or more, more preferably 1.3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the shell constituting the microcapsule from the viewpoint of increasing the adsorptivity of the modified microcapsule. Part or more, more preferably 1.6 parts by weight or more, still more preferably 1.8 parts by weight or more, and preferably 20 parts by weight or less, more preferably 15 parts by weight or less, still more preferably 10 parts by weight or less. More preferably, it is 5 parts by mass or less.
本工程に使用できる混合機は、工程（１）で使用できる混合機と同様である。
また、混合時の温度としては、特に制限はないが、好ましくは５℃以上、より好ましくは１０℃以上、更に好ましくは１５℃以上、より更に好ましくは２０℃以上であり、そして、好ましくは５０℃以下、より好ましくは４０℃以下、更に好ましくは３５℃以下、より更に好ましくは３０℃以下である。
The mixer that can be used in this step is the same as the mixer that can be used in step (1).
The mixing temperature is not particularly limited, but is preferably 5 ° C or higher, more preferably 10 ° C or higher, still more preferably 15 ° C or higher, still more preferably 20 ° C or higher, and preferably 50 ° C. ° C or lower, more preferably 40 ° C or lower, still more preferably 35 ° C or lower, still more preferably 30 ° C or lower.
（修飾マイクロカプセルの含有量）
工程（４）で得られる修飾マイクロカプセルの分散体中、修飾マイクロカプセルの含有量は、生産性の観点から、好ましくは２質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上、より更に好ましくは１５質量％以上であり、そして、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは３５質量％以下、更に好ましくは３０質量％以下、より更に好ましくは２５質量％以下である。
(Content of modified microcapsules)
In the modified microcapsule dispersion obtained in the step (4), the content of the modified microcapsule is preferably 2% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, and further preferably 10% by mass from the viewpoint of productivity. More preferably, the content is 15% by mass or more, and preferably 50% by mass or less, more preferably 35% by mass or less, still more preferably 30% by mass or less, and still more preferably 25% by mass or less.
［洗浄剤組成物］
本発明の洗浄剤組成物は、本発明の修飾マイクロカプセルを含有する。
本発明の洗浄剤組成物は、本発明の修飾マイクロカプセルを含有するため、濯ぎ等の処理後であっても、修飾マイクロカプセル及び該修飾マイクロカプセル中の香料成分を繊維等に高い効率で吸着及び保持させることができ、優れた香りの持続性を得ることができる。
洗浄剤組成物中の修飾マイクロカプセルの含有量は、高い香りの持続性を得る観点から、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．１０質量％以上、更に好ましくは０．１５質量％以上、より更に好ましくは０．２０質量％以上であり、そして、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、更に好ましくは２質量％以下、より更に好ましくは１質量％以下である。
また、洗浄剤組成物中のカチオン化ガラクトマンナンの含有量は、その用途に応じて適宜決定することができるが、高い香りの持続性を得る観点から、好ましくは０．００１質量％以上、より好ましくは０．００３質量％以上、更に好ましくは０．００５質量％以上、より更に好ましくは０．０１質量％以上であり、そして、洗浄性を維持する観点から、好ましくは０．１０質量％未満、より好ましくは０．０８質量％以下、更に好ましくは０．０７質量％以下、より更に好ましくは０．０６質量％以下である。
[Cleaning composition]
The cleaning composition of the present invention contains the modified microcapsules of the present invention.
Since the cleaning composition of the present invention contains the modified microcapsule of the present invention, the modified microcapsule and the perfume component in the modified microcapsule are adsorbed to the fiber or the like with high efficiency even after rinsing or the like. In addition, it is possible to obtain an excellent scent persistence.
The content of the modified microcapsules in the cleaning composition is preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.10% by mass or more, and still more preferably 0.15% by mass, from the viewpoint of obtaining high fragrance persistence. % Or more, more preferably 0.20% by mass or more, and preferably 5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less, still more preferably 2% by mass or less, and still more preferably 1% by mass or less. is there.
Further, the content of the cationized galactomannan in the cleaning composition can be appropriately determined according to the use, but from the viewpoint of obtaining high scent sustainability, preferably 0.001% by mass or more. Preferably it is 0.003 mass% or more, More preferably, it is 0.005 mass% or more, More preferably, it is 0.01 mass% or more, and from a viewpoint of maintaining detergency, Preferably it is less than 0.10 mass% More preferably, it is 0.08 mass% or less, More preferably, it is 0.07 mass% or less, More preferably, it is 0.06 mass% or less.
また、本発明の洗浄剤組成物は、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤等、一般的に洗浄剤に用いられる公知の界面活性剤を使用することができる。
洗浄剤組成物中の界面活性剤の含有量は、高い洗浄性を発揮させる観点から、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上、更に好ましくは２０質量％以上、より更に好ましくは３０質量％以上であり、そして、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、更に好ましくは６０質量％以下、より更に好ましくは５０質量％以下である。
更に、本発明の洗浄剤組成物においては、通常の洗浄剤に用いることができるその他の成分を配合することができる。例えば、水、アルコール等の溶媒、ｐＨ調整剤、アルカリ剤、カルシウム塩や蟻酸等の酵素安定化剤、香料、防菌剤、防黴剤、及び色素等を挙げることができる。
In addition, the cleaning composition of the present invention includes known surfactants generally used for cleaning agents such as nonionic surfactants, cationic surfactants, anionic surfactants, and amphoteric surfactants. Can be used.
The content of the surfactant in the cleaning composition is preferably 10% by mass or more, more preferably 15% by mass or more, still more preferably 20% by mass or more, and still more preferably from the viewpoint of exhibiting high detergency. 30% by mass or more, and preferably 80% by mass or less, more preferably 70% by mass or less, still more preferably 60% by mass or less, and still more preferably 50% by mass or less.
Furthermore, in the cleaning composition of the present invention, other components that can be used in ordinary cleaning agents can be blended. Examples thereof include water, alcohol and other solvents, pH adjusters, alkali agents, enzyme stabilizers such as calcium salts and formic acid, fragrances, antibacterial agents, antifungal agents, and dyes.
［化粧料］
本発明の修飾マイクロカプセルは、化粧料に好ましく用いることができる。
本発明の修飾マイクロカプセルを含有する化粧料は、修飾マイクロカプセル及び該修飾マイクロカプセル中の香料成分を皮膚等に高い効率で吸着及び保持させることができ、優れた香りの持続性を得ることができる。
本発明の修飾マイクロカプセルを化粧料に用いる場合、化粧料中の修飾マイクロカプセルの含有量は、用途に応じて適宜決定することができるが、高い香りの持続性を得る観点から、好ましくは０．０２質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、更に好ましくは０．１０質量％以上、より更に好ましくは０．１５質量％以上であり、そして、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、更に好ましくは２質量％以下、より更に好ましくは１質量％以下である。
化粧料には、本発明の目的を損なわない範囲において、本発明の修飾マイクロカプセルの他に、通常、化粧品に用いられる各種の成分を必要に応じて適宜配合することができる。このような任意成分としては、例えば精製水、エタノール、界面活性剤、油剤、ビタミン類、シリコーン類、フッ素系油剤、紫外線防御剤、酸化防止剤、保湿剤、粉体、油ゲル化剤、被膜形成剤、柔軟剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、湿潤剤等が挙げられる。
[Cosmetics]
The modified microcapsules of the present invention can be preferably used for cosmetics.
The cosmetic containing the modified microcapsule of the present invention can adsorb and retain the modified microcapsule and the fragrance component in the modified microcapsule on the skin or the like with high efficiency, and can obtain excellent scent sustainability. it can.
When the modified microcapsule of the present invention is used in a cosmetic, the content of the modified microcapsule in the cosmetic can be appropriately determined according to the use, but is preferably 0 from the viewpoint of obtaining high fragrance sustainability. 0.02% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, still more preferably 0.10% by mass or more, still more preferably 0.15% by mass or more, and preferably 5% by mass or less, more preferably Is 3% by mass or less, more preferably 2% by mass or less, and still more preferably 1% by mass or less.
In the cosmetic, in addition to the modified microcapsules of the present invention, various components that are usually used in cosmetics can be appropriately blended as necessary, as long as the object of the present invention is not impaired. Examples of such optional components include purified water, ethanol, surfactants, oils, vitamins, silicones, fluorine-based oils, UV protection agents, antioxidants, humectants, powders, oil gelling agents, coatings Examples thereof include a forming agent, a softening agent, a pH adjusting agent, a viscosity adjusting agent, and a wetting agent.
［毛髪化粧料組成物］
本発明の修飾マイクロカプセルは、毛髪化粧料組成物に好ましく用いることができる。
本発明の修飾マイクロカプセルを含有する毛髪化粧料組成物は、修飾マイクロカプセル及び該修飾マイクロカプセル中の香料成分を毛髪に高い効率で吸着及び保持させることができ、優れた香りの持続性を得ることができる。
本発明の修飾マイクロカプセルを毛髪化粧料組成物に用いる場合、毛髪化粧料組成物中の修飾マイクロカプセルの含有量は、その用途に応じて適宜決定することができるが、高い香りの持続性を得る観点から、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．１０質量％以上、更に好ましくは０．１５質量％以上、より更に好ましくは０．２質量％以上であり、そして、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、更に好ましくは２質量％以下、より更に好ましくは１質量％以下である。
毛髪化粧料組成物には、本発明の修飾マイクロカプセルの他、更に、通常、毛髪化粧料に配合される水、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、エタノール等のアルコール、グリセリン、保湿剤、多糖類、ポリペプタイド、パール化剤、溶剤、色素、香料、噴射剤、エデト酢酸塩及びクエン酸塩等のキレート剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、ジンクピリチオン及びピロクトンオラミン等の抗フケ剤、界面活性剤等を必要に応じて適宜配合することができる。
[Hair cosmetic composition]
The modified microcapsule of the present invention can be preferably used for a hair cosmetic composition.
The hair cosmetic composition containing the modified microcapsule of the present invention can adsorb and retain the modified microcapsule and the fragrance component in the modified microcapsule on the hair with high efficiency, thereby obtaining excellent scent sustainability. be able to.
When the modified microcapsule of the present invention is used in a hair cosmetic composition, the content of the modified microcapsule in the hair cosmetic composition can be appropriately determined according to its use, but it has a high fragrance sustainability. From the viewpoint of obtaining, it is preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.10% by mass or more, further preferably 0.15% by mass or more, still more preferably 0.2% by mass or more, and preferably 5 mass% or less, More preferably, it is 3 mass% or less, More preferably, it is 2 mass% or less, More preferably, it is 1 mass% or less.
In addition to the modified microcapsules of the present invention, the hair cosmetic composition usually contains water, alcohols such as polyethylene glycol, propylene glycol and ethanol, glycerin, humectants, polysaccharides, Peptides, pearlizing agents, solvents, pigments, fragrances, propellants, chelating agents such as edetacetate and citrate, pH adjusters, preservatives, anti-dandruff agents such as zinc pyrithione and piroctone olamine, surfactants, etc. Can be appropriately blended as necessary.
上述した実施形態に関し、本発明はさらに以下の修飾マイクロカプセル等を開示する。
＜１＞ 香料及び香料前駆体から選ばれる１種以上を含有するコアと、該コアを被覆するシェルとを有するマイクロカプセルであって、該シェルが、（メタ）アクリル酸由来の構成単位と、（メタ）アクリロイル基を２個以上有する架橋性モノマー由来の構成単位と、（メタ）アクリル酸アルキル由来の構成単位とを有するポリマーからなり、かつカチオン化ガラクトマンナンによって被覆されている修飾マイクロカプセル。
In relation to the above-described embodiment, the present invention further discloses the following modified microcapsules and the like.
<1> A microcapsule having a core containing one or more selected from a fragrance and a fragrance precursor, and a shell covering the core, wherein the shell is a structural unit derived from (meth) acrylic acid, A modified microcapsule comprising a polymer having a structural unit derived from a crosslinkable monomer having two or more (meth) acryloyl groups and a structural unit derived from an alkyl (meth) acrylate, and coated with a cationized galactomannan.
＜２＞ 前記ポリマーが有する構成単位のうち、（メタ）アクリル酸由来の構成単位が、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは３４質量％以上、更に好ましくは３７質量％以上、より更に好ましくは４０質量％以上であり、そして、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５６質量％以下、更に好ましくは５３質量％以下、より更に好ましくは５０質量％以下であり、（メタ）アクリロイル基を２個以上有する架橋性モノマー由来の構成単位が、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは２５質量％以上、更に好ましくは３０質量％以上、より更に好ましくは３５質量％以上であり、そして、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４７質量％以下、更に好ましくは４４質量％以下、より更に好ましくは４２質量％以下であり、（メタ）アクリル酸アルキルを由来の構成単位が、好ましくは５質量％以上、より好ましくは８質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上、より更に好ましくは１２質量％以上であり、そして、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下、より更に好ましくは１７質量％以下である、前記＜１＞に記載の修飾マイクロカプセル。
＜３＞ 前記（メタ）アクリロイル基を２個以上有する架橋性モノマーが、水不溶性である、前記＜１＞又は＜２＞に記載の修飾マイクロカプセル。
＜４＞ 前記（メタ）アクリル酸アルキルのアルキル基の炭素数が、モル平均で好ましくは１以上であり、そして、好ましくは８以下、より好ましくは５以下、更に好ましくは３以下、より更に好ましくは１である、前記＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載の修飾マイクロカプセル。
＜５＞ 前記カチオン化ガラクトマンナンの含有量が、修飾マイクロカプセル中のシェル１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは１．３質量部以上、更に好ましくは１．６質量部以上、より更に好ましくは１．８質量部以上であり、そして、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１５質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下、より更に好ましくは５質量部以下である、前記＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載の修飾マイクロカプセル。
＜６＞ 前記シェルの含有量が、修飾マイクロカプセル中のコア１００質量部に対して、好ましくは２０質量部以上、より好ましくは３０質量部以上、更に好ましくは３５質量部以上、より更に好ましくは４０質量部以上であり、そして、好ましくは８０質量部以下、より好ましくは７０質量部以下、更に好ましくは６０質量部以下、より更に好ましくは５０質量部以下である、前記＜１＞〜＜５＞のいずれかに記載の修飾マイクロカプセル。
＜７＞ ゼータ電位が、ｐＨ４においては、好ましくは０ｍＶを超え、より好ましくは１．０ｍＶ以上、更に好ましくは２．０ｍＶ以上、より更に好ましくは３．０ｍＶ以上であり、そして、好ましくは１２ｍＶ以下、より好ましくは１０ｍＶ以下、更に好ましくは８ｍＶ以下、より更に好ましくは６ｍＶ以下であり、ｐＨ７においては、好ましくは−５０ｍＶ以上、より好ましくは−４７ｍＶ以上、更に好ましくは−４３ｍＶ以上、より更に好ましくは−４０ｍＶ以上であり、そして、好ましくは０ｍＶ未満、より好ましくは−１０ｍＶ以下、更に好ましくは−２０ｍＶ以下、より更に好ましくは−３０ｍＶ以下である、前記＜１＞〜＜６＞のいずれかに記載の修飾マイクロカプセル。
＜８＞ 平均粒径が、好ましくは１μｍ以上、より好ましくは２μｍ以上、更に好ましくは５μｍ以上、より更に好ましくは１０μｍ以上であり、そして、好ましくは７０μｍ以下、より好ましくは５０μｍ以下、更に好ましくは２０μｍ以下、より更に好ましくは１５μｍ以下である、前記＜１＞〜＜７＞のいずれかに記載の修飾マイクロカプセル。
＜９＞ 前記コアが、更に、油剤、酸化防止剤、及び溶媒から選ばれる１種以上を含有する、前記＜１＞〜＜８＞のいずれかに記載の修飾マイクロカプセル。
＜１０＞ 前記カチオン化ガラクトマンナンが、好ましくはカチオン化グアーガム、カチオン化タラガム、カチオン化フェヌグリークガム、及びカチオン化ローカストビンガムから選ばれる１種以上、より好ましくはカチオン化グアーガム、カチオン化タラガム、及びカチオン化フェヌグリークガムから選ばれる１種以上、更に好ましくはカチオン化グアーガム及びカチオン化タラガムから選ばれる１種以上、より更に好ましくはカチオン化グアーガムである、前記＜１＞〜＜９＞のいずれかに記載の修飾マイクロカプセル。
＜１１＞ 前記（メタ）アクリロイル基を２個以上有する架橋性モノマーが、好ましくは１，４−ブタンジオールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレート、及び１，６−ヘキサンジオールジメタクリレートから選ばれる１種以上、より好ましくは１，４−ブタンジオールジアクリレートである、前記＜１＞〜＜１０＞のいずれかに記載の修飾マイクロカプセル。
＜１２＞ 前記コアの２５℃における油水界面張力が、好ましくは１０ｍＮ／ｍ以上、より好ましくは１１ｍＮ／ｍ以上、更に好ましくは１２ｍＮ／ｍ以上、より更に好ましくは１３ｍＮ／ｍ以上であり、そして、好ましくは５０ｍＮ／ｍ以下、より好ましくは４０ｍＮ／ｍ以下、更に好ましくは３０ｍＮ／ｍ以下、より更に好ましくは２５ｍＮ／ｍ以下である、前記＜１＞〜＜１１＞のいずれかに記載の修飾マイクロカプセル。
<2> Among the structural units of the polymer, the structural unit derived from (meth) acrylic acid is preferably 30% by mass or more, more preferably 34% by mass or more, still more preferably 37% by mass or more, and still more preferably. 40% by mass or more, and preferably 60% by mass or less, more preferably 56% by mass or less, still more preferably 53% by mass or less, still more preferably 50% by mass or less, and (meth) acryloyl group is 2 The structural unit derived from a crosslinkable monomer having at least one is preferably 20% by mass or more, more preferably 25% by mass or more, still more preferably 30% by mass or more, still more preferably 35% by mass or more, and preferably 50% by mass or less, more preferably 47% by mass or less, still more preferably 44% by mass or less, and still more preferably 42% by mass or less. The structural unit derived from alkyl (meth) acrylate is preferably 5% by mass or more, more preferably 8% by mass or more, still more preferably 10% by mass or more, still more preferably 12% by mass or more, and The modified microcapsule according to <1>, preferably 30% by mass or less, more preferably 25% by mass or less, still more preferably 20% by mass or less, and still more preferably 17% by mass or less.
<3> The modified microcapsule according to <1> or <2>, wherein the crosslinkable monomer having two or more (meth) acryloyl groups is water-insoluble.
<4> The number of carbon atoms of the alkyl group of the alkyl (meth) acrylate is preferably 1 or more in terms of molar average, and is preferably 8 or less, more preferably 5 or less, still more preferably 3 or less, and even more preferably. Is a modified microcapsule according to any one of <1> to <3>.
<5> The content of the cationized galactomannan is preferably 1 part by mass or more, more preferably 1.3 parts by mass or more, and still more preferably 1.6 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the shell in the modified microcapsule. Part or more, more preferably 1.8 parts by weight or more, and preferably 20 parts by weight or less, more preferably 15 parts by weight or less, still more preferably 10 parts by weight or less, and even more preferably 5 parts by weight or less. The modified microcapsule according to any one of <1> to <4>.
<6> The content of the shell is preferably 20 parts by mass or more, more preferably 30 parts by mass or more, still more preferably 35 parts by mass or more, and still more preferably with respect to 100 parts by mass of the core in the modified microcapsule. <1> to <5, which is 40 parts by mass or more, and preferably 80 parts by mass or less, more preferably 70 parts by mass or less, still more preferably 60 parts by mass or less, and still more preferably 50 parts by mass or less. > The modified microcapsule according to any one of
<7> The zeta potential is preferably more than 0 mV at pH 4, more preferably 1.0 mV or more, still more preferably 2.0 mV or more, still more preferably 3.0 mV or more, and preferably 12 mV or less. More preferably, it is 10 mV or less, more preferably 8 mV or less, still more preferably 6 mV or less. At pH 7, it is preferably -50 mV or more, more preferably -47 mV or more, still more preferably -43 mV or more, and even more preferably. -40 mV or more, and preferably less than 0 mV, more preferably -10 mV or less, further preferably -20 mV or less, and still more preferably -30 mV or less, according to any one of <1> to <6> above Modified microcapsules.
<8> The average particle size is preferably 1 μm or more, more preferably 2 μm or more, still more preferably 5 μm or more, still more preferably 10 μm or more, and preferably 70 μm or less, more preferably 50 μm or less, and even more preferably. The modified microcapsule according to any one of <1> to <7>, which is 20 μm or less, more preferably 15 μm or less.
<9> The modified microcapsule according to any one of <1> to <8>, wherein the core further contains one or more selected from an oil agent, an antioxidant, and a solvent.
<10> The cationized galactomannan is preferably at least one selected from cationized guar gum, cationized tara gum, cationized fenugreek gum, and cationized locust bin gum, more preferably cationized guar gum, cationized tara gum, and cation One or more types selected from a cationized fenugreek gum, more preferably one or more types selected from a cationized guar gum and a cationized tara gum, and still more preferably a cationized guar gum. Modified microcapsules.
<11> The crosslinkable monomer having two or more (meth) acryloyl groups is preferably 1,4-butanediol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, 1,4-butanediol dimethacrylate, 1,3-butanediol. The modified microcapsule according to any one of <1> to <10>, which is at least one selected from dimethacrylate and 1,6-hexanediol dimethacrylate, more preferably 1,4-butanediol diacrylate .
<12> The oil-water interfacial tension at 25 ° C. of the core is preferably 10 mN / m or more, more preferably 11 mN / m or more, still more preferably 12 mN / m or more, still more preferably 13 mN / m or more, and The modified micro according to any one of <1> to <11>, which is preferably 50 mN / m or less, more preferably 40 mN / m or less, still more preferably 30 mN / m or less, and even more preferably 25 mN / m or less. capsule.
＜１３＞ 下記工程（１）〜（４）を有する、前記＜１＞〜＜１２＞のいずれかに記載の修飾マイクロカプセルの製造方法。
工程（１）：香料及び香料前駆体から選ばれる１種以上、（ａ）（メタ）アクリル酸、（ｂ）（メタ）アクリロイル基を２個以上有する架橋性モノマー、（ｃ）（メタ）アクリル酸アルキル、及び油溶性重合開始剤を混合し、油性溶液を得る工程
工程（２）：工程（１）で得られた油性溶液と、水溶性ポリマーを含む水溶液とを混合し、乳化液を得る工程
工程（３）：工程（２）で得られた乳化液を、前記油溶性重合開始剤の１０時間半減期温度より、５℃以上、２０℃以下高い温度に加熱して、前記（ａ）〜（ｃ）成分を重合させることにより、香料及び香料前駆体から選ばれる１種以上を含有するコアの周囲に、ポリマーからなるシェルを形成させ、マイクロカプセルの分散体を得る工程
工程（４）：工程（３）で得られたマイクロカプセルの分散体と、カチオン化ガラクトマンナンを含有する水溶液とを混合して、カチオン化ガラクトマンナンによって被覆された修飾マイクロカプセルを得る工程
＜１４＞ 前記工程（３）を、好ましくは５０℃以上、より好ましくは５５℃以上、更に好ましくは６０℃以上であり、そして、好ましくは９０℃以下、より好ましくは８５℃以下、更に好ましくは８０℃以下で行う、前記＜１３＞に記載の修飾マイクロカプセルの製造方法。
＜１５＞ 前記＜１＞〜＜１２＞のいずれかに記載の修飾マイクロカプセルを含有する、洗浄剤組成物。
＜１６＞ 界面活性剤を、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上、更に好ましくは２０質量％以上、より更に好ましくは３０質量％以上であり、そして、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、更に好ましくは６０質量％以下、より更に好ましくは５０質量％以下含有する、前記＜１５＞に記載の洗浄剤組成物。
＜１７＞ カチオン化ガラクトマンナンの含有量が、好ましくは０．００１質量％以上、より好ましくは０．００３質量％以上、更に好ましくは０．００５質量％以上、より更に好ましくは０．０１質量％以上であり、そして、洗浄性を維持する観点から、好ましくは０．１０質量％未満、より好ましくは０．０８質量％以下、更に好ましくは０．０７質量％以下、より更に好ましくは０．０６質量％以下である、前記＜１５＞又は＜１６＞に記載の洗浄剤組成物。
＜１８＞ 前記＜１＞〜＜１２＞のいずれかに記載の修飾マイクロカプセルを含有する化粧料。
＜１９＞ 前記＜１＞〜＜１２＞のいずれかに記載の修飾マイクロカプセルを含有する毛髪化粧料組成物。
<13> The method for producing a modified microcapsule according to any one of <1> to <12>, comprising the following steps (1) to (4).
Step (1): at least one selected from a fragrance and a fragrance precursor, (a) (meth) acrylic acid, (b) a crosslinkable monomer having two (meth) acryloyl groups, (c) (meth) acryl Step of mixing an alkyl acid and an oil-soluble polymerization initiator to obtain an oily solution Step (2): The oily solution obtained in Step (1) and an aqueous solution containing a water-soluble polymer are mixed to obtain an emulsion. Step Step (3): The emulsion obtained in step (2) is heated to a temperature that is 5 ° C. or more and 20 ° C. or less higher than the 10-hour half-life temperature of the oil-soluble polymerization initiator. A step of forming a microcapsule dispersion by polymerizing the component (c) to form a shell made of a polymer around a core containing at least one selected from a fragrance and a fragrance precursor Step (4) : Microcapsules obtained in step (3) Step <14> of obtaining a modified microcapsule coated with a cationized galactomannan by mixing a dispersion of a cell and an aqueous solution containing a cationized galactomannan, preferably the step (3), The modified microcapsule according to <13>, which is more preferably 55 ° C. or higher, further preferably 60 ° C. or higher, and preferably 90 ° C. or lower, more preferably 85 ° C. or lower, still more preferably 80 ° C. or lower. Manufacturing method.
<15> A cleaning composition comprising the modified microcapsule according to any one of <1> to <12>.
<16> The surfactant is preferably 10% by mass or more, more preferably 15% by mass or more, further preferably 20% by mass or more, still more preferably 30% by mass or more, and preferably 80% by mass or less. More preferably, it is 70 mass% or less, More preferably, it is 60 mass% or less, More preferably, it contains 50 mass% or less, The cleaning composition as described in said <15>.
<17> The content of cationized galactomannan is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.003% by mass or more, still more preferably 0.005% by mass or more, and still more preferably 0.01% by mass. From the viewpoint of maintaining the detergency, it is preferably less than 0.10% by mass, more preferably 0.08% by mass or less, still more preferably 0.07% by mass or less, and still more preferably 0.06%. The cleaning composition according to <15> or <16>, wherein the cleaning composition is not more than mass%.
<18> A cosmetic containing the modified microcapsule according to any one of <1> to <12>.
<19> A hair cosmetic composition containing the modified microcapsule according to any one of <1> to <12>.
各種測定は、以下の方法により行った。
なお、以下の実施例において、マイクロカプセルを被覆するカチオン化ガラクトマンナン及びその他のポリマーを「処理ポリマー」と称することがある。
また、実施例１〜７、及び比較例２〜９で製造した修飾マイクロカプセル、及び比較例１で製造した未処理のマイクロカプセルを「試験用マイクロカプセル」と称することがある。
Various measurements were performed by the following methods.
In the following examples, the cationized galactomannan and other polymers that coat the microcapsules may be referred to as “treated polymers”.
In addition, the modified microcapsules produced in Examples 1 to 7 and Comparative Examples 2 to 9 and the untreated microcapsules produced in Comparative Example 1 may be referred to as “test microcapsules”.
（１）平均粒径（メジアン径）
後述する工程（２）で得られた乳化液、工程（３）で得られたマイクロカプセルの分散体、及び工程（４）で得られた試験用マイクロカプセルの分散体の平均粒径（メジアン径）はレーザ回折／散乱式粒子径分布測定装置（株式会社堀場製作所製、商品名：ＬＡ−９５０）を用いて測定した。測定はフローセルを使用し、分散媒は水を使用した。屈折率は分散媒を１．３３３−ｉ、分散質は１．４８−０ｉに設定した。被測定粒子を含む分散液をフローセルに添加し、透過率が９０％付近を示した濃度で測定を実施し、平均粒径（メジアン径）を求めた。
(1) Average particle diameter (median diameter)
The average particle diameter (median diameter) of the emulsion obtained in step (2) described later, the dispersion of microcapsules obtained in step (3), and the dispersion of test microcapsules obtained in step (4) ) Was measured using a laser diffraction / scattering particle size distribution measuring apparatus (trade name: LA-950, manufactured by Horiba, Ltd.). For the measurement, a flow cell was used, and water was used as a dispersion medium. The refractive index was set to 1.333-i for the dispersion medium and 1.48-0i for the dispersoid. A dispersion containing the particles to be measured was added to the flow cell, and measurement was performed at a concentration at which the transmittance was around 90%, and the average particle diameter (median diameter) was determined.
（２）ゼータ電位
試験用マイクロカプセルを含む分散体を、分散体中の試験用マイクロカプセルの濃度が０．２質量％となるようイオン交換水で希釈した。次に、０．０１〜０．１Ｎの塩酸水溶液又は水酸化ナトリウム水溶液により、この希釈液のｐＨを表２に示す値に調整後、ゼータ電位分析装置（Ｍａｌｖｅｒｎ社製、商品名：ゼータサイザー（登録商標）ナノ）を使用し、水温２５℃にてゼータ電位を測定した。
(2) Zeta potential The dispersion containing the test microcapsules was diluted with ion-exchanged water so that the concentration of the test microcapsules in the dispersion was 0.2% by mass. Next, after adjusting the pH of this diluted solution to a value shown in Table 2 with 0.01 to 0.1 N hydrochloric acid aqueous solution or sodium hydroxide aqueous solution, a zeta potential analyzer (trade name: Zeta Sizer, manufactured by Malvern) (Registered trademark) Nano) was used, and the zeta potential was measured at a water temperature of 25 ° C.
（３）処理ポリマーの１質量％水溶液粘度
処理ポリマーをイオン交換水で溶解及び希釈することにより、処理ポリマーを１質量％含む水溶液を調製した。この水溶液をＢ型粘度計（東機産業株式会社製）を用いて液温２５℃で２回測定を行い、その平均値を処理ポリマーの１質量％水溶液粘度として用いた。
(3) Viscosity of 1% by weight aqueous solution of treated polymer An aqueous solution containing 1% by weight of the treated polymer was prepared by dissolving and diluting the treated polymer with ion-exchanged water. This aqueous solution was measured twice using a B-type viscometer (manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.) at a liquid temperature of 25 ° C., and the average value was used as the 1% by mass aqueous solution viscosity of the treated polymer.
（４）香料の油水界面張力
香料の油水界面張力をＴｅｎｓｉｏｍｅｔｅｒ Ｋ１００（Ｋｒｕｓｓ社製）を用い、イオン交換水と香料との界面張力をＷｉｌｈｅｒｍｙプレート法によって測定した。測定は２５℃付近で行い、測定開始後３０分後の値を油水界面張力として用いた。
(4) Oil-water interfacial tension of perfume The interfacial tension between ion-exchanged water and perfume was measured by the Wilhermy plate method using Tensiometer K100 (manufactured by Kruss) as the oil-water interfacial tension of the perfume. The measurement was performed at around 25 ° C., and the value 30 minutes after the start of measurement was used as the oil-water interfacial tension.
（５）マイクロカプセル内への香料の内包率
後述の工程（２）で得られた乳化液０．０５ｇを、内部標準としてドデカンを１００μｇ／ｍｌの濃度で含むアセトニトリル１０ｍｌに分散させた。次に、この溶液に超音波を６０分照射し、メンブレンフィルター（東洋濾紙株式会社製、商品名：ＤＩＳＭＩＣ（登録商標）、型番：１３ＪＰ０２０ＡＮ）に通液させた。通液後の溶液に含まれる香料の量を、ガスクロマトグラフィーを用いて測定し、工程（２）で得られた乳化液中に含まれる香料成分の量を測定した。
一方で、後述の工程（３）により得られたマイクロカプセルの分散体０．０５ｇをメンブレンフィルター（ＭＩＬＬＩＰＯＲＥ社製、商品名：ＯＭＮＩＰＯＲＥ（登録商標）、型番：ＪＡＷＰ０４７００）に通液させることにより、メンブレンフィルター上にマイクロカプセルを回収した。
さらに、メンブレンフィルター上で、ヘキサン１０ｍｌによりマイクロカプセルを洗浄後、該マイクロカプセルを、内部標準としてドデカンを１００μｇ／ｍｌの濃度で含むアセトニトリル１０ｍｌに浸漬させた。次に、この溶液に超音波を６０分照射し、さらにもう一度メンブレンフィルター（東洋濾紙株式会社製、商品名：ＤＩＳＭＩＣ（登録商標）、型番：１３ＪＰ０２０ＡＮ）に通液させた。通液後の溶液に含まれる香料の量を、ガスクロマトグラフィーを用いて測定し、工程（３）により得られたマイクロカプセルに内包された香料成分の量を測定した。
上記により得られた香料成分の量から、下記式により香料の内包率を算出した。
香料の内包率（％）＝［マイクロカプセルに内包された香料成分の量］／［乳化液中に含まれる香料成分の量］×１００
(5) Inclusion rate of fragrance in microcapsule 0.05 g of the emulsion obtained in the step (2) described below was dispersed in 10 ml of acetonitrile containing dodecane at a concentration of 100 μg / ml as an internal standard. Next, this solution was irradiated with ultrasonic waves for 60 minutes and allowed to pass through a membrane filter (trade name: DISMIC (registered trademark), model number: 13JP020AN, manufactured by Toyo Roshi Kaisha, Ltd.). The quantity of the fragrance | flavor contained in the solution after passing was measured using the gas chromatography, and the quantity of the fragrance | flavor component contained in the emulsion liquid obtained at the process (2) was measured.
On the other hand, by passing 0.05 g of the microcapsule dispersion obtained in the step (3) described later through a membrane filter (MILLIPORE, trade name: OMNIPORE (registered trademark), model number: JAWP04700), the membrane Microcapsules were collected on the filter.
Further, after the microcapsules were washed with 10 ml of hexane on the membrane filter, the microcapsules were immersed in 10 ml of acetonitrile containing dodecane at a concentration of 100 μg / ml as an internal standard. Next, this solution was irradiated with ultrasonic waves for 60 minutes and further passed through a membrane filter (trade name: DISMIC (registered trademark), model number: 13JP020AN, manufactured by Toyo Roshi Kaisha, Ltd.) again. The amount of the fragrance contained in the solution after passing through was measured using gas chromatography, and the amount of the fragrance component included in the microcapsules obtained in the step (3) was measured.
From the amount of the fragrance component obtained as described above, the inclusion rate of the fragrance was calculated by the following formula.
Inclusion rate of fragrance (%) = [amount of fragrance component included in microcapsule] / [amount of fragrance component contained in emulsion] × 100
（６）香料吸着率
実施例１〜７及び比較例１〜９で製造した試験用マイクロカプセルを含む分散体０．２４ｇを秤り取り、液体洗剤（花王株式会社製、商品名：ニュービーズ（登録商標）ＮＥＯ）４．７６ｇに加えてよく振とうさせ、試験用マイクロカプセルを液体洗剤中に分散させた。
一方、木綿メリヤスを６．５ｃｍ×６．５ｃｍに切断した布を１５枚用意し、それぞれ乾燥質量を測定した（各１ｇ、総質量で約１５ｇ）。
乾燥布総質量の１質量％に相当する量（約０．１５ｇ）の前記液体洗剤を１Ｌビーカーに入れ、乾燥布総質量の３０倍の水道水（約４５０．０ｇ）を加えて、スターラーで１分間撹拌を行い、液体洗剤希釈液を得た。次に、撹拌しながら、この液体洗剤希釈液中に上記１５枚の布を一枚ずつ投入し、１０分間２５℃で撹拌した。その後、布を取り出し、二層式洗濯機を用いて１分間脱水を行った。
脱水を行った布のうち、９枚を再びビーカーに戻し、９枚の乾燥布総質量の２９倍に相当する水道水（約２６１ｇ）を加えて、さらに５分間撹拌（濯ぎ）を行った。ビーカーから布を取り出し、二層式洗濯機を用いて３分間脱水を行った。これを濯ぎ処理布とした。
上記濯ぎ処理布をそれぞれ別のスクリュー管に移し、さらに内部標準として安息香酸メチルを１０μｇ／ｍｌの濃度で含むエタノール溶液７ｍｌを加えた。これらの濯ぎ処理布を含むスクリュー管を５０℃浴に２０分間浸漬した後、超音波で６０分間処理することによって、濯ぎ処理布中に吸着した試験用マイクロカプセルに含まれる香料を抽出した。この溶液から、ＰＴＦＥ製メンブレンフィルター（東洋濾紙株式会社製、商品名：ＤＩＳＭＩＣ（登録商標）、型番：１３ＪＰ０２０ＡＮ）によって不溶分を取り除き、濯ぎ処理布抽出液を得た。
この吸着率試験とは別に、上記試験用マイクロカプセルを分散させた液体洗剤の乾燥布総質量の１質量％に相当する量（約０．１５ｇ）をイオン交換水３００ｇで希釈して分散させた液を用意し、内部標準として安息香酸メチルを１０μｇ／ｍｌ濃度で含むエタノール溶液１００ｍｌを加え、５０℃浴に２０分間浸漬した後、超音波で６０分間処理することによって、液体洗剤中に含まれる試験用マイクロカプセル内の香料を抽出した。
この溶液からＰＴＦＥ製メンブレンフィルター（東洋濾紙株式会社製、商品名：ＤＩＳＭＩＣ（登録商標）、型番：１３ＪＰ０２０ＡＮ）によって不溶分を取り除き、液体洗剤抽出液を得た。
濯ぎ処理布抽出液、及び液体洗剤抽出液を下記装置による液体クロマトグラフィーによって、内部標準を基準として、濯ぎ処理布抽出液に含有される香料量（α−イオノンとヘキシルシンナミックアルデヒド）を液体洗剤抽出液の１５分の１の香料量で除したものを、吸着率とした。この測定を３枚の布について行い、その平均値を香料吸着率とし、百分率で示した。値が大きいものほど香料吸着率に優れる。
高速液体クロマトグラフ装置：Ｃｈｒｏｍａｓｔｅｒ（登録商標）（日立製作所株式会社製）
カラム：Ｌ−ｃｏｌｕｍｎ ＯＤＳ（カタログＮｏ、６２２０７０、化学物質評価研究機構製）
溶離液：蒸留水、アセトニトリル
(6) Perfume adsorption rate 0.24 g of the dispersion containing the microcapsules for testing produced in Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 9 was weighed, and a liquid detergent (trade name: New Beads, manufactured by Kao Corporation) In addition to 4.76 g of (registered trademark) NEO), the test microcapsules were dispersed in a liquid detergent.
On the other hand, 15 pieces of fabrics obtained by cutting cotton knitted fabrics into 6.5 cm × 6.5 cm were prepared, and the dry masses were measured (1 g each, about 15 g in total mass).
The liquid detergent corresponding to 1% by mass of the dry cloth total mass (about 0.15 g) is put in a 1 L beaker, and tap water (about 450.0 g) 30 times the total mass of the dry cloth is added. Stirring was performed for 1 minute to obtain a liquid detergent dilution. Next, with stirring, the 15 cloths were put into the liquid detergent diluent one by one and stirred at 25 ° C. for 10 minutes. Thereafter, the cloth was taken out and dehydrated for 1 minute using a two-layer washing machine.
Of the dehydrated cloths, 9 sheets were returned to the beaker again, tap water (about 261 g) corresponding to 29 times the total mass of the 9 dry cloths was added, and stirring (rinsing) was further performed for 5 minutes. The cloth was taken out from the beaker and dehydrated for 3 minutes using a two-layer washing machine. This was used as a rinse-treated cloth.
Each of the rinse-treated cloths was transferred to a separate screw tube, and 7 ml of an ethanol solution containing methyl benzoate at a concentration of 10 μg / ml was added as an internal standard. The screw tube containing these rinse-treated cloths was immersed in a 50 ° C. bath for 20 minutes and then treated with ultrasonic waves for 60 minutes to extract the fragrance contained in the test microcapsules adsorbed in the rinse-treated cloth. Insoluble matter was removed from this solution by a PTFE membrane filter (trade name: DISMIC (registered trademark), model number: 13JP020AN, manufactured by Toyo Roshi Kaisha, Ltd.) to obtain a rinse-treated cloth extract.
Separately from this adsorption rate test, an amount (about 0.15 g) corresponding to 1% by mass of the total dry cloth mass of the liquid detergent in which the test microcapsules were dispersed was diluted with 300 g of ion-exchanged water and dispersed. Prepare a solution, add 100 ml of ethanol solution containing methyl benzoate at a concentration of 10 μg / ml as an internal standard, soak in a 50 ° C. bath for 20 minutes, and then treat with ultrasound for 60 minutes to be contained in a liquid detergent. The fragrance | flavor in the microcapsule for a test was extracted.
Insoluble matter was removed from this solution with a PTFE membrane filter (trade name: DISMIC (registered trademark), model number: 13JP020AN, manufactured by Toyo Roshi Kaisha, Ltd.) to obtain a liquid detergent extract.
Rinse-treated cloth extract and liquid detergent extract are subjected to liquid chromatography using the following equipment, and the amount of perfume (α-ionone and hexylcinnamic aldehyde) contained in the rinse-treated cloth extract is liquid detergent based on the internal standard. What was divided by the fragrance | flavor amount of 1/15 of an extract was made into the adsorption rate. This measurement was performed on three cloths, and the average value was defined as a perfume adsorption rate and expressed as a percentage. The larger the value, the better the perfume adsorption rate.
High-performance liquid chromatograph: Chromaster (registered trademark) (manufactured by Hitachi, Ltd.)
Column: L-column ODS (Catalog No. 622070, manufactured by Chemical Substance Evaluation Research Organization)
Eluent: distilled water, acetonitrile
（７）凝集性
（６）香料吸着率と同一条件、すなわち実施例１〜７及び比較例１〜９で製造した試験用マイクロカプセルを含む分散体０．２４ｇを秤り取り、液体洗剤（花王株式会社製、商品名：ニュービーズ（登録商標）ＮＥＯ）４．７６ｇに加えてよく振とうさせ、試験用マイクロカプセルを液体洗剤中に分散させた。この際、試験用マイクロカプセルの凝集の有無を目視で確認した。明らかに凝集物が存在し、液体洗剤の外観を損なうものを凝集「有」とし、凝集が見られるものの、外観に問題がないものを「わずかに有」とし、それ以外を「無」とした。
(7) Cohesiveness (6) Weigh out 0.24 g of dispersion containing test microcapsules produced in the same conditions as perfume adsorption rate, that is, Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 9, and liquid detergent (Kao In addition to 4.76 g, trade name: New Beads (registered trademark) NEO), the test microcapsules were dispersed in a liquid detergent. At this time, the presence or absence of aggregation of the test microcapsules was visually confirmed. Clearly there is an agglomerate, and those that impair the appearance of the liquid detergent are designated as “aggregate”, those that are agglomerated but with no appearance problems are “slightly present”, and others are “no” .
＜カチオン化ガラクトマンナン被覆マイクロカプセルの製造＞
実施例１
工程（１）
表１に示す組成のモデル香料Ａを２０ｇ、メタクリル酸４．２ｇ、メタクリル酸メチル１．４ｇ、１，４−ブタンジオールジアクリレート３．７ｇ、及び過酸化ラウロイル０．１ｇを、マグネチックスターラーを用いて、２５℃にて混合し、油相溶液を調製した。
工程（２）
ポリビニルアルコール（クラレアメリカ社製、商品名：Ｍｏｗｉｏｌ（登録商標）１８−８８）の０．５質量％水溶液１２５．５ｇに、２−アクリルアミド−２−プロパンスルホン酸ナトリウム０．１７ｇを溶解させて、水溶性ポリマーを含む水溶液を調製した。
工程（１）で得た油相溶液及び上記水溶性ポリマーを含む水溶液を、ホモミキサー（ＨＳＩＡＮＧＴＡＩ ＭＡＣＨＩＮＥＲＹ社製、形式：ＨＭ−３１０）を用いて、５，０００ｒｐｍで５分間乳化を行い、メジアン径が１０μｍである乳化液を調製した。
工程（３）
この乳化液を、ジムロート冷却器を有する３００ｍｌの４つ口フラスコに移し、窒素雰囲気下で７５℃にて７時間加熱して重合反応を行った。反応後、冷却して、モデル香料Ａを内包したマイクロカプセルを２６質量％で含むマイクロカプセルの分散体を得た。このマイクロカプセルの分散体中のマイクロカプセルのメジアン径は１２μｍであった。マイクロカプセル内への香料の内包率は、α−イオノンが８３％、ヘキシルシンナミックアルデヒドが９１％であった。
工程（４）
カチオン化フェヌグリークガム（東邦化学工業株式会社製、商品名：カチナール（登録商標）ＣＦ−１００）０．１ｇをイオン交換水に溶解して１０ｇとして、有効分１質量％のカチオン化フェヌグリークガムを含有する水溶液を調製した。
この水溶液１ｇを、工程（３）で製造したマイクロカプセルの分散体４ｇに加えて、２５℃で１５分、マグネチックスターラーを用いて、撹拌させて、カチオン化ガラクトマンナン被覆マイクロカプセルを含む分散体を得た。このカプセルのメジアン径は１３μｍであった。
<Production of cationized galactomannan-coated microcapsules>
Example 1
Process (1)
20 g of model fragrance A having the composition shown in Table 1, 4.2 g of methacrylic acid, 1.4 g of methyl methacrylate, 3.7 g of 1,4-butanediol diacrylate, and 0.1 g of lauroyl peroxide were added to a magnetic stirrer. And mixed at 25 ° C. to prepare an oil phase solution.
Process (2)
In 125.5 g of a 0.5 mass% aqueous solution of polyvinyl alcohol (Kuraray America, trade name: Mowiol (registered trademark) 18-88), 0.17 g of sodium 2-acrylamido-2-propanesulfonate was dissolved, An aqueous solution containing a water-soluble polymer was prepared.
The oil phase solution obtained in step (1) and the aqueous solution containing the water-soluble polymer are emulsified at 5,000 rpm for 5 minutes using a homomixer (HSIANGTAI MACHINERY, model: HM-310), and the median diameter is obtained. An emulsion having a thickness of 10 μm was prepared.
Process (3)
This emulsion was transferred to a 300 ml four-necked flask having a Dimroth condenser, and heated at 75 ° C. for 7 hours under a nitrogen atmosphere to carry out a polymerization reaction. After the reaction, the mixture was cooled to obtain a dispersion of microcapsules containing 26% by mass of microcapsules enclosing the model fragrance A. The median diameter of the microcapsules in the microcapsule dispersion was 12 μm. The entrapment ratio of the fragrance in the microcapsule was 83% for α-ionone and 91% for hexylcinnamic aldehyde.
Process (4)
Cationized fenugreek gum (product of Toho Chemical Industry Co., Ltd., trade name: Kachinal (registered trademark) CF-100) 0.1 g is dissolved in ion-exchanged water to make 10 g, containing 1% by mass of cationized fenugreek gum An aqueous solution was prepared.
1 g of this aqueous solution is added to 4 g of the microcapsule dispersion produced in step (3), and the mixture is stirred for 15 minutes at 25 ° C. using a magnetic stirrer, and the dispersion contains cationized galactomannan-coated microcapsules. Got. The median diameter of this capsule was 13 μm.
実施例２
実施例１において、工程（４）で用いるカチオン化フェヌグリークガムを含有する水溶液を、カチオン化グアーガム（Ｓｏｌｖａｙ社製、商品名：ジャガーＣ１７Ｋ）０．１ｇをイオン交換水に溶解して２０ｇとして得た有効分０．５質量％の水溶液に変更した以外は、実施例１と同様にして、カチオン化ガラクトマンナン被覆マイクロカプセルを得た。このカプセルのメジアン径は１３μｍであった。
Example 2
In Example 1, an aqueous solution containing the cationized fenugreek gum used in step (4) was obtained as 20 g by dissolving 0.1 g of cationized guar gum (manufactured by Solvay, trade name: Jaguar C17K) in ion-exchanged water. A cationized galactomannan-coated microcapsule was obtained in the same manner as in Example 1 except that the aqueous solution was changed to an aqueous solution having an effective content of 0.5% by mass. The median diameter of this capsule was 13 μm.
実施例３〜５、７
実施例１において、カチオン化フェヌグリークガム（東邦化学工業株式会社製、商品名：カチナールＣＦ−１００）を、それぞれ、カチオン化グアーガム（Ｓｏｌｖａｙ社製、商品名：ジャガーＣ１７Ｋ）、カチオン化グアーガム（Ｓｏｌｖａｙ社製、商品名：ジャガーＣ１３Ｓ）、カチオン化タラガム（東邦化学工業株式会社製、商品名：カチナールＣＴＲ−１００）、カチオン化ローカストビンガム（東邦化学工業株式会社製、商品名：カチナールＣＬＢ−１００）に変更した以外は、実施例１と同様にして、カチオン化ガラクトマンナン被覆マイクロカプセルを得た。これらのカプセルのメジアン径は１２〜１３μｍであった。
Examples 3-5, 7
In Example 1, cationized fenugreek gum (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd., trade name: Kachinar CF-100), cationized guar gum (manufactured by Solvay, trade name: Jaguar C17K), and cationized guar gum (Solvay, Inc.), respectively. Manufactured, trade name: Jaguar C13S), cationized tara gum (manufactured by Toho Chemical Co., Ltd., trade name: Kachinar CTR-100), cationized locust bingham (manufactured by Toho Chemical Co., Ltd., trade name: Kachinal CLB-100) Except for the change, a cationized galactomannan-coated microcapsule was obtained in the same manner as in Example 1. The median diameter of these capsules was 12-13 μm.
実施例６
実施例２のカチオン化グアーガム（Ｓｏｌｖａｙ社製、商品名：ジャガーＣ１７Ｋ）を、カチオン化タラガム（東邦化学工業株式会社製、商品名：カチナールＣＴＲ−１００）に変更した以外は、実施例２と同様にして、カチオン化ガラクトマンナン被覆マイクロカプセルを得た。このカプセルのメジアン径は１３μｍであった。
Example 6
The same as Example 2 except that the cationized guar gum (product name: Jaguar C17K, manufactured by Solvay Co., Ltd.) of Example 2 was changed to cationized tara gum (product name: Kachinal CTR-100, manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.). Thus, cationized galactomannan-coated microcapsules were obtained. The median diameter of this capsule was 13 μm.
＜未処理、又はその他のポリマーで被覆されたマイクロカプセルの製造＞
比較例１
実施例１において、工程（４）を実施しなかったこと以外は、実施例１と同様にして、未処理のマイクロカプセルを得た。
<Production of microcapsules coated with untreated or other polymer>
Comparative Example 1
In Example 1, untreated microcapsules were obtained in the same manner as in Example 1 except that Step (4) was not performed.
比較例２
実施例１において、工程（４）で用いるカチオン化フェヌグリークガムを含有する水溶液を、アラビアゴム（キシダ化学株式会社製）０．３ｇをイオン交換水に溶解して１０ｇとして得た有効分３質量％の水溶液に変更した以外は、実施例１と同様にして、その他のポリマーで被覆されたマイクロカプセルを得た。このカプセルのメジアン径は１３μｍであった。
Comparative Example 2
In Example 1, an aqueous solution containing the cationized fenugreek gum used in the step (4) was obtained by dissolving 0.3 g of gum arabic (manufactured by Kishida Chemical Co., Ltd.) in ion-exchanged water to obtain 10 g of an effective content of 3% by mass. A microcapsule coated with another polymer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the aqueous solution was changed to an aqueous solution. The median diameter of this capsule was 13 μm.
比較例３〜７
比較例２において、アラビアゴムを、それぞれ、ゼラチン（シグマアルドリッチジャパン製）、カチオン化ヒドロキシエチルセルロース（ポリクオタニウム−１０）、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社製、有効分４２質量％、商品名：マーコート１００）、ポリ（アクリルアミド−コ−アクリル酸ナトリウム−コ−ジアリルジメチルアンモニウムクロライド）（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社製、有効分１０質量％、商品名：マーコート３３３０ＰＲ）、ポリ（ジアリルジメチルアンモニウムクロライド−コ−アクリルアミド）（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社製、有効分５８質量％、商品名：マーコート７４０）に変更した以外は、比較例２と同様にして、その他のポリマーで被覆されたマイクロカプセルを得た。これらのカプセルのメジアン径は１２〜１４μｍであった。
ただし、マーコート１００、マーコート３３３０ＰＲ、及びマーコート７４０は、有効分で除した量を用い、イオン交換水の量を減らすことにより、有効分３質量％とした。
Comparative Examples 3-7
In Comparative Example 2, the gum arabic was made of gelatin (manufactured by Sigma Aldrich Japan), cationized hydroxyethyl cellulose (polyquaternium-10), polydiallyldimethylammonium chloride (manufactured by Lubrizol Advanced Materials, Inc., effective amount: 42% by mass, trade name: Marcote 100), poly (acrylamide-co-sodium acrylate-co-diallyldimethylammonium chloride) (manufactured by Lubrizol Advanced Materials, 10% by mass, product name: Marcote 3330PR), poly (diallyldimethylammonium chloride-co-) Acrylamide) (manufactured by Lubrizol Advanced Materials, effective content: 58% by mass, trade name: Marquat 74 Except that the) are in the same manner as in Comparative Example 2, to obtain a coated microcapsules other polymers. The median diameter of these capsules was 12-14 μm.
However, for Marcoat 100, Marcoat 3330PR, and Marcoat 740, the amount obtained by dividing by effective amount was used, and the amount of ion-exchanged water was reduced to 3% by mass.
比較例８、９
実施例１において、カチオン化フェヌグリークガム（東邦化学工業株式会社製、商品名：カチナールＣＦ−１００）を、それぞれ、ポリエチレンイミン（分子量６００、和光純薬工業株式会社製）、ポリエチレンイミン（分子量１万、和光純薬工業株式会社製）に変更した以外は、実施例１と同様にして、その他のポリマーで被覆されたマイクロカプセルを得た。これらのカプセルのメジアン径は１２〜１３μｍであった。
Comparative Examples 8 and 9
In Example 1, cationized fenugreek gum (manufactured by Toho Chemical Co., Ltd., trade name: Kachinal CF-100), polyethyleneimine (molecular weight 600, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) and polyethyleneimine (molecular weight 10,000), respectively. Except for changing to Wako Pure Chemical Industries, Ltd., microcapsules coated with other polymers were obtained in the same manner as in Example 1. The median diameter of these capsules was 12-13 μm.
実施例１〜７、比較例１〜９の評価結果を表２に示す。 Table 2 shows the evaluation results of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 9.
表２から明らかなように、本発明の修飾マイクロカプセルは、香料吸着性に優れることがわかる。以上のことから、本発明の修飾マイクロカプセルは、香料等を配合する各種製品に好適に用いられる。 As is clear from Table 2, it can be seen that the modified microcapsules of the present invention are excellent in perfume adsorption. From the above, the modified microcapsules of the present invention are suitably used for various products containing perfumes and the like.
Claims (11)
該シェルが、（メタ）アクリル酸由来の構成単位と、（メタ）アクリロイル基を２個以上有する架橋性モノマー由来の構成単位と、（メタ）アクリル酸アルキル由来の構成単位とを有するポリマーからなり、かつ該カチオン化ガラクトマンナンの含有量が、修飾マイクロカプセル中のシェル１００質量部に対して、１質量部以上、２０質量部以下である、修飾マイクロカプセル。 A modified microcapsule in which a shell of a microcapsule having a core containing at least one selected from a fragrance and a fragrance precursor and a shell covering the core is further coated with a cationized galactomannan ,
The shell comprises a polymer having a structural unit derived from (meth) acrylic acid, a structural unit derived from a crosslinkable monomer having two or more (meth) acryloyl groups, and a structural unit derived from an alkyl (meth) acrylate. And the modified microcapsule whose content of this cationized galactomannan is 1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the shell in the modified microcapsule.
工程（１）：香料及び香料前駆体から選ばれる１種以上、（ａ）（メタ）アクリル酸、（ｂ）（メタ）アクリロイル基を２個以上有する架橋性モノマー、（ｃ）（メタ）アクリル酸アルキル、及び油溶性重合開始剤を混合し、油性溶液を得る工程
工程（２）：工程（１）で得られた油性溶液と、水溶性ポリマーを含む水溶液とを混合し、乳化液を得る工程
工程（３）：工程（２）で得られた乳化液を、前記油溶性重合開始剤の１０時間半減期温度より、５℃以上、２０℃以下高い温度に加熱して、前記（ａ）〜（ｃ）成分を重合させることにより、香料及び香料前駆体から選ばれる１種以上を含有するコアの周囲に、ポリマーからなるシェルを形成させ、マイクロカプセルの分散体を得る工程
工程（４）：工程（３）で得られたマイクロカプセルの分散体と、カチオン化ガラクトマンナンを含有する水溶液とを混合して、カチオン化ガラクトマンナンによって被覆された修飾マイクロカプセルを得る工程であって、カチオン化ガラクトマンナンの使用量が、該マイクロカプセルを構成するシェル１００質量部に対して、１質量部以上、２０質量部以下である工程 The manufacturing method of the modified microcapsule in any one of Claims 1-6 which has the following process (1)-(4).
Step (1): at least one selected from a fragrance and a fragrance precursor, (a) (meth) acrylic acid, (b) a crosslinkable monomer having two (meth) acryloyl groups, (c) (meth) acryl Step of mixing an alkyl acid and an oil-soluble polymerization initiator to obtain an oily solution Step (2): The oily solution obtained in Step (1) and an aqueous solution containing a water-soluble polymer are mixed to obtain an emulsion. Step Step (3): The emulsion obtained in step (2) is heated to a temperature that is 5 ° C. or more and 20 ° C. or less higher than the 10-hour half-life temperature of the oil-soluble polymerization initiator. A step of forming a microcapsule dispersion by polymerizing the component (c) to form a shell made of a polymer around a core containing at least one selected from a fragrance and a fragrance precursor Step (4) : Microcapsules obtained in step (3) And dispersion of the cells, was mixed with an aqueous solution containing a cationic galactomannan, comprising the steps of obtaining a modified microcapsules coated with cationic galactomannan, the amount of cationic galactomannan is, the microcapsules The process which is 1 mass part or more and 20 mass parts or less with respect to 100 mass parts of shells which comprise
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2014115887A JP6310778B2 (en) | 2014-06-04 | 2014-06-04 | Modified microcapsule |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2014115887A JP6310778B2 (en) | 2014-06-04 | 2014-06-04 | Modified microcapsule |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2015229711A JP2015229711A (en) | 2015-12-21 |
| JP6310778B2 true JP6310778B2 (en) | 2018-04-11 |
Family
ID=54886678
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2014115887A Active JP6310778B2 (en) | 2014-06-04 | 2014-06-04 | Modified microcapsule |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6310778B2 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7129046B2 (en) * | 2018-08-06 | 2022-09-01 | 花王株式会社 | functional film |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20040071742A1 (en) * | 2002-10-10 | 2004-04-15 | Popplewell Lewis Michael | Encapsulated fragrance chemicals |
| PL2237874T3 (en) * | 2008-01-15 | 2012-10-31 | Basf Se | Fragrance-containing microcapsules with improved release properties |
| GB0802489D0 (en) * | 2008-02-11 | 2008-03-19 | Givaudan Sa | Product |
| GB0803538D0 (en) * | 2008-02-27 | 2008-04-02 | Dow Corning | Deposition of lipophilic active material in surfactant containing compositions |
| US9233353B2 (en) * | 2009-04-17 | 2016-01-12 | Basf Se | Carrier system for fragrances |
-
2014
- 2014-06-04 JP JP2014115887A patent/JP6310778B2/en active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2015229711A (en) | 2015-12-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN107835707B (en) | Microcapsules | |
| CN107249545B (en) | Composition providing delayed release of active substances | |
| US9951293B2 (en) | Coated microcapsules | |
| EP3233267B1 (en) | Coated microcapsules | |
| US9944886B2 (en) | Coated microcapsules | |
| EP3233264B1 (en) | Coated microcapsules | |
| JP6387394B2 (en) | Micro capsule | |
| RU2639909C2 (en) | Flavour carrier system | |
| ES2952397T3 (en) | Improvements in or related to organic compounds | |
| US11179695B2 (en) | Method for producing microcapsule | |
| JP6659016B2 (en) | Micro capsule | |
| JP2023543577A (en) | Consumer product compositions containing populations of inclusion bodies | |
| CN112739454B (en) | Improvements in or relating to organic compounds | |
| US20240016711A1 (en) | Perfume Compositions | |
| JP6310778B2 (en) | Modified microcapsule | |
| JP2023546881A (en) | Delivery particles containing a high ratio of benefit agent to core wall | |
| EP3031496A1 (en) | Rinse-off cosmetic compositions | |
| CN117177808A (en) | Delivery particles with high core to wall ratio |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20170313 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20170622 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20170718 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20170908 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20180306 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20180319 |
|
| R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 6310778 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |