JP6298203B1 - Method for producing water-degradable sheet - Google Patents

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Abstract

【課題】水解性を確保しつつ、強く擦ったときの破れにくさを向上させる。【解決手段】本発明の水解性シートの製造方法は、原紙シートの外面に対して、水溶性バインダー及びセルロースナノファイバーを含有する溶液を付与する溶液付与工程と、前記溶液が付与されたシートを乾燥させる乾燥工程と、乾燥後のシートに、前記水溶性バインダーと架橋する架橋剤を含む水性薬剤を付与する薬剤付与工程と、を含み、前記溶液付与工程において付与する前記溶液の濃度は、3.3%以上であり、当該溶液の前記水溶性バインダーと前記セルロースナノファイバーの配合比率は、9:1〜1:1の割合であることを特徴とする。【選択図】図1An object of the present invention is to improve resistance to tearing when strongly rubbed while ensuring water disintegration. A method for producing a water-decomposable sheet according to the present invention comprises a solution applying step for applying a solution containing a water-soluble binder and cellulose nanofibers to the outer surface of a base paper sheet, and a sheet to which the solution is applied. The concentration of the solution applied in the solution application step is 3 including: a drying step for drying; and a drug application step for applying an aqueous drug containing a crosslinking agent that crosslinks the water-soluble binder to the dried sheet. The blending ratio of the water-soluble binder and the cellulose nanofiber in the solution is 9: 1 to 1: 1. [Selection] Figure 1

Description

本発明は、トイレクリーナー等の予め水性薬剤が含浸された水解性シートの製造方法に関する。   The present invention relates to a method for producing a water-decomposable sheet impregnated with an aqueous chemical in advance such as a toilet cleaner.

従来、トイレの清掃には、繰り返し使用される織布製の雑巾等が使われてきたが、これに替わって、近年、紙製の使い捨ての水解性シートが使用されるようになってきている。
この種の水解性シートは、洗浄剤が含浸された状態で提供され、また使用後にトイレに流して処理可能とされる。
Conventionally, woven cloth wipes that have been used repeatedly have been used for toilet cleaning, but instead of this, paper disposable water-decomposable sheets have been used in recent years. .
This type of water-decomposable sheet is provided in the state of being impregnated with a cleaning agent, and can be processed by flowing into a toilet after use.

かかる水解性シートにおいては、拭取り作業時の洗浄剤が含浸された湿潤状態において破れない紙力と、トイレ等に流した際に配管等に詰まらない程度の水解性を確保することが求められるところであるが、これらを効果的に達成する一つの技術として、その基材紙としてカルボキシメチルセルロース(以下、CMCと記述する)を含む水溶性バインダー等を添加した水解性シートを用いることが知られている(例えば、特許文献1参照)。   In such a water-decomposable sheet, it is required to ensure paper strength that does not break in a wet state impregnated with a cleaning agent at the time of wiping work, and water decomposability that does not clog pipes when flowing into a toilet or the like. However, as one technique for effectively achieving these, it is known to use a water-degradable sheet to which a water-soluble binder containing carboxymethyl cellulose (hereinafter referred to as CMC) is added as the base paper. (For example, refer to Patent Document 1).

特許第3865506号公報Japanese Patent No. 3865506

ところで、従来の水解性シートは、例えば、トイレの清掃において便器の縁等を強く擦るなどした場合に、破れることがあった。しかしながら、表面強度を向上させるためにCMC溶液の塗布濃度を上げると、CMC溶液が水解性シートの内部に入る量が多くなり、水解性が劣ることとなる。
このように、水解性シートにおいては、水解性を確保しつつ、更に、強く擦ったときの破れにくさを向上させたいという要望があった。
By the way, the conventional water-decomposable sheet may be torn, for example, when the edge of a toilet bowl is rubbed strongly in toilet cleaning. However, when the coating concentration of the CMC solution is increased in order to improve the surface strength, the amount of the CMC solution entering the inside of the water-decomposable sheet increases and the water-decomposability is deteriorated.
Thus, in the water-decomposable sheet, there has been a demand for improving the resistance to tearing when rubbed strongly while ensuring the water-decomposability.

本発明は、上記課題に鑑みてなされたもので、水解性を確保しつつ、強く擦ったときの破れにくさを向上させた水解性シートの製造方法を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to provide a method for producing a water-decomposable sheet that has improved water-disintegrability and improved resistance to tearing when strongly rubbed.

以上の課題を解決するため、請求項1に記載の発明は、
水解性シートの製造方法であって、
原紙シートの外面に対して、水溶性バインダー及びセルロースナノファイバーを含有する溶液を付与する溶液付与工程と、
前記溶液付与工程後に連続して、前記溶液が付与されたシートを乾燥させる乾燥工程と、
乾燥後のシートに、前記水溶性バインダーと架橋する架橋剤を含む水性薬剤を付与する薬剤付与工程と、
を含み、
前記溶液付与工程において付与する前記溶液の濃度は、3.3%以上であり、当該溶液の前記水溶性バインダーと前記セルロースナノファイバーの配合比率は、9:1〜1:1の割合であり、かつ、前記溶液の60℃、60rpmの条件下における粘度が、900cPs以上であり、
前記水溶性バインダー及びセルロースナノファイバーの含有量を、前記原紙シートの厚み方向において内側から外側に向かうにつれて徐々に増加した状態とすることを特徴とする。
In order to solve the above problems, the invention described in claim 1
A method for producing a water-decomposable sheet,
A solution application step for applying a solution containing a water-soluble binder and cellulose nanofibers to the outer surface of the base paper sheet;
A drying step of drying the sheet to which the solution has been applied continuously after the solution application step;
A drug application step of applying an aqueous drug containing a crosslinking agent that crosslinks the water-soluble binder to the dried sheet;
Including
The concentration of the solution applied in the solution application step is 3.3% or more, and the mixing ratio of the water-soluble binder and the cellulose nanofiber in the solution is a ratio of 9: 1 to 1: 1. and, 60 ° C. of the solution, the viscosity under the conditions of 60 rpm, Ri der least 900 cps,
The content of the water-soluble binder and the cellulose nanofiber is gradually increased from the inside toward the outside in the thickness direction of the base paper sheet .

また、請求項2に記載の発明は、
請求項1に記載の水解性シートの製造方法であって、
前記溶液付与工程において付与する前記溶液の濃度は、3.5%以上であることを特徴とする。
The invention according to claim 2
A method for producing the water-decomposable sheet according to claim 1,
The concentration of the solution applied in the solution application step is 3.5% or more.

本発明によれば、水解性を確保しつつ、強く擦ったときの破れにくさを向上させることができる。よって、拭き取り性を向上させることができる。   According to the present invention, it is possible to improve the resistance to tearing when rubbed strongly while ensuring water disintegration. Therefore, wiping property can be improved.

本実施形態に係るトイレクリーナーの一例を示す平面図である。It is a top view which shows an example of the toilet cleaner which concerns on this embodiment. (a)は、従来の紙の繊維配向を示す図、(b)は、本発明の繊維配向を示す図である。(A) is a figure which shows the fiber orientation of the conventional paper, (b) is a figure which shows the fiber orientation of this invention. トイレクリーナーのエンボス部分の拡大図及び断面図である。It is the enlarged view and sectional drawing of the embossed part of a toilet cleaner. エンボスの接触面積の一例を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows an example of the contact area of embossing. 本実施形態に係るトイレクリーナーの製造方法を示すフローチャートである。It is a flowchart which shows the manufacturing method of the toilet cleaner which concerns on this embodiment. 本実施形態に係るトイレクリーナーの製造設備(溶液付与設備)の模式図である。It is a schematic diagram of the toilet cleaner manufacturing equipment (solution application equipment) according to the present embodiment. 本実施形態に係るトイレクリーナーの製造設備(加工設備)の模式図である。It is a schematic diagram of the manufacturing equipment (processing equipment) of the toilet cleaner which concerns on this embodiment. 抄造装置の一例を示す概略図である。It is the schematic which shows an example of a papermaking apparatus. 表面強度の評価を示すグラフである。It is a graph which shows evaluation of surface strength. 表面強度の評価を示すグラフである。It is a graph which shows evaluation of surface strength. 水解性の評価を示すグラフである。It is a graph which shows water-disintegration evaluation. 本実施形態に係るトイレクリーナーの他の一例を示す平面図である。It is a top view which shows another example of the toilet cleaner which concerns on this embodiment. 本実施形態に係るトイレクリーナーの他の一例を示す平面図である。It is a top view which shows another example of the toilet cleaner which concerns on this embodiment. 図13のA−A部分拡大図である。It is an AA partial enlarged view of FIG. (a)は、図14のB−B切断部端面図、(b)は、図14のC−C切断部端面図である。(A) is a BB cut part end elevation of FIG. 14, (b) is a CC cut part end elevation of FIG.

以下、図面を参照しつつ、本発明の実施形態である水解性シートを詳細に説明する。但し、発明の範囲は、図示例に限定されない。
なお、水解性シートはトイレクリーナーを一例にして説明するが、水解性シートにはトイレクリーナー以外の清拭用途の水性薬剤を含浸させたウェットティシューなども含まれる。また、トイレクリーナーの製造時の紙の搬送方向をY方向(縦方向)、搬送方向に直交する方向をX方向(横方向)として説明する。
Hereinafter, a water-decomposable sheet which is an embodiment of the present invention will be described in detail with reference to the drawings. However, the scope of the invention is not limited to the illustrated examples.
The water-decomposable sheet will be described by taking a toilet cleaner as an example, but the water-decomposable sheet includes wet tissue impregnated with an aqueous chemical for wiping purposes other than the toilet cleaner. In addition, the paper conveyance direction at the time of manufacturing the toilet cleaner will be described as the Y direction (vertical direction), and the direction orthogonal to the conveyance direction will be described as the X direction (lateral direction).

[トイレクリーナーの説明]
トイレクリーナー100は、複数枚(例えば、2枚)の原紙シートがプライ加工(積層)されたものであって、所定の水性薬剤が含浸されている。なお、原紙シートは、プライ加工されていない、1枚の原紙シートにより構成されていてもよい。
原紙シートの目付量は、30〜150gsm程度である。なお、目付量は、JIS P 8124に基づくものである。
[Description of toilet cleaner]
The toilet cleaner 100 is obtained by plying (stacking) a plurality of (for example, two) base paper sheets, and is impregnated with a predetermined aqueous medicine. The base paper sheet may be composed of a single base paper sheet that is not ply-processed.
The basis weight of the base paper sheet is about 30 to 150 gsm. The basis weight is based on JIS P 8124.

トイレクリーナー100の原紙シートは、トイレを掃除した後、そのまま便器の水溜りに廃棄できるように、水解性の繊維集合体から構成されている。   The base paper sheet of the toilet cleaner 100 is made of a water-degradable fiber assembly so that it can be discarded as it is in the toilet bowl after the toilet is cleaned.

繊維集合体としては、水解性を有する繊維集合体であれば特に限定されないが、単層又は複数層の紙又は不織布を好適に用いることができる。原料繊維は、天然繊維でも合成繊維でも良く、これを混合することも可能である。好適な原料繊維としては、木材パルプ、非木材パルプ、レーヨン、コットン等のセルロース系繊維、ポリ乳酸等からなる生分解性繊維等を挙げることができる。また、これらの繊維を主体としてポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊維、ポリビニルアルコール繊維、ポリエステル繊維、ポリアクリニトリル繊維、合成パルプ、ガラスウール等を併用することができる。   Although it will not specifically limit as a fiber assembly if it is a fiber assembly which has water disintegration property, Single layer or multiple layers paper or a nonwoven fabric can be used suitably. The raw fiber may be natural fiber or synthetic fiber, and these may be mixed. Suitable raw material fibers include cellulose fibers such as wood pulp, non-wood pulp, rayon and cotton, biodegradable fibers made of polylactic acid, and the like. In addition, polyethylene fibers, polypropylene fibers, polyvinyl alcohol fibers, polyester fibers, polyacrylonitrile fibers, synthetic pulp, glass wool and the like can be used in combination with these fibers as a main component.

特に、繊維集合体として、少なくともパルプを含むものであることが好ましく、原料となるパルプは、広葉樹晒クラフトパルプ(LBKP)と針葉樹晒クラフトパルプ(NBKP)を適宜の割合で配合したものが適する。
より好ましくは、広葉樹晒クラフトパルプの配合割合が50重量%を超えるもの、すなわち広葉樹晒クラフトパルプに対する針葉樹晒クラフトパルプの配合比が1/1未満となるものがあげられる。針葉樹晒クラフトパルプに対する広葉樹晒クラフトパルプの配合比を多くすることで、繊維間隙間が減少し、水分蒸散が抑制されるため、乾きにくさを向上させることができる。
また、粉砕されたパルプからなるシート、粉砕パルプを水解紙で覆ったり、挟んだりしたシートにより構成されていてもよい。
In particular, it is preferable that the fiber aggregate includes at least pulp, and the pulp used as a raw material is preferably a mixture of hardwood bleached kraft pulp (LBKP) and softwood bleached kraft pulp (NBKP) at an appropriate ratio.
More preferably, the blending ratio of the hardwood bleached kraft pulp exceeds 50% by weight, that is, the blending ratio of the softwood bleached kraft pulp to the hardwood bleached kraft pulp is less than 1/1. By increasing the compounding ratio of hardwood bleached kraft pulp to softwood bleached kraft pulp, gaps between fibers are reduced and moisture transpiration is suppressed, so that the difficulty of drying can be improved.
Moreover, you may be comprised by the sheet | seat which consists of a pulverized pulp, and the sheet | seat which covered the pulverized pulp with the hydrolytic paper, or was pinched | interposed.

また、トイレクリーナー100の原紙シートには紙力増強のための水溶性バインダーが付与されている。水溶性バインダーとしては、カルボキシルメチルセルロース、ポリビニルアルコール、デンプンまたはその誘導体、ヒドロキシプロピルセルロース、アルギン酸ナトリウム、トラントガム、グアーガム、キサンタンガム、アラビアゴム、カラギーナン、ガラクトマンナン、ゼラチン、カゼイン、アルブミン、プルプラン、ポリエチレンオキシド、ビスコース、ポリビニルエチルエーテル、ポリアクリル酸ソーダ、ポリメタアクリル酸ソーダ、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸のヒドロキシル化誘導体、ポリビニルピロリドン/ビニルピロリドン酢酸ビニル共重合体等のバインダー成分が挙げられる。   In addition, a water-soluble binder for enhancing paper strength is applied to the base paper sheet of the toilet cleaner 100. Examples of water-soluble binders include carboxymethylcellulose, polyvinyl alcohol, starch or derivatives thereof, hydroxypropylcellulose, sodium alginate, tant gum, guar gum, xanthan gum, gum arabic, carrageenan, galactomannan, gelatin, casein, albumin, pull plan, polyethylene oxide, bis Examples thereof include binder components such as course, polyvinyl ethyl ether, polyacrylic acid soda, polymethacrylic acid soda, polyacrylamide, hydroxylated derivatives of polyacrylic acid, and polyvinylpyrrolidone / vinylpyrrolidone vinyl acetate copolymer.

特に、水解性が良好となる点や架橋反応により湿潤強度を発現しうる点からカルボキシル基を有する水溶性バインダーを用いることが好ましい。
カルボキシル基を有する水溶性バインダーは、水中で容易にカルボキシラートを生成するアニオン性の水溶性バインダーである。その例としては多糖誘導体、合成高分子、天然物が挙げられる。
In particular, it is preferable to use a water-soluble binder having a carboxyl group from the viewpoint of good water decomposability and the ability to express wet strength by a crosslinking reaction.
The water-soluble binder having a carboxyl group is an anionic water-soluble binder that easily forms a carboxylate in water. Examples thereof include polysaccharide derivatives, synthetic polymers, and natural products.

多糖誘導体としてはカルボキシメチルセルロースの塩、カルボキシエチルセルロース又はその塩、カルボキシメチル化デンブン又はその塩などが挙げられ、特にカルボキシメチルセルロース(CMC)のアルカリ金属塩が好ましい。   Examples of the polysaccharide derivative include a salt of carboxymethyl cellulose, carboxyethyl cellulose or a salt thereof, carboxymethylated denven or a salt thereof, and an alkali metal salt of carboxymethyl cellulose (CMC) is particularly preferable.

CMCについては、そのエーテル化度が0.6〜2.0、特に0.9〜1.8、更に好ましくは1.0〜1.5であるのが望ましい。水解性と湿潤紙力の発現が極めて良好となるためである。
また、CMCは、水膨潤性のものを用いることが好ましい。これは、水性薬剤中の架橋剤である特定金属イオンとの架橋により、未膨潤化のままシートを構成する繊維をつなぎとめる機能を発揮し、清掃・清拭作業に耐えうる拭き取りシートとしての強度を発現することができるからである。
本実施形態のトイレクリーナー100の場合には、水溶性バインダーとして、CMCが付与されている。
Regarding CMC, the degree of etherification is desirably 0.6 to 2.0, particularly 0.9 to 1.8, and more preferably 1.0 to 1.5. This is because water disintegration and wet paper strength are very good.
Moreover, it is preferable to use a CMC that is water-swellable. This demonstrates the function of tying the fibers that make up the sheet while remaining unswelled by crosslinking with specific metal ions that are crosslinkers in aqueous chemicals, providing strength as a wiping sheet that can withstand cleaning and wiping operations. It is because it can express.
In the case of the toilet cleaner 100 of this embodiment, CMC is given as a water-soluble binder.

合成高分子としては、不飽和カルボン酸の重合体又は共重合体の塩、不飽和カルボン酸と該不飽和カルボン酸と共重合可能な単量体との共重合体の塩などが挙げられる。不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、無水マレイン酸、マレイン酸、フマール酸などが挙げられる。これらと共重合可能な単量体としては、これら不飽和カルボン酸のエステル、酢酸ビニル、エチレン、アクリルアミド、ビニルエーテルなどが挙げられる。特に好ましい合成高分子は、不飽和カルボン酸としてアクリル酸やメタクリル酸を用いたものであり、具体的にはポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、アクリル酸メタクリル酸共重合体の塩、アクリル酸又はメタクリル酸とアクリル酸アルキル又はメタクリル酸アルキルとの共重合体の塩が挙げられる。天然物としては、アルギン酸ナトリウム、ザンサンガム、ジェランガム、タラガントガム、ペクチンなどが挙げられる。   Examples of the synthetic polymer include a salt of an unsaturated carboxylic acid polymer or copolymer, a salt of a copolymer of an unsaturated carboxylic acid and a monomer copolymerizable with the unsaturated carboxylic acid, and the like. Examples of the unsaturated carboxylic acid include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, maleic anhydride, maleic acid, and fumaric acid. Examples of monomers that can be copolymerized with these include esters of these unsaturated carboxylic acids, vinyl acetate, ethylene, acrylamide, and vinyl ether. Particularly preferred synthetic polymers are those using acrylic acid or methacrylic acid as the unsaturated carboxylic acid. Specifically, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, acrylic acid-methacrylic acid copolymer salt, acrylic acid or methacrylic acid. Examples thereof include a salt of a copolymer of an acid and an alkyl acrylate or an alkyl methacrylate. Examples of natural products include sodium alginate, xanthan gum, gellan gum, tarragant gum, pectin and the like.

水溶性バインダー(本実施形態のトイレクリーナー100の場合には、CMC)には、セルロースナノファイバー(以下、CNFと称す)が添加されている。
CMCとCNFの配合比率は、9:1〜1:1の割合であることが好ましい。即ち、水溶性バインダー溶液中に、CNFが10重量%以上、50重量%以下含まれていることが好ましい。このような配合比率とすることで、CMCの量を増やすことなく、効果的にトイレクリーナー100の表面強度を向上させることができるからである。
Cellulose nanofibers (hereinafter referred to as CNF) are added to the water-soluble binder (CMC in the case of the toilet cleaner 100 of the present embodiment).
The mixing ratio of CMC and CNF is preferably 9: 1 to 1: 1. That is, it is preferable that CNF is contained in the water-soluble binder solution by 10 wt% or more and 50 wt% or less. This is because such a blending ratio can effectively improve the surface strength of the toilet cleaner 100 without increasing the amount of CMC.

ここで、CNFとは、パルプ繊維を解繊して得られる微細なセルロース繊維をいい、一般的に繊維幅がナノサイズ(1nm以上、1000nm以下)のセルロース微細繊維を含むセルロース繊維をいうが、平均繊維幅は、100nm以下の繊維が好ましい。平均繊維幅の算出は、例えば、一定数の数平均、メジアン、モード径(最頻値)などを用いる。   Here, CNF refers to fine cellulose fibers obtained by defibrating pulp fibers, and generally refers to cellulose fibers including cellulose fine fibers having a nano width (1 nm or more, 1000 nm or less). The average fiber width is preferably a fiber of 100 nm or less. The average fiber width is calculated using, for example, a certain number average, median, mode diameter (mode), and the like.

CNFの製造に使用可能なパルプ繊維としては、広葉樹パルプ(LBKP)、針葉樹パルプ(NBKP)等の化学パルプ、晒サーモメカニカルパルプ(BTMP)、ストーングランドパルプ(SGP)、加圧ストーングランドパルプ(PGW)、リファイナーグランドパルプ(RGP)、ケミグランドパルプ(CGP)、サーモグランドパルプ(TGP)、グランドパルプ(GP)、サーモメカニカルパルプ(TMP)、ケミサーモメカニカルパルプ(CTMP)、リファイナーメカニカルパルプ(RMP)等の機械パルプ、茶古紙、クラフト封筒古紙、雑誌古紙、新聞古紙、チラシ古紙、オフィス古紙、段ボール古紙、上白古紙、ケント古紙、模造古紙、地券古紙、更紙古紙等から製造される古紙パルプ、古紙パルプを脱墨処理した脱墨パルプ(DIP)などが挙げられる。これらは、本発明の効果を損なわない限り、単独で用いてもよく、複数種を組み合わせて用いてもよい。さらに、上記パルプ繊維に対してカルボキシメチル化等の化学的処理を施したものを用いても良い。   Pulp fibers that can be used for the production of CNF include chemical pulps such as hardwood pulp (LBKP) and softwood pulp (NBKP), bleached thermomechanical pulp (BTMP), stone grand pulp (SGP), and pressed stone grand pulp (PGW). ), Refiner ground pulp (RGP), chemi ground pulp (CGP), thermo ground pulp (TGP), ground pulp (GP), thermo mechanical pulp (TMP), chemi thermo mechanical pulp (CTMP), refiner mechanical pulp (RMP) Waste paper manufactured from mechanical pulp, tea waste paper, craft envelope waste paper, magazine waste paper, newspaper waste paper, flyer waste paper, office waste paper, corrugated waste paper, Kami white waste paper, Kent waste paper, imitation waste paper, local paper waste paper, waste paper waste paper, etc. Deinked pulp made from pulp and wastepaper pulp Such as-flops (DIP), and the like. These may be used singly or may be used in combination of plural kinds as long as the effects of the present invention are not impaired. Furthermore, you may use what performed chemical treatments, such as carboxymethylation, with respect to the said pulp fiber.

CNFの製造方法としては、高圧ホモジナイザー法、マイクロフリュイダイザー法、グラインダー磨砕法、ビーズミル凍結粉砕法、超音波解繊法等の機械的手法が挙げられるが、これらの方法に限定されるものではない。また、ナノファイバー化は、TEMPO酸化処理、リン酸エステル化処理酸処理等の併用により促進される。   Examples of the method for producing CNF include mechanical methods such as a high-pressure homogenizer method, a microfluidizer method, a grinder grinding method, a bead mill freeze grinding method, and an ultrasonic defibrating method, but are not limited to these methods. . Moreover, nanofibrosis is accelerated | stimulated by combined use, such as TEMPO oxidation treatment and phosphoric acid esterification treatment acid treatment.

また、本実施形態のトイレクリーナー100の製造に用いられる水溶性バインダー溶液の濃度は、3.3%以上、4.0%以下であり、好ましくは、3.5%以上、4.0%以下、より好ましくは、3.8%以上、4.0%以下である。なお、それぞれの濃度の水溶性バインダー溶液は、その濃度に応じた塗布量で原紙シートに塗布され、塗布終了後に原紙シートに付着するCMC・CNFの合計量が一定となるようになっている。
水溶性バインダー溶液の濃度を3.3%以上とすることで、効果的にトイレクリーナー100の表面強度を向上させることができ、その濃度が3.5%、3.8%と高くなるにつれて、より効果を高めることができる。また、その濃度を4.0%以下とすることで、操業上、取扱いが容易となる。
Moreover, the density | concentration of the water-soluble binder solution used for manufacture of the toilet cleaner 100 of this embodiment is 3.3% or more and 4.0% or less, Preferably, it is 3.5% or more and 4.0% or less. More preferably, it is 3.8% or more and 4.0% or less. The water-soluble binder solution of each concentration is applied to the base paper sheet in an application amount corresponding to the concentration, and the total amount of CMC / CNF adhering to the base paper sheet after the application ends is constant.
By setting the concentration of the water-soluble binder solution to 3.3% or more, the surface strength of the toilet cleaner 100 can be effectively improved. As the concentration increases to 3.5% and 3.8%, More effective. Moreover, handling becomes easy on the operation by making the density | concentration 4.0% or less.

また、かかる水溶性バインダー溶液は、例えば、60℃、60rpmの条件下で単一円筒形回転粘度計(B形粘度計)を用いて測定した粘度として、900cPs以上、3000cPs以下であることが好ましい。   Further, the water-soluble binder solution preferably has a viscosity of 900 cPs or more and 3000 cPs or less as a viscosity measured using a single cylindrical rotational viscometer (B-type viscometer) under the conditions of 60 ° C. and 60 rpm, for example. .

このようなトイレクリーナー100は、原紙シートの厚み方向の内側から外側に向かうにつれて、CMC・CNFの含有量が徐々に増加した状態となっている。これにより、トイレクリーナー100は、同量の水溶性バインダーを均一に含浸させた従来品に比べて便器の縁等を強く擦っても破れにくくすることができる。   Such toilet cleaner 100 is in a state in which the content of CMC / CNF gradually increases from the inside to the outside in the thickness direction of the base paper sheet. As a result, the toilet cleaner 100 can be made difficult to break even if the edge of the toilet bowl is rubbed more strongly than a conventional product uniformly impregnated with the same amount of water-soluble binder.

また、トイレクリーナー100は、学振子としてPPバンドを用いた学振型摩擦堅牢度試験機による耐摩耗性試験をMD方向、CD方向で各3回実施し、それぞれ各3回の測定値の平均を算出し、それぞれの平均値が40回以上となるようにする。
上記耐摩耗性試験の方法は、トイレクリーナー100を3つ折りにし、測定部分を学振型摩擦堅牢度試験機で擦り、目視で紙面に毛羽立ちや破れ等のダメージが確認された時点の回数を計測する。
上記耐摩耗性試験では、トイレクリーナーを実際に使用する場面を想定、すなわち汚れが付着したことにより便器の縁等がザラザラした状態を想定し、表面に網目模様が施されたPPバンドを学振子として使用している。これにより、トイレクリーナーの実際の使用時を想定した環境試験が可能となり、トイレクリーナーが実際の使用時に耐え得るか否かについて信頼性の高い評価を行うことができる。また、上記耐摩耗性試験では、トイレクリーナーが実際の使用時に耐え得る目安として40回以上であることを条件としている。
The toilet cleaner 100 performs an abrasion resistance test with a Gakushin type friction fastness tester using a PP band as a school pendulum three times each in the MD direction and the CD direction, and averages the measured values for each three times. And the average value of each is 40 times or more.
The above-mentioned abrasion resistance test is performed by folding the toilet cleaner 100 in three, rubbing the measurement part with a Gakushin type friction fastness tester, and measuring the number of times when damage such as fluffing or tearing is visually confirmed on the paper surface. To do.
In the above wear resistance test, a PP band with a mesh pattern on the surface is assumed assuming that the toilet cleaner is actually used, that is, the edge of the toilet bowl is rough due to dirt. It is used as As a result, an environmental test can be performed assuming that the toilet cleaner is actually used, and a highly reliable evaluation can be made as to whether or not the toilet cleaner can withstand the actual use. Moreover, in the said abrasion resistance test, it is on condition that it is 40 times or more as a standard which a toilet cleaner can endure at the time of actual use.

また、トイレクリーナー100の縦横の繊維配向の比率(縦/横)については、特に限定するものではないが、0.8〜2.0であることが好ましく、0.8〜1.2であることがより好ましい。
紙の製造工程である抄紙工程においては抄紙機のワイヤーの上に繊維を敷き詰めて搬送方向に流すため、一般的には、紙は、抄紙機の搬送方向である縦方向に多くの繊維が並んでいる(例えば、縦:横=2.3:1等。図2(a)参照)という特性がある。そのため、横方向の繊維密度が薄く繊維が断裂しやすい。即ち、拭くときの方向によって破れやすい。そこで、本実施形態においては、図2(b)に示すように、トイレクリーナー100の縦横の繊維配向比率を0.8〜2.0、好ましくは、0.8〜1.2とすることで、どの方向から拭いても破れにくいトイレクリーナー100を提供することができる。なお、縦横の繊維配向の比率は、MD及びCD方向の湿潤強度の比により求めることができる。
Moreover, although it does not specifically limit about the ratio (vertical / horizontal) of the fiber orientation of the toilet cleaner 100 in length and width, it is preferable that it is 0.8-2.0, and is 0.8-1.2. It is more preferable.
In the paper making process, which is a paper manufacturing process, fibers are spread on the wire of the paper machine and flow in the transport direction. Therefore, in general, the paper is lined with many fibers in the machine direction of the paper machine. (For example, vertical: horizontal = 2.3: 1, etc., see FIG. 2A). Therefore, the fiber density in the lateral direction is thin and the fiber is easy to tear. That is, it is easy to tear depending on the direction of wiping. Therefore, in the present embodiment, as shown in FIG. 2B, the vertical and horizontal fiber orientation ratio of the toilet cleaner 100 is set to 0.8 to 2.0, preferably 0.8 to 1.2. It is possible to provide a toilet cleaner 100 that is hard to tear when wiped from any direction. The ratio of the vertical and horizontal fiber orientations can be determined by the ratio of the wet strength in the MD and CD directions.

また、本実施形態のトイレクリーナー100には、水溶性バインダーと架橋する架橋剤を含む所定の水性薬剤が含浸されており、具体的には、架橋剤の他、水性洗浄剤、香料、防腐剤、除菌剤、有機溶剤等の補助剤を含む所定の水性薬剤が含浸されている。当該水性薬剤は、トイレクリーナー100の基材である原紙シートの重量に対して100〜500重量%含浸させるが、好ましくは150〜300重量%である。   In addition, the toilet cleaner 100 of the present embodiment is impregnated with a predetermined aqueous drug containing a crosslinking agent that crosslinks with a water-soluble binder. Specifically, in addition to the crosslinking agent, an aqueous cleaning agent, a fragrance, and an antiseptic agent. Further, a predetermined aqueous medicine containing an auxiliary agent such as a disinfectant and an organic solvent is impregnated. The aqueous drug is impregnated in an amount of 100 to 500% by weight, preferably 150 to 300% by weight, based on the weight of the base paper sheet that is the base material of the toilet cleaner 100.

架橋剤としては、ホウ酸、種々の金属イオン等を使用することができるが、CMCを水溶性バインダーとして用いた場合、多価金属イオンを用いることが好ましい。特に、アルカリ土類金属、マンガン、亜鉛、コバルト及びニッケルからなる群から選択される1種又は2種以上の多価金属イオンを用いることが、繊維間が十分に結合されて使用に耐え得る湿潤強度が発現する点、及び水解性が十分になる点から好ましい。これらの金属イオンのうち、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、コバルト、ニッケルのイオンを用いることが特に好ましい。   As the crosslinking agent, boric acid, various metal ions, and the like can be used, but when CMC is used as a water-soluble binder, it is preferable to use a polyvalent metal ion. In particular, the use of one or more polyvalent metal ions selected from the group consisting of alkaline earth metals, manganese, zinc, cobalt, and nickel allows the fibers to be sufficiently bonded to withstand use. It is preferable from the standpoint that strength is developed and water disintegration is sufficient. Of these metal ions, it is particularly preferable to use ions of calcium, strontium, barium, zinc, cobalt, and nickel.

水性洗浄剤としては、例えば、界面活性剤の他、低級又は高級(脂肪族)アルコールを使用することができる。   As the aqueous detergent, for example, a surfactant or a lower or higher (aliphatic) alcohol can be used.

香料としては、例えば、水性香料の他、オレンジオイル等の油性香料の中から、一種又は数種を適宜選択して使用することができる。   As a fragrance | flavor, 1 type or several types can be suitably selected and used from oily fragrance | flavors, such as orange oil other than an aqueous | water-based fragrance | flavor, for example.

防腐剤としては、例えば、メチルパラベン、エチルパラベン、プロピルパラベン等のパラベン類を使用することができる。除菌剤としては、例えば、塩化ベンザルコニウム、グルコン酸クロルヘキシジン、ポピドンヨード、エタノール、セチル酸化ベンザニウム、トリクロサン、クロルキシレノール、イソプロピルメチルフェノール等を使用することができる。有機溶剤としては、グリコール(2価)、グリセリン(3価)、ソルビトール(4価)等の多価アルコールを使用することができる。   As the preservative, for example, parabens such as methyl paraben, ethyl paraben, propyl paraben and the like can be used. As a disinfectant, for example, benzalkonium chloride, chlorhexidine gluconate, popidone iodine, ethanol, benzilium cetyl oxide, triclosan, chlorxylenol, isopropylmethylphenol and the like can be used. As the organic solvent, polyhydric alcohols such as glycol (divalent), glycerin (trivalent), and sorbitol (tetravalent) can be used.

また、上述した水性薬剤の成分の補助剤については適宜選択可能であり、必要に応じて他の機能を果たす成分を水性薬剤に含ませてもよい。   In addition, the above-mentioned auxiliary agent for the component of the aqueous drug can be appropriately selected, and if necessary, a component that performs another function may be included in the aqueous drug.

このように、本発明によれば、原紙シートに、水溶性バインダー及びセルロースナノファイバーを配合するとともに、水溶性バインダーと架橋する架橋剤を含む水性薬剤を含浸させることで、原紙シートに水溶性バインダーを配合し、水溶性バインダーと架橋する架橋剤を含む水性薬剤を含浸させる場合より、湿潤引張り強度を向上させることができる。   As described above, according to the present invention, a water-soluble binder and cellulose nanofiber are blended into a base paper sheet, and the base paper sheet is impregnated with an aqueous drug containing a cross-linking agent that crosslinks with the water-soluble binder. The wet tensile strength can be improved as compared with the case where an aqueous drug containing a crosslinking agent that crosslinks with a water-soluble binder is impregnated.

また、トイレクリーナー100の表面は原紙シートのままでも良いが、エンボス加工が施されていることが好ましく、トイレクリーナー100の場合、例えば、図1に示す通り、2種類のエンボスEM11及びEM12がエンボス加工により施されている。   Further, the surface of the toilet cleaner 100 may be a raw paper sheet, but is preferably embossed. In the case of the toilet cleaner 100, for example, two types of embosses EM11 and EM12 are embossed as shown in FIG. It is given by processing.

エンボスの形状、数、面積率等は任意であるが、トイレクリーナー100の場合、エンボスEM11は、菱形格子となるように配置されており、これにより、エンボスEM11が正方格子や矩形格子に配置される場合と比較して拭きムラを軽減することができる。また、エンボスEM12は、エンボスEM11の間に配置されている。   The shape, number, area ratio, and the like of the emboss are arbitrary, but in the case of the toilet cleaner 100, the emboss EM11 is arranged to be a rhombus lattice, whereby the emboss EM11 is arranged in a square lattice or a rectangular lattice. The unevenness of wiping can be reduced as compared with the case where it is. Further, the embossing EM12 is disposed between the embossing EM11.

エンボスEM11は、図3(a)に示すように、膨出部PR21が曲面の形状を有している。
また、エンボスEM12は、図3(b)に示すように、膨出部PR22が平面の形状を有している。
As shown in FIG. 3A, the embossed EM11 has a bulged portion PR21 having a curved shape.
Moreover, as shown in FIG.3 (b), the embossing EM12 has the planar shape in the bulging part PR22.

そして、エンボスEM12は、エンボスEM11の間に配置されているので、エンボスEM11の膨出部PR21及びEM12の膨出部PR22は近接して密着することにより、図3(c)に示すように連なったエンボスEM21として形成されることになる。
また、エンボスEM11の膨出部PR21とエンボスEM12の膨出部PR22が近接するだけであって、連なっていない場合であってもよい。
And since the embossing EM12 is arrange | positioned between embossing EM11, when the bulging part PR21 of embossing EM11 and the bulging part PR22 of EM12 adjoin and adjoin, they are connected as shown in FIG.3 (c). The embossed EM21 is formed.
Moreover, the case where the bulging part PR21 of the embossing EM11 and the bulging part PR22 of the embossing EM12 are only close to each other and may not be continuous may be used.

このように形成された2種類のエンボスEM11及びEM12により、清掃対象物等との接触面積を増やすことができるので、トイレクリーナー100の硬さが緩和されて、拭き取り性能が高くなる。   Since the two types of embosses EM11 and EM12 formed in this way can increase the contact area with the object to be cleaned and the like, the hardness of the toilet cleaner 100 is reduced and the wiping performance is improved.

すなわち、トイレクリーナー100のシート全面に、膨出部PR21が曲面であるエンボスEM11と、膨出部PR22が平面であるエンボスEM12を組み合わせて形成することにより、拭取り作業時にトイレクリーナー100に力が加わった時点で各エンボスが変形して、初めて接触面積が増加することになるので、接触面積を増加させると共に、各エンボスの変形に起因して、しなやかさも向上することになる。   That is, by forming the embossed EM11 whose bulged portion PR21 is a curved surface and the embossed EM12 whose bulged portion PR22 is a flat surface on the entire sheet surface of the toilet cleaner 100, the toilet cleaner 100 is powered during wiping work. When each emboss is deformed, the contact area is increased for the first time. Therefore, the contact area is increased, and the flexibility is improved due to the deformation of each emboss.

例えば、図4(a)に示すように、単一のエンボスEM11の場合には、拭取り作業時にトイレクリーナー100に加わる力によりエンボスEM11が変形して生じる接触面積CN31は、エンボスEM11近傍に離散的に生じる。これに対して、2種類のエンボスEM11及びEM12を組み合わせた場合には、図4(b)に示すように、拭取り作業時にトイレクリーナー100に加わる力によりエンボスEM11及びEM12が変形して生じる接触面積SN32は、図4(a)の接触面積CN31と比較して、増加することが分かる。   For example, as shown in FIG. 4A, in the case of a single embossed EM11, the contact area CN31 generated by the deformation of the embossed EM11 due to the force applied to the toilet cleaner 100 during the wiping operation is discrete in the vicinity of the embossed EM11. Will occur. On the other hand, when two types of embossing EM11 and EM12 are combined, as shown in FIG.4 (b), the embossing EM11 and EM12 which deform | transform and generate | occur | produce by the force added to the toilet cleaner 100 at the time of wiping work It can be seen that the area SN32 increases as compared with the contact area CN31 of FIG.

また、2種類のエンボスEM11及びEM12は、通常のエンボスの効果を同様に得ることができ、トイレクリーナーの風合い、吸収性及び嵩高性等を向上させることができる。さらに、連なったエンボスEM21は、通常のエンボスと同様に、エンボスを施すことによる見栄えの良さの効果も得ることができる。   Moreover, the two types of embossing EM11 and EM12 can similarly obtain the effect of normal embossing, and can improve the texture, absorbability, bulkiness, and the like of the toilet cleaner. Furthermore, the continuous embossing EM21 can also obtain the effect of the appearance by giving embossing similarly to normal embossing.

また、トイレクリーナー100は、折り加工されることにより、Y方向の中央部で2つ折りに折り畳まれる。そして、折り畳まれた状態で保管用のプラスチックケースや包装フィルム内等に保管され、使用時には必要に応じて広げて使用される。なお、トイレクリーナー100の折り畳み方は、2つ折りに限ることはなく、例えば、4つ折りにしても良く8つ折りにしても良い。   Further, the toilet cleaner 100 is folded into two at the center in the Y direction by being folded. Then, it is stored in a folded plastic case, packaging film, etc. in a folded state, and is expanded and used as needed during use. Note that the method of folding the toilet cleaner 100 is not limited to two, and may be, for example, four or eight.

[トイレクリーナーの製造方法]
次に、トイレクリーナーの製造方法について説明する。図5は、トイレクリーナーの製造方法を示すフローチャートである。図6は、トイレクリーナーの原紙シート(抄紙シート)に対して水溶性バインダー溶液を付与する溶液付与設備の模式図である。図7は、図6に示す溶液付与設備で水溶性バインダー溶液が付与された原紙シートを加工する加工設備の模式図である。
[Manufacturing method of toilet cleaner]
Next, a method for manufacturing a toilet cleaner will be described. FIG. 5 is a flowchart showing a method for manufacturing a toilet cleaner. FIG. 6 is a schematic diagram of a solution application facility for applying a water-soluble binder solution to a toilet cleaner base paper sheet (papermaking sheet). FIG. 7 is a schematic diagram of processing equipment for processing a base paper sheet to which a water-soluble binder solution has been applied by the solution application equipment shown in FIG.

トイレクリーナーの製造方法では、図5に示すように、先ず、抄紙機(図示省略)で原紙となる紙を抄造する抄紙工程(S1)を行う。   In the toilet cleaner manufacturing method, as shown in FIG. 5, first, a paper making process (S1) is performed in which a paper as a base paper is made by a paper machine (not shown).

次いで、図5及び図6に示すように、溶液付与設備において、抄造された原紙を巻取った複数(例えば、2本)の1次原反ロール1,1からそれぞれ繰り出される連続乾燥原紙1A,1Aをプライ加工しプライ連続シート1Bとするプライ加工工程(S2)と、プライ連続シート1Bに対して水溶性バインダー溶液を付与し連続シート1Cとする溶液付与工程(S3)と、連続シート1Cを乾燥させる乾燥工程(S4)と、乾燥させた連続水解性シート1Dをスリットし巻取るスリット・巻き取り工程(S5)とを行う。なお、1次原反ロールは2本以上であれば適宜本数を変更可能であるが、以下の説明においては、2本使用する場合の例について説明する。   Next, as shown in FIG. 5 and FIG. 6, in the solution application facility, continuous dry base paper 1 </ b> A fed out from a plurality of (for example, two) primary raw rolls 1, 1 each wound up the base paper that has been made. A ply processing step (S2) for plying 1A to make a ply continuous sheet 1B, a solution application step (S3) for applying a water-soluble binder solution to the ply continuous sheet 1B to make a continuous sheet 1C, and a continuous sheet 1C A drying step (S4) for drying and a slit / winding step (S5) for slitting and winding the dried continuous water-decomposable sheet 1D are performed. The number of primary rolls can be changed as long as there are two or more. However, in the following description, an example of using two primary rolls will be described.

次いで、図5及び図7に示すように、加工設備において、上記スリット・巻き取り工程(S5)で巻取った2次原反ロール11から繰り出される連続水解性シート1Dに対してエンボス加工を施すエンボス加工工程(S6)と、エンボス加工が施されたエンボス済シート1Eに対して仕上げ加工を施す仕上げ加工工程(S7)とを行う。
以下、各工程の詳細については、詳述する。
Next, as shown in FIGS. 5 and 7, in the processing facility, the continuous water-decomposable sheet 1 </ b> D fed from the secondary raw roll 11 wound in the slit / winding step (S <b> 5) is embossed. An embossing process (S6) and a finishing process (S7) for finishing the embossed sheet 1E that has been embossed are performed.
Hereinafter, details of each step will be described in detail.

〔抄紙工程〕
まず、本実施形態にかかる抄紙工程(S1)について説明する。本発明の抄紙工程(S1)では、例えば、公知の湿式抄紙技術により抄紙原料を抄紙して原紙シートを形成する。すなわち、抄紙原料を湿紙の状態とした後に、ドライヤーなどによりこれを乾燥して、薄葉紙、クレープ紙などの原紙シートを形成する。
なお、原紙シートには、パルプ及び凝集剤の他、湿潤紙力剤、接着剤、剥離剤等の抄紙用薬品を適宜用いてもよい。
[Paper making process]
First, the paper making process (S1) according to the present embodiment will be described. In the papermaking step (S1) of the present invention, for example, a papermaking raw material is made by a known wet papermaking technique to form a base paper sheet. That is, after making the papermaking raw material into a wet paper state, it is dried by a dryer or the like to form a base paper sheet such as thin paper or crepe paper.
In addition to the pulp and the flocculant, papermaking chemicals such as a wet paper strength agent, an adhesive, and a release agent may be appropriately used for the base paper sheet.

また、本発明の実施形態では、後述する溶液付与設備の溶液付与工程で水溶性バインダー溶液が付与されるが、抄紙工程の段階で水溶性バインダー溶液を付与するようにしてもよい。
抄紙工程でも水溶性バインダー溶液を付与した場合、得られる水解性シート全体の強度を高めることができ、後工程の溶液付与工程で更に水溶性バインダー溶液を付与することにより、当該水解性シートの表面強度をより一層高めることができるようになる。
Moreover, in embodiment of this invention, although a water-soluble binder solution is provided in the solution provision process of the solution provision equipment mentioned later, you may make it provide a water-soluble binder solution in the step of a papermaking process.
When a water-soluble binder solution is applied even in the papermaking process, the strength of the entire water-decomposable sheet can be increased, and by applying a water-soluble binder solution in the subsequent solution application process, the surface of the water-decomposable sheet can be obtained. The strength can be further increased.

抄紙工程で水溶性バインダー溶液を付与する方法としては、例えば、抄紙原料であるパルプを含む分散液中に水溶性バインダーと該水溶性バインダーのパルプ繊維への定着剤を添加して、これを原料として湿式抄造する方法が知られている(特開平3−193996号公報)。つまり水溶性バインダーを内添する方法である。また、パルプを含む分散液からシートを湿式抄紙し、プレス脱水或いは半乾燥した後に水溶性バインダーを噴霧乾燥或いは塗工乾燥して、所定量の水溶性バインダーを含有する繊維シートを製造することも可能である。つまり水溶性バインダーを外添する方法である。この際には、プレス脱水を行うよりも熱風通過乾燥機などのプレ乾燥方式を用いた方が、低密度でより水解性の良い繊維シートを得ることができる。更に上述の湿式抄紙法ではなく、水を使わずにパルプ繊維を乾式で解繊して、ウェブを形成した後に水溶性バインダーを噴霧し、その後乾燥して繊維シートを製造することも可能である。いわゆるエアレイド製法である。   As a method for applying a water-soluble binder solution in a papermaking process, for example, a water-soluble binder and a fixing agent for pulp fibers of the water-soluble binder are added to a dispersion containing pulp as a papermaking raw material, and this is used as a raw material. A method for wet papermaking is known (Japanese Patent Laid-Open No. 3-193996). That is, it is a method of internally adding a water-soluble binder. Alternatively, a sheet made from a pulp-containing dispersion may be wet-papered, press dehydrated or semi-dried, and then a water-soluble binder may be spray-dried or coated and dried to produce a fiber sheet containing a predetermined amount of the water-soluble binder. Is possible. That is, it is a method of externally adding a water-soluble binder. In this case, a fiber sheet having a lower density and better water disintegration can be obtained by using a pre-drying system such as a hot-air passing dryer than performing press dewatering. Furthermore, instead of the above-mentioned wet papermaking method, it is also possible to produce a fiber sheet by drying fiber pulp dry without using water, forming a web, spraying a water-soluble binder, and then drying. . This is the so-called airlaid manufacturing method.

図8には、バインダーとして水溶性バインダーを用いた場合の繊維シートの製造に好ましく用いられる製造装置の一例の概略図が示されている。図8に示す製造装置(湿式抄造機)は、フォーマー14と、ワイヤーパートと、第1ドライパート17と、スプレーパートと、第2ドライパート24とを備えて構成されている。   FIG. 8 shows a schematic view of an example of a production apparatus preferably used for producing a fiber sheet when a water-soluble binder is used as the binder. The manufacturing apparatus (wet papermaking machine) shown in FIG. 8 includes a former 14, a wire part, a first dry part 17, a spray part, and a second dry part 24.

フォーマー14は、調製装置(図示せず)から供給された完成紙料を所定の濃度に調節してワイヤーパートへ供給するものである。図示しない調製装置は、パルプ繊維等の原料を離叩解する装置と、離叩解された原料にサイズ剤、顔料、紙力増強剤、漂白剤、凝集剤等の添加剤を添加する添加装置とを備え、水解紙の特性に応じた所定濃度の原料からなる紙料を完成紙料として調製するように構成されている。また、パルプスラリーにバインダーを混合することも可能である。ワイヤーパートは、フォーマーから供給された完成紙料を抄き網に湿紙として形成するものである。第1ドライパート17は、ワイヤーパートにおいて形成された湿紙を乾燥させるものである。スプレーパートは、第1ドライパート17で乾燥された紙にバインダーを噴霧するものである。第2ドライパート24は、スプレーパートでバインダーが噴霧され湿潤状態になっている紙を乾燥させるものである。   The former 14 adjusts the furnish supplied from a preparation device (not shown) to a predetermined concentration and supplies it to the wire part. A preparation device (not shown) includes a device that beats and beats raw materials such as pulp fibers, and an addition device that adds additives such as sizing agents, pigments, paper strength enhancers, bleaching agents, and flocculants to the beaten and beaten raw materials. And a stock made of a raw material having a predetermined concentration according to the characteristics of hydrolyzed paper is prepared as a finished stock. It is also possible to mix a binder with the pulp slurry. The wire part is a wet paper that forms the paper stock supplied from the former as a wet paper. The first dry part 17 dries the wet paper formed in the wire part. The spray part sprays the binder onto the paper dried by the first dry part 17. The 2nd dry part 24 dries the paper which has been sprayed with the binder and is wet.

フォーマー14から供給された完成紙料がワイヤーパートにおいて抄造され、ワイヤー15上に湿紙が形成される。湿紙は、ワイヤーパートに設置されているサクションボックス16による吸引によって水分が除去され、所定の水分率となされる。次いで湿紙は、第1ドライパート17に導入されて乾燥される。第1ドライパート17はスルーエアードライヤー(以下、TADという)から構成されている。TADは、周面が通気性を有する回転ドラム18と、該回転ドラム18をほぼ気密に覆うフード19とを備えている。TADにおいては、所定温度に加熱された空気がフード19内に供給されるようになされている。加熱された空気は回転ドラム18の外側から内部に向けて流通する。湿紙は、図8中、矢印方向に回転する回転ドラム18の周面に抱かれた状態で搬送される。TAD内を搬送されている間、湿紙にはその厚み方向へ加熱空気が貫通し、それによって湿紙は乾燥され紙となる。   The furnish supplied from the former 14 is made in the wire part, and a wet paper is formed on the wire 15. Water is removed from the wet paper by suction by a suction box 16 installed in the wire part, and the wet paper has a predetermined moisture content. Next, the wet paper is introduced into the first dry part 17 and dried. The first dry part 17 is composed of a through air dryer (hereinafter referred to as TAD). The TAD includes a rotating drum 18 having a breathable peripheral surface, and a hood 19 that covers the rotating drum 18 almost airtightly. In TAD, air heated to a predetermined temperature is supplied into the hood 19. The heated air flows from the outside of the rotating drum 18 toward the inside. The wet paper web is conveyed in a state of being held on the peripheral surface of the rotary drum 18 rotating in the direction of the arrow in FIG. While being transported in the TAD, the heated paper penetrates the wet paper in the thickness direction, whereby the wet paper is dried to become paper.

第1ドライパート17で得られた紙には、スプレーパートにおいてバインダーを含む水溶液(水溶性バインダー溶液)が噴霧される。スプレーパートは第1及び第2ドライパート17,24間の位置である。両ドライパート17,24は、コンベアを介して連結されている。   The paper obtained in the first dry part 17 is sprayed with an aqueous solution containing a binder (water-soluble binder solution) in the spray part. The spray part is a position between the first and second dry parts 17 and 24. Both dry parts 17 and 24 are connected via a conveyor.

コンベアは、それぞれ矢示方向に回転する上コンベアベルト20と下コンベアベルト21とを備えている。コンベア20は、第1ドライパート17のTADによって乾燥されて紙をこれら両ベルト20,21間に挟持した状態で第2ドライパート24へ搬送するように構成されている。上コンベアベルト20の下流側の折り返し端には真空ロール22が配置されている。真空ロール22は、上コンベアベルト20の裏面に紙を吸着させ、その吸着状態下に上コンベアベルト20を搬送させるようになっている。   The conveyor includes an upper conveyor belt 20 and a lower conveyor belt 21 that rotate in the directions indicated by the arrows. The conveyor 20 is configured to convey paper to the second dry part 24 while being dried by the TAD of the first dry part 17 and sandwiching the paper between the belts 20 and 21. A vacuum roll 22 is disposed at the folded end on the downstream side of the upper conveyor belt 20. The vacuum roll 22 adsorbs paper on the back surface of the upper conveyor belt 20 and conveys the upper conveyor belt 20 under the adsorbed state.

図8に示すように、スプレーパートはスプレーノズル23を備えている。スプレーノズル23は第2ドライパート24の下方で且つ真空ロール22に対向するように配設されている。スプレーノズル23は、真空ロール22に向けてバインダーを含む噴霧液を噴霧して、紙に該噴霧液を添加(外添)するものである。   As shown in FIG. 8, the spray part includes a spray nozzle 23. The spray nozzle 23 is disposed below the second dry part 24 and so as to face the vacuum roll 22. The spray nozzle 23 sprays a spray liquid containing a binder toward the vacuum roll 22 and adds (externally adds) the spray liquid to paper.

スプレーパートにおいてバインダーが供給された後、紙は第2ドライパート24へ搬送される。第2ドライパート24はヤンキードライヤーから構成されている。噴霧液が噴霧されて湿潤状態となっている紙は、フード26内に設置されたヤンキードライヤーの回転ドラム25の周面に抱かれた状態で搬送される。回転ドラム25に抱かれて搬送されている間に紙の乾燥が進行する。   After the binder is supplied in the spray part, the paper is conveyed to the second dry part 24. The second dry part 24 is composed of a Yankee dryer. The paper that has been sprayed with the spray liquid and is in a wet state is conveyed while being held on the peripheral surface of the rotary drum 25 of the Yankee dryer installed in the hood 26. The paper is dried while being held by the rotary drum 25 and conveyed.

なお、スプレーパートにおいてバインダーを供給する位置は、第1及び第2ドライパート17,24間の位置であればよく、例えば、上コンベアベルト20の上方(図8に示す第1及び第2ドライパート17,24間の矢印位置)からバインダーを噴霧するようにしてもよい。また、さらに第2ドライパート24で乾燥させた後の紙に対して上方(図8に示す第2ドライパート24の右側の矢印位置)からバインダーを噴霧するようにしてもよい。また、第1及び第2ドライパート17,24間、及び第2ドライパート24の後において、バインダーを噴霧する方向は上方からに限らず、下方からでも、上下両方からでもよい。   In addition, the position where the binder is supplied in the spray part may be a position between the first and second dry parts 17 and 24. For example, the position above the upper conveyor belt 20 (the first and second dry parts shown in FIG. 8). You may make it spray a binder from the arrow position between 17 and 24). Further, the binder may be sprayed from above (the arrow position on the right side of the second dry part 24 shown in FIG. 8) on the paper after being dried by the second dry part 24. In addition, the direction in which the binder is sprayed between the first and second dry parts 17 and 24 and after the second dry part 24 is not limited to the upper direction, and may be from the lower side or from the upper and lower sides.

本実施形態では、抄紙工程において、原紙シートの縦横の繊維配向の比率(縦/横)が0.8〜2.0、好ましくは0.8〜1.2となるように調整が行われる。繊維配向の調整は、例えば、抄紙機において、抄紙原料をワイヤーパートに供給する角度を調整することで行うことができる。抄紙原料を供給する角度は、例えば、ヘッドボックスのスライス開度を調整することにより行うことができる。または、抄紙機の搬送方向(走行方向)と直交する方向に振動を与える等により繊維配向を調整することとしてもよい。   In the present embodiment, in the paper making process, adjustment is performed such that the ratio of vertical and horizontal fiber orientations (vertical / horizontal) of the base paper sheet is 0.8 to 2.0, preferably 0.8 to 1.2. The fiber orientation can be adjusted, for example, by adjusting the angle at which the papermaking raw material is supplied to the wire part in a paper machine. The angle at which the papermaking raw material is supplied can be determined, for example, by adjusting the slice opening degree of the head box. Or it is good also as adjusting fiber orientation by giving a vibration in the direction orthogonal to the conveyance direction (running direction) of a paper machine.

〔プライ加工工程〕
次いで、本実施形態のプライ加工工程(S2)について説明する。プライ加工工程(S2)では、図6に示すように、原反ロール1から連続的に繰り出される各連続乾燥原紙1A,1Aを、その連続方向に沿ってプライ加工しプライ連続シート1Bとする重ね合わせ部2に供給される。重ね合わせ部2は、一対のロールで構成され、各連続乾燥原紙1A,1Aをプライ加工し、プライ加工されたプライ連続シート1Bを形成する。なお、連続乾燥原紙1A,1A同士を重ね合わせる際に、連続乾燥原紙1A,1A同士がずれにくくなるように、ピンエンボス(コンタクトエンボス)で軽く留めておいてもよい。
[Ply processing process]
Next, the ply processing step (S2) of this embodiment will be described. In the ply processing step (S2), as shown in FIG. 6, the continuous dry base papers 1A and 1A continuously fed from the raw roll 1 are ply processed along the continuous direction to form a ply continuous sheet 1B. It is supplied to the mating unit 2. The overlapping portion 2 is composed of a pair of rolls, and plies each continuous dry base paper 1A, 1A to form a ply-processed ply continuous sheet 1B. In addition, when the continuous dry base papers 1A and 1A are overlapped, the continuous dry base papers 1A and 1A may be lightly fastened with pin embossing (contact embossing) so that they are not easily displaced.

〔溶液付与工程〕
次いで、本実施形態の溶液付与工程(S3)ついて説明する。溶液付与工程(S3)では、図6に示すように、プライ連続シート(抄紙シート)1Bの両方の外面(連続乾燥原紙1A,1Aをプライ加工した時に連続乾燥原紙1A,1A同士が対向しない面)に2流体方式の各スプレーノズル3,3により水溶性バインダー溶液を噴霧して連続シート1Cを生成する。
[Solution application process]
Next, the solution application step (S3) of this embodiment will be described. In the solution application step (S3), as shown in FIG. 6, both outer surfaces of the ply continuous sheet (paper making sheet) 1B (the surfaces where the continuous dry base papers 1A and 1A do not face each other when the continuous dry base papers 1A and 1A are plyed). ) By spraying the water-soluble binder solution with the two-fluid spray nozzles 3 and 3 to produce a continuous sheet 1C.

水溶性バインダー溶液は、カルボキシルメチルセルロース(CMC)を水溶性バインダーとして含むものである。また、水溶性バインダー溶液には、セルロースナノファイバー(CNF)が添加されているCMCとCNFの配合比率としては、9:1〜1:1の割合であることが好ましい。   The water-soluble binder solution contains carboxymethyl cellulose (CMC) as a water-soluble binder. In addition, the mixing ratio of CMC and CNF to which cellulose nanofiber (CNF) is added to the water-soluble binder solution is preferably 9: 1 to 1: 1.

なお、水溶性バインダー溶液の噴霧方法として、プライ連続シート1Bの片方の外面に上述の水溶性バインダー溶液を噴霧するようにしても良い。また、上述の1次原反ロール1,1からそれぞれ繰り出される連続乾燥原紙1A,1Aの少なくとも一方のシートの外面(各シートが対向しない面)に対して、2流体方式のスプレーノズルより上述の水溶性バインダー溶液を噴霧し、直後に当該連続乾燥原紙1A,1Aをプライ加工することにより、上述の連続シート1Cと同等のシートを生成するようにしても良い。   In addition, as the spraying method of the water-soluble binder solution, the above-mentioned water-soluble binder solution may be sprayed on one outer surface of the ply continuous sheet 1B. Further, the above-described primary raw rolls 1 and 1 are fed from the two-fluid type spray nozzle to the outer surface (the surface where the sheets do not face each other) of at least one of the continuous dry base papers 1A and 1A fed from the primary raw rolls 1 and 1 respectively. You may make it produce | generate the sheet | seat equivalent to the above-mentioned continuous sheet 1C by spraying a water-soluble binder solution, and immediately plying the said continuous dry base paper 1A, 1A.

2流体方式のスプレーノズル3は、2系統に分けられた圧縮空気と液体を混合し、噴射させる方式のスプレーノズルであり、圧縮した液体を単独で噴射させる1流体方式のスプレーノズルに比べて、液体をきめ細かく均一に噴霧することができる。
本実施形態において、スプレーノズル3のノズル径は、0.09gal/min以下とする。また、本実施形態のスプレー条件としては、水溶性バインダー溶液の濃度;3.3〜4.0%、水溶性バインダー溶液の粘度;900〜3000cPs、出温度;50〜70℃、液圧;2MPa以上、エア圧;0.05〜0.2MPsとなるようにすることが好ましい。
The two-fluid spray nozzle 3 is a spray nozzle that mixes and sprays compressed air and liquid divided into two systems, compared to a one-fluid spray nozzle that sprays compressed liquid alone, The liquid can be sprayed finely and uniformly.
In the present embodiment, the nozzle diameter of the spray nozzle 3 is set to 0.09 gal / min or less. Moreover, as spray conditions of this embodiment, the density | concentration of a water-soluble binder solution; 3.3-4.0%, the viscosity of a water-soluble binder solution; 900-3000 cPs, output temperature; 50-70 degreeC, liquid pressure; As described above, the air pressure is preferably 0.05 to 0.2 MPs.

このようにして、プライ連続シート1Bの外面に水溶性バインダー溶液を噴霧することで、トイレクリーナーは、厚み方向において内側から外側に向かうにつれてCMC及びCNFの含有量が徐々に増加した状態となるので、水解性を確保しつつ、表面強度を向上させることができ、強く擦ってもダメージが生じにくいトイレクリーナーを製造することが可能となる。
なお、厚み方向において内側及び外側とは、両面に塗布した場合には、厚み方向の中央部を内側とし、外面を外側とする。また、片面に塗布した場合には、水溶性バインダー溶液の非塗布面を内側とし、塗布面を外側とする。
By spraying the water-soluble binder solution on the outer surface of the ply continuous sheet 1B in this way, the toilet cleaner is in a state where the content of CMC and CNF gradually increases from the inside to the outside in the thickness direction. In addition, it is possible to improve the surface strength while ensuring water disintegration, and it is possible to manufacture a toilet cleaner that is less likely to be damaged even when rubbed strongly.
In addition, the inside and the outside in the thickness direction, when applied to both sides, the inside in the thickness direction is the inside and the outside is the outside. Moreover, when apply | coating to one side, let the non-application surface of a water-soluble binder solution be an inner side, and let an application surface be an outer side.

〔乾燥工程〕
次いで、本実施形態の乾燥工程(S4)について説明する。乾燥工程(S4)では、図6に示すように、乾燥設備4において、上述の連続シート1Cの水溶性バインダー溶液中の不溶な液分を蒸発させて、有効成分、特にCMCを繊維に対して定着させる。
ここで、連続シート1Cの厚み方向外側から内側に向かうにつれて、水溶性バインダー溶液の浸み込む量が減少していくことから、当該厚み方向内側に向かうにつれて、CMCの定着量が減少することとなる。そのため、後述する仕上げ加工工程(S7)で水性薬剤が含浸された際、当該厚み方向内側に向かうにつれて、架橋反応が起こり難く、空隙を多く有することから、シート内部に当該水性薬剤を閉じ込めた状態とすることができる。これにより、得られるトイレクリーナーを乾き難くすることができる。また、連続シート1Cの厚み方向外側付近にCNFが多く存在し、且つ連続シート1Cの厚み方向外側付近でCMCの架橋反応が多く生じることとなるので、得られるトイレクリーナーの表面強度を強固なものとすることができる。
乾燥設備4としては、連続シート1Cに対して熱風を吹き付けて乾燥させるフード付きドライヤー設備が利用できる。なお、シート同士をより密着させるために、プレスロールやターンロールを設置し、乾燥工程(S4)の前に当該プレスロールや当該ターンロールに連続シート1Cを通しても良い。
[Drying process]
Next, the drying step (S4) of this embodiment will be described. In the drying step (S4), as shown in FIG. 6, in the drying facility 4, the insoluble liquid in the water-soluble binder solution of the continuous sheet 1C is evaporated, and the active ingredient, particularly CMC, is applied to the fibers. Let it settle.
Here, since the amount of the water-soluble binder solution that permeates decreases from the outside in the thickness direction of the continuous sheet 1C toward the inside, the fixing amount of the CMC decreases as it goes in the thickness direction. Become. Therefore, when the aqueous drug is impregnated in the finishing step (S7) to be described later, the cross-linking reaction is less likely to occur toward the inner side in the thickness direction, and since there are many voids, the aqueous drug is confined inside the sheet. It can be. Thereby, the toilet cleaner obtained can be made hard to dry. In addition, a large amount of CNF is present near the outer side in the thickness direction of the continuous sheet 1C, and many CMC cross-linking reactions occur near the outer side in the thickness direction of the continuous sheet 1C. It can be.
As the drying equipment 4, a hooded dryer equipment that blows hot air on the continuous sheet 1C to dry it can be used. In order to make the sheets more closely contact each other, a press roll or a turn roll may be installed, and the continuous sheet 1C may be passed through the press roll or the turn roll before the drying step (S4).

また、上記乾燥設備として赤外線照射による設備を用いても良い。この場合、上記連続シート1Cの搬送方向に複数の赤外線照射部を並列し、搬送される当該連続シート1Cに対して赤外線を照射して乾燥を行なう。赤外線により水分が発熱し乾燥されるものであるため、熱風によるドライヤーと比較して、均一な乾燥が可能であり、後段のスリット・巻き取り工程においての皺の発生が防止できる。   Moreover, you may use the installation by infrared irradiation as said drying installation. In this case, a plurality of infrared irradiation units are arranged in parallel in the conveying direction of the continuous sheet 1C, and drying is performed by irradiating the continuous sheet 1C to be conveyed with infrared rays. Since moisture is generated by infrared rays and dried, uniform drying is possible as compared with a dryer using hot air, and wrinkles can be prevented from occurring in the subsequent slit / winding process.

〔スリット・巻き取り工程〕
次いで、本実施形態のスリット・巻き取り工程(S5)について説明する。スリット・巻き取り工程(S5)では、プライ加工された連続水解性シート1Dをオフラインの加工機で加工する際の原反とするために、上述の乾燥工程(S4)で乾燥されCMCの定着が図られた連続水解性シート1Dをテンションを調整しながら、スリッター5で所定の幅にスリットし、ワインダー設備6において、巻き取ることとなる。巻き取り速度は、プライ加工工程(S2)、溶液付与工程(S3)、乾燥工程(S4)を考慮して適宜定める。過度に早いとシートの破断が生じ、過度に遅いと皺が発生するのでこれに留意する。
スリット・巻き取り工程(S5)で、プライ加工された連続水解性シート1Dが圧着されることにより、連続水解性シート1Dがより一体化され、1枚相当のシートとなる。
[Slit and winding process]
Next, the slit / winding step (S5) of this embodiment will be described. In the slit / winding step (S5), in order to use the ply-processed continuous water-decomposable sheet 1D with an off-line processing machine, it is dried in the drying step (S4) and the CMC is fixed. The illustrated continuous water-decomposable sheet 1D is slit to a predetermined width by the slitter 5 while adjusting the tension, and wound by the winder facility 6. The winding speed is appropriately determined in consideration of the ply processing step (S2), the solution application step (S3), and the drying step (S4). Note that if it is too early, the sheet will break, and if it is too late, wrinkles will occur.
In the slit / winding step (S5), the continuous water-decomposable sheet 1D subjected to the ply process is pressure-bonded, whereby the continuous water-decomposable sheet 1D is more integrated and becomes a sheet corresponding to one sheet.

〔エンボス加工工程〕
次いで、本実施形態のエンボス加工工程(S6)について説明する。エンボス加工工程(S6)では、図7に示すように、2次原反ロール11から繰り出される、連続水解性シート1Dに対して、エンボスロール12によって、シート全面に所定の形状をなすエンボス加工が施される。このエンボス加工は、シートの強度、嵩高性、拭き取り性等を高めるとともに、デザイン性を高めることを目的としてなされている。
[Embossing process]
Next, the embossing process (S6) of this embodiment will be described. In the embossing step (S6), as shown in FIG. 7, the embossing roll 12 has an embossing process that forms a predetermined shape on the entire surface of the continuous water-decomposable sheet 1D fed from the secondary raw roll 11 by the embossing roll 12. Applied. This embossing is performed for the purpose of improving the strength, bulkiness, wiping property and the like of the sheet, as well as the design.

〔仕上げ加工工程〕
次いで、本実施形態の仕上げ加工工程(S7)について説明する。仕上げ加工工程(S7)では、図7に示すように、仕上げ加工設備13において、エンボス済シート1Eの裁断加工、裁断された各シートの折り加工、折り加工がなされた各シートへの水性薬剤(水性洗浄剤、香料、防腐剤、除菌剤、紙力増強剤、有機溶剤等を含む)の含浸、当該水性薬剤を含浸させた各シートの包装を一連の流れで行う。
以上の各工程を経ることにより、トイレクリーナーが製造される。
[Finishing process]
Next, the finishing process (S7) of this embodiment will be described. In the finishing process (S7), as shown in FIG. 7, in the finishing equipment 13, the embossed sheet 1E is cut, the cut sheets are folded, and the aqueous chemical ( (Including aqueous detergent, fragrance, preservative, disinfectant, paper strength enhancer, organic solvent, etc.) and packaging of each sheet impregnated with the aqueous agent in a series of flow.
A toilet cleaner is manufactured through the above steps.

次に、本発明の実施例及び比較例について、表面強度の結果及び水解性を評価した結果を説明する。   Next, the results of the surface strength and the results of evaluating water disintegration will be described for the examples and comparative examples of the present invention.

ここで使用したCNFは、NBKP100%のCNFである。またCNFの平均繊維幅(メジアン径)が49nmのCNFを使用した。このCNFは、NBKPをリファイナー処理して粗解繊した後、高圧ホモジナイザーを用いて、4回処理して解繊することにより得られたものである。   CNF used here is CNF of NBKP 100%. CNF having an average fiber width (median diameter) of 49 nm was used. This CNF was obtained by subjecting NBKP to refiner treatment and rough defibrating, and then treating and defibrating four times using a high-pressure homogenizer.

ここで、CNFの繊維幅(平均繊維幅)の測定方法について説明する。
まず、固形分濃度0.01〜0.1質量%のセルロースナノファイバーの水分散液100mlをテフロン(登録商標)製メンブレンフィルターでろ過し、エタノール100mlで1回、t−ブタノール20mlで3回溶媒置換する。
次に、凍結乾燥し、オスミウムコーティングして試料とする。この試料について、構成する繊維の幅に応じて5000倍、10000倍又は30000倍のいずれかの倍率(本実施例では、30000倍の倍率)で電子顕微鏡SEM画像による観察を行う。具体的には、観察画像に二本の対角線を引き、対角線の交点を通過する直線を任意に三本引く。さらに、この三本の直線と交錯する合計100本の繊維の幅を目視で計測する。そして、計測値の中位径(メジアン径)を平均繊維径とする。なお、計測値の中位径に限らず、例えば、数平均径や、モード径(最頻径)を平均繊維径としてもよい。
Here, a method for measuring the fiber width (average fiber width) of CNF will be described.
First, 100 ml of an aqueous dispersion of cellulose nanofibers having a solid content concentration of 0.01 to 0.1% by mass was filtered with a Teflon (registered trademark) membrane filter, and once with 100 ml of ethanol and three times with 20 ml of t-butanol. Replace.
Next, the sample is freeze-dried and coated with osmium. This sample is observed by an electron microscope SEM image at a magnification of 5000 times, 10000 times, or 30000 times (in this example, a magnification of 30000 times) depending on the width of the constituent fibers. Specifically, two diagonal lines are drawn on the observation image, and three straight lines passing through the intersections of the diagonal lines are arbitrarily drawn. Further, the total width of 100 fibers intersecting with the three straight lines is visually measured. The median diameter (median diameter) of the measured value is taken as the average fiber diameter. In addition, it is good also considering not only the median diameter of a measured value but a number average diameter and a mode diameter (mode diameter) as an average fiber diameter, for example.

実施例及び比較例の条件は、下記の通りである。
各実施例及び比較例に対応する試料は以下のように作製した。
先ず、下記条件に合致するように、水溶性バインダー塗布設備にて、秤量(ドライ状態)45gsmの原紙を2プライにした後各シートの外面に、CMC・CNFが混合された水溶液(水溶性バインダー溶液)を、スプレー塗布した。
このとき、水溶液の濃度は、3.0%、3.3%、3.5%、3.8%、4.0%とした。また、スプレー塗布終了後に各シート上に付着するCMC・CNFの合計量が一定となるように、水溶液の濃度に応じて、シートに対する塗布量を調整した。具体的に、シートに対する水溶液の塗布量は、3.0%ではウェット塗布量40gsm、3.3%ではウェット塗布量36.4gsm、3.5%ではウェット塗布量34.3gsm、3.8%ではウェット塗布量31.6gsm、4.0%ではウェット塗布量30gsmとした。なお、ドライ塗布量は全て1.2gsmである。
その後、熱風乾燥機(温度180℃)を通過させ、水分率が約8%になるまで乾燥させ、所定幅にスリットしながら、原紙シートの加工用原反を作成する。サンプリングした原紙シートに、シリンジで、薬液をシートの重量の200重量%となるよう均一に含浸させ、試料とした。
The conditions of the examples and comparative examples are as follows.
Samples corresponding to each Example and Comparative Example were prepared as follows.
First, an aqueous solution (water-soluble binder) in which CMC / CNF is mixed on the outer surface of each sheet after the base paper of 45 gsm weighed (dry state) is made into two plies in a water-soluble binder coating equipment so as to meet the following conditions. Solution) was spray applied.
At this time, the concentration of the aqueous solution was 3.0%, 3.3%, 3.5%, 3.8%, and 4.0%. Further, the coating amount on the sheet was adjusted according to the concentration of the aqueous solution so that the total amount of CMC / CNF adhering to each sheet after spray coating was constant. Specifically, the coating amount of the aqueous solution on the sheet is 30% when the wet coating amount is 40 gsm, 3.3% when the wet coating amount is 36.4 gsm, and 3.5% when the wet coating amount is 34.3 gsm and 3.8%. The wet coating amount was 31.6 gsm and the wet coating amount was 30 gsm at 4.0%. The dry coating amount is 1.2 gsm.
Thereafter, the substrate is passed through a hot air dryer (temperature 180 ° C.), dried until the moisture content becomes about 8%, and a raw sheet for processing a base paper sheet is prepared while slitting to a predetermined width. The sampled base paper sheet was uniformly impregnated with a chemical solution at 200% by weight of the weight of the sheet with a syringe to prepare a sample.

[実施例1]
パルプ配合;NBKP:LBKP=40:60
秤量(ドライ状態);90g/m(2プライ)
CMC品番;CMC 1330 ダイセル社
CNF配合率;10.0重量%
水性薬剤成分;架橋剤(亜鉛)3.56重量%、プロピレングリコールモノメチルエーテル(PGME)14.5重量%、プロピレングリコール(PG)3.0重量%
水性薬剤含浸量;原紙重量の200重量%
[実施例2]
CNF配合率;30.0重量%
他の条件は、実施例1と同じである。
[実施例3]
CNF配合率;50.0重量%
他の条件は、実施例1と同じである。
[比較例1]
CNF配合率;0.0重量%
他の条件は、実施例1と同じである。
[比較例2]
CNF配合率;5.0重量%
他の条件は、実施例1と同じである。
[比較例3]
CNF配合率;100.0重量%
他の条件は、実施例1と同じである。
[Example 1]
Pulp blending; NBKP: LBKP = 40: 60
Weighing (dry state); 90 g / m 2 (2 plies)
CMC product number: CMC 1330 Daicel Corporation CNF blending ratio: 10.0% by weight
Aqueous drug component: 3.56% by weight of crosslinking agent (zinc), 14.5% by weight of propylene glycol monomethyl ether (PGME), 3.0% by weight of propylene glycol (PG)
Aqueous drug impregnation amount: 200% by weight of base paper
[Example 2]
CNF content rate: 30.0% by weight
Other conditions are the same as those in the first embodiment.
[Example 3]
CNF content ratio: 50.0% by weight
Other conditions are the same as those in the first embodiment.
[Comparative Example 1]
CNF content ratio: 0.0% by weight
Other conditions are the same as those in the first embodiment.
[Comparative Example 2]
CNF content ratio: 5.0% by weight
Other conditions are the same as those in the first embodiment.
[Comparative Example 3]
CNF content ratio: 100.0% by weight
Other conditions are the same as those in the first embodiment.

[表面強度の評価]
<試験方法>
実施例1〜3及び比較例1〜3に対応するサンプルにつき、プライを剥がさずに幅75mm×長さ240mmでMD方向とCD方向にそれぞれ切り取って、幅方向の両端部領域が重なるように3つ折りにし、測定部分を学振型摩擦堅牢度試験機で擦り、目視で紙面に毛羽立ちや破れ等のダメージが確認された時点の回数を計測する。この計測をMD方向、CD方向で各3回実施し、それぞれ各3回の測定値の平均を算出する。なお、学振型摩擦堅牢度試験機による試験条件は下記のとおりである。
・学振型摩擦堅牢度試験機:テスター産業株式会社製 品番AB301
・摩擦子:形状 20mm×R50mm
荷重 200gf(白綿布止め、アーム含む)
単位面積あたりの荷重 50gf/cm(荷重200gf/接触面積4.0
cm
摩擦子の綿布止めにPPバンド(積水樹脂株式会社 品番19K(幅15mm
×長さ60mm))1枚を隙間が生じたり、しわが生じたりしないように、ね
じ止めで摩擦子に固定する。
・試料台:形状 R200mm
ストローク 120mm
往復速度 30cps
・サンプル:幅25mm(プライを剥がさず幅75mmを3つ折り)
×長さ240mm(試料台側)
・試験手順:(1)サンプルを試料台に弛まないように取り付ける。
(2)摩擦子を試料台に静かに降ろす。
(3)スタートSWを押して試験開始。
・判定方法:学振させてサンプルの状態を確認し、目視で紙面に毛羽立ちや破れ
等のダメージが確認された時点の回数を計測した。
[Evaluation of surface strength]
<Test method>
Samples corresponding to Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 were cut in the MD direction and the CD direction at 75 mm in width and 240 mm in length without peeling off the ply so that both end regions in the width direction overlap. Fold it up, rub the measured part with a Gakushin type friction fastness tester, and measure the number of times when damage such as fluffing and tearing is visually confirmed on the paper surface. This measurement is performed three times each in the MD direction and the CD direction, and the average of the measured values for each three times is calculated. The test conditions with the Gakushin type friction fastness tester are as follows.
・ Gakushin friction fastness tester: Tester Sangyo Co., Ltd., part number AB301
・ Friction element: Shape 20mm × R50mm
Load 200gf (including white cotton cloth stopper and arm)
Load per unit area 50 gf / cm 2 (load 200 gf / contact area 4.0
cm 2 )
PP band (Sekisui Jushi Corporation part number 19K (width 15mm)
× Length 60mm)) Be careful not to create gaps or wrinkles on one sheet.
Secure to the friction element with a tie stop.
・ Sample stage: Shape R200mm
Stroke 120mm
Round trip speed 30 cps
・ Sample: width 25mm (without peeling off the ply, fold 75mm in width)
× Length 240mm (sample stage side)
・ Test procedure: (1) Mount the sample on the sample base so as not to loosen.
(2) Gently lower the friction element onto the sample table.
(3) Start test by pressing start SW.
・ Judgment method: The state of the sample is confirmed by swaying, and fluffing or tearing is visually observed on the paper.
The number of times when such damage was confirmed was measured.

上記試験では、トイレクリーナーを実際に使用する場面を想定、すなわち汚れが付着したことにより便器の縁等がザラザラした状態を想定し、表面に網目模様が施されたPPバンドを学振子として使用している。これにより、トイレクリーナーの実際の使用時を想定した環境試験が可能となり、トイレクリーナーが実際の使用時に耐え得るか否かについて信頼性の高い評価を行うことができる。   In the above test, assuming a scene where the toilet cleaner is actually used, that is, assuming that the edge of the toilet bowl is rough due to contamination, a PP band with a mesh pattern on the surface is used as a school pendulum. ing. As a result, an environmental test can be performed assuming that the toilet cleaner is actually used, and a highly reliable evaluation can be made as to whether or not the toilet cleaner can withstand the actual use.

<評価>
図9は、MD方向の上記試験の結果を示すグラフである。図10は、CD方向の上記試験の結果を示すグラフである。
図9、図10に示すとおり、実施例1〜3では、水溶液の濃度が3.3%以上、4.0%以下の範囲において、トイレクリーナーが実際の使用時に耐え得るか否かの目安となる数値(40回)を超えており、実際の使用時に耐え得ることがわかった。
また、実施例1〜3から、水溶液の濃度が3.3%以上、4.0%以下の範囲において、濃度が高くなるほど数値が高くなることがわかった。
一方、比較例1〜3では、この目安となる数値を下回っており、実際の使用時に耐え得ることができないことがわかった。
<Evaluation>
FIG. 9 is a graph showing the results of the test in the MD direction. FIG. 10 is a graph showing the results of the test in the CD direction.
As shown in FIG. 9 and FIG. 10, in Examples 1 to 3, in the range where the concentration of the aqueous solution is 3.3% or more and 4.0% or less, whether or not the toilet cleaner can withstand during actual use and It was found that it can exceed the numerical value (40 times) and can withstand actual use.
Moreover, from Examples 1 to 3, it was found that the numerical value increased as the concentration increased in the range where the concentration of the aqueous solution was 3.3% or more and 4.0% or less.
On the other hand, it was found that Comparative Examples 1 to 3 had a numerical value that was lower than this guideline and could not withstand actual use.

[水解性の評価]
<試験方法>
実施例1〜3及び比較例1〜3に対応するサンプルにつき、水解性を、JIS P 4501(2006)4.5「ほぐれやすさ」に準じた方法に従って測定した。
[Evaluation of water disintegration]
<Test method>
About the sample corresponding to Examples 1-3 and Comparative Examples 1-3, the water disintegration property was measured in accordance with the method according to JISP4501 (2006) 4.5 "easy to loosen".

<評価>
図11は、上記試験の結果を示すグラフである。
図11に示すとおり、実施例1〜3は、何れも40秒程度であって、良好な水解性を示すことがわかった。
<Evaluation>
FIG. 11 is a graph showing the results of the test.
As shown in FIG. 11, all of Examples 1 to 3 were about 40 seconds, and it was found that good water decomposability was exhibited.

[粘度の評価]
<試験方法>
実施例1〜3、比較例1〜3に対応する水溶液の濃度が、3.0%、3.3%、3.5%、4.0%の場合の各々につき、60℃、60rpmの条件下で単一円筒形回転粘度計(B形粘度計)を用いて粘度測定を行った、
表1は、上記試験の結果を示す。
[Evaluation of viscosity]
<Test method>
Conditions at 60 ° C. and 60 rpm for each of cases where the concentration of the aqueous solution corresponding to Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 is 3.0%, 3.3%, 3.5%, and 4.0%. The viscosity was measured using a single cylindrical rotational viscometer (B-type viscometer) under
Table 1 shows the results of the above test.

Figure 0006298203
Figure 0006298203

表1から、実施例1〜3においては、水溶液の濃度が3.3%以上、4.0%以下の範囲において、粘度が900cPs以上となっていることがわかる。
なお、表1では、実施例1〜3において粘度が3000cPsを超えるものがあるが、品質維持及び操業時の取扱い性の観点から、製造に用いる水溶液の粘度は、3000cPs以下とされることが好ましい。
From Table 1, it can be seen that in Examples 1 to 3, the viscosity is 900 cPs or more when the concentration of the aqueous solution is in the range of 3.3% to 4.0%.
In Table 1, the viscosity in Examples 1 to 3 exceeds 3000 cPs, but from the viewpoint of quality maintenance and handling during operation, the viscosity of the aqueous solution used for production is preferably 3000 cPs or less. .

以上のように、本実施形態によれば、CMCとCNFの配合比率が9:1〜1:1の割合である水溶性バインダー溶液を用い、その濃度を3.3%以上、4.0%以下とすることによって、水解性を維持しつつ、表面強度を向上させることができる。
従って、水溶性バインダー溶液に含まれるCMCの塗布量を増量することなく表面強度を向上させることができる。
As described above, according to the present embodiment, a water-soluble binder solution having a blending ratio of CMC and CNF of 9: 1 to 1: 1 is used, and the concentration is 3.3% or more and 4.0%. By making it below, the surface strength can be improved while maintaining water disintegration.
Therefore, the surface strength can be improved without increasing the coating amount of CMC contained in the water-soluble binder solution.

以上、本発明を実施形態に基づいて具体的に説明してきたが、本発明は上記実施形態に限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で変更可能である。
例えば、本発明の実施形態等の説明に際しては、水解性シートとして、トイレクリーナーを例示したが、これに限らず、身体を拭くための体拭き用シート、お尻拭き用シートなど、使用後にトイレなどで大量の水とともに流して廃棄するニーズのある物品に適用可能である。
As mentioned above, although this invention was concretely demonstrated based on embodiment, this invention is not limited to the said embodiment, It can change in the range which does not deviate from the summary.
For example, in the description of the embodiment of the present invention, a toilet cleaner is exemplified as a water-decomposable sheet. However, the present invention is not limited to this. It can be applied to articles that need to be discarded with a large amount of water.

また、本発明の実施形態等の説明に際しては、膨出部PR21が曲面の形状を有しているエンボスEM11と、膨出部PR22が平面の形状を有しているエンボスEM12を例示しているが、必ずしもこの形状に限定されるものではなく、いかなる形状のエンボスでも適用可能である。   In the description of the embodiment of the present invention, the embossed EM11 in which the bulging part PR21 has a curved shape and the embossed EM12 in which the bulging part PR22 has a flat shape are illustrated. However, it is not necessarily limited to this shape, and any shape of embossing is applicable.

例えば、本発明の実施形態等の説明に際しては、すべてのエンボスEM11及びEM12が、図1の図面手前方向に凸になっているが、図面手前方向に凸なエンボスEM11及びEM12と、図面手前方向に凹なエンボスEM11及びEM12を交互に配置するものであってもよい。   For example, in the description of the embodiment of the present invention, all the embosses EM11 and EM12 are convex in the front side of the drawing in FIG. 1, but the embossments EM11 and EM12 convex in the front side of the drawing and the front side in the drawing. Alternatively, the concave embosses EM11 and EM12 may be alternately arranged.

具体的には、図12に示すように、図12の図面手前方向に凸なエンボスEM11及びEM12(実線部分)と、図12の図面手前方向に凹なエンボスEM11及びEM12(破線部分)を交互に配置することにより、エンボス加工により水解性シートの表面強度を高めると共に、トイレクリーナー101両面のどちらでも拭き取り性能の高い水解性シートを提供することができる。   Specifically, as shown in FIG. 12, embosses EM11 and EM12 (solid line portions) convex in the front direction of FIG. 12 and embossments EM11 and EM12 (broken line portions) concave in the front direction of FIG. By disposing in, it is possible to increase the surface strength of the water-decomposable sheet by embossing and to provide a water-decomposable sheet having high wiping performance on both sides of the toilet cleaner 101.

また、トイレクリーナーのエンボスパターンのみを変更した変形例を図13〜図15に示す。
図13〜図15において、凹部e2は、凸部e1を反転した形状である。凸部e1と凹部e2は、交互に一例に配置され、この列が多列に、かつ隣り合う列における凸部e1と凹部e2が互いに半ピッチずれるように配列されたエンボスパターンを形成している。このように、凸部e1及び凹部e2が縦方向においても横方向においても交互に形成されていることで、凸部同士や凹部同士が一列に並んでいるエンボスパターンよりも汚れの拭き取り性を向上させることができる。なお、凸部e1と凹部e2の形状は、特に限定されず、円形、楕円形、多角形等が用いられる。各形状を組み合わせたものとしてもよい。
Moreover, the modification which changed only the embossing pattern of the toilet cleaner is shown in FIGS.
13-15, the recessed part e2 is the shape which reversed the convex part e1. The convex portions e1 and the concave portions e2 are alternately arranged as an example, and this row forms an emboss pattern in which the rows are arranged in multiple rows and the convex portions e1 and the concave portions e2 in adjacent rows are shifted from each other by a half pitch. . As described above, the convex portions e1 and the concave portions e2 are alternately formed both in the vertical direction and in the horizontal direction, so that the wiping property of dirt is improved compared to the embossed pattern in which the convex portions and the concave portions are arranged in a line. Can be made. In addition, the shape of the convex part e1 and the recessed part e2 is not specifically limited, Circular, an ellipse, a polygon etc. are used. It is good also as what combined each shape.

また、本発明の実施形態等の説明に際しては、スプレー方式により、水溶性バインダー溶液を付与するようにしたが、1次原反ロール1から連続的に繰り出される連続乾燥原紙1Aに対して、ドクターチャンバー方式(一つのバックアップロールに対して対になる二つの刷版ロールと、各刷版ロールと対になるアニロックスロールと、各アニロックスロールに対してバインダー溶液を付与するドクターチャンバーを備える転写設備)、または/および、3ロール方式(一つのバックアップロールに対して対になる二つの刷版ロールと、各刷版ロールと対になるアニロックスロールと、各アニロックスロールに対してバインダー溶液を付与するディップロールと、ディップロールにバインダー溶液を付与するパンを備える転写設備)によってバインダー溶液を付与するようにしてもよい。つまり、溶液付与工程において、水解性シートの表面及び裏面となる原紙の少なくとも何れか一方の面に対応して設けられた印刷機から水溶性バインダー溶液を対応する原紙に転写するようにすることとしても良い。   In the description of the embodiment of the present invention, the water-soluble binder solution is applied by a spray method. However, the doctor is applied to the continuous dry base paper 1A continuously fed from the primary raw roll 1. Chamber system (transfer equipment with two plate rolls paired with one backup roll, anilox rolls paired with each plate roll, and a doctor chamber for applying a binder solution to each anilox roll) Or / and 3-roll system (two plate rolls paired with one backup roll, anilox roll paired with each plate roll, and a dip for applying a binder solution to each anilox roll Roll and a transfer facility comprising a pan for applying a binder solution to the dip roll). Nda solution may be granted. In other words, in the solution application step, the water-soluble binder solution is transferred to the corresponding base paper from a printing machine provided corresponding to at least one of the front and back surfaces of the water-decomposable sheet. Also good.

100、101 トイレクリーナー
1 1次原反ロール
1A 連続乾燥原紙
1B プライ連続シート
1C 連続シート
1D 連続水解性シート
1E エンボス済シート
2 重ね合わせ部
3 スプレーノズル
4 第1乾燥設備
5 スリッター
6 ワインダー設備
11 2次原反ロール
12 エンボスロール
13 仕上げ加工設備
14 フォーマー
15 ワイヤー
16 サクションボックス
17 第1ドライパート
18 回転ドラム
19 フード
20 上コンベアベルト
21 下コンベアベルト
22 真空ロール
23 スプレーノズル
24 第2ドライパート
25 回転ドラム
26 フード
EM11、EM12、EM21 エンボス
PR21、PR22 膨出部
HT21、HT22 膨出部の高さ
CN31、SN32 接触面積
e1 凸部
e2 凹部
100, 101 Toilet cleaner 1 Primary raw roll 1A Continuous dry base paper 1B Ply continuous sheet 1C Continuous sheet 1D Continuous water-decomposable sheet 1E Embossed sheet 2 Superposition part 3 Spray nozzle 4 First drying equipment 5 Slitter 6 Winder equipment 11 2 Next fabric roll 12 Embossing roll 13 Finishing processing equipment 14 Former 15 Wire 16 Suction box 17 First dry part 18 Rotary drum 19 Hood 20 Upper conveyor belt 21 Lower conveyor belt 22 Vacuum roll 23 Spray nozzle 24 Second dry part 25 Rotary drum 26 Hoods EM11, EM12, EM21 Embossed PR21, PR22 Swelling part HT21, HT22 Swelling part height CN31, SN32 Contact area e1 Convex part e2 Concave part

Claims (2)

原紙シートの外面に対して、水溶性バインダー及びセルロースナノファイバーを含有する溶液を付与する溶液付与工程と、
前記溶液付与工程後に連続して、前記溶液が付与されたシートを乾燥させる乾燥工程と、
乾燥後のシートに、前記水溶性バインダーと架橋する架橋剤を含む水性薬剤を付与する薬剤付与工程と、
を含み、
前記溶液付与工程において付与する前記溶液の濃度は、3.3%以上であり、当該溶液の前記水溶性バインダーと前記セルロースナノファイバーの配合比率は、9:1〜1:1の割合であり、かつ、前記溶液の60℃、60rpmの条件下における粘度が、900cPs以上であり、
前記水溶性バインダー及びセルロースナノファイバーの含有量を、前記原紙シートの厚み方向において内側から外側に向かうにつれて徐々に増加した状態とすることを特徴とする水解性シートの製造方法。
A solution application step for applying a solution containing a water-soluble binder and cellulose nanofibers to the outer surface of the base paper sheet;
A drying step of drying the sheet to which the solution has been applied continuously after the solution application step;
A drug application step of applying an aqueous drug containing a crosslinking agent that crosslinks the water-soluble binder to the dried sheet;
Including
The concentration of the solution applied in the solution application step is 3.3% or more, and the mixing ratio of the water-soluble binder and the cellulose nanofiber in the solution is a ratio of 9: 1 to 1: 1. and, 60 ° C. of the solution, the viscosity under the conditions of 60 rpm, Ri der least 900 cps,
A method for producing a water-decomposable sheet , wherein the content of the water-soluble binder and cellulose nanofiber is gradually increased from the inside toward the outside in the thickness direction of the base paper sheet .
前記溶液付与工程において付与する前記溶液の濃度は、3.5%以上であることを特徴とする請求項1に記載の水解性シートの製造方法。   The method for producing a water-decomposable sheet according to claim 1, wherein the concentration of the solution applied in the solution application step is 3.5% or more.
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