JP6296390B2 - Functional resin molding and lighting cover - Google Patents

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Description

本発明は、機能性樹脂成型品及び照明カバーに関する。詳細には本発明は、光拡散性、帯電防止性及び撥水性を有する機能性樹脂成型品、並びに当該機能性樹脂成型品を用いて形成された照明カバーに関する。   The present invention relates to a functional resin molded product and a lighting cover. Specifically, the present invention relates to a functional resin molded product having light diffusibility, antistatic properties and water repellency, and an illumination cover formed using the functional resin molded product.

照明器具用の光透過・拡散部材、例えば照明カバーは、照明器具において器具の前面側等を覆い、光源からの光を照明カバーの全面に拡散させる。これにより、光透過を平均化して、照明カバーの透光面に明暗のむらができるのを防ぐ。それと同時に、照明カバーは、光源のイメージを隠蔽して、器具の品格を高めるのに使用される。   A light transmitting / diffusing member for a lighting fixture, such as a lighting cover, covers the front side of the lighting fixture in the lighting fixture and diffuses light from the light source over the entire surface of the lighting cover. Thereby, light transmission is averaged, and unevenness of brightness and darkness is prevented from being formed on the light transmitting surface of the illumination cover. At the same time, the lighting cover is used to conceal the image of the light source and enhance the quality of the fixture.

従来、照明カバーに十分な拡散性を付与するのに必要な量の顔料を添加した場合、光透過性が大きく低下し、明るさを犠牲にするのが避けられなかった。つまり、光の透過性と拡散性とは相反し、トレードオフの関係を有していた。   Conventionally, when an amount of pigment necessary for imparting sufficient diffusibility to a lighting cover is added, the light transmittance is greatly reduced, and it is inevitable that the brightness is sacrificed. That is, the light transmittance and the diffusivity are contradictory and have a trade-off relationship.

また近年、省エネルギーの観点からLED(Light Emitting Diode)照明器具が注目されている。ただ、LED光源は指向性が強いため、さらなる拡散性が必要とされる。一方で、LED照明は、省エネルギー化を目的としている。そのため、LED照明の器具効率を照明カバーで大幅に低下させるわけにはいかず、従来の蛍光灯用カバー材よりもさらに高い光透過性及び光拡散性が必要とされる。   In recent years, LED (Light Emitting Diode) lighting fixtures have attracted attention from the viewpoint of energy saving. However, since the LED light source has strong directivity, further diffusibility is required. On the other hand, LED lighting aims at energy saving. Therefore, the efficiency of LED lighting cannot be significantly reduced by the lighting cover, and higher light transmittance and light diffusibility than the conventional fluorescent lamp cover material are required.

ここで、照明器具に使われるカバーは、樹脂を予めシート状に形成した樹脂シートを延伸し成型することで得られる。このような延伸して得られる樹脂成型品においては、埃や異物の付着を低減させるために、帯電防止性を付与することが知られている。帯電防止性を付与する方法としては、例えば、特殊な界面活性剤を樹脂材料の中に添加する方法が知られている(例えば、特許文献1及び2参照)。また、帯電防止性を付与する方法としては、4級アンモニウム塩などのイオン性材料を樹脂材料の中に添加する方法も知られている(例えば、特許文献3参照)。   Here, the cover used for the lighting apparatus can be obtained by stretching and molding a resin sheet in which a resin is previously formed into a sheet shape. In a resin molded product obtained by such stretching, it is known to impart antistatic properties in order to reduce adhesion of dust and foreign matter. As a method for imparting antistatic properties, for example, a method of adding a special surfactant into a resin material is known (see, for example, Patent Documents 1 and 2). As a method for imparting antistatic properties, a method of adding an ionic material such as a quaternary ammonium salt into a resin material is also known (for example, see Patent Document 3).

さらに、樹脂成型品への耐汚染性に関して、埃等の静電的な汚れだけでなく、親水系の汚れや油類等の疎水系の汚れも低減するために、帯電防止性に加えて、撥水性を樹脂材料に付与する技術が検討されている(例えば、特許文献4参照)。しかしながら、帯電防止機能は湿度環境に依存する場合が多く、安定した機能を得ることが難しい。そのため、撥水性樹脂に、界面活性剤や4級アンモニウム塩などのイオン性材料を添加した場合、撥水性が低下してしまう恐れがあった。   Furthermore, regarding contamination resistance to resin molded products, to reduce not only electrostatic dirt such as dust, but also hydrophobic dirt such as hydrophilic dirt and oils, in addition to antistatic properties, A technique for imparting water repellency to a resin material has been studied (see, for example, Patent Document 4). However, the antistatic function often depends on the humidity environment, and it is difficult to obtain a stable function. Therefore, when an ionic material such as a surfactant or a quaternary ammonium salt is added to the water repellent resin, the water repellency may be lowered.

そこで、撥水性等の低表面エネルギー性の低下を招かずに帯電防止性を付与する方法として、導電性の微粒子を樹脂に複合化する方法が考えられている。しかし、樹脂組成物を延伸して成型する成型品に対して導電性物質を適用しようとしても、延伸時に導電性のパスが切断されてしまうため、帯電防止性を維持することができない。さらに導電性粒子の多くは着色しているため、添加することによる成型品の着色も抑制する必要がある。   Thus, as a method for imparting antistatic properties without causing a decrease in low surface energy properties such as water repellency, a method of conjugating conductive fine particles to a resin has been considered. However, even if an attempt is made to apply a conductive material to a molded product obtained by stretching and molding the resin composition, the conductive path is cut at the time of stretching, and thus antistatic properties cannot be maintained. Furthermore, since most of the conductive particles are colored, it is necessary to suppress coloring of the molded product by adding them.

一方、光拡散性と帯電防止性の2つの機能を有する光学部材の多くは、(1)光拡散基材上に帯電防止層を付与する方法がとられている(例えば、特許文献5参照)。または、(2)透光性基材上に光拡散層及び帯電防止層、すなわち二層を付与する方法がとられている(例えば、特許文献6参照)。   On the other hand, in many of optical members having two functions of light diffusibility and antistatic property, (1) a method of applying an antistatic layer on a light diffusing substrate is employed (see, for example, Patent Document 5). . Or (2) the method of providing a light-diffusion layer and an antistatic layer, ie, two layers, on the translucent base material is taken (for example, refer patent document 6).

特開2008−231240号公報JP 2008-231240 A 特開2008−201036号公報JP 2008-201036 A 特開2009−51983号公報JP 2009-51983 A 特開2009−155499号公報JP 2009-155499 A 特開平11−39910号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-39910 特開2007−225972号公報JP 2007-225972 A

しかしながら、(1)の方法では、帯電防止性を付与することはできるが、光拡散基材の光透過性及び光拡散性の両立が難しいため、光源を隠蔽させながら、高い器具効率を実現することが困難である。また、(2)の方法では、基材に二層の機能層を付与するため、プロセス面及びコスト面で工業的に現実的ではない。   However, in the method (1), although antistatic properties can be imparted, it is difficult to achieve both the light transmissive property and the light diffusibility of the light diffusing substrate, so that high instrument efficiency is achieved while concealing the light source. Is difficult. Further, in the method (2), since two functional layers are provided on the substrate, it is not industrially practical in terms of process and cost.

本発明は、このような従来技術の有する課題に鑑みてなされたものである。そして、本発明の目的は、光拡散性、帯電防止性及び撥水性に優れる機能性樹脂成型品及び照明カバーを提供することにある。   The present invention has been made in view of such problems of the prior art. An object of the present invention is to provide a functional resin molded article and a lighting cover that are excellent in light diffusibility, antistatic properties and water repellency.

上記課題を解決するために、本発明の第一の態様に係る機能性樹脂成型品は、透明樹脂基材と、透明樹脂基材の表面に設けられた表面機能層とを備える。表面機能層は、下記の(A)乃至(D)成分を含有する。
(A):アクリル樹脂
(B):(A)成分の固形分100質量部に対して、固形分が5〜100質量部であり、かつ、撥水基を有するアクリル樹脂
(C):(A)成分及び(B)成分の合計の固形分100質量部に対して、25〜80質量部であり、かつ、平均粒子径が0.8〜10μmである光拡散粒子
(D):(A)成分及び(B)成分の合計の固形分100質量部に対して、20〜50質量部の針状導電性粒子
In order to solve the above problems, a functional resin molded article according to the first aspect of the present invention includes a transparent resin base material and a surface functional layer provided on the surface of the transparent resin base material. The surface functional layer contains the following components (A) to (D).
(A): Acrylic resin (B): Acrylic resin having a solid content of 5 to 100 parts by mass and a water-repellent group (C): (A ) Component and (B) light diffusing particles (D): (A) which are 25 to 80 parts by mass and the average particle size is 0.8 to 10 μm with respect to 100 parts by mass of the total solid content. 20 to 50 parts by mass of acicular conductive particles with respect to 100 parts by mass of the total solid content of the component and component (B)

本発明の第二の態様に係る機能性樹脂成型品は、透明樹脂基材と、透明樹脂基材の表面に設けられた表面機能層とを備える。表面機能層は、下記の(A)乃至(E)成分を含有する。
(A):アクリル樹脂
(B):(A)成分の固形分100質量部に対して、固形分が5〜100質量部であり、かつ、撥水基を有するアクリル樹脂
(C):(A)成分及び(B)成分の合計の固形分100質量部に対して、25〜80質量部であり、かつ、平均粒子径が0.8〜10μmである光拡散粒子
(D):(A)成分及び(B)成分の合計の固形分100質量部に対して、5〜20質量部の針状導電性粒子
(E):(A)成分及び(B)成分の合計の固形分100質量部に対して、20〜50質量部であり、かつ、光拡散性及び導電性を有する金属酸化物粒子
The functional resin molded product according to the second aspect of the present invention includes a transparent resin base material and a surface functional layer provided on the surface of the transparent resin base material. The surface functional layer contains the following components (A) to (E).
(A): Acrylic resin (B): Acrylic resin having a solid content of 5 to 100 parts by mass and a water-repellent group (C): (A ) Component and (B) light diffusing particles (D): (A) which are 25 to 80 parts by mass and the average particle size is 0.8 to 10 μm with respect to 100 parts by mass of the total solid content. 5 to 20 parts by mass of the acicular conductive particles (E): 100 parts by mass of the total of the components (A) and (B) with respect to 100 parts by mass of the total solids of the component and the component (B) And 20 to 50 parts by mass of metal oxide particles having light diffusibility and conductivity

本発明の機能性樹脂成型品は、透明樹脂基材に特定組成の表面機能層を設けている。そのため、表面機能層が単層でも優れた光拡散性、帯電防止性及び撥水性を得ることが可能となる。   In the functional resin molded product of the present invention, a surface functional layer having a specific composition is provided on a transparent resin substrate. Therefore, even if the surface functional layer is a single layer, excellent light diffusibility, antistatic properties and water repellency can be obtained.

本発明の実施形態に係る照明器具の一例を示す概略図である。It is the schematic which shows an example of the lighting fixture which concerns on embodiment of this invention.

以下、本発明の実施形態に係る機能性樹脂成型品及び照明カバーについて詳細に説明する。なお、図面の寸法比率は説明の都合上誇張されており、実際の比率とは異なる場合がある。   Hereinafter, the functional resin molded product and the illumination cover according to the embodiment of the present invention will be described in detail. In addition, the dimension ratio of drawing is exaggerated on account of description, and may differ from an actual ratio.

[機能性樹脂成型品]
本実施形態に係る機能性樹脂成型品は、透明樹脂基材と、当該透明樹脂基材の表面に設けられた表面機能層とを備えている。具体的には機能性樹脂成型品は、透明樹脂基材の一方の面に表面機能層を設けており、所定の形状に合わせて延伸成型されるものである。
[Functional resin moldings]
The functional resin molded product according to the present embodiment includes a transparent resin base material and a surface functional layer provided on the surface of the transparent resin base material. Specifically, the functional resin molded product is provided with a surface functional layer on one surface of a transparent resin base material, and is stretch-molded according to a predetermined shape.

後述するように、表面機能層は熱可塑性樹脂で構成されていることから、透明樹脂基材が熱可塑性であれば、表面機能層も追随して延伸成型することが可能である。そして、この機能性樹脂成型品は、表面機能層とは反対側を光源に向けて用いられるものである。   As will be described later, since the surface functional layer is composed of a thermoplastic resin, if the transparent resin base material is thermoplastic, the surface functional layer can also be stretched and molded. The functional resin molded product is used with the side opposite to the surface functional layer facing the light source.

透明樹脂基材としては、透明性を有し、延伸成型が可能な熱可塑性樹脂であれば特に限定されるものではない。透明樹脂基材としては、例えば、アクリル樹脂(アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルの重合体)、ポリカーボネート樹脂及びスチレン樹脂からなる群より選ばれる少なくとも一種で形成されたものを用いることができる。なかでもアクリル樹脂及びポリカーボネート樹脂は光線透過率が高い。そのため、透明樹脂基材は、アクリル樹脂及びポリカーボネート樹脂の少なくともいずれか一方で形成されていることが好ましい。   The transparent resin base material is not particularly limited as long as it is a thermoplastic resin that has transparency and can be stretch-molded. As a transparent resin base material, what was formed by at least 1 type chosen from the group which consists of an acrylic resin (acrylic ester or methacrylic ester polymer), a polycarbonate resin, and a styrene resin, for example can be used. Among them, acrylic resin and polycarbonate resin have high light transmittance. Therefore, it is preferable that the transparent resin base material is formed with at least one of an acrylic resin and a polycarbonate resin.

透明樹脂基材の厚さは特に限定されないが、例えば0.1mm〜3mmであることが好ましい。成型性や強度を考慮すると、透明樹脂基材の厚さは1mm〜2mmであることがより好ましい。なお、透明樹脂基材は、ガラスキャスト製法、連続キャスト製法、押出し製法等のシート成型方法により得たものを使用することができる。   Although the thickness of a transparent resin base material is not specifically limited, For example, it is preferable that it is 0.1 mm-3 mm. In consideration of moldability and strength, the thickness of the transparent resin substrate is more preferably 1 mm to 2 mm. In addition, what was obtained by sheet molding methods, such as a glass cast manufacturing method, a continuous cast manufacturing method, an extrusion manufacturing method, can be used for a transparent resin base material.

本実施形態の機能性樹脂成型品は、透明樹脂基材の表面に表面機能層を設けることで、帯電防止性及び撥水性を付与している。このような表面機能層は、(A)成分としてのアクリル樹脂と、(B)成分としての、撥水基を有するアクリル樹脂と、(C)成分としての光拡散粒子と、(D)成分としての針状導電性粒子とを含有している。なお、本明細書において、「(A)成分としてのアクリル樹脂」を「アクリル樹脂(A)」ともいい、「(B)成分としての、撥水基を有するアクリル樹脂」を「撥水基を有するアクリル樹脂(B)」ともいう。また、「(C)成分としての光拡散粒子」を「光拡散粒子(C)」ともいい、「(D)成分としての針状導電性粒子」を「針状導電性粒子(D)」ともいう。さらに、後述する「(E)成分としての金属酸化物粒子」を「金属酸化物粒子(E)」ともいう。   The functional resin molded product of this embodiment provides antistatic properties and water repellency by providing a surface functional layer on the surface of the transparent resin substrate. Such a surface functional layer includes an acrylic resin as the component (A), an acrylic resin having a water repellent group as the component (B), a light diffusion particle as the component (C), and a component (D). Of acicular conductive particles. In this specification, “acrylic resin as component (A)” is also referred to as “acrylic resin (A)”, and “acrylic resin having a water repellent group as component (B)” is referred to as “water repellent group”. Also referred to as “acrylic resin (B)”. “Light diffusing particles as component (C)” is also referred to as “light diffusing particles (C)”, and “acicular conductive particles as component (D)” is also referred to as “acicular conductive particles (D)”. Say. Further, “metal oxide particles as component (E)” described later is also referred to as “metal oxide particles (E)”.

(A)成分は表面機能層の主成分であり、アクリル樹脂であれば特に限定されない。また、(A)成分のアクリル樹脂は、後述する(B)成分と異なり、分子内に撥水基を有さないことが好ましい。   The component (A) is a main component of the surface functional layer and is not particularly limited as long as it is an acrylic resin. Moreover, it is preferable that the acrylic resin of (A) component does not have a water-repellent group in a molecule | numerator unlike the (B) component mentioned later.

アクリル樹脂は、(メタ)アクリレート系モノマーを重合して得られる樹脂である。また、アクリル樹脂は、(メタ)アクリレート系モノマーと、炭素−炭素二重結合を有するモノマーとの共重合物であってもよい。炭素−炭素二重結合を有するモノマーとしては、スチレン系モノマー、オレフィン系モノマー、及びビニル系モノマーからなる群より選ばれる少なくとも一種を挙げることができる。なお、「(メタ)アクリレート」とは、アクリレート又はメタクリレートを意味する。   The acrylic resin is a resin obtained by polymerizing a (meth) acrylate monomer. The acrylic resin may be a copolymer of a (meth) acrylate monomer and a monomer having a carbon-carbon double bond. Examples of the monomer having a carbon-carbon double bond include at least one selected from the group consisting of a styrene monomer, an olefin monomer, and a vinyl monomer. “(Meth) acrylate” means acrylate or methacrylate.

(メタ)アクリレート系モノマーとしては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、及び2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピル(メタ)アクリレートからなる群より選ばれる少なくとも一種を挙げることができる。また、スチレン系モノマーとしては、例えばスチレンなどが挙げられる。オレフィン系モノマーとしては、例えば、エチレン、及びプロピレンなどが挙げられる。ビニル系モノマーとしては、例えば、塩化ビニル、及び塩化ビニリデンなどが挙げられる。上記のモノマー成分は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を混合して用いてもよい。   Examples of (meth) acrylate monomers include methyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, and lauryl. There may be mentioned at least one selected from the group consisting of (meth) acrylate and 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate. Examples of the styrenic monomer include styrene. Examples of the olefin monomer include ethylene and propylene. Examples of the vinyl monomer include vinyl chloride and vinylidene chloride. One of these monomer components may be used alone, or two or more thereof may be mixed and used.

本実施形態における表面機能層は、撥水基を有するアクリル樹脂(B)を含んでいる。撥水基とは表面自由エネルギーが特に低い官能基のことであり、表1に示すようなフルオロアルキル基、フルオロアルキレン基、及びアルキル基を例示することができる。   The surface functional layer in the present embodiment includes an acrylic resin (B) having a water repellent group. The water repellent group is a functional group having a particularly low surface free energy, and examples thereof include a fluoroalkyl group, a fluoroalkylene group, and an alkyl group as shown in Table 1.

Figure 0006296390
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なお、上記の構造式はそれぞれ炭素数が1のものを例示しており、CF−はパーフルオロメチル基であり、−CF−はパーフルオロメチレン基であり、CH−はメチル基である。 Note that each of the above structural formulas is an example having 1 carbon, CF 3 -is a perfluoromethyl group, -CF 2 -is a perfluoromethylene group, and CH 3 -is a methyl group. is there.

このような化学構造を保有している分子鎖が表面機能層に存在することによって、高い撥水性や低付着性、易除去性を発現することが可能となる。撥水基は、アクリル樹脂の側鎖として有していることが好ましく、それにより撥水性をより向上させることができる。   When the molecular chain having such a chemical structure is present in the surface functional layer, it becomes possible to exhibit high water repellency, low adhesion, and easy removal. The water repellent group is preferably included as a side chain of the acrylic resin, and thereby the water repellency can be further improved.

また、撥水基として、化学式1に示すジメチルシロキサン基を有することも好ましい。ジメチルシロキサン基を有する場合も表面自由エネルギーを低下させることができる。化学式1において、nは1以上の整数であることが好ましい。nの上限は特に制限ないが、実用上、好ましくは160である。nが160以下であると、硬度等の膜物性が良好となる。   Moreover, it is also preferable to have a dimethylsiloxane group shown in Chemical Formula 1 as the water repellent group. Also when it has a dimethylsiloxane group, surface free energy can be reduced. In Chemical Formula 1, n is preferably an integer of 1 or more. The upper limit of n is not particularly limited, but is practically preferably 160. When n is 160 or less, film properties such as hardness are good.

Figure 0006296390
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上述のように、(B)成分における撥水基は、ジメチルシロキサン基及びフルオロアルキル基の少なくともいずれか一方であることが好ましい。また、撥水基としては、樹脂の分子骨格にジメチルシロキサン基及びフルオロアルキル基の少なくともいずれか一方を有していることが好ましい。さらに、撥水性を高める点から、フルオロアルキル基は、パーフルオロアルキル基(全ての水素原子がフッ素原子に置換されたアルキル基)であることが好ましい。   As described above, the water repellent group in the component (B) is preferably at least one of a dimethylsiloxane group and a fluoroalkyl group. The water repellent group preferably has at least one of a dimethylsiloxane group and a fluoroalkyl group in the molecular skeleton of the resin. Furthermore, from the viewpoint of enhancing water repellency, the fluoroalkyl group is preferably a perfluoroalkyl group (an alkyl group in which all hydrogen atoms are substituted with fluorine atoms).

撥水基を有するアクリル樹脂(B)は、(A)成分のアクリル樹脂の固形分100質量部に対して、固形分が5〜100質量部であることが好ましい。アクリル樹脂(B)の固形分が5質量部未満の場合、撥水性が不十分となる。つまり、照明器具の形状に合わせた延伸成型を行った際、延伸後の表面機能層の撥水性が不十分となる。アクリル樹脂(B)の固形分が100質量部を超える場合、塗装性が悪くなり、レベリング性(平滑性)の十分な表面機能層とはならない恐れがある。また、アクリル樹脂(B)の固形分をこの範囲とすることにより均一なコーティング膜となり、さらに水接触角を90°〜120°にすることが可能となる。   The acrylic resin (B) having a water repellent group preferably has a solid content of 5 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the solid content of the acrylic resin as the component (A). When the solid content of the acrylic resin (B) is less than 5 parts by mass, the water repellency becomes insufficient. That is, when stretch molding is performed according to the shape of the lighting fixture, the water repellency of the surface functional layer after stretching becomes insufficient. When the solid content of the acrylic resin (B) exceeds 100 parts by mass, the paintability is deteriorated, and there is a possibility that the surface functional layer is not sufficiently leveled (smooth). Further, by setting the solid content of the acrylic resin (B) within this range, a uniform coating film can be obtained, and the water contact angle can be set to 90 ° to 120 °.

なお、表面機能層の表面自由エネルギーが低下することにより、撥水性だけでなく撥油性も向上する。また、撥水性を長期間維持することを考慮した場合、撥水基を有するアクリル樹脂(B)は、(A)成分のアクリル樹脂の固形分100質量部に対して、25〜100質量部であることがより好ましい。   In addition, not only water repellency but also oil repellency is improved by reducing the surface free energy of the surface functional layer. In consideration of maintaining water repellency for a long time, the acrylic resin (B) having a water-repellent group is 25 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the solid content of the acrylic resin of the component (A). More preferably.

本実施形態における表面機能層は、光拡散粒子である(C)成分を含んでいる。この光拡散粒子により、機能性樹脂成型品の光透過を平均化し、透光面に明暗のむらが生じることを抑制できる。   The surface functional layer in the present embodiment includes a component (C) that is a light diffusing particle. By this light diffusion particle, the light transmission of the functional resin molded product can be averaged, and the occurrence of uneven brightness on the light transmitting surface can be suppressed.

光拡散粒子(C)は、平均粒子径が0.8μm〜10μmであることが好ましい。光拡散粒子(C)の平均粒子径がこの範囲内であることにより、表面機能層の光透過性及び光拡散性を向上させることが可能となる。また、表面機能層を塗布するプロセス等を考慮すると、表面機能層の膜厚は5μm〜15μm程度であることが好ましい。そのため、光拡散粒子(C)の平均粒子径は、1μm〜3μmであることがより好ましい。   The light diffusing particles (C) preferably have an average particle size of 0.8 μm to 10 μm. When the average particle diameter of the light diffusing particles (C) is within this range, the light transmittance and light diffusibility of the surface functional layer can be improved. Moreover, when the process etc. which apply | coat a surface functional layer are considered, it is preferable that the film thickness of a surface functional layer is about 5 micrometers-15 micrometers. Therefore, the average particle diameter of the light diffusing particles (C) is more preferably 1 μm to 3 μm.

光拡散粒子(C)の形状は特に限定されないが、球状であることが好ましい。つまり、光拡散粒子(C)のアスペクト比は、1.0〜1.1の範囲内であることが好ましい。光拡散粒子(C)が球状であることにより、表面機能層内部での光拡散粒子(C)の光拡散性をより向上させることが可能となる。なお、本明細書において、アスペクト比とは、粒子の顕微鏡像において、(最大長径/最大長径に直交する幅)で定義される粒子の形状を表す指数をいう。なお、光拡散粒子(C)の平均粒子径及びアスペクト比は、表面機能層を走査型電子顕微鏡(SEM)で観察することにより測定することができる。   The shape of the light diffusion particle (C) is not particularly limited, but is preferably spherical. That is, the aspect ratio of the light diffusing particles (C) is preferably in the range of 1.0 to 1.1. When the light diffusing particles (C) are spherical, the light diffusibility of the light diffusing particles (C) inside the surface functional layer can be further improved. In the present specification, the aspect ratio refers to an index representing the shape of a particle defined by (maximum major axis / width orthogonal to the maximum major axis) in the microscopic image of the particle. The average particle diameter and aspect ratio of the light diffusing particles (C) can be measured by observing the surface functional layer with a scanning electron microscope (SEM).

また、光透過性と光拡散性のバランスを考慮すると、(C)成分の光拡散粒子は、(A)成分との屈折率差が0.05〜0.2であることが好ましい。屈折率差が0.05以上の場合、光拡散性を高めることが可能となる。また、屈折率差が0.2以下の場合には、光拡散性を高めつつも光透過性を維持することが可能となる。   In consideration of the balance between light transmittance and light diffusibility, the light diffusing particles of component (C) preferably have a refractive index difference of 0.05 to 0.2 with respect to component (A). When the difference in refractive index is 0.05 or more, the light diffusibility can be improved. Further, when the difference in refractive index is 0.2 or less, it is possible to maintain light transmittance while enhancing light diffusibility.

光拡散粒子は、表面機能層に光拡散性を付与できる粒子ならば特に限定されない。光拡散粒子としては、ベンゾグアナミン系樹脂粒子、スチレン系微粒子、シリコーン微粒子、メラミン樹脂粒子、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)粒子、及び無機微粒子からなる群より選ばれる少なくとも一種を挙げることができる。なお、無機微粒子としては、例えば、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、結晶形シリカ、不定形シリカ、ガラスフレーク、ガラス繊維、及びガラスビーズからなる群より選ばれる少なくとも一種を挙げることができる。   The light diffusing particles are not particularly limited as long as they can impart light diffusibility to the surface functional layer. Examples of the light diffusing particles include at least one selected from the group consisting of benzoguanamine resin particles, styrene particles, silicone particles, melamine resin particles, polytetrafluoroethylene (PTFE) particles, and inorganic particles. Examples of the inorganic fine particles include at least one selected from the group consisting of barium sulfate, calcium carbonate, crystalline silica, amorphous silica, glass flakes, glass fibers, and glass beads.

本実施形態に係る機能性樹脂成型品を照明カバーとして用いるためには、可視光線の透過性を損なわずに光拡散性を付与できるものが好ましい。そのような観点から、光拡散粒子(C)としては、ベンゾグアナミン系樹脂粒子が特に好ましい。ベンゾグアナミン系樹脂粒子としては、ベンゾグアナミン(2,4−ジアミノ−6−フェニル−1,3,5−トリアジン)、ベンゾグアナミンとホルムアルデヒドとの縮合物、ベンゾグアナミンとメラミンとホルムアルデヒドとの縮合物などを挙げることができる。   In order to use the functional resin molded product according to the present embodiment as a lighting cover, it is preferable that the light diffusibility can be imparted without impairing visible light transmittance. From such a viewpoint, as the light diffusing particles (C), benzoguanamine resin particles are particularly preferable. Examples of the benzoguanamine resin particles include benzoguanamine (2,4-diamino-6-phenyl-1,3,5-triazine), a condensate of benzoguanamine and formaldehyde, a condensate of benzoguanamine, melamine and formaldehyde. it can.

光拡散粒子(C)の含有量は、(A)成分及び(B)成分の合計の固形分100質量部に対して25〜80質量部である。光拡散粒子(C)の含有量が25質量部未満の場合、光拡散性が十分に発現せず、透光面に明暗のむらが発生する恐れがある。一方、光拡散粒子(C)の含有量が80質量部を超える場合、光透過性が低下し、器具効率が悪化する恐れがある。なお、光拡散性と光透過性を共に向上させる観点から、光拡散粒子(C)の含有量は、(A)成分及び(B)成分の合計の固形分100質量部に対して30〜60質量部であることがより好ましい。   Content of light-diffusion particle | grains (C) is 25-80 mass parts with respect to 100 mass parts of total solids of (A) component and (B) component. When the content of the light diffusing particles (C) is less than 25 parts by mass, the light diffusibility is not sufficiently developed, and unevenness in brightness and darkness may occur on the light transmitting surface. On the other hand, when content of light-diffusion particle | grains (C) exceeds 80 mass parts, there exists a possibility that light transmittance may fall and an instrument efficiency may deteriorate. In addition, from a viewpoint of improving both light diffusibility and light transmittance, the content of the light diffusing particles (C) is 30 to 60 with respect to 100 parts by mass of the total solid content of the component (A) and the component (B). More preferably, it is part by mass.

本実施形態における表面機能層は、針状導電性粒子(D)を含んでいる。針状導電性粒子(D)は、樹脂層として形成される表面機能層に導電性を付与するための物質である。そして、針状導電性粒子(D)により導電性が付与されることで放電されやすくなるため、表面機能層が静電気を帯びることを抑制することが可能となる。そのため、針状導電性粒子(D)を配合することにより帯電防止性が向上し、表面機能層の表面の汚染を有効に防止できる。   The surface functional layer in the present embodiment includes acicular conductive particles (D). The acicular conductive particles (D) are substances for imparting conductivity to the surface functional layer formed as a resin layer. And since it becomes easy to discharge because electroconductivity is provided by the acicular electroconductive particle (D), it becomes possible to suppress that a surface functional layer is tinged with static electricity. Therefore, antistatic property improves by mix | blending needle-like electroconductive particle (D), and contamination of the surface of a surface functional layer can be prevented effectively.

ここで、導電性粒子として球状粒子を用いた場合、表面機能層を延伸しながら成型した際に導電性のパスが切断され、帯電する恐れがある。しかし、導電性粒子を針状とすることにより、表面機能層を延伸した場合でも導電性のパスが切断されることを抑制し、帯電防止性を向上させることが可能となる。つまり、針状の導電性粒子を用いれば、球状のものよりも少ない添加量で表面抵抗が下がり、かつ、延伸時にも球状に比べて導電パスが確保されやすい。すなわち、針状であれば、もともと長軸方向で粒子が交差して接触する可能性が高くなるのに加え、延伸された際にも、球状のものに比べて長軸方向で接触する可能性が高くなる。   Here, when spherical particles are used as the conductive particles, the conductive path may be cut and charged when the surface functional layer is molded while being stretched. However, by making the conductive particles acicular, it is possible to prevent the conductive path from being cut even when the surface functional layer is stretched, and to improve the antistatic property. In other words, if needle-like conductive particles are used, the surface resistance is lowered with an addition amount smaller than that of spherical particles, and a conductive path is more easily ensured than when spherical in stretching. In other words, in the case of a needle shape, the possibility that the particles cross and contact each other in the major axis direction is higher than that in the long axis direction. Becomes higher.

上述のように、導電性粒子の形状は針状であることが好ましい。そのため、(D)成分としての導電性粒子のアスペクト比の平均値は10以上であることが好ましく、15以上であることがより好ましく、20以上であることが特に好ましい。このようなアスペクト比を備えることにより、表面機能層の放電を促進することが可能となる。導電性粒子のアスペクト比の平均値における上限は特に限定されないが、例えば100とすることができる。   As described above, the shape of the conductive particles is preferably needle-like. Therefore, the average value of the aspect ratio of the conductive particles as the component (D) is preferably 10 or more, more preferably 15 or more, and particularly preferably 20 or more. By providing such an aspect ratio, it becomes possible to promote discharge of the surface functional layer. The upper limit of the average aspect ratio of the conductive particles is not particularly limited, but may be 100, for example.

針状導電性粒子(D)の長軸及び短軸の長さは、特に限定されない。針状導電性粒子(D)は、長軸を1μm〜5μmとすることができ、短軸を10nm〜50nmとすることができる。このような長軸及び短軸の長さであることにより、互いに接触し、表面機能層内部で導電パスを形成しやすくなる。なお、針状導電性粒子(D)の長軸及び短軸の長さ、並びにアスペクト比も、表面機能層を走査型電子顕微鏡(SEM)で観察することにより測定することができる。   The lengths of the major axis and the minor axis of the acicular conductive particles (D) are not particularly limited. The acicular conductive particles (D) can have a major axis of 1 μm to 5 μm and a minor axis of 10 nm to 50 nm. Due to the lengths of the major axis and the minor axis, it is easy to form a conductive path inside the surface functional layer by contacting each other. In addition, the length of the major axis and minor axis of the acicular conductive particles (D) and the aspect ratio can also be measured by observing the surface functional layer with a scanning electron microscope (SEM).

針状導電性粒子(D)としては、金属酸化物の粒子を使用することが好ましい。つまり、針状導電性粒子(D)は、針状の導電性金属酸化物であることが好ましい。また、導電性を向上させる観点から、針状導電性粒子(D)としては、例えば、非酸化金属(酸化されていない金属)がドープされた金属酸化物を使用することが好ましい。非酸化金属がドープされた金属酸化物としては、例えば、アンチモンドープ酸化スズ(アンチモンドープ二酸化スズ)、アルミニウムドープ酸化亜鉛、ガリウムドープ酸化亜鉛、酸化インジウムスズ、及びアンチモンドープ酸化チタンからなる群より選ばれる少なくとも一種を挙げることができる。これらの中でも、アスペクト比の高いものが一般的に存在する導電性金属酸化物が好ましく、アンチモンドープ酸化スズ、アンチモンドープ酸化チタンがそれに該当する。特に好ましくはアンチモンドープ酸化スズである。   As the acicular conductive particles (D), it is preferable to use metal oxide particles. That is, the acicular conductive particles (D) are preferably acicular conductive metal oxides. Further, from the viewpoint of improving the conductivity, it is preferable to use, for example, a metal oxide doped with a non-oxidized metal (non-oxidized metal) as the acicular conductive particles (D). The metal oxide doped with the non-oxide metal is, for example, selected from the group consisting of antimony-doped tin oxide (antimony-doped tin dioxide), aluminum-doped zinc oxide, gallium-doped zinc oxide, indium tin oxide, and antimony-doped titanium oxide. At least one kind. Among these, conductive metal oxides generally having a high aspect ratio are preferable, and antimony-doped tin oxide and antimony-doped titanium oxide correspond thereto. Particularly preferred is antimony-doped tin oxide.

針状導電性粒子(D)の含有量は、後述する(E)成分を含有しない場合、(A)成分及び(B)成分の合計の固形分100質量部に対して20〜50質量部である。針状導電性粒子(D)の含有量が20質量部未満の場合、帯電防止性が十分に発現せず、汚染物質が樹脂成型品の表面に付着してしまう。一方、針状導電性粒子(D)の含有量が50質量部を超える場合、表面機能層が着色し、照明カバーとしての品位が保てなくなるだけでなく、その着色による光透過性の低下を招くことになる。   The content of the acicular conductive particles (D) is 20 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total solid content of the component (A) and the component (B) when the component (E) described later is not included. is there. When the content of the acicular conductive particles (D) is less than 20 parts by mass, the antistatic property is not sufficiently exhibited, and the contaminants adhere to the surface of the resin molded product. On the other hand, when the content of the needle-like conductive particles (D) exceeds 50 parts by mass, the surface functional layer is colored and not only does not maintain the quality as a lighting cover, but also the light transmittance is reduced due to the coloring. Will be invited.

上記の範囲で針状導電性粒子(D)を配合すると、本実施形態に係る機能性樹脂成型品における表面機能層側の表面抵抗率を10〜1013Ω/sqにすることが可能となる。すなわち、表面抵抗率は、針状導電性粒子(D)の種類や量に依存することになるが、配合量を上記の範囲に設定することで表面抵抗率を好適な範囲にすることができる。なお、表面抵抗率は、日本工業規格JIS K6911(熱硬化性プラスチック一般試験方法)に基づき測定することができる。 When the needle-like conductive particles (D) are blended in the above range, the surface resistivity on the surface functional layer side in the functional resin molded product according to the present embodiment can be 10 7 to 10 13 Ω / sq. Become. That is, the surface resistivity depends on the type and amount of the acicular conductive particles (D), but the surface resistivity can be set to a suitable range by setting the blending amount in the above range. . The surface resistivity can be measured based on Japanese Industrial Standard JIS K6911 (Thermosetting plastic general test method).

ここで、針状導電性粒子(D)としての針状のアンチモンドープ酸化スズを上記の範囲に設定しても、33〜50質量部の範囲では、暗青色を呈する針状アンチモンドープ酸化スズに起因して、機能性樹脂成型品が若干着色する場合がある。つまり、照明カバーとしての外観品位は20〜50質量部の範囲で保つことは可能であるが、無添加の場合と比較すると色の違いは識別可能である。   Here, even if the acicular antimony-doped tin oxide as the acicular conductive particles (D) is set in the above range, the acicular antimony-doped tin oxide exhibiting a dark blue color is in the range of 33 to 50 parts by mass. As a result, the functional resin molded product may be slightly colored. That is, the appearance quality as a lighting cover can be kept in the range of 20 to 50 parts by mass, but the color difference can be identified as compared with the case of no addition.

つまり、帯電防止機能を向上させればさせるほど樹脂成型品の色は白色から遠ざかり、白色に近づけようとすると(D)成分の添加量を下げる必要があり、樹脂成型品の帯電防止機能は低下する。本発明者は、このようなトレードオフを回避し、さらに優れた光透過性及び光拡散性を両立するために様々な検討を行った。その結果、光拡散性と導電性を兼ね備え、着色の少ない金属酸化物粒子((E)成分)を配合し、暗青色を呈するアンチモンドープ酸化スズの添加量を減少させることで、帯電防止機能を向上させつつも樹脂成型品の着色を抑制することが可能となった。また、優れた光透過性及び光拡散性も両立することが可能となった。   In other words, the more the antistatic function is improved, the farther the color of the resin molded product is from white, and the closer it is to white, the lower the added amount of component (D), and the lower the antistatic function of the resin molded product will be To do. The present inventor has made various studies in order to avoid such a trade-off and achieve both excellent light transmittance and light diffusibility. As a result, it has both anti-diffusion and electrical conductivity, blends less colored metal oxide particles (component (E)), and reduces the amount of antimony-doped tin oxide that exhibits a dark blue color. While improving, it became possible to suppress coloring of the resin molded product. Moreover, it has become possible to achieve both excellent light transmittance and light diffusibility.

金属酸化物粒子(E)は、平均粒子径が0.5μm〜8μmであることが好ましい。金属酸化物粒子(E)の平均粒子径がこの範囲内であることにより、表面機能層の光拡散性を向上させることが可能となる。また、金属酸化物粒子(E)の形状も特に限定されないが、例えば、球状、鱗片状、又は繊維状が好ましい。ただ、光拡散性と導電性を両立するためには、金属酸化物粒子(E)の形状は鱗片状が特に好ましい。金属酸化物粒子(E)が鱗片状であることにより、表面機能層内部での金属酸化物粒子(E)の光拡散性をより高めながら、導電性能も向上させることが可能となる。   The metal oxide particles (E) preferably have an average particle diameter of 0.5 μm to 8 μm. When the average particle diameter of the metal oxide particles (E) is within this range, the light diffusibility of the surface functional layer can be improved. In addition, the shape of the metal oxide particles (E) is not particularly limited, but for example, a spherical shape, a scale shape, or a fiber shape is preferable. However, in order to achieve both light diffusibility and conductivity, the shape of the metal oxide particles (E) is particularly preferably scaly. When the metal oxide particles (E) are scaly, the conductive performance can be improved while further improving the light diffusibility of the metal oxide particles (E) inside the surface functional layer.

鱗片状の金属酸化物粒子(E)において、金属酸化物粒子(E)の厚さとその主面の最大径との比率であるアスペクト比(主面の最大径/厚さ)は、10〜100であることが好ましい。アスペクト比が10以上の場合には、導電パスを確保しやすくなる。また、アスペクト比が100以下の場合には、導電パスを確保しつつも光透過性の低下を抑制することができる。なお、金属酸化物粒子(E)の平均粒子径及びアスペクト比も、表面機能層を走査型電子顕微鏡(SEM)で観察することにより測定することができる。   In the scale-like metal oxide particles (E), the aspect ratio (the maximum diameter / thickness of the main surface), which is the ratio between the thickness of the metal oxide particles (E) and the maximum diameter of the main surface, is 10 to 100. It is preferable that When the aspect ratio is 10 or more, it is easy to secure a conductive path. Further, when the aspect ratio is 100 or less, it is possible to suppress a decrease in light transmittance while securing a conductive path. In addition, the average particle diameter and aspect ratio of a metal oxide particle (E) can also be measured by observing a surface functional layer with a scanning electron microscope (SEM).

光拡散性と導電性を兼ね備えた金属酸化物粒子としての(E)成分は、ガリウムドープ酸化亜鉛及びアルミニウムドープ酸化亜鉛の少なくともいずれか一方が好ましい。このような金属酸化物は、導電性を有しつつも(D)成分に比べて白色であるため、表面機能層の着色をより抑制することが可能となる。   The component (E) as the metal oxide particles having both light diffusibility and conductivity is preferably at least one of gallium-doped zinc oxide and aluminum-doped zinc oxide. Since such a metal oxide has whiteness compared to the component (D) while having conductivity, it is possible to further suppress coloring of the surface functional layer.

金属酸化物粒子(E)の添加量は、(A)成分及び(B)成分の合計の固形分100質量部に対して20〜50質量部であることが好ましい。この場合、針状導電性粒子(D)の添加量は、(A)成分及び(B)成分の合計の固形分100質量部に対して5〜20質量部まで減少させることができる。そのため、帯電防止性を発現させながら、機能性樹脂成型品の着色を大きく抑制することが可能となる。金属酸化物粒子(E)の添加量が20質量部未満の場合は、針状導電性粒子(D)の添加量を下げることが難しくなる。また、金属酸化物粒子(E)の添加量が50質量部を超える場合は、優れた光透過性及び光拡散性を与えている光拡散粒子(C)の存在比率を低くする必要があり、光透過性及び光拡散性に悪影響を与える恐れがある。   It is preferable that the addition amount of a metal oxide particle (E) is 20-50 mass parts with respect to 100 mass parts of total solids of (A) component and (B) component. In this case, the addition amount of acicular electroconductive particle (D) can be reduced to 5-20 mass parts with respect to 100 mass parts of total solid content of (A) component and (B) component. Therefore, coloring of the functional resin molded product can be largely suppressed while exhibiting antistatic properties. When the addition amount of the metal oxide particles (E) is less than 20 parts by mass, it is difficult to reduce the addition amount of the acicular conductive particles (D). Moreover, when the addition amount of the metal oxide particles (E) exceeds 50 parts by mass, it is necessary to lower the abundance ratio of the light diffusing particles (C) giving excellent light transmittance and light diffusibility, There is a risk of adversely affecting light transmission and light diffusibility.

針状導電性粒子(D)と金属酸化物粒子(E)が共存した場合、機能性樹脂成型品を延伸しながら成型したときでも、針状導電性粒子(D)同士の接触及び金属酸化物粒子(E)同士の接触による導電パスが確保される。さらに、針状導電性粒子(D)と金属酸化物粒子(E)の接触によっても導電パスが確保される。そのため、表面機能層の白色を保ったまま、優れた帯電防止機能を付与することが可能となる。   When the acicular conductive particles (D) and the metal oxide particles (E) coexist, the contact between the acicular conductive particles (D) and the metal oxide even when the functional resin molded product is stretched and molded. A conductive path is ensured by contact between the particles (E). Furthermore, a conductive path is secured also by contact between the acicular conductive particles (D) and the metal oxide particles (E). Therefore, an excellent antistatic function can be imparted while maintaining the white color of the surface functional layer.

なお、針状導電性粒子(D)を使用せず、金属酸化物粒子(E)のみで帯電防止性を発現しようとしても、金属酸化物粒子(E)が針状ではないため、延伸前後で導電パスが確保できず、帯電防止性は低下してしまう。したがって、針状導電性粒子(D)と金属酸化物粒子(E)が複合化されていることで、着色を抑制し、さらに光透過率の低下をも抑制しながら、帯電防止性を発現することができる。   In addition, even if it is going to express antistatic property only by a metal oxide particle (E) without using an acicular conductive particle (D), since a metal oxide particle (E) is not acicular, before and after extending | stretching The conductive path cannot be secured, and the antistatic property is lowered. Therefore, by combining the needle-like conductive particles (D) and the metal oxide particles (E), coloring is suppressed, and further, a decrease in light transmittance is suppressed, and an antistatic property is exhibited. be able to.

表面機能層は、少なくともアクリル樹脂(A)、撥水基を有するアクリル樹脂(B)、光拡散粒子(C)及び針状導電性粒子(D)を含む樹脂組成物を透明樹脂基材に塗布することにより形成される。また、表面機能層は、少なくともアクリル樹脂(A)、撥水基を有するアクリル樹脂(B)、光拡散粒子(C)、針状導電性粒子(D)及び金属酸化物粒子(E)を含む樹脂組成物を透明樹脂基材に塗布することにより形成される。   The surface functional layer is coated on a transparent resin substrate with a resin composition including at least an acrylic resin (A), an acrylic resin (B) having a water repellent group, a light diffusion particle (C), and acicular conductive particles (D). It is formed by doing. Further, the surface functional layer includes at least an acrylic resin (A), an acrylic resin (B) having a water repellent group, a light diffusion particle (C), an acicular conductive particle (D), and a metal oxide particle (E). It is formed by applying a resin composition to a transparent resin substrate.

ここで、樹脂組成物には,必要に応じて界面活性剤のような分散剤が配合されていてもよい。分散剤を配合すれば、光拡散粒子(C)、針状導電性粒子(D)及び金属酸化物粒子(E)の凝集を抑制し、均一な状態とすることが可能となる。さらに、樹脂組成物には溶媒や表面調整剤などが配合されていてもよい。溶媒を配合すれば樹脂組成物を塗装しやすい粘度に調整可能であり、表面調整剤を配合すればレベリング性を向上させることが可能である。   Here, a dispersant such as a surfactant may be blended in the resin composition as necessary. If a dispersing agent is mix | blended, it will become possible to suppress aggregation of a light-diffusion particle | grain (C), acicular electroconductive particle (D), and a metal oxide particle (E), and to make it a uniform state. Furthermore, a solvent, a surface conditioner, etc. may be mix | blended with the resin composition. If a solvent is blended, the resin composition can be adjusted to a viscosity that allows easy coating, and if a surface conditioner is blended, the leveling property can be improved.

粘度調整用の溶媒としては、例えば水や有機溶剤を使用することが好ましい。有機溶剤は特に限定されないが、塗膜作成時に容易に揮発し、かつ、塗膜形成時に硬化阻害などを生じないものを適宜選択することが好ましい。有機溶剤としては、例えば芳香族炭化水素類(トルエン及びキシレン等)、アルコール類(メタノール、エタノール及びイソプロピルアルコール等)、ケトン類(アセトン、メチルエチルケトン及びメチルイソブチルケトン等)を挙げることができる。さらに、脂肪族炭化水素類(ヘキサン及びヘプタン等)、エーテル類(テトラヒドロフラン等)、アミド系溶剤(N,N−ジメチルホルムアミド(DMF)及びジメチルアセトアミド(DMAc)等)が挙げられる。これらのうち好ましいのは、芳香族炭化水素類及びアルコール類である。これらの有機溶剤は、一種を単独で使用してもよく、二種以上を組み合わせて使用してもよい。   For example, water or an organic solvent is preferably used as the solvent for adjusting the viscosity. The organic solvent is not particularly limited, but it is preferable to appropriately select an organic solvent that volatilizes easily at the time of coating film formation and does not cause curing inhibition at the time of coating film formation. Examples of the organic solvent include aromatic hydrocarbons (such as toluene and xylene), alcohols (such as methanol, ethanol, and isopropyl alcohol), and ketones (such as acetone, methyl ethyl ketone, and methyl isobutyl ketone). Furthermore, aliphatic hydrocarbons (such as hexane and heptane), ethers (such as tetrahydrofuran), and amide solvents (such as N, N-dimethylformamide (DMF) and dimethylacetamide (DMAc)) may be mentioned. Of these, aromatic hydrocarbons and alcohols are preferred. These organic solvents may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

表面機能層の塗布方法としては、特に限定されるものではないが、スプレーコーティング法、ディップコーティング法、フローコーティング法、スピンコーティング法、ロールコーティング法、刷毛塗り、スポンジ塗り等の方法を好適に利用することができる。   The method for applying the surface functional layer is not particularly limited, but a spray coating method, a dip coating method, a flow coating method, a spin coating method, a roll coating method, a brush coating method, a sponge coating method or the like is preferably used. can do.

こうして表面機能層が積層された基材が機能性樹脂成型品の前駆体である樹脂シートとなる。つまり、樹脂シートは、成型品の前駆体シートとなるものである。   Thus, the base material on which the surface functional layer is laminated becomes a resin sheet which is a precursor of the functional resin molded product. That is, the resin sheet serves as a precursor sheet for a molded product.

機能性樹脂成型品は、この樹脂シートを延伸し成型することにより得られる。すなわち、樹脂シートは、少なくともその一部が延伸して成型される。成型方法としては、適宜の方法を用いることができる。例えば、真空成型、圧空成型、真空圧空成型、プレス成型等の熱成型方法により、樹脂シートを所定の形状に成型することができる。   A functional resin molded product is obtained by stretching and molding this resin sheet. That is, at least a part of the resin sheet is stretched and molded. As a molding method, an appropriate method can be used. For example, the resin sheet can be formed into a predetermined shape by a thermoforming method such as vacuum forming, pressure forming, vacuum pressure forming, press forming or the like.

成型の際の延伸倍率としては、樹脂シートの平面での直角な二軸方向にそれぞれ1.2〜2倍であることが好ましい。この範囲の延伸倍率であると成型性が維持でき、さらに表面機能層にクラック等が生じ難くなる。   The draw ratio at the time of molding is preferably 1.2 to 2 times in the biaxial direction perpendicular to the plane of the resin sheet. If the draw ratio is in this range, moldability can be maintained, and cracks and the like are less likely to occur in the surface functional layer.

なお、延伸成型前の樹脂シート状態における表面機能層の膜厚(塗布膜厚)は特に限定されないが、5μm〜50μmの範囲であることが好ましい。表面機能層の膜厚が5μm以上であると延伸後の膜厚が十分であり撥水性を維持することができる。一方、表面機能層の膜厚が50μm以下であると、成型時に基材に追随して塗膜も延伸できる。   In addition, although the film thickness (application | coating film thickness) of the surface functional layer in the resin sheet state before extending | stretching molding is not specifically limited, It is preferable that it is the range of 5 micrometers-50 micrometers. When the film thickness of the surface functional layer is 5 μm or more, the film thickness after stretching is sufficient and water repellency can be maintained. On the other hand, when the film thickness of the surface functional layer is 50 μm or less, the coating film can be stretched following the base material during molding.

本実施形態の機能性樹脂成型品は、透明樹脂基材と、透明樹脂基材の表面に設けられた表面機能層とを備える。そして、当該表面機能層は、下記の(A)乃至(D)成分を含有する。
(A):アクリル樹脂
(B):(A)成分の固形分100質量部に対して、固形分が5〜100質量部であり、かつ、撥水基を有するアクリル樹脂
(C):(A)成分及び(B)成分の合計の固形分100質量部に対して、25〜80質量部であり、かつ、平均粒子径が0.8〜10μmである光拡散粒子
(D):(A)成分及び(B)成分の合計の固形分100質量部に対して、20〜50質量部の針状導電性粒子
The functional resin molded product of this embodiment includes a transparent resin base material and a surface functional layer provided on the surface of the transparent resin base material. And the said surface functional layer contains the following (A) thru | or (D) component.
(A): Acrylic resin (B): Acrylic resin having a solid content of 5 to 100 parts by mass and a water-repellent group (C): (A ) Component and (B) light diffusing particles (D): (A) which are 25 to 80 parts by mass and the average particle size is 0.8 to 10 μm with respect to 100 parts by mass of the total solid content. 20 to 50 parts by mass of acicular conductive particles with respect to 100 parts by mass of the total solid content of the component and component (B)

本実施形態の機能性樹脂成型品では、上記組成の表面機能層を備えているため、たとえ表面機能層が単層でも優れた光透過性、光拡散性、帯電防止性及び撥水性を得ることが可能となる。また、表面機能層が形成される樹脂基材は透明であるため、光透過性を阻害することが抑制される。   Since the functional resin molded product of the present embodiment includes the surface functional layer having the above composition, even if the surface functional layer is a single layer, excellent light transmittance, light diffusibility, antistatic property and water repellency can be obtained. Is possible. Moreover, since the resin base material in which a surface functional layer is formed is transparent, inhibiting light transmittance is suppressed.

また、本実施形態の他の機能性樹脂成型品は、透明樹脂基材と、透明樹脂基材の表面に設けられた表面機能層とを備える。そして、当該表面機能層は、下記の(A)乃至(E)成分を含有する。
(A):アクリル樹脂
(B):(A)成分の固形分100質量部に対して、固形分が5〜100質量部であり、かつ、撥水基を有するアクリル樹脂
(C):(A)成分及び(B)成分の合計の固形分100質量部に対して、25〜80質量部であり、かつ、平均粒子径が0.8〜10μmである光拡散粒子
(D):(A)成分及び(B)成分の合計の固形分100質量部に対して、5〜20質量部の針状導電性粒子
(E):(A)成分及び(B)成分の合計の固形分100質量部に対して、20〜50質量部であり、かつ、光拡散性及び導電性を有する金属酸化物粒子
Moreover, the other functional resin molded product of this embodiment is provided with the transparent resin base material and the surface functional layer provided in the surface of the transparent resin base material. And the said surface functional layer contains the following (A) thru | or (E) component.
(A): Acrylic resin (B): Acrylic resin having a solid content of 5 to 100 parts by mass and a water-repellent group (C): (A ) Component and (B) light diffusing particles (D): (A) which are 25 to 80 parts by mass and the average particle size is 0.8 to 10 μm with respect to 100 parts by mass of the total solid content. 5 to 20 parts by mass of the acicular conductive particles (E): 100 parts by mass of the total of the components (A) and (B) with respect to 100 parts by mass of the total solids of the component and the component (B) And 20 to 50 parts by mass of metal oxide particles having light diffusibility and conductivity

本実施形態の機能性樹脂成型品では、上記組成の表面機能層を備えているため、たとえ表面機能層が単層でも優れた光透過性、光拡散性、帯電防止性及び撥水性を得ることが可能となる。さらに、針状導電性粒子に代えて金属酸化物粒子を使用しているため、針状導電性粒子による表面機能層の着色をさらに抑制し、白色の機能性樹脂成型品を得ることが可能である。   Since the functional resin molded product of the present embodiment includes the surface functional layer having the above composition, even if the surface functional layer is a single layer, excellent light transmittance, light diffusibility, antistatic property and water repellency can be obtained. Is possible. Furthermore, since metal oxide particles are used in place of the acicular conductive particles, it is possible to further suppress the coloring of the surface functional layer by the acicular conductive particles and obtain a white functional resin molded product. is there.

本実施形態の機能性樹脂成型品では、透明樹脂基材に一層の機能層を付与するだけで、優れた光透過及び光拡散性に加えて、帯電防止性、撥水性を発現する。また、このような帯電防止性及び撥水性は、表面機能層を有した樹脂基材を延伸成型しても発現する。そのため、このような機能性樹脂成型品は、その工業的価値が非常に高いものである。   In the functional resin molded product of the present embodiment, in addition to excellent light transmission and light diffusibility, antistatic properties and water repellency are exhibited only by adding a single functional layer to the transparent resin substrate. Such antistatic properties and water repellency are exhibited even when a resin base material having a surface functional layer is stretch-molded. Therefore, such a functional resin molded product has a very high industrial value.

本実施形態の機能性樹脂成型品は、表面機能層側において、表面抵抗率が10〜1013Ω/sqであることが好ましい。表面抵抗率がこの範囲内であることにより、表面機能層の帯電が抑制されるため、埃等の静電的な汚れの付着を低減することが可能となる。 The functional resin molded product of this embodiment preferably has a surface resistivity of 10 7 to 10 13 Ω / sq on the surface functional layer side. When the surface resistivity is within this range, charging of the surface functional layer is suppressed, so that it is possible to reduce adhesion of electrostatic dirt such as dust.

本実施形態の機能性樹脂成型品は、表面機能層側において、水の接触角が90°〜120°であることが好ましい。水の接触角がこの範囲内であることにより高い撥水性を有しているため、親水系の汚れや油類等の疎水系の汚れも低減することが可能となる。   In the functional resin molded product of the present embodiment, the contact angle of water is preferably 90 ° to 120 ° on the surface functional layer side. Since the water contact angle is within this range, it has high water repellency, so that it is possible to reduce hydrophilic dirt and hydrophobic dirt such as oils.

[照明カバー]
機能性樹脂成型品の用途としては、特に限定されるものではないが、上述の樹脂シートを延伸して製造可能であり、撥水性と導電性を必要とする用途に適用可能である。例えば、半導体用トレーや照明カバーなどが挙げられる。特に、上記の機能性樹脂成型品は、表面機能層にアクリル樹脂を用いており、耐光性に優れているので照明カバーとして好適である。
[Lighting cover]
Although it does not specifically limit as a use of a functional resin molded product, It can be manufactured by extending | stretching the above-mentioned resin sheet, and can be applied to the use which requires water repellency and electroconductivity. For example, a semiconductor tray or a lighting cover can be used. In particular, the above-mentioned functional resin molded product uses an acrylic resin for the surface functional layer and is excellent in light resistance, and thus is suitable as a lighting cover.

照明カバーは、例えば、ランプを覆うように装着されるものであることが好ましい。このとき、発光部を全部覆って装着されても、発光部の一部を覆って装着されてもよい。ランプを覆う形状にするためには、樹脂シートの基材側(表面機能層とは反対側)の表面から押圧して延伸することにより、成型することが好ましい。このように成型すると、成型品の外表面に表面機能層が配置されることになる。   For example, the lighting cover is preferably mounted so as to cover the lamp. At this time, the light emitting unit may be entirely covered or attached, or a part of the light emitting unit may be covered. In order to make the shape covering the lamp, it is preferable to mold by pressing and stretching from the surface of the resin sheet on the base material side (the side opposite to the surface functional layer). When molded in this manner, the surface functional layer is disposed on the outer surface of the molded product.

また、照明カバーは、乳白色で光の拡散を伴うことにより、ランプからの光を和らげ、ランプイメージを和らげるタイプのカバーであることが好ましい。したがって、照明カバーは、全光線透過率が30%以上であることが好ましく、全光線透過率が40%以上であることがより好ましい。全光線透過率が30%以上であれば、暗くなりすぎず、適度にランプからの光を和らげることができる。また、照明カバーは、全光線透過率が70%以下であることがより好ましい。全光線透過率が70%以下であれば、ランプからの光を和らげることができつつ十分な明るさを得ることができる。   Moreover, it is preferable that the illumination cover is a type of cover that is milky white and is accompanied by diffusion of light, thereby softening the light from the lamp and softening the lamp image. Therefore, the lighting cover preferably has a total light transmittance of 30% or more, and more preferably has a total light transmittance of 40% or more. If the total light transmittance is 30% or more, the light from the lamp can be moderated moderately without being too dark. Moreover, it is more preferable that the light cover has a total light transmittance of 70% or less. If the total light transmittance is 70% or less, sufficient brightness can be obtained while light from the lamp can be moderated.

このような照明カバーは、各種照明器具に用いることができる。例えばシーリングライト、ペンダント型ライト、流し元灯、浴室灯、シャンデリア、スタンド、ブラケット、行燈のカバー等に好適に用いることができる。また、ガレージライト、軒下灯、門柱灯、ポーチライト、ガーデンライト、エントランスライト、足元灯、階段灯、誘導灯、防犯灯、ダウンライト、ベースライト、電飾看板、サイン灯等用のカバー等に好適に用いることができる。さらに、自動車、自動二輪車等を初めとする車両用灯具向けのカバー等に好適に用いることができる。特に、カバーが器具本体に挟持される構造を有するシーリングライト等に好適に用いることができる。上記の機能性樹脂成型品は適度な強度と柔軟性とを持つため、強度により耐衝撃性を高めつつ、柔軟性によって挟持される部分に嵌め込むことができる。   Such a lighting cover can be used for various lighting fixtures. For example, it can be suitably used for a ceiling light, a pendant type light, a sink lamp, a bathroom lamp, a chandelier, a stand, a bracket, a cover of a lantern, and the like. Also for garage lights, eaves lights, gatepost lights, porch lights, garden lights, entrance lights, footlights, stair lights, guide lights, security lights, downlights, base lights, electric signs, sign lights, etc. It can be used suitably. Furthermore, it can be suitably used for a cover for a vehicular lamp such as an automobile or a motorcycle. In particular, it can be suitably used for a ceiling light or the like having a structure in which a cover is sandwiched between instrument bodies. Since the above-mentioned functional resin molded product has moderate strength and flexibility, it can be fitted into a portion sandwiched by flexibility while improving impact resistance by strength.

図1に、照明カバー1が用いられた照明器具10の一例を示す。この照明器具10は、家屋の天井4などに設置される円形状のシーリング型ライトである。照明器具10は、発光体となるランプ2と、ランプ2を保持し天井4に取り付けられる器具本体3と、機能性樹脂成型品によって形成された照明カバー1とを備えている。   FIG. 1 shows an example of a lighting fixture 10 in which the lighting cover 1 is used. The luminaire 10 is a circular ceiling light that is installed on the ceiling 4 of a house. The lighting fixture 10 includes a lamp 2 serving as a light emitter, a fixture main body 3 that holds the lamp 2 and is attached to a ceiling 4, and a lighting cover 1 formed of a functional resin molded product.

照明カバー1は断面が略C状に形成され、ランプ2を覆って器具本体3に下方から取り付けられている。照明カバー1においては、ランプ2とは反対側の外表面に表面機能層が配置されている。照明カバー1の上端部には、器具本体3に引っ掛けるための係合部11が設けられている。図示の形態では、係合部11は内側に向かって突出して形成されている。この係合部11は、照明カバー1の全周に亘って設けられていても、一部に設けられていてもよい。   The lighting cover 1 has a substantially C-shaped cross section and covers the lamp 2 and is attached to the fixture body 3 from below. In the illumination cover 1, a surface functional layer is disposed on the outer surface opposite to the lamp 2. At the upper end portion of the illumination cover 1, an engagement portion 11 for hooking on the instrument body 3 is provided. In the illustrated form, the engaging portion 11 is formed to protrude inward. The engaging portion 11 may be provided over the entire circumference of the lighting cover 1 or may be provided in part.

器具本体3には、照明カバー1の係合部11と係合する被係合部31が設けられている。図示の形態では、被係合部31は外側に向かって突出して形成されている。また、器具本体3には、被係合部31よりも器具本体3の外側よりの位置で、下方に向かって突出して形成された支持部32が設けられている。この支持部32は、照明カバー1が位置ずれしたり、がたついたりしないように、照明カバー1を外側から支持するものである。被係合部31及び支持部32は、器具本体3の全周に亘って設けられていても、一部に設けられていてもよい。   The fixture body 3 is provided with an engaged portion 31 that engages with the engaging portion 11 of the illumination cover 1. In the illustrated form, the engaged portion 31 is formed to protrude outward. In addition, the instrument body 3 is provided with a support portion 32 that protrudes downward from a position outside the instrument body 3 relative to the engaged portion 31. The support portion 32 supports the illumination cover 1 from the outside so that the illumination cover 1 is not displaced or rattled. The engaged portion 31 and the support portion 32 may be provided over the entire circumference of the instrument body 3 or may be provided in part.

このように、照明カバー1は、上述の機能性樹脂成型品を備えている。そして、照明カバー1は、外表面が表面機能層となっているので、撥水性のような低表面エネルギー性と帯電防止性が向上し、防汚染性が高いものである。また、表面機能層がアクリル樹脂により形成されていることにより、耐光性が向上し、好適な光透過性が得られるものである。   Thus, the illumination cover 1 includes the above-described functional resin molded product. And since the outer surface is a surface functional layer, the lighting cover 1 has low surface energy properties such as water repellency and antistatic properties, and has high antifouling properties. Moreover, when the surface functional layer is formed of an acrylic resin, light resistance is improved, and suitable light transmittance is obtained.

以下、本実施形態を実施例、参考例及び比較例によりさらに詳細に説明するが、本実施形態はこれら実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present embodiment will be described in more detail with reference to examples , reference examples, and comparative examples, but the present embodiment is not limited to these examples.

参考例1]
アクリル樹脂(A)の固形分100質量部に対して、撥水基としてジメチルシロキサン基を有するアクリル樹脂(B)を固形分で50質量部となるように添加した。なお、アクリル樹脂(A)はDIC株式会社製A−190を使用し、その固形分は50質量%である。また、ジメチルシロキサン基を有するアクリル樹脂(B)は東亞合成株式会社製GS−101を使用し、その固形分は45質量%である。
[ Reference Example 1]
The acrylic resin (B) having a dimethylsiloxane group as a water-repellent group was added so that the solid content was 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the solid content of the acrylic resin (A). In addition, acrylic resin (A) uses A-190 by DIC Corporation, and the solid content is 50 mass%. Moreover, Toagosei Co., Ltd. GS-101 is used for the acrylic resin (B) which has a dimethylsiloxane group, and the solid content is 45 mass%.

さらに、全体の不揮発分が15%となるようにメチルエチルケトンで希釈し、ディスパー(攪拌機)にて1000rpmで10分間攪拌することで、樹脂溶液を得た。   Furthermore, it diluted with methyl ethyl ketone so that the whole non-volatile content might be 15%, and it stirred at 1000 rpm for 10 minutes with the disper (stirrer), and obtained the resin solution.

次に、樹脂溶液の固形分100質量部に対して、(C)成分として球状ベンゾグアナミン系樹脂粒子を60質量部添加し、(D)成分として針状アンチモンドープ酸化スズのメチルエチルケトン分散液を固形分で35質量部となるように添加した。球状ベンゾグアナミン系樹脂粒子は、株式会社日本触媒製「エポスター(登録商標)MS」(ベンゾグアナミン・ホルムアルデヒド縮合物)を使用した。当該球状ベンゾグアナミン系樹脂粒子は、屈折率が1.66であり、平均粒子径が2μmである。また、針状アンチモンドープ酸化スズのメチルエチルケトン分散液は、石原産業株式会社製FSS−10Mを使用した。当該分散液は、固形分が30質量%である。また、針状アンチモンドープ酸化スズは、長軸が0.2μm〜2μmであり、短軸が0.01μm〜0.02μmである。   Next, 60 parts by mass of spherical benzoguanamine-based resin particles are added as component (C) to 100 parts by mass of the solid content of the resin solution, and a methyl ethyl ketone dispersion of acicular antimony-doped tin oxide is added as the solid content as component (D). To 35 parts by mass. As the spherical benzoguanamine resin particles, “Eposter (registered trademark) MS” (benzoguanamine / formaldehyde condensate) manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd. was used. The spherical benzoguanamine-based resin particles have a refractive index of 1.66 and an average particle diameter of 2 μm. Further, FSS-10M manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd. was used as the methyl ethyl ketone dispersion of acicular antimony-doped tin oxide. The dispersion has a solid content of 30% by mass. The acicular antimony-doped tin oxide has a major axis of 0.2 μm to 2 μm and a minor axis of 0.01 μm to 0.02 μm.

そして、樹脂溶液に球状ベンゾグアナミン系樹脂粒子と針状アンチモンドープ酸化スズのメチルエチルケトン分散液とを添加した後、ディスパーにて2000rpmで20分間攪拌することで、塗料を得た。   Then, spherical benzoguanamine-based resin particles and acicular antimony-doped tin oxide methyl ethyl ketone dispersion were added to the resin solution, and then stirred at 2000 rpm for 20 minutes with a disper to obtain a paint.

この塗料を、乾燥膜厚が10μmになるように、透明アクリル樹脂板の表面に塗布した後、乾燥した。これにより、基板の表面に表面機能層が形成された樹脂シートを得た。なお、このアクリル樹脂板は、板厚が2mmの押出成型板であり、住友化学株式会社製スミペックス(登録商標)E000を使用した。また、当該アクリル樹脂板の全光線透過率は92.5%である。   This paint was applied to the surface of the transparent acrylic resin plate so that the dry film thickness was 10 μm, and then dried. As a result, a resin sheet having a surface functional layer formed on the surface of the substrate was obtained. The acrylic resin plate was an extrusion-molded plate having a thickness of 2 mm, and Sumipex (registered trademark) E000 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. was used. The total light transmittance of the acrylic resin plate is 92.5%.

得られた樹脂シートを650mm×650mmのサイズに裁断し、真空成型機を用いて、図1に示すような、シーリングライトのグローブ形状に成型することで、本例の成型品を得た。なお、樹脂シートからグローブ形状に成型した際の延伸倍率は、平面での直交する二軸方向に平均で1.5倍×1.5倍であった。   The obtained resin sheet was cut into a size of 650 mm × 650 mm, and molded into a glove shape of a ceiling light as shown in FIG. 1 using a vacuum molding machine to obtain a molded product of this example. In addition, the draw ratio at the time of shape | molding from a resin sheet to a glove | globe shape was 1.5 times x 1.5 times on the average in the biaxial direction orthogonal to a plane.

参考例2]
アクリル樹脂(A)の固形分100質量部に対して、撥水基としてパーフルオロアルキル基を有するアクリル樹脂(B)を固形分で50質量部となるように添加した。なお、アクリル樹脂(A)はDIC株式会社製S−701を使用し、その固形分は40質量%である。また、パーフルオロアルキル基を有するアクリル樹脂(B)は株式会社フロロテクノロジー製FS−6130を使用し、その固形分は10質量%である。
[ Reference Example 2]
The acrylic resin (B) having a perfluoroalkyl group as a water repellent group was added to 100 parts by mass of the solid content of the acrylic resin (A) so that the solid content was 50 parts by mass. In addition, acrylic resin (A) uses S-701 by DIC Corporation, and the solid content is 40 mass%. Moreover, the acrylic resin (B) which has a perfluoroalkyl group uses FS-6130 by Fluoro Technology, Inc., and the solid content is 10 mass%.

さらに、全体の不揮発分が15%となるように蒸留水で希釈し、ディスパー(攪拌機)にて1000rpmで10分間攪拌することで、樹脂溶液を得た。   Furthermore, the resin solution was obtained by diluting with distilled water so that the whole non-volatile content might be 15%, and stirring by 1000 rpm with a disper (stirrer) for 10 minutes.

次に、樹脂溶液の固形分100質量部に対して、(C)成分として球状ベンゾグアナミン系樹脂粒子を60質量部添加し、(D)成分として針状アンチモンドープ酸化スズの水分散液を固形分で35質量部となるように添加した。なお、球状ベンゾグアナミン系樹脂粒子は、参考例1と同じものを使用した。また、針状アンチモンドープ酸化スズの水分散液は、石原産業株式会社製FS−10Dを使用した。当該分散液は、固形分が20質量%である。また、針状アンチモンドープ酸化スズは、長軸が0.2μm〜2μmであり、短軸が0.01μm〜0.02μmである。 Next, 60 parts by mass of spherical benzoguanamine-based resin particles are added as component (C) to 100 parts by mass of the solid content of the resin solution, and an aqueous dispersion of acicular antimony-doped tin oxide is added as the component (D). To 35 parts by mass. The same spherical benzoguanamine resin particles as those in Reference Example 1 were used. Moreover, Ishihara Sangyo Co., Ltd. FS-10D was used for the aqueous dispersion of acicular antimony dope tin oxide. The dispersion has a solid content of 20% by mass. The acicular antimony-doped tin oxide has a major axis of 0.2 μm to 2 μm and a minor axis of 0.01 μm to 0.02 μm.

そして、樹脂溶液に球状ベンゾグアナミン系樹脂粒子と針状アンチモンドープ酸化スズのメチルエチルケトン分散液とを添加した後、ディスパーにて2000rpmで20分間攪拌することで、塗料を得た。   Then, spherical benzoguanamine-based resin particles and acicular antimony-doped tin oxide methyl ethyl ketone dispersion were added to the resin solution, and then stirred at 2000 rpm for 20 minutes with a disper to obtain a paint.

この塗料を、参考例1と同様に、透明アクリル樹脂板の表面に塗布した後に乾燥することで、樹脂シートを得た。さらに参考例1と同様に成型することで、本例の成型品を得た。なお、樹脂シートからグローブ形状に成型した際の延伸倍率は、平面での直交する二軸方向に平均で1.5倍×1.5倍であった。 As in Reference Example 1, this paint was applied to the surface of the transparent acrylic resin plate and then dried to obtain a resin sheet. Furthermore, the molded product of this example was obtained by molding in the same manner as in Reference Example 1. In addition, the draw ratio at the time of shape | molding from a resin sheet to a glove | globe shape was 1.5 times x 1.5 times on the average in the biaxial direction orthogonal to a plane.

[実施例3]
アクリル樹脂(A)の固形分100質量部に対して、撥水基としてジメチルシロキサン基を有するアクリル樹脂(B)を固形分で50質量部となるように添加した。なお、アクリル樹脂(A)はDIC株式会社製WAL−578を使用し、その固形分は50質量%である。また、ジメチルシロキサン基を有するアクリル樹脂(B)は東亞合成株式会社製GS−101を使用し、その固形分は45質量%である。
[Example 3]
The acrylic resin (B) having a dimethylsiloxane group as a water-repellent group was added so that the solid content was 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the solid content of the acrylic resin (A). In addition, acrylic resin (A) uses WAL-578 by DIC Corporation, and the solid content is 50 mass%. Moreover, Toagosei Co., Ltd. GS-101 is used for the acrylic resin (B) which has a dimethylsiloxane group, and the solid content is 45 mass%.

さらに、全体の不揮発分が15%となるようにメチルエチルケトンで希釈し、ディスパー(攪拌機)にて1000rpmで10分間攪拌することで、樹脂溶液を得た。   Furthermore, it diluted with methyl ethyl ketone so that the whole non-volatile content might be 15%, and it stirred at 1000 rpm for 10 minutes with the disper (stirrer), and obtained the resin solution.

次に、樹脂溶液の固形分100質量部に対して、(C)成分として球状ベンゾグアナミン系樹脂粒子を45質量部添加し、(D)成分として針状アンチモンドープ酸化スズのメチルエチルケトン分散液を固形分で15質量部となるように添加した。さらに、樹脂溶液の固形分100質量部に対して、(E)成分としてアルミニウムドープ酸化亜鉛を35質量部添加した。なお、球状ベンゾグアナミン系樹脂粒子及び針状アンチモンドープ酸化スズのメチルエチルケトン分散液は、参考例1と同じものを使用した。また、アルミニウムドープ酸化亜鉛は、ハクスイテック株式会社製Pazet CKを使用し、その固形分は100質量%である。 Next, 45 parts by mass of spherical benzoguanamine-based resin particles as component (C) are added to 100 parts by mass of the solid content of the resin solution, and a methyl ethyl ketone dispersion of acicular antimony-doped tin oxide is added as the solid content as component (D). So as to be 15 parts by mass. Furthermore, 35 parts by mass of aluminum-doped zinc oxide was added as the component (E) to 100 parts by mass of the solid content of the resin solution. In addition, the same thing as the reference example 1 was used for the spherical ethyl benzoguanamine type-resin particle and the methyl ethyl ketone dispersion liquid of acicular antimony dope tin oxide. Moreover, the aluminum dope zinc oxide uses Pazet CK by Hakusui Tech Co., Ltd., and the solid content is 100 mass%.

そして、樹脂溶液に球状ベンゾグアナミン系樹脂粒子と針状アンチモンドープ酸化スズのメチルエチルケトン分散液とアルミニウムドープ酸化亜鉛とを添加した後、ディスパーにて2000rpmで20分間攪拌することで、塗料を得た。   Then, after adding spherical benzoguanamine-based resin particles, acicular antimony-doped tin oxide methylethylketone dispersion and aluminum-doped zinc oxide to the resin solution, the mixture was stirred at 2000 rpm for 20 minutes with a disper to obtain a paint.

この塗料を、参考例1と同様に、透明アクリル樹脂板の表面に塗布した後に乾燥することで、樹脂シートを得た。さらに参考例1と同様に成型することで、本例の成型品を得た。なお、樹脂シートからグローブ形状に成型した際の延伸倍率は、平面での直交する二軸方向に平均で1.5倍×1.5倍であった。 As in Reference Example 1, this paint was applied to the surface of the transparent acrylic resin plate and then dried to obtain a resin sheet. Furthermore, the molded product of this example was obtained by molding in the same manner as in Reference Example 1. In addition, the draw ratio at the time of shape | molding from a resin sheet to a glove | globe shape was 1.5 times x 1.5 times on the average in the biaxial direction orthogonal to a plane.

[実施例4]
アクリル樹脂(A)の固形分100質量部に対して、撥水基としてジメチルシロキサン基を有するアクリル樹脂(B)を固形分で50質量部となるように添加した。なお、アクリル樹脂(A)及びジメチルシロキサン基を有するアクリル樹脂(B)は参考例1と同じものを使用した。
[Example 4]
The acrylic resin (B) having a dimethylsiloxane group as a water-repellent group was added so that the solid content was 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the solid content of the acrylic resin (A). The acrylic resin (A) and the acrylic resin (B) having a dimethylsiloxane group were the same as those in Reference Example 1.

さらに、全体の不揮発分が15%となるようにメチルエチルケトンで希釈し、ディスパー(攪拌機)にて1000rpmで10分間攪拌することで、樹脂溶液を得た。   Furthermore, it diluted with methyl ethyl ketone so that the whole non-volatile content might be 15%, and it stirred at 1000 rpm for 10 minutes with the disper (stirrer), and obtained the resin solution.

次に、樹脂溶液の固形分100質量部に対して、(C)成分として球状スチレン樹脂粒子を45質量部添加し、(D)成分として針状アンチモンドープ酸化スズのメチルエチルケトン分散液を固形分で15質量部となるように添加した。さらに、樹脂溶液の固形分100質量部に対して、(E)成分としてガリウムドープ酸化亜鉛を35質量部添加した。なお、球状スチレン樹脂粒子は、綜研化学株式会社製SX−350Hを使用し、その屈折率は1.59であり、その平均粒子径は3.5μmである。また、針状アンチモンドープ酸化スズのメチルエチルケトン分散液は、参考例1と同じものを使用した。さらにガリウムドープ酸化亜鉛は、ハクスイテック株式会社製Pazet GK−40を使用し、固形分は100質量%である。 Next, 45 parts by mass of spherical styrene resin particles are added as component (C) to 100 parts by mass of the solid content of the resin solution, and a methyl ethyl ketone dispersion of acicular antimony-doped tin oxide is added as solid component as component (D). It added so that it might become 15 mass parts. Furthermore, 35 parts by mass of gallium-doped zinc oxide was added as the component (E) to 100 parts by mass of the solid content of the resin solution. As the spherical styrene resin particles, SX-350H manufactured by Soken Chemical Co., Ltd. is used, the refractive index is 1.59, and the average particle diameter is 3.5 μm. Moreover, the same thing as the reference example 1 was used for the methyl ethyl ketone dispersion liquid of acicular antimony dope tin oxide. Furthermore, as the gallium-doped zinc oxide, Pazet GK-40 manufactured by Hakusui Tech Co., Ltd. is used, and the solid content is 100 mass%.

そして、樹脂溶液に球状ベンゾグアナミン系樹脂粒子と針状アンチモンドープ酸化スズのメチルエチルケトン分散液とガリウムドープ酸化亜鉛とを添加した後、ディスパーにて2000rpmで20分間攪拌することで、塗料を得た。   Then, after adding spherical benzoguanamine-based resin particles, acicular antimony-doped tin oxide methylethylketone dispersion and gallium-doped zinc oxide to the resin solution, the mixture was stirred at 2000 rpm for 20 minutes with a disper to obtain a paint.

この塗料を、参考例1と同様に、透明アクリル樹脂板の表面に塗布した後に乾燥することで、樹脂シートを得た。さらに参考例1と同様に成型することで、本例の成型品を得た。なお、樹脂シートからグローブ形状に成型した際の延伸倍率は、平面での直交する二軸方向に平均で1.5倍×1.5倍であった。 As in Reference Example 1, this paint was applied to the surface of the transparent acrylic resin plate and then dried to obtain a resin sheet. Furthermore, the molded product of this example was obtained by molding in the same manner as in Reference Example 1. In addition, the draw ratio at the time of shape | molding from a resin sheet to a glove | globe shape was 1.5 times x 1.5 times on the average in the biaxial direction orthogonal to a plane.

参考例5]
アクリル樹脂(A)、ジメチルシロキサン基を有するアクリル樹脂(B)、球状ベンゾグアナミン系樹脂粒子(C)、及び針状アンチモンドープ酸化スズ(D)を表2に示す値に変更したこと以外は参考例1と同様にして、本例の成型品を得た。
[ Reference Example 5]
Reference examples except that acrylic resin (A), acrylic resin having dimethylsiloxane group (B), spherical benzoguanamine resin particles (C), and acicular antimony-doped tin oxide (D) were changed to the values shown in Table 2. In the same manner as in Example 1, a molded product of this example was obtained.

参考例6]
アクリル樹脂(A)の固形分100質量部に対して、撥水基としてジメチルシロキサン基を有するアクリル樹脂(B)を固形分で100質量部となるように添加した。なお、アクリル樹脂(A)及びジメチルシロキサン基を有するアクリル樹脂(B)は参考例1と同じものを使用した。
[ Reference Example 6]
The acrylic resin (B) having a dimethylsiloxane group as a water repellent group was added to 100 parts by mass of the solid content of the acrylic resin (A) so that the solid content was 100 parts by mass. The acrylic resin (A) and the acrylic resin (B) having a dimethylsiloxane group were the same as those in Reference Example 1.

さらに、全体の不揮発分が15%となるようにメチルエチルケトンで希釈し、ディスパー(攪拌機)にて1000rpmで10分間攪拌することで、樹脂溶液を得た。   Furthermore, it diluted with methyl ethyl ketone so that the whole non-volatile content might be 15%, and it stirred at 1000 rpm for 10 minutes with the disper (stirrer), and obtained the resin solution.

次に、樹脂溶液の固形分100質量部に対して、(C)成分として球状シリコーン樹脂粒子を80質量部添加し、(D)成分として針状アンチモンドープ酸化スズのメチルエチルケトン分散液を固形分で50質量部となるように添加した。なお、球状シリコーン樹脂粒子は、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製トスパール(登録商標)120を使用し、その屈折率は1.42であり、その平均粒子径は2μmである。また、針状アンチモンドープ酸化スズのメチルエチルケトン分散液は、参考例1と同じものを使用した。 Next, 80 parts by mass of spherical silicone resin particles are added as component (C) to 100 parts by mass of the solid content of the resin solution, and a methyl ethyl ketone dispersion of acicular antimony-doped tin oxide is added as solid component as component (D). It added so that it might become 50 mass parts. The spherical silicone resin particles use Tospearl (registered trademark) 120 manufactured by Momentive Performance Materials, the refractive index is 1.42, and the average particle diameter is 2 μm. Moreover, the same thing as the reference example 1 was used for the methyl ethyl ketone dispersion liquid of acicular antimony dope tin oxide.

そして、樹脂溶液に球状シリコーン樹脂粒子と針状アンチモンドープ酸化スズのメチルエチルケトン分散液とを添加した後、ディスパーにて2000rpmで20分間攪拌することで、塗料を得た。   And after adding spherical silicone resin particle | grains and the methyl ethyl ketone dispersion liquid of acicular antimony dope tin oxide to a resin solution, the coating material was obtained by stirring at 2000 rpm for 20 minutes with a disper.

この塗料を、参考例1と同様に、透明アクリル樹脂板の表面に塗布した後に乾燥することで、樹脂シートを得た。さらに参考例1と同様に成型することで、本例の成型品を得た。なお、樹脂シートからグローブ形状に成型した際の延伸倍率は、平面での直交する二軸方向に平均で1.5倍×1.5倍であった。 As in Reference Example 1, this paint was applied to the surface of the transparent acrylic resin plate and then dried to obtain a resin sheet. Furthermore, the molded product of this example was obtained by molding in the same manner as in Reference Example 1. In addition, the draw ratio at the time of shape | molding from a resin sheet to a glove | globe shape was 1.5 times x 1.5 times on the average in the biaxial direction orthogonal to a plane.

[実施例7]
アクリル樹脂(A)、ジメチルシロキサン基を有するアクリル樹脂(B)、球状ベンゾグアナミン系樹脂粒子(C)、針状アンチモンドープ酸化スズ(D)、及びアルミニウムドープ酸化亜鉛を表2に示す値に変更したこと以外は実施例3と同様にした。これにより、本例の成型品を得た。
[Example 7]
The acrylic resin (A), acrylic resin (B) having a dimethylsiloxane group, spherical benzoguanamine-based resin particles (C), acicular antimony-doped tin oxide (D), and aluminum-doped zinc oxide were changed to the values shown in Table 2. Except this, the procedure was the same as in Example 3. Thereby, the molded product of this example was obtained.

[実施例8]
アクリル樹脂(A)の固形分100質量部に対して、撥水基としてジメチルシロキサン基を有するアクリル樹脂(B)を固形分で100質量部となるように添加した。なお、アクリル樹脂(A)及びジメチルシロキサン基を有するアクリル樹脂(B)は、実施例3と同じものを使用した。
[Example 8]
The acrylic resin (B) having a dimethylsiloxane group as a water repellent group was added to 100 parts by mass of the solid content of the acrylic resin (A) so that the solid content was 100 parts by mass. In addition, the same thing as Example 3 was used for the acrylic resin (A) and the acrylic resin (B) which has a dimethylsiloxane group.

さらに、全体の不揮発分が15%となるようにメチルエチルケトンで希釈し、ディスパー(攪拌機)にて1000rpmで10分間攪拌することで、樹脂溶液を得た。   Furthermore, it diluted with methyl ethyl ketone so that the whole non-volatile content might be 15%, and it stirred at 1000 rpm for 10 minutes with the disper (stirrer), and obtained the resin solution.

次に、樹脂溶液の固形分100質量部に対して、(C)成分として球状シリコーン樹脂粒子を60質量部添加し、(D)成分として針状アンチモンドープ酸化スズのメチルエチルケトン分散液を固形分で20質量部となるように添加した。さらに、樹脂溶液の固形分100質量部に対して、(E)成分としてアルミニウムドープ酸化亜鉛を50質量部添加した。なお、球状シリコーン樹脂粒子は、参考例6と同じものを使用した。また、針状アンチモンドープ酸化スズのメチルエチルケトン分散液は、参考例1と同じものを使用した。さらに、アルミニウムドープ酸化亜鉛は、実施例3と同じものを使用した。 Next, 60 parts by mass of spherical silicone resin particles as a component (C) are added to 100 parts by mass of the solid content of the resin solution, and a methyl ethyl ketone dispersion of acicular antimony-doped tin oxide is added as a solid component as a component (D). It added so that it might become 20 mass parts. Furthermore, 50 mass parts of aluminum dope zinc oxide was added as (E) component with respect to 100 mass parts of solid content of a resin solution. The same spherical silicone resin particles as in Reference Example 6 were used. Moreover, the same thing as the reference example 1 was used for the methyl ethyl ketone dispersion liquid of acicular antimony dope tin oxide. Further, the same aluminum-doped zinc oxide as in Example 3 was used.

そして、樹脂溶液に球状シリコーン樹脂粒子と針状アンチモンドープ酸化スズのメチルエチルケトン分散液とアルミニウムドープ酸化亜鉛とを添加した後、ディスパーにて2000rpmで20分間攪拌することで、塗料を得た。   And after adding spherical silicone resin particle | grains, the acicular antimony dope tin oxide methyl ethyl ketone dispersion, and aluminum dope zinc oxide to the resin solution, it stirred at 2000 rpm for 20 minutes with the disper, and the coating material was obtained.

この塗料を、参考例1と同様に、透明アクリル樹脂板の表面に塗布した後に乾燥することで、樹脂シートを得た。さらに参考例1と同様に成型することで、本例の成型品を得た。なお、樹脂シートからグローブ形状に成型した際の延伸倍率は、平面での直交する二軸方向に平均で1.5倍×1.5倍であった。 As in Reference Example 1, this paint was applied to the surface of the transparent acrylic resin plate and then dried to obtain a resin sheet. Furthermore, the molded product of this example was obtained by molding in the same manner as in Reference Example 1. In addition, the draw ratio at the time of shape | molding from a resin sheet to a glove | globe shape was 1.5 times x 1.5 times on the average in the biaxial direction orthogonal to a plane.

[実施例9]
アクリル樹脂(A)の固形分100質量部に対して、撥水基としてジメチルシロキサン基を有するアクリル樹脂(B)を固形分で50質量部となるように添加した。なお、アクリル樹脂(A)及びジメチルシロキサン基を有するアクリル樹脂(B)は、実施例3と同じものを使用した。
[Example 9]
The acrylic resin (B) having a dimethylsiloxane group as a water-repellent group was added so that the solid content was 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the solid content of the acrylic resin (A). In addition, the same thing as Example 3 was used for the acrylic resin (A) and the acrylic resin (B) which has a dimethylsiloxane group.

さらに、全体の不揮発分が15%となるようにメチルエチルケトンで希釈し、ディスパー(攪拌機)にて1000rpmで10分間攪拌することで、樹脂溶液を得た。   Furthermore, it diluted with methyl ethyl ketone so that the whole non-volatile content might be 15%, and it stirred at 1000 rpm for 10 minutes with the disper (stirrer), and obtained the resin solution.

次に、樹脂溶液の固形分100質量部に対して、(C)成分として球状ベンゾグアナミン系樹脂粒子を45質量部添加し、(D)成分として針状アンチモンドープ酸化スズのメチルエチルケトン分散液を固形分で10質量部となるように添加した。さらに、樹脂溶液の固形分100質量部に対して、(E)成分として鱗片状アルミニウムドープ酸化亜鉛を20質量部添加した。なお、球状ベンゾグアナミン系樹脂粒子及び針状アンチモンドープ酸化スズのメチルエチルケトン分散液は、参考例1と同じものを使用した。また、鱗片状アルミニウムドープ酸化亜鉛は、ハクスイテック株式会社製Pazet CK−Kを使用し、その固形分は100質量%である。 Next, 45 parts by mass of spherical benzoguanamine-based resin particles as component (C) are added to 100 parts by mass of the solid content of the resin solution, and a methyl ethyl ketone dispersion of acicular antimony-doped tin oxide is added as the solid content as component (D). So as to be 10 parts by mass. Furthermore, 20 mass parts of scaly aluminum dope zinc oxide was added as (E) component with respect to 100 mass parts of solid content of a resin solution. In addition, the same thing as the reference example 1 was used for the spherical ethyl benzoguanamine type-resin particle and the methyl ethyl ketone dispersion liquid of acicular antimony dope tin oxide. Moreover, scale-like aluminum dope zinc oxide uses Paket CK-K by Hakusui Tech Co., Ltd., and the solid content is 100 mass%.

そして、樹脂溶液に球状ベンゾグアナミン系樹脂粒子と針状アンチモンドープ酸化スズのメチルエチルケトン分散液と鱗片状アルミニウムドープ酸化亜鉛とを添加した後、ディスパーにて2000rpmで20分間攪拌することで、塗料を得た。   Then, after adding spherical benzoguanamine-based resin particles, acicular antimony-doped tin oxide methylethylketone dispersion, and scaly aluminum-doped zinc oxide to the resin solution, stirring was performed at 2000 rpm for 20 minutes with a disper to obtain a paint. .

この塗料を、参考例1と同様に、透明アクリル樹脂板の表面に塗布した後に乾燥することで、樹脂シートを得た。さらに参考例1と同様に成型することで、本例の成型品を得た。なお、樹脂シートからグローブ形状に成型した際の延伸倍率は、平面での直交する二軸方向に平均で1.5倍×1.5倍であった。 As in Reference Example 1, this paint was applied to the surface of the transparent acrylic resin plate and then dried to obtain a resin sheet. Furthermore, the molded product of this example was obtained by molding in the same manner as in Reference Example 1. In addition, the draw ratio at the time of shape | molding from a resin sheet to a glove | globe shape was 1.5 times x 1.5 times on the average in the biaxial direction orthogonal to a plane.

[比較例1]
アクリル樹脂(A)、ジメチルシロキサン基を有するアクリル樹脂(B)、球状ベンゾグアナミン系樹脂粒子(C)、及び針状アンチモンドープ酸化スズ(D)を表3に示す値に変更したこと以外は参考例1と同様にして、本例の成型品を得た。
[Comparative Example 1]
Reference example except that acrylic resin (A), acrylic resin having dimethylsiloxane group (B), spherical benzoguanamine resin particles (C), and acicular antimony-doped tin oxide (D) were changed to the values shown in Table 3. In the same manner as in Example 1, a molded product of this example was obtained.

[比較例2]
アクリル樹脂(A)、ジメチルシロキサン基を有するアクリル樹脂(B)、球状ベンゾグアナミン系樹脂粒子(C)、及び針状アンチモンドープ酸化スズ(D)を表3に示す値に変更したこと以外は参考例1と同様にして、本例の成型品を得た。
[Comparative Example 2]
Reference example except that acrylic resin (A), acrylic resin having dimethylsiloxane group (B), spherical benzoguanamine resin particles (C), and acicular antimony-doped tin oxide (D) were changed to the values shown in Table 3. In the same manner as in Example 1, a molded product of this example was obtained.

[比較例3]
アクリル樹脂(A)の固形分100質量部に対して、撥水基としてパーフルオロアルキル基を有するアクリル樹脂(B)を固形分で150質量部となるように添加した。なお、アクリル樹脂(A)及びパーフルオロアルキル基を有するアクリル樹脂(B)は、参考例2と同じものを使用した。
[Comparative Example 3]
The acrylic resin (B) having a perfluoroalkyl group as a water repellent group was added to 100 parts by mass of the solid content of the acrylic resin (A) so that the solid content was 150 parts by mass. In addition, the same thing as the reference example 2 was used for the acrylic resin (A) and the acrylic resin (B) which has a perfluoroalkyl group.

さらに、ディスパー(攪拌機)にて1000rpmで10分間攪拌することで、樹脂溶液を得た。   Furthermore, the resin solution was obtained by stirring for 10 minutes at 1000 rpm with a disper (stirrer).

次に、樹脂溶液の固形分100質量部に対して、(C)成分として球状シリコーン樹脂粒子を60質量部添加し、(D)成分として針状アンチモンドープ酸化スズのメチルエチルケトン分散液を固形分で35質量部となるように添加した。なお、球状シリコーン樹脂粒子及び針状アンチモンドープ酸化スズのメチルエチルケトン分散液は、参考例6と同じものを使用した。 Next, 60 parts by mass of spherical silicone resin particles as a component (C) are added to 100 parts by mass of the solid content of the resin solution, and a methyl ethyl ketone dispersion of acicular antimony-doped tin oxide is added as a solid component as a component (D). It added so that it might become 35 mass parts. The spherical silicone resin particles and the acicular antimony-doped tin oxide methyl ethyl ketone dispersion were the same as in Reference Example 6.

そして、樹脂溶液に球状シリコーン樹脂粒子と針状アンチモンドープ酸化スズのメチルエチルケトン分散液とを添加した後、ディスパーにて2000rpmで20分間攪拌することで、塗料を得た。   And after adding spherical silicone resin particle | grains and the methyl ethyl ketone dispersion liquid of acicular antimony dope tin oxide to a resin solution, the coating material was obtained by stirring at 2000 rpm for 20 minutes with a disper.

この塗料を、参考例1と同様に、透明アクリル樹脂板の表面に塗布した後に乾燥することで、樹脂シートを得た。さらに参考例1と同様に成型することで、本例の成型品を得た。なお、樹脂シートからグローブ形状に成型した際の延伸倍率は、平面での直交する二軸方向に平均で1.5倍×1.5倍であった。 As in Reference Example 1, this paint was applied to the surface of the transparent acrylic resin plate and then dried to obtain a resin sheet. Furthermore, the molded product of this example was obtained by molding in the same manner as in Reference Example 1. In addition, the draw ratio at the time of shape | molding from a resin sheet to a glove | globe shape was 1.5 times x 1.5 times on the average in the biaxial direction orthogonal to a plane.

[比較例4]
アクリル樹脂(A)の固形分100質量部に対して、撥水基としてパーフルオロアルキル基を有するアクリル樹脂(B)を固形分で50質量部となるように添加した。なお、アクリル樹脂(A)及びパーフルオロアルキル基を有するアクリル樹脂(B)は、参考例2と同じものを使用した。
[Comparative Example 4]
The acrylic resin (B) having a perfluoroalkyl group as a water repellent group was added to 100 parts by mass of the solid content of the acrylic resin (A) so that the solid content was 50 parts by mass. In addition, the same thing as the reference example 2 was used for the acrylic resin (A) and the acrylic resin (B) which has a perfluoroalkyl group.

さらに、全体の不揮発分が15%となるように蒸留水で希釈し、ディスパー(攪拌機)にて1000rpmで10分間攪拌することで、樹脂溶液を得た。   Furthermore, the resin solution was obtained by diluting with distilled water so that the whole non-volatile content might be 15%, and stirring by 1000 rpm with a disper (stirrer) for 10 minutes.

次に、樹脂溶液の固形分100質量部に対して、(C)成分として球状ベンゾグアナミン系樹脂粒子を60質量部添加し、(D)成分として球状アンチモンドープ酸化スズの水分散液を固形分で35質量部となるように添加した。なお、球状ベンゾグアナミン系樹脂粒子は、参考例1と同じものを使用した。また、球状アンチモンドープ酸化スズの水分散液は、石原産業株式会社製FN−100Dを使用した。当該分散液は、固形分が30質量%である。また、球状アンチモンドープ酸化スズの水分散液は、粒子径が0.01μm〜0.1μmである。 Next, 60 parts by mass of spherical benzoguanamine-based resin particles are added as component (C) to 100 parts by mass of the solid content of the resin solution, and an aqueous dispersion of spherical antimony-doped tin oxide is added as solids as component (D). It added so that it might become 35 mass parts. The same spherical benzoguanamine resin particles as those in Reference Example 1 were used. Moreover, Ishihara Sangyo Co., Ltd. FN-100D was used for the aqueous dispersion of spherical antimony-doped tin oxide. The dispersion has a solid content of 30% by mass. The aqueous dispersion of spherical antimony-doped tin oxide has a particle size of 0.01 μm to 0.1 μm.

この塗料を、参考例1と同様に、透明アクリル樹脂板の表面に塗布した後に乾燥することで、樹脂シートを得た。さらに参考例1と同様に成型することで、本例の成型品を得た。なお、樹脂シートからグローブ形状に成型した際の延伸倍率は、平面での直交する二軸方向に平均で1.5倍×1.5倍であった。 As in Reference Example 1, this paint was applied to the surface of the transparent acrylic resin plate and then dried to obtain a resin sheet. Furthermore, the molded product of this example was obtained by molding in the same manner as in Reference Example 1. In addition, the draw ratio at the time of shape | molding from a resin sheet to a glove | globe shape was 1.5 times x 1.5 times on the average in the biaxial direction orthogonal to a plane.

[比較例5]
アクリル樹脂(A)の固形分100質量部に対して、撥水基としてジメチルシロキサン基を有するアクリル樹脂(B)を固形分で50質量部となるように添加した。なお、アクリル樹脂(A)及びジメチルシロキサン基を有するアクリル樹脂(B)は参考例1と同じものを使用した。
[Comparative Example 5]
The acrylic resin (B) having a dimethylsiloxane group as a water-repellent group was added so that the solid content was 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the solid content of the acrylic resin (A). The acrylic resin (A) and the acrylic resin (B) having a dimethylsiloxane group were the same as those in Reference Example 1.

さらに、全体の不揮発分が15%となるようにメチルエチルケトンで希釈し、ディスパー(攪拌機)にて1000rpmで10分間攪拌することで、樹脂溶液を得た。   Furthermore, it diluted with methyl ethyl ketone so that the whole non-volatile content might be 15%, and it stirred at 1000 rpm for 10 minutes with the disper (stirrer), and obtained the resin solution.

次に、樹脂溶液の固形分100質量部に対して、(C)成分として酸化アルミニウム粒子を60質量部添加し、(D)成分として針状アンチモンドープ酸化スズのメチルエチルケトン分散液を固形分で35質量部となるように添加した。なお、酸化アルミニウム粒子は、日本軽金属株式会社製であり、その屈折率は1.76であり、その平均粒子径は12μmである。また、針状アンチモンドープ酸化スズのメチルエチルケトン分散液は、参考例1と同じものを使用した。 Next, 60 parts by mass of aluminum oxide particles as a component (C) is added to 100 parts by mass of the solid content of the resin solution, and a methyl ethyl ketone dispersion of acicular antimony-doped tin oxide is added as a component (D) to 35 It added so that it might become a mass part. The aluminum oxide particles are manufactured by Nippon Light Metal Co., Ltd., the refractive index is 1.76, and the average particle diameter is 12 μm. Moreover, the same thing as the reference example 1 was used for the methyl ethyl ketone dispersion liquid of acicular antimony dope tin oxide.

そして、樹脂溶液に酸化アルミニウム粒子と針状アンチモンドープ酸化スズのメチルエチルケトン分散液とを添加した後、ディスパーにて2000rpmで20分間攪拌することで、塗料を得た。   Then, after adding aluminum oxide particles and a dispersion of acicular antimony-doped tin oxide in methyl ethyl ketone to the resin solution, the resultant was stirred with a disper at 2000 rpm for 20 minutes to obtain a paint.

この塗料を、参考例1と同様に、透明アクリル樹脂板の表面に塗布した後に乾燥することで、樹脂シートを得た。さらに参考例1と同様に成型することで、本例の成型品を得た。なお、樹脂シートからグローブ形状に成型した際の延伸倍率は、平面での直交する二軸方向に平均で1.5倍×1.5倍であった。 As in Reference Example 1, this paint was applied to the surface of the transparent acrylic resin plate and then dried to obtain a resin sheet. Furthermore, the molded product of this example was obtained by molding in the same manner as in Reference Example 1. In addition, the draw ratio at the time of shape | molding from a resin sheet to a glove | globe shape was 1.5 times x 1.5 times on the average in the biaxial direction orthogonal to a plane.

[比較例6]
アクリル樹脂(A)の固形分100質量部に対して、撥水基としてパーフルオロアルキル基を有するアクリル樹脂(B)を固形分で50質量部となるように添加した。なお、アクリル樹脂(A)及びパーフルオロアルキル基を有するアクリル樹脂(B)は、参考例2と同じものを使用した。
[Comparative Example 6]
The acrylic resin (B) having a perfluoroalkyl group as a water repellent group was added to 100 parts by mass of the solid content of the acrylic resin (A) so that the solid content was 50 parts by mass. In addition, the same thing as the reference example 2 was used for the acrylic resin (A) and the acrylic resin (B) which has a perfluoroalkyl group.

さらに、全体の不揮発分が15%となるように蒸留水で希釈し、ディスパー(攪拌機)にて1000rpmで10分間攪拌することで、樹脂溶液を得た。   Furthermore, the resin solution was obtained by diluting with distilled water so that the whole non-volatile content might be 15%, and stirring by 1000 rpm with a disper (stirrer) for 10 minutes.

次に、樹脂溶液の固形分100質量部に対して、(C)成分として球状アクリル樹脂粒子の水分散液を固形分で60質量部となるように添加し、さらに(D)成分として針状アンチモンドープ酸化スズの水分散液を固形分で35質量部となるように添加した。なお、球状アクリル樹脂粒子の水分散液は、東洋紡株式会社製F−167を使用し、その固形分は27質量部であり、その平均粒子径は0.3μmである。また、針状アンチモンドープ酸化スズの水分散液は、参考例2と同じものを使用した。 Next, an aqueous dispersion of spherical acrylic resin particles is added as component (C) to 60 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the solid content of the resin solution, and needle-like as component (D). An aqueous dispersion of antimony-doped tin oxide was added to a solid content of 35 parts by mass. The aqueous dispersion of spherical acrylic resin particles uses F-167 manufactured by Toyobo Co., Ltd., its solid content is 27 parts by mass, and its average particle size is 0.3 μm. The aqueous dispersion of acicular antimony-doped tin oxide was the same as in Reference Example 2.

そして、樹脂溶液に球状アクリル樹脂粒子と針状アンチモンドープ酸化スズのメチルエチルケトン分散液とを添加した後、ディスパーにて2000rpmで20分間攪拌することで、塗料を得た。   And after adding spherical acrylic resin particle and the methyl ethyl ketone dispersion of acicular antimony dope tin oxide to the resin solution, it stirred at 2000 rpm for 20 minutes with the disper, and the coating material was obtained.

この塗料を、参考例1と同様に、透明アクリル樹脂板の表面に塗布した後に乾燥することで、樹脂シートを得た。さらに参考例1と同様に成型することで、本例の成型品を得た。なお、樹脂シートからグローブ形状に成型した際の延伸倍率は、平面での直交する二軸方向に平均で1.5倍×1.5倍であった。 As in Reference Example 1, this paint was applied to the surface of the transparent acrylic resin plate and then dried to obtain a resin sheet. Furthermore, the molded product of this example was obtained by molding in the same manner as in Reference Example 1. In addition, the draw ratio at the time of shape | molding from a resin sheet to a glove | globe shape was 1.5 times x 1.5 times on the average in the biaxial direction orthogonal to a plane.

[比較例7]
アクリル樹脂(A)、ジメチルシロキサン基を有するアクリル樹脂(B)、球状ベンゾグアナミン系樹脂粒子(C)、針状アンチモンドープ酸化スズ(D)、及びアルミニウムドープ酸化亜鉛(E)を表3に示す値に変更した。それ以外は実施例7と同様にして、本例の成型品を得た。
[Comparative Example 7]
Values shown in Table 3 for acrylic resin (A), acrylic resin (B) having a dimethylsiloxane group, spherical benzoguanamine-based resin particles (C), acicular antimony-doped tin oxide (D), and aluminum-doped zinc oxide (E) Changed to Other than that was carried out similarly to Example 7, and obtained the molded article of this example.

[比較例8]
アクリル樹脂(A)、ジメチルシロキサン基を有するアクリル樹脂(B)、球状ベンゾグアナミン系樹脂粒子(C)、針状アンチモンドープ酸化スズ(D)、及びアルミニウムドープ酸化亜鉛(E)を表3に示す値に変更した。それ以外は実施例7と同様にして、本例の成型品を得た。
[Comparative Example 8]
Values shown in Table 3 for acrylic resin (A), acrylic resin (B) having a dimethylsiloxane group, spherical benzoguanamine-based resin particles (C), acicular antimony-doped tin oxide (D), and aluminum-doped zinc oxide (E) Changed to Other than that was carried out similarly to Example 7, and obtained the molded article of this example.

[比較例9]
(D)成分としての針状アンチモンドープ酸化スズを添加しなかったこと以外は実施例3と同様にして、本例の成型品を得た。
[Comparative Example 9]
(D) The molded article of this example was obtained in the same manner as in Example 3 except that the acicular antimony-doped tin oxide as a component was not added.

各例における(A)成分乃至(E)成分の材料及び添加量を、表2及び表3に示す。   Tables 2 and 3 show the materials and addition amounts of the components (A) to (E) in each example.

Figure 0006296390
Figure 0006296390

Figure 0006296390
Figure 0006296390

[評価]
参考例1,2,5及び6、実施例3,4及び7乃至9、並びに比較例1乃至9で得られた成型品(照明カバー)について、次の項目の評価を行った。
[Evaluation]
For the molded products (lighting covers) obtained in Reference Examples 1, 2, 5 and 6, Examples 3, 4 and 7 to 9, and Comparative Examples 1 to 9, the following items were evaluated.

[光透過性評価]
ヘーズメーター(日本電色工業株式会社製NDH2000)を用いて、各例の成型品の全光線透過率を測定した。全光線透過率が60%以上あり、さらに光均一性があり、ランプイメージがない状態であれば、優れた器具効率と光均一性を両立できているといえる。
そのため、以下のような判定基準とした。
・判定基準
65%以上:◎
60〜65%:○
60%未満:×
[Light transmission evaluation]
Using a haze meter (NDH 2000 manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.), the total light transmittance of the molded product of each example was measured. If the total light transmittance is 60% or more, and there is light uniformity and there is no lamp image, it can be said that both excellent instrument efficiency and light uniformity can be achieved.
Therefore, the following criteria were used.
・ Criteria 65% or more: ◎
60-65%: ○
Less than 60%: ×

[光拡散性評価]
パナソニック株式会社製LEDシーリングライトHH−LC626Aの器具本体を用い、各成型品(照明カバー)のランプイメージを消す能力を目視により確認した。
・判定基準
◎:光源形状が確認できず、光が均一である。
○:光源形状が確認できるほどではないが、光源直下部は明るく、光源から距離のある中心部分は暗い。
×:光源形状が確認できる。
[Evaluation of light diffusion]
Using the fixture body of LED ceiling light HH-LC626A manufactured by Panasonic Corporation, the ability to erase the lamp image of each molded product (lighting cover) was confirmed by visual observation.
-Criteria A: The light source shape cannot be confirmed, and the light is uniform.
○: Although the shape of the light source cannot be confirmed, the portion immediately below the light source is bright and the central portion at a distance from the light source is dark.
X: The light source shape can be confirmed.

[水接触角評価]
協和界面科学株式会社製の接触角計(DM500)にて、水を各成型品の表面に滴下した際の接触角を測定した。
・判定基準
90°以上:○
90°未満:×
[Water contact angle evaluation]
The contact angle when water was dropped on the surface of each molded product was measured with a contact angle meter (DM500) manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.
・ Criteria 90 ° or more: ○
Less than 90 °: ×

[帯電防止性評価]
株式会社三菱化学アナリテック製の表面抵抗測定器(ハイレスタ(登録商標)UP MCP−HT450型)によって、印加電圧100Vで測定した。この表面抵抗値は、JIS K6911−1995に基づく値である。装置の測定範囲が4乗〜14乗までであるため、14乗を越えたものに関しては、オーバーレンジを意味する「O.R.」と記載する。
・判定基準
1×1014 Ω/sqより小さい:○
1×1014 Ω/sq以上:×
[Evaluation of antistatic properties]
It was measured at an applied voltage of 100 V using a surface resistance measuring instrument (Hiresta (registered trademark) UP MCP-HT450 type) manufactured by Mitsubishi Chemical Analytech Co., Ltd. This surface resistance value is a value based on JIS K6911-1995. Since the measurement range of the apparatus is from the 4th power to the 14th power, those exceeding the 14th power are described as “OR” which means an overrange.
・ Criteria smaller than 1 × 10 14 Ω / sq: ○
1 × 10 14 Ω / sq or more: ×

[外観色評価]
各例の成型品の外観色が照明カバーとして品位があるかの判断を、パナソニック株式会社製LEDシーリングライトHH−LC626Aに付属の照明カバーを基準としたΔb値により評価した。b値で評価した理由は、(D)成分や(E)成分を配合した場合、これらの粉末が暗い青色を呈しているため、L値やa値の差よりb値の差が大きくなることが実験により判明したためである。
[Appearance color evaluation]
Judgment as to whether or not the appearance color of the molded product of each example has a quality as a lighting cover was evaluated by a Δb value based on the lighting cover attached to the LED ceiling light HH-LC626A manufactured by Panasonic Corporation. The reason why the b value is evaluated is that when the (D) component and the (E) component are blended, these powders exhibit a dark blue color, so that the difference in the b value is larger than the difference in the L value and the a value. This is because it was proved by experiments.

ここで、L値、a値、b値とはLab表色系で表される色調を示す値であり、L値は明度を示し、a値は+で赤味、−で緑味の傾向が表され、b値は+で黄色味、−で青味の傾向が表されるものである。例えば、(成型品のb値)−(付属照明カバーのb値)=−2.5であれば、成型品は付属カバーよりも青味が強いことを意味する。   Here, the L value, the a value, and the b value are values indicating the color tone represented by the Lab color system, the L value indicates lightness, the a value is + for red, and-for green. The b value indicates a tendency of yellowish with + and a tendency of blue with-. For example, if (b value of the molded product) − (b value of the attached lighting cover) = − 2.5, it means that the molded product has a stronger bluish tint than the attached cover.

Δbが−3よりもゼロに近ければ照明カバーとしての外観に問題はないため、以下のような判定基準とした。
・判定基準
0≧Δb>−2:◎
−2≧Δb>−3:○
Δb≦−3:×
If Δb is closer to zero than −3, there is no problem in the appearance as a lighting cover, so the following determination criteria were used.
・ Criteria 0 ≧ Δb> −2: ◎
-2 ≧ Δb> -3: ○
Δb ≦ −3: ×

[塗膜の均一性評価]
目視により塗膜(表面機能層)の均一性を評価した。均一であるものをAとし、不均一であるものをXとした。
[Evaluation of coating uniformity]
The uniformity of the coating film (surface functional layer) was visually evaluated. A uniform material was designated as A, and non-uniform material was designated as X.

[結果]
各例の評価結果を表4に示す。
[result]
The evaluation results for each example are shown in Table 4.

Figure 0006296390
Figure 0006296390

表4に示すように、(A)乃至(D)成分からなる参考例1,2,5及び6、並びに(A)乃至(E)成分からなる実施例3,4及び7乃至9は全ての評価において良好な結果を示した。これに対し、比較例1は着色と透過率低下の原因であるアンチモンドープ酸化スズの添加量が上限を超えているため、全光線透過率及び外観色が不十分であった。比較例2は(B)成分、(C)成分及び(D)成分の添加量が下限を下回ったため、光拡散性、撥水性及び帯電防止性が不十分であった。比較例3は(B)成分の添加量が上限を超えているため、塗料のレベリング性が悪く、ハンドリングの難しい塗料となったため、基材への均一塗布が困難で膜均一性が不十分であった。 As shown in Table 4, Reference Examples 1, 2, 5 and 6 comprising the components (A) to (D) and Examples 3, 4 and 7 to 9 comprising the components (A) to (E) Good results were shown in the evaluation. On the other hand, in Comparative Example 1, the total light transmittance and appearance color were insufficient because the addition amount of antimony-doped tin oxide, which is the cause of coloring and transmittance reduction, exceeded the upper limit. In Comparative Example 2, since the addition amount of the component (B), the component (C) and the component (D) was below the lower limit, the light diffusibility, water repellency and antistatic property were insufficient. In Comparative Example 3, since the amount of the component (B) exceeds the upper limit, the leveling property of the paint is poor and the paint is difficult to handle. Therefore, uniform application to the substrate is difficult and the film uniformity is insufficient. there were.

比較例4は(D)成分の導電性粒子が針状ではなく球状であるため、延伸後、導電パスが確保できず、帯電防止性が不十分であった。比較例5は(C)成分の平均粒子径が10μmを超えており、さらに(A)成分との屈折率差で0.2より高いため、全光線透過率が不十分であった。比較例6は(C)成分の平均粒子径が0.8μm未満であり、さらに(A)成分との屈折率差で0.05未満であったため、光拡散性が不十分であった。   In Comparative Example 4, since the conductive particles of component (D) were spherical rather than needle-shaped, a conductive path could not be secured after stretching, and the antistatic property was insufficient. In Comparative Example 5, since the average particle diameter of the component (C) exceeds 10 μm and the refractive index difference from the component (A) is higher than 0.2, the total light transmittance is insufficient. In Comparative Example 6, the average particle size of the component (C) was less than 0.8 μm, and the difference in refractive index from the component (A) was less than 0.05, so that the light diffusibility was insufficient.

比較例7は(E)成分の添加量が上限を超えているため、光透過性へ悪影響を与えた結果、全光線透過率が不十分となった。比較例8は(E)成分の添加量が下限を下回ったため、帯電防止性が不十分となった。比較例9は(D)成分を使用せず、(E)成分のみで帯電防止性を発現させようとしたが、延伸後の導電パスが確保できずに、帯電防止性が不十分となった。   In Comparative Example 7, since the addition amount of the component (E) exceeded the upper limit, the light transmittance was adversely affected. As a result, the total light transmittance was insufficient. In Comparative Example 8, since the amount of component (E) added was below the lower limit, the antistatic property was insufficient. In Comparative Example 9, the component (D) was not used, and the component (E) alone was intended to exhibit antistatic properties. However, the conductive path after stretching could not be secured, and the antistatic properties were insufficient. .

以上、実施例に沿って本実施形態の内容を説明したが、本実施形態はこれらの記載に限定されるものではなく、種々の変形及び改良が可能であることは、当業者には自明である。   As described above, the contents of the present embodiment have been described according to the examples. However, the present embodiment is not limited to these descriptions, and it is obvious to those skilled in the art that various modifications and improvements are possible. is there.

1 照明カバー   1 Lighting cover

Claims (9)

透明樹脂基材と、
前記透明樹脂基材の表面に設けられた表面機能層と、を備え、
前記表面機能層は、下記の(A)乃至(E)成分を含有する機能性樹脂成型品。
(A):アクリル樹脂
(B):前記(A)成分の固形分100質量部に対して、固形分が5〜100質量部であり、かつ、式1で示されるジメチルシロキサン基、フルオロアルキル基、及びフルオロアルキレン基からなる群より選ばれる少なくとも一つの撥水基を有するアクリル樹脂
(C):前記(A)成分及び(B)成分の合計の固形分100質量部に対して、25〜80質量部であり、かつ、平均粒子径が0.8〜10μmである光拡散粒子
(D):前記(A)成分及び(B)成分の合計の固形分100質量部に対して、5〜20質量部の針状導電性粒子
(E):前記(A)成分及び(B)成分の合計の固形分100質量部に対して、20〜50質量部であり、かつ、光拡散性及び導電性を有する、球状又は鱗片状の金属酸化物粒子
Figure 0006296390
(nは1以上の整数を表す)
A transparent resin substrate;
A surface functional layer provided on the surface of the transparent resin substrate,
The surface functional layer is a functional resin molded product containing the following components (A) to (E).
(A): Acrylic resin (B): The dimethylsiloxane group and the fluoroalkyl group represented by Formula 1 having a solid content of 5 to 100 parts by mass with respect to the solid content of 100 parts by mass of the component (A) And acrylic resin having at least one water repellent group selected from the group consisting of fluoroalkylene groups (C): 25 to 80 with respect to 100 parts by mass of the total solid content of the components (A) and (B) Light diffusing particles (D) having an average particle diameter of 0.8 to 10 μm and 5 parts by mass to 100 parts by mass of the total solid content of the components (A) and (B). Mass parts of acicular conductive particles (E): 20 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total solid content of the components (A) and (B), and light diffusibility and conductivity Spherical or scaly metal oxide particles having
Figure 0006296390
(N represents an integer of 1 or more)
前記(C)成分は、前記(A)成分及び(B)成分の合計の固形分100質量部に対して30〜60質量部である請求項に記載の機能性樹脂成型品。 The component (C), component (A) and (B) functional resin molded article according the solid content 100 parts by weight of the sum of components to claim 1 which is 30 to 60 parts by weight. 前記(C)成分の光拡散粒子は、前記(A)成分との屈折率差が0.05〜0.2である請求項1又は2に記載の機能性樹脂成型品。 The component (C) of the light diffusing particles, wherein (A) the refractive index difference between the component functional resin molded article according a to claim 1 or 2, 0.05 to 0.2. 前記(C)成分は、球状のベンゾグアナミン系樹脂粒子である請求項1乃至のいずれか一項に記載の機能性樹脂成型品。 The functional resin molded product according to any one of claims 1 to 3 , wherein the component (C) is spherical benzoguanamine-based resin particles. 前記(D)成分は、針状の導電性金属酸化物である請求項1乃至のいずれか一項に記載の機能性樹脂成型品。 The component (D), needle-like functional resin molded article according to any one of claims 1 to 4 which is a conductive metal oxide. 前記(D)成分は、アンチモンドープ酸化スズである請求項に記載の機能性樹脂成型品。 The functional resin molded product according to claim 5 , wherein the component (D) is antimony-doped tin oxide. 前記(E)成分は、ガリウムドープ酸化亜鉛及びアルミニウムドープ酸化亜鉛の少なくともいずれか一方である請求項に記載の機能性樹脂成型品。 The functional resin molded product according to claim 1 , wherein the component (E) is at least one of gallium-doped zinc oxide and aluminum-doped zinc oxide. 前記表面機能層側において、表面抵抗率が10〜1013Ω/sqであり、水の接触角が90°〜120°である請求項1乃至のいずれか一項に記載の機能性樹脂成型品。 In the surface functional layer side, a surface resistivity of 10 7 ~10 13 Ω / sq, functional resin according to any one of claims 1 to 7 contact angle of water is 90 ° to 120 ° Molded product. 請求項1乃至のいずれか一項に記載の機能性樹脂成型品を備える照明カバー。 An illumination cover provided with the functional resin molded product according to any one of claims 1 to 8 .
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