JP6281453B2 - An improved system for producing recycled pulp from waste paper. - Google Patents

An improved system for producing recycled pulp from waste paper. Download PDF

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Description

本発明は、古紙を利用して再生パルプを製造する方法に関する。   The present invention relates to a method for producing recycled pulp using waste paper.

近年、廃棄物の削減や環境問題に対する関心の高まりから、洋紙・板紙共に、より多くの古紙を利用することが望まれている。古紙の利用に際しては、製造される紙製品バージンパルプを用いた場合に比較して強度が劣る点や、古紙に含まれる異物を除去して外観や操業性を向上させる等の検討がなされてきた。   In recent years, it has been desired that more waste paper is used for both paper and paperboard because of the reduction of waste and increasing interest in environmental problems. At the time of using waste paper, studies have been made on the point that the strength is inferior compared to the case of using the manufactured paper product virgin pulp, and the appearance and operability are improved by removing foreign substances contained in the waste paper. .

例えば、特許文献1においては、薬品の添加や塗布などの方法によらずに塗工紙を含む古紙パルプを用いた板紙の表面性および強度を向上させる板紙裏層用古紙パルプの製造方法を提供することを課題として検討されている。そして、塗工紙を含む古紙パルプの調成方法において、パルパーで離解した該古紙パルプを混練処理した後に分級処理し、さらに必要に応じて叩解することを特徴とする板紙裏層用古紙パルプの製造方法を提案する。また、特許文献2においては、原料古紙の選別が充分でなくとも、粘着異物が少ない古紙パルプを製造可能な古紙パルプの製造方法を提供することを課題としている。そして、検討古紙離解処理工程、異物除去工程、粗選除塵工程、脱水濃縮工程、希釈工程、精選除塵工程、洗浄工程を順次行うことを提案する。   For example, Patent Document 1 provides a method for producing used paper pulp for a paperboard back layer that improves the surface properties and strength of paperboard using used paper pulp containing coated paper without depending on methods such as addition or application of chemicals. It is being studied as an issue to do. And in the preparation method of the used paper pulp containing the coated paper, the used paper pulp separated by the pulper is kneaded and classified, and further beaten as necessary. A manufacturing method is proposed. Moreover, in patent document 2, even if selection of raw material used paper is not enough, it makes it the subject to provide the manufacturing method of used paper pulp which can manufacture used paper pulp with few adhesive foreign materials. Then, it is proposed to sequentially perform a study waste paper disaggregation process, a foreign matter removal process, a coarse dust removal process, a dehydration concentration process, a dilution process, a fine dust removal process, and a cleaning process.

一方、高感度に化学物質を検出、分析する技術として、フィールド非対称性イオン移動度分光計(FAIMS)が注目を集めている。この装置では、センサーに印加する直流電圧と交流電圧を変化させることにより、イオン化された化学物質の移動度の変化を、微細なフィルターによって検出し、その検出結果の差異により化学物質を特定することが可能である(特許文献3参照)。また、この分析装置において、ウィルスや細菌を含めた微生物を測定することも試みられている(特許文献4参照)。   On the other hand, a field asymmetric ion mobility spectrometer (FAIMS) is attracting attention as a technique for detecting and analyzing chemical substances with high sensitivity. In this device, by changing the DC voltage and AC voltage applied to the sensor, the change in mobility of the ionized chemical substance is detected by a fine filter, and the chemical substance is specified by the difference in the detection results. Is possible (see Patent Document 3). In addition, in this analyzer, attempts have been made to measure microorganisms including viruses and bacteria (see Patent Document 4).

特開平11−43880号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-43880 特開2013−159865号公報JP 2013-159865 A 国際公開WO2012/056730International Publication WO2012 / 056730 国際公開WO2013/035306International Publication WO2013 / 035306

本発明者らの検討によると、古紙を原料に含む白板紙においては、常温で数か月程度経過した時点で多色の斑点が見られることがあった。そのため、特に消費者の安全志向が高い食品用の紙容器板紙、食品、薬箱など日用品の白板紙においては、損紙やクレームを生じていた。そこで、本発明者が詳細に分析したところ、赤系の斑点はDisperse Red 60と呼ばれる赤系の昇華性染料を含み、青系の斑点は、Disperse Blue 14と呼ばれる青系の昇華性染料や、それとは置換基の異なるアントラキノン骨格の化合物が含まれることが分かった。これらの染料は、昇華転写紙に用いられる染料成分である。   According to the study by the present inventors, multi-colored spots may be seen when white paperboard containing waste paper as a raw material has passed for several months at room temperature. For this reason, in particular, white paperboard for daily necessities such as paper containers and board for food, food, medicine boxes, etc., which are highly safety-oriented for consumers, have caused damaged paper and complaints. Therefore, when the present inventor analyzed in detail, the red spots include a red sublimation dye called Disperse Red 60, and the blue spots include a blue sublimation dye called Disperse Blue 14, It has been found that anthraquinone skeleton compounds having different substituents are included. These dyes are dye components used for sublimation transfer paper.

一方、原料古紙中には、昇華転写紙のほか、微生物、微生物転換物、発泡シートおよび粘着異物等が含まれることがある。これらもまた、最終製品において、外観の悪化や異臭を生じうる。しかしながら、いずれの場合も対応としては、気付いた場合に人手により除去する程度に留まり、異物のオーダーが低いために(例えば、1トンの古紙中にA4サイズで1枚含まれる、等)、原料から有効に除去する実用的な技術は存在しなかった。   On the other hand, the raw material waste paper may contain microorganisms, microorganism conversion products, foamed sheets, and adhesive foreign substances in addition to sublimation transfer paper. These can also cause deterioration in appearance and off-flavor in the final product. However, in either case, as a countermeasure, if it is noticed, it can be removed manually and the order of foreign matter is low (for example, one A4 size paper is included in one ton of used paper). There was no practical technique to effectively remove the slag.

本発明は、以下を提供する。
[1] 古紙を原料とし、離解処理工程を経て、再生パルプを製造する方法であって、
古紙、離解処理工程または再生パルプから採取されたガス中の、異物由来の成分を分析する工程を含む、製造方法。
[2] 古紙を原料とし、抄紙工程を経て、紙または板紙を製造する方法であって、
古紙、離解処理工程、再生パルプまたは抄紙工程から採取されたガス中の、異物由来の成分を分析する工程を含む、製造方法。
[3] 異物が、昇華転写紙、微生物、微生物転換物、発泡シートおよび粘着異物からなる群より選択されるいずれかである、1または2に記載の製造方法。
[4] 異物由来の成分が、昇華性染料化合物、カビ臭原因物質および発泡シート由来成分からなる群より選択されるいずれかである、1または2に記載の製造方法。
[5] 異物由来の成分が、
1,4−ジアミノ−2,3−ジフェノキシ−9,10−アントラセンジオン(C.I.Disperse Violet 26)、5−ブロモ−Δ2,2'(3H,3'H)−ビ[1H−インドール]−3,3'−ジオ(C.I.Vat Blue 34:CasNo.6492−73−5)、1−メチルアミノ−4−フェニルアミノ−9,10−アントラキノン(C.I.Disperes Blue 24:CasNo.3179−96−2)、1,4−ビス(イソプロピルアミノ)−9,10−アントラキノン(C.I.Disperse Blue 134)、1,4−ジメチルアミノアントラキノン(C.I.Disperse Blue 14)、4−(ジエチルアミノ)アゾベンゼン(C.I.ソルベントイエロー56)、臭化または塩化1,5−ジヒドロキシ−4,8−ジアミノアントラキノン、1,4−ジアミノ−2,3−ジクロロアントラキノン、1−アミノ−4−ヒドロキシアントラキノン、1−アミノ−4−ヒドロキシ−2−(β−メトキシエトキシ)−アントラキノン、1−アミノ−4−ヒドロキシ−2−フェノキシアントラキノン(C.I.Disperse Red 60)、1,4−ジアミノアントラキノン−2−カルボン酸のメチル、エチル、プロピル、ブチルエステル、1,4−ジアミノ−2−メトキシアントラキノン、1−アミノ−4−アニリノアントラキノン、1−アミノ−2−シアノ−4−アニリノ(またはシクロヘキシルアミノ)−アントラキノン、1−ヒドロキシ−2−(p−アセトアミノフェニルアゾ)−4−メチルベンゼン、3−メチル−4−(ニトロフェニルアゾ)−ビラゾロンおよび3−ヒドロキシキノフタロンからなる群より選択されるいずれかの昇華性染料化合物;
2,4,6−トリクロロアニソールおよび2,4,6−トリブロモアニソールからなる群より選択されるいずれかのカビ臭原因物質;ならびに
イソブタン、イソペンタンおよびペンタンからなる群より選択されるいずれかの発泡シート由来成分
からなる群より選択されるいずれかである、4に記載の製造方法。
[6] 分析が、非対称フィールドイオン移動度スペクトル法、質量分析法、およびイオンモビリティー法からなる群より選択される少なくとも1つの方法により実施される、1〜5のいずれか1項に記載の製造方法。
[7] 分析の前にガスクロマトグラフィーによる分離を行う、1〜6のいずれか1項に記載の製造方法。
[8] 採取されたガスが前処理される、1〜7のいずれか1項に記載の製造方法。
[9] 異物由来の成分が検出された場合に、古紙、離解処理工程産物、再生パルプまたは抄紙工程産物の少なくとも一部を除去する工程を含む、1〜8のいずれか1項に記載の製造方法。
The present invention provides the following.
[1] A method for producing recycled pulp using waste paper as a raw material through a disaggregation treatment step,
A production method comprising a step of analyzing a component derived from a foreign substance in a gas collected from waste paper, a disaggregation treatment step, or recycled pulp.
[2] A method for producing paper or paperboard using waste paper as a raw material, and through a papermaking process,
A manufacturing method comprising a step of analyzing a component derived from a foreign substance in a gas collected from waste paper, a disaggregation treatment step, a recycled pulp or a papermaking step.
[3] The production method according to 1 or 2, wherein the foreign material is any one selected from the group consisting of sublimation transfer paper, microorganisms, microorganism conversion products, foam sheets, and adhesive foreign materials.
[4] The production method according to 1 or 2, wherein the foreign substance-derived component is any one selected from the group consisting of a sublimable dye compound, a musty odor-causing substance, and a foam sheet-derived component.
[5] The component derived from the foreign matter
1,4-diamino-2,3-diphenoxy-9,10-anthracene dione (C.I.Disperse Violet 26), 5- bromo -Δ 2,2 '(3H, 3' H) - bi [1H-indole ] -3,3′-Dio (CI Vat Blue 34: CasNo. 6492-73-5), 1-methylamino-4-phenylamino-9,10-anthraquinone (C.I. Disperses Blue 24: Cas No. 3179-96-2), 1,4-bis (isopropylamino) -9,10-anthraquinone (CI Disperse Blue 134), 1,4-dimethylaminoanthraquinone (CI Disperse Blue 14) 4- (diethylamino) azobenzene (CI Solvent Yellow 56), bromide or 1,5-dihydrochloride Xy-4,8-diaminoanthraquinone, 1,4-diamino-2,3-dichloroanthraquinone, 1-amino-4-hydroxyanthraquinone, 1-amino-4-hydroxy-2- (β-methoxyethoxy) -anthraquinone, 1-amino-4-hydroxy-2-phenoxyanthraquinone (CI Disperse Red 60), methyl, ethyl, propyl, butyl ester of 1,4-diaminoanthraquinone-2-carboxylic acid, 1,4-diamino-2 -Methoxyanthraquinone, 1-amino-4-anilinoanthraquinone, 1-amino-2-cyano-4-anilino (or cyclohexylamino) -anthraquinone, 1-hydroxy-2- (p-acetaminophenylazo) -4- Methylbenzene, 3-methyl-4- (nitrophenyl) Any sublimable dye compound selected from the group consisting of azo) -virazolone and 3-hydroxyquinophthalone;
Any mold odor-causing substance selected from the group consisting of 2,4,6-trichloroanisole and 2,4,6-tribromoanisole; and any foam selected from the group consisting of isobutane, isopentane and pentane 5. The production method according to 4, which is any one selected from the group consisting of a sheet-derived component.
[6] The production according to any one of 1 to 5, wherein the analysis is performed by at least one method selected from the group consisting of asymmetric field ion mobility spectrometry, mass spectrometry, and ion mobility. Method.
[7] The production method according to any one of 1 to 6, wherein separation by gas chromatography is performed before analysis.
[8] The manufacturing method according to any one of 1 to 7, wherein the collected gas is pretreated.
[9] The production according to any one of 1 to 8, comprising a step of removing at least a part of waste paper, a disaggregation treatment process product, a regenerated pulp, or a papermaking process product when a component derived from a foreign matter is detected. Method.

[10] 古紙を原料とし、離解処理工程を経て、再生パルプを製造するためのシステムであって、古紙、離解処理工程または再生パルプから採取されたガス中の、異物由来の成分を分析する手段を含む、システム。
[11] 古紙を原料とし、抄紙工程を経て、紙または板紙を製造するためのシステムであって、古紙、離解処理工程、再生パルプまたは抄紙工程から採取されたガス中の、異物由来の成分を分析する手段を含む、システム。
[12] 異物由来の成分が検出された場合に、古紙、離解処理工程産物、再生パルプまたは抄紙工程産物の少なくとも一部を除去する手段を含む、10または11に記載のシステム。
[10] A system for producing recycled pulp using waste paper as a raw material through a disaggregation treatment process, and means for analyzing a component derived from a foreign substance in a gas collected from the waste paper, the disaggregation treatment process or the recycled pulp Including the system.
[11] A system for producing paper or paperboard using waste paper as a raw material, through a paper making process, wherein a component derived from a foreign substance in a gas collected from the used paper, a disaggregation process, a recycled pulp or a paper making process A system that includes means for analyzing.
[12] The system according to 10 or 11, comprising means for removing at least a part of waste paper, a disaggregation treatment process product, a regenerated pulp or a papermaking process product when a component derived from a foreign substance is detected.

本発明によれば、原料中に特定の異物が含まれる場合に有効に検出することができる。またそれにより、異物が含まれる原料古紙、工程途中の古紙処理物(例えば、古紙をパルパー等により離解処理した処理物)、再生パルプまたは紙製品を特定し、適切な手段により除去することができ、より品質の優れた最終製品を製造することができる。   According to the present invention, when a specific foreign material is contained in a raw material, it can detect effectively. In addition, it is possible to identify raw material waste paper containing foreign substances, waste paper processed in the middle of processing (for example, waste paper processed by pulper etc.), recycled pulp or paper products, and remove them by appropriate means. Can produce the final product with better quality.

昇華転写紙を含む古紙上のガスの、FAIMS分析チャート。古紙のみの場合には見られない赤色昇華転写紙特有のピークが、昇華転写紙のみを分析した場合、および古紙と昇華転写紙との混合物(MIX)を分析した場合に確認できた。FAIMS analysis chart of gas on waste paper including sublimation transfer paper. A peak peculiar to the red sublimation transfer paper that cannot be seen only with the waste paper was confirmed when only the sublimation transfer paper was analyzed and when a mixture (MIX) of waste paper and sublimation transfer paper was analyzed. 昇華転写紙を含む古紙上のガスの、ショートカラムでピーク分離を行った後の、FAIMS分析チャート。古紙のみの場合には見られない赤色昇華転写紙特有のピークが、昇華転写紙のみを分析した場合、および古紙と昇華転写紙との混合物(MIX)を分析した場合に確認できた。The FAIMS analysis chart after performing the peak separation of the gas on the waste paper including the sublimation transfer paper with a short column. A peak peculiar to the red sublimation transfer paper that cannot be seen only with the waste paper was confirmed when only the sublimation transfer paper was analyzed and when a mixture (MIX) of waste paper and sublimation transfer paper was analyzed. 昇華転写紙を含むPPC用紙からなる古紙上のガスの、ショートカラムでピーク分離を行った後の、FAIMS分析チャート。PPC用紙のみの場合には見られない赤色昇華転写紙特有のピークが、昇華転写紙のみを分析した場合に確認できた。The FAIMS analysis chart after carrying out peak separation of the gas on the waste paper which consists of PPC paper containing a sublimation transfer paper with a short column. A peak peculiar to the red sublimation transfer paper that cannot be seen in the case of only PPC paper was confirmed when only the sublimation transfer paper was analyzed. 古紙サンプルにカビ臭の成分であるTCAおよびTBAを添加したものから、所定の条件で発生したガスのGC−MSクロマトグラム。TCAおよびTBAのピークが確認できた。A GC-MS chromatogram of gas generated under a predetermined condition from TCA and TBA which are components of mold odor added to a waste paper sample. TCA and TBA peaks were confirmed. 図4のクロマトグラムの30.371分のピークのマススペクトル(上段)、およびTCAのマススペクトル(下段)。両者は一致した。The mass spectrum of the 30.371 minute peak (upper) of the chromatogram in FIG. 4 and the mass spectrum of TCA (lower). Both agreed. 図4のクロマトグラムの34.609分のピークのマススペクトル(上段)、およびTBAのマススペクトル(下段)。両者は一致した。The mass spectrum of the peak at 34.609 minutes (upper) of the chromatogram in FIG. 4 and the mass spectrum of TBA (lower). Both agreed. 発泡シートを含む古紙サンプルから、所定の条件で発生したガスのGC−MSトータルイオンクロマトグラム。A GC-MS total ion chromatogram of gas generated under a predetermined condition from a used paper sample including a foam sheet. 図8のクロマトグラムの、5.316分のピークのマススペクトル(上段)およびイソブタンのGC−MSクロマトグラム(下段)。両者は一致した。The mass spectrum of the peak at 5.316 minutes (upper) and the GC-MS chromatogram of isobutane (lower) of the chromatogram in FIG. Both agreed. 図8のクロマトグラムの、7.492分のピークのマススペクトル(上段)およびイソペンタンのマススペクトル(下段)。両者は一致した。The mass spectrum of the peak at 7.492 minutes (upper) and the mass spectrum of isopentane (lower) of the chromatogram in FIG. Both agreed. 図8のクロマトグラムの、8.163分のピークのマススペクトル(上段)およびペンタンのマススペクトル(下段)。両者は一致した。The mass spectrum of the peak of 8.163 minutes (upper part) and the mass spectrum of pentane (lower part) of the chromatogram of FIG. Both agreed. 古紙と発泡シートの混合(上段)、発泡シート(中段)、古紙(下段)のトータルイオンクロマトグラム。Total ion chromatogram of waste paper and foamed sheet (upper), foamed sheet (middle), and used paper (lower). 古紙サンプルのトータルイオンクロマトグラムTotal ion chromatogram of waste paper sample マスイオン210、212、195、197のマススペクトルMass spectrum of mass ions 210, 212, 195, 197 マスイオン329、331、344、346のマススペクトルMass spectrum of mass ions 329, 331, 344, 346 加湿した古紙(昇華転写紙)から採取したガスのFAIMS分析チャートFAIMS analysis chart of gas collected from humidified waste paper (sublimation transfer paper) 加湿した古紙(昇華転写紙)から採取したガスのFAIMS分析チャートFAIMS analysis chart of gas collected from humidified waste paper (sublimation transfer paper)

部および%は、特に記載した場合を除き、質量(重量)部および質量(重量)%の意である。また数値範囲「a〜b」は、特に記載した場合を除き、両端の値aおよびbを含む。特定の実施態様、その実施例について説明する場合があるが、本発明の範囲はそれらによって限定されない。
なお、本発明における乾燥固形分の質量(乾燥固形分量)は、JIS P 8225の規定に従って110℃で乾燥させた際の質量(絶乾質量)を示し、特に断りのない限り、パルプ繊維だけでなく、灰分等、その他の共存物を含む質量である。すなわち、乾燥固形分100gとは、絶乾質量が100gであることを意味する。パルプスラリーのように、水分の多い試料の乾燥固形分を求めるには、前記110℃での乾燥に先立ち、ブフナーロートで、No.2の濾紙(予め絶乾質量を求めたもの)を用いて脱水を行うとよい。
Unless otherwise indicated, “part” and “%” mean “mass (weight) part” and “mass (weight)%”. The numerical range “a to b” includes the values a and b at both ends unless otherwise specified. Although specific embodiments and examples thereof may be described, the scope of the present invention is not limited thereby.
In addition, the mass (dry solid content amount) in the present invention indicates the mass (absolute dry mass) when dried at 110 ° C. in accordance with JIS P 8225. Unless otherwise specified, it is only pulp fiber. The mass includes other coexisting materials such as ash. That is, the dry solid content of 100 g means that the absolute dry mass is 100 g. In order to determine the dry solid content of a sample having a high water content, such as pulp slurry, prior to the drying at 110 ° C., a Buchner funnel was used. Dehydration may be performed using No. 2 filter paper (which has been obtained in advance with an absolute dry mass).

本発明は、古紙を原料とし、再生パルプ、紙または板紙(白板紙を含む。)を製造する方法およびそのためのシステムを提供する。本発明の製造方法は、古紙から採取されたガス中の、または工程途中で採取されたガス中の、異物由来の成分を分析する工程を含む。   The present invention provides a method for producing recycled pulp, paper or paperboard (including white paperboard) using waste paper as a raw material, and a system therefor. The production method of the present invention includes a step of analyzing a component derived from a foreign substance in a gas collected from used paper or in a gas collected during the process.

<古紙>
古紙とは、紙や紙製品が一度使用された後に回収されたもののうち、製紙原料として利用することができるもの、またはその可能性があるものをいう。本発明において原料として用いることのできる古紙は、特に限定されない。原料としての古紙には、種々の発生源の古紙、例えば、家庭、商店街・商業施設、紙加工工場または事業所(オフィス)から回収されたものが含まれる。また原料としての古紙には、種々の品種のもの、例えば、新聞、雑誌、段ボール、上質紙、中質紙、マニラボール、飲料用紙パック、包装用クラフト紙または紙器用板紙等の裁落、損紙、残紙または回収古紙が含まれる。
<Recycled paper>
Used paper refers to paper that can be used as a raw material for papermaking, or paper that can be used, of paper and paper products collected after being used once. The used paper that can be used as a raw material in the present invention is not particularly limited. Waste paper as a raw material includes waste paper from various sources, such as those collected from households, shopping streets / commercial facilities, paper processing factories, or offices (offices). Waste paper used as a raw material is of various varieties, such as newspapers, magazines, cardboard, high-quality paper, medium-quality paper, manila balls, beverage paper packs, packaging kraft paper, paperboard board, etc. Includes paper, remaining paper or recovered waste paper.

古紙は、通常、製紙メーカーに出荷する際の輸送効率を上げるために圧縮梱包機(ベーラー)で、約1トンの集合体に圧縮梱包される。本発明において原料として用いられる古紙は、1枚の形態であってもよく、少なくとも2枚以上の古紙が積み重なった形態(以下、「古紙集合体」という。)であってもよい。また前記古紙は破れていてもよい。   Waste paper is usually compressed and packed into an aggregate of about 1 ton by a compression packing machine (baler) in order to increase transport efficiency when shipping to paper makers. The waste paper used as a raw material in the present invention may be in the form of one sheet, or may be in a form in which at least two or more waste papers are stacked (hereinafter referred to as “used paper aggregate”). The waste paper may be torn.

<分析対象>
本発明において分析対象とされるのは、異物由来の成分である。異物は、古紙原料に含まれる可能性があり、取り除くことが好ましいものであれば特に限定されないが、本発明は、ガスとして分析できる昇華性または揮発性の成分を生じる異物に対して効果的に適用することができる。このような異物の例としては、特に限定されないが、昇華転写紙、微生物、微生物転換物、発泡シートおよび粘着異物が挙げられる。
<Target of analysis>
In the present invention, the analysis target is a component derived from a foreign substance. The foreign matter may be contained in the waste paper raw material and is not particularly limited as long as it is preferably removed, but the present invention is effective for foreign matter that generates a sublimable or volatile component that can be analyzed as a gas. Can be applied. Examples of such foreign substances include, but are not limited to, sublimation transfer paper, microorganisms, microorganism conversion products, foam sheets, and adhesive foreign substances.

〔昇華転写紙〕
昇華転写紙とは、昇華性染料化合物を含有した染料で印刷された紙を指し、主にポリエステル繊維に絵柄や文字を転写する際に利用されており、捺染紙・アイロンプリント紙と呼ばれることもある。昇華性染料化合物を含有した染料は、洗浄・漂白等の古紙処理技術では完全に除去することが困難であり、白板紙の原料に含まれていると、常温で徐々に昇華することにより、数か月で白板紙の表面に赤〜青色の斑点として出現しうる。
[Sublimation transfer paper]
Sublimation transfer paper refers to paper printed with dyes containing a sublimation dye compound, and is mainly used when transferring patterns and characters to polyester fibers, and is sometimes called textile printing or iron printing paper. is there. Dye containing a sublimable dye compound is difficult to remove completely by waste paper processing technology such as washing and bleaching.When it is contained in the raw material of white paperboard, It can appear as red-blue spots on the surface of white paperboard in months.

本発明が分析対象とする、昇華転写紙に由来する、昇華性染料化合物の例としては、特に限定されないが、大気圧、約25〜260℃で昇華または蒸発する染料が挙げられる。より具体的には、アゾ、アントラキノン、キノフタロン、スチリル、ジまたはトリフェニルメタン、オキサジン、トリアジン、キサンテン、メチン、アゾメチン、アクリジン、ジアジン等の染料があり、1,4−ジアミノ−2,3−ジフェノキシ−9,10−アントラセンジオン(C.I.Disperse Violet 26)、5−ブロモ−Δ2,2'(3H,3'H)−ビ[1H−インドール]−3,3'−ジオ(C.I.Vat Blue 34:CasNo.6492−73−5)、1−メチルアミノ−4−フェニルアミノ−9,10−アントラキノン(C.I.Disperes Blue 24:CasNo.3179−96−2)、1,4−ビス(イソプロピルアミノ)−9,10−アントラキノン(C.I.Disperse Blue 134)、1,4−ジメチルアミノアントラキノン(C.I.Disperse Blue 14)、4−(ジエチルアミノ)アゾベンゼン(C.I.ソルベントイエロー56)、臭化または塩化1,5−ジヒドロキシ−4,8−ジアミノアントラキノン、1,4−ジアミノ−2,3−ジクロロアントラキノン、1−アミノ−4−ヒドロキシアントラキノン(C.I.Disperse Red 60)、1−アミノ−4−ヒドロキシ−2−(β−メトキシエトキシ)−アントラキノン、1−アミノ−4−ヒドロキシ−2−フェノキシアントラキノン、1,4−ジアミノアントラキノン−2−カルボン酸のメチル、エチル、プロピル、ブチルエステル、1,4−ジアミノ−2−メトキシアントラキノン、1−アミノ−4−アニリノアントラキノン、1−アミノ−2−シアノ−4−アニリノ(またはシクロヘキシルアミノ)−アントラキノン、1−ヒドロキシ−2−(p−アセトアミノフェニルアゾ)−4−メチルベンゼン、3−メチル−4−(ニトロフェニルアゾ)−ビラゾロンおよび3−ヒドロキシキノフタロンが挙げられる。また、他の例として、マラカイトグリーン、メチルバイオレット、酢酸ナトリウム、ナトリウムエタレート、ナトリウムメチラート等で変性した染料化合物等が挙げられる。さらに前記成分の誘導体も挙げられる。 Examples of the sublimable dye compound derived from sublimation transfer paper to be analyzed by the present invention include, but are not limited to, dyes that sublime or evaporate at atmospheric pressure and about 25 to 260 ° C. More specifically, there are dyes such as azo, anthraquinone, quinophthalone, styryl, di or triphenylmethane, oxazine, triazine, xanthene, methine, azomethine, acridine, diazine, etc., and 1,4-diamino-2,3-diphenoxy 9,10 anthracene dione (C.I.Disperse Violet 26), 5- bromo -Δ 2,2 '(3H, 3' H) - bi [1H-indole] -3,3'-geo (C. I. Vat Blue 34: Cas No. 6492-73-5), 1-methylamino-4-phenylamino-9,10-anthraquinone (CI Disperses Blue 24: Cas No. 3179-96-2), 1, 4-Bis (isopropylamino) -9,10-anthraquinone (CI Disperse Blue 134) 1,4-dimethylaminoanthraquinone (CI Disperse Blue 14), 4- (diethylamino) azobenzene (CI Solvent Yellow 56), bromide or 1,5-dihydroxy-4,8-diaminoanthraquinone chloride 1,4-diamino-2,3-dichloroanthraquinone, 1-amino-4-hydroxyanthraquinone (CI Disperse Red 60), 1-amino-4-hydroxy-2- (β-methoxyethoxy) -anthraquinone 1-amino-4-hydroxy-2-phenoxyanthraquinone, 1,4-diaminoanthraquinone-2-carboxylic acid methyl, ethyl, propyl, butyl ester, 1,4-diamino-2-methoxyanthraquinone, 1-amino- 4-anilinoanthraquinone, 1-amino No-2-cyano-4-anilino (or cyclohexylamino) -anthraquinone, 1-hydroxy-2- (p-acetaminophenylazo) -4-methylbenzene, 3-methyl-4- (nitrophenylazo) -virazolone And 3-hydroxyquinophthalone. Other examples include dye compounds modified with malachite green, methyl violet, sodium acetate, sodium etalate, sodium methylate, and the like. Furthermore, the derivative | guide_body of the said component is also mentioned.

用いる分析装置(後述する)や濃縮工程の有無によっても異なるが、本発明により、採取されたガス中において1ppb以上の濃度である昇華性染料化合物を検出することができる。非対称フィールドイオン移動度スペクトロメーター(FAIMS)としては低分子揮発性成分の場合数pptまで測定できる能力がある。   Although depending on the analyzer used (described later) and the presence or absence of a concentration step, a sublimable dye compound having a concentration of 1 ppb or more can be detected in the collected gas according to the present invention. An asymmetric field ion mobility spectrometer (FAIMS) has the ability to measure up to several ppts for low molecular volatile components.

〔微生物および微生物転換物〕
本発明において、古紙原料中の異物として取り扱われる微生物は、特に限定されないが、カビ、真正細菌、古細菌、真核生物(藻類、原生生物、菌類、粘菌)が挙げられる。また、古紙原料中の異物として、昆虫、極小型の動物等も挙げられる。微生物転換物には、特に限定されないが、木材用防黴剤である2,4,6−トリクロロフェノール(TCP)が微生物の作用によって生成したカビ臭の原因物質が含まれる。
[Microorganisms and microorganism conversion products]
In the present invention, microorganisms handled as foreign substances in the waste paper raw material are not particularly limited, and examples include molds, eubacteria, archaea, and eukaryotes (algae, protists, fungi, slime molds). In addition, examples of the foreign matter in the waste paper material include insects and extremely small animals. Although it does not specifically limit in microbial conversion material, The causative substance of the mold odor which the antifungal agent for woods 2,4,6-trichlorophenol (TCP) produced | generated by the action of microorganisms is contained.

本発明が分析対象とする、カビ臭原因物質の例としては、特に限定されないが、ハロゲン化アニソールを挙げることができる。ハロゲン化アニソールとは、アニソールの2〜6位に塩素等のハロゲンが1〜5個結合した化合物をいう。ハロゲン化アニソールの一つである2,4,6−トリクロロアニソール(TCA)は、カビ臭原因として知られる昇華性の物質である。TCAは木材用防黴剤である2,4,6−トリクロロフェノール(TCP)の水酸基がカビ等の作用によってO−メチル化されることにより生じる。また、パルプを塩素漂白した際に、リグニン分解物のフェノールが塩素化されてTCPが生じた後、これがカビ等の作用によってTCAとなる場合もある。したがって、古紙の処理に際し、TCPを使用した木製パレットを使用した場合や、古紙が塩素漂白を行った包材を含む場合、古紙においてTCAが発生し、それを利用して製造された紙製品または板紙製品がカビ臭を有し得る可能性がある。TCAの官能閾値は、極めて低い(0.3ppt〜1ppbレベル)ことも知られている。   Although it does not specifically limit as an example of the musty odor causative substance which this invention makes analysis, Halogenated anisole can be mentioned. Halogenated anisole refers to a compound in which 1 to 5 halogens such as chlorine are bonded to the 2 to 6 positions of anisole. 2,4,6-Trichloroanisole (TCA), which is one of the halogenated anisole, is a sublimable substance known as a cause of mold odor. TCA is produced by O-methylation of the hydroxyl group of 2,4,6-trichlorophenol (TCP), which is an antifungal agent for wood, by the action of fungi and the like. Also, when the pulp is bleached with chlorine, the phenol of the lignin decomposition product is chlorinated to produce TCP, which may become TCA due to the action of mold or the like. Therefore, when processing waste paper, when using a wooden pallet using TCP, or when the waste paper contains packaging material subjected to chlorine bleaching, TCA is generated in the waste paper, or a paper product manufactured using the TCA It is possible that the paperboard product may have a musty odor. It is also known that the TCA sensory threshold is very low (0.3ppt to 1ppb level).

ハロゲン化アニソールの別の例である、2,4,6−トリブロモアニソール(TBA)もまた、カビ臭原因として知られる揮発性の物質である。TBAは、TCPの代わりに使用される木材用防黴剤である2,4,6−トリブロモフェノール(TBP)が、カビ等の作用によってO−メチル化されることにより生じる。   Another example of halogenated anisole, 2,4,6-tribromoanisole (TBA), is also a volatile material known to cause mold odor. TBA is produced by O-methylation of 2,4,6-tribromophenol (TBP), which is an antifungal agent for wood used in place of TCP, by the action of fungi and the like.

用いる分析装置や濃縮工程の有無によっても異なるが、本発明により、採取されたガス中において0.1ppb以上の濃度であるカビ臭原因物質を検出することができる。   Although depending on the analyzer used and the presence or absence of the concentration step, the present invention can detect a musty odor causative substance having a concentration of 0.1 ppb or more in the collected gas.

〔発泡シート〕
本発明が分析対象とする、発泡シート由来成分の例としては、特に限定されないが、イソブタン、イソペンタンおよびペンタンが挙げられる。本発明者らの検討によると、これらの成分は、発泡シートが含まれない古紙からは検出されない(実施例参照)。
[Foam sheet]
Examples of the foam sheet-derived component to be analyzed by the present invention include, but are not limited to, isobutane, isopentane and pentane. According to the study by the present inventors, these components are not detected from waste paper containing no foamed sheet (see Examples).

用いる分析装置や濃縮工程の有無によっても異なるが、本発明により、採取されたガス中において1ppb以上の濃度である発泡シート由来成分を検出することができる。   Although depending on the analyzer used and the presence or absence of the concentration step, the present invention can detect a foam sheet-derived component having a concentration of 1 ppb or more in the collected gas.

〔粘着異物〕
本発明において、古紙原料中の異物として取り扱われる粘着異物は、紙製のラベル・シール、梱包テープ等に含まれる接着剤および雑誌背糊のホットメルト等、紙に対して使用される粘着性を有している物質をいう。粘着異物は、製造される紙製品または板紙製品の外観を悪化させることが知られている。
[Adhesive foreign matter]
In the present invention, the adhesive foreign matter handled as a foreign matter in the waste paper raw material has the adhesiveness used for paper such as adhesives contained in paper labels and seals, packing tape, etc., and hot melt of magazine back glue. It means the substance you have. Adhesive foreign materials are known to exacerbate the appearance of manufactured paper or paperboard products.

本発明により、採取されたガス中において1ppb以上の濃度である粘着異物を検出することができる。   According to the present invention, it is possible to detect an adhesive foreign substance having a concentration of 1 ppb or more in the collected gas.

<分析手段>
本発明は、古紙を利用して再生パルプを製造する方法において、工程の途中で採取されたガス中の、異物由来の成分を分析する工程を含む。分析工程を実施するための手段としては、ガス中の微量成分(例えば、1ppt〜1ppm)を分析するための既存の方法を用いることができ、対象となる成分が分析できる限り、特に限定されない。
<Analytical means>
This invention includes the process of analyzing the component derived from a foreign material in the gas extract | collected in the middle of the process in the method of manufacturing a recycled pulp using waste paper. The means for performing the analysis step is not particularly limited as long as an existing method for analyzing a trace component (for example, 1 ppt to 1 ppm) in a gas can be used, and the target component can be analyzed.

分析方法としては、分析装置を用いる方法が挙げられ、分析装置が比較的小型であり、高感度の測定が可能であるとの観点からは、非対称フィールドイオン移動度スペクトロメーター(FAIMS)を用いることが好ましい。他の好ましい分析装置としては、ガスクロマトグラフ−質量分析計(GC−MS)、イオンモビリティスペクトロメーターが挙げられる。前記分析装置による分析の前にガスクロマトグラフィーによる成分の分離を行うことが好ましい。ガスクロマトグラフィーによる成分を分離した後に前記分析装置により成分の分析を行うことにより、前記分析装置による分析の感度が向上する。   Examples of the analysis method include a method using an analysis device. From the viewpoint that the analysis device is relatively small and capable of highly sensitive measurement, an asymmetric field ion mobility spectrometer (FAIMS) should be used. Is preferred. Other preferable analyzers include a gas chromatograph-mass spectrometer (GC-MS) and an ion mobility spectrometer. It is preferable to separate components by gas chromatography before analysis by the analyzer. By separating the components by gas chromatography and then analyzing the components by the analyzer, the sensitivity of the analysis by the analyzer is improved.

ガスを採取する段階は、特に限定されない。好ましい段階の例としては、工程の最初である古紙の段階である。前記古紙は、古紙が一枚の形態でもよく、古紙集合体であても良い。また異物由来の揮発性成分が十分に含まれうるとの観点からは、加温される工程でガスを採取することも好ましく、この例としては、離解処理工程または抄紙工程を挙げることができる。   The stage of collecting the gas is not particularly limited. An example of a preferred stage is the waste paper stage at the beginning of the process. The waste paper may be in the form of a single waste paper or an aggregate of waste paper. Further, from the viewpoint that volatile components derived from foreign substances can be sufficiently contained, it is also preferable to collect gas in the heated process, and examples thereof include a disaggregation process or a papermaking process.

古紙(一枚の形態)や古紙集合体の段階でガスを採取する際は、特に限定されないが、例えば、古紙の周囲に存在する古紙に由来するガスを、適切な手段により回収することによる。採取は、環境温度において行うことができ、また必要に応じ加温環境下で行うことができる。   When collecting gas at the stage of used paper (one piece of paper) or used paper aggregate, it is not particularly limited. For example, the gas derived from the used paper existing around the used paper is recovered by an appropriate means. Sampling can be performed at ambient temperature, and can be performed in a warmed environment as necessary.

好ましい態様においては、古紙からのガスの採取は、キャリアガス(例えば、空気。以下、空気を例に説明する。)を供給する手段を用い、古紙中、古紙の間または古紙の周囲に空気を送り込み、排気されてきたガスを採取し、分析することによる。古紙の間等を空気が通ることは、ガスとして分析できる昇華性または揮発性の成分を得るために有利であり、重要である。具体的な方法としては、例えば、ラボスケールで行う際には、蓋付のボトルに古紙を入れ、ボトルに空気を供給し、排気されてきたガスを分析装置に供給することにより、ガスの採取と分析を行うことができる。また、商業的なスケールで行う際には、古紙を離解処理工程へ移送するベルトコンベア上で、古紙に空気を送り、排気を分析装置に供給してもよい。その他、古紙を離解処理工程へ移送する手段としてドラム式コンベアを使用し、ドラムの一方の端から古紙へ空気を送り、他方の端からの排気を分析装置に供給してもよい。本発明で古紙から採取されたガスというときは、このように空気を供給して得られる排気を採取することも含む。   In a preferred embodiment, the gas is collected from the used paper by using a means for supplying a carrier gas (for example, air. Hereinafter, air will be described as an example), and air is used in the used paper, between the used paper, or around the used paper. By collecting and analyzing the gas that has been sent and exhausted. The passage of air between the used paper is advantageous and important for obtaining a sublimable or volatile component that can be analyzed as a gas. As a specific method, for example, when performing on a lab scale, gas is collected by putting waste paper into a bottle with a lid, supplying air to the bottle, and supplying the exhausted gas to the analyzer. And can be analyzed. Moreover, when performing on a commercial scale, you may send air to waste paper and supply exhaust_gas | exhaustion to an analyzer on the belt conveyor which transfers waste paper to a disaggregation process. In addition, a drum-type conveyor may be used as means for transferring the used paper to the disaggregation processing step, air may be sent from one end of the drum to the used paper, and exhaust from the other end may be supplied to the analyzer. The term “gas collected from waste paper” in the present invention includes collecting exhaust gas obtained by supplying air in this way.

古紙からのガスの採取箇所は、一か所でもよく、複数か所であってもよい。用いる分析装置(後述する)や濃縮工程の有無によっても異なるが、分析はリアルタイムで行うこともできる。   There may be one or a plurality of gas collection points from waste paper. The analysis can be performed in real time, depending on the analyzer used (described later) and the presence or absence of a concentration step.

離解処理工程の段階でガスを採取する際は、特に限定されないが、例えば、離解処理中または離解処理後の離解層の上方に存在するパルパーに由来するガスを、適切な手段により回収することによる。本発明者らの検討によると、本発明が分析対象とする成分は、水を加えた状態であっても、ガスとして回収可能であり、かつ分析可能である。   When gas is collected at the stage of the disaggregation process, it is not particularly limited. For example, by collecting the gas derived from the pulper existing above the disaggregation layer during or after the disaggregation process by an appropriate means. . According to the study by the present inventors, the component to be analyzed by the present invention can be recovered and analyzed as a gas even when water is added.

紙または板紙(白板紙を含む。)の製造のための方法またはシステムにおいても、ガスを採取する段階は、特に限定されない。例えば、白板紙の製造のための方法またはシステムにおいては、ガスの採取は、例えば、抄紙工程または塗工層を形成する工程において行ってもよい。   Even in the method or system for producing paper or paperboard (including white paperboard), the stage of collecting gas is not particularly limited. For example, in a method or system for producing white paperboard, gas may be collected in, for example, a papermaking process or a process of forming a coating layer.

抄紙工程(ワイヤーパート、プレスパート、ドライヤーパート、コーターパート、カレンダーパート、リールパートを含む。)において、または塗工層形成工程でガスを採取する段階は、特に限定されないが、例えば、加温され、および/または送風される、ドライヤーパートであり得る。同様に、塗工層を形成する工程でガスを採取する場合は、乾燥のための段階であり得る。乾燥のための加温や送風は、ガスの採取のために有利であり、また重要であり得る。   The stage of collecting gas in the paper making process (including wire part, press part, dryer part, coater part, calendar part, reel part) or in the coating layer forming process is not particularly limited. And / or can be a dryer part that is blown. Similarly, when collecting gas in the process of forming the coating layer, it may be a stage for drying. Heating and blowing for drying can be advantageous and important for gas collection.

採取されたガスは、必要に応じ、特定のピークの分離や濃縮等の前処理を行ってもよい。前処理として、特に限定されないが、具体的には、ジメチルポリシロキサン等を充填したカラムを用い、特定のピークを分離してもよい。また離解処理工程産物からガスを採取する態様においては、パルパー内から採取した液を濃縮し、濃縮した液からガスを採取してもよい。前処理のために用いることのできるガス濃縮手段、および液濃縮手段としては、特に限定されず、従来技術を適用することができる。   The collected gas may be subjected to pretreatment such as separation or concentration of a specific peak as necessary. Although it does not specifically limit as pre-processing, Specifically, you may isolate | separate a specific peak using the column packed with dimethylpolysiloxane etc. Moreover, in the aspect which extract | collects gas from a disaggregation process process product, the liquid extract | collected from the inside of a pulper may be concentrated, and gas may be extract | collected from the concentrated liquid. The gas concentration means and the liquid concentration means that can be used for the pretreatment are not particularly limited, and conventional techniques can be applied.

<製造方法>
本発明の古紙からの再生パルプの製造方法は、少なくとも古紙の離解処理工程を含む。所望により、異物除去工程、除塵工程、分散工程、漂白工程、脱墨工程、脱水・洗浄工程を含んでもよい。本発明の古紙からの紙または板紙の製造方法は、少なくとも古紙の離解処理工程、および抄紙工程を含む。本発明の製造方法が白板紙の製造方法である場合は、少なくとも古紙の離解処理工程、抄紙工程、および塗工層形成工程を含む。
<Manufacturing method>
The method for producing recycled pulp from waste paper of the present invention includes at least a disaggregation process step for waste paper. If desired, a foreign matter removing step, a dust removing step, a dispersing step, a bleaching step, a deinking step, and a dehydration / washing step may be included. The method for producing paper or paperboard from used paper of the present invention includes at least a disaggregation process step and a papermaking step of the used paper. When the production method of the present invention is a production method of white paperboard, it includes at least a disaggregation process step of used paper, a papermaking step, and a coating layer forming step.

〔離解処理工程〕
離解処理工程では、古紙を離解してスラリー状にする離解処理を行う。離解処理には通常パルパーと称される離解機が用いられる。パルパーとしては、例えば、乾燥固形分濃度3〜5質量%で処理する低濃度パルパー、乾燥固形分濃度5〜18質量%で処理する中濃度パルパー、乾燥固形分濃度18〜25質量%で処理する高濃度パルパーなどが挙げられる。
[Disaggregation process]
In the disaggregation processing step, disaggregation processing is performed to disaggregate waste paper to form a slurry. For the disaggregation process, a disaggregator generally called a pulper is used. As the pulper, for example, a low-concentration pulper treated at a dry solid content concentration of 3 to 5% by mass, a medium-concentration pulper treated at a dry solid content concentration of 5 to 18% by mass, and a dry solids concentration of 18 to 25% by mass. Examples include high-concentration pulpers.

低濃度パルパーとしては、ローターと称される攪拌翼がタンクの底面または内壁面に取り付けられたものが挙げられる。中濃度パルパーとしては、上記低濃度パルパーと同様で、ローター形状を大きくしたもの、離解槽が横型ドラム形状のものが挙げられる。高濃度パルパーとしては、タンク内に攪拌翼が多段に設置されたニーディングパルパーが挙げられる。また、古紙が離解しにくい場合には、離解機の他に解繊機を補助的に使用することもできる。   Examples of the low-concentration pulper include those in which a stirring blade called a rotor is attached to the bottom surface or inner wall surface of a tank. The medium concentration pulper is the same as the above low concentration pulper, and includes a rotor with a larger rotor shape and a disaggregation tank with a horizontal drum shape. An example of the high-concentration pulper is a kneading pulper in which stirring blades are installed in multiple stages in the tank. In addition, when used paper is difficult to disaggregate, a defibrating machine can be used in addition to the disaggregating machine.

本発明での離解処理工程は、特に限定されないが、好ましい処理として原料古紙を乾燥固形分濃度1〜18質量%、より好ましくは12〜18質量%、または2〜5質量%になるように希釈水を入れる。さらに、水酸化ナトリウムを原料古紙の乾燥固形分に対して0.6〜3.5質量%、好ましくは1.0〜2.5質量%添加してもよい。
離解処理時間は、10〜30分、好ましくは10〜25分、さらに好ましくは10〜18分とすることができ、離解処理温度は10〜50℃、好ましくは30〜50℃とすることができる。
The disaggregation treatment step in the present invention is not particularly limited, but as a preferable treatment, the raw waste paper is diluted so that the dry solid content concentration is 1 to 18% by mass, more preferably 12 to 18% by mass, or 2 to 5% by mass. Add water. Further, sodium hydroxide may be added in an amount of 0.6 to 3.5% by mass, preferably 1.0 to 2.5% by mass, based on the dry solid content of the raw material waste paper.
The disaggregation treatment time can be 10 to 30 minutes, preferably 10 to 25 minutes, more preferably 10 to 18 minutes, and the disaggregation treatment temperature can be 10 to 50 ° C, preferably 30 to 50 ° C. .

〔異物除去工程〕
異物除去工程では、主に離解処理工程後に生じる大きな異物を取り除く目的で、クリーナーを用いた異物除去を行う。クリーナーは、円錐形状で、遠心分離の原理により、砂や金属粒等のパルプ繊維よりも比重の大きい異物を除去することができる。クリーナーで処理するときのスラリーの乾燥固形分濃度は1〜7質量%であることが好ましく、2〜5質量%であることがより好ましいので、必要に応じて、離解処理工程後に水で希釈してから異物除去工程を行うことができる。
[Foreign substance removal process]
In the foreign matter removal step, foreign matter removal using a cleaner is performed mainly for the purpose of removing large foreign matter generated after the disaggregation processing step. The cleaner has a conical shape, and can remove foreign substances having a specific gravity larger than that of pulp fibers such as sand and metal particles by the principle of centrifugal separation. Since the dry solid content concentration of the slurry when treating with a cleaner is preferably 1 to 7% by mass, more preferably 2 to 5% by mass, if necessary, it is diluted with water after the disaggregation treatment step. Then, the foreign matter removing step can be performed.

〔除塵工程〕
除塵工程では、異物除去工程と同様に、離解処理工程後に生じた異物を取り除く目的で、スクリーンを用いた処理を行う。スクリーンとしては、例えば、所定の開口面積で開口する孔やスリットが形成されたバスケット型のものを使用することができ、またスリットスクリーンを使用することができ、また粗選スクリーンを使用してもよく、精選スクリーンを使用してもよい。粗選スクリーンの例として、丸穴スクリーン(1.5〜2.5mmΦ)、スリットスクリーン(0.2〜0.25mmスリット)を挙げることができる。精選スクリーンの例としては、スリット幅は、0.10〜0.25mmとすることができ、0.10〜0.20mmであることが好ましく、0.1〜0.15mmであることがより好ましく、0.1〜0.13mmであることがさらに好ましい。精選スクリーンのスリット幅が広すぎると、異物を充分に低減させることが困難となる。また、スリット幅が狭すぎると古紙パルプの歩留まりが低下する。
[Dust removal process]
In the dust removal process, similarly to the foreign substance removal process, a process using a screen is performed for the purpose of removing foreign substances generated after the disaggregation process. As the screen, for example, a basket type in which holes or slits having a predetermined opening area are formed, slit screens can be used, and coarse screens can be used. Well, you can use a selection screen. Examples of the coarse screen include a round hole screen (1.5 to 2.5 mmΦ) and a slit screen (0.2 to 0.25 mm slit). As an example of a carefully selected screen, the slit width can be 0.10 to 0.25 mm, preferably 0.10 to 0.20 mm, and more preferably 0.1 to 0.15 mm. More preferably, the thickness is 0.1 to 0.13 mm. If the slit width of the selection screen is too wide, it is difficult to sufficiently reduce foreign matter. On the other hand, if the slit width is too narrow, the yield of waste paper pulp decreases.

除塵工程は複数回行ってもよいが、精選除塵工程の回数が多すぎると古紙パルプの歩留まりが低下するので、1〜3回とすることが好ましい。除塵工程においてスクリーンで処理するときのスラリーの乾燥固形分濃度は、0.5〜5質量%であることが好ましいので、必要に応じて、異物除去工程後に水で希釈してから粗選除塵工程を行う。スラリーの乾燥固形分濃度が0.5質量%以上であることにより、効率的に異物を除去できる。希釈工程後のスラリーの乾燥固形分濃度が5質量%以下であるであることにより、スクリーンのつまりを防止できる。   Although the dust removal step may be performed a plurality of times, if the number of the fine dust removal step is too large, the yield of waste paper pulp is lowered, and therefore it is preferably 1 to 3 times. Since the dry solid content concentration of the slurry when processing with a screen in the dust removal step is preferably 0.5 to 5% by mass, if necessary, after diluting with water after the foreign matter removal step, the coarse dust removal step I do. When the dry solid content concentration of the slurry is 0.5% by mass or more, foreign matters can be efficiently removed. When the dry solid content concentration of the slurry after the dilution step is 5% by mass or less, clogging of the screen can be prevented.

〔脱墨工程〕
印刷済みの古紙を用いる場合には、脱水濃縮工程前に、フローテーター等によって脱墨処理を施す脱墨工程を行うことが好ましい。脱墨処理により、スラリーから、残インク分とともに粗大な無機異物も除去できる。
[Deinking process]
In the case where used printed paper is used, it is preferable to perform a deinking step of performing a deinking process with a floatator or the like before the dehydration concentration step. By the deinking process, coarse inorganic foreign matters can be removed from the slurry together with the remaining ink.

フローテーターで処理するときのスラリーの乾燥固形分濃度は0.5〜2質量%であることが好ましく、0.5〜1質量%であることがより好ましいので、必要に応じて、粗選除塵工程後に水で希釈してからフローテーターで処理する。なお、脱墨工程では、フローテーターで処理する直前に、さらに脱墨剤を加えてもよい。フローテーターで処理する直前に使用する脱墨剤としては、インキ凝集性の強いものが好ましく、脂肪酸の場合では、花王(株)社製のDI−254(オレイン酸)、DI−268、第一工業製薬(株)社製のK−4004−D等がある。また脂肪酸誘導体系の場合、花王(株)社製のDIY−23543、第一工業製薬(株)社製のペーパーエイドW、ダイホープ1000等があるがこの限りではない。   The dry solid content concentration of the slurry when treating with a floatator is preferably 0.5 to 2% by mass, and more preferably 0.5 to 1% by mass. After the process, it is diluted with water and then treated with a floatator. In the deinking step, a deinking agent may be further added immediately before processing with the floatator. As the deinking agent used immediately before the treatment with the floatator, those having strong ink aggregating properties are preferable. In the case of fatty acids, DI-254 (oleic acid), DI-268, Daiichi manufactured by Kao Corporation. K-4004-D manufactured by Kogyo Seiyaku Co., Ltd. In the case of the fatty acid derivative system, there are DIY-23543 manufactured by Kao Corporation, Paper Aid W manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Daihope 1000, and the like, but not limited thereto.

脱墨剤を添加する場合には、脱墨剤を原料古紙の乾燥固形分に対して0.01〜0.5質量%、好ましくは0.03〜0.3質量%添加することができる。   When a deinking agent is added, the deinking agent can be added in an amount of 0.01 to 0.5% by mass, preferably 0.03 to 0.3% by mass, based on the dry solid content of the raw waste paper.

〔分散工程〕
分散工程ではスラリー中の無機充填材等を分散させる分散処理を行う。分散処理により、無機充填材だけでなく、残インクを小さくすることもできる。例えば、無機充填材を含むコート層を有する塗工紙(特にコート層が厚い塗工紙)が多量に含まれる雑誌古紙を用いた場合、離解処理で充分に分散しなかった無機充填材が比較的大きな塊となって残ることがある。この塊が古紙パルプに含まれると、これを用いて得た多層紙基材は、金型の磨耗を早めるおそれがある。そこで、塗工紙を多量に含む古紙を用いた場合は、分散処理を行うことが好ましい。
[Dispersing process]
In the dispersion step, a dispersion treatment for dispersing the inorganic filler and the like in the slurry is performed. By the dispersion treatment, not only the inorganic filler but also the remaining ink can be reduced. For example, when using magazine waste paper that contains a large amount of coated paper (especially coated paper with a thick coat layer) that contains an inorganic filler, the inorganic filler that did not disperse sufficiently during the disaggregation process was compared. May remain as a large lump. When this lump is contained in waste paper pulp, the multilayer paper base material obtained by using this lump may accelerate the wear of the mold. Therefore, when used paper containing a large amount of coated paper is used, it is preferable to perform a dispersion process.

分散処理で使用できる機械としては、例えば、ファイナー、コニファイナー、トップファイナー、コニディスク、デフレーカー、コニカルフレーカー、パワーファイナー等の離解機、リファイナー、ダブルディスクリファイナー、ビーター等の叩解機、ニーダー、ディスパーザー、ホットディスパーザー(ホットディスパージョン設備)、ニュータイゼン等の混練・分散機などが挙げられる。これらのうち、ディスパーザーまたはホットディスパーザーが好ましい。ディスパーザーまたはホットディスパーザーを用いて処理すると、乾燥固形分濃度25質量%以上の高濃度スラリーであっても、フリーネスを極端に下げることなく、高効率で無機充填材を細かくすることができる。ディスパーザーまたはホットディスパーザーにより処理する際には、分散処理の効率が向上することから、蒸気・加熱器により、80〜120℃に加熱することが好ましい。   Machines that can be used in distributed processing include, for example, disintegrators such as finalers, conifers, top finalers, conical discs, deflakers, conical flakers, and power finers, refiners such as refiners, double disc refiners, and beaters, kneaders and dispersers. And kneading / dispersing machines such as new dispersers and hot dispersers (hot dispersion equipment). Of these, a disperser or a hot disperser is preferred. When the treatment is performed using a disperser or a hot disperser, the inorganic filler can be made fine with high efficiency without extremely reducing the freeness even in the case of a high concentration slurry having a dry solid content concentration of 25% by mass or more. When processing with a disperser or a hot disperser, it is preferable to heat to 80 to 120 ° C. with a steam / heater because the efficiency of the dispersion process is improved.

〔洗浄・脱水工程〕
洗浄工程は、古紙パルプ製造の最終工程として、パルプ洗浄処理を、場合により脱水処理と交互に繰り返し、施す工程である。パルプ洗浄処理を施せば、古紙中の灰分量を容易に低くできる。具体的には、分散処理後にパルプ洗浄処理を施すと、灰分量が2質量%を超える古紙を多量に使用しても、古紙パルプの灰分量を容易に1〜15質量%に調整できる。したがって、古紙パルプを用いて中裏層20を形成した多層紙基材1においては、中裏層20の灰分量を容易に0.5〜10質量%にできる。
[Washing and dehydration process]
The washing step is a step of repeatedly performing a pulp washing treatment alternately with a dehydration treatment as occasion demands as a final step of waste paper pulp production. If the pulp washing treatment is performed, the amount of ash in the waste paper can be easily reduced. Specifically, when a pulp washing treatment is performed after the dispersion treatment, the amount of ash content of the used paper pulp can be easily adjusted to 1 to 15% by mass even if a large amount of used paper having an ash content exceeding 2% by mass is used. Therefore, in the multilayer paper base material 1 in which the middle back layer 20 is formed using waste paper pulp, the ash content of the middle back layer 20 can be easily adjusted to 0.5 to 10% by mass.

パルプ洗浄処理に使用できる機械としては、例えば、DNTウォッシャー、コンパクトウォッシャー、フォールウォッシャー、バリオスプリット、SPフィルター、DPコスモ、ギャップウォッシャー等の洗浄装置が挙げられる。
パルプ洗浄処理における灰分の除去効率は、乾燥固形分濃度が低いほど向上するため、パルプ洗浄処理の前には、スラリーを希釈することが好ましい。パルプ洗浄処理の前のスラリーの乾燥固形分濃度は、0.5〜5質量%であることが好ましく、1〜4質量%であることがより好ましく、1〜3質量%であることがさらに好ましい。
Examples of machines that can be used for the pulp cleaning treatment include cleaning devices such as DNT washers, compact washers, fall washers, bario splits, SP filters, DP Cosmo, and gap washers.
Since the ash removal efficiency in the pulp washing process is improved as the dry solid content concentration is lower, it is preferable to dilute the slurry before the pulp washing process. The dry solid content concentration of the slurry before the pulp washing treatment is preferably 0.5 to 5% by mass, more preferably 1 to 4% by mass, and further preferably 1 to 3% by mass. .

〔抄紙工程〕
このようにして得られたパルプスラリーを、抄紙工程に供し、シート状の紙、板紙等の紙製品を製造することができる。紙製品の製造は、特に限定されないが、典型的には下記の抄紙法、塗工法などに拠ることができる。
[Paper making process]
The pulp slurry thus obtained can be subjected to a papermaking process to produce paper products such as sheet-like paper and paperboard. The production of the paper product is not particularly limited, but can typically be based on the following papermaking method, coating method, or the like.

<抄紙法>
抄紙法は、典型的には、ワイヤー上で繊維を絡み合わせながら濾過により水を切り、紙層を形成するワイヤーパート、紙を濾布に乗せてロールの間を通してプレスし、脱水するプレスパート、および多数のドライヤーシリンジ等を用いて紙を乾燥させる、ドライヤーパートを含む。
<Papermaking method>
The papermaking method typically involves cutting the water by filtration while intertwining the fibers on the wire, forming a paper layer, pressing the paper on a filter cloth, pressing between the rolls, and depressing the press part. And a dryer part that dries the paper using multiple dryer syringes and the like.

抄紙工程に供されるスラリーの濃度は特に限定されないが、0.05〜5質量%が好ましく、濃度が低すぎると濾過に膨大な時間がかかり、逆に濃度が高すぎると均一なシートが得られないため好ましくない。   The concentration of the slurry used for the papermaking process is not particularly limited, but it is preferably 0.05 to 5% by mass. If the concentration is too low, it takes a long time for filtration. Conversely, if the concentration is too high, a uniform sheet is obtained. This is not preferable because

本発明において使用できる脱水方法としては特に限定されないが、紙の製造で通常に使用している脱水方法が挙げられ、ロールプレスで脱水する方法が好ましい。スラリーを脱水する場合の濾布としては特に限定されないが、パルプ繊維は通過せず、かつ濾過速度が遅くなりすぎないことが重要である。このような濾布としては特に限定されないが、有機ポリマーからなるシート、織物、多孔膜が好ましい。有機ポリマーとしては特に限定されないが、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレン、ポリプロピレン、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)等のような非セルロース系の有機ポリマーが好ましい。具体的には孔径0.1〜20μm、例えば1μmのポリテトラフルオロエチレンの多孔膜、孔径0.1〜20μm、例えば1μmのポリエチレンテレフタレートやポリエチレンの織物等が挙げられるが、特に限定されない。   The dehydration method that can be used in the present invention is not particularly limited, and examples include a dehydration method that is usually used in paper production, and a method of dehydrating with a roll press is preferable. Although it does not specifically limit as a filter cloth in the case of spin-dry | dehydrating a slurry, It is important that a pulp fiber does not pass and a filtration rate does not become too slow. Although it does not specifically limit as such a filter cloth, The sheet | seat, fabric, and porous film which consist of organic polymers are preferable. The organic polymer is not particularly limited, but non-cellulosic organic polymers such as polyethylene terephthalate, polyethylene, polypropylene, polytetrafluoroethylene (PTFE) and the like are preferable. Specific examples include a porous film of polytetrafluoroethylene having a pore diameter of 0.1 to 20 μm, for example, 1 μm, and polyethylene terephthalate or polyethylene fabric having a pore diameter of 0.1 to 20 μm, for example, 1 μm, but are not particularly limited.

また、乾燥方法としては特に限定されないが、紙の製造で用いられている方法が挙げられ、例えば、シリンダードライヤー、ヤンキードライヤー、熱風乾燥、赤外線ヒーターなどの方法が好ましい。   Further, the drying method is not particularly limited, and examples thereof include methods used in paper production. For example, methods such as a cylinder dryer, a Yankee dryer, hot air drying, and an infrared heater are preferable.

<塗工法>
塗工法は、パルプスラリーを基材上に塗工し、これを乾燥して形成されたパルプ繊維含有層を基材から剥離することにより、シートを得る方法である。塗工装置と長尺の基材を用いることで、シートを連続的に生産することができる。基材の質は、特に限定されないが、スラリーに対する濡れ性が高いものの方が乾燥時のシートの収縮等を抑制することができて良いが、乾燥後に形成されたシートが容易に剥離できるものを選択することが好ましい。中でも樹脂板または金属板が好ましいが、特に限定されない。その中で、適当なものを単独、または積層して使用するのが好適である。例えばアクリル板、ポリエチレンテレフタレート板、塩化ビニル板、ポリスチレン板、ポリ塩化ビニリデン板等の樹脂板や、アルミ板、亜鉛版、銅版、鉄板等の金属板および、それらの表面を酸化処理したもの、ステンレス板、真ちゅう板等を用いることができるが、特に限定されない。スラリーを基材上に塗工するには、上記基材に所定のスラリー量を塗工することが可能な各種コーターを使用すれば良い。特に限定されないが、例えば、ロールコーター、グラビアコーター、ダイコーター、カーテンコーター、スプレーコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、エアドクターコーター等が使用できるが、中でもダイコーター、カーテンコーター、スプレーコーター、エアドクターコーター等の塗工方式によるものが均一な塗工には有効である。
<Coating method>
The coating method is a method of obtaining a sheet by coating a pulp slurry on a substrate and drying the pulp slurry to separate the pulp fiber-containing layer formed from the substrate. By using a coating apparatus and a long base material, sheets can be continuously produced. The quality of the base material is not particularly limited, but the one with higher wettability to the slurry may be able to suppress the shrinkage of the sheet at the time of drying, but the sheet formed after drying can be easily peeled off. It is preferable to select. Among them, a resin plate or a metal plate is preferable, but is not particularly limited. Among them, suitable ones are preferably used alone or laminated. For example, resin plates such as acrylic plates, polyethylene terephthalate plates, vinyl chloride plates, polystyrene plates, polyvinylidene chloride plates, metal plates such as aluminum plates, zinc plates, copper plates, iron plates, etc., and those whose surfaces are oxidized, stainless steel Although a board, a brass board, etc. can be used, it is not specifically limited. In order to apply the slurry onto the substrate, various coaters that can apply a predetermined amount of slurry to the substrate may be used. Although not particularly limited, for example, a roll coater, a gravure coater, a die coater, a curtain coater, a spray coater, a blade coater, a rod coater, an air doctor coater, etc. can be used, among which a die coater, curtain coater, spray coater, air doctor coater can be used. A coating method such as the above is effective for uniform coating.

乾燥方法としては、特に限定されないが、非接触の乾燥方法でも、シートを拘束しながら乾燥する方法の何れでもよく、これらを組み合わせてもよい。   Although it does not specifically limit as a drying method, Either a non-contact drying method or the method of drying while restraining a sheet | seat may be sufficient, and these may be combined.

非接触の乾燥方法としては、特に限定されないが、熱風、赤外線、遠赤外線または近赤外線により加熱して乾燥する方法(加熱乾燥法)、真空にして乾燥する方法(真空乾燥法)を適用することができる。加熱乾燥法と真空乾燥法を組み合わせてもよいが、通常は、加熱乾燥法が適用される。赤外線、遠赤外線または近赤外線による乾燥は、赤外線装置、遠赤外線装置または近赤外線装置を用いて行うことができるが、特に限定されない。加熱乾燥法における加熱温度は特に限定されないが、40〜120℃とすることが好ましく、40〜105℃とすることがより好ましい。加熱温度を前記下限値以上とすれば、分散媒を速やかに揮発させることができ、前記上限値以下であれば、加熱に要するコストの抑制およびパルプ繊維の熱による変色を抑制できる。   The non-contact drying method is not particularly limited, but a method of drying by heating with hot air, infrared rays, far infrared rays or near infrared rays (heating drying method) or a method of drying in vacuum (vacuum drying method) is applied. Can do. Although the heat drying method and the vacuum drying method may be combined, the heat drying method is usually applied. Although drying by infrared rays, far infrared rays, or near infrared rays can be performed using an infrared device, a far infrared device, or a near infrared device, it is not particularly limited. Although the heating temperature in a heat drying method is not specifically limited, It is preferable to set it as 40-120 degreeC, and it is more preferable to set it as 40-105 degreeC. If the heating temperature is at least the lower limit, the dispersion medium can be volatilized quickly, and if the heating temperature is not more than the upper limit, the cost required for heating and the discoloration due to the heat of the pulp fibers can be suppressed.

製造されるシートの厚みには特に限定されない。   The thickness of the manufactured sheet is not particularly limited.

〔塗工層形成工程〕 [Coating layer formation process]

白板紙は、一般に、抄造された原紙の表面に対して、顔料とバインダを主成分とする顔料塗工層を設けることにより製造される。原紙表面への顔料塗工層の形成は、顔料とバインダを主成分とする顔料塗工液を連続的に走行している原紙の表面に塗工、乾燥することにより行うことができる。顔料塗工層の形成方法としては、塗工する塗工液の性状や塗工紙に対して要求される各種品質に応じて、様々なタイプの塗工方式が適宜選択され使用されており、本態様においても特に限定されない。本態様においては、従来の塗工層形成のために使用される塗工装置が使用でき、例えば、ブレードコーター、エアーナイフコーター、プレーンロッドコーター、ロールコーター、リバースロールコーター、バーコーター、ダイスロットコーター、グラビアコーター、チャンプレックスコーター、2ロールサイズプレスコーター、ゲートロールサイズプレスコーター等の塗工装置が使用できる。   White paperboard is generally produced by providing a pigment coating layer mainly composed of a pigment and a binder on the surface of a paper base. The pigment coating layer can be formed on the surface of the base paper by coating and drying the surface of the base paper on which a pigment coating liquid mainly composed of a pigment and a binder is running. As a method for forming the pigment coating layer, various types of coating methods are appropriately selected and used according to the properties of the coating liquid to be coated and various qualities required for the coated paper, This embodiment is not particularly limited. In this embodiment, a coating apparatus used for forming a conventional coating layer can be used. For example, a blade coater, an air knife coater, a plain rod coater, a roll coater, a reverse roll coater, a bar coater, and a die slot coater. Coating apparatuses such as a gravure coater, a champlex coater, a 2 roll size press coater, and a gate roll size press coater can be used.

<再生パルプ、紙、板紙(白板紙)>
本発明は、再生パルプの製造に適用することができる。本発明により製造された再生パルプから紙、板紙等の紙製品を製造することができ、紙製品の種類は特に限定されない。紙製品の具体例としては、新聞巻取紙(例えば、新聞用紙)、包装用紙(例えば、クラフト包装、紙封筒、紙袋)、印刷・情報用紙(コピー用紙、画用紙、ノート、雑誌紙、色紙)、衛生用紙(例えば、ティッシュ、トイレットペーバー)を板紙製品の具体例としては、白板紙、段ボール、紙管、建材、紙器を挙げることができる。本発明により、異物が除かれ、外観において特に良好な製品が得られることから、白板紙を製造するために、特に好適に本発明を適用することができる。白板紙のうちでは特に、印刷箱(医薬品、化粧品、石鹸、タバコ、キャラメル、冷凍食品などの個包装用並びに液体食品用)等に適している。
<Recycled pulp, paper, paperboard (white paperboard)>
The present invention can be applied to the production of recycled pulp. Paper products such as paper and paperboard can be produced from the recycled pulp produced according to the present invention, and the types of paper products are not particularly limited. Specific examples of paper products include newspaper rolls (eg, newsprint), wrapping paper (eg, craft packaging, paper envelopes, paper bags), printing / information paper (copy paper, drawing paper, notebooks, magazine paper, colored paper), hygiene Specific examples of paperboard (for example, tissue, toilet paper) paperboard products include white paperboard, cardboard, paper tube, building materials, and paper containers. According to the present invention, foreign matters are removed and a product having a particularly good appearance can be obtained. Therefore, the present invention can be applied particularly suitably for producing white paperboard. Among white paperboards, it is particularly suitable for printing boxes (for individual packaging such as pharmaceuticals, cosmetics, soap, tobacco, caramel, frozen foods, and liquid foods).

本発明では、古紙から、再生パルプ、紙または板紙の製造を実施しない場合においても、古紙自体からガスを採取し、採取されたガス中の異物由来の成分を分析することもできる。異物由来の成分が検出された場合に、古紙の少なくとも一部を除去することができる。   In the present invention, even when not producing recycled pulp, paper, or paperboard from used paper, it is possible to collect gas from used paper itself and analyze components derived from foreign matters in the collected gas. When a foreign substance-derived component is detected, at least a part of the used paper can be removed.

以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明は下記実施例に限定されるものではない。なお配合、濃度等を示す数値は、乾燥固形分の質量基準の数値である。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, this invention is not limited to the following Example. In addition, the numerical value which shows a mixing | blending, a density | concentration, etc. is a numerical value based on the mass of dry solid content.

<実施例1:原料の段階での分析>
古紙50kg中A4を1枚に相当を想定して、ステンレス製ボトル(大型:内径14.9cm,深さ24.0cm,40℃)に、昇華転写紙(5cm x 2.5cm)2枚と古紙約82gを投入した際の発生ガスをFAIMSに供給して、ピークの確認を行った。(紙表面を通ったガスを検出器に送ることが重要である。)
古紙上のガスを採取して、FAIMS装置(非対称フィールドイオン移動度スペクトロメーター:アトナープ社製)で分析した。分析結果を図1に示す。
<Example 1: Analysis at raw material stage>
Assuming equivalent to one A4 sheet in 50kg of used paper, 2 bottles of sublimation transfer paper (5cm x 2.5cm) and used paper in a stainless steel bottle (large size: inner diameter 14.9cm, depth 24.0cm, 40 ° C) The generated gas when about 82 g was charged was supplied to FAIMS, and the peak was confirmed. (It is important to send the gas that has passed through the paper surface to the detector.)
The gas on the used paper was collected and analyzed with a FAIMS apparatus (asymmetric field ion mobility spectrometer: manufactured by Atnerp). The analysis results are shown in FIG.

図1に示すように、昇華転写紙の成分である赤色昇華染料C.I.Disperse Red 60(CasNo. 17418−58−5、1−Amino−4−hydroxy−2−phenoxyanthraquinone)由来の成分をネガティブイオンのピークで検出することができた。このことから、対象古紙上のガスを採取して分析することにより、分析結果に応じて対象古紙ごと原料として用いないこととするか、あるいは対象古紙(古紙の山)から昇華転写紙を除去した後に、原料として用いることができる。   As shown in FIG. 1, red sublimation dye C.I. which is a component of sublimation transfer paper. I. A component derived from Disperse Red 60 (CasNo. 17418-58-5, 1-Amino-4-hydroxy-2-phenanthanthquinone) could be detected with a negative ion peak. Therefore, by collecting and analyzing the gas on the used waste paper, either the target waste paper is not used as a raw material according to the analysis result, or the sublimation transfer paper is removed from the target waste paper (used paper pile). Later, it can be used as a raw material.

<実施例2:採取ガスの前処理>
古紙上のガスを採取(ステンレス製オーブン(加温50℃)に赤色昇華転写紙1cm×3cmと古紙約1.0gを入れ、空気を送り込み、採取したガス)をショートカラム(全長50cm、内径0.8mm)と充填剤(シリコンとジメチルポリシロキサン)を用いてピーク分離を行った後、FAIMS装置(非対称フィールドイオン移動度スペクトロメーター:アトナープ社製)でガスを分析した。分析条件は、コンティニアスモード(電界強度DF値60%固定、補償電圧(ポジティブ 0.16V)でのピークを連続的に測定した。分析結果を図2に示す。
<Example 2: Pretreatment of sampling gas>
Collect the gas on the waste paper (put 1cm x 3cm of red sublimation transfer paper and about 1.0g of waste paper into a stainless steel oven (heated at 50 ° C), feed air and collect the collected gas) with a short column (total length 50cm, inner diameter 0) .8 mm) and a filler (silicone and dimethylpolysiloxane), and then gas separation was performed with a FAIMS apparatus (asymmetric field ion mobility spectrometer: manufactured by Atnape). As analysis conditions, continuous mode (field intensity DF value fixed at 60%, peak at compensation voltage (positive 0.16 V) was measured continuously. The analysis results are shown in FIG.

図2に示すように、昇華転写紙の成分である赤色昇華染料C.I.Disperse Red 60(CasNo. 17418−58−5、1−Amino−4−hydroxy−2−phenoxyanthraquinone)由来の成分をポジティブイオンのピークで検出することができた。このことから、対象古紙上のガスを採取して分析することにより、分析結果に応じて対象古紙ごと原料として用いないこととするか、あるいは対象古紙から昇華転写紙を除去した後に、原料として用いることができる。   As shown in FIG. 2, red sublimation dye C.I. which is a component of sublimation transfer paper. I. A component derived from Disperse Red 60 (CasNo. 17418-58-5, 1-Amino-4-hydroxy-2-phenanthanthquinone) could be detected with a positive ion peak. For this reason, by collecting and analyzing the gas on the used waste paper, the target waste paper is not used as a raw material according to the analysis result, or is used as a raw material after the sublimation transfer paper is removed from the used waste paper. be able to.

<実施例3:PPC用紙の分析>
PPC用紙から成る古紙上のガス(実施例2と同様の濃度)を採取し、採取したガスをショートカラム(全長50cm、内径0.8mm、充填剤(シリコンとジメチルポリシロキサン)を用いてピーク分離を行った後、FAIMS装置(非対称フィールドイオン移動度スペクトロメーター:アトナープ社製)でガスを分析した。分析条件は、コンティニアスモード(電界強度DF値60%固定、補償電圧(ポジティブ 0.16V)でのピークを連続的に測定した。分析結果を図3に示す。
<Example 3: Analysis of PPC paper>
Collect gas on waste paper made of PPC paper (same concentration as in Example 2), and collect the collected gas using a short column (total length 50 cm, inner diameter 0.8 mm, peaking using a filler (silicone and dimethylpolysiloxane)) Then, the gas was analyzed with a FAIMS apparatus (asymmetric field ion mobility spectrometer: manufactured by Atnerp Co., Ltd.) The analysis conditions were continuous mode (field strength DF value fixed at 60%, compensation voltage (positive 0.16 V)). The peak was measured continuously, and the analysis result is shown in FIG.

図3に示すように、昇華転写紙の成分である赤色昇華染料C.I.Disperse Red 60(CasNo. 17418−58−5、1−Amino−4−hydroxy−2−phenoxyanthraquinone)由来の成分をポジティブイオンのピークで検出した。このことから、対象PPC古紙上のガスを採取して分析することにより、分析結果に応じてPPC古紙ペールごと原料として用いないこととするか、あるいは対象PPC古紙から昇華転写紙を除去した後に、原料として用いることができる。   As shown in FIG. 3, red sublimation dye C.I. which is a component of sublimation transfer paper. I. A component derived from Disperse Red 60 (CasNo. 17418-58-5, 1-Amino-4-hydroxy-2-phenanthanthquinone) was detected with a peak of positive ions. From this, by collecting and analyzing the gas on the target PPC waste paper, depending on the analysis result, the PPC waste paper pail is not used as a raw material, or after removing the sublimation transfer paper from the target PPC waste paper, It can be used as a raw material.

<実施例4:カビ臭成分の分析>
古紙サンプル(古紙0.51gに2,4,6−Trichloroanisole(別名TCA、東京化成工業(株))100ppm溶液5μL と2,4,6−Tribromoanisole(別名TBA、東京化成工業(株))100ppm溶液50μLを添加したサンプル)を密閉容器に入れ、45℃20分保持し、発生したガスをGC−MS(ガスクロマトグラフ質量分析装置(Agilent HS-GC/MS:HS(7697A),GC(7890A),MS(5975C))に導入し、分析した。分析結果を図4に示す。なお、分離条件は、GCカラム:DB−1(アジレント製)、40℃10分保持後、10℃/分で260℃まで昇温した。
<Example 4: Analysis of mold odor component>
Waste paper sample (0.51 g of used paper, 5 μL of 2,4,6-Trichloroanisole (aka TCA, Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) 100 ppm solution and 2,4,6-Tribromoanisole (aka TBA, Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) 100 ppm solution A sample to which 50 μL was added was placed in a sealed container and kept at 45 ° C. for 20 minutes. The generated gas was analyzed by GC-MS (Gas Chromatograph Mass Spectrometer (Agilent HS-GC / MS: HS (7697A), GC (7890A), MS (5975C)) and the analysis results are shown in Fig. 4. The separation conditions were GC column: DB-1 (manufactured by Agilent), maintained at 40 ° C for 10 minutes, and then 260 ° C at 10 ° C / minute. The temperature was raised to ° C.

図4に示すように、カビ臭の成分であるTCAおよびTBAを検出できた。30.371分のピークのマススペクトル(図5上段)は、TCA(図5下段)と一致した。さらに34.609分のピークのマススペクトル(図6上段)はTBA(図6下段)と一致した。   As shown in FIG. 4, TCA and TBA, which are components of mold odor, were detected. The mass spectrum of the peak at 30.371 minutes (the upper part of FIG. 5) coincided with the TCA (the lower part of FIG. 5). Furthermore, the mass spectrum of the peak at 34.609 minutes (the upper part of FIG. 6) coincided with the TBA (the lower part of FIG. 6).

以上のことから、古紙に含まれるカビ臭成分をガス分析でき、検出結果に応じて、対象古紙の全部または一部を原料として用いないこととすることができることが分かった。   From the above, it was found that the mold odor component contained in the used paper can be analyzed by gas, and depending on the detection result, all or part of the target used paper can be used as a raw material.

<実施例5:発泡シート由来成分の分析>
発泡シートを含む古紙サンプル(シュレッダーをかけて細かくした古紙0.5gに発砲紙(0.5cm×0.2cm)を含むサンプル)密閉容器に入れ、45℃20分保持後発生したガスをGC−MS(ガスクロマトグラフ質量分析装置、アジレント製)に導入し、分析した。
<Example 5: Analysis of components derived from foam sheet>
Waste paper sample containing foam sheet (sample containing 0.5 g × 0.2 cm of foamed paper in 0.5 g of waste paper shredded and shredded) placed in a closed container and kept at 45 ° C. for 20 minutes, the generated gas is GC- The product was introduced into MS (gas chromatograph mass spectrometer, manufactured by Agilent) and analyzed.

分析結果(トータルイオンクロマトグラム)を図7に示す。なお、分離条件は、GCカラム:DB−1(アジレント製)、40℃10分保持後、10℃/分で260℃まで昇温した。図7に示すように、発泡シート由来成分(イソブタン、イソペンタン、ペンタン、これらの成分は古紙からは未検出)を検出した。また、5.316分のピークのマススペクトルはイソブタンと一致した(図8)。また、7.492分のピークのマススペクトルはイソペンタンと一致した(図9)。8.163分のピークのマススペクトルはペンタンと一致した(図10)。参考として発泡シートおよび古紙それぞれ単独の同条件の分析結果を図11に示す。なお、高感度で検出されたとの観点からは、イソブタンやイソペンタンが、発泡シートの検出のためには特に好ましい。   The analysis result (total ion chromatogram) is shown in FIG. Separation conditions were GC column: DB-1 (manufactured by Agilent), kept at 40 ° C. for 10 minutes, and then heated to 260 ° C. at 10 ° C./min. As shown in FIG. 7, foamed sheet-derived components (isobutane, isopentane, pentane, and these components were not detected from waste paper) were detected. The mass spectrum of the peak at 5.316 minutes was consistent with isobutane (FIG. 8). Moreover, the mass spectrum of the peak at 7.492 minutes was consistent with that of isopentane (FIG. 9). The mass spectrum of the peak at 8.163 minutes was consistent with pentane (FIG. 10). As a reference, the analysis results under the same conditions for each of the foam sheet and the waste paper are shown in FIG. In addition, from the viewpoint of being detected with high sensitivity, isobutane and isopentane are particularly preferable for detecting the foamed sheet.

以上のことから、古紙に含まれる発泡シート由来成分をガス分析でき、検出結果に応じて、対象古紙の全部または一部を原料として用いないこととすることができることが分かった。   From the above, it was found that the foam sheet-derived component contained in the used paper can be analyzed by gas, and depending on the detection result, all or part of the target used paper can be used as a raw material.

<実施例6:カビ臭成分の分析>
古紙サンプル(古紙0.61gに2,4,6−Trichloroanisole(別名TCA、東京化成工業(株))1ppm溶液5μL と2,4,6−Tribromoanisole(別名TBA、東京化成工業(株))1ppm溶液50μLを添加したサンプル)を密閉容器に入れ、45℃20分保持し、発生したガスをGC−MS(ガスクロマトグラフ質量分析装置(Agilent HS-GC/MS:HS(7697A),GC(7890A),MS(5975C))に導入し、分析した。分析結果を図4に示す。なお、検出はSIMモード(29分から33分はTCAのマスイオン210、212、195、197を検出、33分以降はTBAのマスイオン329、331、344、346を検出)を設定した。分離条件は、GCカラム:DB−1(アジレント製)、40℃10分保持後、10℃/分で260℃まで昇温した。
<Example 6: Analysis of mold odor component>
Waste paper samples (0.61 g of waste paper, 5 μL of 2,4,6-Trichloroanisole (aka TCA, Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) 1 ppm solution and 1 ppm solution of 2,4,6-Tribromoanisole (aka TBA, Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) A sample to which 50 μL was added was placed in a sealed container and kept at 45 ° C. for 20 minutes. The generated gas was analyzed by GC-MS (Gas Chromatograph Mass Spectrometer (Agilent HS-GC / MS: HS (7697A), GC (7890A), MS (5975C)) and analyzed, and the analysis results are shown in Fig. 4. In addition, detection is performed in SIM mode (from 29 minutes to 33 minutes, mass ions 210, 212, 195, 197 of TCA are detected, and after 33 minutes, TBA is detected. Mass ions 329, 331, 344, and 346. The separation conditions were GC column: DB-1 (manufactured by Agilent), 10 ° C / min after holding at 40 ° C for 10 minutes. It was heated to 60 ° C..

図12、13、14に示すように、カビ臭の成分であるTCAおよびTBAを検出できた。図12にトータルイオンクロマトグラムを示す。図13は、マスイオン210、212、195、197の各マススペクトルであり、30.371分のTCAのピークが検出された。図14は、マスイオン329、331、344、346の各マススペクトルであり、34.609分のピークを確認した。   As shown in FIGS. 12, 13 and 14, TCA and TBA, which are components of mold odor, were detected. FIG. 12 shows a total ion chromatogram. FIG. 13 shows mass spectra of the mass ions 210, 212, 195, and 197, and a TCA peak of 30.371 minutes was detected. FIG. 14 shows mass spectra of mass ions 329, 331, 344, and 346, and a peak at 34.609 minutes was confirmed.

以上のことから、古紙に含まれるカビ臭成分をガス分析でき、検出結果に応じて、対象古紙の全部または一部を原料として用いないこととすることができることが分かった。   From the above, it was found that the mold odor component contained in the used paper can be analyzed by gas, and depending on the detection result, all or part of the target used paper can be used as a raw material.

<実施例7>
古紙(昇華転写紙含有)が雨に濡れた場合を想定したモデル実験を実施した。昇華転写紙の印字面(昇華染料含有)に水を霧吹機で噴きかけ昇華転写紙を加湿した。加湿した昇華転写紙(1cm x1cm)1枚をステンレス製ボトル(ラボスケール:内径3cm,深さ7.5cm,40℃)に添加後、ステンレス製ボトル内(上部)で発生ガスを採取し、FAIMS装置(非対称フィールドイオン移動度スペクトロメーター:アトナープ社製)でガスに含まれる成分を分析した。分析結果を図15に示す。
<Example 7>
A model experiment was conducted assuming that waste paper (containing sublimation transfer paper) was wet. Water was sprayed on the printing surface (containing sublimation dye) of the sublimation transfer paper with a fog blower to humidify the sublimation transfer paper. After adding one sheet of humidified sublimation transfer paper (1cm x 1cm) to a stainless steel bottle (lab scale: inner diameter 3cm, depth 7.5cm, 40 ° C), the generated gas is collected in the stainless steel bottle (top), and FAIMS Components contained in the gas were analyzed with an apparatus (asymmetric field ion mobility spectrometer: manufactured by Atnape). The analysis results are shown in FIG.

図15に示すように、昇華転写紙の成分である赤色昇華染料C.I.Disperse Red 60(CasNo. 17418−58−5、1−Amino−4−hydroxy−2−phenoxyanthraquinone)由来の成分をネガティブイオンのピークで検出することができた。以上の結果から、古紙(昇華転写紙含有)が水で濡れた場合においても古紙上のガスを採取して分析することにより、昇華転写紙が含まれる古紙を検出することができることが確認できた。分析結果に応じて対象古紙を原料として用いないこととするか、あるいは対象古紙(古紙の山)から昇華転写紙を除去した後に、原料として用いることができる。   As shown in FIG. 15, red sublimation dye C.I. which is a component of sublimation transfer paper. I. A component derived from Disperse Red 60 (CasNo. 17418-58-5, 1-Amino-4-hydroxy-2-phenanthanthquinone) could be detected with a negative ion peak. From the above results, it was confirmed that the waste paper containing the sublimation transfer paper can be detected by collecting and analyzing the gas on the waste paper even when the waste paper (containing the sublimation transfer paper) is wet with water. . Depending on the analysis result, the target waste paper is not used as a raw material, or can be used as a raw material after the sublimation transfer paper is removed from the target waste paper (pile of waste paper).

<実施例8>
古紙(昇華転写紙含有)が雨に濡れた場合やパルパーにおいて古紙が水と離解されることを想定したモデル実験を実施した。昇華転写紙(昇華染料含有)の両面を水に浸した。水に濡らした昇華転写紙(1cm x1cm)1枚をステンレス製ボトル(ラボスケール:内径3cm,深さ7.5cm,40℃)に添加後、ステンレス製ボトル内(上部)で発生ガスを採取し、FAIMS装置(非対称フィールドイオン移動度スペクトロメーター:アトナープ社製)でガスに含まれる成分を分析した。分析結果を図16に示す。
<Example 8>
A model experiment was conducted assuming that waste paper (containing sublimation transfer paper) gets wet in the rain or that the pulp is disaggregated with water in the pulper. Both sides of the sublimation transfer paper (containing sublimation dye) were immersed in water. After adding one sheet of sublimation transfer paper (1cm x 1cm) wet with water to a stainless steel bottle (lab scale: inner diameter 3cm, depth 7.5cm, 40 ° C), the generated gas is collected in the stainless steel bottle (top). The components contained in the gas were analyzed with a FAIMS apparatus (asymmetric field ion mobility spectrometer: manufactured by Atnerup). The analysis results are shown in FIG.

図16に示すように、昇華転写紙の成分である赤色昇華染料C.I.Disperse Red 60(CasNo. 17418−58−5、1−Amino−4−hydroxy−2−phenoxyanthraquinone)由来の成分をネガティブイオンのピークで検出することができた。以上の結果から、古紙(昇華転写紙含有)が水で濡れた場合においても古紙上のガスを採取して分析することにより、昇華転写紙が含まれる古紙を検出することができることが確認できた。分析結果に応じて対象古紙を原料として用いないこととするか、あるいは対象古紙(古紙の山)から昇華転写紙を除去した後に、原料として用いることができる。   As shown in FIG. 16, red sublimation dye C.I. which is a component of sublimation transfer paper. I. A component derived from Disperse Red 60 (CasNo. 17418-58-5, 1-Amino-4-hydroxy-2-phenanthanthquinone) could be detected with a negative ion peak. From the above results, it was confirmed that the waste paper containing the sublimation transfer paper can be detected by collecting and analyzing the gas on the waste paper even when the waste paper (containing the sublimation transfer paper) is wet with water. . Depending on the analysis result, the target waste paper is not used as a raw material, or can be used as a raw material after the sublimation transfer paper is removed from the target waste paper (pile of waste paper).

Claims (12)

古紙を原料とし、離解処理工程を経て、再生パルプを製造する方法であって、
古紙、離解処理工程または再生パルプから採取されたガス中の、異物由来の成分を分析する工程を含む、製造方法。
A method for producing recycled pulp using waste paper as a raw material, through a disaggregation process,
A production method comprising a step of analyzing a component derived from a foreign substance in a gas collected from waste paper, a disaggregation treatment step, or recycled pulp.
古紙を原料とし、抄紙工程を経て、紙または板紙を製造する方法であって、
古紙、離解処理工程、再生パルプまたは抄紙工程から採取されたガス中の、異物由来の成分を分析する工程を含む、製造方法。
A method of producing paper or paperboard using waste paper as a raw material, through a papermaking process,
A manufacturing method comprising a step of analyzing a component derived from a foreign substance in a gas collected from waste paper, a disaggregation treatment step, a recycled pulp or a papermaking step.
異物が、昇華転写紙、微生物、微生物転換物、発泡シートおよび粘着異物からなる群より選択されるいずれかである、請求項1または2に記載の製造方法。 The production method according to claim 1 or 2, wherein the foreign matter is any one selected from the group consisting of sublimation transfer paper, microorganisms, microorganism conversion products, foam sheets, and adhesive foreign matter. 異物由来の成分が、昇華性染料化合物、カビ臭原因物質および発泡シート由来成分からなる群より選択されるいずれかである、請求項1または2に記載の製造方法。 The production method according to claim 1 or 2, wherein the foreign substance-derived component is any one selected from the group consisting of a sublimable dye compound, a musty odor-causing substance, and a foam sheet-derived component. 異物由来の成分が、
1,4−ジアミノ−2,3−ジフェノキシ−9,10−アントラセンジオン、5−ブロモ−Δ2,2'(3H,3'H)−ビ[1H−インドール]−3,3'−ジオ、1−メチルアミノ−4−フェニルアミノ−9,10−アントラキノン、1,4−ビス(イソプロピルアミノ)−9,10−アントラキノン、1,4−ジメチルアミノアントラキノン、4−(ジエチルアミノ)アゾベンゼン、臭化または塩化1,5−ジヒドロキシ−4,8−ジアミノアントラキノン、1,4−ジアミノ−2,3−ジクロロアントラキノン、1−アミノ−4−ヒドロキシアントラキノン、1−アミノ−4−ヒドロキシ−2−(β−メトキシエトキシ)−アントラキノン、1−アミノ−4−ヒドロキシ−2−フェノキシアントラキノン、1,4−ジアミノアントラキノン−2−カルボン酸のメチル、エチル、プロピル、ブチルエステル、1,4−ジアミノ−2−メトキシアントラキノン、1−アミノ−4−アニリノアントラキノン、1−アミノ−2−シアノ−4−アニリノ(またはシクロヘキシルアミノ)−アントラキノン、1−ヒドロキシ−2−(p−アセトアミノフェニルアゾ)−4−メチルベンゼン、3−メチル−4−(ニトロフェニルアゾ)−ビラゾロンおよび3−ヒドロキシキノフタロンからなる群より選択されるいずれかの昇華性染料化合物;
2,4,6−トリクロロアニソールおよび2,4,6−トリブロモアニソールからなる群より選択されるいずれかのカビ臭原因物質;ならびに
イソブタン、イソペンタンおよびペンタンからなる群より選択されるいずれかの発泡シート由来成分
からなる群より選択されるいずれかである、請求項4に記載の製造方法。
Components derived from foreign substances
1,4-diamino-2,3-diphenoxy-9,10-anthracene dione, 5-bromo -Δ 2,2 '(3H, 3' H) - bi [1H-indole] -3,3'-geo, 1-methylamino-4-phenylamino-9,10-anthraquinone, 1,4-bis (isopropylamino) -9,10-anthraquinone, 1,4-dimethylaminoanthraquinone, 4- (diethylamino) azobenzene, bromide or 1,5-dihydroxy-4,8-diaminoanthraquinone chloride, 1,4-diamino-2,3-dichloroanthraquinone, 1-amino-4-hydroxyanthraquinone, 1-amino-4-hydroxy-2- (β-methoxy) Ethoxy) -anthraquinone, 1-amino-4-hydroxy-2-phenoxyanthraquinone, 1,4-diaminoanthraquinone-2-ca Methyl, ethyl, propyl, butyl ester of boronic acid, 1,4-diamino-2-methoxyanthraquinone, 1-amino-4-anilinoanthraquinone, 1-amino-2-cyano-4-anilino (or cyclohexylamino)- Any selected from the group consisting of anthraquinone, 1-hydroxy-2- (p-acetaminophenylazo) -4-methylbenzene, 3-methyl-4- (nitrophenylazo) -virazolone and 3-hydroxyquinophthalone Sublimable dye compounds;
Any mold odor-causing substance selected from the group consisting of 2,4,6-trichloroanisole and 2,4,6-tribromoanisole; and any foam selected from the group consisting of isobutane, isopentane and pentane The manufacturing method of Claim 4 which is either selected from the group which consists of a sheet origin component.
分析が、非対称フィールドイオン移動度スペクトル法、質量分析法、およびイオンモビリティー法からなる群より選択される少なくとも1つの方法により実施される、請求項1〜5のいずれか1項に記載の製造方法。 The production method according to claim 1, wherein the analysis is performed by at least one method selected from the group consisting of asymmetric field ion mobility spectrometry, mass spectrometry, and ion mobility. . 分析の前にガスクロマトグラフィーによる分離を行う、請求項1〜6のいずれか1項に記載の製造方法。 The production method according to any one of claims 1 to 6, wherein separation by gas chromatography is performed before analysis. 採取されたガスが前処理される、請求項1〜7のいずれか1項に記載の製造方法。 The manufacturing method of any one of Claims 1-7 by which the extract | collected gas is pre-processed. 異物由来の成分が検出された場合に、古紙、離解処理工程産物、再生パルプまたは抄紙工程産物の少なくとも一部を除去する工程を含む、請求項1〜8のいずれか1項に記載の製造方法。 The manufacturing method of any one of Claims 1-8 including the process of removing at least one part of waste paper, a disaggregation processing process product, a regenerated pulp, or a papermaking process product, when the component derived from a foreign material is detected. . 古紙を原料とし、離解処理工程を経て、再生パルプを製造するためのシステムであって、古紙、離解処理工程または再生パルプから採取されたガス中の、異物由来の成分を分析する手段を含む、システム。 A system for producing recycled pulp from waste paper as a raw material through a disaggregation treatment step, including means for analyzing components derived from foreign matters in the gas collected from the waste paper, the disaggregation treatment step or the recycled pulp, system. 古紙を原料とし、抄紙工程を経て、紙または板紙を製造するためのシステムであって、古紙、離解処理工程、再生パルプまたは抄紙工程から採取されたガス中の、異物由来の成分を分析する手段を含む、システム。 A system for producing paper or paperboard from used paper as a raw material, through a papermaking process, and a means for analyzing components derived from foreign substances in gas collected from the used paper, disaggregation process, recycled pulp or papermaking process Including the system. 異物由来の成分が検出された場合に、古紙、離解処理工程産物、再生パルプまたは抄紙工程産物の少なくとも一部を除去する手段を含む、請求項10または11に記載のシステム。 12. The system according to claim 10 or 11, comprising means for removing at least a part of waste paper, a disaggregation treatment process product, a recycled pulp or a papermaking process product when a component derived from a foreign substance is detected.
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